JP2020180298A

JP2020180298A - Surface protective film

Info

Publication number: JP2020180298A
Application number: JP2020128198A
Authority: JP
Inventors: 毅長倉; Takeshi Nagakura; 龍介島口; Ryusuke Shimaguchi; 良長谷川; Ryo Hasegawa; 洋人新見; Hiroto Niimi; 吉田　弘幸; Hiroyuki Yoshida; 弘幸吉田; 昌世菱沼; Akiyo Hishinuma
Original assignee: Fujimori Kogyo Co Ltd
Current assignee: Fujimori Kogyo Co Ltd
Priority date: 2019-08-27
Filing date: 2020-07-29
Publication date: 2020-11-05
Anticipated expiration: 2034-04-24
Also published as: JP6983959B2

Abstract

To provide a surface protective film having antistatic performance, showing an excellent balance of adhesive force at both low and high peeling rates, having a long pot life, and having excellent durability and reworkability.SOLUTION: There is provided a surface protective film which comprises: an acrylic polymer obtained by copolymerization of (A) at least one kind of (meth)acrylate ester monomer having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, (B) at least one kind of copolymerizable monomer having a hydroxyl group, (C1) a carboxyl group-containing monomer, (C2) a nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group, and (C3) a polyalkylene glycol mono(meth)acrylate ester monomer; an ionic compound having a melting point of 25 to 50°C as (F) an antistatic agent; a bifunctional or higher isocyanate compound as a crosslinking agent; (D) a crosslinking catalyst for a metal chelate compound; and (E) a keto-enol tautomer compound.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、粘着剤組成物及び表面保護フィルムに関する。さらに詳細には、帯電防止性能を備え、低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスが優れ、さらに、ポットライフが長く、耐久性およびリワーク性にも優れた偏光板の表面保護フィルム用の粘着剤組成物、及び表面保護フィルムを提供することに関する。 The present invention relates to pressure-sensitive adhesive compositions and surface protective films. More specifically, the surface of a polarizing plate having antistatic performance, an excellent balance of adhesive strength at a low peeling speed and a high peeling speed, a long pot life, and excellent durability and reworkability. The present invention relates to providing a pressure-sensitive adhesive composition for a protective film and a surface protective film.

光学用途の粘着剤には、透明性に優れていることから、アルキル（メタ）アクリレートを主成分とし、官能基として、ヒドロキシル基、カルボキシル基などを有するアクリルモノマーと共重合させた、共重合体からなるアクリル系粘着剤が好適に使用される。さらに、粘着剤の粘着力などの、各種の物性が適切に調整されたものが必要とされている。特に、表面保護フィルム用の粘着剤などは、工場生産の製造工程に適合できるように、表面保護フィルムを自動貼り合わせ装置で貼り合せるのに適した、低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスが優れた粘着剤が求められている。さらには、粘着力のバランスに加えて、ポットライフが長く、耐久性、リワーク性、及び帯電防止性にも優れた粘着剤が必要とされている。 Since the pressure-sensitive adhesive for optical use has excellent transparency, it is a copolymer obtained by copolymerizing an alkyl (meth) acrylate as a main component with an acrylic monomer having a hydroxyl group, a carboxyl group, etc. as a functional group. Acrylic adhesives made of are preferably used. Further, it is required that various physical properties such as the adhesive strength of the adhesive are appropriately adjusted. In particular, adhesives for surface protective films have a low peeling speed and a high peeling speed, which are suitable for bonding surface protective films with an automatic bonding device so that they can be adapted to factory-produced manufacturing processes. There is a demand for an adhesive having an excellent balance of adhesive strength. Further, in addition to the balance of adhesive strength, an adhesive having a long pot life and excellent durability, reworkability, and antistatic property is required.

このような、粘着剤の各種の物性は、共重合体からなるアクリル系粘着剤に含まれるヒドロキシル基、カルボキシル基などの官能基と反応する、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤などを使用して架橋反応をさせ、粘着力や凝集力などを調整することが行われている。 For such various physical properties of the pressure-sensitive adhesive, an isocyanate-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, or the like that reacts with functional groups such as hydroxyl groups and carboxyl groups contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive composed of a copolymer is used. The cross-linking reaction is carried out to adjust the adhesive force and the cohesive force.

従来から、アクリル系粘着剤の架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤が汎用的に用いられている。また、イソシアネート系架橋剤を用いた架橋反応では、架橋反応を促進させるための触媒として、金属キレートが多く用いられている。
一般的には、架橋反応の反応速度が優れている点から、架橋反応の触媒として、有機錫化合物であるジブチル錫ジラウレート等が使用されていたが、ジブチル錫化合物は、有害毒性を呈することから使用することが避けられている。
このため、イソシアネート系架橋剤と併用される、ジブチル錫化合物の代替となる、安価であり、且つ、架橋反応の反応速度が優れている架橋触媒が求められているが、見つけることが困難であった。 Conventionally, an isocyanate-based cross-linking agent has been generally used as a cross-linking agent for an acrylic pressure-sensitive adhesive. Further, in a cross-linking reaction using an isocyanate-based cross-linking agent, a metal chelate is often used as a catalyst for promoting the cross-linking reaction.
In general, an organotin compound such as dibutyltin dilaurate has been used as a catalyst for the cross-linking reaction because the reaction rate of the cross-linking reaction is excellent. However, since the dibutyltin compound exhibits harmful toxicity. It is avoided to use.
Therefore, there is a demand for a cross-linking catalyst that is inexpensive and has an excellent cross-linking reaction rate as an alternative to the dibutyltin compound used in combination with an isocyanate-based cross-linking agent, but it is difficult to find it. It was.

こうした中、特許文献１には、イソシアネート系架橋剤と併用される架橋触媒として、金属キレートの中でも鉄キレートが好ましく、トリス（アセチルアセトナート）鉄が触媒活性に優れるため特に好ましいことが開示されている。 Under these circumstances, Patent Document 1 discloses that iron chelate is preferable among metal chelates as a cross-linking catalyst to be used in combination with an isocyanate-based cross-linking agent, and tris (acetylacetonate) iron is particularly preferable because it has excellent catalytic activity. There is.

ところで、架橋触媒を含有したアクリル系粘着剤組成物は、常温で放置している間にも、徐々に架橋反応が進行する。そのため、粘着剤の工業生産においては、粘着剤組成物の原料を配合した後に、架橋反応を開始させる時期までは、架橋反応を停止させて置くために、架橋触媒と反応遅延剤とを、一般的に併用している。
この架橋触媒と反応遅延剤との併用に関して、特許文献２には、ポリウレタンの製造方法であって、少なくとも１種の金属アセチルアセトネートとアセチルアセトンの混合物で成り、前記金属アセチルアセトネートと前記アセチルアセトンとの重量比が２：１である触媒システムを含んだ反応ウレタン混合物を用いることが開示されている。 By the way, in the acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing a cross-linking catalyst, the cross-linking reaction gradually proceeds even while it is left at room temperature. Therefore, in the industrial production of pressure-sensitive adhesives, a cross-linking catalyst and a reaction retarder are generally used in order to stop the cross-linking reaction until the time when the cross-linking reaction is started after the raw materials of the pressure-sensitive adhesive composition are blended. It is used together.
Regarding the combined use of this cross-linking catalyst and the reaction retarder, Patent Document 2 describes a method for producing polyurethane, which comprises a mixture of at least one kind of metal acetylacetone and acetylacetone, and the metal acetylacetone and the acetylacetone. It is disclosed to use a reactive urethane mixture containing a catalytic system with a weight ratio of 2: 1.

特開２０１１−００１４４０号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-001440 特開２００８−２８５６８１号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-285681

特許文献１に記載の粘着剤組成物では、（メタ）アクリレートを構成単量体単位とし、水酸基及びカルボキシル基を含有する共重合体に対する、金属化合物（架橋触媒）の添加量が示されているが、架橋遅延剤の添加量についての記載がない。また、特許文献１には、粘着剤組成物に架橋剤を配合した後の粘度上昇率を抑える方法として、反応遅延剤を使用する方法、粘度上昇抑制溶剤を添加する方法、ブロックイソシアネート等の官能基をブロックした架橋剤を使用する方法等が挙げられているが、具体的な説明がない。 In the pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 1, the amount of a metal compound (crosslinking catalyst) added to a copolymer containing (meth) acrylate as a constituent monomer unit and containing a hydroxyl group and a carboxyl group is shown. However, there is no description about the amount of the cross-linking retarder added. Further, Patent Document 1 describes a method of using a reaction retarder, a method of adding a viscosity increase suppressing solvent, a method of adding a viscosity increase suppressing solvent, a functional group such as blocked isocyanate, etc. A method of using a cross-linking agent that blocks the group is mentioned, but there is no specific explanation.

また、特許文献２には、低温で非常に活性の高い鉄や銅などの金属アセチルアセトネート触媒を用いても、早期硬化をもたらすことがない、優れた安定性及び良好な触媒活性を有する金属アセチルアセトネートとアセチルアセトンとを含んだ触媒システムを利用したポリウレタン製造方法が開示されている。
しかし、特許文献２に記載の方法は、金属アセチルアセトネートとアセチルアセトンとの重量比を２：１としているが、この配合比率をアクリル系粘着剤の製造工程に適用しても、架橋反応の一時停止を行うことができなかった。 Further, in Patent Document 2, a metal having excellent stability and good catalytic activity, which does not cause premature curing even when a metal acetylacetonate catalyst such as iron or copper having very high activity at low temperature is used. A method for producing a polyurethane using a catalytic system containing acetylacetonate and acetylacetone is disclosed.
However, in the method described in Patent Document 2, the weight ratio of metal acetylacetonate to acetylacetone is 2: 1. However, even if this compounding ratio is applied to the manufacturing process of an acrylic pressure-sensitive adhesive, the cross-linking reaction is temporary. The stop could not be done.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、有機錫化合物を使用することなく、帯電防止性能を備え、低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスが優れ、さらに、ポットライフが長く、耐久性及びリワーク性にも優れた偏光板の表面保護フィルム用の粘着剤組成物、及び表面保護フィルムを提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, has antistatic performance without using an organotin compound, and has an excellent balance of adhesive strength at a low peeling speed and a high peeling speed. Another object of the present invention is to provide an adhesive composition for a surface protective film of a polarizing plate having a long pot life and excellent durability and reworkability, and a surface protective film.

上記の課題を解決するため、本発明は、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも一種と、共重合可能なモノマー群として（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーとの共重合体の１００重量部に対して、（Ｃ）２官能以上のイソシアネート化合物０．１〜１０重量部、（Ｄ）金属キレート化合物の架橋触媒０．００１〜０．５重量部、（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物０．１〜２００重量部、（Ｆ）帯電防止剤として、融点が２５〜５０℃であるイオン性化合物０．０５〜５重量部からなり、（Ｅ）／（Ｄ）の重量部比率が７０〜７００であることを特徴とする粘着剤組成物を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention contains (A) a hydroxyl group as a copolymerizable monomer group with at least one kind of (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C4 to C18 carbon atoms. 0.1 to 10 parts by weight of (C) bifunctional or higher functional isocyanate compound and 0.001 to 0 parts by weight of (D) metal chelate compound with respect to 100 parts by weight of the copolymer with the copolymerizable monomer. It consists of .5 parts by weight, (E) 0.1 to 200 parts by weight of the ketoenol copolymer compound, and (F) 0.05 to 5 parts by weight of an ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. as an antioxidant. , (E) / (D) provide a pressure-sensitive adhesive composition characterized by a weight-based ratio of 70 to 700.

また、前記（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された、少なくとも一種以上であることが好ましい。 Further, the copolymerizable monomer containing the (B) hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, or 2-hydroxyethyl (meth). ) At least one selected from the group of compounds consisting of acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide is preferable.

また、前記（Ｃ）２官能以上のイソシアネート化合物として、２官能イソシアネート化合物としては、非環式脂肪族イソシアネート化合物で、ジイソシアネート化合物とジオール化合物とを反応させて生成された化合物であることが好ましい。前記ジイソシアネート化合物としては、脂肪族ジイソシアネートであり、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートからなる化合物群の中から選択された一種からなることが好ましい。また、前記ジオール化合物としては、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールモノヒドロキシピバレート、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールからなる化合物群の中から選択された一種からなることが好ましい。
また、前記（Ｃ）２官能以上のイソシアネート化合物として、３官能イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のアダクト体、イソホロンジイソシアネート化合物のアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のビュレット体、イソホロンジイソシアネート化合物のビュレット体、トリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、トリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体からなる化合物群の中から選択された、少なくとも一種以上であることが好ましい。 Further, as the (C) bifunctional or higher functional isocyanate compound, the bifunctional isocyanate compound is preferably an acyclic aliphatic isocyanate compound, which is produced by reacting a diisocyanate compound with a diol compound. The diisocyanate compound is an aliphatic diisocyanate, and preferably comprises one selected from the compound group consisting of tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate. Examples of the diol compound include 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, and 2-ethyl. A group of compounds consisting of -2-butyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol monohydroxypivalate, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. It is preferably composed of one selected from the above.
Further, as the above-mentioned (C) bifunctional or higher functional isocyanate compound, as the trifunctional isocyanate compound, an isocyanurate form of a hexamethylene diisocyanate compound, an isocyanurate form of an isophorone diisocyanate compound, an adduct form of a hexamethylene diisocyanate compound, and an isophorone diisocyanate compound. Adduct, hexamethylene diisocyanate compound bullet, isophorone diisocyanate compound isocyanurate, tolylene diisocyanate compound isocyanurate, xylylene diisocyanate compound isocyanurate, hydrogenated xylylene diisocyanate compound isocyanurate, tolylene diisocyanate It is preferably at least one selected from the compound group consisting of an adduct of a compound, an adduct of a xylylene diisocyanate compound, and an adduct of a hydrogenated xylylene diisocyanate compound.

また、前記粘着剤組成物中の架橋触媒が、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、鉄キレート化合物からなる群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。 Further, it is preferable that the cross-linking catalyst in the pressure-sensitive adhesive composition is at least one selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound.

また、前記（Ｆ）帯電防止剤が、前記共重合体の１００重量部に対して０．０５〜５．０重量部含まれる、融点が２５〜５０℃であるイオン性化合物であること、及び／又は、前記共重合体中に０．１〜５．０重量％共重合されたアクリロイル基含有イオン性化合物であることが好ましい。 Further, the (F) antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C., which is contained in an amount of 0.05 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer. / Or, it is preferably an acryloyl group-containing ionic compound copolymerized in the copolymer by 0.1 to 5.0% by weight.

前記共重合体が、その他共重合可能なモノマー群として、カルボキシル基含有モノマー、水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマー、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも一種以上を含むこと、及び／又は、添加剤としてポリエーテルシロキサン化合物その他従来の酸化防止剤等を含むことが好ましい。 The copolymer contains at least one or more of a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-free nitrogen-containing vinyl monomer, and a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer as other copolymerizable monomer groups, and / Alternatively, it is preferable to include a polyether siloxane compound or other conventional antioxidant as an additive.

また、前記粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層の、低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎでの粘着力が０．０５〜０．１Ｎ／２５ｍｍであり、高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition has an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low-speed peeling speed of 0.3 m / min and a high-speed peeling speed of 30 m / min. The adhesive strength is preferably 1.0 N / 25 mm or less.

また、前記粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層の、表面抵抗率が９．０×１０^＋１１Ω／□以下であり、剥離帯電圧が±０〜０．５ｋＶであることが好ましい。 Further, it is preferable that the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition is 9.0 × 10 ^{+ 11} Ω / □ or less, and the peeling band voltage is ± 0 to 0.5 kV.

また、本発明は、前記粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、樹脂フィルムの片面または両面に形成してなることを特徴とする粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film obtained by forming a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition on one side or both sides of a resin film.

また、本発明は、前記粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、樹脂フィルムの片面に形成してなる表面保護フィルムであって、前記粘着剤層を介して表面保護フィルムの上をボールペンでなぞった後に、被着体に汚染移行のないことを特徴とする表面保護フィルムを提供する。 Further, the present invention is a surface protective film formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition on one side of a resin film, and is placed on the surface protection film via the pressure-sensitive adhesive layer. Provided is a surface protective film characterized by no contamination transfer to the adherend after tracing with a ballpoint pen.

また、本発明の表面保護フィルムは、偏光板の表面保護フィルムの用途として使用することができる。 Further, the surface protective film of the present invention can be used as a surface protective film for a polarizing plate.

また、本発明の表面保護フィルムは、前記樹脂フィルムの前記粘着剤層が形成された側とは反対面に、帯電防止および防汚処理がされていることが好ましい。 Further, it is preferable that the surface protective film of the present invention is antistatic and antifouling treated on the surface of the resin film opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed.

本発明によれば、従来技術では解決することのできなかった、表面保護フィルムの粘着剤層に要求される全ての性能を、有機錫化合物を使用することなく、満足させることができ、なおかつ、優れた帯電防止性能が得られ、糊残りの発生を防止することが可能となった。具体的には、優れた帯電防止性能を維持しつつ、帯電防止剤の添加量を減らすことができ、糊残りの発生を防止する性能もさらに改善可能となった。 According to the present invention, all the performances required for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film, which cannot be solved by the prior art, can be satisfied without using an organic tin compound, and moreover. Excellent antistatic performance was obtained, and it became possible to prevent the generation of adhesive residue. Specifically, the amount of antistatic agent added can be reduced while maintaining excellent antistatic performance, and the performance of preventing the generation of adhesive residue can be further improved.

以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の粘着剤組成物は、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも一種と、共重合可能なモノマー群として（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーとの共重合体の１００重量部に対して、（Ｃ）２官能以上のイソシアネート化合物０．１〜１０重量部、（Ｄ）金属キレート化合物の架橋触媒０．００１〜０．５重量部、（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物０．１〜２００重量部、（Ｆ）帯電防止剤として、融点が２５〜５０℃であるイオン性化合物０．０５〜５重量部からなり、（Ｅ）／（Ｄ）の重量部比率が７０〜７００であることを特徴とする。 Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is copolymerized with at least one (meth) acrylic acid ester monomer having (A) alkyl groups having C4 to C18 carbon atoms and (B) a hydroxyl group as a copolymerizable monomer group. 0.1 to 10 parts by weight of (C) a bifunctional or higher functional isocyanate compound and 0.001 to 0.5 parts by weight of a cross-linking catalyst of (D) a metal chelate compound with respect to 100 parts by weight of a copolymer with a possible monomer. It consists of (E) 0.1 to 200 parts by weight of the ketoenol copolymer compound, and (F) 0.05 to 5 parts by weight of the ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. as an antistatic agent. ) / (D) is 70 to 700 parts by weight.

前記共重合体が、その他共重合可能なモノマー群として、カルボキシル基含有モノマー、水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマー、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも一種以上を含むことができる。
前記（Ｆ）帯電防止剤が、前記共重合体の１００重量部に対して０．０５〜５．０重量部含まれる、融点が２５〜５０℃であるイオン性化合物であること、及び／又は、前記共重合体中に０．１〜５．０重量％共重合されたアクリロイル基含有イオン性化合物であることができる。
また、本発明の粘着剤組成物は、添加剤としてポリエーテルシロキサン化合物その他従来の酸化防止剤等を含むことができる。 The copolymer may contain at least one or more of a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-free nitrogen-containing vinyl monomer, and a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer as other copolymerizable monomer groups.
The (F) antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C., which is contained in an amount of 0.05 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer, and / or. , Acryloyl group-containing ionic compound copolymerized in the copolymer by 0.1 to 5.0% by weight.
In addition, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a polyether siloxane compound and other conventional antioxidants as additives.

（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソセチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、などが挙げられる。
前記共重合体の１００重量部に対して、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを５０〜９８重量部の割合で含有していることが好ましい。 Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C4 to C18 carbon atoms include butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, and heptyl (meth). ) Acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) ) Acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate , Isomyristyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, isosetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, and the like.
It is preferable that the (A) alkyl group contains a (meth) acrylic acid ester monomer having C4 to C18 in a proportion of 50 to 98 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer.

（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーとしては、（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーとしては、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリルアミド類などが挙げられる。
８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された、少なくとも一種以上であることが好ましい。
前記共重合体の１００重量部に対して、前記（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーを０．１〜１０重量部の割合で含有していることが好ましい。 Examples of the (B) hydroxyl group-containing copolymerizable monomer (B) the hydroxyl group-containing copolymerizable monomer include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 4-. Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxybutyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) Examples thereof include hydroxyl group-containing (meth) acrylamides such as acrylamide.
8-Hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) ) At least one selected from the compound group consisting of acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide is preferable.
It is preferable that the copolymerizable monomer containing the hydroxyl group (B) is contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.

前記共重合体は、その他共重合可能なモノマー群として、カルボキシル基含有モノマー、水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマー、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも一種以上を含むことができる。 The copolymer may contain at least one or more of a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-free nitrogen-containing vinyl monomer, and a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer as other copolymerizable monomer groups.

前記カルボキシル基含有モノマーが、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された、少なくとも一種以上であることが好ましい。
前記共重合体が、その他共重合可能なモノマー群として、カルボキシル基含有モノマーを含む場合、前記共重合体の１００重量部に対して、カルボキシル基含有モノマーを０．１〜１．０重量部の割合で含有していることが好ましい。前記共重合体が前記カルボキシル基含有モノマーを含有しなくてもよい。 The carboxyl group-containing monomer is (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl. Hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, It is preferably at least one selected from the group of compounds consisting of 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid.
When the copolymer contains a carboxyl group-containing monomer as another copolymerizable monomer group, 0.1 to 1.0 parts by weight of the carboxyl group-containing monomer is added to 100 parts by weight of the copolymer. It is preferably contained in a proportion. The copolymer does not have to contain the carboxyl group-containing monomer.

前記ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、ポリアルキレングリコールの有する複数の水酸基のうち、一つの水酸基が（メタ）アクリル酸エステルとしてエステル化された化合物であればよい。（メタ）アクリル酸エステル基が重合性基となるので、主剤の共重合体に共重合することができる。他の水酸基は、ＯＨのままでもよく、メチルエーテルやエチルエーテル等のアルキルエーテルや、酢酸エステル等の飽和カルボン酸エステル等となっていてもよい。
ポリアルキレングリコールの有するアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられるが、これらに限定されない。ポリアルキレングリコールが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等の２種以上のポリアルキレングリコールの共重合体であってもよい。ポリアルキレングリコールの共重合体としては、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール、ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール等が挙げられ、該共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体であってもよい。
前記ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が３〜１４であることが好ましい。「アルキレンオキサイドの平均繰り返し数」とは、前記ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの分子構造に含まれる「ポリアルキレングリコール鎖」の部分において、アルキレンオキサイド単位が繰り返す平均の数である。 The polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer may be a compound in which one of the plurality of hydroxyl groups of the polyalkylene glycol is esterified as the (meth) acrylic acid ester. Since the (meth) acrylic acid ester group becomes a polymerizable group, it can be copolymerized with the copolymer of the main agent. The other hydroxyl group may be OH as it is, or may be an alkyl ether such as methyl ether or ethyl ether, a saturated carboxylic acid ester such as acetic acid ester, or the like.
Examples of the alkylene group contained in the polyalkylene glycol include, but are not limited to, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. The polyalkylene glycol may be a copolymer of two or more kinds of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polybutylene glycol. Examples of the polyalkylene glycol copolymer include polyethylene glycol-polypropylene glycol, polyethylene glycol-polybutylene glycol, polypropylene glycol-polybutylene glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol, and the like. It may be a block copolymer or a random copolymer.
It is preferable that the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer has an average number of repetitions of alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain of 3 to 14. The "average number of repetitions of alkylene oxide" is the average number of repetitions of the alkylene oxide unit in the portion of the "polyalkylene glycol chain" contained in the molecular structure of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer.

前記ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの中から選択された、少なくとも一種以上であることが好ましい。
より具体的には、ポリエチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート；メトキシポリエチレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート；エトキシポリエチレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシ−ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシ−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
前記共重合体の１００重量部に対して、前記ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーを、０〜５０重量部の割合で含有していることが好ましい。前記共重合体が、前記ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含有しなくてもよい。 The polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is at least one selected from polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, and ethoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate. The above is preferable.
More specifically, polyethylene glycol-mono (meth) acrylate, polypropylene glycol-mono (meth) acrylate, polybutylene glycol-mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol-mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-poly. Butylene glycol-mono (meth) acrylate, polypropylene glycol-polybutylene glycol-mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol-mono (meth) acrylate; methoxypolypropylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol -(Meta) acrylate, methoxypolybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxy-polypropylene glycol-polypropylene glycol- (meth) acrylate, methoxy-polypropylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxy-polypropylene glycol-polybutylene Glycol- (meth) acrylate, methoxy-polypropylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate; ethoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolybutylene glycol- (meth) Acrylate, ethoxy-polypropylene glycol-polypropylene glycol- (meth) acrylate, ethoxy-polypropylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, ethoxy-polypropylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, ethoxy-polypropylene glycol-polypropylene glycol -Polybutylene glycol- (meth) acrylate and the like.
It is preferable that the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is contained in a ratio of 0 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer. The copolymer does not have to contain the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer.

前記水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーとしては、アミド結合を含有するビニルモノマー、アミノ基を含有するビニルモノマー、窒素含有の複素環式構造を有するビニルモノマー等が挙げられる。より具体的には、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルラウリロラクタム等の、Ｎ−ビニル置換の複素環式構造を有する環状窒素ビニル化合物；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペラジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアジリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゼチジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゼパン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゾカン等の、Ｎ−（メタ）アクリロイル置換の複素環式構造を有する環状窒素ビニル化合物；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等の、窒素原子及びエチレン系不飽和結合を環内に有する複素環式構造を有する環状窒素ビニル化合物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド等の無置換又はモノアルキル置換の（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキル置換（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノイソプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノ（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミノプロピル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド等のＮ−ビニルカルボン酸アミド類；Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の、（メタ）アクリルアミド類；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和カルボン酸ニトリル類；などが挙げられる。 Examples of the nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group include a vinyl monomer containing an amide bond, a vinyl monomer containing an amino group, and a vinyl monomer having a nitrogen-containing heterocyclic structure. More specifically, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinyl. Cyclic nitrogen-vinyl compounds having an N-vinyl-substituted heterocyclic structure, such as pyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-vinylmorpholin, N-vinylcaprolactam, N-vinyllauryllolactum; N-( Meta) acryloyl morpholine, N- (meth) acryloyl piperazine, N- (meta) acryloyl azidine, N- (meth) acryloyl azetidine, N- (meth) acryloyl pyrrolidine, N- (meth) acryloyl piperidine, N- (meta) ) Cyclic nitrogen-vinyl compounds having a heterocyclic structure of N- (meth) acryloyl substitution such as acryloyl azepan, N- (meth) acryloyl azocan; nitrogen atoms such as N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide A cyclic nitrogen-vinyl compound having a heterocyclic structure having an ethylene-based unsaturated bond in the ring; (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-t-butyl (meth) Unsubstituted or monoalkyl-substituted (meth) acrylamide such as acrylamide; N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylacrylamide, N, N-diisopropyl (meth) ) Acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-methyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-propyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropyl (meth) acrylamide, etc. Dialkyl-substituted (meth) acrylamide; N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoisopropyl (Meta) acrylate, N, N-dimethylaminobutyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-ethyl-N-methylaminoethyl (meth) ) Acrylic, N-methyl-N-propylaminoethyl (meth) acrylate, N-methyl-N-isopropylaminoethyl (me) Dialkylamino (meth) acrylates such as t) acrylate, N, N-dibutylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate; N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N- Diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropylaminopropyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-methylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl- N, N-dialkyl-substituted aminopropyl (meth) acrylamides such as N-propylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth) acrylamide; N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N- N-vinylcarboxylic acid amides such as vinyl-N-methylacetamide; N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxyethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, diacetoneacrylamide, N, N -(Meta) acrylamides such as methylenebis (meth) acrylamide; unsaturated carboxylic acid nitriles such as (meth) acrylonitrile; and the like.

前記共重合体の１００重量部に対して、前記水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーを、０〜２０重量部の割合で含有していることが好ましい。前記共重合体が、前記水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーを含有しなくてもよい。 It is preferable that the nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group is contained in a ratio of 0 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer. The copolymer does not have to contain the nitrogen-containing vinyl monomer containing no hydroxyl group.

（Ｃ）２官能以上のイソシアネート化合物としては、１分子中に少なくとも２個以上のイソシアネート（ＮＣＯ）基を有するポリイソシアネート化合物から選択される、少なくとも１種または２種以上であればよい。ポリイソシアネート化合物には、脂肪族系イソシアネート、芳香族系イソシアネート、非環式系イソシアネート、脂環式系イソシアネートなどの分類があるが、いずれでもよい。ポリイソシアネート化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）等の脂肪族系イソシアネート化合物や、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ジメチルジフェニレンジイソシアネート（ＴＯＩＤ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等の芳香族系イソシアネート化合物が挙げられる。
３官能以上のイソシアネート化合物としては、２官能イソシアネート化合物（１分子中に２個のＮＣＯ基を有する化合物）のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）やグリセリン等の３価以上のポリオール（１分子中に少なくとも３個以上のＯＨ基を有する化合物）とのアダクト体（ポリオール変性体）などが挙げられる。
（Ｃ）２官能以上のイソシアネート化合物として、（Ｃ−１）３官能イソシアネート化合物のみ、または（Ｃ−２）２官能イソシアネート化合物のみを用いることも可能である。また、（Ｃ−１）３官能イソシアネート化合物と、（Ｃ−２）２官能イソシアネート化合物を併用することも可能である。 (C) The bifunctional or higher functional isocyanate compound may be at least one or more selected from polyisocyanate compounds having at least two or more isocyanate (NCO) groups in one molecule. The polyisocyanate compound is classified into an aliphatic isocyanate, an aromatic isocyanate, an acyclic isocyanate, an alicyclic isocyanate, and the like, but any of them may be used. Specific examples of the polyisocyanate compound include aliphatic isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), and xylylene diisocyanate (XDI). , Aromatic isocyanate compounds such as hydrogenated xylylene diisocyanate (H6XDI), dimethyldiphenylenediocyanate (TOID), and tolylene diisocyanate (TDI).
Examples of the trifunctional or higher functional isocyanate compound include a burette-modified product of a bifunctional isocyanate compound (a compound having two NCO groups in one molecule), an isocyanurate-modified product, and trivalent or higher valents such as trimethylolpropane (TMP) and glycerin. Adduct (modified polyol) with polyol (compound having at least 3 or more OH groups in one molecule) and the like.
As the (C) bifunctional or higher functional isocyanate compound, it is also possible to use only the (C-1) trifunctional isocyanate compound or only the (C-2) bifunctional isocyanate compound. It is also possible to use the (C-1) trifunctional isocyanate compound and the (C-2) bifunctional isocyanate compound in combination.

さらに、本発明に用いる（Ｃ−１）３官能イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のアダクト体、イソホロンジイソシアネート化合物のアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のビュレット体、イソホロンジイソシアネート化合物のビュレット体からなる、（Ｃ−１−１）第１の脂肪族系のイソシアネート化合物群の中から選択された、少なくとも一種以上と、トリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、トリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体からなる、（Ｃ−１−２）第２の芳香族系のイソシアネート化合物群の中から選択された、少なくとも一種以上とを含むことが好ましい。（Ｃ−１−１）第１の脂肪族系のイソシアネート化合物群と、（Ｃ−１−２）第２の芳香族系のイソシアネート化合物群とを、併用することが好ましい。本発明では、（Ｃ−１）３官能イソシアネート化合物として、（Ｃ−１−１）第１の脂肪族系のイソシアネート化合物群の中から選択された、少なくとも一種以上と、（Ｃ−１−２）第２の芳香族系のイソシアネート化合物群の中から選択された、少なくとも一種以上とを、併用することにより、低速剥離領域および高速剥離領域の粘着力のバランスをさらに改善することができる。
また、（Ｃ−１）３官能イソシアネート化合物は、前記（Ｃ−１−１）第１の脂肪族系のイソシアネート化合物群の中から選択された、少なくとも一種以上と、前記（Ｃ−１−２）第２の芳香族系のイソシアネート化合物群の中から選択された、少なくとも一種以上とを含み、前記共重合体の１００重量部に対して、合計して０．５〜５．０重量部含まれることが好ましい。また、（Ｃ−１−１）第１の脂肪族系のイソシアネート化合物群の中から選択された、少なくとも一種以上と、（Ｃ−１−２）第２の芳香族系のイソシアネート化合物群の中から選択された、少なくとも一種以上との混合比率は、（Ｃ−１−１）：（Ｃ−１−２）が重量比で１０％：９０％〜９０％：１０％の範囲内であることが好ましい。 Further, as the (C-1) trifunctional isocyanate compound used in the present invention, an isocyanurate form of a hexamethylene diisocyanate compound, an isocyanurate form of an isophorone diisocyanate compound, an adduct form of a hexamethylene diisocyanate compound, an adduct form of an isophorone diisocyanate compound, and the like. At least one selected from the (C-1-1) first aliphatic isocyanate compound group consisting of a burette of a hexamethylene diisocyanate compound and a burette of an isophorone diisocyanate compound, and a tolylene diisocyanate compound. Isocyanurate, isocyanurate of xylylene diisocyanate compound, isocyanurate of hydrogenated xylylene diisocyanate compound, adduct of tolylene diisocyanate compound, adduct of xylylene diisocyanate compound, adduct of hydrogenated xylylene diisocyanate compound (C-1-2) It is preferable to contain at least one selected from the group of second aromatic isocyanate compounds. It is preferable to use (C-1-1) the first aliphatic isocyanate compound group and (C-1-2) the second aromatic isocyanate compound group in combination. In the present invention, as the (C-1) trifunctional isocyanate compound, at least one selected from the (C-1-1) first aliphatic isocyanate compound group and (C-1-2). ) By using at least one selected from the second aromatic isocyanate compound group in combination, the balance of adhesive strength between the low-speed peeling region and the high-speed peeling region can be further improved.
Further, the (C-1) trifunctional isocyanate compound includes at least one selected from the (C-1-1) first aliphatic isocyanate compound group and the above (C-1-2). ) Containing at least one selected from the second aromatic isocyanate compound group, and 0.5 to 5.0 parts by weight in total with respect to 100 parts by weight of the copolymer. Is preferable. In addition, at least one selected from the (C-1-1) first aliphatic isocyanate compound group and (C-1-2) second aromatic isocyanate compound group. The mixing ratio of (C-1-1): (C-1-2) with at least one selected from the above is in the range of 10%: 90% to 90%: 10% by weight. Is preferable.

さらに、本発明に用いる（Ｃ−２）２官能イソシアネート化合物としては、非環式脂肪族イソシアネート化合物で、ジイソシアネート化合物とジオール化合物とを反応させて生成された化合物であることが好ましい。
例えば、一般式「Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｘ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ」（ただし、Ｘは２価基）でジイソシアネート化合物を、一般式「ＨＯ−Ｙ−ＯＨ」（ただし、Ｙは２価基）でジオール化合物を表すとき、ジイソシアネート化合物とジオール化合物とを反応させて生成された化合物としては、例えば、次の一般式Ｚで表される化合物が挙げられる。 Further, the (C-2) bifunctional isocyanate compound used in the present invention is preferably an acyclic aliphatic isocyanate compound, which is produced by reacting a diisocyanate compound with a diol compound.
For example, a diisocyanate compound has a general formula "O = C = N-X-N = C = O" (where X is a divalent group), and a general formula "HO-Y-OH" (where Y is a divalent group). ) Represents a diol compound, and examples of the compound produced by reacting the diisocyanate compound with the diol compound include a compound represented by the following general formula Z.

〔一般式Ｚ〕
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｘ−（ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｘ）_ｎ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ [General formula Z]
O = C = N-X- (NH-CO-O-Y-O-CO-NH-X) _n- N = C = O

ここで、ｎは０以上の整数である。ｎが０の場合、一般式Ｚは、「Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｘ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ」を表す。２官能非環式脂肪族イソシアネート化合物として、一般式Ｚにおいてｎが０の化合物（ジオール化合物に対して未反応のジイソシアネート化合物）を含んでもよいが、ｎが１以上の整数である化合物を必須成分として含むことが好ましい。２官能非環式脂肪族イソシアネート化合物は、一般式Ｚにおけるｎが異なる、複数の化合物からなる混合物であってもよい。 Here, n is an integer of 0 or more. When n is 0, the general formula Z represents "O = C = N-X-N = C = O". The bifunctional acyclic aliphatic isocyanate compound may contain a compound in which n is 0 in the general formula Z (diisocyanate compound which has not reacted with the diol compound), but a compound in which n is an integer of 1 or more is an essential component. It is preferable to include as. The bifunctional acyclic aliphatic isocyanate compound may be a mixture composed of a plurality of compounds having different n in the general formula Z.

一般式「Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｘ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ」で表されるジイソシアネート化合物は、脂肪族ジイソシアネートである。Ｘは、非環式で脂肪族の２価基であることが好ましい。前記脂肪族ジイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートからなる化合物群の中から選択された一種又は二種以上からなることが好ましい。 The diisocyanate compound represented by the general formula "O = C = N-X-N = C = O" is an aliphatic diisocyanate. X is preferably an acyclic and aliphatic divalent group. The aliphatic diisocyanate is preferably one or more selected from the compound group consisting of tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate.

一般式「ＨＯ−Ｙ−ＯＨ」で表されるジオール化合物は、脂肪族ジオールである。Ｙは、非環式で脂肪族の２価基であることが好ましい。前記ジオール化合物としては、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールモノヒドロキシピバレート、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールからなる化合物群の中から選択された一種又は二種以上からなることが好ましい。 The diol compound represented by the general formula "HO-Y-OH" is an aliphatic diol. Y is preferably an acyclic and aliphatic divalent group. Examples of the diol compound include 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, and 2-ethyl-2. -From the compound group consisting of butyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol monohydroxypivalate, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. It preferably consists of one or more selected species.

前記（Ｃ−１）３官能イソシアネート化合物と、（Ｃ−２）２官能イソシアネート化合物との重量比（Ｃ−１／Ｃ−２）が、１〜９０であることが好ましい。前記共重合体の１００重量部に対して、前記（Ｃ）２官能以上のイソシアネート化合物が、０．１〜１０重量部であることが好ましい。 The weight ratio (C-1 / C-2) of the (C-1) trifunctional isocyanate compound to the (C-2) bifunctional isocyanate compound is preferably 1 to 90. The amount of the (C) bifunctional or higher functional isocyanate compound is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer.

（Ｄ）金属キレート化合物の架橋触媒は、ポリイソシアネート化合物を架橋剤とする場合に、前記共重合体と架橋剤との反応（架橋反応）に対して触媒として機能する物質であればよく、第三級アミン等のアミン系化合物、金属キレート化合物、有機錫化合物、有機鉛化合物、有機亜鉛化合物等の有機金属化合物等が挙げられる。本発明では、架橋触媒として、金属キレート化合物を用いる。 (D) The cross-linking catalyst of the metal chelate compound may be any substance that functions as a catalyst for the reaction (cross-linking reaction) between the copolymer and the cross-linking agent when the polyisocyanate compound is used as the cross-linking agent. Examples thereof include amine compounds such as tertiary amines, metal chelate compounds, organic tin compounds, organic lead compounds, and organic metal compounds such as organic zinc compounds. In the present invention, a metal chelate compound is used as the cross-linking catalyst.

金属キレート化合物としては、中心金属原子Ｍに、１以上の多座配位子Ｌが結合した化合物である。金属キレート化合物は、金属原子Ｍに結合する１以上の単座配位子Ｘを有してもよく、有しなくてもよい。例えば、金属原子Ｍが１つである金属キレート化合物の一般式を、Ｍ（Ｌ）_ｍ（Ｘ）_ｎで表すとき、ｍ≧１、ｎ≧０である。ｍが２以上の場合、ｍ個のＬは同一の配位子でもよく、異なる配位子でもよい。ｎが２以上の場合、ｎ個のＸは同一の配位子でもよく、異なる配位子でもよい。 The metal chelate compound is a compound in which one or more polydentate ligands L are bonded to the central metal atom M. The metal chelate compound may or may not have one or more bidentate ligands X that bind to the metal atom M. For example, when the general formula of a metal chelate compound having one metal atom M is represented by M (L) _m (X) _n , m ≧ 1 and n ≧ 0. When m is 2 or more, m L may be the same ligand or may be different ligands. When n is 2 or more, n Xs may be the same ligand or different ligands.

金属原子Ｍとしては、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ｖ，Ｔｉ，Ｒｕ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｚｒ，Ｓｎ等が挙げられる。
多座配位子Ｌとしては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ−ケトエステルや、アセチルアセトン（別名２，４−ペンタンジオン）、２，４−ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン等のβ−ジケトンが挙げられる。これらは、ケトエノール互変異性体化合物であり、多座配位子Ｌにおいてはエノールが脱プロトンしたエノラート（例えばアセチルアセトネート）であってもよい。
単座配位子Ｘとしては、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、２−エチルヘキサノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基等のアシルオキシ基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基などが挙げられる。 Examples of the metal atom M include Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr, Sn and the like.
Examples of the polydentate ligand L include β-ketoesters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetic acid, oleyl acetoacetic acid, lauryl acetoacetic acid, and stearyl acetoacetic acid, and acetylacetone (also known as 2,4-pentandione). Examples thereof include β-diketones such as 2,4-hexanedione and benzoylacetone. These are keto-enol tautomeric compounds and may be enol-deprotonated enolates (eg, acetylacetonate) in the polydentate ligand L.
Examples of the monodentate ligand X include halogen atoms such as chlorine atom and bromine atom, pentanoyl group, hexanoyl group, 2-ethylhexanoyl group, octanoyl group, nonanoyl group, decanoyyl group, dodecanoyl group, octadecanoyl group and the like acyloxy. Examples thereof include an alkoxy group such as a group, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group and a butoxy group.

金属キレート化合物の具体例としては、トリス（２，４−ペンタンジオナト）鉄（III）、鉄トリスアセチルアセトネート、チタニウムトリスアセチルアセトネート、ルテニウムトリスアセチルアセトネート、亜鉛ビスアセチルアセトネート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート、トリス（２，４−ヘキサンジオナト）鉄（III）、ビス（２，４−ヘキサンジオナト）亜鉛、トリス（２，４−ヘキサンジオナト）チタン、トリス（２，４−ヘキサンジオナト）アルミニウム、テトラキス（２，４−ヘキサンジオナト）ジルコニウム等が挙げられる。 Specific examples of the metal chelate compound include tris (2,4-pentanedionato) iron (III), iron trisacetylacetonate, titaniumtrisacetylacetonate, rutheniumtrisacetylacetonate, zinc bisacetylacetonate, and aluminum tris. Acetylacetonate, zirconite tetrakis acetylacetonate, tris (2,4-hexanedionat) iron (III), bis (2,4-hexanedionat) zinc, tris (2,4-hexanedionat) titanium, tris Examples thereof include (2,4-hexane dionate) aluminum and tetrakis (2,4-hexane dionate) zirconium.

有機錫化合物としては、ジアルキル錫オキシドや、ジアルキル錫の脂肪酸塩、第１錫の脂肪酸塩等が挙げられる。従来、ジブチル錫化合物が多く使用されてきたが、近年、有機錫化合物の毒性の問題が指摘され、特にジブチル錫化合物に含まれるトリブチル錫（ＴＢＴ）は、内分泌攪乱物質としても懸念されている。安全性の観点から、ジオクチル錫化合物等の長鎖アルキル錫化合物が好ましい。具体的な有機錫化合物としては、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート等が挙げられる。暫定的にはＳｎ化合物も使用可能であるが、将来的には、より安全性の高い物質の使用が要求される趨勢に鑑み、Ｓｎに比べて安全性の高い、Ａｌ，Ｔｉ，Ｆｅ等の金属キレート化合物を用いることが好ましい。
本願発明に係わる粘着剤組成物における金属キレート化合物としては、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、鉄キレート化合物からなる群の中から選択された少なくとも１種以上含まれることが好ましい。
（Ｄ）金属キレート化合物の架橋触媒は、共重合体の１００重量部に対して、０．００１〜０．５重量部含まれることが好ましい。 Examples of the organic tin compound include dialkyltin oxide, a fatty acid salt of dialkyltin, and a fatty acid salt of first tin. Conventionally, dibutyltin compounds have been widely used, but in recent years, the problem of toxicity of organotin compounds has been pointed out, and in particular, tributyltin (TBT) contained in dibutyltin compounds is also a concern as an endocrine disruptor. From the viewpoint of safety, a long-chain alkyl tin compound such as a dioctyl tin compound is preferable. Specific examples of the organic tin compound include dioctyl tin oxide and dioctyl tin dilaurate. Sn compounds can be used provisionally, but in the future, in view of the trend that the use of safer substances is required, Al, Ti, Fe, etc., which are safer than Sn, etc. It is preferable to use a metal chelate compound.
The metal chelate compound in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention preferably contains at least one selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound.
The cross-linking catalyst of the metal chelate compound (D) is preferably contained in an amount of 0.001 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer.

（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物としては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ−ケトエステルや、アセチルアセトン、２，４−ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン等のβ−ジケトンが挙げられる。これらは、ポリイソシアネート化合物を架橋剤とする粘着剤組成物において、架橋剤の有するイソシアネート基をブロックすることにより、架橋剤の配合後における粘着剤組成物の過剰な粘度上昇やゲル化を抑制し、粘着剤組成物のポットライフを延長することができる。
（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物は、共重合体の１００重量部に対して、０．１〜２００重量部含まれることが好ましい。 (E) Examples of the ketoenol tether compound include β-ketoesters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetic acid, lauryl acetoacetic acid, and stearyl acetoacetic acid, and acetylacetone and 2,4-hexanedione. , Β-diketone such as benzoylacetone. In a pressure-sensitive adhesive composition using a polyisocyanate compound as a cross-linking agent, by blocking the isocyanate group contained in the cross-linking agent, these suppress an excessive increase in viscosity and gelation of the pressure-sensitive adhesive composition after blending the cross-linking agent. , The pot life of the adhesive composition can be extended.
The keto-enol tautomer compound (E) is preferably contained in an amount of 0.1 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.

（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物は、（Ｄ）金属キレート化合物の架橋触媒とは反対に、架橋を抑制する効果を有することから、（Ｄ）金属キレート化合物の架橋触媒に対する（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物の割合を適切に設定することが好ましい。粘着剤組成物のポットライフを長くし、貯蔵安定性を向上させるには、（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物／（Ｄ）金属キレート化合物の架橋触媒の重量部比率（Ｅ）／（Ｄ）が高い方が好ましい。（Ｅ）／（Ｄ）の値は、好ましくは７０〜７００の範囲であり、さらに好ましくは、７０〜３００であり、最も好ましくは、８０〜３００である。 Since the (E) ketoenol tautomer compound has an effect of suppressing cross-linking as opposed to the cross-linking catalyst of the (D) metal chelate compound, the (E) keto-enol tautomer compound with respect to the cross-linking catalyst of the (D) metal chelate compound. It is preferable to set the ratio of the mutant compound appropriately. In order to prolong the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition and improve the storage stability, the weight ratio (E) / (D) of the cross-linking catalyst of (E) keto-enol tautomer compound / (D) metal chelate compound is required. Is preferable. The value of (E) / (D) is preferably in the range of 70 to 700, more preferably 70 to 300, and most preferably 80 to 300.

（Ｆ）帯電防止剤として、粘着剤組成物中に含まれる帯電防止剤と、前記共重合体中に共重合された帯電防止剤が挙げられる。共重合体の１００重量部に対して、（Ｆ）帯電防止剤は、０．０５〜５．０重量部含まれることが好ましい。
（Ｆ）帯電防止剤は、（Ｆ−１）融点が２５〜５０℃であるイオン性化合物、及び／又は、（Ｆ−２）アクリロイル基含有イオン性化合物であることが好ましい。
本発明では、（Ｆ）帯電防止剤として、（Ｆ−１）融点が２５〜５０℃であるイオン性化合物を共重合体に添加し、及び／又は（Ｆ−２）アクリロイル基含有イオン性化合物を共重合体中に共重合する。これらの（Ｆ）帯電防止剤は、融点が低いため、また、長鎖のアルキル基を有するため、アクリル共重合体との親和性は高いと推測される。 Examples of the (F) antistatic agent include an antistatic agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition and an antistatic agent copolymerized in the copolymer. The (F) antistatic agent is preferably contained in an amount of 0.05 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer.
The (F) antistatic agent is preferably (F-1) an ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. and / or (F-2) an acryloyl group-containing ionic compound.
In the present invention, as the (F) antistatic agent, (F-1) an ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. is added to the copolymer, and / or (F-2) an acryloyl group-containing ionic compound. Is copolymerized in the copolymer. Since these (F) antistatic agents have a low melting point and have a long-chain alkyl group, it is presumed that they have a high affinity with the acrylic copolymer.

（Ｆ−１）融点が２５〜５０℃であるイオン性化合物としては、カチオンとアニオンを有するイオン性化合物であって、カチオンが、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン等の含窒素オニウムカチオンや、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン等であり、アニオンが、六フッ化リン酸塩（ＰＦ_６ ⁻）、チオシアン酸塩（ＳＣＮ⁻）、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＲＣ_６Ｈ_４ＳＯ_３ ⁻）、過塩素酸塩（ＣｌＯ_４ ⁻）、四フッ化ホウ酸塩（ＢＦ_４ ⁻）、ビス（フルオロスルホニル）イミド塩（ＦＳＩ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩（ＴＦＳＩ）、トリフルオロメタンスルホン酸塩（ＴＦ）等の無機もしくは有機アニオンである化合物が挙げられる。常温（例えば２５℃）で固体であることが好ましく、アルキル基の鎖長や置換基の位置、個数等の選択により、融点が２５〜５０℃のものを得ることができる。カチオンは、好ましくは４級含窒素オニウムカチオンであり、１−アルキルピリジニウム（２〜６位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級ピリジニウムカチオン、や１，３−ジアルキルイミダゾリウム（２，４，５位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級イミダゾリウムカチオン、テトラアルキルアンモニウム等の４級アンモニウムカチオン等が挙げられる。
（Ｆ−１）融点が２５〜５０℃であるイオン性化合物は、共重合体の１００重量部に対して０．０５〜５重量部含まれることが好ましい。 (F-1) The ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. is an ionic compound having a cation and an anion, and the cations are pyridinium cation, imidazolium cation, pyrimidinium cation, and pyrazolium cation. , pyrrolidinium cation, and nitrogen-containing onium cations such as ammonium cation, phosphonium cation, sulfonium cation or the like, anions, hexafluorophosphate (PF 6 _^-), thiocyanate (SCN ^-), an alkylbenzenesulfonic salt _{_{_{^{(RC 6 H 4 SO 3 -}}}} ), perchlorate (ClO ₄ ^-), tetrafluoroborate (BF ₄ ^-), bis (fluorosulfonyl) imide salt (FSI), bis (trifluoromethanesulfonyl ) Examples thereof include compounds that are inorganic or organic anions such as imide salt (TFSI) and trifluoromethanesulfonate (TF). It is preferably solid at room temperature (for example, 25 ° C.), and a melting point of 25 to 50 ° C. can be obtained by selecting the chain length of the alkyl group, the position of the substituent, the number of substituents, and the like. The cation is preferably a quaternary nitrogen-containing onium cation, and is a quaternary pyridinium cation such as 1-alkylpyridinium (the carbon atom at the 2nd to 6th positions may have a substituent or is unsubstituted), or 1, Examples thereof include a quaternary imidazolium cation such as 3-dialkyl imidazolium (the carbon atom at the 2, 4 and 5 positions may have a substituent or not substituted), a quaternary ammonium cation such as tetraalkylammonium and the like. ..
(F-1) The ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. is preferably contained in an amount of 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer.

（Ｆ−２）アクリロイル基含有イオン性化合物としては、カチオンとアニオンを有するイオン性化合物であって、カチオンが、（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウム〔Ｒ_３Ｎ^＋−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ_２、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ_３、Ｒ＝アルキル〕等の（メタ）アクリロイル基含有カチオンであり、アニオンが、六フッ化リン酸塩（ＰＦ_６ ⁻）、チオシアン酸塩（ＳＣＮ⁻）、有機スルホン酸塩（ＲＳＯ_３ ⁻）、過塩素酸塩（ＣｌＯ_４ ⁻）、四フッ化ホウ酸塩（ＢＦ_４ ⁻）、Ｆ含有イミド塩（Ｒ^Ｆ _２Ｎ⁻）等の無機もしくは有機アニオンである化合物が挙げられる。Ｆ含有イミド塩（Ｒ^Ｆ _２Ｎ⁻）のＲ^Ｆとしては、トリフルオロメタンスルホニル基、ペンタフルオロエタンスルホニル基等のパーフルオロアルカンスルホニル基やフルオロスルホニル基が挙げられる。Ｆ含有イミド塩としては、ビス（フルオロスルホニル）イミド塩〔（ＦＳＯ_２）_２Ｎ⁻〕、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩〔（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻〕、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド塩〔（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ⁻〕等のビススルホニルイミド塩が挙げられる。
（Ｆ−２）アクリロイル基含有イオン性化合物は、共重合体中に０．１〜５．０重量％共重合されることが好ましい。 The (F-2) acryloyl group-containing ionic compound, an ionic compound having a cation and an anion, cation, (meth) acryloyloxy alkyl trialkylammonium _{^{_{_{[R 3 N + -C n H 2n}}}} -OCOCQ = CH _2, where a Q = H or _CH 3, R = alkyl], etc. (meth) acryloyl group-containing cationic, anion, hexafluorophosphate (PF ₆ ^-), thiocyanate (SCN ^- ), organic sulfonate (RSO ₃ ^-), perchlorate (ClO ₄ ^-), tetrafluoroborate _(BF ⁴ -), F-containing imide salt _{^(R F} 2 N ^-) inorganic or organic, such as Examples include compounds that are anions. F-containing imide salt (R F ² _N ^-) as the R ^F of, trifluoromethanesulfonyl group, and perfluoro alkane sulfonyl group or fluorosulfonyl group, such as pentafluoroethane sulfonyl group. Examples of the F-containing imide salt include bis (fluorosulfonyl) imide salt [(FSO ₂ ) ₂ N ⁻ ], bis (trifluoromethanesulfonyl) imide salt [(CF ₃ SO ₂ ) ₂ N ⁻ ], and bis (pentafluoroethanesulfonyl). ) Bissulfonylimide salts such as imide salts [(C ₂ F ₅ SO ₂ ) ₂ N ⁻ ].
The (F-2) acryloyl group-containing ionic compound is preferably copolymerized in an amount of 0.1 to 5.0% by weight in the copolymer.

（Ｆ）帯電防止剤の具体例としては、特に限定されるものでないが、（Ｆ−１）融点が２５〜５０℃であるイオン性化合物の具体例としては、１−オクチルピリジニウム六フッ化リン酸塩、１−ノニルピリジニウム六フッ化リン酸塩、２−メチル−１−ドデシルピリジニウム六フッ化リン酸塩、１−オクチルピリジニウムドデシルベンゼンスルホン酸塩、１−ドデシルピリジニウムチオシアン酸塩、１−ドデシルピリジニウムドデシルベンゼンスルホン酸塩、４−メチル−１−オクチルピリジニウム六フッ化リン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸の４級アンモニウム塩等が挙げられる。また、（Ｆ−２）アクリロイル基含有イオン性化合物の具体例としては、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート六フッ化リン酸メチル塩〔（ＣＨ_３）_３Ｎ^＋ＣＨ_２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ_２・ＰＦ_６ ⁻、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ_３〕、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドメチル塩〔（ＣＨ_３）_３Ｎ^＋（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ_２・（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ_３〕、ジメチルアミノメチルメタクリレートビス（フルオロスルホニル）イミドメチル塩〔（ＣＨ_３）_３Ｎ^＋ＣＨ_２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ_２・（ＦＳＯ_２）_２Ｎ⁻、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ_３〕等が挙げられる。 Specific examples of the (F) antistatic agent are not particularly limited, but specific examples of the (F-1) ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. are 1-octylpyridinium phosphorus hexafluoride. Acid, 1-nonylpyridinium hexafluorophosphate, 2-methyl-1-dodecylpyridinium hexafluorophosphate, 1-octylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 1-dodecylpyridinium thiocyanate, 1-dodecyl Examples thereof include pyridinium dodecylbenzene sulfonate, 4-methyl-1-octylpyridinium hexafluorophosphate, and quaternary ammonium salt of trifluoromethanesulfonic acid. Further, as a specific example of the (F-2) acryloyl group-containing ionic compound, dimethylaminomethyl (meth) acrylate methyl hexafluorophosphate [(CH ₃ ) ₃ N ⁺ CH ₂ OCOCQ = CH ₂ · PF ₆ ⁻ , However, Q = H or CH ₃ ], dimethylaminoethyl (meth) acrylate bis (trifluoromethanesulfonyl) imidemethyl salt [(CH ₃ ) ₃ N ⁺ (CH ₂ ) ₂ OCOCQ = CH ₂ · (CF ₃ SO ₂₎ ) ₂ N ⁻ , but Q = H or CH ₃ ], dimethylaminomethylmethacrylate bis (fluorosulfonyl) imidemethyl salt [(CH ₃ ) ₃ N ⁺ CH ₂ OCOCQ = CH ₂ · (FSO ₂ ) ₂ N ⁻ , but , Q = H or CH ₃ ] and the like.

本発明の粘着剤組成物は、添加剤としてポリエーテルシロキサン化合物その他従来の酸化防止剤等を含むことができる。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a polyether siloxane compound and other conventional antioxidants as additives.

前記ポリエーテル変性シロキサン化合物は、ポリエーテル基を有するシロキサン化合物であり、通常のシロキサン単位〔−ＳｉＲ^１ _２−Ｏ−〕の他に、ポリエーテル基を有するシロキサン単位〔−ＳｉＲ^１（Ｒ^２Ｏ（Ｒ^３Ｏ）_ｎＲ^４）−Ｏ−〕を有する。ここで、Ｒ^１は１種又は２種以上のアルキル基又はアリール基、Ｒ^２及びＲ^３は１種又は２種以上のアルキレン基、Ｒ^４は１種又は２種以上のアルキル基やアシル基等（末端基）を示す。ポリエーテル基としては、ポリオキシエチレン基〔（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｎ〕やポリオキシプロピレン基〔（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｎ〕等のポリオキシアルキレン基が挙げられる。
前記ポリエーテル変性シロキサン化合物は、ＨＬＢ値が７〜１５であるポリエーテル変性シロキサン化合物であることが好ましい。また、共重合体の１００重量部に対して、前記ポリエーテル変性シロキサン化合物が０．０１〜１．０重量部含まれることが好ましい。より好ましくは、０．１〜０．５重量部である。
ＨＬＢとは、例えばＪＩＳＫ３２１１（界面活性剤用語）等に規定する親水親油バランス（親水性親油性比）である。
前記ポリエーテル変性シロキサン化合物は、例えば、水素化ケイ素基を有するポリオルガノシロキサン主鎖に対し、不飽和結合及びポリオキシアルキレン基を有する有機化合物をヒドロシリル化反応によりグラフトさせることによって得ることができる。具体的には、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン重合体等が挙げられる。
前記ポリエーテル変性シロキサン化合物を粘着剤組成物に配合することにより、粘着剤の粘着力及びリワーク性能を改善することができる。粘着剤組成物がポリエーテル変性シロキサン化合物を含有しない場合、より低コストとなる。 The polyether-modified siloxane compound is a siloxane compound having a polyether group, and is a siloxane unit having a polyether group [-SiR ¹ (R ² O-]) in addition to the usual siloxane unit [-SiR ¹ ₂ -O-]. It has (R ³ O) _n R ⁴ ) -O-]. Here, R ¹ is one or more alkyl groups or aryl groups, R ² and R ³ are one or more alkylene groups, and R ⁴ is one or more alkyl groups or acyl groups. Etc. (terminal groups). Examples of the polyether group include a polyoxyalkylene group such as a polyoxyethylene group [(C ₂ H ₄ O) _n ] and a polyoxypropylene group [(C ₃ H ₆ O) _n ].
The polyether-modified siloxane compound is preferably a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 15. Further, it is preferable that 0.01 to 1.0 part by weight of the polyether-modified siloxane compound is contained with respect to 100 parts by weight of the copolymer. More preferably, it is 0.1 to 0.5 parts by weight.
The HLB is, for example, a hydrophilic lipophilic balance (hydrophilic lipophilic ratio) defined in JIS K3211 (surfactant term) and the like.
The polyether-modified siloxane compound can be obtained, for example, by grafting an organic compound having an unsaturated bond and a polyoxyalkylene group on a polyorganosiloxane main chain having a silicon hydride group by a hydrosilylation reaction. Specifically, dimethylsiloxane / methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane / methyl (polyoxyethylene) siloxane / methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane / methyl (polyoxypropylene) Examples include a siloxane polymer.
By blending the polyether-modified siloxane compound into the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive strength and rework performance of the pressure-sensitive adhesive can be improved. If the pressure-sensitive adhesive composition does not contain a polyether-modified siloxane compound, the cost will be lower.

前記酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ポリフェノール化合物、トコフェロール系化合物などが挙げられる。なかでも好ましいのは、トコフェロール系化合物である。トコフェロール系化合物は、一般にビタミンＥであり、天然由来の化学物質でもある。このことから、人体に対する悪影響も少なく、取り扱い上の安全性が高く、環境に対しても優しい。また、油溶性であり常温で液体であるため、粘着剤組成物との相溶性、及び、耐析出性にも優れている。前記酸化防止剤としてのトコフェロール系化合物を配合することにより、粘着剤の貯蔵安定性が向上するため、硬化剤を配合した粘着剤組成物のポットライフが向上する。
本発明に用いるトコフェロール系化合物としては、粘着剤組成物に配合して用いる（人体内のように代謝を受けない）ことから、トコフェロールのフェルール性水酸基がエステル等に変化しておらず、フェルール性水酸基を有する化合物が好ましい。例えば、トコフェロールやトコトリエノールが挙げられる。トコフェロールやトコトリエノールには、天然型の化合物（ｄ−体）、非天然型の化合物（ｌ−体）、これらの等量混合物であるラセミ体（ｄｌ−体）などの区別があることが知られている。天然型の化合物（ｄ−体）やラセミ体（ｄｌ−体）は、食品添加物等として用いられるものもあることから、好ましい。
具体的なトコフェロール系化合物としては、ｄ−α−トコフェロール、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄ−β−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄ−γ−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄ−δ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール、ｄ−α−トコトリエノール、ｄｌ−α−トコトリエノール、ｄ−β−トコトリエノール、ｄｌ−β−トコトリエノール、ｄ−γ−トコトリエノール、ｄｌ−γ−トコトリエノール、ｄ−δ−トコトリエノール、ｄｌ−δ−トコトリエノールからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種が挙げられる。２種以上のトコフェロール系化合物を併用してもよい。食品添加物として、「ミックストコフェロール」と呼ばれるものは、ｄ−α−トコフェロール、ｄ−β−トコフェロール、ｄ−γ−トコフェロール及びｄ−δ−トコフェロールを主成分とする混合物であり、「トコトリエノール」と呼ばれるものは、ｄ−α−トコトリエノール、ｄ−β−トコトリエノール、ｄ−γ−トコトリエノール及びｄ−δ−トコトリエノールを主成分とする混合物である。
本発明の粘着剤組成物がトコフェロール系化合物を含有する場合、共重合体の１００重量部に対して、トコフェロール系化合物を０．０１〜５重量部含有することが好ましい。 Examples of the antioxidant include hindered phenol-based antioxidants, polyphenol compounds, and tocopherol-based compounds. Of these, tocopherol compounds are preferable. Tocopherol compounds are generally vitamin E and are also naturally occurring chemicals. As a result, it has little adverse effect on the human body, is highly safe to handle, and is environmentally friendly. Further, since it is oil-soluble and liquid at room temperature, it is excellent in compatibility with the pressure-sensitive adhesive composition and precipitation resistance. By blending the tocopherol compound as the antioxidant, the storage stability of the pressure-sensitive adhesive is improved, so that the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition containing the curing agent is improved.
Since the tocopherol-based compound used in the present invention is used by blending it in the pressure-sensitive adhesive composition (it is not metabolized like in the human body), the ferrule hydroxyl group of tocopherol is not changed to an ester or the like, and the ferrule property is obtained. A compound having a hydroxyl group is preferable. For example, tocopherols and tocotrienols can be mentioned. It is known that tocopherols and tocotrienols have distinctions such as natural compounds (d-form), non-natural compounds (l-form), and racemates (dl-form), which are mixtures of these. ing. Natural compounds (d-form) and racemic compounds (dl-form) are preferable because some of them are used as food additives and the like.
Specific tocopherol compounds include d-α-tocopherol, dl-α-tocopherol, d-β-tocopherol, dl-β-tocopherol, d-γ-tocopherol, dl-γ-tocopherol, and d-δ-tocopherol. , Dl-δ-tocopherol, d-α-tocotrienol, dl-α-tocotrienol, d-β-tocotrienol, dl-β-tocotrienol, d-γ-tocotrienol, dl-γ-tocotrienol, d-δ-tocotrienol, dl At least one selected from the group of compounds consisting of -δ-tocotrienols can be mentioned. Two or more tocopherol compounds may be used in combination. As a food additive, what is called "mixed tocopherol" is a mixture containing d-α-tocopherol, d-β-tocopherol, d-γ-tocopherol and d-δ-tocopherol as main components, and is referred to as "tocotrienol". What is called is a mixture containing d-α-tocotrienols, d-β-tocotrienols, d-γ-tocotrienols and d-δ-tocotrienols as main components.
When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a tocopherol-based compound, it is preferable to contain 0.01 to 5 parts by weight of the tocopherol-based compound with respect to 100 parts by weight of the copolymer.

さらに、その他成分として、アルキレンオキサイドを含有する共重合可能な（メタ）アクリルモノマー、（メタ）アクリルアミドモノマー、ジアルキル置換アクリルアミドモノマー、界面活性剤、硬化触媒、可塑剤、充填剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤、酸化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することが出来る。これらは、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 Further, as other components, copolymerizable (meth) acrylic monomer containing alkylene oxide, (meth) acrylamide monomer, dialkyl-substituted acrylamide monomer, surfactant, curing catalyst, plasticizer, filler, curing retarder, processing Known additives such as auxiliaries, antioxidants, and antioxidants can be appropriately added. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の粘着剤組成物に用いられる主剤の共重合体は、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも一種と、共重合可能なモノマー群として（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーとを共重合させることで合成することができる。共重合体の重合方法は特に限定されるものではなく、溶液重合、乳化重合等、適宜の重合方法が使用可能である。
（Ｆ）帯電防止剤として、（Ｆ−２）アクリロイル基含有イオン性化合物を用いる場合、本発明の粘着剤組成物に用いられる主剤の共重合体は、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも一種と、共重合可能なモノマー群として（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーと、（Ｆ−２）アクリロイル基含有イオン性化合物と、を共重合させることで合成することができる。
また、前記共重合体は、その他共重合可能なモノマー群として、カルボキシル基含有モノマー、水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマー、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも一種以上を含むことができる。
本発明の粘着剤組成物は、上記の共重合体に、（Ｃ）２官能以上のイソシアネート化合物、（Ｄ）金属キレート化合物の架橋触媒、（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物、（Ｆ）帯電防止剤として、（Ｆ−１）融点が２５〜５０℃であるイオン性化合物、さらに適宜任意の添加剤を配合することで調製することができる。なお、（Ｆ−２）アクリロイル基含有イオン性化合物を主剤の共重合体中に重合させた場合、該共重合体に対して（Ｆ）帯電防止剤として、（Ｆ−１）融点が２５〜５０℃であるイオン性化合物をさらに添加しても良いし、添加しなくても構わない。 The copolymer of the main agent used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a group of monomers copolymerizable with at least one (meth) acrylic acid ester monomer having (A) alkyl groups having C4 to C18 carbon atoms (A). B) It can be synthesized by copolymerizing with a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group. The polymerization method of the copolymer is not particularly limited, and an appropriate polymerization method such as solution polymerization or emulsion polymerization can be used.
When (F) an acryloyl group-containing ionic compound is used as the (F) antistatic agent, the copolymer of the main agent used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has (A) an alkyl group having C4 carbon atoms. ~ C18 (meth) acrylic acid ester monomer, (B) copolymerizable monomer containing a hydroxyl group as a copolymerizable monomer group, and (F-2) acryloyl group-containing ionic compound. It can be synthesized by copolymerizing.
In addition, the copolymer may contain at least one or more of a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-free nitrogen-containing vinyl monomer, and a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer as other copolymerizable monomer groups. it can.
In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the above copolymer is charged with (C) a bifunctional or higher functional isocyanate compound, (D) a cross-linking catalyst for a metal chelate compound, (E) a ketoenol tautomer compound, and (F) charging. As an inhibitor, it can be prepared by blending (F-1) an ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C., and an appropriate additive. When the (F-2) acryloyl group-containing ionic compound is polymerized in the copolymer of the main agent, the (F-1) melting point is 25 to 25 to the (F-1) antistatic agent for the copolymer. An ionic compound at 50 ° C. may or may not be further added.

前記共重合体は、アクリル系ポリマーであることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステルモノマーや（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド類などのアクリル系モノマーを５０〜１００重量％含むことが好ましい。
また、前記共重合体の酸価は、０．０１〜８．０であることが好ましい。これにより、汚染性を改善し、糊残りの発生防止性能を向上することができる。
ここで、「酸価」とは、酸の含有量を表す指標の一つであり、カルボキシル基を含有するポリマー１ｇを中和するのに要する、水酸化カリウムのｍｇ数で表される。 The copolymer is preferably an acrylic polymer, and preferably contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as (meth) acrylic acid ester monomer, (meth) acrylic acid, and (meth) acrylamides.
The acid value of the copolymer is preferably 0.01 to 8.0. As a result, it is possible to improve the contamination property and improve the performance of preventing the generation of adhesive residue.
Here, the "acid value" is one of the indexes showing the content of the acid, and is represented by the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of the polymer containing a carboxyl group.

前記粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層の、低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎでの粘着力が０．０５〜０．１Ｎ／２５ｍｍであり、高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。これにより、粘着力が剥離速度によっても変化が少ない性能が得られ、高速剥離によっても、速やかに剥離することが可能になる。また、貼り直しのため、一旦、表面保護フィルムを剥がすときにも、過大な力を必要とせず、被着体から剥がし易い。 The pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition has an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low peeling speed of 0.3 m / min and a high-speed peeling speed of 30 m / min. The adhesive strength is preferably 1.0 N / 25 mm or less. As a result, it is possible to obtain a performance in which the adhesive strength does not change much depending on the peeling speed, and it is possible to quickly peel even by high-speed peeling. Further, since it is reattached, even when the surface protective film is once peeled off, it does not require an excessive force and can be easily peeled off from the adherend.

前記粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層の、表面抵抗率が９．０×１０^＋１１Ω／□以下であり、剥離帯電圧が±０〜０．５ｋＶであることが好ましい。なお、本発明において、「±０〜０．５ｋＶ」とは、０〜−０．５ｋＶ及び０〜＋０．５ｋＶ、すなわち、−０．５〜＋０．５ｋＶを意味する。表面抵抗率が大きいと、剥離時に帯電で発生した静電気を逃がす性能に劣るため、表面抵抗率を十分に小さくすることにより、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電圧が低減され、被着体の電気制御回路等に影響することを抑制することができる。 It is preferable that the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition is 9.0 × 10 ^{+ 11} Ω / □ or less, and the peeling band voltage is ± 0 to 0.5 kV. In the present invention, "± 0 to 0.5 kV" means 0 to −0.5 kV and 0 to +0.5 kV, that is, −0.5 to +0.5 kV. If the surface resistivity is large, the performance to release the static electricity generated by charging during peeling is inferior. Therefore, by making the surface resistivity sufficiently small, the peeling that occurs due to the static electricity generated when the adherend peels off the adhesive layer. The band voltage is reduced, and it is possible to suppress the influence on the electric control circuit of the adherend.

本発明の粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層（架橋後の粘着剤）のゲル分率は、９５〜１００％であることが好ましい。このようにゲル分率が高いことにより、低速の剥離速度において、粘着力が過大にならず、共重合体からの未重合モノマーあるいはオリゴマーの溶出が低減して、リワーク性や高温・高湿度における耐久性が改善され、被着体の汚染を抑制することができる。 The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive after cross-linking) formed by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 95 to 100%. Due to such a high gel fraction, the adhesive force does not become excessive at a low peeling speed, the elution of unpolymerized monomers or oligomers from the copolymer is reduced, and the reworkability and high temperature / high humidity are satisfied. Durability is improved and contamination of the adherend can be suppressed.

本発明の粘着フィルムは、本発明の粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、樹脂フィルムの片面または両面に形成してなる。また、本発明の表面保護フィルムは、本発明の粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、樹脂フィルムの片面に形成してなる表面保護フィルムである。本発明の粘着剤組成物は、上記の（Ａ）〜（Ｆ）の各成分がバランスよく配合されているため、優れた帯電防止性能を備え、低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスが優れ、さらに、耐久性能、及びリワーク性能（粘着剤層を介して表面保護フィルムの上をボールペンでなぞった後に、被着体に汚染移行のないこと）にも優れたものとなる。このため、偏光板の表面保護フィルムの用途として好適に使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on one or both sides of a resin film. Further, the surface protective film of the present invention is a surface protective film formed by forming an adhesive layer formed by cross-linking the adhesive composition of the present invention on one side of a resin film. Since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains the above-mentioned components (A) to (F) in a well-balanced manner, it has excellent antistatic performance, and has a low peeling speed and a high peeling speed. It has an excellent balance of adhesive strength, and also has excellent durability and rework performance (there is no transfer of contamination to the adherend after tracing the surface protective film with a ballpoint pen through the adhesive layer). Become. Therefore, it can be suitably used as a surface protective film for a polarizing plate.

本発明に係わる粘着フィルム及び表面保護フィルムにおいて、樹脂フィルムや、粘着剤層を保護する剥離フィルム（セパレーター）の基材としては、ポリエステルフィルムなどを用いることができる。
また、樹脂フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
また、剥離フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。 In the pressure-sensitive adhesive film and surface protection film according to the present invention, a polyester film or the like can be used as the base material of the resin film or the release film (separator) that protects the pressure-sensitive adhesive layer.
Further, on the resin film, an antifouling treatment with a silicone-based or fluorine-based mold release agent or coating agent, silica fine particles, etc., and an antistatic agent are applied to the surface opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer of the resin film is formed. Antistatic treatment can be applied by kneading or the like.
Further, the release film is subjected to a mold release treatment with a silicone-based or fluorine-based mold release agent or the like on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is combined with the adhesive surface.

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.

＜アクリル共重合体の製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に２−エチルヘキシルアクリレート１００重量部、８−ヒドロキシオクチルアクリレート３．５重量部を加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、重量平均分子量５０万の、実施例１に用いるアクリル共重合体溶液１を得た。アクリル共重合体の一部を採取し、後述する酸価の測定試料として用いた。
［実施例２〜６、及び比較例１〜３］
単量体の組成を各々、表１の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｉ）及び（Ｆ−２）の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル共重合体溶液１と同様にして、実施例２〜６、及び比較例１〜３に用いるアクリル共重合体溶液を得た。 <Manufacturing of acrylic copolymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen introduction pipe, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Then, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 3.5 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate were added to the reaction apparatus. Then, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 ° C. for 6 hours to obtain an acrylic copolymer solution having a weight average molecular weight of 500,000 and used in Example 1. I got 1. A part of the acrylic copolymer was collected and used as a sample for measuring the acid value described later.
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
Acrylic copolymer solution 1 used in Example 1 above, except that the composition of the monomers is as described in (A), (B), (I) and (F-2) of Table 1, respectively. In the same manner as above, the acrylic copolymer solutions used in Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained.

＜粘着剤組成物及び表面保護フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した、実施例１のアクリル共重合体溶液１に対して、１−オクチルピリジニウム六フッ化リン酸塩１．５重量部、アセチルアセトン４．０重量部を加え撹拌したのち、コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体）１．５重量部、トリス（２，４−ペンタンジオナト）鉄（III）０．０５重量部を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる剥離フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去し、粘着剤層の厚さが２５μｍである粘着シートを得た。
その後、一方の面に帯電防止及び防汚処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの帯電防止及び防汚処理された面とは反対の面に粘着シートを転写させ、「帯電防止及び防汚処理されたＰＥＴフィルム／粘着剤層／剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）」の積層構成を有する実施例１の表面保護フィルムを得た。
［実施例２〜６、及び比較例１〜３］
添加剤の組成を各々、表２の（Ｃ）〜（Ｆ）及び（Ｊ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１の表面保護フィルムと同様にして、実施例２〜６、及び比較例１〜３の表面保護フィルムを得た。 <Manufacturing of adhesive composition and surface protective film>
[Example 1]
To the acrylic copolymer solution 1 of Example 1 produced as described above, 1.5 parts by weight of 1-octylpyridinium hexafluorophosphate and 4.0 parts by weight of acetylacetone were added and stirred, and then Coronate HX. (Isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound) 1.5 parts by weight and 0.05 parts by weight of tris (2,4-pentandionato) iron (III) are added and mixed by stirring to prepare the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. Got This pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin, and then dried at 90 ° C. to remove the solvent, and the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 25 μm. I got a sheet.
After that, the adhesive sheet is transferred to the surface opposite to the antistatic and antifouling treated polyethylene terephthalate (PET) film on one surface, and "antistatic and antifouling treated". A surface protective film of Example 1 having a laminated structure of "PET film / adhesive layer / release film (PET film coated with silicone resin)" was obtained.
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 6 in the same manner as the surface protective film of Example 1 above, except that the composition of the additive is as described in (C) to (F) and (J) of Table 2, respectively. And the surface protective films of Comparative Examples 1 to 3 were obtained.

表１及び表２は、各成分の配合比を示す一体の表を２つに分けたものであり、いずれも（Ａ）群の合計を１００重量部として求めた重量部の数値を括弧で囲んで示す。また、（Ｅ）／（Ｄ）の比の値を、表３に示す。また、表１及び表２に用いた各成分の略記号の化合物名を、表４及び表５に示す。なお、コロネート（登録商標）ＨＸ、同ＨＬ及び同Ｌは日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、タケネート（登録商標）Ｄ−１４０Ｎ、Ｄ−１２７Ｎ、Ｄ−１１０Ｎは三井化学株式会社の商品名であり、デスモジュール（登録商標）Ｎ３４００は住化バイエルウレタン株式会社の商品名である。
表１で、（Ｆ）帯電防止剤のうち、共重合体中に共重合された、（Ｆ−２）アクリロイル基含有イオン性化合物は、重合後に添加される（Ｆ）帯電防止剤とは別の欄に記載した。 Tables 1 and 2 are two separate tables showing the compounding ratio of each component, and in each case, the numerical value of the weight part obtained by assuming that the total of the group (A) is 100 parts by weight is enclosed in parentheses. Indicated by. The values of the ratios (E) / (D) are shown in Table 3. The compound names of the abbreviations of the respective components used in Tables 1 and 2 are shown in Tables 4 and 5. Coronate (registered trademark) HX, HL and L are trade names of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., and Takenate (registered trademark) D-140N, D-127N, D-110N are trade names of Mitsui Chemicals Co., Ltd. Death Module (registered trademark) N3400 is a trade name of Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.
In Table 1, among the (F) antistatic agents, the (F-2) acryloyl group-containing ionic compound copolymerized in the copolymer is different from the (F) antistatic agent added after the polymerization. Described in the column of.

＜２官能イソシアネート化合物の合成＞
合成例１及び２の、２官能イソシアネート化合物は、下記の方法で合成した。表６及び表７に示すように、ジイソシアネートとジオール化合物を、モル比：ＮＣＯ／ＯＨ＝１６の比率で混合し、１２０℃で３時間反応させ、その後、薄膜蒸発装置を使用して減圧下で未反応のジイソシアネートを除去し、目的の２官能イソシアネート化合物を得た。 <Synthesis of bifunctional isocyanate compound>
The bifunctional isocyanate compounds of Synthesis Examples 1 and 2 were synthesized by the following methods. As shown in Tables 6 and 7, the diisocyanate and the diol compound were mixed at a molar ratio of NCO / OH = 16 and reacted at 120 ° C. for 3 hours, then under reduced pressure using a thin film evaporator. The unreacted diisocyanate was removed to obtain the desired bifunctional isocyanate compound.

＜試験方法及び評価＞
実施例１〜６、及び比較例１〜３における表面保護フィルムを、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングした後、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させたものを、表面抵抗率の測定試料とした。
さらに、この粘着剤層を表出させた表面保護フィルムを、粘着剤層を介して液晶セルに貼られた偏光板の表面に貼り合わせ、１日放置した後、５０℃、５気圧、２０分間オートクレーブ処理し、室温でさらに１２時間放置したものを、粘着力、剥離帯電圧、リワーク性及び耐久性の測定試料とした。 <Test method and evaluation>
The surface protective films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were aged in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 7 days, and then the release film (silicone resin coated PET film) was peeled off to adhere. The exposed agent layer was used as a sample for measuring the surface resistivity.
Further, the surface protective film on which the pressure-sensitive adhesive layer is exposed is attached to the surface of the polarizing plate attached to the liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layer, left for 1 day, and then at 50 ° C., 5 atm, for 20 minutes. A sample that had been autoclaved and left at room temperature for another 12 hours was used as a sample for measuring adhesive strength, peeling band voltage, reworkability, and durability.

＜粘着力＞
上記で得られた測定試料（２５ｍｍ幅の表面保護フィルムを偏光板の表面に貼り合わせたもの）を、１８０°方向に引張試験機を用いて低速の剥離速度（０．３ｍ／ｍｉｎ）及び高速の剥離速度（３０ｍ／ｍｉｎ）において剥がして、測定した剥離強度を粘着力とした。 <Adhesive strength>
The measurement sample obtained above (a 25 mm wide surface protective film bonded to the surface of the polarizing plate) was peeled at a low speed (0.3 m / min) and a high speed in the 180 ° direction using a tensile tester. The peeling strength was taken as the adhesive strength after peeling at the peeling speed (30 m / min).

＜表面抵抗率＞
エージングした後、偏光板に貼り合わせる前に、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして粘着剤層を表出し、抵抗率計ハイレスタＵＰ−ＨＴ４５０（三菱化学アナリテック製）を用いて粘着剤層の表面抵抗率を測定した。 <Surface resistivity>
After aging, before sticking to the polarizing plate, the release film (PET film coated with silicone resin) is peeled off to expose the adhesive layer, and the resistivity meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech) is used. The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer was measured.

＜剥離帯電圧＞
上記で得られた測定試料を、３０ｍ／ｍｉｎの引張速度で１８０°剥離した際に偏光板が帯電して発生する電圧（帯電圧）を、高精度静電気センサＳＫ−０３５、ＳＫ−２００（株式会社キーエンス製）を用いて測定し、測定値の最大値を剥離帯電圧とした。 <Peeling band voltage>
High-precision electrostatic sensors SK-035 and SK-200 (stocks) can be used to measure the voltage (voltage band) generated by charging the polarizing plate when the measurement sample obtained above is peeled 180 ° at a tensile speed of 30 m / min. It was measured using (manufactured by the company Keyence), and the maximum value of the measured value was taken as the peeling band voltage.

＜リワーク性＞
上記で得られた測定試料の、表面保護フィルムの上をボールペンで（荷重５００ｇ、３往復）なぞった後、偏光板から表面保護フィルムを剥離して偏光板の表面を観察し、偏光板に汚染移行の無いことを確認した。評価目標基準は、偏光板に汚染移行の無い場合を「○」、ボールペンでなぞった軌跡に沿って少なくとも一部に汚染移行が確認された場合を「△」、ボールペンでなぞった軌跡に沿って汚染移行が確認され、粘着剤表面からも粘着剤の離脱が確認された場合を「×」と評価した。 <Reworkability>
After tracing the surface protective film of the measurement sample obtained above with a ball pen (load 500 g, 3 reciprocations), the surface protective film is peeled off from the polarizing plate, the surface of the polarizing plate is observed, and the polarizing plate is contaminated. It was confirmed that there was no migration. The evaluation target criteria are "○" when there is no contamination transfer on the polarizing plate, "△" when contamination transfer is confirmed at least in part along the trajectory traced with the ballpoint pen, and along the trajectory traced with the ballpoint pen. When the transfer of contamination was confirmed and the detachment of the adhesive was confirmed from the surface of the adhesive, it was evaluated as "x".

＜ポットライフ＞
（Ｃ）〜（Ｆ）及び（Ｊ）の添加剤を配合した直後の、粘着剤組成物の粘度η_０（初期粘度）を測定し、さらに粘着剤組成物を密閉状態で２３℃×８時間放置した後の、粘着剤組成物の粘度η_１（８時間後の粘度）を測定した。ポットライフの指標として、η_０を１．０としたときのη_１の値、すなわち、η_１／η_０の比を求めた。評価目標基準は、８時間後の粘度が初期粘度の１．２５倍未満である場合を「○」、１．２５倍以上１．５０倍未満の場合を「△」、１．５０倍以上または８時間放置でゲル化してしまった場合を「×」と評価した。 <Pot life>
Immediately after blending the additives (C) to (F) and (J), the viscosity η ₀ (initial viscosity) of the pressure-sensitive adhesive composition was measured, and the pressure-sensitive adhesive composition was further sealed at 23 ° C. for 8 hours. The viscosity η ₁ (viscosity after 8 hours) of the pressure-sensitive adhesive composition after being left to stand was measured. As an index of pot life, the value of η ₁ when η ₀ was 1.0, that is, the ratio of η ₁ / η ₀ was obtained. The evaluation target criteria are "○" when the viscosity after 8 hours is less than 1.25 times the initial viscosity, "△" when it is 1.25 times or more and less than 1.50 times, 1.50 times or more or The case where the gel was formed after being left for 8 hours was evaluated as "x".

＜耐久性＞
上記で得られた測定試料を、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に２５０時間放置後、室温に取り出し、さらに１２時間放置した後、粘着力を測定して初期の粘着力と比較して明らかな増加が無いことを確認した。評価目標基準は、試験後の粘着力が初期粘着力の１．５倍以下である場合を「○」、１．５倍を超えた場合を「×」と評価した。 <Durability>
The measurement sample obtained above was left in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 250 hours, taken out to room temperature, left for another 12 hours, and then the adhesive strength was measured and clearly compared with the initial adhesive strength. It was confirmed that there was no significant increase. The evaluation target criteria were evaluated as "◯" when the adhesive strength after the test was 1.5 times or less of the initial adhesive strength, and as "x" when it exceeded 1.5 times.

表８に、評価結果を示す。なお、表面抵抗率は、「ｍ×１０^＋ｎ」を「ｍＥ＋ｎ」とする方式（ただし、ｍは任意の実数値、ｎは正の整数）により表記した。 Table 8 shows the evaluation results. The surface resistivity is expressed by a method in which "m × 10 ^{+ n} " is set to "mE + n" (where m is an arbitrary real value and n is a positive integer).

実施例１〜６の表面保護フィルムは、低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎでの粘着力が０．０５〜０．１Ｎ／２５ｍｍであり、高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、表面抵抗率が９．０×１０^＋１１Ω／□以下であり、剥離帯電圧が±０〜０．５ｋＶであり、粘着剤層を介して表面保護フィルムの上をボールペンでなぞった後に被着体に汚染移行の無く、ポットライフが長く、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に２５０時間放置したときの耐久性にも優れていた。
すなわち、帯電防止性能を備え、低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスが優れ、さらに、ポットライフが長く、耐久性及びリワーク性にも優れている。
また、実施例１〜６の表面保護フィルムによれば、粘着剤組成物に有機錫化合物が含まれないので、安全性が高い。 The surface protective films of Examples 1 to 6 have an adhesive strength of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a low peeling speed of 0.3 m / min and an adhesive strength of 1 at a high peeling speed of 30 m / min. It is 0.0 N / 25 mm or less, the surface resistance is 9.0 × 10 ^{+ 11} Ω / □ or less, the peeling band voltage is ± 0 to 0.5 kV, and it is placed on the surface protective film via the adhesive layer. After tracing with a ball pen, there was no transfer of contamination to the adherend, the pot life was long, and the durability was excellent when left in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 250 hours.
That is, it has antistatic performance, has an excellent balance of adhesive strength at a low peeling speed and a high peeling speed, has a long pot life, and is also excellent in durability and reworkability.
Further, according to the surface protective films of Examples 1 to 6, the pressure-sensitive adhesive composition does not contain the organic tin compound, so that the safety is high.

比較例１の表面保護フィルムは、架橋剤となる、（Ｃ）２官能以上のイソシアネート化合物を含まないためか、低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎと高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が大きすぎ、表面抵抗率及び剥離帯電圧が高く、リワーク性と耐久性が劣っていた。
比較例２の表面保護フィルムは、（Ｄ）金属キレート化合物の架橋触媒に対する（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物の割合が小さいためか、剥離帯電圧が高く、ポットライフが短く、耐久性が劣っていた。
比較例３の表面保護フィルムは、（Ｄ）金属キレート化合物の架橋触媒に対する（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物の割合が小さいため、ポットライフが短くなりすぎ、塗布前に架橋が進行したため、塗工をすることができなかった。
このように、比較例１〜３の表面保護フィルムでは、帯電防止性能を備え、低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスが優れ、さらに、ポットライフが長く、耐久性及びリワーク性にも優れているという、全ての要求性能を、同時に満たすことができなかった。 The surface protective film of Comparative Example 1 does not contain (C) a bifunctional or higher functional isocyanate compound as a cross-linking agent, and has an adhesive force at a low peeling speed of 0.3 m / min and a high peeling speed of 30 m / min. Was too large, the surface resistivity and the peeling band voltage were high, and the reworkability and durability were inferior.
The surface protective film of Comparative Example 2 has a high peeling zone voltage, a short pot life, and poor durability, probably because the ratio of the (E) keto-enol tautomer compound to the cross-linking catalyst of the (D) metal chelate compound is small. Was there.
The surface protective film of Comparative Example 3 was coated because the ratio of the (E) keto-enol tautomer compound to the cross-linking catalyst of the (D) metal chelate compound was small, so that the pot life was too short and the cross-linking proceeded before coating. I couldn't work.
As described above, the surface protective films of Comparative Examples 1 to 3 have antistatic performance, have an excellent balance of adhesive strength at a low peeling speed and a high peeling speed, and have a long pot life, durability and durability. It was not possible to meet all the required performances, which are excellent in reworkability, at the same time.

Claims

A surface protective film formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer, (F) antistatic agent, and a cross-linking agent on one side of a resin film.
The acrylic copolymer is based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
The total of at least one (meth) acrylic acid ester monomer having (A) alkyl groups having C4 to C18 carbon atoms is 50 to 98 parts by weight.
(B) The total of at least one copolymerizable monomer containing a hydroxyl group is 0.1 to 10 parts by weight.
(C1) The total of one or more types of carboxyl group-containing monomers is 0 to 1 part by weight.
(C2) The total of one or more kinds of nitrogen-containing vinyl monomers containing no hydroxyl group is 0 to 20 parts by weight.
(C3) The total of one or more kinds of polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomers is 0 to 50 parts by weight.
It is an acrylic copolymer obtained by copolymerizing
The content of the above (A), the above (B), and the above (C1) to (C3) is 100 parts by weight.
The acid value of the acrylic copolymer is 0.01 to 8.0, and the acrylic copolymer has an acid value of 0.01 to 8.0.
The pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked with 100 parts by weight of the acrylic copolymer by 0.05 to 5 parts by weight of an ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. as the (F) antistatic agent. As an agent, 0.1 to 10 parts by weight of a bifunctional or higher functional isocyanate compound, 0.001 to 0.5 parts by weight of a cross-linking catalyst of (D) a metal chelate compound, and 0.1 parts of (E) ketoenol tautomer compound. Contained in a proportion of ~ 200 parts by weight,
A surface protective film having a weight ratio of (E) / (D) of 80 to 300 as a ratio of the (E) to the (D).

The surface protective film according to claim 1, which is used as a surface protective film for a polarizing plate.