JP2020105329A - Solvent-diluted fluorine-based lubricant composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物に関し、より詳しくは、塗布対象である部材に塗布して溶剤が蒸発し薄膜状のグリースが形成された後に、そのグリースの塗布箇所の視認性を向上させることができる溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物に関する。 The present invention relates to a solvent-diluted fluorinated lubricant composition, and more specifically, after the solvent is evaporated to form a thin film grease on a member to be coated, visibility of the grease application location is improved. The present invention relates to a solvent-dilutable fluorine-based lubricant composition that can improve the oil content.
グリースは、その基油や増ちょう剤によって分類されることが多い。その中でも、パーフルオロポリエーテル油をポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系ポリマーや無機増ちょう剤により増ちょうさせたグリースをフッ素グリースと呼ぶ。 Greases are often classified by their base oil and thickener. Among them, a grease obtained by thickening perfluoropolyether oil with a fluoropolymer such as polytetrafluoroethylene or an inorganic thickener is called a fluorine grease.
フッ素グリースは、その基油に由来する優れた性能により、潤滑性、耐熱性、酸化安定性、対樹脂性、対ゴム性、低発塵性、耐薬品性といった非常に多機能を誇るグリースである。このフッ素グリースは、特に、家電製品等の精密でデリケートな部分に使用されることが多い。家電製品は、製品によっては１０年以上をメンテナンスすることなく取り扱うため、フッ素グリースの多機能性は要求仕様を十分満足させ得る。 Fluorine grease is a grease that boasts extremely multifunctional properties such as lubricity, heat resistance, oxidation stability, resin resistance, rubber resistance, low dust generation, and chemical resistance due to the excellent performance derived from its base oil. is there. This fluorine grease is often used especially for precision and delicate parts such as home electric appliances. Since some home electric appliances are handled without maintenance for 10 years or more, the multi-functionality of fluorine grease can sufficiently satisfy the required specifications.
このようにフッ素系グリースはその性能に優れる一方で、高価なものである。そこで、フッ素グリースをフッ素系の溶剤であるハイドロフルオロエーテルやハイドロフルオロカーボン等の溶剤に溶解又は分散した液状潤滑剤である溶剤希釈型フッ素系潤滑剤が用いられている（例えば特許文献１）。このような溶剤希釈型フッ素系潤滑剤は、フッ素グリースを薄膜で塗布できるため、フッ素グリースの使用量を減らすことができ、コストを低減することができる。また、溶剤希釈型フッ素系潤滑剤は、液状潤滑剤であるため、ディッピングや刷毛塗りといった塗布方法により、作業効率や生産性を向上させることが可能になる。さらに、有効成分量をコントロールすることで溶剤の塗布量を調整可能とし、結果として生産コストを低減することができる。 As described above, the fluorine-based grease is excellent in its performance but expensive. Therefore, a solvent-diluted fluorinated lubricant which is a liquid lubricant in which fluorinated grease is dissolved or dispersed in a solvent such as hydrofluoroether or hydrofluorocarbon which is a fluorinated solvent is used (for example, Patent Document 1). Since such a solvent-diluted fluorine-based lubricant can be coated with fluorine grease in a thin film, the amount of fluorine grease used can be reduced and the cost can be reduced. In addition, since the solvent-diluted fluorinated lubricant is a liquid lubricant, it is possible to improve work efficiency and productivity by a coating method such as dipping or brush coating. Further, by controlling the amount of the active ingredient, the coating amount of the solvent can be adjusted, and as a result, the production cost can be reduced.
さて、上述したように溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物は、部材に塗布されるものであるが、薄膜であるがゆえに、塗布状態の確認が困難となる。例えば、塗布対象が黒色や無色の部材である場合には視認することも可能であるが、塗布対象が白色の部材である場合には塗布状態を明確に視認できないことがある。 As described above, the solvent-diluted fluorinated lubricant composition is applied to a member, but it is difficult to confirm the applied state because it is a thin film. For example, when the application target is a black or colorless member, it can be visually recognized, but when the application target is a white member, the application state may not be clearly visible.
溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物の塗布状態の視認性を改善するために、例えば、フッ素系溶剤に染料着色剤を溶解させることが考えられる。しかしながら、染料着色剤は、フッ素系溶剤に溶けにくく、特に低温環境下では染料成分の析出が見られることがある。また、染料着色剤は、耐侯性が悪く、紫外線が照射されると退色するといった問題がある。 In order to improve the visibility of the coating state of the solvent-diluted fluorinated lubricant composition, for example, it is possible to dissolve the dye colorant in a fluorinated solvent. However, the dye colorant is difficult to be dissolved in a fluorine-based solvent, and precipitation of the dye component may be observed especially in a low temperature environment. Further, the dye colorant has poor weather resistance and has a problem of fading when irradiated with ultraviolet rays.
また、視認性改善のために、顔料着色剤を用いることが考えられる。顔料着色剤は、染料着色剤に比べ耐侯性に優れ退色することがなく、また、顔料着色剤は溶剤に分散させて使用するため、低温時に再析出することがない。しかしながら、顔料着色剤では、フッ素系溶剤との比重差により顔料成分が沈降しやすく、塗布時に固体潤滑剤成分が不均一に成りやすいという不具合がある。 It is also possible to use a pigment colorant for improving the visibility. The pigment colorant has better weather resistance than the dye colorant and does not fade, and since the pigment colorant is used by being dispersed in a solvent, it does not reprecipitate at low temperature. However, in the pigment colorant, there is a problem that the pigment component is likely to settle due to the difference in specific gravity from the fluorine-based solvent, and the solid lubricant component is likely to be nonuniform during coating.
本発明は、このような実情に鑑みて提案されたものであり、有機顔料が安定的に溶解又は分散したフッ素系溶剤を用いた溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been proposed in view of such circumstances, and an object thereof is to provide a solvent-dilutable fluorinated lubricant composition using a fluorinated solvent in which an organic pigment is stably dissolved or dispersed. To do.
本発明者は、上述した課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、フッ素グリースを溶解又は分散させるフッ素系溶剤において有機顔料を含有させ、さらにパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリルコポリマーを添加剤として添加することで、溶剤中における有機顔料の沈降を抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor has conducted extensive studies in order to solve the above problems. As a result, it is possible to suppress the sedimentation of the organic pigment in the solvent by incorporating the organic pigment in the fluorine-based solvent that dissolves or disperses the fluorine grease and further adding the perfluoroalkyl group-containing (meth)acrylic copolymer as an additive. The present invention has been completed and the present invention has been completed.
（１）本発明の第１の発明は、固体潤滑剤を含むフッ素グリースがフッ素系溶剤に溶解又は分散してなる溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物であって、前記フッ素系溶剤は、フッ素溶剤と、有機顔料と、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリルコポリマーとを含有し、前記パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリルコポリマーは、前記フッ素系溶剤１００質量％に対して０．０３０質量％以上１．０００質量％以下の範囲で含まれており、前記有機顔料は、当該溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物中において０．０１質量％以上０．２質量％未満の範囲で含まれている、溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物である。 (1) A first invention of the present invention is a solvent-diluted fluorinated lubricant composition comprising a fluorinated grease containing a solid lubricant dissolved or dispersed in a fluorinated solvent, wherein the fluorinated solvent is fluorine. A solvent, an organic pigment, and a perfluoroalkyl group-containing (meth)acrylic copolymer are contained, and the perfluoroalkyl group-containing (meth)acrylic copolymer is 0.030% by mass with respect to 100% by mass of the fluorine-based solvent. It is contained in the range of 1.000% by mass or less and the organic pigment is contained in the range of 0.01% by mass or more and less than 0.2% by mass in the solvent-diluted fluorinated lubricant composition. It is a solvent-diluted fluorinated lubricant composition.
（２）本発明の第２の発明は、第１の発明において、前記フッ素溶剤は、ハイドロフルオロエーテル、ハイドロフルオロカーボン、及びハイドロフルオロオレフィンからなる群から選択される１種以上を含む、溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物である。 (2) The second invention of the present invention is the solvent-diluted type according to the first invention, wherein the fluorine solvent contains at least one selected from the group consisting of hydrofluoroethers, hydrofluorocarbons, and hydrofluoroolefins. It is a fluorine-based lubricant composition.
（３）本発明の第３の発明は、第１又は第２の発明において、前記フッ素グリースに含まれる固体潤滑剤は、ポリテトラフルオロエチレンである、溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物である。 (3) A third invention of the present invention is the solvent-diluted fluorine-based lubricant composition according to the first or second invention, wherein the solid lubricant contained in the fluorine grease is polytetrafluoroethylene. ..
本発明によれば、有機顔料が安定的に溶解又は分散したフッ素系溶剤を用いた溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a solvent-diluted fluorinated lubricant composition using a fluorinated solvent in which an organic pigment is stably dissolved or dispersed.
以下、本発明の具体的な実施形態（以下、「本実施の形態」という。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲で変更が可能である。また、本明細書において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ、Ｙは任意の数値）との表記は、「Ｘ以上Ｙ以下」の意味である。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention (hereinafter, referred to as “this embodiment”) will be described in detail. It should be noted that the present invention is not limited to the following embodiments and can be modified within the scope of the present invention. Further, in the present specification, the notation “X to Y” (X and Y are arbitrary numerical values) means “X or more and Y or less”.
≪１．溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物≫
本実施の形態に係る溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物（以下、単に「潤滑剤組成物」又は「組成物」ともいう）は、固体潤滑剤を含むフッ素グリースがフッ素系溶剤に溶解又は分散してなるものである。溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物では、塗布対象の部材に塗布すると、組成物中の溶剤（フッ素系溶剤中におけるフッ素溶剤）が常温で瞬時に蒸発し、その塗布面に薄膜状にフッ素グリースを形成させる。
<<1. Solvent-dilutable fluorinated lubricant composition >>
The solvent-dilutable fluorinated lubricant composition according to the present embodiment (hereinafter, also simply referred to as “lubricant composition” or “composition”) is a fluorinated grease containing a solid lubricant dissolved or dispersed in a fluorinated solvent. It will be done. When a solvent-diluted fluorinated lubricant composition is applied to a member to be coated, the solvent in the composition (fluorine solvent in the fluorinated solvent) instantly evaporates at room temperature, and a thin film of fluorinated grease is applied to the coated surface. To form.
具体的に、この溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物は、フッ素系溶剤中において、フッ素溶剤と、有機顔料と、パーフルオロアルキル基を含有する（メタ）アクリルコポリマーと、が含まれていることを特徴としている。 Specifically, this solvent-dilutable fluorinated lubricant composition contains a fluorinated solvent, an organic pigment, and a (meth)acrylic copolymer containing a perfluoroalkyl group in a fluorinated solvent. Is characterized by.
このような溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物では、フッ素系溶剤中において、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリルコポリマーの作用により、有機顔料が当該溶剤に安定的に分散し、沈降が抑制される。これにより、当該組成物を塗布対象に塗布して形成されるフッ素グリースの薄膜において、有機顔料に基づく着色が施され、視認性が向上したグリース薄膜となる。また、そのフッ素グリースの薄膜においては、固体潤滑剤が均一に分布した状態となり、優れた潤滑性を奏する。 In such a solvent-diluted fluorinated lubricant composition, in a fluorinated solvent, the organic pigment is stably dispersed in the solvent by the action of the perfluoroalkyl group-containing (meth)acrylic copolymer, and sedimentation is suppressed. It As a result, the thin film of fluorine grease formed by applying the composition to the application target is colored based on the organic pigment, and the grease thin film has improved visibility. Further, in the thin film of the fluorine grease, the solid lubricant is uniformly distributed, and excellent lubricity is exhibited.
［フッ素グリース］
溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物は、上述のように、フッ素グリースがフッ素系溶剤に溶解又は分散して構成されている。当該組成物を構成するフッ素グリースは、少なくとも、フッ素オイルであるパーフルオロエーテル油と、固体潤滑剤と、を含有する。
[Fluorine grease]
As described above, the solvent-dilutable fluorinated lubricant composition is composed of fluorinated grease dissolved or dispersed in a fluorinated solvent. The fluorine grease that constitutes the composition contains at least a perfluoroether oil, which is a fluorine oil, and a solid lubricant.
（１）パーフルオロポリエーテル油（基油）
フッ素グリースにおいて、パーフルオロポリエーテル油は基油として用いられる。例えば、パーフルオロエーテル油としては、下記一般式（ｉ）〜（ｉｖ）で表される構造を有するものが挙げられる。
(1) Perfluoropolyether oil (base oil)
In fluoro grease, perfluoropolyether oil is used as a base oil. Examples of the perfluoroether oil include those having a structure represented by the following general formulas (i) to (iv).
Ｆ−（ＣＦＣＦ３−ＣＦ２−Ｏ−）ｎ−ＣＦ２−ＣＦ３・・（ｉ）
（なお、式（ｉ）中のｎは、０又は正の整数である。）
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦＣＦ３−ＣＦ２）ｐ−（Ｏ−ＣＦ２−）ｑ−Ｏ−ＣＦ３
・・（ｉｉ）
（なお、式（ｉｉ）中のｐ及びｑは、それぞれ独立に、０又は正の整数である。）
Ｆ−（ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−）ｒ−ＣＦ２−ＣＦ３・・（ｉｉｉ）
（なお、式（ｉｉｉ）中のｒは、０又は正の整数である。）
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−）ｓ−（Ｏ−ＣＦ２−）ｔ−Ｏ−ＣＦ３・・（ｉｖ）
（なお、式（ｉｖ）中のｓ及びｔは、それぞれ独立に、０又は正の整数である。）
F- (CFCF 3 -CF 2 -O-) n -CF 2 -CF 3 ·· (i)
(Note that n in the formula (i) is 0 or a positive integer.)
CF 3 - (O-CFCF 3 -CF 2) p - (O-CF 2 -) q -O-CF 3
・・(Ii)
(Note that p and q in the formula (ii) are each independently 0 or a positive integer.)
F- (CF 2 -CF 2 -CF 2 -O-) r -CF 2 -CF 3 ·· (iii)
(Note that r in the formula (iii) is 0 or a positive integer.)
CF 3 - (O-CF 2 -CF 2 -) s - (O-CF 2 -) t -O-CF 3 ·· (iv)
(Note that s and t in formula (iv) are each independently 0 or a positive integer.)
具体的には、例えば、Ｋｒｙｔｏｘシリーズ（デュポン株式会社製）、Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｙシリーズ（ソルベイスペシャリティポリマーズジャパン製）、Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｍシリーズ（ソルベイスペシャリティポリマーズジャパン製）、Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｗシリーズ（ソルベイスペシャリティポリマーズジャパン製）、Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｚシリーズ（ソルベイスペシャリティポリマーズジャパン製）、デムナムＳシリーズ（ダイキン工業製）等の市販品を使用することができる。 Specifically, for example, Krytox series (manufactured by DuPont Co., Ltd.), Fomblin Y series (manufactured by Solvay Specialty Polymers Japan), Fomblin M series (manufactured by Solvay Specialty Polymers Japan), Fomblin W series (manufactured by Solvay Specialty Polymers Japan), Fomblin Commercial products such as Z series (manufactured by Solvay Specialty Polymers Japan) and Demnum S series (manufactured by Daikin Industries) can be used.
パーフルオロポリエーテル油は、上述のような構造を有するものが挙げられるが、その中でも、４０℃動粘度が１５ｍｍ２／ｓ〜６００ｍｍ２／ｓ程度であるものが好ましい。 Perfluoropolyether oil is those having a structure as described above, among them, preferably those that 40 ° C. kinematic viscosity of 15mm 2 / s~600mm about 2 / s.
（２）固体潤滑剤
固体潤滑剤としては、後述する溶剤であるフッ素系溶剤の比重よりも大きいものを用いることができる。具体的には、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、メラミンシアヌレート、窒化ホウ素、グラファイト、二硫化モリブデン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体等が挙げられる。その中でも特に、白色で低摩擦係数を有するポリテトラルオロエチレンを用いることが好ましい。
(2) Solid Lubricant As the solid lubricant, one having a specific gravity higher than that of a fluorine-based solvent which is a solvent described later can be used. Specifically, for example, polytetrafluoroethylene (PTFE), melamine cyanurate, boron nitride, graphite, molybdenum disulfide, tetrafluoroethylene/perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene/ethylene copolymer, etc. Can be mentioned. Among them, it is particularly preferable to use polytetrafluoroethylene which is white and has a low friction coefficient.
例えば、固体潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレンを用いる場合、平均粒径が１０．０μｍ以下のものを用いることが好ましい。ポリテトラフルオロエチレンの粒径が細かいほど、基油のパーフルオロポリエーテル油との接触面積が大きくなるため、パーフルオロポリエーテル油の油分離を小さくする効果が得られる。 For example, when polytetrafluoroethylene is used as the solid lubricant, it is preferable to use one having an average particle size of 10.0 μm or less. The smaller the particle size of polytetrafluoroethylene, the larger the contact area of the base oil with the perfluoropolyether oil, so that the effect of reducing the oil separation of the perfluoropolyether oil can be obtained.
一方で、ポリテトラフルオロエチレンとして、平均粒径が１０．０μｍより大きい粒径のものを用いた場合、基油のパーフルオロポリエーテル油との接触面積が小さくなる。すなわち親和力が小さくなる。そのため、同量を配合した場合でも、平均粒径が１０．０μｍ以下のものに比べて油分離が多くなり、また、ちょう度が大きくなって流動性が増すために適用部からの流出が起こりやすくなる。ここで、ポリテトラフルオロエチレンの配合量を増やすことで、グリースのちょう度及び油分離量を低減させることは可能であるが、グリース中の固体成分比が大きくなってしまうため、グリースの粘性が増大し、ハンドリング及び低温下でのトルクが増大する。 On the other hand, when polytetrafluoroethylene having an average particle size of more than 10.0 μm is used, the contact area of the base oil with the perfluoropolyether oil becomes small. That is, the affinity becomes smaller. Therefore, even when the same amount is blended, the oil separation increases as compared with the one having an average particle size of 10.0 μm or less, and the consistency increases and the fluidity increases, so that the outflow from the application part occurs. It will be easier. Here, it is possible to reduce the consistency and the oil separation amount of the grease by increasing the blending amount of polytetrafluoroethylene, but since the solid component ratio in the grease becomes large, the viscosity of the grease Increase, and handling and torque at low temperatures increase.
このように、固体潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレンを用いる場合、その粒径が細かいものほどパーフルオロポリエーテル油との親和力が大きくなるため好ましい。具体的には、上述したように、平均粒径が１０．０μｍ以下のものを用いることが好ましく、０．１μｍ〜５．０μｍのものを用いることがより好ましい。 As described above, when polytetrafluoroethylene is used as the solid lubricant, the finer the particle size, the greater the affinity with the perfluoropolyether oil, which is preferable. Specifically, as described above, it is preferable to use one having an average particle diameter of 10.0 μm or less, and more preferable to use one having an average particle diameter of 0.1 μm to 5.0 μm.
固体潤滑剤の配合量は、基油であるパーフルオロポリエーテル油との配合比に基づいて決定する。具体的には、パーフルオロポリエーテル油：固体潤滑剤の比率が、９７：３〜５０：５０の範囲となるように配合させることが好ましい。フッ素グリース中において、固体潤滑剤の配合割合が３質量％以上であることにより潤滑性を高めることができる。一方で、フッ素グリース中における固体潤滑剤の配合割合が５０質量％以下であることにより、乾燥後の状態において、ハンドリング性を高めることができ、例えばトルクが高くなる等の弊害が生じることを防止できる。 The blending amount of the solid lubricant is determined based on the blending ratio with the perfluoropolyether oil which is the base oil. Specifically, it is preferable to mix the perfluoropolyether oil and the solid lubricant in a ratio of 97:3 to 50:50. In the fluorine grease, the lubricity can be enhanced when the mixing ratio of the solid lubricant is 3% by mass or more. On the other hand, when the blending ratio of the solid lubricant in the fluorine grease is 50% by mass or less, handling property can be improved in a state after drying, and it is possible to prevent adverse effects such as an increase in torque. it can.
ここで、フッ素グリースをフッ素系溶剤に溶解又は分散させてなる溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物において、実質的な有効成分となるフッ素グリースの含有割合としては、当該組成物１００質量％に対して、１質量％〜５０質量％であることが好ましく、３質量％〜２５質量％であることがより好ましい。組成物中におけるフッ素グリースの含有割合が１質量％以上であることにより、潤滑性を高めることができる。一方で、フッ素グリースの含有割合が５０質量％以下であることにより、溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物（塗料）の流動性を高め、ハンドリング性や均一薄膜塗布性を高めることができる。 Here, in the solvent-diluted fluorinated lubricant composition obtained by dissolving or dispersing the fluorinated grease in a fluorinated solvent, the content ratio of the fluorinated grease which is a substantially effective component is 100% by mass of the composition. It is preferably 1% by mass to 50% by mass, and more preferably 3% by mass to 25% by mass. When the content of the fluorine grease in the composition is 1% by mass or more, the lubricity can be improved. On the other hand, when the content ratio of the fluorine grease is 50% by mass or less, the fluidity of the solvent-diluted fluorine-based lubricant composition (paint) can be enhanced, and the handling property and the uniform thin film coating property can be enhanced.
（３）その他
フッ素グリースには、上述した必須成分のほか、その効果を阻害しない範囲で種々の添加剤を含有させることができる。例えば、摩擦調整剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、防錆剤等のグリースに一般的に用いられる添加剤を含有させることができる。
(3) Others In addition to the above-mentioned essential components, the fluorine grease may contain various additives within a range that does not impair the effects thereof. For example, additives commonly used in greases such as friction modifiers, antioxidants, metal corrosion inhibitors, and rust preventives can be contained.
［フッ素系溶剤］
溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物は、フッ素グリースを、フッ素系溶剤に溶解又は分散させて構成されている。当該溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物を塗布対象に塗布すると、フッ素系溶剤を構成する溶剤が瞬時に蒸発する。これにより、塗布面において、フッ素グリースからなる薄膜が形成される。
[Fluorine-based solvent]
The solvent-dilutable fluorinated lubricant composition is formed by dissolving or dispersing fluorinated grease in a fluorinated solvent. When the solvent-diluted fluorinated lubricant composition is applied to a coating object, the solvent constituting the fluorinated solvent is instantly evaporated. As a result, a thin film made of fluorine grease is formed on the coated surface.
本実施の形態に係る溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物においては、フッ素系溶剤として、溶剤（フッ素溶剤）と、有機顔料と、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリルコポリマーと、が含有されている。なお、このような成分により構成されるフッ素系溶剤を、便宜的に「フッ素系溶剤組成物」ともいう。 In the solvent-diluted fluorinated lubricant composition according to the present embodiment, the fluorinated solvent contains a solvent (fluorine solvent), an organic pigment, and a perfluoroalkyl group-containing (meth)acrylic copolymer. There is. Note that the fluorine-based solvent composed of such components is also referred to as "fluorine-based solvent composition" for convenience.
（１）フッ素溶剤
フッ素溶剤は、上述したフッ素グリースを溶解又は分散させる溶剤成分であり、特に限定されないが、ハイドロフルオロエーテル、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロオレフィン等が挙げられる。
(1) Fluorine Solvent The fluorine solvent is a solvent component that dissolves or disperses the above-mentioned fluorine grease, and is not particularly limited, and examples thereof include hydrofluoroether, hydrofluorocarbon, and hydrofluoroolefin.
その中でも特に、ハイドロフルオロエーテルやハイドロフルオロカーボンは、フッ素グリースの基油を構成するパーフルオロポリエーテル油との溶解性が高く、また、他のハロゲン系溶剤に比べて地球温暖化係数が低いため、近年の環境意識の高まりの観点からも好ましい。これらのフッ素溶剤としては、例えば、ＮＯＶＥＣシリーズ（スリーエムジャパン製）、アサヒクリンシリーズ（旭硝子株式会社製）、バートレルシリーズ（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製）等の市販品を用いることができる。 Among them, in particular, hydrofluoroether and hydrofluorocarbon have high solubility with perfluoropolyether oil that constitutes the base oil of fluorine grease, and also have a lower global warming potential than other halogen-based solvents, It is also preferable from the viewpoint of increasing environmental awareness in recent years. As these fluorine solvents, for example, commercially available products such as NOVEC series (manufactured by 3M Japan), Asahi Kulin series (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), Bertrel series (manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemicals Co., Ltd.) can be used.
また、ハイドロフルオロオレフィンも近年環境対応型の溶剤として普及し始めている。例えば、スープリオン（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製）等の製品が市販されており、好適に用いることができる。 In addition, hydrofluoroolefins have recently begun to spread as environmentally friendly solvents. For example, products such as Suprion (manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.) are commercially available and can be preferably used.
（２）有機顔料
フッ素系溶剤組成物には、有機顔料が含有されている。このように、有機顔料を含有するフッ素系溶剤組成物にフッ素グリースを溶解又は分散させることで、フッ素溶剤が蒸発して形成されるフッ素グリースの薄膜に、有機顔料に基づく着色が施されるようになり、塗布面に対する視認性を高めることができる。
(2) Organic pigment The fluorine-based solvent composition contains an organic pigment. In this way, by dissolving or dispersing the fluorine grease in the fluorine-based solvent composition containing the organic pigment, the thin film of the fluorine grease formed by evaporation of the fluorine solvent may be colored based on the organic pigment. Therefore, the visibility of the coated surface can be improved.
有機顔料としては、特に限定されず、例えば、活性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、金属又は無金属フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン顔料、金属錯体顔料、ジケトピロロピロール顔料、カーボンブラック顔料等が挙げられる。なお、有機顔料の色についても、特に限定されず、青色、赤色、緑色、橙色等の顔料を用いることができる。 The organic pigment is not particularly limited, and examples thereof include active azo pigments, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, metal or metal-free phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, perylene pigments, perinone pigments, isoindolinone pigments, isoindoline pigments, dioxazines. Examples thereof include pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, quinophthalone pigments, metal complex pigments, diketopyrrolopyrrole pigments and carbon black pigments. The color of the organic pigment is not particularly limited, and pigments such as blue, red, green and orange can be used.
具体的には、クラリアントジャパン社製のＰＶ ＦＡＳＴ ＳＣＡＲＬＥＴ ４ＲＦ（アゾ顔料）、大日精化工業社製のシアニンブルー４９２０（金属フタロシアニン顔料）、大日精化工業社製のシアニングリーン５３７０（金属フタロシアニン顔料）、大日精化工業社製のクロモファインレッド６８２０（多環式顔料）等が市販されている。 Specifically, PV FAST SCARLET 4RF (azo pigment) manufactured by Clariant Japan, Cyanine Blue 4920 (metal phthalocyanine pigment) manufactured by Dainichi Seika Kogyo, and Cyanine Green 5370 (metal phthalocyanine pigment) manufactured by Dainichi Seika. Chromophine Red 6820 (polycyclic pigment) manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. is commercially available.
有機顔料は、当該溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物中（１００質量％中）において、０．０１質量％以上０．２質量％未満の範囲で含まれている。また、有機顔料は、０．０５質量％以上０．１８質量％以下の範囲で含まれていることがより好ましい。 The organic pigment is contained in the solvent dilutable fluorine-based lubricant composition (in 100% by mass) in the range of 0.01% by mass or more and less than 0.2% by mass. Further, the organic pigment is more preferably contained in the range of 0.05% by mass or more and 0.18% by mass or less.
溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物中における有機顔料の含有量が０．０１質量％未満であると、形成されるフッ素グリースの薄膜に対して十分に着色されず、視認性が得られない可能性がある。一方で、その含有量が０．２質量％以上であると、フッ素系溶剤中に安定的に分散せず、沈降してしまい、溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物を塗布対象に塗布したときに、フッ素グリースを構成する固体潤滑剤が不均一となって、潤滑性が低下する。 When the content of the organic pigment in the solvent-diluted fluorinated lubricant composition is less than 0.01% by mass, the thin film of the fluorinated grease formed is not sufficiently colored and visibility may not be obtained. There is a nature. On the other hand, if the content is 0.2% by mass or more, the solvent-diluted fluorinated lubricant composition does not stably disperse in the fluorinated solvent and settles, and is applied to the object to be coated. In addition, the solid lubricant constituting the fluorine grease becomes non-uniform, and the lubricity deteriorates.
（３）パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリルコポリマー
フッ素系溶剤組成物においては、パーフルオロアルキル基を含有する（メタ）アクリルコポリマーが含まれていることを特徴とする。パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリルコポリマーは、フッ素溶剤に含有させた有機顔料を、その溶剤中に分散させるために作用する。
(3) Perfluoroalkyl Group-Containing (Meth)Acrylic Copolymer The fluorine-based solvent composition is characterized in that it contains a (meth)acrylic copolymer containing a perfluoroalkyl group. The perfluoroalkyl group-containing (meth)acrylic copolymer acts to disperse the organic pigment contained in the fluorine solvent in the solvent.
一般的に有機顔料は、フッ素溶剤等の溶剤に対する溶解性が低い。これは、有機顔料の粒子が比較的大きいため、溶剤に溶けきらないことによると考えられる。そのため、従来では、例えば溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物に有機顔料を含有させると、フッ素溶剤中において有機顔料が沈降してしまい、塗布対象に塗布したときに顔料の塊が表面に形成されて、良好に着色されなかった。また、有機顔料が溶解せずに沈降した状態であると、フッ素グリースを構成する固体潤滑剤にも影響を及ぼし、形成されるフッ素グリースの薄膜において均一な分布が妨げられて、潤滑性を低下させていた。 Generally, organic pigments have low solubility in a solvent such as a fluorine solvent. It is considered that this is because the particles of the organic pigment are relatively large, and thus the organic pigment cannot be completely dissolved in the solvent. Therefore, conventionally, for example, when an organic pigment is contained in a solvent-diluted fluorinated lubricant composition, the organic pigment precipitates in the fluorinated solvent, and a lump of the pigment is formed on the surface when applied to an application target. And was not colored well. In addition, when the organic pigment is in a state of being settled without being dissolved, it also affects the solid lubricant that constitutes the fluorine grease, and the uniform distribution is impeded in the thin film of the fluorine grease that is formed, reducing the lubricity. I was letting it.
これに対して、本実施の形態では、フッ素系溶剤組成物においてパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリルコポリマーを含有していることにより、フッ素溶剤に対する有機顔料の分散性を高めることができ、沈降を抑制することができる。そのメカニズムは定かではないが、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリルコポリマーが、有機顔料の粒子に対して撥水撥油性のコーティング剤として働き、粒子間の凝集を抑制することにより、沈降を防ぐとともに溶剤中での分散性を高めるものと推測される。 On the other hand, in the present embodiment, by containing the perfluoroalkyl group-containing (meth)acrylic copolymer in the fluorine-based solvent composition, the dispersibility of the organic pigment in the fluorine solvent can be increased, and the precipitation Can be suppressed. The mechanism is not clear, but the perfluoroalkyl group-containing (meth)acrylic copolymer acts as a water- and oil-repellent coating agent for the particles of the organic pigment, and prevents sedimentation by suppressing the aggregation between particles. At the same time, it is presumed that the dispersibility in the solvent is increased.
また、このようなフッ素系溶剤組成物を含む溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物では、再分散性の効果も奏し、例えば長時間静置した状態において有機顔料が沈降した場合でも簡易的な撹拌操作によって有機顔料を再分散させることができる。 Further, in the solvent-dilutable fluorinated lubricant composition containing such a fluorinated solvent composition, there is also an effect of redispersibility, for example, simple stirring even when the organic pigment settles in a state of being left for a long time. The organic pigment can be redispersed by operation.
さらに、この溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物では、例えば−２０℃以下の低温環境下でも、分散状態を維持することができ、すなわち低温安定性を有する。したがって、極寒冷地や冷蔵装置等に適用する場合であっても、好適に用いることができる。 Furthermore, this solvent-diluted fluorinated lubricant composition can maintain a dispersed state, that is, has low-temperature stability even under a low temperature environment of, for example, −20° C. or lower. Therefore, even when it is applied to an extremely cold region or a refrigerating device, it can be preferably used.
パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリルコポリマーは、パーフルオロアルキル基を有する化合物（パーフルオロアルキル基含有化合物）と、パーフルオロアルキル基含有化合物以外の原料とを共重合させることにより得られる。 The perfluoroalkyl group-containing (meth)acrylic copolymer is obtained by copolymerizing a compound having a perfluoroalkyl group (perfluoroalkyl group-containing compound) and a raw material other than the perfluoroalkyl group-containing compound.
パーフルオロアルキル基含有化合物としては、例えば、好ましくは炭素数が１〜２４、より好ましくは炭素数４〜１２の直鎖又は分岐のパーフルオロアルキル基を有するものであり、具体的には、パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 The perfluoroalkyl group-containing compound is, for example, one having a linear or branched perfluoroalkyl group having preferably 1 to 24 carbon atoms, more preferably 4 to 12 carbon atoms, and specifically Examples thereof include fluorobutylethyl (meth)acrylate, perfluorooctylethyl (meth)acrylate, and perfluorohexylethyl (meth)acrylate.
また、パーフルオロアルキル基含有化合物と共重合する原料としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル系モノマーが挙げられる。また、塩化ビニル、塩化ビニリデン、架橋モノマー（Ｎ−メチロールアクリルアミド等のコモノマーも挙げられる。その中でも、上述したｎ−アルキルアクリレートが好適に用いられる。 Examples of the raw material to be copolymerized with the perfluoroalkyl group-containing compound include (meth)acrylic monomers such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and glycidyl (meth)acrylate. Can be mentioned. Moreover, vinyl chloride, vinylidene chloride, and a crosslinking monomer (such as a comonomer such as N-methylol acrylamide are also included. Among them, the above-mentioned n-alkyl acrylate is preferably used.
また、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリルコポリマーは、数平均分子量が２０００〜１００００００程度であることが好ましい。 Further, the perfluoroalkyl group-containing (meth)acrylic copolymer preferably has a number average molecular weight of about 2,000 to 1,000,000.
具体的には、ノックスバリアＳＴ−４６２（ユニマテック社製）等が市販されており好適に用いることができる。なお、市販品のノックスバリアＳＴ−４６２は、パーフルオロアルキル基含有アクリルコポリマーが１５質量％、１，３−トリフルオロメチルベンゼンが８５質量％の割合で含有されている添加剤である。 Specifically, Knox Barrier ST-462 (manufactured by Unimatec Co., Ltd.) and the like are commercially available and can be suitably used. The commercially available product Knox Barrier ST-462 is an additive containing 15% by mass of a perfluoroalkyl group-containing acrylic copolymer and 85% by mass of 1,3-trifluoromethylbenzene.
パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリルコポリマーの含有量は、フッ素系溶剤組成物１００質量％に対して０．０３０質量％〜１．０００質量％の範囲である。また、好ましくは０．０７５質量％〜０．７５０質量％の範囲であり、より好ましくは０．０９０質量％〜０．２００質量％の範囲である。 The content of the perfluoroalkyl group-containing (meth)acrylic copolymer is in the range of 0.030 mass% to 1.000 mass% with respect to 100 mass% of the fluorine-based solvent composition. Further, it is preferably in the range of 0.075% by mass to 0.750% by mass, more preferably in the range of 0.090% by mass to 0.200% by mass.
フッ素系溶剤組成物中におけるパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリルコポリマーの含有量が０．０３０質量％未満であると、有機顔料の沈降が十分に抑制されない可能性がある。一方で、その含有量が１．０００質量％を超えると、有機顔料の沈降は抑制できるものの、ハードケーキ化してしまう可能性がある。また、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリルコポリマーの溶媒はその種類によって樹脂材料に対して悪影響を及ぼすものもあるため、含有量の増加により耐樹脂性が低下する可能性がある。 When the content of the perfluoroalkyl group-containing (meth)acrylic copolymer in the fluorine-based solvent composition is less than 0.030% by mass, sedimentation of the organic pigment may not be sufficiently suppressed. On the other hand, if the content exceeds 1.000% by mass, sedimentation of the organic pigment can be suppressed but hard cake may be formed. Further, the solvent of the perfluoroalkyl group-containing (meth)acrylic copolymer may adversely affect the resin material depending on its type, and therefore the resin resistance may be lowered due to the increase in the content.
≪２．溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物の製造方法≫
本実施の形態に係る溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物は、例えば以下の方法により製造することができる。
<<2. Method for producing solvent-diluted fluorinated lubricant composition >>
The solvent diluted fluorinated lubricant composition according to the present embodiment can be produced, for example, by the following method.
具体的には、先ず、ハイドロフルオロエーテル等のフッ素溶剤を容器に所定量秤量し、そのフッ素溶剤に、有機顔料と、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリルコポリマーとを添加し、公知の撹拌方法にて撹拌することによって有機顔料を分散させる。これにより、フッ素系溶剤組成物（有機顔料分散液）を得ることができる。 Specifically, first, a predetermined amount of a fluorine solvent such as hydrofluoroether is weighed in a container, the organic pigment and a perfluoroalkyl group-containing (meth)acrylic copolymer are added to the fluorine solvent, and a known stirring method is used. The organic pigment is dispersed by stirring at. As a result, a fluorinated solvent composition (organic pigment dispersion liquid) can be obtained.
次に、有機顔料の分散液であるフッ素系溶剤組成物に、パーフルオロエーテルと固体潤滑剤とを含むフッ素グリースを投入して分散させる。また、必要に応じて各種の添加剤を加えて分散させることができる。なお、フッ素グリースの製造方法についても、特に限定されず公知の方法により製造することができる。例えば、基油であるパーフルオロポリエーテル油に、固体潤滑剤と、さらに必要に応じて各種の添加剤とを混合した後、混練することにより製造することができる。 Next, a fluorine-based grease containing a perfluoroether and a solid lubricant is added to and dispersed in a fluorine-based solvent composition that is a dispersion liquid of an organic pigment. Further, various additives can be added and dispersed as necessary. The method for producing the fluorine grease is not particularly limited, and it can be produced by a known method. For example, it can be produced by mixing a solid lubricant and, if necessary, various additives with perfluoropolyether oil, which is a base oil, and then kneading the mixture.
これにより、フッ素グリースをフッ素系溶剤に分散させてなる溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物を得ることができる。 This makes it possible to obtain a solvent-diluted fluorinated lubricant composition obtained by dispersing fluorinated grease in a fluorinated solvent.
フッ素溶剤に有機顔料を分散させる際の分散処理や、フッ素系溶剤にフッ素グリースを分散させる際の分散処理においては、例えば、プロペラ撹拌機、ディゾルバー、ディスパーマット、スターミル、ダイノーミル、アジテーターミル、クレアミックス、フィルミックス等の湿式撹拌・分散処理装置を用いて行うことができる。フッ素グリースの製造に際しての混練処理や分散処理についても、例えば、３本ロールミル、万能撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル等の周知の撹拌・分散処理装置を用いて行うことができる。 In the dispersion treatment when dispersing the organic pigment in the fluorine solvent, and in the dispersion treatment when dispersing the fluorine grease in the fluorine-based solvent, for example, a propeller stirrer, a dissolver, a dispermat, a star mill, a dyno mill, an agitator mill, a clear mix. It can be carried out by using a wet stirring/dispersion processing apparatus such as a fill mix. The kneading treatment and the dispersion treatment at the time of producing the fluorine grease can also be performed using a known stirring/dispersion treatment device such as a three-roll mill, a universal stirrer, a homogenizer, a colloid mill and the like.
なお、上述の順序で各成分を順に添加することに限られず、各成分を同時に添加して撹拌することもできる。 It should be noted that the components are not limited to being added in order in the order described above, and the components may be added simultaneously and stirred.
以下、本発明の実施例を示してより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
≪溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物の製造≫
先ず、２５０ｍｌのポリ容器にフッ素溶剤（ＮＯＶＥＣ７２００，スリーエムジャパン社製）と、有機顔料と、パーフルオロアルキル基含有アクリルコポリマー（ノックスバリアＳＴ−４６２，ユニマテック社製）とを秤量した。なお、添加剤である「ノックスバリアＳＴ−４６２」において、有効成分であるパーフルオロアルキル基含有アクリルコポリマーが、溶剤である１，３−トリフルオロメチルベンゼンによって、全量に対して１５質量％の割合で希釈されている。
<<Production of solvent-diluted fluorinated lubricant composition>>
First, a 250 ml poly container was weighed with a fluorine solvent (NOVEC7200, manufactured by 3M Japan), an organic pigment, and a perfluoroalkyl group-containing acrylic copolymer (Knox barrier ST-462, manufactured by Unimatec). In addition, in "Knox Barrier ST-462" which is an additive, the ratio of the perfluoroalkyl group-containing acrylic copolymer, which is an active ingredient, is 15% by mass based on 1,3-trifluoromethylbenzene as a solvent. Is diluted with.
（有機顔料）
有機顔料としては、以下の有機顔料Ａ〜Ｄを、いずれかを単独であるいは併用した。
・有機顔料Ａ：クロモファインレッド６８２０（多環式顔料、大日精化工業社製）
・有機顔料Ｂ：ＰＶ ＦＡＳＴ ＳＣＡＲＬＥＴ ４ＲＦ
（アゾ顔料、クラリアントジャパン社製）
・有機顔料Ｃ：シアニンブルー４９２０（フタロシアニン顔料、大日精化工業社製）
・有機顔料Ｄ：シアニングリーン５３７０（フタロシアニン顔料、大日精化工業社製）
(Organic pigment)
As the organic pigment, any of the following organic pigments A to D was used alone or in combination.
-Organic pigment A: Chromo Fine Red 6820 (polycyclic pigment, manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.)
-Organic pigment B: PV FAST SCARLET 4RF
(Azo pigment, manufactured by Clariant Japan)
-Organic pigment C: Cyanine blue 4920 (phthalocyanine pigment, manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.)
-Organic pigment D: Cyanine green 5370 (phthalocyanine pigment, manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.)
続いて、各成分を秤量し、撹拌・分散装置を使用して１２０分間分散処理を施して、有機顔料分散液であるフッ素系溶剤組成物（分散液試料）を作製した。 Subsequently, each component was weighed and subjected to a dispersion treatment for 120 minutes using a stirring/dispersing device to prepare a fluorine-based solvent composition (dispersion liquid sample) which is an organic pigment dispersion liquid.
次に、フッ素グリースを作製した。具体的には、基油であるパーフルオロポリエーテル油（フォンブリンＹ１５，ソルベイスペシャリティポリマーズジャパン社製）と、固体潤滑剤であるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）（ＫＴＬ−５００Ｆ，喜多村社製）とを混練し、３本ロールミルで分散処理を施して、フッ素グリースを作製した。 Next, a fluorine grease was produced. Specifically, a perfluoropolyether oil (Fomblin Y15, manufactured by Solvay Specialty Polymers Japan) as a base oil, and polytetrafluoroethylene (PTFE) (KTL-500F, manufactured by Kitamura) as a solid lubricant are used. Was kneaded and subjected to a dispersion treatment with a three-roll mill to produce a fluorine grease.
そして、フッ素系溶剤組成物と追加のフッ素溶剤（ＮＯＶＥＣ７２００）に、作製したフッ素グリースを投入して撹拌混合した。これにより、フッ素系溶剤にフッ素グリースを分散させてなる溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物を製造した。 Then, the prepared fluorine grease was put into a fluorine-based solvent composition and an additional fluorine solvent (NOVEC7200), and mixed by stirring. Thus, a solvent-diluted fluorinated lubricant composition prepared by dispersing fluorinated grease in a fluorinated solvent was produced.
≪評価その１≫
［有機顔料分散液（フッ素系溶剤組成物）の分散性］
フッ素グリースを混合させるに先立ち、作製した有機顔料分散液であるフッ素系溶剤組成物について、有機顔料の分散性を評価した。
<<Evaluation 1>>
[Dispersibility of Organic Pigment Dispersion (Fluorine-based Solvent Composition)]
Prior to mixing the fluorinated grease, the dispersibility of the organic pigment was evaluated for the produced fluorine-based solvent composition, which is the organic pigment dispersion.
具体的には、所定量のフッ素溶剤（ＮＯＶＥＣ７２００）に対して、フッ素系溶剤組成物中の含有量が０．５質量％の割合となるように有機顔料を混合し、また、パーフルオロアルキル基含有アクリルコポリマー（ノックスバリアＳＴ−４６２）を添加し、撹拌・分散装置を使用して１２０分の処理時間で分散処理を施し、フッ素溶剤組成物（分散液試料）を作製した。 Specifically, an organic pigment is mixed with a predetermined amount of a fluorine solvent (NOVEC7200) so that the content in the fluorine-based solvent composition is 0.5% by mass, and a perfluoroalkyl group is added. The containing acrylic copolymer (Knox Barrier ST-462) was added, and the dispersion treatment was performed using a stirring/dispersing device for a treatment time of 120 minutes to prepare a fluorine solvent composition (dispersion liquid sample).
得られた分散液試料を密閉できるガラス製容器（スクリュー瓶）に入れ、３日間室内にて静置し、３日後における顔料の分散状態を目視にて確認した。目視確認において、分散液試料が均一な状態でありかつガラス瓶壁面に付着している粒子が細かい場合を、顔料が良好に分散している（『○』）と評価し、ガラス瓶内で沈降が見られた場合や壁面に付着した粒子が粗い場合を、顔料の分散性が不良（『×』）と評価した。 The obtained dispersion liquid sample was put in a glass container (screw bottle) capable of being sealed, and allowed to stand still indoors for 3 days, and the dispersed state of the pigment after 3 days was visually confirmed. In the visual confirmation, when the dispersion liquid sample is in a uniform state and the particles adhering to the wall surface of the glass bottle are fine, it is evaluated that the pigment is well dispersed (“○”), and sedimentation is observed in the glass bottle. The dispersibility of the pigment was evaluated as "poor" ("x") when it was formed or when the particles attached to the wall surface were coarse.
表１に、各実施例、比較例で作製した分散液試料の組成と分散性試験の結果を示す。 Table 1 shows the composition of the dispersion liquid samples prepared in the respective examples and comparative examples and the results of the dispersibility test.
表１の結果に示されるように、有機顔料の種類による依存性はあるものの、フッ素系溶剤１００質量％に対して、およそ０．０３０質量％〜０．７５０質量％の範囲でパーフルオロアルキル基含有アクリルコポリマーを含有させた分散液試料では、有機顔料を有効に分散させることができることが分かった。 As shown in the results of Table 1, although depending on the type of the organic pigment, the perfluoroalkyl group is in the range of approximately 0.030 mass% to 0.750 mass% with respect to 100 mass% of the fluorine-based solvent. It has been found that organic pigments can be effectively dispersed in dispersion samples containing the included acrylic copolymer.
≪評価その２≫
［グリース薄膜の視認性の評価］
上記の分散性評価を行った実施例１〜１０の分散液試料を用いて溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物を製造し、得られた溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物を白色のＰＯＭ樹脂（ジュラコンＭ−２５Ｓ，ポリプラスチックス社製）に塗布して、形成されたグリース薄膜における着色度合を目視により評価した。目視確認において、塗布面にグリースの薄膜が形成されていることを良好に確認できた場合を、視認性を有する（『○』）と評価し、塗布面にグリースの薄膜の存在が確認できなかった又は一部確認が困難であった場合を、視認性が十分ではない（『×』）と評価した。
<<Evaluation 2>>
[Evaluation of visibility of grease thin film]
Solvent-diluted fluorinated lubricant compositions were manufactured using the dispersion liquid samples of Examples 1 to 10 for which the above-mentioned dispersibility was evaluated, and the obtained solvent-diluted fluorinated lubricant compositions were used as white POM resins. (DURACON M-25S, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.), and the degree of coloring in the formed grease thin film was visually evaluated. When it was confirmed by visual inspection that a thin film of grease was formed on the coated surface, it was evaluated as having visibility (“○”), and the presence of a thin film of grease could not be confirmed on the coated surface. Or, when it was difficult to confirm a part, it was evaluated that the visibility was not sufficient (“x”).
［グリース薄膜の潤滑性の評価］
視認性試験で作製したものと同じグリース薄膜を用いて潤滑性を評価した。具体的には、試料試験機としてフリクションプレイヤー（株式会社レスカ製）を使用して、以下の試験条件で、５０００回摺動させたときの平均摩擦係数を測定することによって評価した。測定の結果、平均摩擦係数が０．１６以下であった場合を、潤滑性が良好である（『○』）と評価し、平均摩擦係数が０．１６を超えた場合を、潤滑性が十分ではない（『×』）と評価した。
[Evaluation of lubricity of grease thin film]
Lubricity was evaluated using the same grease thin film as that produced in the visibility test. Specifically, evaluation was performed by using a friction player (manufactured by Resca Co., Ltd.) as a sample testing machine and measuring the average coefficient of friction when sliding 5000 times under the following test conditions. As a result of the measurement, when the average friction coefficient was 0.16 or less, the lubricity was evaluated as good (“○”), and when the average friction coefficient exceeded 0.16, the lubricity was sufficient. Not rated (“x”).
（試験条件）
評価試験機 ：フリクションプレイヤー
テストピース ：上球（ＡＢＳ樹脂）、下板（ＰＣ）
ボールオンディスク
荷重 ：２００ｇｆ
摺動形態 ：円周運動
回転半径 ：１５ｍｍ
回転速度 ：３１．８ｒｐｍ
摺速 ：５０ｍｍ／ｓ
温度 ：室温
試験時間 ：３０分
(Test conditions)
Evaluation tester: Friction player Test piece: Upper ball (ABS resin), Lower plate (PC)
Ball-on-disk load: 200gf
Sliding form: Circumferential movement Radius of rotation: 15mm
Rotation speed: 31.8 rpm
Sliding speed: 50 mm/s
Temperature: Room temperature Test time: 30 minutes
表２〜４に、実施例１１〜３０、比較例１０〜１９として作製した溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物の組成、視認性評価及び潤滑性評価の結果を示す。 Tables 2 to 4 show the compositions of the solvent-diluted fluorinated lubricant compositions prepared as Examples 11 to 30 and Comparative Examples 10 to 19, and the results of visibility evaluation and lubricity evaluation.
表２〜４の結果に示されるように、上記の分散性試験における実施例１〜１０の分散液試料を用いて製造した溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物では、形成されるグリース薄膜が有効に着色され、優れた視認性を奏した。また、分散液試料において有機顔料が良好に分散したため、グリース薄膜において固体潤滑剤が均一化し、優れた潤滑性を奏した。 As shown in the results of Tables 2 to 4, in the solvent-diluted fluorinated lubricant composition produced by using the dispersion liquid samples of Examples 1 to 10 in the above-mentioned dispersibility test, the formed grease thin film is effective. It was colored to give excellent visibility. Further, since the organic pigment was well dispersed in the dispersion liquid sample, the solid lubricant was made uniform in the grease thin film, and excellent lubricity was exhibited.
一方で、この試験の結果から、溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物中における有機顔料の含有割合が、視認性及び潤滑性に影響することが分かった。具体的には、比較例１０〜１９の結果から、溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物中において０．２質量％以上の割合で有機顔料が含まれていると、潤滑性が低下することが分かった。また、溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物中における有機顔料の含有量が０．００５質量％以下の割合であると、視認性が低下することが分かった。 On the other hand, from the results of this test, it was found that the content ratio of the organic pigment in the solvent-diluted fluorine-based lubricant composition affects visibility and lubricity. Specifically, from the results of Comparative Examples 10 to 19, if the organic pigment is contained in the solvent-diluted fluorinated lubricant composition in an amount of 0.2% by mass or more, the lubricity may decrease. Do you get it. Further, it was found that when the content of the organic pigment in the solvent-diluted fluorinated lubricant composition was 0.005% by mass or less, the visibility was lowered.
Claims (3)
前記フッ素系溶剤は、フッ素溶剤と、有機顔料と、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリルコポリマーとを含有し、
前記パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリルコポリマーは、前記フッ素系溶剤１００質量％に対して０．０３０質量％以上１．０００質量％以下の範囲で含まれており、
前記有機顔料は、当該溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物中において０．０１質量％以上０．２質量％未満の範囲で含まれている
溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物。 Fluorine grease containing a solid lubricant is a solvent-dilutable fluorine-based lubricant composition obtained by dissolving or dispersing in a fluorine-based solvent,
The fluorine-based solvent contains a fluorine solvent, an organic pigment, and a perfluoroalkyl group-containing (meth)acrylic copolymer,
The perfluoroalkyl group-containing (meth)acrylic copolymer is contained in the range of 0.030% by mass or more and 1.000% by mass or less with respect to 100% by mass of the fluorine-based solvent,
The solvent-dilutable fluorine-based lubricant composition, wherein the organic pigment is contained in the solvent-diluted fluorine-based lubricant composition in an amount of 0.01% by mass or more and less than 0.2% by mass.
請求項１に記載の溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物。 The solvent-dilutable fluorine-based lubricant composition according to claim 1, wherein the fluorine solvent contains at least one selected from the group consisting of hydrofluoroether, hydrofluorocarbon, and hydrofluoroolefin.
請求項１又は２に記載の溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物。 The solvent-dilutable fluorine-based lubricant composition according to claim 1, wherein the solid lubricant contained in the fluorine grease is polytetrafluoroethylene.
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| JP2015098546A (en) * | 2013-11-20 | 2015-05-28 | 三菱電機株式会社 | Lubricating oil composition and method for measuring amount of lubricating oil composition deposited |
| JP2017115099A (en) * | 2015-12-25 | 2017-06-29 | 住鉱潤滑剤株式会社 | Solvent dilution type fluorine-based lubricant composition |
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