JP2020117713A - Rubber composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、空気入りタイヤにおいて、パンク時に応急的に、内部から吐出され、破損箇所をふさぎ、保護するシーラント用ゴム組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition for a sealant, which is expelled from the inside of a pneumatic tire in a puncture state to block and protect a damaged portion.
乗用車用タイヤのようなタイヤにおいては、通常、絶対圧として２５０〜３５０ｋＰａ程度の内圧になるように内部に空気、窒素といった気体を封じ込めて、タイヤ骨格部に張力を発生させ、この張力によって入力に対する変形や復元を可能としている。しかし裂傷が生ずると、内部に充填されていた気体が裂傷部分から外部に漏出し、タイヤの内圧が大気圧まで減少してしまい、タイヤはいわゆるパンク状態となる。 In a tire such as a passenger car tire, a gas such as air or nitrogen is usually contained inside so as to have an internal pressure of about 250 to 350 kPa as an absolute pressure, and a tension is generated in a tire frame portion. It can be transformed and restored. However, when a laceration occurs, the gas filled inside leaks from the laceration portion to the outside, the internal pressure of the tire decreases to atmospheric pressure, and the tire becomes a so-called punctured state.
近年、車両の高速化に伴い、タイヤも高性能化への要求が一段と高まる一方、車両の軽量化要求からスペアタイヤを不要とできるよう、パンクして本来であれば処置を施さなければタイヤの充填内圧が低下して走行不能に至る場合にも、内圧低下を抑制し即時の修理や交換といった処置をせず、少なくとも安全に処置ができる場所までは、継続して走行して移動可能なタイヤが要求されている。 In recent years, as the speed of vehicles has increased, the demand for higher performance tires has also increased, while the need for spare tires to eliminate the need for spare tires due to the demand for lighter weight of vehicles has to be punctured and otherwise treated as a tire. Even if the filling internal pressure drops and the vehicle becomes inoperable, tires that keep running and can be moved at least to a place where safe measures can be taken without suppressing the internal pressure drop and taking immediate repairs or replacements. Is required.
そのようなタイヤの一つとして、タイヤ内部に、粘稠で適度な流動性を有するゴム組成物であるシーラント材を配置したものがある。これはタイヤに裂傷が生じた際に、タイヤの内圧を利用してシーラント材を裂傷に流し込むことにより、裂傷を封止し内圧の低下を防止する技術である。ここで、シーラント材が機能して封止できるかどうかは、シーラント材の滞留性、または固着性によるといえる。 As one of such tires, there is one in which a sealant material, which is a rubber composition having a viscous and moderate fluidity, is disposed inside the tire. This is a technique in which, when a tire has a laceration, the sealant material is poured into the laceration by using the internal pressure of the tire to seal the laceration and prevent the internal pressure from decreasing. Here, it can be said that whether or not the sealant material functions and can be sealed depends on the retention property or the adhesive property of the sealant material.
なお、タイヤ使用中に釘のような鋭利な異物が突き刺さった場合、鋭利な異物は必ずしも直ぐに抜け落ちるとは限らず、タイヤ内に貫通した状態で留まることがある。このような状態では、すぐにタイヤ内の内圧が低下するわけではなく、その後の走行と共に、異物がタイヤ内部で刺さったまま揉まれるような入力を受ける。このため、異物とタイヤとの接触面にて擦れ合いが生じ、ある程度接触面が摩耗する事で接触面に隙間ができてしまい、ある時突然、異物が脱離すると、内圧が低下し走行不能になる場合もある。このような場合に封止できるかどうかは、シーラント材の追従性または流動性によるといえる。 When a sharp foreign matter such as a nail is stabbed during use of the tire, the sharp foreign matter does not always fall out immediately and may remain in the tire in a penetrating state. In such a state, the internal pressure in the tire does not immediately drop, and as the vehicle travels thereafter, an input is received such that the foreign matter is rubbed while being stuck in the tire. As a result, the contact surface between the foreign matter and the tire rubs against each other, and the contact surface is worn to some extent to create a gap in the contact surface. It may be. It can be said that the sealability in such a case depends on the followability or fluidity of the sealant material.
したがって、シーラント材はまず第１に適度な流動性を必要とし、その配合において、通常のゴム組成物に比べて、オイルのような可塑剤を多く含むことが特徴として挙げられる。この可塑剤を多く必要とすることにあわせて、他の配合成分とのバランスの調整を必要とする。また、加えて製造工程においても、通常のゴム組成物とは異なる工程を必要とすることになる。 Therefore, the sealant material first needs to have an appropriate fluidity, and is characterized by containing a large amount of a plasticizer such as oil in its composition, as compared with a usual rubber composition. In addition to requiring a large amount of this plasticizer, it is necessary to adjust the balance with other compounding ingredients. In addition, the manufacturing process also requires a process different from that of a normal rubber composition.
特に、シーラント材のゴム組成物は、可塑剤を大量に含むという特徴がある。そのような、ゴム組成物を長時間加熱下に混練することで揮発させてしまうことで、ロスが生じると、これを補うため更なる添加を必要とする悪循環が生じる。また、当然ながら労働環境の悪化や周囲の自然環境への負荷という問題もある。 In particular, the rubber composition of the sealant material is characterized by containing a large amount of plasticizer. When such a rubber composition is kneaded under heating for a long time to be volatilized and volatilized, loss occurs, which causes a vicious cycle in which further addition is required to compensate for the loss. Also, of course, there are problems such as deterioration of working environment and load on the surrounding natural environment.
また、配合において、通常のタイヤのゴム組成物と異なり、硫黄架橋によらない材料を用いることも多く見受けられる。通常のタイヤに用いられるような、強固に架橋され、弾性〜柔軟性を有するゴム組成物というよりは、粘性を示す材料が用いられる。このため、特許文献１のように、むしろ、架橋して高分子量化させるよりも、周辺ゴム部材の加硫の際に同時加熱して、過酸化物による解重合で、適度な粘性を持つシーラント化させる場合もある。 In addition, it is often found that a material that does not depend on sulfur crosslinking is used in the compounding, unlike a rubber composition for a normal tire. A material exhibiting viscosity is used rather than a rubber composition which is strongly crosslinked and has elasticity to flexibility as used in a normal tire. Therefore, as in Patent Document 1, rather than cross-linking to increase the molecular weight, a sealant having an appropriate viscosity is obtained by simultaneous heating during vulcanization of the peripheral rubber member and depolymerization with peroxide. In some cases, it is converted.
シーラント材は、パンク時の即応性から適度な流動性を必要とする一方、裂傷を封止するため、裂傷部位での滞留性も要求される。このような特性を、実現できる配合が望まれるものである。 The sealant material needs an appropriate fluidity due to its responsiveness at the time of puncture, while it also requires retention at the tear site in order to seal the tear. A composition that can realize such characteristics is desired.
そこで、本願発明者は、この成分配合において、特に酸化亜鉛の効果に着目し検討を行った結果、シーラント材に適した、流動性と裂傷の封止性に優れたゴム組成物の配合を見出すに至ったものである。 In view of this, the inventors of the present application have conducted a study focusing on the effect of zinc oxide in the blending of these components, and as a result, have found a blend of a rubber composition suitable for a sealant material and having excellent fluidity and sealing property against tears. It came to.
すなわち、本発明は、次の（１）〜（９）に存する。
（１） ブチルゴム及び又はＥＰＤＭを含むゴム成分１００質量部に対し、
酸化亜鉛が２〜１０質量部、
チウラム系促進剤が１〜５質量部で、
チウラム系促進剤：酸化亜鉛＝１：１〜１：３を満たし、
１５０質量部以上の液状ポリブテン又はプロセスオイルを
配合することを特徴とするゴム組成物。
（２） 混練中に動的架橋させて得られた（１）に記載のゴム組成物。
（３） 混練を１４０℃以下で行うことによって得られた、（１）または（２）に記載のゴム組成物。
（４） ブチルゴムとして、ハロゲン化ブチルゴムを含む（１）〜（３）のいずれか１つに記載のゴム組成物。
（５） チウラム系促進剤を４質量部以下で配合した請求項（１）〜（４）のいずれか１つに記載のゴム組成物。
（６） 酸化亜鉛を５質量部以下で配合した（１）〜（５）のいずれか１つに記載のゴム組成物。
（７） チウラム系促進剤がテトラベンジルチウラムジスルフィドである（１）〜（６）のいずれか１つに記載のゴム組成物。
（８） （１）〜（７）のいずれか１つに記載のゴム組成物を用いたシーラント材。
（９） （８）に記載のシーラント材を用いた空気入りタイヤ。
That is, the present invention resides in the following (1) to (9).
(1) For 100 parts by mass of a rubber component containing butyl rubber and/or EPDM,
2 to 10 parts by mass of zinc oxide,
1 to 5 parts by mass of the thiuram accelerator,
Thiuram accelerator: zinc oxide = 1:1 to 1:3,
A rubber composition comprising 150 parts by mass or more of liquid polybutene or process oil.
(2) The rubber composition according to (1) obtained by dynamically crosslinking during kneading.
(3) The rubber composition according to (1) or (2), which is obtained by kneading at 140° C. or lower.
(4) The rubber composition according to any one of (1) to (3), which contains a halogenated butyl rubber as the butyl rubber.
(5) The rubber composition according to any one of claims (1) to (4), which contains 4 parts by mass or less of a thiuram accelerator.
(6) The rubber composition according to any one of (1) to (5), which contains zinc oxide in an amount of 5 parts by mass or less.
(7) The rubber composition according to any one of (1) to (6), wherein the thiuram accelerator is tetrabenzyl thiuram disulfide.
(8) A sealant material using the rubber composition according to any one of (1) to (7).
(9) A pneumatic tire using the sealant material according to (8).
本発明によれば、流動性と裂傷の封止性に優れた、シーラント用途に適した、ゴム組成物が得られる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the rubber composition excellent in fluidity|liquidity and the sealing property of a tear and suitable for a sealant use is obtained.
本発明のゴム組成物は、ブチルゴム及び又はＥＰＤＭを含むゴム成分１００質量部に対し、酸化亜鉛を２〜１０質量部、チウラム系促進剤が１〜５質量部で、チウラム系促進剤：酸化亜鉛＝１：１〜１：３を満たし、１５０質量部以上の液状ポリブテン又はオイルを配合することを特徴とする。 The rubber composition of the present invention contains 2 to 10 parts by mass of zinc oxide, 1 to 5 parts by mass of a thiuram accelerator, and 100 parts by mass of a rubber component containing butyl rubber and/or EPDM, and a thiuram accelerator: zinc oxide. =1:1 to 1:3, and 150 parts by mass or more of liquid polybutene or oil is blended.
本発明のゴム組成物は、ゴム成分として、ブチルゴム及び又はＥＰＤＭ、すなわち、エチレン−プロピレン−ジエンゴムを主要なゴム成分として含むことを特徴とする。 The rubber composition of the present invention is characterized by containing butyl rubber and/or EPDM, that is, ethylene-propylene-diene rubber as a main rubber component as a rubber component.
ＩＩＲと略記する、ブチルゴムはよく知られているように、イソブチレンと少量のイソプレンを−１００℃以下の低温で共重合させたゴムである。イソプレンを共重合させてはいるものの、少量しか含まれないことから、不飽和度が低いゴムである。したがって、架橋の足掛かりとなる不飽和結合が少ないものの、硫黄架橋そのものは可能である。本願発明で用いられる、ブチルゴムにおいては、イソプレン０．６〜２．５％を共重合したものを用いることができ、１．６〜２．２％を用いたものが好ましい。 As well known, butyl rubber, abbreviated as IIR, is a rubber obtained by copolymerizing isobutylene and a small amount of isoprene at a low temperature of -100°C or lower. Although it is copolymerized with isoprene, it is a rubber having a low degree of unsaturation because it contains only a small amount. Therefore, sulfur crosslinking itself is possible, although there are few unsaturated bonds that form the basis of crosslinking. The butyl rubber used in the present invention may be a copolymer of isoprene of 0.6 to 2.5%, preferably 1.6 to 2.2%.
硫黄架橋性や、その他、ゴム成分との相溶性を向上させるために、数％程度ハロゲン化した、塩素化ブチルゴムや臭素化ブチルゴムがあり、それぞれ、ＣＩＩＲやＢＩＩＲと略記される。本発明においても、ブチルゴムとしてはハロゲン化ブチルゴムを用いる方が好ましい。ＣＩＩＲにおいては塩素化率１．１〜２．４％、好ましくは１．１５〜１．５％のものが用いられ、ＢＩＩＲにおいては臭素化率１．３〜２．５％、好ましくは１．７〜２．２％のものが用いられる。 There are chlorinated butyl rubbers and brominated butyl rubbers halogenated by about several percent in order to improve sulfur crosslinkability and compatibility with rubber components, which are abbreviated as CIIR and BIIR, respectively. Also in the present invention, it is preferable to use a halogenated butyl rubber as the butyl rubber. In CIIR, a chlorination rate of 1.1 to 2.4%, preferably 1.15 to 1.5% is used, and in BIIR, a bromination rate of 1.3 to 2.5%, preferably 1. 7 to 2.2% is used.
もう一方の主要なゴム成分である、ＥＰＤＭ、すなわち、エチレン−プロピレン−ジエンゴムも不飽和度が低いゴム成分であり、不飽和結合は、第３成分と呼ばれ、少量、共重合するジエン類によってもたらされ、硫黄架橋することが可能である。ジエン類としてはジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルナジエン、１，４−ヘキサジエンといった非共役型のジエン類が用いられる。特に、エチリデンノルボルナジエンが６〜１２％で共重合したものを用いることができ７〜１１％のものが好ましい。 The other major rubber component, EPDM, that is, ethylene-propylene-diene rubber, is also a rubber component having a low degree of unsaturation, and the unsaturated bond is called the third component, and a small amount of diene may be copolymerized. It is possible to crosslink sulfur. As the dienes, non-conjugated dienes such as dicyclopentadiene, ethylidene norbornadiene and 1,4-hexadiene are used. In particular, a copolymer of ethylidene norbornadiene at 6 to 12% can be used, and 7 to 11% is preferable.
ブチルゴム及び又はＥＰＤＭはゴム成分全体を１００質量部として、それぞれ、２０〜８０質量部の範囲で配合し、３０〜８０質量部の範囲が好ましく、３０〜７０質量部の範囲が特に好ましい。さらに、ブチルゴム及び又はＥＰＤＭを合わせて７０〜１００質量部で配合するのが好ましく、８０〜１００質量部配合するのが特に好ましい。 Butyl rubber and/or EPDM is added in an amount of 20 to 80 parts by mass, preferably 30 to 80 parts by mass, particularly preferably 30 to 70 parts by mass, with 100 parts by mass as the whole rubber component. Furthermore, it is preferable to add butyl rubber and/or EPDM together in an amount of 70 to 100 parts by weight, particularly preferably 80 to 100 parts by weight.
ブチルゴム及びＥＰＤＭ以外に配合する、ゴム成分としては、天然ゴム及び合成ジエン系ゴムから選ばれるゴム成分を配合してもよく、合成ジエン系ゴムとしてはポリイソプレンゴム：ＩＲ、シス−１，４−ポリブタジエンゴム：ＢＲ、スチレン−ブタジエンゴム：ＳＢＲ、アクリロニトリルブタジエンゴム：ＮＢＲ、クロロプレンゴム：ＣＲ、といったゴムが挙げられる。ゴム成分全体を１００質量部として、０〜３０質量部の範囲で配合しても構わない。 A rubber component selected from natural rubber and synthetic diene rubber may be blended as a rubber component to be blended in addition to butyl rubber and EPDM. As the synthetic diene rubber, polyisoprene rubber: IR, cis-1,4- Examples thereof include rubbers such as polybutadiene rubber: BR, styrene-butadiene rubber: SBR, acrylonitrile butadiene rubber: NBR, and chloroprene rubber: CR. You may mix|blend in the range of 0-30 mass parts with the whole rubber component as 100 mass parts.
次に、本発明のゴム組成物は、酸化亜鉛２〜１０質量部、チウラム系加硫促進剤１〜５質量部であって、チウラム系加硫促進剤：酸化亜鉛＝１：１〜１：３の比でもって配合することを特徴とする。チウラム系加硫促進剤は４質量部以下に抑えるのが好ましく、２質量部以下が特に好ましい。同様に酸化亜鉛は、５質量部以下に抑えるのが好ましく、３質量部以下が特に好ましい。チウラム系加硫促進剤と酸化亜鉛との比については、チウラム系加硫促進剤：酸化亜鉛＝１：１〜１：２．４が好ましく、１：１．６〜１：２．４が特に好ましい。上記、好適範囲とは別の観点から、多めに酸化亜鉛を配合する場合もあり、最大で１０質量部までの配合を行ってもよい。また、チウラム系加硫促進剤も酸化亜鉛に追従させて、多く配合する場合がある。 Next, the rubber composition of the present invention comprises 2 to 10 parts by mass of zinc oxide and 1 to 5 parts by mass of thiuram-based vulcanization accelerator, and thiuram-based vulcanization accelerator: zinc oxide = 1:1 to 1:1. It is characterized by being mixed in a ratio of 3. The amount of the thiuram-based vulcanization accelerator is preferably 4 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less. Similarly, zinc oxide is preferably suppressed to 5 parts by mass or less, and particularly preferably 3 parts by mass or less. The ratio of thiuram-based vulcanization accelerator to zinc oxide is preferably thiuram-based vulcanization accelerator:zinc oxide=1:1 to 1:2.4, particularly 1:1.6 to 1:2.4. preferable. From the viewpoint different from the above-mentioned preferable range, zinc oxide may be added in a large amount, and the maximum amount may be 10 parts by mass. In addition, a thiuram-based vulcanization accelerator may be added in a large amount so as to follow zinc oxide.
チウラム系加硫促進剤は、それ自体が硫黄源となりうる、加硫促進剤であるため、この加硫促進剤だけを配合しても、硫黄架橋が起こる。例え少量ではあっても硫黄架橋を受ける不飽和結合を有する、ブチルゴム及び又はＥＰＤＭをゴム成分の主成分としているので、硫黄架橋そのものは、物性を調節する手段として利用することを前提とする。 Since the thiuram-based vulcanization accelerator is a vulcanization accelerator which itself can serve as a sulfur source, sulfur crosslinking will occur even if only this vulcanization accelerator is blended. For example, since butyl rubber and/or EPDM having an unsaturated bond which undergoes sulfur crosslinking even in a small amount is used as a main component of the rubber component, the sulfur crosslinking itself is assumed to be used as a means for controlling physical properties.
また、チウラム系加硫促進剤を効率的に作用させる上で、酸化亜鉛を用いるが、本発明においては、酸化亜鉛をチウラム系加硫促進剤に対し、１：１〜１：３と、通常の活性化目的に比べて、多く配合することを特徴とする。活性化だけでなく、酸化亜鉛そのものが、物性の調節に寄与しているものであるが、単純にカーボンブラックやシリカのような、無機充填材として作用しているというだけではない。いずれにせよ、チウラム系加硫促進剤と酸化亜鉛の配合量によっても、本発明のゴム組成物の流動性や固着性を調節できる。但し、チウラム系加硫促進剤と酸化亜鉛での調節が経済性の面で有利とは必ずしも言えない。もちろん、他の配合成分で調節するのには、別の要因から制約があるときなどには有効な手段といえる。 Further, zinc oxide is used in order to allow the thiuram-based vulcanization accelerator to act efficiently, but in the present invention, zinc oxide is usually used in a ratio of 1:1 to 1:3 with respect to the thiuram-based vulcanization accelerator. It is characterized in that a large amount is added as compared with the purpose of activating. Not only activation but zinc oxide itself contributes to the control of physical properties, but it does not simply act as an inorganic filler such as carbon black or silica. In any case, the fluidity and stickiness of the rubber composition of the present invention can be adjusted also by the compounding amounts of the thiuram vulcanization accelerator and zinc oxide. However, adjustment with a thiuram vulcanization accelerator and zinc oxide is not always advantageous in terms of economy. Of course, it can be said that it is an effective means to adjust with other compounding ingredients when there are restrictions due to other factors.
また、本発明のゴム組成物は、可塑剤を配合しながら、長時間の混練工程を経るが、ゴム成分のポリマー鎖に、機械的なダメージが繰り返し加えられ切断が起こる、いわゆる嚼解が起こり易い条件にあるが、酸化亜鉛にはこの防止効果も期待できるという利点もある。このような効果を鑑みて、あえて上記好適範囲を超えても、比較的多めの酸化亜鉛を配合する場合もある。 Further, the rubber composition of the present invention, while blending a plasticizer, undergoes a long-term kneading step, but the polymer chain of the rubber component undergoes repeated cutting due to mechanical damage, so-called resolving occurs. Although the conditions are easy, zinc oxide also has the advantage that this prevention effect can be expected. In view of such effects, there is a case where a relatively large amount of zinc oxide is blended even if the above preferable range is intentionally exceeded.
さらに本発明のゴム組成物は、１５０質量部以上の、液状ポリブテン又はプロセスオイルを可塑剤として、配合することを特徴とする。用いる可塑剤にもよるが、５００質量部以下とするのが好ましい。１００℃における動粘度が１０００ｍｍ２・ｓ−１以下の可塑剤を用いることができ、８００ｍｍ２・ｓ−１以下が好ましく、６００ｍｍ２・ｓ−１以下が特に好ましい。可塑剤そのものの動粘度が小さければ、配合量を少なく、動粘度が大きければ、配合量を多くして用いる。また、液状ポリブテン又はプロセスオイルの選択は、本発明のシーラント用ゴム組成物の温度特性に寄与する。 Furthermore, the rubber composition of the present invention is characterized by being blended with 150 parts by mass or more of liquid polybutene or process oil as a plasticizer. Depending on the plasticizer used, it is preferably 500 parts by mass or less. Kinematic viscosity at 100 ° C. it is possible to use a 1000 mm 2 · s -1 or less of a plasticizer, preferably 800 mm 2 · s -1 or less, particularly preferably 600 mm 2 · s -1 or less. If the kinematic viscosity of the plasticizer itself is small, the compounding amount is small, and if the kinematic viscosity is large, the compounding amount is large. The selection of liquid polybutene or process oil contributes to the temperature characteristics of the rubber composition for a sealant of the present invention.
可塑剤の量は、チウラム系加硫促進剤の配合量とも関係し、可塑剤を多く用いるとチウラム系加硫促進剤の使用量もある程度追従して増大するが、適切な限度で配合すべきである。チウラム系加硫促進剤：可塑剤＝１：３０〜１：２５０で配合することができ、１：８０〜１：２５０が好ましく、１：１５０〜１：２５０が特に好ましい。 The amount of the plasticizer is also related to the blending amount of the thiuram-based vulcanization accelerator, and when the plasticizer is used in a large amount, the amount of the thiuram-based vulcanization accelerator also increases to some extent, but should be blended within an appropriate limit. Is. A thiuram vulcanization accelerator: a plasticizer can be blended in a ratio of 1:30 to 1:250, preferably 1:80 to 1:250, and particularly preferably 1:150 to 1:250.
チウラム系加硫促進剤を用いるので、架橋のための硫黄はある程度、加硫促進剤そのものから供給されるが、さらに必要に応じて、硫黄を１質量部以下の範囲で配合してもよく、０．８質量部以下とすることが好ましく、０質量部にできれば特に好ましい。チウラム系加硫促進剤とのバランスからは対比として、２５質量％以下で配合するのが好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、０質量％にできれば特に好ましい。 Since a thiuram-based vulcanization accelerator is used, sulfur for crosslinking is supplied to some extent from the vulcanization accelerator itself, but if necessary, sulfur may be added in a range of 1 part by mass or less, It is preferably 0.8 parts by mass or less, and particularly preferably 0 part by mass. From the balance with the thiuram-based vulcanization accelerator, the content is preferably 25% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and particularly preferably 0% by mass.
チウラム系加硫促進剤は、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド、テトラ（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン、１，６−ビス｛Ｎ，Ｎ’−ジ（２−エチルヘキシル）チオカルバモイルジチオ｝−ヘキサンといった、一般的に用いられる促進剤を用いることができるが、昨今の労働環境安全の観点から、分解時に揮発性のアミンを生じ、転じて発癌性のニトロソアミンの発生源となり難いものが好まれる傾向があり、そういった炭素数４以上の置換基を有するチウラム系促進剤を特に選択することもできる。中でも、本発明の効果においては、テトラベンジルチウラムジスルフィドを用いるのが最も好ましい。 The thiuram-based vulcanization accelerator is tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabenzylthiuram disulfide, tetra(2-ethylhexyl)thiuram disulfide, 1,6-bis(N,N'-dibenzylthiocarbamoyldithio)-hexane. A commonly used accelerator such as 1,6-bis{N,N′-di(2-ethylhexyl)thiocarbamoyldithio}-hexane can be used, but it is decomposed from the viewpoint of recent work environment safety. A thiol-based accelerator having a substituent having 4 or more carbon atoms can be particularly selected, because a volatile amine is sometimes generated and it is difficult to generate a carcinogenic nitrosamine. Among them, in terms of the effects of the present invention, it is most preferable to use tetrabenzyl thiuram disulfide.
加硫促進剤はチウラム系加硫促進剤以外に、２−ベンゾチアジルスルフェンアミド類や、チアゾール類、グアニジン類、ジチオカルバミン酸塩類、キサントゲン酸エステル、キサントゲン酸塩からなる群から選ばれる化合物を１つ以上、併用してもよい。チウラム系加硫促進剤では、制御し難い温度や条件の場合には解決手段として考えられる。ただし、硫黄の供給源にはならないので、少量ではあっても、硫黄を配合することが必要である。 The vulcanization accelerator is, in addition to the thiuram-based vulcanization accelerator, a compound selected from the group consisting of 2-benzothiazylsulfenamides, thiazoles, guanidines, dithiocarbamate salts, xanthate esters, and xanthate salts. You may use together 1 or more. The thiuram vulcanization accelerator can be considered as a solution when the temperature and conditions are difficult to control. However, since it does not serve as a supply source of sulfur, it is necessary to add sulfur even if the amount is small.
以上の、本発明における、基本的な配合成分に加え、通常ゴム組成物に配合される、補強性充填材、ステアリン酸や老化防止剤といった成分を配合することができる。 In addition to the above-mentioned basic compounding components in the present invention, components such as a reinforcing filler, stearic acid, and an antioxidant which are usually compounded in a rubber composition can be compounded.
本発明のゴム組成物は、補強性充填材を配合するものの、通常のゴム組成物のような機械的特性の補強という面においては、厳しい要求がされるものではない。タイヤの内部に常駐するにあたり、流動しすぎてタイヤ内部で偏在するようなことになっては、不適切であるが、補強性充填材でその抑制を目指すというほどの問題ではない。どちらかといえば、タイヤの内部において、相応の高温にさらされるといった条件を考えると、発熱性や耐熱性といった、本発明のシーラント用ゴム組成物の温度特性に寄与する。 Although the rubber composition of the present invention contains a reinforcing filler, it is not strictly required in terms of reinforcement of mechanical properties as in a usual rubber composition. It is unsuitable to reside in the tire such that it flows too much and becomes unevenly distributed inside the tire, but it is not a problem to aim to suppress it with a reinforcing filler. If anything, considering the condition of being exposed to a correspondingly high temperature inside the tire, it contributes to the temperature characteristics of the rubber composition for a sealant of the present invention, such as heat generation and heat resistance.
以上の点から、補強性充填材として、特にカーボンブラックを用いる場合、ＦＥＦ、ＨＡＦといった、カーボンブラック種から、少なくとも１つが選ばれ、配合されるのが好ましく、特にＨＡＦを使用するのが好ましい。 From the above points, when carbon black is used as the reinforcing filler, it is preferable that at least one carbon black species such as FEF and HAF be selected and blended, and it is particularly preferable to use HAF.
カーボンブラックを用いる場合、配合量については、ゴム成分に対して、１〜３０質量部が好ましく、５〜１０質量部が特に好ましい。 When using carbon black, the compounding amount is preferably 1 to 30 parts by mass, and particularly preferably 5 to 10 parts by mass, based on the rubber component.
本発明のゴム組成物にはさらに、タイヤ内部に充填し、貼り付けるようにして、保持するために、粘着剤である熱可塑性樹脂を配合することが好ましい。 The rubber composition of the present invention is preferably further blended with a thermoplastic resin which is an adhesive in order to fill the inside of the tire so that the tire can be attached and held.
熱可塑性樹脂として具体的には、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、変性ロジンのグリセリン、ペンタエリスリトールエステルといったロジン系樹脂、α−ピネン系、β−ピネン系、ジペンテン系のテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペン樹脂といったテルペン系樹脂、ナフサの熱分解によって得られるＣ５留分を重合または共重合して得られる脂肪族系石油樹脂、ナフサの熱分解によって得られるＣ９留分を重合または共重合して得られる芳香族系石油樹脂、前記Ｃ５留分とＣ９留分を共重合して得られる共重合系石油樹脂、水素添加系、ジシクロペンタジエン系のような脂環式化合物系石油樹脂、スチレン、置換スチレン、スチレンと他のモノマーとの共重合体であるスチレン系樹脂といった石油系樹脂が挙げられる。また、熱可塑性樹脂の選択は、本発明のシーラント用ゴム組成物の温度特性に寄与する。 Specific examples of the thermoplastic resin include gum rosin, tall oil rosin, wood rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, glycerin of modified rosin, rosin-based resins such as pentaerythritol ester, α-pinene and β-pinene. -Based, dipentene-based terpene resins, aromatic-modified terpene resins, terpene-phenolic resins, terpene-based resins such as hydrogenated terpene resins, and aliphatic-based compounds obtained by polymerizing or copolymerizing C 5 fraction obtained by thermal decomposition of naphtha Petroleum resin, aromatic petroleum resin obtained by polymerizing or copolymerizing C 9 fraction obtained by thermal decomposition of naphtha, and copolymerized petroleum obtained by copolymerizing C 5 fraction and C 9 fraction Examples thereof include resins, hydrogenated resins, alicyclic compound-based petroleum resins such as dicyclopentadiene-based resins, petroleum-based resins such as styrene, substituted styrene, and styrene-based resins which are copolymers of styrene and other monomers. Further, the selection of the thermoplastic resin contributes to the temperature characteristics of the rubber composition for a sealant of the present invention.
熱可塑性樹脂は、ゴム成分１００質量部に対し、５〜１００質量部の範囲で配合でき、１０〜６０質量部が特に好ましい。 The thermoplastic resin can be blended in the range of 5 to 100 parts by mass, particularly 10 to 60 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the rubber component.
本発明のゴム組成物は、上記各成分を、例えばバンバリーミキサー、ニーダーといったミキサーにより混練することにより、製造することができる。上記に述べてきたように、配合組成において、可塑剤を多く含むため、混練においては、１度に添加することはできず、徐々に添加しながら、混練を行い馴染ませつつ配合する必要がある。このため、本発明のゴム組成物は、１〜７時間程度の混練時間を必要とし、概ね、２〜５時間かけるのが好ましい。１時間以上で、配合成分同士が馴染むのに十分な時間をかけることができ、一方で７時間以下とすることで、生産設備の占有を鑑み、商業的経済性の範囲内での生産性を確保できる。 The rubber composition of the present invention can be produced by kneading the above components with a mixer such as a Banbury mixer or a kneader. As described above, since the compounding composition contains a large amount of plasticizer, it cannot be added at one time in kneading, and it is necessary to knead and add while blending gradually. .. For this reason, the rubber composition of the present invention requires a kneading time of about 1 to 7 hours, and it is preferable to generally take 2 to 5 hours. With 1 hour or more, it is possible to spend sufficient time for the blended components to become compatible with each other, while with 7 hours or less, productivity within the range of commercial economic efficiency is taken into consideration in view of occupation of production equipment. Can be secured.
混練によって、ゴムに加えられる力学的エネルギーの転化によるものとも合わせ、加熱しながら、加硫を進行させる。しかしながら、上記のように多量に配合している可塑剤を揮発させないよう、低温での加硫架橋ができれば好ましい。この点から、本願では低温加硫に有利なチウラム系加硫促進剤を用いることで、１１０〜１４０℃、好ましくは１２０〜１３５℃で混練しながらの動的加硫を行うことを特徴とする。１１０℃以上とすることで、チウラム系加硫促進剤を用いれば、生産性を確保し得る時間内での工程とすることができる。一方、１４０℃以下とすることで、可塑剤が揮発することを防止でき、従って、労働環境や自然環境を良好に保つことができる。 By kneading, the vulcanization is allowed to proceed while heating, together with the conversion of mechanical energy applied to the rubber. However, it is preferable that vulcanization and crosslinking can be carried out at a low temperature so as not to volatilize the plasticizer compounded in a large amount as described above. From this point of view, the present application is characterized by performing dynamic vulcanization while kneading at 110 to 140° C., preferably 120 to 135° C., by using a thiuram-based vulcanization accelerator advantageous for low temperature vulcanization. .. When the temperature is 110° C. or higher, the process can be performed within a time period when the productivity can be secured by using the thiuram vulcanization accelerator. On the other hand, by setting the temperature to 140° C. or lower, the plasticizer can be prevented from volatilizing, and therefore the working environment and the natural environment can be kept good.
本発明で得られたゴム組成物によるシーラント材は、空気入りタイヤの内部に配置することができ、最も効率よく機能させるという点においては、タイヤの内部に充填された空気や窒素といった気体に接する、内腔部に塗布に近い手法で貼り付けるのが好ましい。当然ながら、タイヤの裂傷が内腔部に達しない限り、気体の漏出による内圧低下は起こらないので、その位置に達して初めてシーラント材を機能させる必要が生じる内腔部に配置するのは、合理的である。 The sealant material made of the rubber composition obtained in the present invention can be placed inside a pneumatic tire, and in terms of functioning most efficiently, it is in contact with a gas such as air or nitrogen filled inside the tire. It is preferable to attach it to the lumen by a method similar to application. As a matter of course, unless the laceration of the tire reaches the inner cavity, internal pressure drop due to gas leakage does not occur, so it is reasonable to place it in the inner cavity where it is necessary to make the sealant material function after reaching that position. Target.
但し、内腔部に貼り付けているとはいえ、タイヤの製造過程や、ホイールへの装着時にシーラント材に機器、治具や工具が接するようなことがあると、依然、流動性を示す材料であるから、不便な場合もある。したがって、直接の接触が起こらないように、気体との接触面を覆ってもよい。また、適度な流動性を妨げない程度に、空隙を有する材料に含浸させて保持してもよい。いずれにしても、気体充填部にまで裂傷が到達した時には、漏出する気体により、裂傷部へのシーラント材の自律的な移動がスムースになされることが必要である。 However, even though it is attached to the inner cavity, if there is a case where equipment, jigs or tools come into contact with the sealant material during the tire manufacturing process or when it is attached to the wheel, a material that still exhibits fluidity Therefore, it may be inconvenient. Therefore, the contact surface with the gas may be covered so that direct contact does not occur. Further, a material having voids may be impregnated and held to the extent that appropriate fluidity is not hindered. In any case, when the laceration reaches the gas-filled portion, it is necessary that the leaking gas smoothly and autonomously moves the sealant material to the laceration portion.
場合によっては、シーラント材層を保持し易くするため、被覆したり、含浸させたりといった処置を行ってもよいが、特に好ましいのは、これらの保護措置をとらずとも、直接貼り付けで配置できれば、余計な重量増加といった問題も生じない。その場合、流動によって、特に静的放置時、つまり、車両が停止しており、タイヤが回転していない時に、重力により下方にシーラント材が集中しては、好ましくない。特に走行後のタイヤは発熱しており、容易に４０〜５０℃程度には達していて、流動性が上がりやすい条件になっている。その一方で停止中であれば、回転により均等化されることもないので、最も偏りを生じさせ易い条件が揃うことになる。このような場合でも、本発明のゴム組成物は不都合な流動を示さない。また、長期間、タイヤの寿命の期間においての安定性も優れたものである。経時変化はあっても、タイヤ全体の変化とのバランスの範囲内に収まるものである。 In some cases, in order to make it easier to hold the sealant material layer, coating or impregnation may be performed, but it is particularly preferable if these can be arranged by direct attachment without taking these protective measures. The problem of extra weight increase does not occur. In that case, it is not preferable that the sealant material is concentrated downward by gravity due to the flow, especially when the vehicle is stopped, that is, when the tire is not rotating. In particular, the tire after running has generated heat and easily reaches about 40 to 50° C., which is a condition in which the fluidity is likely to increase. On the other hand, if the vehicle is stopped, it will not be equalized by rotation, so that the conditions that are most likely to cause the deviation will be complete. Even in such a case, the rubber composition of the present invention does not show an unfavorable flow. Further, the stability is excellent over a long period of time of the life of the tire. Even if there is a change over time, it is within the range of the balance with the change of the entire tire.
次に、実施例、比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに制約されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
下記の表１に示す配合内容にて、１２０〜１３５℃でニーダーミキサーにて混練して、各種のシーラント用ゴム組成物、実施例１〜４、比較例１〜６を処方した。表の上段数字は、ゴム成分１００質量部に対する配合成分の質量部数である。 Various rubber compositions for sealants, Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 were formulated by kneading with a kneader mixer at 120 to 135° C. according to the formulation content shown in Table 1 below. The number in the upper row of the table is the number of parts by mass of the compounding component relative to 100 parts by mass of the rubber component.
［静的放置時のタレ量］
縦２０ｍｍ×横２０ｍｍ×厚４ｍｍに成型した試料をステンレス板に貼り付け、１００℃オーブン内で平行面から８０度の角度に立て掛ける。試料が流動し、その流動長さを計測することにより、静的条件下で放置時のタレ量を測定し、比較例２を１００とする指数で示した。数値が小さいほど、タレが少なく滞留性、固着性が良好である。
[Sarge amount when statically left]
A sample molded to a length of 20 mm × a width of 20 mm × a thickness of 4 mm is attached to a stainless plate and leaned at an angle of 80 degrees from a parallel plane in a 100°C oven. The sample flowed, and the flow length was measured to measure the amount of sag when left standing under static conditions, and the result was shown as an index with Comparative Example 2 being 100. The smaller the value, the less sagging and the better the retention and sticking properties.
［高温エアリーク試験］
シーラント材を厚さ３．５ｍｍに成型しタイヤ内面に貼り付け、６０℃に設定した恒温槽内で釘刺しし、その後釘を抜いてからのエアリークを確認することにより、エアーの封止が可能か否かを判定した。
[High temperature air leak test]
Sealant can be sealed by molding a sealant material to a thickness of 3.5 mm, pasting it on the inner surface of the tire, piercing it with a nail in a constant temperature bath set at 60°C, and then checking for air leaks after pulling out the nail. It was determined whether or not.
＊１：エチレン−プロピレン−ジエンゴム：（ＪＳＲ社製、ＥＰ３５）
＊２：ブロモブチルゴム：（ＪＳＲ社製、ブロモブチル２２５５）
＊３：カーボンブラック：（Ｎ３３０）
＊４：液状ポリブテン：（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製、日石ポリブテンＨＶ３００）
＊５：プロセスオイル：（出光興産社製、ダイナプロセスオイルＮＲ２６）
＊６：タッキファイヤー：（日本ゼオン、クイントンＡ１００）
＊７：加硫促進剤、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド：（大内新興化学工業社製、商品名：ノクセラーＤＭ−Ｐ）
＊８：加硫促進剤、１,３−ジフェニルグアニジン：（大内新興化学工業社製、商品名：ノクセラーＤ）
＊９：加硫促進剤、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド：（大内新興化学工業社製、商品名：ノクセラーＮＳ−Ｐ）
＊１０：加硫促進剤、テトラベンジルチウラムジスルフィド：（三新化学工業社製、商品名：サンセラーＴＢＺＴＤ）
*1: Ethylene-propylene-diene rubber: (JSR, EP35)
*2: Bromobutyl rubber: (JSR, Bromobutyl 2255)
*3: Carbon black: (N330)
*4: Liquid polybutene: (JX Nikko Nisseki Energy Co., Nisseki Polybutene HV300)
*5: Process oil: (Idemitsu Kosan Co., Ltd., Dyna Process Oil NR26)
*6: Tackifier: (Nippon Zeon, Quinton A100)
*7: Vulcanization accelerator, di-2-benzothiazolyl disulfide: (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., trade name: NOXCELLER DM-P)
*8: Vulcanization accelerator, 1,3-diphenylguanidine: (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd., trade name: NOXCELLER D)
*9: Vulcanization accelerator, N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide: (Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., trade name: NOXCELLER NS-P)
*10: Vulcanization accelerator, tetrabenzyl thiuram disulfide: (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Sancellar TBZTD)
本発明の配合条件を満たす実施例１、２に比べ、プロセスオイルの少ない比較例１は流動性が不十分で、高温エアリーク試験においても、封止ができなかった。加硫促進剤としてチウラム系以外のチアゾール系、グアニジン系、スルフェンアミド系促進剤を用いた、比較例２〜４はいずれも、その組み合わせや、硫黄の配合量を調節しても、流動性を適正化することが難しく、静的放置時のタレが大きく、高温エアリーク試験においても、封止ができず、シーラント材が噴出してしまう結果となった。比較例５のようにチウラム系促進剤を用いていても、その量が少なければ十分な固さのシーラント材が得られず、静的放置時のタレが大きいため、やはり高温エアリーク試験においても封止には至らなかった。一方、配合条件を満たしていれば、プロセスオイルに代えて、液状ポリブテンを配合しても、実施例３と４のように本発明に適した、シーラント用ゴム組成物を得ることができた。一方、液状ポリブテンの少ない比較例６は流動性が不十分で、高温エアリーク試験においても、封止ができなかった。本発明の配合条件を満たす実施例のゴム組成物は、高温エアリーク試験にて、封止能力が高いことが示され、静的放置安定性も良好であるが、これは、静置時に、タイヤ内部で、シーラント材の偏りが生じないという点で、好ましい性質である。 As compared with Examples 1 and 2 satisfying the blending conditions of the present invention, Comparative Example 1 containing less process oil had insufficient fluidity and could not be sealed even in the high temperature air leak test. Comparative Examples 2 to 4 using thiazole-based, guanidine-based, and sulfenamide-based accelerators other than thiuram-based vulcanization accelerators all have fluidity even if the combination or the blending amount of sulfur is adjusted. Was difficult to optimize, the amount of sag during static standing was large, and sealing was not possible even in the high temperature air leak test, resulting in the sealant material spouting. Even if a thiuram accelerator is used as in Comparative Example 5, if the amount is small, a sealant material having a sufficient hardness cannot be obtained, and the sag during static storage is large. It didn't stop. On the other hand, if the compounding conditions were satisfied, a rubber composition for a sealant suitable for the present invention could be obtained as in Examples 3 and 4, even if liquid polybutene was compounded instead of the process oil. On the other hand, Comparative Example 6 containing less liquid polybutene had insufficient fluidity and could not be sealed even in the high temperature air leak test. The rubber compositions of Examples satisfying the compounding conditions of the present invention were shown to have a high sealing ability in a high temperature air leak test, and also had good static storage stability. This is a preferable property in that the sealant material is not biased internally.
本発明を利用すれば、滞留性、固着性、追従性、流動性が適切で封止性に優れたシーラント用ゴム組成物が得られる。 Use of the present invention makes it possible to obtain a rubber composition for a sealant, which has appropriate retention, stickiness, followability, and fluidity and is excellent in sealing property.
Claims (9)
酸化亜鉛が２〜１０質量部、
チウラム系促進剤が１〜５質量部で
チウラム系促進剤：酸化亜鉛＝１：１〜１：３を満たし、
１５０質量部以上の液状ポリブテン又はプロセスオイルと、１〜３０質量部のカーボンブラックと、を
配合することを特徴とするゴム組成物（但し、ＥＰＤＭ、ＨＮＢＲ、及びブチルゴムから選択されたゴムの１００重量部と、式：ｎ−Ａｒ−Ｓｎ−Ａｒ’−（ＡｒとＡｒ’はアリーレン基、ｎは１〜８）の結合した有機基を有するカーボンブラック加工品の１０〜３００重量部を混合することを含むプロセスによって調製されたゴム組成物を除く）。 With respect to 100 parts by mass of a rubber component containing butyl rubber and/or EPDM,
2 to 10 parts by mass of zinc oxide,
1 to 5 parts by mass of thiuram-based accelerator satisfies the conditions of thiuram-based accelerator:zinc oxide=1:1 to 1:3,
A rubber composition characterized by blending 150 parts by mass or more of liquid polybutene or process oil and 1 to 30 parts by mass of carbon black (however, 100 parts by weight of a rubber selected from EPDM, HNBR, and butyl rubber). and parts, wherein: n-Ar-S n -Ar '- (Ar and Ar' are arylene radical, n is 1-8) mixing 10 to 300 parts by weight of carbon black processed products having attached organic groups Rubber compositions prepared by a process including the following).
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03292384A (en) * | 1990-04-09 | 1991-12-24 | C I Kasei Co Ltd | Self-adhesive, water-swelling material for stopping water |
| JP2003064227A (en) * | 2001-08-28 | 2003-03-05 | Nok Corp | Epdm composition |
| JP2006225549A (en) * | 2005-02-18 | 2006-08-31 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition and tube for tire, consisting of the same |
| JP2010129387A (en) * | 2008-11-27 | 2010-06-10 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | Low dielectric-constant material for electric wire, and electric wire |
-
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03292384A (en) * | 1990-04-09 | 1991-12-24 | C I Kasei Co Ltd | Self-adhesive, water-swelling material for stopping water |
| JP2003064227A (en) * | 2001-08-28 | 2003-03-05 | Nok Corp | Epdm composition |
| JP2006225549A (en) * | 2005-02-18 | 2006-08-31 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition and tube for tire, consisting of the same |
| JP2010129387A (en) * | 2008-11-27 | 2010-06-10 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | Low dielectric-constant material for electric wire, and electric wire |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112250953A (en) * | 2020-10-14 | 2021-01-22 | 湖北迈可瑞橡塑有限公司 | High-temperature-resistant EPDM (ethylene-propylene-diene monomer) sealing material and preparation method thereof |
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