JP2020111017A - Hard coat layer for writing board and hard coat film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ホワイトボードなどの筆記ボードの表面に使用するハードコート層及びこのハードコート層を備えたハードコートフィルムに関するものである。 The present invention relates to a hard coat layer used on the surface of a writing board such as a white board and a hard coat film provided with this hard coat layer.
従来、筆記ボード用ハードコート層としては、例えば、特許文献１に示されるようなものが知られている。 Conventionally, as a hard coat layer for a writing board, for example, a hard coat layer as disclosed in Patent Document 1 is known.
このような従来の筆記ボード用ハードコート層は、ホワイトボード用インクを使用しても、インクを拭き取った後にゴーストと呼ばれる跡が残ってしまうという問題がある。 Such a conventional hard coat layer for a writing board has a problem that a trace called a ghost remains after the ink is wiped off even if the ink for a whiteboard is used.
そこで、このような問題を解決するために、筆記ボード用ハードコート層の水接触角をより高くすることが考えられる。 Therefore, in order to solve such a problem, it is considered to increase the water contact angle of the hard coat layer for a writing board.
しかしながら、筆記ボード層のハードコートの水接触角を高くすると、使用するインクの種類によっては、インクがはじかれてしまうという問題がある。 However, if the water contact angle of the hard coat of the writing board layer is increased, there is a problem that the ink may be repelled depending on the type of ink used.
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、インクの種類に関わらず、インクをはじきにくく、かつゴーストも発生しにくい筆記ボード用ハードコート層を提供することを主な目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above problems, and its main object is to provide a hard coating layer for a writing board, which does not easily repel ink regardless of the type of ink, and is unlikely to cause a ghost. Is.
すなわち、本発明に係る筆記ボード用ハードコート層は、水接触角が９０度以下であり、かつオレイン酸接触角が２５度以下であることを特徴とするものである。 That is, the hard coat layer for a writing board according to the present invention is characterized by having a water contact angle of 90 degrees or less and an oleic acid contact angle of 25 degrees or less.
このように構成した筆記ボード用ハードコート層によれば、水接触角が９０度以下であり、かつオレイン酸接触角が２５度以下であるので、使用するインクの種類に関わらず、インクをはじきにくく、かつゴーストも発生しにくい筆記ボード用ハードコート層とすることができる。 According to the hard coat layer for a writing board having such a configuration, the water contact angle is 90 degrees or less and the oleic acid contact angle is 25 degrees or less, so that the ink is repelled regardless of the type of ink used. It is possible to provide a hard coat layer for a writing board that is hard to generate and is unlikely to cause ghost.
前記オレイン酸接触角が、２０度以下のものであれば、よりインクをはじきにくく、かつゴーストも発生しにくい筆記ボード用ハードコート層とすることができる。 When the oleic acid contact angle is 20 degrees or less, the hard coat layer for a writing board can be more difficult to repel ink and ghost is less likely to occur.
前記水接触角が４０度以上９０度以下であれば、さらにインクの拭き取りやすさを向上し、ゴーストの発生をより低く抑えることができる。 When the water contact angle is 40 degrees or more and 90 degrees or less, it is possible to further improve the ease of wiping the ink and further suppress the generation of ghost.
さらにヌレ性が３５ｄｙｎｅ以下であれば、インクの種類に関わらずインクを拭き取りやすい筆記ボード用ハードコート層とすることができる。 Further, when the wettability is 35 dyne or less, the hard coat layer for a writing board can be easily wiped off regardless of the type of ink.
本発明によれば、ハードコート層の水接触角が９０度以下であり、かつオレイン酸接触角が２５度以下であるので、使用するインクの種類に関わらず、インクをはじきにくく、かつゴーストも発生しにくい筆記ボード用ハードコート層とすることができる。 According to the present invention, since the water contact angle of the hard coat layer is 90 degrees or less and the oleic acid contact angle is 25 degrees or less, it is difficult to repel the ink regardless of the type of the ink used, and ghost is also generated. It can be used as a hard coat layer for a writing board, which hardly occurs.
以下に、本発明に係る筆記ボード用ハードコートフィルム１００の一実施形態について、図面を用いて説明する。
本実施形態に係る筆記ボード用ハードコートフィルム１００は、例えば、ホワイトボード等の筆記ボードの支持板となるスチール板などの表面に接着剤などを使用して貼り付けて使用されるものである。
この筆記ボード用ハードコートフィルム１００は、例えば、図１に示すように、ＰＥＴ等からなる基材１と、この基材１の表面に積層されたハードコート層２とを備えるものである。
An embodiment of the hard coat film 100 for a writing board according to the present invention will be described below with reference to the drawings.
The hard coat film 100 for a writing board according to the present embodiment is used by being attached to the surface of a steel plate or the like serving as a supporting plate of a writing board such as a whiteboard using an adhesive or the like.
The hard coat film 100 for a writing board comprises, for example, as shown in FIG. 1, a base material 1 made of PET or the like and a hard coat layer 2 laminated on the surface of the base material 1.
このハードコート層２の厚みは、例えば、０．５μｍ以上１００μｍ以下のものである。
また、該ハードコート層２は、そのインクＭと接触する側の表面の水接触角が９０度以下、かつオレイン酸接触角が２５度以下のものである。前記ハードコート層２表面の水接触角は、４０度以上であるものが好ましく、５０度以上であればより好ましい。前記ハードコート層２表面のオレイン酸接触角は、０度以上２５度以下であればよいが、０度以上２０度以下、さらに０度以上１５度以下であることが好ましく、０度以上１０度以下であることがより好ましい。
さらに、前記ハードコート層２のインクＭと接触する側の表面の濡れ性が３５ｄｙｎｅ以下であればより好ましい。
The hard coat layer 2 has a thickness of, for example, 0.5 μm or more and 100 μm or less.
The hard coat layer 2 has a water contact angle of 90 degrees or less and an oleic acid contact angle of 25 degrees or less on the surface of the hard coat layer 2 which is in contact with the ink M. The water contact angle on the surface of the hard coat layer 2 is preferably 40 degrees or more, and more preferably 50 degrees or more. The contact angle of oleic acid on the surface of the hard coat layer 2 may be 0° or more and 25° or less, preferably 0° or more and 20° or less, more preferably 0° or more and 15° or less, and 0° or more and 10° or less. The following is more preferable.
Further, the wettability of the surface of the hard coat layer 2 on the side in contact with the ink M is more preferably 35 dyne or less.
前記ハードコート層２は、例えば、前記基材１の表面に、ハードコート層組成物を、例えば、バーコーターによって塗布し、乾燥後にＵＶを照射して硬化させることによって形成される樹脂層である。 The hard coat layer 2 is, for example, a resin layer formed by applying the hard coat layer composition to the surface of the base material 1 by, for example, a bar coater, drying and irradiating with UV to cure the composition. ..
前記ハードコート層組成物は、例えば、主剤となるＵＶ硬化性の樹脂と、レベリング剤とを含有するものである。 The hard coat layer composition contains, for example, a UV curable resin as a main component and a leveling agent.
前記樹脂としては、例えば、アクリレート系のものを使用することができる。より具体的には、前記樹脂として、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、アクリレートからなる群より選ばれる一種以上を含有するものを使用することができる。 As the resin, for example, an acrylate resin can be used. More specifically, as the resin, a resin containing at least one selected from the group consisting of urethane acrylate, epoxy acrylate, and acrylate can be used.
前記レベリング剤は、例えば、親油基を含有するものであり、前記親油基を含有するものとしては長鎖脂肪族系化合物を挙げることができる。
前記長鎖脂肪族系化合物は、少なくとも１つのビニル基又は（メタ）アクリル基を有するアクリレート系の化合物であり、より好ましくは、ジビニル化合物又はジ（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。
The leveling agent includes, for example, a lipophilic group, and examples of the leveling agent include a long-chain aliphatic compound.
The long-chain aliphatic compound is an acrylate compound having at least one vinyl group or (meth)acryl group, and more preferably a divinyl compound or a di(meth)acrylate compound.
前記長鎖脂肪族系化合物の具体的な例としては、長鎖アルキル基を有する高分岐ポリマー、ケイ素原子を含有する高分岐ポリマー又はポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。 Specific examples of the long chain aliphatic compound include a hyperbranched polymer having a long chain alkyl group, a hyperbranched polymer containing a silicon atom, and a polybutadiene skeleton-containing urethane (meth)acrylate.
前記長鎖アルキル基を有する高分岐ポリマーは、分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＡと、分子内に炭素原子数６乃至３０のアルキル基若しくは炭素原子数３乃至３０の脂環基及び少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＢとを前記モノマーＡのモル数に対して５乃至２００モル％の量の重合開始剤の存在下で重合させることにより得られるものである。 The hyperbranched polymer having a long-chain alkyl group is a monomer A having two or more radically polymerizable double bonds in the molecule, and an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or 3 to 30 carbon atoms in the molecule. Obtained by polymerizing the monomer B having an alicyclic group and at least one radically polymerizable double bond in the presence of a polymerization initiator in an amount of 5 to 200 mol% based on the number of moles of the monomer A. It is what is done.
前記モノマーＡとしては、例えば、以下の（１）〜（７）の物質を挙げることができる。
（１）脂肪族系ビニル系炭化水素類、脂環式ビニル系炭化水素類、芳香族ビニル系炭化水素類などのビニル系炭化水素類。
これらの具体例としては、以下のようなものを挙げることができる。
イソプレン、ブタジエン、３−メチル−１，２−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，２−ポリブタジエン、ペンタジエン、ヘキサジエン、オクタジエン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ノルボルナジエン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、トリビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジビニルナフタレン、ジビニルフルオレン、ジビニルカルバゾール、ジビニルピリジン等。
（２）ビニルエステル、アリルエステル、ビニルエーテル、アリルエーテル及びビニルケトン。
これらの具体例としては、以下のようなものをあげることができる。
アジピン酸ジビニル、マレイン酸ジビニル、フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、イタコン酸ジビニル、ビニル（メタ）アクリレート、マレイン酸ジアリル、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジアリルエーテル、ジアリルオキシエタン、トリアリルオキシエタン、テトラアリルオキシエタン、テトラアリルオキシプロパン、テトラアリルオキシブタン、テトラメタリルオキシエタン、ジビニルケトン、ジアリルケトン等。
（３）（メタ）アクリル酸エステル。
具体例としては、以下のようなものをあげることができる。
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、具リセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルコキシチタントリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンメタノールジ（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−アクリロイルオキシ−３−メタクリロイルオキシプロパン、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、９，９−ビス［４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、ウンデシレンオキシエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビス［４−（メタ）アクリロイルチオフェニル］スルフィド、ビス［２−（メタ）アクリロイルチオエチル］スルフィド、１，３−アダマンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−アダマンタンジメタノールジ（メタ）アクリレート、芳香族ウレタンジ（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタンジ（メタ）アクリレート等。
（４）ポリアルキレングリコール鎖を有するビニル系化合物。
具体例としては、ポリエチレングリコール（分子量３００）ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（分子量５００）ジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
（５）含窒素ビニル系化合物。
具体例としては、ジアリルアミン、ジアリルイソシアヌレート、ジアリルシアヌレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ビスマレイミド等を挙げることができる。
（６）含ケイ素ビニル系化合物。
具体例としては、ジメチルジビニルシアン、ジビニルメチルフェニルシラン、ジフェニルジビニルシラン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラフェニルジシラザン、ジエトキシジビニルシラン等を挙げることができる。
（７）含フッ素ビニル系化合物。
具体例としては、１，４−ジビニルパーフルオロブタン、１，４−ジビニルオクタフルオロブタン、１，６−ジビニルパーフルオロへキサン、１，６−ジビニルドデカフルオロへキサン、１，８−ジビニルパーフルオロオクタン、１，８−ジビニルヘキサデカフルオロオクタン等を挙げることができる。
これらのうち好ましいものは、芳香族ビニル系炭化水素類、ビニルエステル、アリルエステル、ビニルエーテル、アリルエーテル、ビニルケトン、（メタ）アクリル酸エステル、ポリアルキレングリコール鎖を有するビニル系化合物、並びに含窒素ビニル系化合物である。
特に好ましいのは、ジビニルベンゼン、フタル酸ジアリル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−アダマンタンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンメタノールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、脂肪族ウレタンジ（メタ）アクリレート並びにメチレンビス（メタ）アクリルアミドである。
これらの中でもジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンメタノールジ（メタ）アクリレート、及び２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパンが好ましく、特にトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンメタノールジ（メタ）アクリレート、及び２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパンがより好ましい。
Examples of the monomer A include the following substances (1) to (7).
(1) Vinyl-based hydrocarbons such as aliphatic vinyl-based hydrocarbons, alicyclic vinyl-based hydrocarbons and aromatic vinyl-based hydrocarbons.
Specific examples thereof include the following.
Isoprene, butadiene, 3-methyl-1,2-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,2-polybutadiene, pentadiene, hexadiene, octadiene, cyclopentadiene, cyclohexadiene, cyclooctadiene, norbornadiene, Divinylbenzene, divinyltoluene, divinylxylene, trivinylbenzene, divinylbiphenyl, divinylnaphthalene, divinylfluorene, divinylcarbazole, divinylpyridine and the like.
(2) Vinyl ester, allyl ester, vinyl ether, allyl ether and vinyl ketone.
Specific examples of these include the following.
Divinyl adipate, divinyl maleate, divinyl phthalate, divinyl isophthalate, divinyl itaconate, vinyl (meth)acrylate, diallyl maleate, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, diallyl adipate, allyl (meth)acrylate, divinyl ether. , Diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, diallyl ether, diallyloxyethane, triallyloxyethane, tetraallyloxyethane, tetraallyloxypropane, tetraallyloxybutane, tetramethallyloxyethane, divinylketone, diallylketone, etc. ..
(3) (Meth)acrylic acid ester.
Specific examples include the following.
Ethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth) Acrylate, lyserol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, alkoxytitanium tri(meth)acrylate, 1,6-hexanediol(meth)acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol di(meth) ) Acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, 1,10-decanediol di(meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decanemethanol di(meth)acrylate, dioxane glycol Di(meth)acrylate, 2-hydroxy-1-acryloyloxy-3-methacryloyloxypropane, 2-hydroxy-1,3-di(meth)acryloyloxypropane, 9,9-bis[4-(2-(meth ) Acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorene, undecylene oxyethylene glycol di(meth)acrylate, bis[4-(meth)acryloylthiophenyl]sulfide, bis[2-(meth)acryloylthioethyl]sulfide, 1,3-adamantane Diol di(meth)acrylate, 1,3-adamantane dimethanol di(meth)acrylate, aromatic urethane di(meth)acrylate, aliphatic urethane di(meth)acrylate and the like.
(4) A vinyl compound having a polyalkylene glycol chain.
Specific examples include polyethylene glycol (molecular weight 300) di(meth)acrylate, polypropylene glycol (molecular weight 500) di(meth)acrylate, and the like.
(5) Nitrogen-containing vinyl compounds.
Specific examples thereof include diallylamine, diallyl isocyanurate, diallyl cyanurate, methylenebis(meth)acrylamide, bismaleimide and the like.
(6) Silicon-containing vinyl compounds.
Specific examples include dimethyldivinylcyan, divinylmethylphenylsilane, diphenyldivinylsilane, 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisilazane, 1,3-divinyl-1,1,3,3. -Tetraphenyldisilazane, diethoxydivinylsilane and the like can be mentioned.
(7) Fluorine-containing vinyl compound.
Specific examples include 1,4-divinylperfluorobutane, 1,4-divinyloctafluorobutane, 1,6-divinylperfluorohexane, 1,6-divinyldodecafluorohexane, 1,8-divinylperfluoro. Examples include octane and 1,8-divinylhexadecafluorooctane.
Among these, preferred are aromatic vinyl hydrocarbons, vinyl esters, allyl esters, vinyl ethers, allyl ethers, vinyl ketones, (meth)acrylic acid esters, vinyl compounds having a polyalkylene glycol chain, and nitrogen-containing vinyl compounds. It is a compound.
Particularly preferred are divinylbenzene, diallyl phthalate, ethylene glycol di(meth)acrylate, 1,3-adamantane dimethanol di(meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decanemethanol di( (Meth)acrylate, 2-hydroxy-1,3-di(meth)acryloyloxypropane, aliphatic urethane di(meth)acrylate and methylenebis(meth)acrylamide.
Among these, divinylbenzene, ethylene glycol di(meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decanemethanol di(meth)acrylate, and 2-hydroxy-1,3-di(meth)acryloyloxy. Propane is preferable, and tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decanemethanol di(meth)acrylate and 2-hydroxy-1,3-di(meth)acryloyloxypropane are particularly preferable.
前記モノマーＢとしては、ビニル基又は（メタ）アクリル基の何れか一方を少なくとも１つ有することが好ましく、特に下記式［１］で表される化合物がこのましい。 The monomer B preferably has at least one of a vinyl group and a (meth)acryl group, and a compound represented by the following formula [1] is particularly preferable.
前記Ｒ２が表す炭素原子数６乃至３０のアルキル基としては、ヘキシル基、エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、イソステアリル基、アラキル基、ベヘニル基、リグノセリル基、セロトイル基、モンタニル基、メリッシル基等を挙げることができる。
その中でも、アルキル基の炭素原子数は、表面改質効果の観点から、好ましくは１０乃至３０であり、より好ましくは１２乃至２４である。また、前記Ｒ２が表すアルキル基は直鎖状又は分岐状であっても、樹脂本来の透明性を損なわずに、本発明の硬化性組成物から得られる塗膜に優れた親油性などの表面改質性を付与することができる。より優れた親油性を塗膜に付与することができるため、Ｒ２は直鎖状アルキル基であることが好ましい。
前記Ｒ２が示す炭素原子数３乃至３０の脂環基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、ノルボルネニル基、メンシル基、アダマンチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニル等を挙げることができる。
その中でも、表面改質効果の観点から、好ましくは炭素原子数３乃至１４の脂環基であり、より好ましくは炭素原子数６乃至１２の脂環基である。
前記Ｌ１が表す炭素原子数２乃至６のアルキレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、ペンタメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基等を挙げることができる。
その中でも、表面改質効果の観点から、エチレン基が好ましい。
前記ｎは、表面改質効果の観点から、０であることが好ましい。
以上に説明したようなモノマーＢの具体例としては、例えば以下のようなものを挙げることができる。
ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、メンシル（メタ）アクリレート、アダマンタン（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（メタ）アクリレート、２−ヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ラウリルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ステアリルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−シクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコール＝モノラウリルエーテル
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらモノマーＢは単独で使用しても良いし、２種以上を併用してもかまわない。
Examples of the alkyl group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 2 include hexyl group, ethylhexyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, heptyl group, octyl group, 2-octyl group, isooctyl group, nonyl group, Decyl group, isodecyl group, undecyl group, lauryl group, tridecyl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group, isostearyl group, aralkyl group, behenyl group, lignoceryl group, serotoyl group, montanyl group, melissyl group, etc. it can.
Among them, the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 10 to 30, and more preferably 12 to 24 from the viewpoint of the effect of surface modification. Further, even if the alkyl group represented by R 2 is linear or branched, the coating film obtained from the curable composition of the present invention has excellent lipophilicity without impairing the transparency inherent to the resin. Surface modification properties can be imparted. R 2 is preferably a linear alkyl group because it can impart more excellent lipophilicity to the coating film.
The alicyclic group having 3 to 30 carbon atoms represented by R 2 includes a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a 4-tert-butylcyclohexyl group, an isobornyl group, a norbornenyl group, a mentyl group, and an adamantyl group. , Tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decanyl and the like.
Among them, from the viewpoint of the effect of surface modification, an alicyclic group having 3 to 14 carbon atoms is preferable, and an alicyclic group having 6 to 12 carbon atoms is more preferable.
Examples of the alkylene group having 2 to 6 carbon atoms represented by L 1 include an ethylene group, a trimethylene group, a methylethylene group, a tetramethylene group, a 1-methyltrimethylene group, a pentamethylene group, and a 2,2-dimethyltrimethylene group. , Hexamethylene group and the like.
Among them, an ethylene group is preferable from the viewpoint of surface modification effect.
From the viewpoint of surface modification effect, n is preferably 0.
Specific examples of the monomer B as described above include the followings.
Hexyl (meth)acrylate, ethylhexyl (meth)acrylate, 3,5,5-trimethylhexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, 2-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate. , Nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, palmityl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, iso Stearyl (meth)acrylate, behenyl (meth)acrylate, cyclopropyl (meth)acrylate, cyclobutyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 4-tert-butylcyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl ( (Meth)acrylate, norbornene (meth)acrylate, mentyl (meth)acrylate, adamantane (meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decane (meth)acrylate, 2-hexyloxyethyl (meth)acrylate , 2-lauryloxyethyl (meth)acrylate, 2-stearyloxyethyl (meth)acrylate, 2-cyclohexyloxyethyl (meth)acrylate, trimethylene glycol = monolauryl ether = (meth)acrylate, tetramethylene glycol = monolauryl Ether=(meth)acrylate, hexamethylene glycol=monolauryl ether (meth)acrylate, diethylene glycol=monostearyl ether=(meth)acrylate, triethylene glycol=monostearyl ether=(meth)acrylate, tetraethylene glycol=monolauryl ether Examples include =(meth)acrylate, tetraethylene glycol=monostearyl ether=(meth)acrylate, hexaethylene glycol=monostearyl ether=(meth)acrylate, and the like. These monomers B may be used alone or in combination of two or more.
前記モノマーＡと前記モノマーＢとを共重合させる場合には、反応性や表面改質剤の観点から、好ましくは前記モノマーＡのモル数に対して前記モノマーＢが５モル％以上３００モル％以下となるように、より好ましくは、１０モル％以上１５０モル％となるように混合するのが良い。 When copolymerizing the monomer A and the monomer B, the monomer B is preferably 5 mol% or more and 300 mol% or less with respect to the number of moles of the monomer A, from the viewpoint of reactivity and a surface modifier. Is more preferable, and more preferably, it is mixed in an amount of 10 mol% or more and 150 mol% or more.
長鎖アルキル基を有する高分岐ポリマーには、前述したモノマーＡ及びモノマーＢ以外に、例えば、含フッ素モノマー、含ケイ素モノマー、アルキレングリコール系モノマー等が含有されていてもよい。 The hyperbranched polymer having a long chain alkyl group may contain, for example, a fluorine-containing monomer, a silicon-containing monomer, an alkylene glycol-based monomer, etc., in addition to the above-described monomer A and monomer B.
これら含フッ素モノマー、含ケイ素モノマー、アルキレングリコール系モノマーの具体例としては、以下のようなものを挙げることができる。
２−（トリフルオロメチル）アクリル酸、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１−Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−オクタヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロブチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（トリエトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレート、３−（トリメトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレート、３−（ジメトキシ（メチル）シリル）プロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、トリス（２−メトキシエトキシ）ビニルシラン、ジメトキシ＝メチル＝ビニルシラン、４−（トリメトキシシリル）スチレン、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール＝モノメチルエーテル＝（メタ）アクリレート（エチレングリコールユニット数：２〜２５）ポリプロピレングリコール＝モノメチルエーテル＝（メタ）アクリレート（プロピレングリコールユニット数：２〜２５）等。
Specific examples of these fluorine-containing monomers, silicon-containing monomers and alkylene glycol-based monomers include the following.
2-(trifluoromethyl)acrylic acid, 2,2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth)acrylate, 2,2,3,3,3- Pentafluoropropyl (meth)acrylate, 1-H-1-(trifluoromethyl)trifluoroethyl (meth)acrylate, 1H,1H,3H-octahexafluorobutyl (meth)acrylate, 1H,1H,5H-octafluoro Pentyl(meth)acrylate, 2-(perfluorobutyl)ethyl(meth)acrylate, 3-(perfluorobutyl)-2-hydroxypropyl(meth)acrylate, 3-(triethoxysilyl)propyl(meth)acrylate, 3 -(Trimethoxysilyl)propyl(meth)acrylate, 3-(dimethoxy(methyl)silyl)propyl(meth)acrylate, trimethoxyvinylsilane, triethoxyvinylsilane, tris(2-methoxyethoxy)vinylsilane, dimethoxymethylvinylsilane, 4-(trimethoxysilyl)styrene, 2-methoxyethyl (meth)acrylate, polyethylene glycol=monomethyl ether=(meth)acrylate (number of ethylene glycol units: 2 to 25) polypropylene glycol=monomethyl ether=(meth)acrylate (propylene Number of glycol units: 2 to 25) etc.
前記長鎖アルキル基を有する高分岐ポリマーをレベリング剤として用いる場合には、主剤である樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下、好ましくは０．１質量部以上１０質量部以下、さらに好ましくは０．１質量部以上５質量部以下の割合で用いることが望ましい。 When the hyperbranched polymer having a long-chain alkyl group is used as a leveling agent, 0.01 part by mass or more and 10 parts by mass or less, preferably 0.1 part by mass or more 10 parts by mass relative to 100 parts by mass of the resin as the main component. It is desirable to use it in an amount of not more than 10 parts by mass, more preferably not less than 0.1 parts by mass and not more than 5 parts by mass.
前記ケイ素原子を含有する高分岐ポリマーは、分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＣと、分子内にポリシロキサン鎖及び少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＤと、分子内に炭素原子数６乃至３０のアルキル基若しくは炭素原子数３乃至３０の脂環基及び少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＥとを、前記モノマーＣのモル数に対して５乃至２００モル％の量の重合開始剤の存在下で重合させることにより得られるものである。 The hyperbranched polymer containing a silicon atom is a monomer C having two or more radically polymerizable double bonds in the molecule and a monomer having a polysiloxane chain and at least one radically polymerizable double bond in the molecule. D and a monomer E having an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or an alicyclic group having 3 to 30 carbon atoms and at least one radically polymerizable double bond in the molecule, the number of moles of the monomer C It is obtained by polymerizing in the presence of a polymerization initiator in an amount of 5 to 200 mol %.
前記モノマーＣとしては、前述したモノマーＡとして挙げた物質を用いることができる。 As the monomer C, the substances listed as the above-mentioned monomer A can be used.
前記モノマーＤは、ビニル基又は（メタ）アクリル基の何れか一方を少なくとも１つ有することが好ましく、特に下記式［２］で表される化合物が好ましく、より好ましくは下記式［３］で表されることが望ましい。 The monomer D preferably has at least one of either a vinyl group or a (meth)acrylic group, particularly preferably a compound represented by the following formula [2], and more preferably a compound represented by the following formula [3]. It is desirable to be done.
前記Ｌ２が表す炭素原子数１乃至６のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、ペンタメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基等を挙げることができる。その中でもトリメチレン基が好ましい。
Examples of the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by L 2 include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a methylethylene group, a tetramethylene group, a 1-methyltrimethylene group, a pentamethylene group, and 2,2-dimethyl. Examples thereof include a trimethylene group and a hexamethylene group. Of these, trimethylene group is preferable.
前記モノマーＥとしては、ビニル基又は（メタ）アクリル基の何れか一方を少なくとも１つ有することが好ましく、特に下記式［４］で表される化合物が好ましい。 The monomer E preferably has at least one of a vinyl group and a (meth)acryl group, and a compound represented by the following formula [4] is particularly preferable.
前記Ｒ１１が表す炭素原子数６乃至３０のアルキル基としては、ヘキシル基、エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ｓステアリル基、イソステアリル基、アラキル基、ベヘニル基、リグノセリル基、セロトイル基、モンタニル基、メリッシル基等を挙げることができる。
その中でも、アルキル基の炭素原子数は、表面改質効果の観点から、好ましくは１０乃至３０であり、より好ましくは１２乃至２４である。
前記Ｒ１１が表す炭素原子数３乃至３０の脂環基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、ノルボルネニル基、メンシル基、アダマンチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニル基等を挙げることができる。
その中でも、表面改質効果の観点から、好ましくは炭素原子数３乃至１４の脂環基であり、より好ましくは炭素原子数６乃至１２の脂環基である。
このようなモノマーＥの具体例としては、例えば、以下のようなものを挙げることができる。
ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、メンシル（メタ）アクリレート、アダマンタン（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（メタ）アクリレート等。これらモノマーＥは、単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても構わない。
Examples of the alkyl group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 11 include hexyl group, ethylhexyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, heptyl group, octyl group, 2-octyl group, isooctyl group, nonyl group, Decyl group, isodecyl group, undecyl group, lauryl group, tridecyl group, myristyl group, palmityl group, s-stearyl group, isostearyl group, aralkyl group, behenyl group, lignoceryl group, serotoyl group, montanyl group, melissyl group, etc. You can
Among them, the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 10 to 30, and more preferably 12 to 24 from the viewpoint of the effect of surface modification.
The alicyclic group having 3 to 30 carbon atoms represented by R 11 includes a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a 4-tert-butylcyclohexyl group, an isobornyl group, a norbornenyl group, a menthyl group and an adamantyl group. , Tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decanyl group and the like.
Among them, from the viewpoint of the effect of surface modification, an alicyclic group having 3 to 14 carbon atoms is preferable, and an alicyclic group having 6 to 12 carbon atoms is more preferable.
Specific examples of such a monomer E include the followings.
Hexyl (meth)acrylate, ethylhexyl (meth)acrylate, 3,5,5-trimethylhexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, 2-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate. , Nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, palmityl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, iso Stearyl (meth)acrylate, behenyl (meth)acrylate, cyclopropyl (meth)acrylate, cyclobutyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 4-tert-butylcyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl ( (Meth)acrylate, norbornene (meth)acrylate, mentyl (meth)acrylate, adamantane (meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decane (meth)acrylate and the like. These monomers E may be used alone or in combination of two or more kinds.
前記モノマーＣ、前記モノマーＤ及び前記モノマーＥを共重合させる場合には、反応性や表面改質効果の観点から、好ましくは前記モノマーＤを、前記モノマーＣのモル数に対して０．０１モル％以上１０モル％以下、より好ましくは０．１モル％以上１０モル％以下、さらに好ましくは０．１モル％以上５モル％以下の割合で混合するのが良い。またモノマーＥについては、前記モノマーＣのモル数に対して１０モル％以上３００モル％以下、より好ましくは２０モル％以上１５０モル％以下であり、さらに好ましくは２０モル％以上１００モル％以下の割合で混合するのが良い。 In the case of copolymerizing the monomer C, the monomer D and the monomer E, from the viewpoint of reactivity and surface modification effect, it is preferable that the monomer D is 0.01 mol with respect to the number of moles of the monomer C. % Or more and 10 mol% or less, more preferably 0.1 mol% or more and 10 mol% or less, and further preferably 0.1 mol% or more and 5 mol% or less. Regarding the monomer E, the amount is 10 mol% or more and 300 mol% or less, more preferably 20 mol% or more and 150 mol% or less, and further preferably 20 mol% or more and 100 mol% or less with respect to the number of moles of the monomer C. It is better to mix in proportions.
前記ケイ素原子を含有する高分岐ポリマーには、前述したモノマーＣ、モノマーＤ及びモノマーＥ以外に、例えば、前述したような含フッ素モノマー、含ケイ素モノマー、アルキレングリコール系モノマー等が含有されていてもよい。 The hyperbranched polymer containing a silicon atom may contain, for example, the above-mentioned fluorine-containing monomer, silicon-containing monomer, alkylene glycol-based monomer, etc. in addition to the above-described monomer C, monomer D and monomer E. Good.
前記ケイ素原子を含有する高分岐ポリマーをレベリング剤として用いる場合には、主剤である樹脂１００質量部に対して、０．０００１質量部以上質量部以下、好ましくは０．００１質量部以上１質量部以下、さらに好ましくは０．００１質量部以上０．５質量部以下の割合で用いることが望ましい。 When the hyperbranched polymer containing a silicon atom is used as a leveling agent, 0.0001 parts by mass or more and not more than 1 part by mass, preferably 0.001 parts by mass or more and 1 part by mass, relative to 100 parts by mass of the resin as the main component. Hereafter, it is more preferable to use at a ratio of 0.001 part by mass or more and 0.5 part by mass or less.
前記ポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートは、両末端に少なくとも１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートである。 The polybutadiene skeleton-containing urethane (meth)acrylate is a polybutadiene skeleton-containing urethane (meth)acrylate having at least one (meth)acryloyloxy group at both ends.
前記ポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、１分子中にブタジエン骨格を含み、２個以上の水酸基を有するポリブタジエンポリオール、ポリイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られるポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートを挙げることができる。 Examples of the polybutadiene skeleton-containing urethane (meth)acrylate include a polybutadiene skeleton obtained by reacting a polybutadiene polyol having a butadiene skeleton in one molecule and having two or more hydroxyl groups, a polyisocyanate, and a hydroxyl group-containing (meth)acrylate. Examples thereof include urethane (meth)acrylates.
前記ポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートは、前記ポリブタジエンポリオールから誘導される構成単位１〜９９重量％、前記ポリイソシアネートから誘導される構成単位１〜９９重量％、及び前記水酸基含有（メタ）アクリレートから誘導される構成単位１〜９９重量％（ただし、前記ポリブタジエンポリオール、前記ポリイソシアネート及び前記水酸基含有（メタ）アクリレートから誘導される各構成単位の合計は１００重量％である。）を含有する。 The polybutadiene skeleton-containing urethane (meth)acrylate comprises 1 to 99% by weight of the structural unit derived from the polybutadiene polyol, 1 to 99% by weight of the structural unit derived from the polyisocyanate, and the hydroxyl group-containing (meth)acrylate. It contains 1 to 99% by weight of the structural unit derived (however, the total of each structural unit derived from the polybutadiene polyol, the polyisocyanate and the hydroxyl group-containing (meth)acrylate is 100% by weight).
前記ポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリブタジエンポリオール、ポリイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーを必要により触媒の存在下に反応させることによって調整することができる。 The urethane (meth)acrylate containing a polybutadiene skeleton can be prepared by reacting a polybutadiene polyol, a polyisocyanate and a hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomer in the presence of a catalyst, if necessary.
前記ポリブタジエンポリオールと前記ポリイソシアネートとの反応においては、前記ポリブタジエンポリオールの水酸基１当量に対して、前記ポリイソシアネートのイソシアネート基１．１〜２．５当量を反応させるのが好ましく、より好ましくは１．３〜２．０当量を反応させるのが望ましい。 In the reaction between the polybutadiene polyol and the polyisocyanate, it is preferable to react 1.1 to 2.5 equivalents of the isocyanate group of the polyisocyanate with 1 equivalent of the hydroxyl group of the polybutadiene polyol, and more preferably 1. It is desirable to react 3 to 2.0 equivalents.
前記水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーについては、前記ポリブタジエンポリオール、前記ポリイソシアネート及び前記水酸基含有（メタ）アクリレートを一度に反応させる場合には、前記ポリイソシアネート１当量に対して、１．０〜１．５当量を用いるのが好ましく、１．０〜１．３当量を用いるのがより好ましい。 Regarding the hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomer, when the polybutadiene polyol, the polyisocyanate and the hydroxyl group-containing (meth)acrylate are reacted at once, 1.0 to 1. It is preferable to use 5 equivalents, more preferably 1.0 to 1.3 equivalents.
前記ポリブタジエンポリオールと前記ポリイソシアネートとを反応させた後、その反応物に前記水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーを反応させる場合には、前記ポリブタジエンポリオールと前記ポリイソシアネートとの反応物のイソシアネート基１当量に対して、前記水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーの水酸基０．９５〜１．５当量を反応させるのが好ましく、１．０〜１．１当量を反応させるのがより好ましい。 After reacting the polybutadiene polyol with the polyisocyanate and then reacting the reaction product with the hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomer, 1 equivalent of isocyanate group of the reaction product of the polybutadiene polyol and the polyisocyanate is used. On the other hand, it is preferable to react 0.95 to 1.5 equivalents of hydroxyl groups of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomer, and more preferably 1.0 to 1.1 equivalents.
前記ポリブタジエンポリオールは、例えば、１分子中にブタジエン骨格を含み、２個以上の水酸基を有するポリブタジエンポリオールであり、例えば、１，３−ブタジエンがトランス１，４結合したポリブタジエン構造を有するものあってもよく、１，３−ブタジエンがシス１，４結合したポリブタジエン構造を有するものあってもよく、１，３−ブタジエンが１，２結合したポリブタジエン構造を有するものあってもよい。また、これら結合が混在したポリブタジエン構造を有するものであってもよい。
前記ポリブタジエンポリオールとしては、分子中にポリブタジエン構造及び２つの水酸基を有するものが好ましく、鎖状のポリブタジエン構造の両端にそれぞれ水酸基を有するものがより好ましい。前記ポリブタジエンポリオール１種又は２種以上を混合して用いることができる。
The polybutadiene polyol is, for example, a polybutadiene polyol having a butadiene skeleton in one molecule and having two or more hydroxyl groups, and for example, even if it has a polybutadiene structure in which 1,3-butadiene is trans 1,4 bonded. Well, it may be one having a polybutadiene structure in which 1,3-butadiene is cis-1,4 bonded, or one having a polybutadiene structure in which 1,3-butadiene is 1,2 bonded. Further, it may have a polybutadiene structure in which these bonds are mixed.
As the polybutadiene polyol, those having a polybutadiene structure and two hydroxyl groups in the molecule are preferable, and those having a hydroxyl group at each end of a chain polybutadiene structure are more preferable. The polybutadiene polyol may be used alone or in combination of two or more.
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、芳香族系、脂肪族系、脂環式系などのポリイソシアネートを挙げることができ、中でもトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニルメタンポリイソシアネート、変性ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、フェニレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどのポリイソシアネート或いはこれらポリイソシアネートの三量体化合物、ビューレット型ポリイソシアネート、水分散型ポリイソシアネート、またはこれらポリイソシアネートとポリオールの反応生成物などを挙げることができる。 Examples of the polyisocyanate include, for example, aromatic, aliphatic, and alicyclic polyisocyanates, and among them, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, polyphenylmethane polyisocyanate, Modified diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, norbornene diisocyanate, 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, phenylene diisocyanate , Lysine diisocyanate, lysine triisocyanate, polyisocyanates such as naphthalene diisocyanate or trimer compounds of these polyisocyanates, buret type polyisocyanates, water-dispersed polyisocyanates, or reaction products of these polyisocyanates and polyols, etc. You can
前記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基｛ＣＨ２＝ＣＲ（Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−｝を１つ有する単官能モノマーであってもよく、（メタ）アクリロイルオキシ基を２またはそれ以上有する多官能モノマーであってもよい。
水酸基含有（メタ）アクリレートのうち、単官能モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。多官能モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
As the hydroxyl group-containing (meth)acrylate, for example, a monofunctional monomer having one (meth)acryloyloxy group {CH2=CR (R represents a hydrogen atom or a methyl group)-C(=O)O-}. Or a polyfunctional monomer having two or more (meth)acryloyloxy groups.
Among the hydroxyl group-containing (meth)acrylates, examples of monofunctional monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth). ) Acrylate, 2-hydroxyethylacryloyl phosphate, 2-(meth)acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, and caprolactone-modified 2-hydroxyethyl(meth)acrylate. Examples of the polyfunctional monomer include 2-hydroxy-3-(meth)acryloyloxypropyl(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol penta( Examples thereof include (meth)acrylate, caprolactone-modified pentaerythritol tri(meth)acrylate, ethylene oxide-modified dipentaerythritol penta(meth)acrylate, and ethylene oxide-modified pentaerythritol tri(meth)acrylate.
前記ポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、好ましくは３０００〜１３０００、より好ましくは４０００〜１００００である。重量平均分子量が１３０００を超えると、硬度の低下や分子量増加による相溶性の低下の恐れがあり好ましくない。重量平均分子量は、ポリスチレンを標準として用いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーの測定結果から算出することができる。 The weight average molecular weight of the urethane (meth)acrylate containing a polybutadiene skeleton is preferably 3,000 to 13,000, more preferably 4,000 to 10,000. If the weight average molecular weight exceeds 13,000, the hardness may be decreased and the compatibility may be decreased due to an increase in the molecular weight, which is not preferable. The weight average molecular weight can be calculated from the measurement result of gel permeation chromatography using polystyrene as a standard.
前記ポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートをレベリング剤として用いる場合には、主剤である樹脂の固形分１００重量部に対して０．００５〜８重量部、好ましくは０．００５〜６重量部、さらに好ましくは０．０１〜５重量部の割合で用いることが望ましい。 When the urethane (meth)acrylate containing a polybutadiene skeleton is used as a leveling agent, it is 0.005 to 8 parts by weight, preferably 0.005 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the resin as the main component. It is desirable to use it in a ratio of preferably 0.01 to 5 parts by weight.
前記ハードコート層組成物に含有される前記長鎖脂肪族系化合物の含有量は、前記ハードコート層組成物全体に対して、０．０１重量部以上７重量部以下であればよい。前記ハードコート層組成物に含有される前記長鎖脂肪族系化合物が、前記ハードコート層組成物全体に対して、０．０１重量部以上０．０５重量部以下であればより好ましいが、例えば、０．０１重量部以上０．１重量部以下、０．０１重量部以上１．０重量部以下などであってもよい。 The content of the long-chain aliphatic compound contained in the hard coat layer composition may be 0.01 parts by weight or more and 7 parts by weight or less with respect to the entire hard coat layer composition. The long-chain aliphatic compound contained in the hard coat layer composition is more preferably 0.01 parts by weight or more and 0.05 parts by weight or less with respect to the entire hard coat layer composition, for example, , 0.01 parts by weight or more and 0.1 parts by weight or less, 0.01 parts by weight or more and 1.0 parts by weight or less, and the like.
このように構成した筆記ボード用ハードコートフィルム１００によれば、ハードコート層２のインクＭと接触する側の表面の水接触角が９０度以下、かつオレイン酸接触角が２５度以下であるので、使用するインクＭの種類に関わらず、インクＭをはじきにくく、インクＭを拭き取りやすく、かつゴーストも発生しにくい筆記ボード用ハードコートとすることができる。 According to the hard coat film 100 for a writing board configured as described above, the water contact angle of the surface of the hard coat layer 2 that contacts the ink M is 90 degrees or less, and the oleic acid contact angle is 25 degrees or less. A hard coat for a writing board can be obtained that does not easily repel the ink M, easily wipes the ink M, and does not easily generate a ghost, regardless of the type of the ink M used.
従来の筆記ボード用ハードコートフィルムＦに比べて、本実施形態に係る筆記ボード用ハードコートフィルム１００の方が、拭き取り性が良く、ゴーストが発生しにくい要因の一つとして、例えば、以下のようなものが考えられる。 Compared with the conventional writing board hard coat film F, the writing board hard coat film 100 according to the present embodiment has good wiping-off property and one of the factors that ghost is less likely to occur. Something is possible.
筆記ボード用マーカーのインクＭには、図２に示すように、着色剤Ｍ１と、該着色剤Ｍ１を拭き取りやすくする油性の剥離剤Ｍ２とこれらを分散させておく溶媒Ｍ３とが含有されている。 As shown in FIG. 2, the ink M for the writing board marker contains a colorant M1, an oily release agent M2 that makes it easier to wipe off the colorant M1, and a solvent M3 in which these are dispersed. ..
従来の筆記ボード用ハードコート層Ｆ１では、インクＭと接する表面の親油性が低い（オレイン酸接触角が２５度より大きい）ので、インクＭ中の剥離剤Ｍ２が濡れ広がらず、例えば、図３（ａ）に示すように、ハードコート層Ｆ１の表面に前記剥離剤Ｍ２が液滴状や縞状等の不規則な状態で膜を作る。この状態のまま、インクＭを拭き取ると図３（ｂ）のように、不規則な形状の前記剥離剤Ｍ２がハードコート層Ｆ１の表面に残るので、この剥離剤Ｍ２の層の不規則な形状がゴーストとして見えてしまう。 In the conventional writing board hard coat layer F1, since the lipophilicity of the surface in contact with the ink M is low (the oleic acid contact angle is larger than 25 degrees), the release agent M2 in the ink M does not spread, and, for example, FIG. As shown in (a), the release agent M2 forms a film on the surface of the hard coat layer F1 in an irregular state such as droplets or stripes. When the ink M is wiped off in this state, as shown in FIG. 3B, the irregular release agent M2 remains on the surface of the hard coat layer F1. Appears as a ghost.
また、着色剤Ｍ１が不規則な形状の剥離剤Ｍ２の隙間に入りこんでしまうと、この着色剤Ｍ１は拭き取ることは難しくなり、拭き取り性にも影響を及ぼす可能性がある。 Further, if the coloring agent M1 enters into the gaps between the release agent M2 having an irregular shape, it becomes difficult to wipe off the coloring agent M1 and the wiping performance may be affected.
一方、本実施形態に係る筆記ボード用ハードコートフィルム１００によれば、ハードコート層組成物が親油基を有するレベリング剤を含有するものであるので、この筆記ボード用ハードコート層組成物を用いて形成した筆記ボード用ハードコート層２の表面がオレイン酸接触角２０度以下の親油性のものとすることができる。 On the other hand, according to the hard coat film 100 for a writing board according to the present embodiment, since the hard coat layer composition contains the leveling agent having a lipophilic group, the hard coat layer composition for a writing board is used. The surface of the writing board hard coat layer 2 thus formed may be lipophilic having a contact angle of 20° or less with oleic acid.
そのため、前述した油性の剥離剤Ｍ２が、例えば、図４（ａ）に示すように、筆記ボード用ハードコート層２の表面に薄く均一に濡れ広がり平坦な膜を形成する。 Therefore, the oil-based release agent M2 described above thinly and uniformly wets and spreads on the surface of the hard coat layer 2 for a writing board to form a flat film, as shown in FIG. 4A.
この状態で、インクＭを拭き取ると図４（ｂ）のように、薄く均一に濡れ拡がった平坦な剥離剤Ｍ２の層が残るので、剥離剤Ｍ２の層がゴーストとして目立つことはない。また、着色剤Ｍ１が剥離剤Ｍ２の隙間に入り込むこともないので、拭き取り性も改善することができる。 In this state, when the ink M is wiped off, as shown in FIG. 4B, a flat layer of the stripping agent M2 that has spread thinly and uniformly remains, so that the layer of the stripping agent M2 does not stand out as a ghost. Further, since the coloring agent M1 does not enter the gap of the release agent M2, the wiping property can be improved.
本発明は前記実施形態に限られたものではない。
例えば、前記ハードコート層は、前述したように基材の表面に塗布されて前記筆記ボード用ハードコートフィルムを構成するものに限らず、ハードコート筆記ボードの支持板の表面に直接塗布されて使用されるものであってもよい。
前記ハードコート層組成物は、前述したような親油基を有するレベリング剤を含有するものに限らず、主剤である樹脂自体が親油基を有するものとしても、同様の効果を奏することができる。
壁紙そのものを筆記ボードの支持板として使用する場合には、前述したハードコートフィルムを支持板となる壁紙の表面に貼り付けて使用したり、前述したハードコート層組成物を直接壁紙に塗布するなどして使用しても良い。
The present invention is not limited to the above embodiment.
For example, the hard coat layer is not limited to one that is applied to the surface of the base material to form the hard coat film for the writing board as described above, and is used by being directly applied to the surface of the support plate of the hard coat writing board. It may be one that is done.
The hard coat layer composition is not limited to the one containing the leveling agent having a lipophilic group as described above, and the same effect can be obtained even if the resin itself as the main component has a lipophilic group. ..
When the wallpaper itself is used as a support plate for a writing board, the hard coat film described above may be used by sticking it to the surface of the wallpaper that will be the support plate, or the hard coat layer composition described above may be applied directly to the wallpaper. You may use it.
主剤である樹脂は、前述したようなＵＶ硬化性樹脂などの光硬化性樹脂にかぎらず、熱硬化性樹脂等であってもよい。
前記ハードコート層組成物は、重合開始剤やその他の添加剤等をさらに含有していても良い。
The resin as the main component is not limited to the photo-curable resin such as the UV-curable resin described above, but may be a thermosetting resin or the like.
The hard coat layer composition may further contain a polymerization initiator and other additives.
コーティング方法は、前述したようなバーコーターによる塗布に限らず、キャストコート法、スピンコート法、ブレードコート法、ディップコート法、ロールコート法、スプレーコート法、ダイコート法、インクジェット法、印刷法等であっても良い。
その他、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、種々の変形や実施形態の組合せを行ってもかまわない。
The coating method is not limited to coating with a bar coater as described above, and may be a cast coating method, a spin coating method, a blade coating method, a dip coating method, a roll coating method, a spray coating method, a die coating method, an inkjet method, a printing method, or the like. You can have it.
In addition, various modifications and combinations of the embodiments may be made without departing from the spirit of the present invention.
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこの実施例に限られるものではない。
以下の実施例では、様々な種類のハードコート層組成物を使用して、筆記ボード用ハードコート層を製造し、これらについて性質を調べた。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In the following examples, various types of hard coat layer compositions were used to produce writing board hard coat layers and their properties were investigated.
（実施例１）
ＴＯＭＡＸ ＦＡ３０４１（日本化工塗料株式会社製）をメチルエチルケトン（以下、ＭＥＫともいう。）でＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した。
このハードコート層組成物を、支持部材である東洋紡株式会社製コスモシャインＡ−４３００（厚み１００μｍ）の表面にバーコーターを使用して乾燥時の厚みが２μｍになるように塗布した。
(Example 1)
TOMAX FA3041 (manufactured by Nippon Kako Paint Co., Ltd.) diluted with methyl ethyl ketone (hereinafter, also referred to as MEK) to NV45% was used as the hard coat layer composition.
This hard coat layer composition was applied to the surface of Cosmoshine A-4300 (thickness 100 μm) manufactured by Toyobo Co., Ltd., which is a supporting member, using a bar coater so that the dry thickness would be 2 μm.
その後、前記支持部材の表面に塗布した前記ハードコート層組成物をエアバスで８０℃×１分乾燥させた。
乾燥後の前記ハードコート層組成物をテーブルＵＶ照射機を用いて、最大速度×５パス(ＵＶ−Ａ積算光量 約１８０ｍＪ/ｃｍ２)にて硬化させ、筆記ボード用ハードコート層とした。
Then, the hard coat layer composition applied to the surface of the support member was dried in an air bath at 80° C. for 1 minute.
The dried hard coat layer composition was cured with a table UV irradiator at a maximum speed of 5 passes (UV-A integrated light amount of about 180 mJ/cm 2 ) to obtain a hard coat layer for a writing board.
（実施例２）
リオデュラスＥＦＣ３０２Ａ（トーヨーケム株式会社製）をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
(Example 2)
A hard coat layer for a writing board was formed in the same manner as in Example 1 except that Rio Duras EFC302A (manufactured by Toyochem Co., Ltd.) diluted with MEK to NV45% was used as the hard coat layer composition.
（実施例３）
ユニディックＶ−６８４１（ＤＩＣ株式会社製）を主剤とし、重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４を前記主剤固形分に対して３重量％添加し、ＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
(Example 3)
Unidick V-6841 (manufactured by DIC Corporation) as a main agent, Omnirad 184 as a polymerization initiator was added in an amount of 3% by weight based on the solid content of the main agent, and the mixture was diluted to 45% by NV with MEK as the hard coat layer composition. A hard coat layer for a writing board was formed in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer was used.
（実施例４）
ユニディックＶ−６８４１（ＤＩＣ株式会社製）を主剤とし、重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＭＧ製）を前記主剤固形分に対して３重量％添加し、さらにＢＹＫ３５５０（ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）を前記主剤固形分に対して２重量％添加した。この混合物をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
(Example 4)
Unidick V-6841 (manufactured by DIC Corporation) as a main agent, Omnirad 184 (manufactured by IMG) as a polymerization initiator was added in an amount of 3% by weight based on the solid content of the main agent, and BYK3550 (manufactured by BYK Additive & Instruments) was added as the main agent solid content. 2% by weight was added. A hard coat layer for a writing board was formed in the same manner as in Example 1 except that this mixture was diluted to 45% NV with MEK and used as the hard coat layer composition.
（実施例５）
ユニディックＶ−６８４１（ＤＩＣ株式会社製）を主剤とし、重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＭＧ製）を前記主剤固形分に対して３重量％添加し、さらにフタージェント６５０ＡＣ（株式会社ネオス製）を前記主剤固形分に対して２重量％添加した。この混合物をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
(Example 5)
Unidick V-6841 (manufactured by DIC Corporation) is used as a main agent, Omnirad 184 (manufactured by IMG) as a polymerization initiator is added in an amount of 3% by weight with respect to the solid content of the main agent, and Futgent 650AC (manufactured by Neos Co., Ltd.) is added. 2% by weight was added to the main component solid content. A hard coat layer for a writing board was formed in the same manner as in Example 1 except that this mixture was diluted to 45% NV with MEK and used as the hard coat layer composition.
（実施例６）
ユニディックＶ−６８４１（ＤＩＣ株式会社製）を主剤とし、重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＭＧ製）を前記主剤固形分に対して３重量％添加し、さらにＨＹＰＥＲＴＥＣＨ ＯＤ−００７（日産化学株式会社製）を前記主剤固形分に対して２重量％添加した。この混合物をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
(Example 6)
Unidick V-6841 (manufactured by DIC Corporation) as a main agent, Omnirad 184 (manufactured by IMG) as a polymerization initiator was added in an amount of 3% by weight based on the solid content of the main agent, and HYPERTECH OD-007 (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.). 2% by weight based on the solid content of the main component. A hard coat layer for a writing board was formed in the same manner as in Example 1 except that this mixture was diluted to 45% NV with MEK and used as the hard coat layer composition.
（実施例７）
ビームセット５７７（荒川化学工業株式会社製）を主剤とし、重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＭＧ製）を前記主剤固形分に対して３重量％添加し、この混合物をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
(Example 7)
Beamset 577 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) was used as a main agent, Omnirad 184 (manufactured by IMG) as a polymerization initiator was added in an amount of 3% by weight based on the solid content of the main agent, and the mixture was diluted to 45% NV with MEK. A hard coat layer for a writing board was formed in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer composition was used.
（実施例８）
ビームセット５７７（荒川化学工業株式会社製）を主剤とし、重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＭＧ製）を前記主剤固形分に対して３重量％添加し、さらにフタージェント６５０ＡＣ（株式会社ネオス製）を前記主剤固形分に対して２重量％添加した。この混合物をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
(Example 8)
Beamset 577 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) was used as a main agent, Omnirad 184 (manufactured by IMG) as a polymerization initiator was added in an amount of 3% by weight based on the solid content of the main agent, and Futergent 650AC (manufactured by Neos Co., Ltd.) was added. 2% by weight was added to the main component solid content. A hard coat layer for a writing board was formed in the same manner as in Example 1 except that this mixture was diluted to 45% NV with MEK and used as the hard coat layer composition.
（実施例９）
ビームセット５７７（荒川化学工業株式会社製）を主剤とし、重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＭＧ製）を前記主剤固形分に対して３重量％添加し、さらにＨＹＰＥＲＴＥＣＨ ＯＤ−００７（日産化学株式会社製）を前記主剤固形分に対して２重量％添加した。この混合物をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
(Example 9)
Beamset 577 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) was used as a main agent, Omnirad 184 (manufactured by IMG) as a polymerization initiator was added in an amount of 3% by weight based on the solid content of the main agent, and HYPERTECH OD-007 (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.). 2% by weight based on the solid content of the main component. A hard coat layer for a writing board was formed in the same manner as in Example 1 except that this mixture was diluted to 45% NV with MEK and used as the hard coat layer composition.
（比較例１）
フォルシードＮｏ．３６３Ｃ−２２４ＨＧ（中国塗料株式会社製）をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして筆記ボード用ハードコート層を製造した。
(Comparative Example 1)
Forseed No. A hard coat layer for a writing board was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 363C-224HG (manufactured by Chugoku Paint Co., Ltd.) diluted with MEK to NV45% was used as the hard coat layer composition.
（比較例２）
ビームセット５７７（荒川化学工業株式会社製）を主剤とし、重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＭＧ製）を前記主剤固形分に対して３重量％添加し、さらにＢＹＫ３５５０（ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）を前記主剤固形分に対して２重量％添加した。この混合物をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
(Comparative example 2)
Beamset 577 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) as a main agent, Omnirad 184 (manufactured by IMG) as a polymerization initiator was added in an amount of 3% by weight based on the solid content of the main agent, and BYK3550 (manufactured by BYK Additive & Instruments) was added as the main agent solid content. 2% by weight was added. A hard coat layer for a writing board was formed in the same manner as in Example 1 except that this mixture was diluted to 45% NV with MEK and used as the hard coat layer composition.
（各ハードコート層の物性について）
実施例１〜９及び比較例１〜２で製造した各ハードコート層の物性を以下の表１に示す。
なお、各項目の測定条件等は以下の通りである。
Ｔｔ（全光線透過率）及びＨｚ（濁度）については、有限会社東京電色製ＡＵＴＯＭＡＴＩＣ ＨＡＺＥ ＭＥＴＥＲ（型番：ＴＣ−ＨＩＩＩＤＰＫ）で測定した。
耐擦傷性については、２００ｇ荷重１００往復で測定した。
水接触角及びオレイン酸接触角については、２μＬの水又はオレイン酸を滴下し、１０秒後の接触角を測定した。
(Physical properties of each hard coat layer)
The physical properties of the hard coat layers produced in Examples 1-9 and Comparative Examples 1-2 are shown in Table 1 below.
The measurement conditions for each item are as follows.
About Tt (total light transmittance) and Hz (turbidity), it was measured by Tokyo Denshoku Automatic Haze Meter (model number: TC-HIIIDPK).
The scratch resistance was measured under a load of 200 g and 100 reciprocations.
Regarding the water contact angle and the oleic acid contact angle, 2 μL of water or oleic acid was dropped, and the contact angle after 10 seconds was measured.
（各ハードコート層の筆記性、拭き取り性、ゴーストの発生状況について）
次に、以下の表２に示すような様々なメーカーのホワイトボード用マーカーを使用して、実施例１及び比較例１〜６で製造したハードコート層の筆記性、拭き取り性、ゴーストの発生状況を調べた。
(Writability, wiping-off property, and ghost occurrence status of each hard coat layer)
Next, using the markers for whiteboards of various manufacturers as shown in Table 2 below, the hard coat layer manufactured in Example 1 and Comparative Examples 1 to 6 is writable, wipeable, and the occurrence of ghosts. I checked.
筆記性については、◎（はじかない）、○（わずかにはじく）、△（書いた線が細くなる）、×（はじいて書けない）の４段階で評価した。 The writability was evaluated in four grades of ⊚ (not repelled), ◯ (slightly repelled), Δ (written line becomes thin), and × (flicked and cannot be written).
拭き取り性については、マーカーで４本線を引き、イレイザーＲＡ１２（コクヨ株式会社製）を使用して、５００ｇの荷重でインクが拭き取れた回数によって以下の４段階で評価した。◎（１回で拭き取れる）、○（２回以上５回以下で拭き取れる）、△（６回以上９回以下で拭き取れる）、×（拭き取りに１０回以上必要）。 The wiping property was evaluated in the following four grades according to the number of times the ink was wiped off with a load of 500 g using an eraser RA12 (manufactured by KOKUYO CORPORATION) by drawing four lines with a marker. ◎ (wipe off once), ○ (wipe off 2 to 5 times), △ (wipe off 6 to 9 times), × (need 10 times or more).
ゴーストの発生状況については、マーカーで４本線を引き、イレイザーＲＡ１２（コクヨ株式会社製）を使用して、５００ｇの荷重でインクを拭き取った後のヘイズ値を測定した。なお、本実施例で使用している支持部材自体のヘイズ値は０．４％であった。 Regarding the occurrence of ghost, four lines were drawn with a marker, and the haze value after the ink was wiped off with a load of 500 g was measured using Eraser RA12 (manufactured by KOKUYO CORPORATION). The haze value of the supporting member itself used in this example was 0.4%.
以上に説明した、筆記性、拭き取り性及びゴースト発生状況についての試験の結果を図５の表に示す。
図５の表では、結果を分かりやすくするために、ゴースト発生状況の試験結果については、１回の拭き取りでヘイズ値が１．０％未満となった場合について、セルに網掛けを付した。
The results of the test on the writability, the wiping-off property, and the ghost occurrence state described above are shown in the table of FIG.
In the table of FIG. 5, in order to make the results easy to understand, regarding the test results of the ghost occurrence state, the cells are shaded when the haze value is less than 1.0% by one wiping.
この図５の表の結果から、前記表１で水接触角が９０度以下であり、かつオレイン酸接触角が２５度以下である実施例１〜９の各筆記ボード用ハードコート層では、使用するマーカー（インク）の種類に関わらず、比較例１〜２に比べて、筆記性に加えて、ゴーストの発生状況においても良好な結果が得られた。
具体的には、実施例６のマーカー１８以外の全てのインクでヘイズ値が１．０％以下となり、非常に良好な結果を示すことがわかった。これら実施例１〜９のうちで唯一、ヘイズ値が１．０を超えている実施例６のマーカー１８の場合についても、僅か一回の拭き取りだけでヘイズ値が１．１％となっており、十分に良好な結果であると考えられる。
From the results in the table of FIG. 5, the use in the hard coat layers for writing boards of Examples 1 to 9 in which the water contact angle is 90 degrees or less and the oleic acid contact angle is 25 degrees or less in Table 1 was used. In addition to the writability, good results were obtained in the occurrence of ghosts, regardless of the type of marker (ink) used.
Specifically, it was found that the haze value was 1.0% or less for all the inks other than the marker 18 of Example 6, showing a very good result. Only in the case of the marker 18 of Example 6 in which the haze value exceeds 1.0 among these Examples 1 to 9, the haze value is 1.1% even with only one wiping. , Considered to be good enough.
また、図５の結果から、前記表１で水接触角が８０度以上９０度以下である、実施例１、２、９では、特に１回の拭き取りでヘイズ値が１．０％未満となる場合が多いことが分かる。また、実施例６においても、ほとんどのインクについて、１回の拭き取りでヘイズ値が１．０未満となる結果が得られている。この結果から、水接触角が７０度以上９０度以下であれば、より拭き取り性及びゴーストの発生状況を改善できることが分かる。なお、この水接触角については、４０度以上であれば同様の結果が得られるものと考えられる。 Further, from the results of FIG. 5, in Table 1, the water contact angle is 80 degrees or more and 90 degrees or less. In Examples 1, 2, and 9, the haze value becomes less than 1.0% particularly after one wiping. It turns out that there are many cases. Further, also in Example 6, the result that the haze value was less than 1.0 was obtained by wiping once for most of the inks. From these results, it is understood that if the water contact angle is 70 degrees or more and 90 degrees or less, the wiping property and the ghost occurrence state can be further improved. Regarding this water contact angle, it is considered that similar results can be obtained if it is 40 degrees or more.
また、ヌレ性が３５ｄｙｎｅ以下である実施例１、２、４、６、９では、インクの種類に関わらず、拭き取り性について良好なものとすることができた。 Further, in Examples 1, 2, 4, 6, and 9 in which the wetting property is 35 dyne or less, good wiping-off property could be obtained regardless of the type of ink.
１００・・・筆記ボード用ハードコートフィルム
１・・・基材
２・・・ハードコート層
100... Hard coat film for writing board 1... Base material 2... Hard coat layer
Claims (10)
A hard coat film comprising the hard coat layer for a writing board according to claim 1.
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