JP2020152066A - Method for producing packaging material laminate, packaging material laminate, and package using the same - Google Patents

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Abstract

To provide a method for producing a packaging material laminate in which an adhesive and an anchor coating agent are not used and sealant layers are laminated; the packaging material laminate; and a package produced by using the same.SOLUTION: A method for producing a packaging material laminate that includes: one or more gas barrier layers selected from thin film layers of a metal oxide or an inorganic compound, which have a top coat layer on the top surface of the thin film layers; and a thermoplastic resin layer formed of a fusible resin film, includes: extruding a fusible resin film 27 into a space between a first base material 1 and a second base material 2 which have been fed out from roll bodies 21 and 22 onto which the first base material 1 and the second base material 2 are wound, respectively, and are faced to each other so as to involve a surface on which a thermal adhesive modified layer 6 is formed by surface modification by an atmospheric pressure plasma treatment device 24, without applying an adhesive or an anchor coating agent therebetween; and continuously laminating the first base material 1 and the second base material 2 by a cooling nip roll 25, while applying ozone treatment to the fusible resin film 27.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、表面改質された樹脂フィルムを用いた包装材料積層体の製造方法、包装材料積層体及びそれを用いた包装体に関するものである。さらに、詳細には、ボイル・レトルト食品、液体洗剤、液体漂白剤、液体ワックス、ヘアケア用品(シャンプー、リンス、コンディショナーなどが含まれる)、薬液、液体状の化粧品等の種々の液体状あるいは水分等の液体を含む製品の詰替え用などの各種包装に使用される、接着剤及びアンカーコート剤を使用しないことにより、内容品への汚染源となりうる、接着剤及びアンカーコート剤に起因する低分子成分の発生が無いクリーンで、VOC(揮発性有機化合物)の発生を完全に無くし、環境対策や省エネルギー対策に優れる包装材料積層体の製造方法、包装材料積層体及びそれを用いて作製した包装体に関するものである。
また、本発明による包装材料積層体は、化粧シート、光学フィルム、保護フィルム、包装容器などの各種用途に使用される。また、本発明による包装材料積層体を用いて作製される包装容器は、液体調味料、液体洗剤、液体漂白剤、液体ワックス、ヘアケア用品(シャンプー、リンス、コンディショナーなどが含まれる)、薬液、液体状の化粧品等の種々の液体状あるいは水分等の液体を含む製品の包装容器及び詰替え用包装容器、さらには、ボイル・レトルト食品、一般食品、電子レンジ対応食品・部品、電子部品、医療用部品、医療用機器部品、中でも、放射線滅菌、ガス滅菌、オートクレーブ滅菌対応医療用部品や医療用機器部品、精密機械部品などの各種包装容器に広く使用される。
The present invention relates to a method for producing a packaging material laminate using a surface-modified resin film, a packaging material laminate, and a packaging body using the same. Further, in detail, various liquid or moisture such as boiled retort foods, liquid detergents, liquid bleaching agents, liquid waxes, hair care products (including shampoos, rinses, conditioners, etc.), chemicals, liquid cosmetics, etc. Low molecular weight components caused by adhesives and anchor coating agents that can be a source of contamination of the contents by not using adhesives and anchor coating agents used in various packaging such as for refilling products containing liquids. A method for manufacturing a packaging material laminate that is clean and has excellent VOC (volatile organic compound) generation and is excellent in environmental measures and energy saving measures, a packaging material laminate, and a packaging made using the same. It is a thing.
In addition, the packaging material laminate according to the present invention is used for various purposes such as decorative sheets, optical films, protective films, and packaging containers. In addition, the packaging container produced by using the packaging material laminate according to the present invention includes liquid seasonings, liquid detergents, liquid bleaching agents, liquid waxes, hair care products (including shampoo, rinse, conditioner, etc.), chemicals, and liquids. Packaging containers for products containing various liquids such as cosmetics or liquids such as water, packaging containers for refilling, boiled / retort foods, general foods, microwave-compatible foods / parts, electronic parts, medical use Widely used in various packaging containers for parts, medical equipment parts, especially radiation sterilization, gas sterilization, autoclave sterilization compatible medical parts, medical equipment parts, precision machine parts, etc.

従来から、ボイル・レトルト食品、ヘアケア用品、ハウスホールド用品、薬液さらには、一般食品、電子レンジ対応食品・部品、電子部品、医療用部品、医療用機器部品、精密機械部品などを貯蔵保管及び運搬供給するための包装には、内面にシーラント層を有する合成樹脂フィルムの周縁部を熱融着した可撓性の包装袋や包装容器(以下、包装体とする)が使用されている。
このような包装体に用いられる包装材料積層体としては、2種類以上のフィルム、アルミ箔、蒸着フィルム(基材にアルミ、シリカ、アルミナなどの蒸着薄膜を積層したもの)などを組み合わせて積層体としたものが用いられる。積層体としては、例えば、内容物を充填した後、包装容器の充填口を加熱バーによる溶着、いわゆるヒートシールにより密封する場合は、ヒートシール面となる積層体の内面にヒートシール性に優れたポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂層がヒートシール層として使用される。
そして、積層体には、強度を補強したり、他の機能を付与したりするためにポリアミド、ポリエステル、アルミ箔、蒸着フィルムなどが積層される。例えば、ポリアミド(PA)樹脂フィルム/無機化合物の薄膜層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルム/未延伸ポリプロピレン(CPP)樹脂フィルムや金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルム/未延伸ポリエチレン(PE)樹脂フィルムのような構成をした積層体が広く用いられてきた。また、アルミ箔代替ガスバリア層として金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルムや金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層を有するポリアミド(PA)樹脂フィルムが広く用いられている。
Traditionally, boiled and retort foods, hair care products, household products, chemicals, general foods, microwave-compatible foods / parts, electronic parts, medical parts, medical equipment parts, precision machine parts, etc. have been stored, stored and transported. For the packaging for supply, a flexible packaging bag or packaging container (hereinafter referred to as a packaging body) in which the peripheral edge of a synthetic resin film having a sealant layer on the inner surface is heat-sealed is used.
The packaging material laminate used for such a packaging is a laminate in which two or more types of films, aluminum foils, vapor-deposited films (thin-film vapor deposition thin films such as aluminum, silica, and alumina are laminated on a base material) and the like. Is used. As the laminate, for example, when the filling port of the packaging container is sealed by welding with a heating bar, so-called heat seal, after filling the contents, the inner surface of the laminate to be the heat seal surface has excellent heat sealability. A polyolefin resin layer such as polypropylene is used as the heat seal layer.
Then, polyamide, polyester, aluminum foil, a vapor-deposited film, etc. are laminated on the laminated body in order to reinforce the strength or impart other functions. For example, a polyamide (PA) resin film / polyethylene terephthalate (PET) resin film having a thin layer of an inorganic compound / unstretched polypropylene (CPP) resin film or a polyethylene terephthalate (PET) resin having a thin layer of a metal oxide or an inorganic compound. Laminates having a structure such as a film / unstretched polyethylene (PE) resin film have been widely used. Further, as a gas barrier layer for aluminum foil, a polyethylene terephthalate (PET) resin film having a thin film layer of a metal oxide or an inorganic compound and a polyamide (PA) resin film having a thin film layer of a metal oxide or an inorganic compound are widely used. ..

従来、積層体に使用されるフィルムの積層方法としては、2種類以上の樹脂フィルムを組み合わせて、樹脂フィルム同士を貼合するのに、接着剤を用いて行うドライラミネート方式、あるいはアンカーコート剤を用いて行うフィルムサンド方式または押出ラミネート方式などにより、フィルムを積層した積層体が作製されていた。
樹脂フィルム同士を貼合するのに、接着剤やアンカーコート剤を用いないと接着強度が不足することがある。しかし、接着剤を用いたドライラミネート方式や、アンカーコート剤を用いたフィルムサンド方式、押出ラミネート方式では、有機溶剤を用いることから環境対策や省エネルギー対策の点で問題があり、さらには残留溶剤や接着剤及びアンカーコート剤に起因する低分子成分が包装袋に充填されている内容物と反応して、内容物の汚染が生じることや、内容物の成分に悪影響を及ぼすこともあった。さらには残留溶剤及び低分子成分の移行の恐れが伴うことから、内容物へコンタミの影響が避けられないという問題があった。このため、より好ましい包装材料積層体の製造方法として、接着剤やアンカーコート剤を用いないで、必要とされる接着強度を有する積層体を製造できる方法が求められている。
Conventionally, as a method of laminating a film used for a laminated body, a dry laminating method in which two or more kinds of resin films are combined and resin films are bonded to each other by using an adhesive, or an anchor coating agent is used. A laminated body in which films are laminated has been produced by a film sand method or an extrusion laminating method performed using the film.
Adhesive strength may be insufficient unless an adhesive or anchor coating agent is used to bond the resin films together. However, the dry laminating method using an adhesive, the film sand method using an anchor coating agent, and the extrusion laminating method have problems in terms of environmental measures and energy saving measures because they use organic solvents, and further, residual solvents and residual solvents Low-molecular-weight components caused by the adhesive and the anchor coating agent may react with the contents filled in the packaging bag to cause contamination of the contents or adversely affect the components of the contents. Further, there is a problem that the influence of contamination on the contents cannot be avoided because there is a risk of migration of the residual solvent and low molecular weight components. Therefore, as a more preferable method for producing a laminate of packaging materials, there is a demand for a method capable of producing a laminate having the required adhesive strength without using an adhesive or an anchor coating agent.

このような要望に対して、接着強度を増加させるための処理を行い、接着剤やアンカーコート剤を用いないで積層体を製造する方法に関して、様々な提案がなされている(例えば特許文献1〜7を参照)。
特許文献1には、プラスチック基材の少なくとも一面にコロナ処理、プラズマ処理、フレームプラズマ処理、電子線照射、紫外線照射などにより表面を酸化処理するとともに、溶融押出したフィルムの少なくとも一面にオゾン処理したのち、両者を接触させ圧着する押出ラミネート方法が記載されている。
特許文献2には、プラスチック基材の少なくとも一面に、アルゴン、ヘリウム、クリプトン、ネオン、キセノン、窒素等の不活性気体の雰囲気で電子線照射処理、低圧プラズマ処理、大気圧プラズマ処理またはコロナ放電処理により表面処理するとともに、溶融押出したフィルムの少なくとも一面にオゾン処理したのち、両者を接触させ圧着する押出ラミネート方法が記載されている。
In response to such demands, various proposals have been made regarding a method for producing a laminate without using an adhesive or an anchor coating agent by performing a treatment for increasing the adhesive strength (for example, Patent Documents 1 to 1). 7).
In Patent Document 1, at least one surface of a plastic base material is oxidized by corona treatment, plasma treatment, frame plasma treatment, electron beam irradiation, ultraviolet irradiation, etc., and at least one surface of a melt-extruded film is ozone-treated. , An extrusion laminating method in which both are brought into contact with each other and crimped is described.
Patent Document 2 describes that at least one surface of a plastic base material is subjected to electron beam irradiation treatment, low pressure plasma treatment, atmospheric pressure plasma treatment or corona discharge treatment in an atmosphere of an inert gas such as argon, helium, krypton, neon, xenon, or nitrogen. A method of extrusion laminating in which at least one surface of a melt-extruded film is subjected to ozone treatment and then brought into contact with each other and pressure-bonded is described.

特許文献3には、合成樹脂の表面を活性化し、印刷インキや金属蒸着膜に対する接着性を向上するため、実質的に窒素と二酸化炭素とからなる混合気体雰囲気(望ましくは酸素濃度が0.1vol%以下)中でコロナ放電処理することを特徴とする合成樹脂の表面処理方法が記載されている。
特許文献4には、窒素ガス(酸素濃度が3vol%以下)、炭酸ガスあるいは窒素/炭酸ガスの混合ガス雰囲気でのコロナ放電処理により、ESCA法による基材フィルムの表面の窒素と炭素の原子数比(N/C)が0.001〜0.1の範囲である被処理面を生成し、該被処理面に、水/低級アルコール混合溶液や水を溶媒とし、水溶性高分子及び無機系層状化合物を主たる構成成分とする塗剤を塗布し、乾燥して塗膜を形成するガスバリアフィルムの製造方法が記載されている。
In Patent Document 3, in order to activate the surface of the synthetic resin and improve the adhesiveness to the printing ink and the metal vapor deposition film, a mixed gas atmosphere substantially composed of nitrogen and carbon dioxide (preferably, the oxygen concentration is 0.1 vol). % Or less) describes a surface treatment method for synthetic resins, which comprises corona discharge treatment.
Patent Document 4 describes the number of nitrogen and carbon atoms on the surface of the base film by the ESCA method by corona discharge treatment in a nitrogen gas (oxygen concentration of 3 vol% or less), carbon dioxide gas or a mixed gas atmosphere of nitrogen / carbon dioxide gas. A surface to be treated having a ratio (N / C) in the range of 0.001 to 0.1 is generated, and a water / lower alcohol mixed solution or water is used as a solvent on the surface to be treated, and a water-soluble polymer and an inorganic system are used. A method for producing a gas barrier film in which a coating agent containing a layered compound as a main component is applied and dried to form a coating film is described.

特許文献5には、少なくとも二層以上の、例えば、未延伸ポリエチレン(PE)、未延伸ポリプロピレン(CPP)などのポリオレフィン樹脂を、接着剤を用いないで積層する方法が開示されている。具体的には、積層する樹脂の表面に走査型グロー放電プラズマ装置を用いて低温プラズマ処理をした後、熱圧着により積層するとしている。
特許文献6には、大気圧プラズマ処理装置によりフッ素樹脂シートの表面をプラズマ処理した基材同士を、接着剤を使用しないで、かつ、その構造・組成を変化させないで、基材の融点以下の温度で圧着することにより接着させる、接着装置及び接着方法が示されている。
特許文献7には、プラズマ表面処理されたアラミド繊維とアラミドパルプとからなるアラミド紙と、プラズマ処理したポリエステルフィルムとを、室温〜200℃の温度で、加圧ロールを用いて連続的に積層接着された無接着剤アラミド−ポリエステル積層体が示されている。
Patent Document 5 discloses a method of laminating at least two or more layers of polyolefin resins such as unstretched polyethylene (PE) and unstretched polypropylene (CPP) without using an adhesive. Specifically, the surface of the resin to be laminated is subjected to low-temperature plasma treatment using a scanning glow discharge plasma device, and then laminated by thermocompression bonding.
Patent Document 6 describes that the base materials whose surface of the fluororesin sheet is plasma-treated by an atmospheric pressure plasma treatment device are equal to or lower than the melting point of the base materials without using an adhesive and without changing the structure and composition thereof. Adhesive devices and methods of bonding by crimping at temperature are shown.
In Patent Document 7, aramid paper composed of plasma surface-treated aramid fibers and aramid pulp and plasma-treated polyester film are continuously laminated and bonded using a pressure roll at a temperature of room temperature to 200 ° C. A non-adhesive aramid-polyester laminate is shown.

特開平7−314629号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-314629 特開平9−234845号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-234845 特公昭57−30854号公報Special Publication No. 57-30854 特開平9−111017号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-11017 特開平3−162420号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-162420 特開2008−075030号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-075030 特開2008−183868号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-183868

しかし、特許文献1、2に提案された方法において、公知の空気雰囲気でのコロナ処理とUV/オゾン処理とを組み合わせて処理を行うだけでは、接着強度が不充分な場合がある。 However, in the methods proposed in Patent Documents 1 and 2, the adhesive strength may be insufficient only by performing the treatment in combination with the corona treatment in a known air atmosphere and the UV / ozone treatment.

特許文献3、4には、窒素を含み、実質的に酸素を含まない雰囲気でのコロナ放電処理により、合成樹脂の表面を改質して接着性を向上する方法が記載されている。しかし、これらの特許文献には、印刷インキや金属蒸着膜、水溶性高分子及び無機系層状化合物を主たる構成成分とする塗膜に対する接着性が記載されているのみである。本発明者は、このような表面処理方法により活性化された合成樹脂の表面処理面と樹脂フィルムとの熱圧着による接着性を確認するため、窒素ガス雰囲気下のコロナ放電処理をした合成樹脂フィルムに対して、表面が未処理である樹脂フィルムを熱ラミネートする方法で積層体の製造を試みたところ、充分な接着強度を得ることができなかった。 Patent Documents 3 and 4 describe a method of modifying the surface of a synthetic resin to improve adhesiveness by corona discharge treatment in an atmosphere containing nitrogen and substantially no oxygen. However, these patent documents only describe the adhesiveness to a coating film containing a printing ink, a metal vapor deposition film, a water-soluble polymer, and an inorganic layered compound as main constituents. The present inventor has performed a corona discharge treatment in a nitrogen gas atmosphere in order to confirm the adhesiveness between the surface-treated surface of the synthetic resin activated by such a surface treatment method and the resin film by thermal pressure bonding. On the other hand, when an attempt was made to produce a laminated body by a method of heat-laminating a resin film having an untreated surface, sufficient adhesive strength could not be obtained.

特許文献5には、無極性の熱可塑性樹脂である、例えば、未延伸ポリエチレン(PE)などのポリオレフィン樹脂の表面に、走査型グロー放電プラズマ装置を用いて低温プラズマ処理をした後、熱圧着により積層することが開示されている。また、ポリエステルなどの極性を有する熱可塑性樹脂と、無極性の熱可塑性樹脂とを積層する場合には、無極性の熱可塑性樹脂のみに変調磁界プラズマ装置で処理するが、極性を有する熱可塑性樹脂の表面は、プラズマ処理しないで用いた方が高強度の層間接着強度が得られるので好ましいとしている。この場合、変調磁界プラズマ装置で処理するとC−O基及びC=O基が生成することがESCA分析により確認できたことから、これらの生成した官能基が接着に寄与しているとしている。
しかし、実施例によると、例えば、PPとLDPEとを熱圧着するときの熱圧着温度は、100℃としているが加圧力は示されていないので、産業上の利用を図ることができない。
Patent Document 5 describes that the surface of a non-polar thermoplastic resin, for example, a polyolefin resin such as unstretched polyethylene (PE), is subjected to low-temperature plasma treatment using a scanning glow discharge plasma apparatus and then thermocompression bonded. It is disclosed to stack. Further, when a polar thermoplastic resin such as polyester and a non-polar thermoplastic resin are laminated, only the non-polar thermoplastic resin is treated with a modulated magnetic field plasma device, but the polar thermoplastic resin is treated. It is said that it is preferable to use the surface of the above without plasma treatment because high interlayer adhesion strength can be obtained. In this case, since it was confirmed by ESCA analysis that CO groups and C = O groups were generated when treated with the modulated magnetic field plasma device, it is said that these generated functional groups contribute to the adhesion.
However, according to the examples, for example, the thermocompression bonding temperature when the PP and LDPE are thermocompression bonded is set to 100 ° C., but the pressing force is not shown, so that it cannot be used industrially.

特許文献6には、炭素数4以下の第1級アルコール又は第2級アルコールである低級アルコールを気化して不活性ガスと混合して電極に供給して行う大気圧プラズマ処理装置を用いて、表面がフッ素樹脂で構成された基材の表面改質を行い、その表面改質された基材同士を、基材の融点以下の温度で熱圧着する方法が開示されている。
表面改質により表面のフッ素樹脂に親水性が与えられるとしているが、プラズマ処理した樹脂表面の好ましい処理状態を判断する基準を定義したものは示されていない。また、熱圧着するときの熱圧着温度は、例えば、融点が327℃であるポリテトラフルオロエチレン(PTFE)では200℃以下としているが加圧力は示されていないので、産業上の利用を図ることができない。
Patent Document 6 uses an atmospheric pressure plasma processing apparatus for vaporizing a primary alcohol having 4 or less carbon atoms or a lower alcohol which is a secondary alcohol, mixing it with an inert gas, and supplying it to an electrode. A method of surface-modifying a base material whose surface is made of a fluororesin and then thermocompression-bonding the surface-modified base materials at a temperature equal to or lower than the melting point of the base material is disclosed.
It is said that surface modification imparts hydrophilicity to the fluororesin on the surface, but no definition of criteria for determining the preferable treatment state of the plasma-treated resin surface is shown. Further, the thermocompression bonding temperature at the time of thermocompression bonding is set to 200 ° C. or less for polytetrafluoroethylene (PTFE) having a melting point of 327 ° C., but no pressing force is shown, so it should be used industrially. I can't.

特許文献7には、プラズマ表面処理されたアラミド繊維とアラミドパルプとからなるアラミド紙と、プラズマ処理したポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレートとを、室温〜200℃の温度で、200kgf/cm以上の圧力下の加圧ロールを用いて連続的に積層する方法が開示されている。
表面改質により、ある種の官能基、例えばCOOH基やOH基をフィルム表面に形成し、低温において、強固に積層・接着することができるとしているが、プラズマ処理した樹脂表面の好ましい処理状態を判断する基準を定義したものは示されていない。また、プラズマ処理は、種々の樹脂の接着性を高めるための方法として良く知られた方法であるので、これ自身に関する詳細な説明は省略するとして、プラズマ処理の具体的な説明が記載されていないので、産業上の利用を図ることができない。
In Patent Document 7, aramid paper composed of plasma-treated aramid fibers and aramid pulp and plasma-treated polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate are used at a temperature of room temperature to 200 ° C. under a pressure of 200 kgf / cm or more. A method of continuously laminating using a pressure roll of No. 1 is disclosed.
It is said that by surface modification, certain functional groups such as COOH groups and OH groups can be formed on the film surface, and can be firmly laminated and adhered at a low temperature. However, a preferable treatment state of the plasma-treated resin surface is maintained. No definition of the criteria for judgment is given. Further, since the plasma treatment is a well-known method for enhancing the adhesiveness of various resins, a detailed description of the plasma treatment itself is omitted, and a specific description of the plasma treatment is not described. Therefore, it cannot be used industrially.

また、接着剤を用いたドライラミネート方式や、アンカーコート剤を用いたフィルムサンド方式、押出ラミネート方式では、有機溶剤を用いることから残留溶剤及び低分子成分の移行の恐れが伴うことから、内容物へコンタミの影響が避けられないという問題があった。こうしたことから、樹脂フィルムを積層して包装材料積層体を製造するにあたり、接着剤及びアンカーコート剤の使用量を可能な限り低減することが求められている。 In addition, in the dry laminating method using an adhesive, the film sand method using an anchor coating agent, and the extrusion laminating method, since an organic solvent is used, there is a risk of transfer of residual solvent and low molecular weight components. There was a problem that the influence of contamination was unavoidable. For these reasons, it is required to reduce the amount of the adhesive and the anchor coating agent used as much as possible when laminating the resin film to produce the packaging material laminate.

従来技術においては、同種類のフィルムを用いてのヒートラミネートにおいては、例えば、OPP/CPP等では接着剤及びアンカーコート剤を使用しないで行われていたが、異なる種類のフィルム同士を接着剤及びアンカーコート剤を使用しないで貼り合せる場合は、接着力が弱くて実用に供しなかった。
このように、従来技術においては、異種フィルム同士を接着剤及びアンカーコート剤を使用することなく積層される、特に金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層を有する樹脂フィルムにシーラント層が積層された包装材料積層体の製造方法、包装材料積層体及びそれを用いて作製された包装体は、知られていなかった。
In the prior art, in heat laminating using the same type of film, for example, OPP / CPP or the like was performed without using an adhesive and an anchor coating agent, but different types of films are bonded to each other. When bonding without using an anchor coating agent, the adhesive strength was weak and it was not put into practical use.
As described above, in the prior art, dissimilar films are laminated without using an adhesive and an anchor coating agent, and in particular, a packaging in which a sealant layer is laminated on a resin film having a thin film layer of a metal oxide or an inorganic compound. A method for producing a material laminate, a packaging material laminate, and a packaging produced using the same have not been known.

本発明は、上記に鑑みて成されたものである。すなわち本発明の目的は、接着剤及びアンカーコート剤を使用しないことにより、内容品への汚染源となりうる、接着剤及びアンカーコート剤に起因する低分子成分の発生が無いクリーンで、VOC(揮発性有機化合物)の発生を完全に無くし、環境対策や省エネルギー対策に優れ、接着剤及びアンカーコート剤を使用することなく異種フィルム同士を積層、特に金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層を有する樹脂フィルムにシーラント層が積層された包装材料積層体の製造方法、包装材料積層体及びそれを用いて作製された包装体を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above. That is, an object of the present invention is clean and VOC (volatile) without the generation of low molecular weight components caused by the adhesive and the anchor coating agent, which can be a source of contamination of the contents by not using the adhesive and the anchor coating agent. It completely eliminates the generation of organic compounds), is excellent in environmental measures and energy saving measures, and laminates dissimilar films without using adhesives and anchor coating agents, especially for resin films having a thin layer of metal oxides or inorganic compounds. An object of the present invention is to provide a method for producing a packaging material laminate in which a sealant layer is laminated, a packaging material laminate, and a packaging body produced by using the packaging material laminate.

本発明では上記課題を解決するために、金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層(ガスバリア層)と薄膜層表面にトップコート層を有する熱可塑性樹脂フィルムからなる第2の基材と、溶融樹脂フィルムからなる熱可塑性樹脂層とを含む包装材料積層体の製造方法であって、ヒートシール性を有する第1の基材と、金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層と薄膜層表面にトップコートを有する熱可塑性樹脂フィルムからなる第2の基材との間に溶融樹脂フィルムを押し出して、溶融樹脂フィルムの第2の基材と合わさる面にオゾン処理を行いながら積層するフィルムサンド方式を用いて、接着剤及びアンカーコート剤を塗布することなく、連続貼合することを特徴とする包装材料積層体の製造方法を提供する。第1の基材を使用しないで、第2の基材の表面に溶融樹脂フィルムを押し出す場合は、押出ラミネート方式の積層体として使用できる。
また、前記金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層と薄膜層表面にトップコートを有する熱可塑性樹脂フィルムからなる第2の基材の接着面に、大気圧プラズマ処理装置を用いた表面改質により熱接着性改質層が形成されてなる包装材料積層体の製造方法を提供する。
In the present invention, in order to solve the above problems, a second base material composed of a thin film layer (gas barrier layer) of a metal oxide or an inorganic compound and a thermoplastic resin film having a top coat layer on the surface of the thin film layer, and a molten resin film A method for producing a packaging material laminate including a thermoplastic resin layer comprising a first base material having heat-sealing properties, a thin film layer of a metal oxide or an inorganic compound, and a top coat on the surface of the thin film layer. A molten resin film is extruded between a second base material made of a thermoplastic resin film and bonded to the surface of the molten resin film that meets the second base material by using a film sand method in which the film is laminated while being subjected to ozone treatment. Provided is a method for producing a packaging material laminate, which comprises continuous bonding without applying an agent and an anchor coating agent. When the molten resin film is extruded onto the surface of the second base material without using the first base material, it can be used as an extrusion laminating type laminate.
Further, the adhesive surface of the second base material made of the thin film layer of the metal oxide or the inorganic compound and the thermoplastic resin film having a top coat on the surface of the thin film layer is heated by surface modification using an atmospheric pressure plasma treatment apparatus. Provided is a method for producing a packaging material laminate in which an adhesive modification layer is formed.

前記課題を解決するため、本発明は、薄膜層表面にトップコート層を有する金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層の中から選択された1つ以上のガスバリア層と、溶融樹脂フィルムからなる熱可塑性樹脂層とを含む包装材料積層体の製造方法であって、該包装材料積層体は、その片面に露出されたヒートシール性を有する第1の基材と、それに隣接する側に前記トップコート層及び前記ガスバリア層を有する熱可塑性樹脂フィルムからなる第2の基材とが、接着剤及びアンカーコート剤を介することなく、前記熱可塑性樹脂層を介して積層されてなるもの、又は、前記トップコート層及び前記ガスバリア層を有する熱可塑性樹脂フィルムからなる第2の基材の、前記トップコート層及び前記ガスバリア層を有する側に、接着剤及びアンカーコート剤を介することなく、前記熱可塑性樹脂層が積層されてなるものであり、前記包装材料積層体が前記第1の基材及び前記第2の基材を含む場合はこれらを基材フィルムとし、前記包装材料積層体が前記第1の基材を含むことなく前記第2の基材を含む場合は前記第2の基材を基材フィルムとし、厚みが10〜500μmであり、長さが3〜10,000mの長尺のフィルムからなる前記基材フィルムの巻かれたロール体からそれぞれ繰り出された、前記基材フィルムの少なくとも一つが、大気圧プラズマ処理装置による表面改質により熱接着性改質層が形成された面を有し、前記包装材料積層体が前記第1の基材及び前記第2の基材を含む場合は、前記熱接着性改質層が形成された面を含むように、前記第1の基材と、前記第2の基材とを対向させ、前記第1の基材と前記第2の基材との間に、接着剤及びアンカーコート剤を塗布することなく、溶融樹脂フィルムを押し出して、該溶融樹脂フィルムの、前記基材フィルムの少なくとも一つと合わさる面にオゾン処理を行いながら、冷却ニップロールにて連続貼合し、前記包装材料積層体が前記第1の基材を含むことなく前記第2の基材を含む場合は、前記第2の基材の熱接着性改質層が形成された面に、接着剤及びアンカーコート剤を塗布することなく、溶融樹脂フィルムを押し出して、該溶融樹脂フィルムの、前記第2の基材と合わさる面にオゾン処理を行いながら、冷却ニップロールにて連続貼合することを特徴とする包装材料積層体の製造方法を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention comprises a thermoplastic consisting of one or more gas barrier layers selected from a thin film layer of a metal oxide or an inorganic compound having a top coat layer on the surface of the thin film layer, and a molten resin film. A method for producing a packaging material laminate including a resin layer, wherein the packaging material laminate has a first base material exposed on one side thereof and having a heat-sealing property, and a top coat layer on a side adjacent thereto. And a second base material made of a thermoplastic resin film having the gas barrier layer, which is laminated through the thermoplastic resin layer without using an adhesive and an anchor coating agent, or the top coat. The thermoplastic resin layer is formed on the side of the second base material made of the layer and the thermoplastic resin film having the gas barrier layer, which has the top coat layer and the gas barrier layer, without using an adhesive and an anchor coating agent. When the packaging material laminate contains the first base material and the second base material, these are used as a base film, and the packaging material laminate is the first base material. When the second base material is contained without containing the above, the second base material is used as a base film, and the film comprises a long film having a thickness of 10 to 500 μm and a length of 3 to 10,000 m. At least one of the base films, which is unwound from the roll body on which the base film is wound, has a surface on which a heat-adhesive modified layer is formed by surface modification by an atmospheric pressure plasma treatment apparatus. When the packaging material laminate contains the first base material and the second base material, the first base material and the first base material so as to include the surface on which the heat-adhesive modified layer is formed. The molten resin film is extruded between the first base material and the second base material without applying an adhesive and an anchor coating agent so that the base materials of 2 are opposed to each other. The surface of the base film to be combined with at least one of the base films is continuously bonded with a cooling nip roll while being subjected to ozone treatment, and the packaging material laminate does not contain the first base material. In the case of containing, the molten resin film is extruded without applying an adhesive and an anchor coating agent to the surface on which the heat-adhesive modified layer of the second base material is formed. Provided is a method for producing a packaging material laminate, characterized in that the surface to be combined with the second base material is continuously bonded with a cooling nip roll while being subjected to ozone treatment.

上記の包装材料積層体の製造方法において、前記基材フィルムを貼合するに際し、事前に、大気圧プラズマ処理装置を用いて樹脂フィルムの表面改質により熱接着性改質層が形成された前記基材フィルムと、これと同一又は異なる種類の熱可塑性樹脂フィルムであってエアコロナ処理されてなる基準フィルムとを用い、前記基材フィルムの熱接着性改質層が形成された面と、前記エアコロナ処理されてなる基準フィルムのエアコロナ処理面を対向させて、接着剤及びアンカーコート剤を塗布することなく熱圧着させて試験積層体を得た後、該試験積層体の貼合面における接着力を測定して、前記基材フィルムの熱接着性改質層の形成状態の良否を確認することが好ましい。 In the method for producing a laminate of packaging materials, the heat-adhesive modified layer was formed by surface modification of the resin film using an atmospheric pressure plasma treatment device in advance when the base film was bonded. Using the base film and a reference film which is the same or different type of thermoplastic resin film and is treated with air corona, the surface on which the heat-adhesive modified layer of the base film is formed and the air corona. The air corona-treated surfaces of the treated reference film are opposed to each other and thermocompression-bonded without applying an adhesive and an anchor coating agent to obtain a test laminate, and then the adhesive force on the bonded surface of the test laminate is applied. It is preferable to measure the quality of the formed state of the thermoadhesive modified layer of the base film.

大気圧プラズマ処理装置を用いて熱接着性改質層が形成される前記基材フィルムが、金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層と薄膜層表面にトップコート層を有する、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルム、又はポリアミド(PA)樹脂フィルムであって、前記基準フィルムとしてエアコロナ処理された未延伸ポリエチレン(PE)樹脂フィルムを用い、温度160℃、加圧力0.4MPaで10秒間保持して加熱圧着させたときの接着力が、JIS K 6854−1「接着剤 はく離接着強さ試験方法 第一部:90度はく離」に規定された測定方法で測定した値が5.9N/25.4mm以上となることを確認する工程、
大気圧プラズマ処理装置を用いて熱接着性改質層が形成される前記基材フィルムが、未延伸ポリエチレン(PE)樹脂フィルムであって、前記基準フィルムとしてエアコロナ処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルムを用い、温度160℃、加圧力0.4MPaで10秒間保持して加熱圧着させたときの接着力が、JIS K 6854−1「接着剤 はく離接着強さ試験方法 第一部:90度はく離」に規定された測定方法で測定した値が5.9N/25.4mm以上となることを確認する工程、
大気圧プラズマ処理装置を用いて熱接着性改質層が形成される前記基材フィルムが、未延伸ポリプロピレン(CPP)樹脂フィルム、環状ポリオレフィン(COPあるいはCOC)樹脂フィルム、又は未延伸ポリエチレンと未延伸ポリプロピレンの共押し出しフィルム(PE/CPP)であって、前記基準フィルムとしてエアコロナ処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルムを用い、温度190℃、加圧力0.4MPaで10秒間保持して加熱圧着させたときの接着力が、JIS K 6854−1「接着剤 はく離接着強さ試験方法 第一部:90度はく離」に規定された測定方法で測定した値が5.9N/25.4mm以上となることを確認する工程、のいずれかを有することが好ましい。
A polyethylene terephthalate (PET) resin in which the base film on which a heat-adhesive modified layer is formed using an atmospheric pressure plasma treatment apparatus has a thin film layer of a metal oxide or an inorganic compound and a top coat layer on the surface of the thin film layer. A film or a polyamide (PA) resin film, which is an unstretched polyethylene (PE) resin film treated with air corona as the reference film, is held at a temperature of 160 ° C. and a pressing force of 0.4 MPa for 10 seconds and heat-bonded. The adhesive strength at the time is 5.9N / 25.4mm or more measured by the measuring method specified in JIS K 6854-1 "Adhesive peeling adhesive strength test method Part 1: 90 degree peeling". The process of confirming that,
The base film on which the heat-adhesive modified layer is formed using the atmospheric pressure plasma treatment apparatus is an unstretched polyethylene (PE) resin film, and the polyethylene terephthalate (PET) resin treated with air corona as the reference film. When a film is used and held at a temperature of 160 ° C and a pressing force of 0.4 MPa for 10 seconds and heat-bonded, the adhesive strength is JIS K 6854-1 "Adhesive peeling adhesive strength test method Part 1: 90 degree peeling. The step of confirming that the value measured by the measuring method specified in "" is 5.9 N / 25.4 mm or more,
The base film on which the heat-adhesive modified layer is formed using an atmospheric pressure plasma treatment apparatus is unstretched with unstretched polypropylene (CPP) resin film, cyclic polyolefin (COP or COC) resin film, or unstretched polyethylene. A polypropylene co-extruded film (PE / CPP), using an air corona-treated polyethylene terephthalate (PET) resin film as the reference film, holding at a temperature of 190 ° C. and a pressing force of 0.4 MPa for 10 seconds and heat-pressing. The adhesive strength at the time is 5.9N / 25.4mm or more as measured by the measuring method specified in JIS K 6854-1 "Adhesive peeling adhesive strength test method Part 1: 90 degree peeling". It is preferable to have any of the steps of confirming that.

前記冷却ニップロールにて連続貼合する貼合工程後に、得られた積層体を常温で10日〜1ヶ月間、または40〜60℃で1〜3日間静置するエージング工程を含むことが好ましい。これにより、接着力を増大させることができる。 It is preferable to include an aging step in which the obtained laminate is allowed to stand at room temperature for 10 days to 1 month or at 40 to 60 ° C. for 1 to 3 days after the bonding step of continuously bonding with the cooling nip roll. As a result, the adhesive force can be increased.

前記第1の基材が、未延伸ポリエチレン(PE)樹脂フィルム、未延伸ポリプロピレン(CPP)樹脂フィルム、環状ポリオレフィン(COPあるいはCOC)樹脂フィルム、未延伸ポリエチレンと未延伸ポリプロピレンの共押し出しフィルム(PE/CPP)からなるオレフィン系フィルム群の中から選ばれた1種類であり、前記第2の基材に含まれる前記熱可塑性樹脂フィルムが、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルム、ポリアミド(PA)樹脂フィルム、ポリエチレンナフタレート(PEN)樹脂フィルム、ポリアクリロニトリル(PAN)樹脂フィルム、ポリカーボネート(PC)樹脂フィルム、ポリイミド(PI)樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル(PVC)樹脂フィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)樹脂フィルムからなる群の中から選ばれた1種類であることが好ましい。
前記第2の基材となるフィルムの少なくとも片面には、印刷層が形成されていてもよい。
The first base material is an unstretched polyethylene (PE) resin film, an unstretched polypropylene (CPP) resin film, a cyclic polyolefin (COP or COC) resin film, and a coextruded film of unstretched polyethylene and unstretched polypropylene (PE / It is one kind selected from the olefin-based film group consisting of CPP), and the thermoplastic resin film contained in the second base material is a polyethylene terephthalate (PET) resin film, a polyamide (PA) resin film, and the like. Polyethylene naphthalate (PEN) resin film, polyacrylonitrile (PAN) resin film, polycarbonate (PC) resin film, polyimide (PI) resin film, polyvinyl chloride (PVC) resin film, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) It is preferably one selected from the group consisting of resin films.
A print layer may be formed on at least one side of the film serving as the second base material.

また、本発明は、薄膜層表面にトップコート層を有する金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層の中から選択された1つ以上のガスバリア層と、溶融樹脂フィルムからなる熱可塑性樹脂層とを含む包装材料積層体であって、該包装材料積層体は、その片面に露出されたヒートシール性を有する第1の基材と、それに隣接する側に前記トップコート層及び前記ガスバリア層を有する熱可塑性樹脂フィルムからなる第2の基材とが、接着剤及びアンカーコート剤を介することなく積層されてなるもの、又は、前記トップコート層及び前記ガスバリア層を有する熱可塑性樹脂フィルムからなる第2の基材の、前記トップコート層及び前記ガスバリア層を有する側に、接着剤及びアンカーコート剤を介することなく、前記熱可塑性樹脂層が積層されてなるものであり、前記包装材料積層体が前記第1の基材及び前記第2の基材を含む場合はこれらを基材フィルムとし、前記包装材料積層体が前記第1の基材を含むことなく前記第2の基材を含む場合は前記第2の基材を基材フィルムとし、前記基材フィルムは、厚みが10〜500μmであり、長さが3〜10,000mの長尺のフィルムからなり、前記基材フィルムの少なくとも一つが、大気圧プラズマ処理装置による表面改質により熱接着性改質層が形成された面を有し、前記包装材料積層体が前記第1の基材及び前記第2の基材を含む場合は、前記熱接着性改質層が形成された面を含むように、前記第1の基材と、前記第2の基材とを対向させ、前記第1の基材と前記第2の基材との間に、前記熱可塑性樹脂層を介して、該熱可塑性樹脂層の、前記基材フィルムの少なくとも一つと合わさる面にオゾン処理がされて、接着剤及びアンカー剤を使わないで貼合されて、前記包装材料積層体が前記第1の基材を含むことなく前記第2の基材を含む場合は、前記第2の基材の熱接着性改質層が形成された面に、前記熱可塑性樹脂層が積層されて、該熱可塑性樹脂層の、前記第2の基材と合わさる面にオゾン処理がされて、接着剤及びアンカー剤を使わないで貼合されていることを特徴とする包装材料積層体を提供する。 The present invention also includes one or more gas barrier layers selected from thin film layers of metal oxides or inorganic compounds having a top coat layer on the surface of the thin film layer, and a thermoplastic resin layer made of a molten resin film. A packaging material laminate, wherein the packaging material laminate has a first base material exposed on one side thereof and having a heat-sealing property, and a top coat layer and a gas barrier layer on the side adjacent thereto. A second base material made of a resin film is laminated without an adhesive and an anchor coating agent, or a second group made of a thermoplastic resin film having the top coat layer and the gas barrier layer. The thermoplastic resin layer is laminated on the side of the material having the top coat layer and the gas barrier layer without using an adhesive and an anchor coating agent, and the packaging material laminate is the first. When the base material and the second base material are contained, these are used as a base film, and when the packaging material laminate contains the second base material without containing the first base material, the second base material is contained. The base film is a base film, and the base film is a long film having a thickness of 10 to 500 μm and a length of 3 to 10,000 m, and at least one of the base films is atmospheric pressure. When the packaging material laminate has a surface on which a heat-adhesive modified layer is formed by surface modification by a plasma treatment apparatus and the packaging material laminate contains the first base material and the second base material, the heat adhesion is performed. The first base material and the second base material are opposed to each other so as to include a surface on which the sex-modified layer is formed, and between the first base material and the second base material. The surface of the thermoplastic resin layer that meets at least one of the base films is subjected to ozone treatment through the thermoplastic resin layer, and is bonded without using an adhesive and an anchoring agent to form the packaging. When the material laminate contains the second base material without containing the first base material, the thermoplastic resin layer is formed on the surface on which the heat-adhesive modified layer of the second base material is formed. Is laminated, and the surface of the thermoplastic resin layer that is in contact with the second base material is treated with ozone and bonded without using an adhesive or an anchoring agent. Provide the body.

前記第1の基材が、未延伸ポリエチレン(PE)樹脂フィルム、未延伸ポリプロピレン(CPP)樹脂フィルム、環状ポリオレフィン(COPあるいはCOC)樹脂フィルム、未延伸ポリエチレンと未延伸ポリプロピレンの共押し出しフィルム(PE/CPP)からなるオレフィン系フィルム群の中から選ばれた1種類であり、前記第2の基材に含まれる前記熱可塑性樹脂フィルムが、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルム、ポリアミド(PA)樹脂フィルム、ポリエチレンナフタレート(PEN)樹脂フィルム、ポリアクリロニトリル(PAN)樹脂フィルム、ポリカーボネート(PC)樹脂フィルム、ポリイミド(PI)樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル(PVC)樹脂フィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)樹脂フィルムからなる群の中から選ばれた1種類であることが好ましい。 The first base material is an unstretched polyethylene (PE) resin film, an unstretched polypropylene (CPP) resin film, a cyclic polyolefin (COP or COC) resin film, and a coextruded film of unstretched polyethylene and unstretched polypropylene (PE / It is one kind selected from the olefin-based film group consisting of CPP), and the thermoplastic resin film contained in the second base material is a polyethylene terephthalate (PET) resin film, a polyamide (PA) resin film, and the like. Polyethylene naphthalate (PEN) resin film, polyacrylonitrile (PAN) resin film, polycarbonate (PC) resin film, polyimide (PI) resin film, polyvinyl chloride (PVC) resin film, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) It is preferably one selected from the group consisting of resin films.

また、本発明は、上記の包装材料積層体を用いて、前記包装材料積層体が前記第1の基材及び前記第2の基材を含む場合は、前記第1の基材がシーラント層として内面側となるように製造されてなり、前記包装材料積層体が前記第1の基材を含むことなく前記第2の基材を含む場合は、前記熱可塑性樹脂層がシーラント層として内面側となるように製造されてなることを特徴とする包装体を提供する。 Further, in the present invention, when the above-mentioned packaging material laminate is used and the packaging material laminate contains the first base material and the second base material, the first base material is used as a sealant layer. When the packaging material laminate is manufactured so as to be on the inner surface side and contains the second base material without containing the first base material, the thermoplastic resin layer serves as a sealant layer on the inner surface side. Provided is a packaging body characterized in that it is manufactured so as to be.

上記の本発明によれば、包装体の最内層となるヒートシール層を貼り合わせるのに、接着剤及びアンカーコート剤を用いないので、残留溶剤及び内容品への汚染源となりうる、接着剤及びアンカーコート剤由来の低分子成分の発生が伴わないことから、包装体内に充填されている内容物へのコンタミの影響を低減できる。
また、包装体の最内層となるヒートシール層を貼り合わせるのに、接着剤及びアンカーコート剤を用いないので、従来技術のように接着剤及びアンカーコート剤が、包装体内に充填されている液体内容物と反応して、内容物の成分への悪影響が起こること、例えば、薬効成分の分解、減少などが生じることも低減できる。
また、接着剤及びアンカーコート剤を用いないので溶剤を蒸発、乾燥させることにより発生するVOC(揮発性有機化合物)の環境対策が不要となる。
また、本発明の積層体の製造方法では、接着剤及びアンカーコート剤を用いないので、有機溶剤を用いないことから、溶剤を乾燥除去するための乾燥炉及び排ガス処理装置を必要とせず、環境対策及び省エネルギー対策の点から環境負荷を低減できて非常に優れている。
また、本発明において、金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層(ガスバリア層)の表面にトップコート層を有する場合には、トップコート層に対して大気圧プラズマ処理または印刷を行うことができる。また、本発明において、第2の基材がトップコート層の上に印刷層を有する場合には、印刷層に対して大気圧プラズマ処理を行うことができる。
According to the above invention, since the adhesive and the anchor coating agent are not used to bond the heat seal layer which is the innermost layer of the package, the adhesive and the anchor which can be a source of contamination of the residual solvent and the contents. Since low molecular weight components derived from the coating agent are not generated, the influence of contamination on the contents filled in the package can be reduced.
Further, since the adhesive and the anchor coating agent are not used to bond the heat seal layer which is the innermost layer of the package, the liquid in which the adhesive and the anchor coating agent are filled in the package as in the prior art. It is also possible to reduce the occurrence of adverse effects on the components of the contents due to the reaction with the contents, for example, the decomposition and reduction of the medicinal components.
Moreover, since no adhesive or anchor coating agent is used, it is not necessary to take environmental measures for VOCs (volatile organic compounds) generated by evaporating and drying the solvent.
Further, in the method for producing a laminate of the present invention, since an adhesive and an anchor coating agent are not used, an organic solvent is not used, so that a drying furnace and an exhaust gas treatment device for drying and removing the solvent are not required, and the environment It is very excellent because it can reduce the environmental load from the viewpoint of measures and energy saving measures.
Further, in the present invention, when the top coat layer is provided on the surface of the thin film layer (gas barrier layer) of the metal oxide or the inorganic compound, the top coat layer can be subjected to atmospheric pressure plasma treatment or printing. Further, in the present invention, when the second base material has a printing layer on the top coat layer, the printing layer can be subjected to atmospheric pressure plasma treatment.

本発明に係わる包装材料積層体の製造方法の一例を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows an example of the manufacturing method of the packaging material laminate which concerns on this invention. 本発明に係わる包装材料積層体の一例を示す概略断面図であって、(a)はフィルムサンドする前の概略断面図であり、(b)はフィルムサンドした後の概略断面図である。It is a schematic cross-sectional view which shows an example of the packaging material laminate which concerns on this invention, (a) is the schematic sectional view before film sanding, (b) is the schematic sectional view after film sanding. 本発明に係わる包装材料積層体の他の例であり、印刷層を有するフィルムによる包装材料積層体を示す概略断面図である。(a)はフィルムサンドする前の概略断面図であり、(b)はフィルムサンドした後の概略断面図である。Another example of the packaging material laminate according to the present invention is a schematic cross-sectional view showing a packaging material laminate made of a film having a printing layer. (A) is a schematic cross-sectional view before film sanding, and (b) is a schematic cross-sectional view after film sanding. アンカーコートを用いて貼合した包装材料積層体の一例を示す概略断面図である。(a)はフィルムサンドする前の概略断面図であり、(b)はフィルムサンドした後の概略断面図である。It is schematic cross-sectional view which shows an example of the packaging material laminated body which bonded using anchor coat. (A) is a schematic cross-sectional view before film sanding, and (b) is a schematic cross-sectional view after film sanding.

以下、好適な実施の形態について、本発明を説明する。 Hereinafter, the present invention will be described with respect to preferred embodiments.

図1は、本発明に係わる包装材料積層体の製造方法の一例を示す概念図であって、異なる種類のフィルムからなる第1の基材と第2の基材とを貼合して包装材料積層体を製造する方法を示している。
第1の基材1及び第2の基材2は、それぞれ長尺のフィルムからなり、第1の基材1の巻かれたロール体21と、第2の基材2の巻かれたロール体22から、それぞれ繰り出される。
第2の基材2は、大気圧プラズマ処理装置24を用いた表面改質により熱接着性改質層6が形成された第2の基材2となる。
なお、図1には、大気圧プラズマ処理装置24を用いて、オンラインで表面改質する場合を示しているが、事前に、大気圧プラズマ処理装置による表面改質により熱接着性改質層が形成された第2の基材が巻かれたロール体を用いても良い。
第2の基材2の熱接着性改質層6が形成された面と、第1の基材1とを対向させ、アンカーコート剤を塗布することなく、溶融樹脂フィルム27の第2の基材2と合わさる面にオゾン処理を行いながら、押し出しダイ26から溶融樹脂フィルム27が第1の基材1と第2の基材2との間に押し出された後、冷却ニップロール25にて貼合(フィルムサンド)されて包装材料積層体10が得られる。得られた包装材料積層体10は、ロール体28に巻き取っても良く、又は、所定の寸法に裁断してシート状の積層体(図示は省略)としても良い。
FIG. 1 is a conceptual diagram showing an example of a method for manufacturing a packaging material laminate according to the present invention, in which a first base material and a second base material made of different types of films are bonded together to form a packaging material. It shows a method of manufacturing a laminate.
The first base material 1 and the second base material 2 are each made of a long film, and the roll body 21 on which the first base material 1 is wound and the roll body on which the second base material 2 is wound are respectively. From 22, each is paid out.
The second base material 2 is the second base material 2 on which the heat-adhesive modified layer 6 is formed by surface modification using the atmospheric pressure plasma processing device 24.
Note that FIG. 1 shows a case where the surface is modified online by using the atmospheric pressure plasma processing apparatus 24, but the heat-adhesive modified layer is formed in advance by the surface modification by the atmospheric pressure plasma processing apparatus. A roll body in which the formed second base material is wound may be used.
The surface of the second base material 2 on which the heat-adhesive modified layer 6 is formed faces the first base material 1, and the second base of the molten resin film 27 is formed without applying an anchor coating agent. The molten resin film 27 is extruded from the extrusion die 26 between the first base material 1 and the second base material 2 while performing ozone treatment on the surface to be combined with the material 2, and then bonded with a cooling nip roll 25. (Film sand) is used to obtain the packaging material laminate 10. The obtained packaging material laminate 10 may be wound around a roll body 28, or may be cut to a predetermined size to form a sheet-like laminate (not shown).

図2は、本発明に係わる包装材料積層体の一例を示す概略断面図であって、(a)はフィルムサンドする前の概略断面図であり、(b)はフィルムサンドした後の概略断面図である。
この場合、第2の基材2の少なくとも片面には大気圧プラズマ処理装置による表面改質が行われて熱接着性改質層6が形成されている。第2の基材2の熱接着性改質層6が形成されている面と、第1の基材1とを、対向させて、アンカーコート剤を塗布することなく、第2の基材2と合わさる面にオゾン処理がされた溶融樹脂フィルムからなる熱可塑性樹脂層9が、第1の基材1と第2の基材2の間に貼合(フィルムサンド)されて包装材料積層体10が得られる。
この包装材料積層体10は、アンカーコート剤が使用されていない、第1の基材と、第2の基材が積層された包装材料積層体である。第1の基材と第2の基材との間の溶融樹脂フィルム27は、冷却後は固化した熱可塑性樹脂層9となる。
この包装材料積層体10の第1の基材1には、ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂フィルムが用いられていることから、この包装材料積層体10を所定の形状・寸法に裁断し、ヒートシール層の樹脂を内面側としてヒートシールすることにより、包装容器を作製することができる。第1の基材1を使用しなければ、熱可塑性樹脂層9を包装容器のヒートシール層とした押出ラミネート方式の包装材料積層体(図示は省略)を作製することができる。
2A and 2B are schematic cross-sectional views showing an example of a packaging material laminate according to the present invention, FIG. 2A is a schematic cross-sectional view before film sanding, and FIG. 2B is a schematic cross-sectional view after film sanding. Is.
In this case, at least one surface of the second base material 2 is surface-modified by an atmospheric pressure plasma processing device to form a heat-adhesive modified layer 6. The surface of the second base material 2 on which the thermoplastically modified layer 6 is formed and the first base material 1 face each other, and the second base material 2 is not coated with the anchor coating agent. A thermoplastic resin layer 9 made of a molten resin film whose surface is treated with ozone is bonded (film sanded) between the first base material 1 and the second base material 2 to form a packaging material laminate 10. Is obtained.
The packaging material laminate 10 is a packaging material laminate in which a first base material and a second base material are laminated without using an anchor coating agent. The molten resin film 27 between the first base material and the second base material becomes a solidified thermoplastic resin layer 9 after cooling.
Since a thermoplastic resin film having a heat-sealing property is used for the first base material 1 of the packaging material laminate 10, the packaging material laminate 10 is cut into a predetermined shape and size and heated. A packaging container can be manufactured by heat-sealing the resin of the seal layer on the inner surface side. If the first base material 1 is not used, an extrusion-laminated packaging material laminate (not shown) can be produced in which the thermoplastic resin layer 9 is used as the heat-sealing layer of the packaging container.

また、図3は、本発明に係わる包装材料積層体の他の例であり、印刷層を有するフィルムによる包装材料積層体を示す概略断面図である。(a)はフィルムサンドする前の概略断面図であり、(b)はフィルムサンドした後の概略断面図である。
図3において、フィルムからなる第2の基材2の片面には印刷層11が形成されている。印刷層11が形成されている第2の基材2の印刷層11の上に、大気圧プラズマ処理装置を用いて表面改質処理が成され、印刷層11及び第2の基材2の印刷層が形成されていない部分には熱接着性改質層6が形成されている。第2の基材2の熱接着性改質層6が形成されている面と、第1の基材1とを対向させて、アンカーコート剤を塗布することなく、第2の基材2と合わさる面にオゾン処理がされた溶融樹脂フィルムからなる熱可塑性樹脂層9が、第1の基材1と第2の基材2の間に貼合(フィルムサンド)されて包装材料積層体20が得られる。
包装材料積層体20は、印刷層が形成された積層体であって、この包装材料積層体20を所定の形状・寸法に裁断し、ヒートシール層の樹脂を内面側としてヒートシールすることにより、印刷層を有する実用的な包装容器を作製することができる。第1の基材1を使用しなければ、熱可塑性樹脂層9を包装容器のヒートシール層とした押出ラミネート方式の包装材料積層体(図示は省略)を作製することができる。
Further, FIG. 3 is another example of the packaging material laminate according to the present invention, and is a schematic cross-sectional view showing the packaging material laminate made of a film having a printing layer. (A) is a schematic cross-sectional view before film sanding, and (b) is a schematic cross-sectional view after film sanding.
In FIG. 3, a print layer 11 is formed on one side of the second base material 2 made of a film. A surface modification treatment is performed on the print layer 11 of the second base material 2 on which the print layer 11 is formed by using an atmospheric pressure plasma processing apparatus to print the print layer 11 and the second base material 2. The heat-adhesive modified layer 6 is formed in the portion where the layer is not formed. The surface of the second base material 2 on which the thermoplastically modified layer 6 is formed and the first base material 1 face each other, and the second base material 2 and the second base material 2 are provided without applying an anchor coating agent. A thermoplastic resin layer 9 made of a molten resin film whose mating surfaces are ozone-treated is bonded (film sanded) between the first base material 1 and the second base material 2 to form a packaging material laminate 20. can get.
The packaging material laminate 20 is a laminate on which a printing layer is formed, and the packaging material laminate 20 is cut into a predetermined shape and size and heat-sealed with the resin of the heat-sealing layer as the inner surface side. A practical packaging container having a printing layer can be produced. If the first base material 1 is not used, an extrusion-laminated packaging material laminate (not shown) can be produced in which the thermoplastic resin layer 9 is used as the heat-sealing layer of the packaging container.

上述の本実施形態に係わる包装材料積層体10、20は、金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層(蒸着膜)の中から選択された1つ以上のガスバリア層4を含む。
本実施形態に係わる包装材料積層体10、20の一方の面には、ヒートシール性を有する第1の基材1が露出されている。第1の基材1には、ガスバリア層4とその表面にトップコート層5を有する熱可塑性樹脂フィルム3からなる第2の基材2が、接着剤及びアンカーコート剤を塗布することなく、熱可塑性樹脂層9を介して貼合されている。
また、包装材料積層体10、20において、第1の基材1をシーラント層とする場合、第2の基材2の、第1の基材1が貼合される側とは反対側には、任意の層を積層してもよい。第1の基材1を省略して、熱可塑性樹脂層9をシーラント層としてもよい。
The packaging material laminates 10 and 20 according to the present embodiment described above include one or more gas barrier layers 4 selected from a thin film layer (deposited film) of a metal oxide or an inorganic compound.
A first base material 1 having a heat-sealing property is exposed on one surface of the packaging material laminates 10 and 20 according to the present embodiment. On the first base material 1, the second base material 2 composed of the gas barrier layer 4 and the thermoplastic resin film 3 having the top coat layer 5 on the surface thereof heats up without applying an adhesive and an anchor coating agent. It is bonded via the plastic resin layer 9.
Further, in the packaging material laminates 10 and 20, when the first base material 1 is used as the sealant layer, the side of the second base material 2 opposite to the side to which the first base material 1 is attached is , Any layer may be laminated. The first base material 1 may be omitted, and the thermoplastic resin layer 9 may be used as the sealant layer.

第2の基材2に含まれる熱可塑性樹脂フィルム3としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルム、ポリアミド(PA)樹脂フィルム、ポリエチレンナフタレート(PEN)樹脂フィルム、ポリアクリロニトリル(PAN)樹脂フィルム、ポリカーボネート(PC)樹脂フィルム、ポリイミド(PI)樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル(PVC)樹脂フィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)樹脂フィルムなどからなる群の中から選ばれた1種類が挙げられる。
また、ガスバリア層4となる金属酸化物あるいは無機化合物としては、シリカ、アルミナなどガスバリア性材料が挙げられる。これらのガスバリア性材料は、アルミニウムのような金属でなく、導電性を有しないため、電子レンジ加熱にも対応できる。ガスバリア層4は、例えば蒸着膜として、熱可塑性樹脂フィルム3の表面に形成することができる。
また、トップコート層5に用いられるトップコート剤としては、大気圧プラズマ処理装置による表面改質が可能であれば、特に限定はなく、例えばウレタン系、ポリエステル系等の有機系のトップコート剤、例えばゾル・ゲル材料を用いた有機・無機ハイブリッド材料等の有機・無機混合のトップコート剤など、被着物の材質などに応じて適宜選択して用いることができる。
また、ヒートシール性を有する第1の基材1としては、未延伸ポリエチレン(PE)樹脂フィルム、未延伸ポリプロピレン(CPP)樹脂フィルム、環状ポリオレフィン(COPあるいはCOC)樹脂フィルム、未延伸ポリエチレンと未延伸ポリプロピレンの共押し出しフィルム(PE/CPP)などからなるオレフィン系フィルム群の中から選ばれた1種類が挙げられる。第1の基材1は、オレフィン系フィルム7の表面に、エアコロナ処理装置23を用いて形成されたエアコロナ処理層8を有してもよい。
そして、包装材料積層体10、20においては、ヒートシール性を有する第1の基材1と、金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層と薄膜層表面にトップコート層を有する熱可塑性樹脂フィルムからなる第2の基材2とが、接着剤及びアンカーコート剤を使用しないで積層されたものである。
この包装材料積層体10、20の一方の樹脂フィルムには、ヒートシール性を有する第1の基材1が積層されていることから、この包装材料積層体を所定の形状・寸法に裁断し、第1の基材1を内面側としてヒートシールすることにより、包装体を作製することができる。
第1の基材1を省略して、熱可塑性樹脂層9をシーラント層としてもよい。熱可塑性樹脂層9および溶融樹脂フィルム27を構成する熱可塑性樹脂としては、フィルムサンド方式の場合は、第1の基材と第2の基材との貼合に適した樹脂が好ましく、押出ラミネート方式の場合は、シーラント層としての使用に適した樹脂が好ましい。いずれの場合も、主にポリエチレン(PE)やカルボン酸変性ポリオレフィン樹脂を使用するのが好ましい。
The thermoplastic resin film 3 contained in the second base material 2 includes a polyethylene terephthalate (PET) resin film, a polyamide (PA) resin film, a polyethylene naphthalate (PEN) resin film, a polyacrylonitrile (PAN) resin film, and a polycarbonate. One type selected from the group consisting of (PC) resin film, polyimide (PI) resin film, polyvinyl chloride (PVC) resin film, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) resin film and the like can be mentioned.
Further, examples of the metal oxide or the inorganic compound forming the gas barrier layer 4 include gas barrier materials such as silica and alumina. Since these gas barrier materials are not metals such as aluminum and do not have conductivity, they can be heated in a microwave oven. The gas barrier layer 4 can be formed on the surface of the thermoplastic resin film 3 as, for example, a thin-film deposition film.
The topcoat agent used for the topcoat layer 5 is not particularly limited as long as the surface can be modified by an atmospheric pressure plasma treatment apparatus, and for example, an organic topcoat agent such as urethane or polyester. For example, an organic / inorganic mixed topcoat agent such as an organic / inorganic hybrid material using a sol / gel material can be appropriately selected and used depending on the material of the adherend.
The first base material 1 having heat-sealing property includes unstretched polyethylene (PE) resin film, unstretched polypropylene (CPP) resin film, cyclic polyolefin (COP or COC) resin film, and unstretched polyethylene. One type selected from the olefin-based film group composed of a polyethylene co-extruded film (PE / CPP) and the like can be mentioned. The first base material 1 may have an air corona treatment layer 8 formed on the surface of the olefin film 7 by using the air corona treatment device 23.
The packaging material laminates 10 and 20 are composed of a first base material 1 having a heat-sealing property, a thin film layer of a metal oxide or an inorganic compound, and a thermoplastic resin film having a top coat layer on the surface of the thin film layer. The second base material 2 is laminated without using an adhesive and an anchor coating agent.
Since the first base material 1 having a heat-sealing property is laminated on one of the packaging material laminates 10 and 20, the packaging material laminate is cut into a predetermined shape and size. A package can be produced by heat-sealing the first base material 1 with the inner surface side as the inner surface side.
The first base material 1 may be omitted, and the thermoplastic resin layer 9 may be used as the sealant layer. As the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin layer 9 and the molten resin film 27, in the case of the film sand method, a resin suitable for bonding the first base material and the second base material is preferable, and extrusion lamination is used. In the case of the method, a resin suitable for use as a sealant layer is preferable. In either case, it is preferable to mainly use polyethylene (PE) or a carboxylic acid-modified polyolefin resin.

また、図4は、従来技術によるアンカーコートを用いて貼合した包装材料積層体の一例を示す概略断面図である。この包装材料積層体30は、ヒートシール性を有する第1の基材1と、金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層からなるガスバリア層4と、その表面にトップコート層5を有する熱可塑性樹脂フィルム3からなる第2の基材2とが、アンカーコート剤を用いたフィルムサンドにより接着されてなる。第1の基材1の片面にはエアコロナ処理層8が形成されていて、第1の基材1のエアコロナ処理層8が形成された面と、第2の基材2とを対向させて、第2の基材2の、溶融樹脂フィルム27と合わさる面にアンカーコート剤31を塗布した後に、溶融樹脂フィルム27の、第2の基材2と合わさる面にオゾン処理を行いながら、溶融樹脂フィルム27を第1の基材1と第2の基材2の間に押し出した後、冷却ニップロールにて貼合(フィルムサンド)して、包装材料積層体30が得られる。 Further, FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of a packaging material laminate bonded by using an anchor coat according to a conventional technique. The packaging material laminate 30 is a thermoplastic resin film having a first base material 1 having heat-sealing properties, a gas barrier layer 4 composed of a thin film layer of a metal oxide or an inorganic compound, and a top coat layer 5 on the surface thereof. The second base material 2 made of 3 is adhered by a film sand using an anchor coating agent. An air corona-treated layer 8 is formed on one surface of the first base material 1, and the surface on which the air corona-treated layer 8 of the first base material 1 is formed and the second base material 2 face each other. After applying the anchor coating agent 31 to the surface of the second base material 2 that meets the molten resin film 27, the molten resin film 27 is subjected to ozone treatment while performing ozone treatment on the surface of the molten resin film 27 that meets the second base material 2. 27 is extruded between the first base material 1 and the second base material 2, and then bonded (film sanded) with a cooling nip roll to obtain a packaging material laminate 30.

(包装材料積層体の用途等)
本実施形態による包装材料積層体を包装容器に用いる場合には、第1の基材及び第2の基材のフィルムの厚みが、それぞれ、10〜100μm程度のフィルムを用いて積層体を作製するのが、積層体の柔軟性を維持し、包装容器を製造工程での加工性を良くする上で好ましい。また、包装容器を実際に手にする消費者にとっては、手触り感の面から、包装容器に使用されている積層体の厚みが、30〜200μm程度であることが好ましい。
本実施形態による包装材料積層体は、包装容器等の包装体に好適に使用することができる。例えば、この包装材料積層体を、未延伸ポリエチレン(PE)をヒートシール層とするために内面にして2つ折りし、三方をヒートシールすることにより袋体を得ることができる。
また、所定寸法に裁断された2枚の包装材料積層体を重ねて、両側端部をヒートシールし、さらに、2つ折りした底部用の包装材料積層体をヒートシールすることによりスタンディングパウチ形式の自立型をした、包装体を得ることができる。
また、詰替え用包装容器においては、自立型のスタンディングパウチとし、さらに、様々な注ぎ易い形状をした注出口を配設することにより、内容物の詰替え作業を簡便化した包装容器を得ることができる。
また、電子部品、医療用部品、医療用機器部品、精密機械部品などの用途向けとして、特別に清浄度管理されたクリーンルーム内の作業環境下において、清浄度の維持管理された基材フィルムを用いて本実施形態に係わる包装材料積層体を作製した後、それを用いたクリーンな包装体を作製することができる。
本実施形態の包装容器(包装体)は、液体調味料、液体洗剤、液体漂白剤、液体ワックス、ヘアケア用品(シャンプー、リンス、コンディショナーなどが含まれる)、薬液、液体状の化粧品等の種々の液体状あるいは水分等の液体を含む製品の包装容器及び詰替え用包装容器、さらには、ボイル・レトルト食品、一般食品、電子レンジ対応食品・部品、電子部品、医療用部品、医療用機器部品、中でも、放射線滅菌、ガス滅菌、オートクレーブ滅菌対応の医療用部品や医療用機器部品、精密機械部品などの各種包装容器に広く使用することができる。
本実施形態の包装材料積層体は、特に、ボイル、レトルト、オートクレーブ等の熱処理適性を有する包装容器材料として好適に用いられる。また、本実施形態の包装材料積層体は、包装容器などの包装体に限らず、化粧シート、光学フィルム、保護フィルムなどの各種用途に使用することができる。
(Use of packaging material laminate, etc.)
When the packaging material laminate according to the present embodiment is used for the packaging container, the laminate is prepared using a film having a thickness of about 10 to 100 μm for each of the films of the first base material and the second base material. Is preferable in order to maintain the flexibility of the laminate and improve the processability of the packaging container in the manufacturing process. Further, for the consumer who actually holds the packaging container, the thickness of the laminate used in the packaging container is preferably about 30 to 200 μm from the viewpoint of the feel.
The packaging material laminate according to the present embodiment can be suitably used for a packaging body such as a packaging container. For example, a bag can be obtained by folding this packaging material laminate in half with unstretched polyethylene (PE) as an inner surface in order to form a heat-sealing layer, and heat-sealing on three sides.
In addition, two packaging material laminates cut to a predetermined size are stacked, heat-sealed at both ends, and the packaging material laminate for the bottom folded in half is heat-sealed to allow standing pouch-type self-supporting. A molded package can be obtained.
Further, in the packaging container for refilling, a self-standing standing pouch is used, and a packaging container having various easy-to-pour shapes is provided to obtain a packaging container that simplifies the refilling work of the contents. Can be done.
In addition, for applications such as electronic parts, medical parts, medical equipment parts, precision machine parts, etc., a base film whose cleanliness is maintained and managed is used in a work environment in a clean room where cleanliness is specially controlled. After producing the packaging material laminate according to the present embodiment, a clean packaging body can be produced using the same.
The packaging container (packaging body) of the present embodiment includes various liquid seasonings, liquid detergents, liquid bleaching agents, liquid waxes, hair care products (including shampoo, rinse, conditioner, etc.), chemicals, liquid cosmetics, and the like. Packaging containers for products containing liquids or liquids such as moisture, packaging containers for refilling, boiled / retort foods, general foods, microwave-compatible foods / parts, electronic parts, medical parts, medical equipment parts, Among them, it can be widely used in various packaging containers such as medical parts, medical equipment parts, and precision machine parts that support radiation sterilization, gas sterilization, and autoclave sterilization.
The packaging material laminate of the present embodiment is particularly preferably used as a packaging container material having heat treatment suitability such as boil, retort, and autoclave. Further, the packaging material laminate of the present embodiment is not limited to a packaging body such as a packaging container, and can be used for various purposes such as a decorative sheet, an optical film, and a protective film.

(表面改質の良否確認工程)
溶融樹脂フィルムを介して第1の基材と、第2の基材とを貼合し、または第2の基材の表面に溶融樹脂フィルムを貼合するに際し、事前に、大気圧プラズマ処理装置を用いて樹脂フィルムの表面改質により熱接着性改質層が形成された基材(第2の基材及び/又は第1の基材)と、この基材と同一又は異なる種類の熱可塑性樹脂フィルムであってエアコロナ処理されてなる特定のフィルムとを用い、大気圧プラズマ処理装置により表面改質により熱接着性改質層が形成された表面の良否を判定する。すなわち、前記基材(第2の基材及び/又は第1の基材)の熱接着性改質層が形成された面と、前記エアコロナ処理されてなる特定のフィルム(基準フィルム)のエアコロナ処理面を対向させて、接着剤及びアンカーコート剤を塗布することなく、熱圧着させたときの接着力が、JIS K 6854−1「接着剤 はく離接着強さ試験方法 第一部:90度はく離」に規定された測定方法で測定した値が所定値以上となるように、大気圧プラズマ処理装置を用いた表面改質が成されていることが必要である。
なお、前記基準フィルムは、表面の良否判定のために用いられるのみであり、最終的には製品の積層体には含まれない。例えば、熱接着性改質層が形成される基材(第1の基材および/または第2の基材)が長尺のフィルムである場合には、その長手方向の一部において基準フィルムとの貼合を行い、表面改質の処理条件の良否を確認後、第1の基材および第2の基材の貼合を連続的に行う方法が挙げられる。この場合、積層体が基準フィルムと貼合されている部分は、製品からカット(除去)することが好ましい。
基準フィルムとの貼合による良否確認工程は、包装材料積層体の生産を行う際に、毎回行う必要はないが、例えば、大気圧プラズマ処理がなされる第1の基材および/または第2の基材の種類を変更するとき、大気圧プラズマの処理条件を変更するとき、大気圧プラズマ処理装置の清掃や部品交換などを行ったときなどに、必要に応じて良否確認工程を実施することが望ましい。
(Steam reforming quality confirmation process)
When the first base material and the second base material are bonded to each other via the molten resin film, or when the molten resin film is bonded to the surface of the second base material, an atmospheric pressure plasma processing apparatus is used in advance. A base material (second base material and / or first base material) on which a heat-adhesive modified layer is formed by surface modification of a resin film using the above, and the same or different type of thermoplastic as this base material. Using a specific resin film that has been treated with air corona, the quality of the surface on which the heat-adhesive modified layer is formed by surface modification by an atmospheric pressure plasma processing apparatus is determined. That is, the surface on which the heat-adhesive modified layer of the base material (second base material and / or the first base material) is formed and the air corona treatment of the specific film (reference film) that has been subjected to the air corona treatment. The adhesive strength when thermocompression bonding is performed with the surfaces facing each other without applying an adhesive or anchor coating agent is JIS K 6854-1 "Adhesive peeling adhesive strength test method Part 1: 90 degree peeling" It is necessary that the surface is modified by using an atmospheric pressure plasma processing apparatus so that the value measured by the measuring method specified in the above is equal to or higher than a predetermined value.
The reference film is only used for determining the quality of the surface, and is not finally included in the laminated body of the product. For example, when the base material (first base material and / or second base material) on which the heat-adhesive modified layer is formed is a long film, a part thereof in the longitudinal direction is used as a reference film. After confirming the quality of the surface modification treatment conditions, a method of continuously bonding the first base material and the second base material can be mentioned. In this case, it is preferable to cut (remove) the portion where the laminate is bonded to the reference film from the product.
The quality confirmation step by bonding with the reference film does not have to be performed every time when the packaging material laminate is produced, but for example, the first base material and / or the second base material to which the atmospheric pressure plasma treatment is performed is performed. When changing the type of base material, changing the processing conditions of atmospheric pressure plasma, cleaning the atmospheric pressure plasma processing equipment, replacing parts, etc., it is possible to carry out a quality confirmation process as necessary. desirable.

従来技術においては、大気圧プラズマ処理を用いた表面改質により、ある種の官能基、例えばCOOH基やOH基をフィルム表面に形成し、低温において、強固に積層・接着することができるとしているが、大気圧プラズマ処理したフィルム表面の好ましい処理状態を判断する基準を定義したものは示されていなかった。 In the prior art, surface modification using atmospheric pressure plasma treatment allows certain functional groups, such as COOH groups and OH groups, to be formed on the film surface so that they can be firmly laminated and adhered at low temperatures. However, no criteria have been shown to determine the preferred treatment state of the atmospheric pressure plasma treated film surface.

本発明者らは、大気圧プラズマ処理された熱可塑性樹脂フィルムの熱接着性改質層が形成された表面と、エアコロナ処理されたヒートシール性を有する基材、例えば、未延伸ポリエチレン(PE)樹脂フィルムのエアコロナ処理面とを対向させて熱圧着して、得られた試験積層体の接着強度を測定することにより、大気圧プラズマ処理の状態の微妙な差異を確認することができることを見出し、さらに、エアコロナ処理された基材(基準フィルム)が、ヒートシール性を有する樹脂フィルムに限定されないことを見出し、本発明を成し得るに至った。 The present inventors have formed a surface on which a thermoadhesive modified layer of a thermoplastic resin film treated with atmospheric pressure plasma is formed, and a base material having heat-sealing property treated with air corona, for example, unstretched polyethylene (PE). We found that it is possible to confirm a subtle difference in the state of atmospheric pressure plasma treatment by measuring the adhesive strength of the obtained test laminate by thermocompression bonding the resin film with the air corona treated surface facing each other. Furthermore, they have found that the air corona-treated base material (reference film) is not limited to a resin film having a heat-sealing property, and have come to achieve the present invention.

大気圧プラズマ処理において、プラズマをフィルムの表面に対して照射する時間、印加電力、周波数などの処理条件は、例えば金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層と薄膜層表面にトップコート層を有する樹脂フィルムに対してのプラズマ処理条件を探索するには、当該樹脂フィルムの熱接着性改質層が形成された表面(トップコート層または印刷層を有する面であってもよい)と、エアコロナ処理された基準フィルムのエアコロナ処理面と対向させて、接着剤及びアンカーコート剤を塗布することなく、所定の条件で加熱圧着したときの接着力が、JIS K 6854−1「接着剤 はく離接着強さ試験方法 第一部:90度はく離」に規定された測定方法で速度5mm/minではく離させた時の強度として、所定以上となるように、大気圧プラズマ処理装置を用いた表面改質が成されていれば、包装体に使用可能な包装材料積層体を得ることができる。 In atmospheric pressure plasma treatment, the treatment conditions such as the time, applied power, and frequency of irradiating the surface of the film with plasma are, for example, a thin film layer of a metal oxide or an inorganic compound and a resin film having a top coat layer on the surface of the thin film layer. In order to search for the plasma treatment conditions for the above, the surface on which the heat-adhesive modified layer of the resin film was formed (which may be a surface having a top coat layer or a printing layer) and air corona treatment were performed. The adhesive strength when heat-bonded under predetermined conditions without applying an adhesive or anchor coating agent to face the air corona-treated surface of the reference film is JIS K 6854-1 "Adhesive peeling adhesive strength test method. Surface modification using an atmospheric pressure plasma processing device is performed so that the strength when peeled at a speed of 5 mm / min by the measuring method specified in "Part 1: 90 degree peeling" is equal to or higher than a predetermined value. Then, a packaging material laminate that can be used for the packaging can be obtained.

大気圧プラズマ処理装置を用いて熱接着性改質層が形成される基材が、金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層と薄膜層表面にトップコート層を有する、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルム、又はポリアミド(PA)樹脂フィルムである場合には、前記基準フィルムとしてエアコロナ処理された未延伸ポリエチレン(PE)樹脂フィルムを用い、温度160℃、加圧力0.4MPaで10秒間保持して加熱圧着させたときの接着力が、JIS K 6854−1「接着剤 はく離接着強さ試験方法 第一部:90度はく離」に規定された測定方法で測定した値が5.9N/25.4mm以上となることを確認すればよい。
大気圧プラズマ処理装置を用いて熱接着性改質層が形成される基材が、未延伸ポリエチレン(PE)樹脂フィルムである場合には、前記基準フィルムとしてエアコロナ処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルムを用い、温度160℃、加圧力0.4MPaで10秒間保持して加熱圧着させたときの接着力が、JIS K 6854−1「接着剤 はく離接着強さ試験方法 第一部:90度はく離」に規定された測定方法で測定した値が5.9N/25.4mm以上となることを確認すればよい。
大気圧プラズマ処理装置を用いて熱接着性改質層が形成される基材が、未延伸ポリプロピレン(CPP)樹脂フィルム、環状ポリオレフィン(COPあるいはCOC)樹脂フィルム、又は未延伸ポリエチレンと未延伸ポリプロピレンの共押し出しフィルム(PE/CPP)である場合には、前記基準フィルムとしてエアコロナ処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルムを用い、温度190℃、加圧力0.4MPaで10秒間保持して加熱圧着させたときの接着力が、JIS K 6854−1「接着剤 はく離接着強さ試験方法 第一部:90度はく離」に規定された測定方法で測定した値が5.9N/25.4mm以上となることを確認すればよい。
A polyethylene terephthalate (PET) resin film in which a base material on which a heat-adhesive modified layer is formed using an atmospheric pressure plasma treatment apparatus has a thin film layer of a metal oxide or an inorganic compound and a top coat layer on the surface of the thin film layer. Alternatively, in the case of a polyamide (PA) resin film, an air corona-treated unstretched polyethylene (PE) resin film is used as the reference film, held at a temperature of 160 ° C. and a pressing force of 0.4 MPa for 10 seconds, and then heat-bonded. The adhesive strength at the time is 5.9N / 25.4mm or more measured by the measuring method specified in JIS K 6854-1 "Adhesive peeling adhesive strength test method Part 1: 90 degree peeling". You just have to confirm that.
When the base material on which the heat-adhesive modified layer is formed using the atmospheric pressure plasma treatment apparatus is an unstretched polyethylene (PE) resin film, the polyethylene terephthalate (PET) resin treated with air corona as the reference film is used. When a film is used and held at a temperature of 160 ° C and a pressing force of 0.4 MPa for 10 seconds and heat-bonded, the adhesive strength is JIS K 6854-1 “Adhesive peeling adhesive strength test method Part 1: 90 degree peeling. It may be confirmed that the value measured by the measuring method specified in "" is 5.9 N / 25.4 mm or more.
The base material on which the heat-adhesive modified layer is formed using the atmospheric pressure plasma treatment apparatus is unstretched polypropylene (CPP) resin film, cyclic polyolefin (COP or COC) resin film, or unstretched polyethylene and unstretched polypropylene. In the case of a co-extruded film (PE / CPP), an air corona-treated polyethylene terephthalate (PET) resin film is used as the reference film, held at a temperature of 190 ° C. and a pressing force of 0.4 MPa for 10 seconds, and then heat-bonded. The adhesive strength at the time is 5.9N / 25.4mm or more measured by the measuring method specified in JIS K 6854-1 "Adhesive peeling adhesive strength test method Part 1: 90 degree peeling". You just have to confirm that.

(樹脂フィルム)
大気圧プラズマ処理される基材として使用できる熱可塑性樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリアミド(PA)樹脂、ポリ塩化ビニル(PVC)樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリエチレンナフタレート(PEN)樹脂、ポリアクリロニトリル(PAN)樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、ポリイミド(PI)樹脂、未延伸ポリエチレン(PE)樹脂、未延伸ポリプロピレン(CPP)樹脂、環状ポリオレフィン(COPあるいはCOC)樹脂などの樹脂フィルムが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂の融点は、それぞれ、ポリエチレンテレフタレート(252℃)、ポリアミド(220℃)、ポリ塩化ビニル(なし)、エチレン−ビニルアルコール共重合体(160〜190℃)、ポリエチレンナフタレート(約270℃)、ポリアクリロニトリル(なし)、ポリカーボネート(なし)、ポリイミド(なし)、未延伸ポリエチレン(105〜140℃)、未延伸ポリプロピレン(130〜165℃)である。なお、ポリアミド樹脂は、酸とアミンが反応してできるアミド結合(−CONH−)の繰り返しによって主鎖が構成される線状高分子のことで、一般的な商品名としてはナイロン(NY)と呼ばれているものである。また、未延伸ポリエチレンと未延伸ポリプロピレンの共押し出しフィルム(PE/CPP)のように、2種以上の樹脂が積層されたフィルムであってもよい。
(Resin film)
Examples of the thermoplastic resin film that can be used as a base material to be subjected to atmospheric pressure plasma treatment include polyethylene terephthalate (PET) resin, polyamide (PA) resin, polycarbonate (PVC) resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), and the like. Polyethylene naphthalate (PEN) resin, polyacrylonitrile (PAN) resin, polycarbonate (PC) resin, polyimide (PI) resin, unstretched polyethylene (PE) resin, unstretched polypropylene (CPP) resin, cyclic polyolefin (COP or COC) Examples thereof include a resin film such as resin. The melting points of these thermoplastic resins are polyethylene terephthalate (252 ° C), polyamide (220 ° C), polyvinyl chloride (none), ethylene-vinyl alcohol copolymer (160-190 ° C), and polyethylene naphthalate (about). 270 ° C.), polyacrylonitrile (none), polycarbonate (none), polyimide (none), unstretched polyethylene (105-140 ° C.), unstretched polypropylene (130-165 ° C.). The polyamide resin is a linear polymer in which the main chain is formed by repeating the amide bond (-CONH-) formed by the reaction of acid and amine, and the general trade name is nylon (NY). It is what is called. Further, a film in which two or more kinds of resins are laminated may be used, such as a coextruded film (PE / CPP) of unstretched polyethylene and unstretched polypropylene.

本実施形態の包装材料積層体に使用される、熱可塑性樹脂フィルム3及びヒートシール性を有する第1の基材1の厚みは、それぞれの厚みが10〜500μm程度であることが好ましい。厚みが10μm未満であると皺に成り易く、ロールtoロールでの加工を行うことが困難であり取扱いに不自由が生じる。また、厚みが500μmを超えると、剛性が高くて可撓性がなくなり、薄すぎる場合と同様に、ロールtoロールでの加工を行うことが困難であり取扱いに不自由が生じる。
従って、本実施形態による包装材料積層体の製造方法において、表面改質された樹脂フィルム同士をフィルムサンドにより貼り合わせて、積層フィルムを作製する場合、積層後の樹脂フィルムをロール体として巻き取るには、全体の厚みが500μmを超えないように配慮する必要がある。
また、積層された後の樹脂フィルムの厚みが500μmを超える場合には、積層された樹脂フィルムをロール体に巻き取ることが困難であることから、一定の寸法長さで切断された積層樹脂フィルムのシートとして作製することになる。
The thickness of the thermoplastic resin film 3 and the first base material 1 having heat-sealing properties used in the packaging material laminate of the present embodiment is preferably about 10 to 500 μm. If the thickness is less than 10 μm, wrinkles are likely to occur, it is difficult to perform roll-to-roll processing, and handling is inconvenient. Further, if the thickness exceeds 500 μm, the rigidity is high and the flexibility is lost, and it is difficult to perform roll-to-roll processing as in the case of being too thin, which causes inconvenience in handling.
Therefore, in the method for producing a laminated body of packaging materials according to the present embodiment, when the surface-modified resin films are bonded to each other with a film sand to produce a laminated film, the laminated resin film is wound as a roll. It is necessary to take care so that the total thickness does not exceed 500 μm.
Further, when the thickness of the laminated resin film exceeds 500 μm, it is difficult to wind the laminated resin film around the roll body, so that the laminated resin film is cut to a certain size and length. It will be manufactured as a sheet of.

(印刷層)
第2の基材となるフィルムは、少なくとも片面には、印刷層が形成されていることもできる。印刷層の位置は、第2の基材の表面処理がされる側の面、第2の基材の表面処理がされない側の面、第2の基材の内部など、特に限定されないが、特に、図3に示すように、第2の基材2の表面処理がされた側の面に印刷層11を有する場合には、印刷層11の上にも熱接着性改質層6が形成され得る。
印刷層11の上に熱接着性改質層6を形成するためには、印刷層11を構成する印刷用インキが、大気圧プラズマ処理によって改質可能な樹脂成分を含有する必要がある。このような樹脂成分としては、上記基材フィルムに用いられる熱可塑性樹脂のほか、ウレタン樹脂、アクリル樹脂などの各種インキバインダー樹脂が挙げられる。さらにインキには、各種顔料、乾燥剤、安定剤等の添加剤などが添加される。
印刷層は、例えば、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの公知の印刷方法にて形成される。印刷層の厚さは、通常、0.05〜2.0μm程度で良い。
また、印刷層の占有面積が第2の基材の表面積に比して十分狭い場合には、印刷層の上に熱接着性改質層が十分に形成されなくても、オゾン処理された溶融樹脂フィルムと貼合することは可能である。
(Print layer)
The film as the second base material may have a print layer formed on at least one side thereof. The position of the printing layer is not particularly limited, such as, but is not particularly limited, such as the surface of the second base material to be surface-treated, the surface of the second base material not to be surface-treated, and the inside of the second base material. As shown in FIG. 3, when the print layer 11 is provided on the surface-treated side of the second base material 2, the heat-adhesive modified layer 6 is also formed on the print layer 11. obtain.
In order to form the heat-adhesive modifying layer 6 on the printing layer 11, the printing ink constituting the printing layer 11 needs to contain a resin component that can be modified by atmospheric pressure plasma treatment. Examples of such a resin component include various ink binder resins such as urethane resin and acrylic resin, in addition to the thermoplastic resin used for the base film. Further, various pigments, desiccants, stabilizers and other additives are added to the ink.
The print layer is formed by a known printing method such as an offset printing method, a gravure printing method, or a screen printing method. The thickness of the print layer is usually about 0.05 to 2.0 μm.
Further, when the occupied area of the printing layer is sufficiently smaller than the surface area of the second base material, ozone-treated melting is performed even if the heat-adhesive modified layer is not sufficiently formed on the printing layer. It is possible to bond it with a resin film.

(包装材料積層体の製造方法)
本実施形態の包装材料積層体を製造する方法として、ガスバリア層及びトップコート層を有する熱可塑性樹脂フィルムからなる第2の基材の面上に、他の熱可塑性樹脂からなる第1の基材1を貼合する場合、下記の(1)〜(2)の工程により行うことができる。
(1)ガスバリア層及びトップコート層を有する熱可塑性樹脂フィルムからなる第2の基材のフィルムの表面に、大気圧プラズマ処理装置を用いて表面処理を行い、熱接着性改質層を形成する。この場合の表面とはトップコート層がある面になる。
(2)第2の基材の前記熱接着性改質層が形成された面に、第1の基材を対向させ、接着剤及びアンカーコート剤を塗布することなく、溶融樹脂フィルムの第2の基材と合わさる面にオゾン処理を行いながら、溶融樹脂フィルムを第1の基材と第2の基材の間に押し出した後、冷却ニップロールにて貼合(フィルムサンド)する。ここで、第1の基材を使用しなければ、押出ラミネート方式の積層体として使用できる。
(Manufacturing method of packaging material laminate)
As a method for producing the packaging material laminate of the present embodiment, a first base material made of another thermoplastic resin is placed on a surface of a second base material made of a thermoplastic resin film having a gas barrier layer and a top coat layer. When 1 is bonded, it can be carried out by the following steps (1) and (2).
(1) A surface treatment is performed on the surface of a film of a second base material made of a thermoplastic resin film having a gas barrier layer and a top coat layer using an atmospheric pressure plasma treatment device to form a heat-adhesive modified layer. .. The surface in this case is the surface with the top coat layer.
(2) The second base material of the molten resin film is made by facing the first base material against the surface of the second base material on which the heat-adhesive modified layer is formed, without applying an adhesive and an anchor coating agent. The molten resin film is extruded between the first base material and the second base material while performing ozone treatment on the surface to be combined with the base material, and then bonded (film sand) with a cooling nip roll. Here, if the first base material is not used, it can be used as an extrusion-laminated laminate.

なお、溶融樹脂としては、主にカルボン酸変性ポリオレフィン樹脂等の接着性樹脂を使用するのが好ましい。また、溶融樹脂として、熱可塑性ウレタン樹脂、熱可塑性エポキシ樹脂などを、被着物の材質などに応じて適宜選択して用いることができる。
なお、大気圧プラズマ処理装置に用いる反応ガスは、窒素ガスをベースにするものに限らず、酸素ガスや炭酸ガスをベースにしても良い。
As the molten resin, it is preferable to mainly use an adhesive resin such as a carboxylic acid-modified polyolefin resin. Further, as the molten resin, a thermoplastic urethane resin, a thermoplastic epoxy resin, or the like can be appropriately selected and used according to the material of the adherend and the like.
The reaction gas used in the atmospheric pressure plasma processing apparatus is not limited to one based on nitrogen gas, and may be based on oxygen gas or carbon dioxide gas.

包装材料積層体の層構成は特に限定されるものではないが、例えば以下のような構成例が挙げられる。以下の例においては、右側がシーラント層となる第1の基材(省略が可能)を示す。また、左側は第2の基材に含まれる熱可塑性樹脂フィルムを示す。その左側(包装体の外側)に、さらに任意の層を積層することもできる。
(1−1)PET/シリカ蒸着膜/トップコート層/接着面/接着性樹脂/PE
(1−2)PET/シリカ蒸着膜/トップコート層/接着面/接着性樹脂/CPP
(2−1)PET/アルミナ蒸着膜/トップコート層/接着面/接着性樹脂/PE
(2−2)PET/アルミナ蒸着膜/トップコート層/接着面/接着性樹脂/CPP
(3−1)NY/シリカ蒸着膜/トップコート層/接着面/接着性樹脂/PE
(3−2)NY/シリカ蒸着膜/トップコート層/接着面/接着性樹脂/CPP
The layer structure of the packaging material laminate is not particularly limited, and examples thereof include the following configurations. In the following example, the right side shows the first base material (which can be omitted) to be the sealant layer. The left side shows the thermoplastic resin film contained in the second base material. Any layer can be further laminated on the left side (outside of the package).
(1-1) PET / silica vapor deposition film / top coat layer / adhesive surface / adhesive resin / PE
(1-2) PET / silica vapor deposition film / top coat layer / adhesive surface / adhesive resin / CPP
(2-1) PET / Alumina vapor deposition film / Top coat layer / Adhesive surface / Adhesive resin / PE
(2-2) PET / Alumina vapor deposition film / Top coat layer / Adhesive surface / Adhesive resin / CPP
(3-1) NY / silica vapor deposition film / top coat layer / adhesive surface / adhesive resin / PE
(3-2) NY / silica vapor deposition film / top coat layer / adhesive surface / adhesive resin / CPP

(コロナ放電処理)
ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性ポリオレフィン樹脂フィルムは、表面層に極性基を持たないので、インキの印刷性、他の樹脂との接着性が低い。このため、インキの印刷性、他の樹脂との接着性を高めるために、コロナ放電処理による樹脂フィルム表面の改質が行われている。コロナ放電による表面改質の処理は、高周波電源電圧を用いて大気中にコロナ放電を発生させ、それに伴って発生する電子やイオンを樹脂フィルムの表面に照射し、樹脂フィルムの表面に官能基を付加することによって樹脂フィルムの表面改質を行うものである。
(Corona discharge processing)
Since the thermoplastic polyolefin resin film such as polyethylene and polypropylene does not have a polar group in the surface layer, the printability of the ink and the adhesiveness with other resins are low. Therefore, in order to improve the printability of the ink and the adhesiveness with other resins, the surface of the resin film is modified by a corona discharge treatment. In the surface modification process by corona discharge, a high-frequency power supply voltage is used to generate corona discharge in the atmosphere, and the electrons and ions generated by the corona discharge are irradiated on the surface of the resin film to form a functional group on the surface of the resin film. By adding the resin film, the surface of the resin film is modified.

(空気雰囲気でのコロナ放電処理(エアコロナ処理))
通常の、空気雰囲気下で行われるコロナ放電による表面改質の処理では、コロナ放電処理した樹脂フィルムの表面が酸化され、該樹脂フィルムの表面において、高分子の主鎖や側鎖に、カルボニル基(>CO)やカルボキシル基(−COOH)などの酸素官能基が主として形成すると考えられる。
(Corona discharge treatment in air atmosphere (air corona treatment))
In the usual surface modification treatment by corona discharge performed in an air atmosphere, the surface of the resin film treated with corona discharge is oxidized, and on the surface of the resin film, carbonyl groups are formed on the main chain and side chains of the polymer. It is considered that oxygen functional groups such as (> CO) and carboxyl group (-COOH) are mainly formed.

(窒素ガス雰囲気でのコロナ放電処理)
窒素ガス雰囲気でのコロナ放電処理を行うことで、樹脂フィルム表面の高分子の主鎖や側鎖に、接着に寄与すると思われるアミノ基(−NH)等の窒素官能基が主として生成すると考えられる。さらに、窒素ガス雰囲気でのコロナ放電処理は、通常の空気雰囲気でのコロナ放電処理(エアコロナ処理)と異なり、窒素ガス雰囲気中で放電が起こっているために、空気雰囲気でのコロナ放電処理(エアコロナ処理)を行った場合に発生する空気中の不純物による脆弱層の発生が抑えられる。幾つかの特許文献では、窒素ガスも大気圧グロープラズマ処理の雰囲気ガスとして使用できるような記載があるが、放電状態を観察すると大気圧グロープラズマ放電ではない。しかしながら、窒素ガス雰囲気でのコロナ放電は、放電条件の調整によって雷のようなストリーマー状(線状)、すなわち空気雰囲気でのコロナ放電よりは緩やかな(マイルドな)グローに近い放電が可能であるため、エアコロナ処理よりも均一な表面改質として利用できる。
(Corona discharge treatment in a nitrogen gas atmosphere)
It is considered that nitrogen functional groups such as amino groups (-NH 2 ), which are thought to contribute to adhesion, are mainly generated in the main chain and side chains of the polymer on the surface of the resin film by performing the corona discharge treatment in a nitrogen gas atmosphere. Be done. Furthermore, the corona discharge treatment in a nitrogen gas atmosphere is different from the corona discharge treatment in a normal air atmosphere (air corona treatment), and since the discharge occurs in the nitrogen gas atmosphere, the corona discharge treatment in an air atmosphere (air corona treatment) The generation of fragile layers due to impurities in the air generated when the treatment) is performed is suppressed. In some patent documents, it is described that nitrogen gas can also be used as an atmospheric gas for atmospheric pressure glow plasma treatment, but when the discharge state is observed, it is not atmospheric glow plasma discharge. However, the corona discharge in a nitrogen gas atmosphere can be discharged in a streamer-like (linear) shape like lightning, that is, a discharge closer to a gentle (mild) glow than the corona discharge in an air atmosphere by adjusting the discharge conditions. Therefore, it can be used as a more uniform surface modification than air corona treatment.

(大気圧グロープラズマ処理)
従来、真空状態で放電させる低温プラズマ処理が表面改質に用いられていたが、真空設備を要することから装置が大掛かりとなり操作が煩雑であるという欠点があった。このため、通常、真空状態でしか発生できないグロー放電状態を大気圧下で発生させ、それにより生じる反応ラジカル、電子などを用いて表面改質を行う大気圧プラズマ処理装置が、樹脂フィルムの濡れ性改善・接着性改善に簡便に使用されるようになった。
(Atmospheric pressure glow plasma treatment)
Conventionally, low-temperature plasma treatment that discharges in a vacuum state has been used for surface modification, but there is a drawback that the equipment is large and the operation is complicated because vacuum equipment is required. For this reason, an atmospheric pressure plasma treatment device that generates a glow discharge state that can normally be generated only in a vacuum state under atmospheric pressure and modifies the surface using the reaction radicals, electrons, etc. generated by the glow discharge state is the wettability of the resin film. It has come to be easily used for improvement and adhesiveness improvement.

大気圧グロープラズマ処理は、雰囲気ガスとしてヘリウム、アルゴンなどの希ガス元素を用いることで安定にグロー放電が保持され、雷のようなストリーマー状(線状)、すなわち空気雰囲気でのコロナ放電よりも、むらの無い均一な表面改質が可能である。幾つかの特許文献では、窒素ガスも大気圧グロープラズマ処理の雰囲気ガスとして使用できるような記載があるが、放電状態を観察すると大気圧グロープラズマ放電ではない。 Atmospheric pressure glow plasma treatment uses rare gas elements such as helium and argon as the atmospheric gas to stably maintain glow discharge, which is more stable than lightning-like streamer-like (linear), that is, corona discharge in an air atmosphere. , Uniform surface modification without unevenness is possible. In some patent documents, it is described that nitrogen gas can also be used as an atmospheric gas for atmospheric pressure glow plasma treatment, but when the discharge state is observed, it is not atmospheric glow plasma discharge.

本実施形態での大気圧プラズマ処理とは、窒素ガス雰囲気でのコロナ放電処理、あるいはヘリウム、アルゴンなどの希ガス雰囲気での大気圧グロープラズマ処理である。
酸素を反応ガスとする大気圧プラズマ処理では、樹脂フィルムの表面において、高分子の主鎖や側鎖に、カルボニル基(>CO)やカルボキシル基(−COOH)などの酸素官能基が主として形成する。また、窒素系ガスを反応ガスとする、例えば、N、NO、NHなど、さらに水素(H)、酸素(O)などを混合することにより、アミノ基、アミド基なども意図的に導入することができることを、本発明者らは確認している。
また、反応ガスには、CH、CO等を添加してもよい。
The atmospheric pressure plasma treatment in the present embodiment is a corona discharge treatment in a nitrogen gas atmosphere or an atmospheric pressure glow plasma treatment in a rare gas atmosphere such as helium or argon.
In atmospheric pressure plasma treatment using oxygen as a reaction gas, oxygen functional groups such as carbonyl group (> CO) and carboxyl group (-COOH) are mainly formed on the main chain and side chains of the polymer on the surface of the resin film. .. Further, by using a nitrogen-based gas as a reaction gas, for example, N 2 , N 2 O, NH 3, etc., and further mixing hydrogen (H 2 ), oxygen (O 2 ), etc., amino groups, amide groups, etc. can also be obtained. The present inventors have confirmed that it can be introduced intentionally.
Further, CH 4 , CO 2, etc. may be added to the reaction gas.

これらを考慮して本実施形態では、樹脂フィルムの表面に大気圧プラズマ処理を用いて表面改質処理を行う場合、窒素ガス雰囲気でのコロナ放電処理、あるいはヘリウム、アルゴンなどの希ガス雰囲気での大気圧グロープラズマ処理を用いて行うことができる。
さらに、本実施形態ではフィルム表面に、熱接着性改質層が形成されるように、大気圧プラズマ処理において、大気圧プラズマ処理装置で発生したプラズマを樹脂フィルムの表面に対して照射する時間、印加電力、周波数などを調整して行うことができる。
大気圧プラズマ処理において、プラズマを樹脂フィルムの表面に対して照射する時間、印加電力、周波数などの処理条件について、当該樹脂フィルムと基準フィルムとを用いて探索する方法は、上述したとおりである。
In consideration of these, in the present embodiment, when the surface of the resin film is subjected to surface modification treatment using atmospheric pressure plasma treatment, corona discharge treatment in a nitrogen gas atmosphere or a rare gas atmosphere such as helium or argon is used. This can be done using atmospheric pressure glow plasma treatment.
Further, in the present embodiment, in the atmospheric pressure plasma treatment, the time for irradiating the surface of the resin film with the plasma generated by the atmospheric pressure plasma processing apparatus so that the heat-adhesive modified layer is formed on the film surface. The applied power, frequency, etc. can be adjusted.
In the atmospheric pressure plasma treatment, the method of searching for the treatment conditions such as the time for irradiating the surface of the resin film with plasma, the applied power, and the frequency by using the resin film and the reference film is as described above.

(エージング処理)
本実施形態の製造方法は、前記貼合工程後に、積層体を常温で10日〜1ヶ月間、または40〜60℃で1〜3日間静置するエージング工程を含むことが好ましい。これにより、接着力を増大させることができる。ここで、常温とは、例えば15〜25℃の範囲内で選択された温度範囲が挙げられる。
なお、熱圧着貼合工程が包装材料積層体の製造の最後の工程でなくともよい。必要があれば、印刷後のように包装材料積層体の製造途中で上記エージング工程を実施することは可能である。
(Aging process)
The production method of the present embodiment preferably includes an aging step in which the laminate is allowed to stand at room temperature for 10 days to 1 month or at 40 to 60 ° C. for 1 to 3 days after the bonding step. As a result, the adhesive force can be increased. Here, the normal temperature includes, for example, a temperature range selected within the range of 15 to 25 ° C.
The thermocompression bonding step does not have to be the final step of manufacturing the packaging material laminate. If necessary, it is possible to carry out the aging step during the production of the packaging material laminate, such as after printing.

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.

(測定機器、測定方法)
表面改質の効果を確認するために、次の実験を実施した。大気圧プラズマ処理による処理条件は、表面改質例ごとに挙げた。なお、印加電力は装置規模に依存するため、以下の表面改質例において挙げた印加電力の値は、絶対的な数値としてよりも、相対的な強弱を示す参考として理解すべきである。
(Measuring equipment, measuring method)
The following experiment was carried out to confirm the effect of surface modification. The treatment conditions by atmospheric pressure plasma treatment are listed for each surface modification example. Since the applied power depends on the scale of the device, the value of the applied power given in the following surface modification example should be understood as a reference indicating the relative strength rather than as an absolute numerical value.

・接着(剥離)強度の測定:JIS K 6854−1「接着剤 はく離接着強さ試験方法 第一部:90度はく離」に規定された測定方法に準じた。
・ボイル・レトルト試験:四方袋(130mm×170mm)に水200mlを充填して、ボイル条件は95℃×40min、レトルト条件は熱水シャワー式121℃×30minの処理を行った後、積層体の外観を評価した。
-Measurement of adhesive (peeling) strength: The measurement method specified in JIS K 6854-1 "Adhesive peeling adhesive strength test method Part 1: 90 degree peeling" was followed.
-Boil retort test: A four-sided bag (130 mm x 170 mm) is filled with 200 ml of water, and the boil condition is 95 ° C. x 40 min, and the retort condition is hot water shower type 121 ° C. x 30 min. The appearance was evaluated.

(熱接着性改質層の良否の確認)
本実施例による包装材料積層体を作製するに際して、まず、各種の熱可塑性樹脂フィルムに対して、大気圧プラズマ処理装置を用いて表面改質を行った後、熱接着性改質層の良否が確認された基材を準備する。
ここで、熱接着性改質層が形成された基材Aと、その基材Aと異なる種類の熱可塑性樹脂フィルムであってエアコロナ処理されてなる基材Bとを用い、基材Aの熱接着性改質層が形成された面と、基材Bのエアコロナ処理面を対向させて、接着剤及びアンカーコート剤を塗布することなく、熱圧着させて試験積層体を得た後、該試験積層体の貼合面における接着力を測定して、基材Aの熱接着性改質層の良否が確認される。
基材Aの試験積層体の貼合面における接着力が低い値であると、その基材Aを用いて表面改質により包装材料積層体を作製した場合に不具合が生じることがある。例えば、その基材Aが用いられた包装材料積層体を使用して包装容器を作製した場合、包装材料積層体の貼合面からの剥離が生じることや、落下衝撃に耐えられないで破損するなど、実用的な包装材料積層体を得ることが困難となる。
(Confirmation of quality of heat-adhesive modified layer)
In producing the packaging material laminate according to the present embodiment, first, various thermoplastic resin films are surface-modified using an atmospheric pressure plasma treatment device, and then the quality of the heat-adhesive modified layer is determined. Prepare the identified substrate.
Here, the base material A on which the heat-adhesive modified layer is formed and the base material B which is a different type of thermoplastic resin film from the base material A and is treated with air corona are used to heat the base material A. The surface on which the adhesive modification layer was formed and the air corona-treated surface of the base material B were opposed to each other, and thermocompression bonding was performed without applying an adhesive or an anchor coating agent to obtain a test laminate, and then the test was performed. The adhesive strength of the laminated body on the bonded surface is measured to confirm the quality of the thermocompression-bonding modified layer of the base material A.
If the adhesive strength of the test laminate of the base material A on the bonded surface is low, a problem may occur when the packaging material laminate is produced by surface modification using the base material A. For example, when a packaging container is manufactured using a packaging material laminate using the base material A, the packaging material laminate may be peeled off from the bonded surface or may be damaged because it cannot withstand a drop impact. It becomes difficult to obtain a practical packaging material laminate.

従って、本実施例による包装材料積層体の製造方法を実施するには、事前に、使用する大気圧プラズマ処理装置を用いて表面改質による熱接着性改質層が形成された基材Aの、熱接着性改質層の形成状態が適切であるかどうかを確認して置く必要がある。
なお、熱接着性改質層の形成状態が適切であるかどうかは、その基材Aと異なる種類の熱可塑性樹脂フィルムであってエアコロナ処理されてなる基材Bとを用い、基材Aの熱接着性改質層が形成された面と、基材Bのエアコロナ処理面を対向させて、接着剤及びアンカーコート剤を塗布することなく、熱圧着させて試験積層体を得た後、該試験積層体の貼合面における接着力が所定値を超えているかどうかで判定される。
Therefore, in order to carry out the method for producing the packaging material laminate according to the present embodiment, the base material A on which the heat-adhesive modified layer is formed by surface modification using the atmospheric pressure plasma processing apparatus to be used in advance. , It is necessary to confirm whether the formation state of the heat-adhesive modified layer is appropriate.
Whether or not the formation state of the thermoadhesive modified layer is appropriate depends on the base material A and the base material B which is a different type of thermoplastic resin film and has been treated with air corona. The surface on which the heat-adhesive modified layer was formed and the air corona-treated surface of the base material B were opposed to each other, and thermocompression bonding was performed without applying an adhesive and an anchor coating agent to obtain a test laminate. It is determined whether or not the adhesive force on the bonded surface of the test laminate exceeds a predetermined value.

(大気圧プラズマ処理による表面改質例1)
トップコートありアルミナ蒸着PETフィルムを、大気圧プラズマ処理装置を用いて表面改質した。処理条件は、照射時間0.13s、印加電力2.0kW、周波数30kHzである。
厚みが12μmのトップコートありアルミナ蒸着PETフィルム(東レフィルム加工株式会社製、商品名;1011HG−CR)を用いて、大気圧プラズマ処理装置にて表面改質処理を行い、表面改質例1の表面改質されたトップコートありアルミナ蒸着PETフィルムを得た。
次に、表面改質例1の樹脂フィルムの熱接着性改質層が形成された表面と、市販されているエアコロナ処理された未延伸ポリエチレン(PE)樹脂フィルム(タマポリ株式会社製未延伸ポリエチレンフィルム、商品名;SK615P)のエアコロナ処理面とを対向させて、接着剤及びアンカーコート剤を塗布することなく、温度160℃、加圧力0.4MPaで10秒間保持して加熱圧着し、表面改質例1のヒートシール層の積層体を得た。得られた表面改質例1のヒートシール層の積層体は、はく離強度の測定値が12.9N/25.4mmであった。
(Example of surface modification by atmospheric pressure plasma treatment 1)
An alumina-deposited PET film with a top coat was surface-modified using an atmospheric pressure plasma processing apparatus. The processing conditions are an irradiation time of 0.13 s, an applied power of 2.0 kW, and a frequency of 30 kHz.
Using an alumina-deposited PET film with a top coat of 12 μm in thickness (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., trade name: 1011HG-CR), surface modification treatment was performed with an atmospheric pressure plasma processing apparatus, and surface modification was performed in Example 1. An alumina-deposited PET film with a surface-modified top coat was obtained.
Next, the surface on which the heat-adhesive modified layer of the resin film of Surface Modification Example 1 was formed and a commercially available unstretched polyethylene (PE) resin film treated with air corona (unstretched polyethylene film manufactured by Tamapoli Co., Ltd.). , Product name; SK615P) is opposed to the air corona treated surface, held at a temperature of 160 ° C. and a pressing force of 0.4 MPa for 10 seconds without applying an adhesive or an anchor coating agent, and heat-pressed to modify the surface. A laminate of the heat seal layer of Example 1 was obtained. The obtained layered body of the heat seal layer of Surface Modification Example 1 had a measured peel strength of 12.9 N / 25.4 mm.

(大気圧プラズマ処理による表面改質例2)
大気圧プラズマ処理装置での、大気圧プラズマの照射時間、印加電力、周波数を弱い方向に変更した以外には表面改質例1と同じ操作を行い、表面改質例2の表面改質されたトップコートありアルミナ蒸着PETフィルムを得た。処理条件は、照射時間0.01s、印加電力10W、周波数13.56MHzである。
次に、得られた表面改質例2の樹脂フィルムを用いて、表面改質例1と同一の条件で、市販されているエアコロナ処理された未延伸ポリエチレン(PE)樹脂フィルムと貼合して、表面改質例2のヒートシール層の積層体を得た。得られた表面改質例2のヒートシール層の積層体は、はく離強度の測定値が4.9N/25.4mmであった。
(Example 2 of surface modification by atmospheric pressure plasma treatment)
The same operation as in Surface Modification Example 1 was performed except that the irradiation time, applied power, and frequency of atmospheric pressure plasma in the atmospheric pressure plasma processing apparatus were changed in a weak direction, and the surface was modified in Surface Modification Example 2. An alumina-deposited PET film with a top coat was obtained. The processing conditions are an irradiation time of 0.01 s, an applied power of 10 W, and a frequency of 13.56 MHz.
Next, the obtained resin film of surface modification example 2 was used and bonded to a commercially available air corona-treated unstretched polyethylene (PE) resin film under the same conditions as surface modification example 1. , A laminate of the heat seal layer of Surface Modification Example 2 was obtained. The obtained layered body of the heat seal layer of Surface Modification Example 2 had a measured peel strength of 4.9 N / 25.4 mm.

以上のとおり、大気圧プラズマ処理装置を用いて、表面改質例1〜2の表面改質された樹脂フィルムを得た。得られた表面改質例1〜2の熱接着性改質層と、エアコロナ処理された樹脂フィルムとを、熱圧着により貼合し、表面改質例のヒートシール層の積層体を得た。
得られた表面改質例1〜2のヒートシール層の積層体について、はく離強度を測定した結果を、表1に示した。
As described above, the surface-modified resin films of Surface Modified Examples 1 and 2 were obtained by using the atmospheric pressure plasma processing apparatus. The obtained heat-adhesive modified layers of Surface Modified Examples 1 and 2 and an air corona-treated resin film were bonded by thermocompression bonding to obtain a laminate of heat-sealed layers of Surface Modified Examples.
Table 1 shows the results of measuring the peel strength of the obtained laminates of the heat seal layers of Surface Modification Examples 1 and 2.

Figure 2020152066
Figure 2020152066

次に、得られた表面改質例の表面改質されたフィルムと、熱可塑性樹脂フィルムとを対向させ、接着剤及びアンカーコート剤を塗布することなく、溶融樹脂フィルムの、表面改質されたフィルムと合わさる面にオゾン処理を行いながら、溶融樹脂フィルムを異なるフィルムの間に押し出した後、冷却ニップロールにより貼合(フィルムサンド)して実施例1〜3及び比較例1の包装材料積層体を作製した。
また、表面改質により作製された包装材料積層体と比較するため、従来技術であるアンカーコート剤を用いたフィルムサンド方式により貼合して比較例2の積層体を作製した。
Next, the surface-modified film of the obtained surface-modified example and the thermoplastic resin film were opposed to each other, and the surface of the molten resin film was modified without applying an adhesive or an anchor coating agent. While performing ozone treatment on the surface to be combined with the film, the molten resin film is extruded between different films and then bonded (film sanded) with a cooling nip roll to obtain the packaging material laminates of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1. Made.
Further, in order to compare with the packaging material laminate produced by surface modification, the laminate of Comparative Example 2 was produced by laminating by a film sand method using an anchor coating agent which is a conventional technique.

(実施例1)
上記の表面改質例1のトップコートありアルミナ蒸着PETフィルムの熱接着性改質層が形成された表面と、市販されているエアコロナ処理された未延伸ポリプロピレン(CPP)樹脂フィルム(東レフィルム加工株式会社製未延伸ポリプロピレンフィルム、商品名;トレファンZK207)のエアコロナ処理面とを対向させて、接着剤及びアンカー剤を塗布することなく、80m/min、320℃で溶融樹脂フィルムの熱接着性改質層と合わさる面にオゾン処理を行いながら、溶融樹脂フィルムを異なるフィルムの間に押し出した後、冷却ニップロールにより0.23MPaで貼合(フィルムサンド)して、実施例1の包装材料積層体を得た。得られた実施例1の包装材料積層体は、はく離強度の測定値が12.0N/25.4mmであった。また、得られた実施例1の包装材料積層体を用いて四方シール袋の包装容器を作製した後、包装容器に関する各種の試験を行った。
(Example 1)
The surface on which the heat-adhesive modified layer of the alumina vapor-deposited PET film with the top coat of the above surface modification example 1 was formed, and the commercially available air corona-treated unstretched polypropylene (CPP) resin film (Toray Film Processing Co., Ltd.) The unstretched polypropylene film manufactured by the company, trade name; Trefan ZK207) is opposed to the air corona treated surface, and the thermal adhesiveness of the molten resin film is improved at 80 m / min and 320 ° C. without applying an adhesive or an anchoring agent. While performing ozone treatment on the surface to be combined with the quality layer, the molten resin film is extruded between different films and then bonded (film sand) at 0.23 MPa with a cooling nip roll to obtain the packaging material laminate of Example 1. Obtained. The obtained packaging material laminate of Example 1 had a measured peel strength of 12.0 N / 25.4 mm. Further, after preparing a packaging container for a four-sided seal bag using the obtained packaging material laminate of Example 1, various tests on the packaging container were performed.

(実施例2)
上記の表面改質例1のトップコートありアルミナ蒸着PETフィルムの熱接着性改質層が形成された表面と、市販されているエアコロナ処理された未延伸ポリエチレン(PE)樹脂フィルム(オカモト株式会社製未延伸ポリエチレンフィルム、商品名;LR124)のエアコロナ処理面とを対向させて、接着剤及びアンカー剤を塗布することなく、80m/min、320℃で溶融樹脂フィルムの熱接着性改質層と合わさる面にオゾン処理を行いながら、溶融樹脂フィルムを異なるフィルムの間に押し出した後、冷却ニップロールにより0.23MPaで貼合(フィルムサンド)して、実施例2の包装材料積層体を得た。得られた実施例2の包装材料積層体は、はく離強度の測定値が11.0N/25.4mmであった。また、得られた実施例2の包装材料積層体を用いて四方シール袋の包装容器を作製した後、包装容器に関する各種の試験を行った。
(Example 2)
The surface on which the heat-adhesive modified layer of the alumina vapor-deposited PET film with the top coat of the above surface modification example 1 was formed and the commercially available air-corona-treated unstretched polyethylene (PE) resin film (manufactured by Okamoto Co., Ltd.) The unstretched polyethylene film (trade name; LR124) faces the air corona-treated surface and is combined with the heat-adhesive modified layer of the molten resin film at 80 m / min and 320 ° C. without applying an adhesive or an anchoring agent. The molten resin film was extruded between different films while the surface was treated with ozone, and then bonded (film sanded) at 0.23 MPa with a cooling nip roll to obtain a packaging material laminate of Example 2. The obtained packaging material laminate of Example 2 had a measured peel strength of 11.0 N / 25.4 mm. Further, after preparing a packaging container for a four-sided seal bag using the obtained packaging material laminate of Example 2, various tests on the packaging container were performed.

(実施例3)
上記の表面改質例1のトップコートありアルミナ蒸着PETフィルムの熱接着性改質層が形成された表面と、環状ポリオレフィンフィルムとを対向させて、接着剤及びアンカー剤を塗布することなく、80m/min、320℃で溶融樹脂フィルムの熱接着性改質層と合わさる面にオゾン処理を行いながら、溶融樹脂フィルムを異なるフィルムの間に押し出した後、冷却ニップロールにより0.23MPaで貼合(フィルムサンド)して、実施例3の包装材料積層体を得た。得られた実施例3の包装材料積層体は、はく離強度の測定値が12.5N/25.4mmであった。また、得られた実施例3の包装材料積層体を用いて四方シール袋の包装容器を作製した後、包装容器に関する各種の試験を行った。
(Example 3)
The surface on which the heat-adhesive modified layer of the alumina vapor-deposited PET film with the top coat of the above surface modification example 1 was formed and the cyclic polyolefin film faced each other, and 80 m without applying an adhesive and an anchoring agent. While performing ozone treatment on the surface of the molten resin film to be combined with the heat-adhesive modified layer at / min and 320 ° C., the molten resin film is extruded between different films and then bonded at 0.23 MPa by a cooling nip roll (film). Sand) to obtain the packaging material laminate of Example 3. The obtained packaging material laminate of Example 3 had a measured peel strength of 12.5 N / 25.4 mm. Further, after preparing a packaging container for a four-sided seal bag using the obtained packaging material laminate of Example 3, various tests on the packaging container were performed.

(比較例1)
上記の表面改質例2のトップコートありアルミナ蒸着PETフィルムの熱接着性改質層が形成された表面と、市販されているエアコロナ処理された未延伸ポリプロピレン(CPP)樹脂フィルム(東レフィルム加工株式会社製未延伸ポリプロピレンフィルム、商品名;トレファンZK207)を用いて、実施例1と同一の条件でフィルムサンドによる貼合を行い、比較例1の包装材料積層体を得た。得られた比較例1の包装材料積層体は、はく離強度の測定値が4.9N/25.4mmであった。また、得られた比較例1の包装材料積層体を用いて四方シール袋の包装容器を作製した後、包装容器に関する各種の試験を行った。
(Comparative Example 1)
The surface on which the heat-adhesive modified layer of the alumina vapor-deposited PET film with the top coat of the above surface modification example 2 was formed, and the commercially available air corona-treated unstretched polypropylene (CPP) resin film (Toray Film Processing Co., Ltd.) An unstretched polypropylene film manufactured by the same company (trade name; Trefan ZK207) was used for laminating with a film sand under the same conditions as in Example 1 to obtain a packaging material laminate of Comparative Example 1. The obtained packaging material laminate of Comparative Example 1 had a measured peel strength of 4.9 N / 25.4 mm. Further, after preparing a packaging container for a four-sided seal bag using the obtained packaging material laminate of Comparative Example 1, various tests on the packaging container were performed.

(比較例2)
従来技術により、厚みが12μmのトップコートありアルミナ蒸着PETフィルム(東レフィルム加工株式会社製、商品名;1011HG−CR)のトップコート面と、市販されているエアコロナ処理された未延伸ポリプロピレン(CPP)樹脂フィルム(東レフィルム加工株式会社製未延伸ポリプロピレンフィルム、商品名;トレファンZK207)のエアコロナ処理面とを対向させて、アンカーコート剤を塗布した後に、溶融樹脂フィルムのトップコート面と合わさる面にオゾン処理を行いながら、溶融樹脂フィルムを異なるフィルムの間に押し出した後、冷却ニップロールにて貼合(フィルムサンド)してエージングを経て比較例2の包装材料積層体を得た。得られた比較例2の包装材料積層体は、はく離強度の測定値が15.0N/25.4mmであった。また、得られた比較例2の包装材料積層体を用いて四方シール袋の包装容器を作製した後、包装容器に関する各種の試験を行った。
(Comparative Example 2)
According to the prior art, the top-coated surface of an alumina-deposited PET film (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., trade name: 1011HG-CR) with a top coat having a thickness of 12 μm and a commercially available air corona-treated unstretched polypropylene (CPP) An anchor coating agent is applied to the surface of the resin film (unstretched polypropylene film manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., trade name; Trefan ZK207) so that it faces the air corona treated surface, and then on the surface that meets the top coat surface of the molten resin film. A molten resin film was extruded between different films while being treated with ozone, and then bonded (film sanded) with a cooling nip roll to obtain a packaging material laminate of Comparative Example 2 through aging. The packaging material laminate of Comparative Example 2 obtained had a measured peel strength of 15.0 N / 25.4 mm. Further, after preparing a packaging container for a four-sided seal bag using the obtained packaging material laminate of Comparative Example 2, various tests on the packaging container were performed.

表2は、実施例1〜3及び比較例1〜2の包装材料積層体の層構成をまとめた表である。表3は、実施例1〜3及び比較例1〜2の四方シール袋の包装体(包装容器)について行った各種試験の結果である。
比較例2は、従来技術によるアンカーコート剤を用いたフィルムサンド方式で作製した積層体を用いて作製した包装容器の試験結果である。
Table 2 is a table summarizing the layer configurations of the packaging material laminates of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 and 2. Table 3 shows the results of various tests performed on the packaging (packaging container) of the four-sided sealed bags of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2.
Comparative Example 2 is a test result of a packaging container produced by using a laminate produced by a film sand method using an anchor coating agent according to a conventional technique.

Figure 2020152066
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Figure 2020152066
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実施例1〜3は、表面改質によるフィルムサンド方式で作製した包装材料積層体を用い作製した包装体(包装容器)の試験結果である。表面改質による包装容器である実施例1〜3の試験結果は、従来技術により作製した包装体(包装容器)である比較例2の試験結果と比較しても、同等以上の性能であることが確認できる。したがって、表面改質による包装材料積層体は、従来技術によるアンカーコート剤を用いたフィルムサンド方式による包装材料積層体と同等レベル以上の性状を有しており、包装体(包装容器)の構成材料として何ら問題を生じることなく利用することが可能である。 Examples 1 to 3 are test results of a package (packaging container) produced by using a package material laminate produced by a film sand method by surface modification. The test results of Examples 1 to 3 which are packaging containers by surface modification have the same or higher performance than the test results of Comparative Example 2 which is a packaging body (packaging container) produced by the prior art. Can be confirmed. Therefore, the packaging material laminate by surface modification has properties equal to or higher than those of the packaging material laminate by the film sand method using the anchor coating agent according to the prior art, and is a constituent material of the packaging body (packaging container). It is possible to use it without causing any problems.

また、実施例1〜3の包装容器についてボイル試験を行い、実施例1、3の包装容器についてレトルト試験を行った。いずれも、デラミ(貼り合わせ面からの剥離)現象の発生が起きておらず、実用上問題ないレベルの耐久性を有している。 In addition, a boil test was conducted on the packaging containers of Examples 1 to 3, and a retort test was conducted on the packaging containers of Examples 1 and 3. In each case, the phenomenon of delamination (peeling from the bonded surface) does not occur, and the durability is at a level that does not cause any problem in practical use.

また、表4は、従来技術によるアンカーコート剤を用いたフィルムサンド方式で作製した積層体を用いて作製した包装容器である比較例2の、フィルムサンド方式で、基材巾1,000mmで1,000m加工した場合に必要とされる溶剤量(kg)を算出したものである。 Further, Table 4 shows a packaging container produced by using a laminate produced by a film sand method using an anchor coating agent according to a conventional technique, which is a packaging container produced by a film sand method with a base material width of 1,000 mm. This is the calculation of the amount of solvent (kg) required when processing 000 m.

Figure 2020152066
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従来技術によるアンカーコート剤を用いたフィルムサンド加工に必要とされる溶剤量は2.3(kg)であった。これに対して、表面改質の場合には、アンカーコート剤を使用しないため、溶剤も全く使用しないで包装容器を作製することが可能になった。
アンカーコート剤を使用しないため、ヒートシール層の残留溶剤を低減でき、内容物へのコンタミを防いで、成分への悪影響を抑制することにもつながる。
The amount of solvent required for film sand processing using the anchor coating agent according to the prior art was 2.3 (kg). On the other hand, in the case of surface modification, since no anchor coating agent is used, it has become possible to prepare a packaging container without using any solvent.
Since no anchor coating agent is used, the residual solvent in the heat seal layer can be reduced, contamination of the contents can be prevented, and adverse effects on the components can be suppressed.

本発明によれば、フィルムに対して、接着剤及びアンカーコート剤を用いることなくフィルムサンドにより貼合した積層体を得るために必要な、大気圧プラズマ処理されたフィルムの熱接着性改質層の形成状態の良否を判定することにより、大気圧プラズマ処理を効果的に実施することが可能となる。
また、本発明によれば、接着剤及びアンカーコート剤を用いることなくフィルムサンドにより貼合された積層体の製造方法、積層体、及びそれを用いて作製した包装容器を得ることができる。
本発明による包装材料積層体は、化粧シート、光学フィルム、保護フィルム、包装容器などの各種用途に使用できる。
また、本発明による包装材料積層体を用いて作製される包装容器は、ボイル・レトルト食品、液体調味料、液体洗剤、液体漂白剤、液体ワックス、ヘアケア用品(シャンプー、リンス、コンディショナーなどが含まれる)、薬液、液体状の化粧品等の種々の液体状あるいは水分等の液体を含む製品の包装容器及び詰替え用包装容器、さらには、ボイル・レトルト食品、一般食品、電子レンジ対応食品、電子部品、医療用部品、医療用機器部品、精密機械部品などの各種包装容器に使用できる。
特に、ボイル、レトルト、オートクレーブ等の熱処理適性を有する包装容器材料として好適に用いられる。
また、本発明によれば、接着剤及びアンカーコート剤を用いないで、即ち有機溶剤を全く使用しないで、積層体及びそれを用いた包装容器を作製することが可能となるので、内容品への汚染源となりうる、接着剤及びアンカーコート剤に起因する低分子成分や残留溶剤の問題を解消、内容物へのコンタミを防いで、成分への悪影響を抑制することができる。また、環境対策及び省エネルギー対策として有効である。
According to the present invention, a heat-adhesive modified layer of an atmospheric pressure plasma-treated film, which is necessary for obtaining a laminate bonded by a film sand to a film without using an adhesive and an anchor coating agent. By determining the quality of the formed state of the above, it becomes possible to effectively carry out the atmospheric pressure plasma treatment.
Further, according to the present invention, it is possible to obtain a method for producing a laminate bonded by a film sand, a laminate, and a packaging container produced by using the laminate without using an adhesive and an anchor coating agent.
The packaging material laminate according to the present invention can be used for various purposes such as decorative sheets, optical films, protective films, and packaging containers.
In addition, the packaging container produced by using the packaging material laminate according to the present invention includes boiled retort foods, liquid seasonings, liquid detergents, liquid bleaching agents, liquid waxes, hair care products (shampoo, rinse, conditioner, etc.). ), Chemicals, liquid cosmetics, and other packaging containers and refill packaging containers for products containing various liquids such as liquids or water, as well as boiled and retort foods, general foods, microwave-compatible foods, and electronic parts. , Can be used for various packaging containers such as medical parts, medical equipment parts, precision machine parts, etc.
In particular, it is suitably used as a packaging container material having heat treatment suitability for boil, retort, autoclave and the like.
Further, according to the present invention, it is possible to produce a laminate and a packaging container using the same without using an adhesive and an anchor coating agent, that is, without using an organic solvent at all. It is possible to solve the problems of low molecular weight components and residual solvents caused by adhesives and anchor coating agents, which can be sources of contamination, prevent contamination of the contents, and suppress adverse effects on the components. It is also effective as an environmental measure and an energy saving measure.

1…第1の基材、2…第2の基材、3…熱可塑性樹脂フィルム、4…ガスバリア層、5…トップコート層、6…熱接着性改質層、7…オレフィン系フィルム、8…エアコロナ処理層、9…熱可塑性樹脂層、10…表面改質による包装材料積層体、11…印刷層、20…印刷層を有する包装材料積層体、21…第1の基材のロール体、22…第2の基材のロール体、23…エアコロナ処理装置、24…大気圧プラズマ処理装置、25…冷却ニップロール、26…押し出しダイ、27…溶融樹脂フィルム、28…包装材料積層体のロール体、30…アンカーコートによる包装材料積層体、31…アンカーコート剤。 1 ... 1st base material, 2 ... 2nd base material, 3 ... thermoplastic resin film, 4 ... gas barrier layer, 5 ... top coat layer, 6 ... heat adhesive modification layer, 7 ... olefin film, 8 ... Air corona treatment layer, 9 ... Thermoplastic resin layer, 10 ... Packaging material laminate by surface modification, 11 ... Printing layer, 20 ... Packaging material laminate having printing layer, 21 ... Roll body of first base material, 22 ... 2nd base material roll, 23 ... air corona treatment device, 24 ... atmospheric pressure plasma treatment device, 25 ... cooling nip roll, 26 ... extrusion die, 27 ... molten resin film, 28 ... roll of packaging material laminate , 30 ... Packaging material laminate by anchor coating, 31 ... Anchor coating agent.

Claims (9)

薄膜層表面にトップコート層を有する金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層の中から選択された1つ以上のガスバリア層と、溶融樹脂フィルムからなる熱可塑性樹脂層とを含む包装材料積層体の製造方法であって、
該包装材料積層体は、その片面に露出されたヒートシール性を有する第1の基材と、それに隣接する側に前記トップコート層及び前記ガスバリア層を有する熱可塑性樹脂フィルムからなる第2の基材とが、接着剤及びアンカーコート剤を介することなく、前記熱可塑性樹脂層を介して積層されてなるもの、又は、前記トップコート層及び前記ガスバリア層を有する熱可塑性樹脂フィルムからなる第2の基材の、前記トップコート層及び前記ガスバリア層を有する側に、接着剤及びアンカーコート剤を介することなく、前記熱可塑性樹脂層が積層されてなるものであり、
前記包装材料積層体が前記第1の基材及び前記第2の基材を含む場合はこれらを基材フィルムとし、前記包装材料積層体が前記第1の基材を含むことなく前記第2の基材を含む場合は前記第2の基材を基材フィルムとし、
厚みが10〜500μmであり、長さが3〜10,000mの長尺のフィルムからなる前記基材フィルムの巻かれたロール体からそれぞれ繰り出された、前記基材フィルムの少なくとも一つが、大気圧プラズマ処理装置による表面改質により熱接着性改質層が形成された面を有し、
前記包装材料積層体が前記第1の基材及び前記第2の基材を含む場合は、前記熱接着性改質層が形成された面を含むように、前記第1の基材と、前記第2の基材とを対向させ、前記第1の基材と前記第2の基材との間に、接着剤及びアンカーコート剤を塗布することなく、溶融樹脂フィルムを押し出して、該溶融樹脂フィルムの、前記基材フィルムの少なくとも一つと合わさる面にオゾン処理を行いながら、冷却ニップロールにて連続貼合し、
前記包装材料積層体が前記第1の基材を含むことなく前記第2の基材を含む場合は、前記第2の基材の熱接着性改質層が形成された面に、接着剤及びアンカーコート剤を塗布することなく、溶融樹脂フィルムを押し出して、該溶融樹脂フィルムの、前記第2の基材と合わさる面にオゾン処理を行いながら、冷却ニップロールにて連続貼合することを特徴とする包装材料積層体の製造方法。
Production of a packaging material laminate including one or more gas barrier layers selected from a thin layer of a metal oxide or an inorganic compound having a top coat layer on the surface of the thin film layer, and a thermoplastic resin layer made of a molten resin film. It's a method
The packaging material laminate is a second group composed of a first base material having heat-sealing properties exposed on one side thereof, and a thermoplastic resin film having the top coat layer and the gas barrier layer on the side adjacent thereto. The material is laminated through the thermoplastic resin layer without using an adhesive and an anchor coating agent, or a second material composed of a thermoplastic resin film having the top coat layer and the gas barrier layer. The thermoplastic resin layer is laminated on the side of the base material having the top coat layer and the gas barrier layer without using an adhesive and an anchor coat agent.
When the packaging material laminate contains the first base material and the second base material, these are used as a base film, and the packaging material laminate does not contain the first base material, and the second base material is not contained. When a base material is contained, the second base material is used as a base film.
At least one of the base films, each unwound from a roll of the base film made of a long film having a thickness of 10 to 500 μm and a length of 3 to 10,000 m, is at atmospheric pressure. It has a surface on which a heat-adhesive modified layer is formed by surface modification by a plasma processing device.
When the packaging material laminate contains the first base material and the second base material, the first base material and the first base material so as to include the surface on which the heat-adhesive modified layer is formed. The molten resin film is extruded between the first base material and the second base material without applying an adhesive and an anchor coating agent so that the second base material is opposed to the second base material. The surface of the film that meets at least one of the base films is continuously bonded with a cooling nip roll while being subjected to ozone treatment.
When the packaging material laminate contains the second base material without containing the first base material, an adhesive and an adhesive and an adhesive are applied to the surface of the second base material on which the heat-adhesive modified layer is formed. The feature is that the molten resin film is extruded without applying an anchor coating agent, and the molten resin film is continuously bonded with a cooling nip roll while being subjected to ozone treatment on the surface of the molten resin film to be combined with the second base material. Packaging material A method for manufacturing a laminate.
前記基材フィルムを貼合するに際し、事前に、大気圧プラズマ処理装置を用いて樹脂フィルムの表面改質により熱接着性改質層が形成された前記基材フィルムと、これと同一又は異なる種類の熱可塑性樹脂フィルムであってエアコロナ処理されてなる基準フィルムとを用い、前記基材フィルムの熱接着性改質層が形成された面と、前記エアコロナ処理されてなる基準フィルムのエアコロナ処理面を対向させて、接着剤及びアンカーコート剤を塗布することなく熱圧着させて試験積層体を得た後、該試験積層体の貼合面における接着力を測定して、前記基材フィルムの熱接着性改質層の形成状態の良否を確認することを特徴とする請求項1に記載の包装材料積層体の製造方法。 The same or different type as the base film in which the heat-adhesive modified layer is formed by surface modification of the resin film using an atmospheric pressure plasma treatment device in advance when the base film is bonded. The surface on which the heat-adhesive modified layer of the base film was formed and the air corona-treated surface of the air-corona-treated reference film were formed by using the thermoplastic resin film of No. 1 and the air-corona-treated reference film. After obtaining a test laminate by thermocompression bonding without applying an adhesive and an anchor coating agent to face each other, the adhesive force on the bonding surface of the test laminate is measured to thermally bond the base film. The method for producing a laminate of packaging materials according to claim 1, wherein the quality of the formed state of the sex-modified layer is confirmed. 大気圧プラズマ処理装置を用いて熱接着性改質層が形成される前記基材フィルムが、金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層と薄膜層表面にトップコート層を有する、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルム、又はポリアミド(PA)樹脂フィルムであって、前記基準フィルムとしてエアコロナ処理された未延伸ポリエチレン(PE)樹脂フィルムを用い、温度160℃、加圧力0.4MPaで10秒間保持して加熱圧着させたときの接着力が、JIS K 6854−1「接着剤 はく離接着強さ試験方法 第一部:90度はく離」に規定された測定方法で測定した値が5.9N/25.4mm以上となることを確認する工程、
大気圧プラズマ処理装置を用いて熱接着性改質層が形成される前記基材フィルムが、未延伸ポリエチレン(PE)樹脂フィルムであって、前記基準フィルムとしてエアコロナ処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルムを用い、温度160℃、加圧力0.4MPaで10秒間保持して加熱圧着させたときの接着力が、JIS K 6854−1「接着剤 はく離接着強さ試験方法 第一部:90度はく離」に規定された測定方法で測定した値が5.9N/25.4mm以上となることを確認する工程、
大気圧プラズマ処理装置を用いて熱接着性改質層が形成される前記基材フィルムが、未延伸ポリプロピレン(CPP)樹脂フィルム、環状ポリオレフィン(COPあるいはCOC)樹脂フィルム、又は未延伸ポリエチレンと未延伸ポリプロピレンの共押し出しフィルム(PE/CPP)であって、前記基準フィルムとしてエアコロナ処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルムを用い、温度190℃、加圧力0.4MPaで10秒間保持して加熱圧着させたときの接着力が、JIS K 6854−1「接着剤 はく離接着強さ試験方法 第一部:90度はく離」に規定された測定方法で測定した値が5.9N/25.4mm以上となることを確認する工程、のいずれかを有することを特徴とする請求項2に記載の包装材料積層体の製造方法。
A polyethylene terephthalate (PET) resin in which the base film on which a heat-adhesive modified layer is formed using an atmospheric pressure plasma treatment apparatus has a thin film layer of a metal oxide or an inorganic compound and a top coat layer on the surface of the thin film layer. A film or a polyamide (PA) resin film, which is an unstretched polyethylene (PE) resin film treated with air corona as the reference film, is held at a temperature of 160 ° C. and a pressing force of 0.4 MPa for 10 seconds and heat-bonded. The adhesive strength at the time is 5.9N / 25.4mm or more measured by the measuring method specified in JIS K 6854-1 "Adhesive peeling adhesive strength test method Part 1: 90 degree peeling". The process of confirming that,
The base film on which the heat-adhesive modified layer is formed using the atmospheric pressure plasma treatment apparatus is an unstretched polyethylene (PE) resin film, and the polyethylene terephthalate (PET) resin treated with air corona as the reference film. When a film is used and held at a temperature of 160 ° C and a pressing force of 0.4 MPa for 10 seconds and heat-bonded, the adhesive strength is JIS K 6854-1 "Adhesive peeling adhesive strength test method Part 1: 90 degree peeling. The step of confirming that the value measured by the measuring method specified in "" is 5.9 N / 25.4 mm or more,
The base film on which the heat-adhesive modified layer is formed using an atmospheric pressure plasma treatment apparatus is unstretched with unstretched polypropylene (CPP) resin film, cyclic polyolefin (COP or COC) resin film, or unstretched polyethylene. A polypropylene co-extruded film (PE / CPP), using an air corona-treated polyethylene terephthalate (PET) resin film as the reference film, holding at a temperature of 190 ° C. and a pressing force of 0.4 MPa for 10 seconds and heat-pressing. The adhesive strength at the time is 5.9N / 25.4mm or more as measured by the measuring method specified in JIS K 6854-1 "Adhesive peeling adhesive strength test method Part 1: 90 degree peeling". The method for producing a laminate of packaging materials according to claim 2, further comprising any of the steps of confirming that.
前記冷却ニップロールにて連続貼合する貼合工程後に、得られた積層体を常温で10日〜1ヶ月間、または40〜60℃で1〜3日間静置するエージング工程を含むことを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の包装材料積層体の製造方法。 It is characterized by including an aging step in which the obtained laminate is allowed to stand at room temperature for 10 days to 1 month or at 40 to 60 ° C. for 1 to 3 days after the bonding step of continuously bonding with the cooling nip roll. The method for producing a packaging material laminate according to any one of claims 1 to 3. 前記第1の基材が、未延伸ポリエチレン(PE)樹脂フィルム、未延伸ポリプロピレン(CPP)樹脂フィルム、環状ポリオレフィン(COPあるいはCOC)樹脂フィルム、未延伸ポリエチレンと未延伸ポリプロピレンの共押し出しフィルム(PE/CPP)からなるオレフィン系フィルム群の中から選ばれた1種類であり、
前記第2の基材に含まれる前記熱可塑性樹脂フィルムが、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルム、ポリアミド(PA)樹脂フィルム、ポリエチレンナフタレート(PEN)樹脂フィルム、ポリアクリロニトリル(PAN)樹脂フィルム、ポリカーボネート(PC)樹脂フィルム、ポリイミド(PI)樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル(PVC)樹脂フィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)樹脂フィルムからなる群の中から選ばれた1種類であることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載の包装材料積層体の製造方法。
The first base material is an unstretched polyethylene (PE) resin film, an unstretched polypropylene (CPP) resin film, a cyclic polyolefin (COP or COC) resin film, and a coextruded film of unstretched polyethylene and unstretched polypropylene (PE / It is one type selected from the olefin-based film group consisting of CPP).
The thermoplastic resin film contained in the second base material is a polyethylene terephthalate (PET) resin film, a polyamide (PA) resin film, a polyethylene naphthalate (PEN) resin film, a polyacrylonitrile (PAN) resin film, and a polycarbonate ( It is characterized by being one type selected from the group consisting of a PC) resin film, a polyimide (PI) resin film, a polyvinyl chloride (PVC) resin film, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) resin film. The method for producing a laminate of packaging materials according to any one of claims 1 to 4.
前記第2の基材となるフィルムの少なくとも片面には、印刷層が形成されていることを特徴とする請求項1から5のいずれかに記載の包装材料積層体の製造方法。 The method for producing a packaging material laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein a printing layer is formed on at least one side of the film serving as the second base material. 薄膜層表面にトップコート層を有する金属酸化物あるいは無機化合物の薄膜層の中から選択された1つ以上のガスバリア層と、溶融樹脂フィルムからなる熱可塑性樹脂層とを含む包装材料積層体であって、
該包装材料積層体は、その片面に露出されたヒートシール性を有する第1の基材と、それに隣接する側に前記トップコート層及び前記ガスバリア層を有する熱可塑性樹脂フィルムからなる第2の基材とが、接着剤及びアンカーコート剤を介することなく積層されてなるもの、又は、前記トップコート層及び前記ガスバリア層を有する熱可塑性樹脂フィルムからなる第2の基材の、前記トップコート層及び前記ガスバリア層を有する側に、接着剤及びアンカーコート剤を介することなく、前記熱可塑性樹脂層が積層されてなるものであり、
前記包装材料積層体が前記第1の基材及び前記第2の基材を含む場合はこれらを基材フィルムとし、前記包装材料積層体が前記第1の基材を含むことなく前記第2の基材を含む場合は前記第2の基材を基材フィルムとし、
前記基材フィルムは、厚みが10〜500μmであり、長さが3〜10,000mの長尺のフィルムからなり、前記基材フィルムの少なくとも一つが、大気圧プラズマ処理装置による表面改質により熱接着性改質層が形成された面を有し、
前記包装材料積層体が前記第1の基材及び前記第2の基材を含む場合は、前記熱接着性改質層が形成された面を含むように、前記第1の基材と、前記第2の基材とを対向させ、前記第1の基材と前記第2の基材との間に、前記熱可塑性樹脂層を介して、該熱可塑性樹脂層の、前記基材フィルムの少なくとも一つと合わさる面にオゾン処理がされて、接着剤及びアンカー剤を使わないで貼合されて、
前記包装材料積層体が前記第1の基材を含むことなく前記第2の基材を含む場合は、前記第2の基材の熱接着性改質層が形成された面に、前記熱可塑性樹脂層が積層されて、該熱可塑性樹脂層の、前記第2の基材と合わさる面にオゾン処理がされて、接着剤及びアンカー剤を使わないで貼合されていることを特徴とする包装材料積層体。
A packaging material laminate including one or more gas barrier layers selected from a thin layer of a metal oxide or an inorganic compound having a top coat layer on the surface of the thin film layer, and a thermoplastic resin layer made of a molten resin film. hand,
The packaging material laminate is a second group composed of a first base material having a heat-sealing property exposed on one side thereof, and a thermoplastic resin film having the top coat layer and the gas barrier layer on the side adjacent thereto. The top coat layer and the material of a second base material made of a material obtained by laminating materials without using an adhesive and an anchor coating agent, or a thermoplastic resin film having the top coat layer and the gas barrier layer. The thermoplastic resin layer is laminated on the side having the gas barrier layer without using an adhesive and an anchor coating agent.
When the packaging material laminate contains the first base material and the second base material, these are used as a base film, and the packaging material laminate does not contain the first base material, and the second base material is not contained. When a base material is contained, the second base material is used as a base film.
The base film is a long film having a thickness of 10 to 500 μm and a length of 3 to 10,000 m, and at least one of the base films is heated by surface modification by an atmospheric pressure plasma treatment apparatus. It has a surface on which an adhesive modification layer is formed,
When the packaging material laminate contains the first base material and the second base material, the first base material and the first base material so as to include the surface on which the thermoplastically modified layer is formed. The second base material is opposed to each other, and at least the base film of the thermoplastic resin layer is placed between the first base material and the second base material via the thermoplastic resin layer. The surface to be combined with one is ozone-treated and bonded without using adhesives and anchors.
When the packaging material laminate contains the second base material without containing the first base material, the thermoplasticity is formed on the surface on which the heat-adhesive modified layer of the second base material is formed. The packaging is characterized in that the resin layers are laminated, and the surface of the thermoplastic resin layer that meets with the second base material is treated with ozone and bonded without using an adhesive or an anchoring agent. Material laminate.
前記第1の基材が、未延伸ポリエチレン(PE)樹脂フィルム、未延伸ポリプロピレン(CPP)樹脂フィルム、環状ポリオレフィン(COPあるいはCOC)樹脂フィルム、未延伸ポリエチレンと未延伸ポリプロピレンの共押し出しフィルム(PE/CPP)からなるオレフィン系フィルム群の中から選ばれた1種類であり、
前記第2の基材に含まれる前記熱可塑性樹脂フィルムが、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルム、ポリアミド(PA)樹脂フィルム、ポリエチレンナフタレート(PEN)樹脂フィルム、ポリアクリロニトリル(PAN)樹脂フィルム、ポリカーボネート(PC)樹脂フィルム、ポリイミド(PI)樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル(PVC)樹脂フィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)樹脂フィルムからなる群の中から選ばれた1種類であることを特徴とする請求項7に記載の包装材料積層体。
The first base material is an unstretched polyethylene (PE) resin film, an unstretched polypropylene (CPP) resin film, a cyclic polyolefin (COP or COC) resin film, and a coextruded film of unstretched polyethylene and unstretched polypropylene (PE / It is one type selected from the olefin-based film group consisting of CPP).
The thermoplastic resin film contained in the second base material is a polyethylene terephthalate (PET) resin film, a polyamide (PA) resin film, a polyethylene naphthalate (PEN) resin film, a polyacrylonitrile (PAN) resin film, and a polycarbonate ( It is characterized by being one type selected from the group consisting of a PC) resin film, a polyimide (PI) resin film, a polyvinyl chloride (PVC) resin film, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) resin film. The packaging material laminate according to claim 7.
請求項7又は8に記載の包装材料積層体を用いて、
前記包装材料積層体が前記第1の基材及び前記第2の基材を含む場合は、前記第1の基材がシーラント層として内面側となるように製造されてなり、
前記包装材料積層体が前記第1の基材を含むことなく前記第2の基材を含む場合は、前記熱可塑性樹脂層がシーラント層として内面側となるように製造されてなることを特徴とする包装体。
Using the packaging material laminate according to claim 7 or 8,
When the packaging material laminate contains the first base material and the second base material, the first base material is manufactured so as to be on the inner surface side as a sealant layer.
When the packaging material laminate contains the second base material without containing the first base material, the thermoplastic resin layer is manufactured so as to be on the inner surface side as a sealant layer. Packaging body.
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