JP2020117567A - Antibacterial resin composition and resin molding using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、抗菌性樹脂組成物およびそれを用いた樹脂成形体に関する。 The present invention relates to an antibacterial resin composition and a resin molded product using the same.
病院などの医療現場では、悪性菌に対して抗菌性を発揮し得るシート、ドレープ、プレート、皿、その他の医療用容器が所望されている。また、家庭内においても台所、浴室、洗面台などの多湿な場所では、細菌やカビが繁殖して不衛生となりやすいため、抗菌性の樹脂成形体が多用されている。さらに、近年では、当該抗菌性の樹脂成型体は、壁材、床材、天井材、階段手すりなどの建築材料や、文具、家電などの構成部品に亘るまでますますその用途が拡大している。 In medical sites such as hospitals, sheets, drapes, plates, plates, and other medical containers that can exhibit antibacterial properties against malignant bacteria are desired. In addition, even in the home, in a humid place such as a kitchen, a bathroom, and a wash basin, bacteria and mold are likely to propagate and become unsanitary. Therefore, antibacterial resin moldings are often used. Further, in recent years, the antibacterial resin molding has been increasingly used for building materials such as wall materials, floor materials, ceiling materials, stair railings, and components such as stationery and home appliances. ..
こうした抗菌性を有する樹脂成形体を得るために、様々な抗菌性樹脂組成物が提案されている。 Various antibacterial resin compositions have been proposed in order to obtain a resin molded product having such antibacterial properties.
例えば、特許文献１は、層状リン酸塩に所定の四級アンモニウムイオンをインターカレートした抗菌剤と熱可塑性樹脂とを含む抗菌性樹脂組成物を開示している。特許文献２は、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂などの汎用の樹脂に第４級アンモニウム塩とパラヒドロキシ安息香酸エステルとを担持させた樹脂組成物を開示している。特許文献３は、ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体樹脂などの樹脂に環状有機リン酸エステルとパラヒドロキシ安息香酸エステルとを配合した樹脂組成物を開示している。 For example, Patent Document 1 discloses an antibacterial resin composition containing an antibacterial agent in which a predetermined quaternary ammonium ion is intercalated in a layered phosphate and a thermoplastic resin. Patent Document 2 discloses a resin composition in which a quaternary ammonium salt and parahydroxybenzoic acid ester are supported on a general-purpose resin such as a polyethylene resin, a polyvinyl chloride resin, a polypropylene resin, and a polystyrene resin. Patent Document 3 discloses a resin composition in which a cyclic organic phosphoric acid ester and parahydroxybenzoic acid ester are mixed with a resin such as a polyolefin resin or a vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer resin.
しかし、上記特許文献１〜３に記載の樹脂組成物は、抗菌成分の熱安定性が不十分である、満足し得る成形性が得られない等の点でさらなる改良が所望されている。 However, the resin compositions described in Patent Documents 1 to 3 above are desired to be further improved in that the thermal stability of the antibacterial component is insufficient and satisfactory moldability cannot be obtained.
特許文献４は、成形の際の耐熱性を高めるために、液晶ポリエステル樹脂とパラヒドロキシ安息香酸エステルとを含む樹脂組成物を開示している。しかし、このような樹脂組成物は、パラヒドロキシ安息香酸エステルをポリエステル樹脂に混練することが難しく、前者を予めメタノールなどの溶剤で溶解したり、それをさらに少量の樹脂に混練するマスターバッチを作ってから使用することが求められる。 Patent Document 4 discloses a resin composition containing a liquid crystal polyester resin and para-hydroxybenzoic acid ester in order to enhance heat resistance during molding. However, such a resin composition is difficult to knead a parahydroxybenzoic acid ester into a polyester resin, and the former is previously dissolved in a solvent such as methanol, or a masterbatch is prepared by kneading it in a smaller amount of resin. It is required to use it later.
本発明は、上記問題の解決を課題とするものであり、その目的とするところは、優れた抗菌性能を発揮するとともに成形性が良好な抗菌性熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた成形体を提供することにある。 The present invention is intended to solve the above problems, and its object is to provide an antibacterial thermoplastic resin composition having excellent antibacterial performance and good moldability, and a molded article using the same. To provide.
本発明は、熱可塑性樹脂およびパラオキシ安息香酸アルキルを含有する抗菌性樹脂組成物であって、
該熱可塑性樹脂が、エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂、エチレン−メチルアクリレート共重合体樹脂およびエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂であり、
該パラオキシ安息香酸アルキルの含有量が、該熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．５〜６０重量部である、抗菌性樹脂組成物である。
The present invention is an antibacterial resin composition containing a thermoplastic resin and an alkyl paraoxybenzoate,
The thermoplastic resin is at least one resin selected from the group consisting of ethylene-ethyl acrylate copolymer resin, ethylene-methyl acrylate copolymer resin and ethylene-vinyl acetate copolymer resin,
The antibacterial resin composition has a content of the alkyl paraoxybenzoate of 0.5 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
１つの実施形態では、上記パラオキシ安息香酸アルキルの含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部である。 In one embodiment, the content of the alkyl paraoxybenzoate is 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
１つの実施形態では、上記パラオキシ安息香酸アルキルは、炭素数１から８の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を含む。 In one embodiment, the alkyl paraoxybenzoate comprises a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
さらなる実施形態では、上記パラオキシ安息香酸アルキルは、パラオキシ安息香酸ブチルおよびパラオキシ安息香酸ヘキシルからなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。 In a further embodiment, the alkyl paraoxybenzoate is at least one compound selected from the group consisting of butyl paraoxybenzoate and hexyl paraoxybenzoate.
１つの実施形態では、上記熱可塑性樹脂はエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂であり、該エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂は、該エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂の重量を基準として１０〜４５重量％のエチルアクリレート成分を含む。 In one embodiment, the thermoplastic resin is an ethylene-ethyl acrylate copolymer resin and the ethylene-ethyl acrylate copolymer resin is 10-45 based on the weight of the ethylene-ethyl acrylate copolymer resin. Contains wt% ethyl acrylate component.
１つの実施形態では、上記熱可塑性樹脂はエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であり、該エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、該エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂の重量を基準として５〜４０重量％の酢酸ビニル成分を含む。 In one embodiment, the thermoplastic resin is an ethylene-vinyl acetate copolymer resin and the ethylene-vinyl acetate copolymer resin is 5-40 based on the weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin. Contains vinyl acetate component by weight.
本発明はまた、上記抗菌性樹脂組成物を含む、樹脂成形体である。 The present invention also provides a resin molded product containing the above antibacterial resin composition.
１つの実施形態では、本発明の樹脂成形体はフィルムまたはシートの形態を有する。 In one embodiment, the resin molding of the present invention has a film or sheet form.
１つの実施形態では、本発明の樹脂成形体は、上記抗菌性樹脂組成物から構成される抗菌層と粘着層とを含む積層体の形態を有する。 In one embodiment, the resin molded product of the present invention has a form of a laminate including an antibacterial layer composed of the antibacterial resin composition and an adhesive layer.
本発明によれば、押出成形、射出成形、真空成形、プレス成形等による樹脂成形体を得ることも可能である。これにより、本発明の抗菌性樹脂組成物は、抗菌性の付与が所望されるより広範な用途に対して使用することができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a resin molded product by extrusion molding, injection molding, vacuum molding, press molding, or the like. Thereby, the antibacterial resin composition of the present invention can be used for a wider range of applications where antibacterial property is desired to be imparted.
以下、本発明について詳述する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
（抗菌性樹脂組成物）
本発明の抗菌性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂およびパラオキシ安息香酸アルキルを含有する。
(Antibacterial resin composition)
The antibacterial resin composition of the present invention contains a thermoplastic resin and an alkyl paraoxybenzoate.
本発明における熱可塑性樹脂としては、エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体樹脂（ＥＭＡ）、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。 As the thermoplastic resin in the present invention, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (EEA), ethylene-methyl acrylate copolymer resin (EMA), ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA), and combinations thereof. Are listed.
エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂（ＥＥＡ）は、主成分としてエチレン成分とエチルアクリレート成分との共重合体を含有する。エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂は、一般に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）よりも柔軟性に富み、エチルアクリレートの含有量が高いほど、融点が低下することが知られている。本発明に用いられ得るエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂は、例えば、６５℃〜１１０℃の融点を有する。 The ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (EEA) contains as a main component a copolymer of an ethylene component and an ethyl acrylate component. It is known that the ethylene-ethyl acrylate copolymer resin is generally more flexible than the low density polyethylene (LDPE), and the higher the content of ethyl acrylate, the lower the melting point. The ethylene-ethyl acrylate copolymer resin that can be used in the present invention has, for example, a melting point of 65°C to 110°C.
エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂に含まれるエチルアクリレート成分の含有量は、共重合体樹脂の重量を基準にして、好ましくは１０重量％〜４５重量％、より好ましくは１５重量％〜４０重量％、さらにより好ましくは１５重量％〜３５重量％である。エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂のエチルアクリレート成分の含有量が１０重量％を下回ると、得られる樹脂組成物の成形性が低下し、ペレット化した状態でペレット表面にパラオキシ安息香酸アルキルの粉吹きが起こる場合がある。エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂のエチルアクリレート成分の含有量が４５重量％を上回ると、抗菌効果に変動はないものの、得られる樹脂組成物に所望でない粘着性やゴム弾性が現れる場合がある。 The content of the ethyl acrylate component contained in the ethylene-ethyl acrylate copolymer resin is preferably 10% by weight to 45% by weight, more preferably 15% by weight to 40% by weight, based on the weight of the copolymer resin. , And even more preferably 15 to 35% by weight. When the content of the ethyl acrylate component of the ethylene-ethyl acrylate copolymer resin is less than 10% by weight, the moldability of the obtained resin composition is deteriorated and the pellet surface is blown with a powder of alkyl paraoxybenzoate. May occur. When the content of the ethyl acrylate component in the ethylene-ethyl acrylate copolymer resin exceeds 45% by weight, the resulting resin composition may exhibit undesired tackiness or rubber elasticity, although the antibacterial effect does not change.
このようなエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂としては、例えば、株式会社ＮＵＣ製押出コーティング用ＥＥＡ（ＮＵＣ−６２２０、ＮＵＣ−６１７０、ＥＥＲＮ−０２３、ＤＰＤＪ−９１６５、ＤＰＤＪ−９１６９、ＮＵＣ−６５１０、ＮＵＣ−６５２０、ＮＵＣ−６５７０、ＮＵＣ−６０７０、ＮＵＣ−６９４０等）、日本ポリエチレン株式会社製レクスパールＡ１１００、Ａ３１００、Ａ１１５０、Ａ４２００、Ａ６２００、Ａ４２５０等が市販されている。 As such an ethylene-ethyl acrylate copolymer resin, for example, EUC for extrusion coating manufactured by NUC Co., Ltd. (NUC-6220, NUC-6170, EERN-023, DPDJ-9165, DPDJ-9169, NUC-6510, NUC). -6520, NUC-6570, NUC-6070, NUC-6940, etc.), Lexpearl A1100, A3100, A1150, A4200, A6200, A4250, etc. manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. are commercially available.
エチレン−メチルアクリレート共重合体樹脂（ＥＭＡ）は、主成分としてエチレン成分とメチルアクリレート成分との共重合体を含有する。エチレン−メチルアクリレート共重合体樹脂は、一般に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）よりも柔軟性に富み、メチルアクリレートの含有量が高いほど、融点が低下することが知られている。本発明に用いられ得るエチレン−メチルアクリレート共重合体樹脂は、例えば、６５℃〜１１０℃の融点を有する。 The ethylene-methyl acrylate copolymer resin (EMA) contains a copolymer of an ethylene component and a methyl acrylate component as a main component. It is known that the ethylene-methyl acrylate copolymer resin is generally more flexible than low density polyethylene (LDPE), and the melting point decreases as the content of methyl acrylate increases. The ethylene-methyl acrylate copolymer resin that can be used in the present invention has, for example, a melting point of 65°C to 110°C.
エチレン−メチルアクリレート共重合体樹脂に含まれるメチルアクリレート成分の含有量は、共重合体樹脂の重量を基準にして、好ましくは１０重量％〜４５重量％、より好ましくは１５重量％〜４０重量％、さらにより好ましくは１５重量％〜３５重量％である。エチレン−メチルアクリレート共重合体樹脂のメチルアクリレート成分の含有量が１０重量％を下回ると、得られる樹脂組成物の成形性が低下し、ペレット化した状態でペレット表面にパラオキシ安息香酸アルキルの粉吹きが起こる場合がある。エチレン−メチルアクリレート共重合体樹脂のメチルアクリレート成分の含有量が４５重量％を上回ると、抗菌効果に変動はないものの、得られる樹脂組成物に所望でない粘着性やゴム弾性が現れる場合がある。 The content of the methyl acrylate component contained in the ethylene-methyl acrylate copolymer resin is preferably 10% by weight to 45% by weight, more preferably 15% by weight to 40% by weight, based on the weight of the copolymer resin. , And even more preferably 15 to 35% by weight. When the content of the methyl acrylate component of the ethylene-methyl acrylate copolymer resin is less than 10% by weight, the moldability of the obtained resin composition is deteriorated and the pellet surface is blown with a powder of alkyl paraoxybenzoate. May occur. If the content of the methyl acrylate component of the ethylene-methyl acrylate copolymer resin exceeds 45% by weight, the antibacterial effect does not change, but the resin composition obtained may have undesired tackiness or rubber elasticity.
このようなエチレン−メチルアクリレート共重合体樹脂としては、例えば、日本ポリエチレン株式会社製のレクスパールＥＢ０５０Ｓ、ＥＢ２４０Ｈ、ＥＢ３３０Ｈ、ＥＢ１４０Ｆ、ＥＢ２３０Ｘ、ＥＢ４４０Ｈ等が市販されている。 As such an ethylene-methyl acrylate copolymer resin, for example, Lexpearl EB050S, EB240H, EB330H, EB140F, EB230X, EB440H manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. are commercially available.
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）は、主成分としてエチレン成分と酢酸ビニル成分との共重合体を含有する。エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、当該樹脂に含まれる酢酸ビニル成分の含有量によって結晶性または非晶性の性質を有する。 The ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA) contains a copolymer of an ethylene component and a vinyl acetate component as a main component. The ethylene-vinyl acetate copolymer resin has a crystalline or amorphous property depending on the content of the vinyl acetate component contained in the resin.
例えば、結晶性のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、例えば、本発明の抗菌性樹脂組成物をフィルムやシート、ボトルのような樹脂成形体に成形する場合に採用される。結晶性のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂に含まれる酢酸ビニル成分の含有量は、共重合体樹脂の重量を基準にして、好ましくは５重量％以上４０重量％以下、より好ましくは１９重量％以上２５重量％以下である。（結晶性の）エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル成分の含有量が５重量％を下回ると、得られる樹脂組成物の成形性が低下し、ペレット化した状態でペレット表面にパラオキシ安息香酸アルキルの粉吹きが起こる場合がある。（結晶性の）エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂の酢酸ビニル成分の含有量が４５重量％を上回ると、抗菌効果に変動はないものの、得られる樹脂組成物に所望でない粘着性やゴム弾性が現れる場合がある。 For example, a crystalline ethylene-vinyl acetate copolymer resin is used, for example, when the antibacterial resin composition of the present invention is molded into a resin molded product such as a film, sheet or bottle. The content of the vinyl acetate component contained in the crystalline ethylene-vinyl acetate copolymer resin is preferably 5% by weight or more and 40% by weight or less, more preferably 19% by weight, based on the weight of the copolymer resin. It is above 25% by weight. When the content of the vinyl acetate component of the (crystalline) ethylene-vinyl acetate copolymer is less than 5% by weight, the moldability of the obtained resin composition is deteriorated, and paraoxybenzoic acid is formed on the pellet surface in a pelletized state. Alkyl dusting may occur. When the content of the vinyl acetate component of the (crystalline) ethylene-vinyl acetate copolymer resin exceeds 45% by weight, the antibacterial effect does not change, but the resin composition obtained has undesired tackiness and rubber elasticity. It may appear.
非晶性のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、例えば、本発明の抗菌性樹脂組成物をフィルムのような樹脂成形体に成形する場合に採用される。なお、本発明の抗菌性樹脂組成物をフィルムのような樹脂成形体に成形する場合、非晶性のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は軟質のものを選択することが好ましい。非晶性のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂に含まれる酢酸ビニル成分の含有量は、共重合体樹脂の重量を基準にして、好ましくは１０重量％より多く、４０重量％以下、より好ましくは１５重量％以上３０重量％以下である。（非晶性の）エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル成分の含有量が４０重量％を上回ると、得られる樹脂組成物の粘着性が高くなりすぎて成形加工性が低下する場合がある。 The amorphous ethylene-vinyl acetate copolymer resin is used, for example, when the antibacterial resin composition of the present invention is molded into a resin molding such as a film. When the antibacterial resin composition of the present invention is molded into a resin molding such as a film, it is preferable to select a soft amorphous ethylene-vinyl acetate copolymer resin. The content of the vinyl acetate component contained in the amorphous ethylene-vinyl acetate copolymer resin is preferably more than 10% by weight and 40% by weight or less, more preferably based on the weight of the copolymer resin. It is 15% by weight or more and 30% by weight or less. When the content of the vinyl acetate component of the (amorphous) ethylene-vinyl acetate copolymer is more than 40% by weight, the adhesiveness of the obtained resin composition may be too high and the moldability may be deteriorated. ..
本発明において、熱可塑性樹脂としてエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体樹脂が採用される場合、適切な成形加工性を保持することができる点から、所定のメルトフローレート（ＭＦＲ）（例えば、５ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分）を有していることが好ましい。 In the present invention, when an ethylene-vinyl acetate (EVA) copolymer resin is adopted as the thermoplastic resin, a predetermined melt flow rate (MFR) (for example, 5 g/10 minutes to 20 g/10 minutes).
このようなエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂としては、例えば、三井デュポンポリケミカル株式会社製エバフレックス（登録商標）ＥＶ４５ＬＸ、ＥＶ４０ＬＸ、ＥＶ１５０、Ｖ５２３、ＥＶ１７０、ＥＶ１８０、ＥＶ２５０、ＥＶ２６０、ＥＶ２７０、ＥＶ３６０等が市販されている。 Examples of such an ethylene-vinyl acetate copolymer resin include EVA Flex (registered trademark) EV45LX, EV40LX, EV150, V523, EV170, EV180, EV250, EV260, EV270, EV360 and the like manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. It is commercially available.
パラオキシ安息香酸アルキルは、パラオキシ安息香酸とアルキルアルコールとのエステル化反応生成物である。 Alkyl paraoxybenzoate is the esterification reaction product of paraoxybenzoic acid and an alkyl alcohol.
パラオキシ安息香酸アルキルは、その分子構造中、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数４〜７のアルキル基を含む。当該アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状のいずれであってもよい。パラオキシ安息香酸アルキルを構成するアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ペプチル基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ｓ−ペンチル基、３−ペンチル基、ｔ−ペンチル基などが挙げられる。 The alkyl paraoxybenzoate preferably contains an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably 4 to 7 carbon atoms in its molecular structure. The alkyl group may be linear or branched. Examples of the alkyl group forming the alkyl paraoxybenzoate include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-peptyl group, an n-octyl group, Examples thereof include isopropyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, isopentyl group, s-pentyl group, 3-pentyl group and t-pentyl group.
本発明におけるパラオキシ安息香酸アルキルの具体的な例としては、パラオキシ安息香酸ブチル（例えば、パラオキシ安息香酸ｎ−ブチル）およびパラオキシ安息香酸ヘキシル（例えば、パラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシル）、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。パラオキシ安息香酸ブチルは抗菌性に優れ、酒や醤油の製造における防腐剤としても使用されている。パラオキシ安息香酸ヘキシルは、それ自体がナメクジやカタツムリなどの軟体動物に対する忌避効果に優れることが知られている。このようなパラオキシ安息香酸ブチルおよびパラオキシ安息香酸ヘキシルはいずれも市販されている。 Specific examples of the alkyl paraoxybenzoate in the present invention include butyl paraoxybenzoate (for example, n-butyl paraoxybenzoate) and hexyl paraoxybenzoate (for example, n-hexyl paraoxybenzoate), and a combination thereof. Can be mentioned. Butyl paraoxybenzoate has excellent antibacterial properties and is also used as a preservative in the production of sake and soy sauce. It is known that hexyl paraoxybenzoate itself has an excellent repellent effect against molluscs such as slugs and snails. Both such butyl paraoxybenzoate and hexyl paraoxybenzoate are commercially available.
なお、一般に成形用樹脂に他の成分を配合物として添加する場合、成形用樹脂に対して親和性が良好であるものを選択して使用することが望ましい。例えば、樹脂用の可塑剤は親和性が良くないと成形体表面に可塑剤が滲みだしてきて表面をべとつかせてしまうことがあるからである。一方、上記パラオキシ安息香酸アルキルのような薬剤成分と樹脂成分との関係ではこれらの親和性が良すぎると薬剤成分が樹脂成形体の内部に閉じ込められて薬効を十分に発揮することができず、薬剤成分の大部分を浪費することがある。 In general, when other components are added to the molding resin as a mixture, it is desirable to select and use one having a good affinity for the molding resin. For example, if the plasticizer for a resin does not have a good affinity, the plasticizer may exude to the surface of the molded product and make the surface sticky. On the other hand, in the relationship between the drug component such as the alkyl paraoxybenzoate and the resin component, if their affinity is too good, the drug component cannot be fully exerted its medicinal effect because it is trapped inside the resin molded body. Most of the drug components may be wasted.
しかし、本発明の抗菌性樹脂組成物において、このような懸念は特に必要とされない。 However, in the antibacterial resin composition of the present invention, such concern is not particularly required.
本発明において、構成成分である上記熱可塑性樹脂（すなわち、ＥＥＡ、ＥＭＡ、ＥＶＡ）とパラオキシ安息香酸アルキルとは互いに適切な親和性を有する。その結果、パラオキシ安息香酸アルキルが上記熱可塑性樹脂と混練されたとしても、その薬効は阻害されることなく、効率よく持続的に発揮され得る。 In the present invention, the thermoplastic resin (that is, EEA, EMA, EVA), which is a constituent component, and the alkyl paraoxybenzoate have a suitable affinity for each other. As a result, even if the alkyl paraoxybenzoate is kneaded with the above-mentioned thermoplastic resin, its medicinal effect can be efficiently and continuously exhibited without being hindered.
本発明におけるパラオキシ安息香酸アルキルの含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．５重量部〜６０重量部、好ましくは１重量部〜５０重量部、より好ましくは１重量部〜４５重量部である。熱可塑性樹脂１００重量部に対してパラオキシ安息香酸アルキルの含有量が０．５重量部未満であれば、得られる樹脂組成物について十分な抗菌性を発揮することができない場合がある。熱可塑性樹脂１００重量部に対してパラオキシ安息香酸アルキルの含有量が６０重量部を超えると、相対的に熱可塑性樹脂の含有量が低下することにより、得られた樹脂組成物を所望の成形体に成形した際に、成形体表面のべとつきが大きくなる場合がある。 The content of the alkyl paraoxybenzoate in the present invention is 0.5 to 60 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight, and more preferably 1 to 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. It is a department. When the content of the alkyl paraoxybenzoate is less than 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, the resin composition obtained may not be able to exhibit sufficient antibacterial properties. When the content of alkyl paraoxybenzoate exceeds 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, the content of the thermoplastic resin is relatively decreased, and thus the obtained resin composition is molded into a desired molded article. When molded into, the surface of the molded product may become sticky.
本発明の抗菌性樹脂組成物は、上記熱可塑性樹脂およびパラオキシ安息香酸アルキルに基づく両者の親和性や、薬効、成形性を阻害しない範囲において他の樹脂および他の添加剤を含有していてもよい。 The antibacterial resin composition of the present invention, even if it contains other resins and other additives within the range of not hindering the affinity of the thermoplastic resin and both of them based on alkyl paraoxybenzoate, drug efficacy, and moldability. Good.
本発明の抗菌性樹脂組成物を構成し得る他の樹脂の例としては、必ずしも限定されないが、ポリオレフィン系樹脂およびその変性物が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂の例としては、エチレンの単独重合体、エチレン成分を５０重量％を超えて含有するエチレンとエチレン以外のα−オレフィンとの共重合体、プロピレンの単独重合体、プロピレン成分を５０重量％を超えて含有するプロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体、ブテンの単独重合体、ブタジエンやイソプレンなどの共役ジエンの単独重合体または共重合体などが挙げられる。本発明の熱可塑性樹脂組成物において、当該他の樹脂は、抗菌性樹脂組成物の全体重量を基準として、例えば３０重量％まで含有していてもよい。 Examples of other resins that can constitute the antibacterial resin composition of the present invention include, but are not necessarily limited to, polyolefin resins and modified products thereof. Examples of the polyolefin resin include a homopolymer of ethylene, a copolymer of ethylene containing 50% by weight or more of an ethylene component and an α-olefin other than ethylene, a homopolymer of propylene, and a propylene component of 50% by weight. Examples thereof include copolymers of propylene and α-olefins other than propylene, which are contained in excess of %, butene homopolymers, conjugated diene homopolymers or copolymers such as butadiene and isoprene, and the like. In the thermoplastic resin composition of the present invention, the other resin may be contained up to, for example, 30% by weight based on the total weight of the antibacterial resin composition.
本発明の抗菌性樹脂組成物を構成し得る他の添加剤の例としては、必ずしも限定されないが、他の薬効を有する薬剤（例えば、防ダニ剤、防虫剤）；酸化防止剤（例えば、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、および／またはリン系酸化防止剤）；紫外線吸収剤（例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤および／またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）；帯電防止剤（例えば、アニオン系活性剤、カチオン系活性剤、非イオン系活性剤、および／または両性活性剤）；透明化剤（例えば、カルボン酸金属塩、ソルビトール類、および／またはリン酸エステル金属塩類）；滑剤（例えば、炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤、高級アルコール系滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、金属石ケン系滑剤、および／またはエステル系滑剤）；難燃剤（例えば、有機系難燃剤および／または無機系難燃剤）；および可塑剤（例えば、エポキシ化植物油、フタル酸エステル類、および／またはポリエステル系可塑剤）；ならびにそれらの組み合わせ；が挙げられる。本発明において含有され得る上記他の添加剤の含有量は、特に限定されず、当業者によって任意の量が選択され得る。 Examples of other additives that can constitute the antibacterial resin composition of the present invention are not necessarily limited, but agents having other medicinal effects (for example, acaricide, insect repellent); antioxidants (for example, phenol) -Based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and/or phosphorus-based antioxidants; UV absorbers (eg, benzophenone-based UV absorbers and/or benzotriazole-based UV absorbers); Antistatic agents (eg, anions) Active agents, cationic active agents, nonionic active agents, and/or amphoteric active agents); clarifiers (eg, carboxylic acid metal salts, sorbitols, and/or phosphoric acid ester metal salts); lubricants (eg, , Hydrocarbon lubricants, fatty acid lubricants, higher alcohol lubricants, fatty acid amide lubricants, metal soap lubricants and/or ester lubricants; flame retardants (eg organic flame retardants and/or inorganic flame retardants) ); and plasticizers (eg, epoxidized vegetable oils, phthalates, and/or polyester-based plasticizers); and combinations thereof. The content of the above-mentioned other additives that can be contained in the present invention is not particularly limited, and an arbitrary amount can be selected by those skilled in the art.
本発明の樹脂組成物は、構成成分であるパラオキシ安息香酸アルキルによって優れた抗菌性を発揮することができるとともに、種々の形態でなる樹脂成形体に成形することができる。このため、本発明の樹脂組成物は、細菌やカビが増殖して不衛生となることを防止するため、および／または細菌やカビの増殖を防止して衛生状態を保持するための、抗菌用樹脂組成物として使用することが可能である。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The resin composition of the present invention can exhibit excellent antibacterial properties due to alkyl paraoxybenzoate, which is a constituent component, and can be molded into resin molded products in various forms. Therefore, the resin composition of the present invention is for antibacterial use in order to prevent bacteria and mold from growing and becoming unsanitary, and/or to prevent growth of bacteria and mold and maintain a hygienic condition. It can be used as a resin composition.
（樹脂成形体）
本発明の樹脂成形体は、上記抗菌性樹脂組成物を有効成分として含有し、樹脂成形体表面において細菌、カビなどの繁殖を防止または低減させることができる。本発明の樹脂成形体は、上記熱可塑性樹脂組成物を、例えば当業者に公知の手段を用いて所定の膜厚になるように、シートまたはフィルムの形態に成形してもよい。あるいは、当業者に公知の射出成形、ブロー成形、押出成形によって、容器、ボトル、板材、柱材などの任意の形態に成形することもできる。
(Resin molding)
The resin molded product of the present invention contains the above antibacterial resin composition as an active ingredient and can prevent or reduce the growth of bacteria, mold and the like on the surface of the resin molded product. In the resin molded product of the present invention, the thermoplastic resin composition may be molded into a sheet or film by a means known to those skilled in the art so as to have a predetermined film thickness. Alternatively, injection molding, blow molding, and extrusion molding known to those skilled in the art can be used to mold any form such as a container, a bottle, a plate, and a column.
シートまたはフィルムの形態を有する本発明の樹脂成形体は、例えば、食品分野、化粧品分野、医薬品分野、農業または園芸分野等において製品の梱包用、保管用、栽培用として使用され得る。 The resin molded product of the present invention in the form of a sheet or film can be used, for example, for packing, storing, and cultivating products in the fields of food, cosmetics, pharmaceuticals, agriculture or horticulture, etc.
本発明の樹脂成形体はまた、上記熱可塑性樹脂組成物を薄く延展して抗菌層を形成し、その一方の面に周知の粘着剤（例えば接着剤）を用いて粘着層を積層した積層体の形態を有していてもよい。当該積層体における抗菌層および粘着層の各厚みは特に限定されず、当業者によって適切な厚みが選択され得る。 The resin molded product of the present invention is also a laminate in which the thermoplastic resin composition is thinly spread to form an antibacterial layer, and an adhesive layer is laminated on one surface of the antibacterial layer using a known adhesive (for example, an adhesive). It may have the form of. Each thickness of the antibacterial layer and the adhesive layer in the laminate is not particularly limited, and an appropriate thickness can be selected by those skilled in the art.
なお、上記では、本発明の樹脂成形体の１つの実施形態である積層体について、抗菌層と粘着層との２層で構成される場合について説明したが、本発明における積層体は、このような構成にのみ限定されるものではない。例えば、粘着層の抗菌層と対向する面と反対側に離型紙などの剥離層が設けられていてもよい。 Note that, in the above, the case where the laminated body which is one embodiment of the resin molded body of the present invention is composed of two layers of the antibacterial layer and the adhesive layer has been described. The present invention is not limited to this configuration. For example, a release layer such as release paper may be provided on the side of the adhesive layer opposite to the surface facing the antibacterial layer.
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
溶融押出機（浅田鉄工株式会社製ミラクルＫＣＫ）に、エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂（株式会社ＮＵＣ製ＥＥＡ樹脂ＤＰＤＪ−９１６９；エチルアクリレート成分含有量３５重量％）１００重量部およびパラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシル（上野製薬株式会社製）４２．９重量部を仕込み、溶融混練してペレット化した。次いで、得られたペレットから、Ｔ−ダイ押し出し機によって厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ１）を作製した。
(Example 1)
In a melt extruder (Miracle KCK manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.), 100 parts by weight of ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (EEA resin DPDJ-9169 manufactured by NUC; ethyl acrylate component content 35% by weight) and paraoxybenzoic acid n 42.9 parts by weight of hexyl (manufactured by Ueno Pharmaceutical Co., Ltd.) was charged, melt-kneaded and pelletized. Then, from the obtained pellets, a film (E1) having a thickness of 25 μm was produced by a T-die extruder.
（実施例２）
パラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルの仕込み量を３３．３重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ２）を作製した。
(Example 2)
Pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of n-hexyl paraoxybenzoate charged was changed to 33.3 parts by weight, and a film (E2) having a thickness of 25 μm was produced from the obtained pellets. did.
（実施例３）
パラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルの仕込み量を２５重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ３）を作製した。
(Example 3)
Pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of n-hexyl paraoxybenzoate charged was changed to 25 parts by weight, and a film (E3) having a thickness of 25 μm was produced from the obtained pellets.
（実施例４）
パラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルの仕込み量を１７．６重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ４）を作製した。
(Example 4)
Pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of n-hexyl paraoxybenzoate charged was changed to 17.6 parts by weight, and a film (E4) having a thickness of 25 μm was produced from the obtained pellets. did.
（実施例５）
パラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルの仕込み量を１１．１重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ５）を作製した。
(Example 5)
Pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of n-hexyl paraoxybenzoate charged was changed to 11.1 parts by weight, and a film (E5) having a thickness of 25 μm was produced from the obtained pellets. did.
（実施例６）
実施例１で使用したエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂の代わりにエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂（株式会社ＮＵＣ製ＥＥＡ樹脂ＮＵＣ−６９４０；エチルアクリレート成分含有量２０重量％）１００重量部を用い、パラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルの仕込み量を２５重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ６）を作製した。
(Example 6)
Instead of the ethylene-ethyl acrylate copolymer resin used in Example 1, 100 parts by weight of ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (EEA resin NUC-6940 manufactured by NUC Co., Ltd.; content of ethyl acrylate component 20% by weight) was used. Pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of n-hexyl paraoxybenzoate charged was changed to 25 parts by weight, and a film (E6) having a thickness of 25 μm was produced from the obtained pellets.
（実施例７）
実施例１で使用したエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂の代わりにエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂（株式会社ＮＵＣ製ＥＥＡ樹脂ＮＵＣ−６９４０；エチルアクリレート成分含有量２０重量％）１００重量部を用い、パラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルの仕込み量を１７．６重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ７）を作製した。
(Example 7)
Instead of the ethylene-ethyl acrylate copolymer resin used in Example 1, 100 parts by weight of ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (EEA resin NUC-6940 manufactured by NUC Co., Ltd.; content of ethyl acrylate component 20% by weight) was used. , Pellets were prepared in the same manner as in Example 1 except that the charged amount of n-hexyl paraoxybenzoate was changed to 17.6 parts by weight, and a film (E7) having a thickness of 25 μm was prepared from the obtained pellets. did.
（実施例８）
実施例１で使用したエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂の代わりにエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂（株式会社ＮＵＣ製ＥＥＡ樹脂ＮＵＣ−６９４０；エチルアクリレート成分含有量２０重量％）１００重量部を用い、パラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルの仕込み量を１１．１重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ８）を作製した。
(Example 8)
Instead of the ethylene-ethyl acrylate copolymer resin used in Example 1, 100 parts by weight of ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (EEA resin NUC-6940 manufactured by NUC Co., Ltd.; content of ethyl acrylate component 20% by weight) was used. , Pellets were prepared in the same manner as in Example 1 except that the charged amount of n-hexyl paraoxybenzoate was changed to 11.1 parts by weight, and a film (E8) having a thickness of 25 μm was prepared from the obtained pellets. did.
（実施例９）
実施例１で使用したエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂の代わりにエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンポリケミカル株式会社製ＥＶＡ樹脂エバフレックスＰ１２０７；酢酸ビニル成分含有量１２重量％）１００重量部を用い、パラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルの仕込み量を３．１重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ９）を作製した。
(Example 9)
Instead of the ethylene-ethyl acrylate copolymer resin used in Example 1, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA resin EVA Flex P1207 manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.; vinyl acetate component content 12% by weight) 100 Pellets were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of n-hexyl paraoxybenzoate charged was changed to 3.1 parts by weight, and a 25 μm thick film ( E9) was produced.
（実施例１０）
実施例１で使用したエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂の代わりにエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（三井・デュポンポリケミカル株式会社製ＥＶＡ樹脂エバフレックスＰ１２０７；酢酸ビニル成分含有量１２重量％）１００重量部を用い、パラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルの代わりにパラオキシ安息香酸ｎ−ブチル２重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ１０）を作製した。
(Example 10)
Instead of the ethylene-ethyl acrylate copolymer resin used in Example 1, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA resin EVA Flex P1207 manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.; vinyl acetate component content 12% by weight) 100 Pellet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by weight of n-butyl paraoxybenzoate was used instead of n-hexyl paraoxybenzoate, and the resulting pellet had a thickness of 25 μm. A film (E10) was prepared.
（実施例１１）
実施例１で使用したエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂の代わりにエチレン−メチルアクリレート共重合体樹脂（日本ポリエチレン株式会社製レクスパールＴＭＥＢ２４０Ｈ；メチルアクリレート成分含有量２０重量％）１００重量部を用い、パラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルの仕込み量を１７．６重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ１１）を作製した。
(Example 11)
Instead of the ethylene-ethyl acrylate copolymer resin used in Example 1, 100 parts by weight of ethylene-methyl acrylate copolymer resin (Lexpearl TM EB240H manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.; methyl acrylate component content 20% by weight) was used. , Pellets were prepared in the same manner as in Example 1 except that the charged amount of n-hexyl paraoxybenzoate was changed to 17.6 parts by weight, and a film (E11) having a thickness of 25 μm was prepared from the obtained pellets. did.
（実施例１２）
実施例１で使用したエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂の代わりにエチレン−メチルアクリレート共重合体樹脂（日本ポリエチレン株式会社製レクスパールＴＭＥＢ２４０Ｈ；メチルアクリレート成分含有量２０重量％）１００重量部を用い、パラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルの代わりにパラオキシ安息香酸ｎ−ブチル１７．６重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にしてペレットを作製し、かつ得られたペレットから厚さ２５μｍのフィルム（Ｅ１２）を作製した。
(Example 12)
Instead of the ethylene-ethyl acrylate copolymer resin used in Example 1, 100 parts by weight of ethylene-methyl acrylate copolymer resin (Lexpearl TM EB240H manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.; methyl acrylate component content 20% by weight) was used. , Pellets were prepared in the same manner as in Example 1 except that 17.6 parts by weight of n-butyl paraoxybenzoate was used instead of n-hexyl paraoxybenzoate, and a film having a thickness of 25 μm was obtained from the obtained pellets. (E12) was produced.
（比較例１）
溶融押出機（浅田鉄工株式会社製ミラクルＫＣＫ）に、低密度ポリエチレン樹脂（株式会社ＮＵＣ製ＮＵＣ−８００９）１００重量部およびパラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシル（上野製薬株式会社製）５重量部を仕込み、溶融混練を試みた。しかし、この溶融混練の段階で混合物から発煙および発泡を生じ、ペレット化することができなかった。
(Comparative Example 1)
A melt extruder (Miracle KCK manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.) was charged with 100 parts by weight of a low-density polyethylene resin (NUC-809 manufactured by NUC Co., Ltd.) and 5 parts by weight of n-hexyl paraoxybenzoate (manufactured by Ueno Pharmaceutical Co., Ltd.), Attempted melt kneading. However, at the stage of this melt-kneading, smoke and foaming were generated from the mixture, and it was not possible to pelletize it.
（比較例２）
パラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルの仕込み量を２５重量部に変更したこと以外は、比較例１と同様にしてペレット化を試みた。しかし、溶融混練の段階で混合物から発煙および発泡を生じ、ペレット化することができなかった。
(Comparative example 2)
Pelletization was attempted in the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount of n-hexyl paraoxybenzoate charged was changed to 25 parts by weight. However, during the melt-kneading stage, the mixture smoked and foamed, and could not be pelletized.
（比較例３）
低密度ポリエチレンの代わりに高圧法メタロセンポリエチレン樹脂（メタロセンプラストマー；日本ポリエチレン株式会社製カーネル）１００重量部を用いたこと以外は、比較例１と同様にしてペレット化を試みた。しかし、溶融混練の段階で混合物から発煙および発泡を生じ、ペレット化することができなかった。
(Comparative example 3)
Pelletization was attempted in the same manner as in Comparative Example 1 except that 100 parts by weight of a high-pressure metallocene polyethylene resin (metallocene plastomer; kernel manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) was used instead of the low density polyethylene. However, during the melt-kneading stage, the mixture smoked and foamed, and could not be pelletized.
（比較例４）
低密度ポリエチレンの代わりに高圧法メタロセンポリエチレン樹脂（メタロセンプラストマー；日本ポリエチレン株式会社製カーネル）１００重量部を用い、かつパラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルの仕込み量を２５重量部に変更したこと以外は、比較例１と同様にしてペレット化を試みた。しかし、溶融混練の段階で混合物から発煙および発泡を生じ、ペレット化することができなかった。
(Comparative Example 4)
Except that 100 parts by weight of high-pressure metallocene polyethylene resin (metallocene plastomer; kernel manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) was used instead of low density polyethylene, and the amount of n-hexyl paraoxybenzoate charged was changed to 25 parts by weight. An attempt was made to pelletize in the same manner as in Comparative Example 1. However, during the melt-kneading stage, the mixture smoked and foamed, and could not be pelletized.
（比較例５）
低密度ポリエチレンの代わりにオレフィン系アイオノマー樹脂（三井デュポンケミカル株式会社製ハイミラン（登録商標））１００重量部を用いたこと以外は、比較例１と同様にしてペレット化を試みた。しかし、溶融混練の段階で混合物から発煙および発泡を生じ、ペレット化することができなかった。
(Comparative example 5)
Pelletization was tried in the same manner as in Comparative Example 1 except that 100 parts by weight of an olefinic ionomer resin (HIMIRAN (registered trademark) manufactured by Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd.) was used instead of the low density polyethylene. However, during the melt-kneading stage, the mixture smoked and foamed, and could not be pelletized.
（比較例６）
低密度ポリエチレンの代わりにオレフィン系アイオノマー樹脂（三井デュポンケミカル株式会社製ハイミラン（登録商標））１００重量部を用い、かつパラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルの仕込み量を２５重量部に変更したこと以外は、比較例１と同様にしてペレット化を試みた。しかし、溶融混練の段階で混合物から発煙および発泡を生じ、ペレット化することができなかった。
(Comparative example 6)
Except that 100 parts by weight of an olefinic ionomer resin (HIMIRAN (registered trademark) manufactured by Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd.) was used instead of low-density polyethylene, and the amount of n-hexyl paraoxybenzoate charged was changed to 25 parts by weight. An attempt was made to pelletize in the same manner as in Comparative Example 1. However, during the melt-kneading stage, the mixture smoked and foamed, and could not be pelletized.
（抗菌性の評価）
ＪＩＳ Ｚ ２８０１（抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果）にしたがって、普通ブイヨン培地における大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈａｉａ ｃｏｌｉ）および黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）の各々の生菌数を、実施例１〜１２のフィルム（Ｅ１）〜（Ｅ１２）から作製した試験片（５０±２ｍｍ角）とブランク試験片（パラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルを含有させなかったこと以外は、実施例１と同様にして作製したフィルムから作製）とを用いた場合について試験した結果から計算し、抗菌活性値を算出した。なお、比較例１〜６について上記の通りペレット化が困難であったため、この評価を行わなかった。得られた結果を表１に示す。
(Evaluation of antibacterial property)
According to JIS Z 2801 (antibacterial processed product-antibacterial test method/antibacterial effect), the viable cell counts of Escherichia coli and Staphylococcus aureus in ordinary broth medium were determined according to Examples 1-12. From the film prepared in the same manner as in Example 1 except that the test pieces (50±2 mm square) made from the films (E1) to (E12) and the blank test piece (n-hexyl paraoxybenzoate) were not contained. The antibacterial activity value was calculated by calculating from the test results of the case of using (Preparation). In addition, since it was difficult to pelletize Comparative Examples 1 to 6 as described above, this evaluation was not performed. The results obtained are shown in Table 1.
表１に示すように、熱可塑性樹脂としてエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂（ＥＥＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、またはエチレン−メチルアクリレート共重合体樹脂（ＥＭＡ）を用いた実施例１〜１２では、ペレット化およびフィルム化のいずれも可能であり、成形性が良好であったのに対し、熱可塑性樹脂として低密度ポリエチレン、メタロセンプラストマー、およびオレフィン系アイオノマー樹脂を用いた比較例１〜６では、ペレット化自体が困難であり、成形性に劣っていたことがわかる。さらに、表１に示すように、実施例１〜１２で得られたフィルム（Ｅ１）〜（Ｅ１２）はいずれも、大腸菌および黄色ブドウ球菌に対して優れた抗菌性を発揮していたことがわかる。 As shown in Table 1, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (EEA), ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA), or ethylene-methyl acrylate copolymer resin (EMA) was used as the thermoplastic resin. In Examples 1 to 12, both pelletization and film formation were possible, and the moldability was good, whereas low density polyethylene, metallocene plastomer, and olefinic ionomer resin were used as the thermoplastic resin. In Comparative Examples 1 to 6, it was found that pelletization itself was difficult and moldability was poor. Furthermore, as shown in Table 1, it was found that the films (E1) to (E12) obtained in Examples 1 to 12 all exhibited excellent antibacterial properties against Escherichia coli and Staphylococcus aureus. ..
特に、実施例１〜１２で得られたフィルム（Ｅ１）〜（Ｅ１２）において、熱可塑性樹脂としてＥＥＡ、ＥＶＡまたはＥＭＡのいずれかを用いた場合、ならびにパラオキシ安息香酸アルキルとしてパラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルまたはパラオキシ安息香酸ｎ−ブチルのいずれかを用いた場合でも、黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性は比較的高い値を有していた。これに対し、大腸菌に対する抗菌活性については、熱可塑性樹脂としてＥＥＡを用いた場合には、パラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルの含有量を高めるほど良好となる傾向を示していた（実施例１〜８）。さらに、大腸菌に対する抗菌活性については、熱可塑性樹脂としてＥＶＡを用いた場合には、パラオキシ安息香酸ｎ−ヘキシルよりもパラオキシ安息香酸ｎ−ブチルを用いた方が良好であった（実施例９および１０）。 In particular, in the films (E1) to (E12) obtained in Examples 1 to 12, when any of EEA, EVA or EMA was used as the thermoplastic resin, and n-hexyl paraoxybenzoate was used as the alkyl paraoxybenzoate. Alternatively, even when either n-butyl paraoxybenzoate was used, the antibacterial activity against Staphylococcus aureus had a relatively high value. On the other hand, when EEA was used as the thermoplastic resin, the antibacterial activity against E. coli tended to be better as the content of n-hexyl paraoxybenzoate was increased (Examples 1 to 8). .. Furthermore, regarding the antibacterial activity against E. coli, when EVA was used as the thermoplastic resin, it was better to use n-butyl paraoxybenzoate than n-hexyl paraoxybenzoate (Examples 9 and 10). ).
本発明によれば、樹脂成形体について細菌やカビの繁殖を防止または低減が所望される種々の分野（例えば、食品分野、化粧品分野、医薬品分野、農業または園芸分野等）において有用である。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, the resin molded product is useful in various fields where it is desired to prevent or reduce the growth of bacteria and mold (for example, food field, cosmetic field, pharmaceutical field, agricultural or horticultural field).
Claims (9)
該熱可塑性樹脂が、エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂、エチレン−メチルアクリレート共重合体樹脂およびエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂であり、
該パラオキシ安息香酸アルキルの含有量が、該熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．５〜６０重量部である、抗菌性樹脂組成物。 An antibacterial resin composition containing a thermoplastic resin and an alkyl paraoxybenzoate,
The thermoplastic resin is at least one resin selected from the group consisting of ethylene-ethyl acrylate copolymer resin, ethylene-methyl acrylate copolymer resin and ethylene-vinyl acetate copolymer resin,
The antibacterial resin composition, wherein the content of the alkyl paraoxybenzoate is 0.5 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
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