JP2020124847A - Rust-proofing sheet and rust-proofing tray - Google Patents
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Landscapes
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- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Description
本発明は、防錆シートおよびトレイに関するものである。さらに詳細には、鋳鉄のような防錆が難しいものに対しても防錆効果を示し、シート製膜時の生産性に優れる防錆シートおよびそのシートを熱成形してなるトレイに関するものである。 The present invention relates to a rust preventive sheet and a tray. More specifically, the present invention relates to a rust preventive sheet that exhibits a rust preventive effect even on a material such as cast iron that is difficult to prevent rust, and has excellent productivity during sheet formation, and a tray formed by thermoforming the sheet. ..
現代社会においては、様々な用途で大量の金属部品が使われている。金属部品の輸送はグローバルに行われているため、長距離にわたる金属部品の輸送量が増大している。輸送中の金属部品の品質を保証するため、特に防錆対策の重要性が高まっている。 In modern society, a large amount of metal parts are used for various purposes. Since metal parts are transported globally, the amount of metal parts transported over long distances is increasing. In order to guarantee the quality of metal parts during transportation, rust prevention measures are becoming increasingly important.
輸送中の金属部品の防錆方法としては、古くから防錆油が用いられている。防製油は金属部品自体に直接塗布して使用される。したがって金属部品を使用する前には防錆油を除去する必要がある。また、大量の金属部品に防錆油を塗布する作業は時間や手間がかかるため、より簡便な防錆方法の確立が求められていた。 Antirust oil has been used for a long time as a rust preventive method for metal parts during transportation. Anti-fouling oil is used by directly applying it to the metal parts themselves. Therefore, it is necessary to remove the rust preventive oil before using the metal parts. Further, since the work of applying rust preventive oil to a large amount of metal parts takes time and labor, it has been required to establish a simpler rust preventive method.
特許文献１には、防錆を必要とする金属製品を包装するための防錆性多層フィルムが開示されている。特許文献２には、金属を包装するための防錆フィルムが開示されている。これらのフィルムを用いて金属製品を包装することは、防錆油を塗布する従来方法よりは簡便である。しかしながら、作業効率の向上のためにさらなる簡便な方法が求められていた。 Patent Document 1 discloses a rust preventive multilayer film for packaging a metal product requiring rust prevention. Patent Document 2 discloses an anticorrosive film for packaging metal. The packaging of metal products using these films is easier than the conventional method of applying rust preventive oil. However, there has been a demand for a simpler method for improving work efficiency.
特許文献３には、気化性防錆剤を含有したプロピレン系樹脂からなる中間層と、亜硝酸ナトリウムを含有するプロピレン系樹脂からなる表面層とで構成された防錆シートおよびそのシートを熱成形してなる防錆容器が開示されている。特許文献３の防錆容器は、金属部品を防錆油で塗布したり、防錆フィルムで梱包したりする必要がなく、より簡便な防錆対策となりうるものとして開示されている。しかし、特許文献３の防錆容器の、鋳鉄部品の防錆効果は不十分であった。そこで、鋳鉄部品の防錆については、さらなる改良と効果の向上が求められていた。 In Patent Document 3, a rust-preventive sheet composed of an intermediate layer made of a propylene-based resin containing a vaporizable rust preventive agent and a surface layer made of a propylene-based resin containing sodium nitrite, and the sheet are thermoformed. There is disclosed a rust preventive container. The rust preventive container of Patent Document 3 is disclosed as a simpler rust preventive measure, which does not require coating of metal parts with rust preventive oil or packaging with a rust preventive film. However, the rustproof effect of the cast iron parts of the rustproof container of Patent Document 3 was insufficient. Therefore, regarding rust prevention of cast iron parts, further improvement and improvement of effect have been demanded.
そこで本発明は、鋳鉄部品に対しても防錆効果を示し、シート製膜時の生産性に優れる多層シートを提供することを目的とする。さらに本発明は、多層シートを熱成形してなる、鋳鉄部品に対しても防錆効果を示す、トレイを提供することを目的とする。
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定の物性を示す防錆剤組成物を、特定の構造を有するオレフィン系樹脂組成物に含有させ、多層構造のシートに成形することにより、シート製膜時の生産性を低下させることなく、鋳鉄部品にも防錆性を発現するシートを得ることができることを見出し、本発明を完成した。
Therefore, it is an object of the present invention to provide a multi-layer sheet that exhibits a rust preventive effect even on cast iron parts and is excellent in productivity during sheet formation. A further object of the present invention is to provide a tray which is formed by thermoforming a multi-layer sheet and exhibits a rust preventive effect even on cast iron parts.
As a result of extensive studies, the present inventors have incorporated a rust preventive composition exhibiting specific physical properties into an olefin-based resin composition having a specific structure, and molding the composition into a sheet having a multilayer structure. The present invention has been completed based on the finding that it is possible to obtain a sheet exhibiting anticorrosive properties for cast iron parts without lowering productivity during film formation.
すなわち、本発明の実施形態は、層（Ｉ）および層（ＩＩ）を有する多層シートであって、該層（Ｉ）は、マスターバッチ（Ａ）０．１〜６０重量％と、エチレン系樹脂（Ｂ）４０〜９９．９重量％とを含み（ここで、該マスターバッチ（Ａ）と、該エチレン系樹脂（Ｂ）の量は、該マスターバッチ（Ａ）と該エチレン系樹脂（Ｂ）との合計量に対する量である。）、該層（ＩＩ）は、プロピレン系樹脂（Ｃ）を含む、前記多層シートである。ここで、該マスターバッチ（Ａ）は、ＴＧ−ＤＴＡ測定において３００℃での重量変化率が０．５〜２．０重量％である防錆剤を含み、該プロピレン系樹脂（Ｃ）の融点は、１００〜１５０℃であり、該エチレン系樹脂（Ｂ）の融点は、該プロピレン系樹脂（Ｃ）の融点よりも低いことを特徴とする。 That is, an embodiment of the present invention is a multilayer sheet having a layer (I) and a layer (II), wherein the layer (I) comprises 0.1 to 60% by weight of a masterbatch (A) and an ethylene resin. (B) 40 to 99.9% by weight (wherein the amount of the masterbatch (A) and the ethylene-based resin (B) is the same as the masterbatch (A) and the ethylene-based resin (B)). And the layer (II) is a multilayer sheet containing the propylene resin (C). Here, the masterbatch (A) contains a rust inhibitor having a weight change ratio at 300° C. of 0.5 to 2.0% by weight in TG-DTA measurement, and has a melting point of the propylene resin (C). Is 100 to 150° C., and the melting point of the ethylene resin (B) is lower than the melting point of the propylene resin (C).
本発明の他の実施形態は、マスターバッチ（Ａ）０．１〜６０重量％と、エチレン系樹脂（Ｂ）４０〜９９．９重量％とを含む、層（Ｉ）と（ここで、該マスターバッチ（Ａ）と、該エチレン系樹脂（Ｂ）の量は、該マスターバッチ（Ａ）と該エチレン系樹脂（Ｂ）との合計量に対する量である。）、プロピレン系樹脂（Ｃ）を含む、層（ＩＩ）と、から構成される多層シートを熱成形してなる、トレイである。ここで、該マスターバッチ（Ａ）は、ＴＧ−ＤＴＡ測定において３００℃での重量変化率が０．５〜２．０重量％である防錆剤を含み、該プロピレン系樹脂（Ｃ）の融点は、１００〜１５０℃であり、該エチレン系樹脂（Ｂ）の融点は、該プロピレン系樹脂（Ｃ）の融点よりも低いことを特徴とする。 Another embodiment of the present invention is a layer (I) comprising a masterbatch (A) in an amount of 0.1 to 60% by weight and an ethylene resin (B) in an amount of 40 to 99.9% by weight. The amounts of the masterbatch (A) and the ethylene resin (B) are based on the total amount of the masterbatch (A) and the ethylene resin (B)) and the propylene resin (C). A tray formed by thermoforming a multi-layered sheet including layer (II). Here, the masterbatch (A) contains a rust inhibitor having a weight change ratio at 300° C. of 0.5 to 2.0% by weight in TG-DTA measurement, and has a melting point of the propylene resin (C). Is 100 to 150° C., and the melting point of the ethylene resin (B) is lower than the melting point of the propylene resin (C).
本発明の多層シートは、製膜性に優れ、生産性が高い。また本発明の多層シートは、鋳鉄に対する防錆効果を発揮することができる。本発明のトレイは、中に納めた鋳鉄部品に対し防錆効果を発揮するため、鋳鉄を含む金属部品全般の運搬に有効に用いることができる。 The multilayer sheet of the present invention has excellent film forming properties and high productivity. Further, the multilayer sheet of the present invention can exhibit a rust preventive effect on cast iron. INDUSTRIAL APPLICABILITY The tray of the present invention exerts an anticorrosive effect on the cast iron parts housed therein, and therefore can be effectively used for transporting all metal parts including cast iron.
一の実施形態は、層（Ｉ）および層（ＩＩ）を有する多層シートであって、該層（Ｉ）は、マスターバッチ（Ａ）０．１〜６０重量％と、エチレン系樹脂（Ｂ）４０〜９９．９重量％とを含み（ここで、該マスターバッチ（Ａ）と、該エチレン系樹脂（Ｂ）の量は、該マスターバッチ（Ａ）と該エチレン系樹脂（Ｂ）との合計量に対する量である。）、該層（ＩＩ）は、プロピレン系樹脂（Ｃ）を含む、前記多層シートである。本明細書においてシートとは、概して面積が広く厚みの薄い物体のことを指す。多層シートとは、複数の層構造が積み重ねられた構造を有するシート形状の物のことである。実施形態の多層シートは、少なくとも層（Ｉ）と層（ＩＩ）との２つの層が重ね合わされた構造を有している。 One embodiment is a multilayer sheet having a layer (I) and a layer (II), the layer (I) comprising 0.1 to 60% by weight of the masterbatch (A) and an ethylene resin (B). 40 to 99.9% by weight (wherein the amount of the masterbatch (A) and the ethylene-based resin (B) is the total of the masterbatch (A) and the ethylene-based resin (B)). The layer (II) is the multilayer sheet containing the propylene resin (C). In the present specification, a sheet generally means an object having a large area and a small thickness. The multilayer sheet is a sheet-shaped product having a structure in which a plurality of layer structures are stacked. The multilayer sheet of the embodiment has a structure in which at least two layers of the layer (I) and the layer (II) are laminated.
層（Ｉ）は、マスターバッチ（Ａ）０．１〜６０重量％と、エチレン系樹脂（Ｂ）４０〜９９．９重量％とを含む。ここで、マスターバッチ（Ａ）と、エチレン系樹脂（Ｂ）の量は、マスターバッチ（Ａ）とエチレン系樹脂（Ｂ）との合計量に対する量のことである。本明細書においてマスターバッチとは、プラスチックと多量の添加剤（染料、顔料、帯電防止剤等に代表される、一般的なプラスチック添加剤）とから構成された、高濃度の添加剤コンパウンドのことを指す。本実施形態では、マスターバッチ（Ａ）は、防錆剤を含む。防錆剤については後に詳述する。実施形態で用いるマスターバッチ（Ａ）は、後述する防錆剤と、分散剤と、エチレン系の樹脂との混合物であることが好ましい。マスターバッチに使用されるエチレン系樹脂として、たとえば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンが挙げられる。またマスターバッチに用いられる分散剤として、たとえば、ステアリン酸１，２−ヒドロキシステアリン酸等の高級脂肪酸類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩類、天然ワックス類、多価アルコール部分エステル類、パラフィンワックス、低分子ポリエチレン等の炭化水素類、ステアリルアルコール、ポリエチレングリコール等のアルコールが挙げられる。 The layer (I) contains 0.1 to 60% by weight of the masterbatch (A) and 40 to 99.9% by weight of the ethylene resin (B). Here, the amounts of the masterbatch (A) and the ethylene-based resin (B) are the amounts with respect to the total amount of the masterbatch (A) and the ethylene-based resin (B). In this specification, the masterbatch is a high-concentration additive compound composed of plastic and a large amount of additives (general plastic additives represented by dyes, pigments, antistatic agents, etc.). Refers to. In this embodiment, the masterbatch (A) contains a rust preventive agent. The rust preventive agent will be described in detail later. The masterbatch (A) used in the embodiment is preferably a mixture of a rust preventive agent described later, a dispersant, and an ethylene resin. Examples of the ethylene-based resin used in the masterbatch include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and ultra-low-density polyethylene. Examples of the dispersant used in the masterbatch include higher fatty acids such as stearic acid 1,2-hydroxystearic acid and the like, higher fatty acid metal salts such as calcium stearate and magnesium stearate, natural waxes, and partial polyhydric alcohol esters. , Paraffin wax, hydrocarbons such as low molecular weight polyethylene, and alcohols such as stearyl alcohol and polyethylene glycol.
ここで、マスターバッチ（Ａ）は、ＴＧ−ＤＴＡ測定において３００℃での重量変化率が０．５〜２．０重量％である防錆剤を含む。ＴＧ−ＤＴＡ測定とは、熱重量・示差熱分析による測定のことである。熱重量分析（ＴＧ）とは、試料の温度を一定のプログラムにしたがい変化させながら試料の質量を温度の関数として測定することを云い、示差熱分析とは、試料を加熱または冷却した際に起こる物理変化や化学変化に伴い発生する熱変化を基準物質との温度差として検出することを云う。いずれも、物質の脱水、分解、酸化、還元等の化学変化や、昇華、蒸発、吸脱着等の物理変化、転移、融解、凝固、硬化、ガラス転移などの状態変化を分析することができる。実施形態で用いられるマスターバッチ（Ａ）に含まれている防錆剤は、ＴＧ−ＤＴＡ測定において３００℃での重量変化率が０．５〜２．０重量％である。３００℃での重量変化率は、たとえば、以下の方法に従って測定することができる：ＴＧ−ＤＴＡ測定器（たとえば、（株）リガクのThermo Plus Evo TG8120）を用いて、試片５〜１０ｍｇを通気速度１００ml／分で空気雰囲気下としながら、５℃／分の昇温速度で４００℃まで昇温させる。上記記載の方法に従って測定された重量変化カーブにおいて、室温から３００℃に昇温した際の重量変化率を３００℃での重量変化率とする。なお本明細書で防錆剤と云うときは、防錆剤の主成分および有効成分と、その他の基剤等とを含む防錆剤組成物をも包含するものとする。 Here, the masterbatch (A) contains a rust preventive agent having a weight change rate of 0.5 to 2.0 wt% at 300° C. in TG-DTA measurement. The TG-DTA measurement is a measurement by thermogravimetric/differential thermal analysis. Thermogravimetric analysis (TG) refers to measuring the mass of a sample as a function of temperature while changing the temperature of the sample according to a fixed program. Differential thermal analysis occurs when the sample is heated or cooled. It means to detect the heat change caused by physical change or chemical change as a temperature difference from the reference substance. In either case, chemical changes such as dehydration, decomposition, oxidation and reduction of substances, physical changes such as sublimation, evaporation and adsorption/desorption, and state changes such as transition, melting, coagulation, curing and glass transition can be analyzed. The rust preventive contained in the masterbatch (A) used in the embodiment has a weight change rate of 0.5 to 2.0% by weight at 300° C. in TG-DTA measurement. The weight change rate at 300° C. can be measured, for example, according to the following method: A test piece of 5 to 10 mg is aerated using a TG-DTA measuring instrument (for example, Thermo Plus Evo TG8120 of Rigaku Corporation). The temperature is raised to 400° C. at a temperature rising rate of 5° C./min while under an air atmosphere at a rate of 100 ml/min. In the weight change curve measured according to the method described above, the rate of weight change when the temperature is raised from room temperature to 300° C. is taken as the rate of weight change at 300° C. In the present specification, the term rust preventive agent also includes a rust preventive agent composition containing a main component and an active ingredient of the rust preventive agent and other bases and the like.
実施形態において、防錆剤が上記のような重量変化率を有するものであることは、重要である。実施形態の多層シートは、後述するように、成形加工して成形体を作製するのに用いられる。成形体の加工中に、多層シート中に含まれている防錆剤が蒸発（本明細書では、「揮発」または「蒸散」の意味を含む。）してしまうと、得られた成形体に防錆剤が残らない。一方、成形体に加工した後には、適切なタイミングで防錆剤が蒸発し、防錆効果を発揮させる必要がある。つまり、多層シートの加工中には防錆剤が蒸発せず、成形体加工後には適切なタイミングで防錆剤が蒸発するようにするために、実施形態で用いる防錆剤は、ＴＧ−ＤＴＡ測定において３００℃での重量変化率が０．５〜２．０重量％である必要がある。 In the embodiment, it is important that the rust preventive agent has the weight change rate as described above. The multilayer sheet of the embodiment is used for molding to produce a molded body, as described later. When the rust preventive contained in the multilayer sheet evaporates during the processing of the molded body (in the present specification, the meaning of “volatilization” or “transpiration” is included), the resulting molded body is obtained. No rust inhibitor remains. On the other hand, after processing into a molded body, it is necessary to evaporate the rust preventive agent at an appropriate timing to exert the rust preventive effect. That is, the rust preventive agent used in the embodiment is TG-DTA so that the rust preventive agent does not evaporate during the processing of the multilayer sheet and the rust preventive agent evaporates at an appropriate timing after the molded body is processed. In the measurement, the weight change rate at 300° C. needs to be 0.5 to 2.0% by weight.
上記のような防錆剤の主成分として、気化性防錆剤を含むことができる。気化性防錆剤とは、実施形態の多層シートあるいは多層シートから作製された成形体から気化することにより金属部品への錆の発生を防止または抑制する物質のことである。気化性防錆剤は、金属面に空気中の水分が結露してできた結露水中に溶解して、酸素や液体の水と金属との反応を防止したり、金属面に被膜を形成したりして、金属表面に錆が形成するのを防止することができる。気化性防錆剤として、たとえば、亜硝酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジシクロヘキシルアンモニウムサリシレート、モノエタノールアミンベンゾエート、ジシクロヘキシルアンモニウムベンゾエート、ジイソプロピルアンモニウムベンゾエート、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、シクロヘキシルアミンカーバメート、ニトロナフタレンアンモニウムナイトライト、シクロヘキシルアミンベンゾエート、ジシクロヘキシルアンモニウムシクロヘキサンカルボキシレート、シクロヘキシルアミンシクロヘキサンカルボキシレート、ジシクロヘキシルアンモニウムアクリレート、シクロヘキシルアミンアクリレートを挙げることができる。本実施形態では亜硝酸ナトリウムを主成分として含むことができる。亜硝酸ナトリウムは、金属表面処理や食品添加剤として用いられる結晶化合物である。 A vaporizable rust preventive can be contained as a main component of the rust preventive as described above. The vaporizable rust inhibitor is a substance that prevents or suppresses the generation of rust on a metal part by vaporizing from the multilayer sheet of the embodiment or a molded body produced from the multilayer sheet. Evaporative rust preventive dissolves in condensed water formed by condensation of water in the air on the metal surface, prevents reaction between oxygen and liquid water and metal, and forms a film on the metal surface. Thus, it is possible to prevent rust from forming on the metal surface. Examples of the volatile anticorrosive agent include sodium nitrite, benzotriazole, tolyltriazole, dicyclohexylammonium nitrite, dicyclohexylammonium salicylate, monoethanolamine benzoate, dicyclohexylammonium benzoate, diisopropylammonium benzoate, diisopropylammonium nitrite, cyclohexylamine carbamate, Mention may be made of nitronaphthalene ammonium nitrite, cyclohexylamine benzoate, dicyclohexylammonium cyclohexanecarboxylate, cyclohexylamine cyclohexanecarboxylate, dicyclohexylammonium acrylate, cyclohexylamine acrylate. In this embodiment, sodium nitrite can be contained as a main component. Sodium nitrite is a crystalline compound used as a metal surface treatment and food additive.
さらに上記のような防錆剤の有効成分の一つとして、以下の化学式（１）：
（ここでＸは、炭素数が１〜１０のアルキレン基であり、Ｙ１およびＹ２は、同一または異なって、アルカリ金属であり、またはＹ１およびＹ２は一緒になってアルカリ土類金属である。）で表される二塩基酸塩が挙げられる。実施形態の多層シートに用いられる防錆剤の有効成分として、マロン酸二ナトリウム、マロン酸二カリウム、マロン酸カルシウム、コハク酸二ナトリウム、コハク酸二カリウム、コハク酸カルシウム、グルタル酸二ナトリウム、グルタル酸二カリウム、グルタル酸カルシウム、アジピン酸二ナトリウム、アジピン酸二カリウム、アジピン酸カルシウム、セバシン酸二ナトリウム、セバシン酸二カリウム、セバシン酸カルシウム等の二塩基酸を挙げることができる。上記の防錆剤の有効成分は、主に接触防錆剤としてはたらく。特に防錆剤の有効成分として、セバシン酸二ナトリウムを用いると、上記の主成分と相まって、実施形態の多層シートに効果的な防錆性を与えることができる。 (Here, X is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, Y 1 and Y 2 are the same or different and are alkali metals, or Y 1 and Y 2 are taken together to form an alkaline earth metal. The dibasic acid salt represented by As an active ingredient of a rust preventive used in the multilayer sheet of the embodiment, disodium malonate, dipotassium malonate, calcium malonate, disodium succinate, dipotassium succinate, calcium succinate, disodium glutarate, glutarate. Examples thereof include dibasic acids such as dipotassium acid, calcium glutarate, disodium adipate, dipotassium adipate, calcium adipate, disodium sebacate, dipotassium sebacate, and calcium sebacate. The active ingredients of the above rust preventive agents mainly act as contact rust preventive agents. In particular, when disodium sebacate is used as the active ingredient of the rust preventive agent, effective rust preventive properties can be imparted to the multilayer sheet of the embodiment in combination with the above main components.
層（Ｉ）を構成する成分であるエチレン系樹脂（Ｂ）は、エチレンを重合したポリエチレン構造を基本骨格として有する単独重合体または共重合体のことである。エチレン系樹脂（Ｂ）として、たとえば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、超高密度ポリエチレンを用いることができる。エチレン系樹脂（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は、多層シートから作製される成形体の外観を良好にする、あるいは剛性や衝撃強度等の機械的強度を高めるという観点から、好ましくは６０〜１３０℃である。エチレン系樹脂（Ｂ）の融点は、より好ましくは７０〜１３０℃であり、さらに好ましくは８０〜１２５℃である。ここで樹脂類の融点（Ｔｍ）は、示差走査熱量計を用いて測定された融解吸熱カーブにおいて、吸熱量が最大であるピークのピーク温度のことである。示差走査熱量計を用いた融点の測定法として、たとえば以下のような方法がある：樹脂試片５ｍｇを窒素雰囲気下１８０℃で１０分間加熱して融解させた後、１０℃／分の降温速度で３０℃まで降温させる。その後、１０℃／分で昇温させて得られた融解吸熱カーブに基づき融点を求める。 The ethylene resin (B) which is a component constituting the layer (I) is a homopolymer or a copolymer having a polyethylene structure obtained by polymerizing ethylene as a basic skeleton. As the ethylene resin (B), for example, high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, or ultra high density polyethylene can be used. The melting point (Tm) of the ethylene-based resin (B) is preferably 60 to 130° C., from the viewpoint of improving the appearance of the molded product produced from the multilayer sheet or enhancing the mechanical strength such as rigidity and impact strength. Is. The melting point of the ethylene resin (B) is more preferably 70 to 130°C, further preferably 80 to 125°C. Here, the melting point (Tm) of the resins is the peak temperature of the peak of the maximum endothermic amount in the melting endothermic curve measured using a differential scanning calorimeter. As a method of measuring the melting point using a differential scanning calorimeter, for example, there is the following method: 5 mg of a resin sample is melted by heating at 180° C. for 10 minutes in a nitrogen atmosphere, and then the temperature decreasing rate is 10° C./minute. To 30°C. Then, the melting point is determined based on the melting endothermic curve obtained by raising the temperature at 10° C./min.
層（Ｉ）中、マスターバッチ（Ａ）とエチレン系樹脂（Ｂ）とは、０．１：９９．９〜６０：４０の割合で混合されていることが好ましい。ここで上記割合は、マスターバッチ（Ａ）とエチレン系樹脂（Ｂ）との合計重量に対する割合である。多層シート加工性の観点から、好ましくは、マスターバッチ（Ａ）０．５〜５０重量％とエチレン系樹脂（Ｂ）５０〜９９．５重量％を配合することが好ましく、マスターバッチ（Ａ）１〜５０重量％とエチレン系樹脂（Ｂ）５０〜９９重量％とを配合することがさらに好ましい。なお、マスターバッチ（Ａ）の配合量を増やせば、多層シートの防錆効果は向上するが、層（Ｉ）の柔軟性が損なわれる場合がある。そこで層（Ｉ）の柔軟性と、多層シートの防錆性とのバランスを考慮して、マスターバッチ（Ａ）とエチレン系樹脂（Ｂ）とを上記の割合で混合することが望ましい。 In the layer (I), the masterbatch (A) and the ethylene resin (B) are preferably mixed in a ratio of 0.1:99.9 to 60:40. Here, the above ratio is a ratio with respect to the total weight of the masterbatch (A) and the ethylene-based resin (B). From the viewpoint of processability of the multilayer sheet, it is preferable to add 0.5 to 50% by weight of the masterbatch (A) and 50 to 99.5% by weight of the ethylene resin (B), and the masterbatch (A) 1 It is more preferable to blend 50% by weight to 50% by weight of ethylene resin (B) and 99% by weight of ethylene resin (B). If the amount of the masterbatch (A) is increased, the anticorrosive effect of the multilayer sheet is improved, but the flexibility of the layer (I) may be impaired. Therefore, it is desirable to mix the masterbatch (A) and the ethylene-based resin (B) in the above ratio in consideration of the balance between the flexibility of the layer (I) and the rust preventive property of the multilayer sheet.
実施形態で用いられるエチレン系樹脂（Ｂ）の密度は、多層シートから作製される成形体の外観を良好にする、あるいは剛性や衝撃強度等の機械的強度を高めるという観点から、好ましくは０．８６０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３である。エチレン系樹脂（Ｂ）の密度は、より好ましくは０．８７０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは０．８８０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３である。 The density of the ethylene-based resin (B) used in the embodiment is preferably 0., from the viewpoint of improving the appearance of the molded product produced from the multilayer sheet or enhancing the mechanical strength such as rigidity and impact strength. It is 860 to 0.950 g/cm 3 . The density of the ethylene resin (B) is more preferably 0.870 to 0.940 g/cm 3 , and even more preferably 0.880 to 0.930 g/cm 3 .
実施形態で用いられるエチレン系樹脂（Ｂ）の溶融流量（メルトフローレート、ＭＦＲ）は、多層シートから作製される成形体の外観不良や衝撃強度の低下の防止、真空成形等の２次加工性を維持するという観点から、好ましくは０．０１〜２０ｇ／１０分である。エチレン系樹脂（Ｂ）のＭＦＲは、より好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．２〜５ｇ／１０分である。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１に従い、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した値である。 The melt flow rate (melt flow rate, MFR) of the ethylene-based resin (B) used in the embodiment is used to prevent appearance defects and impact strength deterioration of a molded product made from a multilayer sheet, and to perform secondary workability such as vacuum forming. From the viewpoint of maintaining the above, it is preferably 0.01 to 20 g/10 minutes. The MFR of the ethylene resin (B) is more preferably 0.1 to 10 g/10 minutes, and even more preferably 0.2 to 5 g/10 minutes. The MFR is a value measured at 190° C. under a load of 2.16 kg according to JIS K7210-1.
実施形態で用いられるエチレン系樹脂（Ｂ）は、市販の樹脂を用いることができる。市販されているエチレン系樹脂（Ｂ）として、たとえば、ノバテック、ハーモレックス、カーネル（日本ポリエチレン（株））、エボリュー、エボリューＨ、ハイゼックス、ウルトゼックス（（株）プライムポリマー）、エクセレン、スミカセン（住友化学（株））が挙げられる。 As the ethylene resin (B) used in the embodiment, a commercially available resin can be used. Examples of commercially available ethylene-based resins (B) include Novatec, Harmolex, Kernel (Japan Polyethylene Co., Ltd.), Evolue, Evolue H, Hi-Zex, Ultox (Prime Polymer Co., Ltd.), Excellen, Sumikasen (Sumitomo). Kagaku Co., Ltd. may be mentioned.
実施形態の多層シートは、層（Ｉ）のほかに層（ＩＩ）を有する。層（ＩＩ）は、プロピレン系樹脂（Ｃ）を含む。プロピレン系樹脂（Ｃ）は、プロピレンを重合したポリプロピレン構造を基本骨格として有する単独重合体または共重合体のことである。プロピレン系樹脂（Ｃ）として、アタクティックポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、エチレン・ブテン１・プロピレン三元重合体、ブテン１・プロピレン二元重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体等を用いることができる。ここでプロピレン系樹脂（Ｃ）の融点は、１００〜１５０℃であることが好ましい。プロピレン系樹脂（Ｃ）の融点が１００〜１５０℃であると、多層シートから作製される成形体の外観が向上し、さらに成形体の剛性や衝撃強度等の機械的強度が向上する。 The multilayer sheet of the embodiment has the layer (II) in addition to the layer (I). The layer (II) contains a propylene resin (C). The propylene-based resin (C) is a homopolymer or copolymer having a polypropylene structure obtained by polymerizing propylene as a basic skeleton. As the propylene-based resin (C), atactic polypropylene, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, ethylene-butene 1-propylene terpolymer, butene 1-propylene binary polymer, propylene-ethylene random copolymer, A propylene-α-olefin random copolymer or the like can be used. Here, the melting point of the propylene resin (C) is preferably 100 to 150°C. When the melting point of the propylene-based resin (C) is 100 to 150° C., the appearance of the molded product produced from the multilayer sheet is improved, and the mechanical strength such as rigidity and impact strength of the molded product is improved.
実施形態で用いられるプロピレン系樹脂（Ｃ）は、市販の樹脂を用いることができる。市販されているプロピレン系樹脂（Ｃ）として、たとえば、ノバテックＰＰ、ウィンテック、ウェルネクス、ウェイマックス（日本ポリプロ（株））、プライムポリプロ（プライムポリマー（株））、ノーブレン、エクセレン（住友化学（株））が挙げられる。 As the propylene-based resin (C) used in the embodiment, a commercially available resin can be used. Examples of commercially available propylene-based resins (C) include Novatec PP, Wintech, Wernex, Weimax (Japan Polypro Co., Ltd.), Prime Polypro (Prime Polymer Co., Ltd.), Nobrene, Excellen (Sumitomo Chemical Co., Ltd. )).
実施形態で用いられる層（Ｉ）中のエチレン系樹脂（Ｂ）は、層（ＩＩ）中のプロピレン系樹脂（Ｃ）より融点が低い。好ましくは、プロピレン系樹脂（Ｃ）よりエチレン系樹脂（Ｂ）の融点は５℃低く、より好ましくは１０℃低く、さらに好ましくは１５℃低い。エチレン系樹脂（Ｂ）とプロピレン系樹脂（Ｃ）との融点の差が小さすぎると、多層シート製造時に層（Ｉ）中の防錆剤が蒸発してしまい、製造した多層シートの防錆性能が低下する場合がある。一方、エチレン系樹脂（Ｂ）とプロピレン系樹脂（Ｃ）との融点の差が大きすぎると、多層シートの製造時に層（Ｉ）と層（ＩＩ）との界面が乱れることがあり、これにより、多層シートの製膜安定性が損なわれる場合がある。 The ethylene-based resin (B) in the layer (I) used in the embodiment has a lower melting point than the propylene-based resin (C) in the layer (II). Preferably, the melting point of the ethylene resin (B) is 5° C. lower than that of the propylene resin (C), more preferably 10° C. lower, and further preferably 15° C. lower. If the difference in melting point between the ethylene-based resin (B) and the propylene-based resin (C) is too small, the rust preventive agent in the layer (I) evaporates during the production of the multilayer sheet, and the rust preventive performance of the produced multilayer sheet. May decrease. On the other hand, if the difference in melting point between the ethylene-based resin (B) and the propylene-based resin (C) is too large, the interface between the layer (I) and the layer (II) may be disturbed during the production of the multilayer sheet. The film-forming stability of the multilayer sheet may be impaired.
実施形態の多層シートにおける層（Ｉ）には、マスターバッチ（Ａ）、エチレン系樹脂（Ｂ）以外の高分子化合物をさらに添加することもできる。マスターバッチ（Ａ）、エチレン系樹脂（Ｂ）以外に層（Ｉ）に添加できる高分子化合物として、たとえば、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマーが挙げられる。 A polymer compound other than the masterbatch (A) and the ethylene-based resin (B) can be further added to the layer (I) in the multilayer sheet of the embodiment. Examples of the polymer compound that can be added to the layer (I) in addition to the masterbatch (A) and the ethylene-based resin (B) include olefin-based elastomers and styrene-based elastomers.
実施形態の多層シートにおける層（ＩＩ）には、プロピレン系樹脂（Ｃ）以外の高分子化合物をさらに添加することもできる。プロピレン系樹脂（Ｃ）以外に層（ＩＩ）に添加できる高分子化合物として、たとえば、エチレン系樹脂（Ｂ）として挙げられる高分子化合物やスチレン系エラストマーが挙げられる。多層シートの真空成形性を向上させるために、層（ＩＩ）としてエチレン系樹脂（Ｂ）とプロピレン系樹脂（Ｃ）との混合物を用いる場合は、エチレン系樹脂（Ｂ）１〜３０重量％と、プロピレン系樹脂（Ｃ）７０〜９９重量％とを配合することが好ましく、エチレン系樹脂（Ｂ）３〜２０重量％と、プロピレン系樹脂（Ｃ）８０〜９７重量％とを配合することがさらに好ましく、エチレン系樹脂（Ｂ）５〜２０重量％と、プロピレン系樹脂（Ｃ）８０〜９５重量％とを配合することが特に好ましい。 A polymer compound other than the propylene resin (C) can be further added to the layer (II) in the multilayer sheet of the embodiment. Polymer compounds that can be added to the layer (II) in addition to the propylene resin (C) include, for example, polymer compounds that are listed as the ethylene resin (B) and styrene elastomers. When a mixture of the ethylene resin (B) and the propylene resin (C) is used as the layer (II) in order to improve the vacuum formability of the multilayer sheet, the content of the ethylene resin (B) is 1 to 30% by weight. It is preferable to mix 70 to 99% by weight of the propylene resin (C), and 3 to 20% by weight of the ethylene resin (B) and 80 to 97% by weight of the propylene resin (C). More preferably, 5 to 20% by weight of the ethylene resin (B) and 80 to 95% by weight of the propylene resin (C) are particularly preferably blended.
実施形態の多層シートは、従来から用いられているシート加工方法およびシート製造方法により製造することができる。たとえば、インフレーション成形法、押出Ｔダイキャスト成形法により好適に製造できる。実施形態の多層シートは、好ましくは、押出Ｔダイキャスト法にて製造することが好ましい。 The multilayer sheet of the embodiment can be manufactured by a conventionally used sheet processing method and sheet manufacturing method. For example, it can be suitably manufactured by an inflation molding method or an extrusion T die-cast molding method. The multilayer sheet of the embodiment is preferably manufactured by an extrusion T die casting method.
実施形態の多層シートは、層（Ｉ）および層（ＩＩ）の間、あるいは層（Ｉ）の外側および／または層（ＩＩ）の外側に、層（Ｉ）および層（ＩＩ）とは異なる別の層を有していてもよい。層（Ｉ）および層（ＩＩ）とは異なる別の層として、接着層、加飾や光沢を目的とした被覆層、強度や耐擦傷性の向上を目的に設けられる保護層等を挙げることができる。 The multilayer sheet of the embodiment is different from layer (I) and layer (II) between layer (I) and layer (II), or outside layer (I) and/or outside layer (II). You may have a layer of. Examples of the layer (I) and a layer different from the layer (II) include an adhesive layer, a coating layer for the purpose of decoration and gloss, a protective layer provided for the purpose of improving strength and scratch resistance. it can.
本発明の他の実施形態は、マスターバッチ（Ａ）０．１〜６０重量％と、エチレン系樹脂（Ｂ）４０〜９９．９重量％とを含む、層（Ｉ）と（ここで、該マスターバッチ（Ａ）と、該エチレン系樹脂（Ｂ）の量は、該マスターバッチ（Ａ）と該エチレン系樹脂（Ｂ）との合計量に対する量である。）、プロピレン系樹脂（Ｃ）を含む、層（ＩＩ）と、から構成される多層シートを熱成形してなる、トレイである。ここでマスターバッチ（Ａ）は、ＴＧ−ＤＴＡ測定において３００℃での重量変化率が０．５〜２．０重量％である防錆剤を含み、プロピレン系樹脂（Ｃ）の融点は、１００〜１５０℃であり、エチレン系樹脂（Ｂ）の融点は、プロピレン系樹脂（Ｃ）の融点よりも低いことを特徴とする。実施形態のトレイは、本発明の他の実施形態の多層シートを熱成形してなる。実施形態におけるトレイは、従来から用いられている熱成形方法により作製することができるが、特に、真空成形法、圧空成形法、プレス成形法等により好ましく作製できる。 Another embodiment of the present invention is a layer (I) comprising a masterbatch (A) in an amount of 0.1 to 60% by weight and an ethylene resin (B) in an amount of 40 to 99.9% by weight. The amounts of the masterbatch (A) and the ethylene resin (B) are based on the total amount of the masterbatch (A) and the ethylene resin (B)) and the propylene resin (C). A tray formed by thermoforming a multi-layered sheet including layer (II). Here, the masterbatch (A) contains a rust inhibitor whose weight change rate at 300° C. is 0.5 to 2.0% by weight in TG-DTA measurement, and the melting point of the propylene resin (C) is 100. The melting point of the ethylene resin (B) is lower than that of the propylene resin (C). The tray of the embodiment is formed by thermoforming the multilayer sheet of another embodiment of the present invention. The tray in the embodiment can be manufactured by a thermoforming method which has been conventionally used, but particularly preferably by a vacuum forming method, a pressure forming method, a press forming method or the like.
トレイの作製に用いる多層シートは、本発明の他の実施形態の多層シートである。多層シートは、マスターバッチ（Ａ）０．１〜６０重量％と、エチレン系樹脂（Ｂ）４０〜９９．９重量％とを含む、層（Ｉ）と、プロピレン系樹脂（Ｃ）を含む、層（ＩＩ）と、から構成される。ここで、マスターバッチ（Ａ）と、エチレン系樹脂（Ｂ）の量は、マスターバッチ（Ａ）とエチレン系樹脂（Ｂ）との合計量に対する量である。層（Ｉ）に含まれているマスターバッチ（Ａ）は、ＴＧ−ＤＴＡ測定において３００℃での重量変化率が０．５〜２．０重量％である防錆剤を含む。また層（ＩＩ）に含まれているプロピレン系樹脂（Ｃ）の融点は、１００〜１５０℃であることが好ましい。そして層（Ｉ）に含まれているエチレン系樹脂（Ｂ）の融点は、層（ＩＩ）に含まれているエチレン系樹脂（Ｃ）の融点よりも低いことが好ましい。 The multilayer sheet used for making the tray is a multilayer sheet according to another embodiment of the present invention. The multilayer sheet contains a layer (I) containing 0.1 to 60 wt% of the masterbatch (A) and 40 to 99.9 wt% of the ethylene resin (B), and a propylene resin (C). And a layer (II). Here, the amount of the masterbatch (A) and the ethylene-based resin (B) is an amount based on the total amount of the masterbatch (A) and the ethylene-based resin (B). The masterbatch (A) contained in the layer (I) contains a rust preventive agent having a weight change rate at 300° C. of 0.5 to 2.0% by weight in TG-DTA measurement. The melting point of the propylene resin (C) contained in the layer (II) is preferably 100 to 150°C. The melting point of the ethylene resin (B) contained in the layer (I) is preferably lower than the melting point of the ethylene resin (C) contained in the layer (II).
実施形態のトレイにおいて、防錆剤は、亜硝酸ナトリウムを主成分とし、セバシン酸二ナトリウムを有効成分として含む防錆剤組成物であることが好ましい。 In the tray of the embodiment, the rust preventive agent is preferably a rust preventive agent composition containing sodium nitrite as a main component and disodium sebacate as an active ingredient.
以下、実施例および比較例によって、本発明を説明する。実施例または比較例で用いた評価用多層シート試料の製造方法を以下に示す。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples. The method for producing the evaluation multilayer sheet samples used in Examples or Comparative Examples is shown below.
評価用多層シート試料のＴダイ押出成形方法
日立造船製成形機を用いて、下記の条件で評価用多層シート試料を作製した：
日立造船製Ｔダイ押出成形機
スクリュー径：１２０ｍｍ
スクリュータイプ：フルフライト
成形条件
エアーナイフ方式
層（Ｉ）：シリンダー設定温度：１７０℃
層（ＩＩ）：シリンダー設定温度：２００℃
第１ロール設定温度：６５℃
引取速度：３．４ｍ／分
シート幅：７００ｍｍ
Method of T-die Extrusion Molding for Evaluation Multilayer Sheet Sample A Hitachi Zosen molding machine was used to prepare an evaluation multilayer sheet sample under the following conditions:
Hitachi Zosen T-die extrusion machine Screw diameter: 120mm
Screw type: Full flight Molding conditions Air knife method Layer (I): Cylinder set temperature: 170°C
Layer (II): Cylinder set temperature: 200°C
1st roll set temperature: 65℃
Collection speed: 3.4 m/min Sheet width: 700 mm
多層シート試料の評価は、以下の方法で行った：
（１）シート製膜性（単位：−）
上記条件で多層シートを作製した際に、目視で観察を行い、以下の基準で判定した。
不良：Ｔダイ出口に蓄積した分解物や発泡物が大量に製膜した多層シート表面に付着して、多層シート表面の外観が損なわれている
良好：上記の事象が発生しない
The evaluation of the multilayer sheet samples was carried out in the following way:
(1) Sheet film-forming property (unit:-)
When the multilayer sheet was produced under the above conditions, it was visually observed and judged according to the following criteria.
Poor: Degradation products and foams accumulated at the exit of the T-die adhere to the surface of the multilayer sheet formed in large quantities, and the appearance of the multilayer sheet surface is impaired. Good: The above events do not occur.
（２）簡易防錆性（単位：−）
簡易防錆性の評価は、ＪＩＳ Ｋ２２４６の方法に準拠して行った。具体的には、４９℃、相対湿度９５％以上に状態調整されたガラス瓶の中に、鋳鉄のサンプル（サイズ：φ１５ｍｍ×５ｍｍ厚）と、多層シート試料(サイズ：６３ｍｍ×７５ｍｍ)とを入れて１時間放置した後、鋳鉄のサンプルを取り出して３０分室温で放置した。その後、鋳鉄のサンプルの表面を観察して、下記のとおり判定した。
良好：サンプル表面に茶色の錆の発生が観られなかった。
不良：サンプル表面に茶色の錆の発生が観られた。
(2) Simple rust prevention (unit:-)
The evaluation of simple rust prevention was performed according to the method of JIS K2246. Specifically, a cast iron sample (size: φ15 mm×5 mm thickness) and a multilayer sheet sample (size: 63 mm×75 mm) were put in a glass bottle conditioned at 49° C. and a relative humidity of 95% or more. After standing for 1 hour, a cast iron sample was taken out and left at room temperature for 30 minutes. Then, the surface of the cast iron sample was observed and judged as follows.
Good: No brown rust was observed on the sample surface.
Defective: Generation of brown rust was observed on the sample surface.
（３）熱重量測定
防錆剤の熱重量測定は、（株）リガクのThermo Plus Evo TG8120を用いて、以下の測定条件で行った：
昇温速度：５.０℃／分
試料量：５〜１０ｍｇ
空気を１００ｍＬ／分で通気
(3) Thermogravimetric measurement Thermogravimetric measurement of the rust preventive agent was performed using a Thermo Plus Evo TG8120 manufactured by Rigaku Co., Ltd. under the following measurement conditions:
Temperature rising rate: 5.0°C/min Sample amount: 5-10 mg
Aeration of air at 100 mL/min
［実施例１］
製膜するＴダイ押出シートの下流側から層（Ｉ）／層（ＩＩ）とした。層（Ｉ）は、（株）大和化成研究所製防錆剤（VERZONE HR-P11）が入ったマスターバッチVERZONE HR-P11 MB（Ａ−１）を５０重量％、住友化学（株）製Ｆ１０１−１（Ｂ−１）（密度：９２３ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：１．５ｇ／１０分、融点：１１２℃）を５０重量％混合した。層（ＩＩ）は、日本ポリプロ（株）製ＥＧ７Ｆ（Ｃ−１）（融点：１４３℃、ＭＦＲ：０．４ｇ／１０分）を９０重量％、住友化学（株）製Ｆ１０１−１（Ｂ−１）（密度：９２３ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：１．５ｇ／１０分、融点：１１２℃）を１０重量％混合した。上記のＴダイ押出成形方法で層（Ｉ）と層（ＩＩ）とを製膜して、厚み１２００μｍの多層シートを得た。なお得られた多層シート中の層（Ｉ）の厚みは３００μｍ、層（ＩＩ）の厚みは９００μｍであった。
[Example 1]
Layers (I)/layers (II) were formed from the downstream side of the T-die extruded sheet for film formation. Layer (I) is 50% by weight of a master batch VERZONE HR-P11 MB (A-1) containing a rust preventive agent (VERZONE HR-P11) manufactured by Daiwa Kasei Laboratory Co., Ltd., F101 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. -1 (B-1) (density: 923 kg/m 3 , MFR: 1.5 g/10 min, melting point: 112°C) was mixed in 50% by weight. The layer (II) is 90% by weight of EG7F(C-1) (melting point: 143° C., MFR: 0.4 g/10 minutes) manufactured by Japan Polypro Co., Ltd., F101-1 (B- manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). 1) (Density: 923 kg/m 3 , MFR: 1.5 g/10 min, melting point: 112° C.) was mixed by 10% by weight. The layer (I) and the layer (II) were formed into a film by the above T-die extrusion molding method to obtain a multilayer sheet having a thickness of 1200 μm. The thickness of the layer (I) in the obtained multilayer sheet was 300 μm, and the thickness of the layer (II) was 900 μm.
［比較例１］
（株）大和化成研究所製防錆剤VERZONE HR-P11の代わりに防錆剤VERZONE HR-P5が入ったマスターバッチVERZONE HR-P5 MB（Ａ−２）を用いた以外は、実施例１と同様にして行った。
[Comparative Example 1]
Example 1 except that the master batch VERZONE HR-P5 MB (A-2) containing the rust preventive agent VERZONE HR-P5 was used in place of the rust preventive agent VERZONE HR-P11 manufactured by Daiwa Kasei Kenkyusho Co., Ltd. The same was done.
［比較例２］
（株）大和化成研究所製防錆剤VERZONE HR-P11の代わりに防錆剤VERZONE HR-P8が入ったマスターバッチVERZONE HR-P8 MB（Ａ−３）を用いた以外は、実施例１と同様にして行った。
[Comparative Example 2]
Example 1 except that the master batch VERZONE HR-P8 MB (A-3) containing the rust preventive agent VERZONE HR-P8 was used in place of the rust preventive agent VERZONE HR-P11 manufactured by Daiwa Kasei Laboratory Co., Ltd. The same was done.
［比較例３］
（株）大和化成研究所製防錆剤VERZONE HR-P11 MBの代わりに防錆剤VERZONE HR-P10が入ったマスターバッチVERZONE HR-P10 MB（Ａ−４）を用いた以外は、実施例１と同様にして行った。
[Comparative Example 3]
Example 1 except that a master batch VERZONE HR-P10 MB (A-4) containing a rust preventive agent VERZONE HR-P10 was used in place of the rust preventive agent VERZONE HR-P11 MB manufactured by Daiwa Kasei Kenkyusho Co., Ltd. I went in the same way.
なお、表１中の略号は、以下の意味を表す：
Ａ−１：（株）大和化成研究所製防錆剤入りマスターバッチ ＶＥＲＺＯＮＥ ＨＲ−Ｐ１１ ＭＢ
Ａ−２：（株）大和化成研究所製防錆剤入りマスターバッチ ＶＥＲＺＯＮＥ ＨＲ−Ｐ５ ＭＢ
Ａ−３：（株）大和化成研究所製防錆剤入りマスターバッチ ＶＥＲＺＯＮＥ ＨＲ−Ｐ８ ＭＢ
Ａ−４：（株）大和化成研究所製防錆剤入りマスターバッチ ＶＥＲＺＯＮＥ ＨＲ−Ｐ１０ ＭＢ
Ｂ−１：住友化学（株） Ｆ１０１−１
Ｃ−１：日本ポリプロ（株） ＥＧ７Ｆ
The abbreviations in Table 1 have the following meanings:
A-1: Master batch VERZONE HR-P11 MB containing rust preventive manufactured by Daiwa Kasei Co., Ltd.
A-2: Master batch VERZONE HR-P5 MB containing rust preventive agent, manufactured by Daiwa Chemical Industry Co., Ltd.
A-3: Master batch VERZONE HR-P8 MB containing rust preventive, manufactured by Daiwa Chemical Industry Co., Ltd.
A-4: Masterbatch VERZONE HR-P10 MB containing rust preventive, manufactured by Daiwa Chemical Industry Co., Ltd.
B-1: Sumitomo Chemical Co., Ltd. F101-1
C-1: Japan Polypro EG7F
防錆剤入りマスターバッチＡ−１、Ａ−２、Ａ−３およびＡ−４は、亜硝酸ナトリウムを気化防錆剤として含み各々異なる有効成分を含む防錆剤が入ったマスターバッチである。なお、防錆剤入りマスターバッチＡ−１の有効成分は、以下の化学式（１）：
（ここでＸは、炭素数が１〜１０のアルキレン基であり、Ｙ１およびＹ２は、同一または異なって、アルカリ金属であり、またはＹ１およびＹ２は一緒になってアルカリ土類金属である。）で表される二塩基酸塩である。防錆剤ＶＥＲＺＯＮＥ ＨＲ−Ｐ１１、ＶＥＲＺＯＮＥ ＨＲ−Ｐ５、ＶＥＲＺＯＮＥ ＨＲ−Ｐ８およびＶＥＲＺＯＮＥ ＨＲ−Ｐ１０のＴＧ−ＤＴＡ測定における３００℃での重量変化率は、各々表１に示したとおりである。 (Here, X is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, Y 1 and Y 2 are the same or different and are alkali metals, or Y 1 and Y 2 are taken together to form an alkaline earth metal. It is a dibasic acid salt represented by. The weight change rates at 300° C. in the TG-DTA measurement of the rust preventive agents VERZONE HR-P11, VERZONE HR-P5, VERZONE HR-P8 and VERZONE HR-P10 are as shown in Table 1, respectively.
本発明の実施例の多層シートは、多層シートの製膜性に優れ、かつ鋳鉄に対する防錆性も良好に発揮できる。本発明の多層シートを成形加工して得られた成形体（たとえばトレイ）は、鋳鉄部品を運搬する際に好適に用いることができると考えられる。 The multilayer sheet of the example of the present invention is excellent in film forming property of the multilayer sheet and can exhibit excellent rust preventive property against cast iron. It is considered that the molded body (for example, tray) obtained by molding the multilayer sheet of the present invention can be suitably used when transporting cast iron parts.
Claims (4)
該層（Ｉ）は、マスターバッチ（Ａ）０．１〜６０重量％と、エチレン系樹脂（Ｂ）４０〜９９．９重量％とを含み（ここで、該マスターバッチ（Ａ）と、該エチレン系樹脂（Ｂ）の量は、該マスターバッチ（Ａ）と該エチレン系樹脂（Ｂ）との合計量に対する量である。）、
該層（ＩＩ）は、プロピレン系樹脂（Ｃ）を含む、
前記多層シート：
（ここで、該マスターバッチ（Ａ）は、ＴＧ−ＤＴＡ測定において３００℃での重量変化率が０．５〜２．０重量％である防錆剤を含み、
該プロピレン系樹脂（Ｃ）の融点は、１００〜１５０℃であり、
該エチレン系樹脂（Ｂ）の融点は、該プロピレン系樹脂（Ｃ）の融点よりも低い。）。 A multilayer sheet having a layer (I) and a layer (II), comprising:
The layer (I) contains 0.1 to 60% by weight of the masterbatch (A) and 40 to 99.9% by weight of an ethylene resin (B) (wherein the masterbatch (A) and The amount of ethylene-based resin (B) is the amount based on the total amount of the masterbatch (A) and the ethylene-based resin (B)),
The layer (II) contains a propylene resin (C),
The multilayer sheet:
(Here, the masterbatch (A) contains a rust inhibitor having a weight change rate at 300° C. of 0.5 to 2.0% by weight in TG-DTA measurement,
The melting point of the propylene resin (C) is 100 to 150° C.,
The melting point of the ethylene resin (B) is lower than the melting point of the propylene resin (C). ).
プロピレン系樹脂（Ｃ）を含む、層（ＩＩ）と、
から構成される多層シートを熱成形してなる、トレイであって、
該マスターバッチ（Ａ）は、ＴＧ−ＤＴＡ測定において３００℃での重量変化率が０．５〜２．０重量％である防錆剤を含み、
該プロピレン系樹脂（Ｃ）の融点は、１００〜１５０℃であり、
該エチレン系樹脂（Ｂ）の融点は、該プロピレン系樹脂（Ｃ）の融点よりも低いことを特徴とする、前記トレイ。 A layer (I) containing 0.1 to 60% by weight of the masterbatch (A) and 40 to 99.9% by weight of the ethylene-based resin (B) (wherein the masterbatch (A) and the ethylene). The amount of the system resin (B) is the amount based on the total amount of the masterbatch (A) and the ethylene resin (B)),
A layer (II) containing a propylene-based resin (C),
A tray formed by thermoforming a multilayer sheet composed of
The masterbatch (A) contains an anticorrosive agent having a weight change rate at 300° C. of 0.5 to 2.0% by weight in TG-DTA measurement,
The melting point of the propylene resin (C) is 100 to 150° C.,
The above-mentioned tray, wherein the melting point of the ethylene resin (B) is lower than that of the propylene resin (C).
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