JP2020170071A - Filter for solid-state imaging element, solid-state imaging element, manufacturing method of filter for solid-state imaging element, and manufacturing method of solid-state imaging element - Google Patents

Filter for solid-state imaging element, solid-state imaging element, manufacturing method of filter for solid-state imaging element, and manufacturing method of solid-state imaging element Download PDF

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愼次 伊藤
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Abstract

To provide a filter for solid-state imaging elements, a solid-stage imaging element, a manufacturing method of the filter for solid-stage imaging elements, and a manufacturing method of the solid-stage imaging element, with which it is possible to have both visible light image acquisition and infrared sensor function with a single solid-stage imaging element.SOLUTION: The filter comprises three-color filters located on light incidence side relative to photoelectric conversion elements 11G, 11R, 11B for respective colors, and an infrared pass filter 12P located on light incidence side relative to a photoelectric conversion element 11P for infrared. The infrared pass filter 12P is a laminate composed of two-color filter elements 12P1, 12P2 arranged at positions mutually adjoining one side, and a color element 12P2 in the upper laminate layer is a pixel arranged at a position diagonal to the pixels of the same color, with the filter element of each color being less than or equal in film thickness to the color filter of the same color as the filter element and composed from the same material as the color filter.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、固体撮像素子用フィルター、固体撮像素子用フィルターを備える固体撮像素子、固体撮像素子用フィルターの製造方法、および固体撮像素子の製造方法に関する。 The present invention relates to a filter for a solid-state image sensor, a solid-state image sensor including a filter for a solid-state image sensor, a method for manufacturing a filter for a solid-state image sensor, and a method for manufacturing a solid-state image sensor.

スマートフォンやビデオカメラ、車載カメラ等にはCMOSイメージセンサーやCCDイメージセンサーなどの固体撮像素子が用いられている。
固体撮像素子は2次元平面上の水平方向、垂直方向に規則的に配置された複数の光電変換素子を備えており、各々対となる色分解用カラーフィルターやマイクロレンズを形成するのが一般的な構造である(例えば特許文献1参照)。
また、固体撮像素子を形成するシリコンフォトダイオードは赤外線にも感度を有するため、各色カラーフィルターを透過する赤外線は光電変換する際のノイズとなってしまうことから、赤外線カットフィルターを用いることが多い(例えば特許文献2参照)。
Solid-state image sensors such as CMOS image sensors and CCD image sensors are used in smartphones, video cameras, in-vehicle cameras, and the like.
The solid-state image sensor includes a plurality of photoelectric conversion elements regularly arranged in the horizontal and vertical directions on a two-dimensional plane, and it is common to form a pair of color separation color filters and microlenses. Structure (see, for example, Patent Document 1).
In addition, since the silicon photodiode that forms the solid-state image sensor is also sensitive to infrared rays, the infrared rays that pass through each color filter become noise during photoelectric conversion, so infrared cut filters are often used (infrared cut filters). For example, see Patent Document 2).

一方、赤外線を利用したセキュリティシステムとして、高いセキュリティ性を持つ虹彩認識システムや3D顔認証システムが注目され開発が盛んとなっており、特にスマートフォンなど携帯端末等への適用が広がりつつある。 On the other hand, as a security system using infrared rays, an iris recognition system and a 3D face recognition system having high security have been attracting attention and are being actively developed, and in particular, their application to mobile terminals such as smartphones is expanding.

特許第3719036号公報Japanese Patent No. 3719036 特許第4644423号公報Japanese Patent No. 4644423

しかしながら、特許文献1、特許文献2のように、画像取得用のイメージセンサーカメラと赤外線センサーを2個搭載することは、部品点数が増加しコストアップにつながる。またスマートフォンなどでは、昨今のベゼルレス化によって筐体に対するディスプレイ占有率が高まっていることから、画面の一部を犠牲にして固体撮像素子を搭載しなければならず、デザイン面や設計面での自由度が低下するという問題があった。 However, as in Patent Document 1 and Patent Document 2, mounting two image sensor cameras and two infrared sensors for image acquisition increases the number of parts and leads to an increase in cost. In addition, in smartphones and the like, the display occupancy rate for the housing is increasing due to the recent bezel-less operation, so it is necessary to mount a solid-state image sensor at the expense of a part of the screen, which gives freedom in terms of design and design. There was a problem that the degree was reduced.

そこで本発明は、1つの固体撮像素子で可視光の画像取得と赤外線センサー機能を併せ持つことができる固体撮像素子用フィルター、固体撮像素子、固体撮像素子用フィルターの製造方法、および、固体撮像素子の製造方法を提供することを課題とする。 Therefore, the present invention relates to a filter for a solid-state image sensor, a solid-state image sensor, a method for manufacturing a filter for a solid-state image sensor, and a solid-state image sensor, which can have both visible light image acquisition and an infrared sensor function with one solid-state image sensor. An object is to provide a manufacturing method.

上記課題を解決するために、本発明の固体撮像素子用フィルターは、第1光電変換素子に対し光の入射側に位置する赤色画素および青色画素を含むカラーフィルターと、第2光電変換素子に対し光の入射側に位置する赤外パスフィルターを備え、前記青色画素および前記赤色画素はお互いの一辺を接して隣接し、前記赤外パスフィルターは、赤色と青色の二つのパス要素が積層され、前記赤外パスフィルターにおいて上層に積層されたパス要素は、対角に位置する前記カラーフィルターと同じ色であることを特徴とする。 In order to solve the above problems, the filter for a solid-state image sensor of the present invention relates to a color filter containing red pixels and blue pixels located on the incident side of light with respect to the first photoelectric conversion element and a second photoelectric conversion element. An infrared pass filter located on the incident side of light is provided, and the blue pixel and the red pixel are adjacent to each other on one side of each other, and the infrared pass filter has two pass elements, red and blue, laminated. The pass elements laminated on the upper layer of the infrared pass filter are characterized by having the same color as the diagonally located color filter.

上記構成によれば、赤外パスフィルター上層に積層されるパス要素が、対角に位置するカラーフィルターと同じ色になるよう配置することで、可視光の画像取得と赤外線センサー機能を併せ持つことができる。また、画素内における膜厚の変動量を極力小さくすることができる。 According to the above configuration, by arranging the pass elements laminated on the upper layer of the infrared pass filter so as to have the same color as the color filter located diagonally, it is possible to have both visible light image acquisition and an infrared sensor function. it can. In addition, the amount of fluctuation in the film thickness in the pixel can be minimized.

また本発明の一態様は、前記赤色画素と、前記青色画素と、前記赤外パスフィルターと、さらに緑色画素を含むユニットを一つの単位として、二次元平面上の水平方向および垂直方向に繰り返し配置されてなる。 Further, in one aspect of the present invention, the unit including the red pixel, the blue pixel, the infrared path filter, and the green pixel is repeatedly arranged in the horizontal direction and the vertical direction on a two-dimensional plane as one unit. Being done.

また本発明の一態様は、前記赤外パスフィルターは、前記赤色画素および前記青色画素以上の厚さである。 Further, in one aspect of the present invention, the infrared pass filter has a thickness of the red pixel and the blue pixel or more.

また、本発明の固体撮像素子は、光電変換素子と、上記いずれかに記載の固体撮像素子用フィルターを備えることを特徴とする。 Further, the solid-state image sensor of the present invention is characterized by including a photoelectric conversion element and a filter for the solid-state image sensor according to any one of the above.

また、本発明の固体撮像素子用フィルターの製造方法は、第1光電変換素子に対し光の入射側に位置する赤色画素および青色画素を含むカラーフィルターと、第2光電変換素子に対し光の入射側に位置する赤外パスフィルターとを備えた固体撮像素子用フィルターの製造方法であって、前記赤外パスフィルターは、赤色と青色の二つのパス要素の積層体であり、前記パス要素は、当該パス要素と同一色の前記カラーフィルター以下の膜厚であり、かつ、当該カラーフィルターと同一材料から構成されており、各色の前記カラーフィルターを別々の工程で形成すると共に、各色の前記カラーフィルターと、当該カラーフィルターと同一色の前記パス要素とを同一の工程で形成することを特徴とする。 Further, the method for manufacturing a filter for a solid-state imaging device of the present invention includes a color filter containing red pixels and blue pixels located on the incident side of light with respect to the first photoelectric conversion element, and incident light with respect to the second photoelectric conversion element. A method for manufacturing a filter for a solid-state imaging element including an infrared pass filter located on the side. The infrared pass filter is a laminate of two pass elements, red and blue, and the pass element is The film thickness is equal to or less than that of the color filter of the same color as the path element, and the film is made of the same material as the color filter. The color filter of each color is formed in a separate process, and the color filter of each color is formed. And, the path element of the same color as the color filter is formed in the same process.

また、本発明の固体撮像素子の製造方法は、光電変換素子を形成する工程と、上記の固体撮像素子用フィルターの製造方法を用いて、前記光電変換素子の光の入射側に固体撮像素子用フィルターを形成する工程と、を含むことを特徴とする。 Further, in the method for manufacturing a solid-state image sensor of the present invention, a step of forming a photoelectric conversion element and the above-mentioned method for manufacturing a filter for a solid-state image sensor are used for a solid-state image sensor on the incident side of light of the photoelectric conversion element. It is characterized by including a step of forming a filter.

上記構成によれば、赤外パスフィルターを構成する赤色と青色の二色のパス要素と、それに対応する二色の画素とが、同一の材料から構成される。そのため、カラーフィルターに適した加工条件と、赤外パスフィルターに適した加工条件との間に、構成材料に依存した差異が生じることが抑制される。また、カラーフィルターに適した使用環境と、赤外パスフィルターに適した使用環境との間にも、構成材料に依存した差異が生じることが抑制される。 According to the above configuration, the red and blue two-color pass elements constituting the infrared pass filter and the corresponding two-color pixels are made of the same material. Therefore, it is possible to suppress the occurrence of a difference depending on the constituent material between the processing conditions suitable for the color filter and the processing conditions suitable for the infrared pass filter. In addition, it is possible to prevent a difference depending on the constituent material from occurring between the usage environment suitable for the color filter and the usage environment suitable for the infrared pass filter.

本発明の一実施形態によれば、1つの固体撮像素子で可視光の画像取得と赤外線センサー機能を併せ持つことができる固体撮像素子用フィルター、固体撮像素子、固体撮像素子用フィルターの製造方法、および、固体撮像素子の製造方法を提供することができる。 According to one embodiment of the present invention, a filter for a solid-state image sensor, a solid-state image sensor, a method for manufacturing a filter for a solid-state image sensor, and a method for manufacturing a filter for a solid-state image sensor, which can have both visible light image acquisition and an infrared sensor function with one solid-state image sensor, and , A method for manufacturing a solid-state image sensor can be provided.

第一実施形態における固体撮像素子の層構造を部分的に示す分解斜視図である。It is an exploded perspective view which partially shows the layer structure of the solid-state image sensor in 1st Embodiment. 図1中II−II線位置での模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view at the position of line II-II in FIG. 赤外パスフィルターを構成する赤色フィルター要素及び青色フィルター要素による光吸収性及び光透過性を説明するグラフである。It is a graph explaining the light absorption and light transmission by the red filter element and the blue filter element which make up an infrared pass filter. 赤外パスフィルターの透過スペクトルの一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the transmission spectrum of an infrared pass filter. 従来のベイヤー配列におけるカラーフィルターの製造方法を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the manufacturing method of the color filter in the conventional Bayer arrangement. 従来の固体撮像素子用フィルターの製造方法を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the manufacturing method of the filter for a conventional solid-state image sensor. 第一実施形態における固体撮像素子用フィルターの製造方法を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the manufacturing method of the filter for a solid-state image sensor in 1st Embodiment. 第二実施形態における固体撮像素子用フィルターの製造方法を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the manufacturing method of the filter for a solid-state image sensor in the 2nd Embodiment. 第三実施形態における固体撮像素子用フィルターの層構造を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the layer structure of the filter for a solid-state image sensor in 3rd Embodiment.

(第一実施形態)
以下、本発明に係る固体撮像素子用フィルター、固体撮像素子、固体撮像素子用フィルターの製造方法、および、固体撮像素子の製造方法の第一実施形態を、図1から図8を参照して説明する。図1は、本実施形態における固体撮像素子の層構造を部分的に示す分解斜視図である。図2は、図1中II−II線位置での模式断面図である。
(First Embodiment)
Hereinafter, a first embodiment of a filter for a solid-state image sensor, a solid-state image sensor, a method for manufacturing a filter for a solid-state image sensor, and a method for manufacturing a solid-state image sensor according to the present invention will be described with reference to FIGS. 1 to 8. To do. FIG. 1 is an exploded perspective view partially showing the layer structure of the solid-state image sensor in the present embodiment. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view taken along the line II-II in FIG.

図1および図2に示すように、本実施形態の固体撮像素子は、固体撮像素子用フィルター10および複数の光電変換素子11を備える。固体撮像素子用フィルター10は、緑色用カラーフィルター12G、赤色用カラーフィルター12R、青色用カラーフィルター12B、赤外パスフィルター12P、および、マイクロレンズ15G,15R,15B,15Pを備える。赤外パスフィルター12Pは、第1パス要素12P1と第2パス要素12P2が積層された構造を有している。 As shown in FIGS. 1 and 2, the solid-state image sensor of the present embodiment includes a solid-state image sensor filter 10 and a plurality of photoelectric conversion elements 11. The solid-state image sensor filter 10 includes a green color filter 12G, a red color filter 12R, a blue color filter 12B, an infrared pass filter 12P, and microlenses 15G, 15R, 15B, and 15P. The infrared pass filter 12P has a structure in which the first pass element 12P1 and the second pass element 12P2 are laminated.

緑色用カラーフィルター12G、赤色用カラーフィルター12Rおよび青色用カラーフィルター12Bは、それぞれ緑色用光電変換素子11G、赤色用光電変換素子11Rおよび青色用光電変換素子11Bとマイクロレンズ15G,15R,15Bとの間に位置する。赤外パスフィルター12Pは、赤外用光電変換素子11Pとマイクロレンズ15Pとの間に位置する。 The green color filter 12G, the red color filter 12R, and the blue color filter 12B are a combination of a green photoelectric conversion element 11G, a red photoelectric conversion element 11R, a blue photoelectric conversion element 11B, and microlenses 15G, 15R, and 15B, respectively. Located in between. The infrared pass filter 12P is located between the infrared photoelectric conversion element 11P and the microlens 15P.

光電変換素子11のうち可視光用の緑色用光電変換素子11G、赤色用光電変換素子11Rおよび青色用光電変換素子11Bは、本発明における第1光電変換素子に相当している。光電変換素子11のうち赤外用光電変換素子11Pは、本発明における第2光電変換素子に相当している。図1および図2では、固体撮像素子における光電変換素子11の繰り返し単位を示しており、緑色用光電変換素子11G、赤色用光電変換素子11R、青色用光電変換素子11Bおよび赤外用光電変換素子11Pは複数繰り返して配置されている。したがって固体撮像素子用フィルター10は、緑色用カラーフィルター12G、赤色用カラーフィルター12R、青色用カラーフィルター12Bおよび赤外パスフィルター12Pを含むユニットを一つの単位として、二次元平面上の水平方向および垂直方向に複数の単位が繰り返し配置されている。 Among the photoelectric conversion elements 11, the green photoelectric conversion element 11G for visible light, the red photoelectric conversion element 11R, and the blue photoelectric conversion element 11B correspond to the first photoelectric conversion element in the present invention. Among the photoelectric conversion elements 11, the infrared photoelectric conversion element 11P corresponds to the second photoelectric conversion element in the present invention. 1 and 2 show the repeating unit of the photoelectric conversion element 11 in the solid-state image sensor, and shows the photoelectric conversion element 11G for green, the photoelectric conversion element 11R for red, the photoelectric conversion element 11B for blue, and the photoelectric conversion element 11P for infrared. Are arranged repeatedly. Therefore, the solid-state image sensor filter 10 has a unit including a green color filter 12G, a red color filter 12R, a blue color filter 12B, and an infrared pass filter 12P as one unit, and is horizontal and vertical on a two-dimensional plane. Multiple units are repeatedly arranged in the direction.

赤色用カラーフィルター12Rと青色用カラーフィルター12Bは、お互いの一辺を接し隣接するように配置され、赤外パスフィルター12Pの上層に積層される第2パス要素12P2と同じ色の画素が対角に位置するように配置されている。図1に示した例では、下層の第1パス要素12P1が赤色フィルター要素であり、上層の第2パス要素12P2が青色フィルター要素であり、対角に青色用カラーフィルター12Bが配置された例を示している。第1パス要素12P1を青色フィルター要素とし、第2パス要素12P2を赤色フィルター要素とし、対角に赤色用カラーフィルター12Rを配置するとしてもよい。 The red color filter 12R and the blue color filter 12B are arranged so as to be adjacent to each other on one side, and pixels of the same color as the second pass element 12P2 laminated on the upper layer of the infrared pass filter 12P are diagonally arranged. It is arranged so that it is located. In the example shown in FIG. 1, the first pass element 12P1 in the lower layer is a red filter element, the second pass element 12P2 in the upper layer is a blue filter element, and the blue color filter 12B is arranged diagonally. Shown. The first pass element 12P1 may be a blue filter element, the second pass element 12P2 may be a red filter element, and the red color filter 12R may be arranged diagonally.

三色用のカラーフィルターは、緑色画素の緑色用カラーフィルター12G、赤色画素の赤色用カラーフィルター12Rおよび青色画素の青色用カラーフィルター12Bを含んで構成される。緑色用カラーフィルター12Gは、緑色用光電変換素子11Gに対し光の入射側に位置する。赤色用カラーフィルター12Rは、赤色用光電変換素子11Rに対し光の入射側に位置する。青色用カラーフィルター12Bは、青色用光電変換素子11Bに対し光の入射側に位置する。 The color filter for three colors includes a green color filter 12G for green pixels, a red color filter 12R for red pixels, and a blue color filter 12B for blue pixels. The green color filter 12G is located on the incident side of light with respect to the green photoelectric conversion element 11G. The red color filter 12R is located on the incident side of the light with respect to the red photoelectric conversion element 11R. The blue color filter 12B is located on the incident side of light with respect to the blue photoelectric conversion element 11B.

緑色用カラーフィルター12G、赤色用カラーフィルター12Rおよび青色用カラーフィルター12Bは感光性着色組成物を用いたフォトリソグラフィー法で形成される。 The green color filter 12G, the red color filter 12R, and the blue color filter 12B are formed by a photolithography method using a photosensitive coloring composition.

感光性着色組成物に含有される顔料としては、有機または無機の顔料を、単独でまたは2種類以上混合して用いることができる。顔料は、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。使用することができる顔料としては、フタロシアニン系、アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、アンサンスロン系、インダンスロン系、ペリレン系、チオインジゴ系、イソインドリン系、キノフタロン系、ジケトピロロピロール系などの有機顔料が挙げられる。以下に、本発明の感光性着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。 As the pigment contained in the photosensitive coloring composition, an organic or inorganic pigment can be used alone or in combination of two or more. As the pigment, a pigment having high color development and high heat resistance, particularly a pigment having high heat decomposition property is preferable, and an organic pigment is usually used. Pigments that can be used include phthalocyanine, azo, anthraquinone, quinacridone, dioxazine, anthraslon, indanthrone, perylene, thioindigo, isoindoline, quinophthalone, and diketopyrrolopyrrole. Examples include organic pigments such as system. Specific examples of organic pigments that can be used in the photosensitive coloring composition of the present invention are shown below by color index numbers.

各色用フィルターにおいて、青色感光性着色組成物に用いられる青色色素としては、例えばC.I. Pigment Blue 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64、81等の顔料が挙げられ、中でもC.I. Pigment Blue 15:6が好ましい。また必要に応じ調色用として用いられる紫色色素としては、例えばC.I. Pigment Violet 1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等の顔料が挙げられ、中でもC.I. Pigment Violet 23が好ましい。 In each color filter, examples of the blue dye used in the blue photosensitive coloring composition include CI Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60. , 64, 81 and the like, with CI Pigment Blue 15: 6 being preferred. Examples of the purple pigment used for toning as needed include pigments such as CI Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, 50, and among them, CI Pigment. Violet 23 is preferred.

黄色色素としては、C.I. Pigment Yellow 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214等の顔料が挙げられ、中でもC.I. Pigment Yellow 13、150、185が好ましい。 As yellow pigments, CI Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, Pigments such as 185, 187, 188, 193, 194, 198, 199, 213, 214 are mentioned, and CI Pigment Yellow 13, 150, 185 is preferable.

赤色の感光性着色組成物に用いられる赤色色素としては、青色色素等の代わりに、例えばC.I. Pigment Red 7、9、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、97、122、123、146、149、168、177、178、180、184、185、187、192、200、202、208、210、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、246、254、255、264、272、C.I. Pigment Orange 36、43、51、55、59、61、71、73等の赤色顔料、および必要に応じ調色用として、C.I. Pigment Yellow 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214等を用いて得られる組成物である。 Examples of the red dye used in the red photosensitive coloring composition include CI Pigment Red 7, 9, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, instead of the blue dye and the like. 81: 1, 81: 2, 81: 3, 97, 122, 123, 146, 149, 168, 177, 178, 180, 184, 185, 187, 192, 200, 202, 208, 210, 215, 216, Red pigments such as 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, 246, 254, 255, 264, 272, CI Pigment Orange 36, 43, 51, 55, 59, 61, 71, 73, and CI Pigment Yellow 1,2,3,4,5,6,10,12,13,14,15,16,17,18,24,31,32,34,35,35 for toning as needed 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95 , 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147. , 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181 , 182, 185, 187, 188, 193, 194, 198, 199, 213, 214 and the like.

また、緑色の感光性着色組成物に用いられる緑色色素としては、青色色素等の代わりに、例えばC.I. Pigment Green 7、10、367、58等の緑色顔料、および必要に応じ調色用として上記黄色顔料を用いて得られる組成物である。 Further, as the green pigment used in the green photosensitive coloring composition, instead of the blue pigment and the like, for example, a green pigment such as CI Pigment Green 7, 10, 376, 58 and the above yellow for toning as necessary. It is a composition obtained by using a pigment.

各色の感光性着色組成物にはさらにバインダー樹脂、光重合開始剤、重合性モノマー、有機溶剤、レベリング剤などが含まれる。バインダー樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ノルボルネン系樹脂である。 The photosensitive coloring composition of each color further contains a binder resin, a photopolymerization initiator, a polymerizable monomer, an organic solvent, a leveling agent and the like. Examples of the binder resin include acrylic resin, polyamide resin, polyimide resin, polyurethane resin, polyester resin, polyether resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, and norbornene resin.

光重合開始剤としてはアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤などが1種を単独で、または2種以上を混合して用いられる。 Examples of the photopolymerization initiator include an acetophenone-based photopolymerization initiator, a benzoin photopolymerization initiator, a benzophenone-based photopolymerization initiator, a thioxanson-based photopolymerization initiator, a triazine-based photopolymerization initiator, and an oxime ester-based photopolymerization initiator. The seeds may be used alone or in admixture of two or more.

重合性モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類;N−ビニルピロリドン;スチレンおよびその誘導体、α−メチルスチレン等のスチレン類;(メタ)アクリルアミド、メチロール(メタ)アクリルアミド、アルコキシメチロール(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド等のアクリルアミド類;(メタ)アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル等のその他のビニル化合物、およびポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ポリスチレンマクロモノマーなどのマクロモノマー類などが挙げられる。これらのモノマーは、1種を単独で、または2種以上を混合して用いることができる。 Examples of the polymerizable monomer include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and tert-. Butyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl ( (Meta) acrylic acid esters such as meta) acrylate and tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; N-vinylpyrrolidone; styrene and its derivatives, styrenes such as α-methylstyrene; (meth) acrylamide, methylol (meth) acrylamide , Acrylates such as alkoxymethylol (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide; other vinyl compounds such as (meth) acrylonitrile, ethylene, propylene, butylene, vinyl chloride, vinyl acetate, and polymethylmethacrylate macromonomer, polystyrene macro Examples thereof include macromonomers such as monomers. These monomers may be used alone or in admixture of two or more.

有機溶剤としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3−メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、m−キシレン、m−ジエチルベンゼン、m−ジクロロベンゼン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、n−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、o−キシレン、o−クロロトルエン、o−ジエチルベンゼン、o−ジクロロベンゼン、p−クロロトルエン、p−ジエチルベンゼン、sec−ブチルベンゼン、tert−ブチルベンゼン、γ−ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。これらは1種を単独で、若しくは2種以上を混合して用いることができる。 Examples of the organic solvent include ethyl lactate, benzyl alcohol, 1,2,3-trichloropropane, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane, and the like. 2-Heptanone, 2-Methyl-1,3-propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexene-1-one, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl -1,3-butanol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m -Diethyl benzene, m-dichlorobenzene, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, n-butyl alcohol, n-butylbenzene, n-propyl acetate, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-Dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, γ-butyrolactone, isobutyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene Glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotersial butyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl Ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether , Dipropylene glycol methyl ether acetate, Dipropylene glycol monoethyl ether , Dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol Monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, benzyl alcohol, methyl isobutyl ketone, methyl cyclo Examples thereof include hexanol, n-amyl acetate, n-butyl acetate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate and dibasic acid ester. These can be used alone or in combination of two or more.

レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製FZ−2122、ビックケミー社製BYK−333などが挙げられる。ポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製BYK−310、BYK−370などが挙げられる。ポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、ポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。これらは1種を単独で、若しくは2種以上を混合して用いることができる。 As the leveling agent, dimethylsiloxane having a polyether structure or a polyester structure in the main chain is preferable. Specific examples of the dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain include FZ-2122 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. and BYK-333 manufactured by Big Chemie Co., Ltd. Specific examples of the dimethylsiloxane having a polyester structure include BYK-310 and BYK-370 manufactured by Big Chemie. Dimethylsiloxane having a polyether structure and dimethylsiloxane having a polyester structure can also be used in combination. These can be used alone or in combination of two or more.

赤外パスフィルター12Pは、赤外用光電変換素子11Pに対して入射して検出され得る可視光をカットし、赤外用光電変換素子11Pによる赤外光の検出精度を高める。赤外用光電変換素子11Pが検出し得る可視光は、例えば、400nm以上700nm以下の波長を有した光である。赤外パスフィルター12Pは、赤外用光電変換素子11P上のみに位置する層である。 The infrared path filter 12P cuts visible light that can be detected by being incident on the infrared photoelectric conversion element 11P, and enhances the detection accuracy of infrared light by the infrared photoelectric conversion element 11P. The visible light that can be detected by the infrared photoelectric conversion element 11P is, for example, light having a wavelength of 400 nm or more and 700 nm or less. The infrared pass filter 12P is a layer located only on the infrared photoelectric conversion element 11P.

赤外パスフィルター12Pは、赤色フィルター要素と青色フィルター要素を積層することで、可視光をカットして赤外光を透過する赤外パスフィルター12Pを構成することができる。すなわち、図3に示すように、赤色フィルター要素は400nmから550nm辺りの光吸収性が高くかつ600nm以上の光透過率が高く、青色フィルター要素は550nmから750nm辺りの光吸収性が高くかつ800nm以上の光透過性が高いため、二つを重ね合わせることで可視光域400nmから700nmの光吸収性が高く近赤外領域である850nm以上の光透過性の高い赤外パスフィルターとすることができる。 The infrared pass filter 12P can form an infrared pass filter 12P that cuts visible light and transmits infrared light by stacking a red filter element and a blue filter element. That is, as shown in FIG. 3, the red filter element has high light absorption around 400 nm to 550 nm and high light transmittance of 600 nm or more, and the blue filter element has high light absorption around 550 nm to 750 nm and 800 nm or more. Because of its high light transmittance, by superimposing the two, it is possible to obtain an infrared pass filter having high light absorption in the visible light region of 400 nm to 700 nm and high light transmittance of 850 nm or more in the near infrared region. ..

更に赤外パスフィルター12Pは、カラーフィルターに含まれる緑色用カラーフィルター12G、赤色用カラーフィルター12Rおよび青色用カラーフィルター12Bの膜厚と同じかこれらより厚い膜厚となることが望ましい。カラーフィルターと赤外パスフィルター12Pの膜厚段差が0.1μm以下、望ましく0.05μm以下であれば、マイクロレンズ形成の際に支障とならない。膜厚段差が大きい場合には、カラーフィルター上に平坦層を適宜形成し段差を平坦化してもよい。 Further, it is desirable that the infrared pass filter 12P has the same or thicker thickness as the green color filter 12G, the red color filter 12R, and the blue color filter 12B included in the color filter. If the film thickness difference between the color filter and the infrared pass filter 12P is 0.1 μm or less, preferably 0.05 μm or less, there is no problem in forming the microlens. When the film thickness step is large, a flat layer may be appropriately formed on the color filter to flatten the step.

図4は、赤外パスフィルターの透過スペクトルの一例を示すグラフである。図4に示すように、赤外パスフィルター12Pの透過スペクトルは、例えば、400nm以上700nm以下の範囲で10%以下の透過率を示す。一方、赤外パスフィルター12Pは、例えば、850nm付近をピークとし、850nmを超えた範囲では80%以上の透過率を有する。本実施形態では、第1パス要素12P1および第2パス要素12P2として赤色フィルター要素と青色フィルター要素を積層することで、可視光をカットして赤外光を透過する赤外パスフィルター12Pを構成している。 FIG. 4 is a graph showing an example of the transmission spectrum of the infrared pass filter. As shown in FIG. 4, the transmission spectrum of the infrared pass filter 12P shows, for example, a transmittance of 10% or less in the range of 400 nm or more and 700 nm or less. On the other hand, the infrared pass filter 12P has a peak in the vicinity of 850 nm and has a transmittance of 80% or more in the range exceeding 850 nm. In the present embodiment, an infrared pass filter 12P that cuts visible light and transmits infrared light is configured by stacking a red filter element and a blue filter element as the first pass element 12P1 and the second pass element 12P2. ing.

850nmの波長を有した近赤外光は、大気中に含まれる水蒸気によって吸収される。すなわち、850nmの波長を有した近赤外光は太陽光によるノイズを大気中の水蒸気によって取り除かれる光である。赤外用光電変換素子11Pは、これら850nmの波長を有した近赤外光を検出対象とする。 Near-infrared light having a wavelength of 850 nm is absorbed by water vapor contained in the atmosphere. That is, near-infrared light having a wavelength of 850 nm is light in which noise due to sunlight is removed by water vapor in the atmosphere. The infrared photoelectric conversion element 11P targets near-infrared light having a wavelength of 850 nm.

マイクロレンズは、緑色用マイクロレンズ15G、赤色用マイクロレンズ15R、青色用マイクロレンズ15Bおよび赤外用マイクロレンズ15Pから構成される。緑色用マイクロレンズ15Gは、緑色用カラーフィルター12Gに対し光の入射側に位置する。赤色用マイクロレンズ15Rは、赤色用カラーフィルター12Rに対し光の入射側に位置する。青色用マイクロレンズ15Bは、青色用カラーフィルター12Bに対し光の入射側に位置する。赤外用マイクロレンズ15Pは、赤外パスフィルター12Pに対し光の入射側に位置する。 The microlens is composed of a green microlens 15G, a red microlens 15R, a blue microlens 15B, and an infrared microlens 15P. The green microlens 15G is located on the incident side of the light with respect to the green color filter 12G. The red microlens 15R is located on the incident side of the light with respect to the red color filter 12R. The blue microlens 15B is located on the incident side of the light with respect to the blue color filter 12B. The infrared microlens 15P is located on the incident side of light with respect to the infrared pass filter 12P.

各マイクロレンズ15G,15R,15B,15Pは、外表面である入射面15Sを備える。各マイクロレンズ15G,15R,15B,15Pは、入射面15Sに入る光を各光電変換素子11G,11R,11B,11Pに向けて集めるための屈折率差を外気との間で有する。 Each microlens 15G, 15R, 15B, 15P includes an incident surface 15S which is an outer surface. Each microlens 15G, 15R, 15B, 15P has a refractive index difference with the outside air for collecting light entering the incident surface 15S toward each photoelectric conversion element 11G, 11R, 11B, 11P.

次に、本実施形態に係る固体撮像素子用フィルターの製造方法、および、固体撮像素子の製造方法について図5〜図8を用いて説明する。固体撮像素子の製造方法は、各光電変換素子11を形成する工程と、固体撮像素子用フィルターの製造方法とを含む。 Next, a method for manufacturing a filter for a solid-state image sensor and a method for manufacturing a solid-state image sensor according to the present embodiment will be described with reference to FIGS. 5 to 8. The method for manufacturing a solid-state image sensor includes a step of forming each photoelectric conversion element 11 and a method for manufacturing a filter for a solid-state image sensor.

図5は、従来のベイヤー配列におけるカラーフィルター製造方法を模式的に示す図である。カラーフィルターをベイヤー配列で製造する場合には、図5(a)に示すように緑色用カラーフィルター12Gと間隙を千鳥状に配置して形成し、図5(b)に示すように間隙の一部に赤色用カラーフィルター12Rを形成し、図5(b)に示すように残りの間隙に青色用カラーフィルター12Bを形成する。その後、カラーフィルター上に緑色用マイクロレンズ15G、赤色用マイクロレンズ15R、青色用マイクロレンズ15Bおよび赤外用マイクロレンズ15Pを形成する。 FIG. 5 is a diagram schematically showing a color filter manufacturing method in a conventional Bayer arrangement. When the color filter is manufactured in the Bayer arrangement, the green color filter 12G and the gap are arranged in a staggered pattern as shown in FIG. 5 (a), and one of the gaps is formed as shown in FIG. 5 (b). A red color filter 12R is formed in the portion, and a blue color filter 12B is formed in the remaining gap as shown in FIG. 5 (b). After that, a green microlens 15G, a red microlens 15R, a blue microlens 15B, and an infrared microlens 15P are formed on the color filter.

一般的なベイヤー配列では、緑色用カラーフィルター12Gを2画素、赤色用カラーフィルター12Rを1画素、青色用カラーフィルター12Bを1画素ずつ含んで構成される。このようなベイヤー配列では、赤色用カラーフィルター12Rと青色用カラーフィルター12Bは、共に四方が緑色用カラーフィルター12Gに隣接するように配置されている。 In a general Bayer arrangement, the green color filter 12G is included in two pixels, the red color filter 12R is included in one pixel, and the blue color filter 12B is included in one pixel. In such a Bayer arrangement, the red color filter 12R and the blue color filter 12B are both arranged so as to be adjacent to the green color filter 12G on all sides.

図6は、従来の固体撮像素子用フィルターの製造方法を模式的に示す図である。はじめに図6(a)に示すように、緑色用カラーフィルター12Gを格子状に形成する。次に図6(b)に示すように、緑色用カラーフィルター12G間に空いた間隙の一方向に沿って、ストライプ状に赤色用カラーフィルター12Rを埋めるように形成する。次に図6(c)に示すように、赤色用カラーフィルター12Rに直交する方向に沿って、ストライプ状に青色用カラーフィルター12Bを形成して残りの空隙を埋める。最後にカラーフィルター上に緑色用マイクロレンズ15G、赤色用マイクロレンズ15R、青色用マイクロレンズ15Bおよび赤外用マイクロレンズ15Pを形成する。 FIG. 6 is a diagram schematically showing a conventional method for manufacturing a filter for a solid-state image sensor. First, as shown in FIG. 6A, the green color filter 12G is formed in a grid pattern. Next, as shown in FIG. 6B, the red color filter 12R is formed in a striped manner along one direction of the gap between the green color filters 12G. Next, as shown in FIG. 6C, the blue color filter 12B is formed in a striped shape along the direction orthogonal to the red color filter 12R to fill the remaining voids. Finally, a green microlens 15G, a red microlens 15R, a blue microlens 15B, and an infrared microlens 15P are formed on the color filter.

しかし、このような製造方法で作成すると、図6(d)にA−A’位置での断面図で示すように、赤色用カラーフィルター12Rと青色用カラーフィルター12Bを積層した領域の上層は、両側が空隙であった領域に形成されるため、うねりを生じてしまい画素の膜厚における均一性が損なわれる。 However, when produced by such a manufacturing method, as shown in the cross-sectional view at the AA'position in FIG. 6D, the upper layer of the region where the red color filter 12R and the blue color filter 12B are laminated is formed. Since it is formed in a region where both sides are voids, undulations occur and the uniformity in the film thickness of the pixels is impaired.

図7は、第一実施形態における固体撮像素子用フィルターの製造方法を模式的に示す図である。本変形例でも、第1工程として図7(a)に示すように、緑色用カラーフィルター12Gを格子状に形成する。このとき、緑色用カラーフィルター12G同士は行列方向に伸びる間隙によって隔てられる。次に第2工程として図7(b)に示すように、緑色用カラーフィルター12G間に空いた間隙の一方向に沿って、ストライプ状に赤色用カラーフィルター12Rを埋めるように形成する。このとき、緑色用カラーフィルター12Gと赤色用カラーフィルター12Rの厚さは略同一とする。 FIG. 7 is a diagram schematically showing a method for manufacturing a filter for a solid-state image sensor according to the first embodiment. In this modified example as well, as the first step, as shown in FIG. 7A, the green color filter 12G is formed in a grid pattern. At this time, the green color filters 12G are separated from each other by a gap extending in the matrix direction. Next, as a second step, as shown in FIG. 7B, the red color filter 12R is formed so as to fill the red color filter 12R in a stripe shape along one direction of the gap between the green color filters 12G. At this time, the thicknesses of the green color filter 12G and the red color filter 12R are substantially the same.

次に第3工程として図7(c)に示すように、残りの空隙部分と、赤色用カラーフィルター12Rのうち緑色用カラーフィルター12Gで挟まれている領域上に青色用カラーフィルター12Bを形成する。第3工程では、残りの空隙部分および赤色用カラーフィルター12Rおよび緑色用カラーフィルター12Gの全領域上に青色用カラーフィルター12Bは形成した後に、フォトリソグラフィー技術を用いて青色用カラーフィルター12Bをパターニングする。最後に第4工程としてカラーフィルター上に緑色用マイクロレンズ15G、赤色用マイクロレンズ15R、青色用マイクロレンズ15Bおよび赤外用マイクロレンズ15Pを形成する。 Next, as a third step, as shown in FIG. 7 (c), the blue color filter 12B is formed on the remaining void portion and the region of the red color filter 12R sandwiched between the green color filter 12G. .. In the third step, the blue color filter 12B is formed on the remaining voids and the entire region of the red color filter 12R and the green color filter 12G, and then the blue color filter 12B is patterned using photolithography technology. .. Finally, as a fourth step, a green microlens 15G, a red microlens 15R, a blue microlens 15B, and an infrared microlens 15P are formed on the color filter.

図7(d)に、図7(c)中のB−B’位置での断面を模式的示す。赤色用カラーフィルター12Rのうち緑色用カラーフィルター12Gで挟まれている領域上には、赤色用カラーフィルター12Rの上に青色用カラーフィルター12B層が形成される。赤色用カラーフィルター12Rと青色用カラーフィルター12Bが重なった領域では、赤外パスフィルター12Pが構成されており、下層の青色用カラーフィルター12Bが第1パス要素12P1となり、上層の赤色用カラーフィルター12Rが第2パス要素12P2となる。 FIG. 7 (d) schematically shows a cross section at the BB'position in FIG. 7 (c). A blue color filter 12B layer is formed on the red color filter 12R on the region of the red color filter 12R sandwiched between the green color filters 12G. In the region where the red color filter 12R and the blue color filter 12B overlap, the infrared pass filter 12P is configured, the lower blue color filter 12B becomes the first pass element 12P1, and the upper layer red color filter 12R Is the second pass element 12P2.

本実施形態の固体撮像素子用フィルターでは、図5に示した従来のベイヤー配列とは異なり、緑色用カラーフィルター12Gのうちの1画素が赤外パスフィルター12Pに置換され、赤色用フィルター12Rと青色用フィルター12Bが隣接している。赤外パスフィルター12Pを青色用カラーフィルター12Bと対角の位置に設置することで、隣接する4辺に空隙が無く、緑色用カラーフィルター12Gと赤色用カラーフィルター12Rで囲まれた領域上に第2パス要素12P2を形成することができ、その結果として第2パス要素12P2の膜厚均一性が向上することになる。 In the filter for the solid-state image sensor of the present embodiment, unlike the conventional Bayer arrangement shown in FIG. 5, one pixel of the green color filter 12G is replaced with the infrared pass filter 12P, and the red filter 12R and the blue filter are blue. Filter 12B is adjacent. By installing the infrared pass filter 12P at a position diagonal to the blue color filter 12B, there are no gaps on the four adjacent sides, and the area surrounded by the green color filter 12G and the red color filter 12R is the first. The 2-pass element 12P2 can be formed, and as a result, the film thickness uniformity of the second-pass element 12P2 is improved.

第4工程では、緑色用カラーフィルター12G、赤色用カラーフィルター12R、青色用カラーフィルター12Bおよび、赤外パスフィルター12Pの上に、透明樹脂を含む塗膜を形成する。その後、塗膜に対してフォトリソグラフィー技術を用いてパターニングと熱処理によるリフロー処理を実施して各マイクロレンズ15G,15R,15B,15Pが形成される。透明樹脂は、例えば、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ノルボルネン系樹脂である。 In the fourth step, a coating film containing a transparent resin is formed on the green color filter 12G, the red color filter 12R, the blue color filter 12B, and the infrared pass filter 12P. After that, the coating film is reflowed by patterning and heat treatment using a photolithography technique to form the respective microlenses 15G, 15R, 15B and 15P. The transparent resin is, for example, an acrylic resin, a polyamide resin, a polyimide resin, a polyurethane resin, a polyester resin, a polyether resin, a polyolefin resin, a polycarbonate resin, a polystyrene resin, or a norbornene resin.

上述した第1工程〜第4工程は、公知のフォトリソグラフィー技術を用いるが、これに限ったものではない。特に第1工程〜第3工程のカラーフィルター形成においては、感光性着色組成物から光重合開始剤、重合性モノマーを除いた非感光性着色組成物をエッチング方法で形成する方法を採用してもよく、または一部にフォトリソグラフィー技術と組み合わせてもよい。非感光性着色組成物とした場合、膜厚に対する色濃度を高くすることができるため、重ね合わせ時の薄膜化に有利となる。 The first to fourth steps described above use known photolithography techniques, but are not limited thereto. In particular, in the formation of the color filter in the first to third steps, a method of forming a non-photosensitive coloring composition obtained by removing the photopolymerization initiator and the polymerizable monomer from the photosensitive coloring composition by an etching method may be adopted. It may be combined with photolithography technology, often or in part. When a non-photosensitive coloring composition is used, the color density with respect to the film thickness can be increased, which is advantageous for thinning the film at the time of superimposition.

上述したように、赤外パスフィルター12Pを構成する第1パス要素12P1と第2パス要素12P2が、青色画素と赤色画素と同一の材料から構成される。そのため、カラーフィルターに適した加工条件と、赤外パスフィルター12Pに適した加工条件との間に、構成材料に依存した差異が生じることが抑制される。また、カラーフィルターに適した使用環境と、赤外パスフィルターに適した使用環境との間にも、構成材料に依存した差異が生じることが抑制される。 As described above, the first pass element 12P1 and the second pass element 12P2 constituting the infrared pass filter 12P are made of the same material as the blue pixel and the red pixel. Therefore, it is possible to suppress the occurrence of a difference depending on the constituent material between the processing conditions suitable for the color filter and the processing conditions suitable for the infrared pass filter 12P. Further, it is possible to suppress the occurrence of a difference depending on the constituent material between the usage environment suitable for the color filter and the usage environment suitable for the infrared pass filter.

なお、赤外パスフィルター12Pによる赤外光の透過機能は、赤外パスフィルター12Pの厚みに応じて変わり得る。カラーフィルター12G,12R,12Bと、赤外パスフィルター12Pとの間での段差によってマイクロレンズ15G,15R,15B,15Pの加工の精度低下するため、平坦性を確保するために各色用フィルター12G,12R,12Bの厚みと、赤外パスフィルター12Pの厚みの差は、0.1μm以下とすることが好ましく、0.05μm以下とすることがさらに好ましい。 The infrared light transmission function of the infrared pass filter 12P may change depending on the thickness of the infrared pass filter 12P. Since the step between the color filters 12G, 12R, 12B and the infrared pass filter 12P reduces the processing accuracy of the microlenses 15G, 15R, 15B, 15P, the filters for each color 12G, 12G, are used to ensure flatness. The difference between the thicknesses of 12R and 12B and the thickness of the infrared pass filter 12P is preferably 0.1 μm or less, and more preferably 0.05 μm or less.

(第二実施形態)
図8は、第二実施形態における固体撮像素子用フィルターの製造方法を模式的に示す図である。本実施形態でも、第1工程として図8(a)に示すように、緑色用カラーフィルター12Gを格子状に形成する。次に第2工程として図8(b)に示すように、緑色用カラーフィルター12G間に空いた間隙の一方向に沿って、ストライプ状に赤色用カラーフィルター12Rを埋めるように形成する。このとき、赤色用カラーフィルター12Rの厚さを緑色用カラーフィルター12Gよりも薄く形成する。
(Second Embodiment)
FIG. 8 is a diagram schematically showing a method for manufacturing a filter for a solid-state image sensor according to the second embodiment. Also in this embodiment, as the first step, as shown in FIG. 8A, the green color filter 12G is formed in a grid pattern. Next, as a second step, as shown in FIG. 8B, the red color filter 12R is formed in a striped manner along one direction of the gap between the green color filters 12G. At this time, the thickness of the red color filter 12R is formed thinner than that of the green color filter 12G.

次に第3工程として図8(c)に示すように、残りの空隙部分と、赤色用カラーフィルター12Rのうち緑色用カラーフィルター12Gで挟まれている領域上に青色用カラーフィルター12Bを形成する。第3工程は第1実施形態と同様に、フォトリソグラフィー技術を用いて青色用カラーフィルター12Bをパターニングする。もしくは膜厚に対する色濃度を高くしたい場合、非感光性着色組成物をエッチング方法で形成する方法を採用してもよい。最後に第4工程としてカラーフィルター上に緑色用マイクロレンズ15G、赤色用マイクロレンズ15R、青色用マイクロレンズ15Bおよび赤外用マイクロレンズ15Pを形成する。 Next, as a third step, as shown in FIG. 8C, a blue color filter 12B is formed on the remaining void portion and the region of the red color filter 12R sandwiched between the green color filter 12G. .. In the third step, the blue color filter 12B is patterned using the photolithography technique as in the first embodiment. Alternatively, when it is desired to increase the color density with respect to the film thickness, a method of forming the non-photosensitive coloring composition by an etching method may be adopted. Finally, as a fourth step, a green microlens 15G, a red microlens 15R, a blue microlens 15B, and an infrared microlens 15P are formed on the color filter.

図8(d)に、図8(c)中のC−C’位置での断面を模式的示す。本実施形態では、
赤外パスフィルター12Pの下層を構成する第1パス要素12P1の膜厚が、隣接する緑色用カラーフィルター12Gの膜厚よりも薄くすることで、各カラーフィルター12G,12R,12Bの厚みと、赤外パスフィルター12Pの厚みの差を低減でき、平坦性を高めることができる。
FIG. 8 (d) schematically shows a cross section at the CC'position in FIG. 8 (c). In this embodiment,
By making the film thickness of the first pass element 12P1 constituting the lower layer of the infrared pass filter 12P thinner than the film thickness of the adjacent green color filter 12G, the thickness of each color filter 12G, 12R, 12B and red The difference in thickness of the outer pass filter 12P can be reduced, and the flatness can be improved.

(第三実施形態)
図9は、第三実施形態における固体撮像素子用フィルターの層構造を模式的に示す図である。本実施形態では図9(a)(b)に示すように、各カラーフィルター12G,12R,12Bおよび赤外パスフィルター12P上に、平坦化層12Fを備えている。平坦化層12Fを備えることで、各カラーフィルター12G,12R,12B、および、赤外パスフィルター12Pの段差を埋めて表面を平坦化し、マイクロレンズ15G,15R,15B,15Pを形成するための下地を平坦化できる。さらに、マイクロレンズ15G,15R,15B,15Pを形成する際に、マイクロレンズ15の材料である塗膜を平坦化層12Fの代わりに用い、各カラーフィルター12G,12R,12Bおよび、赤外パスフィルター12Pの厚みの違いからなる段差に対し、マイクロレンズ15の材料を埋めることで平坦化してもよい。
(Third Embodiment)
FIG. 9 is a diagram schematically showing the layer structure of the filter for a solid-state image sensor according to the third embodiment. In this embodiment, as shown in FIGS. 9A and 9B, a flattening layer 12F is provided on each of the color filters 12G, 12R, 12B and the infrared pass filter 12P. By providing the flattening layer 12F, the surface is flattened by filling the steps of the color filters 12G, 12R, 12B and the infrared pass filter 12P, and the base for forming the microlenses 15G, 15R, 15B, 15P. Can be flattened. Further, when forming the microlenses 15G, 15R, 15B, 15P, the coating film which is the material of the microlens 15 is used instead of the flattening layer 12F, and each color filter 12G, 12R, 12B and an infrared pass filter are used. The step formed by the difference in thickness of 12P may be flattened by filling the material of the microlens 15.

以上、上記実施形態によれば以下に列記する効果が得られる。
(1)第1パス要素12P1,第2パス要素12P2と、赤色用カラーフィルター12R,青色用カラーフィルター12Bとが、同一の材料から構成される。そのため、カラーフィルター12R,12Bに適した加工条件と、赤外パスフィルター12Pに適した加工条件との間に、構成材料に依存した差異が生じることが抑制される。
As described above, according to the above embodiment, the effects listed below can be obtained.
(1) The first pass element 12P1 and the second pass element 12P2, the red color filter 12R, and the blue color filter 12B are made of the same material. Therefore, it is possible to suppress the occurrence of a difference depending on the constituent material between the processing conditions suitable for the color filters 12R and 12B and the processing conditions suitable for the infrared pass filter 12P.

(2)カラーフィルター12R,12Bに適した使用環境と、赤外パスフィルター12Pに適した使用環境との間に、構成材料に依存した差異が生じることが抑制される。 (2) Differences depending on the constituent materials are suppressed between the usage environment suitable for the color filters 12R and 12B and the usage environment suitable for the infrared pass filter 12P.

(3)カラーフィルター12R,12Bと、当該カラーフィルターと同一色の第1パス要素12P1,第2パス要素12P2とが同一の工程で形成されるため、赤外線センサー機能を併設搭載した固体撮像素子用フィルターの生産性を落とすことなく製造が可能となる。 (3) Since the color filters 12R and 12B and the first pass element 12P1 and the second pass element 12P2 of the same color as the color filter are formed in the same process, it is for a solid-state image sensor equipped with an infrared sensor function. Manufacture is possible without reducing the productivity of the filter.

(4)しかも、カラーフィルター12R,12Bを形成するための各色塗膜と、第1パス要素12P1,第2パス要素12P2を形成するための塗膜とが、単一の塗膜として形成される。それゆえに、カラーフィルター12R,12B、および、赤外パスフィルター12Pの形成に要する材料を、より有効的に利用することが可能ともなる。 (4) Moreover, each color coating film for forming the color filters 12R and 12B and a coating film for forming the first pass element 12P1 and the second pass element 12P2 are formed as a single coating film. .. Therefore, the materials required for forming the color filters 12R and 12B and the infrared pass filter 12P can be used more effectively.

11…光電変換素子、11G…緑色用光電変換素子、11R…赤色用光電変換素子、11B…青色用光電変換素子、11P…赤外用光電変換素子、12G…緑色用カラーフィルター、12R…赤色用カラーフィルター、12B…青色用カラーフィルター、12P…赤外パスフィルター、12P1…第1パス要素、12P2…第2パス要素、12F…平坦化層、15G…緑色用マイクロレンズ、15R…赤色用マイクロレンズ、15B…青色用マイクロレンズ、15P…赤外用マイクロレンズ 11 ... Photoelectric conversion element, 11G ... Green photoelectric conversion element, 11R ... Red photoelectric conversion element, 11B ... Blue photoelectric conversion element, 11P ... Infrared photoelectric conversion element, 12G ... Green color filter, 12R ... Red color Filter, 12B ... Blue color filter, 12P ... Infrared pass filter, 12P1 ... 1st pass element, 12P2 ... 2nd pass element, 12F ... Flattening layer, 15G ... Green microlens, 15R ... Red microlens, 15B ... Blue microlens, 15P ... Infrared microlens

Claims (6)

第1光電変換素子に対し光の入射側に位置する赤色画素および青色画素を含むカラーフィルターと、
第2光電変換素子に対し光の入射側に位置する赤外パスフィルターを備え、
前記青色画素および前記赤色画素はお互いの一辺を接して隣接し、
前記赤外パスフィルターは、赤色と青色の二つのパス要素が積層され、
前記赤外パスフィルターにおいて上層に積層されたパス要素は、対角に位置する前記カラーフィルターと同じ色であることを特徴とする固体撮像素子用フィルター。
A color filter containing red pixels and blue pixels located on the incident side of light with respect to the first photoelectric conversion element, and
It is equipped with an infrared pass filter located on the incident side of light with respect to the second photoelectric conversion element.
The blue pixel and the red pixel are adjacent to each other on one side of each other.
In the infrared pass filter, two pass elements, red and blue, are laminated.
A filter for a solid-state image sensor, characterized in that the path elements laminated on the upper layer of the infrared pass filter have the same color as the diagonally located color filter.
前記赤色画素と、前記青色画素と、前記赤外パスフィルターと、さらに緑色画素を含むユニットを一つの単位として、二次元平面上の水平方向および垂直方向に繰り返し配置されてなることを特徴とする請求項1記載の固体撮像素子用フィルター The red pixel, the blue pixel, the infrared path filter, and a unit including the green pixel are repeatedly arranged in the horizontal direction and the vertical direction on a two-dimensional plane as one unit. The filter for a solid-state image sensor according to claim 1. 前記赤外パスフィルターは、前記赤色画素および前記青色画素以上の厚さであることを特徴とする請求項1又は2に記載の固体撮像素子用フィルター。 The filter for a solid-state image sensor according to claim 1 or 2, wherein the infrared pass filter has a thickness equal to or larger than that of the red pixel and the blue pixel. 光電変換素子と、
請求項1から3のいずれか一項に記載の固体撮像素子用フィルターを備えることを特徴とする固体撮像素子。
Photoelectric conversion element and
A solid-state image pickup device comprising the filter for the solid-state image pickup device according to any one of claims 1 to 3.
第1光電変換素子に対し光の入射側に位置する赤色画素および青色画素を含むカラーフィルターと、第2光電変換素子に対し光の入射側に位置する赤外パスフィルターとを備えた固体撮像素子用フィルターの製造方法であって、
前記赤外パスフィルターは、赤色と青色の二つのパス要素の積層体であり、
前記パス要素は、当該パス要素と同一色の前記カラーフィルター以下の膜厚であり、かつ、当該カラーフィルターと同一材料から構成されており、
各色の前記カラーフィルターを別々の工程で形成すると共に、
各色の前記カラーフィルターと、当該カラーフィルターと同一色の前記パス要素とを同一の工程で形成することを特徴とする固体撮像素子用フィルターの製造方法。
A solid-state image sensor provided with a color filter containing red pixels and blue pixels located on the incident side of light with respect to the first photoelectric conversion element and an infrared path filter located on the incident side of light with respect to the second photoelectric conversion element. It is a manufacturing method of the filter for
The infrared pass filter is a laminate of two pass elements, red and blue.
The pass element has a film thickness equal to or less than that of the color filter of the same color as the pass element, and is composed of the same material as the color filter.
While forming the color filter of each color in a separate process,
A method for manufacturing a filter for a solid-state image sensor, which comprises forming the color filter of each color and the path element of the same color as the color filter in the same process.
光電変換素子を形成する工程と、
請求項5に記載の固体撮像素子用フィルターの製造方法を用いて、前記光電変換素子の光の入射側に固体撮像素子用フィルターを形成する工程と、を含むことを特徴とする固体撮像素子の製造方法。
The process of forming a photoelectric conversion element and
A solid-state image sensor, which comprises a step of forming a filter for a solid-state image sensor on the incident side of light of the photoelectric conversion element by using the method for manufacturing a filter for a solid-state image sensor according to claim 5. Production method.
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