JP2020163746A - Carbon dioxide gas control sealant film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、包装体に包装される内容物からの炭酸ガスの発生を抑え、且つ発生した炭酸ガスを吸収する包装材料用の炭酸ガス調整シーラントフィルムに関する。 The present invention relates to a carbon dioxide-adjusted sealant film for a packaging material that suppresses the generation of carbon dioxide gas from the contents packaged in the package and absorbs the generated carbon dioxide gas.
保管中に炭酸ガスが発生する内容物を充填した包装体においては、発生した炭酸ガスが包装体内部に充満して、包装体が膨れ上がってしまう現象が発生することから、これを防止する為に、予め包装体の容量に余裕をもった大きなものにしておくか、あるいは炭酸ガス吸収剤を同梱する必要があった。
包装材料中に炭酸ガス吸収能を有する化合物を含有させた包装材料が提案されている（特許文献１、特許文献２）。しかしながら、内容物からの炭酸ガス発生量が多い場合には、吸収容量が不充分であり、特に、ガス抜けバルブが装着されていない包装体が膨れ上がることを防止するには不十分であった。
包装材料中に炭酸ガス吸収能を有する化合物を含有させ、さらに、包装材料に通気性を持たせた包装材料が提案されている（特許文献３）。しかしながら、内容物の香気や風味が包装体外部に散逸したり、包装体外部から内容物への異成分の浸入が発生したりする虞があり、包装体としては用途が限定されるものであった。
In a package filled with contents that generate carbon dioxide during storage, the generated carbon dioxide fills the inside of the package and causes the package to swell. To prevent this. In addition, it was necessary to make the package large enough to have a sufficient capacity in advance, or to include a carbon dioxide absorber.
A packaging material containing a compound having a carbon dioxide gas absorbing ability in the packaging material has been proposed (
A packaging material in which a compound having a carbon dioxide gas absorbing ability is contained in the packaging material and the packaging material is made breathable has been proposed (Patent Document 3). However, there is a risk that the aroma and flavor of the contents may be dissipated to the outside of the package, or different components may infiltrate into the contents from the outside of the package, and the use of the package is limited. It was.
本発明は、上述の問題を解決し、製造適正に優れ、包装材料に用いた際に、包装体に包装される内容物が脱炭酸反応を進行することによって発生する炭酸ガスの量を低減し、炭酸ガスが包装体内に充満して包装体が膨れ上がることを防ぎ、長期間の優れた保管性を発揮する、炭酸ガス調整シーラントフィルムを提供することを課題とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, is excellent in manufacturing suitability, and reduces the amount of carbon dioxide gas generated by the decarboxylation reaction of the contents packaged in the package when used as a packaging material. It is an object of the present invention to provide a carbon dioxide gas-adjusted sealant film which prevents the package body from being filled with carbon dioxide gas and swelling, and exhibits excellent storage stability for a long period of time.
本発明者らは、種々検討の結果、少なくとも、特定の炭酸ガス調整層とヒートシール層とを有する包装材料用の炭酸ガス調整シーラントフィルムが、上記の目的を達成することを見出した。 As a result of various studies, the present inventors have found that at least a carbon dioxide-adjusted sealant film for a packaging material having a specific carbon dioxide-adjusting layer and a heat-sealing layer achieves the above object.
すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．少なくとも、炭酸ガス調整層とヒートシール層とを有する炭酸ガス調整シーラントフィルムであって、
該炭酸ガス調整シーラントフィルムの片側面または両側表面は、該ヒートシール層であり、
該炭酸ガス調整層は、ポリオレフィン系樹脂と、炭酸ガス吸収剤とを含有し、
該ヒートシール層は、ポリオレフィン系樹脂を含有し、炭酸ガス吸収剤を含有せず、ヒートシール性を有することを特徴とする、
炭酸ガス調整シーラントフィルム。
２．前記炭酸ガス吸収剤は、炭酸ガス吸収性アルカリ金属水酸化物および／または炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属水酸化物からなることを特徴とする、
上記１に記載の、炭酸ガス調整シーラントフィルム。
３．前記炭酸ガス調整層中の、前記炭酸ガス吸収剤の含有量が、０．１質量％以上、６０質量％以下であることを特徴とする、
上記１または２に記載の、炭酸ガス調整シーラントフィルム。
４．前記炭酸ガス調整層が、吸放湿剤および／または炭酸ガス吸収促進剤を、さらに含有し、
前記ヒートシール層は、吸放湿剤および／または炭酸ガス吸収促進剤を含有しない
ことを特徴とする、
上記１〜３の何れか１項２に記載の、炭酸ガス調整シーラントフィルム。
５．前記吸放湿剤は、吸収した水分の再放出が可能であり、高吸放湿性樹脂、潮解性化合物、親水性ゼオライト、シリカゲル、グリセリン、ヨウ化カリウム、塩化ストロンチウム、塩化ナトリウム、硝酸カリウム、硫化カリウム、硝酸ナトリウム、塩化バリウムからなる群から選ばれる１種または２種以上を含み、
前記炭酸ガス吸収促進剤は、塩化リチウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化カルシウムからなる群から選ばれる１種または２種以上を含むことを特徴とする、
上記４に記載の、炭酸ガス調整シーラントフィルム。
６．前記炭酸ガス調整層中の、前記吸放湿剤の含有量が、０．５質量％以上、３５質量％以下であることを特徴とする、
上記４または５に記載の、炭酸ガス調整シーラントフィルム。
７．前記炭酸ガス調整層中の、前記炭酸ガス吸収促進剤の含有量が、０．１質量％以上、２０質量％以下であることを特徴とする、
上記４〜６の何れかに記載の、炭酸ガス調整シーラントフィルム。
８．上記１〜７の何れかに記載された炭酸ガス調整シーラントフィルムから作製された、発酵食品向け包装材料用の、炭酸ガス調整シーラントフィルム。
That is, the present invention is characterized by the following points.
1. 1. A carbon dioxide adjusting sealant film having at least a carbon dioxide adjusting layer and a heat seal layer.
One side surface or both side surfaces of the carbon dioxide adjusting sealant film is the heat seal layer.
The carbon dioxide gas adjusting layer contains a polyolefin resin and a carbon dioxide gas absorber.
The heat-sealing layer contains a polyolefin-based resin, does not contain a carbon dioxide gas absorber, and has a heat-sealing property.
Carbon dioxide adjustment sealant film.
2. The carbon dioxide absorbent is characterized by comprising a carbon dioxide-absorbing alkali metal hydroxide and / or a carbon dioxide-absorbing alkaline earth metal hydroxide.
The carbon dioxide gas adjusting sealant film according to 1 above.
3. 3. The content of the carbon dioxide absorbent in the carbon dioxide adjusting layer is 0.1% by mass or more and 60% by mass or less.
The carbon dioxide gas adjusting sealant film according to 1 or 2 above.
4. The carbon dioxide adjusting layer further contains a moisture absorbing / releasing agent and / or a carbon dioxide absorption promoting agent.
The heat seal layer is characterized by not containing a moisture absorbing / releasing agent and / or a carbon dioxide gas absorption promoting agent.
The carbon dioxide gas-adjusted sealant film according to any one of
5. The hygroscopic agent can re-release absorbed water, and is highly hygroscopic resin, deliquescent compound, hydrophilic zeolite, silica gel, glycerin, potassium iodide, strontium chloride, sodium chloride, potassium nitrate, potassium sulfide. Includes one or more selected from the group consisting of sodium nitrate, barium chloride,
The carbon dioxide absorption accelerator is characterized by containing one or more selected from the group consisting of lithium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, sodium chloride, calcium chloride, and calcium chloride.
The carbon dioxide gas adjusting sealant film according to 4 above.
6. The content of the moisture absorbing / releasing agent in the carbon dioxide gas adjusting layer is 0.5% by mass or more and 35% by mass or less.
The carbon dioxide gas-adjusted sealant film according to 4 or 5 above.
7. The content of the carbon dioxide absorption accelerator in the carbon dioxide adjusting layer is 0.1% by mass or more and 20% by mass or less.
The carbon dioxide gas adjusting sealant film according to any one of 4 to 6 above.
8. A carbon dioxide-adjusted sealant film for a packaging material for fermented foods, which is produced from the carbon dioxide-adjusted sealant film according to any one of 1 to 7 above.
本発明の炭酸ガス調整シーラントフィルムは、製造適正に優れ、包装材料に用いられた際に、包装される内容物が脱炭酸反応を進行することによって発生する炭酸ガスの量を低減し、炭酸ガスが包装体内に充満して包装体が膨れ上がることを防ぎ、長期間の優れた保管性を発揮する包装体を得ることができる。さらには、包装体をバルブレスにすることもできる。
本発明の炭酸ガス調整シーラントフィルムは、特に発酵食品や焙煎済み珈琲豆用の包装材料のシーラントフィルムとして優れた上記効果を発揮することができる。
The carbon dioxide-adjusted sealant film of the present invention is excellent in manufacturing suitability, and when used as a packaging material, it reduces the amount of carbon dioxide gas generated by the decarboxylation reaction of the packaged contents, and carbon dioxide gas. It is possible to obtain a package that exhibits excellent storage stability for a long period of time by preventing the package from swelling due to filling the inside of the package. Furthermore, the package can be valveless.
The carbon dioxide-adjusted sealant film of the present invention can exhibit the above-mentioned excellent effects as a sealant film as a packaging material for fermented foods and roasted coffee beans.
各図においては、解り易くする為に、部材の大きさや比率を変更または誇張して記載することがある。また、見易さの為に説明上不要な部分や繰り返しとなる符号は省略することがある。
更に、各図において、凹凸部は明確な角を有するパターンとして例示されているが、角が丸まった形状でもよい。
In each figure, the size and ratio of the members may be changed or exaggerated for the sake of clarity. In addition, for the sake of readability, unnecessary parts for explanation and repeated codes may be omitted.
Further, in each figure, the uneven portion is illustrated as a pattern having clear corners, but the shape may have rounded corners.
本発明の炭酸ガス調整シーラントフィルムについて、以下に更に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 The carbon dioxide gas-adjusted sealant film of the present invention will be described in more detail below. The present invention will be described with reference to specific examples, but the present invention is not limited thereto.
＜＜炭酸ガス調整シーラントフィルム＞＞
炭酸ガス調整シーラントフィルムは、図１に示したように、少なくとも、炭酸ガス調整層と、ヒートシールするためのヒートシール層とを有する。
ヒートシール層は、炭酸ガス調整シーラントフィルムの、少なくとも片側最表面に積層されていることが好ましく、図２に示したように、両側最表面に積層することもできる。
また、炭酸ガス調整シーラントフィルムは、種々の機能を備えた機能層や、接着剤層を、更に含むこともできる。
<< Carbon dioxide adjustment sealant film >>
As shown in FIG. 1, the carbon dioxide gas adjusting sealant film has at least a carbon dioxide gas adjusting layer and a heat sealing layer for heat sealing.
The heat seal layer is preferably laminated on the outermost surface of at least one side of the carbon dioxide gas adjusting sealant film, and can also be laminated on the outermost surfaces on both sides as shown in FIG.
Further, the carbon dioxide gas adjusting sealant film may further include a functional layer having various functions and an adhesive layer.
本発明において、炭酸ガス吸収剤、吸放湿剤、炭酸ガス吸収促進剤の平均粒子径は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、平均粒子径０．０１μｍ〜２５μｍのものが好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
平均粒子径が上記範囲よりも小さい場合には炭酸ガス吸収剤、吸放湿剤、炭酸ガス吸収促進剤に凝集が生じ易く、分散性が低下する傾向にある。平均粒子径が上記範囲よりも大きい場合には、表面積が減少する為に、十分な炭酸ガス吸収効果や吸湿・放湿効果が得られない可能性が生じる。また、製膜性が劣り易くなり、炭酸ガス吸収剤、吸放湿剤、炭酸ガス吸収促進剤を多くは添加し難い傾向になり、十分な炭酸ガス吸収効果や吸湿・放湿効果が得られない可能性が高まる。
In the present invention, the average particle size of the carbon dioxide absorbent, the moisture absorbing / releasing agent, and the carbon dioxide absorption accelerator can be appropriately selected depending on the intended use, but the average particle size is 0. It is preferably 0.01 μm to 25 μm. Here, the average particle size is a value measured by a dynamic light scattering method.
When the average particle size is smaller than the above range, the carbon dioxide gas absorber, the moisture absorbing / releasing agent, and the carbon dioxide gas absorption accelerator tend to aggregate, and the dispersibility tends to decrease. If the average particle size is larger than the above range, the surface area is reduced, so that there is a possibility that a sufficient carbon dioxide gas absorption effect and moisture absorption / desorption effect cannot be obtained. In addition, the film-forming property tends to be inferior, and it tends to be difficult to add many carbon dioxide absorbers, moisture absorbing / releasing agents, and carbon dioxide gas absorption promoting agents, so that a sufficient carbon dioxide gas absorbing effect and moisture absorbing / releasing effect can be obtained. It is more likely that there is no such thing.
＜炭酸ガス調整層＞
炭酸ガス調整層は、ポリオレフィン系樹脂と炭酸ガス吸収剤とを含有する。ポリオレフィン系樹脂を含有していることによって、炭酸ガス吸収剤を分散させて保持することができ、ヒートシール層や他層との良好な接着性を発揮することができるが、炭酸ガス調整層は良好なヒートシール性を有していなくともよい。
炭酸ガス調整層は、吸放湿剤や、炭酸ガス吸収促進剤を、さらに含有することができる。吸放湿剤および／または炭酸ガス吸収促進剤をさらに含有することによって、炭酸ガス発生の反応をさらにコントロールすることができる。
炭酸ガス調整層は、１層で構成されていてもよく、炭酸ガス吸収剤、吸放湿剤や炭酸ガス吸収促進剤等の種類や濃度の異なる多層で構成されていてもよい。
炭酸ガス調整層は、さらに、滑剤、酸化防止剤、アンチブロック剤、その他の添加剤を含むことができる。
<Carbon dioxide adjustment layer>
The carbon dioxide gas adjusting layer contains a polyolefin resin and a carbon dioxide gas absorber. By containing the polyolefin resin, the carbon dioxide absorbent can be dispersed and retained, and good adhesion to the heat seal layer and other layers can be exhibited, but the carbon dioxide adjusting layer is It does not have to have good heat sealability.
The carbon dioxide gas adjusting layer can further contain a moisture absorbing / releasing agent and a carbon dioxide gas absorption promoting agent. By further containing a moisture absorbing / releasing agent and / or a carbon dioxide gas absorption promoter, the reaction of carbon dioxide gas generation can be further controlled.
The carbon dioxide gas adjusting layer may be composed of one layer, or may be composed of multiple layers having different types and concentrations of carbon dioxide gas absorbers, moisture absorbing / releasing agents, carbon dioxide gas absorption promoters, and the like.
The carbon dioxide regulating layer can further contain lubricants, antioxidants, antiblocks and other additives.
炭酸ガス調整層の厚さは、５μｍ以上、１００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上、８０μｍ以下がより好ましい。上記範囲よりも薄いと、充分な炭酸ガス調整効果を発揮し難くなり易く、上記範囲より厚くても、炭酸ガス調整効果があまり変わらず、炭酸ガス調整層の形成性が低下し、コストが増大する。 The thickness of the carbon dioxide gas adjusting layer is preferably 5 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 10 μm or more and 80 μm or less. If it is thinner than the above range, it tends to be difficult to exert a sufficient carbon dioxide gas adjusting effect, and even if it is thicker than the above range, the carbon dioxide gas adjusting effect does not change so much, the formability of the carbon dioxide gas adjusting layer decreases, and the cost increases. To do.
＜ヒートシール層＞
ヒートシール層は、ポリオレフィン系樹脂を含有するが、優れたヒートシール性を有する為に、炭酸ガス吸収剤、吸放湿剤、炭酸ガス吸収促進剤の何れも含有しないことが好ましい。
ヒートシール層は、さらに、滑剤、酸化防止剤、アンチブロック剤、その他の添加剤を含むことができる。
ヒートシール層は、１層で構成されていてもよく、組成の異なる多層で構成されていてもよい。
ヒートシール層の厚さは、３μｍ以上、５０μｍ以下が好ましく、５μｍ以上、４０μｍ以下がより好ましい。上記範囲よりも薄いと、充分なヒートシール性を発揮し難くなり易く、上記範囲より厚くても、ヒートシール性があまり変わらず、ヒートシール層の形成性が低下し、コストが増大する。
<Heat seal layer>
Although the heat-sealing layer contains a polyolefin-based resin, it preferably does not contain any of a carbon dioxide gas absorber, a moisture absorbing / releasing agent, and a carbon dioxide gas absorption accelerator in order to have excellent heat-sealing properties.
The heat seal layer can further contain lubricants, antioxidants, antiblocks and other additives.
The heat seal layer may be composed of one layer or may be composed of multiple layers having different compositions.
The thickness of the heat seal layer is preferably 3 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 40 μm or less. If it is thinner than the above range, it tends to be difficult to exhibit sufficient heat sealability, and even if it is thicker than the above range, the heat sealability does not change so much, the formability of the heat seal layer decreases, and the cost increases.
［炭酸ガス吸収剤］
炭酸ガス吸収剤は、炭酸ガス吸収性アルカリ金属化合物および／または炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属化合物を含有することが好ましい。
炭酸ガス調整層中の炭酸ガス吸収剤の含有量は、０．１質量％以上、６０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上、５０質量％以下がより好ましい。上記範囲よりも少ないと、充分な炭酸ガス吸収効果を発揮し難くなり易く、上記範囲より多いと、含有量が多い割には炭酸ガス調整効果が向上せず、炭酸ガス調整層の形成性が低下し、コストが増大する。
[Carbon dioxide absorber]
The carbon dioxide absorbent preferably contains a carbon dioxide-absorbing alkali metal compound and / or a carbon dioxide-absorbing alkaline earth metal compound.
The content of the carbon dioxide absorbent in the carbon dioxide adjusting layer is preferably 0.1% by mass or more and 60% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 50% by mass or less. If it is less than the above range, it tends to be difficult to exert a sufficient carbon dioxide gas absorption effect, and if it is more than the above range, the carbon dioxide gas adjusting effect is not improved for a large content, and the formability of the carbon dioxide adjusting layer becomes poor. It goes down and the cost goes up.
（炭酸ガス吸収性アルカリ金属化合物）
炭酸ガス吸収性アルカリ金属化合物は、炭酸ガス吸収性を有するアルカリ金属化合物であり、例えば、アルカリ金属水酸化物等が挙げられ、具体的な化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。
例えば、アルカリ金属水酸化物は、炭酸ガスと化学反応することで炭酸ガスを低減することができる。
(Carbon dioxide absorbing alkali metal compound)
The carbon dioxide gas-absorbing alkali metal compound is an alkali metal compound having carbon dioxide gas absorption, and examples thereof include alkali metal hydroxides, and specific compounds include sodium hydroxide, potassium hydroxide, and hydroxide. Examples include lithium.
For example, alkali metal hydroxides can reduce carbon dioxide gas by chemically reacting with carbon dioxide gas.
（炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属化合物）
炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属化合物は、炭酸ガス吸収性を有するアルカリ土類金属化合物であり、例えば、アルカリ土類金属水酸化物等が挙げられ、具体的な化合物としては、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム等が挙げられる。
例えば、アルカリ土類金属水酸化物は、炭酸ガスと化学反応することで炭酸ガスを低減することができる。
(Carbon dioxide absorbing alkaline earth metal compound)
The carbon dioxide gas-absorbing alkaline earth metal compound is an alkaline earth metal compound having carbon dioxide gas absorption, and examples thereof include alkaline earth metal hydroxides, and specific compounds include calcium hydroxide. Examples thereof include magnesium hydroxide and barium hydroxide.
For example, alkaline earth metal hydroxides can reduce carbon dioxide gas by chemically reacting with carbon dioxide gas.
［ポリオレフィン系樹脂］
炭酸ガス調整層に含有されるポリオレフィン系樹脂は、炭酸ガス吸収剤を分散して、炭酸ガス調整層を形成し得るものであれば特に制限は無く、公知公用のポリオレフィン系樹脂を用いることができる。
炭酸ガス調整層がヒートシール性を有する場合には、炭酸ガス調整層に含有されるポリオレフィン系樹脂はヒートシール性が良好なポリオレフィン系樹脂が好ましい。
ポリオレフィン系樹脂は、良好なヒートシール性と良好な炭酸ガス吸収剤の分散性の両方を容易に達成することができる。
[Polyolefin-based resin]
The polyolefin-based resin contained in the carbon dioxide gas adjusting layer is not particularly limited as long as it can disperse the carbon dioxide gas absorber to form the carbon dioxide gas adjusting layer, and a known and publicly available polyolefin resin can be used. ..
When the carbon dioxide gas adjusting layer has a heat seal property, the polyolefin resin contained in the carbon dioxide gas adjusting layer is preferably a polyolefin resin having a good heat seal property.
The polyolefin-based resin can easily achieve both good heat-sealing property and good dispersibility of carbon dioxide gas absorber.
ヒートシール層に含有されるポリオレフィン系樹脂は、ヒートシール層が良好なヒートシール性を有する為に、良好なヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂が好ましい。
炭酸ガス調整層とヒートシール層が良好な層間接着強度を有する為には、炭酸ガス調整層に含有されるポリオレフィン系樹脂と、ヒートシール層に含有されるポリオレフィン系とが同種の主骨格を有する同系の樹脂であることが好ましい。
As the polyolefin-based resin contained in the heat-sealing layer, a polyolefin-based resin having good heat-sealing property is preferable because the heat-sealing layer has good heat-sealing property.
In order for the carbon dioxide gas adjusting layer and the heat seal layer to have good interlayer adhesion strength, the polyolefin resin contained in the carbon dioxide gas adjusting layer and the polyolefin resin contained in the heat seal layer have the same main skeleton. It is preferably a similar resin.
ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等の低溶出化されたもの及びそれらの樹脂の混合物が挙げられる。
上記の中でも、ポリエチレン系の樹脂が好ましく、ポリエチレン系の樹脂の中でも、ＬＬＤＰＥがより好ましい。
Specific examples of the polyolefin resin include low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear (linear) low density polyethylene (LLDPE), and ethylene-vinyl acetate copolymer. Low-elution products such as coalescence, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methylmethacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, etc. And a mixture of their resins.
Among the above, polyethylene-based resins are preferable, and among polyethylene-based resins, LLDPE is more preferable.
［吸放湿剤］
炭酸ガスは水に溶解し易く、放出された水分に溶解して弱酸性の炭酸を生成し、弱塩基性の炭酸ガス吸収剤で中和される。
炭酸ガス調整層において、吸放湿剤は、吸水または吸湿した水分を再放出することによって、発生した炭酸ガスが溶解する為の水分を供給し、炭酸ガス吸収剤が炭酸ガスと化学反応することで炭酸ガスを低減することができる。
吸放湿剤は、必要に応じて炭酸ガス調整層に含有されるものであり、含まれる場合には、吸放湿剤としては、高吸放湿性樹脂、潮解性化合物、親水性ゼオライト、シリカゲル、グリセリン、ヨウ化カリウム、塩化ストロンチウム、塩化ナトリウム、硝酸カリウム、硫化カリウム、硝酸ナトリウム、塩化バリウム、クエン酸、塩化カルシウムからなる群から選ばれる１種または２種以上を含むことが好ましい。
炭酸ガス調整層が吸放湿剤を含有する場合の、炭酸ガス調整層中の吸放湿剤の含有量は、０．５質量％以上、３５質量％以下が好ましく、５質量％以上、３３質量％以下がより好ましく、７質量％以上、３０質量％以下がさらに好ましい。上記範囲よりも少ないと、充分な吸放湿効果を発揮し難くなり易く、上記範囲より多いと、含有量が多い割には吸放湿効果が向上せず、炭酸ガス調整層の形成性が低下し、コストが増大する。
[Moisture absorbent]
Carbon dioxide gas is easily dissolved in water, dissolves in the released water to generate weakly acidic carbonic acid, and is neutralized by a weakly basic carbon dioxide gas absorber.
In the carbon dioxide gas adjusting layer, the moisture absorbing / releasing agent supplies water for dissolving the generated carbon dioxide gas by absorbing water or re-releasing the absorbed water, and the carbon dioxide gas absorbing agent chemically reacts with the carbon dioxide gas. It is possible to reduce carbon dioxide gas.
The moisture absorbing / releasing agent is contained in the carbon dioxide gas adjusting layer as needed, and when it is contained, the moisture absorbing / releasing agent includes a highly moisture absorbing / releasing resin, a deliquescent compound, hydrophilic zeolite, and silica chloride. , Glycerin, potassium iodide, strontium chloride, sodium chloride, potassium nitrate, potassium sulfide, sodium nitrate, barium chloride, citric acid, calcium chloride, preferably one or more selected from the group.
When the carbon dioxide gas adjusting layer contains a moisture absorbing / releasing agent, the content of the moisture absorbing / releasing agent in the carbon dioxide gas adjusting layer is preferably 0.5% by mass or more and 35% by mass or less, preferably 5% by mass or more and 33. More preferably, it is 7% by mass or more, and further preferably 30% by mass or less. If it is less than the above range, it tends to be difficult to exert a sufficient moisture absorption / desorption effect, and if it is more than the above range, the moisture absorption / desorption effect is not improved for a large content, and the formability of the carbon dioxide gas adjusting layer becomes poor. It goes down and the cost goes up.
（高吸放湿性樹脂）
高吸放湿性樹脂は、通常は高吸水性樹脂と称されるものの中の、吸湿性と放湿性の両方に優れたものであり、このような性質を有するものであれば、特に制限無く用いることができる。
高吸放湿性樹脂としては、例えば、カルボキシメチルセルロース系等のセルロース系高吸水性ポリマー、ポリビニルアルコール系高吸水性ポリマー、ポリ（メタ）アクリル酸等の（メタ）アクリル酸系高吸水性ポリマー、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム架橋物等の（メタ）アクリル酸塩系高吸水性ポリマー、等を挙げることができる。
(High moisture absorption and desorption resin)
The superabsorbent polymer is a resin usually called a superabsorbent polymer, which is excellent in both hygroscopicity and moisture-releasing property, and can be used without particular limitation as long as it has such properties. be able to.
Examples of the highly moisture-absorbing and desorbing resin include a cellulose-based superabsorbent polymer such as carboxymethyl cellulose, a polyvinyl alcohol-based superabsorbent polymer, a (meth) acrylic acid-based superabsorbent polymer such as poly (meth) acrylic acid, and poly. Examples thereof include (meth) acrylate-based super absorbent polymers such as crosslinked products of sodium (meth) acrylate.
（潮解性化合物）
潮解性化合物とは、水分子を取り込んで、自身の水溶液を生成し、且つ放湿性に優れた化合物である。
具体的な化合物としては、クエン酸、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、水酸化リチウム、等が挙げられる。これらの中でも、衛生面からは、塩化マグネシウム、塩化カルシウムが使い易く、好ましい。
(Deliquescent compound)
A deliquescent compound is a compound that takes in water molecules to generate its own aqueous solution and has excellent moisture-releasing properties.
Specific examples of the compound include citric acid, sodium hydroxide, potassium carbonate, magnesium chloride, calcium chloride, sodium chloride, potassium chloride, lithium hydroxide, and the like. Among these, magnesium chloride and calcium chloride are preferable because they are easy to use from the viewpoint of hygiene.
（親水性ゼオライト）
親水性ゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が、１／１〜２０／１であることが好ましく、１．５／１〜１９／１であることがさらに好ましい。
本発明においては、吸湿・放湿性能と入手し易さのバランスから、上記範囲のモル比の親水性ゼオライトが好ましく用いられる。
また、親水性ゼオライトは耐熱性が高く、２３０℃以上の高温に晒されても、吸湿・放湿効果を維持することができ、エクストルージョンによる２３０℃以上の高温積層に用いることもできる。
(Hydrophilic zeolite)
The hydrophilic zeolite preferably has a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 1/1 to 20/1, and more preferably 1.5 / 1 to 19/1.
In the present invention, hydrophilic zeolite having a molar ratio in the above range is preferably used in view of the balance between moisture absorption / desorption performance and availability.
Further, the hydrophilic zeolite has high heat resistance, can maintain the moisture absorbing / releasing effect even when exposed to a high temperature of 230 ° C. or higher, and can be used for high temperature lamination of 230 ° C. or higher by extrusion.
親水性ゼオライトの形状は、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、樹脂中に分散させた際の、均一な分散性や混練特性、製膜性等の観点から、粉体状が好ましい。 The shape of the hydrophilic zeolite may be any outer shape such as spherical, rod-shaped, or elliptical, and may be any shape such as powder, lump, or granular, but when dispersed in the resin, From the viewpoint of uniform dispersibility, kneading characteristics, film forming property, etc., the powder form is preferable.
（シリカゲル）
シリカゲルは、ケイ酸ゲルを脱水・乾燥して得られる物質であり、シラノール基と多孔質構造を持ち、表面積が広い。これによって、シリカゲルは、化学的吸着（シラノール基による吸着）と、物理的吸着（毛細管現象による吸着）によって、水分を一旦吸着する作
用を有し、放湿も可能である。
シリカゲルは、表面積が大きく、主にシラノール基による水の化学吸着によって吸着するＡ型と、表面積がＡ型よりも小さく、主に毛細管現象による水の物理吸着によって吸着するＢ型とがあるが、本発明においては、どちらを用いてもよく、両者を併用してもよい。
(silica gel)
Silica gel is a substance obtained by dehydrating and drying a silicate gel, has a silanol group and a porous structure, and has a large surface area. As a result, silica gel has the effect of temporarily adsorbing water by chemical adsorption (adsorption by silanol groups) and physical adsorption (adsorption by capillarity), and can also release moisture.
Silica gel has a large surface area and is mainly adsorbed by chemical adsorption of water by silanol groups, and silica gel has a smaller surface area than A type and is mainly adsorbed by physical adsorption of water by capillarity. In the present invention, either may be used, or both may be used in combination.
［炭酸ガス吸収促進剤］
炭酸ガス調整層に含有される炭酸ガス吸収促進剤は、炭酸ガス吸収剤による炭酸ガスの吸収を促進する作用を有するものである。
例えば、炭酸ガス吸収剤として、炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属化合物であるアルカリ土類金属水酸化物は、アルカリ土類金属炭酸化物を生成することによって炭酸ガスを吸着するが、
この反応は、通常は常温常圧高湿度条件下の方が、常温常圧常湿度条件下よりも活性が高い。
しかしながら、本発明における炭酸ガス吸収促進剤を用いることによって、該反応の活性化エネルギーを下げて、常温常圧常湿度条件下においても活性を高くすることができる。
炭酸ガス吸収促進剤の具体的な化合物としては、塩化リチウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム等が挙げられ、これらからなる群から選ばれる、１種または２種以上を含むことが好ましい。これらの中でも、塩化リチウムがより好ましく用いられる。
炭酸ガス調整層に炭酸ガス吸収促進剤が含有される場合の、炭酸ガス調整層中の炭酸ガス吸収促進剤の含有量は、０．１質量％以上、２０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上、１０質量％以下がより好ましい。上記範囲よりも少ないと、充分な反応促進効果を発揮し難くなり易く、上記範囲より多いと、含有量が多い割には反応促進効果が向上せず、炭酸ガス調整層の形成性が低下し、コストが増大する。
[Carbon dioxide absorption accelerator]
The carbon dioxide gas absorption accelerator contained in the carbon dioxide gas adjusting layer has an action of promoting the absorption of carbon dioxide gas by the carbon dioxide gas absorber.
For example, as a carbon dioxide absorbent, an alkaline earth metal hydroxide, which is a carbon dioxide-absorbing alkaline earth metal compound, adsorbs carbon dioxide by producing an alkaline earth metal coal oxide.
This reaction is usually more active under normal temperature and pressure and high humidity conditions than under normal temperature and pressure and humidity conditions.
However, by using the carbon dioxide absorption accelerator in the present invention, the activation energy of the reaction can be lowered and the activity can be increased even under normal temperature and pressure conditions.
Specific compounds of the carbon dioxide absorption accelerator include lithium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, sodium chloride, calcium chloride and the like, and may contain one or more selected from the group consisting of these. preferable. Among these, lithium chloride is more preferably used.
When the carbon dioxide gas absorption accelerator is contained in the carbon dioxide gas adjusting layer, the content of the carbon dioxide gas absorption accelerator in the carbon dioxide gas adjusting layer is preferably 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 0.5. More preferably, it is by mass% or more and 10% by mass or less. If it is less than the above range, it tends to be difficult to exert a sufficient reaction promoting effect, and if it is more than the above range, the reaction promoting effect is not improved for a large content, and the formability of the carbon dioxide gas adjusting layer is lowered. , The cost will increase.
（炭酸ガス吸収剤、吸放湿剤、炭酸ガス吸収促進剤の分散方法）
炭酸ガス吸収剤、吸放湿剤、炭酸ガス吸収促進剤等を炭酸ガス調整層中に分散させる方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
炭酸ガス吸収剤、吸放湿剤、炭酸ガス吸収促進剤を直接、ポリオレフィン系樹脂と混合して混練することも可能である。
或いは、上記成分の何れかを、高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練（メルトブレンド）してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で、ポリオレフィン系樹脂と混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても可能である。
マスターバッチは、炭酸ガス吸収剤、吸放湿剤、炭酸ガス吸収促進剤の１種のみを含有するものであってもよく、２種以上を含有するものであってもよい。
マスターバッチ方式の場合には、凝集が発生し易い上記成分とポリオレフィン系樹脂の組み合わせであっても、効率的に、均質に分散させることができる。
(Dispersion method of carbon dioxide absorber, moisture absorption / desorption agent, carbon dioxide absorption accelerator)
As a method of dispersing the carbon dioxide gas absorber, the moisture absorbing / releasing agent, the carbon dioxide gas absorption accelerator and the like in the carbon dioxide gas adjusting layer, a known or conventional kneading method can be applied.
It is also possible to directly mix and knead a carbon dioxide gas absorber, a moisture absorbing / releasing agent, and a carbon dioxide gas absorption accelerator with a polyolefin resin.
Alternatively, any of the above components is mixed with a thermoplastic resin at a high concentration and then melt-kneaded (melt blended) to prepare a masterbatch, which is mixed with a polyolefin resin at a ratio according to the target content. It is also possible by the so-called masterbatch method of melt-kneading.
The masterbatch may contain only one kind of carbon dioxide gas absorber, moisture absorbing / releasing agent, and carbon dioxide gas absorption promoting agent, or may contain two or more kinds.
In the case of the masterbatch method, even a combination of the above components and the polyolefin resin, which are likely to cause aggregation, can be efficiently and uniformly dispersed.
マスターバッチ中の、上記成分各々の含有率は、０．５質量％以上、６５質量％以下が好ましく、１質量％以上、６０質量％以下がより好ましい。 The content of each of the above components in the masterbatch is preferably 0.5% by mass or more and 65% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 60% by mass or less.
マスターバッチに用いる熱可塑性樹脂としては、汎用のポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、及びこれらの樹脂の混合物等が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
この際、マスターバッチ中の熱可塑性樹脂は、炭酸ガス調整層に含有されるポリオレフィン系樹脂と同一であっても、異なっていてもよく、目的に応じて異なる種類の樹脂を大きな悪影響を与えない範囲内で組み合わせることが可能である。
例えば、炭酸ガス調整層に含有されるポリオレフィン系樹脂と同一のポリオレフィン系樹脂をマスターバッチに用いていれば、炭酸ガス調整層は均質になり易く、良好な、製膜性、層間接着強度、炭酸ガス調整性を、効率的に得ることが可能である。
Examples of the thermoplastic resin used in the masterbatch include, but are not limited to, general-purpose polyethylene, polypropylene, methylpentene polymer, polyolefin-based resins such as acid-modified polyolefin-based resins, and mixtures of these resins.
At this time, the thermoplastic resin in the masterbatch may be the same as or different from the polyolefin-based resin contained in the carbon dioxide gas adjusting layer, and different types of resins may not have a great adverse effect depending on the purpose. It is possible to combine within the range.
For example, if the same polyolefin resin as the polyolefin resin contained in the carbon dioxide adjusting layer is used for the masterbatch, the carbon dioxide adjusting layer tends to be homogeneous, and has good film-forming property, interlayer adhesion strength, and carbon dioxide. It is possible to efficiently obtain gas adjustability.
［炭酸ガス調整シーラントフィルムの作製方法］
本発明において、炭酸ガス調整シーラントフィルムや、炭酸ガス調整シーラントフィルムを構成する炭酸ガス調整層および／またはヒートシール層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。
炭酸ガス調整層および／またはヒートシール層を、押出しまたは共押出しで、エクストルージョンコート法で積層したり、インフレーション法やキャスト法による製膜後に接着層を介して積層して炭酸ガス調整シーラントフィルムを作成することもできる。エクストルージョンコート法の場合でも、必要に応じて接着層を介して、積層してもよい。
[Method of producing carbon dioxide-adjusted sealant film]
In the present invention, the method for forming and laminating the carbon dioxide adjusting sealant film and the carbon dioxide adjusting layer and / or the heat seal layer constituting the carbon dioxide adjusting sealant film is not particularly limited, and the known or conventional film forming method and laminating method are not particularly limited. The method can be applied.
The carbon dioxide adjusting layer and / or the heat seal layer is laminated by the extrusion coating method by extrusion or coextrusion, or laminated via the adhesive layer after film formation by the inflation method or the casting method to form a carbon dioxide adjusting sealant film. You can also create it. Even in the case of the extrusion coating method, the layers may be laminated via an adhesive layer if necessary.
エクストルージョンコート法により積層する場合においては、まず、炭酸ガス調整層および／またはヒートシール層を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Ｔダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に（共）押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、炭酸ガス調整シーラントフィルムを構成する各層の形成と各層間の積層および接着等を、同時に行うことができる。
エクストルージョンコート法により積層する場合の、炭酸ガス調整シーラントフィルムに含まれる樹脂成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２〜５０ｇ／１０分が好ましく、０．５〜３０ｇ／１０分がより好ましい。なお、本明細書において、ＭＦＲとはＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠した手法から測定された値である。
ＭＦＲが０．２ｇ／分未満、又は５０ｇ／分よりも大きいと、加工適正が劣り易い。
In the case of laminating by the extrusion coating method, first, the resin composition forming the carbon dioxide gas adjusting layer and / or the heat seal layer is heated and melted, and then expanded and stretched in the required width direction with a T-die to form a curtain. By extruding the molten resin into a shape (co), flowing the molten resin onto the surface to be laminated, and sandwiching it between a rubber roll and a cooled metal roll, the formation of each layer constituting the carbon dioxide adjusting sealant film and the lamination between the layers and Adhesion and the like can be performed at the same time.
The melt flow rate (MFR) of the resin component contained in the carbon dioxide gas-adjusted sealant film when laminated by the extrusion coating method is preferably 0.2 to 50 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 30 g / 10 minutes. preferable. In this specification, MFR is a value measured by a method based on JIS K7210.
If the MFR is less than 0.2 g / min or larger than 50 g / min, the processing suitability tends to be inferior.
インフレーション法を用いる場合の、炭酸ガス調整層に含まれる樹脂成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２〜１０ｇ／１０分が好ましく、０．２〜９．５ｇ／１０分がより好ましい。
ＭＦＲが０．２ｇ／１０分未満、又は１０ｇ／１０分よりも大きいと、加工適正が劣り易い。
When the inflation method is used, the melt flow rate (MFR) of the resin component contained in the carbon dioxide gas adjusting layer is preferably 0.2 to 10 g / 10 minutes, more preferably 0.2 to 9.5 g / 10 minutes.
If the MFR is less than 0.2 g / 10 minutes or larger than 10 g / 10 minutes, the processing suitability tends to be inferior.
＜＜発酵食品向け包装材料用の炭酸ガス調整シーラントフィルム＞＞
本発明の炭酸ガス調整シーラントフィルムは、発酵食品向け包装材料用の炭酸ガス調整シーラントフィルムとして好適に用いることができる。
<< Carbon dioxide-adjusted sealant film for packaging materials for fermented foods >>
The carbon dioxide-adjusted sealant film of the present invention can be suitably used as a carbon dioxide-adjusted sealant film for packaging materials for fermented foods.
＜原材料＞
本実施例で用いた主な原材料は下記の通り。
［炭酸ガス吸収剤］
・炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属化合物１：井上満吉商店（株）社製、水酸化カルシウム。平均粒子径３μｍ。
・炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属化合物２：神島化学工業（株）社製、水酸化マグネシウム。平均粒子径５μｍ。
・炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属化合物３：和光純薬工業（株）社製、水酸化バリウム。平均粒子径５μｍ以下。
<Raw materials>
The main raw materials used in this example are as follows.
[Carbon dioxide absorber]
-Carbon dioxide-absorbing alkaline earth metal compound 1: Calcium hydroxide manufactured by Inoue Mitsuyoshi Shoten Co., Ltd.
-Carbon dioxide-absorbing alkaline earth metal compound 2: Magnesium hydroxide manufactured by Konoshima Chemical Co., Ltd. Average particle size 5 μm.
-Carbon dioxide-absorbing alkaline earth metal compound 3: Barium hydroxide manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Average particle size 5 μm or less.
［吸放湿剤］
・高吸放湿性樹脂１：日本触媒（株）社製、アクアリックＦＨ。ポリアクリル酸ナトリウム、ｐＨ：９．５（０．１％ａｑ）、平均粒子径２０μｍ以下。
・高吸放湿性樹脂２：日本触媒（株）社製、アクアリックＡＳ５８。ポリアクリル酸、ｐ
Ｈ：３．０（０．２％ａｑ）、平均粒子径２０μｍ以下。
・潮解性化合物１：仁尾興産（株）社製、塩化マグネシウム。平均粒子径２０μｍ以下。
[Moisture absorbent]
-High moisture absorption / desorption resin 1: Aquaric FH manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. Sodium polyacrylate, pH: 9.5 (0.1% aq), average particle size 20 μm or less.
-High moisture absorption / desorption resin 2: Aquaric AS58 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyacrylic acid, p
H: 3.0 (0.2% aq), average particle size 20 μm or less.
-Deliquescent compound 1: Magnesium chloride manufactured by Nio Kosan Co., Ltd. Average particle size 20 μm or less.
［炭酸ガス吸収促進剤］
・炭酸ガス吸収促進剤１：和光純薬工業（株）社製、塩化リチウム。平均粒子径２０μｍ以下。
[Carbon dioxide absorption accelerator]
-Carbon dioxide absorption accelerator 1: Lithium chloride manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Average particle size 20 μm or less.
［その他］
・ＬＬＤＰＥ１：株式会社プライムポリマー製ＬＬＤＰＥ、エボリューＳＰ２０２０。
・ＰＥＴフィルム１：東洋紡（株）社製２軸延伸ＰＥＴフィルム、Ｅ５１００。１２μｍ厚。
・アルミニウム箔１：東洋アルミニウム（株）社製アルミニウム箔、１Ｎ３０。７μｍ厚。
・ＤＬ接着剤１：ロックペイント（株）社製ドライラミネート用接着剤、ＲＵ−７７Ｔ。
[Other]
LLDPE1: LLDPE manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., Evolu SP2020.
-PET film 1: Biaxially stretched PET film manufactured by Toyobo Co., Ltd., E5100. 12 μm thickness.
-Aluminum foil 1: Aluminum foil manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., 1N30.7 μm thick.
-DL Adhesive 1: RU-77T, an adhesive for dry lamination manufactured by Rock Paint Co., Ltd.
＜マスターバッチの調製＞
［マスターバッチ１（ＭＢ１）の調整］
ＬＬＤＰＥ１と、炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属化合物１とを下記の割合でメルトブレンドし、冷却後に粉砕し、ステンレス篩（１００メッシュ、目開き１５０μｍ）に通して、マスターバッチ１（ＭＢ１）を得た。
水酸化カルシウム ４０質量部
ＬＬＤＰＥ１ ６０質量部
［マスターバッチ２〜８（ＭＢ２〜８）の調整］
表１に記載された配合に従って、マスターバッチ１と同様に操作して、メルトブレンドし、マスターバッチ２〜８（ＭＢ２〜８）を得た。
<Preparation of masterbatch>
[Adjustment of Masterbatch 1 (MB1)]
LLDPE1 and carbon dioxide-absorbing alkaline
Calcium hydroxide 40 parts by mass LLDPE1 60 parts by mass [Adjustment of master batch 2-8 (MB2-8)]
According to the formulation shown in Table 1, the same procedure as for
＜実施例と比較例＞
［実施例１］
上記で得たマスターバッチ１とマスターバッチ４とマスターバッチ９とを下記の割合でドライブレンドして、炭酸ガス調整層用樹脂組成物を調製した。
マスターバッチ１ ４６．５質量部
マスターバッチ５ ４６．５質量部
マスターバッチ８ ７質量部
そして、上記で得た炭酸ガス調整樹脂組成物と、ヒートシール層用のＬＬＤＰＥ１とを、１８０℃でインフレーション製膜によって積層して、下記３層構成の炭酸ガス調整シーラントフィルムを作製した。
ヒートシール層（１５μｍ）／炭酸ガス調整層（４０μｍ）／ヒートシール層（１５μｍ）
得られた炭酸ガス調整シーラントフィルムを用いて、製膜性、シール強度、吸収効果について評価した。
<Example and comparative example>
[Example 1]
The
Heat seal layer (15 μm) / Carbon dioxide gas adjustment layer (40 μm) / Heat seal layer (15 μm)
Using the obtained carbon dioxide gas-adjusted sealant film, the film-forming property, seal strength, and absorption effect were evaluated.
［実施例２〜１４、１６〜２０］
表２〜５の記載に従って、マスターバッチ、炭酸ガス吸収剤、吸放湿剤を選択して、実施例１と同様に操作して、炭酸ガス調整層用樹脂組成物を得て、炭酸ガス調整シーラントフィルムを作製し、同様に評価した。
[Examples 2 to 14, 16 to 20]
According to the description in Tables 2 to 5, a master batch, a carbon dioxide absorbent, and a moisture absorbing / releasing agent are selected and operated in the same manner as in Example 1 to obtain a resin composition for a carbon dioxide adjusting layer, and carbon dioxide is adjusted. A sealant film was prepared and evaluated in the same manner.
［実施例１５］
表の記載に従って、マスターバッチ、炭酸ガス吸収剤、吸放湿剤を選択して、実施例１と同様に操作して、炭酸ガス調整層用樹脂組成物を得て、下記３層構成の炭酸ガス調整シーラントフィルムを作製し、同様に評価した。
ヒートシール層（４０μｍ）／炭酸ガス調整層（８０μｍ）／ヒートシール層（４０μｍ）
[Example 15]
According to the description in the table, a master batch, a carbon dioxide absorbent, and a moisture absorbing / releasing agent are selected and operated in the same manner as in Example 1 to obtain a resin composition for a carbon dioxide adjusting layer, and carbon dioxide having the following three layers is formed. A gas-adjusted sealant film was prepared and evaluated in the same manner.
Heat seal layer (40 μm) / Carbon dioxide gas adjustment layer (80 μm) / Heat seal layer (40 μm)
［比較例１］
炭酸ガス調整層の無い、７０μｍ厚のＬＬＤＰＥ１のみからなるシーラントフィルムを作製し、同様に評価した。
[Comparative Example 1]
A sealant film consisting only of LLDPE1 having a thickness of 70 μm without a carbon dioxide gas adjusting layer was prepared and evaluated in the same manner.
［比較例２］
ヒートシール層を形成せず、７０μｍ厚の炭酸ガス調整層のみからなるシーラントフィルムを作製したこと以外は、実施例１と同様に実施して、シーラントフィルムを得て、同様に評価した。
[Comparative Example 2]
A sealant film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a sealant film composed of only a 70 μm-thick carbon dioxide gas adjusting layer was prepared without forming a heat seal layer, and evaluated in the same manner.
＜評価結果まとめ＞
実施例１〜１７の炭酸ガス調整シーラントフィルムは、良好な製膜性を示し、低い炭酸ガス発生量を示した。
炭酸ガス調整層を有さず、炭酸ガス吸収剤、吸放湿剤、炭酸ガス吸収促進剤を含有していない比較例１のシーラントフィルムは、高い炭酸ガス発生量を示した。
ヒートシール層を有していない比較例２のシーラントフィルムは、炭酸ガス発生量測定用の試験片を作成する際に四方シールによるパウチ袋の作製ができず、評価を中断した。
<Summary of evaluation results>
The carbon dioxide gas-adjusted sealant films of Examples 1 to 17 showed good film-forming properties and showed a low amount of carbon dioxide gas generated.
The sealant film of Comparative Example 1 which did not have a carbon dioxide gas adjusting layer and did not contain a carbon dioxide gas absorber, a moisture absorbing / releasing agent, and a carbon dioxide gas absorption promoter showed a high amount of carbon dioxide gas generated.
For the sealant film of Comparative Example 2 having no heat seal layer, the evaluation was interrupted because a pouch bag could not be produced by a four-sided seal when preparing a test piece for measuring the amount of carbon dioxide gas generated.
＜評価方法＞
［マスターバッチ作製時の作業性］
マスターバッチ作製に用いる原料について、ふるい（１００メッシュ、目開き１５０μｍ）にかけた際の作業性を、下記評価基準で評価した。
〇：メッシュ詰まりが発生せず、マスターバッチ化が容易。
×：メッシュ詰まりが発生して、マスターバッチ化が困難。
<Evaluation method>
[Workability during masterbatch production]
The workability of the raw materials used for producing the masterbatch when sieved (100 mesh, opening 150 μm) was evaluated according to the following evaluation criteria.
〇: No mesh clogging and easy masterbatch.
X: Mesh clogging occurs, making masterbatch difficult.
［製膜性］
積層体の外観を肉眼で観察し、不良の有無を下記評価基準で評価した。
○：積層体に皺やぶつが無かった。
×：積層体に皺やぶつが有った。
[Film formation]
The appearance of the laminate was observed with the naked eye, and the presence or absence of defects was evaluated according to the following evaluation criteria.
◯: There were no wrinkles or bumps on the laminate.
X: There were wrinkles and bumps on the laminate.
［炭酸ガス発生量］
ＰＥＴフィルム１と、アルミニウム箔１と、ＬＬＤＰＥ１からなるフィルム（７０μｍ厚）とを、ＤＬ接着剤１を介してドライラミネート法により積層して、下記層構成の積層体を作製した。
ＰＥＴフィルム１（１２μｍ）／ＤＬ接着剤１（３ｇ／ｍ2）／アルミニウム箔１（７μｍ）／ＤＬ接着剤１（３ｇ／ｍ2）／ＬＬＤＰＥ１（７０μｍ）
得られた積層体を用いて、下記条件でシール巾１０ｍｍで四方シールして１５０ｍｍ×２１０ｍｍサイズの、パウチ袋を作製した。この時、パウチ袋中に、炭酸ガス調整シーラントフィルム（２２２ｍｍ×２２２ｍｍ）とキムチ１００ｇとを同梱し、ヘッドスペースが無いように封入をした。
そして、１０℃環境下で３０日間保存し、炭酸ガス発生量を測定した。
ヒートシール条件
温度：１８０℃
圧力：１ｋｇｆ／ｃｍ2
時間：１秒
[Amount of carbon dioxide generated]
A
PET film 1 (12 μm) / DL adhesive 1 (3 g / m 2 ) / Aluminum foil 1 (7 μm) / DL adhesive 1 (3 g / m 2 ) / LLDPE 1 (70 μm)
Using the obtained laminate, a pouch bag having a size of 150 mm × 210 mm was prepared by sealing in all directions with a seal width of 10 mm under the following conditions. At this time, a carbon dioxide gas adjusting sealant film (222 mm × 222 mm) and 100 g of kimchi were enclosed in a pouch bag and sealed so that there was no head space.
Then, it was stored in an environment of 10 ° C. for 30 days, and the amount of carbon dioxide gas generated was measured.
Heat seal condition Temperature: 180 ° C
Pressure: 1 kgf / cm 2
Time: 1 second
［ヒートシール性］
炭酸ガス発生量の測定に用いるパウチ袋作製時の四方シール時のヒートシール性を評価した。
○：問題無くヒートシールできた。
×：ヒートシールが困難だった。
[Heat sealability]
The heat-sealing property at the time of four-way sealing at the time of manufacturing the pouch bag used for measuring the amount of carbon dioxide gas generated was evaluated.
◯: Heat sealing was possible without any problem.
X: Heat sealing was difficult.
１ 炭酸ガス調整シーラントフィルム
２ ヒートシール層
３ 炭酸ガス調整層
1 Carbon dioxide
Claims (8)
該炭酸ガス調整シーラントフィルムの片側面または両側表面は、該ヒートシール層であり、
該炭酸ガス調整層は、ポリオレフィン系樹脂と、炭酸ガス吸収剤とを含有し、
該ヒートシール層は、ポリオレフィン系樹脂を含有し、炭酸ガス吸収剤を含有せず、ヒートシール性を有することを特徴とする、
炭酸ガス調整シーラントフィルム。 A carbon dioxide adjusting sealant film having at least a carbon dioxide adjusting layer and a heat seal layer.
One side surface or both side surfaces of the carbon dioxide adjusting sealant film is the heat seal layer.
The carbon dioxide gas adjusting layer contains a polyolefin resin and a carbon dioxide gas absorber.
The heat-sealing layer contains a polyolefin-based resin, does not contain a carbon dioxide gas absorber, and has a heat-sealing property.
Carbon dioxide adjustment sealant film.
請求項１に記載の、炭酸ガス調整シーラントフィルム。 The carbon dioxide absorbent is characterized by comprising a carbon dioxide-absorbing alkali metal hydroxide and / or a carbon dioxide-absorbing alkaline earth metal hydroxide.
The carbon dioxide gas-adjusted sealant film according to claim 1.
請求項１または２に記載の、炭酸ガス調整シーラントフィルム。 The content of the carbon dioxide absorbent in the carbon dioxide adjusting layer is 0.1% by mass or more and 60% by mass or less.
The carbon dioxide gas-adjusted sealant film according to claim 1 or 2.
前記ヒートシール層は、吸放湿剤および／または炭酸ガス吸収促進剤を含有しない
ことを特徴とする、
請求項１〜３の何れか１項に記載の、炭酸ガス調整シーラントフィルム。 The carbon dioxide adjusting layer further contains a moisture absorbing / releasing agent and / or a carbon dioxide absorption promoting agent.
The heat seal layer is characterized by not containing a moisture absorbing / releasing agent and / or a carbon dioxide gas absorption promoting agent.
The carbon dioxide gas-adjusted sealant film according to any one of claims 1 to 3.
前記炭酸ガス吸収促進剤は、塩化リチウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウムからなる群から選ばれる１種または２種以上を含むことを特徴とする、
請求項４に記載の、炭酸ガス調整シーラントフィルム。 The hygroscopic agent can re-release absorbed water, and is highly hygroscopic resin, deliquescent compound, hydrophilic zeolite, silica gel, glycerin, potassium iodide, strontium chloride, sodium chloride, potassium nitrate, potassium sulfide. Includes one or more selected from the group consisting of sodium nitrate, barium chloride,
The carbon dioxide absorption accelerator is characterized by containing one or more selected from the group consisting of lithium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, sodium chloride, and calcium chloride.
The carbon dioxide gas-adjusted sealant film according to claim 4.
請求項４または５に記載の、炭酸ガス調整シーラントフィルム。 The content of the moisture absorbing / releasing agent in the carbon dioxide gas adjusting layer is 0.5% by mass or more and 35% by mass or less.
The carbon dioxide gas-adjusted sealant film according to claim 4 or 5.
請求項４〜６の何れか１項に記載の、炭酸ガス調整シーラントフィルム。 The content of the carbon dioxide absorption accelerator in the carbon dioxide adjusting layer is 0.1% by mass or more and 20% by mass or less.
The carbon dioxide gas-adjusted sealant film according to any one of claims 4 to 6.
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