JP2014015004A - Release material, method for producing the same and adhesive tape - Google Patents

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Takeshi Hiramatsu
平松  剛
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a release material that can adjust a peel force of a release agent layer without changing a component of the release agent layer.SOLUTION: The method for producing the release material having a polyolefin-based release agent layer formed on at least one face of a substrate, comprises adjusting a peel force of the polyolefin-based release agent layer by irradiating the release agent layer with ultraviolet rays or electron beams. The method further comprises forming the polyolefin-based release agent layer from a release agent containing polyolefin, isocyanate, polyolefin polyol and an urethane formation catalyst.

Description

本発明は、離型材の製造方法に関する。本発明は、さらに、前記方法から製造された離型材および前記離型材を有する粘着テープに関する。   The present invention relates to a method for producing a release material. The present invention further relates to a release material produced from the method and a pressure-sensitive adhesive tape having the release material.

離型材は、紙、プラスチックフィルムおよびプラスチックラミネート紙等の基材の少なくとも片面に剥離剤層を設けたものであって、粘着テープ、粘着シートおよびラベル等の粘着剤面を保護する目的や、セラミックグリーンシート等の製造工程に使用されている。   The release material is provided with a release agent layer on at least one surface of a substrate such as paper, plastic film and plastic laminated paper, and is intended to protect the adhesive surface of an adhesive tape, an adhesive sheet, a label, etc. It is used in manufacturing processes for green sheets.

剥離剤層を形成するための剥離剤としては、シリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、ポリオレフィン系剥離剤およびフッ素系剥離剤等が知られている。しかし、電子部品関連等の用途では、シリコーン系剥離剤では問題を生ずるケースがあるため、非シリコーン系剥離剤、例えば、ポリオレフィン系剥離剤が使用されている。ポリオレフィン系剥離剤としては、基材密着性を高めるために、ポリオレフィンに加えて、イソシアネート系架橋剤およびポリオールを含有するものが知られている(例えば特許文献1〜3)。   Known release agents for forming the release agent layer include silicone release agents, long-chain alkyl release agents, polyolefin release agents, and fluorine release agents. However, in applications related to electronic parts and the like, there are cases where silicone-based release agents cause problems, and therefore non-silicone release agents such as polyolefin-based release agents are used. As polyolefin release agents, those containing an isocyanate cross-linking agent and a polyol in addition to polyolefins are known in order to enhance substrate adhesion (for example, Patent Documents 1 to 3).

特開2004−346213号公報JP 2004-346213 A 特開2004−250681号公報JP 2004-206881 A 特開2004−230773号公報JP 2004-230773 A

離型材の用途は様々である。用途に応じて、離型材の剥離剤層には、低い剥離力が求められたり、逆に、ある程度高い剥離力が求められる。このような様々な用途に合わせて、剥離剤層の成分変更によって剥離力を調整しようとすると、そのための検討や工場設備の変更等が必要になり、非常に手間がかかる。   There are various uses for the release material. Depending on the application, the release agent layer of the release material is required to have a low peel strength or, conversely, a high peel strength to some extent. In order to adjust the peeling force by changing the component of the release agent layer in accordance with such various uses, it is necessary to study for that purpose, change the factory equipment, and the like, which is very troublesome.

本発明は上記のような事情に着目してなされたものであって、その目的は、成分を変更せずとも、剥離剤層の剥離力を調整することができる離型材の製造方法を提供することにある。   The present invention has been made paying attention to the above circumstances, and its object is to provide a method for producing a release material capable of adjusting the peeling force of the release agent layer without changing the components. There is.

本発明者が鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフィン系剥離剤層を有する離型材に、紫外線または電子線を照射することで、剥離剤層の剥離力を調整し得ることを見出した。これらの知見に基づく本発明は、以下の通りである。   As a result of extensive studies by the present inventors, it has been found that the release force of the release agent layer can be adjusted by irradiating the release material having a polyolefin release agent layer with ultraviolet rays or electron beams. The present invention based on these findings is as follows.

[1] 基材の少なくとも片面にポリオレフィン系剥離剤層を有する離型材の製造方法であって、
ポリオレフィン系剥離剤層に紫外線または電子線を照射して、その剥離力を調整することを含む方法。
[2] ポリオレフィン系剥離剤層を、ポリオレフィン、イソシアネート、ポリオレフィンポリオールおよびウレタン化触媒を含有する剥離剤から形成することを含む、前記[1]に記載の方法。
[3] ウレタン化触媒が、非有機錫化合物である金属錯体触媒である前記[2]に記載の方法。
[4] 金属錯体触媒が、有機配位子を有するものである前記[3]に記載の方法。
[5] 金属錯体触媒が、金属キレート触媒である前記[4]に記載の方法。
[6] 金属錯体触媒が、チタン錯体触媒、亜鉛錯体触媒、ジルコニウム錯体触媒、アルミニウム錯体触媒および鉄錯体触媒からなる群から選ばれる少なくとも一つである前記[3]〜[5]のいずれか一つに記載の方法。
[7] イソシアネートが、1分子中にイソシアネート基を3個以上有するポリイソシアネートである前記[2]〜[6]のいずれか一つに記載の方法。
[8] ポリオレフィンポリオールの数平均分子量が、1500〜50000である前記[2]〜[7]のいずれか一つに記載の方法。
[9] 前記[1]〜[8]のいずれか一つに記載の方法で製造された離型材。
[10] 粘着剤層および前記[9]に記載の離型材を有する粘着テープであって、
粘着剤層と離型材の剥離剤層とが接触している粘着テープ。
[1] A method for producing a release material having a polyolefin release agent layer on at least one surface of a substrate,
A method comprising adjusting the release force by irradiating a polyolefin release agent layer with ultraviolet rays or an electron beam.
[2] The method according to [1], including forming the polyolefin release agent layer from a release agent containing a polyolefin, an isocyanate, a polyolefin polyol, and a urethanization catalyst.
[3] The method according to [2], wherein the urethanization catalyst is a metal complex catalyst that is a non-organotin compound.
[4] The method according to [3] above, wherein the metal complex catalyst has an organic ligand.
[5] The method according to [4], wherein the metal complex catalyst is a metal chelate catalyst.
[6] Any one of [3] to [5], wherein the metal complex catalyst is at least one selected from the group consisting of a titanium complex catalyst, a zinc complex catalyst, a zirconium complex catalyst, an aluminum complex catalyst, and an iron complex catalyst. The method described in one.
[7] The method according to any one of [2] to [6], wherein the isocyanate is a polyisocyanate having three or more isocyanate groups in one molecule.
[8] The method according to any one of [2] to [7], wherein the number average molecular weight of the polyolefin polyol is 1500 to 50000.
[9] A release material produced by the method according to any one of [1] to [8].
[10] An adhesive tape having an adhesive layer and the release material according to [9],
An adhesive tape in which the adhesive layer and the release agent layer of the release material are in contact.

本発明の離型材の製造方法によれば、成分を変更せずとも、剥離剤層の剥離力を調整することができる。   According to the method for producing a release material of the present invention, the peeling force of the release agent layer can be adjusted without changing the components.

本発明の製造方法は、基材の少なくとも片面にポリオレフィン系剥離剤層を有する離型材の製造方法であって、ポリオレフィン系剥離剤層に紫外線または電子線を照射して、その剥離力を調整することを特徴とする。以下、本発明の製造方法について順に説明する。   The production method of the present invention is a production method of a release material having a polyolefin release agent layer on at least one surface of a substrate, and the release force is adjusted by irradiating the polyolefin release agent layer with ultraviolet rays or an electron beam. It is characterized by that. Hereafter, the manufacturing method of this invention is demonstrated in order.

1.基材
本発明において、基材に特に限定は無い。但し、基材は、表面が平滑であるプラスチックフィルムであることが好ましい。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム;ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム;等が挙げられる。また、クラフト紙、グラシン紙、上質紙等の紙を基材として用いてもよい。紙基材としては、剥離剤の基材への過度の含浸を防ぐために、ポリエチレン等のプラスチックがラミネートされたもの、または目止め処理されたものが好ましい。基材には、必要に応じて、予めコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理等の処理を施しておいてもよい。
1. Substrate In the present invention, the substrate is not particularly limited. However, the substrate is preferably a plastic film having a smooth surface. Examples of the plastic film include polyester films such as polyethylene terephthalate film and polybutylene terephthalate film; polyolefin films such as polyethylene film and polypropylene film. Further, paper such as kraft paper, glassine paper, and high-quality paper may be used as the base material. As the paper base material, in order to prevent excessive impregnation of the release agent into the base material, one laminated with a plastic such as polyethylene, or one subjected to sealing treatment is preferable. The base material may be subjected to treatment such as corona treatment, plasma treatment, flame treatment and the like in advance.

基材の厚さは、特に制限されず、使用目的に応じて適宜設定することができる。基材としてプラスチックフィルムを使用する場合、その厚さは、通常12〜250μm程度、好ましくは16〜200μm、より好ましくは25〜125μmである。   The thickness in particular of a base material is not restrict | limited, It can set suitably according to a use purpose. When using a plastic film as a base material, the thickness is about 12-250 micrometers normally, Preferably it is 16-200 micrometers, More preferably, it is 25-125 micrometers.

また、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤等の光安定剤や帯電防止剤、カーボンブラック、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等の充填剤、顔料等を、基材に配合してもよい。   In addition, if necessary, light stabilizers such as antioxidants, ultraviolet absorbers, hindered amine light stabilizers and antistatic agents, carbon black, calcium oxide, magnesium oxide, silica, zinc oxide, titanium oxide fillers, You may mix | blend a pigment etc. with a base material.

2.ポリオレフィン系剥離剤層
ポリオレフィン系剥離剤層は、ポリオレフィンのみから形成してもよく、ポリオレフィンおよびその他の成分を含む剥離剤から形成してもよい。基材密着性に優れた剥離剤層を形成するために、ポリオレフィン、イソシアネート、ポリオレフィンポリオールおよびウレタン化触媒を含有する剥離剤を用いることが好ましい。以下、これらの成分を順に説明する。
2. Polyolefin Release Agent Layer The polyolefin release agent layer may be formed from polyolefin alone or may be formed from a release agent containing polyolefin and other components. In order to form a release agent layer having excellent substrate adhesion, it is preferable to use a release agent containing polyolefin, isocyanate, polyolefin polyol and urethanization catalyst. Hereinafter, these components will be described in order.

[ポリオレフィン]
本発明において、ポリオレフィンは、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。なお、本発明において「ポリオレフィン」とは、38℃において固体であるポリオレフィンを意味する。ポリオレフィンとしては、他の成分とともに有機溶媒に溶解して基材に塗布できる限り、あらゆるものを使用することができる。
[Polyolefin]
In the present invention, the polyolefin may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, “polyolefin” means a polyolefin that is solid at 38 ° C. Any polyolefin can be used as long as it can be dissolved in an organic solvent together with other components and applied to a substrate.

有機溶媒への溶解性の観点から、ポリオレフィンの密度は、好ましくは0.885g/cm以下、より好ましくは0.880g/cm以下である。この密度が0.885g/cmを超えると、有機溶媒への溶解性が低下して、基材への塗布が困難になる傾向があり、また剥離力も増大する傾向がある。一方、ポリオレフィンの密度の下限に特に限定は無いが、この密度は、好ましくは0.830g/cm以上、より好ましくは0.857g/cm以上、さらに好ましくは0.858g/cm以上である。 From the viewpoint of solubility in an organic solvent, the density of the polyolefin is preferably 0.885 g / cm 3 or less, more preferably 0.880 g / cm 3 or less. When this density exceeds 0.885 g / cm 3 , solubility in an organic solvent tends to be lowered, and application to a substrate tends to be difficult, and peeling force tends to increase. On the other hand, the lower limit of the density of the polyolefin is not particularly limited, but this density is preferably 0.830 g / cm 3 or more, more preferably 0.857 g / cm 3 or more, and further preferably 0.858 g / cm 3 or more. is there.

ポリオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレンおよび炭素数が4〜20のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも二つの単量体から形成されるα−オレフィン共重合体が挙げられる。これらの中でも、エチレンを主たる単量体とする共重合体(即ち、エチレン系α−オレフィン共重合体)、および/またはプロピレンを主たる単量体とする共重合体(即ち、プロピレン系α−オレフィン共重合体)が好ましい。ここで、炭素数が4〜20のα−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等が挙げられる。また、α−オレフィン共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。   Examples of the polyolefin include an α-olefin copolymer formed from at least two monomers selected from the group consisting of ethylene, propylene, and an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Among these, a copolymer having ethylene as a main monomer (that is, an ethylene-based α-olefin copolymer) and / or a copolymer having propylene as a main monomer (that is, a propylene-based α-olefin). Copolymer) is preferred. Here, as the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1- Examples include pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, and 1-dodecene. The α-olefin copolymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer.

エチレン系α−オレフィン共重合体の密度は、好ましくは0.857g/cm以上、0.885g/cm以下(より好ましくは0.880g/cm以下)である。エチレン系α−オレフィン共重合体のエチレン構成単位量は、50モル%以上、好ましくは60〜95モル%、より好ましくは70〜95モル%である。エチレン系α−オレフィン共重合体に含まれるα−オレフィン構成単位としては、1−ブテン、プロピレン、1−ヘキセン、1−オクテンからなる群から選ばれる少なくとも一つの単量体から形成されるものが好ましい。特に好ましいエチレン系α−オレフィン共重合体として、エチレン−1−ブテン共重合体およびエチレン−プロピレン共重合体が挙げられる。なお、このようなエチレン−1−ブテン共重合体は、エチレンおよび1−ブテン以外のα−オレフィンに由来する構成単位を10モル%以下の量で含んでいてもよい。同様に、エチレン−プロピレン共重合体は、エチレンおよびプロピレン以外のα−オレフィンに由来する構成単位を10モル%以下の量で含んでいてもよい。このような共重合体は、例えば、遷移金属触媒成分(例えばバナジウム化合物やジルコニウム化合物)と有機アルミニウム化合物触媒成分とからなる触媒を用いて、エチレンとα−オレフィンとを共重合することによって製造することができる。 The density of the ethylene-based α-olefin copolymer is preferably 0.857 g / cm 3 or more and 0.885 g / cm 3 or less (more preferably 0.880 g / cm 3 or less). The ethylene structural unit amount of the ethylene-based α-olefin copolymer is 50 mol% or more, preferably 60 to 95 mol%, more preferably 70 to 95 mol%. The α-olefin structural unit contained in the ethylene-based α-olefin copolymer is one formed from at least one monomer selected from the group consisting of 1-butene, propylene, 1-hexene and 1-octene. preferable. Particularly preferred ethylene-based α-olefin copolymers include ethylene-1-butene copolymers and ethylene-propylene copolymers. Such an ethylene-1-butene copolymer may contain a structural unit derived from an α-olefin other than ethylene and 1-butene in an amount of 10 mol% or less. Similarly, the ethylene-propylene copolymer may contain a structural unit derived from an α-olefin other than ethylene and propylene in an amount of 10 mol% or less. Such a copolymer is produced, for example, by copolymerizing ethylene and α-olefin using a catalyst comprising a transition metal catalyst component (for example, vanadium compound or zirconium compound) and an organoaluminum compound catalyst component. be able to.

プロピレン系α−オレフィン共重合体の密度は、好ましくは0.858g/cm以上、0.885g/cm以下(より好ましくは0.880g/cm以下)である。プロピレン系α−オレフィン共重合体のプロピレン構成単位量は、50モル%超である。このプロピレン構成単位量は、好ましくは60〜95モル%、より好ましくは70〜95モル%である。また、プロピレン系α−オレフィン共重合体に含まれるα−オレフィン構成単位としては、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンからなる群から選ばれる少なくとも一つの単量体から形成されるものが好ましい。特に好ましいプロピレン系α−オレフィン共重合体は、プロピレン−エチレンランダム共重合体(プロピレン系エラストマー)である。なお、このプロピレン−エチレンランダム共重合体は、プロピレンおよびエチレン以外のα−オレフィンに由来する単量体を10モル%以下の量で含んでいてもよい。プロピレン系α−オレフィン共重合体は、例えば特開2000−191862に記載されているように、メタロセン系触媒を用いて製造することができる。 The density of the propylene-based α-olefin copolymer is preferably 0.858 g / cm 3 or more and 0.885 g / cm 3 or less (more preferably 0.880 g / cm 3 or less). The propylene structural unit amount of the propylene-based α-olefin copolymer is more than 50 mol%. This propylene structural unit amount is preferably 60 to 95 mol%, more preferably 70 to 95 mol%. Further, the α-olefin structural unit contained in the propylene-based α-olefin copolymer is formed of at least one monomer selected from the group consisting of ethylene, 1-butene, 1-hexene and 1-octene. Those are preferred. A particularly preferable propylene-based α-olefin copolymer is a propylene-ethylene random copolymer (propylene-based elastomer). In addition, this propylene-ethylene random copolymer may contain the monomer derived from alpha olefins other than propylene and ethylene in the quantity of 10 mol% or less. The propylene-based α-olefin copolymer can be produced using a metallocene-based catalyst, as described in, for example, JP-A-2000-191862.

α−オレフィン共重合体として、市販品を使用することができる。エチレン系α−オレフィン共重合体の好ましい市販品としては、例えば、タフマーPシリーズ、タフマーAシリーズ(いずれも、三井化学社製)、エンゲージ(ダウ・ケミカル社製)等が挙げられる。また、プロピレン系α−オレフィン共重合体の好ましい市販品としては、例えば、タフマーXMシリーズ(三井化学社製)等が挙げられる。   A commercially available product can be used as the α-olefin copolymer. Preferable commercial products of the ethylene-based α-olefin copolymer include, for example, Tuffmer P series, Tuffmer A series (all manufactured by Mitsui Chemicals), Engage (manufactured by Dow Chemical Company), and the like. Moreover, as a preferable commercial item of a propylene-type alpha-olefin copolymer, Toughmer XM series (made by Mitsui Chemicals) etc. are mentioned, for example.

ポリオレフィンとして、ポリメチルペンテンも使用することができる。ポリメチルペンテンとしては、4−メチル−1−ペンテンの単独重合体、および4−メチル−1−ペンテンとそれ以外のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。ポリメチルペンテン共重合体の4−メチル−1−ペンテン構成単位量は、好ましくは50〜95モル%、より好ましくは70〜95モル%である。ポリメチルペンテンは、結晶性重合体であってもよい。ポリメチルペンテンの密度は、好ましくは0.83〜0.86g/cmである。ポリメチルペンテン共重合体中のα−オレフィン構成単位としては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−テトラデセン、1−オクタデセンなどの炭素数2〜20のα−オレフィンに由来するものが好ましい。これらの中でも、4−メチル−1−ペンテンと良好な共重合性を示す1−デセン、1−テトラデセンおよび1−オクタデセンがより好ましい。なお、ポリメチルペンテンの市販品としては、TPX−S(4−メチルペンテン−1−α−オレフィン共重合体、三井化学社製)が挙げられる。 Polymethylpentene can also be used as the polyolefin. Examples of polymethylpentene include a homopolymer of 4-methyl-1-pentene, and a copolymer of 4-methyl-1-pentene and other α-olefins. The amount of 4-methyl-1-pentene constituent unit in the polymethylpentene copolymer is preferably 50 to 95 mol%, more preferably 70 to 95 mol%. The polymethylpentene may be a crystalline polymer. The density of polymethylpentene is preferably 0.83 to 0.86 g / cm 3 . Examples of the α-olefin structural unit in the polymethylpentene copolymer include 2 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-tetradecene and 1-octadecene. Those derived from? -20 olefins are preferred. Among these, 1-decene, 1-tetradecene, and 1-octadecene exhibiting good copolymerizability with 4-methyl-1-pentene are more preferable. An example of a commercially available product of polymethylpentene is TPX-S (4-methylpentene-1-α-olefin copolymer, manufactured by Mitsui Chemicals).

有機溶媒に溶解する限り、ポリオレフィンとして、ポリイソプレン、ポリブタジエン等のジエン系ゴムも使用することができる。このようなポリイソプレンとしては、シス−1,4結合が90%以上であり、密度が0.90〜0.92g/cmであり、ムーニー粘度(100℃におけるML1+4)が40〜70であるものが好ましい。ポリイソプレンの市販品としては、IR−307、IR−310(クレイトンポリマー社製)が挙げられる。ポリブタジエンとしては、シス−1,4結合が90%以上であり、密度が0.88〜0.91g/cmであり、ムーニー粘度(100℃におけるML1+4)が25〜50であるものが好ましい。ポリブタジエンの市販品としては、Nipol BR1220、Nipol BR1220L(日本ゼオン社製)、BR01(JSR社製)が挙げられる。 As long as it dissolves in an organic solvent, diolefin rubbers such as polyisoprene and polybutadiene can also be used as the polyolefin. Such polyisoprene has cis-1,4 bonds of 90% or more, a density of 0.90 to 0.92 g / cm 3 , and a Mooney viscosity (ML1 + 4 at 100 ° C.) of 40 to 70. Those are preferred. Examples of commercially available products of polyisoprene include IR-307 and IR-310 (manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.). The polybutadiene is preferably one having a cis-1,4 bond of 90% or more, a density of 0.88 to 0.91 g / cm 3 , and a Mooney viscosity (ML1 + 4 at 100 ° C.) of 25 to 50. Examples of commercially available products of polybutadiene include Nipol BR1220, Nipol BR1220L (manufactured by Nippon Zeon), and BR01 (manufactured by JSR).

本発明におけるポリオレフィンは、後述するイソシアネートと反応しないことが好ましい。但し、本発明の目的を阻害しない範囲内において、水酸基(ヒドロキシ基)、アミノ基、カルボキシ基、イソシアネート基(イソシアナト基)等の官能基を有する変性ポリオレフィンを使用してもよい。変性ポリオレフィンの1分子あたりの官能基数(平均値)は、好ましくは1以下である。   The polyolefin in the present invention preferably does not react with the isocyanate described later. However, a modified polyolefin having a functional group such as a hydroxyl group (hydroxy group), an amino group, a carboxy group, or an isocyanate group (isocyanato group) may be used as long as the object of the present invention is not impaired. The number of functional groups (average value) per molecule of the modified polyolefin is preferably 1 or less.

本発明の剥離剤をアクリル系粘着剤と組み合わせて使用する場合は特に、オレフィンとしてエチレン系α−オレフィン共重合体および/またはプロピレン系α−オレフィン共重合体を使用することが、経時的な剥離力の上昇を防止するために好ましい。一方、本発明の剥離剤を、比較的大きな剥離力が必要とされる用途に使用する場合、プロピレン系α−オレフィン共重合体および/またはポリメチルペンテンが好ましい。   When the release agent of the present invention is used in combination with an acrylic pressure-sensitive adhesive, it is particularly preferable to use an ethylene-based α-olefin copolymer and / or a propylene-based α-olefin copolymer as the olefin. It is preferable for preventing an increase in force. On the other hand, when the release agent of the present invention is used for an application requiring a relatively large release force, a propylene-based α-olefin copolymer and / or polymethylpentene is preferable.

本発明において、一つのポリオレフィンだけを使用する場合、形成する剥離剤層の強度(塗膜強度)等の観点から、ポリオレフィンの230℃におけるMFR(メルトフローレート)は、好ましくは100g/10分以下、より好ましくは70g/10分以下、さらに好ましくは50g/10分以下、特に好ましくは10g/10分以下である。   In the present invention, when only one polyolefin is used, the MFR (melt flow rate) at 230 ° C. of the polyolefin is preferably 100 g / 10 min or less from the viewpoint of the strength (coating film strength) of the release agent layer to be formed. More preferably, it is 70 g / 10 minutes or less, More preferably, it is 50 g / 10 minutes or less, Most preferably, it is 10 g / 10 minutes or less.

本発明において、二つ以上のポリオレフィンを使用する場合、そのうちの少なくとも一つのポリオレフィンの230℃におけるMFRは、好ましくは100g/10分以下、より好ましくは70g/10分以下、さらに好ましくは50g/10分以下、特に好ましくは10g/10分以下である。このようなMFRを有するポリオレフィンの含有量は、全ポリオレフィン中、好ましくは10重量%、より好ましくは50重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上、特に好ましくは100重量%である。   In the present invention, when two or more polyolefins are used, the MFR at 230 ° C. of at least one of the polyolefins is preferably 100 g / 10 min or less, more preferably 70 g / 10 min or less, and even more preferably 50 g / 10 Min. Or less, particularly preferably 10 g / 10 min or less. The content of polyolefin having such MFR is preferably 10% by weight, more preferably 50% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more, and particularly preferably 100% by weight in the total polyolefin.

剥離剤層の剥離力および剥離速度依存性を低減させるために、ポリオレフィンは、23℃における引張弾性率が10MPa以下であり、且つ23℃における引張破壊応力が8MPa以下であるポリオレフィン(A−1)を、全ポリオレフィン中に90重量%以上の量で含有することが好ましい。言い換えると、前記ポリオレフィン(A−1)以外のポリオレフィン(A−2)の含有量が、全ポリオレフィン中、10重量%以下に制限されていることが好ましい。ここで、剥離速度依存性とは、剥離剤層の剥離力が剥離速度に依存することをいい、より詳しくは、低速剥離での剥離力に比べて高速剥離での剥離力が大きいことをいう。   Polyolefin has a tensile modulus at 23 ° C. of 10 MPa or less and a tensile fracture stress at 23 ° C. of 8 MPa or less in order to reduce the release force and release rate dependency of the release agent layer (A-1) Is preferably contained in the total polyolefin in an amount of 90% by weight or more. In other words, the content of the polyolefin (A-2) other than the polyolefin (A-1) is preferably limited to 10% by weight or less in the total polyolefin. Here, the peeling speed dependency means that the peeling force of the release agent layer depends on the peeling speed, and more specifically, means that the peeling force at high speed peeling is larger than the peeling force at low speed peeling. .

上述したポリオレフィン(A−1)およびポリオレフィン(A−2)のいずれも、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。ポリオレフィン(A−1)の含有量は、全ポリオレフィン中、より好ましくは95重量%以上、さらに好ましくは100重量%である。   Any of the above-described polyolefin (A-1) and polyolefin (A-2) may be used alone or in combination of two or more. The content of the polyolefin (A-1) is more preferably 95% by weight or more, and still more preferably 100% by weight in the total polyolefin.

ポリオレフィン(A−1)を使用することによって剥離速度依存性が低減されるのは、剥離過程では粘着剤層と剥離剤層との界面付近で破壊が起こるという仮定の下、引張破壊応力が小さいポリオレフィン(A−1)が存在することによって界面付近が小さな力で破壊されるので、剥離速度が速くなっても剥離力の増大を抑制し得るためであると推定される。   The use of polyolefin (A-1) reduces the release rate dependence because the tensile fracture stress is small under the assumption that fracture occurs near the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the release agent layer in the release process. Since the vicinity of the interface is destroyed with a small force due to the presence of the polyolefin (A-1), it is estimated that the increase in the peeling force can be suppressed even when the peeling speed is increased.

ポリオレフィン(A−1)の23℃における引張弾性率は、10MPa以下、好ましくは8MPa以下、より好ましくは7MPa以下、さらに好ましくは6MPa以下であり、ポリオレフィン(A−1)の23℃における引張破壊応力は、8MPa以下、好ましくは6MPa以下、より好ましくは4MPa以下である。23℃における引張弾性率が10MPaを超えるポリオレフィン(A−2)は、低速および高速で剥離した時の剥離剤層の剥離力を増大させる傾向があり、23℃における引張破壊応力が8MPaを超えるポリオレフィン(A−2)は、高速で剥離した時の剥離剤層の剥離力を増大させる傾向がある。   The tensile elastic modulus at 23 ° C. of the polyolefin (A-1) is 10 MPa or less, preferably 8 MPa or less, more preferably 7 MPa or less, and further preferably 6 MPa or less. The tensile fracture stress of the polyolefin (A-1) at 23 ° C. Is 8 MPa or less, preferably 6 MPa or less, more preferably 4 MPa or less. Polyolefin (A-2) having a tensile modulus of elasticity exceeding 10 MPa at 23 ° C. tends to increase the peeling force of the release agent layer when peeled at a low speed and a high speed, and has a tensile breaking stress exceeding 23 MPa at 23 ° C. (A-2) tends to increase the peeling force of the release agent layer when peeled at a high speed.

ポリオレフィン(A−2)としては、(i)23℃における引張破壊応力が8MPa以下であり、23℃における引張弾性率が10MPaを超えるポリオレフィン;(ii)23℃における引張弾性率が10MPa以下であり、23℃における引張破壊応力が8MPaを超えるポリオレフィン;および(iii)23℃における引張弾性率が10MPaを超え、23℃における引張破壊応力が8MPaを超えるポリオレフィン;がある。これらの中では、前記(ii)の態様のポリオレフィン(A−2)が好ましい。また、ポリオレフィン(A−2)の23℃における引張弾性率は、好ましくは100MPa以下であり、ポリオレフィン(A−2)の23℃における引張破壊応力は、好ましくは35MPa以下である。   As the polyolefin (A-2), (i) a polyolefin having a tensile fracture stress at 23 ° C. of 8 MPa or less and a tensile modulus at 23 ° C. of more than 10 MPa; (ii) a tensile modulus at 23 ° C. of 10 MPa or less And (iii) a polyolefin having a tensile modulus at 23 ° C. of greater than 10 MPa and a tensile fracture stress at 23 ° C. of greater than 8 MPa. In these, the polyolefin (A-2) of the aspect of said (ii) is preferable. Further, the tensile modulus of elasticity of the polyolefin (A-2) at 23 ° C. is preferably 100 MPa or less, and the tensile fracture stress of the polyolefin (A-2) at 23 ° C. is preferably 35 MPa or less.

本発明において、ポリオレフィン(A−1)の23℃における引張弾性率および23℃における引張破壊応力の下限値のいずれにも限定は無い。但し、充分な剥離剤層強度(塗膜強度)を得るために、ポリオレフィン(A−1)の23℃における引張弾性率は、好ましくは2MPa以上、より好ましくは3MPa以上であり、23℃における引張破壊応力は、好ましくは1MPa以上、より好ましくは2MPa以上である。   In the present invention, there is no limitation on any of the lower limit value of the tensile elastic modulus at 23 ° C. and the tensile fracture stress at 23 ° C. of the polyolefin (A-1). However, in order to obtain sufficient release agent layer strength (coating film strength), the tensile modulus of elasticity of the polyolefin (A-1) at 23 ° C. is preferably 2 MPa or more, more preferably 3 MPa or more, and the tensile strength at 23 ° C. The fracture stress is preferably 1 MPa or more, more preferably 2 MPa or more.

ポリオレフィンの「23℃における引張弾性率」および「23℃における引張破壊応力」とは、以下の方法で測定した値である。
ポリオレフィンをトルエンに溶かして5〜10重量%の溶液とし、ベーカー式アプリケーターまたはドクターブレード型アプリケーターを使用して、これをポリエチレンテレフタレート(PET)製の離型フィルム上に塗布した後、熱風乾燥機で加熱乾燥し(100℃、3分間)、加熱乾燥後は直ちに23℃雰囲気下で冷却することによって、乾燥後の厚さが20μmのポリオレフィンフィルムを作製する。トルエンへの溶解性が悪い場合は、必要に応じて加温して溶解させてもよい。得られたポリオレフィンフィルムを縦30mm×横100mmの短冊状に切り出し、ポリオレフィンフィルムを離型フィルムから剥がしながら、切り出したフィルムの一方の短辺を軸にして長手方向に密に巻回して、長さ30mmの棒状サンプルとする。
The “tensile modulus at 23 ° C.” and “tensile fracture stress at 23 ° C.” of the polyolefin are values measured by the following methods.
Polyolefin is dissolved in toluene to make a 5 to 10% by weight solution, and this is applied onto a release film made of polyethylene terephthalate (PET) using a baker type applicator or a doctor blade type applicator, and then heated with a hot air dryer. Heat-dry (100 ° C., 3 minutes), and immediately after the heat-dry, cool in a 23 ° C. atmosphere to produce a polyolefin film having a thickness of 20 μm after drying. If the solubility in toluene is poor, it may be dissolved by heating as necessary. The obtained polyolefin film was cut into strips of 30 mm length x 100 mm width, and while peeling off the polyolefin film from the release film, it was tightly wound in the longitudinal direction around one short side of the cut film as a length. A 30 mm rod-shaped sample is used.

この棒状サンプルについて、23℃雰囲気下で、チャック間距離10mm、引張速度50mm/minの条件で引張試験機(島津製作所社製、オートグラフ AG−IS型)にて引張試験を行い、その時の応力−ひずみ曲線を得る。その応力−ひずみ曲線における引張開始直後の曲線の傾きから引張弾性率を算出する。また、棒状サンプルが破断したときの応力を引張破壊応力として求める。   This rod-shaped sample was subjected to a tensile test with a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corp., Autograph AG-IS type) under the conditions of a distance between chucks of 10 mm and a tensile speed of 50 mm / min in an atmosphere of 23 ° C., and the stress at that time -Obtain a strain curve. The tensile elastic modulus is calculated from the slope of the curve immediately after the start of tension in the stress-strain curve. Further, the stress when the rod-shaped sample is broken is determined as the tensile fracture stress.

23℃における引張弾性率が10MPa以下であり、且つ23℃における引張破壊応力が8MPa以下であるポリオレフィン(A−1)としては、例えば、タフマーP−0080K、タフマーP−0280、タフマーA−35070S、タフマーP−0680、タフマーP−0180、タフマーP−0480、タフマーP−0275、タフマーP−0775(いずれもエチレン系α−オレフィン共重合体、三井化学社製)等が挙げられる。   Examples of the polyolefin (A-1) having a tensile elastic modulus at 23 ° C. of 10 MPa or less and a tensile fracture stress at 23 ° C. of 8 MPa or less include Toughmer P-0080K, Tuffmer P-0280, Tuffmer A-357070S, Tuffmer P-0680, Tuffmer P-0180, Tuffmer P-0480, Tuffmer P-0275, Tuffmer P-0775 (all of which are ethylene-based α-olefin copolymers, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).

ポリオレフィンの含有量は、剥離剤中、好ましくは80〜99重量%、より好ましくは90〜98重量%である。この含有量が80重量%未満の場合、剥離力が大きくなる傾向が強く、一方、99重量%を超える場合は、架橋成分が少なすぎるために、充分な剥離剤層強度が得られにくくなる。なお、含有量の基準となる「剥離剤」の中には、有機溶媒の量は含まれない。   The polyolefin content in the release agent is preferably 80 to 99% by weight, more preferably 90 to 98% by weight. When this content is less than 80% by weight, the peeling force tends to increase. On the other hand, when it exceeds 99% by weight, there are too few crosslinking components, so that it is difficult to obtain sufficient release agent layer strength. In addition, the amount of the organic solvent is not included in the “release agent” serving as a reference for the content.

[イソシアネート]
本発明において、イソシアネートは、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。イソシアネートは、芳香族イソシアネートおよび脂肪族イソシアネートのいずれでもよい。脂肪族イソシアネートは、鎖状脂肪族イソシアネートおよび脂環式イソシアネートのいずれでもよい。これらの中でも、芳香族イソシアネートおよび脂環式イソシアネートが好ましい。芳香族イソシアネートおよび脂環式イソシアネートは、ポリオレフィンとの相溶性が低いため、これらを使用しても、剥離剤層の剥離性は損なわれない。一方、ポリオレフィンと相溶しない芳香族イソシアネートおよび脂環式イソシアネートは、形成される剥離剤層と基材との間に偏在し、これらの密着性向上に大きく寄与する。
[Isocyanate]
In this invention, only 1 type may be used for isocyanate and it may use 2 or more types together. The isocyanate may be either an aromatic isocyanate or an aliphatic isocyanate. The aliphatic isocyanate may be either a chain aliphatic isocyanate or an alicyclic isocyanate. Among these, aromatic isocyanate and alicyclic isocyanate are preferable. Since aromatic isocyanate and alicyclic isocyanate have low compatibility with polyolefin, even if they are used, the releasability of the release agent layer is not impaired. On the other hand, aromatic isocyanates and alicyclic isocyanates that are incompatible with polyolefin are unevenly distributed between the formed release agent layer and the base material, and greatly contribute to the improvement of their adhesion.

基材密着性および耐熱性に優れた剥離剤層を形成するためには、イソシアネートは、好ましくは1分子中にイソシアネート基を3個以上有するポリイソシアネートであり、より好ましくは芳香族ポリイソシアネートおよび脂環式ポリイソシアネートからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、さらに好ましくは芳香族ジイソシアネートの多価アルコール付加体および脂環式ジイソシアネートの多価アルコール付加体からなる群から選ばれる少なくとも一つである。   In order to form a release agent layer having excellent substrate adhesion and heat resistance, the isocyanate is preferably a polyisocyanate having 3 or more isocyanate groups in one molecule, more preferably an aromatic polyisocyanate and a fat. It is at least one selected from the group consisting of cyclic polyisocyanates, and more preferably at least one selected from the group consisting of polyhydric alcohol adducts of aromatic diisocyanates and polyhydric alcohol adducts of alicyclic diisocyanates. .

芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。これらの中で、トリレンジイソシアネートおよびキシリレンジイソシアネートが好ましい。   Examples of the aromatic diisocyanate include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, tolidine diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, and the like. Of these, tolylene diisocyanate and xylylene diisocyanate are preferred.

脂環式ジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トランス−シクロヘキサンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート等が挙げられる。これらの中で、イソホロンジイソシアネートおよび水素化キシリレンジイソシアネートが好ましい。   Examples of the alicyclic diisocyanate include isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, dimer acid diisocyanate, norbornene diisocyanate, trans-cyclohexane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and the like. Of these, isophorone diisocyanate and hydrogenated xylylene diisocyanate are preferred.

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトールなどの脂肪族多価アルコール等が挙げられる。これらの中で、トリメチロールプロパンが好ましい。   Examples of the polyhydric alcohol include aliphatic polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, ditrimethylolpropane, and dipentaerythritol. Of these, trimethylolpropane is preferred.

ポリイソシアネートとしては、例えば、前記多価アルコールと、過剰量の前記芳香族ジイソシアネートまたは前記脂環式ジイソシアネートとを反応させて得られる、イソシアネート基を末端に含有する化合物が挙げられる。また、芳香族ジイソシアネートまたは脂環式ジイソシアネートの多量体(例えば、イソシアヌレート体)も、ポリイソシアネートとして好適である。芳香族ジイソシアネートの多価アルコール付加体は、好ましくはトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートの多価アルコール付加体であり、より好ましくはトリレンジイソシアネートの多価アルコール付加体である。トリレンジイソシアネートの多価アルコール付加体は、反応性に優れ、優れた基材密着性を達成できる。また、脂環式ジイソシアネートの多価アルコール付加体は、好ましくは水素化キシリレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートの多価アルコール付加体である。   Examples of the polyisocyanate include compounds having an isocyanate group at the terminal, obtained by reacting the polyhydric alcohol with an excess amount of the aromatic diisocyanate or the alicyclic diisocyanate. In addition, aromatic diisocyanates or alicyclic diisocyanates (eg, isocyanurates) are also suitable as polyisocyanates. The polyhydric alcohol adduct of aromatic diisocyanate is preferably a polyhydric alcohol adduct of tolylene diisocyanate or xylylene diisocyanate, more preferably a polyhydric alcohol adduct of tolylene diisocyanate. The polyhydric alcohol adduct of tolylene diisocyanate is excellent in reactivity and can achieve excellent substrate adhesion. The polyhydric alcohol adduct of alicyclic diisocyanate is preferably a polyhydric alcohol adduct of hydrogenated xylylene diisocyanate or isophorone diisocyanate.

剥離剤中のイソシアネートの含有量は、ポリオレフィン100重量部に対して、好ましくは0.5〜20重量部であり、より好ましくは1.0〜15重量部、さらに好ましくは1.5〜10重量部である。このような含有量でイソシアネートを使用すれば、剥離剤のポットライフが短くなるなどの悪影響もなく、より優れた基材密着性が得られる。   The content of isocyanate in the release agent is preferably 0.5 to 20 parts by weight, more preferably 1.0 to 15 parts by weight, and still more preferably 1.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyolefin. Part. If isocyanate is used at such a content, there is no adverse effect such as shortening the pot life of the release agent, and better substrate adhesion can be obtained.

[ポリオレフィンポリオール]
本発明において、ポリオレフィンポリオールは、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。ポリオレフィンポリオールは、剥離剤層の形成でイソシアネートと反応させるために用いられる。ポリオレフィンポリオールとしては、ポリオレフィンとの相溶性が良好であるものが好ましい。
[Polyolefin polyol]
In the present invention, the polyolefin polyol may be used alone or in combination of two or more. Polyolefin polyol is used to react with isocyanate in the formation of a release agent layer. As the polyolefin polyol, those having good compatibility with the polyolefin are preferable.

ポリオレフィンポリオールの数平均分子量(Mn)は、好ましくは1500〜50000、より好ましくは1500〜4000、さらに好ましくは1500〜3000である。このような範囲のMnを有するポリオレフィンポリオールは、ポリオレフィンおよびイソシアネートの両方に対して適度な溶解性を有する。そのため、このようなポリオレフィンポリオールは、剥離剤層強度や耐熱性を向上させることができ、一方で、剥離剤層の外観を損なわない。なお、このMnが前記範囲外であると、白っぽく曇った外観の剥離剤層が得られることがある。さらに、このMnが前記範囲内であれば、基材とは反対側のイソシアネートが偏在していない剥離剤層部分においてポリオレフィンポリオールに起因する水酸基が過剰にならず、剥離力の低い剥離剤層が得られる。さらに、このMnが前記範囲内であれば、基材側のイソシアネートが偏在する剥離剤層部分においてイソシアネートとポリオレフィンポリオールとが適度に反応することができ、より優れた基材密着性が得られる。   The number average molecular weight (Mn) of the polyolefin polyol is preferably 1500 to 50000, more preferably 1500 to 4000, and still more preferably 1500 to 3000. A polyolefin polyol having Mn in such a range has moderate solubility in both polyolefin and isocyanate. Therefore, such a polyolefin polyol can improve the release agent layer strength and heat resistance, while not impairing the appearance of the release agent layer. In addition, when this Mn is outside the above range, a release agent layer having a whitish and cloudy appearance may be obtained. Furthermore, if this Mn is within the above range, the release agent layer where the isocyanate on the side opposite to the substrate is not unevenly distributed does not have excessive hydroxyl groups due to the polyolefin polyol, and a release agent layer having a low release force is present. can get. Furthermore, if this Mn is within the above range, the isocyanate and the polyolefin polyol can be appropriately reacted in the release agent layer portion where the isocyanate on the substrate side is unevenly distributed, and more excellent substrate adhesion can be obtained.

本発明において、ポリオレフィンポリオールの種類に特に限定はない。ポリオレフィンポリオールとしては、例えば、ポリエチレン系ポリオール、ポリプロピレン系ポリオール、ポリブタジエンポリオール、水素添加ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールおよび水素添加ポリイソプレンポリオール等が挙げられる。これらの中でも、ポリオレフィンとの相溶性や剥離力への影響の観点から、水素添加ポリイソプレンポリオールおよびポリイソプレンポリオールが好ましい。   In the present invention, the type of polyolefin polyol is not particularly limited. Examples of polyolefin polyols include polyethylene polyols, polypropylene polyols, polybutadiene polyols, hydrogenated polybutadiene polyols, polyisoprene polyols, and hydrogenated polyisoprene polyols. Among these, hydrogenated polyisoprene polyol and polyisoprene polyol are preferable from the viewpoint of compatibility with polyolefin and influence on peeling force.

また、ポリオレフィンポリオールの水酸基価(mgKOH/g)は、剥離剤層強度および硬化性の観点から20以上が好ましく、一方、剥離力への影響の観点から75以下が好ましい。より好ましい水酸基価(mgKOH/g)は、25〜60である。   The hydroxyl value (mgKOH / g) of the polyolefin polyol is preferably 20 or more from the viewpoints of the release agent layer strength and curability, and is preferably 75 or less from the viewpoint of the influence on the peeling force. A more preferred hydroxyl value (mgKOH / g) is 25-60.

本発明において、市販のポリオレフィンポリオールを使用することができる。そのような市販品としては、例えば、Poly bdR−45HT(水酸基末端液状ポリブタジエン、Mn=2800、水酸基価=46.6mgKOH/g、出光興産社製)、Poly ip(水酸基末端液状ポリイソプレン、Mn=2500、水酸基価=46.6mgKOH/g、出光興産社製)、エポール(水酸基末端液状水添ポリイソプレン、Mn=2500、水酸基価=50.5mgKOH/g、出光興産社製)、GI−1000(水酸基含有液状水添ポリブタジエン、Mn=1500、水酸基価=60〜75mgKOH/g、日本曹達社製)、GI−2000(水酸基含有液状水添ポリブタジエン、Mn=2100、水酸基価=40〜55mgKOH/g、日本曹達社製)、GI−3000(水酸基含有液状水添ポリブタジエン、Mn=3000、水酸基価=25〜35mgKOH/g、日本曹達社製)などが挙げられる。これらのポリオレフィンポリオールは、いずれも常温で液状である。また、ユニストールP−801(水酸基含有ポリオレフィンの16重量%トルエン溶液、トルエン除去物は固体、水酸基価40mgKOH/g、三井化学社製)を使用することもできる。   In the present invention, a commercially available polyolefin polyol can be used. Examples of such commercially available products include Poly bdR-45HT (hydroxyl-terminated liquid polybutadiene, Mn = 2800, hydroxyl value = 46.6 mgKOH / g, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Poly ip (hydroxyl-terminated liquid polyisoprene, Mn = 2500, hydroxyl value = 46.6 mgKOH / g, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Epol (hydroxyl-terminated liquid hydrogenated polyisoprene, Mn = 2500, hydroxyl value = 50.5 mgKOH / g, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), GI-1000 ( Hydroxyl group-containing liquid hydrogenated polybutadiene, Mn = 1500, hydroxyl value = 60 to 75 mgKOH / g, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., GI-2000 (hydroxyl group-containing liquid hydrogenated polybutadiene, Mn = 2100, hydroxyl value = 40 to 55 mgKOH / g, Nippon Soda Co., Ltd.), GI-3000 (Hydroxyl-containing liquid hydrogenated polybutadiene, M n = 3000, hydroxyl value = 25-35 mg KOH / g, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.). These polyolefin polyols are all liquid at room temperature. Unistor P-801 (16% by weight toluene solution of a hydroxyl group-containing polyolefin, toluene removed product is solid, hydroxyl value 40 mgKOH / g, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) can also be used.

剥離剤中のポリオレフィンポリオールの含有量は、次式(I):
A=ポリオレフィンポリオールの水酸基価(mgKOH/g)×ポリオレフィン100重量部に対するポリオレフィンポリオールの重量部数 ・・・ (I)
におけるAの値が、好ましくは30〜250、より好ましくは40〜200、さらに好ましくは50〜150となるように設定される。Aの値が30より小さいと、剥離剤層強度が充分ではなくなる傾向があり、250より大きいと、剥離剤層の剥離力が高くなりすぎる傾向がある。
The content of the polyolefin polyol in the release agent is represented by the following formula (I):
A = hydroxyl value of polyolefin polyol (mgKOH / g) × number of parts by weight of polyolefin polyol with respect to 100 parts by weight of polyolefin (I)
The value of A in is preferably set to be 30 to 250, more preferably 40 to 200, and still more preferably 50 to 150. If the value of A is less than 30, the release agent layer strength tends to be insufficient, and if it is greater than 250, the release force of the release agent layer tends to be too high.

[ウレタン化触媒]
本発明において、イソシアネートとポリオールとのウレタン化反応を促進するウレタン化触媒は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。ウレタン化触媒として、1種または2種以上の有機錫化合物を使用してもよい。本発明において「有機錫化合物」とは、錫−炭素(Sn−C)結合を有する化合物または塩をいい、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレートなどが挙げられる。有機錫化合物は、有機溶媒への良好な溶解性、および高い触媒活性を有し、さらに剥離剤層の剥離力に対する影響が小さい。そのため有機錫化合物を用いれば、外観および基材密着性に優れた剥離剤層を形成することができる。
[Urethane catalyst]
In the present invention, the urethanization catalyst for promoting the urethanation reaction between isocyanate and polyol may be used alone or in combination of two or more. As the urethanization catalyst, one or more organic tin compounds may be used. In the present invention, the “organotin compound” refers to a compound or salt having a tin-carbon (Sn—C) bond, and examples thereof include dibutyltin dilaurate and dioctyltin dilaurate. The organotin compound has good solubility in an organic solvent and high catalytic activity, and further has little influence on the peeling force of the release agent layer. Therefore, if an organic tin compound is used, a release agent layer excellent in appearance and substrate adhesion can be formed.

有機錫化合物は上記のような利点を有するため、従来、多用されてきた。しかし、環境問題への意識が高まるにつれて、有機錫化合物の使用が制限される傾向にある。このような環境問題の観点から、ウレタン化触媒として、非有機錫化合物である金属錯体触媒を使用することが好ましい。   Since organotin compounds have the advantages as described above, they have been widely used in the past. However, as awareness of environmental issues increases, the use of organotin compounds tends to be limited. From the viewpoint of such environmental problems, it is preferable to use a metal complex catalyst that is a non-organotin compound as the urethanization catalyst.

本発明において「非有機錫化合物」とは、錫−炭素結合を有さない化合物または塩をいい、「金属錯体」とは、中心金属と配位子とを有し、これらが配位結合によって結びついた化合物または塩をいう。この金属錯体には、配位結合を有さない単なる金属塩、例えばカルボン酸金属塩は含まれない。配位結合を有する金属錯体は、イオン結合のみで形成される金属塩に比べて、有機溶媒に対して優れた溶解性を示し得る。なお、カルボン酸金属塩は、有機溶媒への溶解性が悪いことに加えて、剥離剤成分への溶解性も良くない。そのため、カルボン酸金属塩を使用すると、塗布した剥離剤溶液の乾燥工程において塗布面の外観が悪くなる場合がある。   In the present invention, “non-organotin compound” refers to a compound or salt having no tin-carbon bond, and “metal complex” has a central metal and a ligand, and these are coordinate bonds. Refers to the compound or salt associated. This metal complex does not include a mere metal salt having no coordination bond, such as a carboxylic acid metal salt. A metal complex having a coordination bond can exhibit excellent solubility in an organic solvent as compared with a metal salt formed only by an ionic bond. Carboxylic acid metal salts have poor solubility in organic solvents, and also poor solubility in release agent components. Therefore, when a carboxylic acid metal salt is used, the appearance of the coated surface may be deteriorated in the drying step of the applied release agent solution.

金属錯体触媒は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。従来多用されてきた有機錫化合物ではなく、非有機錫化合物である金属錯体触媒を使用しても、基材への密着性に優れ、且つ良好な外観の剥離剤層を形成することができる。   A metal complex catalyst may use only 1 type and may use 2 or more types together. Even if a metal complex catalyst that is a non-organotin compound instead of an organic tin compound that has been widely used in the past is used, it is possible to form a release agent layer having excellent adhesion to a substrate and a good appearance.

有機溶媒への溶解性の観点から、金属錯体触媒は、好ましくは有機配位子を有するものであり、より好ましくは金属キレート触媒である。ここで「金属キレート触媒」とは、金属原子と有機多座配位子とが配位結合によってキレート環を形成している化合物または塩をいい、「キレート環」とは、有機多座配位子の2個以上の配位原子が中心金属をはさむように配位してできた環構造をいう。金属キレート触媒としては、例えば、中心金属にアセチルアセトンが配位したアセチルアセトナト金属錯体などが挙げられる。   From the viewpoint of solubility in an organic solvent, the metal complex catalyst preferably has an organic ligand, and more preferably a metal chelate catalyst. Here, “metal chelate catalyst” refers to a compound or salt in which a metal atom and an organic polydentate ligand form a chelate ring by coordination bond, and “chelate ring” refers to an organic polydentate coordination. A ring structure formed by coordination so that two or more coordinating atoms of a child sandwich a central metal. Examples of the metal chelate catalyst include an acetylacetonato metal complex in which acetylacetone is coordinated to a central metal.

ウレタン化反応の促進の観点から、金属錯体触媒は、好ましくは、チタン錯体触媒、亜鉛錯体触媒、ジルコニウム錯体触媒、アルミニウム錯体触媒および鉄錯体触媒からなる群から選ばれる少なくとも一つ、より好ましくは、チタン錯体触媒、ジルコニウム錯体触媒および鉄錯体触媒からなる群から選ばれる少なくとも一つである。これらのチタン錯体触媒、亜鉛錯体触媒、ジルコニウム錯体触媒、アルミニウム錯体触媒および鉄錯体触媒は、好ましくは、金属キレート触媒である。   From the viewpoint of promoting the urethanization reaction, the metal complex catalyst is preferably at least one selected from the group consisting of a titanium complex catalyst, a zinc complex catalyst, a zirconium complex catalyst, an aluminum complex catalyst, and an iron complex catalyst, more preferably, It is at least one selected from the group consisting of a titanium complex catalyst, a zirconium complex catalyst and an iron complex catalyst. These titanium complex catalyst, zinc complex catalyst, zirconium complex catalyst, aluminum complex catalyst and iron complex catalyst are preferably metal chelate catalysts.

様々な金属錯体触媒が市販されており、本発明では、市販の金属錯体触媒を使用してもよい。また、様々な有機配位子、特に金属キレート触媒を形成し得る様々な多座配位子が市販されている。そのため、市販の有機配位子と金属とを組み合わせて調製した金属錯体触媒を使用してもよい。   Various metal complex catalysts are commercially available. In the present invention, commercially available metal complex catalysts may be used. Also, various organic ligands, particularly various multidentate ligands that can form metal chelate catalysts are commercially available. Therefore, a metal complex catalyst prepared by combining a commercially available organic ligand and a metal may be used.

市販の金属錯体触媒としては、例えば、株式会社マツモト交商から入手できるチタンキレート触媒、例えばオルガチックス TC−100(チタンジイソプロポキシビス(アセチルアセトネート))、オルガチックス TC−401(チタンテトラアセチルアセトネート)、オルガチックス TC−200(チタンジオクチロキシビス(オクチレングリコレート))およびオルガチックス TC−750(チタンジイソプロポキシビス(エチルアセトアセテート));ジルコニウムキレート触媒、例えばオルガチックス ZC−150(ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、粉末状)、オルガチックス ZC−700(ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、溶液状)、オルガチックス ZC−540(ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート)、オルガチックス ZC−570(ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネート ビス(エチルアセトアセテート))およびオルガチックス ZC−580(ジルコニウムジブトキシ ビス(エチルアセトアセテート));並びにアルミニウムキレート錯体、例えばオルガチックス AL−80(アルミニウムトリスアセチルアセトネート)などが挙げられ、これらの中で、オルガチックス TC−401、オルガチックス ZC−150およびオルガチックス ZC−700が好ましく、オルガチックス TC−401がより好ましい。   Commercially available metal complex catalysts include, for example, titanium chelate catalysts available from Matsumoto Trading Co., Ltd., such as Olgatics TC-100 (titanium diisopropoxybis (acetylacetonate)), Olgatics TC-401 (titanium tetraacetyl). Acetonate), orgatix TC-200 (titanium dioctyloxybis (octylene glycolate)) and orgatix TC-750 (titanium diisopropoxybis (ethyl acetoacetate)); zirconium chelate catalysts such as orgatix ZC- 150 (zirconium tetraacetylacetonate, powder), ORGATIZ ZC-700 (zirconium tetraacetylacetonate, solution), ORGATIZ ZC-540 (zirconium tributoxy mono) Cetyl acetonate), orgatix ZC-570 (zirconium monobutoxyacetylacetonate bis (ethyl acetoacetate)) and orgatix ZC-580 (zirconium dibutoxy bis (ethyl acetoacetate)); and aluminum chelate complexes such as orgatix AL-80 (aluminum trisacetylacetonate) and the like can be mentioned, and among these, ORGATICS TC-401, ORGATICS ZC-150 and ORGATICS ZC-700 are preferable, and ORGATICS TC-401 is more preferable.

また、市販の金属錯体触媒としては、KING INDUSTRIES社製のジルコニウムキレート触媒、例えばK−KAT 4205(ジルコニウムアセチルアセトネート錯体)およびK−KAT A209(ジルコニウム(6−メチル−2,4−ヘプタジオネート)錯体);亜鉛アミン触媒、例えばK−KAT XK−614およびK−KAT XK−622;並びにアルミニウムキレート触媒、例えばK−KAT 5218(アルミニウムビス(エチルアセトアセテート)モノアセチルアセトネート)などが挙げられ、これらの中で、K−KAT 4205、K−KAT A209、K−KAT XK−614およびK−KAT 5218が好ましく、K−KAT 4205、K−KAT A209およびK−KAT 5218がより好ましく、K−KAT A209がさらに好ましい。   Examples of commercially available metal complex catalysts include zirconium chelate catalysts manufactured by KING INDUSTRIES, such as K-KAT 4205 (zirconium acetylacetonate complex) and K-KAT A209 (zirconium (6-methyl-2,4-heptadionate). ) Complexes); zinc amine catalysts such as K-KAT XK-614 and K-KAT XK-622; and aluminum chelate catalysts such as K-KAT 5218 (aluminum bis (ethylacetoacetate) monoacetylacetonate). Among these, K-KAT 4205, K-KAT A209, K-KAT XK-614 and K-KAT 5218 are preferable, and K-KAT 4205, K-KAT A209 and K-KAT 5218 are more preferable. K-KAT A209 is more preferable.

また、市販の金属錯体触媒としては、日東化成社製のサニーキャットTC−100(ジイソプロポキシチタンビス(エチルアセトアセテート)、チタンジイソプロポキシビス(エチルアセトアセテート)ともいう);ヤマナカヒューテック社製のチタンテトラアセチルアセトン(チタンテトラアセチルアセテートともいう)、チタンテトラヘプタンジオン(チタンテトラキス(テトラメチルヘプタンジオネート)ともいう)、ジルコニウムテトラアセチルアセトン(ジルコニウムテトラアセチルアセテートともいう)、ジルコニウムテトラメチルヘプタンジオン、鉄アセチルアセトン(鉄(III)トリスアセチルアセトネートともいう)および鉄テトラメチルヘプタンジオン(鉄(III)トリス(テトラメ
チルヘプタンジオネート)ともいう);川研ファインケミカル社製のALCH(アルミニウム(エチルアセトアセテート)ジイソプロピレート)、ALCH−TR((アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート))、アルミキレートM(アルミニウム(アルキルアセトアセテート)ジイソプロピレート)、アルミキレートD(アルミニウムビス(エチルアセトアセテート)モノ(アセチルアセトネート))およびアルミキレートA(W)(アルミニウムトリス(アセチルアセトネート));和光純薬工業社製のトリス(エチルアセトアセタト)アルミニウム(アルミニウムトリス(アセチルアセトネート)ともいう)、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオナト)ジルコニウム(IV)、鉄(III)アセチルアセトネートおよびトリス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオナト)鉄(III);並びに日本化学産業社製のナーセムアルミニウム(アルミニウムトリス(アセチルアセトネート))、ナーセムジルコニウム(ジルコニウムテトラキス(アセチルアセトネート))、ナーセムチタン(チタンジブトキシビス(アセチルアセトネート))およびナーセム第二鉄(鉄(III)トリスアセチルアセトネート)などが挙げられる。
Moreover, as a commercially available metal complex catalyst, Sunny Cat TC-100 (also referred to as diisopropoxy titanium bis (ethyl acetoacetate), titanium diisopropoxy bis (ethyl acetoacetate)) manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd .; Titanium tetraacetylacetone (also called titanium tetraacetylacetate), titanium tetraheptanedione (also called titanium tetrakis (tetramethylheptanedionate)), zirconium tetraacetylacetone (also called zirconium tetraacetylacetate), zirconium tetramethylheptanedione, iron acetylacetone (Also called iron (III) trisacetylacetonate) and iron tetramethylheptanedione (iron (III) tris (tetramethylheptanedionate) U); ALCH (aluminum (ethyl acetoacetate) diisopropylate), ALCH-TR ((aluminum tris (ethylacetoacetate)), aluminum chelate M (aluminum (alkyl acetoacetate) diisopropylate) manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. Aluminum chelate D (aluminum bis (ethylacetoacetate) mono (acetylacetonate)) and aluminum chelate A (W) (aluminum tris (acetylacetonate)); Tris (ethylacetoacetate) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Aluminum (also referred to as aluminum tris (acetylacetonate)), tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato) zirconium (IV), iron (III) acetylacetonate and tris 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato) iron (III); and nachem aluminum (aluminum tris (acetylacetonate)), nasem zirconium (zirconium tetrakis (acetyl) manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd. Acetonate)), nursem titanium (titanium dibutoxybis (acetylacetonate)) and nursem ferric iron (iron (III) trisacetylacetonate).

剥離剤中のウレタン化触媒の含有量は、ポリオレフィン100重量部に対して、好ましくは0.1〜2.5重量部、より好ましくは0.2〜2.0重量部、さらに好ましくは0.3〜1.5重量部である。この含有量が0.1重量部未満では、触媒作用が不充分となることがあり、一方、この含有量が2.5重量部を超えると、剥離剤層の剥離力が高くなったり、剥離剤のポットライフが短くなるなどの不具合の原因となることがある。   The content of the urethanization catalyst in the release agent is preferably 0.1 to 2.5 parts by weight, more preferably 0.2 to 2.0 parts by weight, and still more preferably 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin. 3 to 1.5 parts by weight. When the content is less than 0.1 parts by weight, the catalytic action may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 2.5 parts by weight, the release force of the release agent layer is increased or the release is peeled off. It may cause problems such as shortening the pot life of the agent.

[その他の成分]
本発明で使用する剥離剤は、上述のポリオレフィン、イソシアネート、ポリオレフィンポリオールおよびウレタン化触媒以外の成分(以下「その他の成分」と略称する。)を含有していてもよい。その他の成分は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。その他の成分として、例えば、液状炭化水素、上記ポリオレフィン以外の樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤(例えば、ヒンダードアミン光安定剤等)、帯電防止剤、充填剤または顔料(例えば、カーボンブラック、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等)等が挙げられる。
[Other ingredients]
The release agent used in the present invention may contain components other than the above-mentioned polyolefin, isocyanate, polyolefin polyol and urethanization catalyst (hereinafter abbreviated as “other components”). Other components may use only 1 type and may use 2 or more types together. Other components include, for example, liquid hydrocarbons, resins other than the above polyolefins, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers (eg, hindered amine light stabilizers), antistatic agents, fillers, or pigments (eg, carbon Black, calcium oxide, magnesium oxide, silica, zinc oxide, titanium oxide, etc.).

例えば、低剥離力を有する剥離剤層が求められる場合には、その他の成分として、1種または2種以上の液状炭化水素を使用してもよい。ここで、本発明における「液状炭化水素」とは、JIS K7117−1:1990に従って測定した38℃における粘度(以下「38℃粘度」と略称することがある)が5〜1500Pa・sである炭化水素を意味する。このような液状炭化水素を使用することによって、粘着テープ類の粘着力を低下させることなく、剥離剤層の剥離力の速度依存性を低減し得る。   For example, when a release agent layer having a low peel strength is required, one or more liquid hydrocarbons may be used as the other component. Here, the “liquid hydrocarbon” in the present invention is a carbonization having a viscosity at 38 ° C. (hereinafter sometimes referred to as “38 ° C. viscosity”) of 5 to 1500 Pa · s measured according to JIS K7117-1: 1990. Means hydrogen. By using such a liquid hydrocarbon, the speed dependency of the release force of the release agent layer can be reduced without reducing the adhesive force of the adhesive tapes.

液状炭化水素の38℃粘度は、通常5〜1500Pa・sであり、好ましくは5〜1300Pa・sである。この38℃粘度が5Pa・s未満である場合、剥離力の速度依存性が充分に低減しないことがある。剥離力の速度依存性を充分に低減するために、38℃粘度が5Pa・s未満である液状炭化水素の使用量を多くすると、粘着テープ類の粘着力が低下する。一方で、38℃粘度が1500Pa・sを超える場合、離型材および粘着テープの想定使用温度である10〜30℃付近で、液状炭化水素の流動性が低くなるため、剥離力の速度依存性が充分に低減しないことがある。   The 38 ° C. viscosity of the liquid hydrocarbon is usually 5 to 1500 Pa · s, preferably 5 to 1300 Pa · s. When this 38 degreeC viscosity is less than 5 Pa * s, the speed dependence of peeling force may not fully reduce. In order to sufficiently reduce the speed dependency of the peeling force, when the amount of liquid hydrocarbon having a viscosity at 38 ° C. of less than 5 Pa · s is increased, the adhesive strength of the adhesive tapes is lowered. On the other hand, when the viscosity at 38 ° C. exceeds 1500 Pa · s, the fluidity of the liquid hydrocarbon is lowered around 10 to 30 ° C., which is the assumed use temperature of the release material and the adhesive tape, and thus the speed dependency of the peeling force is It may not be reduced sufficiently.

液状炭化水素としては、例えば、不飽和炭化水素の重合体等が挙げられる。ここで、本発明における「不飽和炭化水素の重合体」は、ポリマーだけでなく、オリゴマーも含む意味で用いられる。相溶性の観点から、液状炭化水素は、好ましくはエチレンと炭素数3〜5の不飽和炭化水素との液状共重合体、炭素数3〜5の不飽和炭化水素の液状単独重合体および炭素数3〜5の不飽和炭化水素の液状共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一つである。炭素数3〜5の不飽和炭化水素としては、例えば、プロピレン、1−ブテン、イソブテン、2−ブテン、ブタジエン、1−ペンテン、2−ペンテン、イソペンテン、イソプレン等が挙げられる。液状炭化水素は、より好ましくは液状エチレン−オレフィン共重合体、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状水素化ポリブタジエン、液状水素化ポリイソプレンおよび液状ポリイソブテンからなる群から選ばれる少なくとも一つである。液状炭化水素は、公知の方法、例えばラジカル重合またはカチオン重合等によって製造できる。   Examples of liquid hydrocarbons include polymers of unsaturated hydrocarbons. Here, the “polymer of unsaturated hydrocarbon” in the present invention is used to mean not only a polymer but also an oligomer. From the viewpoint of compatibility, the liquid hydrocarbon is preferably a liquid copolymer of ethylene and an unsaturated hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms, a liquid homopolymer of an unsaturated hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms, and the number of carbon atoms. It is at least one selected from the group consisting of 3 to 5 unsaturated hydrocarbon liquid copolymers. Examples of the unsaturated hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms include propylene, 1-butene, isobutene, 2-butene, butadiene, 1-pentene, 2-pentene, isopentene, and isoprene. The liquid hydrocarbon is more preferably at least one selected from the group consisting of a liquid ethylene-olefin copolymer, liquid polybutadiene, liquid polyisoprene, liquid hydrogenated polybutadiene, liquid hydrogenated polyisoprene, and liquid polyisobutene. The liquid hydrocarbon can be produced by a known method such as radical polymerization or cationic polymerization.

液状炭化水素として、市販品を用いてもよい。市販の液状炭化水素としては、例えば、ルーカント HC−600(38℃粘度=8.5Pa・s)、HC−2000(38℃粘度=34Pa・s)(以上、三井化学社製)、クラプレンLIR−30(38℃粘度=74Pa・s)、LIR−50(38℃粘度=480Pa・s)、LIR−290(38℃粘度=1000Pa・s)、LBR−300(38℃粘度=280Pa・s)(以上、クラレ社製)、日石ポリブテンHV−100、HV−300、HV−1900(以上、新日本石油社製)、ニッサンポリブテン10N、30N、200N(以上、日油社製)等が挙げられる。   A commercial product may be used as the liquid hydrocarbon. Examples of commercially available liquid hydrocarbons include Lucant HC-600 (38 ° C. viscosity = 8.5 Pa · s), HC-2000 (38 ° C. viscosity = 34 Pa · s) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Claprene LIR- 30 (38 ° C. viscosity = 74 Pa · s), LIR-50 (38 ° C. viscosity = 480 Pa · s), LIR-290 (38 ° C. viscosity = 1000 Pa · s), LBR-300 (38 ° C. viscosity = 280 Pa · s) ( As mentioned above, Kuraray Co., Ltd.), Nisseki Polybutene HV-100, HV-300, HV-1900 (above, made by Nippon Oil Corporation), Nissan Polybutene 10N, 30N, 200N (above, made by NOF Corporation) and the like. .

液状炭化水素を使用する場合、剥離剤中のその含有量は、ポリオレフィンおよび液状炭化水素の合計100重量部に対して、好ましくは3〜30重量部、より好ましくは4〜20重量部、さらに好ましくは5〜15重量部である。この含有量が、3重量部未満である場合、剥離速度依存性が充分に低減しないことがあり、逆に30重量部を超える場合、剥離剤層強度が低くなったり、粘着テープの粘着剤層に液状炭化水素が移行して、粘着テープの粘着力が低下することがある。   When liquid hydrocarbon is used, its content in the release agent is preferably 3 to 30 parts by weight, more preferably 4 to 20 parts by weight, even more preferably, based on 100 parts by weight of the total of polyolefin and liquid hydrocarbons. Is 5 to 15 parts by weight. When this content is less than 3 parts by weight, the release rate dependency may not be sufficiently reduced. Conversely, when it exceeds 30 parts by weight, the strength of the release agent layer may be reduced or the adhesive layer of the adhesive tape. Liquid hydrocarbons may migrate to the adhesive tape, which may reduce the adhesive strength of the adhesive tape.

3.ポリオレフィン系剥離剤層の形成
ポリオレフィン系剥離剤層は、ポリオレフィンまたは剥離剤(以下の「3.ポリオレフィン系剥離剤層の形成」の説明では、これらをまとめて「剥離剤」と略称する。)から、公知の手段によって形成することができる。例えば、剥離剤を有機溶媒に溶かして剥離剤溶液を調製し、得られた剥離剤溶液を基材に塗布し、乾燥させることによって剥離剤層を形成することができる。
3. Formation of Polyolefin Release Agent Layer The polyolefin release agent layer is made of polyolefin or release agent (in the following description of “3. Formation of polyolefin release agent layer”, these are collectively referred to as “release agent”). It can be formed by a known means. For example, a release agent layer can be formed by dissolving a release agent in an organic solvent to prepare a release agent solution, applying the obtained release agent solution to a substrate, and drying the solution.

有機溶媒としては、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。有機溶媒の含有量は、剥離剤溶液中、好ましくは95〜99.9重量%の範囲内で調整される。剥離剤を均一に溶解し得るものである限り、有機溶媒に特に限定はない。但し、本発明の剥離剤はポリオレフィンを必須成分として含有するので、有機溶媒は、好ましくは、1種のみの炭化水素系溶媒、2種以上の炭化水素系溶媒の混合溶媒、または炭化水素系溶媒とその他の溶媒との混合溶媒である。混合溶媒を使用する場合、炭化水素系溶媒の含有量は、混合溶媒中、好ましくは50重量%以上、より好ましくは70重量%以上、より好ましくは90重量%以上である。炭化水素系溶媒としては、例えば、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素が挙げられる。その他の溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、tert−ブチルアルコール等のアルコール類等が挙げられる。剥離剤溶液のポットライフの向上の観点からは、炭化水素系溶媒とアセチルアセトンとの混合溶媒、および炭化水素系溶媒とtert−ブチルアルコールとの混合溶媒が好ましい。   As an organic solvent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together. The content of the organic solvent is preferably adjusted in the range of 95 to 99.9% by weight in the release agent solution. The organic solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the release agent uniformly. However, since the release agent of the present invention contains polyolefin as an essential component, the organic solvent is preferably only one hydrocarbon solvent, a mixed solvent of two or more hydrocarbon solvents, or a hydrocarbon solvent. And other solvents. When the mixed solvent is used, the content of the hydrocarbon solvent is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and more preferably 90% by weight or more in the mixed solvent. Examples of the hydrocarbon solvent include aliphatic hydrocarbons such as normal hexane and normal heptane, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, and aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene. Examples of other solvents include ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and acetylacetone, esters such as ethyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and tert-butyl alcohol. From the viewpoint of improving the pot life of the release agent solution, a mixed solvent of a hydrocarbon solvent and acetylacetone and a mixed solvent of a hydrocarbon solvent and tert-butyl alcohol are preferable.

剥離剤溶液の塗布方法としては特に限定は無く、あらゆる公知の方法、例えばキスロールコーター、ビードコーター、ロッドコーター、マイヤーバーコーター、ダイコーター、グラビアコーター等を用いる方法を使用できる。乾燥方法についても特に限定は無く、あらゆる公知の方法を使用できる。一般的な乾燥方法として、熱風乾燥が挙げられる。熱風乾燥の温度は、基材の耐熱性によっても変わり得るが、通常80〜150℃程度である。   The method for applying the release agent solution is not particularly limited, and any known method, for example, a method using a kiss roll coater, a bead coater, a rod coater, a Meyer bar coater, a die coater, a gravure coater or the like can be used. There is no particular limitation on the drying method, and any known method can be used. A common drying method is hot air drying. Although the temperature of hot air drying may change also with the heat resistance of a base material, it is about 80-150 degreeC normally.

乾燥後の剥離剤層の厚さは、好ましくは30〜500nm、より好ましくは45〜400nm、さらに好ましくは60〜300nmである。この厚さが30nm未満である場合、剥離剤層の剥離力が高くなりすぎる場合があり、逆に500nmを超える場合、離型材をロール状に巻き取った時に接触する基材と剥離剤層とがブロッキングしやすくなるという問題や、剥離剤層の剥離力が高くなるという問題が生じる場合がある。   The thickness of the release agent layer after drying is preferably 30 to 500 nm, more preferably 45 to 400 nm, and still more preferably 60 to 300 nm. When this thickness is less than 30 nm, the release force of the release agent layer may be too high. Conversely, when it exceeds 500 nm, the substrate and the release agent layer that come into contact with each other when the release material is wound into a roll shape, May cause a problem that it becomes easy to block, and a problem that the peeling force of the release agent layer becomes high.

離型材において、剥離剤層が最表面に存在する限り、剥離剤層と基材との間に別の層が存在していてもよい。但し、剥離剤層は、基材の上に直接形成されていることが好ましい。   In the release material, another layer may exist between the release agent layer and the substrate as long as the release agent layer is present on the outermost surface. However, the release agent layer is preferably formed directly on the substrate.

4.紫外線または電子線の照射
本発明の製造方法は、ポリオレフィン系剥離剤層に紫外線または電子線を照射して、その剥離力を調整する(即ち、増大させる)ことを特徴とする。
4). Irradiation of Ultraviolet or Electron Beam The production method of the present invention is characterized by irradiating a polyolefin release agent layer with ultraviolet or electron beam to adjust (that is, increase) its peeling force.

紫外線を照射するために、公知の紫外線ランプを用いることができる。紫外線ランプとして、無電極紫外線ランプおよび有電極紫外線ランプのいずれも用いることができる。高いピーク照度が得られることから、無電極紫外線ランプを用いることが好ましい。無電極紫外線ランプとしては、例えば、フュージョン社製のDバルブ、Hバルブ、Hプラスバルブ、Vバルブなどが挙げられる。これらの中で、フュージョン社製のHバルブおよびHプラスバルブが好適である。有電極紫外線ランプとしては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。無電極紫外線ランプおよび有電極紫外線ランプの出力は、いずれも、好ましくは160W/cm以上、より好ましくは200W/cm以上、さらに好ましくは240W/cm以上である。   In order to irradiate ultraviolet rays, a known ultraviolet lamp can be used. As the ultraviolet lamp, either an electrodeless ultraviolet lamp or an electroded ultraviolet lamp can be used. Since a high peak illuminance is obtained, it is preferable to use an electrodeless ultraviolet lamp. Examples of the electrodeless ultraviolet lamp include D bulb, H bulb, H plus bulb, and V bulb manufactured by Fusion. Among these, H valve and H plus valve manufactured by Fusion are preferred. Examples of the electroded ultraviolet lamp include a high-pressure mercury lamp and a metal halide lamp. The output of the electrodeless ultraviolet lamp and the electroded ultraviolet lamp is preferably 160 W / cm or more, more preferably 200 W / cm or more, and further preferably 240 W / cm or more.

照射する紫外線のピーク照度は、好ましくは0.3〜4.0W/cm、より好ましくは0.5〜4.0W/cm、さらに好ましくは1.0〜4.0W/cmである。ピーク照度が0.3W/cm未満では、紫外線照射によって、充分に剥離力を増大させることができない場合がある。一方、ピーク照度が高すぎると、基材にダメージを与える場合がある。但し、ピーク照度が4.0W/cmを超えても、選択した基材の種類に応じて、基材にダメージを与えない場合があり、このような場合は、4.0W/cmを超えるピーク照度で紫外線照射してもよい。また、紫外線の積算照射量は、好ましくは0.1〜5.0J/cm、より好ましくは0.1〜2.0J/cmである。紫外線の積算照射量が0.1J/cm未満であると、剥離剤層の剥離力がほとんど増大しない場合がある。一方、紫外線の積算照射量を5.0J/cm超にするためには、紫外線ランプ数の増大および生産速度の低減等が必要になり、生産上好ましくない。 The peak illuminance of the irradiated ultraviolet light is preferably 0.3 to 4.0 W / cm 2 , more preferably 0.5 to 4.0 W / cm 2 , and still more preferably 1.0 to 4.0 W / cm 2 . . When the peak illuminance is less than 0.3 W / cm 2 , the peeling force may not be sufficiently increased by ultraviolet irradiation. On the other hand, if the peak illuminance is too high, the substrate may be damaged. However, even if the peak illuminance exceeds 4.0 W / cm 2 , the base material may not be damaged depending on the type of the selected base material. In such a case, 4.0 W / cm 2 is set. Ultraviolet irradiation may be performed with a peak illuminance exceeding. Moreover, the integrated irradiation amount of ultraviolet rays is preferably 0.1 to 5.0 J / cm 2 , more preferably 0.1 to 2.0 J / cm 2 . When the cumulative irradiation amount of ultraviolet rays is less than 0.1 J / cm 2 , the peeling force of the release agent layer may hardly increase. On the other hand, in order to make the cumulative irradiation amount of ultraviolet rays exceed 5.0 J / cm 2 , it is necessary to increase the number of ultraviolet lamps and reduce the production speed, which is not preferable for production.

電子線を照射する場合、カーテン方式、スキャン方式等の電子線照射装置を用いることができる。電子線の加速電圧は、好ましくは10〜1000KV、より好ましくは50〜300KVである。加速電圧が10KV未満では、電子線の透過率が不足する場合があり、一方、1000KVを越える加速電圧は経済的に好ましくない。電子線の照射量は、好ましくは0.1〜100kGyyである。電子線の照射量が0.1kGy未満であると、剥離剤層の剥離力がほとんど増大しない場合があり、一方、電子線の照射量が100kGyを超えると、基材が劣化する場合がある。   When irradiating an electron beam, an electron beam irradiation apparatus such as a curtain method or a scanning method can be used. The acceleration voltage of the electron beam is preferably 10 to 1000 KV, more preferably 50 to 300 KV. If the acceleration voltage is less than 10 KV, the electron beam transmittance may be insufficient. On the other hand, an acceleration voltage exceeding 1000 KV is economically undesirable. The irradiation amount of the electron beam is preferably 0.1 to 100 kGyy. When the electron beam irradiation dose is less than 0.1 kGy, the peeling force of the release agent layer may hardly increase. On the other hand, when the electron beam irradiation dose exceeds 100 kGy, the substrate may be deteriorated.

電子線照射は、オゾンの発生を抑えるために、酸素濃度を低下させた雰囲気中で行うことが好ましい。電子線照射を行う雰囲気中の酸素濃度は、好ましくは600ppm以下、より好ましくは400ppm以下である。酸素濃度の低下の手段としては、例えば、不活性ガス(例えば窒素、ヘリウム、二酸化炭素など)による置換が挙げられる。   The electron beam irradiation is preferably performed in an atmosphere with a reduced oxygen concentration in order to suppress generation of ozone. The oxygen concentration in the atmosphere for electron beam irradiation is preferably 600 ppm or less, more preferably 400 ppm or less. Examples of means for reducing the oxygen concentration include substitution with an inert gas (for example, nitrogen, helium, carbon dioxide, etc.).

5.離型材および粘着テープ
本発明は、前記方法で製造された離型材、並びに前記離型材および粘着剤層を有し、粘着剤層と離型材の剥離剤層とが接触している粘着テープも提供する。
5. TECHNICAL FIELD The present invention also provides a release material produced by the above method, and an adhesive tape having the release material and the pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer and the release agent layer of the release material are in contact with each other. To do.

粘着剤層を形成するために用いられる粘着剤に、特に限定は無い。粘着剤としては、例えばゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤等が挙げられる。これらの中で、アクリル系粘着剤およびポリエステル系粘着剤が好ましい。アクリル系粘着剤およびポリエステル系粘着剤を用いて粘着剤層を形成した離型材付き粘着テープは、安定した剥離性を示す。   There is no limitation in particular in the adhesive used in order to form an adhesive layer. Examples of the pressure-sensitive adhesive include a rubber-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, and a polyester-based pressure-sensitive adhesive. Among these, acrylic adhesives and polyester adhesives are preferred. The pressure-sensitive adhesive tape with a release material having a pressure-sensitive adhesive layer formed using an acrylic pressure-sensitive adhesive and a polyester-based pressure-sensitive adhesive exhibits stable releasability.

アクリル系粘着剤は、溶液重合法、エマルション重合法、UV重合法などの慣用の重合法により得られるアクリル系ポリマーを主剤とし、これに必要に応じて、架橋剤、粘着付与剤、軟化剤、老化防止剤、充填剤などの各種添加剤を加えることによって調製できる。   The acrylic pressure-sensitive adhesive is mainly composed of an acrylic polymer obtained by a conventional polymerization method such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a UV polymerization method, and, as necessary, a crosslinking agent, a tackifier, a softener, It can be prepared by adding various additives such as anti-aging agents and fillers.

アクリル系ポリマーとしては、例えばブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレートを主成分とし、これに必要に応じて共重合可能な改質用単量体として2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシ基含有単量体、(メタ)アクリル酸などのカルボキシ基含有単量体、スチレンなどのスチレン系単量体、酢酸ビニルなどのビニルエステル類等の他の単量体を加えた単量体混合物の共重合体などが挙げられる。   As an acrylic polymer, for example, alkyl (meth) acrylate such as butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is used as a main component. -Hydroxy group-containing monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate, carboxy group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, styrene monomers such as styrene, vinyl esters such as vinyl acetate, etc. Examples thereof include a copolymer of a monomer mixture to which a monomer is added.

ポリエステル系粘着剤としては、脂肪族系カーボネートジオール(例えば、ブタンジオール等のジオール成分とエチレンカーボネートなどのカーボネート化合物との反応により得られるカーボネートジオールなど)を必須のポリオール成分としたポリエステル系重合体を主剤とする粘着剤が挙げられる。   As the polyester-based pressure-sensitive adhesive, a polyester-based polymer having an aliphatic polyol diol (for example, a carbonate diol obtained by reaction of a diol component such as butanediol and a carbonate compound such as ethylene carbonate) as an essential polyol component is used. Examples include a pressure-sensitive adhesive as a main ingredient.

粘着剤層は、例えば、粘着剤溶液を離型材の剥離剤層に塗布し、乾燥させることによって形成することができる。また、離型材の基材とは別の基材上に粘着剤溶液を塗布し、乾燥させることによって粘着剤層を形成し、これを離型材の剥離剤層に貼り合わせてもよい。さらに、市販の粘着テープを離型材の剥離剤層に貼り合わせることによって、離型材の粘着剤層を形成してもよい。粘着剤層の厚さは、粘着性などを考慮して適宜選択することができ、好ましくは3〜100μm、より好ましくは5〜90μm、さらに好ましくは10〜80μmである。   The pressure-sensitive adhesive layer can be formed, for example, by applying a pressure-sensitive adhesive solution to the release agent layer of the release material and drying it. Alternatively, a pressure-sensitive adhesive layer may be formed by applying a pressure-sensitive adhesive solution on a base material different from the base material of the release material and drying it, and then bonding this to the release agent layer of the release material. Furthermore, you may form the adhesive layer of a mold release material by bonding a commercially available adhesive tape to the release agent layer of a mold release material. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately selected in consideration of adhesiveness and the like, and is preferably 3 to 100 μm, more preferably 5 to 90 μm, and still more preferably 10 to 80 μm.

6.物性、特性等
本明細書中の物性および特性等は、以下の方法での測定値である。
(1)密度
ASTM D1505に準拠して測定した値である。
(2)MFR(230℃)
ASTM D1238に準拠して測定した値である。
(3)数平均分子量
ASTM D2503に準拠して測定した値である。
(4)水酸基価
JIS K1557:1970に準拠して測定した値である。
6). Physical properties, properties, etc. The physical properties, properties, etc. in this specification are measured values by the following methods.
(1) Density This is a value measured according to ASTM D1505.
(2) MFR (230 ° C)
It is a value measured according to ASTM D1238.
(3) Number average molecular weight It is the value measured based on ASTM D2503.
(4) Hydroxyl value A value measured in accordance with JIS K1557: 1970.

以下に、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。なお、以下において「部」および「%」は、別の記載が無い限り、それぞれ「重量部」および「重量%」を示す。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples, but these do not limit the present invention. In the following, “part” and “%” represent “part by weight” and “% by weight”, respectively, unless otherwise specified.

1.剥離剤成分
実施例および参考例で用いた剥離剤成分を、以下に記載する。
(1)ポリオレフィン
タフマーP−0280(エチレン−プロピレン共重合体(エチレン:87モル%、プロピレン:13モル%)、三井化学社製、MFR(230℃):5.4g/10min、密度:0.87g/cm、23℃における引張弾性率:5.1MPa、23℃における引張破壊応力:3.3MPa)
タフマーA−35070S(エチレン−1−ブテン共重合体(エチレン:85モル%、1−ブテン:15モル%)、三井化学社製、MFR(230℃):65g/10min、密度:0.87g/cm、23℃における引張弾性率:3.5MPa、23℃における引張破壊応力:2.1MPa)
1. Release agent component The release agent components used in Examples and Reference Examples are described below.
(1) Polyolefin Tuffmer P-0280 (ethylene-propylene copolymer (ethylene: 87 mol%, propylene: 13 mol%), manufactured by Mitsui Chemicals, MFR (230 ° C.): 5.4 g / 10 min, density: 0.00 (87 g / cm 3 , tensile elastic modulus at 23 ° C .: 5.1 MPa, tensile fracture stress at 23 ° C .: 3.3 MPa)
TAFMER A-3570S (ethylene-1-butene copolymer (ethylene: 85 mol%, 1-butene: 15 mol%), manufactured by Mitsui Chemicals, MFR (230 ° C.): 65 g / 10 min, density: 0.87 g / cm 3 , tensile elastic modulus at 23 ° C .: 3.5 MPa, tensile fracture stress at 23 ° C .: 2.1 MPa)

(2)ポリオレフィンポリオール
エポール(水酸基末端液状水添ポリイソプレン、Mn:2500、水酸基価:50.5mgKOH/g、出光興産社製)
(2) Polyolefin polyol Epol (hydroxyl-terminated liquid hydrogenated polyisoprene, Mn: 2500, hydroxyl value: 50.5 mgKOH / g, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)

(3)イソシアネート
コロネートL(トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の75%酢酸エチル溶液、1分子中のイソシアネート基数:3個、日本ポリウレタン社製)
(3) Isocyanate Coronate L (75% ethyl acetate solution of trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, number of isocyanate groups in one molecule: 3, manufactured by Nippon Polyurethane)

(4)金属錯体触媒
ナーセム第二鉄(鉄(III)トリスアセチルアセトネート、日本化学産業社製)
(5)有機溶媒
トルエン
tert−ブチルアルコール
(4) Metal complex catalyst nasem ferric (iron (III) trisacetylacetonate, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.)
(5) Organic solvent Toluene tert-Butyl alcohol

2.剥離剤溶液の調製
タフマーP−0280:80部
タフマーA−35070S:20部
エポール:1部
コロネートL:2部
ナーセム第二鉄:0.1部
上記部数の各成分を、トルエン/tert−ブチルアルコール=95/5(重量比)の混合溶媒に溶解させて、固形分が1.5%である剥離剤溶液を調製した。
2. Preparation of stripper solution Tuffmer P-0280: 80 parts Tuffmer A-3570S: 20 parts Epaul: 1 part Coronate L: 2 parts Nacem ferric iron: 0.1 part The above components are added to toluene / tert-butyl alcohol. = 95/5 (weight ratio) was dissolved in a mixed solvent to prepare a release agent solution having a solid content of 1.5%.

3.剥離剤層の形成
マイヤーバー#6を用いて、調製した剥離剤を厚さ38μmのポリエステルフィルムに塗布した後、熱風乾燥機で130℃×1分間加熱し、離型材を得た。得られた離型材の剥離剤層の厚さは約150nmであった。
3. Formation of Release Agent Layer The prepared release agent was applied to a polyester film having a thickness of 38 μm using Meyer bar # 6, and then heated with a hot air dryer at 130 ° C. for 1 minute to obtain a release material. The thickness of the release agent layer of the obtained release material was about 150 nm.

4.紫外線照射
得られた離型材の剥離剤層に、以下の条件で紫外線を照射した。
無電極紫外線ランプ:フュージョン社製「F−600 Hバルブ」(出力:240W/cm)
コンベアスピード:20m/min
照射回数:3回(紫外線の積算照射量:0.6J/cm、実施例1)、10回(紫外線の積算照射量:2.0J/cm、実施例2)
4). Ultraviolet irradiation The release agent layer of the obtained release material was irradiated with ultraviolet rays under the following conditions.
Electrodeless ultraviolet lamp: “F-600 H bulb” manufactured by Fusion (output: 240 W / cm)
Conveyor speed: 20m / min
Number of times of irradiation: 3 times (accumulated dose of ultraviolet rays: 0.6 J / cm 2 , Example 1) 10 times (accumulated dose of ultraviolet rays: 2.0 J / cm 2 , Example 2)

5.電子線照射
得られた離型材の剥離剤層に、以下の条件で電子線を照射した。
電子線照射機:アイ・エレクトロンビーム社製「CB250/15/180L」(カーテン方式)
加速電圧:100kV
酸素濃度:200ppm(窒素で置換)
電子線の照射量:10kGy(実施例3)、20kGy(実施例4)、30kGy(実施例5)
5. Electron beam irradiation The release agent layer of the obtained release material was irradiated with an electron beam under the following conditions.
Electron beam irradiation machine: “CB250 / 15 / 180L” (curtain type) manufactured by I Electron Beam
Acceleration voltage: 100 kV
Oxygen concentration: 200 ppm (replaced with nitrogen)
Electron beam irradiation amount: 10 kGy (Example 3), 20 kGy (Example 4), 30 kGy (Example 5)

6.剥離剤層の剥離力の測定
剥離剤層に紫外線照射して製造した実施例1および2の離型材、剥離剤層に電子線照射して製造した実施例3〜4の離型材、並びに紫外線照射および電子線照射のいずれも行わずに製造した参考例の離型材を用いて、その剥離剤層の剥離力を以下のようにして測定した。詳しくは、50mm幅のアクリル系粘着テープNo.31B(日東電工社製)を剥離剤層表面にハンドローラーを用いて貼り合わせ、70℃で24時間保存した後、引張試験機にて離型材を180°方向に0.3m/minの速さで引っ張り、23℃雰囲気下で剥離力を測定した。結果を表1および2に示す。
6). Measurement of release force of release agent layer Release material of Examples 1 and 2 produced by irradiating the release agent layer with ultraviolet rays, Release material of Examples 3 to 4 produced by irradiating the release agent layer with electron beams, and ultraviolet irradiation The release force of the release agent layer was measured as follows using the release material of the reference example produced without performing any of the above and electron beam irradiation. Specifically, acrylic adhesive tape No. 50 mm wide. 31B (manufactured by Nitto Denko Corporation) was bonded to the surface of the release agent layer using a hand roller and stored at 70 ° C. for 24 hours. The peel strength was measured in an atmosphere at 23 ° C. The results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2014015004
Figure 2014015004

Figure 2014015004
Figure 2014015004

表1および表2に示すように、紫外線照射または電子線照射することによって、剥離剤層の剥離力を増大させることができる。また、剥離力の増大量も、照射量を制御することによって、調整することができる。従って、本発明の製造方法によれば、剥離剤層の成分を変更せずとも、様々なレベルの剥離力の剥離剤層を有する離型材を得ることができる。   As shown in Table 1 and Table 2, the peeling force of the release agent layer can be increased by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. Moreover, the increase amount of peeling force can also be adjusted by controlling irradiation amount. Therefore, according to the production method of the present invention, a release material having release agent layers having various levels of release force can be obtained without changing the components of the release agent layer.

Claims (10)

基材の少なくとも片面にポリオレフィン系剥離剤層を有する離型材の製造方法であって、
ポリオレフィン系剥離剤層に紫外線または電子線を照射して、その剥離力を調整することを含む方法。
A method for producing a release material having a polyolefin release agent layer on at least one side of a substrate,
A method comprising adjusting the release force by irradiating a polyolefin release agent layer with ultraviolet rays or an electron beam.
ポリオレフィン系剥離剤層を、ポリオレフィン、イソシアネート、ポリオレフィンポリオールおよびウレタン化触媒を含有する剥離剤から形成することを含む、請求項1に記載の方法。   The method according to claim 1, comprising forming the polyolefin release agent layer from a release agent containing polyolefin, isocyanate, polyolefin polyol and urethanization catalyst. ウレタン化触媒が、非有機錫化合物である金属錯体触媒である請求項2に記載の方法。   The method according to claim 2, wherein the urethanization catalyst is a metal complex catalyst which is a non-organotin compound. 金属錯体触媒が、有機配位子を有するものである請求項3に記載の方法。   The method according to claim 3, wherein the metal complex catalyst has an organic ligand. 金属錯体触媒が、金属キレート触媒である請求項4に記載の方法。   The method according to claim 4, wherein the metal complex catalyst is a metal chelate catalyst. 金属錯体触媒が、チタン錯体触媒、亜鉛錯体触媒、ジルコニウム錯体触媒、アルミニウム錯体触媒および鉄錯体触媒からなる群から選ばれる少なくとも一つである請求項3〜5のいずれか一項に記載の方法。   The method according to any one of claims 3 to 5, wherein the metal complex catalyst is at least one selected from the group consisting of a titanium complex catalyst, a zinc complex catalyst, a zirconium complex catalyst, an aluminum complex catalyst, and an iron complex catalyst. イソシアネートが、1分子中にイソシアネート基を3個以上有するポリイソシアネートである請求項2〜6のいずれか一項に記載の方法。   The method according to any one of claims 2 to 6, wherein the isocyanate is a polyisocyanate having 3 or more isocyanate groups in one molecule. ポリオレフィンポリオールの数平均分子量が、1500〜50000である請求項2〜7のいずれか一項に記載の方法。   The number average molecular weight of polyolefin polyol is 1500-50000, The method as described in any one of Claims 2-7. 請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法で製造された離型材。   The mold release material manufactured by the method as described in any one of Claims 1-8. 粘着剤層および請求項9に記載の離型材を有する粘着テープであって、
粘着剤層と離型材の剥離剤層とが接触している粘着テープ。
An adhesive tape having an adhesive layer and a release material according to claim 9,
An adhesive tape in which the adhesive layer and the release agent layer of the release material are in contact.
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