JP2020139216A - Aluminum alloy clad fin material excellent in self-corrosion resistance, and method for producing the same - Google Patents

Aluminum alloy clad fin material excellent in self-corrosion resistance, and method for producing the same Download PDF

Info

Publication number
JP2020139216A
JP2020139216A JP2019037696A JP2019037696A JP2020139216A JP 2020139216 A JP2020139216 A JP 2020139216A JP 2019037696 A JP2019037696 A JP 2019037696A JP 2019037696 A JP2019037696 A JP 2019037696A JP 2020139216 A JP2020139216 A JP 2020139216A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
less
content
aluminum alloy
ingot
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2019037696A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP7231442B2 (en
Inventor
知浩 小路
Tomohiro Komichi
知浩 小路
中村　真一
Shinichi Nakamura
真一 中村
淳一 望月
Junichi Mochizuki
淳一 望月
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
UACJ Corp
Original Assignee
UACJ Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by UACJ Corp filed Critical UACJ Corp
Priority to JP2019037696A priority Critical patent/JP7231442B2/en
Priority to PCT/JP2020/006769 priority patent/WO2020179467A1/en
Publication of JP2020139216A publication Critical patent/JP2020139216A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7231442B2 publication Critical patent/JP7231442B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/01—Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C21/00—Alloys based on aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C21/00—Alloys based on aluminium
    • C22C21/10—Alloys based on aluminium with zinc as the next major constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/04—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

To provide an aluminum alloy clad fin material which becomes a fin material for a heat exchanger, which can maintain an effect of a sacrificial anode for a long time and is excellent in self-corrosion resistance.SOLUTION: The aluminum alloy clad fin material is a clad material in which both surfaces of a core material are each clad with a skin material. The core material is formed of an aluminum alloy that includes 0.40 to 1.40 mass% of Mn, Fe being limited to 0.30 mass% or less, Si being limited to less than 0.30 mass%, Zn being limited to 5.50 mass% or less, and the balance being aluminum and unavoidable impurities. The skin material is formed of an aluminum alloy that includes 0.01 to 5.50 mass% Zn, Fe and Si, and the balance being aluminum and unavoidable impurities, wherein (i) a content of Fe is more than 0.35 mass% and 1.20 mass% or less, a content of Si is 0.30 mass% or less, and a difference (X-Y) between a Zn content (X) of the skin material and a Zn content (Y) of the core material is 0.01 mass% or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ろう付接合により製造されるアルミニウム製熱交換器に用いられる自己耐食性に優れるアルミニウム合金クラッドフィン材に関するものである。 The present invention relates to an aluminum alloy clad fin material having excellent self-corrosion resistance used in an aluminum heat exchanger manufactured by brazing.

アルミニウム材料は熱伝導率が高く軽量であるため、自動車搭載用をはじめとする熱交換器に多く使用されている。これらの熱交換器では各部材の組み合わせにより構成された流路に水等の冷媒を循環させて熱を移動させ、放熱する構造となっている。そして、冷却器を構成する各部材は、ろう付により金属的に接合されている。 Aluminum material has high thermal conductivity and is lightweight, so it is often used in heat exchangers such as those for automobiles. These heat exchangers have a structure in which a refrigerant such as water is circulated in a flow path composed of a combination of each member to transfer heat and dissipate heat. Then, each member constituting the cooler is metallically joined by brazing.

このような熱交換器は、従来、例えばコルゲート成形によって波状に成形されたアルミニウム合金のフィンを他の部材とろう付接合して組み立てられる。アルミニウム合金フィン材としては、熱伝導性に優れるＪＩＳ１０５０合金等の純アルミニウム系合金や、強度及び耐座屈性に優れるＪＩＳ３００３合金等のＡｌ−Ｍｎ系合金が一般的に用いられてきた。 Such a heat exchanger is conventionally assembled by brazing and joining aluminum alloy fins formed in a wavy shape by, for example, corrugated molding with other members. As the aluminum alloy fin material, a pure aluminum alloy such as JIS1050 alloy having excellent thermal conductivity and an Al-Mn alloy such as JIS3003 alloy having excellent strength and buckling resistance have been generally used.

そして、それぞれの合金にＺｎを含有させて熱交換器のチューブやプレートなどを防食する犠牲陽極フィンとしても使用されている。チューブやプレートを防食する場合、チューブやプレートの外面側、内面側それぞれ必要に応じて犠牲陽極フィンが接合される（例えば、特許文献１、特許文献２）。 Then, it is also used as a sacrificial anode fin in which Zn is contained in each alloy to prevent corrosion of tubes and plates of heat exchangers. When the tube or plate is protected from corrosion, sacrificial anode fins are joined to the outer surface side and the inner surface side of the tube or plate as needed (for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).

また、アルミニウムのろう付を可能にするには、材料表面の酸化皮膜を破壊することが必要であるが、アルミニウムのろう付おいては、酸化皮膜を破壊するために、ろう付部にフラックスを供給している。例えば、フラックスとしてＫ−Ａｌ−Ｆ系化合物粉末を、水や溶媒で縣濁させ、アルミニウム材料のろう付部に塗布するのが一般的である。フラックスは、ろう付の昇温途中において溶融してアルミニウム材料の表面を覆い、表面に存在する酸化皮膜を破壊する。そして、さらに昇温されると、ブレージングシートのＡｌ−Ｓｉ系ろう材が溶融し、ろう材の表面と被接合材の表面は、フラックスの作用により酸化皮膜が破壊されているので、ろう材が被接合部材の表面と金属的に接合し、ろう付が完了する。また、ろう付としては真空ろう付も工業的に用いられてきた。真空ろう付は、ろう材中に含まれるＭｇがろう付加熱中に材料表面の酸化皮膜を破壊することによりろう付を可能にする方法である。 Further, in order to enable brazing of aluminum, it is necessary to break the oxide film on the surface of the material, but in the case of brazing aluminum, flux is applied to the brazed part in order to break the oxide film. We are supplying. For example, it is common to turbid K-Al-F compound powder as a flux with water or a solvent and apply it to the brazed portion of an aluminum material. The flux melts during the temperature rise of the brazing and covers the surface of the aluminum material, destroying the oxide film existing on the surface. Then, when the temperature is further raised, the Al—Si brazing material of the brazing sheet melts, and the oxide film on the surface of the brazing material and the surface of the material to be joined is destroyed by the action of the flux, so that the brazing material is formed. Metallic joining with the surface of the member to be joined completes brazing. In addition, vacuum brazing has also been industrially used as brazing. Vacuum brazing is a method that enables brazing by destroying the oxide film on the surface of the material during the heat addition of Mg contained in the brazing material.

特開２０１３−０４０３６７JP 2013-040367 特開２０００−２０２６８１JP 2000-202681

近年、熱交換器の長寿命化要求にともない、フィン材の犠牲陽極効果を長く維持する必要性が高まっている。 In recent years, with the demand for longer life of heat exchangers, there is an increasing need to maintain the sacrificial anode effect of fin materials for a long time.

犠牲陽極効果を長く維持するには、フィン材板厚を大きくするか、Ｚｎ濃度を高める必要がある。しかし、フィン材板厚を大きくすると材料コスト増となる。また、Ｚｎ濃度を高めると、電位が卑になり腐食速度が大きくなることに加えて、孔食によりフィン材が貫通し、部分的にフィンの一部が脱落するなど自己腐食量が多くなる。そして、自己腐食量が多くなると、チューブやプレートの内面側にフィン材を接合する場合には、腐食生成物による目詰まりを生じることがある。 In order to maintain the sacrificial anode effect for a long time, it is necessary to increase the fin material plate thickness or increase the Zn concentration. However, increasing the fin material plate thickness increases the material cost. Further, when the Zn concentration is increased, the potential becomes low and the corrosion rate increases, and the fin material penetrates due to pitting corrosion, and a part of the fins partially falls off, resulting in an increase in the amount of self-corrosion. When the amount of self-corrosion increases, clogging due to corrosion products may occur when the fin material is joined to the inner surface side of the tube or plate.

従って、本発明の目的は、犠牲陽極効果を長く維持できる自己耐食性に優れる熱交換器用フィン材となるアルミニウム合金クラッドフィン材を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide an aluminum alloy clad fin material as a fin material for a heat exchanger, which can maintain the sacrificial anode effect for a long time and has excellent self-corrosion resistance.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、フィン材の心材の両面に皮材をクラッドし、皮材と心材のＺｎ含有量の差を、特定の範囲に規定することにより、フィン材の自己耐食性が高くなることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors clad the skin material on both sides of the core material of the fin material, and define the difference in Zn content between the skin material and the core material within a specific range. As a result, it was found that the self-corrosion resistance of the fin material was increased, and the present invention was completed.

すなわち、本発明（１）は、Ａｌ−Ｍｎ系合金からなる心材の両面に、Ａｌ−Ｚｎ系合金からなる皮材がクラッドされているクラッド材であり、
該心材は、０．４０〜１．４０質量％のＭｎを含有し、Ｆｅが０．３０質量％以下に制限され、Ｓｉが０．３０質量％未満に制限され、Ｚｎが５．５０質量％以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該皮材は、０．０１〜５．５０質量％のＺｎを含有し、Ｆｅ及びＳｉを含有し、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該皮材のＦｅ含有量及びＳｉ含有量が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）：
（ｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％以下であること、
（ｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３質量％を超え１．２０質量％以下であること、
（ｉｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、
のうちのいずれか一つを満たし、
該皮材のＺｎ含有量（Ｘ）と該心材のＺｎ含有量（Ｙ）との差（Ｘ−Ｙ）が０．０１質量％以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金クラッドフィン材を提供するものである。 That is, the present invention (1) is a clad material in which a skin material made of an Al—Zn alloy is clad on both sides of a core material made of an Al—Mn alloy.
The core material contains 0.40 to 1.40% by mass of Mn, Fe is limited to 0.30% by mass or less, Si is limited to less than 0.30% by mass, and Zn is 5.50% by mass. Limited to the following, the balance consists of an aluminum alloy consisting of aluminum and unavoidable impurities,
The skin material contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn, Fe and Si, and the balance is an aluminum alloy composed of aluminum and unavoidable impurities.
The Fe content and Si content of the skin material are as follows (i), (ii) and (iii):
(I) The Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, and the Si content is 0.30% by mass or less.
(Ii) The Fe content is 0.35% by mass or less, and the Si content is more than 0.3% by mass and 1.20% by mass or less.
(Iii) The Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less.
Meet one of the
The difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is 0.01% by mass or more.
Provided is an aluminum alloy clad fin material characterized by the above.

また、本発明（２）は、前記心材が、更に、０．０５質量％未満のＣｕ、１．００質量％以下のＭｇ、０．２０質量％以下のＣｒ、０．２０質量％以下のＴｉ、０．２０質量％以下のＺｒ、０．１０質量％以下のＩｎ、０．１０質量％以下のＳｎ及び０．１０質量％以下のＢｉのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（１）のアルミニウム合金クラッドフィン材を提供するものである。 Further, in the present invention (2), the core material further contains Cu of less than 0.05% by mass, Mg of 1.00% by mass or less, Cr of 0.20% by mass or less, and Ti of 0.20% by mass or less. , 0.20% by mass or less of Zr, 0.10% by mass or less of In, 0.10% by mass or less of Sn, and 0.10% by mass or less of Bi, whichever is one or more. The present invention provides the aluminum alloy clad fin material according to (1).

また、本発明（３）は、前記皮材が、更に、０．１０質量％未満のＭｎ、０．０５質量％以下のＣｕ、１．００質量％以下のＭｇ、０．２０質量％以下のＣｒ、０．２０質量％以下のＴｉ、０．２０質量％以下のＺｒ、０．２０質量％以下のＳｒ、０．１０質量％以下のＩｎ、０．１０質量％以下のＳｎ及び０．１０質量％以下のＢｉのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（１）又は（２）いずれかのアルミニウム合金クラッドフィン材を提供するものである。 Further, in the present invention (3), the skin material further contains Mn of less than 0.10% by mass, Cu of 0.05% by mass or less, Mg of 1.00% by mass or less, and 0.20% by mass or less. Cr, 0.20% by mass or less Ti, 0.20% by mass or less Zr, 0.20% by mass or less Sr, 0.10% by mass or less In, 0.10% by mass or less Sn and 0.10 Provided is an aluminum alloy clad fin material according to any one of (1) and (2), which contains any one or more of Bi in mass% or less.

また、本発明（４）は、前記クラッド材が、少なくとも熱間加工後、冷間加工後、中間焼鈍後、及び最終焼鈍後のいずれかで、酸洗浄により表面がエッチング処理されたものであり、
フラックスフリーろう付用であること、
を特徴とする（１）〜（３）いずれかのアルミニウム合金クラッドフィン材を提供するものである。 Further, in the present invention (4), the surface of the clad material is etched by acid cleaning at least after hot working, cold working, intermediate annealing, and final annealing. ,
Being for flux-free brazing,
The aluminum alloy clad fin material according to any one of (1) to (3) is provided.

また、本発明（５）は、前記酸処理によるエッチング処理が、熱間加工後に行われたものであることを特徴とする（４）のアルミニウム合金クラッドフィン材を提供するものである。 Further, the present invention (5) provides the aluminum alloy clad fin material of (4), which is characterized in that the etching treatment by the acid treatment is performed after the hot working.

また、本発明（６）は、心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物の熱間加工と、冷間加工と、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちのいずれか一方又は両方と、を行いアルミニウム合金クラッドフィン材を得るアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法であって、
該心材用鋳塊が、０．４０〜１．４０質量％のＭｎを含有し、Ｆｅが０．３０質量％以下に制限され、Ｓｉが０．３０質量％未満に制限され、Ｚｎが５．５０質量％以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊が、０．０１〜５．５０質量％のＺｎを含有し、Ｆｅ及びＳｉを含有し、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊のＦｅ含有量及びＳｉ含有量が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）：（ｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％以下であること、（ｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、（ｉｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、のうちのいずれか一つを満たし、該皮材用鋳塊のＺｎ含有量（Ｘ）と該心材用鋳塊のＺｎ含有量（Ｙ）との差（Ｘ−Ｙ）が０．０１質量％以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を提供するものである。 Further, in the present invention (6), hot working, cold working, and one or both of intermediate annealing and final annealing of a laminate in which an ingot for a skin material is laminated on both sides of an ingot for a core material, or both. This is a method for manufacturing an aluminum alloy clad fin material to obtain an aluminum alloy clad fin material.
The core material ingot contains 0.40 to 1.40% by mass of Mn, Fe is limited to 0.30% by mass or less, Si is limited to less than 0.30% by mass, and Zn is 5. It is limited to 50% by mass or less, the balance is made of an aluminum alloy composed of aluminum and unavoidable impurities, and the ingot for the skin material contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn and contains Fe and Si. The Fe content and Si content of the ingot for the skin material are the following (i), (ii) and (iii): (i) Fe, which is composed of an aluminum alloy containing aluminum and the balance of unavoidable impurities. Content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, Si content is 0.30% by mass or less, and (ii) Fe content is 0.35% by mass. The Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, and (iii) the Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less. Yes, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, whichever is satisfied, and the Zn content (X) of the ingot for the skin material is satisfied. The difference (XY) from the Zn content (Y) of the ingot for the core material is 0.01% by mass or more.
The present invention provides a method for producing an aluminum alloy clad fin material.

また、本発明（７）は、前記心材用鋳塊が、更に、０．０５質量％未満のＣｕ、１．００質量％以下のＭｇ、０．２０質量％以下のＣｒ、０．２０質量％以下のＴｉ、０．２０質量％以下のＺｒ、０．１０質量％以下のＩｎ、０．１０質量％以下のＳｎ及び０．１０質量％以下のＢｉのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（６）のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を提供するものである。 Further, in the present invention (7), the ingot for the core material further contains less than 0.05% by mass of Cu, 1.00% by mass or less of Mg, 0.20% by mass or less of Cr, and 0.20% by mass. Any one or more of the following Ti, 0.20% by mass or less of Zr, 0.10% by mass or less of In, 0.10% by mass or less of Sn, and 0.10% by mass or less of Bi. (6), a method for producing an aluminum alloy clad fin material, which is characterized by containing the above.

また、本発明（８）は、前記皮材用鋳塊が、更に、０．１０質量％未満のＭｎ、０．０５質量％以下のＣｕ、１．００質量％以下のＭｇ、０．２０質量％以下のＣｒ、０．２０質量％以下のＴｉ、０．２０質量％以下のＺｒ、０．２０質量％以下のＳｒ、０．１０質量％以下のＩｎ、０．１０質量％以下のＳｎ及び０．１０質量％以下のＢｉのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（６）又は（７）いずれかのアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を提供するものである。 Further, in the present invention (8), the ingot for the skin material further contains Mn of less than 0.10% by mass, Cu of 0.05% by mass or less, Mg of 1.00% by mass or less, and 0.20% by mass. % Or less Cr, 0.20% by mass or less Ti, 0.20% by mass or less Zr, 0.20% by mass or less Sr, 0.10% by mass or less In, 0.10% by mass or less Sn and The present invention provides a method for producing an aluminum alloy clad fin material according to any one of (6) and (7), which contains any one or more of 0.10% by mass or less of Bi. is there.

また、本発明（９）は、心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物の熱間加工と、冷間加工と、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちのいずれか一方又は両方と、を行いアルミニウム合金クラッドフィン材を得るアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法であって、
該心材用鋳塊が、０．４０〜１．４０質量％のＭｎを含有し、Ｆｅが０．３０質量％以下に制限され、Ｓｉが０．３０質量％未満に制限され、Ｚｎが５．５０質量％以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊が、０．０１〜５．５０質量％のＺｎを含有し、Ｆｅ及びＳｉを含有し、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊のＦｅ含有量及びＳｉ含有量が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）：（ｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％以下であること、（ｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、（ｉｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、のうちのいずれか一つを満たし、該皮材用鋳塊のＺｎ含有量（Ｘ）と該心材用鋳塊のＺｎ含有量（Ｙ）との差（Ｘ−Ｙ）が０．０１質量％以上であり、
該熱間加工の後、該冷間加工の後、該中間焼鈍の後、及び該最終焼鈍の後のうちの少なくともいずれかで、酸洗浄により表面をエッチング処理すること、
を特徴とするフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を提供するものである。 Further, in the present invention (9), hot working, cold working, and one or both of intermediate annealing and final annealing of a laminate in which an ingot for a skin material is laminated on both sides of an ingot for a core material, or both. This is a method for manufacturing an aluminum alloy clad fin material to obtain an aluminum alloy clad fin material.
The core material ingot contains 0.40 to 1.40% by mass of Mn, Fe is limited to 0.30% by mass or less, Si is limited to less than 0.30% by mass, and Zn is 5. It is limited to 50% by mass or less, the balance is made of an aluminum alloy composed of aluminum and unavoidable impurities, and the ingot for the skin material contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn and contains Fe and Si. The Fe content and Si content of the ingot for the skin material are the following (i), (ii) and (iii): (i) Fe, which is composed of an aluminum alloy containing aluminum and the balance of unavoidable impurities. Content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, Si content is 0.30% by mass or less, and (ii) Fe content is 0.35% by mass. The Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, and (iii) the Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less. Yes, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, whichever is satisfied, and the Zn content (X) of the ingot for the skin material is satisfied. The difference (XY) from the Zn content (Y) of the ingot for the core material is 0.01% by mass or more.
Etching the surface by acid cleaning at least after the hot working, after the cold working, after the intermediate annealing, and after the final annealing.
The present invention provides a method for producing a flux-free brazing aluminum alloy clad fin material.

また、本発明（１０）は、前記心材用鋳塊が、更に、０．０５質量％未満のＣｕ、１．００質量％以下のＭｇ、０．２０質量％以下のＣｒ、０．２０質量％以下のＴｉ、０．２０質量％以下のＺｒ、０．１０質量％以下のＩｎ、０．１０質量％以下のＳｎ及び０．１０質量％以下のＢｉのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（９）のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を提供するものである。 Further, in the present invention (10), the ingot for the core material further contains Cu of less than 0.05% by mass, Mg of 1.00% by mass or less, Cr of 0.20% by mass or less, and 0.20% by mass. Any one or more of the following Ti, 0.20% by mass or less of Zr, 0.10% by mass or less of In, 0.10% by mass or less of Sn, and 0.10% by mass or less of Bi. The present invention provides a method for producing a flux-free brazing aluminum alloy clad fin material according to (9), which comprises.

また、本発明（１１）は、前記皮材用鋳塊が、更に、０．１０質量％未満のＭｎ、０．０５質量％以下のＣｕ、１．００質量％以下のＭｇ、０．２０質量％以下のＣｒ、０．２０質量％以下のＴｉ、０．２０質量％以下のＺｒ、０．２０質量％以下のＳｒ、０．１０質量％以下のＩｎ、０．１０質量％以下のＳｎ及び０．１０質量％以下のＢｉのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（９）又は（１０）いずれかのフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を提供するものである。 Further, in the present invention (11), the ingot for the skin material further contains Mn of less than 0.10% by mass, Cu of 0.05% by mass or less, Mg of 1.00% by mass or less, and 0.20% by mass. % Or less Cr, 0.20% by mass or less Ti, 0.20% by mass or less Zr, 0.20% by mass or less Sr, 0.10% by mass or less In, 0.10% by mass or less Sn and A method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing according to any one of (9) and (10), which contains any one or more of Bi of 0.10% by mass or less. Is to provide.

また、本発明（１２）は、前記酸洗浄によるエッチング処理を、前記熱間加工後に行うことを特徴とする（９）〜（１１）のフラックスフリーろう付アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を提供するものである。 The present invention (12) also provides the method for producing a flux-free brazed aluminum alloy clad fin material according to (9) to (11), wherein the etching treatment by acid cleaning is performed after the hot working. Is what you do.

本発明によれば、犠牲陽極効果を長く維持できる自己耐食性に優れる熱交換器用フィン材となるアルミニウム合金クラッドフィン材を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an aluminum alloy clad fin material as a fin material for a heat exchanger, which can maintain the sacrificial anode effect for a long time and has excellent self-corrosion resistance.

ろう付試験用の試験材の組み立て図である。It is an assembly drawing of the test material for a brazing test.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、Ａｌ−Ｍｎ系合金からなる心材の両面に、Ａｌ−Ｚｎ系合金からなる皮材がクラッドされているクラッド材であり、
該心材は、０．４０〜１．４０質量％のＭｎを含有し、Ｆｅが０．３０質量％以下に制限され、Ｓｉが０．３０質量％未満に制限され、Ｚｎが５．５０質量％以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該皮材は、０.０１〜５．５０質量％のＺｎを含有し、Ｆｅ及びＳｉを含有し、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該皮材のＦｅ含有量及びＳｉ含有量が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）：
（ｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％以下であること、
（ｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、
（ｉｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、
のうちのいずれか一つを満たし、
該皮材のＺｎ含有量（Ｘ）と該心材のＺｎ含有量（Ｙ）との差（Ｘ−Ｙ）が０．０１質量％以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金クラッドフィン材である。 The aluminum alloy clad fin material of the present invention is a clad material in which a skin material made of an Al—Zn alloy is clad on both sides of a core material made of an Al—Mn alloy.
The core material contains 0.40 to 1.40% by mass of Mn, Fe is limited to 0.30% by mass or less, Si is limited to less than 0.30% by mass, and Zn is 5.50% by mass. Limited to the following, the balance consists of an aluminum alloy consisting of aluminum and unavoidable impurities,
The skin material is made of an aluminum alloy containing 0.01 to 5.50% by mass of Zn, Fe and Si, and the balance of aluminum and unavoidable impurities.
The Fe content and Si content of the skin material are as follows (i), (ii) and (iii):
(I) The Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, and the Si content is 0.30% by mass or less.
(Ii) The Fe content is 0.35% by mass or less, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less.
(Iii) The Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less.
Meet one of the
The difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is 0.01% by mass or more.
It is an aluminum alloy clad fin material characterized by.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、Ａｌ−Ｍｎ系合金からなる心材の両面に、Ａｌ−Ｚｎ系合金からなる皮材がクラッドされているクラッド材である。つまり、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、心材と、心材の一方の面にクラッドされている皮材（皮材１）と、心材の他方の面にクラッドされている皮材（皮材２）と、からなる。なお、皮材１と皮材２とは、合一の合金組成からなるものであってもよいし、異なる合金組成からなるものであってもよい。 The aluminum alloy clad fin material of the present invention is a clad material in which a skin material made of an Al—Zn alloy is clad on both sides of a core material made of an Al—Mn alloy. That is, the aluminum alloy clad fin material of the present invention includes a core material, a skin material clad on one surface of the core material (skin material 1), and a skin material clad on the other surface of the core material (skin material 2). ) And. The skin material 1 and the skin material 2 may have a coalesced alloy composition or may have different alloy compositions.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材に係る心材は、０．４０〜１．４０質量％のＭｎを含有し、Ｆｅが０．３０質量％以下に制限され、Ｓｉが０．３０質量％未満に制限され、Ｚｎが５．５０質量％以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなる。 The core material according to the aluminum alloy clad fin material of the present invention contains Mn of 0.40 to 1.40% by mass, Fe is limited to 0.30% by mass or less, and Si is limited to less than 0.30% by mass. The Zn is limited to 5.50% by mass or less, and the balance is made of an aluminum alloy composed of aluminum and unavoidable impurities.

心材のＭｎ含有量は、０．４０〜１．４０質量％、好ましくは０．４０〜１．００質量％である。心材に含有されるＭｎは、固溶強化とともに、心材がＳｉを含有する場合は、Ｓｉと共に、Ａｌ−Ｍｎ−Ｓｉ系金属間化合物を形成して、分散強化に寄与し、材料強度を向上させる。心材のＭｎ含有量が、上記範囲にあることにより、アルミニウム合金クラッドフィン材の強度が高くなる。一方、心材のＭｎ含有量が、上記範囲未満だと、強度を向上させる効果が十分に得られず、また、上記範囲を超えると、自己耐食性が低くなる。心材のＭｎ含有量は、自己耐食性が高くなる点で、０．４０〜１．００質量％が好ましい。 The Mn content of the core material is 0.40 to 1.40% by mass, preferably 0.40 to 1.00% by mass. Mn contained in the core material forms an Al-Mn-Si-based intermetallic compound together with Si when the core material contains Si, as well as solid solution strengthening, which contributes to dispersion strengthening and improves material strength. .. When the Mn content of the core material is within the above range, the strength of the aluminum alloy clad fin material is increased. On the other hand, if the Mn content of the core material is less than the above range, the effect of improving the strength cannot be sufficiently obtained, and if it exceeds the above range, the self-corrosion resistance becomes low. The Mn content of the core material is preferably 0.40 to 1.00% by mass from the viewpoint of increasing self-corrosion resistance.

心材のＦｅ含有量は、０．３０質量％以下に制限され、好ましくは０．２０質量％以下に制限されている。心材に含有されているＦｅは、Ａｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系やＡｌ−Ｆｅ−Ｍｎ系の金属間化合物を生成し易く、心材のＦｅ含有量が上記範囲を超えると、自己耐食性が低くなる。 The Fe content of the core material is limited to 0.30% by mass or less, preferably 0.20% by mass or less. Fe contained in the core material tends to form an Al-Fe-Si-based or Al-Fe-Mn-based intermetallic compound, and when the Fe content of the core material exceeds the above range, the self-corrosion resistance becomes low.

心材のＳｉ含有量は、０．３０質量％未満に制限され、好ましくは０．２０質量％以下に制限されている。心材に含有されているＳｉは、Ａｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系やＡｌ−Ｓｉ−Ｍｎ系の金属間化合物を生成し易く、心材のＳｉ含有量が上記範囲を超えると、自己耐食性が低くなる。 The Si content of the core material is limited to less than 0.30% by mass, preferably 0.20% by mass or less. The Si contained in the core material tends to form an Al—Fe—Si-based or Al—Si—Mn-based intermetallic compound, and when the Si content of the core material exceeds the above range, the self-corrosion resistance becomes low.

心材は、Ｚｎを含有していても、Ｚｎを含有していなくてもよい。心材がＺｎを含有する場合、心材のＺｎ含有量は、５．５０質量％以下に制限され、好ましくは２．５０質量％未満に制限され、特に好ましくは１．２０質量％未満に制限されている。心材に含有されるＺｎは、材料の自然電位を卑にし、犠牲防食効果に寄与する。なお、心材は、上記範囲のＺｎを含有していてもよいし、Ｚｎを含有していなくてもよい。心材のＺｎ含有量が上記範囲を超えると、自己耐食性が低下する。そして、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材では、心材のＺｎ含有量が、皮材のＺｎ含有量よりも低いことにより、皮材が犠牲陽極として優先的に腐食し、次いで、心材が犠牲陽極として腐食することで、長期間、安定した犠牲陽極効果が得られる。 The core material may or may not contain Zn. When the core material contains Zn, the Zn content of the core material is limited to 5.50% by mass or less, preferably less than 2.50% by mass, and particularly preferably less than 1.20% by mass. There is. Zn contained in the heartwood lowers the natural potential of the material and contributes to the sacrificial anticorrosion effect. The core material may or may not contain Zn in the above range. When the Zn content of the core material exceeds the above range, the self-corrosion resistance is lowered. In the aluminum alloy clad fin material of the present invention, since the Zn content of the core material is lower than the Zn content of the skin material, the skin material is preferentially corroded as the sacrificial anode, and then the core material is used as the sacrificial anode. By corroding, a stable sacrificial anode effect can be obtained for a long period of time.

心材は、更に、所定量のＭｇ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｉｎ及びＢｉのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することができる。また、心材は、Ｃｕを含有していてもよいが、その場合、心材のＣｕ含有量は、０．０５質量％未満に制限され、好ましくは０．０１質量％以下に制限されている。 The core material can further contain a predetermined amount of any one or more of Mg, Cr, Ti, Zr, Sn, In and Bi. Further, the core material may contain Cu, but in that case, the Cu content of the core material is limited to less than 0.05% by mass, preferably 0.01% by mass or less.

心材のＣｕ含有量は、０．０５質量％未満に制限され、好ましくは０．０１質量％以下に制限されている。心材に含有されるＣｕは、ろう付前及びろう付後の強度を向上させる。心材のＣｕ含有量が、上記範囲を超えると、自己耐食性が低くなる。 The Cu content of the core material is limited to less than 0.05% by mass, preferably 0.01% by mass or less. Cu contained in the core material improves the strength before and after brazing. When the Cu content of the core material exceeds the above range, the self-corrosion resistance becomes low.

心材がＭｇを含有する場合、心材のＭｇ含有量は、１．００質量％以下、好ましくは０．８０質量％以下である。心材に含有されるＭｇは、ろう付前及びろう付後の強度を向上させる。心材のＭｇ含有量が上記範囲を超えると、粒界腐食生じて、自己耐食性が低くなる。 When the core material contains Mg, the Mg content of the core material is 1.00% by mass or less, preferably 0.80% by mass or less. Mg contained in the core material improves the strength before and after brazing. If the Mg content of the core material exceeds the above range, intergranular corrosion occurs and the self-corrosion resistance becomes low.

心材の結晶粒径の調整のために、心材はＣｒ、Ｔｉ及びＺｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有してもよい。心材がＣｒを含有する場合、心材のＣｒ含有量は０．２０質量％以下である。心材がＴｉを含有する場合、心材のＴｉ含有量は０．２０質量％以下である。心材がＺｒを含有する場合、心材のＺｒ含有量は０．２０質量％以下である。心材のＣｒ、Ｔｉ又はＺｒの含有量が上記範囲を超えると、鋳造時に粗大晶出物が生成し、健全な板材の製造が困難となる。 In order to adjust the crystal grain size of the core material, the core material may contain any one or more of Cr, Ti and Zr. When the core material contains Cr, the Cr content of the core material is 0.20% by mass or less. When the core material contains Ti, the Ti content of the core material is 0.20% by mass or less. When the core material contains Zr, the Zr content of the core material is 0.20% by mass or less. If the Cr, Ti or Zr content of the core material exceeds the above range, coarse crystallization is generated during casting, making it difficult to produce a sound plate material.

心材に含有されるＳｎ、Ｉｎ、Ｂｉは、材料の自然電位を卑にし、犠牲防食効果に寄与する。心材がＳｎを含有する場合、心材のＳｎ含有量は０．１０質量％以下、好ましくは０．０５質量％未満である。心材がＩｎを含有する場合、心材のＩｎ含有量は０．１０質量％以下、好ましくは０．０５質量％未満である。心材がＢｉを含有する場合、心材のＢｉ含有量は０．１０質量％以下である。心材のＳｎ、Ｉｎ又はＢｉの含有量が上記範囲を超えると、自己耐食性が低くなる。 Sn, In, and Bi contained in the heartwood make the natural potential of the material low and contribute to the sacrificial anticorrosion effect. When the core material contains Sn, the Sn content of the core material is 0.10% by mass or less, preferably less than 0.05% by mass. When the core material contains In, the In content of the core material is 0.10% by mass or less, preferably less than 0.05% by mass. When the core material contains Bi, the Bi content of the core material is 0.10% by mass or less. When the Sn, In or Bi content of the core material exceeds the above range, the self-corrosion resistance becomes low.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材に係る皮材は、０．０１〜５．５０質量％のＺｎを含有し、Ｆｅ及びＳｉを含有し、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、
皮材のＦｅ含有量及びＳｉ含有量が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）：
（ｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％以下であること、
（ｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、
（ｉｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、
のうちのいずれか一つを満たす。 The skin material according to the aluminum alloy clad fin material of the present invention contains an aluminum alloy containing 0.01 to 5.50% by mass of Zn, Fe and Si, and the balance is aluminum and unavoidable impurities.
The Fe content and Si content of the skin material are as follows (i), (ii) and (iii):
(I) The Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, and the Si content is 0.30% by mass or less.
(Ii) The Fe content is 0.35% by mass or less, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less.
(Iii) The Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less.
Satisfy any one of them.

皮材のＺｎ含有量は、０．０１〜５．５０質量％、好ましくは０．１０〜２．５０質量％、特に好ましくは０．１０〜１．２０質量％である。皮材に含有されるＺｎは、材料の自然電位を卑にし、犠牲防食効果に寄与し、心材の腐食貫通を抑制する。心材のＺｎ含有量が、上記範囲にあることにより、自己耐食性が高くなる。一方、心材のＺｎ含有量が、上記範囲を超えると、自己耐食性が低くなり、また、上記範囲未満では、Ｚｎの添加効果が得られない。 The Zn content of the skin material is 0.01 to 5.50% by mass, preferably 0.10 to 2.50% by mass, and particularly preferably 0.10 to 1.20% by mass. Zn contained in the skin material lowers the natural potential of the material, contributes to the sacrificial anticorrosion effect, and suppresses the corrosion penetration of the core material. When the Zn content of the core material is within the above range, the self-corrosion resistance is increased. On the other hand, if the Zn content of the core material exceeds the above range, the self-corrosion resistance becomes low, and if it is less than the above range, the effect of adding Zn cannot be obtained.

皮材は、Ｆｅ及びＳｉを含有し、且つ、Ｆｅ含有量とＳｉ含有量が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）のうちのいずれか一つの要件を満たす。
（ｉ）Ｆｅの含有量が、０．３５質量％を超え１．２０質量％以下、好ましくは０．４０〜１．００質量％であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％以下である。
（ｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が、０．３０質量％を超え１．２０質量％以下、好ましくは０．３５〜１.００質量％である。
（ｉｉｉ）Ｆｅの含有量が、０．３５質量％を超え１．２０質量％以下、好ましくは０．４０〜１.００質量％であり、且つ、Ｓｉの含有量が、０．３０質量％を超え１．２０質量％以下、好ましくは０．３５〜１．００質量％である。 The skin material contains Fe and Si, and the Fe content and the Si content satisfy any one of the following requirements (i), (ii) and (iii).
(I) The Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, preferably 0.40 to 1.00% by mass, and the Si content is 0.30% by mass or less. Is.
(Ii) The Fe content is 0.35% by mass or less, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, preferably 0.35 to 1.00% by mass. Is.
(Iii) The Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, preferably 0.40 to 1.00% by mass, and the Si content is 0.30% by mass. To 1.20% by mass or less, preferably 0.35 to 1.00% by mass.

上記（ｉ）又は（ｉｉｉ）の場合、皮材のＦｅ含有量が上記範囲にあることにより、強度が高くなるとともに、熱間圧延時の変形抵抗が高くなり、心材との変形抵抗の差が小さくなる。また、上記（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）の場合、皮材のＳｉ含有量が上記範囲にあることにより、強度が高くなるとともに、熱間圧延時の変形抵抗が高くなり、心材との変形抵抗の差が小さくなる。一方、皮材のＦｅの含有量が０．３５質量％以下であり、且つ、皮材のＳｉの含有量が０．３０質量％以下であると、熱間圧延時の変形抵抗が低く、心材との変形抵抗の差が大きくなり、クラッド圧延性が低下する。また、皮材のＦｅ含有量が１．２０質量％を超えると、自己耐食性が低くなる。また、皮材のＳｉ含有量が１．２０質量％を超えると、自己耐食性が低くなる。 In the case of (i) or (iii), when the Fe content of the skin material is in the above range, the strength is increased, the deformation resistance during hot rolling is increased, and the difference in deformation resistance from the core material is increased. It becomes smaller. Further, in the case of (ii) or (iii), when the Si content of the skin material is in the above range, the strength is increased, the deformation resistance during hot rolling is increased, and the deformation resistance with the core material is increased. The difference becomes smaller. On the other hand, when the Fe content of the skin material is 0.35% by mass or less and the Si content of the skin material is 0.30% by mass or less, the deformation resistance during hot rolling is low and the core material The difference in deformation resistance between the two becomes large, and the clad rollability decreases. Further, when the Fe content of the skin material exceeds 1.20% by mass, the self-corrosion resistance becomes low. Further, when the Si content of the skin material exceeds 1.20% by mass, the self-corrosion resistance becomes low.

皮材は、更に、所定量のＭｎ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｉｎ、Ｓｎ及びＢｉのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することができる。 The skin material can further contain a predetermined amount of any one or more of Mn, Cu, Mg, Cr, Ti, Zr, Sr, In, Sn and Bi.

皮材は、結晶粒径の調整のために、所定量のＭｎ、Ｃｒ、Ｔｉ又はＺｒを含有することができる。皮材がＭｎを含有する場合、皮材のＭｎ含有量は、０．１０％未満である。また、皮材がＣｒを含有する場合、皮材のＣｒ含有量は、０．２０質量％以下である。また、皮材がＴｉを含有する場合、皮材のＴｉ含有量は、０．２０質量％以下である。また、皮材がＺｒを含有する場合、皮材のＺｒ含有量は、０．２０質量％以下である。 The skin material can contain a predetermined amount of Mn, Cr, Ti or Zr for adjusting the crystal grain size. When the skin material contains Mn, the Mn content of the skin material is less than 0.10%. When the skin material contains Cr, the Cr content of the skin material is 0.20% by mass or less. When the skin material contains Ti, the Ti content of the skin material is 0.20% by mass or less. When the skin material contains Zr, the Zr content of the skin material is 0.20% by mass or less.

皮材は、皮材の自然電極電位の調整のために、所定量のＣｕ、Ｉｎ、Ｓｎ又はＢｉを含有することができる。皮材がＣｕを含有する場合、皮材のＣｕ含有量は、０.０５質量％以下である。また、皮材がＩｎを含有する場合、皮材のＩｎ含有量は、０．１０質量％以下である。また、皮材がＳｎを含有する場合、皮材のＳｎ含有量は、０．１０質量％以下である。また、皮材がＢｉを含有する場合、皮材のＢｉ含有量は、０．１０質量％以下である。 The skin material can contain a predetermined amount of Cu, In, Sn or Bi for adjusting the natural electrode potential of the skin material. When the skin material contains Cu, the Cu content of the skin material is 0.05% by mass or less. When the skin material contains In, the In content of the skin material is 0.10% by mass or less. When the skin material contains Sn, the Sn content of the skin material is 0.10% by mass or less. When the skin material contains Bi, the Bi content of the skin material is 0.10% by mass or less.

皮材に含有されるＭｇは、使用環境中の水分と反応して強固な酸化皮膜を生成するため、自己耐食性を向上させる。皮材がＭｇを含有する場合、皮材のＭｇ含有量は、１．００質量％以下、好ましくは０．８０質量％未満である。皮材のＭｇ含有量が上記範囲にあることにより、自己耐食性が高くなる。一方、皮材のＭｇ含有量が、上記範囲を超えると、粒界腐食を生じ、自己耐食性が低くなる。 Mg contained in the skin material reacts with moisture in the usage environment to form a strong oxide film, which improves self-corrosion resistance. When the skin material contains Mg, the Mg content of the skin material is 1.00% by mass or less, preferably less than 0.80% by mass. When the Mg content of the skin material is within the above range, the self-corrosion resistance is increased. On the other hand, when the Mg content of the skin material exceeds the above range, intergranular corrosion occurs and the self-corrosion resistance becomes low.

皮材は、接合される相手材のろうが凝固する際のデンドライト組織の大きさを調整するために、０．２０質量％以下のＳｒを含有していてもよい。 The skin material may contain 0.20% by mass or less of Sr in order to adjust the size of the dendrite structure when the wax of the mating material to be joined solidifies.

心材又は皮材に含有される不可避的不純物としては、Ａｇ、Ｂ、Ｂｅ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｌｉ、Ｍｏ、Ｎａ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｂ、Ｖ、Ｈｇ等が挙げられる。本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、これらの不可避不純物を、それぞれ０．０５質量％以下であれば含有していてもよい。 Examples of the unavoidable impurities contained in the heartwood or the skin material include Ag, B, Be, Ca, Cd, Co, Ga, Ge, Li, Mo, Na, Ni, P, Pb, V, Hg and the like. The aluminum alloy clad fin material of the present invention may contain these unavoidable impurities as long as they are 0.05% by mass or less.

そして、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材では、皮材のＺｎ含有量（Ｘ）と心材のＺｎ含有量（Ｙ）との差（Ｘ−Ｙ）が、０．０１質量％以上、好ましくは０．１０質量％以上である。皮材のＺｎ含有量（Ｘ）と心材のＺｎ含有量（Ｙ）との差（Ｘ−Ｙ）が上記範囲にあることにより、自己耐食性が高くなる。一方、皮材のＺｎ含有量（Ｘ）と心材のＺｎ含有量（Ｙ）との差（Ｘ−Ｙ）が、上記範囲未満だと、自己耐食性が低くなる。本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材では、皮材のＺｎ含有量（Ｘ）と心材のＺｎ含有量（Ｙ）との差（Ｘ−Ｙ）の上限値は、好ましくは５．５０質量％である。本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材では、（Ｘ−Ｙ）値は最大５．５０質量％まで可能であり、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材においては、（Ｘ−Ｙ）値は大きいほど、自己耐食性が高くなる。 In the aluminum alloy clad fin material of the present invention, the difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is 0.01% by mass or more, preferably 0. .10% by mass or more. When the difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is within the above range, the self-corrosion resistance is increased. On the other hand, if the difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is less than the above range, the self-corrosion resistance becomes low. In the aluminum alloy clad fin material of the present invention, the upper limit of the difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is preferably 5.50% by mass. .. In the aluminum alloy clad fin material of the present invention, the (XY) value can be up to 5.50% by mass, and in the aluminum alloy clad fin material of the present invention, the larger the (XY) value, the self. Corrosion resistance is increased.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材では、心材の一方の面にクラッドされている皮材（皮材１）の組成と、他方の面にクラッドされている皮材（皮材２）の組成は、心材との関係で、「皮材のＺｎ含有量（Ｘ）と心材のＺｎ含有量（Ｙ）との差（Ｘ−Ｙ）が、０．０１質量％以上、好ましくは０.１０質量％以上である。」との要件を満たしているのであれば、同じであってもよいし、異なっていてもよい。 In the aluminum alloy clad fin material of the present invention, the composition of the skin material (skin material 1) clad on one surface of the core material and the composition of the skin material (skin material 2) clad on the other surface are different. In relation to the core material, "the difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is 0.01% by mass or more, preferably 0.10% by mass or more. It may be the same or different as long as it satisfies the requirement of "."

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材では、皮材のＺｎ含有量（Ｘ）と心材のＺｎ含有量（Ｙ）との差（Ｘ−Ｙ）が、０．０１質量％以上、好ましくは０．１０質量％以上であることにより、心材との電位差が形成され犠牲陽極効果が得られるため、自己耐食性が高くなる。更に、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材では、皮材のＺｎ含有量が、心材のＺｎ含有量より高くなっているため、ろう付加熱の際に、心材から皮材へのＺｎの拡散を防ぐことができるので、心材の電位が皮材の電位よりも卑になることはなく、皮材の表面から心材に近づくにつれ電位が貴化していくため、安定的に犠牲陽極効果を発現することができる。 In the aluminum alloy clad fin material of the present invention, the difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is 0.01% by mass or more, preferably 0.10. When it is mass% or more, a potential difference with the core material is formed and a sacrificial anode effect is obtained, so that self-corrosion resistance is enhanced. Further, in the aluminum alloy clad fin material of the present invention, the Zn content of the skin material is higher than the Zn content of the core material, so that Zn is prevented from diffusing from the core material to the skin material during brazing heat addition. Therefore, the potential of the core material does not become lower than the potential of the skin material, and the potential becomes noble as it approaches the heart material from the surface of the skin material, so that the sacrificial anode effect can be stably exhibited. it can.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、フラックスを用いるフラックスろう付に、あるいは、フラックスを用いないフラックスフリーろう付に用いられる。 The aluminum alloy clad fin material of the present invention is used for flux brazing using flux or for flux-free brazing without flux.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、熱間加工と、冷間加工と、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちいずれか一方又は両方と、を行い得られる。そして、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材が、フラックスフリーろう付用の場合、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、少なくとも熱間加工後、冷間加工後、中間焼鈍後、及び最終焼鈍後のいずれかで、酸洗浄により表面がエッチング処理されたものであることが好ましく、熱間加工後に酸洗浄により表面がエッチング処理されたものであることが特に好ましい。不活性ガス中でフラックスを用いないろう付の場合には、製造工程において、フッ酸などの錯形成剤を含有する酸と硫酸や硝酸などの酸化性の酸の混合液により材料を洗浄し、ろう付性を阻害する酸化皮膜や汚れを除去する必要があるが、フィン材のような薄板に酸洗浄を行ったのではコスト増になるため、熱間加工以降で且つできるだけ上工程の板厚の厚い状態で材料を酸洗浄するのが好ましい。本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、熱間加工後、冷間加工後、中間焼鈍後及び最終焼鈍後のうちの複数で、酸洗浄によるエッチング処理が行われたものであってもよい。 The aluminum alloy clad fin material of the present invention can be subjected to hot working, cold working, and one or both of intermediate annealing and final annealing. When the aluminum alloy clad fin material of the present invention is for flux-free brazing, the aluminum alloy clad fin material of the present invention is at least after hot working, cold working, intermediate annealing, and final annealing. In any case, it is preferable that the surface is etched by acid cleaning, and it is particularly preferable that the surface is etched by acid cleaning after hot working. In the case of brazing without using flux in an inert gas, the material is washed with a mixed solution of an acid containing a complex-forming agent such as hydrofluoric acid and an oxidizing acid such as sulfuric acid or nitric acid in the manufacturing process. It is necessary to remove the oxide film and dirt that hinder the brazing property, but since acid cleaning of a thin plate such as a fin material increases the cost, the plate thickness of the upper process after hot working as much as possible. It is preferable to pickle the material in a thick state. The aluminum alloy clad fin material of the present invention may be etched by acid cleaning at a plurality of of hot working, cold working, intermediate annealing and final annealing.

ろう付コスト低減要求に伴い、フラックスを使わず、且つ、真空ろう付のように高額の設備投資を必要としない接合方法の必要性が高まっている。このようなろう付接合方法として、特許文献１に示されるように、フッ酸などの錯形成剤を含有する酸により材料を洗浄し、不活性ガス中でフラックスを用いずにろう付する方法がある。しかし、薄肉のフィン材を酸により洗浄する場合には、１コイルの材料長さが長く、洗浄時間が長くなることから、コスト増となるため、コスト低減の必要性が高まっている。それに対し、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材のうち、上記のフラックスフリーろう付用のアルミニウム合金クラッドフィン材は、フィン材の形状加工された後ではなく、フィン材に加工される前の工程、すなわち、熱間加工後、冷間加工後、中間焼鈍後、又は最終焼鈍後で、酸洗浄により表面がエッチング処理されたものであるので、コストが低い。 With the demand for brazing cost reduction, there is an increasing need for a joining method that does not use flux and does not require a large capital investment as in vacuum brazing. As such a brazing joining method, as shown in Patent Document 1, a method of washing a material with an acid containing a complex-forming agent such as hydrofluoric acid and brazing in an inert gas without using a flux is used. is there. However, when cleaning a thin fin material with an acid, the material length of one coil is long and the cleaning time is long, which increases the cost, and therefore the need for cost reduction is increasing. On the other hand, among the aluminum alloy clad fin materials of the present invention, the above-mentioned aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing is not after the shape of the fin material is processed, but before the fin material is processed. That is, since the surface is etched by acid cleaning after hot working, cold working, intermediate annealing, or final annealing, the cost is low.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、以下に述べる本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法により好適に製造される。また、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材のうち、フラックスフリーろう付用のアルミニウム合金クラッドフィン材は、以下に述べる本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法により好適に製造される。 The aluminum alloy clad fin material of the present invention is suitably produced by the method for producing an aluminum alloy clad fin material of the present invention described below. Further, among the aluminum alloy clad fin materials of the present invention, the aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing is suitably manufactured by the method for producing the flux-free brazing aluminum alloy clad fin material described below. To.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法は、心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物の熱間加工と、冷間加工と、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちのいずれか一方又は両方と、を行いアルミニウム合金クラッドフィン材を得るアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法であって、
該心材用鋳塊が、０．４０〜１．４０質量％のＭｎを含有し、Ｆｅが０．３０質量％以下に制限され、Ｓｉが０．３０質量％未満に制限され、Ｚｎが５．５０質量％以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊が、０．０１〜５．５０質量％のＺｎを含有し、Ｆｅ及びＳｉを含有し、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊のＦｅ含有量及びＳｉ含有量が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）：（ｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％以下であること、（ｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、（ｉｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、のうちのいずれか一つを満たし、該皮材用鋳塊のＺｎ含有量（Ｘ）と該心材用鋳塊のＺｎ含有量（Ｙ）との差（Ｘ−Ｙ）が０．０１質量％以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法である。 The method for producing the aluminum alloy clad fin material of the present invention is any of hot working, cold working, intermediate annealing and final annealing of a laminate in which an ingot for a skin material is laminated on both sides of an ingot for a core material. A method for producing an aluminum alloy clad fin material by performing one or both of them to obtain an aluminum alloy clad fin material.
The core material ingot contains 0.40 to 1.40% by mass of Mn, Fe is limited to 0.30% by mass or less, Si is limited to less than 0.30% by mass, and Zn is 5. It is limited to 50% by mass or less, the balance is made of an aluminum alloy composed of aluminum and unavoidable impurities, and the ingot for the skin material contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn and contains Fe and Si. The Fe content and Si content of the ingot for the skin material are the following (i), (ii) and (iii): (i) Fe, which is composed of an aluminum alloy containing aluminum and the balance of unavoidable impurities. Content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, Si content is 0.30% by mass or less, and (ii) Fe content is 0.35% by mass. The Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, and (iii) the Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less. Yes, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, whichever is satisfied, and the Zn content (X) of the ingot for the skin material is satisfied. The difference (XY) from the Zn content (Y) of the ingot for the core material is 0.01% by mass or more.
This is a method for manufacturing an aluminum alloy clad fin material.

また、本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法は、心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物の熱間加工と、冷間加工と、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちのいずれか一方又は両方と、を行いアルミニウム合金クラッドフィン材を得るアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法であって、
該心材用鋳塊が、０．４０〜１．４０質量％のＭｎを含有し、Ｆｅが０．３０質量％以下に制限され、Ｓｉが０．３０質量％未満に制限され、Ｚｎが５．５０質量％以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊が、０．０１〜５．５０質量％のＺｎを含有し、Ｆｅ及びＳｉを含有し、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊のＦｅ含有量及びＳｉ含有量が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）：（ｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％以下であること、（ｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、（ｉｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、のうちのいずれか一つを満たし、該皮材用鋳塊のＺｎ含有量（Ｘ）と該心材用鋳塊のＺｎ含有量（Ｙ）との差（Ｘ−Ｙ）が０．０１質量％以上であり、
該熱間加工の後、該冷間加工の後、該中間焼鈍の後、及び該最終焼鈍の後のうちの少なくともいずれかで、酸洗浄により表面をエッチング処理すること、
を特徴とするフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法である。 Further, the method for producing the flux-free brazing aluminum alloy clad fin material of the present invention includes hot working, cold working, and intermediate annealing of a laminate in which an ingot for a skin material is laminated on both sides of an ingot for a core material. And one or both of the final annealing to obtain an aluminum alloy clad fin material, which is a method for producing an aluminum alloy clad fin material.
The core material ingot contains 0.40 to 1.40% by mass of Mn, Fe is limited to 0.30% by mass or less, Si is limited to less than 0.30% by mass, and Zn is 5. It is limited to 50% by mass or less, the balance is made of an aluminum alloy composed of aluminum and unavoidable impurities, and the ingot for the skin material contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn and contains Fe and Si. The Fe content and Si content of the ingot for the skin material are the following (i), (ii) and (iii): (i) Fe, which is composed of an aluminum alloy containing aluminum and the balance of unavoidable impurities. Content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, Si content is 0.30% by mass or less, and (ii) Fe content is 0.35% by mass. The Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, and (iii) the Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less. Yes, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, whichever is satisfied, and the Zn content (X) of the ingot for the skin material is satisfied. The difference (XY) from the Zn content (Y) of the ingot for the core material is 0.01% by mass or more.
Etching the surface by acid cleaning at least after the hot working, after the cold working, after the intermediate annealing, and after the final annealing.
This is a method for manufacturing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing, which is characterized by the above.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法及び本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法は、心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物を熱間で加工する熱間加工と、冷間で加工する冷間加工と、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちのいずれか一方又は両方と、を行い、アルミニウム合金クラッドフィン材を得るアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法である。 In the method for producing an aluminum alloy clad fin material of the present invention and the method for producing a flux-free brazing aluminum alloy clad fin material of the present invention, a laminate in which an ingot for a skin material is laminated on both sides of an ingot for a core material is hot. Manufacture of aluminum alloy clad fin material to obtain aluminum alloy clad fin material by performing hot processing for processing in, cold processing for cold processing, and / or one or both of intermediate annealing and final annealing. The method.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法及び本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法では、先ず、心材及び皮材に用いる所望の成分組成を有するアルミニウム合金を、それぞれ溶解、鋳造することによって、心材用鋳塊及び皮材用鋳塊を作製する。これら溶解、鋳造の方法は、特に限定されるものではなく通常の方法が用いられる。 In the method for producing an aluminum alloy clad fin material of the present invention and the method for producing a flux-free brazing aluminum alloy clad fin material of the present invention, first, an aluminum alloy having a desired component composition used for a core material and a skin material is melted. , A core material ingot and a skin material ingot are produced by casting. These melting and casting methods are not particularly limited, and ordinary methods are used.

次いで、皮材用鋳塊については、均質化処理を行わないか、又は６００℃以下で均質化処理を行い、皮材用鋳塊を、それぞれ所定の厚さまで常法に従って、４００〜５００℃で熱間圧延する。次いで、心材用鋳塊及び皮材用鋳塊を面削りした後、心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を重ね合わせ、積層物とする。 Next, the ingots for skin materials are not homogenized, or are homogenized at 600 ° C. or lower, and the ingots for skin materials are brought to a predetermined thickness at 400 to 500 ° C. according to a conventional method. Hot roll. Next, after chamfering the core material ingot and the skin material ingot, the skin material ingot is superposed on both sides of the core material ingot to form a laminate.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法及び本発明のフラックスフリーろう付アルミニウム合金クラッドフィン材に係る心材用鋳塊は、０．４０〜１．４０質量％のＭｎを含有し、Ｆｅが０．３０質量％以下に制限され、Ｓｉが０．３０質量％未満に制限され、Ｚｎが５．５０質量％以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなる。また、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材に係る皮材用鋳塊は、０．０１〜５．５０質量％のＺｎを含有し、Ｆｅ及びＳｉを含有し、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊のＦｅ含有量及びＳｉ含有量が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）：（ｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％以下であること、（ｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、（ｉｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、のうちのいずれか一つを満たす。 The method for producing an aluminum alloy clad fin material of the present invention and the ingot for a core material according to the flux-free brazing aluminum alloy clad fin material of the present invention contain Mn of 0.40 to 1.40% by mass and Fe is 0. It is limited to .30% by mass or less, Si is limited to less than 0.30% by mass, Zn is limited to 5.50% by mass or less, and the balance is made of an aluminum alloy consisting of aluminum and unavoidable impurities. The ingot for skin material according to the aluminum alloy clad fin material of the present invention contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn, Fe and Si, and the balance is aluminum and unavoidable impurities. The Fe content and Si content of the ingot for skin material made of an alloy are as follows (i), (ii) and (iii): (i) Fe content exceeds 0.35% by mass 1 .20% by mass or less and Si content is 0.30% by mass or less, (ii) Fe content is 0.35% by mass or less, and Si content is 0. .30% by mass and 1.20% by mass or less, (iii) Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, and Si content is 0.30. It satisfies any one of more than mass% and 1.20 mass% or less.

そして、心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物においては、皮材用鋳塊のＺｎ含有量（Ｘ）と心材用鋳塊のＺｎ含有量（Ｙ）との差（Ｘ−Ｙ）が、０．０１質量％以上、好ましくは０．１０質量％以上である。 Then, in the laminate in which the ingot for skin material is laminated on both sides of the ingot for core material, the difference between the Zn content (X) of the ingot for skin material and the Zn content (Y) of the ingot for core material (Y). XY) is 0.01% by mass or more, preferably 0.10% by mass or more.

心材用鋳塊のＭｎ含有量は、０．４０〜１．４０質量％、好ましくは０．４０〜１．００質量％である。心材用鋳塊のＦｅ含有量は、０．３０質量％以下に制限され、好ましくは０．２０質量以下に制限されている。心材用鋳塊のＳｉ含有量は、０．３０質量％未満に制限され、好ましくは０．２０質量％以下に制限されている。心材用鋳塊は、Ｚｎを含有していても、Ｚｎを含有していなくてもよい。心材用鋳塊がＺｎを含有する場合、心材用鋳塊のＺｎ含有量は、５．５０質量％以下に制限され、好ましくは２．５０質量％未満に制限され、特に好ましくは１．２０質量％未満に制限されている。 The Mn content of the ingot for the core material is 0.40 to 1.40% by mass, preferably 0.40 to 1.00% by mass. The Fe content of the ingot for the core material is limited to 0.30% by mass or less, preferably 0.20% by mass or less. The Si content of the ingot for the core material is limited to less than 0.30% by mass, preferably 0.20% by mass or less. The ingot for the core material may or may not contain Zn. When the core material ingot contains Zn, the Zn content of the core material ingot is limited to 5.50% by mass or less, preferably less than 2.50% by mass, and particularly preferably 1.20% by mass. Limited to less than%.

心材用鋳塊は、Ｃｕを含有していてもよいが、心材用鋳塊のＣｕ含有量は、０．０５質量％未満に制限され、好ましくは０．０１質量％以下に制限されている。 The ingot for core material may contain Cu, but the Cu content of the ingot for core material is limited to less than 0.05% by mass, preferably 0.01% by mass or less.

心材用鋳塊は、更に、１．００質量％以下、好ましくは０．８０質量％以下のＭｇ、０．２０質量％以下のＣｒ、０．２０質量％以下のＴｉ、０．２０質量％以下のＺｒ、０．１０質量％以下、好ましくは０．０５質量％未満のＳｎ、０．１０質量％以下、好ましくは０．０５質量％未満のＩｎ、及び０．１０質量％以下のＢｉのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することができる。 The ingot for the core material further includes Mg of 1.00% by mass or less, preferably 0.80% by mass or less, Cr of 0.20% by mass or less, Ti of 0.20% by mass or less, and 0.20% by mass or less. Zr, 0.10% by mass or less, preferably less than 0.05% by mass, Sn, 0.10% by mass or less, preferably less than 0.05% by mass of In, and 0.10% by mass or less of Bi. Any one or more of the above can be contained.

本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法に係る皮材用鋳塊のＺｎ含有量は、０．０１〜５．５０質量％、好ましくは０．１０〜１．２０質量％、特に好ましくは０．１０〜０．８０質量％である。皮材用鋳塊は、Ｆｅ及びＳｉを含有し、且つ、Ｆｅ含有量とＳｉ含有量が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）のうちのいずれか一つの要件を満たす。
（ｉ）Ｆｅの含有量が、０．３５質量％を超え１．２０質量％以下、好ましくは０．４０〜１．００質量％であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％以下である。
（ｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が、０．３０質量％を超え１．２０質量％以下、好ましくは０．３５〜１．００質量％である。
（ｉｉｉ）Ｆｅの含有量が、０．３５質量％を超え１．２０質量％以下、好ましくは０．４０〜１．００質量％であり、且つ、Ｓｉの含有量が、０．３０質量％を超え１．２０質量％以下、好ましくは０．３５〜１．００質量％である。 The Zn content of the ingot for skin material according to the method for producing a flux-free brazing aluminum alloy clad fin material of the present invention is 0.01 to 5.50% by mass, preferably 0.10 to 1.20% by mass. , Particularly preferably 0.10 to 0.80% by mass. The ingot for skin material contains Fe and Si, and the Fe content and the Si content satisfy any one of the following requirements (i), (ii) and (iii).
(I) The Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, preferably 0.40 to 1.00% by mass, and the Si content is 0.30% by mass or less. Is.
(Ii) The Fe content is 0.35% by mass or less, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, preferably 0.35 to 1.00% by mass. Is.
(Iii) The Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, preferably 0.40 to 1.00% by mass, and the Si content is 0.30% by mass. To 1.20% by mass or less, preferably 0.35 to 1.00% by mass.

皮材は、更に、０.１０質量％未満のＭｎ、０．２０質量％以下のＣｒ、０．２０質量％以下のＴｉ、０．２０質量％以下のＺｒ、０．０５質量％以下のＣｕ、０．１０質量％以下のＩｎ、０．１０質量％以下のＳｎ、０．１０質量％以下のＢｉ、１．００質量％以下、好ましくは０．８０質量％未満のＭｇ、及び０．２０質量％以下のＳｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することができる。 The skin material further includes Mn of less than 0.10% by mass, Cr of 0.20% by mass or less, Ti of 0.20% by mass or less, Zr of 0.20% by mass or less, and Cu of 0.05% by mass or less. , 0.10% by mass or less of In, 0.10% by mass or less of Sn, 0.10% by mass or less of Bi, 1.00% by mass or less, preferably less than 0.80% by mass of Mg, and 0.20. Any one or more of Sr of mass% or less can be contained.

心材用鋳塊又は皮材用鋳塊に含有される不可避的不純物としては、Ａｇ、Ｂ、Ｂｅ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｌｉ、Ｍｏ、Ｎａ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｂ、Ｖ、Ｈｇ等が挙げられる。本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材は、これらの不可避不純物を、それぞれ０．０５質量％以下であれば含有していてもよい。 Inevitable impurities contained in the core material ingot or the skin material ingot include Ag, B, Be, Ca, Cd, Co, Ga, Ge, Li, Mo, Na, Ni, P, Pb, V, Hg and the like can be mentioned. The aluminum alloy clad fin material of the present invention may contain these unavoidable impurities as long as they are 0.05% by mass or less.

熱間加工では、心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物を、熱間で圧延する。熱間加工では、心材用鋳塊と皮材用鋳塊の積層物を、均質化処理をせずに、あるいは４５０〜６５０℃で、１〜２０時間均質化処理した後、４００〜５５０℃で熱間圧延する。 In hot working, a laminate in which skin material ingots are laminated on both sides of a core material ingot is hot-rolled. In hot rolling, a laminate of core material ingots and skin material ingots is homogenized at 450 to 650 ° C. for 1 to 20 hours and then at 400 to 550 ° C. without homogenization treatment. Hot roll.

冷間加工では、熱間加工を行い得られる熱間圧延物を、冷間で圧延する。冷間加工では、冷間での圧延を、１回又は複数回のパスで行う。 In cold working, the hot rolled product obtained by hot working is cold-rolled. In cold working, cold rolling is performed in one or more passes.

本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法及び本発明のフラックスフリーろう付アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法では、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちのいずれか一方又は両方を行う。つまり、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法及び本発明のフラックスフリーろう付アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法では、中間焼鈍及び最終焼鈍のうち、中間焼鈍のみを行ってもよいし、最終焼鈍のみを行ってもよいし、中間焼鈍と最終焼鈍の両方を行ってもよい。なお、冷間加工のパス間に行う焼鈍が中間焼鈍であり、また、冷間加工の最終のパスの後に行う焼鈍が最終焼鈍である。 In the method for producing an aluminum alloy clad fin material of the present invention and the method for producing a flux-free brazed aluminum alloy clad fin material of the present invention, either one or both of intermediate annealing and final annealing is performed. That is, in the method for producing the aluminum alloy clad fin material of the present invention and the method for producing the flux-free brazing aluminum alloy clad fin material of the present invention, only the intermediate annealing may be performed among the intermediate annealing and the final annealing, and the final annealing may be performed. Only annealing may be performed, or both intermediate annealing and final annealing may be performed. The annealing performed during the cold working pass is the intermediate annealing, and the annealing performed after the final pass of the cold working is the final annealing.

冷間加工において、複数回のパスで冷間圧延を行う場合、パス間に、中間焼鈍を行うことができる。中間焼鈍の最高到達温度は、１５０〜４５０℃、また、中間焼鈍の時間は、０．５〜１０時間である。 In cold working, when cold rolling is performed in a plurality of passes, intermediate annealing can be performed between the passes. The maximum temperature reached for intermediate annealing is 150 to 450 ° C., and the time for intermediate annealing is 0.5 to 10 hours.

冷間加工後に、最終焼鈍を行ってもよい。最終焼鈍では、冷間加工を行い得られる冷間圧延物を、最高到達温度１５０〜４５０℃で、０．５〜１０時間、焼鈍する。 After cold working, final annealing may be performed. In the final annealing, the cold-rolled product obtained by cold working is annealed at a maximum temperature of 150 to 450 ° C. for 0.5 to 10 hours.

そして、本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法では、該熱間加工の後、該冷間加工の後、該中間焼鈍の後、及び該最終焼鈍の後のうちの少なくともいずれかで、酸洗浄により表面をエッチング処理するのが好ましい。この場合、本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法では、アルミニウム合金クラッドフィン材の製造工程のうち、熱間加工の後か、冷間加工の後か、中間焼鈍の後か、最終焼鈍の後か、のいずれかの過程で、少なくとも１回は酸洗浄によるエッチング処理を行う。また、本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法では、２回以上酸洗浄によるエッチング処理を行うことができる。そして、本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法では、熱間加工の後に酸洗浄によるエッチング処理を行うことが、製造コストが低くなる点で好ましい。 Then, in the method for producing a flux-free brazing aluminum alloy clad fin material of the present invention, at least after the hot working, after the cold working, after the intermediate annealing, and after the final annealing. In any of these, it is preferable to etch the surface by acid cleaning. In this case, in the method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing of the present invention, in the manufacturing process of the aluminum alloy clad fin material, after hot working, after cold working, or after intermediate annealing. Etching treatment by acid cleaning is performed at least once in the process of either after the final annealing or after the final annealing. Further, in the method for producing a flux-free brazing aluminum alloy clad fin material of the present invention, the etching treatment by acid cleaning can be performed twice or more. In the method for producing a flux-free brazing aluminum alloy clad fin material of the present invention, it is preferable to perform an etching treatment by acid cleaning after hot working in that the production cost is low.

本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法に係るエッチング処理は、材料の表面を、フッ酸などの錯形成剤を含有する酸と硫酸や硝酸などの酸化性の酸の１種又は２種以上の混合液により洗浄して、ろう付性を阻害する酸化皮膜や汚れを除去する処理である。 In the etching treatment according to the method for producing a flux-free brazing aluminum alloy clad fin material of the present invention, the surface of the material is one of an acid containing a passivation agent such as hydrofluoric acid and an oxidizing acid such as sulfuric acid and nitric acid. This is a treatment for removing an oxide film or stain that inhibits waxiness by washing with a seed or a mixed solution of two or more kinds.

酸洗浄に用いられる洗浄液としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸及びフッ酸のうち１種または２種以上を含む水溶液が挙げられる。酸化皮膜を脆弱化する効果をより高める観点からは、酸として、フッ酸を含む水溶液を使用することが好ましく、フッ酸と、フッ酸以外の無機酸とを含む硝酸とを含む水溶液またはフッ酸と硫酸とを含む水溶液を使用することがより好ましい。無機酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸及びリン酸などの酸から選択される１種または２種以上が使用される。無機酸としては、硝酸または硫酸を使用することが特に好ましい。酸洗浄の条件は、エッチングされる量が、０．０５〜２．００ｇ／ｍ２であることが好ましい。エッチング量を０．０５ｇ／ｍ２以上、より好ましくは０．１０ｇ／ｍ２以上とすることにより、クラッド板の表面に存在する酸化皮膜を十分に脆弱化し、後に行う冷間圧延において酸化皮膜をより容易に分断することができる。また、エッチング量を２．００ｇ／ｍ２以下、より好ましくは０．５０ｇ／ｍ２以下とすることにより、酸化皮膜を十分に脆弱化しつつ、エッチングに要する時間を短縮し、生産性をより向上させることができる。 Examples of the cleaning liquid used for acid cleaning include an aqueous solution containing one or more of sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid and hydrofluoric acid. From the viewpoint of further enhancing the effect of weakening the oxide film, it is preferable to use an aqueous solution containing hydrofluoric acid as the acid, and an aqueous solution containing hydrofluoric acid and nitric acid containing an inorganic acid other than hydrofluoric acid or hydrofluoric acid. It is more preferable to use an aqueous solution containing and sulfuric acid. As the inorganic acid, for example, one or more selected from acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid and phosphoric acid are used. It is particularly preferable to use nitric acid or sulfuric acid as the inorganic acid. As for the acid cleaning conditions, the amount to be etched is preferably 0.05 to 2.00 g / m 2 . The etching amount 0.05 g / m 2 or more, the more preferably be 0.10 g / m 2 or more, the oxide film on the surface of the cladding plate is sufficiently weakened, the oxide film in cold rolling performed after It can be divided more easily. Further, by setting the etching amount to 2.00 g / m 2 or less, more preferably 0.50 g / m 2 or less, the oxide film is sufficiently weakened, the time required for etching is shortened, and the productivity is further improved. Can be made to.

不活性ガス中でフラックスを用いないろう付（フラックスフリーろう付）の場合には、製造工程において、ろう付性を阻害する酸化皮膜や汚れを除去するのが好ましい。そこで、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法では、熱間加工後、冷間加工後、中間焼鈍後及び最終焼鈍後のうち、少なくともいずれかで、１回は酸洗浄によるエッチング処理を行い、材料表面のろう付性を阻害する酸化皮膜や汚れを除去する。 In the case of brazing without using flux in an inert gas (flux-free brazing), it is preferable to remove the oxide film and stains that hinder the brazing property in the manufacturing process. Therefore, in the method for producing an aluminum alloy clad fin material of the present invention, etching treatment by acid cleaning is performed at least once after hot working, cold working, intermediate annealing, and final annealing. Removes oxide films and stains that hinder the brazing property of the material surface.

このようにして、本発明のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を行うことにより、アルミニウム合金クラッドフィン材を得る。また、本発明のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法を行うことにより、フラックスフリーろう付用としてより好ましいアルミニウム合金クラッドフィン材を得る。 In this way, the aluminum alloy clad fin material is obtained by performing the method for producing the aluminum alloy clad fin material of the present invention. Further, by performing the method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing of the present invention, a more preferable aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing can be obtained.

以下に、実施例を示して、本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下に示す実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to the Examples shown below.

表１のクラッドフィンの心材用鋳塊と比較となるベアフィン用鋳塊を、表２の皮材用鋳塊を連続鋳造により造塊した。クラッドフィンについては、心材を所定の厚さまで面削し、皮材については所定厚さまで熱間圧延し、それぞれの材料を表３に示す組み合わせで積層して、熱間圧延、冷間圧延１、中間焼鈍、冷間圧延２を経て厚さ０．１ｍｍとした。このとき、クラッド率は全て１０％とした。 Bare fin ingots to be compared with the core material ingots of the clad fins in Table 1 were ingot by continuous casting of the skin material ingots in Table 2. For clad fins, the core material is faced to a predetermined thickness, and for the skin material, it is hot-rolled to a predetermined thickness, and the respective materials are laminated in the combinations shown in Table 3, and hot-rolled, cold-rolled 1, The thickness was adjusted to 0.1 mm through intermediate annealing and cold rolling 2. At this time, the clad ratio was set to 10%.

作成したクラッドフィンをコルゲート加工し、相手材に見立てた心材がＡｌ−０．５Ｃｕ−１．２Ｍｎ、皮材がＡｌ−１０Ｓｉで皮材のクラッド率を１０％にした厚さ０．３ｍｍのブレージングシートを図１の通り組み付けてフラックスを塗布した後、不活性ガス中において６００℃でろう付した。 The prepared clad fin is corrugated, and the core material is Al-0.5Cu-1.2Mn, the skin material is Al-10Si, and the clad ratio of the skin material is 10%. After assembling the sheet as shown in FIG. 1 and applying flux, the sheet was brazed in an inert gas at 600 ° C.

ブレージングシートの心材面側をシリコーン樹脂でマスキングした後、９７５ｐｐｍ塩化物イオン、３００ｐｐｍ硫酸イオン、１５０ｐｐｍ鉄イオン（３価）、５ｐｐｍ銅イオン（２価）を含む水溶液中に温度サイクル８８℃で８ｈ保持した後室温で１６ｈ保持するサイクルで２４０ｈ浸漬した後、質量減少量を測定するとともにブレージングシートの貫通有無を観察した。質量減少量は腐食試験前試験片の質量から試験後腐食生成物を除去した試験片の質量を減じて、試験面積で除したものである。質量減少量と貫通有無の観察結果を表３に合わせて示す。質量減少量とブレージングシートの貫通有無に関して、本発明例と比較例については、本発明のクラッドフィンの心材とベアフィン材のそれぞれのＺｎ含有量が同じもの同士で対比している。これは、Ｚｎ濃度によっても自己耐食性が変化するため、クラッドフィンとベアフィンの性能を同じ前提条件のもとで比較するためである。質量減少量は心材と同じＺｎ含有量のベアフィンに対して７０％以下のものを〇とし、７０％超えるものは×とした。 After masking the core material surface side of the brazing sheet with silicone resin, it is held in an aqueous solution containing 975 ppm chloride ion, 300 ppm sulfate ion, 150 ppm iron ion (trivalent) and 5 ppm copper ion (divalent) for 8 hours at a temperature cycle of 88 ° C. After immersing for 240 hours in a cycle of holding at room temperature for 16 hours, the amount of mass loss was measured and the presence or absence of penetration of the brazing sheet was observed. The amount of mass loss is obtained by subtracting the mass of the test piece from which the corrosion products have been removed after the test from the mass of the test piece before the corrosion test and dividing by the test area. Table 3 shows the observation results of the amount of mass reduction and the presence or absence of penetration. Regarding the amount of mass reduction and the presence or absence of penetration of the brazing sheet, in the examples of the present invention and the comparative examples, those having the same Zn content of the core material and the bare fin material of the clad fin of the present invention are compared with each other. This is because the self-corrosion resistance changes depending on the Zn concentration, and therefore the performances of the clad fin and the bare fin are compared under the same precondition. The amount of mass reduction was 0 for bare fins having the same Zn content as the core material, and x for those exceeding 70%.

Figure 2020139216
Figure 2020139216

Figure 2020139216
Figure 2020139216

Figure 2020139216
Figure 2020139216

試験体Ｃ５は皮材をクラッドしていないため自己耐食性が低下し、また犠牲陽極効果が十分発揮されず、ブレージングシートに貫通が生じた。Ｃ６は皮材をクラッドしていないため自己耐食性が低下した。試験体Ｃ７は皮材のＳｉ、Ｆｅ含有量が範囲外であり自己耐食性が低下した。Ｃ８は心材のＳｉ含有量が範囲外であり自己耐食性が低下した。Ｃ９は心材のＦｅ含有量が範囲外であり自己耐食性が低下した。 Since the test body C5 was not clad with the skin material, the self-corrosion resistance was lowered, the sacrificial anode effect was not sufficiently exhibited, and the brazing sheet was penetrated. Since C6 does not clad the skin material, the self-corrosion resistance is lowered. The Si and Fe contents of the skin material of the test body C7 were out of the range, and the self-corrosion resistance was lowered. In C8, the Si content of the core material was out of the range, and the self-corrosion resistance was lowered. In C9, the Fe content of the core material was out of the range, and the self-corrosion resistance was lowered.

以上、本発明について、上記実施形態および実施例に基づいて説明を行ったが、本発明は上記実施形態および実施例の内容に限定されるものではなく、本願発明を逸脱しない限りは、上記実施形態および実施例の内容を適宜変更することができる。 Although the present invention has been described above based on the above-described embodiments and examples, the present invention is not limited to the contents of the above-described embodiments and examples, and the above-mentioned embodiment is not deviated from the present invention. The form and the contents of the examples can be changed as appropriate.

Claims (12)

Ａｌ−Ｍｎ系合金からなる心材の両面に、Ａｌ−Ｚｎ系合金からなる皮材がクラッドされているクラッド材であり、
該心材は、０．４０〜１．４０質量％のＭｎを含有し、Ｆｅが０．３０質量％以下に制限され、Ｓｉが０．３０質量％未満に制限され、Ｚｎが５．５０質量％以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該皮材は、０．０１〜５．５０質量％のＺｎを含有し、Ｆｅ及びＳｉを含有し、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該皮材のＦｅ含有量及びＳｉ含有量が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）：
（ｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％以下であること、
（ｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、
（ｉｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、
のうちのいずれか一つを満たし、
該皮材のＺｎ含有量（Ｘ）と該心材のＺｎ含有量（Ｙ）との差（Ｘ−Ｙ）が０.０１質量％以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金クラッドフィン材。 A clad material in which a skin material made of an Al—Zn alloy is clad on both sides of a core material made of an Al—Mn alloy.
The core material contains 0.40 to 1.40% by mass of Mn, Fe is limited to 0.30% by mass or less, Si is limited to less than 0.30% by mass, and Zn is 5.50% by mass. Limited to the following, the balance consists of an aluminum alloy consisting of aluminum and unavoidable impurities,
The skin material contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn, Fe and Si, and the balance is an aluminum alloy composed of aluminum and unavoidable impurities.
The Fe content and Si content of the skin material are as follows (i), (ii) and (iii):
(I) The Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, and the Si content is 0.30% by mass or less.
(Ii) The Fe content is 0.35% by mass or less, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less.
(Iii) The Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less.
Meet one of the
The difference (XY) between the Zn content (X) of the skin material and the Zn content (Y) of the core material is 0.01% by mass or more.
An aluminum alloy clad fin material characterized by. 前記心材が、更に、０．０５質量％未満のＣｕ、１．００質量％以下のＭｇ、０．２０質量％以下のＣｒ、０．２０質量％以下のＴｉ、０．２０質量％以下のＺｒ、０．１０質量％以下のＩｎ、０．１０質量％以下のＳｎ及び０．１０質量％以下のＢｉのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１に記載のアルミニウム合金クラッドフィン材。 The core material further contains Cu of less than 0.05% by mass, Mg of 1.00% by mass or less, Cr of 0.20% by mass or less, Ti of 0.20% by mass or less, and Zr of 0.20% by mass or less. , 0.10% by mass or less of In, 0.10% by mass or less of Sn, and 0.10% by mass or less of Bi, whichever is one or more. The aluminum alloy clad fin material described. 前記皮材が、更に、０．１０質量％未満のＭｎ、０．０５質量％以下のＣｕ、１．００質量％以下のＭｇ、０．２０質量％以下のＣｒ、０．２０質量％以下のＴｉ、０．２０質量％以下のＺｒ、０．２０質量％以下のＳｒ、０．１０質量％以下のＩｎ、０．１０質量％以下のＳｎ及び０．１０質量％以下のＢｉのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１又は２いずれか１項記載のアルミニウム合金クラッドフィン材。 The skin material further contains Mn of less than 0.10% by mass, Cu of 0.05% by mass or less, Mg of 1.00% by mass or less, Cr of 0.20% by mass or less, and 0.20% by mass or less. Ti, Zr of 0.20% by mass or less, Sr of 0.20% by mass or less, In of 0.10% by mass or less, Sn of 0.10% by mass or less, and Bi of 0.10% by mass or less. The aluminum alloy clad fin material according to any one of claims 1 or 2, which contains one or more of the same. 前記クラッド材が、少なくとも熱間加工後、冷間加工後、中間焼鈍後、及び最終焼鈍後のいずれかで、酸洗浄により表面がエッチング処理されたものであり、
フラックスフリーろう付用であること、
を特徴とする請求項１〜３いずれか１項記載のアルミニウム合金クラッドフィン材。 The surface of the clad material is etched by acid cleaning at least after hot working, cold working, intermediate annealing, and final annealing.
Being for flux-free brazing,
The aluminum alloy clad fin material according to any one of claims 1 to 3. 前記酸処理によるエッチング処理が、熱間加工後に行われたものであることを特徴とする請求項４記載のアルミニウム合金クラッドフィン材。 The aluminum alloy clad fin material according to claim 4, wherein the etching treatment by the acid treatment is performed after the hot working. 心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物の熱間加工と、冷間加工と、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちのいずれか一方又は両方と、を行いアルミニウム合金クラッドフィン材を得るアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法であって、
該心材用鋳塊が、０．４０〜１．４０質量％のＭｎを含有し、Ｆｅが０．３０質量％以下に制限され、Ｓｉが０．３０質量％未満に制限され、Ｚｎが５．５０質量％以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊が、０．０１〜５．５０質量％のＺｎを含有し、Ｆｅ及びＳｉを含有し、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊のＦｅ含有量及びＳｉ含有量が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）：（ｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％以下であること、（ｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、（ｉｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、のうちのいずれか一つを満たし、該皮材用鋳塊のＺｎ含有量（Ｘ）と該心材用鋳塊のＺｎ含有量（Ｙ）との差（Ｘ−Ｙ）が０．０１質量％以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法。 Aluminum alloy clad fin material is subjected to hot working, cold working, and either or both of intermediate annealing and final annealing, in which ingots for skin material are laminated on both sides of the ingot for core material. It is a manufacturing method of an aluminum alloy clad fin material to obtain
The core material ingot contains 0.40 to 1.40% by mass of Mn, Fe is limited to 0.30% by mass or less, Si is limited to less than 0.30% by mass, and Zn is 5. It is limited to 50% by mass or less, the balance is made of an aluminum alloy composed of aluminum and unavoidable impurities, and the ingot for the skin material contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn and contains Fe and Si. The Fe content and Si content of the ingot for the skin material are the following (i), (ii) and (iii): (i) Fe, which is composed of an aluminum alloy containing aluminum and the balance of unavoidable impurities. Content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, Si content is 0.30% by mass or less, and (ii) Fe content is 0.35% by mass. The Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, and (iii) the Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less. Yes, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, whichever is satisfied, and the Zn content (X) of the ingot for the skin material is satisfied. The difference (XY) from the Zn content (Y) of the ingot for the core material is 0.01% by mass or more.
A method for manufacturing an aluminum alloy clad fin material. 前記心材用鋳塊が、更に、０．０５質量％未満のＣｕ、１．００質量％以下のＭｇ、０．２０質量％以下のＣｒ、０．２０質量％以下のＴｉ、０．２０質量％以下のＺｒ、０．１０質量％以下のＩｎ、０．１０質量％以下のＳｎ及び０．１０質量％以下のＢｉのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項６に記載のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法。 The ingot for the core material further contains Cu of less than 0.05% by mass, Mg of 1.00% by mass or less, Cr of 0.20% by mass or less, Ti of 0.20% by mass or less, 0.20% by mass. The claim is characterized by containing any one or more of the following Zr, 0.10% by mass or less of In, 0.10% by mass or less of Sn, and 0.10% by mass or less of Bi. Item 6. The method for producing an aluminum alloy clad fin material according to Item 6. 前記皮材用鋳塊が、更に、０．１０質量％未満のＭｎ、０．０５質量％以下のＣｕ、１．００質量％以下のＭｇ、０．２０質量％以下のＣｒ、０．２０質量％以下のＴｉ、０．２０質量％以下のＺｒ、０．２０質量％以下のＳｒ、０．１０質量％以下のＩｎ、０．１０質量％以下のＳｎ及び０．１０質量％以下のＢｉのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項６又は７いずれか１項記載のアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法。 The ingot for skin material further contains Mn of less than 0.10% by mass, Cu of 0.05% by mass or less, Mg of 1.00% by mass or less, Cr of 0.20% by mass or less, and 0.20% by mass. % Or less Ti, 0.20% by mass or less Zr, 0.20% by mass or less Sr, 0.10% by mass or less In, 0.10% by mass or less Sn, and 0.10% by mass or less Bi The method for producing an aluminum alloy clad fin material according to any one of claims 6 or 7, which comprises any one or more of the above. 心材用鋳塊の両面に皮材用鋳塊を積層した積層物の熱間加工と、冷間加工と、中間焼鈍及び最終焼鈍のうちのいずれか一方又は両方と、を行いアルミニウム合金クラッドフィン材を得るアルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法であって、
該心材用鋳塊が、０．４０〜１．４０質量％のＭｎを含有し、Ｆｅが０．３０質量％以下に制限され、Ｓｉが０．３０質量％未満に制限され、Ｚｎが５．５０質量％以下に制限されており、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊が、０．０１〜５．５０質量％のＺｎを含有し、Ｆｅ及びＳｉを含有し、残部がアルミニウム及び不可避不純物からなるアルミニウム合金からなり、該皮材用鋳塊のＦｅ含有量及びＳｉ含有量が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）：（ｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％以下であること、（ｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、（ｉｉｉ）Ｆｅの含有量が０．３５質量％を超え１．２０質量％以下であり、且つ、Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超え１．２０質量％以下であること、のうちのいずれか一つを満たし、該皮材用鋳塊のＺｎ含有量（Ｘ）と該心材用鋳塊のＺｎ含有量（Ｙ）との差（Ｘ−Ｙ）が０.０１質量％以上であり、
該熱間加工の後、該冷間加工の後、該中間焼鈍の後、及び該最終焼鈍の後のうちの少なくともいずれかで、酸洗浄により表面をエッチング処理すること、
を特徴とするフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法。 Aluminum alloy clad fin material is subjected to hot working, cold working, and either or both of intermediate annealing and final annealing, in which ingots for skin material are laminated on both sides of the ingot for core material. It is a manufacturing method of an aluminum alloy clad fin material to obtain
The core material ingot contains 0.40 to 1.40% by mass of Mn, Fe is limited to 0.30% by mass or less, Si is limited to less than 0.30% by mass, and Zn is 5. It is limited to 50% by mass or less, the balance is made of an aluminum alloy composed of aluminum and unavoidable impurities, and the ingot for the skin material contains 0.01 to 5.50% by mass of Zn and contains Fe and Si. The Fe content and Si content of the ingot for the skin material are the following (i), (ii) and (iii): (i) Fe, which is composed of an aluminum alloy containing aluminum and the balance of unavoidable impurities. Content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less, Si content is 0.30% by mass or less, and (ii) Fe content is 0.35% by mass. The Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, and (iii) the Fe content is more than 0.35% by mass and 1.20% by mass or less. Yes, and the Si content is more than 0.30% by mass and 1.20% by mass or less, whichever is satisfied, and the Zn content (X) of the ingot for the skin material is satisfied. The difference (XY) from the Zn content (Y) of the ingot for the core material is 0.01% by mass or more.
Etching the surface by acid cleaning at least after the hot working, after the cold working, after the intermediate annealing, and after the final annealing.
A method for manufacturing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing. 前記心材用鋳塊が、更に、０．０５質量％未満のＣｕ、１．００質量％以下のＭｇ、０．２０質量％以下のＣｒ、０．２０質量％以下のＴｉ、０．２０質量％以下のＺｒ、０．１０質量％以下のＩｎ、０．１０質量％以下のＳｎ及び０．１０質量％以下のＢｉのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項９に記載のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法。 The ingot for the core material further contains Cu of less than 0.05% by mass, Mg of 1.00% by mass or less, Cr of 0.20% by mass or less, Ti of 0.20% by mass or less, 0.20% by mass. A claim characterized by containing any one or more of the following Zr, 0.10% by mass or less of In, 0.10% by mass or less of Sn, and 0.10% by mass or less of Bi. Item 9. The method for producing a flux-free brazing aluminum alloy clad fin material. 前記皮材用鋳塊が、更に、０．１０質量％未満のＭｎ、０．０５質量％以下のＣｕ、１．００質量％以下のＭｇ、０．２０質量％以下のＣｒ、０．２０質量％以下のＴｉ、０．２０質量％以下のＺｒ、０．２０質量％以下のＳｒ、０．１０質量％以下のＩｎ、０．１０質量％以下のＳｎ及び０．１０質量％以下のＢｉのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項９又は１０いずれか１項記載のフラックスフリーろう付用アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法。 The ingot for skin material further contains Mn of less than 0.10% by mass, Cu of 0.05% by mass or less, Mg of 1.00% by mass or less, Cr of 0.20% by mass or less, and 0.20% by mass. % Or less Ti, 0.20% by mass or less Zr, 0.20% by mass or less Sr, 0.10% by mass or less In, 0.10% by mass or less Sn, and 0.10% by mass or less Bi The method for producing an aluminum alloy clad fin material for flux-free brazing according to any one of claims 9 or 10, which comprises any one or more of the above. 前記酸洗浄によるエッチング処理を、前記熱間加工後に行うことを特徴とする請求項９〜１１いずれか１項記載のフラックスフリーろう付アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法。 The method for producing a flux-free brazed aluminum alloy clad fin material according to any one of claims 9 to 11, wherein the etching treatment by acid cleaning is performed after the hot working.
JP2019037696A 2019-03-01 2019-03-01 Aluminum alloy clad fin material with excellent self-corrosion resistance and its manufacturing method Active JP7231442B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019037696A JP7231442B2 (en) 2019-03-01 2019-03-01 Aluminum alloy clad fin material with excellent self-corrosion resistance and its manufacturing method
PCT/JP2020/006769 WO2020179467A1 (en) 2019-03-01 2020-02-20 Aluminum alloy clad fin material excellent in self-corrosion resistance, and method for manufacturing same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019037696A JP7231442B2 (en) 2019-03-01 2019-03-01 Aluminum alloy clad fin material with excellent self-corrosion resistance and its manufacturing method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2020139216A true JP2020139216A (en) 2020-09-03
JP7231442B2 JP7231442B2 (en) 2023-03-01

Family

ID=72264540

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019037696A Active JP7231442B2 (en) 2019-03-01 2019-03-01 Aluminum alloy clad fin material with excellent self-corrosion resistance and its manufacturing method

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP7231442B2 (en)
WO (1) WO2020179467A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112626400A (en) * 2020-12-10 2021-04-09 中国兵器科学研究院宁波分院 High-toughness aluminum alloy and preparation method thereof

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60138037A (en) * 1983-12-26 1985-07-22 Mitsubishi Alum Co Ltd Al alloy composite fin material for heat exchanger having excellent high-temperature strength and sacrificial anode effect
JPS6254091A (en) * 1985-08-31 1987-03-09 Furukawa Alum Co Ltd Production of brazing sheet for heat exchanger
JPH01102297A (en) * 1987-10-14 1989-04-19 Mitsubishi Alum Co Ltd Aluminum alloy compound fin material for heat exchanger suitable for brazing and corrosion resistance
JPH01198453A (en) * 1988-02-01 1989-08-10 Furukawa Alum Co Ltd Manufacture of high electric conductive aluminum alloy fin material
JPH03100143A (en) * 1989-09-14 1991-04-25 Furukawa Alum Co Ltd Production of aluminum alloy fin material for brazing
JPH07207394A (en) * 1994-01-17 1995-08-08 Mitsubishi Alum Co Ltd Fin material made of al alloy excellent in brazeability
JPH07252566A (en) * 1994-03-16 1995-10-03 Mitsubishi Alum Co Ltd Heat resistant al alloy fin material having high strength

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60138037A (en) * 1983-12-26 1985-07-22 Mitsubishi Alum Co Ltd Al alloy composite fin material for heat exchanger having excellent high-temperature strength and sacrificial anode effect
JPS6254091A (en) * 1985-08-31 1987-03-09 Furukawa Alum Co Ltd Production of brazing sheet for heat exchanger
JPH01102297A (en) * 1987-10-14 1989-04-19 Mitsubishi Alum Co Ltd Aluminum alloy compound fin material for heat exchanger suitable for brazing and corrosion resistance
JPH01198453A (en) * 1988-02-01 1989-08-10 Furukawa Alum Co Ltd Manufacture of high electric conductive aluminum alloy fin material
JPH03100143A (en) * 1989-09-14 1991-04-25 Furukawa Alum Co Ltd Production of aluminum alloy fin material for brazing
JPH07207394A (en) * 1994-01-17 1995-08-08 Mitsubishi Alum Co Ltd Fin material made of al alloy excellent in brazeability
JPH07252566A (en) * 1994-03-16 1995-10-03 Mitsubishi Alum Co Ltd Heat resistant al alloy fin material having high strength

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112626400A (en) * 2020-12-10 2021-04-09 中国兵器科学研究院宁波分院 High-toughness aluminum alloy and preparation method thereof
CN112626400B (en) * 2020-12-10 2022-04-15 中国兵器科学研究院宁波分院 High-toughness aluminum alloy and preparation method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JP7231442B2 (en) 2023-03-01
WO2020179467A1 (en) 2020-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101554297B1 (en) Aluminium composite material for flux-free soldering
JP6452626B2 (en) Aluminum alloy clad material and method for producing the same, heat exchanger using the aluminum alloy clad material, and method for producing the same
WO2017065190A1 (en) Aluminum alloy brazing sheet, method for manufacturing same, aluminum alloy sheet, and heat exchanger
JPWO2020085486A1 (en) Aluminum alloy brazing sheet and its manufacturing method
JPWO2020085485A1 (en) Aluminum alloy brazing sheet and its manufacturing method
WO2021020036A1 (en) Aluminum alloy brazing sheet, and method for manufacturing same
WO2019044545A1 (en) Brazing sheet for heat exchanger fin and manufacturing method thereof
WO2018110320A1 (en) Aluminum alloy brazing sheet and method for manufacturing same
WO2020179467A1 (en) Aluminum alloy clad fin material excellent in self-corrosion resistance, and method for manufacturing same
WO2020179468A1 (en) Aluminum alloy clad fin material having excellent self corrosion resistance and method for producing same
WO2020085487A1 (en) Aluminum alloy brazing sheet and production method therefor
WO2020085488A1 (en) Aluminum alloy brazing sheet and production method therefor
JP5084490B2 (en) Aluminum alloy clad material
WO2021193842A1 (en) Aluminum alloy bare material for brazed member and aluminum alloy cladding material for brazed member
WO2020179466A1 (en) Aluminum alloy clad fin material for brazing, and method for producing same
WO2020204167A1 (en) Aluminum alloy brazing sheet, and method for manufacturing same
JP5576662B2 (en) Aluminum alloy brazing sheet and method for producing aluminum alloy brazing sheet
JP4906162B2 (en) Aluminum alloy brazing sheet
WO2021020037A1 (en) Aluminum alloy brazing sheet and method for producing same
JPH07179973A (en) Al alloy brazing sheet for vacuum brazing for structural member for heat exchanger, excellent in corrosion resistance
JPH0733560B2 (en) Method for producing aluminum alloy brazing sheet having excellent brazing property and corrosion resistance
JPH0788677A (en) Manufacture of aluminum alloy brazing sheet and heat exchanger made of aluminum alloy
WO2023074289A1 (en) Aluminum alloy brazing sheet, and method for manufacturing same
JP5917832B2 (en) Fluxless brazing method of aluminum material, Al-Si brazing material for fluxless brazing, and aluminum clad material for fluxless brazing
WO2022071055A1 (en) Single-layer aluminum alloy material for brazing and method for producing aluminum structure

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20211210

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20221101

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20221208

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230131

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230216

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7231442

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150