JP2020105685A - Treatment agent for synthetic fiber, and synthetic fiber - Google Patents

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雄一 竹之下
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Abstract

To provide a treatment agent for a synthetic fiber, capable of imparting low frictional property between a fiber and a metal in a spinning step and a weaving step, and imparting high frictional property between fibers after refining process is executed.SOLUTION: A treatment agent for a synthetic fiber contains a smoothing agent component (A), a polyalkylene glycol type nonionic surfactant (B), and a polymer having butadiene and/or isoprene as the essential constituent monomer. In the treatment agent for a synthetic fiber, a weight ratio of the polymer (C) is 1-30 wt.% based on the weight of a nonvolatile component of the treatment agent for a synthetic fiber.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、合成繊維用処理剤(以下、処理剤と略記する場合がある)及び合成繊維に関する。 The present invention relates to a synthetic fiber treating agent (hereinafter sometimes abbreviated as a treating agent) and a synthetic fiber.

産業資材用繊維の紡糸、延伸工程を円滑に進めるために種々の合成繊維用処理剤が、目的に応じて使用されている。近年、生産性及び品質向上のため、更なる優れた摩擦特性を有する合成繊維用処理剤が求められている。特に、製糸工程及び製織工程においては、工程を円滑に進めるために、繊維と接触する金属等との摩擦低下させることができる合成繊維用処理剤が求められている。
このような合成繊維用処理剤を使用して、紡糸を行う産業資材用繊維の一つとして、エアバッグ用の合成繊維(エアバッグ基布)等が挙げられる。
一般に、エアバッグ基布は、合成繊維用処理剤が付与された合成繊維フィラメントをウォータージェットルーム織機等の機械的な織機で製織した後、精練工程を経て得られる。エアバッグは、車両が衝突してからガス発生器より供給される高圧ガスによって急速に膨張し、車内で膨張展開することで、衝突の反動で移動する乗員を受け止め、その衝撃を吸収して乗員を保護するものである。この作用上、エアバッグには気密性が要求される。
精練工程後に、前記の合成繊維用処理剤が、エアバッグに気密性を付与する薬剤として機能する技術として、芳香環を有するエステルであり、かつ分子量が200〜2600であるエステル化合物を用いる技術が知られている(特許文献1等)。
しかしながら、上記の合成繊維用処理剤はエアバッグ基布の気密性を向上させるには十分ではなかった。
Various synthetic fiber treating agents are used depending on the purpose in order to smoothly advance the spinning and drawing steps of fibers for industrial materials. In recent years, in order to improve productivity and quality, a treatment agent for synthetic fibers having further excellent friction characteristics has been demanded. In particular, in the yarn making process and the weaving process, in order to smoothly proceed the process, a synthetic fiber treating agent capable of reducing friction with a metal or the like in contact with the fiber is required.
As one of the fibers for industrial materials, which is subjected to spinning using such a treating agent for synthetic fibers, synthetic fibers for airbag (airbag base cloth) and the like can be mentioned.
Generally, an airbag base fabric is obtained by weaving synthetic fiber filaments to which a treating agent for synthetic fibers is applied by a mechanical loom such as a water jet loom and then performing a scouring step. The airbag is rapidly inflated by high-pressure gas supplied from the gas generator after the vehicle collides and expands and deploys in the vehicle to catch the occupant moving in the reaction of the collision and absorb the impact to absorb the occupant. Is to protect. Due to this effect, the air bag is required to be airtight.
After the scouring step, the above-mentioned synthetic fiber treating agent functions as a chemical agent for imparting airtightness to the airbag, and is a technology using an ester compound having an aromatic ring and having a molecular weight of 200 to 2600. It is known (Patent Document 1, etc.).
However, the above-mentioned synthetic fiber treating agent has not been sufficient to improve the airtightness of the airbag base fabric.

特許第4940382号公報Japanese Patent No. 4940382

本発明の課題は、製糸工程及び製織工程において繊維−金属間の低摩擦特性を付与し、かつ、精錬工程を実施した後には繊維−繊維間の高摩擦特性を付与でき、気密性の高い合成繊維を得ることができる合成繊維用処理剤を提供することにある。 The object of the present invention is to impart a low friction property between fibers and metals in a yarn making process and a weaving process, and after imparting a refining process, it is possible to impart high friction properties between fibers and a fiber, and to obtain a highly airtight synthetic material. It is an object of the present invention to provide a synthetic fiber treating agent capable of obtaining fibers.

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち本発明は、平滑剤成分(A)と、ポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤(B)と、ブタジエン及び/又はイソプレンを必須構成単量体とする重合物(C)とを含有する合成繊維用処理剤であって、前記重合物(C)の重量割合が、前記合成繊維用処理剤の不揮発性成分の重量に基づいて1〜30重量%である合成繊維用処理剤;前記合成繊維用処理剤を含有する合成繊維であって、前記合成繊維用処理剤中の不揮発性成分の重量割合が、前記合成繊維の重量に基づいて、0.1〜3.0重量%である合成繊維である。
The present inventors have arrived at the present invention as a result of extensive studies to solve the above problems.
That is, the present invention contains a leveling agent component (A), a polyalkylene glycol type nonionic surfactant (B), and a polymer (C) containing butadiene and/or isoprene as an essential constituent monomer. A synthetic fiber treatment agent, wherein the weight ratio of the polymer (C) is 1 to 30% by weight based on the weight of the non-volatile components of the synthetic fiber treatment agent; A synthetic fiber containing a treating agent for fibers, wherein the weight ratio of the non-volatile components in the treating agent for synthetic fiber is 0.1 to 3.0% by weight based on the weight of the synthetic fiber. It is a fiber.

本発明の合成繊維用処理剤は、製糸工程及び製織工程において繊維−金属間の低摩擦特性を付与し、かつ、精錬工程を実施した後には繊維−繊維間の高摩擦特性を付与でき、気密性の高い合成繊維を得ることができるという効果を奏する。 The synthetic fiber treating agent of the present invention can impart low friction characteristics between fibers and metals in the yarn making step and the weaving step, and can impart high friction characteristics between fibers after performing the refining step, and is airtight. The effect that a synthetic fiber with high property can be obtained is exhibited.

本発明における合成繊維用処理剤は、平滑剤成分(A)と、ポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤(B)と、ブタジエン及び/又はイソプレンを必須構成単量体とする重合物(C)とを含有する合成繊維用処理剤である。
前記の重合物(C)の重量割合は、前記の合成繊維用処理剤の不揮発性成分の重量に基づいて1〜30重量%である。
なお、本発明において、不揮発性成分とは、試料1gをガラス製シャーレ中で蓋をせず、130℃45分間循風乾燥機で加熱乾燥した後の残渣である。
The treatment agent for synthetic fibers in the present invention is a smoothing agent component (A), a polyalkylene glycol type nonionic surfactant (B), and a polymer (C containing butadiene and/or isoprene as an essential constituent monomer). ) Is a synthetic fiber treatment agent containing.
The weight ratio of the polymer (C) is 1 to 30% by weight based on the weight of the non-volatile component of the synthetic fiber treating agent.
In addition, in the present invention, the non-volatile component is a residue after 1 g of a sample is heated and dried by a circulating air dryer at 130° C. for 45 minutes without a lid in a glass dish.

本発明における平滑剤とは、繊維に平滑性を付与し、紡糸時に繊維(繊維−金属間)にかかる摩擦を低減する基剤のことである。
本発明における平滑剤成分(A)として、平滑性向上の観点から、脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル(A1)、脂肪族ポリカルボン酸アルキルエステル(A2)、及び硫黄原子含有脂肪族カルボン酸アルキルエステル(A3)からなる群より選ばれる少なくとも1種の平滑剤成分(A)が挙げられる。
平滑剤成分(A)は1種を用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The smoothing agent in the present invention is a base that imparts smoothness to the fiber and reduces friction applied to the fiber (fiber-metal) during spinning.
As the smoothing agent component (A) in the present invention, from the viewpoint of improving smoothness, an aliphatic monocarboxylic acid alkyl ester (A1), an aliphatic polycarboxylic acid alkyl ester (A2), and a sulfur atom-containing aliphatic carboxylic acid alkyl ester. At least one kind of smoothing agent component (A) selected from the group consisting of (A3) is included.
As the leveling agent component (A), one type may be used, or two or more types may be used in combination.

脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル(A1)としては、脂肪族モノカルボン酸(a1)と、アルコール(b)とのエステル等が挙げられる。
脂肪族モノカルボン酸(a1)としては、炭素数4〜24の直鎖又は分岐の脂肪族飽和モノカルボン酸(a11)[直鎖脂肪族飽和モノカルボン酸(例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等)、分岐脂肪族飽和モノカルボン酸(例えば、イソステアリン酸及びイソアラキン酸等)等]及び炭素数4〜24の直鎖又は分岐の脂肪族不飽和モノカルボン酸(a12)[例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸及びエルシン酸等]並びにこれらの脂肪族モノカルボン酸のアルキル基中の水素原子が水酸基で置換されたオキシカルボン酸(例えば、リシノール酸等)等が挙げられる。
Examples of the aliphatic monocarboxylic acid alkyl ester (A1) include esters of the aliphatic monocarboxylic acid (a1) and the alcohol (b).
As the aliphatic monocarboxylic acid (a1), a linear or branched aliphatic saturated monocarboxylic acid (a11) having 4 to 24 carbon atoms [linear aliphatic saturated monocarboxylic acid (for example, caproic acid, caprylic acid, caprin Acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, etc.), branched aliphatic saturated monocarboxylic acid (eg, isostearic acid, isoarachidic acid, etc.)] and a straight-chain or branched aliphatic non-carboxylic acid having 4 to 24 carbon atoms. Saturated monocarboxylic acid (a12) [for example, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, erucic acid, erucic acid, etc.] and an oxycarboxylic acid in which a hydrogen atom in an alkyl group of these aliphatic monocarboxylic acids is substituted with a hydroxyl group (For example, ricinoleic acid etc.) etc. are mentioned.

脂肪族ポリカルボン酸アルキルエステル(A2)としては、脂肪族ポリカルボン酸(a2)と、アルコール(b)とのエステル等が挙げられる。
脂肪族ポリカルボン酸(a2)としては、炭素数4〜24の直鎖又は分岐の脂肪族飽和ジカルボン酸(a21)[例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸等]、炭素数4〜24の直鎖又は分岐の脂肪族不飽和ジカルボン酸(a22)[例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸及びシトラコン酸等]、カルボキシル基を3つ以上有する炭素数4〜24の直鎖又は分岐の脂肪族ポリカルボン酸(a23)[例えば、1,2,3−プロパントリカルボン酸等]等が挙げられる。
Examples of the aliphatic polycarboxylic acid alkyl ester (A2) include esters of the aliphatic polycarboxylic acid (a2) and the alcohol (b).
Examples of the aliphatic polycarboxylic acid (a2) include a linear or branched aliphatic saturated dicarboxylic acid (a21) having 4 to 24 carbon atoms [eg, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid. And sebacic acid, etc.], a linear or branched aliphatic unsaturated dicarboxylic acid having 4 to 24 carbon atoms (a22) [for example, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, mesaconic acid, citraconic acid, etc.], a carboxyl group of 3 Examples thereof include a linear or branched aliphatic polycarboxylic acid (a23) having 4 or more carbon atoms and having 4 or more carbon atoms [eg, 1,2,3-propanetricarboxylic acid].

硫黄原子含有脂肪族カルボン酸アルキルエステル(A3)としては、硫黄原子含有脂肪族カルボン酸(a3)[炭素数4〜24のものが好ましく、例えば、チオジ酢酸、チオジプロピオン酸、チオジ酪酸、チオジ吉草酸及びチオジヘキサン酸等が挙げられる]と、アルコール(b)とのエステル等が挙げられる。 As the sulfur atom-containing aliphatic carboxylic acid alkyl ester (A3), a sulfur atom-containing aliphatic carboxylic acid (a3) [preferably having 4 to 24 carbon atoms, for example, thiodiacetic acid, thiodipropionic acid, thiodibutyric acid, thiodiene Valeric acid, thiodihexanoic acid and the like] and esters with the alcohol (b) and the like.

前記のアルコール(b)としては、例えば、炭素数3〜32のアルコール、及びこれらのアルコールへのアルキレンオキサイド1〜5モル付加物等が挙げられる。 Examples of the alcohol (b) include alcohols having 3 to 32 carbon atoms, and 1 to 5 mol of alkylene oxide adducts of these alcohols.

炭素数3〜32のアルコールとしては、炭素数8〜32の脂肪族1価アルコール[脂肪族飽和1価アルコール{直鎖脂肪族飽和1価アルコール(例えば、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール及びステアリルアルコール等)、分岐脂肪族飽和1価アルコール(例えば、2−エチルヘキシルアルコール、2−デシルテトラデカノール、イソステアリルアルコール、イソエイコシルアルコール、イソテトラコシルアルコール等)等}、脂肪族不飽和1価アルコール{直鎖脂肪族不飽和1価アルコール(例えば、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイルアルコール、エライドリノレイルアルコール及びエルシルアルコール等)、分岐脂肪族不飽和1価アルコール(例えば、フィトール等)];炭素数3〜24の脂肪族多価(2〜6価)アルコール[脂肪族飽和2価アルコール(例えば、1,6−ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコール等)及び脂肪族飽和3〜6価アルコール(例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びソルビトール等)等]等が挙げられる。 Examples of the alcohol having 3 to 32 carbon atoms include an aliphatic monohydric alcohol having 8 to 32 carbon atoms [aliphatic saturated monohydric alcohol (straight chain aliphatic saturated monohydric alcohol (for example, lauryl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, etc. ), branched aliphatic saturated monohydric alcohol (eg, 2-ethylhexyl alcohol, 2-decyl tetradecanol, isostearyl alcohol, isoeicosyl alcohol, isotetracosyl alcohol, etc.)}, aliphatic unsaturated monohydric alcohol { Linear aliphatic unsaturated monohydric alcohol (eg, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, linoleyl alcohol, elide linoleyl alcohol, erucyl alcohol, etc.), branched aliphatic unsaturated monohydric alcohol (eg, phytol, etc.)] An aliphatic polyhydric (2 to 6 valent) alcohol having 3 to 24 carbon atoms [aliphatic saturated dihydric alcohol (for example, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, etc.) and aliphatic saturated 3 to 6 valent alcohol ( For example, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol and the like)] and the like.

炭素数5〜32のアルコールに付加するアルキレンオキサイドとしては、炭素数2〜4のアルキレンオキサイド(以下、AOと略記することがある。)が好ましく、具体的にはエチレンオキサイド(以下、EOと略記することがある。)、プロピレンオキサイド(以下、POと略記することがある。)、ブチレンオキサイド(以下、BOと略記することが
ある。)等が挙げられる。これらのうち、乳化性の観点から、EOが更に好ましい。
また、AOの平均付加モル数は、平滑性の観点から、好ましくは1〜4モルである。
The alkylene oxide added to the alcohol having 5 to 32 carbon atoms is preferably an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms (hereinafter, may be abbreviated as AO), and specifically, ethylene oxide (hereinafter, abbreviated as EO). Propylene oxide (hereinafter sometimes abbreviated as PO), butylene oxide (hereinafter sometimes abbreviated as BO), and the like. Of these, EO is more preferable from the viewpoint of emulsifying property.
The average number of moles of AO added is preferably 1 to 4 moles from the viewpoint of smoothness.

平滑剤成分(A)としては、天然油脂(脂肪酸とグリセリンとのエステル化物)を用いてもよい。天然油脂としては、例えば、菜種油(主成分をエルカ酸トリグリセリドとする混合物)、パーム油(主成分をオレイン酸及びパルミチン酸のグリセリドとする混合物)、ヒマシ油(主成分をリシノール酸のグリセリドとする混合物)、ひまわり油(主成分をリノール酸及びオレイン酸のグリセリドとする混合物)等が挙げられる。 As the leveling agent component (A), natural fats and oils (esterification product of fatty acid and glycerin) may be used. Examples of natural fats and oils include rapeseed oil (mixture containing erucic acid triglyceride as main component), palm oil (mixture containing oleic acid and palmitic acid glyceride as main component), castor oil (ricinoleic acid glyceride as main component). Mixture), sunflower oil (a mixture containing linoleic acid and oleic acid as a glyceride as a main component), and the like.

平滑剤成分(A)のうち、平滑性の観点から、炭素数12〜24の脂肪族1価アルコール、炭素数3〜6の脂肪族3価アルコール及びこれらのAO付加物からなる群より選ばれる少なくとも1種のアルコールと、炭素数12〜18の飽和又は不飽和の直鎖脂肪族モノカルボン酸、アジピン酸及びチオジプロピオン酸からなる群より選ばれる少なくとも1種のカルボン酸とのエステル化物が好ましく、更に好ましくはイソエイコシルステアレート、炭素数16〜24の脂肪族1価アルコールとオレイン酸とのエステル化物[好ましくはオレイルオレート、イソステアリルオレート、イソエイコシルオレート、イソテトラコシルオレート及び2−デシルテトラデシルオレート]、炭素数3〜6の脂肪族3価アルコールと炭素数12〜24の脂肪族モノカルボン酸とのエステル化物[好ましくは天然油脂及びトリメチロールプロパントリラウレート]、炭素数12〜18の脂肪族1価アルコール又はこのAO付加物とアジピン酸とのエステル化物[好ましくはジオレイルアジペート、ジイソステアリルアジペート及びジラウリルアルコールEO3モル付加物アジペート]、炭素数12〜24の脂肪族1価アルコール又はこのAO付加物とチオジプロピオン酸とのエステル化物[好ましくはジオレイルチオジプロピオネート、ジイソステアリルチオジプロピオネート、ビス(2−デシルテトラデシル)チオジプロピオネート及びビス(ラウリルアルコールEO3モル付加物)チオジプロピオネート]である。 From the viewpoint of smoothness, the smoothing agent component (A) is selected from the group consisting of an aliphatic monohydric alcohol having 12 to 24 carbon atoms, an aliphatic trihydric alcohol having 3 to 6 carbon atoms, and an AO adduct thereof. An esterified product of at least one alcohol and at least one carboxylic acid selected from the group consisting of saturated or unsaturated linear aliphatic monocarboxylic acids having 12 to 18 carbon atoms, adipic acid and thiodipropionic acid More preferably, isoeicosyl stearate, an esterified product of an aliphatic monohydric alcohol having 16 to 24 carbon atoms and oleic acid [preferably oleyl oleate, isostearyl oleate, isoeicosyl oleate, isotetracosyl oleate and 2-decyl tetradecyl oleate], an esterified product of an aliphatic trihydric alcohol having 3 to 6 carbon atoms and an aliphatic monocarboxylic acid having 12 to 24 carbon atoms [preferably natural fat and oil and trimethylolpropane trilaurate], carbon An ester of an aliphatic monohydric alcohol having 12 to 18 or its AO adduct with adipic acid [preferably dioleyl adipate, diisostearyl adipate and dilauryl alcohol EO3 mol adipate], having 12 to 24 carbon atoms Esters of thiodipropionic acid with an aliphatic monohydric alcohol or its AO adduct [preferably dioleyl thiodipropionate, diisostearyl thiodipropionate, bis(2-decyltetradecyl)thiodipropionate and Bis(lauryl alcohol EO 3 mol adduct) thiodipropionate].

平滑剤成分(A)が脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル(A1)、脂肪族ポリカルボン酸アルキルエステル(A2)、及び硫黄原子含有脂肪族カルボン酸アルキルエステル(A3)からなる群より選ばれる少なくとも1種である場合、平滑剤成分(A)の酸価は、油膜強度の観点から、0.2〜10mgKOH/gが好ましく、更に好ましくは0.2〜5mgKOH/gである。
なお、本発明において酸価はJIS K 0070に準じて測定される値である。
The leveling agent component (A) is at least one selected from the group consisting of an aliphatic monocarboxylic acid alkyl ester (A1), an aliphatic polycarboxylic acid alkyl ester (A2), and a sulfur atom-containing aliphatic carboxylic acid alkyl ester (A3). When it is a seed, the acid value of the leveling agent component (A) is preferably 0.2 to 10 mgKOH/g, and more preferably 0.2 to 5 mgKOH/g from the viewpoint of oil film strength.
In the present invention, the acid value is a value measured according to JIS K0070.

平滑剤成分(A)の化学式量又は数平均分子量(以下、Mnと略記することがある。)は、好ましくは400〜1,100であり、更に好ましくは500〜800の範囲である。
化学式量又はMnが400以上である場合、平滑剤成分としての耐熱性又は油膜強度が特に優れるため、十分な製糸性が得られやすく、一方、Mnが1,100以下であれば、繊維と金属間の動摩擦係数が低くなり製糸性が向上するため好ましい。
The chemical formula weight or number average molecular weight (hereinafter sometimes abbreviated as Mn) of the leveling agent component (A) is preferably 400 to 1,100, and more preferably 500 to 800.
When the chemical formula amount or Mn is 400 or more, heat resistance or oil film strength as a smoothing agent component is particularly excellent, and thus sufficient spinnability is easily obtained. On the other hand, when Mn is 1100 or less, fibers and metal are obtained. It is preferable because the dynamic friction coefficient between the two becomes low, and the spinnability is improved.

なお、本発明において、数平均分子量Mnはゲルパーミュエーションクロマトグラフィー(GPC)による測定値である。以下にGPCの測定条件として一例を挙げる。
<GPCの測定条件>
機種:HLC−8120[東ソー(株)製]
カラム:TSK gelSuperH4000、TSK gel SuperH3000、TSK gel SuperH2000[いずれも東ソー(株)製]
カラム温度:40℃
検出器:RI
溶媒:テトラヒドロフラン
流速:0.6ml/分
試料濃度:0.25重量%
注入量:10μl
標準:ポリオキシエチレングリコール[東ソー(株)製;TSK STANDARD POLYETHYLENE OXIDE]
データ処理装置:SC−8020[東ソー(株)製]
In the present invention, the number average molecular weight Mn is a value measured by gel permeation chromatography (GPC). An example will be given below as the measurement conditions of GPC.
<GPC measurement conditions>
Model: HLC-8120 [Tosoh Corp.]
Column: TSK gel SuperH4000, TSK gel SuperH3000, TSK gel SuperH2000 [all manufactured by Tosoh Corporation]
Column temperature: 40°C
Detector: RI
Solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 0.6 ml/min Sample concentration: 0.25% by weight
Injection volume: 10 μl
Standard: Polyoxyethylene glycol [manufactured by Tosoh Corporation; TSK STANDARD POLYETHYLENE OXIDE]
Data processing device: SC-8020 [manufactured by Tosoh Corporation]

前記の平滑剤成分(A)は、公知の方法で得ることができ、酸[脂肪族モノカルボン酸(a1)、脂肪族ポリカルボン酸(a2)及び硫黄原子含有脂肪族カルボン酸(a3)からなる群より選ばれる少なくとも1種]とアルコール(b)とをエステル化反応する方法等で得ることができる。なお、前記のエステル化反応において、酸に代えて、そのエステル形成性誘導体[酸ハロゲン化物、酸無水物又は低級(例えば、炭素数1〜4)アルコールエステル]を用いてもよい。 The above-mentioned smoothing agent component (A) can be obtained by a known method and comprises an acid [aliphatic monocarboxylic acid (a1), aliphatic polycarboxylic acid (a2) and sulfur atom-containing aliphatic carboxylic acid (a3). At least one selected from the group consisting of] and the alcohol (b) are subjected to an esterification reaction and the like. In the above esterification reaction, an ester-forming derivative [acid halide, acid anhydride or lower (for example, C1-4) alcohol ester] thereof may be used instead of the acid.

本発明におけるポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤(B)は、平滑剤成分(A)以外のポリアルキレングリコール鎖を有する非イオン性界面活性剤であり、ポリアルキレングリコール鎖は炭素数2〜4のAOの付加により得られる。 The polyalkylene glycol type nonionic surfactant (B) in the present invention is a nonionic surfactant having a polyalkylene glycol chain other than the leveling agent component (A), and the polyalkylene glycol chain has 2 to 2 carbon atoms. Obtained by the addition of 4 AO.

AOとしては、EO、PO及びBO等が挙げられる。
このうち、精錬後の繊維−繊維間の摩擦張力を高くする観点から、ポリアルキレングリコール鎖は、EO単独及びEOとPOとの併用(ランダム付加又はブロック付加)の付加物が好ましい。
本発明におけるポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤(B)中のEOの重量割合が、(B)の重量に基づいて50重量%であることが好ましい。
Examples of AO include EO, PO and BO.
Among these, from the viewpoint of increasing the frictional tension between fibers after refining, the polyalkylene glycol chain is preferably an EO alone or an adduct of a combination of EO and PO (random addition or block addition).
The weight ratio of EO in the polyalkylene glycol type nonionic surfactant (B) in the present invention is preferably 50% by weight based on the weight of (B).

ポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤(B)の具体例としては、以下の(B1)〜(B10)等が挙げられる。
ポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤(B)は、1種を単独で用いても、2種以上を併用しても良い。
Specific examples of the polyalkylene glycol type nonionic surfactant (B) include the following (B1) to (B10).
As the polyalkylene glycol type nonionic surfactant (B), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

(B1)高級アルコールのAO付加物
炭素数8〜32の高級アルコール(例えば、上記炭素数8〜32の脂肪族1価アルコール等)のEO又はEO/PO2〜100モル付加物[2−エチルヘキシルアルコールEO及びPOブロック付加物、オレイルアルコールEO5〜25モル付加物並びにステアリルアルコールEO/POランダム付加物等]等が挙げられる
(B1) AO Adduct of Higher Alcohol EO or EO/PO2 to 100 mol adduct of a higher alcohol having 8 to 32 carbon atoms (for example, the above aliphatic monohydric alcohol having 8 to 32 carbon atoms) [2-ethylhexyl alcohol EO and PO block adducts, oleyl alcohol EO 5 to 25 mol adducts, stearyl alcohol EO/PO random adducts, etc.] and the like.

(B2)1価の高級アルコールAO6モル以上付加物のカルボン酸エステル
炭素数8〜32の高級アルコール(例えば、上記炭素数8〜32の脂肪族1価アルコール等)のEO又はEO/PO6〜100モル付加物と、脂肪族モノカルボン酸(a1)とから得られる脂肪族カルボン酸エーテルエステルであって、例えばイソステアリルアルコールEO6〜20モル付加物オレート等が挙げられる。
(B2) Carboxylic acid ester of monohydric higher alcohol AO 6 mol or more adduct EO or EO/PO6 to 100 of higher alcohol having 8 to 32 carbon atoms (for example, aliphatic monohydric alcohol having 8 to 32 carbon atoms, etc.) It is an aliphatic carboxylic acid ether ester obtained from a molar adduct and an aliphatic monocarboxylic acid (a1), and examples thereof include isostearyl alcohol EO6 to 20 molar adduct orate.

(B3)アルキルフェノールのAO付加物
アルキル基の炭素数6〜24のアルキルフェノール(例えば、オクチルフェノール、ノニルフェノール及びドデシルフェノール等)のEO4〜100モル付加物等が挙げられる。
(B3) AO adduct of alkylphenol An EO of 4 to 100 mol of an alkylphenol having an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms (for example, octylphenol, nonylphenol, dodecylphenol, etc.) can be mentioned.

(B4)脂肪酸のAO付加物
炭素数8〜24の脂肪酸(例えば、上記脂肪族モノカルボン酸(a1)のうち炭素数8〜24のもの等)のEO5〜100モル付加物等が挙げられる。
(B4) Fatty acid AO adduct EO5 to 100 mol adduct of a fatty acid having 8 to 24 carbon atoms (for example, one having 8 to 24 carbon atoms in the above aliphatic monocarboxylic acid (a1)) and the like can be mentioned.

(B5)多価アルコールと脂肪酸との部分エステルへのAO付加物
2〜8価の多価アルコール[炭素数3〜20のものが含まれ、例えばトリメチロールプロパン及びソルビトール等]と、炭素数8〜24のモノカルボン酸[上記の(a1)の内、炭素数8〜24のもの等]との部分エステル化物へのEO4〜100モル付加物[ソルビタントリオレートEO20モル付加物]等が挙げられる。
(B5) AO Addition Product to Partial Ester of Polyhydric Alcohol and Fatty Acid 2- to 8-valent polyhydric alcohol [including those having 3 to 20 carbon atoms, such as trimethylolpropane and sorbitol] and 8 carbon atoms To 24 monocarboxylic acids [of the above (a1), those having 8 to 24 carbon atoms and the like], EO 4 to 100 mol adduct [sorbitan trioleate EO 20 mol adduct] and the like. ..

(B6)多価アルコールのAO6モル以上付加物と脂肪酸とのエステル化物
2〜8価の多価アルコール[炭素数3〜20のものが含まれ、例えばトリメチロールプロパン及びソルビトール等]のEO6〜50モル付加物と、モノカルボン酸[上記脂肪族モノカルボン酸(a1)等]とのエステル化物[例えば、トリメチロールプロパンEO15〜25モル付加物トリオレート、ソルビトールEO15〜40モル付加物トリオレート、ペンタエリスリトールEO15〜40モル付加物トリオレート、ペンタエリスリトールEO15〜40モル付加物トリオレート、ペンタエリスリトールEO15〜40モル付加物トリステアレート等]等が挙げられる。
(B6) EO6 to 50 of an esterification product of an adduct of a polyhydric alcohol with AO of 6 moles or more and a fatty acid, a polyhydric alcohol having 2 to 8 valences [including those having 3 to 20 carbon atoms, such as trimethylolpropane and sorbitol] Esterification product of a molar adduct with a monocarboxylic acid [the above-mentioned aliphatic monocarboxylic acid (a1) and the like] [eg, trimethylolpropane EO15 to 25 mol adduct trioleate, sorbitol EO15 to 40 mol adduct trioleate, penta] Erythritol EO 15-40 mol adduct trioleate, pentaerythritol EO 15-40 mol adduct trioleate, pentaerythritol EO 15-40 mol adduct tristearate, etc.] and the like.

(B7)多価アルコールと、水酸基を有する脂肪酸とのエステル化物へのAO付加物
ヒマシ油又は硬化ヒマシ油のEO5〜50モル付加物等が挙げられる。
(B7) AO adduct of esterified product of polyhydric alcohol and fatty acid having hydroxyl group: EO5 to 50 mol adduct of castor oil or hydrogenated castor oil and the like can be mentioned.

(B8)(B7)と脂肪酸とのエステル化物
上記(B7)と、炭素数8〜24の脂肪酸(例えば、上記脂肪族モノカルボン酸(a1)のうち炭素数8〜24のもの等)とのエステル化物が含まれ、具体的には、硬化ヒマシ油EO5〜25モル付加物トリオレート、硬化ヒマシ油EO5〜25モル付加物ジオレート、ヒマシ油EO5〜25モル付加物ジステアレート等が挙げられる。
(B8) Esterification product of (B7) and fatty acid: (B7) and a fatty acid having 8 to 24 carbon atoms (for example, an aliphatic monocarboxylic acid (a1) having 8 to 24 carbon atoms). Esterified products are included, and specific examples thereof include hydrogenated castor oil EO5 to 25 mol adduct trioleate, hydrogenated castor oil EO5 to 25 mol adduct dioleate, and castor oil EO5 to 25 mol adduct distearate.

(B9)(B7)と脂肪族ジカルボン酸と、脂肪族モノカルボン酸とのエステル化物
上記(B7)と炭素数4〜24の脂肪族ジカルボン酸(例えば、上記脂肪族飽和ジカルボン酸(a21)及び脂肪族不飽和ジカルボン酸等)と炭素数8〜24の脂肪酸[上記脂肪族モノカルボン酸(a1)の内、炭素数8〜24のもの等]でエステル化したもので、具体的には、硬化ヒマシ油EO25モル付加物・セバシン酸・ステアリン酸の複合ポリエステル等が挙げられる。
(B9) Esterification product of (B7), aliphatic dicarboxylic acid and aliphatic monocarboxylic acid (B7) and aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 24 carbon atoms (for example, the aliphatic saturated dicarboxylic acid (a21) and An aliphatic unsaturated dicarboxylic acid or the like) and a fatty acid having 8 to 24 carbon atoms [of the above aliphatic monocarboxylic acids (a1) having 8 to 24 carbon atoms, etc.], and specifically, Examples include hardened castor oil EO25 mol adduct, sebacic acid/stearic acid composite polyester, and the like.

(B10)炭化水素基を有する第一級又は第二級アミンのAO付加物
炭素数8〜24の炭化水素基を有する第一級又は第二級アミンのEO又はEO/PO2〜100モル付加物[牛脂アルキルアミンのEO5〜25モル付加物等]等が挙げられる。
(B10) AO adduct of primary or secondary amine having hydrocarbon group EO or EO/PO2 to 100 mol adduct of primary or secondary amine having hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms Examples include [addition product of beef tallow alkylamine with 5 to 25 mol of EO].

このうち、ポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤(B)として、精錬後の繊維−繊維間の摩擦張力を高くする観点から、(B1)、(B5)、(B6)、(B7)、(B8)及び(B10)が好ましい。
(B1)として好ましいものとしては、炭素数8〜18の脂肪族1価アルコールのEO5〜25モルPO5〜25モル付加物[例えば、2−エチルヘキシルアルコールのEO5〜25モルPO5〜25モルブロック付加物、ステアリルアルコールのEO5〜25モルPO5〜25モル付加物等]が挙げられる。
(B5)として好ましいものとしては、ソルビトールトリオレートEO5〜25モル付加物が挙げられる。
(B6)として好ましいものとしては、トリメチロールプロパンEO15〜30付加物と炭素数12〜18の脂肪族モノカルボン酸とのエステル化物[例えば、トリメチロールプロパンのEO15〜30モル付加物のジステアレート及びトリメチロールプロパンのEO15〜30モル付加物のトリラウレート等]が挙げられる。
(B7)として好ましいものとしては、ヒマシ油又は硬化ヒマシ油のEO5〜50モル付加物が挙げられる。このうちヒマシ油又は硬化ヒマシ油EO10〜45モル付加物が更に好ましい。
(B8)として好ましいものとしては、ヒマシ油又は硬化ヒマシ油のEO5〜25モル付加物と炭素数10〜18の脂肪族モノカルボン酸とのエステル化物[例えば、硬化ヒマシ油EO5〜25モル付加物のトリオレート、硬化ヒマシ油EO5〜25モル付加物のセバケート及び硬化ヒマシ油EO5〜25モル付加物のステアレート等]が挙げられる。
(B10)として好ましいものとしては、炭素数14〜18の炭化水素基を有するアミンのEO5〜25モル付加物[例えば、牛脂アルキルアミンEO5〜25モル付加物等]が挙げられる。
Among these, as the polyalkylene glycol type nonionic surfactant (B), from the viewpoint of increasing the frictional tension between the fibers after refining, (B1), (B5), (B6), (B7), (B8) and (B10) are preferred.
Preferred as (B1) is an EO 5 to 25 mol PO 5 to 25 mol adduct of an aliphatic monohydric alcohol having 8 to 18 carbon atoms [for example, EO 5 to 25 mol PO 5 to 25 mol block adduct of 2-ethylhexyl alcohol]. , EO 5 to 25 mol PO 5 to 25 mol adduct of stearyl alcohol, and the like].
Preferable examples of (B5) include sorbitol trioleate EO5 to 25 mol adduct.
Preferred as (B6) is an esterified product of a trimethylolpropane EO15-30 adduct and an aliphatic monocarboxylic acid having a carbon number of 12-18 [for example, a distearate or triadduct of a trimethylolpropane EO15-30 mol adduct]. And trilaurate of 15 to 30 mol of EO of methylolpropane].
Preferred as (B7) are EO5 to 50 mol adducts of castor oil or hydrogenated castor oil. Among them, castor oil or hydrogenated castor oil EO10 to 45 mol adduct is more preferable.
Preferred as (B8) are esterified products of EO 5 to 25 mol adduct of castor oil or hydrogenated castor oil and an aliphatic monocarboxylic acid having 10 to 18 carbon atoms [for example, hydrogenated castor oil EO 5 to 25 mol adduct. , Hydrogenated castor oil EO 5 to 25 mol adduct sebacate, and hydrogenated castor oil EO 5 to 25 mol adduct stearate, and the like].
Preferable examples of (B10) include EO5 to 25 mol adduct of amine having a hydrocarbon group having 14 to 18 carbon atoms [for example, tallow alkylamine EO5 to 25 mol adduct, etc.].

ポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤(B)のMnは、好ましくは500〜10,000、更に好ましくは600〜8,000の範囲である。Mnが500以上であれば、延伸時の繊維の集束性が良好で、単糸が分離する現象が少なく、延伸性が向上する傾向にある。一方、Mnが10,000以下であれば、処理剤の外観が良好であり、均一な溶液が得られやすい。
なお、本発明において、ポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤(B)のMnはGPCによる測定値である。GPCの測定条件としては、(A)の説明にて例示したものが挙げられる。
The Mn of the polyalkylene glycol type nonionic surfactant (B) is preferably in the range of 500 to 10,000, more preferably 600 to 8,000. When the Mn is 500 or more, the fiber bundleability during drawing is good, the phenomenon of separation of single yarns is small, and the drawability tends to be improved. On the other hand, when Mn is 10,000 or less, the appearance of the treatment agent is good and a uniform solution is easily obtained.
In the present invention, Mn of the polyalkylene glycol type nonionic surfactant (B) is a value measured by GPC. The measurement conditions of GPC include those exemplified in the description of (A).

本発明におけるブタジエン及び/又はイソプレンを必須構成単量体とする重合物(C)としては、1,3−ブタジエン及び/又は2−メチル−1,3−ブタジエン(イソプレン)を、1,2−付加及び/又は1,4−付加させて得られる重合物(C1)並びにその変性物(C2)〔重合物(C1)にエチレン性不飽和基及びカルボニル基を有する化合物[炭素数3〜20の化合物、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸及び無水マレイン酸等]を付加させた化合物(分子中のカルボキシル基又は1,3−ジオキソ−2−オキサプロピレン基の一部を低級アルコール(炭素数1〜4)でエステル化した化合物を含む)、末端に水酸基を導入した化合物等〕並びにこれらの化合物中の二重結合に水素を付加させた化合物等が挙げられる。
これらの内、気密性(精錬後の繊維−繊維間の高摩擦特性)の観点から好ましいのは、重合物(C1)にエチレン性不飽和基及びカルボニル基を有する化合物を付加させた化合物(分子内にカルボニル基を有する化合物)であり、更に好ましいのは、重合物(C1)にマレイン酸を付加させた化合物及び重合物(C1)に無水マレイン酸を付加させた化合物並びにこれらの化合物と低級アルコールとの部分エステル化物である。
前記の重合物(C)としては、1種を単独で用いても、2種以上を併用しても良い。
As the polymer (C) containing butadiene and/or isoprene as an essential constituent monomer in the present invention, 1,3-butadiene and/or 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene) may be 1,2- Polymer (C1) obtained by addition and/or 1,4-addition and its modified product (C2) [Compound having ethylenically unsaturated group and carbonyl group in polymer (C1) [having 3 to 20 carbon atoms] Compound, specifically, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, etc.]-added compound (a part of the carboxyl group or 1,3-dioxo-2-oxapropylene group in the molecule is a lower alcohol) (Including a compound esterified with 1 to 4 carbon atoms), a compound having a hydroxyl group introduced at the terminal, etc.], and a compound having hydrogen added to the double bond in these compounds.
Among these, from the viewpoint of airtightness (high frictional property between fibers after refining), preferred is a compound (molecule) in which a compound having an ethylenically unsaturated group and a carbonyl group is added to the polymer (C1). Compounds having a carbonyl group in the inside), and more preferred are compounds obtained by adding maleic acid to the polymer (C1), compounds obtained by adding maleic anhydride to the polymer (C1), and these compounds and lower compounds. It is a partial esterification product with alcohol.
As the polymer (C), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

重合物(C)がカルボニル基を有する化合物である場合、(C)1分子当たりのカルボニル基の数は、気密性の観点から、6〜20が好ましい。 When the polymer (C) is a compound having a carbonyl group, the number of carbonyl groups per molecule (C) is preferably 6 to 20 from the viewpoint of airtightness.

前記重合物(C)の38℃における粘度は、気密性の観点から、3Pa・s以上であることが好ましく、10〜1000Pa・sであることが更に好ましい。
粘度は、JIS K7117−1:1999(ISO2555:1990に対応)に準拠してブルックフィールド型粘度計を用いて38℃で測定した値である。
From the viewpoint of airtightness, the viscosity of the polymer (C) at 38° C. is preferably 3 Pa·s or more, and more preferably 10 to 1000 Pa·s.
The viscosity is a value measured at 38° C. using a Brookfield viscometer in accordance with JIS K7117-1:1999 (corresponding to ISO2555:1990).

重合物(C)のMnは、気密性の観点から、1,000〜100,000であることが好ましい。
なお、本発明において、重合体(C)のMnはGPCによる測定値である。GPCの測定条件としては、(A)の説明にて例示したものが挙げられる。
From the viewpoint of airtightness, Mn of the polymer (C) is preferably 1,000 to 100,000.
In the present invention, Mn of the polymer (C) is a value measured by GPC. The measurement conditions of GPC include those exemplified in the description of (A).

前記の重合物(C)は、クラプレンLIR−410(ポリイソプレンにマレイン酸モノメチルエステルを付加させた化合物、カルボニル基の数=20、38℃における粘度=430Pa・s)、LIR−403(ポリイソプレンの無水マレイン酸付加物、カルボニル基の数=6、38℃における粘度=200Pa・s)、LIR−30(ポリイソプレン、38℃における粘度=70Pa・s)、LIR−50(ポリイソプレン、38℃における粘度=500Pa・s)、LIR−700(ポリイソプレン)、LIR−290(ポリイソプレンの部分水添物、38℃における粘度=1200Pa・s)、LBR−352(ポリブタジエン、38℃における粘度=6Pa・s)、LBR−361(ポリブタジエン、38℃における粘度=5.5Pa・s)、LBR−302(ポリブタジエン、38℃における粘度=0.6Pa・s)、LBR−305(ポリブタジエン、38℃における粘度=40Pa・s)及びLBR−307(ポリブタジエン、38℃における粘度=1.5Pa・s)[いずれも(株)クラレ製]として、市場から入手することができる。 The polymer (C) is Craprene LIR-410 (compound obtained by adding maleic acid monomethyl ester to polyisoprene, number of carbonyl groups=20, viscosity at 38° C.=430 Pa·s), LIR-403 (polyisoprene). Maleic anhydride adduct of, carbonyl group number=6, viscosity at 38° C.=200 Pa·s), LIR-30 (polyisoprene, viscosity at 38° C.=70 Pa·s), LIR-50 (polyisoprene, 38° C.) Viscosity=500 Pa·s), LIR-700 (polyisoprene), LIR-290 (partially hydrogenated polyisoprene, viscosity at 38° C.=1200 Pa·s), LBR-352 (polybutadiene, viscosity at 38° C.=6 Pa). .S), LBR-361 (polybutadiene, viscosity at 38.degree. C.=5.5 Pa.s), LBR-302 (polybutadiene, viscosity at 38.degree. C.=0.6 Pa.s), LBR-305 (polybutadiene, viscosity at 38.degree. C.) =40 Pa·s) and LBR-307 (polybutadiene, viscosity at 38° C.=1.5 Pa·s) [both manufactured by Kuraray Co., Ltd.] are commercially available.

本発明の処理剤は、酸化防止剤(D)を含有していても良い。酸化防止剤とは、処理剤の酸化を抑制し、処理剤の加熱劣化物の硬度を柔らかくするための薬剤である。 The treating agent of the present invention may contain an antioxidant (D). The antioxidant is an agent for suppressing the oxidation of the treatment agent and softening the hardness of the heat-deteriorated product of the treatment agent.

本発明における酸化防止剤(D)としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤〔2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン[BASF社製イルガノックス565]、トリエチレングリコール−ビス−3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート[イルガノックス245]、ペンタエリスリトール−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート][BASF社製イルガノックス1010]等〕が好ましい。
また、イオウ系酸化防止剤(2−メルカプトベンズイミダゾール等)及びリン系酸化防止剤[ポリ(ジプロピレングリコール)フェニルホスファイト等]等を併用してもよい。
Examples of the antioxidant (D) in the present invention include hindered phenolic antioxidants [2,4-bis-(n-octylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)- 1,3,5-triazine [IRGANOX 565 manufactured by BASF], triethylene glycol-bis-3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionate [IRGANOX 245], pentaerythritol- Tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] [IRGANOX 1010 manufactured by BASF, etc.] is preferable.
Further, a sulfur-based antioxidant (2-mercaptobenzimidazole or the like) and a phosphorus-based antioxidant [poly(dipropylene glycol)phenylphosphite or the like] may be used in combination.

本発明の処理剤は、揮発性成分で希釈されていても良い。揮発性成分としては、水及び鉱物油[精製スピンドル油及び流動パラフィン(ノルマルパラフィン等)等]等が挙げられる。 The treating agent of the present invention may be diluted with a volatile component. Examples of the volatile component include water and mineral oil [refined spindle oil, liquid paraffin (normal paraffin, etc.)] and the like.

本発明の処理剤には、その性能を損なわない範囲でその他の添加剤(E)を配合することができる。
その他の添加剤(E)としては、シリコーンオイル(アルキル基及びポリエーテル基等により変性されたものであっても良い)、制電剤(アルキル燐酸エステル塩及び脂肪酸石鹸など)、pH調整剤[アルカリ類(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルキルアミン及びアルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物)、有機酸類(オレイン酸等)等]、紫外線吸収剤、粘度調整剤及び外観調整剤等が挙げられる。
Other additives (E) may be added to the treatment agent of the present invention within a range that does not impair the performance.
Other additives (E) include silicone oil (which may be modified with an alkyl group and a polyether group, etc.), antistatic agent (alkyl phosphate ester salt, fatty acid soap, etc.), pH adjuster [ Examples thereof include alkalis (sodium hydroxide, potassium hydroxide, alkylamines and alkylene oxide adducts of alkylamines), organic acids (oleic acid, etc.), ultraviolet absorbers, viscosity modifiers and appearance modifiers.

本発明の合成繊維用処理剤が含有する平滑剤成分(A)の重量割合は、平滑性の観点から、合成繊維用処理剤の不揮発性成分の重量に基づいて、好ましくは30〜90重量%であり、更に好ましくは35〜85重量%であり、特に好ましくは40〜80重量%である。 From the viewpoint of smoothness, the weight ratio of the smoothing agent component (A) contained in the synthetic fiber treating agent of the present invention is preferably 30 to 90% by weight based on the weight of the non-volatile component of the synthetic fiber treating agent. And more preferably 35 to 85% by weight, and particularly preferably 40 to 80% by weight.

本発明の合成繊維用処理剤が含有するポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤(B)の重量割合は、気密性の観点から、合成繊維用処理剤の不揮発性成分の重量に基づいて、5〜60重量%含有することが好ましく、更に好ましくは10〜55重量%であり、特に好ましくは15〜50重量%である。 The weight ratio of the polyalkylene glycol type nonionic surfactant (B) contained in the synthetic fiber treating agent of the present invention is, based on the weight of the non-volatile component of the synthetic fiber treating agent, from the viewpoint of airtightness, The content is preferably 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 55% by weight, and particularly preferably 15 to 50% by weight.

本発明の合成繊維用処理剤が含有するブタジエン及び/又はイソプレンを必須構成単量体とする重合物(C)の重量割合は、前述の通り、合成繊維用処理剤の不揮発性成分の重量に基づいて1〜30重量%である。
1重量%未満の場合、精錬後の繊維−繊維間の摩擦張力が低くなる(気密性が低下する)点で性能が悪化し、30重量%を超える場合、繊維−金属間の摩擦張力が高くなる点で性能が悪化する。
また、更に繊維−金属間の摩擦張力を低くし、精錬後の繊維−繊維間の摩擦張力を高くする観点からは、重合物(C)の重量割合は、前述の通り、合成繊維用処理剤の不揮発性成分の重量に基づいて5〜20重量%であることが好ましい。
As described above, the weight ratio of the polymer (C) containing butadiene and/or isoprene as an essential constituent monomer contained in the synthetic fiber treating agent of the present invention is the same as the weight of the nonvolatile component of the synthetic fiber treating agent. Based on 1 to 30% by weight.
If it is less than 1% by weight, the performance is deteriorated in that the frictional tension between fibers after refining becomes low (airtightness is lowered), and if it exceeds 30% by weight, the frictional tension between fibers and metal is high. However, the performance deteriorates.
From the viewpoint of further lowering the frictional tension between the fibers and the metal and increasing the frictional tension between the fibers after the refining, the weight ratio of the polymer (C) is, as described above, the synthetic fiber treating agent. It is preferably 5 to 20% by weight based on the weight of the non-volatile component.

本発明の合成繊維用処理剤が含有する平滑剤成分(A)とポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤(B)との重量比(A/B)は、平滑性及び精錬後の繊維−繊維間の摩擦張力を高くする観点から、10/1〜1/3が好ましく、さらに好ましくは9/1〜1/2である。
本発明の合成繊維用処理剤が含有する平滑剤成分(A)と重合物(C)との重量比(A/C)は、平滑性及び気密性の観点から、30/1〜1/1が好ましく、さらに好ましくは15/1〜3/2である。
本発明の合成繊維用処理剤が含有するポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤(B)と重合物(C)との重量比(B/C)は、精錬後の繊維−繊維間の摩擦張力を高くする及び気密性の観点から、20/1〜1/2が好ましく、さらに好ましくは10/1〜2/3である。
The weight ratio (A/B) of the smoothing agent component (A) and the polyalkylene glycol-type nonionic surfactant (B) contained in the synthetic fiber treating agent of the present invention is such that the smoothness and the fiber after refining- From the viewpoint of increasing the frictional tension between the fibers, 10/1 to 1/3 is preferable, and 9/1 to 1/2 is more preferable.
The weight ratio (A/C) of the smoothing agent component (A) and the polymer (C) contained in the synthetic fiber treating agent of the present invention is 30/1 to 1/1 from the viewpoint of smoothness and airtightness. Is preferable, and more preferably 15/1 to 3/2.
The weight ratio (B/C) of the polyalkylene glycol type nonionic surfactant (B) and the polymer (C) contained in the treatment agent for synthetic fibers of the present invention is determined by the friction between fibers after refining. From the viewpoint of increasing the tension and airtightness, it is preferably 20/1 to 1/2, more preferably 10/1 to 2/3.

本発明の合成繊維用処理剤が含有する酸化防止剤(D)の重量割合は、処理剤の酸化を抑制し、処理剤の加熱劣化物の硬度を柔らかくする観点から、合成繊維用処理剤の不揮発性成分の合計重量に基づいて、0.1〜5重量%であることが好ましく、更に好ましくは0.3〜3.0重量%であり、特に好ましくは0.5〜2.5重量%である。
また、本発明の合成繊維用処理剤が含有する前記の添加剤(E)の重量割合は、合成繊維用処理剤の不揮発性成分の重量に基づいて、10重量%以下であることが好ましい。
The weight ratio of the antioxidant (D) contained in the treatment agent for synthetic fiber of the present invention is from the viewpoint of suppressing the oxidation of the treatment agent and softening the hardness of the heat-deteriorated product of the treatment agent. It is preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.3 to 3.0% by weight, and particularly preferably 0.5 to 2.5% by weight, based on the total weight of the nonvolatile components. Is.
The weight ratio of the additive (E) contained in the synthetic fiber treating agent of the present invention is preferably 10% by weight or less based on the weight of the non-volatile components of the synthetic fiber treating agent.

本発明の合成繊維用処理剤が、前記の水を含有するエマルションの場合、製糸工程の安定性を高め、処理剤の飛散を防ぐ観点から、合成繊維用処理剤中の不揮発性成分の重量割合は、合成繊維用処理剤の重量に基づいて、10〜30重量%であることが好ましく、15〜25重量%であることが更に好ましい。
また、本発明の合成繊維用処理剤が、前記の鉱物油を含有する鉱物油溶液の場合(水を含有するエマルションではない場合)、製糸工程の安定性を高め、処理剤の飛散を防ぐ観点から、合成繊維用処理剤中の不揮発性成分の重量割合は、合成繊維用処理剤の重量に基づいて、10〜90重量%であることが好ましく、15〜85重量%であることが更に好ましい。鉱物油溶液の動粘度(25℃)は1〜500mm/sが好ましく、さらに好ましくは2〜300mm/sである。なお、本発明において、動粘度(25℃)は、ウベローデ型粘度計にて測定した値である。
When the synthetic fiber treatment agent of the present invention is an emulsion containing the above-mentioned water, the weight ratio of the non-volatile components in the synthetic fiber treatment agent is increased from the viewpoint of increasing the stability of the spinning process and preventing the treatment agent from scattering. Is preferably 10 to 30% by weight, and more preferably 15 to 25% by weight, based on the weight of the synthetic fiber treating agent.
Moreover, when the synthetic fiber treating agent of the present invention is a mineral oil solution containing the above-mentioned mineral oil (when it is not an emulsion containing water), the stability of the spinning process is increased and the scattering of the treating agent is prevented. Therefore, the weight ratio of the non-volatile component in the synthetic fiber treating agent is preferably 10 to 90% by weight, and more preferably 15 to 85% by weight, based on the weight of the synthetic fiber treating agent. .. The kinematic viscosity (25° C.) of the mineral oil solution is preferably 1 to 500 mm 2 /s, more preferably 2 to 300 mm 2 /s. In the present invention, the kinematic viscosity (25°C) is a value measured by an Ubbelohde viscometer.

本発明の合成繊維用処理剤は、平滑剤成分(A)と、ポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤(B)と、ブタジエン及び/又はイソプレンを必須構成単量体とする重合物(C)と、必要により酸化防止剤(D)、その他の添加剤(E)及び揮発性成分とを、常温又は必要により加熱(例えば30〜90℃)して均一に混合することにより得ることができる。各成分の配合順序、配合方法は特に限定されない。 The treating agent for synthetic fibers of the present invention comprises a smoothing agent component (A), a polyalkylene glycol type nonionic surfactant (B), and a polymer (C containing butadiene and/or isoprene as an essential constituent monomer). ), and if necessary, the antioxidant (D), other additives (E) and volatile components, can be obtained by uniformly mixing at room temperature or by heating (for example, 30 to 90°C) as necessary. .. The mixing order and mixing method of each component are not particularly limited.

本発明の合成繊維は、処理前の合成繊維を、合成繊維用処理剤で処理して得ることができる。
実際に合成繊維用処理剤で処理する際には、本発明の合成繊維用処理剤として、前記の揮発性成分(水及び鉱物油等)を含有しないものを用いても良いが、前記の揮発性成分を含有する溶液又はエマルションであることが好ましい。
なお、合成繊維用処理剤として、前記の鉱物油を含有する鉱物油溶液を用いる場合(水を含有するエマルションではない場合)、この処理法をストレート給油と略記する。
また、合成繊維用処理剤として、前記の水を含有するエマルションを用いる場合、この処理法をエマルション給油と略記する。
The synthetic fiber of the present invention can be obtained by treating the untreated synthetic fiber with a synthetic fiber treating agent.
When actually treating with the synthetic fiber treating agent, as the synthetic fiber treating agent of the present invention, those which do not contain the above volatile components (water, mineral oil, etc.) may be used. It is preferably a solution or emulsion containing a sexual component.
When the mineral oil solution containing the above-mentioned mineral oil is used as the synthetic fiber treating agent (when it is not an emulsion containing water), this treatment method is abbreviated as straight lubrication.
Further, when the above-mentioned water-containing emulsion is used as the synthetic fiber treating agent, this treating method is abbreviated as emulsion oiling.

合成繊維用処理剤の合成繊維への付着方法としては、公知の方法等が使用でき、ローラー又はガイド給油装置等を用いて、紡糸工程、延伸工程又は巻取り前に付与することができる。
本発明の合成繊維は、合成繊維用処理剤中の不揮発性成分の重量割合が、製糸性の観点から、処理後の合成繊維の重量に基づいて、0.1〜3.0重量%であることが好ましい。
As a method for attaching the synthetic fiber treating agent to the synthetic fiber, a known method or the like can be used, and it can be applied by using a roller, a guide oil supply device or the like before the spinning step, the drawing step or the winding step.
In the synthetic fiber of the present invention, the weight ratio of the non-volatile component in the treatment agent for synthetic fiber is 0.1 to 3.0% by weight based on the weight of the synthetic fiber after the treatment from the viewpoint of spinnability. It is preferable.

前記のストレート給油は、製糸性の観点からナイロン繊維を紡糸する際の処理方法として好ましい。また、前記のエマルション給油は防災上及びコストの観点からその他の繊維の処理方法として好ましい。 The straight lubrication is preferable as a treatment method when spinning nylon fibers from the viewpoint of spinnability. Further, the above-mentioned emulsion lubrication is preferable as a method for treating other fibers from the viewpoint of disaster prevention and cost.

本発明の合成繊維用処理剤は合成繊維に用いることができる。
合成繊維は、例えば、エアバッグ用ナイロン繊維、タイヤコード用ナイロン繊維、エアバッグ用ポリエステル繊維、タイヤコード用ポリエステル繊維及びシートベルト用ポリエステル繊維等の産業資材用繊維である。
本発明の合成繊維用処理剤で処理した合成繊維を用いて得た布は、気密性に優れるため、特にエアバッグ用の合成繊維(エアバッグ基布)に用いる処理剤として、有用である。
The synthetic fiber treating agent of the present invention can be used for synthetic fibers.
The synthetic fibers are, for example, fibers for industrial materials such as nylon fibers for airbags, nylon fibers for tire cords, polyester fibers for airbags, polyester fibers for tire cords and polyester fibers for seat belts.
The cloth obtained by using the synthetic fiber treated with the synthetic fiber treating agent of the present invention is excellent in airtightness, and is particularly useful as a treating agent used for synthetic fibers for airbag (airbag base fabric).

以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

<製造例1:(A−1)の製造>
撹拌機、熱電対を備えた1リットルの四ツ口フラスコに、チオジプロピオン酸89g(0.5モル)、2−デシル−1−テトラデカノール367g(1.0モル)、エステル化触媒であるパラトルエンスルホン酸を0.5g、着色防止剤として50重量%次亜リン酸水溶液0.4gを仕込み、窒素雰囲気下、徐々に165℃まで昇温し、10時間、減圧度2.7kPaで、エステル化反応を行った。95℃まで冷却し、ケイ酸アルミニウム(協和化学工業(株)製、「キョーワード700SL」)1.5gを加え、30分間撹拌した。その後、ろ紙(ろ紙NO.1、アドバンテック製)上に珪藻土を厚さ5mmで敷き、濾過を行いビス(2−デシルテトラデシル)チオジプロピオネート(A−1)を得た。酸価は1.5mgKOH/gであった。
<Production Example 1: Production of (A-1)>
In a 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer and a thermocouple, 89 g (0.5 mol) of thiodipropionic acid, 367 g (1.0 mol) of 2-decyl-1-tetradecanol, and an esterification catalyst were used. 0.5 g of a certain para-toluenesulfonic acid and 0.4 g of a 50% by weight aqueous solution of hypophosphorous acid as a coloring inhibitor were charged, and the temperature was gradually raised to 165° C. under a nitrogen atmosphere, and the pressure was reduced to 2.7 kPa for 10 hours. , Esterification reaction was performed. After cooling to 95° C., 1.5 g of aluminum silicate (“Kyoward 700 SL” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes. After that, diatomaceous earth was spread on a filter paper (filter paper No. 1, manufactured by Advantech) with a thickness of 5 mm and filtered to obtain bis(2-decyltetradecyl)thiodipropionate (A-1). The acid value was 1.5 mgKOH/g.

<製造例2:(A−2)の製造>
製造例1において、「2−デシルテトラデカノール367g(1.0モル)」に代えて「ラウリルアルコールEO3モル付加物318g(1.0モル)」を用いる以外は同様にしてビス(ラウリルアルコールEO3モル付加物)チオジプロピオネート(A−2)を得た。酸価は1.5mgKOH/gであった。
<Production Example 2: Production of (A-2)>
Bis(lauryl alcohol EO3) was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that "3 g of lauryl alcohol EO3 mol adduct 318 g (1.0 mol)" was used instead of "367 g (1.0 mol) of 2-decyltetradecanol". Molar adduct) thiodipropionate (A-2) was obtained. The acid value was 1.5 mgKOH/g.

<製造例3:(A−3)の製造>
撹拌機、熱電対を備えた1リットルの四ツ口フラスコに、ラウリン酸422g(2.11モル)、トリメチロールプロパン100g(0.75モル)、エステル化触媒であるパラトルエンスルホン酸を0.5g、着色防止剤として50重量%次亜リン酸水溶液0.4gを仕込み、窒素雰囲気下、徐々に165℃まで昇温し、10時間、減圧度2.7kPaで、エステル化反応を行った。95℃まで冷却し、ケイ酸マグネシウム(協和化学工業(株)製、「キョーワード600S」)2.0gを加え、30分間撹拌した。その後、ろ紙(ろ紙NO.1、アドバンテック製)上に珪藻土を厚さ5mmで敷き、濾過を行いトリメチロールプロパントリラウレート(A−3)を得た。酸価は1.5mKOH/gであった。
<Production Example 3: Production of (A-3)>
A 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer and a thermocouple was charged with 422 g (2.11 mol) of lauric acid, 100 g (0.75 mol) of trimethylolpropane, and paratoluenesulfonic acid as an esterification catalyst. 5 g and 0.4 g of a 50% by weight aqueous solution of hypophosphorous acid as a coloring inhibitor were charged, the temperature was gradually raised to 165° C. in a nitrogen atmosphere, and the esterification reaction was carried out for 10 hours at a reduced pressure of 2.7 kPa. The mixture was cooled to 95° C., 2.0 g of magnesium silicate (“Kyoward 600S” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. After that, diatomaceous earth was spread on a filter paper (filter paper No. 1, manufactured by Advantech) with a thickness of 5 mm and filtered to obtain trimethylolpropane trilaurate (A-3). The acid value was 1.5 mKOH/g.

<製造例4:(A−4)の製造>
撹拌機、熱電対を備えた1リットルの四ツ口フラスコに、オレイン酸282g(1.0モル)、2−デシル−1−テトラデカノール367g(1.0モル)、エステル化触媒であるパラトルエンスルホン酸を0.5g、着色防止剤として50重量%次亜リン酸水溶液0.4gを仕込み、窒素雰囲気下、徐々に165℃まで昇温し、10時間、減圧度2.7kPaで、エステル化反応を行った。95℃まで冷却し、ケイ酸アルミニウム(協和化学工業(株)製、「キョーワード700SL」)1.5gを加え、30分間撹拌した。その後、ろ紙(ろ紙NO.1、アドバンテック製)上に珪藻土を厚さ5mmで敷き、濾過を行い2−デシルテトラデシルオレート(A−4)を得た。酸価は1.5mKOH/gであった。
<Production Example 4: Production of (A-4)>
In a 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer and a thermocouple, 282 g (1.0 mol) of oleic acid, 367 g (1.0 mol) of 2-decyl-1-tetradecanol, and a para esterification catalyst were used. 0.5 g of toluenesulfonic acid and 0.4 g of 50% by weight aqueous solution of hypophosphorous acid as an anti-coloring agent were charged, the temperature was gradually raised to 165° C. under a nitrogen atmosphere, and the ester was depressurized at 2.7 kPa for 10 hours. The chemical reaction was carried out. After cooling to 95° C., 1.5 g of aluminum silicate (“Kyoward 700 SL” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes. After that, diatomaceous earth was spread on a filter paper (filter paper No. 1, manufactured by Advantech) with a thickness of 5 mm and filtered to obtain 2-decyltetradecyl oleate (A-4). The acid value was 1.5 mKOH/g.

<製造例5:(A−5)の製造>
製造例4において、「2−デシルテトラデカノール367g(1.0モル)」に代えて「オレイルアルコール268g(1.0モル)」を用いる以外は同様にしてオレイルオレート(A−5)を得た。酸価は1.5mKOH/gであった。
<Production Example 5: Production of (A-5)>
Oleyl oleate (A-5) was obtained in the same manner as in Production Example 4, except that "oleyl alcohol 268 g (1.0 mol)" was used instead of "2-decyl tetradecanol 367 g (1.0 mol)". It was The acid value was 1.5 mKOH/g.

<製造例6:(A−6)の製造>
撹拌機、熱電対を備えた1リットルの四ツ口フラスコに、アジピン酸73g(0.5モル)、オレイルアルコール268g(1.0モル)、エステル化触媒であるパラトルエンスルホン酸を0.5g、着色防止剤として50重量%次亜リン酸水溶液0.4gを仕込み、窒素雰囲気下、徐々に165℃まで昇温し、10時間、減圧度2.7kPaで、エステル化反応を行った。95℃まで冷却し、ケイ酸アルミニウム(協和化学工業(株)製、「キョーワード700SL」)1.5gを加え、30分間撹拌した。その後、ろ紙(ろ紙NO.1、アドバンテック製)上に珪藻土を厚さ5mmで敷き、濾過を行いジオレイルジアジペート(A−6)を得た。酸価は1.5mKOH/gであった。
<Production Example 6: Production of (A-6)>
In a 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer and a thermocouple, 73 g (0.5 mol) of adipic acid, 268 g (1.0 mol) of oleyl alcohol, and 0.5 g of paratoluenesulfonic acid which is an esterification catalyst. Then, 0.4 g of a 50% by weight aqueous solution of hypophosphorous acid was added as a coloring inhibitor, the temperature was gradually raised to 165° C. under a nitrogen atmosphere, and the esterification reaction was carried out for 10 hours at a reduced pressure of 2.7 kPa. After cooling to 95° C., 1.5 g of aluminum silicate (“Kyoward 700 SL” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes. After that, diatomaceous earth was spread on a filter paper (filter paper No. 1, manufactured by Advantech) with a thickness of 5 mm, and filtration was performed to obtain dioleyl diadipate (A-6). The acid value was 1.5 mKOH/g.

<製造例7:(B1−1)の製造>
乾燥したAOA反応槽に2−エチルヘキシルアルコール46g(0.35モル)、触媒である水酸化カリウム1.6gを仕込み、減圧窒素置換を行った後、100℃まで昇温し、減圧度2.7kPaで90分間脱水を行った。脱水後160℃まで昇温し、プロピレンオキサイド284g(4.9モル)を徐々に仕込み圧力0.5MPa(G)で反応を行った。圧力平衡となるまで熟成を行った後、エチレンオキサイド194g(4.4モル)を徐々に仕込み圧力0.5MPa(G)で反応を行った。ケイ酸マグネシウム(協和化学工業(株)製、「キョーワード600S」)0.8gを加え80℃で30分間撹拌した。その後、ろ紙(ろ紙NO.1、アドバンテック製)上に珪藻土を厚さ5mmで敷き、濾過を行い2−エチルヘキシルアルコールPO14モルEO12.5モルブロック付加物(B1−1)を得た
<Production Example 7: Production of (B1-1)>
2-Dethylhexyl alcohol (46 g, 0.35 mol) and potassium hydroxide (1.6 g), which are a catalyst, were charged into a dried AOA reaction tank, the pressure was reduced to nitrogen, and then the temperature was raised to 100° C. and the degree of pressure reduction was 2.7 kPa. It was dehydrated for 90 minutes. After dehydration, the temperature was raised to 160° C., 284 g (4.9 mol) of propylene oxide was gradually charged, and the reaction was carried out at a pressure of 0.5 MPa (G). After aging until pressure equilibrium was reached, 194 g (4.4 mol) of ethylene oxide was gradually charged and the reaction was carried out at a pressure of 0.5 MPa (G). 0.8 g of magnesium silicate (“Kyoward 600S” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred at 80° C. for 30 minutes. Then, diatomaceous earth was laid on the filter paper (filter paper No. 1, manufactured by Advantech) with a thickness of 5 mm and filtered to obtain 2-ethylhexyl alcohol PO 14 mol EO 12.5 mol block adduct (B1-1).

<製造例8:(B1−2)の製造>
乾燥したAOA反応槽に2−エチルヘキシルアルコール46g(0.35モル)、触媒である水酸化カリウム1.6gを仕込み、減圧窒素置換を行った後、100℃まで昇温し、減圧度2.7kPaで90分間脱水を行った。脱水後160℃まで昇温し、エチレンオキサイド139g(3.2モル)を徐々に仕込み圧力0.5MPa(G)で反応を行った。圧力平衡となるまで熟成を行った後、プロピレンオキサイド406g(7.0モル)を徐々に仕込み圧力0.5MPa(G)で反応を行った。ケイ酸マグネシウム(協和化学工業(株)製、「キョーワード600S」)0.8gを加え80℃で30分間撹拌した。その後、ろ紙(ろ紙NO.1、アドバンテック製)上に珪藻土を厚さ5mmで敷き、濾過を行い2−エチルヘキシルアルコールEO9モルPO20モル付加物(B1−2)を得た
<Production Example 8: Production of (B1-2)>
2-Dethylhexyl alcohol (46 g, 0.35 mol) and potassium hydroxide (1.6 g), which are a catalyst, were charged into a dried AOA reaction tank, the pressure was reduced to nitrogen, and then the temperature was raised to 100° C. and the degree of pressure reduction was 2.7 kPa. It was dehydrated for 90 minutes. After dehydration, the temperature was raised to 160° C., 139 g (3.2 mol) of ethylene oxide was gradually charged, and the reaction was carried out at a pressure of 0.5 MPa (G). After aging until pressure equilibrium was reached, 406 g (7.0 mol) of propylene oxide was gradually charged and the reaction was carried out at a pressure of 0.5 MPa (G). 0.8 g of magnesium silicate (“Kyoward 600S” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred at 80° C. for 30 minutes. After that, diatomaceous earth was laid on the filter paper (filter paper No. 1, manufactured by Advantech) with a thickness of 5 mm and filtered to obtain 2-ethylhexyl alcohol EO 9 mol PO 20 mol adduct (B1-2).

<製造例9:(B1−3)の製造>
乾燥したAOA反応槽にステアリルアルコール95g(0.35モル)、触媒である水酸化カリウム1.6gを仕込み、減圧窒素置換を行った後、100℃まで昇温し、減圧度2.7kPaで90分間脱水を行った。脱水後160℃まで昇温し、エチレンオキサイド200g(4.6モル)を徐々に仕込み圧力0.5MPa(G)で反応を行った。圧力平衡となるまで熟成を行った後、プロピレンオキサイド203g(3.5モル)を徐々に仕込み圧力0.5MPa(G)で反応を行った。ケイ酸マグネシウム(協和化学工業(株)製、「キョーワード600S」)0.8gを加え80℃で30分間撹拌した。その後、ろ紙(ろ紙NO.1、アドバンテック製)上に珪藻土を厚さ5mmで敷き、濾過を行いステアリルアルコールEO13モルPO10モル付加物(B1−3)を得た
<Production Example 9: Production of (B1-3)>
95 g (0.35 mol) of stearyl alcohol and 1.6 g of potassium hydroxide as a catalyst were charged into a dried AOA reaction tank, and after performing nitrogen substitution under reduced pressure, the temperature was raised to 100° C. and the degree of reduced pressure was 90 at 90 kPa. It was dehydrated for a minute. After dehydration, the temperature was raised to 160° C., 200 g (4.6 mol) of ethylene oxide was gradually charged, and the reaction was carried out at a pressure of 0.5 MPa (G). After aging until pressure equilibrium was reached, 203 g (3.5 mol) of propylene oxide was gradually charged and the reaction was carried out at a pressure of 0.5 MPa (G). 0.8 g of magnesium silicate (“Kyoward 600S” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred at 80° C. for 30 minutes. After that, diatomaceous earth was spread on a filter paper (filter paper No. 1, manufactured by Advantech) with a thickness of 5 mm and filtered to obtain stearyl alcohol EO13 mol PO10 mol adduct (B1-3).

<製造例10:(B6−1)の製造>
撹拌機、熱電対を備えた1リットルの四ツ口フラスコに、ステアリン酸183g(0.64モル)、トリメチロールプロパンEO24モル付加物347g(0.29モル)、エステル化触媒であるパラトルエンスルホン酸を0.5g、着色防止剤として50重量%次亜リン酸水溶液0.4gを仕込み、窒素雰囲気下、徐々に165℃まで昇温し、10時間、減圧度2.7kPaで、エステル化反応を行った。95℃まで冷却し、ケイ酸マグネシウム(協和化学工業(株)製、「キョーワード600S」)1.5gを加え、30分間撹拌した。その後、ろ紙(ろ紙NO.1、アドバンテック製)上に珪藻土を厚さ5mmで敷き、濾過を行いトリメチロールプロパンEO24モル付加物ジステアレート(B6−1)を得た。
<Production Example 10: Production of (B6-1)>
In a one-liter four-necked flask equipped with a stirrer and a thermocouple, 183 g (0.64 mol) of stearic acid, 347 g (0.29 mol) of trimethylolpropane EO24 mol adduct, and paratoluene sulfone which is an esterification catalyst. 0.5 g of acid and 0.4 g of 50 wt% hypophosphorous acid aqueous solution as a coloring inhibitor were charged, the temperature was gradually raised to 165° C. under a nitrogen atmosphere, and the esterification reaction was performed for 10 hours at a reduced pressure of 2.7 kPa. I went. After cooling to 95° C., 1.5 g of magnesium silicate (“Kyoward 600S” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes. Thereafter, diatomaceous earth was spread on a filter paper (filter paper No. 1, manufactured by Advantech) with a thickness of 5 mm, and filtration was performed to obtain a trimethylolpropane EO24 mol adduct distearate (B6-1).

<製造例11:(B6−2)の製造>
製造例10において、「ステアリン酸183g(0.64モル)」に代えて「オレイン酸246g(0.87モル)」を用いる以外は同様にしてトリメチロールプロパンEO24モル付加物トリラウレート(B6−2)を得た。
<Production Example 11: Production of (B6-2)>
In Production Example 10, trimethylolpropane EO24 mol adduct trilaurate (B6-2) was prepared in the same manner except that "oleic acid 246 g (0.87 mol)" was used instead of "stearic acid 183 g (0.64 mol)". Got

<製造例12:(B7−1)の製造>
乾燥したAOA反応槽に硬化ひまし油280g(0.3モル)、触媒である水酸化カリウム3.4gを仕込み、減圧窒素置換を行った後、100℃まで昇温し、減圧度2.7kPaで90分間脱水を行った。脱水後160℃まで昇温し、エチレンオキサイド132g(3.0モル)を徐々に仕込み圧力0.5MPa(G)で反応を行った。圧力平衡となるまで熟成を行った後、ケイ酸マグネシウム(協和化学工業(株)製、「キョーワード600S」)1.6gを加え80℃で30分間撹拌した。その後、ろ紙(ろ紙NO.1、アドバンテック製)上に珪藻土を厚さ5mmで敷き、濾過を行い硬化ヒマシ油EO10モル付加物(B7−1)を得た。
<Production Example 12: Production of (B7-1)>
A dried AOA reaction tank was charged with 280 g (0.3 mol) of hardened castor oil and 3.4 g of potassium hydroxide as a catalyst, and nitrogen decompression was carried out. Then, the temperature was raised to 100° C. and the decompression degree was 2.7 kPa. It was dehydrated for a minute. After dehydration, the temperature was raised to 160° C., 132 g (3.0 mol) of ethylene oxide was gradually charged, and the reaction was carried out at a pressure of 0.5 MPa (G). After aging until pressure equilibrium was reached, 1.6 g of magnesium silicate (“Kyoward 600S” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred at 80° C. for 30 minutes. After that, diatomaceous earth was spread on a filter paper (filter paper No. 1, manufactured by Advantech) with a thickness of 5 mm, and filtration was performed to obtain hydrogenated castor oil EO10 mol adduct (B7-1).

<製造例13:(B7−2)の製造>
製造例12において、「エチレンオキサイド132g(3.0モル)」に代えて「エチレンオキサイド335g(7.6モル)」を用いる以外は同様にして硬化ヒマシ油EO25モル付加物(B7−2)を得た。
<Production Example 13: Production of (B7-2)>
A hydrogenated castor oil EO25 mol adduct (B7-2) was prepared in the same manner as in Production Example 12 except that "ethylene oxide 335 g (7.6 mol)" was used instead of "ethylene oxide 132 g (3.0 mol)". Obtained.

<製造例14:(B7−3)の製造>
乾燥したAOA反応槽にひまし油286g(0.3モル)、触媒である水酸化カリウム3.4gを仕込み、減圧窒素置換を行った後、100℃まで昇温し、減圧度2.7kPaで90分間脱水を行った。脱水後160℃まで昇温し、エチレンオキサイド568g(12.9モル)を徐々に仕込み圧力0.5MPa(G)で反応を行った。圧力平衡となるまで熟成を行った後、ケイ酸マグネシウム(協和化学工業(株)製、「キョーワード600S」)1.6gを加え80℃で30分間撹拌した。その後、ろ紙(ろ紙NO.1、アドバンテック製)上に珪藻土を厚さ5mmで敷き、濾過を行いヒマシ油EO43モル付加物(B7−3)を得た。
<Production Example 14: Production of (B7-3)>
In a dry AOA reaction tank, 286 g (0.3 mol) of castor oil and 3.4 g of potassium hydroxide as a catalyst were charged, and after nitrogen substitution under reduced pressure, the temperature was raised to 100° C. and the degree of reduced pressure was 2.7 kPa for 90 minutes. It was dehydrated. After dehydration, the temperature was raised to 160° C., 568 g (12.9 mol) of ethylene oxide was gradually charged, and the reaction was carried out at a pressure of 0.5 MPa (G). After aging until pressure equilibrium was reached, 1.6 g of magnesium silicate (“Kyoward 600S” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred at 80° C. for 30 minutes. After that, diatomaceous earth was spread on the filter paper (filter paper No. 1, manufactured by Advantech) with a thickness of 5 mm and filtered to obtain castor oil EO43 mol adduct (B7-3).

<製造例15:(B8−1)の製造>
撹拌機、熱電対を備えた1リットルの四ツ口フラスコに、オレイン酸254g(0.9モル)、硬化ヒマシ油EO25モル付加物611g(0.3モル)、エステル化触媒であるパラトルエンスルホン酸を0.5g、着色防止剤として50重量%次亜リン酸水溶液0.4gを仕込み、窒素雰囲気下、徐々に165℃まで昇温し、10時間、減圧度2.7kPaで、エステル化反応を行った。95℃まで冷却し、ケイ酸マグネシウム(協和化学工業(株)製、「キョーワード600S」)1.5gを加え、30分間撹拌した。その後、ろ紙(ろ紙NO.1、アドバンテック製)上に珪藻土を厚さ5mmで敷き、濾過を行い硬化ヒマシ油EO25モル付加物トリオレート(B8−1)を得た。
<Production Example 15: Production of (B8-1)>
In a 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer and a thermocouple, 254 g (0.9 mol) of oleic acid, 611 g (0.3 mol) of 25 mol adduct of hydrogenated castor oil EO, and para-toluene sulfone as an esterification catalyst. 0.5 g of acid and 0.4 g of 50 wt% hypophosphorous acid aqueous solution as a coloring inhibitor were charged, the temperature was gradually raised to 165° C. under a nitrogen atmosphere, and the esterification reaction was performed for 10 hours at a reduced pressure of 2.7 kPa. I went. After cooling to 95° C., 1.5 g of magnesium silicate (“Kyoward 600S” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes. Thereafter, diatomaceous earth was spread on a filter paper (filter paper No. 1, manufactured by Advantech) with a thickness of 5 mm, and filtration was performed to obtain hydrogenated castor oil EO25 mol adduct trioleate (B8-1).

<製造例16:(B9−1)の製造>
撹拌機、熱電対を備えた1リットルの四ツ口フラスコに、ステアリン酸58g(0.2モル)、セバシン酸32g(0.16モル)、硬化ヒマシ油EO25モル付加物545g(0.27モル)、エステル化触媒である濃流酸を1.8g、着色防止剤として50重量%次亜リン酸水溶液1.3gを仕込み、窒素雰囲気下、徐々に140℃まで昇温し、10時間エステル化反応を行った。95℃まで冷却し、ケイ酸マグネシウム(協和化学工業(株)製、「キョーワード600S」)1.5gを加え、30分間撹拌した。その後、ろ紙(ろ紙NO.1、アドバンテック製)上に珪藻土を厚さ5mmで敷き、濾過を行い硬化ヒマシ油EO25モル付加物・セバシン酸・ステアリン酸の複合ポリエステル(B9−1)を得た。
<Production Example 16: Production of (B9-1)>
In a one-liter four-necked flask equipped with a stirrer and a thermocouple, 58 g (0.2 mol) of stearic acid, 32 g (0.16 mol) of sebacic acid, 545 g (0.27 mol of EO25 mol of hydrogenated castor oil EO) were added. ), 1.8 g of concentrated acid as an esterification catalyst and 1.3 g of 50% by weight aqueous solution of hypophosphorous acid as an anti-coloring agent are charged, and the temperature is gradually raised to 140° C. under a nitrogen atmosphere, and esterification is performed for 10 hours. The reaction was carried out. After cooling to 95° C., 1.5 g of magnesium silicate (“Kyoward 600S” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes. Thereafter, diatomaceous earth was spread on a filter paper (filter paper No. 1, manufactured by Advantech) with a thickness of 5 mm, and filtration was performed to obtain a composite polyester (B9-1) of hardened castor oil EO25 mol adduct/sebacic acid/stearic acid.

<製造例17:(B10−1)の製造>
乾燥したAOA反応槽に牛脂アルキルアミン81g(0.3モル)、触媒である水酸化カリウム3.4gを仕込み、減圧窒素置換を行った後、100℃まで昇温し、減圧度2.7kPaで90分間脱水を行った。脱水後160℃まで昇温し、エチレンオキサイド198g(4.5モル)を徐々に仕込み圧力0.5MPa(G)で反応を行った。圧力平衡となるまで熟成を行い牛脂アルキルアミンEO15モル付加物(B10−1)を得た。
<Production Example 17: Production of (B10-1)>
81 g (0.3 mol) of beef tallow alkylamine and 3.4 g of potassium hydroxide as a catalyst were charged into a dried AOA reaction tank, and after performing vacuum nitrogen substitution, the temperature was raised to 100° C. and the vacuum degree was 2.7 kPa. It was dehydrated for 90 minutes. After dehydration, the temperature was raised to 160° C., 198 g (4.5 mol) of ethylene oxide was gradually charged, and the reaction was carried out at a pressure of 0.5 MPa (G). The mixture was aged until pressure equilibrium was obtained to obtain a beef tallow alkylamine EO15 mol adduct (B10-1).

<実施例1>
平滑剤成分(A)として、ビス(2−デシルテトラデシル)チオジプロピオネートを30.8重量部(不揮発性成分中の配合部数、以下に記載の重量部は説明がない限り全て同じ意味とする)及びビス(ラウリルアルコールEO3モル付加物)チオジプロピオネートを25.6重量部、ポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤(B−1)〜(B−3)として、2−エチルヘキシルアルコールEO12.5モルPO14モルブロック付加物を10.7重量部、硬化ヒマシ油EO25モル付加物を5.4重量部及びトリメチロールプロパンEO24モル付加物ジステアレートを8.1重量部、酸化防止剤(D)として、イルガノックス245を0.4重量部配合し、70〜80℃で1時間攪拌混合した。
均一化後、40℃以下に冷却し、(B−5)として、牛脂アルキルアミンEO15モル付加物を2.4重量部、添加剤(E)として、変性シリコーン[信越化学工業(株)製 KF−4917]を1.6重量部、重合物(C)として、カルボニル基を有するポリイソプレン[(株)クラレ製 LIR−410]を15.0重量部混合し、合成繊維用処理剤1を調整した。
なお、この合成繊維処理剤1をノルマルパラフィン(JX日鉱日石エネルギー(株)製「カクタスノルマルパラフィンYHNP」)にて不揮発性成分が15重量%となるように希釈した際の動粘度は6mm/s、70重量%となるように希釈した際の動粘度は160mm/sであった。ここでいう動粘度とは25℃に温調した希釈液をウベローデ型粘度計にて測定した値である。
<Example 1>
As the leveling agent component (A), 30.8 parts by weight of bis(2-decyltetradecyl)thiodipropionate (the number of blending parts in the non-volatile component, the parts by weight described below have the same meaning unless otherwise described). 2) and bis(lauryl alcohol EO3 mol adduct) thiodipropionate, and 2-ethylhexyl alcohol as polyalkylene glycol type nonionic surfactants (B-1) to (B-3). EO 12.5 mol PO 14 mol block adduct 10.7 parts by weight, hydrogenated castor oil EO 25 mol adduct 5.4 parts by weight, trimethylolpropane EO 24 mol adduct distearate 8.1 parts by weight, antioxidant (D ), 0.4 part by weight of Irganox 245 was added, and the mixture was stirred and mixed at 70 to 80° C. for 1 hour.
After homogenization, the mixture was cooled to 40° C. or lower, 2.4 parts by weight of 15 mol adduct of beef tallow alkylamine EO as (B-5) and modified silicone as additive (E) [KF manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] -4917] by weight and 15.0 parts by weight of polyisoprene having a carbonyl group [LIR-410 manufactured by Kuraray Co., Ltd.] as a polymer (C) to prepare Synthetic Fiber Treatment Agent 1. did.
The synthetic fiber treatment agent 1 was diluted with normal paraffin (“Cactus Normal Paraffin YHNP” manufactured by JX Nikko Nisseki Energy Co., Ltd.) to a nonvolatile content of 15% by weight, and the kinematic viscosity was 6 mm 2. /S, the kinematic viscosity when diluted to 70% by weight was 160 mm 2 /s. The kinematic viscosity as used herein is a value measured by a Ubbelohde viscometer for a diluted solution whose temperature is adjusted to 25°C.

<実施例2〜22及び比較例1〜3>
実施例1において、使用した(A)、(B)及び(C)に代えて、表1に記載した(A)、(B)及び(C)を、表1に記載の配合重量部で配合し、また、(D)及び(E)の配合重量部を、表1に記載した配合重量部に変更した以外は、実施例1と同様にして実施し、実施例2〜22及び比較例1〜3の合成繊維用処理剤を調整した。
<Examples 2 to 22 and Comparative Examples 1 to 3>
In Example 1, instead of (A), (B) and (C) used, (A), (B) and (C) described in Table 1 were compounded in the compounding parts by weight described in Table 1. Further, except that the blending parts by weight of (D) and (E) were changed to the blending parts by weight shown in Table 1, the procedure was carried out in the same manner as in Example 1, and Examples 2 to 22 and Comparative Example 1 were carried out. ~3 synthetic fiber treating agents were prepared.

なお、表1における各成分は以下の通りである。
(A−1):ビス(2−デシルテトラデシル)チオジプロピオネート(化学式量=850)
(A−2):ビス(ラウリルアルコールEO3モル付加物)チオジプロピオネート(Mn=778)
(A−3):トリメチロールプロパントリラウレート(化学式量=680)
(A−4):2−デシルテトラデシルオレート(化学式量=618)
(A−5):オレイルオレート(化学式量=532)
(A−6):ジオレイルジアジペート(化学式量=646)
(A−7):菜種油(化学式量=1058)
(B1−1):2−エチルヘキシルアルコールPO14モルEO12.5モルブロック付加物(EOの重量割合:37重量%)
(B1−2):2−エチルヘキシルアルコールEO9モルPO20モル付加物(EOの重量割合:24重量%)
(B1−3):ステアリルアルコールEO13モルPO10モル付加物(EOの重量割合:40重量%)
(B6−1):トリメチロールプロパンEO24モル付加物ジステアレート(EOの重量割合:61重量%)
(B6−2):トリメチロールプロパンEO24モル付加物トリラウレート(EOの重量割合:61重量%)
(B6−3):ソルビタントリオレートEO20モル付加物(三洋化成工業(株)製、「サンデット OS−200A」)(EOの重量割合:48重量%)
(B7−1):硬化ヒマシ油EO10モル付加物(EOの重量割合:32重量%)
(B7−2):硬化ヒマシ油EO25モル付加物(EOの重量割合:54重量%)
(B7−3):ヒマシ油EO43モル付加物(EOの重量割合:67重量%)
(B8−1):硬化ヒマシ油EO25モル付加物トリオレート(EOの重量割合:39重量%)
(B9−1): 硬化ヒマシ油EO25モル付加物・セバシン酸・ステアリン酸の複合ポリエステル(EOの重量割合:47重量%)
(B10−1):牛脂アルキルアミンEO15モル付加物(EOの重量割合:72重量%)
(C1−1):カルボニル基を有するポリイソプレン((株)クラレ製「LIR−410」、38℃における粘度=430Pa・s、Mn=30,000、カルボニル基の数=20)
(C1−2):カルボニル基を有するポリイソプレン((株)クラレ製「LIR−403」、38℃における粘度=200Pa・s、Mn=34,000、カルボニル基の数=6)
(C2−1):ポリイソプレン((株)クラレ製「LIR−30」、38℃における粘度=70Pa・s、Mn=28,000)
(C2−2):ポリイソプレン((株)クラレ製「LIR−50」、38℃における粘度=500Pa・s、Mn=54,000)
(C3−1):ポリブタジエン((株)クラレ製「LBR−305」、38℃における粘度=40Pa・s、Mn=26,000)
(D−1):イルガノックス245(BASFジャパン(株)製)
(E−1):変性シリコーン(信越化学工業(株)製 KF−4917)
In addition, each component in Table 1 is as follows.
(A-1): Bis(2-decyltetradecyl)thiodipropionate (chemical formula amount=850)
(A-2): Bis(lauryl alcohol EO3 mol adduct) thiodipropionate (Mn=778)
(A-3): trimethylolpropane trilaurate (chemical formula amount=680)
(A-4): 2-decyl tetradecyl oleate (chemical formula amount=618)
(A-5): oleyl oleate (chemical formula amount=532)
(A-6): Dioleyl diadipate (chemical formula amount = 646)
(A-7): Rapeseed oil (chemical formula amount = 1058)
(B1-1): 2-ethylhexyl alcohol PO 14 mol EO 12.5 mol block adduct (weight ratio of EO: 37% by weight)
(B1-2): 2-ethylhexyl alcohol EO 9 mol PO 20 mol adduct (weight ratio of EO: 24% by weight)
(B1-3): Stearyl alcohol EO 13 mol PO 10 mol adduct (EO weight ratio: 40% by weight)
(B6-1): trimethylolpropane EO24 mol adduct distearate (weight ratio of EO: 61% by weight)
(B6-2): Trimethylolpropane EO 24 mol adduct trilaurate (weight ratio of EO: 61% by weight)
(B6-3): 20 mol of sorbitan trioleate EO adduct (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., "Sandet OS-200A") (weight ratio of EO: 48% by weight)
(B7-1): 10 mol of hydrogenated castor oil EO adduct (weight ratio of EO: 32% by weight)
(B7-2): Hydrogenated castor oil EO25 mol adduct (weight ratio of EO: 54% by weight)
(B7-3): Castor oil EO43 mol adduct (weight ratio of EO: 67% by weight)
(B8-1): hydrogenated castor oil EO25 mol adduct trioleate (weight ratio of EO: 39% by weight)
(B9-1): hydrogenated castor oil EO25 mol adduct/sebacic acid/stearic acid composite polyester (weight ratio of EO: 47% by weight)
(B10-1): 15 mol of tallow alkylamine EO adduct (weight ratio of EO: 72% by weight)
(C1-1): Polyisoprene having a carbonyl group (“LIR-410” manufactured by Kuraray Co., Ltd., viscosity at 38° C.=430 Pa·s, Mn=30,000, number of carbonyl groups=20)
(C1-2): Polyisoprene having a carbonyl group (“LIR-403” manufactured by Kuraray Co., Ltd., viscosity at 38° C.=200 Pa·s, Mn=34,000, number of carbonyl groups=6)
(C2-1): Polyisoprene (“LIR-30” manufactured by Kuraray Co., Ltd., viscosity at 38° C.=70 Pa·s, Mn=28,000)
(C2-2): Polyisoprene (“LIR-50” manufactured by Kuraray Co., Ltd., viscosity at 38° C.=500 Pa·s, Mn=54,000)
(C3-1): Polybutadiene (“LBR-305” manufactured by Kuraray Co., Ltd., viscosity at 38° C.=40 Pa·s, Mn=26,000)
(D-1): Irganox 245 (manufactured by BASF Japan Ltd.)
(E-1): Modified silicone (KF-4917 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

表1記載の実施例1〜22及び比較例1〜3の合成繊維用処理剤を用い、精練後の繊維−繊維間の摩擦張力評価及び繊維−金属間の摩擦張力評価を行った。 Using the synthetic fiber treating agents of Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 3 shown in Table 1, the fiber-to-fiber frictional tension evaluation and the fiber-to-metal frictional tension evaluation after scouring were performed.

<精練後の繊維−繊維間の摩擦張力評価>
(1)以下の方法で、脱油及び乾燥したナイロン66エアバッグ原糸(470dtex/72f)に対して、合成繊維用処理剤を付着させた。
繊維重量に対して1.0重量%の処理剤をビーカーに量り取り、ジエチルエーテルにて希釈後(不揮発性成分の重量割合が、希釈後の重量を基準として0.5重量%となるように希釈)、繊維を浸漬させた。ジエチルエーテル希釈液全量を繊維に付着させた後、20℃で4時間自然乾燥し、処理剤で処理した糸を得た。
(2)(1)で調製した約5gの糸を、穴あきのプラスチック製ボビンに巻き付け、45℃のお湯に浸漬させ1分間揺らし、付着した処理剤を洗い落とした(精練に相当する操作を実施した)。
(3)その後、ボビンを取り出し、20℃で24時間自然乾燥し、試料糸とした。
(4)作成した試料糸を、温度25℃、湿度40%の条件下で、TORAY式摩擦試験機を用いて初期荷重500g、糸速度0.1m/分、ツイスト数2.5回で、精練後の繊維−繊維間の摩擦張力(g)を測定した。
摩擦張力の値が高い程、エアバッグ基布の目ズレがし難く、気密性に優れることを示し、本発明の処理剤の場合、この評価条件では、400g以上が好ましく、430g以上が更に好ましい。
(5)繊維重量に対して0.5重量%の処理剤をビーカーに量り取る以外は(1)〜(4)と同様の方法で精練後の繊維−繊維間の摩擦張力を測定した。
この評価条件では、430g以上が好ましく450g以上が更に好ましい。
<Evaluation of frictional tension between fibers after scouring>
(1) A synthetic fiber treating agent was attached to deoiled and dried nylon 66 airbag raw yarn (470 dtex/72f) by the following method.
Weigh 1.0% by weight of fiber treatment agent into a beaker and dilute with diethyl ether (so that the weight ratio of non-volatile components becomes 0.5% by weight based on the weight after dilution). Diluted), the fibers were immersed. After the whole amount of the diethyl ether diluted solution was attached to the fiber, it was naturally dried at 20° C. for 4 hours to obtain a yarn treated with a treating agent.
(2) About 5 g of the thread prepared in (1) was wound around a perforated plastic bobbin, immersed in hot water at 45° C., and shaken for 1 minute to wash off the treatment agent attached (the operation corresponding to scouring was performed. ).
(3) After that, the bobbin was taken out and naturally dried at 20° C. for 24 hours to obtain a sample thread.
(4) The prepared sample yarn was scoured at a temperature of 25° C. and a humidity of 40% by using a TORAY type friction tester with an initial load of 500 g, a yarn speed of 0.1 m/min and a twist number of 2.5 times. The subsequent fiber-to-fiber frictional tension (g) was measured.
It is shown that the higher the frictional tension value, the more difficult it is for the airbag base fabric to be misaligned and the airtightness is excellent, and in the case of the treatment agent of the present invention, 400 g or more is preferable, and 430 g or more is more preferable in this evaluation condition. ..
(5) The frictional tension between fibers after scouring was measured by the same method as in (1) to (4) except that 0.5% by weight of the treating agent was weighed in a beaker.
Under this evaluation condition, 430 g or more is preferable, and 450 g or more is more preferable.

<繊維−金属間の摩擦張力評価>
(1)以下の方法で、脱油及び乾燥したナイロン66エアバッグ原糸(470dtex/72f)に対して、合成繊維用処理剤を付着させた。
繊維重量に対して1.0重量%の処理剤をビーカーに量り取り、ジエチルエーテルにて希釈後(不揮発性成分の重量割合が、希釈後の重量を基準として0.5重量%となるように希釈)、繊維を浸漬させた。ジエチルエーテル希釈液全量を繊維に付着させた後、20℃で4時間自然乾燥し試料糸とした。
(2)作成した試料糸を、温度25℃、湿度40%の条件下で、TORAY式摩擦試験機を用いて表面温度が230℃の摩擦体(表面梨地クロムメッキ、直径5cm)に初期荷重1000g、糸速度300m/分、接触角180°で接触させ、繊維−金属間の摩擦張力(g)を測定した。
摩擦張力の値が低い程、延伸ローラー上での摩擦が低いことを示し、本発明の処理剤の場合、この評価条件では、1450g以下が好ましく、1420g以下が更に好ましい。
(3)繊維重量に対して0.5重量%の処理剤をビーカーに量り取る以外は(1)(2)と同様の方法で繊維−金属間の摩擦張力を測定した。
この評価条件では1480g以下が好ましく、1450g以下が更に好ましい。
<Evaluation of frictional tension between fiber and metal>
(1) A synthetic fiber treating agent was attached to deoiled and dried nylon 66 airbag raw yarn (470 dtex/72f) by the following method.
Weigh 1.0% by weight of fiber treatment agent into a beaker and dilute with diethyl ether (so that the weight ratio of non-volatile components becomes 0.5% by weight based on the weight after dilution). Diluted), the fibers were immersed. After the entire amount of the diluted diethyl ether solution was attached to the fiber, it was naturally dried at 20° C. for 4 hours to obtain a sample thread.
(2) Under the conditions of a temperature of 25° C. and a humidity of 40%, the prepared sample yarn is subjected to an initial load of 1000 g on a friction body (surface satin chrome plating, diameter 5 cm) having a surface temperature of 230° C. using a TORAY type friction tester. The fibers were brought into contact with each other at a yarn speed of 300 m/min and a contact angle of 180°, and the fiber-metal frictional tension (g) was measured.
The lower the value of the frictional tension, the lower the friction on the stretching roller. In the case of the treatment agent of the present invention, the evaluation conditions are preferably 1450 g or less, and more preferably 1420 g or less.
(3) The frictional tension between the fiber and the metal was measured in the same manner as in (1) and (2) except that 0.5% by weight of the treating agent was weighed in the beaker.
Under this evaluation condition, 1480 g or less is preferable, and 1450 g or less is more preferable.

Figure 2020105685
Figure 2020105685

表1の結果から、実施例1〜22の処理剤は、繊維−金属間の摩擦張力が低く、繊維−金属間の摩擦張力特性が優れていることがわかる。また、精錬後の繊維−繊維間の摩擦張力が高く、精練後の繊維−繊維間の摩擦張力特性が優れていることがわかる。したがって、合成繊維用の処理剤として、特にエアバッグ用の合成繊維(エアバッグ基布)に用いる処理剤として、有用であることが分かる。
一方、重合物(C)を含有していない又は重合物(C)の重量割合が0.9重量%である比較例1及び2の処理剤は、繊維−金属間の摩擦張力は低いものの、精錬後の繊維−繊維間の摩擦張力も低く、合成繊維に気密性を付与できないことがわかる。さらに、重合物(C)の含有量が32重量%である比較例3の処理剤は、精錬後の繊維−繊維間の摩擦張力は高く、合成繊維に気密性を付与できるものの、繊維−金属間の摩擦張力が高く、製糸工程及び製織工程において、糸切れ等が発生してしまう可能性があることがわかる。
なお、実施例1〜22の合成繊維用処理剤をストレート給油用の処理剤として用いる場合には、例えば、ノルマルパラフィン等により、不揮発性成分の重量割合が、15重量%及び70重量%等となるように希釈して用いることが考えられる。
From the results in Table 1, it can be seen that the treatment agents of Examples 1 to 22 have low fiber-metal frictional tension and excellent fiber-metal frictional tension characteristics. Further, it can be seen that the fiber-to-fiber frictional tension after refining is high, and the fiber-to-fiber frictional tension characteristics after refining are excellent. Therefore, it can be seen that it is useful as a treatment agent for synthetic fibers, particularly as a treatment agent used for synthetic fibers (airbag base fabric) for airbags.
On the other hand, the treatment agents of Comparative Examples 1 and 2 which do not contain the polymer (C) or have a weight ratio of the polymer (C) of 0.9% by weight have a low frictional tension between the fiber and the metal, It can be seen that the fiber-to-fiber frictional tension after refining is also low, and airtightness cannot be imparted to the synthetic fiber. Furthermore, the treating agent of Comparative Example 3 in which the content of the polymer (C) is 32% by weight has a high fiber-fiber frictional tension after refining and can impart airtightness to the synthetic fibers, but the fiber-metal. It can be seen that the frictional tension between the two is high, and yarn breakage or the like may occur in the yarn making process and the weaving process.
When the synthetic fiber treatment agents of Examples 1 to 22 are used as straight lubrication treatment agents, for example, normal paraffin or the like causes the nonvolatile component weight ratios to be 15% by weight and 70% by weight. It is possible to use it after diluting it.

本発明の合成繊維用処理剤は、繊維−金属間の摩擦が低く、製糸工程及び製織工程を円滑に進めることができる。このため、本発明の合成繊維用処理剤は、産業資材用繊維の紡糸用処理剤として好適に使用できる。
更に、本発明の合成繊維用処理剤は、精錬工程を実施した後の繊維−繊維間の摩擦張力が高いことから、製糸工程及び製織工程を経て得られる布は気密性に優れる。このため、本発明の合成繊維用処理剤は、エアバッグ用の合成繊維(エアバッグ基布)に用いる処理剤として、特に有用である。
The synthetic fiber treating agent of the present invention has low fiber-metal friction, and can smoothly advance the yarn making process and the weaving process. Therefore, the treating agent for synthetic fibers of the present invention can be suitably used as a treating agent for spinning fibers for industrial materials.
Further, since the synthetic fiber treating agent of the present invention has a high fiber-to-fiber frictional tension after the refining step, the cloth obtained through the yarn making step and the weaving step is excellent in airtightness. Therefore, the synthetic fiber treating agent of the present invention is particularly useful as a treating agent used for synthetic fibers (airbag base fabric) for airbags.

Claims (5)

平滑剤成分(A)と、ポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤(B)と、ブタジエン及び/又はイソプレンを必須構成単量体とする重合物(C)とを含有する合成繊維用処理剤であって、前記重合物(C)の重量割合が、前記合成繊維用処理剤の不揮発性成分の重量に基づいて1〜30重量%である合成繊維用処理剤。 Synthetic fiber treating agent containing a smoothing agent component (A), a polyalkylene glycol type nonionic surfactant (B), and a polymer (C) containing butadiene and/or isoprene as an essential constituent monomer. The treating agent for synthetic fiber, wherein the weight ratio of the polymer (C) is 1 to 30% by weight based on the weight of the non-volatile component of the treating agent for synthetic fiber. 前記重合物(C)の38℃における粘度が3Pa・s以上である請求項1に記載の合成繊維用処理剤。 The synthetic fiber treating agent according to claim 1, wherein the polymer (C) has a viscosity at 38° C. of 3 Pa·s or more. 前記重合物(C)が分子内にカルボニル基を有する請求項1又は2に記載の合成繊維用処理剤。 The synthetic fiber treating agent according to claim 1 or 2, wherein the polymer (C) has a carbonyl group in the molecule. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の合成繊維がエアバッグ用の合繊繊維である合成繊維用処理剤。 A synthetic fiber treating agent, wherein the synthetic fiber according to any one of claims 1 to 3 is a synthetic fiber for an airbag. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の合成繊維用処理剤を含有する合成繊維であって、前記合成繊維用処理剤中の不揮発性成分の重量割合が、前記合成繊維の重量に基づいて、0.1〜3.0重量%である合成繊維。
It is a synthetic fiber containing the processing agent for synthetic fibers according to any one of claims 1 to 4, A weight ratio of a nonvolatile ingredient in said processing agent for synthetic fibers is based on the weight of said synthetic fiber. And 0.1 to 3.0% by weight of synthetic fibers.
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