JP2020100754A - Mite-proof polyurethane foam - Google Patents

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Abstract

To provide a mite-proof polyurethane foam, which exerts an excellent mite-proofing effect over a long period of time and is suitable for bedding (pillows, mattresses), cushions, chair pads, clothing pads, wearable mite-proofing equipment, toys, vehicle seats cushions and the like.SOLUTION: There is provided a mite-proof polyurethane foam obtained from a mite-proof polyurethane foam composition containing a polyol, an isocyanate, a foaming agent, a catalyst, a foam stabilizer and a mite -proofing agent. The mite -proofing agent comprises boric acid-based glass powder. The boric acid-based glass powder has a particle size (D50%) of 1 to 20 μm. The addition rate of the boric acid-based glass powder in the mite-proof polyurethane foam composition is 0.5 to 5%. The mite-proof polyurethane foam is characterized in that the number of cells is 20 to 60 cells/25 mm.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、防ダニ性ポリウレタンフォームに関する。 The present invention relates to a tick-proof polyurethane foam.

ポリウレタンフォームは、マットレス、ソファ用クッション材、車両のシートクッション等に広く使用されている。
また、ポリウレタンフォームには、ダニの繁殖を防ぐために有機成分からなるダニ忌避剤を配合したものがある(特許文献1)。
また、ポリウレタンフォームに硼酸系ガラス粉末を含有させたものがある(特許文献2)。
Polyurethane foam is widely used for mattresses, cushion materials for sofas, vehicle seat cushions, and the like.
Some polyurethane foams contain a mites repellent composed of an organic component in order to prevent the reproduction of mites (Patent Document 1).
There is also a polyurethane foam containing boric acid glass powder (Patent Document 2).

特開平10−120895号公報JP, 10-120895, A 特公平6−94408号公報Japanese Patent Publication No. 6-94408

しかし、有機成分からなるダニ忌避剤として用いられるトルアミド系化合物、有機酸エステル系化合物、ピレスロイド系化合物は、揮発成分によりダニを寄せ付けない(ダニ忌避)効果があるため、ポリウレタンフォームの表面での忌避効果が得られる。しかし、使用時にポリウレタンフォームの内部の湿度が高くなるため、ポリウレタンフォームの内部でダニがより繁殖しやすくなる。 However, the toluamide compounds, organic acid ester compounds, and pyrethroid compounds that are used as mite repellents composed of organic components have the effect of keeping mites away from the volatile components (tick repellent), so that they are repelled on the surface of polyurethane foam. The effect is obtained. However, since the humidity inside the polyurethane foam increases during use, mites are more likely to propagate inside the polyurethane foam.

一方、ポリウレタンフォームに硼酸系ガラス粉末を含有させただけのものは、有機成分からなるダニ忌避剤よりも長い期間、防ダニ効果が得られるが、ポリウレタンフォームの内部に侵入して繁殖するダニを充分に防ぐことができない問題がある。 On the other hand, polyurethane foam containing only boric acid-based glass powder provides a tick-proofing effect for a longer period of time than a mite repellent consisting of organic components, but mites that enter and propagate inside the polyurethane foam There are problems that cannot be fully prevented.

本発明は前記の点に鑑みなされたものであって、優秀な防ダニ効果が長期に渡って得られる防ダニ性ポリウレタンフォームの提供を目的とする。 The present invention has been made in view of the above points, and an object thereof is to provide a mite-proof polyurethane foam that has an excellent mite-proof effect over a long period of time.

請求項1の発明は、ポリオール、イソシアネート、発泡剤、触媒、整泡剤及び防ダニ剤を含む防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物から得られる防ダニ性ポリウレタンフォームであって、前記防ダニ剤が硼酸系ガラス粉末からなり、前記硼酸系ガラス粉末は、粒子径(D50%)が1〜20μmであり、前記防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物における前記硼酸系ガラス粉末の添加率は0.3〜5%であり、前記防ダニ性ポリウレタンフォームは、セル数が20〜60個/25mmであることを特徴とする。 The invention according to claim 1 is a mite-proof polyurethane foam obtained from a composition for mite-proof polyurethane foam containing a polyol, an isocyanate, a foaming agent, a catalyst, a foam stabilizer and a mite-proofing agent, wherein the mite-proofing agent is The boric acid-based glass powder has a particle diameter (D50%) of 1 to 20 μm, and the addition rate of the boric acid-based glass powder in the composition for anti-mite polyurethane foam is 0.3 to 10. 5%, and the mite-proof polyurethane foam has a cell number of 20 to 60 cells/25 mm.

請求項2の発明は、請求項1において、前記防ダニ性ポリウレタンフォームの通気性が10〜200L/minであることを特徴とする。 The invention of claim 2 is characterized in that, in claim 1, the mite-proof polyurethane foam has an air permeability of 10 to 200 L/min.

本発明によれば、防ダニ性ポリウレタンフォームに含まれる防ダニ剤を、硼酸系ガラス粉末とし、硼酸系ガラス粉末の粒子径(D50%)を1〜20μmとし、防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物における前記硼酸系ガラス粉末の添加率を0.3〜5%としたことにより、防ダニ性ポリウレタンフォームが優秀な防ダニ性を有するものとなる。 According to the present invention, the mite-preventing agent contained in the mite-proof polyurethane foam is boric acid-based glass powder, and the boric acid-based glass powder has a particle size (D50%) of 1 to 20 μm. By setting the addition rate of the boric acid-based glass powder in 0.3 to 5%, the mite-proof polyurethane foam has excellent mite-proof property.

さらに、防ダニ性ポリウレタンフォームのセル数を20〜60個/25mmとしてセルサイズを小さくしたことにより、ダニが防ダニ性ポリウレタンフォームのセルを通り難くなって、外部のダニが防ダニ性ポリウレタンフォームの内部に侵入して繁殖するのを抑えることができ、優れた防ダニ性を発揮することができる。 Furthermore, by reducing the cell size by setting the number of cells of the mite-proof polyurethane foam to 20 to 60 cells/25 mm, it becomes difficult for mites to pass through the cells of the mite-proof polyurethane foam, and external mites prevent mite-proof polyurethane foam. It is possible to suppress the invasion of the inside of the plant to reproduce, and it is possible to exhibit excellent anti-mite property.

実施例及び比較例の構成、物性測定結果及び防ダニ試験結果を示す表である。It is a table which shows the structure of an Example and a comparative example, a physical-property measurement result, and a mites prevention test result.

本発明の防ダニ性ポリウレタンフォームは、ポリオール、イソシアネート、発泡剤、触媒、整泡剤及び防ダニ剤を含む防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物から、ポリオールとイソシアネートの反応により得られるものであって、連続気泡構造を有する。 The mite-proof polyurethane foam of the present invention is obtained by a reaction of a polyol and an isocyanate from a mite-proof polyurethane foam composition containing a polyol, an isocyanate, a foaming agent, a catalyst, a foam stabilizer and a mite-proofing agent. , Has an open cell structure.

ポリオールとしては、ポリウレタンフォーム用のポリオールが使用され、特に限定されるものではなく、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオールの何れでもよく、それらの一種類あるいは複数種類を使用してもよい。 As the polyol, a polyol for polyurethane foam is used, and it is not particularly limited, and may be any of polyether polyol, polyester polyol, and polyether ester polyol, and one kind or plural kinds thereof may be used. ..

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコールにエチレンオキサイド(EO)、プロピレンオキサイド(PO)等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを挙げることができる。 Examples of the polyether polyol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, sorbitol, sucrose, and other polyhydric alcohols such as ethylene oxide (EO). ), propylene oxide (PO) and other alkylene oxide-added polyether polyols.

ポリエステルポリオールとしては、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等の脂肪族カルボン酸やフタル酸等の芳香族カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等の脂肪族グリコール等とから重縮合して得られたポリエステルポリオールを挙げることできる。
また、ポリエーテルエステルポリオールとしては、前記ポリエーテルポリオールと多塩基酸を反応させてポリエステル化したもの、あるいは1分子内にポリーエーテルとポリエステルの両セグメントを有するものを挙げることができる。
Examples of polyester polyols include polycondensation of aliphatic carboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, and adipic acid, and aromatic carboxylic acids such as phthalic acid, and aliphatic glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene glycol. The polyester polyol thus obtained can be mentioned.
Examples of the polyether ester polyol include those obtained by reacting the above polyether polyol with a polybasic acid to form a polyester, or those having both segments of polyether and polyester in one molecule.

イソシアネートとしては、イソシアネート基を2以上有する脂肪族系または芳香族系ポリイソシアネート、それらの混合物、およびそれらを変性して得られる変性ポリイソシアネートを使用することができる。脂肪族系ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキサメタンジイソシアネート等を挙げることができ、芳香族ポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメリックポリイソシアネート(クルードMDI)等を挙げることができる。なお、その他プレポリマーも使用することができる。 As the isocyanate, an aliphatic or aromatic polyisocyanate having two or more isocyanate groups, a mixture thereof, and a modified polyisocyanate obtained by modifying them can be used. Examples of the aliphatic polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and dicyclohexamethane diisocyanate, and examples of the aromatic polyisocyanate include toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthalene diisocyanate and xylyl. Diisocyanate, polymeric polyisocyanate (crude MDI) and the like can be mentioned. Other prepolymers can also be used.

イソシアネートインデックス(INDEX)は、80以上が好ましく、より好ましくは85〜120である。イソシアネートインデックスは、イソシアネートにおけるイソシアネート基のモル数をポリオールの水酸基などの活性水素基の合計モル数で割った値に100を掛けた値であり、[イソシアネートのNCO当量/活性水素当量×100]で計算される。 The isocyanate index (INDEX) is preferably 80 or more, more preferably 85 to 120. The isocyanate index is a value obtained by dividing the number of moles of isocyanate groups in isocyanate by the total number of moles of active hydrogen groups such as hydroxyl groups of polyol and multiplying by 100, and [NCO equivalent of isocyanate/active hydrogen equivalent×100] Calculated.

発泡剤としては、水、代替フロンあるいはペンタンなどの炭化水素を、単独または組み合わせて使用できる。水の場合は、ポリオールとイソシアネートの反応時に炭酸ガスを発生し、その炭酸ガスによって発泡がなされる。発泡剤としての水の量は、ポリオール100重量部に対して0〜10重量部が好ましい。 As the foaming agent, water, hydrocarbon alternatives such as chlorofluorocarbon or pentane can be used alone or in combination. In the case of water, carbon dioxide gas is generated during the reaction between the polyol and the isocyanate, and the carbon dioxide gas causes foaming. The amount of water as a foaming agent is preferably 0 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol.

触媒としては、公知のポリウレタン化触媒を併用することができる。例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルフォリン、N−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒や、スタナスオクトエートやジブチルチンジラウレート等のスズ触媒やフェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒(有機金属触媒とも称される。)を挙げることができる。 As the catalyst, a known polyurethane-forming catalyst can be used in combination. For example, amine catalysts such as triethylamine, triethylenediamine, diethanolamine, dimethylaminomorpholine, N-ethylmorpholine and tetramethylguanidine, tin catalysts such as stannas octoate and dibutyltin dilaurate, phenyl mercury propionate or lead octenoate. And other metal catalysts (also referred to as organometallic catalysts).

整泡剤としては、ポリウレタンフォーム用として公知のものを使用することができる。例えば、シリコーン系整泡剤、含フッ素化合物系整泡剤および公知の界面活性剤を挙げることができる。整泡剤の量は、ポリオール100重量部に対して0.6〜3.0重量部である。 As the foam stabilizer, those known for polyurethane foam can be used. Examples thereof include silicone type foam stabilizers, fluorine-containing compound type foam stabilizers and known surfactants. The amount of the foam stabilizer is 0.6 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol.

防ダニ剤としては、硼酸系ガラス粉末が使用される。硼酸系ガラス粉末は、無水硼酸をガラス微粒子に担持したものである。
硼酸系ガラス粉末の粒子径は、メジアン径D50%が1〜20μmが好ましく、より好ましくはD50%が5〜20μmである。また、累積粒径分布曲線の98%における粒子径(D98%)を最大粒子径としたときに、最大粒子径D98%が1〜50μmが好ましく、より好ましくはD98%が10〜50μmである。
硼酸径ガラス粉末の粒子径を前記範囲とすることにより、防ダニ効果がより良好となる。特に、粒子径が大であるD50%が5〜20μmでは、防ダニ効果がより良好なものになる。
Boric acid-based glass powder is used as an anti-mitic agent. The boric acid glass powder is obtained by supporting boric anhydride on glass particles.
Regarding the particle size of the boric acid-based glass powder, the median diameter D50% is preferably 1 to 20 μm, and more preferably D50% is 5 to 20 μm. When the particle diameter (D98%) at 98% of the cumulative particle diameter distribution curve is the maximum particle diameter, the maximum particle diameter D98% is preferably 1 to 50 μm, more preferably D98% is 10 to 50 μm.
By controlling the particle size of the boric acid diameter glass powder within the above range, the effect of preventing mites becomes better. In particular, when D50% having a large particle diameter is 5 to 20 μm, the effect of preventing mites becomes better.

硼酸系ガラス粉末の量は、前記防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物における前記硼酸系ガラス粉末の添加率を0.3〜5%とするのが好ましい。防ダニ剤の添加率が低くなると防ダニ性が低下し、一方、防ダニ剤の添加率が高すぎるとポリウレタンフォームの良好な発泡が損なわれるようになる。 Regarding the amount of the boric acid glass powder, it is preferable that the addition rate of the boric acid glass powder in the mite-proof polyurethane foam composition is 0.3 to 5%. If the addition rate of the mite-proofing agent is low, the mite-proofing property is lowered, while if the addition rate of the mite-proofing agent is too high, good foaming of the polyurethane foam is impaired.

また、防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物には、その他の助剤が適宜含まれる。例えば、難燃剤、着色剤等を挙げることができる。
難燃剤は、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、塩素化ポリエチレンなどのハロゲン化ポリマー、リン酸エステルやハロゲン化リン酸エステル化合物、あるいはメラミン樹脂やウレア樹脂などの有機系難燃剤、酸化アンチモンや水酸化アルミニウムなどの無機系難燃剤等を挙げることができる。難燃剤を使用する場合の配合量は、ポリオール100重量部に対して5〜50重量部である。
着色剤は、カーボンブラック等を挙げることができる。着色剤の配合量は、着色剤の種類に応じて決定される。
In addition, the mite-proof polyurethane foam composition appropriately contains other auxiliary agents. For example, a flame retardant, a coloring agent, etc. can be mentioned.
Flame retardants include polyvinyl chloride, chloroprene rubber, halogenated polymers such as chlorinated polyethylene, phosphoric acid ester and halogenated phosphoric acid ester compounds, organic flame retardants such as melamine resin and urea resin, antimony oxide and aluminum hydroxide. Inorganic flame retardants and the like can be mentioned. When the flame retardant is used, the compounding amount is 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol.
Carbon black etc. can be mentioned as a coloring agent. The blending amount of the colorant is determined according to the type of colorant.

防ダニ性ポリウレタンフォームは、前記防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物のポリオールとイソシアネートを反応させて発泡させることにより製造される。
前記防ダニ性ポリウレタンフォームの製造方法における発泡は、スラブ発泡あるいはモールド発泡のいずれでもよい。スラブ発泡は、混合した防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物(ポリウレタンフォーム原料)をベルトコンベア上に吐出し、大気圧下、常温で発泡させる方法であり、一方、モールド発泡は、混合した防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物をモールド(成形型)に充填してモールド内で発泡させる方法である。
The mite-proof polyurethane foam is produced by reacting the polyol and isocyanate of the composition for mite-proof polyurethane foam to foam.
The foaming in the method for producing the mite-proof polyurethane foam may be either slab foaming or mold foaming. Slab foaming is a method in which a mixed mite-proof polyurethane foam composition (polyurethane foam raw material) is discharged onto a belt conveyor and foamed at room temperature under atmospheric pressure, while mold foaming is mixed mite-proof This is a method in which a mold (molding die) is filled with the composition for polyurethane foam and foamed in the mold.

本発明の防ダニ性ポリウレタンフォームが使用される物品は限定されず、身に着ける物、あるいは傍に置く物などに好適である。例えば、寝具(枕、マットレス)、座布団、座椅子用パッド、衣料用パット、身に着ける防ダニ用品、玩具、車両のシートクッション等を挙げることができる。 The article in which the tick-proof polyurethane foam of the present invention is used is not limited, and is suitable for a thing to be worn, a thing to be put by, or the like. Examples thereof include bedding (pillows and mattresses), cushions, chair pads, clothing pads, wearable mites, toys, and vehicle seat cushions.

本発明の防ダニ性ポリウレタンフォームのセル数(JISK6400−1附属書 1)は、20〜60個/25mmが好ましい。
防ダニ性ポリウレタンフォームのセル数が小ほど、防ダニ性ポリウレタンフォームのセル径が大になって通気性が増大し、逆にセル数が大ほど、防ダニ性ポリウレタンフォームのセル径が小になって通気性が低下する。
The mite-proof polyurethane foam of the present invention preferably has a cell number (JISK6400-1 Annex 1) of 20 to 60 cells/25 mm.
The smaller the number of mite-proof polyurethane foam cells, the larger the cell size of mite-proof polyurethane foam and increase the air permeability. Conversely, the larger the number of cells, the smaller the cell size of mite-proof polyurethane foam. Becomes less breathable.

防ダニ性ポリウレタンフォームのセル数が小(セル径が大)過ぎると、ダニが、外部から防ダニ性ポリウレタンフォームのセルを通って、防ダニ性ポリウレタンフォームの内部に侵入し易くなる。内部に侵入したダニは、防ダニ性ポリウレタンフォームの内部で繁殖し、防ダニ性が低くなる。 If the number of cells of the mite-proof polyurethane foam is too small (cell diameter is too large), mites easily enter the inside of the mite-proof polyurethane foam from the outside through the cells of the mite-proof polyurethane foam. The mites that have penetrated into the inside propagate inside the mite-proof polyurethane foam and have a low mite-proof property.

一方、防ダニ性ポリウレタンフォームのセル数が大(セル径が小)過ぎると、防ダニ性ポリウレタンフォームの通気性が低くなりすぎて蒸れやすくなる。
防ダニ性ポリウレタンフォームのセル数を前記範囲とすることにより、ダニが外部から防ダニ性ポリウレタンフォームの内部に侵入するのを抑えて防ダニ性を良好にできると共に、防ダニ性ポリウレタンフォームの内部を蒸れにくくでき、快適に使用できるようになる。なお、前記セル数の範囲ではセル数が大(セル径が小)のほうが、防ダニ性が高くなる。
On the other hand, when the number of cells of the mite-proof polyurethane foam is too large (the cell diameter is small), the mite-proof polyurethane foam has too low air permeability and tends to be stuffy.
By controlling the number of cells of the mite-proof polyurethane foam within the above range, it is possible to suppress the invasion of mite from the outside into the mite-proof polyurethane foam and improve the mite-proof property. It helps prevent stuffiness and makes it easier to use. In the range of the number of cells, the larger the number of cells (the smaller the cell diameter), the higher the tick-proofing property.

防ダニ性ポリウレタンフォームの通気性は、10〜200L/minが好ましい。防ダニ性ポリウレタンフォームの通気性が低すぎると、防ダニ性ポリウレタンフォームの内部が蒸れやすくなって、防ダニ性ポリウレタンフォームの内部に一度侵入したダニが繁殖しやすくなる。 The breathability of the mite-proof polyurethane foam is preferably 10 to 200 L/min. If the mite-proof polyurethane foam has too low air permeability, the inside of the mite-proof polyurethane foam tends to be stuffy, and mites once invading the mite-proof polyurethane foam may easily propagate.

一方、防ダニ性ポリウレタンフォームの通気性が高すぎると、セル径が大きくなり、ダニが侵入し易くなる。
防ダニ性ポリウレタンフォームのセル数を前記範囲とし、かつ、通気性を前記範囲とすれば、防ダニ性ポリウレタンフォームの内部の蒸れを抑えて防ダニ性を高めると共に、使用感を快適にすることができる。
On the other hand, when the mite-proof polyurethane foam has too high air permeability, the cell diameter becomes large and mites easily enter.
If the number of cells of the mite-proof polyurethane foam is in the above range, and if the air permeability is in the above range, it is possible to suppress the stuffiness inside the mite-proof polyurethane foam to improve the mite-proof property and make the feeling of use comfortable. You can

防ダニ性ポリウレタンフォームの密度(JIS K 7222)は、防ダニ性ポリウレタンフォームの製品用途によって適宜決定される。例えば、用途がマットレス、ソファ用クッション材の場合の密度の例として、20〜60kg/cmを挙げる。 The density (JIS K 7222) of the mite-proof polyurethane foam is appropriately determined depending on the product application of the mite-proof polyurethane foam. For example, 20 to 60 kg/cm 3 is given as an example of the density when the application is a mattress or a cushion material for a sofa.

以下の原料を図1に示す配合で混合し、反応・発泡させて各実施例及び各比較例のポリウレタンフォームを作製した。
・ポリオール:ポリエーテルポリオール、数平均分子量3000、官能基数3、水酸基価56.1mgKOH/g、品番;GP−3000、三洋化成工業社製
・発泡剤:水
・アミン触媒:トリエチレンジアミン33%、ジプロピレングリコール66%溶液、品番;DABCO33LV、エボニック社製。
・金属触媒:オクチル酸第一錫、品番;MRH110、城北化学工業化学株式会社製
・整泡剤:シリコーン系整泡剤、品番;L−595、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製
・防ダニ剤A−1:硼酸系ガラス粉末、粒径D50%;2.9μm、D98%;6.7μm、石塚硝子社製
・防ダニ剤A−2:硼酸系ガラス粉末、粒径D50%;12.7μm、D98%;36.1μm、石塚硝子社製
・防ダニ剤B:ピレスロイド系防ダニ剤、大和化学社製
・イソシアネート:2,4−TDI80%と2,6−TDI20%の混合物、品番;コロネートT−80、日本ポリウレタン工業社製
The following raw materials were mixed in the composition shown in FIG. 1 and reacted and foamed to produce polyurethane foams of Examples and Comparative Examples.
-Polyol: polyether polyol, number average molecular weight 3000, functional group number 3, hydroxyl value 56.1 mgKOH/g, product number; GP-3000, manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.-Blowing agent: water-amine catalyst: triethylenediamine 33%, di Propylene glycol 66% solution, product number; DABCO 33LV, manufactured by Evonik.
・Metal catalyst: stannous octylate, product number; MRH110, manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd. ・Foam stabilizer: silicone-based foam stabilizer, product number: L-595, manufactured by Momentive Performance Materials Japan, Inc. Mite agent A-1: boric acid-based glass powder, particle size D50%; 2.9 μm, D98%; 6.7 μm, manufactured by Ishizuka Glass Co., Ltd.-Acaricide A-2: boric acid-based glass powder, particle size D50%; 12 .7 μm, D98%; 36.1 μm, manufactured by Ishizuka Glass Co., Ltd.-Acaricide B: Pyrethroid-based mite inhibitor, manufactured by Daiwa Chemical Co., Ltd.-Isocyanate: Mixture of 80% 2,4-TDI and 20% 2,6-TDI, product number Coronate T-80, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.

図1における防ダニ剤添加率(%)は、[防ダニ剤の添加量/配合全体量×100]の式で計算することができる。 The addition rate (%) of the mite-preventive agent in FIG. 1 can be calculated by the formula of [amount of addition of mite-preventive agent/total amount of compound×100].

得られた実施例1〜6及び比較例1〜3に対し、物性としてポリウレタンフォームの密度(kg/m)、25%ILD硬さ(N)、セル数(個/25mm)、通気性(L/min)について測定し、また防ダニ試験としてダニ増殖抑制試験を行った。 With respect to the obtained Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, as the physical properties, the density (kg/m 3 ) of the polyurethane foam, the 25% ILD hardness (N), the number of cells (cells/25 mm), and the air permeability ( L/min), and a mite growth inhibition test was performed as a mite prevention test.

密度はJIS K7222、25%ILD硬さはJIS K6200−2、引張強度はJIS K6400−5、伸びはJIS K6400−5、セル数はJIS JISK6400−1附属書 1、通気性はJIS K6400−7(A法)に基づいて測定した。 The density is JIS K7222, the 25% ILD hardness is JIS K6200-2, the tensile strength is JIS K6400-5, the elongation is JIS K6400-5, the number of cells is JIS JISK6400-1 Annex 1, the air permeability is JIS K6400-7( It was measured based on Method A).

ダニ増殖抑制試験の方法は、培地接触法(JISL1920に基づく)により行った。培地接触法は、直径4.5cmのシャーレに、直径4cm、厚み1cmの検体(ポリウレタンフォーム)を入れ、ダニ60匹を含む培地0.1gを、検体上に均一にばらまき、シャーレを25℃、75%RH、暗条件で静置する。4週間放置したものと6週間放置したものとについて、それぞれダニを洗い出し、顕微鏡下で生存するダニ(生きダニ)の数を計数し、4週間放置後及び6週間放置後の増殖率(%)、4週間放置後及び6週間放置後の増殖抑制率(%)を以下の式で計算した。なお、使用したダニはヤケヒョウダニである。検体は、防ダニ剤添加ポリウレタンフォーム(実施例、比較例)と、防ダニ剤未添加ポリウレタンフォームとを用い、それぞれの検体に対してダニ増殖抑制試験をおこなった。
増殖率(%)=[(試験後の生きダニ数−試験開始時のダニ数(60匹))/試験開始時のダニ数(60匹)]×100
増殖抑制率(%)=[1−(防ダニ剤添加ポリウレタンフォームの生きダニ数/防ダニ剤未添加ポリウレタンフォームの生きダニ数)]×100
The mite growth inhibition test was performed by the medium contact method (based on JIS L1920). The medium contact method is to put a specimen (polyurethane foam) having a diameter of 4 cm and a thickness of 1 cm into a petri dish having a diameter of 4.5 cm, and uniformly disperse 0.1 g of a medium containing 60 mites on the specimen, and the petri dish at 25° C. Leave to stand in the dark at 75% RH. For those left for 4 weeks and those left for 6 weeks, the mites were washed out, and the number of mites that survive under the microscope (live mites) was counted, and the proliferation rate (%) after 4 weeks and 6 weeks The growth inhibition rate (%) after standing for 4 weeks and after standing for 6 weeks was calculated by the following formula. In addition, the used mites are mosquito leopard mites. As the samples, a mite-preventing agent-added polyurethane foam (Examples and Comparative Examples) and a mite-preventing agent-free polyurethane foam were used, and a mite growth inhibition test was performed on each sample.
Proliferation rate (%)=[(the number of live mites after the test-the number of mites at the start of the test (60))/the number of mites at the start of the test (60)]×100
Growth inhibition rate (%)=[1-(number of live mites in mite-preventive agent-added polyurethane foam/number of live mite in mite-preventive agent-free polyurethane foam)]×100

また、4週間放置後と6週間放置後について、生きダニ数(生存ダニ数)に対する評価、増殖率の評価、増殖抑制率の評価を行い、また4週間放置後と6週間放置後の結果から総合評価(ダニ増殖抑制効果)を行った。
4週間放置後の生きダニ数に対する評価は、生きダニ数が60匹未満の場合に「◎」、60匹以上〜120匹未満の場合に「〇」、120匹以上〜240匹未満の場合に「△」、240匹以上の場合に「×」とした。
4週間放置後の増殖率の評価は、増殖率が10%未満の場合に「◎」、10%以上〜100%未満の場合に「〇」、100%以上〜250%未満の場合に「△」、250%以上の場合に「×」とした。
4週間放置後の増殖抑制率の評価は、増殖抑制率が80%以上の場合に「◎」、60%以上〜80%未満の場合に「〇」、40%以上〜60%未満の場合に「△」、40%未満の場合に「×」とした。
In addition, the number of living mites (the number of living mites), the growth rate, and the growth inhibition rate were evaluated after leaving for 4 weeks and after leaving for 6 weeks. From the results after leaving for 4 weeks and after leaving for 6 weeks A comprehensive evaluation (tick growth inhibitory effect) was performed.
The evaluation for the number of live mites after being left for 4 weeks is "◎" when the number of live mites is less than 60, "○" when the number of live mites is 60 or more and less than 120, and "120" or more but less than 240 "△", "240" when 240 or more.
The evaluation of the growth rate after standing for 4 weeks is “A” when the growth rate is less than 10%, “◯” when the growth rate is 10% or more and less than 100%, and “△” when 100% or more and less than 250%. "," when it was 250% or more.
The evaluation of the growth inhibition rate after standing for 4 weeks is “◎” when the growth inhibition rate is 80% or more, “◯” when the growth inhibition rate is 60% or more and less than 80%, and when 40% or more and less than 60%. “A”, and when less than 40%, “X”.

6週間放置後の生きダニ数に対する評価は、生きダニ数が120匹未満の場合に「◎」、120匹以上〜240匹未満の場合に「〇」、240匹以上〜360匹未満の場合に「△」、360匹以上の場合に「×」とした。
6週間放置後の増殖率の評価は、増殖率が100%未満の場合に「◎」、100%以上〜300%未満の場合に「〇」、300%以上〜500%未満の場合に「△」、500%以上の場合に「×」とした。
6週間放置後の増殖抑制率の評価は、増殖抑制率が80%以上の場合に「◎」、60%以上〜80%未満の場合に「〇」、40%以上〜60%未満の場合に「△」、40%未満の場合に「×」とした。
The evaluation for the number of live mites after being left for 6 weeks is “◎” when the number of live mites is less than 120, “◯” when the number of live mites is 120 or more and less than 240, and “240” or more and less than 360. “A”, when there were 360 or more animals, “A” was given.
The evaluation of the growth rate after standing for 6 weeks is “◎” when the growth rate is less than 100%, “◯” when the growth rate is 100% or more and less than 300%, and “△” when 300% or more and less than 500%. “,” when it was 500% or more.
The evaluation of the growth inhibition rate after standing for 6 weeks is “◎” when the growth inhibition rate is 80% or more, “◯” when the growth inhibition rate is 60% or more and less than 80%, and when 40% or more and less than 60%. “A”, and when less than 40%, “X”.

総合評価(ダニ増殖抑制効果)は、以下のように評価する。防ダニ試験結果における各評価(生きダニ数に対する評価、増殖率の評価、増殖抑制率の評価)が全て「◎」の場合に総合評価(ダニ増殖抑制効果)を「◎」、防ダニ試験結果における各評価が「〇」以上であって、かつ一つでも「〇」が存在する場合に総合評価(ダニ増殖抑制効果)を「〇」、防ダニ試験結果における各評価が「△」以上であって、かつ一つでも「△」が存在する場合に総合評価(ダニ増殖抑制効果)を「△」、防ダニ試験結果における各評価に一つでも「×」が存在する場合に総合評価(ダニ増殖抑制効果)を「×」とした。 The comprehensive evaluation (tick growth inhibitory effect) is evaluated as follows. When each evaluation (evaluation for the number of live mites, evaluation of the growth rate, evaluation of the growth inhibition rate) in the tick prevention test result is all "◎", the overall evaluation (tick growth inhibition effect) is "◎", the tick prevention test result Each evaluation in "○" is more than "○", and even if there is at least one "○", the overall evaluation (mite growth inhibitory effect) is "○", and each evaluation in the tick prevention test result is "△" or more. If there is at least one "△", the overall evaluation (tick growth inhibitory effect) is "△", and if there is at least one "x" in each evaluation in the tick prevention test results, then the overall evaluation ( The effect of suppressing mite growth) was defined as "x".

実施例1は、ポリオールが100重量部、発泡剤が3.8重量部、アミン触媒が0.1重量部、金属触媒が0.23重量部、整泡剤が1.0重量部、防ダニ剤A−1が0.8重量部、イソシアネートが47.8重量部、配合原料合計が153.7重量部、イソシアネートインデックスが105、防ダニ剤添加率が0.5%からなる防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物を使用した。 In Example 1, 100 parts by weight of polyol, 3.8 parts by weight of foaming agent, 0.1 parts by weight of amine catalyst, 0.23 parts by weight of metal catalyst, 1.0 part by weight of foam stabilizer, and acaricide. Agent A-1 0.8 parts by weight, isocyanate 47.8 parts by weight, total compounding ingredients 153.7 parts by weight, isocyanate index 105, mite-preventive agent addition rate 0.5% A foam composition was used.

実施例1は、防ダニ剤A−1を使用し、防ダニ剤A−1の添加率を0.5%とした例であり、物性値が、密度28.0kg/m、25%ILD硬さ150N、セル数36個/25mm、通気性110L/minであった。防ダニ試験結果は、4週間放置後の生きダニ数98匹、評価「〇」、4週間放置後の増殖率63%、評価「〇」、4週間放置後の増殖抑制率75%、評価「〇」、6週間放置後の生きダニ数227匹、評価「〇」、6週間放置後の増殖率278%、評価「〇」、6週間放置後の増殖抑制率85%、評価「◎」、総合評価(ダニ増殖抑制効果)「〇」であった。実施例1は、総合評価(ダニ増殖抑制効果)が「〇」であり、ダニの増殖抑制効果が良好なものである。 Example 1 is an example in which the anti-mite agent A-1 was used, and the addition rate of the anti-mite agent A-1 was 0.5%, and the physical properties were a density of 28.0 kg/m 3 , 25% ILD. The hardness was 150 N, the number of cells was 36 cells/25 mm, and the air permeability was 110 L/min. The result of the tick prevention test is 98 living mites after leaving for 4 weeks, evaluation "○", growth rate after leaving for 4 weeks 63%, evaluation "○", growth inhibition rate after leaving for 4 weeks 75%, evaluation " ◯, 227 live mites after 6 weeks left, evaluation “◯”, growth rate after left for 6 weeks 278%, evaluation “○”, growth suppression rate after left for 6 weeks 85%, evaluation “◎”, The overall evaluation (effect of suppressing tick growth) was “◯”. In Example 1, the comprehensive evaluation (mite growth inhibitory effect) was “◯”, and the mite growth inhibitory effect was good.

実施例2は、金属触媒を0.25重量部、防ダニ剤A−1を1.6重量部、配合原料合計を154.6重量部、防ダニ剤添加率を1.0%とし、その他は実施例1と同様の配合からなる防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物を使用した。 In Example 2, 0.25 parts by weight of the metal catalyst, 1.6 parts by weight of the mite-preventive agent A-1, the total amount of the blended raw materials was 154.6 parts by weight, and the addition rate of the anti-mite agent was 1.0%. Used a mite-proof polyurethane foam composition having the same composition as in Example 1.

実施例2は、防ダニ剤A−1を増量し、防ダニ剤A−1の添加率を1.0%とした例であり、物性値が、密度28.2kg/m、25%ILD硬さ147N、セル数36個/25mm、通気性115L/minであった。防ダニ試験結果は、4週間放置後の生きダニ数43匹、評価「◎」、4週間放置後の増殖率−28%、評価「◎」、4週間放置後の増殖抑制率89%、評価「◎」、6週間放置後の生きダニ数21匹、評価「◎」、6週間放置後の増殖率−65%、評価「◎」、6週間放置後の増殖抑制率99%、評価「◎」、総合評価(ダニ増殖抑制効果)「◎」であった。実施例2は、防ダニ剤A−1の添加率を実施例1の0.5%に対して1.0%に増量したことにより、防ダニ性が実施例1よりも良好となって総合評価(ダニ増殖抑制効果)が「◎」になり、ダニの増殖抑制効果が良好なものである。 Example 2 is an example in which the amount of the anti-mite agent A-1 was increased and the addition rate of the anti-mite agent A-1 was 1.0%, and the physical property values were a density of 28.2 kg/m 3 and 25% ILD. The hardness was 147 N, the number of cells was 36 cells/25 mm, and the air permeability was 115 L/min. The result of the tick-proof test is 43 living mites after leaving for 4 weeks, evaluation "◎", proliferation rate after leaving for 4 weeks -28%, evaluation "◎", growth inhibition rate after leaving for 4 weeks 89%, evaluation "A", 21 live mites after 6 weeks, evaluation "A", proliferation rate after 6 weeks -65%, evaluation "A", proliferation inhibition rate after 6 weeks 99%, evaluation "A"", and a comprehensive evaluation (tick growth inhibitory effect) was "A". In Example 2, by increasing the addition rate of the mite-preventive agent A-1 to 1.0% compared to 0.5% in Example 1, the mite-proof property is better than that of Example 1. The evaluation (mite growth inhibitory effect) was "A", indicating that the mite growth inhibitory effect was good.

実施例3は、金属触媒を0.27重量部、防ダニ剤A−1を4.6重量部、配合原料合計を157.6重量部、防ダニ剤添加率を3.0%とし、その他は実施例1と同様の配合からなる防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物を使用した。 In Example 3, 0.27 parts by weight of the metal catalyst, 4.6 parts by weight of the mite-preventing agent A-1, the total amount of the blended raw materials of 157.6 parts by weight, and the addition rate of the anti-mite agent of 3.0% were used. Used a mite-proof polyurethane foam composition having the same composition as in Example 1.

実施例3は、防ダニ剤A−1を増量し、防ダニ剤A−1の添加率を3.0%とした例であり、物性値が、密度28.6kg/m、25%ILD硬さ137N、セル数34個/25mm、通気性165L/minであった。防ダニ試験結果は、4週間放置後の生きダニ数43匹、評価「◎」、4週間放置後の増殖率−28%、評価「◎」、4週間放置後の増殖抑制率89%、評価「◎」、6週間放置後の生きダニ数21匹、評価「◎」、6週間放置後の増殖率−65%、評価「◎」、6週間放置後の増殖抑制率99%、評価「◎」、総合評価(ダニ増殖抑制効果)「◎」であった。実施例3は、防ダニ剤A−1の添加率を実施例1の0.5%に対して3.0%に増加させたことにより、防ダニ性が実施例1よりも良好となって総合評価(ダニ増殖抑制効果)が「◎」になり、ダニの増殖抑制効果が良好なものである。 Example 3 is an example in which the amount of the mite-preventing agent A-1 was increased and the addition rate of the mite-preventing agent A-1 was 3.0%, and the physical property values were a density of 28.6 kg/m 3 and 25% ILD. The hardness was 137 N, the number of cells was 34 cells/25 mm, and the air permeability was 165 L/min. The result of the tick-proof test is 43 living mites after leaving for 4 weeks, evaluation "◎", proliferation rate after leaving for 4 weeks -28%, evaluation "◎", growth inhibition rate after leaving for 4 weeks 89%, evaluation "A", 21 live mites after 6 weeks, evaluation "A", proliferation rate after 6 weeks -65%, evaluation "A", proliferation inhibition rate after 6 weeks 99%, evaluation "A"", and a comprehensive evaluation (tick growth inhibitory effect) was "A". In Example 3, by increasing the addition rate of the anti-mite agent A-1 to 3.0% as compared to 0.5% in Example 1, the anti-mite property was better than that of Example 1. The comprehensive evaluation (mite growth inhibitory effect) is “⊚”, and the mite growth inhibitory effect is good.

実施例4は、発泡剤を2.6重量部、アミン触媒を0.2重量部、金属触媒を0.35重量部、防ダニ剤A−1を0.75重量部、イソシアネートを37.6重量部、配合原料合計を142.5重量部、イソシアネートインデックス110、防ダニ剤添加率を0.5%とし、その他は実施例1と同様の配合からなる防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物を使用した。 In Example 4, 2.6 parts by weight of a foaming agent, 0.2 part by weight of an amine catalyst, 0.35 part by weight of a metal catalyst, 0.75 part by weight of an anti-mite agent A-1, and 37.6 part of an isocyanate. Parts by weight, the total amount of raw materials to be mixed is 142.5 parts by weight, the isocyanate index 110 is 110%, and the addition ratio of anti-mite agent is 0.5%. Other than that, the composition for mite-proof polyurethane foam is the same as in Example 1 did.

実施例4は、発泡剤、防ダニ剤A−1、イソシアネートの配合量を実施例1より減量させ、アミン触媒、金属触媒、イソシアネートインデックスを実施例1よりも増量させて、防ダニ性ポリウレタンフォームのセル数を増加させた(セル径を小さくした)例であり、物性値が、密度37.0kg/m、25%ILD硬さ150N、セル数46個/25mm、通気性75L/minであった。防ダニ試験結果は、4週間放置後の生きダニ数64匹、評価「〇」、4週間放置後の増殖率7%、評価「◎」、4週間放置後の増殖抑制率63%、評価「〇」、6週間放置後の生きダニ数51匹、評価「◎」、6週間放置後の増殖率−15%、評価「◎」、6週間放置後の増殖抑制率95%、評価「◎」、総合評価(ダニ増殖抑制効果)「〇」であった。実施例4は、実施例1よりもセル数を増加(セル径を小さく)したことにより、実施例1よりも4週間放置後及び6週間放置後における増殖率が小さくなって増殖抑制率が大きくなり、実施例1よりもダニの増殖抑制効果が良好なものである。 In Example 4, the compounding amounts of the foaming agent, mite-preventing agent A-1 and isocyanate were reduced from those in Example 1, and the amounts of the amine catalyst, the metal catalyst and the isocyanate index were increased from those in Example 1, and the mite-proof polyurethane foam was obtained. Is an example of increasing the number of cells (reducing the cell diameter), and the physical properties are as follows: density 37.0 kg/m 3 , 25% ILD hardness 150 N, number of cells 46/25 mm, air permeability 75 L/min. there were. The result of the tick prevention test is 64 living mites after leaving for 4 weeks, evaluation "○", growth rate after leaving for 4 weeks 7%, evaluation "◎", growth inhibition rate after leaving for 4 weeks 63%, evaluation " ◯”, 51 live mites after 6 weeks, evaluation “◎”, growth rate after 6 weeks −15%, evaluation “◎”, growth inhibition rate after 6 weeks 95%, evaluation “◎” The comprehensive evaluation (effect of suppressing tick growth) was “◯”. In Example 4, since the number of cells was increased (the cell diameter was smaller) than in Example 1, the proliferation rate after leaving for 4 weeks and 6 weeks was smaller and the proliferation inhibiting rate was higher than that in Example 1. Therefore, the effect of suppressing the growth of mites is better than that of Example 1.

実施例5は、実施例4における防ダニ剤A−1に代えて防ダニ剤A−2を同量使用し、その他は実施例4と同様の配合からなる防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物を使用した。 Example 5 is a composition for mite-proof polyurethane foam, which has the same amount of mite-proofing agent A-2 as Example 4 but uses the same amount of mite-proofing agent A-2 as in Example 4. used.

実施例5は、防ダニ剤A−2を使用した例であり、物性値が、密度36.8kg/m、25%ILD硬さ155N、セル数46個/25mm、通気性66L/minであった。防ダニ試験結果は、4週間放置後の生きダニ数34匹、評価「◎」、4週間放置後の増殖率−43%、評価「◎」、4週間放置後の増殖抑制率80%、評価「◎」、6週間放置後の生きダニ数30匹、評価「◎」、6週間放置後の増殖率−50%、評価「◎」、6週間放置後の増殖抑制率97%、評価「◎」、総合評価(ダニ増殖抑制効果)「◎」であった。実施例5は、実施例4の防ダニ剤A−1(硼酸系ガラス粉末、粒径D50%;2.9μm、D98%;8μm以下)に代えて、防ダニ剤A−2(硼酸系ガラス粉末、粒径D50%;12.7μm、D98%;40μm以下)を使用したことにより、実施例4よりも4週間放置後及び6週間放置後における増殖率が小さくなって増殖抑制率が大きくなり、実施例4よりもダニの増殖抑制効果が良好なものである。 Example 5 is an example in which the anti-miticidal agent A-2 is used, and the physical properties are as follows: density 36.8 kg/m 3 , 25% ILD hardness 155 N, number of cells 46/25 mm, air permeability 66 L/min. there were. The result of the tick prevention test is 34 living mites after leaving for 4 weeks, evaluation “◎”, growth rate after leaving for 4 weeks −43%, evaluation “◎”, growth inhibition rate after leaving for 4 weeks 80%, evaluation "A", 30 live mites after 6 weeks, evaluation "A", proliferation rate after 6 weeks -50%, evaluation "A", proliferation inhibition rate after 6 weeks 97%, evaluation "A"", and a comprehensive evaluation (tick growth inhibitory effect) was "A". Example 5 is a mite-preventing agent A-2 (boric acid-based glass) in place of the mite-preventing agent A-1 (boric acid-based glass powder, particle size D50%; 2.9 μm, D98%; 8 μm or less) of Example 4. Powder, particle size D50%; 12.7 μm, D98%; 40 μm or less), the proliferation rate after leaving for 4 weeks and 6 weeks and smaller than Example 4 and the growth inhibiting rate increased. The effect of suppressing the growth of mites is better than that of Example 4.

実施例6は、実施例5における防ダニ剤A−2を1.4重量部、配合原料合計を143.2重量部、防ダニ剤添加率を1%とし、その他は実施例5と同様の配合からなる防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物を使用した。 Example 6 was the same as Example 5 except that the mite preventive agent A-2 in Example 5 was 1.4 parts by weight, the total amount of the blended raw materials was 143.2 parts by weight, and the mite inhibitor addition rate was 1%. A composition for mite-proof polyurethane foam composed of the compound was used.

実施例6は、防ダニ剤A−2の配合量を実施例5よりも増加させた例であり、物性値が、密度37.2kg/m、25%ILD硬さ158N、セル数45個/25mm、通気性67L/minであった。防ダニ試験結果は、4週間放置後の生きダニ数12匹、評価「◎」、4週間放置後の増殖率−80%、評価「◎」、4週間放置後の増殖抑制率93%、評価「◎」、6週間放置後の生きダニ数17匹、評価「◎」、6週間放置後の増殖率−72%、評価「◎」、6週間放置後の増殖抑制率98%、評価「◎」、総合評価(ダニ増殖抑制効果)「◎」であった。実施例6は、実施例5の防ダニ剤A−2の添加率を増加させたことにより、防ダニ性が実施例5よりも良好となり、総合評価(ダニ増殖抑制効果)が「◎」になり、実施例5よりもダニの増殖抑制効果が良好なものである。 Example 6 is an example in which the compounding amount of the acaricide A-2 was increased more than that of Example 5, and the physical properties were as follows: density 37.2 kg/m 3 , 25% ILD hardness 158 N, cell number 45. The air permeability was /25 mm and the air permeability was 67 L/min. The result of the tick prevention test is 12 living mites after 4 weeks of standing, evaluation "◎", growth rate after leaving for 4 weeks -80%, evaluation "◎", growth inhibition rate after standing for 4 weeks 93%, evaluation "A", 17 live mites after 6 weeks, evaluation "A", growth rate after 6 weeks -72%, evaluation "A", growth inhibition rate after 6 weeks 98%, evaluation "A"", and a comprehensive evaluation (tick growth inhibitory effect) was "A". In Example 6, by increasing the addition rate of the mite-preventing agent A-2 of Example 5, the mite-proofing property was better than that of Example 5, and the overall evaluation (mite growth-suppressing effect) was “◎”. Therefore, the effect of suppressing the growth of mites is better than that of Example 5.

比較例1は、実施例1における防ダニ剤A−1を配合せず、配合原料合計を152.9重量部、防ダニ剤添加率を0.0%とし、その他は実施例1と同様の配合からなる防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物を使用した。 Comparative Example 1 was the same as Example 1 except that the mite-preventing agent A-1 in Example 1 was not mixed, the total amount of blended raw materials was 152.9 parts by weight, and the addition rate of the anti-mite agent was 0.0%. A composition for mite-proof polyurethane foam composed of the compound was used.

比較例1は、防ダニ剤を配合しない例であり、物性値が、密度27.8kg/m、25%ILD硬さ154N、セル数38個/25mm、通気性102L/minであった。防ダニ試験結果は、4週間放置後の生きダニ数391匹、評価「×」、4週間放置後の増殖率552%、評価「×」、6週間放置後の生きダニ数1479匹、評価「×」、6週間放置後の増殖率2365%、評価「×」、総合評価(ダニ増殖抑制効果)「×」であった。比較例1は、防ダニ剤が配合されていないため、防ダニ性が得られなかった。 Comparative Example 1 is an example in which a tick-proofing agent was not mixed, and the physical properties were a density of 27.8 kg/m 3 , a 25% ILD hardness of 154 N, a cell number of 38 cells/25 mm, and an air permeability of 102 L/min. The tick-proof test result is 391 live mites after leaving for 4 weeks, evaluation "x", proliferation rate 552% after leaving for 4 weeks, evaluation "x", number of living mites after standing for 6 weeks, 1479, evaluation " “×”, the proliferation rate after standing for 6 weeks was 2365%, the evaluation was “×”, and the comprehensive evaluation (tick proliferation inhibitory effect) was “×”. In Comparative Example 1, no mite-proofing agent was obtained because no mite-proofing agent was added.

比較例2は、実施例3において、防ダニ剤A−1(硼酸系ガラス粉末、粒径D50%;2.9μm、D98%;8μm以下)に代えて、防ダニ剤B(ピレスロイド系防ダニ剤)を4.6重量部配合し、その他は実施例3と同様の配合からなる防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物を使用した。 Comparative Example 2 is a mite-preventing agent B (pyrroidoid-type mite-proofing agent) in place of the mite-preventing agent A-1 (boric acid-based glass powder, particle size D50%; 2.9 μm, D98%; 8 μm or less) in Example 3. Agent) was blended in an amount of 4.6 parts by weight, and the other composition was the same as in Example 3 except that the composition for anti-mite polyurethane foam was used.

比較例2は、ピレスロイド系の防ダニ剤Bを配合した例であり、物性値が、密度28.5kg/m、25%ILD硬さ144N、セル数36個/25mm、通気性110L/minであった。防ダニ試験結果は、4週間放置後の生きダニ数236匹、評価「△」、4週間放置後の増殖率293%、評価「×」、4週間放置後の増殖抑制率40%、評価「△」、6週間放置後の生きダニ数885匹、評価「×」、6週間放置後の増殖率14%、評価「×」、6週間放置後の増殖抑制率40%、評価「△」、総合評価(ダニ増殖抑制効果)「×」であった。比較例2は、ピレスロイド系の防ダニ剤を配合したことによって防ダニ効果が得られるものの、総合評価(ダニ増殖抑制効果)「×」であり、硼酸系ガラス粉末からなる実施例1〜6よりも防ダニ効果が低いものである。 Comparative Example 2 is an example in which a pyrethroid anti-mite agent B is blended, and the physical property values are a density of 28.5 kg/m 3 , a 25% ILD hardness of 144 N, a cell number of 36 cells/25 mm, and an air permeability of 110 L/min. Met. The result of the tick prevention test is 236 live mites after leaving for 4 weeks, evaluation "△", growth rate after leaving for 4 weeks 293%, evaluation "x", growth inhibition rate after leaving for 4 weeks 40%, evaluation " △, 885 live mites after 6 weeks, evaluation "x", growth rate 14% after 6 weeks, evaluation "x", growth inhibition rate 40% after 6 weeks, evaluation "△", The overall evaluation (tick growth inhibitory effect) was “x”. Comparative Example 2 is a comprehensive evaluation (tick growth inhibitory effect) “x”, although the mite-preventing effect can be obtained by incorporating the pyrethroid-based mite-preventing agent, and is from Examples 1 to 6 made of boric acid-based glass powder. Also has a low effect of preventing ticks.

比較例3は、ポリオールを100重量部、発泡剤を2.6重量部、アミン触媒を0.2重量部、金属触媒を0.35重量部、整泡剤を1.0重量部、防ダニ剤を配合せず、イソシアネートを37.6重量部、配合原料合計を141.8重量部、イソシアネートインデックスを110、防ダニ剤添加率を0.0%とした防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物を使用した。 In Comparative Example 3, 100 parts by weight of polyol, 2.6 parts by weight of foaming agent, 0.2 parts by weight of amine catalyst, 0.35 parts by weight of metal catalyst, 1.0 part by weight of foam stabilizer, and acaricide A composition for mite-proof polyurethane foam having 37.6 parts by weight of isocyanate, 141.8 parts by weight of total raw materials, an isocyanate index of 110, and a mite-proofing agent addition rate of 0.0% without compounding agent. used.

比較例3は、発泡剤、アミン触媒、金属触媒、イソシアネート配合量、イソシアネートインデックスを比較例1から変更することにより、比較例1よりもセル数を減少(セル径を大きく)させた例であり、物性値が、密度36.6kg/m、25%ILD硬さ153N、セル数46個/25mm、通気性66L/minであった。防ダニ試験結果は、4週間放置後の生きダニ数172匹、評価「△」、4週間放置後の増殖率187%、評価「△」、6週間放置後の生きダニ数980匹、評価「×」、6週間放置後の増殖率1533%、評価「×」、総合評価(ダニ増殖抑制効果)「×」であった。比較例3は、比較例1よりもセル数を減少(セル径を大きく)させたことにより、4週間放置後及び6週間後の防ダニ性が比較例1よりも良くなっていることがわかる。 Comparative Example 3 is an example in which the number of cells is reduced (larger cell diameter) than in Comparative Example 1 by changing the blowing agent, amine catalyst, metal catalyst, isocyanate compounding amount, and isocyanate index from Comparative Example 1. The physical properties were a density of 36.6 kg/m 3 , 25% ILD hardness of 153 N, cell number of 46 cells/25 mm, and air permeability of 66 L/min. The result of the tick prevention test is 172 live mites after leaving for 4 weeks, evaluation "△", proliferation rate 187% after leaving for 4 weeks, evaluation "△", number of living ticks after leaving for 6 weeks 980, evaluation " “×”, the proliferation rate after standing for 6 weeks was 1533%, the evaluation was “×”, and the overall evaluation (tick proliferation inhibitory effect) was “×”. In Comparative Example 3, the number of cells was decreased (the cell diameter was made larger) than in Comparative Example 1, so that it was found that the mites-preventing property after leaving for 4 weeks and after 6 weeks was better than that of Comparative Example 1. ..

このように、本発明の防ダニ性ポリウレタンフォームは、優秀な防ダニ効果が長期に渡って得られ、寝具(枕、マットレス)、座布団、座椅子用パッド、衣料用パット、身に着ける防ダニ用品、玩具、車両のシートクッション等に好適である。 As described above, the mite-proof polyurethane foam of the present invention has an excellent mite-proof effect over a long period of time, and bedding (pillows, mattresses), cushions, chair pads, clothing pads, and wearing protection. It is suitable for mite products, toys, and vehicle seat cushions.

Claims (2)

ポリオール、イソシアネート、発泡剤、触媒、整泡剤及び防ダニ剤を含む防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物から得られる防ダニ性ポリウレタンフォームであって、
前記防ダニ剤が硼酸系ガラス粉末からなり、
前記硼酸系ガラス粉末は、粒子径(D50%)が1〜20μmであり、
前記防ダニ性ポリウレタンフォーム用組成物における前記硼酸系ガラス粉末の添加率は0.3〜5%であり、
前記防ダニ性ポリウレタンフォームは、セル数が20〜60個/25mmであることを特徴とする防ダニ性ポリウレタンフォーム。
A mite-proof polyurethane foam obtained from a composition for mite-proof polyurethane foam containing a polyol, an isocyanate, a foaming agent, a catalyst, a foam stabilizer and a mite-proofing agent,
The anti-mitic agent consists of boric acid glass powder,
The boric acid-based glass powder has a particle size (D50%) of 1 to 20 μm,
The addition rate of the boric acid-based glass powder in the composition for mite-proof polyurethane foam is 0.3 to 5%,
The tick-proof polyurethane foam has a cell number of 20 to 60 cells/25 mm.
前記防ダニ性ポリウレタンフォームの通気性が10〜200L/minであることを特徴とする請求項1に記載の防ダニ性ポリウレタンフォーム。 The mite-proof polyurethane foam according to claim 1, wherein the mite-proof polyurethane foam has an air permeability of 10 to 200 L/min.
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