JP2020152820A - Resin composition for the production of resin mold and resin mold - Google Patents

Resin composition for the production of resin mold and resin mold Download PDF

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洋平 弦牧
Yohei Tsurumaki
洋平 弦牧
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Abstract

To provide a resin composition for the production of a resin mold that can provide a resin mold with new characteristics.SOLUTION: A resin composition for the production of a resin mold contains a curable resin, and a solid-phase phase transition material. The solid-phase phase transition material is, for example, a strongly-correlated electron system transition metal compound and can be, specifically, vanadium dioxide. The curable resin is, for example, a photocurable resin.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、樹脂型製造用樹脂組成物および樹脂型に関する。 The present invention relates to a resin composition for producing a resin mold and a resin mold.

樹脂成形において、金属製金型に代わる新たな成形型として、樹脂製金型(以下、樹脂型という)が使用されている。近年では、特に、3Dプリンターの開発によって、前記樹脂型を微細な構造に設計することも可能となり、前記樹脂型を利用した樹脂成形の用途も広がりをみせている。 In resin molding, a resin mold (hereinafter referred to as a resin mold) is used as a new molding mold in place of the metal mold. In recent years, in particular, with the development of 3D printers, it has become possible to design the resin mold into a fine structure, and the applications of resin molding using the resin mold are expanding.

しかしながら、前記樹脂型を用いた樹脂成形においては、理由は不明であるが、前記樹脂型からの樹脂成型品の離型が困難であるという問題がある。このため、前記樹脂型の表面には、例えば、離型剤の塗膜を形成する等の処理が必要である(特許文献1、2)。 However, in the resin molding using the resin mold, although the reason is unknown, there is a problem that it is difficult to release the resin molded product from the resin mold. Therefore, the surface of the resin mold needs to be treated, for example, by forming a coating film of a mold release agent (Patent Documents 1 and 2).

再公表特許WO2011/024700Republished patent WO2011 / 024700 特開2011−178155号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-178155

さらに、本発明者は、研究の結果、前記樹脂型を微細な構造に設計できているにもかかわらず、その樹脂型を使用して製造した樹脂成型品は、前記樹脂型とは異なる寸法になる場合があること、前記樹脂型の耐久性が、使用によって低下する等の知見を得た。 Further, as a result of research, the present inventor has been able to design the resin mold to have a fine structure, but the resin molded product manufactured using the resin mold has dimensions different from those of the resin mold. It was found that the durability of the resin mold may be reduced by use.

そこで、本発明は、新たな特性の樹脂型を提供できる樹脂型製造用樹脂組成物の提供を目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a resin composition for producing a resin mold, which can provide a resin mold having new characteristics.

前記目的を達成するために、本発明の樹脂型製造用樹脂組成物は、硬化性樹脂と、固相相転移物質とを含むことを特徴とする。 In order to achieve the above object, the resin composition for producing a resin mold of the present invention is characterized by containing a curable resin and a solid phase transition substance.

本発明の樹脂型は、前記本発明の樹脂型製造用樹脂組成物の硬化物を含むことを特徴とする。 The resin mold of the present invention is characterized by containing a cured product of the resin composition for producing the resin mold of the present invention.

本発明の樹脂型製造用樹脂組成物によれば、例えば、熱の影響を受けにくい樹脂型を製造できる。このため、例えば、樹脂型への熱の影響が原因になると考えられる現象を、本発明によれば抑制できる。 According to the resin composition for producing a resin mold of the present invention, for example, a resin mold that is not easily affected by heat can be produced. Therefore, for example, according to the present invention, a phenomenon that is considered to be caused by the influence of heat on the resin mold can be suppressed.

図1は、実施例1における樹脂板の温度上昇の結果を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the result of temperature rise of the resin plate in Example 1.

本発明において、以下、「樹脂型製造用樹脂組成物」は、「樹脂組成物」ともいう。また、「樹脂型」は、例えば、樹脂の成形に使用する樹脂製の型であることから、「成形型」ともいう。 In the present invention, hereinafter, the "resin composition for manufacturing a resin mold" is also referred to as a "resin composition". Further, the "resin mold" is also referred to as a "molding mold" because it is a resin mold used for molding a resin, for example.

<樹脂型製造用樹脂組成物>
本発明の樹脂型製造用樹脂組成物は、前述のように、硬化性樹脂と、固相相転移物質とを含むことを特徴とする。
<Resin composition for resin mold manufacturing>
As described above, the resin composition for producing a resin mold of the present invention is characterized by containing a curable resin and a solid phase transition substance.

本発明者は、鋭意研究の結果、樹脂型に投入される成形対象の樹脂の加熱温度が、前記樹脂型の特性に影響を与えることを見出した。すなわち、前記樹脂型を用いた樹脂成形においては、成形対象の樹脂を高温で溶かした状態で、前記樹脂型に導入する。このため、前記導入した樹脂の温度により、例えば、前記樹脂型の温度が急激に上昇してしまう。また、事前に前記樹脂型を加温することも可能であるが、例えば、導入する樹脂がエンジニアリングプラスチック等の場合、融点が非常に高いため、事前に前記樹脂型を加温しても、前記樹脂の導入による温度の上昇が生じてしまう。そして、このような前記樹脂の導入による前記樹脂型の温度変化により、例えば、前記樹脂型が膨張して寸法精度が低下したり、前記樹脂型の耐久性が低下したり、前記樹脂型からの樹脂成形体の離型が困難になるとの知見を得た。そして、この知見に基づき、前記樹脂型製造用の樹脂組成物に、前記硬化性樹脂の他に、熱の吸収により固相相転移を生じる固相相転移物質を含有させ、そのような樹脂組成物を硬化させて樹脂型を製造すれば、その樹脂型は、前述のような、前記樹脂の導入による温度変化の影響を抑制できるとして、本発明を完成するに至った。このように、本発明の樹脂組成物によれば、例えば、高温の樹脂が導入されても影響を受けにくい樹脂型を製造できる。特に、電子材料、機器の構造材、輸送材料等には、融点の高いエンジニアリングプラスチック等が使用されるが、前記エンジニアリングプラスチック等の成形においても、前記樹脂型は温度変化の影響を受けにくいことから、本発明の樹脂組成物は、極めて有用といえる。 As a result of diligent research, the present inventor has found that the heating temperature of the resin to be molded, which is put into the resin mold, affects the characteristics of the resin mold. That is, in the resin molding using the resin mold, the resin to be molded is introduced into the resin mold in a state of being melted at a high temperature. Therefore, for example, the temperature of the resin mold rapidly rises due to the temperature of the introduced resin. It is also possible to heat the resin mold in advance, but for example, when the resin to be introduced is an engineering plastic or the like, the melting point is very high, so even if the resin mold is heated in advance, the resin mold can be heated. The temperature rises due to the introduction of the resin. Then, due to the temperature change of the resin mold due to the introduction of the resin, for example, the resin mold expands and the dimensional accuracy is lowered, the durability of the resin mold is lowered, or the resin mold is released from the resin mold. It was found that it would be difficult to release the resin molded product. Then, based on this finding, in addition to the curable resin, the resin composition for producing the resin mold contains a solid phase transition substance that causes a solid phase transition due to heat absorption, and such a resin composition. The present invention has been completed on the assumption that if a resin mold is produced by curing an object, the resin mold can suppress the influence of a temperature change due to the introduction of the resin as described above. As described above, according to the resin composition of the present invention, for example, a resin mold that is not easily affected by the introduction of a high-temperature resin can be produced. In particular, engineering plastics having a high melting point are used for electronic materials, structural materials for equipment, transportation materials, etc., but even in molding of the engineering plastics, the resin mold is not easily affected by temperature changes. , The resin composition of the present invention can be said to be extremely useful.

本発明の樹脂組成物は、前記硬化性樹脂に対して、前記固相相転移物質を含有させることが特徴であって、その他の条件および構成は、何ら制限されない。 The resin composition of the present invention is characterized in that the curable resin contains the solid phase transition substance, and other conditions and configurations are not limited at all.

本発明において、「固相相転移物質」とは、固相の状態のまま一次相転移を生じる物質であり、具体的には、固体−固体相転移に伴う転移エンタルピーに相当する熱量を吸収および放出する物質である。前記固相相転移物質は、例えば、強相関電子系の物質があげられる。「強相関電子系」とは、電子間相互作用が大きく、電子が持つスピン、軌道、および電荷の自由度のうち、少なくとも一つ以上が顕在化した系である。顕在化したスピン、軌道、および電荷の自由度は、それぞれ、秩序−無秩序相転移によって、状態数の変化に伴う大きなエントロピー変化を示す。前記エントロピー変化量と前記変化の生じる温度との積が、転移エンタルピーとなる。前記強相関電子系の物質として、例えば、遷移金属化合物があげられる。前記遷移金属化合物は、例えば、二酸化バナジウム(VO2)、V2O3、V4O7、V6O11等のバナジウム化合物があげられる。また、前記バナジウム化合物に対する類縁化合物は、例えば、バナジウムの一部を他の元素で置換した類縁化合物があげられ、具体例として、V(1-x)MxO2 (M=Nb,Mo,Ru,Ta,W,Re、0≦x≦0.2)、複合化合物LiVO2、LiVS2等もあげられる。この他にも、例えば、LiMn2O4、NaNiO2、LiRh2O4、Ti4O7YAeFe2O5、LnAeFe2O5、YAeCo2O5.49、LnAeCo2O5.5+δ(Ln=ランタノイド元素、Ae=アルカリ土類金属元素、-0.1≦δ≦0.1)等の遷移金属酸化物セラミック等があげられる。 In the present invention, the "solid phase transition substance" is a substance that undergoes a primary phase transition in the solid phase state, and specifically, absorbs and absorbs heat equivalent to the transition enthalpy associated with the solid-solid phase transition. It is a substance to be released. Examples of the solid phase transition substance include strongly correlated electron-based substances. A "strongly correlated electron system" is a system in which at least one or more of the spin, orbit, and charge degrees of freedom of an electron are manifested due to a large electron-electron interaction. The manifested spin-orbit and charge degrees of freedom each exhibit a large entropy change with a change in the number of states due to the ordered-disordered phase transition. The product of the amount of change in entropy and the temperature at which the change occurs is the transition enthalpy. Examples of the strongly correlated electron system substance include transition metal compounds. Examples of the transition metal compound include vanadium compounds such as vanadium dioxide (VO 2 ), V 2 O 3 , V 4 O 7 , and V 6 O 11 . Examples of the analog compound with respect to the vanadium compound include an analog compound in which a part of vanadium is replaced with another element, and specific examples thereof include V (1-x) M x O 2 (M = Nb, Mo, Ru, Ta, W, Re, 0 ≤ x ≤ 0.2), complex compounds LiVO 2 , LiVS 2, etc. can also be mentioned. In addition, for example, LiMn 2 O 4 , NaNiO 2 , LiRh 2 O 4 , Ti 4 O 7 YAeFe 2 O 5 , LnAeFe 2 O 5 , YAeCo 2 O 5.49 , LnAeCo 2 O 5.5 + δ (Ln = lanthanoid element) , Ae = alkaline earth metal element, transition metal oxide ceramics such as -0.1 ≤ δ ≤ 0.1).

本発明において、前記硬化性樹脂の種類は、特に制限されず、硬化によって樹脂型を形成できるものであればよい。前記硬化性樹脂は、例えば、熱可塑性以外の硬化性樹脂が好ましく、特に、光硬化性樹脂が好ましい。なお、本発明の樹脂組成物において、前記硬化性樹脂とは、硬化する前の状態を意味する。 In the present invention, the type of the curable resin is not particularly limited as long as it can form a resin mold by curing. As the curable resin, for example, a curable resin other than thermoplastic is preferable, and a photocurable resin is particularly preferable. In the resin composition of the present invention, the curable resin means a state before curing.

前記光硬化性樹脂は、光照射によって硬化できる樹脂であり、その種類は、特に制限されない。前記光硬化性樹脂は、例えば、前記樹脂組成物の調製において、液体状のものを使用してもよいし、固体状のものを使用してもよい。前記光硬化性樹脂は、例えば、光硬化性エポキシ樹脂および光硬化性アクリル樹脂があげられる。本発明の樹脂組成物が前記光硬化性樹脂を含む場合、例えば、前記光硬化性エポキシ樹脂のみを含んでもよいし、前記光硬化性アクリル樹脂のみを含んでもよいし、前記光硬化性エポキシ樹脂と前記光硬化性アクリル樹脂との両方を含んでもよいし、さらに、その他の光硬化性樹脂を含んでもよい。前記光硬化性樹脂は、中でも、例えば、前記光硬化性アクリル樹脂を含むことが好ましい。本発明において、前記アクリル樹脂は、アクリロイル基およびメタクリロイル基の少なくとも一方を有する樹脂の総称であり、いずれの概念も包含する。 The photocurable resin is a resin that can be cured by light irradiation, and the type thereof is not particularly limited. As the photocurable resin, for example, a liquid one may be used or a solid one may be used in the preparation of the resin composition. Examples of the photocurable resin include a photocurable epoxy resin and a photocurable acrylic resin. When the resin composition of the present invention contains the photocurable resin, for example, it may contain only the photocurable epoxy resin, it may contain only the photocurable acrylic resin, or the photocurable epoxy resin. And the photocurable acrylic resin may be contained, and other photocurable resins may be further contained. The photocurable resin preferably contains, for example, the photocurable acrylic resin. In the present invention, the acrylic resin is a general term for resins having at least one of an acryloyl group and a methacryloyl group, and includes both concepts.

前記光硬化性エポキシ樹脂は、特に制限されず、硬化前のモノマーとして、例えば、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、ビスフェノールSジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールAジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールFジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールSジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールAジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールFジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールSジグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル−5,5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシル−3’,4’−エポキシ−6’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ε−カプロラクトン変性3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリメチルカプロラクトン変性3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、β−メチル−δ−バレロラクトン変性3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサン)、ジ(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)エーテル、エチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、エポキシシクロへキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジ−2−エチルヘキシル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類;エチレングリコール、プロピレングリコールおよびグリセリン等の脂肪族多価アルコールに、1種または2種以上のアルキレンオキサイドを付加して得られる、ポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル類;脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステル類;脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル類;フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、またはアルキレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル類;高級脂肪酸のグリシジルエステル類等のエポキシ系モノマー等があげられる。前記光硬化性エポキシ樹脂は、これらの例示には限定されず、公知の光硬化性エポキシ樹脂が使用できる。前記樹脂組成物において、前記光硬化性樹脂が前記光硬化性エポキシ樹脂を含む場合、前記光硬化性エポキシ樹脂は、例えば、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよく、これらを重合したオリゴマーまたはポリマーを使用してもよい。 The photocurable epoxy resin is not particularly limited, and examples of the monomer before curing include bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, brominated bisphenol A diglycidyl ether, and brominated bisphenol. F diglycidyl ether, brominated bisphenol S diglycidyl ether, epoxy novolac resin, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol S diglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-meth-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, Bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl-3', 4'-epoxy-6'-methylcyclohexanecarboxylate, ε-caprolactone modified 3,4 -Epoxycyclohexylmethyl-3', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate, trimethylcaprolactone modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate, β-methyl-δ-valerolactone modified 3,4 -Epoxycyclohexylmethyl-3', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate, methylenebis (3,4-epoxycyclohexane), di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether, ethylenebis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate) , Epoxycyclohexahydrophthalate dioctyl, epoxycyclohexahydrophthalate di-2-ethylhexyl, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, tri Methylolpropan triglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ethers; aliphatic polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and glycerin with one or more alkylene oxides. Polyether polyol epoxy obtained by addition Liglycidyl ethers; Diglycidyl esters of aliphatic long-chain dibasic acids; Monoglycidyl ethers of aliphatic higher alcohols; Monoglycidyl ethers of polyether alcohols obtained by adding phenol, cresol, butylphenol, or alkylene oxide. Examples thereof include epoxy-based monomers such as glycidyl esters of higher fatty acids. The photocurable epoxy resin is not limited to these examples, and known photocurable epoxy resins can be used. In the resin composition, when the photocurable resin contains the photocurable epoxy resin, for example, one type of the photocurable epoxy resin may be used alone, or two or more types may be used in combination. Alternatively, an oligomer or polymer obtained by polymerizing these may be used.

前記光硬化性アクリル樹脂は、特に制限されず、硬化前のモノマーとして、例えば、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジンクロペンタニルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、プロピレングリコールアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ビス(オキシメチル)トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジアクリレート、ビス(オキシメチル)トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタクリレート、ビス(オキシメチル)ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]ペンタデカンジメタクリレート、ビス(オキシメチル)ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]ペンタデカンジメタクリレート、2,2−ビス(4−(アクリルオキシジエトキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(メタクリルオキシジエトキシ)フェニル)プロパン、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−3,8−ジイルジメチルジアクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−3,8−ジイルジメチルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアネートトリアクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリメタクリレート等があげられる。前記光硬化性アクリル樹脂は、これらの例示には限定されず、公知の光硬化性アクリル樹脂が使用できる。前記樹脂組成物において、前記光硬化性樹脂が前記光硬化性アクリル樹脂を含む場合、前記光硬化性アクリル樹脂は、例えば、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよく、これらを重合したオリゴマーまたはポリマーを使用してもよい。 The photocurable acrylic resin is not particularly limited, and examples of the monomer before curing include isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, zincropentanyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and propylene glycol. Acrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butane Didiol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl Glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, bis (oxymethyl) tricyclo [5.2.1.02,6] decandiacrylate, bis (oxymethyl) tricyclo [5.2.1.102, 6] Decandymethacrylate, bis (oxymethyl) pentacyclo [6.5.1.13, 6.02, 7.09,13] pentadecanedimethacrylate, bis (oxymethyl) pentacyclo [6.5.1.13, 6.02, 7.09,13] Pentadecanedimethacrylate, 2,2-bis (4- (acrylicoxydiethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4- (methacryloxydiethoxy) phenyl) propane, Tricyclo [5.2.1.02,6] decane-3,8-diyldimethyldiacrylate, tricyclo [5.2.1.02,6] decane-3,8-diyldimethyldimethacrylate, trimethylpropanthry Acrylate, Trimethylol Propane Trimethacrylate, Trimethylol Propaneethoxytriacrylate, Trimethylol Propaneethoxytrimethacrylate, Tetramethylolmethanetriacrylate, Tetramethylolmethanetrimethacrylate, Tetramethylolmethanetetraacrylate, Tetramethylolmethanetetramethacrylate, Pentaerythritol tri Acrylate, pentae Lithritol trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, ditrimethylolpropanetetraacrylate, ditrimethylolpropanetetramethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanate triacrylate, Examples thereof include tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate trimethacrylate. The photocurable acrylic resin is not limited to these examples, and known photocurable acrylic resins can be used. When the photocurable resin contains the photocurable acrylic resin in the resin composition, for example, one type of the photocurable acrylic resin may be used alone, or two or more types may be used in combination. Alternatively, an oligomer or polymer obtained by polymerizing these may be used.

前記モノマーを重合したオリゴマーまたはポリマーとしては、例えば、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系、ポリエステルアクリレート系、アクリルアクリレート系等があげられる。 Examples of the oligomer or polymer obtained by polymerizing the monomer include urethane acrylate-based, epoxy acrylate-based, polyester acrylate-based, and acrylic acrylate-based.

前記光硬化性樹脂は、光照射によって硬化する樹脂であるため、本発明の樹脂組成物は、前記光硬化性樹脂を含む場合、例えば、さらに、光重合開始剤を含んでもよい。前記光重合開始剤の種類は、特に制限されず、例えば、光を吸収して重合開始種を生成する化合物であり、前記重合開始種は、例えば、ラジカル、カチオン等である。前記光重合開始剤の具体例は、特に制限されず、例えば、芳香族ケトン類等のカルボニル化合物、アシルホスフィンオキシド化合物、芳香族オニウム塩化合物、チオ化合物、オキシムエステル化合物、アルキルアミン化合物、オニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、およびピリジニウム塩等があげられる。前記光重合開始剤は、これらの例示には限定されず、公知の化合物が使用できる。前記光重合開始剤は、例えば、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。前記光重合開始剤の種類は、特に制限されず、例えば、前記光硬化性樹脂の種類に応じて適宜設定できる。 Since the photocurable resin is a resin that is cured by light irradiation, the resin composition of the present invention may further contain, for example, a photopolymerization initiator when the photocurable resin is contained. The type of the photopolymerization initiator is not particularly limited, and is, for example, a compound that absorbs light to generate a polymerization initiator, and the polymerization initiator is, for example, a radical, a cation, or the like. Specific examples of the photopolymerization initiator are not particularly limited, and for example, carbonyl compounds such as aromatic ketones, acylphosphine oxide compounds, aromatic onium salt compounds, thio compounds, oxime ester compounds, alkylamine compounds, and onium salts. , Sulfonium salt, phosphonium salt, pyridinium salt and the like. The photopolymerization initiator is not limited to these examples, and known compounds can be used. As the photopolymerization initiator, for example, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. The type of the photopolymerization initiator is not particularly limited, and can be appropriately set depending on, for example, the type of the photocurable resin.

本発明の樹脂組成物は、例えば、さらに、熱重合開始剤を含んでもよい。本発明の樹脂組成物は、前記硬化性樹脂として前記光硬化性樹脂を含む場合、さらに、前記熱重合開始剤を含むことによって、例えば、光照射による硬化反応だけでなく、加熱による硬化反応も可能になる。このため、本発明の樹脂組成物は、例えば、前記光硬化性樹脂と前記熱重合開始剤とを含む場合、前記樹脂組成物を用いて製造する前記樹脂型について、より十分な硬化が可能になり、引張強度、弾性率等もさらに向上できる。 The resin composition of the present invention may further contain, for example, a thermal polymerization initiator. When the resin composition of the present invention contains the photocurable resin as the curable resin, and further contains the thermosetting initiator, for example, not only a curing reaction by light irradiation but also a curing reaction by heating It will be possible. Therefore, for example, when the resin composition of the present invention contains the photocurable resin and the thermal polymerization initiator, the resin mold produced by using the resin composition can be more sufficiently cured. Therefore, the tensile strength, elastic coefficient, etc. can be further improved.

前記熱重合開始剤の種類は、特に制限されず、例えば、熱により重合開始種を生成する化合物であり、前記重合開始種は、例えば、ラジカル、カチオン等である。前記熱重合開始剤は、例えば、熱ラジカル重合開始剤、熱カチオン重合開始剤等があげられる。前記熱ラジカル重合開始剤は、例えば、熱により分解してラジカルを生成する、熱分解型のラジカル発生剤があげられる。前記熱ラジカル重合開始剤は、例えば、過酸化物、アゾ化合物、トリハロメチル基を有するトリアジン化合物、アジド化合物、キノンジアジド、トリアリールモノアルキルボレート化合物等があげられ、過酸化物、アゾ化合物が好ましい。前記過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化tert−ブチル等があげられる。前記アゾ化合物としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等があげられる。前記熱カチオン重合開始剤は、例えば、ベンジルスルホニウム塩、チオフェニウム塩、チオラニウム塩、ベンジルアンモニウム、ピリジニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、アミンイミド等があげられる。前記熱重合開始剤は、これらの例示には限定されず、公知の化合物が使用できる。前記熱重合開始剤は、例えば、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。 The type of the thermal polymerization initiator is not particularly limited, and is, for example, a compound that produces a polymerization initiator by heat, and the polymerization initiator is, for example, a radical, a cation, or the like. Examples of the thermal polymerization initiator include thermal radical polymerization initiators and thermal cationic polymerization initiators. Examples of the thermal radical polymerization initiator include thermal decomposition type radical generators that decompose by heat to generate radicals. Examples of the thermal radical polymerization initiator include peroxides, azo compounds, triazine compounds having a trihalomethyl group, azide compounds, quinonediazide, triarylmonoalkylborate compounds and the like, and peroxides and azo compounds are preferable. Examples of the peroxide include benzoyl peroxide, tert-butyl peroxide and the like. Examples of the azo compound include azobisisobutyronitrile. Examples of the thermal cationic polymerization initiator include benzylsulfonium salt, thiophenium salt, thiolanium salt, benzylammonium, pyridinium salt, hydrazinium salt, carboxylic acid ester, sulfonic acid ester, amineimide and the like. The thermal polymerization initiator is not limited to these examples, and known compounds can be used. As the thermal polymerization initiator, for example, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

前記熱重合開始剤の種類は、特に制限されず、例えば、前記光硬化性樹脂の種類に応じて適宜設定できる。具体例として、前記光硬化性樹脂と前記熱重合開始剤との組み合わせは、例えば、前記光硬化性アクリル樹脂と前記熱ラジカル重合開始剤との組み合わせ、前記光硬化性エポキシ樹脂と前記熱カチオン重合開始剤との組み合わせ等があげられる。 The type of the thermosetting initiator is not particularly limited, and can be appropriately set depending on, for example, the type of the photocurable resin. As a specific example, the combination of the photocurable resin and the thermal polymerization initiator is, for example, a combination of the photocurable acrylic resin and the thermal radical polymerization initiator, the photocurable epoxy resin and the thermal cationic polymerization. Examples include a combination with an initiator.

本発明の樹脂組成物は、例えば、3Dプリンターへの使用に適していることから、液体状が好ましい。このため、本発明の樹脂組成物は、例えば、溶媒を含んでいてもよく、前記溶媒は、例えば、前記硬化性樹脂が液体状の場合は、使用する前記硬化性樹脂に含まれる溶媒でもよいし、前記硬化性樹脂が固体状の場合は、前記硬化性樹脂とは別個に添加される溶媒でもよい。前記溶媒の種類は、特に制限されず、例えば、前記硬化性樹脂の種類に応じて適宜設定できる。 The resin composition of the present invention is preferably in a liquid state because it is suitable for use in, for example, a 3D printer. Therefore, the resin composition of the present invention may contain, for example, a solvent, and the solvent may be, for example, a solvent contained in the curable resin to be used when the curable resin is in a liquid state. However, when the curable resin is in a solid state, a solvent added separately from the curable resin may be used. The type of the solvent is not particularly limited, and can be appropriately set depending on, for example, the type of the curable resin.

本発明の樹脂組成物は、例えば、さらに、充填剤を含んでもよい。本発明の樹脂組成物は、前記充填剤を含むことにより、例えば、前記樹脂組成物を用いて製造された本発明の樹脂型について、強度、耐久性、剛性および耐熱性等をさらに向上でき、3Dプリンターにより前記樹脂型を製造する際の寸法精度をより向上できる。前記充填剤は、例えば、無機系または有機系の充填剤があげられ、その形態は、例えば、粒状または繊維状があげられる。前記粒状の充填剤は、例えば、鉱物質粒子(例えば、タルク、マイカ、焼成珪成土、カオリン、セリサイト、ベントナイト、スメクタイト、クレイ、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ガラスフレーク等)、ホウ素含有化合物(例えば、窒化ホウ素、炭化ホウ素、ホウ化チタン等)、金属炭酸塩(例えば、炭酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム等)、金属珪酸塩(例えば、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウム等)、金属酸化物(例えば、酸化マグネシウム等)、金属水酸化物(例えば、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等)、金属硫酸塩(例えば、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等)、金属炭化物(例えば、炭化ケイ素、炭化アルミニウム、炭化チタン等)、金属窒化物(例えば、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化チタン等)、ホワイトカーボン、各種金属箔等があげられる。前記繊維状の充填剤は、例えば、有機繊維(例えば、天然繊維、紙類等)、無機繊維(例えば、ガラス繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ウォラストナイト、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維等)、金属繊維等があげられる。前記充填剤は、例えば、いずれか1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を併用してもよい。 The resin composition of the present invention may further contain, for example, a filler. By including the filler, the resin composition of the present invention can further improve the strength, durability, rigidity, heat resistance, etc. of the resin mold of the present invention produced by using the resin composition, for example. The dimensional accuracy when manufacturing the resin mold by a 3D printer can be further improved. Examples of the filler include inorganic or organic fillers, and the form thereof is, for example, granular or fibrous. The granular filler may be, for example, mineral particles (eg, talc, mica, calcined siliceous soil, kaolin, sericite, bentonite, smectite, clay, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, glass flakes, etc.). , Boron-containing compounds (eg, boron nitride, boron carbide, titanium boride, etc.), metal carbonates (eg, magnesium carbonate, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, etc.), metal silicates (eg, calcium silicate, aluminum silicate, etc.) , Magnesium silicate, magnesium aluminosilicate, etc.), metal oxides (eg, magnesium oxide, etc.), metal hydroxides (eg, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, etc.), metal sulfates (eg, calcium sulfate). , Barium sulfate, etc.), metal carbides (for example, silicon carbide, aluminum carbide, titanium carbide, etc.), metal nitrides (for example, aluminum nitride, silicon nitride, titanium nitride, etc.), white carbon, various metal foils, and the like. The fibrous filler includes, for example, organic fibers (for example, natural fibers, papers, etc.), inorganic fibers (for example, glass fibers, asbestos fibers, silica fibers, silica / alumina fibers, wollastonite, zirconia fibers, titanium). (Potassium acid fiber, etc.), metal fiber, etc. can be mentioned. As the filler, for example, any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本発明の樹脂組成物は、例えば、必要に応じて各種添加剤を含んでもよい。前記添加剤は、例えば、増感剤、分散剤、沈降防止剤、消泡剤、レベリング剤、界面活性剤、光安定剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、溶剤、可塑剤、離型剤、重合禁止剤、顔料、および染料等があげられる。 The resin composition of the present invention may contain, for example, various additives, if necessary. The additives include, for example, sensitizers, dispersants, antisettling agents, antifoaming agents, leveling agents, surfactants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, near-infrared absorbers, antistatic agents, antioxidants, etc. Examples thereof include lubricants, solvents, plasticizers, mold release agents, polymerization inhibitors, pigments, and dyes.

本発明の樹脂組成物において、前記固相相転移物質の含有率は、特に制限されず、例えば、前記硬化性樹脂の種類および含有率に応じて、適宜設定できる。前記樹脂組成物における前記固相相転移物質の含有率は、その下限が、例えば、5質量%以上、10質量%以上であり、上限は、例えば、70質量%以下、50質量%以下である。本発明の樹脂組成物において、前記硬化性樹脂と前記固相相転移物質との合計質量における前記固相相転移物質の割合は、その下限が、例えば、5質量%以上、10質量%以上であり、上限は、例えば、70質量%以下、50質量%以下である。 In the resin composition of the present invention, the content of the solid phase transition substance is not particularly limited, and can be appropriately set, for example, according to the type and content of the curable resin. The lower limit of the content of the solid phase transition substance in the resin composition is, for example, 5% by mass or more and 10% by mass or more, and the upper limit is, for example, 70% by mass or less and 50% by mass or less. .. In the resin composition of the present invention, the lower limit of the ratio of the solid phase transition substance to the total mass of the curable resin and the solid phase transition substance is, for example, 5% by mass or more and 10% by mass or more. Yes, the upper limit is, for example, 70% by mass or less and 50% by mass or less.

本発明の樹脂組成物が前記光重合開始剤を含む場合、前記光重合開始剤の含有率は、特に制限されず、例えば、前記光硬化性樹脂の種類および含有率に応じて、適宜設定できる。前記樹脂組成物における前記光重合開始剤の含有率は、その下限が、例えば、0.1重量%以上、0.3重量%以上であり、上限は、例えば、10重量%以下、3重量%以下である。前記光硬化性樹脂に対する前記光重合開始剤の添加割合は、特に制限されず、例えば、前記光硬化性樹脂の種類等に応じて適宜設定できる。 When the resin composition of the present invention contains the photopolymerization initiator, the content of the photopolymerization initiator is not particularly limited and can be appropriately set according to, for example, the type and content of the photocurable resin. .. The lower limit of the content of the photopolymerization initiator in the resin composition is, for example, 0.1% by weight or more and 0.3% by weight or more, and the upper limit is, for example, 10% by weight or less and 3% by weight or more. It is as follows. The addition ratio of the photopolymerization initiator to the photocurable resin is not particularly limited, and can be appropriately set according to, for example, the type of the photocurable resin.

本発明の樹脂組成物が前記熱重合開始剤を含む場合、前記熱重合開始剤の含有率は、特に制限されず、例えば、前記光硬化性樹脂の種類および含有率等に応じて、適宜設定できる。前記樹脂組成物における前記熱重合開始剤の含有率は、その下限が、例えば、0.1重量%以上、0.3重量%以上であり、上限は、例えば、10重量%以下、3重量%以下である。前記光硬化性樹脂に対する前記熱重合開始剤の添加割合は、特に制限されない。 When the resin composition of the present invention contains the thermal polymerization initiator, the content of the thermal polymerization initiator is not particularly limited, and is appropriately set according to, for example, the type and content of the photocurable resin. it can. The lower limit of the content of the thermal polymerization initiator in the resin composition is, for example, 0.1% by weight or more and 0.3% by weight or more, and the upper limit is, for example, 10% by weight or less and 3% by weight or more. It is as follows. The ratio of the thermal polymerization initiator added to the photocurable resin is not particularly limited.

本発明の樹脂組成物は、前述のように、3Dプリンターへの使用に適している。本発明の樹脂組成物が3Dプリンター用である場合、その粘度は、例えば、10000mPa・s以下、5000mPa・s以下である。 As described above, the resin composition of the present invention is suitable for use in a 3D printer. When the resin composition of the present invention is used for a 3D printer, its viscosity is, for example, 10,000 mPa · s or less and 5000 mPa · s or less.

本発明の樹脂組成物の調製方法は、特に制限されず、例えば、各成分を同時または別個に混合することで調製できる。前記硬化性樹脂が液体状の場合、例えば、前記硬化性樹脂に、前記固相相転移物質および任意成分(例えば、前記熱重合開始剤、前記光重合開始剤、その他の成分等)を混合することで、前記樹脂組成物を調製できる。 The method for preparing the resin composition of the present invention is not particularly limited, and can be prepared, for example, by mixing each component simultaneously or separately. When the curable resin is in a liquid state, for example, the solid phase transition substance and optional components (for example, the thermal polymerization initiator, the photopolymerization initiator, other components, etc.) are mixed with the curable resin. This makes it possible to prepare the resin composition.

本発明の樹脂組成物は、前述のように、例えば、3Dプリンターへの使用に適しているが、これには制限されず、樹脂型を製造する他の成形方法にも使用できる。 As described above, the resin composition of the present invention is suitable for use in, for example, a 3D printer, but is not limited thereto, and can be used in other molding methods for producing a resin mold.

<樹脂型>
本発明の樹脂型は、前述のように、前記本発明の樹脂型製造用樹脂組成物の硬化物を含むことを特徴とする。本発明の樹脂型は、前記本発明の樹脂組成物を硬化させた硬化物を含むため、例えば、スーパーエンプラのような融点の高い樹脂を導入した場合でも、温度変化による影響を受けにくい。このため、本発明の樹脂型によれば、例えば、設定する寸法精度の低下を防止でき、樹脂成形体の製造への使用による耐久性の低下を防止でき、成形した樹脂成形体の前記樹脂型からの離型も容易になる。
<Resin type>
As described above, the resin mold of the present invention is characterized by containing a cured product of the resin composition for producing the resin mold of the present invention. Since the resin mold of the present invention contains a cured product obtained by curing the resin composition of the present invention, it is not easily affected by temperature changes even when a resin having a high melting point such as super engineering plastic is introduced. Therefore, according to the resin mold of the present invention, for example, it is possible to prevent a decrease in the dimensional accuracy to be set, a decrease in durability due to use in manufacturing the resin molded body, and the resin mold of the molded resin molded body. It is also easy to release from the mold.

本発明の樹脂型の製造方法は、特に制限されず、前記本発明の樹脂組成物を使用すればよく、例えば、前記樹脂組成物に含まれる前記硬化性樹脂の種類に応じた硬化方法により、前記樹脂組成物を所望の樹脂型の形状に硬化させればよい。 The method for producing the resin mold of the present invention is not particularly limited, and the resin composition of the present invention may be used. For example, a curing method according to the type of the curable resin contained in the resin composition may be used. The resin composition may be cured into a desired resin mold shape.

本発明の樹脂組成物を用いた樹脂型の製造方法は、特に制限されず、例えば、前記硬化性樹脂の種類に応じた硬化処理を行えばよい。 The method for producing a resin mold using the resin composition of the present invention is not particularly limited, and for example, a curing treatment may be performed according to the type of the curable resin.

前記硬化性樹脂が前記光硬化性樹脂の場合、例えば、光照射を利用する3Dプリンターを利用できる。前記3Dプリンターの方式は、特に制限されず、光造形法、インクジェット法等があげられる。 When the curable resin is the photocurable resin, for example, a 3D printer that utilizes light irradiation can be used. The method of the 3D printer is not particularly limited, and examples thereof include a stereolithography method and an inkjet method.

前記光照射の条件は、特に制限されず、例えば、前記光硬化性樹脂の種類に応じて、適宜決定できる。前記光照射する光の種類は、特に制限されず、例えば、紫外線、可視光線等である。紫外線または可視光線の波長は、好ましくは300〜500nmである。紫外線または可視光線の光源は、例えば、半導体励起固体レーザー、カーボンアーク灯、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、白色LED等があげられ、造形精度および硬化性等の観点からは、例えば、レーザーの使用が好ましい。前記光照射は、例えば、プロジェクターによる面照射でもよいし、レーザーを走査することによる照射でもよい。 The conditions for light irradiation are not particularly limited, and can be appropriately determined, for example, depending on the type of the photocurable resin. The type of light to be irradiated with the light is not particularly limited, and is, for example, ultraviolet rays, visible light, and the like. The wavelength of ultraviolet or visible light is preferably 300 to 500 nm. Examples of the light source of ultraviolet rays or visible rays include a semiconductor-pumped solid-state laser, a carbon arc lamp, a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a chemical lamp, and a white LED. From the viewpoint of molding accuracy and curability, for example, The use of a laser is preferred. The light irradiation may be, for example, surface irradiation by a projector or irradiation by scanning a laser.

本発明の樹脂型は、様々な樹脂の成形に使用され、前述のような理由から、特に、前記スーパーエンプラの成形への使用にも適している。前記スーパーエンプラは、例えば、PEEK(ポリエーテルエーテルケトン)、PPS(ポリフェニレンサルファイド)、PSU(ポリスルフォン)、PES(ポリエーテルスルホン)、ポリアリレート樹脂、液晶ポリマー、芳香族ポリエステル樹脂、PI(ポリイミド)、PAI(ポリアミドイミド)、PEI(ポリエーテルイミド)、アラミド樹脂等があげられる。 The resin mold of the present invention is used for molding various resins, and is particularly suitable for use in molding of the super engineering plastic for the reasons described above. The superempura is, for example, PEEK (polyetheretherketone), PPS (polyphenylene sulfide), PSU (polysulfone), PES (polyethersulfone), polyarylate resin, liquid crystal polymer, aromatic polyester resin, PI (polyimide). , PAI (polyamideimide), PEI (polyetherimide), aramid resin and the like.

本発明の樹脂型は、エンジニアリングプラスチック(エンプラ)の成形にも使用できる。前記エンプラとしては、例えば、PC(ポリカーボネート);POM(ポリアセタール);PET(ポリエチレンテレフタレート)、PBT(ポリブチレンテレフタレート)、PCT(ポリシクロヘキシレンジメチルテレフタレート)等のポリエステル樹脂;PPE(ポリフェニレンエーテル);ポリフェニレンオキシド;PA6(ナイロン6)、PA66(ナイロン66)、芳香族ポリアミド等のポリアミド樹脂;シンジオタクチックポリスチレン;超高分子量ポリエチレン等があげられる。 The resin mold of the present invention can also be used for molding engineering plastics (engineering plastics). Examples of the empra include polyester resins such as PC (polycarbonate); POM (polyacetal); PET (polyethylene terephthalate), PBT (polybutylene terephthalate), PCT (polycyclohexylene methyl terephthalate); PPE (polyphenylene ether); polyphenylene. Oxide; polyamide resin such as PA6 (nylon 6), PA66 (nylon 66), aromatic polyamide; syndiotactic polystyrene; ultrahigh molecular weight polyethylene and the like.

本発明の樹脂型を使用した樹脂成形体の製造方法は、特に制限されない。前記樹脂成形体の製造は、例えば、以下のようにして行える。まず、予め、前記樹脂型を加熱しておく。前記加熱温度は、例えば、前記樹脂型に導入する成形対象の樹脂の温度に応じて、設定できる。そして、成形対象の樹脂を加熱して溶かし、それを、加熱した前記樹脂型に導入する。前記成形対象の樹脂の温度は、特に制限されず、その溶融温度に応じて、適宜設定できる。そして、前記樹脂型に導入した前記成形対象の樹脂を、例えば、冷却することによって、前記樹脂型内で成形体を成形することができる。前記樹脂型内で成形体が固化した後、前記樹脂型から前記成形体を離型すればよい。 The method for producing a resin molded product using the resin mold of the present invention is not particularly limited. The resin molded product can be manufactured, for example, as follows. First, the resin mold is heated in advance. The heating temperature can be set, for example, according to the temperature of the resin to be molded to be introduced into the resin mold. Then, the resin to be molded is heated to melt it, and the resin is introduced into the heated resin mold. The temperature of the resin to be molded is not particularly limited and can be appropriately set according to the melting temperature thereof. Then, for example, by cooling the resin to be molded introduced into the resin mold, a molded product can be molded in the resin mold. After the molded body is solidified in the resin mold, the molded body may be released from the resin mold.

本発明の樹脂型の加熱温度は、前述のように、特に制限されないが、その下限は、例えば、25℃、30℃であり、その上限は、例えば、250℃、200℃である。また、本発明の樹脂型に導入する前記成形対象の樹脂の温度は、特に制限されないが、その下限は、例えば、100℃、120℃であり、その上限は、例えば、450℃、400℃である。 As described above, the heating temperature of the resin mold of the present invention is not particularly limited, but the lower limit thereof is, for example, 25 ° C. and 30 ° C., and the upper limit thereof is, for example, 250 ° C. and 200 ° C. The temperature of the resin to be molded to be introduced into the resin mold of the present invention is not particularly limited, but the lower limit thereof is, for example, 100 ° C. and 120 ° C., and the upper limit thereof is, for example, 450 ° C. and 400 ° C. is there.

[実施例1]
本発明の樹脂型製造用樹脂組成物を用いて樹脂板を製造し、前記樹脂板の性質を確認した。
[Example 1]
A resin plate was produced using the resin composition for producing a resin mold of the present invention, and the properties of the resin plate were confirmed.

前記硬化性樹脂として、光硬化性のアクリル系樹脂(商品名HighTemp、Formlabs社製)を使用した。前記アクリル系樹脂は、光ラジカル重合開始剤を含む液体状の樹脂である。前記固相相転移物質として、粉体の二酸化バナジウム(シグマアルドリッチ社製)を使用した。そして、前記アクリル系樹脂と前記固相相転移物質との重量比が、80:20となるように混合し、実施例1の樹脂組成物とした。一方、前記固相相転移物質を未添加とした以外は、同様の前記アクリル系樹脂のみを、比較例1の樹脂組成物とした。 As the curable resin, a photocurable acrylic resin (trade name: HighTemp, manufactured by Formlabs) was used. The acrylic resin is a liquid resin containing a photoradical polymerization initiator. As the solid phase transition material, powdered vanadium dioxide (manufactured by Sigma-Aldrich) was used. Then, the acrylic resin and the solid phase transition substance were mixed so as to have a weight ratio of 80:20 to obtain the resin composition of Example 1. On the other hand, only the same acrylic resin was used as the resin composition of Comparative Example 1 except that the solid phase transition substance was not added.

前記各樹脂組成物を用いて、以下のようにして、実施例の樹脂板と比較例の樹脂板を、それぞれ2枚ずつ作製した。前記液状の樹脂組成物を、厚さ1mmとなるように、ガラス板上に塗布した。そして、前記ガラス板上の塗布物に対して、高圧水銀灯(UV-800、オーク製作所)の光を照射して、前記樹脂組成物の樹脂を硬化させ、樹脂板を得た。前記樹脂板の大きさは、縦10cm×横10cm×厚み1mmとした。 Using each of the resin compositions, two resin plates of the example and two resin plates of the comparative example were prepared as follows. The liquid resin composition was applied onto a glass plate so as to have a thickness of 1 mm. Then, the coated material on the glass plate was irradiated with light from a high-pressure mercury lamp (UV-800, ORC Manufacturing Co., Ltd.) to cure the resin of the resin composition to obtain a resin plate. The size of the resin plate was 10 cm in length × 10 cm in width × 1 mm in thickness.

前記各樹脂板を、120℃に加熱したホットプレート上に置き、経時的に、前記樹脂板の表面温度を確認した。前記樹脂板の表面温度は、前記ホットプレートの上方から、前記ホットプレート上の前記樹脂板を、赤外線サーモグラフィー(Flir C3)を用いて撮影し、その画像から温度を読み取り測定した。これらの結果を、図1に示す。図1は、実施例の樹脂板および比較例の樹脂板の各平均温度の結果であり、X軸は、時間を示し、Y軸は、温度を示す。 Each of the resin plates was placed on a hot plate heated to 120 ° C., and the surface temperature of the resin plate was confirmed over time. The surface temperature of the resin plate was measured by photographing the resin plate on the hot plate from above the hot plate using infrared thermography (FLIR C3) and reading the temperature from the image. These results are shown in FIG. FIG. 1 shows the results of the average temperatures of the resin plates of Examples and the resin plates of Comparative Examples, where the X-axis shows time and the Y-axis shows temperature.

前記図1に示すように、二酸化バナジウムを含む実施例の樹脂板は、二酸化バナジウムを含まない比較例の樹脂板よりも、常時、低い温度を保つことができた。このことから、二酸化バナジウム等の固相相転移物質を含む樹脂組成物によれば、加熱による影響が抑制された樹脂型を製造できるといえる。そして、加熱による影響が抑制された樹脂型によれば、例えば、寸法精度の低下が抑制され、耐久性の低下が抑制され、離型性も向上するといえる。 As shown in FIG. 1, the resin plate of the example containing vanadium dioxide was able to maintain a lower temperature at all times than the resin plate of the comparative example containing no vanadium dioxide. From this, it can be said that a resin composition containing a solid phase transition substance such as vanadium dioxide can produce a resin mold in which the influence of heating is suppressed. According to the resin mold in which the influence of heating is suppressed, for example, it can be said that the decrease in dimensional accuracy is suppressed, the decrease in durability is suppressed, and the releasability is also improved.

以上、実施形態および実施例を参照して、本発明を説明したが、本発明は、上記発明のスコープ内で当業者が理解し得る様々な変更をすることができる。また、本明細書で引用する特許文献および学術文献等の文献に記載の内容は、全て引用により本明細書に取り込むものとする。 Although the present invention has been described above with reference to the embodiments and examples, the present invention can be modified in various ways that can be understood by those skilled in the art within the scope of the above invention. In addition, all the contents described in documents such as patent documents and academic documents cited in this specification shall be incorporated into this specification by citation.

本発明の樹脂型製造用樹脂組成物によれば、例えば、熱の影響を受けにくい樹脂型を製造できる。このため、例えば、樹脂型への熱の影響が原因になると考えられる現象を、本発明によれば抑制できる。

According to the resin composition for producing a resin mold of the present invention, for example, a resin mold that is not easily affected by heat can be produced. Therefore, for example, according to the present invention, a phenomenon that is considered to be caused by the influence of heat on the resin mold can be suppressed.

Claims (8)

硬化性樹脂と、固相相転移物質とを含むことを特徴とする、樹脂型製造用樹脂組成物。 A resin composition for producing a resin mold, which comprises a curable resin and a solid phase transition substance. 前記固相相転移物質が、強相関電子系遷移金属化合物である、請求項1に記載の樹脂型製造用樹脂組成物。 The resin composition for producing a resin mold according to claim 1, wherein the solid phase transition substance is a strongly correlated electron-based transition metal compound. 前記固相相転移物質が、二酸化バナジウムである、請求項1または2に記載の樹脂型製造用樹脂組成物。 The resin composition for producing a resin mold according to claim 1 or 2, wherein the solid phase transition substance is vanadium dioxide. 前記硬化性樹脂が、光硬化性樹脂である、請求項1から3のいずれか一項に記載の樹脂型製造用樹脂組成物。 The resin composition for manufacturing a resin mold according to any one of claims 1 to 3, wherein the curable resin is a photocurable resin. 前記光硬化性樹脂が、光硬化性アクリル樹脂である、請求項4に記載の樹脂型製造用樹脂組成物。 The resin composition for manufacturing a resin mold according to claim 4, wherein the photocurable resin is a photocurable acrylic resin. さらに、光重合開始剤を含む、請求項4または5に記載の樹脂型製造用樹脂組成物。 The resin composition for producing a resin mold according to claim 4 or 5, further comprising a photopolymerization initiator. 前記硬化性樹脂と前記固相相転移物質との合計質量における前記固相相転移物質の割合が、5〜70質量%である、請求項1から6のいずれか一項に記載の樹脂型製造用樹脂組成物。 The resin mold production according to any one of claims 1 to 6, wherein the ratio of the solid phase transition substance to the total mass of the curable resin and the solid phase transition substance is 5 to 70% by mass. Resin composition for. 請求項1から7のいずれか一項に記載の樹脂型製造用樹脂組成物の硬化物を含むことを特徴とする樹脂型。

A resin mold comprising a cured product of the resin composition for producing a resin mold according to any one of claims 1 to 7.

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