JP2020132674A - Coating agent for rubber molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ゴム成形体用コーティング剤に関する。 The present invention relates to a coating agent for a rubber molded product.
従来、架橋ゴム成形体は、未架橋ゴムに、カーボンブラック等の補強剤と、プロセスオイル等の可塑剤と、硫黄や有機過酸化物等の架橋剤とを添加して、金型や押出成形機で製品形状に成形した後、加熱し架橋することによって得られている。ここで、未架橋ゴムの表面に塗布し、加熱することで、未架橋ゴム全体に対する均一な架橋が可能なゴム架橋用硫黄分散液が知られている（例えば、特許文献１参照）。 Conventionally, a crosslinked rubber molded product is formed by adding a reinforcing agent such as carbon black, a plasticizing agent such as process oil, and a crosslinking agent such as sulfur or organic peroxide to uncrosslinked rubber to form a mold or extrusion molding. It is obtained by molding into a product shape with a machine, then heating and cross-linking. Here, there is known a sulfur dispersion for rubber cross-linking capable of uniform cross-linking over the entire uncross-linked rubber by applying it to the surface of the uncross-linked rubber and heating it (see, for example, Patent Document 1).
例えば有機過酸化物を架橋剤として用いて、熱空気下において未架橋ゴムに対して架橋処理を実施すると、得られる架橋ゴム成形体において表面劣化が発生し、粘着性が高くなる傾向にある。 For example, when an uncrosslinked rubber is subjected to a cross-linking treatment under hot air using an organic peroxide as a cross-linking agent, surface deterioration occurs in the obtained cross-linked rubber molded product, and the adhesiveness tends to increase.
本発明の課題は、表面粘着性が低い架橋ゴム成形体を製造することにある。 An object of the present invention is to produce a crosslinked rubber molded product having low surface adhesiveness.
本発明者らは上記課題を解決すべく検討した。その結果、以下に記載のコーティング剤をゴム成形体表面に塗布し、架橋を行うことで、表面劣化が低減され、表面粘着性が低い架橋ゴム成形体が得られることを見出した。 The present inventors have studied to solve the above problems. As a result, it was found that by applying the coating agent described below to the surface of the rubber molded product and performing cross-linking, surface deterioration is reduced and a cross-linked rubber molded product having low surface adhesiveness can be obtained.
例えば本発明は、以下の［１］〜［９］に関する。
［１］未架橋ゴムと架橋剤とを含有するゴム成形体のためのコーティング剤であり、硫黄系架橋剤と、活性亜鉛華とを含有するコーティング剤。
For example, the present invention relates to the following [1] to [9].
[1] A coating agent for a rubber molded product containing an uncrosslinked rubber and a crosslinking agent, and a coating agent containing a sulfur-based crosslinking agent and active zinc oxide.
［２］前記活性亜鉛華を５〜４０質量％含有する、前記［１］に記載のコーティング剤。
［３］前記活性亜鉛華以外の加硫促進剤をさらに含有する、前記［１］または［２］に記載のコーティング剤。
[2] The coating agent according to the above [1], which contains 5 to 40% by mass of the active zinc oxide.
[3] The coating agent according to the above [1] or [2], which further contains a vulcanization accelerator other than the active zinc oxide.
［４］分散剤として界面活性剤をさらに含有する、前記［１］〜［３］のいずれかに記載のコーティング剤。
［５］分散媒として水をさらに含有する、前記［１］〜［４］のいずれかに記載のコーティング剤。
[4] The coating agent according to any one of [1] to [3] above, which further contains a surfactant as a dispersant.
[5] The coating agent according to any one of [1] to [4] above, which further contains water as a dispersion medium.
［６］前記硫黄系架橋剤が単体硫黄および硫黄化合物から選ばれる少なくとも１種である、前記［１］〜［５］のいずれかに記載のコーティング剤。
［７］前記ゴム成形体に含まれる前記架橋剤が有機過酸化物を含む、前記［１］〜［６］のいずれかに記載のコーティング剤。
[6] The coating agent according to any one of [1] to [5] above, wherein the sulfur-based cross-linking agent is at least one selected from elemental sulfur and a sulfur compound.
[7] The coating agent according to any one of [1] to [6] above, wherein the cross-linking agent contained in the rubber molded product contains an organic peroxide.
［８］未架橋ゴムと架橋剤とを含有するゴム成形体の表面に、前記［１］〜［７］のいずれかに記載のコーティング剤を塗布し、続いて架橋処理を行う、架橋ゴム成形体の製造方法。
［９］前記架橋剤が有機過酸化物を含む、前記［８］に記載の架橋ゴム成形体の製造方法。
[8] Crosslinked rubber molding in which the coating agent according to any one of [1] to [7] above is applied to the surface of a rubber molded product containing an uncrosslinked rubber and a crosslinking agent, and then a crosslinking treatment is performed. How to make a body.
[9] The method for producing a crosslinked rubber molded product according to the above [8], wherein the crosslinking agent contains an organic peroxide.
本発明によれば、コーティング剤を提供することができる。前記コーティング剤をゴム成形体表面に塗布し、架橋を行うことで、表面劣化が低減され、表面粘着性が低い架橋ゴム成形体を得ることができる。 According to the present invention, a coating agent can be provided. By applying the coating agent to the surface of the rubber molded product and performing cross-linking, surface deterioration can be reduced and a cross-linked rubber molded product having low surface adhesiveness can be obtained.
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明のコーティング剤は、硫黄系架橋剤（加硫剤）と、活性亜鉛華とを含有する。本発明のコーティング剤は、未架橋ゴムと架橋剤とを含有するゴム成形体のためのコーティング剤である。具体的には、前記ゴム成形体表面に前記コーティング剤を塗布し、続いて架橋処理を行う。
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
The coating agent of the present invention contains a sulfur-based cross-linking agent (vulcanizing agent) and active zinc oxide. The coating agent of the present invention is a coating agent for a rubber molded product containing an uncrosslinked rubber and a crosslinking agent. Specifically, the coating agent is applied to the surface of the rubber molded product, and then a cross-linking treatment is performed.
＜硫黄系架橋剤＞
硫黄系架橋剤（加硫剤）としては、例えば、単体硫黄、硫黄化合物が挙げられる。
単体硫黄における形態は特に限定されず、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄が挙げられる。硫黄化合物としては、例えば、塩化硫黄、二塩化硫黄等の無機硫黄化合物、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド等の有機硫黄化合物が挙げられる。
<Sulfur-based cross-linking agent>
Examples of the sulfur-based cross-linking agent (vulcanizing agent) include elemental sulfur and sulfur compounds.
The form of elemental sulfur is not particularly limited, and examples thereof include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, surface-treated sulfur, and insoluble sulfur. Examples of the sulfur compound include inorganic sulfur compounds such as sulfur chloride and sulfur dichloride, and organic sulfur compounds such as morpholine disulfide and alkylphenol disulfide.
硫黄系架橋剤の形状は特に限定されないが、硫黄系架橋剤は、コーティング剤中に分散している状態で、噴霧口直径１００μｍのノズルを通過できるような形状であることが好ましい。硫黄系架橋剤としては、通常は３００メッシュ、好ましくは５００メッシュの篩にかけられたときに当該篩を通過しうる粒子を用いることが好ましい。硫黄系架橋剤としてこのような粒子を用いると、得られるコーティング剤を例えば噴霧口直径１００μｍのノズルを用いて噴霧した場合に、当該ノズルを詰まらせることなく噴霧できるため好ましい。この場合、コーティング剤中の硫黄系架橋剤の粒子の直径は１００μｍ未満になっていると推測される。また、前記粒子直径の下限値は、一実施態様では、通常は１μｍ程度である。 The shape of the sulfur-based cross-linking agent is not particularly limited, but it is preferable that the sulfur-based cross-linking agent has a shape that allows it to pass through a nozzle having a spray port diameter of 100 μm while being dispersed in the coating agent. As the sulfur-based cross-linking agent, it is preferable to use particles that can pass through a sieve of usually 300 mesh, preferably 500 mesh. It is preferable to use such particles as the sulfur-based cross-linking agent because when the obtained coating agent is sprayed using, for example, a nozzle having a spray port diameter of 100 μm, the coating agent can be sprayed without clogging the nozzle. In this case, it is estimated that the diameter of the particles of the sulfur-based cross-linking agent in the coating agent is less than 100 μm. Further, the lower limit of the particle diameter is usually about 1 μm in one embodiment.
本発明のコーティング剤は１種又は２種以上の硫黄系架橋剤を含有することができる。
本発明のコーティング剤１００質量％中の硫黄系架橋剤の含有割合は、通常は１〜３０質量％、好ましくは１〜１５質量％である。このような態様であると、コーティング剤中での前記硫黄系架橋剤粒子の再凝集がなく分散性が良好であるため好ましい。
The coating agent of the present invention may contain one or more sulfur-based cross-linking agents.
The content ratio of the sulfur-based cross-linking agent in 100% by mass of the coating agent of the present invention is usually 1 to 30% by mass, preferably 1 to 15% by mass. Such an embodiment is preferable because there is no reaggregation of the sulfur-based cross-linking agent particles in the coating agent and the dispersibility is good.
＜活性亜鉛華＞
本発明のコーティング剤は、活性亜鉛華を含有する。このようなコーティング剤を用いることにより、活性亜鉛華を含有しないコーティング剤を用いる場合に比べ、ゴム成形体の表面の架橋反応が早くなり、架橋度が向上し、よって表面粘着性を低減することができ、また得られる架橋ゴム成形体からのコーティング剤の脱落も低減することができ、さらに、前記架橋ゴム成形体は圧縮永久歪みが小さい傾向にある。
<Active zinc oxide>
The coating agent of the present invention contains active zinc oxide. By using such a coating agent, the cross-linking reaction on the surface of the rubber molded product becomes faster, the degree of cross-linking is improved, and thus the surface adhesiveness is reduced as compared with the case of using a coating agent containing no active zinc flower. Further, it is possible to reduce the dropping of the coating agent from the obtained crosslinked rubber molded product, and further, the crosslinked rubber molded product tends to have a small compression set.
活性亜鉛華は、通常は、従来の亜鉛華に比べて比表面積が大きい。例えば、活性亜鉛華の比表面積は、通常は１０ｍ2／ｇ以上、好ましくは１０〜３０ｍ2／ｇである。比表面積は、ＪＩＳ Ｚ８８３０に準拠して窒素を吸着質としたＢＥＴ法により測定される。 Active zinc oxide usually has a larger specific surface area than conventional zinc oxide. For example, the specific surface area of active zinc oxide is usually 10 m 2 / g or more, preferably 10 to 30 m 2 / g. The specific surface area is measured by the BET method using nitrogen as an adsorbent in accordance with JIS Z8830.
活性亜鉛華の平均粒子径は、通常は０．１５〜０．３μｍ、好ましくは０．１５〜０．２５μｍである。平均粒子径は、ＪＩＳ Ｚ８９０１に準拠して走査型電子顕微鏡を用いた方法により測定される。 The average particle size of active zinc oxide is usually 0.15 to 0.3 μm, preferably 0.15 to 0.25 μm. The average particle size is measured by a method using a scanning electron microscope in accordance with JIS Z8901.
活性亜鉛華における亜鉛の含有割合は、好ましくは６１〜９５質量％、より好ましくは８０〜９５質量％、さらに好ましくは９０〜９５質量％である。
活性亜鉛華は、亜鉛以外の成分として、カルシウムおよび／またはマグネシウムを含有することができる。活性亜鉛華におけるカルシウムの含有割合は、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％である。活性亜鉛華におけるマグネシウムの含有割合は、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％である。
The zinc content in the active zinc oxide is preferably 61 to 95% by mass, more preferably 80 to 95% by mass, and even more preferably 90 to 95% by mass.
Active zinc oxide can contain calcium and / or magnesium as components other than zinc. The content ratio of calcium in the active zinc oxide is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass. The content ratio of magnesium in the active zinc oxide is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass.
活性亜鉛華の化学組成は、蛍光Ｘ線分析装置を用いて定量分析することができる。
活性亜鉛華は、コア部と、当該コア部の表面の一部または全部を被覆する酸化亜鉛層（シェル部）とを有することが好ましい。前記コア部は、例えば、炭酸カルシウム、次亜塩素酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム等の無機塩からなる。無機塩は１種でも２種以上でもよい。
The chemical composition of active zinc oxide can be quantitatively analyzed using a fluorescent X-ray analyzer.
The active zinc flower preferably has a core portion and a zinc oxide layer (shell portion) that covers a part or all of the surface of the core portion. The core portion is made of, for example, an inorganic salt such as calcium carbonate, calcium hypochlorite, magnesium carbonate, magnesium oxide, or magnesium hydroxide. The inorganic salt may be one kind or two or more kinds.
このようなコア／シェル構造を有する活性亜鉛華を用いることにより、本発明のコーティング剤において架橋が効率的に進み、表面劣化が低減され、表面粘着性が低い架橋ゴム成形体を得ることができる。 By using active zinc oxide having such a core / shell structure, cross-linking efficiently proceeds in the coating agent of the present invention, surface deterioration is reduced, and a cross-linked rubber molded product having low surface adhesiveness can be obtained. ..
活性亜鉛華は、例えば、硫酸亜鉛または酸化亜鉛溶液とソーダ灰溶液とを反応させて、得られた反応生成物を焼成して粉砕する湿式法によって得ることができる。
本発明のコーティング剤は１種又は２種以上の活性亜鉛華を含有することができる。
Active zinc flower can be obtained, for example, by a wet method in which a zinc sulfate or zinc oxide solution is reacted with a soda ash solution, and the obtained reaction product is calcined and pulverized.
The coating agent of the present invention can contain one or more types of active zinc oxide.
本発明のコーティング剤１００質量％中の活性亜鉛華の含有割合は、通常は５〜４０質量％、好ましくは５〜２０質量％、より好ましくは５〜１５質量％である。このような態様であると、コーティング時にノズルを詰まらせることがないため好ましい。 The content of active zinc oxide in 100% by mass of the coating agent of the present invention is usually 5 to 40% by mass, preferably 5 to 20% by mass, and more preferably 5 to 15% by mass. Such an embodiment is preferable because it does not clog the nozzle during coating.
＜加硫促進剤＞
本発明のコーティング剤は、活性亜鉛華以外の加硫促進剤をさらに含有することが好ましい。加硫促進剤としては、例えば、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（例えば、サンセラーＰＺ、サンセラーＥＺ、サンセラーＢＺ（商品名；三新化学工業（株）製））、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸テルル、ジエチルジチオカルバミン酸テルルなどのジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤；Ｎ，Ｎ'−ジエチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジブチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素などのチオウレア系加硫促進剤；ジブチルキサトゲン酸亜鉛などのザンテート系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ'−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（４−モルホリノジチオ）ペンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルフォリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィドなどのチアゾール系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジンなどのグアニジン系加硫促進剤；アセトアルデヒド・アニリン縮合物、ブチルアルデヒド・アニリン縮合物などのアルデヒドアミン系加硫促進剤；２−メルカプトイミダゾリンなどのイミダゾリン系加硫促進剤；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラム系加硫促進剤が挙げられる。
<Vulcanization accelerator>
The coating agent of the present invention preferably further contains a vulcanization accelerator other than active zinc oxide. Examples of the sulfide accelerator include zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate (for example, Suncella PZ, Suncella EZ, Sunseller BZ (trade name; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)), ethyl. Dithiocarbamate-based sulfide accelerators such as zinc phenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate, telluryl dimethyldithiocarbamate, telluryl diethyldithiocarbamate; N, N'-diethylthiourea, N , N'-thiourea-based sulfide accelerators such as dibutylthiourea and trimethylthiourea; zantate-based brewing accelerators such as zinc dibutylxatogenate; N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, N-oxydiethylene- 2-Benzothiazolesulfenamide, N, N'-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide, 2-mercaptobenzothiazole, 2- (4-morpholinodithio) penzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenyl) ) Thiazole-based sulfide accelerators such as mercaptobenzothiazole, 2- (2,6-dithio-4-morpholinothio) benzothiazole, dibenzothiadyldisulfide; guanidines such as diphenylguanidine, triphenylguanidine, diorsotrilguanidine. Glue-based sulfide accelerator; aldehyde amine sulfide accelerator such as acetaldehyde / aniline condensate, butylaldehyde / aniline condensate; imidazoline sulfide accelerator such as 2-mercaptoimidazolin; tetramethylthium monosulfide, tetramethylthium Examples thereof include thiuram-based sulfide accelerators such as disulfide, tetraethylthioram disulfide, tetrabutyl thiuram disulfide, and dipentamethylene thiuram tetrasulfide.
これらの中でも、加硫促進力が極めて強いという観点から、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤が好ましく、ジチオカルバミン酸亜鉛系加硫促進剤がより好ましい。
本発明のコーティング剤は１種又は２種以上の加硫促進剤を含有することができる。
Among these, a dithiocarbamate-based vulcanization accelerator is preferable, and a zinc dithiocarbamate-based vulcanization accelerator is more preferable, from the viewpoint of extremely strong vulcanization promoting power.
The coating agent of the present invention may contain one or more vulcanization accelerators.
本発明のコーティング剤中の活性亜鉛華以外の加硫促進剤の含有量は、硫黄系架橋剤１００質量部に対して、通常は５〜３００質量部、好ましくは５０〜２００質量部である。 The content of the vulcanization accelerator other than active zinc oxide in the coating agent of the present invention is usually 5 to 300 parts by mass, preferably 50 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the sulfur-based cross-linking agent.
＜界面活性剤＞
本発明のコーティング剤は、界面活性剤を含有することが好ましい。前記界面活性剤は例えば分散剤として機能する。分散剤を用いて、攪拌、混合または分散処理を行うことによって、硫黄系架橋剤と分散媒との濡れ性を向上させ、硫黄系架橋剤を充分に分散させることができる。
<Surfactant>
The coating agent of the present invention preferably contains a surfactant. The surfactant functions, for example, as a dispersant. By performing stirring, mixing, or dispersion treatment using the dispersant, the wettability of the sulfur-based cross-linking agent and the dispersion medium can be improved, and the sulfur-based cross-linking agent can be sufficiently dispersed.
界面活性剤としては、例えば、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン高級アルコールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビタンジ脂肪酸エステル、ソルビタントリ脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタンジ脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタントリ脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、アルキルアミンオキシドが挙げられる。
Examples of the surfactant include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene higher alcohol ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyhydric alcohol fatty acid ester, and polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid. Estel, polyoxyalkylene fatty acid amide, sorbitan mono fatty acid ester, sorbitan di fatty acid ester, sorbitan tri fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan mono fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan di fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan tri fatty acid ester, polyoxyalkylene Examples thereof include sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyalkylene-hardened castor oil, polyoxyalkylene alkylamine, polyoxyalkylene fatty acid amide, and alkylamine oxide.
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、アルカリ石鹸、金属石鹸、有機塩基石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリカルボン酸型高分子界面活性剤が挙げられる。 Examples of anionic surfactants include alkaline soaps, metal soaps, organic base soaps, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkylsulfosuccinates, and alkyl phosphates. , Polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfonate, polycarboxylic acid type polymer surfactant.
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、アルキルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、アミノカルボン酸、アルキルβ−アラニン、イミダゾリンが挙げられる。
Examples of the cationic surfactant include an alkylamine salt, an alkylammonium salt, and an alkylpyridium salt.
Examples of the amphoteric surfactant include alkyl betaine, aminocarboxylic acid, alkyl β-alanine, and imidazoline.
本発明のコーティング剤は１種又は２種以上の界面活性剤を含有することができる。
本発明のコーティング剤中の界面活性剤の含有量は、硫黄系架橋剤１００質量部に対して、通常は０．１〜２５０質量部、好ましくは７５〜１００質量部である。あるいは、本発明のコーティング剤１００質量％中の界面活性剤の含有割合は、通常は０．０１〜２５質量％、好ましくは１〜６質量％である。このような態様であると、前記硫黄系架橋剤の分散性を向上させることができるため好ましい。
The coating agent of the present invention may contain one or more surfactants.
The content of the surfactant in the coating agent of the present invention is usually 0.1 to 250 parts by mass, preferably 75 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the sulfur-based cross-linking agent. Alternatively, the content ratio of the surfactant in 100% by mass of the coating agent of the present invention is usually 0.01 to 25% by mass, preferably 1 to 6% by mass. Such an embodiment is preferable because the dispersibility of the sulfur-based cross-linking agent can be improved.
＜安定化剤＞
本発明のコーティング剤は、必要に応じて安定化剤を含有することができる。安定化剤を用いると、コーティング剤の保存安定性を向上させることができ、長期にわたって硫黄系架橋剤を沈殿させることなく使用できるため好ましい。
<Stabilizer>
The coating agent of the present invention may contain a stabilizer, if necessary. It is preferable to use a stabilizer because the storage stability of the coating agent can be improved and the sulfur-based cross-linking agent can be used for a long period of time without precipitating.
安定化剤としては、例えば、ポリビニルアルコール（完全けん化あるいは部分けん化型、重合度１０００〜１７００）、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウムが挙げられる。 Examples of the stabilizer include polyvinyl alcohol (fully saponified or partially saponified type, degree of polymerization 1000 to 1700), polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol / propylene glycol copolymer, carboxymethyl cellulose, sodium poly (meth) acrylate. Can be mentioned.
本発明のコーティング剤は１種又は２種以上の安定化剤を含有することができる。
本発明のコーティング剤中の安定化剤の含有量は、硫黄系架橋剤１００質量部に対して、好ましくは０〜１０質量部、より好ましくは０〜５質量部である。あるいは、本発明のコーティング剤１００質量％中の安定化剤の含有割合は、好ましくは０〜１質量％、より好ましくは０〜０．５質量％である。
The coating agent of the present invention may contain one or more stabilizers.
The content of the stabilizer in the coating agent of the present invention is preferably 0 to 10 parts by mass, and more preferably 0 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the sulfur-based cross-linking agent. Alternatively, the content ratio of the stabilizer in 100% by mass of the coating agent of the present invention is preferably 0 to 1% by mass, more preferably 0 to 0.5% by mass.
＜その他の成分＞
本発明のコーティング剤は、本発明の目的を損なわない範囲内で、上記の成分以外のその他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、例えば、補強剤、粘度調整剤が挙げられる。
<Other ingredients>
The coating agent of the present invention may contain other components other than the above components as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of other components include reinforcing agents and viscosity modifiers.
＜分散媒＞
本発明のコーティング剤は、分散媒を含有することが好ましい。分散媒としては、公知の溶剤のうち、硫黄系架橋剤や、塗布対象であるゴム成形体と反応を起こさず、かつ前述した界面活性剤や安定化剤を溶解または分散できるものであれば、いずれでも用いることができる。
<Dispersion medium>
The coating agent of the present invention preferably contains a dispersion medium. The dispersion medium is a known solvent as long as it does not react with the sulfur-based cross-linking agent or the rubber molded product to be coated and can dissolve or disperse the above-mentioned surfactant and stabilizer. Either can be used.
分散媒としては、例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの有機分散媒；オイルが挙げられる。これらの中でも、コーティング剤の保管性および安全性の観点からは、水が好ましい。水は、イオン交換水、精製水等の精製処理を施したものを好ましく用いることができる。 Examples of the dispersion medium include water; an organic dispersion medium such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetone, hexane, heptane, benzene, toluene, and xylene; and oil. Among these, water is preferable from the viewpoint of storage stability and safety of the coating agent. As the water, those subjected to purification treatment such as ion-exchanged water and purified water can be preferably used.
本発明のコーティング剤は１種又は２種以上の分散媒を含有することができる。
本発明のコーティング剤１００質量％中の分散媒の含有割合は、通常は２４質量％以上、好ましくは６５質量％以上である。分散媒の含有割合の上限は、上述した各成分の含有割合により画定され、例えば９４質量％である。
The coating agent of the present invention may contain one or more dispersion media.
The content ratio of the dispersion medium in 100% by mass of the coating agent of the present invention is usually 24% by mass or more, preferably 65% by mass or more. The upper limit of the content ratio of the dispersion medium is defined by the content ratio of each component described above, and is, for example, 94% by mass.
＜コーティング剤の製造方法および用途＞
本発明のコーティング剤は、例えば、上述した各成分を所定の量で仕込み、公知の攪拌、混合または分散装置で各成分を混合することによって得ることができる。
<Manufacturing method and application of coating agent>
The coating agent of the present invention can be obtained, for example, by charging each of the above-mentioned components in a predetermined amount and mixing each component with a known stirring, mixing or dispersing device.
本発明のコーティング剤は、含有成分の分散性が良好で保存安定性に優れる。
本発明のコーティング剤は、反応性コーティング剤であって、未架橋ゴムの表面、具体的にはゴム成形体の表面に塗布し、加熱して架橋ゴム成形体を得るために好適に用いることができる。具体的には、本発明のコーティング剤を用いることで、過酸化物架橋剤を用いた未架橋ゴムの熱空気架橋を良好に進めることができ、表面粘着性が低い架橋ゴム成形体を得ることができる。
The coating agent of the present invention has good dispersibility of the contained components and is excellent in storage stability.
The coating agent of the present invention is a reactive coating agent, which can be preferably used to obtain a crosslinked rubber molded product by applying it to the surface of an uncrosslinked rubber, specifically, the surface of a rubber molded product and heating it. it can. Specifically, by using the coating agent of the present invention, hot-air cross-linking of uncross-linked rubber using a peroxide cross-linking agent can be satisfactorily promoted, and a cross-linked rubber molded product having low surface adhesiveness can be obtained. Can be done.
ゴム成形体は、好適には、未架橋ゴムと有機過酸化物等の架橋剤とを含有するゴム組成物から形成される。ゴム成形体は、通常は未架橋であるが、一部が架橋されていてもよい。ゴム成形体は、例えば、前記ゴム組成物を、所望の形状に成形することで得られる。前記成形には、例えば、押出成形機、プレス成形機、射出成形機、トランスファー成形機、カレンダーロール等の成形機を用いる。 The rubber molded product is preferably formed from a rubber composition containing an uncrosslinked rubber and a crosslinking agent such as an organic peroxide. The rubber molded product is usually uncrosslinked, but may be partially crosslinked. The rubber molded product can be obtained, for example, by molding the rubber composition into a desired shape. For the molding, for example, a molding machine such as an extrusion molding machine, a press molding machine, an injection molding machine, a transfer molding machine, or a calendar roll is used.
所定形状を付与されたゴム成形体の表面に、本発明のコーティング剤を、例えばスプレー、ロール、刷毛、浸漬処理などで好ましくは一様に塗布した後、当該ゴム成形体の表面および内部を架橋（加硫）処理する。 The coating agent of the present invention is preferably uniformly applied to the surface of a rubber molded product having a predetermined shape by, for example, spraying, rolling, brushing, dipping treatment, etc., and then the surface and the inside of the rubber molded product are crosslinked. (Vulcanization) processing.
架橋処理には、例えば、熱空気架橋槽、マイクロ波架橋槽等の架橋装置を用いることができる。架橋時における加熱温度は、通常は２００〜３００℃、好ましくは２００〜２５０℃である。加熱時間は、通常は５〜２０分、好ましくは５〜１０分である。 For the cross-linking treatment, for example, a cross-linking device such as a hot air cross-linking tank or a microwave cross-linking tank can be used. The heating temperature at the time of crosslinking is usually 200 to 300 ° C, preferably 200 to 250 ° C. The heating time is usually 5 to 20 minutes, preferably 5 to 10 minutes.
ゴム成形体、およびゴム成形体を形成するゴム組成物は、未架橋ゴムを含有する。
未架橋ゴムとしては、従来公知のゴムが挙げられるが、例えば、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムが挙げられ、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムが好ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムとしては、例えば、エチレン・プロピレンランダム共重合体（ＥＰＲ）が挙げられ、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムとしては、例えば、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）が挙げられる。未架橋ゴムとしては、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムとともに、公知の他のゴムをさらに用いてもよい。このような他のゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）等のイソプレン系ゴム；ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等の共役ジエン系ゴムが挙げられる。
The rubber molded body and the rubber composition forming the rubber molded body contain uncrosslinked rubber.
Examples of the uncrosslinked rubber include conventionally known rubbers, and examples thereof include ethylene / α-olefin copolymer rubber, ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber, and ethylene / α-olefin / Non-conjugated polyene copolymer rubber is preferred. Examples of the ethylene / α-olefin copolymer rubber include ethylene / propylene random copolymer (EPR), and examples of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber include ethylene / propylene / Non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM) can be mentioned. As the uncrosslinked rubber, other known rubbers may be further used together with the ethylene / α-olefin copolymer rubber and / or the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber. Examples of such other rubbers include isoprene-based rubbers such as natural rubber (NR) and isoprene rubber (IR); butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), and the like. Examples thereof include conjugated diene rubber such as chloroprene rubber (CR).
未架橋ゴムは１種でも２種以上でもよい。
前記ゴム成形体およびゴム組成物は、架橋剤を含有する。
架橋剤としては、例えば、有機過酸化物、フェノール樹脂、硫黄系化合物、ヒドロシリコーン系化合物、アミノ樹脂、キノンまたはその誘導体、アミン系化合物、アゾ系化合物、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物等の、ゴムを架橋する際に一般に使用される架橋剤が挙げられる。これらの中でも、有機過酸化物が好ましい。架橋剤として有機過酸化物を用いる場合、熱架橋において成形体表面が劣化し、表面粘着性が高くなることがあるが、本発明では熱架橋前に前記コーティング剤を成形体表面に塗布することで、このような表面劣化を防止することができる。
The uncrosslinked rubber may be one type or two or more types.
The rubber molded product and the rubber composition contain a cross-linking agent.
Examples of the cross-linking agent include organic peroxides, phenol resins, sulfur compounds, hydrosilicone compounds, amino resins, quinone or derivatives thereof, amine compounds, azo compounds, epoxy compounds, isocyanate compounds and the like. Examples thereof include cross-linking agents commonly used when cross-linking rubber. Of these, organic peroxides are preferred. When an organic peroxide is used as the cross-linking agent, the surface of the molded product may be deteriorated by thermal cross-linking and the surface adhesiveness may be increased. However, in the present invention, the coating agent is applied to the surface of the molded product before thermal cross-linking. Therefore, such surface deterioration can be prevented.
有機過酸化物としては、例えば、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシドが挙げられる。 Examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, and 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butyl). Peroxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexin-3, 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy) )-3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate , Ert-butylperoxyisopropyl carbonate, diacetylperoxide, lauroyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide.
有機過酸化物は１種でも２種以上でもよい。
架橋剤として有機過酸化物を用いる場合、前記ゴム成形体またはゴム組成物における有機過酸化物の含有量は、未架橋ゴム１００質量部に対して、通常は０．１〜２０質量部、好ましくは０．２〜１５質量部、さらに好ましくは０．５〜１０質量部である。
The organic peroxide may be one kind or two or more kinds.
When an organic peroxide is used as the cross-linking agent, the content of the organic peroxide in the rubber molded product or the rubber composition is usually 0.1 to 20 parts by mass, preferably 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the uncrosslinked rubber. Is 0.2 to 15 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass.
架橋剤として有機過酸化物を用いる場合、架橋助剤を併用することが好ましい。
架橋助剤としては、例えば、硫黄；ｐ−キノンジオキシム等のキノンジオキシム系架橋助剤；エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のアクリル系架橋助剤；ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル系架橋助剤；マレイミド系架橋助剤；ジビニルベンゼンが挙げられる。
When an organic peroxide is used as the cross-linking agent, it is preferable to use a cross-linking aid in combination.
Examples of the cross-linking aid include sulfur; a quinone-dioxime-based cross-linking aid such as p-quinone dioxime; an acrylic cross-linking aid such as ethylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate; diallyl phthalate and triallyl isocyanurate. Allyl-based cross-linking aids such as; maleimide-based cross-linking aids; divinylbenzene and the like.
架橋助剤を用いる場合、前記ゴム成形体またはゴム組成物中の架橋助剤の配合量は、有機過酸化物１モルに対して、通常は０．５〜１０モル、好ましくは０．５〜７モル、より好ましくは０．５〜５モルである。 When a cross-linking aid is used, the blending amount of the cross-linking aid in the rubber molded product or rubber composition is usually 0.5 to 10 mol, preferably 0.5 to 1 mol, based on 1 mol of the organic peroxide. It is 7 mol, more preferably 0.5-5 mol.
前記ゴム成形体およびゴム組成物は、ゴムに使用される通常の添加剤、例えば、ポリオレフィン樹脂、補強剤、可塑剤、老化防止剤、加工助剤、加硫促進剤、発泡剤、発泡助剤、脱泡剤、着色剤、分散剤、難燃剤等の従来公知の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で含有することができる。 The rubber molded product and the rubber composition are ordinary additives used for rubber, for example, polyolefin resins, reinforcing agents, plasticizers, antiaging agents, processing aids, vulcanization accelerators, foaming agents, foaming aids. , Conventionally known additives such as defoaming agents, colorants, dispersants, flame retardants, etc. can be contained within a range that does not impair the object of the present invention.
本発明で得られる架橋ゴム成形体としては、例えば、電線被覆材、電線ジョイント、電気絶縁部品；自動車用ホース、送水用ホース、ガス用ホース等のホース；自動車用防振ゴム、鉄道用防振ゴム、産業機械用防振ゴム、建築用免震ゴム等の防振ゴム；伝動ベルト、搬送用ベルト等のベルト；ＯＡ機器用ロール、工業用ロール；家庭用ゴム製品が挙げられる。 Examples of the crosslinked rubber molded body obtained in the present invention include electric wire coating materials, electric wire joints, electrically insulating parts; hoses for automobiles, water supply hoses, gas hoses and the like; anti-vibration rubber for automobiles, anti-vibration for railways. Anti-vibration rubber such as rubber, anti-vibration rubber for industrial machinery, anti-vibration rubber for construction; belts such as transmission belts and transport belts; rolls for OA equipment, industrial rolls; household rubber products.
具体的には、コーティング剤が内部まで浸透しにくい厚い連続押出ゴム成形体に対して、本発明のコーティング剤は有用である。連続押出ゴム成形体としては、電線被覆材が好ましい。 Specifically, the coating agent of the present invention is useful for a thick continuously extruded rubber molded product in which the coating agent does not easily penetrate into the interior. As the continuously extruded rubber molded body, an electric wire covering material is preferable.
以下、本発明を実施例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。以下の実施例等の記載において、特に言及しない限り、「部」は「質量部」を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the description of the following examples and the like, "parts" means "parts by mass" unless otherwise specified.
［実施例１］コーティング剤の調製
秤量した粉末硫黄５部を水７５．８部中に添加し、界面活性剤［ポリメタクリル酸２部およびドデシルトリメチルアンモニウムブロミド２．２部］、加硫促進剤［ＭＥＴＡ−Ｚ１０２（井上石灰工業（株）製）１０部およびサンセラーＰＺ（三新化学工業（株）製） ５部］を加えた後、この液をメッシュ５００に通過させ、粉末硫黄とジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の塊を除去し、塗布用のコーティング剤を得た。
[Example 1] Preparation of coating agent 5 parts of weighed powdered sulfur was added to 75.8 parts of water, and a surfactant [2 parts of polymethacrylic acid and 2.2 parts of dodecyltrimethylammonium bromide] and a vulcanization accelerator were added. After adding [META-Z102 (manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.) 10 parts and Sunseller PZ (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) 5 parts], this liquid was passed through mesh 500 to produce powdered sulfur and dithiocarbamic acid. The lump of the salt-based vulcanization accelerator was removed to obtain a coating agent for coating.
［比較例１］コーティング剤の調製
配合組成を表１に記載したとおりに変更したこと以外は実施例１と同様に行った。
[Comparative Example 1] Preparation of coating agent The same procedure as in Example 1 was carried out except that the compounding composition was changed as shown in Table 1.
［製造例１］架橋ゴム成形体の製造
エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体（三井化学（株）製；ＥＰＴ９０９０Ｍ）５０部と、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体（三井化学（株）製；ＥＰＴ３０７２ＥＭ）７０部と、加工助剤として粉末ステアリン酸さくら（日油（株）製）１部と、加硫促進剤として、ＭＥＴＡ−Ｚ１０２（井上石灰工業（株）製）５部と、リポカード２ＨＴフレーク（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）０．５部と、ＰＥＧ♯４０００（ポリエチレングリコール、ライオン（株）製）０．５部と、補強剤として、旭＃５０ＨＧ（カーボンブラック、旭カーボン（株）製）６５部と、旭＃６０ＵＧ（カーボンブラック、旭カーボン（株）製）３０部と、可塑剤としてＰＳ−４３０（ダイアナプロセスオイル、出光興産（株）製）２７部と、脱泡剤としてＶＥＳＴＡ−Ｃ８０Ｎ（井上石灰工業（株）製）７．５部とを、容量１．７リットルのバンバリーミキサーに投入して、５分間混練し、コンパウンドＡを得た。
[Production Example 1] Production of crosslinked rubber molded product 50 parts of ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd .; EPT9090M) and ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer (Mitsui Chemicals Co., Ltd.) ); 70 parts of EPT3072EM), 1 part of powdered stearate Sakura (manufactured by Nichiyu Co., Ltd.) as a processing aid, and 5 parts of META-Z102 (manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.) as a vulcanization accelerator. , Lipocard 2HT flakes (manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.) 0.5 parts, PEG # 4000 (polyethylene glycol, manufactured by Lion Co., Ltd.) 0.5 parts, and Asahi # 50HG (carbon) as a reinforcing agent 65 parts of black, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd., 30 parts of Asahi # 60UG (carbon black, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), and PS-430 (Diana Process Oil, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 27 as a plasticizing agent. A portion and 7.5 parts of VESTA-C80N (manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.) as a defoaming agent were put into a van barry mixer having a capacity of 1.7 liters and kneaded for 5 minutes to obtain a compound A.
次に、得られたコンパウンドＡに、架橋剤としてパーヘキサ２５Ｂ−４０（日油（株）製）６．５部と、架橋助剤としてサンエステルＥＧ（三新化学工業（株）製）１．８部とを添加し、８インチロールで３分間練りこみ、コンパウンドＢを得た。 Next, 6.5 parts of Perhexa 25B-40 (manufactured by NOF Corporation) as a cross-linking agent and Sunester EG (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) as a cross-linking aid were added to the obtained compound A. Eight parts were added and kneaded with an 8-inch roll for 3 minutes to obtain Compound B.
シート状ダイスを装着した６０ｍｍφ押出機を用いて、コンパウンドＢを、ダイス温度８０℃、シリンダー（ダイス側）温度７０℃、シリンダー（スクリュー側）温度６０℃、スクリュー温度５０℃の条件で押し出してシート状に成形した。 Using a 60 mmφ extruder equipped with a sheet-shaped die, compound B is extruded under the conditions of a die temperature of 80 ° C., a cylinder (die side) temperature of 70 ° C., a cylinder (screw side) temperature of 60 ° C., and a screw temperature of 50 ° C. It was molded into a shape.
このシート状成形体に、実施例または比較例で得られたコーティング剤を噴霧圧０．１５ＭＰａ、流量１５ｍＬ／ｍｉｎの条件で塗布し、あるいは塗布せず、マイクロ波加硫槽（ＵＨＦ）の加硫槽（２３０℃、１ｋｗ）と熱空気加硫槽（ＨＡＶ）の加硫槽（２５０℃）とのトータル通過時間（架橋時間）が５分になるようにコンベアの速度と引取機の速度とを３ｍ／ｍｉｎ程度に調整し、成形体を加硫させてシート状架橋体を得た。 The coating agent obtained in Examples or Comparative Examples was applied to this sheet-shaped molded product under the conditions of a spray pressure of 0.15 MPa and a flow rate of 15 mL / min, or was not applied, and was added to a microwave vulcanization tank (UHF). The speed of the conveyor and the speed of the take-up machine so that the total transit time (crosslinking time) between the vulcanization tank (230 ° C., 1 kW) and the vulcanization tank (250 ° C.) of the hot air vulcanization tank (HAV) is 5 minutes. Was adjusted to about 3 m / min, and the molded product was vulcanized to obtain a sheet-shaped crosslinked product.
＜比重＞
比重は、水中置換法（ＪＩＳ Ｋ６２６８）に準じて測定した。
<Relative density>
The specific gravity was measured according to the underwater substitution method (JIS K6268).
＜硬度試験：硬度（Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ−Ａ）＞
得られたシート状架橋体の硬度を、ＪＩＳ Ｋ７３１２（１９９６）の「熱硬化性ポリウレタンエラストマー成形物の物理試験方法」の７項の「硬さ試験」の記載およびＪＩＳ Ｋ６２５３（２００６）「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−硬さの求め方」の６項の「デュロメーター硬さ試験」の試験タイプＡの記載に準拠して測定した。
<Hardness test: Hardness (Durometer-A)>
The hardness of the obtained sheet-shaped crosslinked product was described in Section 7 "Hardness Test" of "Physical Test Method for Thermosetting Polyurethane Elastomer Molded Product" of JIS K7312 (1996) and JIS K6253 (2006) "Vulcanization". Rubber and thermoplastic rubber-Measurement was performed in accordance with the description of test type A in "Durometer hardness test" in Section 6 of "How to determine hardness".
＜圧縮永久歪み＞
得られたシート状架橋体について、ＪＩＳ Ｋ６２６２（１９９７）に従って、圧縮率２５％、１００℃または１６０℃×２２時間処理後の圧縮永久歪みを測定した。
<Compressed permanent distortion>
The obtained sheet-shaped crosslinked product was measured for compression set after treatment at a compression rate of 25%, 100 ° C. or 160 ° C. for 22 hours according to JIS K6262 (1997).
＜粘着性＞
得られたシート状架橋体表面を指で擦って下記基準により官能評価を行った。
１：擦ると抵抗が２よりも少なく、さらさらしている
２：擦ると抵抗を３よりも弱く感じる
３：擦ると抵抗を感じる
４：擦ると抵抗を３よりも強く感じる
５：擦ると滑らない
６：擦ると消しゴムのようにカスが出る
<Adhesive>
The surface of the obtained sheet-shaped crosslinked body was rubbed with a finger to perform sensory evaluation according to the following criteria.
1: Rubbing has less resistance than 2 and is silky 2: Rubbing feels resistance weaker than 3: Rubbing feels resistance 4: Rubbing feels resistance stronger than 3 5: Rubbing does not slip 6: When rubbed, scraps appear like an eraser
Claims (9)
硫黄系架橋剤と、
活性亜鉛華と
を含有するコーティング剤。 A coating agent for a rubber molded product containing uncrosslinked rubber and a crosslinking agent.
Sulfur-based cross-linking agent and
A coating agent containing active zinc oxide.
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