JP2020129447A - Granulated particle for electrode and method for manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

To provide means for reducing a resistance value of a granulated particle containing an electrode active substance and a conductive assistant.SOLUTION: A granulated particle for an electrode comprises an electrode active substance and a conductive assistant. The mass percentage of solid contents included in the granulated particle is 70 mass% or more to a total mass of the granulated particle. The granulated particle is 310 μm or less in volume-average particle diameter D50, and powder of the granulated particle has a repose angle of 35-51°.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、電極用造粒粒子およびその製造方法に関する。 The present invention relates to granulated particles for electrodes and a method for producing the same.

近年、環境・エネルギー問題の解決へ向けて、種々の電気自動車の普及が期待されている。これら電気自動車の普及の鍵を握るモータ駆動用電源などの車載電源として、二次電池の開発が鋭意行われている。 In recent years, various electric vehicles have been expected to become popular for solving environmental and energy problems. Secondary batteries have been earnestly developed as on-vehicle power sources such as motor driving power sources that hold the key to the spread of these electric vehicles.

電池用電極の製造方法として、例えば、粉体状態の電極材料を用いて電極を製造する方法が知られている。例えば、下記特許文献１には、電極材料として電極活物質および導電助剤を含む造粒粒子を用い、造粒粒子を集電体の上に供給して堆積させる電池用電極の製造方法が開示されている。 As a method of manufacturing a battery electrode, for example, a method of manufacturing an electrode using a powdery electrode material is known. For example, Patent Document 1 below discloses a method for producing a battery electrode in which granulated particles containing an electrode active material and a conductive auxiliary agent are used as an electrode material, and the granulated particles are supplied and deposited on a current collector. Has been done.

特開２０１６−０６２６５４号公報Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2016-062654

本発明者ら、上記特許文献１に開示されているような粉体状態の造粒粒子を用いて検討を進めたところ、当該造粒粒子の抵抗値について依然として改善の余地があることが判明した。電極活物質および導電助剤を含む造粒粒子または造粒粒子間の抵抗値を低減することができれば、当該造粒粒子を用いて作製される電極や電池の内部抵抗値を低減することも期待されることから、好ましい。 The inventors of the present invention conducted a study using granulated particles in a powder state as disclosed in Patent Document 1, and found that there is still room for improvement in the resistance value of the granulated particles. .. If the granulated particles containing the electrode active material and the conductive auxiliary agent or the resistance value between the granulated particles can be reduced, it is also expected to reduce the internal resistance value of the electrode or the battery produced using the granulated particles. Therefore, it is preferable.

そこで本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、電極活物質および導電助剤を含む造粒粒子の抵抗値を低減させうる手段を提供することを目的とする。 Then, this invention is made|formed in view of the said situation, and an object of this invention is to provide the means which can reduce the resistance value of the granulated particle containing an electrode active material and a conductive support agent.

上記目的を達成するための本発明に係る電極用造粒粒子は、電極活物質および導電助剤を含む固形分を７０質量％以上で含有するものである。そして、当該造粒粒子は、体積平均粒子径Ｄ５０が３１０μｍ以下であり、安息角が３５〜５１°である点に特徴がある。 The granulated particles for an electrode according to the present invention for achieving the above object contain 70% by mass or more of a solid content containing an electrode active material and a conductive additive. The granulated particles are characterized in that the volume average particle diameter D50 is 310 μm or less and the angle of repose is 35 to 51°.

本発明に係る電極用造粒粒子によれば、内部抵抗値が低い電極を製造することが可能となる。 The granulated particles for an electrode according to the present invention make it possible to manufacture an electrode having a low internal resistance value.

本発明の一実施形態に係る電池の全体構造の概略を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the outline of the whole structure of the battery which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係る造粒粒子を製造するための撹拌装置の概略を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the outline of the stirring apparatus for manufacturing the granulated particle which concerns on one Embodiment of this invention.

以下、図面を参照しながら、本発明の実施形態を説明するが、本発明の技術的範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて定められるべきであり、以下の形態のみに制限されない。なお、以下では、便宜上本発明に係る電池の説明をした後、本発明に係る電池用電極の製造方法について詳説する。なお、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。本明細書において、範囲を示す「Ｘ〜Ｙ」は「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, but the technical scope of the present invention should be determined based on the description of the claims, and is not limited to the following embodiments. In addition, below, after describing the battery according to the present invention for convenience, the method for manufacturing the battery electrode according to the present invention will be described in detail. It should be noted that the dimensional ratios in the drawings are exaggerated for convenience of explanation, and may differ from the actual ratios. In the present specification, “X to Y” indicating a range means “X or more and Y or less”.

＜電池＞
本発明の実施形態に係る電池の一例として非水電解質二次電池の１種である双極型リチウムイオン二次電池について説明する。ここで、双極型リチウムイオン二次電池とは、双極型電極を含み、正極と負極との間をリチウムイオンが移動することで充電や放電を行う二次電池である。なお、以下の説明では、双極型リチウムイオン二次電池を単に「電池」と称する。 <Battery>
A bipolar lithium ion secondary battery, which is one type of non-aqueous electrolyte secondary battery, will be described as an example of the battery according to the embodiment of the present invention. Here, the bipolar lithium-ion secondary battery is a secondary battery that includes a bipolar electrode and is charged or discharged by moving lithium ions between a positive electrode and a negative electrode. In the following description, the bipolar lithium ion secondary battery will be simply referred to as “battery”.

図１は、本発明の一実施形態に係る電池１０を模式的に表した断面図である。電池１０は、外部からの衝撃や環境劣化を防止するために、図１に示すように、実際に充放電反応が進行する発電要素が外装体１２の内部に封止された構造とするのが好ましい。 FIG. 1 is a sectional view schematically showing a battery 10 according to an embodiment of the present invention. In order to prevent external impact and environmental degradation, the battery 10 has a structure in which a power generation element in which a charge/discharge reaction actually progresses is sealed inside the outer casing 12, as shown in FIG. preferable.

図１に示すように、本実施形態の電池１０の発電要素は、複数の単セル２０が積層されてなる積層体１１である。以下、発電要素のことを「積層体１１」とも称する。なお、単セル２０の積層回数は、所望する電圧に応じて調節することが好ましい。 As shown in FIG. 1, the power generation element of the battery 10 of the present embodiment is a laminated body 11 in which a plurality of unit cells 20 are laminated. Hereinafter, the power generation element is also referred to as a “laminated body 11”. In addition, it is preferable to adjust the number of stacking of the single cells 20 according to a desired voltage.

図１に示すように、正極３０ａおよび負極３０ｂは、集電体３１の一方の面に電気的に結合した正極活物質層３２ａが形成され、集電体３１の反対側の面に電気的に結合した負極活物質層３２ｂが形成された双極型電極３５を構成する。 As shown in FIG. 1, the positive electrode 30 a and the negative electrode 30 b have a positive electrode active material layer 32 a that is electrically coupled to one surface of a current collector 31 and that is electrically connected to the opposite surface of the current collector 31. A bipolar electrode 35 having the combined negative electrode active material layer 32b is formed.

なお、図１では、集電体３１は、正極集電体３１ａおよび負極集電体３１ｂを組み合わせた積層構造（２層構造）として図示しているが、単独の材料からなる単層構造であってもよい。 Although the current collector 31 is illustrated in FIG. 1 as a laminated structure (two-layer structure) in which the positive electrode current collector 31a and the negative electrode current collector 31b are combined, it is a single-layer structure made of a single material. May be.

さらに、図１に示す電池１０では、正極側の正極集電体３１ａに隣接するように正極集電板（正極タブ）３４ａが配置され、これが延長されて外装体１２から導出している。一方、負極側の負極集電体３１ｂに隣接するように負極集電板（負極タブ）３４ｂが配置され、同様にこれが延長されて外装体１２から導出している。 Further, in the battery 10 shown in FIG. 1, a positive electrode current collector plate (positive electrode tab) 34 a is arranged so as to be adjacent to the positive electrode current collector 31 a on the positive electrode side, and this is extended and led out from the outer casing 12. On the other hand, a negative electrode current collector plate (negative electrode tab) 34b is arranged so as to be adjacent to the negative electrode current collector 31b on the negative electrode side, and similarly, this is extended and led out from the outer casing 12.

［集電体］
集電体３１（隣接する正極集電体３１ａおよび負極集電体３１ｂ）は、正極活物質層３２ａと接する一方の面から、負極活物質層３２ｂと接する他方の面へと電子の移動を媒介する機能を有する。集電体３１を構成する材料は、特に限定されないが、例えば、導電性を有する樹脂や、金属が用いられうる。 [Current collector]
The current collector 31 (adjacent positive electrode current collector 31a and negative electrode current collector 31b) mediates transfer of electrons from one surface in contact with the positive electrode active material layer 32a to the other surface in contact with the negative electrode active material layer 32b. Have the function to The material forming the current collector 31 is not particularly limited, but, for example, a conductive resin or metal can be used.

集電体３１の軽量化の観点からは、集電体３１は、導電性を有する樹脂によって形成された樹脂集電体であることが好ましい。なお、単セル２０間のリチウムイオンの移動を遮断する観点からは、樹脂集電体の一部に金属層を設けてもよい。 From the viewpoint of reducing the weight of the current collector 31, it is preferable that the current collector 31 is a resin current collector formed of a resin having conductivity. From the viewpoint of blocking the movement of lithium ions between the unit cells 20, a metal layer may be provided on a part of the resin current collector.

具体的には、樹脂集電体の構成材料である導電性を有する樹脂としては、導電性高分子材料または非導電性高分子材料に必要に応じて導電性フィラーが添加された樹脂が挙げられる。導電性高分子材料としては、例えば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリフェニレンビニレン、およびポリオキサジアゾールなどが挙げられる。かような導電性高分子材料は、導電性フィラーを添加しなくても十分な導電性を有するため、製造工程の容易化または集電体の軽量化の点において有利である。 Specifically, examples of the conductive resin that is a constituent material of the resin current collector include a resin in which a conductive filler is added to a conductive polymer material or a non-conductive polymer material as necessary. .. Examples of the conductive polymer material include polyaniline, polypyrrole, polythiophene, polyacetylene, polyparaphenylene, polyphenylenevinylene, and polyoxadiazole. Since such a conductive polymer material has sufficient conductivity without adding a conductive filler, it is advantageous in terms of facilitating the manufacturing process and reducing the weight of the current collector.

非導電性高分子材料としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ；高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）など）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエーテルニトリル（ＰＥＮ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメチルアクリレート（ＰＭＡ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、またはポリスチレン（ＰＳ）などが挙げられる。かような非導電性高分子材料は、優れた耐電位性または耐溶媒性を有しうる。 Examples of the non-conductive polymer material include polyethylene (PE; high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), etc.), polypropylene (PP), polyethylene terephthalate (PET), polyether nitrile (PEN), polyimide. (PI), polyamideimide (PAI), polyamide (PA), polytetrafluoroethylene (PTFE), styrene-butadiene rubber (SBR), polyacrylonitrile (PAN), polymethyl acrylate (PMA), polymethyl methacrylate (PMMA). , Polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene fluoride (PVdF), polystyrene (PS), and the like. Such a non-conductive polymer material may have excellent potential resistance or solvent resistance.

導電性フィラーは、導電性を有する物質であれば特に制限なく用いることができる。例えば、導電性、耐電位性、またはリチウムイオン遮断性に優れた材料として、金属および導電性カーボンなどが挙げられる。金属としては、特に制限はないが、ニッケル、チタン、アルミニウム、銅、白金、鉄、クロム、スズ、亜鉛、インジウム、アンチモン、およびカリウムからなる群から選択される少なくとも１種の金属もしくはこれらの金属を含む合金または金属酸化物を含むことが好ましい。また、導電性カーボンとしては、特に制限はない。好ましくは、アセチレンブラック、バルカン（登録商標）、ブラックパール（登録商標）、カーボンナノファイバー、ケッチェンブラック（登録商標）、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、カーボンナノホーン、カーボンナノバルーン、およびフラーレンからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。 The conductive filler can be used without particular limitation as long as it is a substance having conductivity. For example, as a material having excellent conductivity, potential resistance, or lithium ion barrier property, metal and conductive carbon can be cited. The metal is not particularly limited, but at least one metal selected from the group consisting of nickel, titanium, aluminum, copper, platinum, iron, chromium, tin, zinc, indium, antimony, and potassium, or a metal thereof. It is preferable to include an alloy or a metal oxide containing. The conductive carbon is not particularly limited. Preferably, from the group consisting of acetylene black, Vulcan (registered trademark), black pearl (registered trademark), carbon nanofiber, Ketjenblack (registered trademark), carbon nanotube (CNT), carbon nanohorn, carbon nanoballoon, and fullerene. It is preferable to include at least one selected.

導電性フィラーの添加量は、集電体３１に十分な導電性を付与できる量であれば特に制限はなく、好ましくは、５〜３５質量％程度であり、より好ましくは１０〜３０質量％であり、さらに好ましくは１５〜２０質量％である。 The amount of the conductive filler added is not particularly limited as long as it is an amount capable of imparting sufficient conductivity to the current collector 31, preferably about 5 to 35% by mass, and more preferably 10 to 30% by mass. Yes, more preferably 15 to 20% by mass.

また、集電体３１が金属によって形成される場合は、金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ステンレス、チタン、銅などが挙げられる。これらのほか、ニッケルとアルミニウムとのクラッド材、銅とアルミニウムとのクラッド材、またはこれらの金属のめっき材などが好ましく用いられうる。また、金属表面にアルミニウムが被覆されてなる箔であってもよい。なかでも、電子伝導性や電池作動電位、集電体３１へのスパッタリングによる負極活物質の密着性等の観点からは、アルミニウム、ステンレス、銅、ニッケルが好ましい。 When the current collector 31 is made of metal, examples of the metal include aluminum, nickel, iron, stainless steel, titanium, and copper. In addition to these, a clad material of nickel and aluminum, a clad material of copper and aluminum, or a plated material of these metals can be preferably used. Further, a foil having a metal surface coated with aluminum may be used. Of these, aluminum, stainless steel, copper, and nickel are preferable from the viewpoints of electron conductivity, battery operating potential, and adhesion of the negative electrode active material to the current collector 31 by sputtering.

［電極活物質層（正極活物質層、負極活物質層）］
電極活物質層（正極活物質層３２ａ、負極活物質層３２ｂ）３２は、電極活物質（正極活物質または負極活物質）および導電助剤を含む電極用造粒粒子を有する。前記電極用造粒粒子は、必要に応じて、電解液および／または粘着剤をさらに含んでもよい。また、電極活物質層３２は、必要に応じて、イオン伝導性ポリマー等を含んでもよい。 [Electrode active material layer (positive electrode active material layer, negative electrode active material layer)]
The electrode active material layer (positive electrode active material layer 32a, negative electrode active material layer 32b) 32 has electrode granulated particles containing an electrode active material (positive electrode active material or negative electrode active material) and a conductive additive. The granulated particles for electrodes may further contain an electrolytic solution and/or a pressure sensitive adhesive, if necessary. Further, the electrode active material layer 32 may include an ion conductive polymer or the like, if necessary.

（電極用造粒粒子）
本発明に係る電極用造粒粒子（単に「造粒粒子」とも称する）は、電極活物質および導電助剤を含む固形分を７０質量％以上で含有し、体積平均粒子径Ｄ５０が３１０μｍ以下であり、安息角が３５〜５１°である。造粒粒子は、電極活物質および導電助剤を必須に含む粉体状態の造粒粒子であり、液体成分（好ましくは電解液）および粘着剤をさらに含んでもよい。 (Granulated particles for electrodes)
The granulated particles for an electrode according to the present invention (also simply referred to as “granulated particles”) contain a solid content containing an electrode active material and a conductive additive in an amount of 70% by mass or more, and have a volume average particle diameter D50 of 310 μm or less. The angle of repose is 35 to 51°. The granulated particles are granulated particles in a powder state that essentially include an electrode active material and a conductive additive, and may further include a liquid component (preferably an electrolytic solution) and an adhesive.

なお、本明細書において、「粉体状態」とは、系に存在する成分が実質的に固体の性質を示す造粒粒子の集合体であって、当該集合体は、造粒粒子単体および複数の造粒粒子が凝集した凝集体の少なくとも一方を含むものと定義する。例えば、液体成分が比較的多量に存在することで系が溶液状態やスラリー状態となっている場合は「粉体状態」ではない。この定義を満たす限り、造粒粒子は電解液等の液体成分を含有してもよい。特に、粒子径を調整し易いという観点から、造粒粒子は電解液等の液体成分（好ましくは、電解液）を含有することが好ましい。この際の液体成分の含有量については、「粉体状態」が保たれる限り特に制限はないが、造粒粒子１００質量％に対して好ましくは０〜１０質量％であり、より好ましくは０．０１〜８質量％であり、さらに好ましくは０．１〜５質量％であり、特に好ましくは０．１〜３質量％である。なお、これに対応して、電極用造粒粒子に含まれる固形分の量は、造粒粒子１００質量％に対して好ましくは９０〜１００質量％であり、より好ましくは９２〜９９．９９質量％であり、さらに好ましくは９５〜９９．９質量％であり、特に好ましくは９７〜９９．９質量％である。また、本明細書において、固形分とは、造粒粒子から電解液に含まれる溶媒等の常温又は必要により加熱することで揮発する成分を除いた成分をいい、粒子径を調節するため用いる後述する粘着剤（バインダ）を含む。 In the present specification, the "powder state" is an aggregate of granulated particles in which the components present in the system exhibit substantially solid properties, and the aggregate is a granulated particle simple substance or a plurality of granulated particles. It is defined as including at least one of aggregates obtained by aggregating the granulated particles of. For example, when the system is in a solution state or a slurry state due to the presence of a relatively large amount of liquid component, it is not in the “powder state”. The granulated particles may contain a liquid component such as an electrolytic solution as long as this definition is satisfied. In particular, it is preferable that the granulated particles contain a liquid component such as an electrolytic solution (preferably an electrolytic solution) from the viewpoint of easily adjusting the particle size. The content of the liquid component at this time is not particularly limited as long as the "powder state" is maintained, but it is preferably 0 to 10 mass% and more preferably 0 to 100 mass% of the granulated particles. 0.01 to 8% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and particularly preferably 0.1 to 3% by mass. Correspondingly, the amount of solid content contained in the granulated particles for electrodes is preferably 90 to 100 mass% and more preferably 92 to 99.99 mass with respect to 100 mass% of the granulated particles. %, more preferably 95 to 99.9% by mass, and particularly preferably 97 to 99.9% by mass. In addition, in the present specification, the solid content refers to a component excluding components that are volatilized by heating the granulated particles such as a solvent contained in the electrolytic solution at room temperature or if necessary, and is used to adjust the particle size described below. The adhesive (binder) is included.

本発明に係る造粒粒子の体積平均粒子径Ｄ５０（単に「Ｄ５０」とも称する）は、３１０μｍ以下である。このＤ５０の値としては、後述する実施例の欄に記載の手法によって測定された値を採用するものとする。Ｄ５０は、３００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２８０μｍ以下であり、さらに好ましくは２４０μｍ以下であり、さらに好ましくは２００μｍ以下であり、特に好ましくは１８０μｍ以下である。造粒粒子の粒子径が大き過ぎると、粒子間の隙間が大きくなり、抵抗値が上がってしまう原因になると考えられる。また、Ｄ５０の下限として特に制限されないが、造粒粒子の粒子径が小さ過ぎると流動性が悪くなり、電極作製の際に電極の成形が困難となる。上記の観点から、造粒粒子の粒子径は、好ましくは４３μｍ以上であり、より好ましくは４５μｍ以上であり、さらに好ましくは５０μｍ以上である。 The volume average particle diameter D50 (also simply referred to as “D50”) of the granulated particles according to the present invention is 310 μm or less. As the value of this D50, the value measured by the method described in the section of Examples to be described later is adopted. D50 is preferably 300 μm or less, more preferably 280 μm or less, further preferably 240 μm or less, further preferably 200 μm or less, and particularly preferably 180 μm or less. It is considered that when the particle diameter of the granulated particles is too large, the gap between the particles becomes large and the resistance value increases. The lower limit of D50 is not particularly limited, but if the particle size of the granulated particles is too small, the fluidity deteriorates and it becomes difficult to form the electrode during electrode production. From the above viewpoint, the particle size of the granulated particles is preferably 43 μm or more, more preferably 45 μm or more, and further preferably 50 μm or more.

造粒粒子の体積平均粒子径Ｄ５０は、ＪＩＳＺ８８１５−１９９４ ふるい分け試験方法通則に記載の方法に準じて行う下記の実施例に記載した方法で測定される。 The volume average particle diameter D50 of the granulated particles is measured by the method described in the following examples performed according to the method described in JIS Z8815-1994 Sieving Test Method General Rules.

本発明に係る造粒粒子の安息角は、３５〜５１°である。安息角は、５０°以下であることが好ましく、より好ましくは４８°以下であり、さらに好ましくは４６°以下である。造粒粒子の安息角が大き過ぎると、流動性が低下し、電極作製の際に電極の成形が困難となる。また、造粒粒子の安息角は、好ましくは３６°以上であり、より好ましくは４０°以上であり、さらに好ましくは４４°以上である。造粒粒子の安息角が小さ過ぎると、抵抗値が上がってしまう原因になると考えられる。 The angle of repose of the granulated particles according to the present invention is 35 to 51°. The angle of repose is preferably 50° or less, more preferably 48° or less, and further preferably 46° or less. If the angle of repose of the granulated particles is too large, the fluidity decreases, and it becomes difficult to form the electrode during electrode production. The angle of repose of the granulated particles is preferably 36° or more, more preferably 40° or more, and further preferably 44° or more. It is considered that when the angle of repose of the granulated particles is too small, the resistance value increases.

なお、本発明において、安息角とは造粒粒子を積み上げたときに自発的に、崩れることなく安定を保つ斜面の最大角度を指す。また、安息角の測定は、ＪＩＳ Ｒ９３０１−２−２の方法を用いて行うものとする。 In the present invention, the angle of repose refers to the maximum angle of the slope that keeps the granulated particles stable when they are piled up, without spontaneously collapsing. The angle of repose shall be measured by the method of JIS R9301-2-2.

（正極活物質）
正極活物質としては、例えば、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、Ｌｉ（Ｎｉ−Ｍｎ−Ｃｏ）Ｏ２およびこれらの遷移金属の一部が他の元素により置換されたもの等のリチウム−遷移金属複合酸化物、リチウム−遷移金属リン酸化合物、リチウム−遷移金属硫酸化合物などが挙げられる。場合によっては、２種以上の正極活物質が併用されてもよい。好ましくは、容量、出力特性の観点から、リチウム−遷移金属複合酸化物が、正極活物質として用いられる。より好ましくはリチウムとニッケルとを含有する複合酸化物が用いられる。さらに好ましくはＬｉ（Ｎｉ−Ｍｎ−Ｃｏ）Ｏ２およびこれらの遷移金属の一部が他の元素により置換されたもの（以下、単に「ＮＭＣ複合酸化物」とも称する）、またはリチウム−ニッケル−コバルト−アルミニウム複合酸化物（以下単に、「ＮＣＡ複合酸化物」とも称する）などが用いられる。ＮＭＣ複合酸化物は、リチウム原子層と遷移金属（Ｍｎ、ＮｉおよびＣｏが秩序正しく配置）原子層とが酸素原子層を介して交互に積み重なった層状結晶構造を有する。そして、遷移金属１原子あたり１個のＬｉ原子が含まれ、取り出せるＬｉ量が、スピネル系リチウムマンガン酸化物の２倍、つまり供給能力が２倍になり、高い容量を持つことができる。 (Cathode active material)
As the positive electrode active material, for example, lithium such as LiMn 2 O 4 , LiCoO 2 , LiNiO 2 , Li(Ni—Mn—Co)O 2 and those in which some of these transition metals are replaced with other elements Examples thereof include transition metal composite oxides, lithium-transition metal phosphate compounds, lithium-transition metal sulfate compounds, and the like. Depending on the case, two or more positive electrode active materials may be used in combination. From the viewpoint of capacity and output characteristics, a lithium-transition metal composite oxide is preferably used as the positive electrode active material. More preferably, a composite oxide containing lithium and nickel is used. More preferably Li (Ni-Mn-Co) O 2 , and in which a part of these transition metals are replaced by other elements (hereinafter, simply referred to as "NMC composite oxide"), or a lithium - nickel - cobalt -Aluminum composite oxide (hereinafter, also simply referred to as "NCA composite oxide") or the like is used. The NMC composite oxide has a layered crystal structure in which lithium atomic layers and transition metal (Mn, Ni, and Co are arranged in order) atomic layers are alternately stacked via oxygen atomic layers. One Li atom is contained per atom of the transition metal, and the amount of Li that can be taken out is twice as large as that of the spinel-type lithium manganese oxide, that is, the supply capacity is twice as large, and a high capacity can be obtained.

（負極活物質）
負極活物質としては、例えば、グラファイト（黒鉛）、ソフトカーボン、ハードカーボン等の炭素材料、リチウム−遷移金属複合酸化物（例えば、Ｌｉ４Ｔｉ５Ｏ１２）、金属材料（スズ、シリコン）、リチウム合金系負極材料（例えばリチウム−スズ合金、リチウム−シリコン合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−アルミニウム−マンガン合金等）などが挙げられる。場合によっては、２種以上の負極活物質が併用されてもよい。好ましくは、容量、出力特性の観点から、炭素材料、リチウム−遷移金属複合酸化物、リチウム合金系負極材料が、負極活物質として好ましく用いられる。なお、上記以外の負極活物質が用いられてもよいことは勿論である。また、（メタ）アクリレート系共重合体等の被覆用樹脂は特に炭素材料に対して付着しやすいという性質を有している。したがって、構造的に安定した電極材料を提供するという観点からは、負極活物質として炭素材料を用いることが好ましい。 (Negative electrode active material)
Examples of the negative electrode active material include carbon materials such as graphite, soft carbon, and hard carbon, lithium-transition metal composite oxides (eg, Li 4 Ti 5 O 12 ), metal materials (tin, silicon), lithium. Examples thereof include alloy-based negative electrode materials (for example, lithium-tin alloy, lithium-silicon alloy, lithium-aluminum alloy, lithium-aluminum-manganese alloy). Depending on the case, two or more negative electrode active materials may be used in combination. From the viewpoints of capacity and output characteristics, carbon materials, lithium-transition metal composite oxides, and lithium alloy-based negative electrode materials are preferably used as the negative electrode active material. Needless to say, a negative electrode active material other than the above may be used. In addition, a coating resin such as a (meth)acrylate-based copolymer has a property that it is easily attached to a carbon material. Therefore, from the viewpoint of providing a structurally stable electrode material, it is preferable to use a carbon material as the negative electrode active material.

（導電助剤）
導電助剤は、電子伝導パスを形成し、電極活物質層３２の電子移動抵抗を低減することで、電池の高レートでの出力特性向上に寄与し得る。 (Conductive agent)
The conductive additive forms an electron conductive path and reduces the electron transfer resistance of the electrode active material layer 32, and thus can contribute to the improvement of the output characteristics of the battery at a high rate.

導電助剤としては、例えば、アルミニウム、ステンレス、銀、金、銅、チタン等の金属、これらの金属を含む合金または金属酸化物；炭素繊維（具体的には、気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ）等）、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、カーボンナノファイバー、カーボンブラック（具体的には、アセチレンブラック、ケッチェンブラック（登録商標）、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルランプブラック等）等のカーボンが挙げられるが、これらに限定されない。また、粒子状のセラミック材料や樹脂材料の周りに上記金属材料をめっき等でコーティングしたものも導電助剤として使用できる。これらの導電助剤のなかでも、電気的安定性の観点から、アルミニウム、ステンレス、銀、金、銅、チタン、およびカーボンからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、アルミニウム、ステンレス、銀、金、およびカーボンからなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましく、カーボンからなる群より選択される少なくとも１種を含むことがさらに好ましい。これらの導電助剤は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても構わない。 Examples of the conductive aid include metals such as aluminum, stainless steel, silver, gold, copper, and titanium, alloys or metal oxides containing these metals; carbon fibers (specifically, vapor-grown carbon fibers (VGCF)). Etc.), carbon nanotubes (CNT), carbon nanofibers, carbon black (specifically, acetylene black, Ketjen black (registered trademark), furnace black, channel black, thermal lamp black, etc.) and the like. , But not limited to these. Further, a granular ceramic material or resin material coated with the above metal material by plating or the like can also be used as the conductive additive. Among these conductive aids, from the viewpoint of electrical stability, it is preferable to contain at least one selected from the group consisting of aluminum, stainless steel, silver, gold, copper, titanium, and carbon. Aluminum and stainless steel More preferably, it contains at least one selected from the group consisting of silver, gold, and carbon, and even more preferably contains at least one selected from the group consisting of carbon. These conductive aids may be used alone or in combination of two or more.

導電助剤の形状は、粒子状または繊維状であることが好ましい。導電助剤が粒子状である場合、粒子の形状は特に限定されず、粉末状、球状、棒状、針状、板状、柱状、不定形状、燐片状、紡錘状等、いずれの形状であっても構わない。導電助剤が粒子状である場合の平均粒子径（一次粒子径）は、１００ｎｍ以下であることが好ましく、６０ｎｍ以下であることがより好ましく、４０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。また、導電助剤が繊維状である場合のアスペクト比は、３００以下であることが好ましく、１５０以下であることがより好ましく、９０以下であることがさらに好ましい。導電助剤が繊維状である場合の平均繊維径は、５００ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましく、１５０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。導電助剤が繊維状である場合の平均繊維長は、５０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以下であることがさらに好ましい。 The shape of the conductive additive is preferably particulate or fibrous. When the conductive additive is in the form of particles, the shape of the particles is not particularly limited and may be any shape such as powder, spherical, rod-shaped, needle-shaped, plate-shaped, column-shaped, irregular-shaped, scaly, and spindle-shaped. It doesn't matter. When the conductive additive is in the form of particles, the average particle size (primary particle size) is preferably 100 nm or less, more preferably 60 nm or less, and further preferably 40 nm or less. When the conductive additive is fibrous, the aspect ratio is preferably 300 or less, more preferably 150 or less, and further preferably 90 or less. When the conductive additive is fibrous, the average fiber diameter is preferably 500 nm or less, more preferably 300 nm or less, and further preferably 150 nm or less. When the conductive additive is fibrous, the average fiber length is preferably 50 μm or less, more preferably 20 μm or less, and further preferably 10 μm or less.

なお、導電助剤の「粒子径」とは、導電助剤の輪郭線上の任意の２点間の距離のうち、最大の距離を意味する。「平均粒子径」の値としては、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等の観察手段を用い、数〜数十視野中に観察される粒子の粒子径の平均値として算出される値を採用するものとする。繊維状導電助剤の繊維径および繊維長は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）などを用いて実測した数〜数十個の繊維径の平均値とすることができる。 The "particle diameter" of the conductive additive means the maximum distance among the distances between any two points on the contour line of the conductive additive. As the value of the “average particle diameter”, as an average value of the particle diameters of particles observed in several to several tens of visual fields by using an observation means such as a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM). The calculated value shall be adopted. The fiber diameter and the fiber length of the fibrous conductive additive can be an average value of several to several tens of fiber diameters actually measured using a transmission electron microscope (TEM) or a scanning electron microscope (SEM). ..

電極用造粒粒子における導電助剤の含有量は特に制限されないが、電極用造粒粒子の固形分の全質量に対して、導電助剤を０．０１〜１０質量％含むことが好ましく、０．１〜８質量％含むことがより好ましく、１〜６質量％含むことがさらに好ましい。このような範囲であれば、電極活物質層３２中で導電助剤が電子伝導パスを良好に形成することができる。 The content of the conductive auxiliary agent in the granulated particles for electrode is not particularly limited, but it is preferable that the conductive auxiliary agent is contained in an amount of 0.01 to 10% by mass based on the total mass of the solid content of the granulated particles for electrode. 1-8 mass% is more preferable, and 1-6 mass% is more preferable. Within such a range, the conductive additive can form an excellent electron conduction path in the electrode active material layer 32.

（電解液）
本発明に係る造粒粒子は、粒子径を調節するために電解液をさらに含んでもよい。電解液の含有量が多くなると、造粒粒子の粒子径が大きくなる傾向が見られる。電解液の含有量については、「粉体状態」が保たれる限り特に制限はないが、造粒粒子１００質量％に対して好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０１〜８質量％であり、さらに好ましくは０．１〜５質量％であり、特に好ましくは０．１〜３質量％である。 (Electrolyte)
The granulated particles according to the present invention may further include an electrolytic solution in order to control the particle size. When the content of the electrolytic solution increases, the particle size of the granulated particles tends to increase. The content of the electrolytic solution is not particularly limited as long as the "powder state" is maintained, but it is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1% to 100% by mass of the granulated particles. The amount is 01 to 8% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and particularly preferably 0.1 to 3% by mass.

電解液は、溶媒にリチウム塩が溶解した形態を有する。本発明の電解液を構成する溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート等のカーボネート類が挙げられる。リチウム塩としては、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｓＦ６ＬｉＣｌＯ４、Ｌｉ［（ＦＳＯ２）２Ｎ］（ＬｉＦＳＩ）等の無機酸のリチウム塩、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２、およびＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３等の有機酸のリチウム塩等が挙げられる。なお、電解液におけるリチウム塩の濃度は、０．１〜３．０Ｍであることが好ましく、０．８〜２．２Ｍであることがより好ましい。また、添加剤を使用する場合の使用量は、添加剤を添加する前の電解液１００質量％に対して、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％である。 The electrolytic solution has a form in which a lithium salt is dissolved in a solvent. Examples of the solvent that constitutes the electrolytic solution of the present invention include carbonates such as ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (DEC), and ethyl methyl carbonate. The lithium salt, LiPF 6, LiBF 4, LiSbF 6, LiAsF 6 LiClO 4, Li [(FSO 2) 2 N] (LiFSI) lithium salts of inorganic acids such as, LiN (CF 3 SO 2) 2, LiN ( Examples thereof include lithium salts of organic acids such as C 2 F 5 SO 2 ) 2 and LiC(CF 3 SO 2 ) 3 . The concentration of the lithium salt in the electrolytic solution is preferably 0.1 to 3.0M, more preferably 0.8 to 2.2M. The amount of the additive used is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, relative to 100% by mass of the electrolytic solution before the additive is added. is there.

添加剤としては、例えば、ビニレンカーボネート、メチルビニレンカーボネート、ジメチルビニレンカーボネート、フェニルビニレンカーボネート、ジフェニルビニレンカーボネート、エチルビニレンカーボネート、ジエチルビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、１，２−ジビニルエチレンカーボネート、１−メチル−１−ビニルエチレンカーボネート、１−メチル−２−ビニルエチレンカーボネート、１−エチル−１−ビニルエチレンカーボネート、１−エチル−２−ビニルエチレンカーボネート、ビニルビニレンカーボネート、アリルエチレンカーボネート、ビニルオキシメチルエチレンカーボネート、アリルオキシメチルエチレンカーボネート、アクリルオキシメチルエチレンカーボネート、メタクリルオキシメチルエチレンカーボネート、エチニルエチレンカーボネート、プロパルギルエチレンカーボネート、エチニルオキシメチルエチレンカーボネート、プロパルギルオキシエチレンカーボネート、メチレンエチレンカーボネート、１，１−ジメチル−２−メチレンエチレンカーボネートなどが挙げられる。なかでも、ビニレンカーボネート、メチルビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネートが好ましく、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネートがより好ましい。これらの環式炭酸エステルは、１種のみが単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。 Examples of the additive include vinylene carbonate, methyl vinylene carbonate, dimethyl vinylene carbonate, phenyl vinylene carbonate, diphenyl vinylene carbonate, ethyl vinylene carbonate, diethyl vinylene carbonate, vinyl ethylene carbonate, 1,2-divinyl ethylene carbonate, 1-methyl- 1-vinyl ethylene carbonate, 1-methyl-2-vinyl ethylene carbonate, 1-ethyl-1-vinyl ethylene carbonate, 1-ethyl-2-vinyl ethylene carbonate, vinyl vinylene carbonate, allyl ethylene carbonate, vinyloxymethyl ethylene carbonate, Allyloxymethylethylene carbonate, acryloxymethylethylene carbonate, methacryloxymethylethylene carbonate, ethynylethylene carbonate, propargylethylene carbonate, ethynyloxymethylethylene carbonate, propargyloxyethylene carbonate, methylene ethylene carbonate, 1,1-dimethyl-2-methylene Examples thereof include ethylene carbonate. Of these, vinylene carbonate, methylvinylene carbonate and vinylethylene carbonate are preferable, and vinylene carbonate and vinylethylene carbonate are more preferable. These cyclic carbonates may be used alone or in combination of two or more.

（粘着剤）
本発明に係る造粒粒子は、粒子径を調節するために固形分として粘着剤（バインダ）をさらに含んでもよい。粘着剤の含有量を多くすると、造粒粒子の粒子径が大きくなる傾向が見られる。 (Adhesive)
The granulated particles according to the present invention may further contain a pressure-sensitive adhesive (binder) as a solid content in order to control the particle size. When the content of the adhesive is increased, the particle size of the granulated particles tends to increase.

粘着剤としては、例えば、ポリシック（登録商標）シリーズ等の（メタ）アクリル酸エステル系感圧接着剤が挙げられる。造粒粒子中の前記粘着剤の含有量は、造粒粒子の固形分の合計質量に対して、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜８質量％であり、さらに好ましくは０．１〜５質量％であり、特に好ましくは０．１〜３質量％である。 Examples of the pressure-sensitive adhesive include (meth)acrylic acid ester-based pressure-sensitive adhesives such as Polysic (registered trademark) series. The content of the pressure-sensitive adhesive in the granulated particles is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 8% by mass, based on the total mass of the solid content of the granulated particles. %, more preferably 0.1 to 5% by mass, and particularly preferably 0.1 to 3% by mass.

（イオン伝導性ポリマー）
イオン伝導性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）系及びポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）系の公知のポリオキシアルキレンオキサイドポリマーが挙げられる。 (Ion conductive polymer)
Examples of the ion conductive polymer include known polyoxyalkylene oxide polymers of polyethylene oxide (PEO) type and polypropylene oxide (PPO) type.

上述した電極用造粒粒子の製造方法については、上述した特徴を有する造粒粒子を得る工程（造粒工程）を含む方法であれば特に制限はない。以下、造粒粒子の好ましい製造方法の一例について、簡単に説明する。 The method for producing the above-mentioned granulated particles for electrodes is not particularly limited as long as it is a method including a step (granulating step) of obtaining granulated particles having the above-mentioned characteristics. Hereinafter, an example of a preferable method for producing the granulated particles will be briefly described.

［造粒工程］
造粒工程では、電極活物質および導電助剤を含む原料を撹拌装置を用いて混合して粉体状態の造粒粒子を製造する。 [Granulation process]
In the granulation step, raw materials containing an electrode active material and a conductive additive are mixed using a stirrer to produce granulated particles in a powder state.

図２は、撹拌装置の一例を示す概略断面図である。図２に示す撹拌装置１００は、造粒粒子を収容した状態で中心軸Ｏ１を中心に回転する回転容器１１０と、回転容器１１０内に収容され、中心軸Ｏ１と異なる位置に配置された中心軸Ｏ２を中心に回転する撹拌羽１２０と、を有する。撹拌羽１２０は、中心軸Ｏ２に沿って延在するシャフト１２１に取付けられる。撹拌装置１００は、撹拌羽１２０の回転運動の中心軸Ｏ２を回転容器１１０の回転運動の中心軸Ｏ１から偏心させることによって、図２中に矢印Ｆで示すように乱流を発生させることができる。これにより、撹拌装置１００の撹拌効果を向上させることができる。すなわち、本発明の他の形態によれば、図２に示すような攪拌装置を用いて行われる造粒工程を含む電池用造粒粒子の製造方法が提供される。具体的に、当該製造方法は、原料を収容した状態で中心軸を中心に回転する回転容器と、前記回転容器内に収容され、前記回転容器の中心軸と異なる位置に配置された中心軸を中心に回転する撹拌羽とを有する撹拌装置を用いて、電極活物質および導電助剤を含む固形分を造粒することを含む。 FIG. 2 is a schematic sectional view showing an example of a stirring device. The stirring device 100 shown in FIG. 2 includes a rotary container 110 that rotates around a central axis O1 in the state of containing granulated particles, and a central shaft that is housed in the rotary container 110 and arranged at a position different from the central axis O1. And a stirring blade 120 that rotates around O2. The stirring blade 120 is attached to a shaft 121 extending along the central axis O2. The stirrer 100 can generate a turbulent flow as shown by an arrow F in FIG. 2 by eccentrically rotating the central axis O2 of the rotary motion of the stirring blade 120 from the central axis O1 of the rotary motion of the rotary container 110. .. Thereby, the stirring effect of the stirring device 100 can be improved. That is, according to another aspect of the present invention, there is provided a method for producing granulated particles for a battery, which includes a granulation step performed using a stirring device as shown in FIG. Specifically, the manufacturing method includes a rotating container that rotates around a central axis in a state of containing raw materials, and a central axis that is housed in the rotating container and that is arranged at a position different from the central axis of the rotating container. Granulating the solid content containing the electrode active material and the conduction aid using a stirring device having a stirring blade rotating in the center.

なお、撹拌装置の構成は、電極活物質および導電助剤を含む粉体の混合処理を行うことができる限りにおいて、図２に示す撹拌装置１００に限定されず、公知の撹拌装置（ミキサー）を用いることができる。 The configuration of the stirrer is not limited to the stirrer 100 shown in FIG. 2 as long as the powder containing the electrode active material and the conductive additive can be mixed, and a known stirrer (mixer) may be used. Can be used.

造粒工程は、電極活物質および導電助剤を撹拌装置の回転容器内に投入し、撹拌して粉体状態の造粒粒子（以下、「第１造粒粒子」とも称する）を製造する工程（以下、「第１造粒工程」とも称する）を有しうる。また、造粒工程は、電極活物質、導電助剤および液体成分（好ましくは電解液）を撹拌装置の回転容器内に投入し、撹拌して粉体状態の造粒粒子（以下、「第２造粒粒子」とも称する）を製造する工程（以下、「第２造粒工程」とも称する）を有してもよい。さらに、造粒工程は、電極活物質、導電助剤、液体成分（好ましくは電解液）および粘着剤を撹拌装置の回転容器内に投入し、撹拌して粉体状態の造粒粒子（以下、「第３造粒粒子」とも称する）を製造する造粒工程（以下、「第３造粒工程」とも称する）を有していてもよい。なお、第１造粒工程、第２造粒工程および第３造粒工程は、各々異なる造粒粒子（第１造粒粒子、第２造粒粒子、第３造粒粒子）を製造する単独の造粒工程としていずれかの工程のみを行うことができる。以下では、それぞれの造粒工程について、簡単に説明する。 The granulation step is a step of introducing an electrode active material and a conductive auxiliary agent into a rotary container of a stirrer and stirring the mixture to produce granulated particles in a powder state (hereinafter, also referred to as “first granulated particles”). (Hereinafter, also referred to as “first granulation step”). Further, in the granulation step, the electrode active material, the conductive auxiliary agent and the liquid component (preferably the electrolytic solution) are charged into a rotary container of a stirrer and stirred to form granulated particles in a powder state (hereinafter referred to as “second There may be a step of producing (also referred to as “granulated particles”) (hereinafter, also referred to as “second granulation step”). Further, in the granulation step, the electrode active material, the conductive auxiliary agent, the liquid component (preferably the electrolytic solution) and the adhesive are put into the rotary container of the stirrer and stirred to form granulated particles in the powder state (hereinafter, You may have the granulation process (henceforth a "3rd granulation process") which manufactures a "3rd granulated particle." The first granulation step, the second granulation step, and the third granulation step are independent processes for producing different granulated particles (first granulated particles, second granulated particles, and third granulated particles). Only one of the steps can be performed as the granulation step. Below, each granulation process is demonstrated easily.

（第１造粒工程）
第１造粒工程では、電極活物質および導電助剤を撹拌装置１００の回転容器１１０内に投入し、撹拌して粉体状態の第１造粒粒子を製造する。第１造粒工程では、乾式の混合処理を行う。混合処理の処理条件は、電極活物質および導電助剤を均一に混合し、電極に成形しやすい粒子径および流動性を有するように決定する。 (First granulation step)
In the first granulation step, the electrode active material and the conductive auxiliary agent are put into the rotary container 110 of the stirrer 100 and stirred to produce the first granulated particles in a powder state. In the first granulation step, a dry mixing process is performed. The treatment conditions of the mixing treatment are determined so that the electrode active material and the conductive auxiliary agent are uniformly mixed, and the particles have a particle size and fluidity that can be easily formed into an electrode.

混合処理の処理条件としては、撹拌速度、撹拌時間、撹拌温度などが挙げられる。撹拌速度とは、撹拌装置１００の撹拌羽１２０の周速である。ここで、「周速」とは、回転体である撹拌羽１２０の最外周位置（最大半径位置）における速度であり、単位時間あたりの回転数をｎ、最大半径をｒ、とすると撹拌羽１２０の周速＝２πｎｒと表すことができる。周速は、回転容器１１０の大きさや形状、撹拌羽１２０の形状や数や配置などの装置条件によって、造粒粒子を破壊することなく造粒できる程度のせん断エネルギーを発生させることができる値に適宜設定されうる。周速は、特に限定されないが、好ましくは１〜１００ｍ／ｓであり、より好ましくは１０〜５０ｍ／ｓであり、さらに好ましくは１５〜３０ｍ／ｓであり、特に好ましくは１７〜２５ｍ／ｓである。また、周速が速くなると、造粒粒子の粒子径が小さくなる傾向が見られる。周速を前記範囲内で含有すれば、粘着剤や電解液の含有量等の条件と組み合わせて、適切な粒子径を有する造粒粒子が得られる。 Examples of the processing conditions of the mixing processing include stirring speed, stirring time, stirring temperature and the like. The stirring speed is the peripheral speed of the stirring blade 120 of the stirring device 100. Here, the “peripheral speed” is the speed at the outermost peripheral position (maximum radius position) of the stirring blade 120, which is a rotating body, and the rotation speed per unit time is n and the maximum radius is r. Peripheral speed=2πnr. The peripheral speed is set to a value that can generate shear energy enough to granulate the granulated particles without destroying the granulated particles, depending on the apparatus conditions such as the size and shape of the rotary container 110, the shape and number and arrangement of the stirring blades 120. It can be set appropriately. The peripheral speed is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 m/s, more preferably 10 to 50 m/s, further preferably 15 to 30 m/s, and particularly preferably 17 to 25 m/s. is there. Further, as the peripheral speed increases, the particle size of the granulated particles tends to decrease. When the peripheral speed is contained within the above range, the granulated particles having an appropriate particle size can be obtained by combining with the conditions such as the content of the adhesive or the electrolytic solution.

撹拌時間は、電極活物質および導電助剤を造粒できる程度に十分な時間に適宜設定されうる。撹拌時間は、特に限定されないが、好ましくは１〜２０分であり、より好ましくは１〜１０分であり、さらに好ましくは３〜８分であり、特に好ましくは５〜７分である。撹拌時間は、連続して一回で撹拌してもよく、数回に分けて合計として前記撹拌時間で撹拌してもよい。また、撹拌温度についても特に限定されないが、例えば、１０〜２５℃に設定することができる。 The stirring time can be appropriately set to a time sufficient to granulate the electrode active material and the conductive additive. The stirring time is not particularly limited, but is preferably 1 to 20 minutes, more preferably 1 to 10 minutes, further preferably 3 to 8 minutes, and particularly preferably 5 to 7 minutes. The stirring time may be continuous once, or may be divided into several times for a total of the above stirring times. The stirring temperature is also not particularly limited, but can be set to, for example, 10 to 25°C.

（第２造粒工程）
第２造粒工程では、撹拌装置１００の回転容器１１０内で、電極活物質、導電助剤および液体成分（好ましくは電解液）を撹拌して粉体状態の第２造粒粒子を製造する。第２造粒工程では、液体成分を用いるため、湿式の混合処理を行う。 (Second granulation step)
In the second granulation step, the electrode active material, the conduction aid and the liquid component (preferably the electrolytic solution) are stirred in the rotary container 110 of the stirring device 100 to manufacture the second granulated particles in the powder state. Since the liquid component is used in the second granulation step, a wet mixing process is performed.

第２造粒工程では、第１造粒工程によって造粒された第１造粒粒子に液体成分を加えて混合処理を行ってもよいし、混合処理前の電極活物質、導電助剤および液体成分を同時に混合処理してもよい。 In the second granulation step, a mixing process may be performed by adding a liquid component to the first granulated particles granulated in the first granulation step, or the electrode active material, the conductive additive and the liquid before the mixing processing may be performed. The components may be mixed at the same time.

混合処理の処理条件は、電極活物質、導電助剤および液体成分を均一に混合し、電極に成形しやすい粒子径および流動性を有するように決定する。撹拌速度（周速）は、特に限定されないが、好ましくは１〜１００ｍ／ｓであり、より好ましくは５〜５０ｍ／ｓであり、さらに好ましくは１０〜３０ｍ／ｓであり、特に好ましくは１０〜２０ｍ／ｓである。また、周速が速くなると、造粒粒子の粒子径が小さくなる傾向が見られる。周速を前記範囲内で含有すれば、粘着剤や電解液の含有量等の条件と組み合わせて、適切な粒子径を有する造粒粒子が得られる。 The treatment conditions of the mixing treatment are determined so that the electrode active material, the conductive auxiliary agent, and the liquid component are uniformly mixed, and have a particle size and fluidity that facilitate forming into an electrode. The stirring speed (peripheral speed) is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 m/s, more preferably 5 to 50 m/s, still more preferably 10 to 30 m/s, and particularly preferably 10 to 10 m/s. 20 m/s. Further, as the peripheral speed increases, the particle size of the granulated particles tends to decrease. When the peripheral speed is contained within the above range, the granulated particles having an appropriate particle size can be obtained by combining with the conditions such as the content of the adhesive or the electrolytic solution.

撹拌時間は、電極活物質、導電助剤および液体成分を造粒できる程度に十分な時間に適宜設定されうる。撹拌時間は、特に限定されないが、好ましくは１〜２０分であり、より好ましくは１〜１０分であり、さらに好ましくは３〜８分であり、特に好ましくは５〜７分である。撹拌時間は、連続して一回で撹拌してもよく、数回に分けて合計として前記撹拌時間で撹拌してもよい。また、撹拌温度についても特に限定されないが、例えば、１０〜２５℃に設定することができる。 The stirring time can be appropriately set to a time sufficient to granulate the electrode active material, the conductive additive and the liquid component. The stirring time is not particularly limited, but is preferably 1 to 20 minutes, more preferably 1 to 10 minutes, further preferably 3 to 8 minutes, and particularly preferably 5 to 7 minutes. The stirring time may be continuous once, or may be divided into several times for a total of the above stirring times. The stirring temperature is also not particularly limited, but can be set to, for example, 10 to 25°C.

（第３造粒工程）
第３造粒工程では、撹拌装置１００の回転容器１１０内で、電極活物質、導電助剤、液体成分（好ましくは電解液）および粘着剤を撹拌して粉体状態の第３造粒粒子を製造する。第３造粒工程では、液体成分を用いるため、湿式の混合処理を行う。第３造粒工程では、粘着剤を溶媒となる液体成分によって希釈した状態で混合処理し、混合処理後に液体成分を乾燥させてもよい。 (Third granulation step)
In the third granulation step, the electrode active material, the conductive auxiliary agent, the liquid component (preferably the electrolytic solution) and the adhesive are stirred in the rotary container 110 of the stirring device 100 to form the third granulated particles in a powder state. To manufacture. Since a liquid component is used in the third granulation step, a wet mixing process is performed. In the third granulation step, the pressure-sensitive adhesive may be mixed in a state of being diluted with a liquid component serving as a solvent, and the liquid component may be dried after the mixing treatment.

第３造粒工程では、第２造粒工程によって造粒された第２造粒粒子に粘着剤を加えて混合処理を行ってもよいし、第１造粒工程によって造粒された第１造粒粒子に液体成分および粘着剤を加えて混合処理を行ってもよい。あるいは、混合処理前の電極活物質、導電助剤、液体成分および粘着剤を同時に混合処理してもよい。 In the third granulation step, an adhesive may be added to the second granulated particles granulated in the second granulation step to perform a mixing process, or the first granulated granules in the first granulation step may be performed. A liquid component and a pressure-sensitive adhesive may be added to the granular particles to carry out a mixing treatment. Alternatively, the electrode active material, the conductive auxiliary agent, the liquid component and the pressure-sensitive adhesive before the mixing treatment may be mixed at the same time.

混合処理の処理条件は、電極活物質、導電助剤および液体成分を均一に混合し、電極に成形しやすい粒子径および流動性を有するように決定する。撹拌速度（周速）は、特に限定されないが、好ましくは１〜１００ｍ／ｓであり、より好ましくは５〜５０ｍ／ｓであり、さらに好ましくは１０〜３０ｍ／ｓであり、特に好ましくは１０〜２０ｍ／ｓである。また、周速が速くなると、最終的に得られた造粒粒子の粒子径が小さくなる傾向が見られる。周速を前記範囲内で含有すれば、粘着剤や電解液の含有量等の条件と組み合わせて、適切な粒子径を有する造粒粒子が得られる。 The treatment conditions of the mixing treatment are determined so that the electrode active material, the conductive auxiliary agent, and the liquid component are uniformly mixed, and have a particle size and fluidity that facilitate forming into an electrode. The stirring speed (peripheral speed) is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 m/s, more preferably 5 to 50 m/s, still more preferably 10 to 30 m/s, and particularly preferably 10 to 10 m/s. 20 m/s. Further, as the peripheral speed increases, the particle size of the finally obtained granulated particles tends to decrease. When the peripheral speed is contained within the above range, the granulated particles having an appropriate particle size can be obtained by combining with the conditions such as the content of the adhesive or the electrolytic solution.

混合処理では、一度に継続して撹拌を行ってもよいし、撹拌を一旦停止する休止時間を設けて断続的に行ってもよい。撹拌時間は、電極活物質、導電助剤および液体成分を造粒できる程度に十分な時間に適宜設定されうる。撹拌時間は、特に限定されないが、好ましくは３〜６０分であり、より好ましくは５〜３０分であり、さらに好ましくは１０〜１５分であり、特に好ましくは１５分である。撹拌時間は、連続して一回で撹拌してもよく、数回に分けて合計として前記撹拌時間で撹拌してもよい。 In the mixing process, stirring may be continuously performed at once, or may be intermittently performed by providing a pause time for temporarily stopping stirring. The stirring time can be appropriately set to a time sufficient to granulate the electrode active material, the conductive additive and the liquid component. The stirring time is not particularly limited, but is preferably 3 to 60 minutes, more preferably 5 to 30 minutes, further preferably 10 to 15 minutes, and particularly preferably 15 minutes. The stirring time may be continuous once, or may be divided into several times for a total of the above stirring times.

また、撹拌温度についても特に限定されないが、例えば、１０〜２５℃に設定することができる。混合処理後に液体成分を乾燥させる場合は、乾燥温度は、例えば、４０〜７０℃、乾燥時間は、例えば、９０〜１４０分とすることができる。 The stirring temperature is also not particularly limited, but can be set to, for example, 10 to 25°C. When the liquid component is dried after the mixing treatment, the drying temperature can be, for example, 40 to 70° C., and the drying time can be, for example, 90 to 140 minutes.

上述した造粒粒子は、電極を製造するための原料として用いられうる。すなわち、本発明のさらに他の形態によれば、上述した一形態に係る電極用造粒粒子を含む電極が提供され得る。本形態に係る電極の製造方法は特に制限されず、上述した造粒粒子を含む電極活物質層を、集電体の少なくとも一方の面に形成することができる製造方法が適宜採用されうる。一例として、電極の製造方法は、上述した電極用造粒粒子を集電体の表面に供給する工程（供給工程）と、集電体の表面に供給された造粒粒子を厚み方向に加圧する工程（プレス工程）とを含む。 The above-mentioned granulated particles can be used as a raw material for manufacturing an electrode. That is, according to still another aspect of the present invention, it is possible to provide an electrode including the granulated particles for an electrode according to the above-described one aspect. The manufacturing method of the electrode according to the present embodiment is not particularly limited, and a manufacturing method capable of forming the above-mentioned electrode active material layer containing the granulated particles on at least one surface of the current collector can be appropriately adopted. As an example, the manufacturing method of the electrode is a step of supplying the above-mentioned granulated particles for an electrode to the surface of the current collector (supplying step), and pressing the granulated particles supplied to the surface of the current collector in the thickness direction. The process (pressing process) is included.

［供給工程］
供給工程では、上記で得られた造粒粒子を集電体３１の表面に供給する。具体的には、例えば、パーツフィーダーを用いて、パーツフィーダーに対して相対的に移動する集電体３１の表面に造粒粒子を定量供給する。ここで、「定量供給」とは、単位時間あたりの供給量がほぼ同じであることを意味する。造粒粒子は集電体３１に対して連続的に供給してもよいし、断続的に供給してもよい。集電体３１は、コンベア等の搬送装置によって搬送される。パーツフィーダーの供給速度や集電体３１の搬送速度は、粒粒子の流動性や要求される電極活物質層の厚み等を考慮して、造粒粒子を集電体３１の表面に均一な密度（厚さおよび量）で堆積させることができるように調整する。供給工程を実施するためのパーツフィーダーについては特に制限はなく、従来公知のパーツフィーダーが適宜用いられうる。 [Supply process]
In the supplying step, the granulated particles obtained above are supplied to the surface of the current collector 31. Specifically, for example, a part feeder is used to quantitatively supply the granulated particles to the surface of the current collector 31 that moves relative to the part feeder. Here, "quantitative supply" means that the supply amount per unit time is almost the same. The granulated particles may be continuously or intermittently supplied to the current collector 31. The current collector 31 is transported by a transport device such as a conveyor. The supply speed of the parts feeder and the transportation speed of the current collector 31 are set such that the granulated particles have a uniform density on the surface of the current collector 31 in consideration of the fluidity of the particles and the required thickness of the electrode active material layer. (Thickness and amount) are adjusted so that they can be deposited. There is no particular limitation on the part feeder for carrying out the supply step, and a conventionally known part feeder can be appropriately used.

なお、パーツフィーダーと集電体３１との間にふるい等を介して供給される造粒粒子の粒径を選別してもよい。造粒粒子の粒径を選別することによって、造粒粒子同士が凝集した凝集体や粒子径が過度に大きい造粒粒子を排除して、より均一な粒子径の造粒粒子を供給することができる。 The particle size of the granulated particles supplied via a sieve or the like between the parts feeder and the current collector 31 may be selected. By selecting the particle size of the granulated particles, it is possible to exclude agglomerates formed by agglomeration of the granulated particles and granulated particles having an excessively large particle size, and to supply granulated particles having a more uniform particle size. it can.

また、スキージーや回転するローラ等によって厚みが一定となるように集電体３１に供給された造粒粒子の表面を均していてもよい。 Further, the surface of the granulated particles supplied to the current collector 31 may be leveled by a squeegee, a rotating roller, or the like so that the thickness becomes constant.

［プレス工程］
プレス工程では、集電体３１の表面に供給された造粒粒子を厚み方向に加圧して電極を作製する。集電体３１の表面に堆積した造粒粒子を加圧することによって、緻密化させて厚みをより均一にすることができる。プレス工程を実施するためのプレス装置については、特に制限はなく、従来公知のプレス装置が適宜用いられうる。例えば、加圧ローラーを備えるロールプレス装置や、加圧面を備える面プレス装置などが挙げられる。集電体３１の搬送（移動）を妨げずに加圧する観点からは、ロールプレス装置を用いることが好ましい。プレスの際に造粒粒子にかかる単位面積あたりの圧力は、特に制限されないが、好ましくは０．０１〜４０ＭＰａであり、より好ましくは１〜３０ＭＰａであり、さらに好ましくは１０〜２０ＭＰａである。圧力が上記範囲であると、上述した好ましい実施形態に係る電極活物質層の空隙率や密度を容易に実現することができる。 [Pressing process]
In the pressing step, the granulated particles supplied to the surface of the current collector 31 are pressed in the thickness direction to produce an electrode. By pressing the granulated particles deposited on the surface of the current collector 31, the particles can be densified and the thickness can be made more uniform. The pressing device for carrying out the pressing step is not particularly limited, and a conventionally known pressing device can be appropriately used. For example, a roll pressing device including a pressure roller, a surface pressing device including a pressure surface, and the like can be given. From the viewpoint of pressurizing the current collector 31 without hindering its transportation (movement), it is preferable to use a roll press device. The pressure per unit area applied to the granulated particles during pressing is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 40 MPa, more preferably 1 to 30 MPa, and further preferably 10 to 20 MPa. When the pressure is within the above range, the porosity and density of the electrode active material layer according to the above-described preferred embodiment can be easily realized.

＜電極以外の構成要素＞
以上、本発明の好ましい実施形態に係る双極型二次電池の構成要素のうち、集電体並びに電極活物質層について詳細に説明したが、その他の構成要素については、従来公知の知見が適宜参照されうる。 <Components other than electrodes>
Of the constituent elements of the bipolar secondary battery according to the preferred embodiment of the present invention, the current collector and the electrode active material layer have been described above in detail, but for the other constituent elements, the conventionally known knowledge is appropriately referred to. Can be done.

［電解質層］
電解質層４０は、セパレータに電解質が保持されてなる層であり、正極活物質層３２ａと負極活物質層３２ｂとの間にあって両者が直接に接触することを防止する。本実施形態の電解質層４０に使用される電解質は、特に制限はなく、例えば、電解液またはゲルポリマー電解質などが挙げられる。これらの電解質を用いることで、高いリチウムイオン伝導性が確保されうる。 [Electrolyte layer]
The electrolyte layer 40 is a layer in which the electrolyte is held by the separator, and is located between the positive electrode active material layer 32a and the negative electrode active material layer 32b and prevents them from directly contacting each other. The electrolyte used in the electrolyte layer 40 of the present embodiment is not particularly limited, and examples thereof include an electrolytic solution or a gel polymer electrolyte. High lithium ion conductivity can be ensured by using these electrolytes.

電解液は、前述した造粒粒子に含まれてもよい電解液と同様のものを使用してもよい。 As the electrolytic solution, the same electrolytic solution as that which may be contained in the above-mentioned granulated particles may be used.

セパレータは、電解質を保持して正極３０ａと負極３０ｂとの間のリチウムイオン伝導性を確保する機能、および正極３０ａと負極３０ｂとの間の隔壁としての機能を有する。 The separator has a function of holding an electrolyte to ensure lithium ion conductivity between the positive electrode 30a and the negative electrode 30b, and a function as a partition wall between the positive electrode 30a and the negative electrode 30b.

セパレータの形態としては、例えば、上記電解質を吸収保持するポリマーや繊維からなる多孔性シートのセパレータや不織布セパレータ等を挙げることができる。 Examples of the form of the separator include a porous sheet separator made of a polymer or fiber that absorbs and retains the electrolyte, a nonwoven fabric separator, and the like.

［正極集電板および負極集電板］
集電板３４ａ、３４ｂを構成する材料は、特に制限されず、リチウムイオン二次電池用の集電板として従来用いられている公知の高導電性材料が用いられうる。集電板３４ａ、３４ｂの構成材料としては、例えば、アルミニウム、銅、チタン、ニッケル、ステンレス、これらの合金等の金属材料が好ましい。軽量、耐食性、高導電性の観点から、より好ましくはアルミニウム、銅であり、特に好ましくはアルミニウムである。なお、正極集電板３４ａと負極集電板３４ｂとでは、同一の材料が用いられてもよいし、異なる材料が用いられてもよい。 [Positive collector plate and negative collector plate]
The material forming the current collectors 34a and 34b is not particularly limited, and a known highly conductive material that has been conventionally used as a current collector for a lithium ion secondary battery can be used. As a constituent material of the current collectors 34a and 34b, for example, metal materials such as aluminum, copper, titanium, nickel, stainless steel, and alloys thereof are preferable. From the viewpoint of light weight, corrosion resistance, and high conductivity, aluminum and copper are more preferable, and aluminum is particularly preferable. The positive electrode current collector plate 34a and the negative electrode current collector plate 34b may be made of the same material or different materials.

［シール部］
シール部５０は、集電体３１同士の接触や単セル２０の端部における短絡を防止する機能を有する。シール部５０を構成する材料としては、絶縁性、シール性（液密性）、電池動作温度下での耐熱性等を有するものであればよい。例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリイミド樹脂、ゴム（エチレン−プロピレン−ジエンゴム：ＥＰＤＭ）、等が用いられうる。また、イソシアネート系接着剤や、アクリル樹脂系接着剤、シアノアクリレート系接着剤などを用いてもよく、ホットメルト接着剤（ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂）などを用いてもよい。なかでも、耐食性、耐薬品性、作り易さ（製膜性）、経済性等の観点から、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂が、絶縁層の構成材料として好ましく用いられ、非結晶性ポリプロピレン樹脂を主成分とするエチレン、プロピレン、ブテンを共重合した樹脂を用いることが好ましい。 [Seal part]
The seal portion 50 has a function of preventing contact between the current collectors 31 and a short circuit at the end of the unit cell 20. The material forming the seal portion 50 may be any material as long as it has insulating properties, sealing properties (liquid tightness), heat resistance at a battery operating temperature, and the like. For example, acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyimide resin, rubber (ethylene-propylene-diene rubber: EPDM), etc. can be used. Further, an isocyanate adhesive, an acrylic resin adhesive, a cyanoacrylate adhesive, or the like may be used, or a hot melt adhesive (urethane resin, polyamide resin, polyolefin resin) or the like may be used. Among them, polyethylene resin and polypropylene resin are preferably used as the constituent material of the insulating layer from the viewpoints of corrosion resistance, chemical resistance, ease of production (film forming property), economical efficiency, etc., and amorphous polypropylene resin is the main component. It is preferable to use a resin obtained by copolymerizing ethylene, propylene, and butene.

［外装体］
図１に示す本実施形態では、外装体１２は、ラミネートフィルムによって袋状に構成されているが、これに限定されず、例えば、公知の金属缶ケースなどを用いてもよい。高出力化や冷却性能に優れ、ＥＶ、ＨＥＶ用の大型機器用電池に好適に利用することができるという観点からは、外装体１２は、ラミネートフィルムによって構成することが好ましい。ラミネートフィルムには、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、アルミニウム、ナイロンをこの順に積層してなる３層構造のラミネートフィルム等を用いることができるが、これらに何ら制限されるものではない。また、外部から掛かる積層体１１への群圧を容易に調整することができ、所望の電解質層４０の厚みへと調整容易であることから、外装体１２はアルミニウムを含むラミネートフィルムがより好ましい。 [Exterior body]
In the present embodiment shown in FIG. 1, the outer casing 12 is formed into a bag shape with a laminated film, but the present invention is not limited to this, and a known metal can case or the like may be used, for example. It is preferable that the outer casing 12 is made of a laminate film from the viewpoint that it is excellent in high output and cooling performance and can be suitably used for a battery for large-sized equipment for EVs and HEVs. As the laminate film, for example, a laminate film having a three-layer structure in which polypropylene (PP), aluminum and nylon are laminated in this order can be used, but the laminate film is not limited thereto. Further, since the group pressure applied to the laminate 11 from the outside can be easily adjusted and the thickness of the electrolyte layer 40 can be easily adjusted to a desired value, the outer casing 12 is more preferably a laminate film containing aluminum.

本発明の実施形態に係る電池の一例として非水電解質二次電池の１種である双極型リチウムイオン二次電池について説明したが、本発明を適用する電池は双極型リチウムイオン二次電池に制限されない。例えば、本発明は、発電要素において電極が並列接続されてなる形式のいわゆる並列積層型電池などの従来公知の任意の二次電池にも適用可能である。その中でも、本発明に係る電池は、非水電解質二次電池であることが好ましく、リチウムイオン二次電池であることがより好ましい。 The bipolar lithium-ion secondary battery, which is one type of non-aqueous electrolyte secondary battery, has been described as an example of the battery according to the embodiment of the present invention, but the battery to which the present invention is applied is limited to the bipolar lithium-ion secondary battery. Not done. For example, the present invention can be applied to any conventionally known secondary battery such as a so-called parallel stack type battery in which electrodes are connected in parallel in a power generation element. Among them, the battery according to the present invention is preferably a non-aqueous electrolyte secondary battery, and more preferably a lithium ion secondary battery.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。なお、「部」は特に断りのない限り、「質量部」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the technical scope of the present invention is not limited to the following examples. In addition, "part" means "part by mass" unless otherwise specified.

実施例１
［正極用造粒粒子１の作製］
撹拌装置（日本アイリッヒ株式会社製、アイリッヒインテンシブミキサー、特開２０１３−０１７９２３号公報参照）の撹拌槽内に、正極活物質としてのリチウム−ニッケル−コバルト−アルミニウム複合酸化物（ＮＣＡ複合酸化物）（ＢＡＳＦ戸田バッテリーマテリアルズ合同会社製）９８．０部と、導電助剤としてのアセチレンブラック（ＡＢ）（デンカ株式会社製 デンカブラック（登録商標）、平均粒子径（一次粒子径）：０．０３６μｍ）１．０部と、導電助剤としてのカーボンナノファイバー（ＣＮＦ）（昭和電工株式会社製、ＶＧＣＦ（登録商標）、アスペクト比６０、平均繊維径：約１５０ｎｍ、平均繊維長：約９μｍ、電気抵抗率４０μΩｍ、嵩密度０．０４ｇ／ｃｍ３）１．０部と、を投入し、室温、撹拌速度２０ｍ／ｓで、７分間、撹拌を行った。この撹拌により、正極用造粒粒子１を作製した。 Example 1
[Preparation of granulated particles 1 for positive electrode]
A lithium-nickel-cobalt-aluminum composite oxide (NCA composite oxide) as a positive electrode active material is provided in a stirring tank of a stirrer (manufactured by Japan Erich Co., Ltd., Erich Intensive Mixer, see JP2013-017923A). (Manufactured by BASF Toda Battery Materials LLC) 98.0 parts and acetylene black (AB) as a conductive aid (Denka Black (registered trademark) manufactured by DENKA CORPORATION), average particle diameter (primary particle diameter): 0.036 μm ) 1.0 part, and carbon nanofiber (CNF) as a conduction aid (Showa Denko KK, VGCF (registered trademark), aspect ratio 60, average fiber diameter: about 150 nm, average fiber length: about 9 μm, electricity A resistivity of 40 μΩm and a bulk density of 0.04 g/cm 3 )1.0 part were added, and the mixture was stirred at room temperature and a stirring speed of 20 m/s for 7 minutes. The granulated particles 1 for a positive electrode were produced by this stirring.

［正極用造粒粒子１の評価：安息角の測定］
ＪＩＳ Ｒ９３０１−２−２の方法を用いて、正極用造粒粒子１の安息角を測定した。具体的には、ドライルーム内において、正極用造粒粒子１の粉末５ｇを漏斗に入れて、振動を与えながら受け皿に落下させ、山になった斜面の角度をレーザー変位計で４方向について測定し、角度の平均値を安息角として算出した。その結果を表１に示す。 [Evaluation of granulated particles 1 for positive electrode: measurement of angle of repose]
The angle of repose of the granulated particles 1 for a positive electrode was measured by using the method of JIS R9301-2-2. Specifically, in a dry room, 5 g of the powder of the granulated particles 1 for a positive electrode was put in a funnel and dropped into a saucer while vibrating, and the angle of the sloped mountain was measured in four directions with a laser displacement meter. Then, the average value of the angles was calculated as the angle of repose. The results are shown in Table 1.

［正極用造粒粒子１の評価：体積平均粒子径（Ｄ５０）］
正極用造粒粒子１の粉末を３ｇをロボットシフター（株式会社セイシン企業製）にセットし、音波振動を篩に与え、粉体を分級した。この際、目開きの異なる３つの金属篩網を使用し、３つの金属篩網の目開きはそれぞれ、５００μｍ／４２５μｍ／３５５μｍ／２５０μｍ／２００μｍ／１５０μｍ／１００μｍ／６３μｍである。分級する前後で篩の重量を測定し、投入した粉体の粒度分布を算出した。この粒度分布から算出される体積平均粒子径（Ｄ５０）の値を表１に示す。 [Evaluation of granulated particles 1 for positive electrode: volume average particle diameter (D50)]
3 g of the powder of the granulated particles 1 for a positive electrode was set in a robot shifter (manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.), and sonic vibration was applied to the sieve to classify the powder. At this time, three metal sieve screens having different openings are used, and the openings of the three metal sieve screens are 500 μm/425 μm/355 μm/250 μm/200 μm/150 μm/100 μm/63 μm, respectively. The weight of the sieve was measured before and after the classification, and the particle size distribution of the charged powder was calculated. Table 1 shows the values of the volume average particle diameter (D50) calculated from this particle size distribution.

［正極用造粒粒子１の評価：直流抵抗値］
内径が１５ｍｍ、高さが３０ｍｍであるポリプロピレン製円筒の内部に、正極用造粒粒子１を３０ｍｇ入れ、５０回タップした。タップ後の正極用造粒粒子１をさらにＳＵＳ３１６製の円柱で両側から挟み、１００ｋＮの圧力をかけた。円柱を外し、電気化学測定装置（ソーラトロン社製１２８０Ｃ）を使用して、円柱塊状に成形した正極用造粒粒子１の上下の直流抵抗値［Ω・ｃｍ２］を測定し、造粒粒子間の抵抗値を確認した。その結果を表１に示す。 [Evaluation of granulated particles 1 for positive electrode: DC resistance value]
Into a polypropylene cylinder having an inner diameter of 15 mm and a height of 30 mm, 30 mg of the positive electrode granulated particle 1 was placed and tapped 50 times. The granulated particles 1 for positive electrode after tapping were further sandwiched by columns made of SUS316 from both sides, and a pressure of 100 kN was applied. Between the granulated particles, the cylindrical resistance was removed, and the direct current resistance [Ω·cm 2 ] above and below the granulated particles 1 for a positive electrode formed into a cylindrical mass was measured using an electrochemical measurement device (1280C manufactured by Solartron). The resistance value of was confirmed. The results are shown in Table 1.

［電極作製］
２軸押出機にて、ポリプロピレン［商品名「サンアロマー（登録商標）ＰＬ５００Ａ」、サンアロマー（株）製］（Ｂ−１）７５質量％、アセチレンブラック（ＡＢ）（デンカブラック（登録商標）ＮＨ−１００）２０質量％、樹脂集電体用分散剤（Ａ）として変性ポリオレフィン樹脂（三洋化成工業（株）製ユーメックス（登録商標）１００１）５質量％を１８０℃、１００ｒｐｍ、滞留時間１０分の条件で溶融混練して樹脂集電体用材料を得た。得られた樹脂集電体用材料を、押し出し成形することで、厚み９０μｍの樹脂集電体（２０％ＡＢ−ＰＰ）を得た。上記で得られた正極用造粒粒子１を樹脂集電体の表面にパーツフィーダーを用いて定量供給し、次いでプレス処理を施した。具体的には、ロールプレス装置を用いて、樹脂集電体の表面に供給された造粒粒子に対して、厚み方向に単位面積あたりの圧力が１５ＭＰａになるようにプレス処理を施した。これにより、正極１を得た。このように、正極用造粒粒子１を用いて電極作製が可能であることが確認された。 [Electrode production]
Using a twin-screw extruder, polypropylene [Brand name "San Allomer (registered trademark) PL500A", manufactured by San Allomer Co., Ltd.] (B-1) 75% by mass, acetylene black (AB) (Denka Black (registered trademark) NH-100) ) 20% by mass, 5% by mass of a modified polyolefin resin (Yumex (registered trademark) 1001 manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.) as a dispersant (A) for a resin current collector under the conditions of 180° C., 100 rpm and a residence time of 10 minutes. It was melt-kneaded to obtain a resin current collector material. The obtained resin current collector material was extrusion-molded to obtain a 90 μm thick resin current collector (20% AB-PP). The granulated particles for a positive electrode 1 obtained above were quantitatively supplied to the surface of the resin current collector using a parts feeder, and then subjected to a press treatment. Specifically, a roll press machine was used to press the granulated particles supplied to the surface of the resin current collector so that the pressure per unit area was 15 MPa in the thickness direction. Thereby, the positive electrode 1 was obtained. Thus, it was confirmed that it is possible to manufacture an electrode using the granulated particles 1 for a positive electrode.

実施例２
［正極用造粒粒子２の作製］
造粒粒子を作製する際の撹拌速度を１７ｍ／ｓに変更したこと以外は、正極用造粒粒子１の作製と同様にして、正極用造粒粒子２を作製した。 Example 2
[Preparation of granulated particles 2 for positive electrode]
Granulated particles 2 for a positive electrode were produced in the same manner as the granulated particles 1 for a positive electrode except that the stirring speed at the time of producing the granulated particles was changed to 17 m/s.

その後、正極用造粒粒子２に対して、実施例１において実施された各測定・評価を行った。その結果を表１に示す。 Then, the granulated particles 2 for a positive electrode were subjected to the measurements and evaluations carried out in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例３
［正極用造粒粒子３の作製］
造粒粒子を作製する際の撹拌速度を１５ｍ／ｓに変更したこと以外は、正極用造粒粒子１の作製と同様にして、正極用造粒粒子３を作製した。 Example 3
[Preparation of granulated particles 3 for positive electrode]
Granulated particles 3 for a positive electrode were produced in the same manner as the granulated particles 1 for a positive electrode, except that the stirring speed at the time of producing the granulated particles was changed to 15 m/s.

その後、正極用造粒粒子３に対して、実施例１において実施された各測定・評価を行った。その結果を表１に示す。 Then, the granulated particles 3 for a positive electrode were subjected to the measurements and evaluations carried out in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例４
［正極用造粒粒子４の作製］
造粒粒子を作製する際の撹拌速度を１１ｍ／ｓに変更したこと以外は、正極用造粒粒子１の作製と同様にして、正極用造粒粒子４を作製した。 Example 4
[Preparation of granulated particles 4 for positive electrode]
Granulated particles 4 for a positive electrode were produced in the same manner as the granulated particles 1 for a positive electrode except that the stirring speed at the time of producing the granulated particles was changed to 11 m/s.

その後、正極用造粒粒子４に対して、実施例１において実施された各測定・評価を行った。その結果を表１に示す。 Then, the granulated particles 4 for a positive electrode were subjected to the measurements and evaluations carried out in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例５
［電解液の調製］
エチレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）との混合溶媒（体積比率１：１）に、Ｌｉ［（ＦＳＯ２）２Ｎ］（ＬｉＦＳＩ）を２ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させて、電解液を得た。 Example 5
[Preparation of electrolyte]
Li[(FSO 2 ) 2 N](LiFSI) was dissolved in a mixed solvent of ethylene carbonate (EC) and propylene carbonate (PC) (volume ratio 1:1) at a ratio of 2 mol/L to prepare an electrolytic solution. Obtained.

［正極用造粒粒子５の作製］
撹拌装置（日本アイリッヒ株式会社製、アイリッヒインテンシブミキサー、特開２０１３−０１７９２３号公報参照）の撹拌槽内に、正極活物質としてのリチウム−ニッケル−コバルト−アルミニウム複合酸化物（ＮＣＡ複合酸化物）（ＢＡＳＦ戸田バッテリーマテリアルズ合同会社製）９８．０部と、導電助剤としてのアセチレンブラック（ＡＢ）（デンカ株式会社製 デンカブラック（登録商標）、平均粒子径（一次粒子径）：０．０３６μｍ）１．０部と、導電助剤としてのカーボンナノファイバー（ＣＮＦ）（昭和電工株式会社製、ＶＧＣＦ（登録商標）、アスペクト比６０、平均繊維径：約１５０ｎｍ、平均繊維長：約９μｍ、電気抵抗率４０μΩｍ、嵩密度０．０４ｇ／ｃｍ３）１．０部と、上記で得た電解液１．０１部と、を投入し、室温、撹拌速度１７ｍ／ｓで、７分間、撹拌を行った。この撹拌により、正極用造粒粒子５を作製した。 [Preparation of granulated particles 5 for positive electrode]
A lithium-nickel-cobalt-aluminum composite oxide (NCA composite oxide) as a positive electrode active material is provided in a stirring tank of a stirrer (manufactured by Japan Erich Co., Ltd., Erich Intensive Mixer, see JP2013-017923A). (Manufactured by BASF Toda Battery Materials LLC) 98.0 parts and acetylene black (AB) as a conductive aid (Denka Black (registered trademark) manufactured by DENKA CORPORATION), average particle diameter (primary particle diameter): 0.036 μm ) 1.0 part, and carbon nanofiber (CNF) as a conduction aid (Showa Denko KK, VGCF (registered trademark), aspect ratio 60, average fiber diameter: about 150 nm, average fiber length: about 9 μm, electricity A resistivity of 40 μΩm, a bulk density of 0.04 g/cm 3 ) 1.0 part and 1.01 part of the electrolytic solution obtained above were added, and the mixture was stirred at room temperature and a stirring speed of 17 m/s for 7 minutes. It was By this stirring, granulated particles 5 for a positive electrode were produced.

その後、正極用造粒粒子５に対して、実施例１において実施された各測定・評価を行った。その結果を表１に示す。 Then, the granulated particles 5 for a positive electrode were subjected to the measurements and evaluations carried out in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例６
［正極用造粒粒子６の作製］
造粒粒子を作製する際の撹拌速度を１５ｍ／ｓに変更したこと以外は、正極用造粒粒子５の製造方法と同様にして、正極用造粒粒子６を作製した。 Example 6
[Preparation of granulated particles 6 for positive electrode]
Granulated particles 6 for a positive electrode were produced in the same manner as the method for producing the granulated particles 5 for a positive electrode, except that the stirring speed at the time of producing the granulated particles was changed to 15 m/s.

その後、正極用造粒粒子６に対して、実施例１において実施された各測定・評価を行った。その結果を表１に示す。 After that, the granulated particles 6 for a positive electrode were subjected to the measurements and evaluations carried out in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例７
［正極用造粒粒子７の作製］
撹拌装置（日本アイリッヒ株式会社製、アイリッヒインテンシブミキサー、特開２０１３−０１７９２３号公報参照）の撹拌槽内に、正極活物質としてのリチウム−ニッケル−コバルト−アルミニウム複合酸化物（ＮＣＡ複合酸化物）（ＢＡＳＦ戸田バッテリーマテリアルズ合同会社製）９２．０部と、導電助剤としてのアセチレンブラック（ＡＢ）（デンカ株式会社製 デンカブラック（登録商標）、平均粒子径（一次粒子径）：０．０３６μｍ）３．０部と、導電助剤としてのカーボンナノファイバー（ＣＮＦ）（昭和電工株式会社製、ＶＧＣＦ（登録商標）、アスペクト比６０、平均繊維径：約１５０ｎｍ、平均繊維長：約９μｍ、電気抵抗率４０μΩｍ、嵩密度０．０４ｇ／ｃｍ３）３．０部と、粘着剤としてのポリシック（三洋化成工業株式会社製 ポリシック３１１）２．０部と、上記で得た電解液１．０１部と、を投入し、室温、撹拌速度１７ｍ／ｓで、５分間×３回（計１５分間）、撹拌を行った。その後、６０℃で１２０分間乾燥させて、正極用造粒粒子７を作製した。 Example 7
[Preparation of granulated particles 7 for positive electrode]
A lithium-nickel-cobalt-aluminum composite oxide (NCA composite oxide) as a positive electrode active material is provided in a stirring tank of a stirrer (manufactured by Japan Erich Co., Ltd., Erich Intensive Mixer, see JP2013-017923A). (Manufactured by BASF Toda Battery Materials LLC) 92.0 parts, acetylene black (AB) as a conduction aid (Denka Black (registered trademark) manufactured by DENKA CORPORATION, average particle diameter (primary particle diameter): 0.036 μm ) 3.0 parts and carbon nanofiber (CNF) as a conduction aid (Showa Denko KK, VGCF (registered trademark), aspect ratio 60, average fiber diameter: about 150 nm, average fiber length: about 9 μm, electricity Resistivity 40 μΩm, bulk density 0.04 g/cm 3 ) 3.0 parts, polysic as a pressure-sensitive adhesive (Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. polysic 311) 2.0 parts, and electrolytic solution 1.01 parts obtained above Were added, and the mixture was stirred at room temperature and a stirring speed of 17 m/s for 5 minutes×3 times (15 minutes in total). Then, it dried at 60 degreeC for 120 minutes, and produced the granulated particle 7 for positive electrodes.

その後、正極用造粒粒子７に対して、実施例１において実施された各測定・評価を行った。その結果を表１に示す。 After that, the granulated particles 7 for a positive electrode were subjected to the measurements and evaluations carried out in Example 1. The results are shown in Table 1.

比較例１
［正極用造粒粒子Ｃ１の作製］
造粒粒子を作製する際の撹拌速度を１５ｍ／ｓに変更したこと以外は、正極用造粒粒子７の作製と同様にして、正極用造粒粒子Ｃ１を作製した。 Comparative Example 1
[Preparation of granulated particles C1 for positive electrode]
Granulated particles C1 for a positive electrode were produced in the same manner as the granulated particles 7 for a positive electrode except that the stirring speed when producing the granulated particles was changed to 15 m/s.

その後、正極用造粒粒子Ｃ１に対して、実施例１において実施された各測定・評価を行った。その結果を表１に示す。なお、正極用造粒粒子Ｃ１を用いて電極を作製することはできなかった。 Then, each measurement/evaluation carried out in Example 1 was performed on the granulated particles C1 for a positive electrode. The results are shown in Table 1. An electrode could not be produced using the granulated particles C1 for a positive electrode.

比較例２
［正極用造粒粒子Ｃ２の作製］
造粒粒子を作製する際の撹拌速度を１３ｍ／ｓに変更したこと以外は、正極用造粒粒子７の作製と同様にして、正極用造粒粒子Ｃ２を作製した。 Comparative example 2
[Preparation of granulated particles C2 for positive electrode]
Granulated particles C2 for a positive electrode were produced in the same manner as the granulated particles 7 for a positive electrode except that the stirring speed when producing the granulated particles was changed to 13 m/s.

その後、正極用造粒粒子Ｃ２に対して、実施例１において実施された各測定・評価を行った。その結果を表１に示す。 Then, each measurement/evaluation carried out in Example 1 was performed on the granulated particles C2 for a positive electrode. The results are shown in Table 1.

比較例３
［正極用造粒粒子Ｃ３の作製］
造粒粒子を作製する際の撹拌速度を１１ｍ／ｓに変更したこと以外は、正極用造粒粒子７の作製と同様にして、正極用造粒粒子Ｃ３を作製した。 Comparative Example 3
[Preparation of Granulated Particle C3 for Positive Electrode]
Granulated particles C3 for a positive electrode were produced in the same manner as the granulated particles 7 for a positive electrode except that the stirring speed at the time of producing the granulated particles was changed to 11 m/s.

その後、正極用造粒粒子Ｃ３に対して、実施例１において実施された各測定・評価を行った。その結果を表１に示す。 Then, each measurement and evaluation implemented in Example 1 were performed with respect to the granulated particle C3 for positive electrodes. The results are shown in Table 1.

実施例１〜７の正極用造粒粒子１〜７は、極めて小さい直流抵抗値を示し、しかもこれらの造粒粒子を用いた場合には電極の作製が可能であった。これは、各実施例で作製された正極用造粒粒子の安息角および体積平均粒子径（Ｄ５０）が所定の範囲内の値であることによるものと考えられる。一方、比較例１で作製された正極用造粒粒子Ｃ１を用いた場合には、電極を作製することができず、直流抵抗値を測定することもできなかった。これは、粒子径が小さ過ぎて安息角が大き過ぎることに起因して電極が所定の形状に定まらないことによるものと考えられる。また、比較例２〜３で作製された正極用造粒粒子Ｃ２〜Ｃ３を用いた場合には、電極の作製は可能であったものの、粒子径が大き過ぎて安息角が小さ過ぎることで、造粒粒子の直流抵抗値が高い値となったことが分かる。 The granulated particles 1 to 7 for the positive electrode of Examples 1 to 7 showed a very small direct current resistance value, and when these granulated particles were used, the electrodes could be prepared. It is considered that this is because the angle of repose and the volume average particle diameter (D50) of the granulated particles for a positive electrode produced in each example are values within a predetermined range. On the other hand, when the granulated particles for a positive electrode C1 produced in Comparative Example 1 were used, the electrode could not be produced and the DC resistance value could not be measured. It is considered that this is because the electrode is not set in a predetermined shape due to the particle size being too small and the angle of repose being too large. Further, when the positive electrode granulated particles C2 to C3 prepared in Comparative Examples 2 to 3 were used, although the electrodes could be prepared, the particle size was too large and the angle of repose was too small. It can be seen that the DC resistance value of the granulated particles became high.

１０ 電池、
１１ 積層体、
１２ 外装体、
２０ 単セル、
３０ 電極、
３０ａ 正極、
３０ｂ 負極、
３１ 集電体、
３１ａ 正極集電体、
３１ｂ 負極集電体、
３２ 電極活物質層、
３２ａ 正極活物質層、
３２ｂ 負極活物質層、
４０ 電解質層、
５０ シール部。 10 batteries,
11 stacks,
12 exterior body,
20 single cells,
30 electrodes,
30a positive electrode,
30b negative electrode,
31 current collector,
31a Positive electrode current collector,
31b Negative electrode current collector,
32 electrode active material layer,
32a positive electrode active material layer,
32b negative electrode active material layer,
40 electrolyte layer,
50 Seal part.

Claims (8)

電極活物質および導電助剤を含む電極用造粒粒子であり、前記造粒粒子に含まれる固形分の質量割合が造粒粒子全体の質量に基づいて７０質量％以上であり、前記造粒粒子の体積平均粒子径Ｄ５０が３１０μｍ以下であり、前記造粒粒子からなる粉体の安息角が３５〜５１°である、電極用造粒粒子。 Granulated particles for an electrode containing an electrode active material and a conduction aid, wherein the mass ratio of the solid content contained in the granulated particles is 70% by mass or more based on the mass of the entire granulated particles, and the granulated particles Granulated particles for an electrode having a volume average particle diameter D50 of 310 μm or less, and a powder made of the granulated particles having an angle of repose of 35 to 51°. 電極用造粒粒子の固形分の合計質量に対して、前記導電助剤を０．０１〜１０質量％で含む、請求項１に記載の電極用造粒粒子。 The granulated particles for an electrode according to claim 1, wherein the conductive auxiliary agent is contained in an amount of 0.01 to 10% by mass based on the total mass of the solid content of the granulated particles for an electrode. 電解液をさらに含む、請求項１または２に記載の電極用造粒粒子。 The granulated particles for an electrode according to claim 1, further comprising an electrolytic solution. 電極用造粒粒子の合計質量に対して、前記電解液の含有量が０．０１〜１０質量％である、請求項３に記載の電極用造粒粒子。 The granulated particles for an electrode according to claim 3, wherein the content of the electrolytic solution is 0.01 to 10 mass% with respect to the total mass of the granulated particles for an electrode. 粘着剤をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の電極用造粒粒子。 The granulated particles for electrodes according to any one of claims 1 to 4, further comprising an adhesive. 電極用造粒粒子の固形分の合計質量に対して、前記粘着剤を０．０１〜１０質量％で含む、請求項５に記載の電極用造粒粒子。 The granulated particles for an electrode according to claim 5, wherein the adhesive is contained in an amount of 0.01 to 10 mass% with respect to the total mass of the solid content of the granulated particles for an electrode. 原料を収容した状態で中心軸を中心に回転する回転容器と、
前記回転容器内に収容され、前記回転容器の中心軸と異なる位置に配置された中心軸を中心に回転する撹拌羽と、
を有する撹拌装置を用いて造粒粒子を作製することを含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の電池用造粒粒子の製造方法。 A rotating container that rotates around a central axis in a state of containing raw materials,
A stirring blade that is housed in the rotary container and rotates around a central axis that is arranged at a position different from the central axis of the rotary container,
The method for producing granulated particles for a battery according to any one of claims 1 to 6, which comprises producing the granulated particles by using a stirring device having. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の電極用造粒粒子を含む、電極。 An electrode comprising the granulated particles for an electrode according to any one of claims 1 to 6.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022225064A1 (en) * 2021-04-23 2022-10-27 Ａｐｂ株式会社 Method for manufacturing electrode composition for lithium-ion batteries, and method for manufacturing electrode for lithium-ion batteries

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000195512A (en) * 1998-12-25 2000-07-14 Mitsubishi Materials Corp Active material powder and electrode material for electrode of silver oxide battery and manufacture thereof
JP2005056714A (en) * 2003-08-05 2005-03-03 Matsushita Electric Ind Co Ltd Positive electrode mixture and alkaline dry cell using the same
JP2013017923A (en) * 2011-07-08 2013-01-31 Nippon Airitsuhi Kk Powder treatment mixer, powder treatment device, and powder treatment method
JP2015026432A (en) * 2013-07-24 2015-02-05 日本ゼオン株式会社 Composite particle with reduced particle size for electrochemical element electrode and method for producing composite particle with reduced particle size for electrochemical element electrode
JP2015230747A (en) * 2014-06-03 2015-12-21 トヨタ自動車株式会社 Electrode for lithium ion secondary battery
JP2017117582A (en) * 2015-12-22 2017-06-29 トヨタ自動車株式会社 Method for producing nonaqueous electrolyte secondary battery

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000195512A (en) * 1998-12-25 2000-07-14 Mitsubishi Materials Corp Active material powder and electrode material for electrode of silver oxide battery and manufacture thereof
JP2005056714A (en) * 2003-08-05 2005-03-03 Matsushita Electric Ind Co Ltd Positive electrode mixture and alkaline dry cell using the same
JP2013017923A (en) * 2011-07-08 2013-01-31 Nippon Airitsuhi Kk Powder treatment mixer, powder treatment device, and powder treatment method
JP2015026432A (en) * 2013-07-24 2015-02-05 日本ゼオン株式会社 Composite particle with reduced particle size for electrochemical element electrode and method for producing composite particle with reduced particle size for electrochemical element electrode
JP2015230747A (en) * 2014-06-03 2015-12-21 トヨタ自動車株式会社 Electrode for lithium ion secondary battery
JP2017117582A (en) * 2015-12-22 2017-06-29 トヨタ自動車株式会社 Method for producing nonaqueous electrolyte secondary battery

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022225064A1 (en) * 2021-04-23 2022-10-27 Ａｐｂ株式会社 Method for manufacturing electrode composition for lithium-ion batteries, and method for manufacturing electrode for lithium-ion batteries

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