JP2020097230A - Recording medium for inkjet - Google Patents

Recording medium for inkjet Download PDF

Info

Publication number
JP2020097230A
JP2020097230A JP2019220263A JP2019220263A JP2020097230A JP 2020097230 A JP2020097230 A JP 2020097230A JP 2019220263 A JP2019220263 A JP 2019220263A JP 2019220263 A JP2019220263 A JP 2019220263A JP 2020097230 A JP2020097230 A JP 2020097230A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
recording medium
ink receiving
receiving layer
undercoat layer
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2019220263A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP7309590B2 (en
Inventor
岳志 太田
Takashi Ota
岳志 太田
長瀬 好幸
Yoshiyuki Nagase
好幸 長瀬
オリフィア ヘルランバン
Herlambang Olivia
オリフィア ヘルランバン
昌也 浅尾
Masaya Asao
昌也 浅尾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Publication of JP2020097230A publication Critical patent/JP2020097230A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7309590B2 publication Critical patent/JP7309590B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/506Intermediate layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/04Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5218Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5227Macromolecular coatings characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. UV-absorbers, plasticisers, surfactants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5236Macromolecular coatings characterised by the use of natural gums, of proteins, e.g. gelatins, or of macromolecular carbohydrates, e.g. cellulose
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5254Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

Landscapes

  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

To provide a recording medium for inkjet excellent in folding cracking resistance and ink absorption property.SOLUTION: There is provided a recording medium for inkjet having a substrate, an undercoat layer arranged on the substrate, and an ink receiving layer arranged on the undercoat layer. The ink receiving layer contains an inorganic particle and a binder, the undercoat layer contains cellophane, thickness of the ink receiving layer is 20 μm or less, and H1/H2 is 0.50 to 1.00, wherein Martens hardness of the ink receiving layer is H1 (N/mm), and Martens hardness of the undercoat layer is H2 (N/mm).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、インクジェット用記録媒体に関する。 The present invention relates to an inkjet recording medium.

シリカやアルミナなどの無機粒子を主体とする多孔質構造を有するインク受容層が基材に設けられた記録媒体が知られている。そして、近年、好みの写真、又は文字や図形を混在させた写真をこのような記録媒体に印刷した後に製本して得られるフォトブックやフォトアルバムなどを提供するサービスがある。フォトブックやフォトアルバムは、例えば、インクジェット記録方法により片面のみに画像を記録した記録媒体に予め折り目をつけておき、折り目を境界として画像を記録していない面同士を貼り合わせることで作製される。このような方法により、ページを跨ぐような大きな画像が配置されたフォトブックやフォトアルバムを作製することができる。 A recording medium is known in which an ink receiving layer having a porous structure mainly composed of inorganic particles such as silica and alumina is provided on a substrate. In recent years, there is a service that provides a photo book, a photo album, or the like obtained by printing a favorite photograph or a photograph in which characters and figures are mixed on such a recording medium and binding the photograph. Photobooks and photo albums are produced, for example, by making creases in advance on a recording medium having an image recorded on only one side by an ink jet recording method, and bonding the surfaces on which no image is recorded with the folds as boundaries. .. With such a method, a photo book or a photo album in which a large image that extends over pages is arranged can be manufactured.

上記の方法でフォトブックを作製する場合、折り目の部分でインク受容層が割れたり剥がれたりすることがあった。インク受容層が剥がれた折り目の部分は白くなってしまうので、画像品位が低下する。また、多孔質構造を有するインク受容層は無機粒子を主体として形成されているために脆く、折り目の部分で特に割れやすい。このため、耐折り割れ性に優れた記録媒体が求められている。 When a photobook is produced by the above method, the ink receiving layer may be cracked or peeled off at the folds. Since the folds where the ink receiving layer is peeled off become white, the image quality is degraded. Further, since the ink receiving layer having a porous structure is formed mainly of inorganic particles, the ink receiving layer is brittle and is particularly liable to break at the folds. Therefore, there is a demand for a recording medium having excellent resistance to folding cracks.

記録媒体の耐折り割れ性を改善すべく、例えば、ガラス転移温度が50℃以下の樹脂を含有する中間層を基材とインク受容層の間に設けたインクジェット用の記録媒体が提案されている(特許文献1)。また、発色性の良好な画像を記録しうる、インク吸収性が向上した記録媒体として、水溶性多糖類を含有する被覆層を基材とインク受容層の間に設けた記録媒体が提案されている(特許文献2)。さらに、生分解性樹脂及びワックスを含有する樹脂層を原紙の一方の面に形成した、光沢性や平面性が改善された記録媒体が提案されている(特許文献3)。 In order to improve the folding resistance of the recording medium, for example, an inkjet recording medium has been proposed in which an intermediate layer containing a resin having a glass transition temperature of 50° C. or less is provided between a substrate and an ink receiving layer. (Patent Document 1). Further, as a recording medium capable of recording an image with good color developability and having improved ink absorbency, a recording medium provided with a coating layer containing a water-soluble polysaccharide between a substrate and an ink receiving layer has been proposed. (Patent Document 2). Further, there is proposed a recording medium in which a resin layer containing a biodegradable resin and a wax is formed on one surface of a base paper and which has improved glossiness and flatness (Patent Document 3).

特開2008−183807号公報JP 2008-183807 A 特開平8−108617号公報JP-A-8-108617 特開2005−189541号公報JP, 2005-189541, A

特許文献1〜3で提案された記録媒体の耐折り割れ性は、ある程度良好であった。しかし、製本過程で折り目に大きな荷重がかかるような場合には、折り目の内側となるインク受容層に過度の圧縮力が加わるため、インク受容層の一部が剥離又は欠落して画像に欠陥が生ずるといった不具合が生ずることがあった。このため、インク吸収性を確保しつつ、耐折り割れ性を向上させたインクジェット用記録媒体を得ることは困難であった。 The folding resistance of the recording media proposed in Patent Documents 1 to 3 was good to some extent. However, when a large load is applied to the folds during the bookbinding process, an excessive compressive force is applied to the ink receiving layer on the inner side of the folds, so that a part of the ink receiving layer peels or is missing, resulting in image defects. Occasionally, problems such as occurrences occurred. For this reason, it has been difficult to obtain an inkjet recording medium having improved folding crack resistance while ensuring ink absorbability.

したがって、本発明の目的は、耐折り割れ性及びインク吸収性に優れたインクジェット用記録媒体を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide an inkjet recording medium that is excellent in folding crack resistance and ink absorbency.

上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、基材と、前記基材に設けられたアンダーコート層と、前記アンダーコート層に設けられたインク受容層と、を有するインクジェット用記録媒体であって、前記インク受容層が、無機粒子及びバインダを含有し、前記アンダーコート層が、セロファンを含有し、前記インク受容層の厚さが、20μm以下であり、前記インク受容層のマルテンス硬さをH1(N/mm)とし、前記アンダーコート層のマルテンス硬さをH2(N/mm)としたとき、H1/H2が0.50以上1.00以下であることを特徴とするインクジェット用記録媒体が提供される。 The above object is achieved by the present invention described below. That is, according to the present invention, there is provided an inkjet recording medium having a base material, an undercoat layer provided on the base material, and an ink receiving layer provided on the undercoat layer. The layer contains inorganic particles and a binder, the undercoat layer contains cellophane, the thickness of the ink receiving layer is 20 μm or less, and the Martens hardness of the ink receiving layer is H1 (N/mm. 2 ) and the Martens hardness of the undercoat layer is H2 (N/mm 2 ), H1/H2 is 0.50 or more and 1.00 or less, and an inkjet recording medium is provided. It

本発明によれば、耐折り割れ性及びインク吸収性に優れたインクジェット用記録媒体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an inkjet recording medium that is excellent in folding crack resistance and ink absorbency.

以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、以下、インクジェット用記録媒体のことを、単に「記録媒体」と記載することがある。一般的なインクジェット用の記録媒体は、基材にインク受容層が設けられている。インク受容層は、インク滴をインク受容層の表面近傍に留めて画像の発色性を向上させる機能と、インク中の液媒体を速やかに吸収して滲みを低減する機能とを有する。インク受容層の主成分は、通常、無機顔料とバインダである。粒子径が100nm程度の無機顔料を用いることで、記録媒体の表面に光沢感をもたせることができる。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. Hereinafter, the inkjet recording medium may be simply referred to as a “recording medium”. In a general inkjet recording medium, an ink receiving layer is provided on a base material. The ink receiving layer has a function of keeping ink droplets near the surface of the ink receiving layer to improve the color developability of an image, and a function of quickly absorbing a liquid medium in the ink to reduce bleeding. The main components of the ink receiving layer are usually an inorganic pigment and a binder. By using an inorganic pigment having a particle size of about 100 nm, the surface of the recording medium can have a glossy feeling.

検討の結果、本発明者らは、セロファンを含有する、好ましくはセロファンから構成されるアンダーコート層を基材とインク受容層の間に配置することで、インク受容層の耐折り割れ性とインク吸収性がいずれも向上することを見出した。このような構成とすることで、耐折り割れ性及びインク吸収性が向上するメカニズムにつき、本発明者らは以下のように推測している。 As a result of the study, the present inventors have arranged an undercoat layer containing cellophane, preferably composed of cellophane, between the substrate and the ink receiving layer, so that the ink receiving layer has good crease resistance and ink resistance. It was found that the absorbability was improved. The present inventors have speculated as follows regarding the mechanism of improving the resistance to fold cracking and the ink absorption by such a configuration.

インク受容層に剥離や欠落などの不具合が生ずるのを抑制するには、インク受容層を薄くする、具体的には、インク受容層の厚さを20μm以下にすることが必要である。しかし、インク受容層を薄くすると、インク吸収性が低下することになる。セロファンは、セルロースを原料として調製されるビスコースを用いて製造される透明な膜(フィルム)である。セロファンにはナノオーダーの多数の空隙があり、これらの空隙中に吸収した水分を保持することができると考えられる。このため、セロファンをインク受容層の構成材料とすることで、インクをある程度吸収して保持することができる。但し、空隙の密度は必ずしも大きくないため、セロファンのみでインクのすべてを保持するには多大な時間が必要とされる。 In order to prevent defects such as peeling or missing in the ink receiving layer, it is necessary to make the ink receiving layer thin, specifically, to make the thickness of the ink receiving layer 20 μm or less. However, when the ink receiving layer is made thin, the ink absorbency is lowered. Cellophane is a transparent film produced by using viscose prepared from cellulose as a raw material. Cellophane has a large number of nano-order voids, and it is considered that the absorbed water can be retained in these voids. Therefore, by using cellophane as a constituent material of the ink receiving layer, the ink can be absorbed and held to some extent. However, since the density of the voids is not necessarily high, a great amount of time is required to hold all the ink with cellophane alone.

そこで、セロファンを含有するアンダーコート層を基材とインク受容層の間に配置することで、付与直後のインクをインク受容層で吸収しつつ、一定時間経過後のインクを含むすべてのインクをアンダーコート層でも吸収することができる。これにより、インク受容層を薄くしながらも十分なインク吸収性を担保することができると考えられる。 Therefore, by arranging an undercoat layer containing cellophane between the substrate and the ink receiving layer, the ink immediately after being applied is absorbed by the ink receiving layer while all the ink including the ink after a certain time has passed It can also be absorbed by the coat layer. It is considered that this makes it possible to ensure sufficient ink absorbency while making the ink receiving layer thin.

さらに、インク受容層のマルテンス硬さ(N/mm)をH1(N/mm)とし、アンダーコート層のマルテンス硬さをH2(N/mm)としたとき、H1/H2が0.50以上1.00以下であることを要する。通常、2つの膜を積層して形成された2層構造を有する膜を折り曲げた場合、それぞれの層の硬さが異なることに起因する歪みが層の境界部に生ずる。そして、生じた歪みが大きい場合、一方の層に折り割れが発生すると考えられる。ここで、H1/H2が0.50以上1.00以下となるように、インク受容層とアンダーコート層のマルテンス硬さをそれぞれ調整することで、層の境界部における歪みの発生を抑制することができ、耐折り割れ性が向上すると考えられる。H1/H2が1.00超であると、アンダーコート層よりも硬いインク受容層が折り曲げに対する抗力を引き受けることになるため、インク受容層に折り割れが発生しやすくなる。一方、H1/H2が0.50未満であると、インク受容層とアンダーコート層との境界部に生ずる歪みが大きくなるため、インク受容層に折り割れが発生しやすくなる。 Further, when the Martens hardness (N/mm 2 ) of the ink receiving layer is H1 (N/mm 2 ) and the Martens hardness of the undercoat layer is H2 (N/mm 2 ), H1/H2 is 0. It is necessary to be 50 or more and 1.00 or less. Usually, when a film having a two-layer structure formed by stacking two films is bent, strain is generated at the boundary between the layers due to the different hardness of each layer. Then, when the generated strain is large, it is considered that a fold crack occurs in one of the layers. Here, by controlling the Martens hardness of the ink receiving layer and the undercoat layer so that H1/H2 is 0.50 or more and 1.00 or less, the occurrence of strain at the boundary between layers is suppressed. It is considered that the cracking resistance is improved and the crease resistance is improved. When H1/H2 is more than 1.00, the ink receiving layer, which is harder than the undercoat layer, receives the resistance to bending, so that the ink receiving layer is likely to be broken. On the other hand, when H1/H2 is less than 0.50, the strain generated at the boundary between the ink receiving layer and the undercoat layer becomes large, and the ink receiving layer is likely to be broken.

インク受容層及びアンダーコート層のマルテンス硬さは、ISO14577に準拠して測定される。ISO14577に準拠したマルテンス硬さの測定方法は、圧子に荷重をかけて形成された圧痕の深さ及び硬さをその場で測定する方法である。マルテンス硬さを測定するための測定装置としては、微小硬さ試験機(商品名「ピコデンター(登録商標) HM500」、フィッシャーインストルメンツ製)を用いる。アンダーコート層のマルテンス硬さは、基材に設けられた後、かつ、インク受容層が形成される前のアンダーコート層の表面を対象として測定される。具体的には、アンダーコート層の表面から厚さ方向に1μmの深さまで、圧子を3mNの荷重で60秒かけて押し込んだ際に測定される値を、アンダーコート層のマルテンス硬さH2(N/mm)とする。 The Martens hardness of the ink receiving layer and the undercoat layer is measured according to ISO14577. The Martens hardness measuring method based on ISO14577 is a method of measuring the depth and hardness of an indentation formed by applying a load to an indenter in situ. As a measuring device for measuring the Martens hardness, a micro hardness tester (trade name “Picodenter (registered trademark) HM500”, manufactured by Fisher Instruments) is used. The Martens hardness of the undercoat layer is measured for the surface of the undercoat layer after being provided on the substrate and before the ink receiving layer is formed. Specifically, the value measured when the indenter was pushed in with a load of 3 mN for 60 seconds from the surface of the undercoat layer to a depth of 1 μm in the thickness direction, the Martens hardness H2(N /Mm 2 ).

インク受容層のマルテンス硬さの測定は、アンダーコート層に形成されたインク受容層の表面を対象として測定される。具体的には、インク受容層の表面から厚み方向に1μmの深さまで、圧子を3mNの荷重で60秒かけて押し込んだ際に測定される値を、インク受容層のマルテンス硬さH1(N/mm)とする。 The Martens hardness of the ink receiving layer is measured by using the surface of the ink receiving layer formed on the undercoat layer as a target. Specifically, the value measured when the indenter was pushed in from the surface of the ink receiving layer to a depth of 1 μm in the thickness direction with a load of 3 mN for 60 seconds was calculated as Martens hardness H1 (N/N) of the ink receiving layer. mm 2 ).

インク吸収性の観点から、記録媒体のコブ吸水度は20g/m以上であることが好ましい。本明細書における「コブ吸水度」は、記録媒体のインク受容層が設けられている側の表面を測定対象として測定される物性値である。記録媒体のコブ吸水度は、JIS P 8140:1998に準拠し、記録媒体の表面(インク受容層の表面)と水との接触時間を30秒間とする条件で測定される。 From the viewpoint of ink absorbency, the Cobb water absorption of the recording medium is preferably 20 g/m 2 or more. In the present specification, the “cobb water absorption” is a physical property value measured with the surface of the recording medium on the side where the ink receiving layer is provided as a measurement target. The Cobb water absorption of the recording medium is measured in accordance with JIS P 8140:1998 under the condition that the contact time between the surface of the recording medium (the surface of the ink receiving layer) and water is 30 seconds.

<記録媒体>
本発明の記録媒体は、基材と、この基材に設けられたアンダーコート層と、このアンダーコート層に設けられたインク受容層とを有する。すなわち、アンダーコート層とインク受容層を含む少なくとも2層が基材に設けられている。本発明の記録媒体は、インクジェット記録方法に適用されるインクジェット用の記録媒体である。
<Recording medium>
The recording medium of the present invention has a base material, an undercoat layer provided on the base material, and an ink receiving layer provided on the undercoat layer. That is, at least two layers including the undercoat layer and the ink receiving layer are provided on the base material. The recording medium of the present invention is an inkjet recording medium applied to an inkjet recording method.

(基材)
基材としては、基紙のみから構成されるもの、プラスチックフィルムのみから構成されるもの、及びクロスのみから構成されるものなどを挙げることができる。複層構造を有する基材を用いることもできる。複層構造を有する基材としては、基紙と樹脂層が積層された、いわゆる樹脂被覆基材を用いることができる。樹脂被覆基材を構成する樹脂層は、基紙の片面のみに設けられていてもよく、基紙の両面に設けられていてもよい。基材としては、樹脂被覆基材、プラスチックフィルム、クロスが好ましい。
(Base material)
Examples of the base material include a base paper only, a plastic film only, and a cloth only. It is also possible to use a base material having a multilayer structure. As the base material having a multilayer structure, a so-called resin-coated base material in which a base paper and a resin layer are laminated can be used. The resin layer constituting the resin-coated substrate may be provided on only one side of the base paper, or may be provided on both sides of the base paper. The base material is preferably a resin-coated base material, a plastic film, or a cloth.

基材の厚さは、50μm以上400μm以下であることが好ましく、70μm以上200μm以下であることがさらに好ましい。基材の厚さは、以下に示す方法にしたがって測定及び算出する。マイクロトームで切り出した記録媒体の断面を走査型電子顕微鏡で観察し、任意の100点以上の厚さを測定する。次いで、測定した100点以上の厚さの平均値を算出し、算出した平均値を基材の厚さとする。 The thickness of the substrate is preferably 50 μm or more and 400 μm or less, more preferably 70 μm or more and 200 μm or less. The thickness of the base material is measured and calculated according to the method described below. The cross section of the recording medium cut out by a microtome is observed with a scanning electron microscope, and the thickness at arbitrary 100 points or more is measured. Next, the average value of the measured thicknesses of 100 points or more is calculated, and the calculated average value is used as the thickness of the base material.

[樹脂被覆基材]
[1]基紙
基紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じてポリプロピレンなどの合成パルプや、ナイロンやポリエステルなどの合成繊維を加えて抄紙される。木材パルプとしては広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、広葉樹晒サルファイトパルプ(LBSP)、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、針葉樹晒サルファイトパルプ(NBSP)、広葉樹溶解パルプ(LDP)、針葉樹溶解パルプ(NDP)、広葉樹未晒クラフトパルプ(LUKP)、針葉樹未晒クラフトパルプ(NUKP)などを挙げることができる。木材パルプのなかでも、短繊維成分の多いLBKP、NBSP、LBSP、NDP、LDPを用いることが好ましい。パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ(硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ)が好ましい。漂白処理して白色度を向上させたパルプも好ましい。基紙には、サイズ剤、白色顔料、紙力増強剤、蛍光増白剤、水分保持剤、分散剤、柔軟化剤などを適宜添加してもよい。
[Resin coated substrate]
[1] Base paper The base paper is made from wood pulp as a main raw material, and if necessary, synthetic pulp such as polypropylene and synthetic fibers such as nylon and polyester are added to make the paper. As the wood pulp, hardwood bleached kraft pulp (LBKP), hardwood bleached sulfite pulp (LBSP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), softwood bleached sulphite pulp (NBSP), hardwood dissolved pulp (LDP), softwood dissolved pulp (NDP) ), hardwood unbleached kraft pulp (LUKP), softwood unbleached kraft pulp (NUKP), and the like. Among wood pulp, it is preferable to use LBKP, NBSP, LBSP, NDP, and LDP, which have many short fiber components. As the pulp, a chemical pulp containing few impurities (sulfate pulp or sulfite pulp) is preferable. Pulp that has been bleached to improve whiteness is also preferred. A sizing agent, a white pigment, a paper strength enhancer, a fluorescent whitening agent, a water retention agent, a dispersant, a softening agent and the like may be appropriately added to the base paper.

基紙の厚さは、50μm以上130μm以下であることが好ましく、90μm以上120μm以下であることがさらに好ましい。JIS P 8118:2014で規定される基紙の紙密度は、0.6g/cm以上1.2g/cm以下であることが好ましく、0.7g/cm以上1.2g/cm以下であることがさらに好ましい。 The thickness of the base paper is preferably 50 μm or more and 130 μm or less, and more preferably 90 μm or more and 120 μm or less. The paper density of the base paper specified by JIS P 8118:2014 is preferably 0.6 g/cm 3 or more and 1.2 g/cm 3 or less, and 0.7 g/cm 3 or more and 1.2 g/cm 3 or less. Is more preferable.

[2]樹脂層
樹脂被覆基材を構成する樹脂層は、基紙の表面に、基紙の表面の少なくとも一部を被覆するように設けられている。樹脂層の被覆率(樹脂層で被覆された基紙の表面積/基紙の全表面積)は70%以上であることが好ましく、90%以上であることがさらに好ましく、100%であることが好ましい。すなわち、基紙の表面の全てが樹脂層で被覆されていることが特に好ましい。
[2] Resin layer The resin layer constituting the resin-coated substrate is provided on the surface of the base paper so as to cover at least a part of the surface of the base paper. The coverage of the resin layer (surface area of the base paper coated with the resin layer/total surface area of the base paper) is preferably 70% or more, more preferably 90% or more, and further preferably 100%. .. That is, it is particularly preferable that the entire surface of the base paper is covered with the resin layer.

樹脂層の厚さは、20μm以上60μm以下であることが好ましく、35μm以上50μm以下であることがさらに好ましい。樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、それぞれの樹脂層の厚さが上記の範囲内であることが好ましい。 The thickness of the resin layer is preferably 20 μm or more and 60 μm or less, and more preferably 35 μm or more and 50 μm or less. When resin layers are provided on both sides of the base paper, the thickness of each resin layer is preferably within the above range.

樹脂層を構成する樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、オレフィン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体などを挙げることができる。なかでも、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどの単重合体や共重合体であるオレフィン樹脂が好ましく、ポリエチレンがさらに好ましい。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン(LDPE)や高密度ポリエチレン(HDPE)を挙げることができる。 A thermoplastic resin is preferable as the resin forming the resin layer. Examples of the thermoplastic resin include acrylic resin, acrylic silicone resin, olefin resin, and styrene-butadiene copolymer. Among them, olefin resins which are homopolymers or copolymers of ethylene, propylene, isobutylene and the like are preferable, and polyethylene is more preferable. Examples of polyethylene include low density polyethylene (LDPE) and high density polyethylene (HDPE).

樹脂層は、不透明度、白色度、及び色相を調整するために、白色顔料、蛍光増白剤、及び群青などを含有してもよい。なかでも、不透明度を向上させることができるため、白色顔料を含有させることが好ましい。白色顔料としては、ルチル型の酸化チタン、アナターゼ型の酸化チタンを挙げることができる。樹脂層中の白色顔料の含有量は、3g/m以上30g/m以下であることが好ましい。樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、それぞれの樹脂層中の白色顔料の合計の含有量が、上記の範囲内であることが好ましい。樹脂層中の白色顔料の含有量は、樹脂の含有量に対する質量比率で、0.25倍以下であることが好ましい。樹脂層中の白色顔料の含有量は、樹脂の含有量に対する質量比率で0.25倍超であると、白色顔料の分散安定性が不十分になる場合がある。 The resin layer may contain a white pigment, a fluorescent whitening agent, ultramarine blue or the like in order to adjust opacity, whiteness and hue. Above all, it is preferable to contain a white pigment because the opacity can be improved. Examples of white pigments include rutile type titanium oxide and anatase type titanium oxide. The content of the white pigment in the resin layer is preferably 3 g/m 2 or more and 30 g/m 2 or less. When the resin layers are provided on both sides of the base paper, the total content of the white pigment in each resin layer is preferably within the above range. The content of the white pigment in the resin layer is preferably 0.25 times or less in terms of mass ratio with respect to the content of the resin. When the content ratio of the white pigment in the resin layer is more than 0.25 times the mass ratio of the resin content, the dispersion stability of the white pigment may be insufficient.

[プラスチックフィルム]
プラスチックフィルムは、プラスチックをフィルム状に加工したものである。プラスチックとしては、分子量10,000以上の高分子成分を、プラスチック全質量を基準として、50質量%以上含有するものを用いることができる。プラスチックとしては、ビニル系プラスチック、ポリエステル系プラスチック、セルロースエステル系プラスチック、ポリアミド系プラスチック、耐熱エンジニアリングプラスチックなどの熱可塑性プラスチックを挙げることができる。
[Plastic film]
The plastic film is formed by processing plastic into a film. As the plastic, one containing a polymer component having a molecular weight of 10,000 or more in an amount of 50% by mass or more based on the total mass of the plastic can be used. Examples of the plastics include thermoplastics such as vinyl plastics, polyester plastics, cellulose ester plastics, polyamide plastics and heat resistant engineering plastics.

ビニル系プラスチックとしては、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニデリン、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリプロピレン、フッ素系樹脂などを挙げることができる。ポリエステル系プラスチックとしては、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートなどを挙げることができる。セルロースエステル系プラスチックとしては、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレートなどを挙げることができる。ポリアミド系プラスチックとしては、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12などを挙げることができる。耐熱エンジニアリングプラスチックとしては、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミドなどを挙げることができる。耐久性とコストの観点から、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。 Examples of vinyl plastics include polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polystyrene, polypropylene, and fluororesins. Examples of polyester plastics include polycarbonate and polyethylene terephthalate. Examples of cellulose ester plastics include cellulose diacetate, cellulose triacetate, and cellulose acetate butyrate. Examples of polyamide-based plastics include nylon 6, nylon 66, nylon 12 and the like. Examples of heat-resistant engineering plastics include polyimide, polysulfone, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, and polyether imide. From the viewpoint of durability and cost, it is preferable to use polyvinyl chloride, polypropylene, polycarbonate, or polyethylene terephthalate.

薬品処理、表面コート、内添などの処理を施して不透明度を高めたプラスチックフィルムを用いることができる。薬品処理としては、プラスチックフィルムの表面にアセトン、メチルイソブチルケトンなどの有機溶剤を接触させて形成した膨潤層をメタノールなどの別の有機溶剤で処理して乾燥凝固させる方法などを挙げることができる。表面コートとしては、炭酸カルシウムや酸化チタンなどの白色顔料及び結合剤を含有する層をプラスチックフィルムの表面に形成させる方法を挙げることができる。内添としては、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、ホワイトカーボン、クレイ、タルク、硫酸バリウムなどの顔料を充てん剤としてプラスチックフィルムに含有させる方法を挙げることができる。また、ポリブチレンテレフタレート微粒子、ポリカーボネート微粒子、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂などを添加して空隙を形成して不透明度を高めた発泡プラスチックフィルムを用いることができる。 It is possible to use a plastic film which has been subjected to treatments such as chemical treatment, surface coating and internal addition to increase the opacity. Examples of the chemical treatment include a method in which the swelling layer formed by contacting the surface of the plastic film with an organic solvent such as acetone or methyl isobutyl ketone is treated with another organic solvent such as methanol and dried and solidified. Examples of the surface coating include a method of forming a layer containing a white pigment such as calcium carbonate or titanium oxide and a binder on the surface of the plastic film. Examples of the internal addition include a method in which a pigment such as calcium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, white carbon, clay, talc, barium sulfate is contained in the plastic film as a filler. Further, it is possible to use a foamed plastic film in which polybutylene terephthalate fine particles, polycarbonate fine particles, polyester resin, polycarbonate resin or the like is added to form voids to increase opacity.

プラスチックフィルムの厚さは、50μm以上300μm以下であることが好ましく、75μm以上135μm以下であることがさらに好ましい。プラスチックのガラス転移点は、−20℃以上150℃以下であることが好ましく、−20℃以上80℃以下であることがさらに好ましい。プラスチックのガラス転移点は、例えば、示差走査熱量測定法(DSC法)により測定することができる。 The thickness of the plastic film is preferably 50 μm or more and 300 μm or less, and more preferably 75 μm or more and 135 μm or less. The glass transition point of the plastic is preferably −20° C. or higher and 150° C. or lower, and more preferably −20° C. or higher and 80° C. or lower. The glass transition point of plastics can be measured, for example, by a differential scanning calorimetry method (DSC method).

JIS K 7112:1999で規定されるプラスチックフィルムのプラスチック密度は、0.6g/cm以上1.5g/cm以下であることが好ましく、0.7g/cm以上1.4g/cm以下であることがさらに好ましい。JIS K 7209:2000で規定されるプラスチックフィルムの吸水率は、5%以下であることが好ましく、1%以下であることがさらに好ましい。 The plastic density of the plastic film specified by JIS K 7112:1999 is preferably 0.6 g/cm 3 or more and 1.5 g/cm 3 or less, and 0.7 g/cm 3 or more and 1.4 g/cm 3 or less. Is more preferable. The water absorption of the plastic film specified in JIS K 7209:2000 is preferably 5% or less, more preferably 1% or less.

プラスチックフィルムを表面酸化処理することで、プラスチックフィルムと隣接して配置される層との密着性を向上させることができる。表面酸化処理としては、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、グロー放電処理、オゾン処理などを挙げることができ、なかでもオゾン処理が好ましい。 By subjecting the plastic film to a surface oxidation treatment, it is possible to improve the adhesion between the plastic film and a layer disposed adjacent to the plastic film. Examples of the surface oxidation treatment include corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, ozone treatment and the like, of which ozone treatment is preferable.

[クロス]
クロスは、多数の繊維を薄く広いシート状に加工したものである。繊維としては、天然繊維、天然繊維の性質を有する材質やプラスチックから再生される再生繊維、石油などの高分子を原料とする合成繊維を挙げることができる。天然繊維としては、木綿、絹、麻、モヘヤ、ウール、カシミヤなどを挙げることができる。再生繊維としては、アセテート、キュプラ、レーヨン、再生ポリエステルなどを挙げることができる。合成繊維としては、ナイロン、ポリエステル、アクリル、ビニロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリウレタンなどを挙げることができる。
[cross]
The cloth is obtained by processing a large number of fibers into a thin and wide sheet. Examples of the fibers include natural fibers, materials having the properties of natural fibers, recycled fibers regenerated from plastics, and synthetic fibers made from a polymer such as petroleum. Examples of the natural fiber include cotton, silk, hemp, mohair, wool, cashmere and the like. Examples of the recycled fiber include acetate, cupra, rayon, recycled polyester and the like. Examples of synthetic fibers include nylon, polyester, acrylic, vinylon, polyethylene, polypropylene, polyamide and polyurethane.

(インク受容層)
インク受容層は、無機粒子及びバインダを含有する。インク受容層は、例えば、インク受容層に含有される材料を含む塗工液を調製し、調製した塗工液を塗工及び乾燥することで形成することができる。インク受容層は、単層であってもよく、2層以上の複層であってもよい。インク受容層は、基材の片面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。
(Ink receiving layer)
The ink receiving layer contains inorganic particles and a binder. The ink receiving layer can be formed, for example, by preparing a coating liquid containing the material contained in the ink receiving layer, and applying and drying the prepared coating liquid. The ink receiving layer may be a single layer or a multilayer of two or more layers. The ink receiving layer may be provided on only one side of the substrate, or may be provided on both sides.

インク受容層の厚さは、20μm以下であり、好ましくは15μm以下である。インク受容層の厚さが20μm超であると、耐折り割れ性が低下する。インク受容層の下に設けられたセロファンを含有するアンダーコート層は、インクを吸収しうる層である。このため、インク受容層がある程度薄い場合(20μm以下)であっても、インク吸収性の低下はアンダーコート層によって補われる。インク吸収性の観点から、インク受容層の厚さは5μm以上であることが好ましい。インク受容層の厚さは、以下の手順にしたがって測定される。まず、マイクロトームにより記録媒体を切断して形成された断面を、走査型電子顕微鏡(商品名「SU−70」、日立製作所製)によって観察する。そして、観察されたインク受容層の任意の10点以上の厚さを測定し、その平均値をインク受容層の厚さとする。 The thickness of the ink receiving layer is 20 μm or less, preferably 15 μm or less. If the thickness of the ink receiving layer is more than 20 μm, the crease resistance is lowered. The undercoat layer containing cellophane provided under the ink receiving layer is a layer capable of absorbing ink. Therefore, even when the ink receiving layer is thin to some extent (20 μm or less), the decrease in ink absorbability is compensated by the undercoat layer. From the viewpoint of ink absorbency, the thickness of the ink receiving layer is preferably 5 μm or more. The thickness of the ink receiving layer is measured according to the following procedure. First, a cross section formed by cutting a recording medium with a microtome is observed with a scanning electron microscope (trade name “SU-70”, manufactured by Hitachi Ltd.). Then, the thickness of the observed ink receiving layer at any 10 points or more is measured, and the average value thereof is used as the thickness of the ink receiving layer.

[無機粒子]
インク受容層は、無機粒子を含有する。無機粒子の平均一次粒子径は、50nm以下であることが好ましく、1nm以上30nm以下であることがさらに好ましく、3nm以上10nm以下であることが特に好ましい。無機粒子の平均一次粒子径が50nmを超えると、インク吸収性が十分に得られない場合がある。無機粒子の平均一次粒子径は、電子顕微鏡で観察したときの無機粒子の一次粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径の数平均粒子径(100点以上の平均値)である。
[Inorganic particles]
The ink receiving layer contains inorganic particles. The average primary particle diameter of the inorganic particles is preferably 50 nm or less, more preferably 1 nm or more and 30 nm or less, and particularly preferably 3 nm or more and 10 nm or less. If the average primary particle size of the inorganic particles exceeds 50 nm, sufficient ink absorbency may not be obtained. The average primary particle diameter of the inorganic particles is the number average particle diameter (average value of 100 points or more) of the diameter of a circle having an area equal to the projected area of the primary particles of the inorganic particles when observed with an electron microscope.

インク受容層中の無機粒子の含有量(質量%)は、インク受容層全質量を基準として、50.0質量%以上98.0質量%以下であることが好ましく、70.0質量%以上96.0質量%以下であることがさらに好ましい。 The content (% by mass) of the inorganic particles in the ink receiving layer is preferably 50.0% by mass or more and 98.0% by mass or less, and 70.0% by mass or more and 96% by mass, based on the total mass of the ink receiving layer. More preferably, it is not more than 0.0% by mass.

無機粒子としては、アルミナ水和物、アルミナ、シリカ、コロイダルシリカ、二酸化チタン、ゼオライト、カオリン、タルク、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウムなどを挙げることができる。なかでも、インク吸収性に優れた多孔質構造を形成しうる、シリカ、アルミナ、アルミナ水和物が好ましく、塗布量当たりのインク吸収容量が多いシリカがさらに好ましい。 As the inorganic particles, alumina hydrate, alumina, silica, colloidal silica, titanium dioxide, zeolite, kaolin, talc, hydrotalcite, zinc oxide, zinc hydroxide, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, zirconium oxide, water. Examples thereof include zirconium oxide. Among them, silica, alumina, and alumina hydrate, which can form a porous structure having excellent ink absorption, are preferable, and silica having a large ink absorption capacity per coating amount is more preferable.

[1]シリカ
シリカは、その製法により湿式法と乾式法(気相法)に大別される。いずれのシリカも好適に用いることができる。なかでも、湿式法シリカを用いると、耐折り割れ性をより向上させることができるために好ましい。湿式法シリカを用いると、空隙率がより高いインク受容層を形成することができる。このため、折り曲げの際に生ずる圧縮によってインク受容層がより変形しやすくなり、インク受容層の開裂や剥離に対する耐性がより高まるためであると推測される。
[1] Silica Silica is roughly classified into a wet method and a dry method (gas phase method) depending on its production method. Any silica can be preferably used. Among them, the use of wet process silica is preferable because the resistance to folding cracks can be further improved. The wet process silica can be used to form an ink receiving layer having a higher porosity. Therefore, it is presumed that the ink receiving layer is more likely to be deformed by the compression generated at the time of bending, and the resistance of the ink receiving layer to tearing or peeling is further increased.

湿式法シリカとしては、沈降法シリカやゲル法シリカが好ましい。沈降法シリカは、珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造することができる。製造過程で粒子成長したシリカ粒子を凝集及び沈降させた後、ろ過、水洗、乾燥、粉砕、及び分級などの工程を経て製品化される。このような方法で製造される沈降法シリカの二次粒子は緩やかな凝集粒子であり、比較的粉砕しやすい。沈降法シリカの市販品としては、以下商品名で、ニップシール(東ソーシリカ製);トクシール、ファインシール(以上、トクヤマ製)などを挙げることができる。 As the wet method silica, precipitation method silica and gel method silica are preferable. Precipitated silica can be produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under alkaline conditions. After the silica particles that have grown in the manufacturing process are aggregated and settled, the silica particles are commercialized through steps such as filtration, washing with water, drying, crushing, and classification. The secondary particles of precipitated silica produced by such a method are gradual aggregated particles and are relatively easy to grind. Examples of commercially available precipitated silica include Nipseal (made by Tosoh Silica); Tokuseal and Fineseal (made by Tokuyama) under the following trade names.

ゲル法シリカは、珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造することができる。熟成中に溶解した小さなシリカ粒子が、大きなシリカ粒子の一次粒子同士を結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子が形成される。ゲル法シリカの市販品としては、以下商品名で、ミズカシル(水澤化学工業製);サイロジェット(グレースジャパン製)などを挙げることができる。 The gel method silica can be produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under acidic conditions. Since the small silica particles dissolved during aging are re-precipitated so as to bond the primary particles of the large silica particles to each other, the distinct primary particles disappear and relatively hard agglomerated particles having an internal void structure are formed. Examples of commercially available gel method silica include Mizukasil (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) and Silojet (manufactured by Grace Japan) under the trade names below.

乾式法(気相法)としては、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法(火炎加水分解法)や、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法(アーク法)が知られている。気相法シリカの市販品としては、以下商品名で、アエロジル(日本アエロジル製);レオロシールQSタイプ(トクヤマ製)などを挙げることができる。 As a dry method (gas phase method), a method by high-temperature gas phase hydrolysis of silicon halide (flame hydrolysis method), or silica sand and coke are heated and reduced and vaporized by an arc in an electric furnace, and this is air-cooled. There is known a method (arc method) of oxidizing with. Examples of commercially available fumed silica include Aerosil (manufactured by Nippon Aerosil); Reorosil QS type (manufactured by Tokuyama) under the trade names below.

気相法シリカを分散させる分散剤としては、カチオン性樹脂や多価金属塩などを挙げることができる。カチオン性樹脂としては、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、ジシアンジアミド縮合物などを挙げることができる。多価金属塩としては、ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、ポリ乳酸アルミニウムなどのアルミニウム化合物などを挙げることができる。 Examples of the dispersant for dispersing the vapor grown silica include a cationic resin and a polyvalent metal salt. Examples of the cationic resin include polyethyleneimine resin, polyamine resin, polyamide resin, polyamide epichlorohydrin resin, polyamine epichlorohydrin resin, polyamide polyamine epichlorohydrin resin, polydiallylamine resin, dicyandiamide condensate and the like. Examples of the polyvalent metal salt include aluminum compounds such as polyaluminum chloride, polyaluminum acetate, and aluminum polylactic acid.

[2]アルミナ
アルミナとしては、γ−アルミナ、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナなどを挙げることができる。なかでも、画像の光学濃度やインク吸収性の観点から、γ−アルミナが好ましい。γ−アルミナとしては、気相法アルミナを用いることが好ましい。気相法アルミナの市販品としては、以下商品名で、AEROXIDE;Alu C、Alu130、Alu65(以上、EVONIK製)などを挙げることができる。
[2] Alumina Examples of alumina include γ-alumina, α-alumina, δ-alumina, θ-alumina, and χ-alumina. Among them, γ-alumina is preferable from the viewpoint of optical density of an image and ink absorbability. As the γ-alumina, vapor phase method alumina is preferably used. Examples of commercial products of vapor-phase process alumina include AEROXIDE; Alu C, Alu 130, Alu 65 (above, manufactured by EVONIK) and the like under the trade names.

[3]アルミナ水和物
アルミナ水和物は、下記一般式(X)で表されるものが好ましい。
Al3−n(OH)2n・mHO ・・・(X)
[3] Alumina hydrate The alumina hydrate is preferably represented by the following general formula (X).
Al 2 O 3-n (OH ) 2n · mH 2 O ··· (X)

一般式(X)中、nは0〜3の整数であり、mは0〜10、好ましくは0〜5である。但し、mとnが同時に0となる場合はない。mHOは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表す。このため、mは整数でなくてもよい。アルミナ水和物を加熱すると、mが0となる場合がある。 In general formula (X), n is an integer of 0 to 3 and m is 0 to 10, preferably 0 to 5. However, m and n are not 0 at the same time. mH 2 O often represents a detachable aqueous phase that does not participate in the formation of the crystal lattice. Therefore, m need not be an integer. When alumina hydrate is heated, m may become zero.

アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、ギブサイト型、及びベーマイト型などがある。アルミナ水和物の結晶構造は、X線回折法により分析することができる。アルミナ水和物としては、ベーマイト型のアルミナ水和物、又は非晶質のアルミナ水和物が好ましい。アルミナ水和物の具体例としては、特開平7−232473号公報、特開平8−132731号公報、特開平9−66664号公報、及び特開平9−76628号公報などに記載されたアルミナ水和物を挙げることができる。アルミナ水和物の市販品としては、以下商品名で、Disperal HP14、HP18(以上、サソール製)などを挙げることができる。 The crystal structure of alumina hydrate includes amorphous, gibbsite type, and boehmite type, depending on the temperature of heat treatment. The crystal structure of alumina hydrate can be analyzed by an X-ray diffraction method. As the alumina hydrate, boehmite type alumina hydrate or amorphous alumina hydrate is preferable. Specific examples of the alumina hydrate are described in JP-A-7-232473, JP-A-8-132731, JP-A-9-66664, and JP-A-9-76628. I can list things. Examples of commercially available products of alumina hydrate include Disperal HP14 and HP18 (above, manufactured by Sasol) under the trade names.

アルミナ水和物は、そのアスペクト比が2以上である板状のアルミナ水和物であることが好ましい。シート状のアルミナ水和物のアスペクト比は、特公平5−16015号公報に記載された方法により求めることができる。すなわち、アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で示される。「直径」は、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径(円相当径)である。 The alumina hydrate is preferably a plate-shaped alumina hydrate having an aspect ratio of 2 or more. The aspect ratio of the sheet-shaped alumina hydrate can be determined by the method described in Japanese Patent Publication No. 5-16015. That is, the aspect ratio is represented by the ratio of the "diameter" to the "thickness" of the particle. “Diameter” is the diameter of a circle having an area equal to the projected area of particles when observing an alumina hydrate with an electron microscope (equivalent circle diameter).

アルミナ水和物は、米国特許第4,242,271号明細書、同第4,202,870号明細書に記載されているような、アルミニウムアルコキシドを加水分解する方法やアルミン酸ナトリウムを加水分解する方法などの公知の方法で製造することができる。また、アルミン酸ナトリウムなどの水溶液に、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムなどの水溶液を加えて中和する方法などの公知の方法でも製造することができる。 Alumina hydrate is a method for hydrolyzing aluminum alkoxide or hydrolyzing sodium aluminate as described in US Pat. Nos. 4,242,271 and 4,202,870. It can be produced by a known method such as It can also be produced by a known method such as a method of neutralizing by adding an aqueous solution of aluminum sulfate, aluminum chloride or the like to an aqueous solution of sodium aluminate or the like.

アルミナとアルミナ水和物は併用してもよい。アルミナとアルミナ水和物を併用する場合、アルミナとアルミナ水和物を粉体状態で混合及び分散して分散液(ゾル)としてもよいし、アルミナ分散液とアルミナ水和物分散液を混合してもよい。 Alumina and alumina hydrate may be used in combination. When alumina and alumina hydrate are used together, alumina and alumina hydrate may be mixed and dispersed in a powder state to form a dispersion liquid (sol), or an alumina dispersion liquid and an alumina hydrate dispersion liquid may be mixed. May be.

アルミナ水和物及びアルミナは、分散剤で分散された水分散液の状態でインク受容層用の塗工液に混合されることが好ましく、分散剤として酸を用いることが好ましい。酸としては、下記一般式(Y)で表されるスルホン酸を用いることが、画像の滲みを抑制する効果が得られるため好ましい。
R−SOH ・・・(Y)
Alumina hydrate and alumina are preferably mixed with the coating liquid for the ink receiving layer in the state of an aqueous dispersion liquid dispersed with a dispersant, and an acid is preferably used as the dispersant. As the acid, it is preferable to use a sulfonic acid represented by the following general formula (Y) because the effect of suppressing image bleeding can be obtained.
R-SO 3 H (Y)

一般式(Y)中、Rは水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、又は炭素数1以上4以下のアルケニル基を表す。Rは、オキソ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、及びアシル基で置換されていてもよい。酸の含有量は、アルミナ水和物及びアルミナの合計の含有量に対して、1.0質量%以上2.0質量%以下であることが好ましく、1.3質量%以上1.6質量%以下であることがさらに好ましい。 In general formula (Y), R represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms. R may be substituted with an oxo group, a halogen atom, an alkoxy group, and an acyl group. The content of the acid is preferably 1.0% by mass or more and 2.0% by mass or less, and 1.3% by mass or more and 1.6% by mass with respect to the total content of the alumina hydrate and the alumina. The following is more preferable.

[バインダ]
インク受容層はバインダを含有する。バインダとしては、親水性バインダを用いることが好ましい。バインダとしては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体;カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、及びこれらの誘導体;ポリビニルピロリドンなどを挙げることができる。
[Binder]
The ink receiving layer contains a binder. A hydrophilic binder is preferably used as the binder. As the binder, starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch and phosphoric acid esterified starch; cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; casein, gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol, and their derivatives; polyvinyl pyrrolidone, etc. Can be mentioned.

なかでも、ポリビニルアルコール(PVA)やポリビニルアルコール誘導体(PVA誘導体)をバインダとして用いることが好ましい。PVA誘導体としては、カチオン変性PVA、アニオン変性PVA、シラノール変性PVA、ポリビニルアセタールなどを挙げることができる。カチオン変性PVAとしては、例えば、特開昭61−10483号公報に記載されているような、ポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖にアミノ基などを有するものが好ましい。 Among them, it is preferable to use polyvinyl alcohol (PVA) or polyvinyl alcohol derivative (PVA derivative) as the binder. Examples of PVA derivatives include cation-modified PVA, anion-modified PVA, silanol-modified PVA, and polyvinyl acetal. As the cation-modified PVA, for example, those having an amino group or the like in the main chain or side chain of polyvinyl alcohol as described in JP-A No. 61-10483 are preferable.

その分子構造中に水酸基を多く含むポリビニルアルコールをバインダとして用いると、セロファンを含むアンダーコート層と、インク受容層との密着性を向上させ、記録媒体の耐折り割れ性をより向上させることができるために好ましい。 When polyvinyl alcohol containing a large number of hydroxyl groups in its molecular structure is used as a binder, the adhesion between the undercoat layer containing cellophane and the ink receiving layer can be improved, and the folding resistance of the recording medium can be further improved. Preferred for.

ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをけん化して合成することができる。ポリビニルアルコールのけん化度は、80.0mol%以上100.0mol%以下であることが好ましく、98.0mol%以上100.0mol%以下であることがさらに好ましい。ポリビニルアルコールのけん化度は、ポリビニルアルコール中のアセチルオキシ基とヒドロキシ基の合計に対する、ヒドロキシ基の割合(mol%)である。本明細書におけるポリビニルアルコールのけん化度は、JIS K 6726:1994に準拠した方法により測定した値である。 Polyvinyl alcohol can be synthesized by saponifying polyvinyl acetate. The saponification degree of polyvinyl alcohol is preferably 80.0 mol% or more and 100.0 mol% or less, and more preferably 98.0 mol% or more and 100.0 mol% or less. The saponification degree of polyvinyl alcohol is the ratio (mol%) of hydroxy groups to the total of acetyloxy groups and hydroxy groups in polyvinyl alcohol. The saponification degree of polyvinyl alcohol in the present specification is a value measured by a method according to JIS K 6726:1994.

ポリビニルアルコールの重合度は、2,000以上であることが好ましく、2,000以上5,000以下であることがさらに好ましい。重合度が2,000以上のポリビニルアルコールをバインダとして用いることで、セロファンを含むアンダーコート層と、インク受容層との密着性を向上させ、記録媒体の耐折り割れ性をより向上させることができる。本明細書におけるポリビニルアルコールの重合度は、JIS K 6726:1994に準拠した方法により測定される粘度平均重合度である。 The polymerization degree of polyvinyl alcohol is preferably 2,000 or more, more preferably 2,000 or more and 5,000 or less. By using polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 2,000 or more as a binder, it is possible to improve the adhesion between the undercoat layer containing cellophane and the ink receiving layer, and further improve the crease resistance of the recording medium. .. The degree of polymerization of polyvinyl alcohol in the present specification is a viscosity average degree of polymerization measured by a method according to JIS K 6726:1994.

インク受容層用の塗工液を調製する際には、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を水溶液の状態で用いることが好ましい。水溶液中のポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体の固形分の含有量は、水溶液全質量を基準として、3.0質量%以上20.0質量%以下であることが好ましい。 When preparing the coating liquid for the ink receiving layer, it is preferable to use polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol derivative in the form of an aqueous solution. The solid content of polyvinyl alcohol and the polyvinyl alcohol derivative in the aqueous solution is preferably 3.0% by mass or more and 20.0% by mass or less based on the total mass of the aqueous solution.

[架橋剤]
インク受容層は、架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、アルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸、及びホウ酸塩などを挙げることができる。ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体をバインダとして用いる場合には、ホウ酸やホウ酸塩を架橋剤として用いることが好ましい。
[Crosslinking agent]
The ink receiving layer preferably contains a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include aldehyde compounds, melamine compounds, isocyanate compounds, zirconium compounds, amide compounds, aluminum compounds, boric acid, and borate salts. When polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol derivative is used as the binder, boric acid or borate is preferably used as the crosslinking agent.

ホウ酸としては、オルトホウ酸(HBO)、メタホウ酸、ジホウ酸などを挙げることができる。ホウ酸塩としては、ホウ酸の水溶性塩が好ましい。ホウ酸の水溶性塩としては、ホウ酸のナトリウム塩やカリウム塩などのホウ酸のアルカリ金属塩;ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩などのホウ酸のアルカリ土類金属塩;ホウ酸のアンモニウム塩などを挙げることができる。なかでも、オルトホウ酸を用いることが、塗工液の経時安定性が向上するとともに、クラックの発生が抑制される点から好ましい。 Examples of boric acid include orthoboric acid (H 3 BO 3 ), metaboric acid, and diboric acid. The borate is preferably a water-soluble boric acid salt. Examples of the water-soluble salts of boric acid include alkali metal salts of boric acid such as sodium salts and potassium salts of boric acid; alkaline earth metal salts of boric acid such as magnesium salts and calcium salts of boric acid; ammonium salts of boric acid. And so on. Among them, it is preferable to use orthoboric acid because the stability of the coating liquid over time is improved and the occurrence of cracks is suppressed.

架橋剤の量は、製造条件などに応じて適宜調整することができる。インク受容層中の架橋剤の含有量は、バインダの含有量に対して、1.0質量%以上50.0質量%以下であることが好ましく、5.0質量%以上40.0質量%以下であることがさらに好ましい。 The amount of the cross-linking agent can be appropriately adjusted according to the production conditions and the like. The content of the crosslinking agent in the ink receiving layer is preferably 1.0% by mass or more and 50.0% by mass or less, and 5.0% by mass or more and 40.0% by mass or less with respect to the content of the binder. Is more preferable.

バインダがポリビニルアルコールであり、かつ、架橋剤がホウ酸及びホウ酸塩の少なくとも一方である場合には、インク受容層中のポリビニルアルコールの含有量に対する、ホウ酸とホウ酸塩の合計含有量は、5質量%以上30質量%以下であることが好ましい。 When the binder is polyvinyl alcohol and the crosslinking agent is at least one of boric acid and borate, the total content of boric acid and borate with respect to the content of polyvinyl alcohol in the ink receiving layer is It is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less.

[その他の添加剤]
インク受容層には、上述の各種成分以外のその他の添加剤を含有させてもよい。その他の添加剤としては、pH調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などを挙げることができる。
[Other additives]
The ink receiving layer may contain other additives than the above-mentioned various components. Other additives include pH adjusters, thickeners, fluidity improvers, defoamers, foam suppressors, surfactants, release agents, penetrants, coloring pigments, coloring dyes, optical brighteners, Examples thereof include ultraviolet absorbers, antioxidants, antiseptics, antifungal agents, water resistant agents, dye fixing agents, curing agents, and weather resistant materials.

(インク受容層の形成方法)
アンダーコート層にインク受容層用の塗工液を塗工した後、乾燥させることで、アンダーコート層にインク受容層を形成することができる。塗工液は、公知の塗工方式によってアンダーコート層に塗工することができる。塗工方式としては、スロットダイ方式、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式などを挙げることができる。インク受容層は、第1のインク受容層、第2のインク受容層、…、第nのインク受容層を含む複層構造を有していてもよい。各層を形成するための塗工液は、逐次塗工してもよく、同時多層塗工してもよい。なかでも、スライドビード方式による同時多層塗工は、生産性が高いために好ましい。
(Method of forming ink receiving layer)
The ink receiving layer can be formed on the undercoat layer by applying the coating liquid for the ink receiving layer on the undercoat layer and then drying the coating liquid. The coating liquid can be applied to the undercoat layer by a known coating method. Examples of the coating method include a slot die method, a slide bead method, a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method and a rod bar coating method. The ink receiving layer may have a multilayer structure including a first ink receiving layer, a second ink receiving layer,..., An nth ink receiving layer. The coating liquid for forming each layer may be applied sequentially or simultaneously in multiple layers. Among them, simultaneous multi-layer coating by the slide bead method is preferable because of high productivity.

塗工液を塗工して形成した塗工層を、例えば、直線トンネル乾燥機;アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機;赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機;などを使用して乾燥する。これにより、アンダーコート層にインク受容層を形成することができる。 The coating layer formed by applying the coating liquid is, for example, a straight tunnel dryer; hot air dryer such as arch dryer, air loop dryer, sine curve air float dryer; infrared ray, heating dryer, microwave, etc. Dryer, etc. Thereby, an ink receiving layer can be formed on the undercoat layer.

(アンダーコート層)
アンダーコート層はセロファンを含有する層であり、好ましくはセロファンを主成分として含有する層である。より具体的には、アンダーコート層は、アンダーコート層全質量を基準として、セロファンを50質量%以上100質量%以下含有する層である。アンダーコート層の厚さは10μm以上であることが好ましく、10μm以上40μm以下であることがさらに好ましく、20μm以上30μm以下であることが特に好ましい。アンダーコート層の厚さを10μm以上とすることで、インク吸収性を向上させることができる。また、厚さ10μm以上のアンダーコート層は、折り曲げた際に生ずる圧力の緩衝層として機能するため、記録媒体の耐折り割れ性をさらに向上させることができる。アンダーコート層の厚さは、以下の手順にしたがって測定される。まず、マイクロトームにより記録媒体を切断して形成された断面を、走査型電子顕微鏡(商品名「SU−70」、日立製作所製)によって観察する。そして、観察されたアンダーコート層の任意の10点以上の厚さを測定し、その平均値をアンダーコート層の厚さとする。
(Undercoat layer)
The undercoat layer is a layer containing cellophane, and preferably a layer containing cellophane as a main component. More specifically, the undercoat layer is a layer containing 50% by mass or more and 100% by mass or less of cellophane based on the total mass of the undercoat layer. The thickness of the undercoat layer is preferably 10 μm or more, more preferably 10 μm or more and 40 μm or less, and particularly preferably 20 μm or more and 30 μm or less. By setting the thickness of the undercoat layer to 10 μm or more, ink absorbency can be improved. Further, the undercoat layer having a thickness of 10 μm or more functions as a buffer layer for the pressure generated at the time of bending, so that the folding resistance of the recording medium can be further improved. The thickness of the undercoat layer is measured according to the following procedure. First, a cross section formed by cutting a recording medium with a microtome is observed with a scanning electron microscope (trade name “SU-70”, manufactured by Hitachi Ltd.). Then, the thickness of the observed undercoat layer is measured at arbitrary 10 points or more, and the average value thereof is taken as the thickness of the undercoat layer.

セロファンは、原材料であるパルプを二硫化炭素によって硫化及び溶解させて得られるビスコースを、脱硫、水洗、及び乾燥させてフィルム状又はシート状に成形することで製造される。セルロースの重合度は、100以上1,000以下であることが好ましい。セルロースの重合度が100未満であると、緩衝層としての機能が低下し、耐折り割れ性の向上効果がやや不十分になることがある。一方、重合度が1,000超のセルロースは膨潤しにくいため、インク吸収性の向上効果がやや不十分になることがある。 Cellophane is produced by desulfurizing, washing with water and drying viscose obtained by sulfiding and dissolving pulp as a raw material with carbon disulfide, and shaping it into a film or sheet. The degree of polymerization of cellulose is preferably 100 or more and 1,000 or less. When the degree of polymerization of cellulose is less than 100, the function as a buffer layer may be deteriorated, and the effect of improving the folding crack resistance may be slightly insufficient. On the other hand, cellulose having a degree of polymerization of more than 1,000 does not easily swell, so that the effect of improving the ink absorbency may be slightly insufficient.

アンダーコート層は、多価アルコールをさらに含有することが好ましい。多価アルコールを含有させることで、アンダーコート層の柔軟性が向上するので、記録媒体の耐折り割れ性をさらに向上させることができる。多価アルコールとしては、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどを挙げることができる。なかでも、多価アルコールとしてはグリセリンが好ましい。アンダーコート層中の多価アルコールの含有量は、アンダーコート層の全質量を基準として、2質量%以上20質量%以下であることが好ましい。アンダーコート層を形成するためのセロファンに多価アルコールを含有させるには、例えば、セロファンを形成する際の最後の乾燥工程の直前に多価アルコールに含浸させることで、形成されるセロファン内に多価アルコールを含有させることができる。アンダーコート層のマルテンス硬さH2は、50N/mm以上100N/mm以下であることが好ましい。 The undercoat layer preferably further contains a polyhydric alcohol. By including the polyhydric alcohol, the flexibility of the undercoat layer is improved, and thus the folding resistance of the recording medium can be further improved. Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol and the like. Among them, glycerin is preferable as the polyhydric alcohol. The content of the polyhydric alcohol in the undercoat layer is preferably 2% by mass or more and 20% by mass or less based on the total mass of the undercoat layer. To add polyhydric alcohol to cellophane for forming the undercoat layer, for example, by impregnating the polyhydric alcohol immediately before the final drying step when forming cellophane, polyfunctional alcohol is formed in the formed cellophane. A polyhydric alcohol can be included. The Martens hardness H2 of the undercoat layer is preferably 50 N/mm 2 or more and 100 N/mm 2 or less.

基材にアンダーコート層を設ける方法としては、基材にビスコースを直接塗布してセロファンを形成する方法;基材にフィルム状のセロファンをラミネーションする方法;などがある。フィルム状のセロファンとして、市販のセロファンフィルムを使用することができる。市販のセロファンフィルムとしては、以下商品名で、セロファン#300(レンゴー製);PLシリーズ(フタムラ化学製)などを挙げることができる。基材にフィルム状のセロファンをラミネーションする際には、バインダを含有する接着層を基材とセロファンの間に形成してもよい。バインダとしては、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子の他、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などを用いることができる。 Examples of the method of providing the undercoat layer on the substrate include a method of directly coating viscose on the substrate to form cellophane; a method of laminating film-shaped cellophane on the substrate. As the film-shaped cellophane, a commercially available cellophane film can be used. Examples of commercially available cellophane films include cellophane #300 (manufactured by Rengo); PL series (manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd.) under the trade names below. When laminating the film-shaped cellophane on the substrate, an adhesive layer containing a binder may be formed between the substrate and cellophane. As the binder, a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol, an acrylic resin, a urethane resin, a polyester resin, or the like can be used.

(バックコート層)
基材のインク受容層が設けられる面と反対側の面に、ハンドリング性、搬送適性、多数枚積載での連続印字時の耐搬送擦過性を向上すべく、バックコート層を設けることが好ましい。バックコート層は、白色顔料やバインダなどを含有することが好ましい。バックコート層の厚さは、乾燥塗工量が1g/m以上25g/m以下となる厚さであることが好ましい。
(Backcoat layer)
It is preferable to provide a back coat layer on the surface of the base material opposite to the surface on which the ink receiving layer is provided in order to improve handling properties, transportability, and transport scratch resistance during continuous printing when stacking a large number of sheets. The back coat layer preferably contains a white pigment, a binder and the like. The thickness of the back coat layer is preferably such that the dry coating amount is 1 g/m 2 or more and 25 g/m 2 or less.

(トップコート層)
インク受容層の表面に、耐傷性を向上すべく、コロイダルシリカを主成分として含有するトップコート層を設けることが好ましい。コロイダルシリカの平均一次粒子径は、20nm以上200nm以下であることが好ましい。コロイダルシリカの平均一次粒子径が20nm未満であると、耐傷性の向上効果が不十分になることがある。一方、コロイダルシリカの平均一次粒子径が200nm超であると、散乱により光沢度や光学濃度が低下しやすくなることがある。
(Top coat layer)
In order to improve scratch resistance, it is preferable to provide a top coat layer containing colloidal silica as a main component on the surface of the ink receiving layer. The average primary particle diameter of colloidal silica is preferably 20 nm or more and 200 nm or less. If the average primary particle size of the colloidal silica is less than 20 nm, the effect of improving scratch resistance may be insufficient. On the other hand, when the average primary particle diameter of the colloidal silica is more than 200 nm, the glossiness and the optical density may be easily reduced due to the scattering.

トップコート層は、例えば、コロイダルシリカを含有する塗工液を塗工及び乾燥することで形成することができる。塗工液の乾燥塗工量は、0.01g/m以上2g/m以下であることが好ましい。塗工液の乾燥塗工量を0.01g/m以上とすることで、適度な耐傷性を得ることができる。また、塗工液の乾燥塗工量を2g/m以下とすることで、インク吸収性の低下を有効に防止することができる。 The top coat layer can be formed, for example, by applying and drying a coating liquid containing colloidal silica. The dry coating amount of the coating liquid is preferably 0.01 g/m 2 or more and 2 g/m 2 or less. By setting the dry coating amount of the coating liquid to 0.01 g/m 2 or more, appropriate scratch resistance can be obtained. Further, by setting the dry coating amount of the coating liquid to 2 g/m 2 or less, it is possible to effectively prevent the decrease in ink absorbency.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「%」と記載しているものは、特に断らない限り質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples as long as the gist thereof is not exceeded. Regarding the component amounts, those described as “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified.

<無機粒子分散液の調製>
(アルミナ水和物ゾル)
イオン交換水333部に解膠酸であるメタンスルホン酸1.5部を溶解させてメタンスルホン酸水溶液を得た。得られたメタンスルホン酸水溶液を分散機(商品名「ホモミクサーMARKII2.5型」、プライミクス製)を使用して3,000rpmで撹拌しながら、アルミナ水和物(商品名「DISPERAL HP14」、サソール製)100部を少量ずつ添加した。アルミナ水和物の添加終了後、さらに30分間撹拌して、固形分の含有量が23.0%のアルミナ水和物ゾルを得た。
<Preparation of Inorganic Particle Dispersion>
(Alumina hydrate sol)
1.5 parts of methanesulfonic acid, which is a peptic acid, was dissolved in 333 parts of ion-exchanged water to obtain a methanesulfonic acid aqueous solution. While stirring the obtained aqueous solution of methanesulfonic acid at 3,000 rpm using a disperser (trade name "Homomixer MARKII 2.5 type" manufactured by PRIMIX), alumina hydrate (trade name "DISPERAL HP14" manufactured by Sasol) ) 100 parts were added in small portions. After the addition of the alumina hydrate was completed, the mixture was further stirred for 30 minutes to obtain an alumina hydrate sol having a solid content of 23.0%.

(気相法シリカゾル)
イオン交換水333部にカチオン性樹脂(商品名「シャロールDC902P」、第一工業製薬製)4.0部を溶解させてカチオン性樹脂の水溶液を得た。得られたカチオン性樹脂の水溶液を分散機(商品名「ホモミクサーMARKII2.5型」、プライミクス製)を使用して3,000rpmで撹拌しながら、気相法シリカ100部を少量ずつ添加した。気相法シリカとしては、商品名「AEROSIL300」(EVONIK製、一次粒子径:7nm)を用いた。気相法シリカの添加終了後、イオン交換水で希釈した。高圧ホモジナイザー(商品名「ナノマイザー」、吉田機械興業製)を使用して2回処理し、固形分の含有量が20.0%の気相法シリカゾルを得た。
(Vapor-phase method silica sol)
An aqueous solution of a cationic resin was obtained by dissolving 4.0 parts of a cationic resin (trade name "Charol DC902P", manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) in 333 parts of ion-exchanged water. While stirring the obtained aqueous solution of the cationic resin at 3,000 rpm using a disperser (trade name "Homomixer MARKII 2.5 type", manufactured by PRIMIX), 100 parts of vapor phase method silica was added little by little. As the vapor phase method silica, a trade name “AEROSIL300” (manufactured by EVONIK, primary particle diameter: 7 nm) was used. After the addition of the vapor phase silica was completed, it was diluted with ion-exchanged water. A high-pressure homogenizer (trade name “Nanomizer”, manufactured by Yoshida Kikai Co., Ltd.) was used for two treatments to obtain a vapor-phase process silica sol having a solid content of 20.0%.

<インク受容層用の塗工液の調製>
(塗工液A)
アルミナ水和物ゾルに、アルミナ水和物の固形分100部に対して、ポリビニルアルコール(商品名「PVA120」、クラレ製)が10部となる量のポリビニルアルコール水溶液を添加及び混合した。次いで、アルミナ水和物の固形分100部に対して、オルトホウ酸が1部となる量の5%オルトホウ酸水溶液を添加及び混合して、塗工液Aを得た。
<Preparation of coating liquid for ink receiving layer>
(Coating liquid A)
An aqueous polyvinyl alcohol solution was added to the alumina hydrate sol in an amount such that polyvinyl alcohol (trade name "PVA120", manufactured by Kuraray) was 10 parts with respect to 100 parts of the solid content of the alumina hydrate. Next, a coating solution A was obtained by adding and mixing an aqueous solution of 5% orthoboric acid in an amount such that 1 part of orthoboric acid was added to 100 parts of the solid content of the alumina hydrate.

(塗工液B)
気相法シリカゾルに、気相法シリカの固形分100部に対して、ポリビニルアルコール(商品名「PVA120」、クラレ製)が25部となる量のポリビニルアルコール水溶液を添加及び混合した。次いで、気相法シリカの固形分100部に対して、オルトホウ酸が3部となる量の5%オルトホウ酸水溶液を添加及び混合して、塗工液Bを得た。
(Coating liquid B)
An aqueous polyvinyl alcohol solution was added to the vapor phase silica sol in an amount such that polyvinyl alcohol (trade name "PVA120", manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was 25 parts per 100 parts of the solid content of the vapor phase silica. Next, a coating solution B was obtained by adding and mixing an aqueous 5% orthoboric acid solution in an amount such that 3 parts of orthoboric acid was added to 100 parts of the solid content of the vapor phase silica.

(塗工液C)
アルミナ水和物ゾルに、アルミナ水和物の固形分100部に対して、ポリビニルアルコール(商品名「PVA120」、クラレ製)が10部となる量のポリビニルアルコール水溶液を添加及び混合した。次いで、アルミナ水和物の固形分100部に対して、オルトホウ酸が3部となる量の5%オルトホウ酸水溶液を添加及び混合して、塗工液Cを得た。
(Coating liquid C)
An aqueous polyvinyl alcohol solution was added to the alumina hydrate sol in an amount such that polyvinyl alcohol (trade name "PVA120", manufactured by Kuraray) was 10 parts with respect to 100 parts of the solid content of the alumina hydrate. Next, a coating solution C was obtained by adding and mixing an aqueous solution of 5% orthoboric acid in an amount such that 3 parts of orthoboric acid was added to 100 parts of the solid content of the alumina hydrate.

調製した塗工液の組成を表1に示す。 Table 1 shows the composition of the prepared coating liquid.

Figure 2020097230
Figure 2020097230

<記録媒体の製造>
(実施例1:記録媒体1)
基材として、ポリエチレンテレフタレート(PET)製のフィルム(商品名「ルミラー50」、東レ製、厚さ50μm)を用意した。アクリル樹脂粒子(商品名「モビニール7820」、日本合成製)を固形分2g/mとなるように基材の表面に塗布した後、厚さ20μmの透明セロファン(グリセリン5%含有)を載置した。80℃に加熱したローラーを使用して5N/mに加圧し、基材にセロファンをラミネートしてアンダーコート層を形成した。形成したアンダーコート層に塗工液Aを乾燥塗工量15g/mとなるように塗工した後、90℃の熱風で乾燥してインク受容層を形成し、記録媒体1を得た。得られた記録媒体1の断面を観察して測定したアンダーコート層(セロファン)の厚さは20μmであり、インク受容層の厚さは15μmであった。インク受容層のマルテンス硬さH1とアンダーコート層のマルテンス硬さH2の比(H1/H2)は0.60であり、アンダーコート層のマルテンス硬さH2は86N/mmであった。また、記録媒体1のコブ吸水度は33g/mであった。
<Manufacture of recording medium>
(Example 1: Recording medium 1)
As a base material, a film made of polyethylene terephthalate (PET) (trade name “Lumirror 50”, manufactured by Toray, thickness 50 μm) was prepared. Acrylic resin particles (trade name "Movinyl 7820", manufactured by Nihon Gosei) were applied on the surface of the base material so that the solid content was 2 g/m 2, and then transparent cellophane (containing 5% glycerin) having a thickness of 20 μm was placed. did. A roller heated to 80° C. was used to pressurize to 5 N/m 2 , and cellophane was laminated on the substrate to form an undercoat layer. The coating liquid A was applied to the formed undercoat layer so that the dry coating amount was 15 g/m 2, and then dried with hot air at 90° C. to form an ink receiving layer, and a recording medium 1 was obtained. The thickness of the undercoat layer (cellophane) measured by observing the cross section of the obtained recording medium 1 was 20 μm, and the thickness of the ink receiving layer was 15 μm. The ratio (H1/H2) of the Martens hardness H1 of the ink receiving layer and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 0.60, and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 86 N/mm 2 . Further, the Cobb's water absorbency of the recording medium 1 was 33 g/m 2 .

(実施例2:記録媒体2)
アンダーコート層に塗工液Aを乾燥塗工量20g/mとなるように塗工したこと以外は、前述の実施例1と同様にして記録媒体2を得た。得られた記録媒体2の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは20μmであり、インク受容層の厚さは20μmであった。インク受容層のマルテンス硬さH1とアンダーコート層のマルテンス硬さH2の比(H1/H2)は0.55であり、アンダーコート層のマルテンス硬さH2は86N/mmであった。また、記録媒体2のコブ吸水度は38g/mであった。
(Example 2: Recording medium 2)
A recording medium 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid A was applied to the undercoat layer so that the dry coating amount was 20 g/m 2 . The thickness of the undercoat layer measured by observing the cross section of the obtained recording medium 2 was 20 μm, and the thickness of the ink receiving layer was 20 μm. The ratio (H1/H2) of the Martens hardness H1 of the ink receiving layer and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 0.55, and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 86 N/mm 2 . Further, the Cobb's water absorption of the recording medium 2 was 38 g/m 2 .

(実施例3:記録媒体3)
アンダーコート層に塗工液Aを乾燥塗工量10g/mとなるように塗工したこと以外は、前述の実施例1と同様にして記録媒体3を得た。得られた記録媒体3の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは20μmであり、インク受容層の厚さは10μmであった。インク受容層のマルテンス硬さH1とアンダーコート層のマルテンス硬さH2の比(H1/H2)は0.65であり、アンダーコート層のマルテンス硬さH2は86N/mmであった。また、記録媒体3のコブ吸水度は28g/mであった。
(Example 3: Recording medium 3)
A recording medium 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid A was applied to the undercoat layer so that the dry coating amount was 10 g/m 2 . The thickness of the undercoat layer measured by observing the cross section of the obtained recording medium 3 was 20 μm, and the thickness of the ink receiving layer was 10 μm. The ratio (H1/H2) of the Martens hardness H1 of the ink receiving layer and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 0.65, and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 86 N/mm 2 . Further, the Cobb's water absorption of the recording medium 3 was 28 g/m 2 .

(実施例4:記録媒体4)
アンダーコート層に塗工液Bを乾燥塗工量15g/mとなるように塗工したこと以外は、前述の実施例1と同様にして記録媒体4を得た。得られた記録媒体4の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは20μmであり、インク受容層の厚さは15μmであった。インク受容層のマルテンス硬さH1とアンダーコート層のマルテンス硬さH2の比(H1/H2)は0.58であり、アンダーコート層のマルテンス硬さH2は86N/mmであった。また、記録媒体4のコブ吸水度は25g/mであった。
(Example 4: Recording medium 4)
A recording medium 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B was applied to the undercoat layer so that the dry coating amount was 15 g/m 2 . The thickness of the undercoat layer measured by observing the cross section of the obtained recording medium 4 was 20 μm, and the thickness of the ink receiving layer was 15 μm. The ratio (H1/H2) of the Martens hardness H1 of the ink receiving layer and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 0.58, and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 86 N/mm 2 . Further, the Cobb's water absorption of the recording medium 4 was 25 g/m 2 .

(実施例5:記録媒体5)
アンダーコート層として乳白セロファン(グリセリン5%含有)を用いたこと以外は、前述の実施例1と同様にして記録媒体5を得た。得られた記録媒体5の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは20μmであり、インク受容層の厚さは15μmであった。インク受容層のマルテンス硬さH1とアンダーコート層のマルテンス硬さH2の比(H1/H2)は0.51であり、アンダーコート層のマルテンス硬さH2は101N/mmであった。また、記録媒体5のコブ吸水度は32g/mであった。
(Example 5: recording medium 5)
A recording medium 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that milky cellophane (containing 5% glycerin) was used as the undercoat layer. The thickness of the undercoat layer measured by observing the cross section of the obtained recording medium 5 was 20 μm, and the thickness of the ink receiving layer was 15 μm. The ratio (H1/H2) of the Martens hardness H1 of the ink receiving layer and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 0.51, and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 101 N/mm 2 . Further, the Cobb's water absorbency of the recording medium 5 was 32 g/m 2 .

(実施例6:記録媒体6)
アンダーコート層として透明セロファン(グリセリン0%含有)を用いたこと以外は、前述の実施例1と同様にして記録媒体6を得た。得られた記録媒体6の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは20μmであり、インク受容層の厚さは15μmであった。インク受容層のマルテンス硬さH1とアンダーコート層のマルテンス硬さH2の比(H1/H2)は0.50であり、アンダーコート層のマルテンス硬さH2は103N/mmであった。また、記録媒体6のコブ吸水度は34g/mであった。
(Example 6: Recording medium 6)
A recording medium 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that transparent cellophane (containing 0% glycerin) was used as the undercoat layer. The thickness of the undercoat layer measured by observing the cross section of the obtained recording medium 6 was 20 μm, and the thickness of the ink receiving layer was 15 μm. The ratio (H1/H2) of the Martens hardness H1 of the ink receiving layer and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 0.50, and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 103 N/mm 2 . Further, the Cobb's water absorption degree of the recording medium 6 was 34 g/m 2 .

(実施例7:記録媒体7)
アンダーコート層として厚さ10μmの透明セロファン(グリセリン5%含有)を用いたこと、及び、塗工液Aを乾燥塗工量10g/mとなるように塗工したこと以外は、前述の実施例1と同様にして記録媒体7を得た。得られた記録媒体7の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは10μmであり、インク受容層の厚さは10μmであった。インク受容層のマルテンス硬さH1とアンダーコート層のマルテンス硬さH2の比(H1/H2)は0.92であり、アンダーコート層のマルテンス硬さH2は61N/mmであった。また、記録媒体7のコブ吸水度は19g/mであった。
(Example 7: recording medium 7)
The same procedure as described above except that transparent cellophane with a thickness of 10 μm (containing 5% glycerin) was used as the undercoat layer, and that the coating liquid A was applied at a dry coating amount of 10 g/m 2. A recording medium 7 was obtained in the same manner as in Example 1. The thickness of the undercoat layer measured by observing the cross section of the obtained recording medium 7 was 10 μm, and the thickness of the ink receiving layer was 10 μm. The ratio (H1/H2) of the Martens hardness H1 of the ink receiving layer and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 0.92, and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 61 N/mm 2 . Further, the Cobb's water absorption of the recording medium 7 was 19 g/m 2 .

(比較例1:記録媒体8)
塗工液Aを乾燥塗工量25g/mとなるように塗工したこと以外は、前述の実施例1と同様にして記録媒体8を得た。得られた記録媒体8の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは20μmであり、インク受容層の厚さは25μmであった。インク受容層のマルテンス硬さH1とアンダーコート層のマルテンス硬さH2の比(H1/H2)は0.50であり、アンダーコート層のマルテンス硬さH2は86N/mmであった。また、記録媒体8のコブ吸水度は43g/mであった。
(Comparative Example 1: Recording medium 8)
A recording medium 8 was obtained in the same manner as in Example 1 above, except that the coating liquid A was applied so that the dry coating amount was 25 g/m 2 . The thickness of the undercoat layer measured by observing the cross section of the obtained recording medium 8 was 20 μm, and the thickness of the ink receiving layer was 25 μm. The ratio (H1/H2) of the Martens hardness H1 of the ink receiving layer and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 0.50, and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 86 N/mm 2 . Further, the Cobb's water absorption of the recording medium 8 was 43 g/m 2 .

(比較例2:記録媒体9)
アンダーコート層として厚さ30μmの透明セロファン(グリセリン5%含有)を用いたこと、及び、塗工液Aを乾燥塗工量15g/mとなるように塗工したこと以外は、前述の実施例1と同様にして記録媒体9を得た。得られた記録媒体9の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは30μmであり、インク受容層の厚さは15μmであった。インク受容層のマルテンス硬さH1とアンダーコート層のマルテンス硬さH2の比(H1/H2)は0.45であり、アンダーコート層のマルテンス硬さH2は114N/mmであった。また、記録媒体9のコブ吸水度は61g/mであった。
(Comparative Example 2: Recording medium 9)
The same procedure as described above except that a transparent cellophane with a thickness of 30 μm (containing 5% glycerin) was used as the undercoat layer, and that the coating liquid A was applied at a dry coating amount of 15 g/m 2. A recording medium 9 was obtained in the same manner as in Example 1. The thickness of the undercoat layer measured by observing the cross section of the obtained recording medium 9 was 30 μm, and the thickness of the ink receiving layer was 15 μm. The ratio (H1/H2) of the Martens hardness H1 of the ink receiving layer and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 0.45, and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 114 N/mm 2 . Further, the Cobb's water absorption of the recording medium 9 was 61 g/m 2 .

(比較例3:記録媒体10)
塗工液Cを乾燥塗工量15g/mとなるように塗工したこと以外は、前述の実施例1と同様にして記録媒体10を得た。得られた記録媒体10の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは20μmであり、インク受容層の厚さは15μmであった。インク受容層のマルテンス硬さH1とアンダーコート層のマルテンス硬さH2の比(H1/H2)は1.20であり、アンダーコート層のマルテンス硬さH2は86N/mmであった。また、記録媒体10のコブ吸水度は30g/mであった。
(Comparative Example 3: Recording medium 10)
A recording medium 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid C was applied so that the dry coating amount was 15 g/m 2 . The thickness of the undercoat layer measured by observing the cross section of the obtained recording medium 10 was 20 μm, and the thickness of the ink receiving layer was 15 μm. The ratio (H1/H2) of the Martens hardness H1 of the ink receiving layer and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 1.20, and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 86 N/mm 2 . Further, the Cobb's water absorption of the recording medium 10 was 30 g/m 2 .

(比較例4:記録媒体11)
カチオン性ウレタン樹脂(商品名「スーパーフレックス650−5」、第一工業製薬製)を乾燥塗工量20g/mとなるように基材の表面に塗布及び乾燥してアンダーコート層を形成した。このこと以外は前述の実施例1と同様にして記録媒体11を得た。得られた記録媒体11の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは20μmであり、インク受容層の厚さは15μmであった。インク受容層のマルテンス硬さH1とアンダーコート層のマルテンス硬さH2の比(H1/H2)は0.50であり、アンダーコート層のマルテンス硬さH2は103N/mmであった。また、記録媒体11のコブ吸水度は15g/mであった。
(Comparative Example 4: Recording medium 11)
A cationic urethane resin (trade name "Superflex 650-5", manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was applied to the surface of the substrate so as to have a dry coating amount of 20 g/m 2 and dried to form an undercoat layer. .. A recording medium 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. The thickness of the undercoat layer measured by observing the cross section of the obtained recording medium 11 was 20 μm, and the thickness of the ink receiving layer was 15 μm. The ratio (H1/H2) of the Martens hardness H1 of the ink receiving layer and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 0.50, and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 103 N/mm 2 . The Cobb's water absorption of the recording medium 11 was 15 g/m 2 .

(比較例5:記録媒体12)
カルボキシ変性SBR(スチレン・ブタジエンゴム)粒子(商品名「JSR−0695」、JSR製、高分子接着剤)を乾燥塗工量20g/mとなるように基材の表面に塗布及び乾燥してアンダーコート層を形成した。このこと以外は前述の実施例1と同様にして記録媒体12を得た。得られた記録媒体12の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは20μmであり、インク受容層の厚さは15μmであった。インク受容層のマルテンス硬さH1とアンダーコート層のマルテンス硬さH2の比(H1/H2)は0.37であり、アンダーコート層のマルテンス硬さH2は141N/mmであった。また、記録媒体12のコブ吸水度は15g/mであった。
(Comparative Example 5: Recording medium 12)
Carboxy-modified SBR (styrene-butadiene rubber) particles (trade name "JSR-0695", manufactured by JSR, polymer adhesive) are applied to the surface of the base material so as to have a dry coating amount of 20 g/m 2 and dried. An undercoat layer was formed. A recording medium 12 was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. The thickness of the undercoat layer measured by observing the cross section of the obtained recording medium 12 was 20 μm, and the thickness of the ink receiving layer was 15 μm. The ratio (H1/H2) of the Martens hardness H1 of the ink receiving layer and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 0.37, and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 141 N/mm 2 . Further, the Cobb's water absorption of the recording medium 12 was 15 g/m 2 .

(比較例6:記録媒体13)
生分解性樹脂粒子と、変性ワックス粒子とを、5:2(固形分質量比)で混合して得た分散液を、乾燥塗工量20g/mとなるように基材の表面に塗布及び乾燥してアンダーコート層を形成した。生分解性樹脂粒子としては、商品名「ランディPL−1000」(ミヨシ油脂製)を用いた。変性ワックス粒子としては、商品名「WR984」(星光PMC製)を用いた。このこと以外は前述の実施例1と同様にして記録媒体13を得た。得られた記録媒体13の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは20μmであり、インク受容層の厚さは15μmであった。インク受容層のマルテンス硬さH1とアンダーコート層のマルテンス硬さH2の比(H1/H2)は0.16であり、アンダーコート層のマルテンス硬さH2は321N/mmであった。また、記録媒体13のコブ吸水度は15g/mであった。
(Comparative Example 6: Recording medium 13)
The biodegradable resin particles and the modified wax particles were mixed at a ratio of 5:2 (mass ratio of solid content), and the resulting dispersion was applied to the surface of the base material so that the dry coating amount was 20 g/m 2. And dried to form an undercoat layer. As the biodegradable resin particles, trade name "Randy PL-1000" (manufactured by Miyoshi Yushi) was used. As the modified wax particles, a trade name "WR984" (manufactured by Seiko PMC) was used. A recording medium 13 was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. The thickness of the undercoat layer measured by observing the cross section of the obtained recording medium 13 was 20 μm, and the thickness of the ink receiving layer was 15 μm. The ratio (H1/H2) of the Martens hardness H1 of the ink receiving layer and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 0.16, and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 321 N/mm 2 . In addition, the Cobb's water absorption of the recording medium 13 was 15 g/m 2 .

(比較例7:記録媒体14)
ポリビニルアルコール(商品名「PVA117」、クラレ製)を乾燥塗工量20g/mとなるように基材の表面に塗布及び乾燥してアンダーコート層を形成した。このこと以外は前述の実施例1と同様にして記録媒体14を得た。得られた記録媒体14の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは20μmであり、インク受容層の厚さは15μmであった。インク受容層のマルテンス硬さH1とアンダーコート層のマルテンス硬さH2の比(H1/H2)は0.48であり、アンダーコート層のマルテンス硬さH2は108N/mmであった。また、記録媒体14のコブ吸水度は55g/mであった。
(Comparative Example 7: recording medium 14)
Polyvinyl alcohol (trade name "PVA117", manufactured by Kuraray) was applied to the surface of the substrate so as to have a dry coating amount of 20 g/m 2 and dried to form an undercoat layer. A recording medium 14 was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. The thickness of the undercoat layer measured by observing the cross section of the obtained recording medium 14 was 20 μm, and the thickness of the ink receiving layer was 15 μm. The ratio (H1/H2) of the Martens hardness H1 of the ink receiving layer and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 0.48, and the Martens hardness H2 of the undercoat layer was 108 N/mm 2 . The Cobb's water absorption of the recording medium 14 was 55 g/m 2 .

(比較例8:記録媒体15)
アンダーコート層を形成せず、インク受容層を基材に直接形成したこと以外は、前述の実施例1と同様にして記録媒体15を得た。得られた記録媒体15の断面を観察して測定したインク受容層の厚さは15μmであった。また、記録媒体15のコブ吸水度は15g/mであった。
(Comparative Example 8: recording medium 15)
A recording medium 15 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer was directly formed on the base material without forming the undercoat layer. The thickness of the ink receiving layer measured by observing the cross section of the obtained recording medium 15 was 15 μm. Further, the Cobb's water absorption of the recording medium 15 was 15 g/m 2 .

製造した記録媒体の構成を表2に示す。 Table 2 shows the configuration of the manufactured recording medium.

Figure 2020097230
Figure 2020097230

<評価>
以下に示す各項目の評価基準において、「A」及び「B」を好ましいレベルとし、「C」を許容できないレベルとした。
<Evaluation>
In the evaluation criteria of each item shown below, "A" and "B" were set as preferable levels, and "C" was set as an unacceptable level.

(耐折り割れ性)
インクジェット記録装置(商品名「MP990」、キヤノン製)を使用し、A4サイズに裁断した記録媒体の記録面(インク受容層の表面)全面にブラックのベタ画像(100%デューティ)を記録した。記録した画像が内側になるように記録媒体を2つ折りにした後、プレス機を使用して500kgの荷重をかけて5分間保持した。折った記録媒体を開いて折目部分を目視で観察し、以下に示す評価基準にしたがって耐折り割れ性を評価した。結果を表3に示す。
A:白い筋が見えない。
B:白い筋が多少見える。
C:白い筋がはっきり見える。
(Crack resistance)
Using an inkjet recording device (trade name "MP990", manufactured by Canon Inc.), a black solid image (100% duty) was recorded on the entire recording surface (surface of the ink receiving layer) of the recording medium cut into A4 size. After the recording medium was folded in half so that the recorded image was on the inside, a load of 500 kg was applied using a press machine and held for 5 minutes. The folded recording medium was opened and the folds were visually observed, and the crease resistance was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.
A: White streaks cannot be seen.
B: Some white streaks are visible.
C: White streaks are clearly visible.

(インク吸収性)
インクジェット記録装置(商品名「MP990」、キヤノン製)を使用し、記録媒体の記録面(インク受容層の表面)にグリーンのベタ画像(150%デューティ)を記録した。記録条件は、「写真用紙光沢ゴールド」及び「色補正なしモード」とした。記録した画像を目視で観察し、以下に示す評価基準にしたがってインク吸収性を評価した。結果を表3に示す。
A:インクの溢れがほとんど見られなかった。
B:インクの溢れが見られた。
C:インクの溢れが顕著に見られた。
(Ink absorption)
An inkjet recording device (trade name "MP990", manufactured by Canon Inc.) was used to record a solid green image (150% duty) on the recording surface (surface of the ink receiving layer) of the recording medium. The recording conditions were "photo paper gloss gold" and "no color correction mode". The recorded image was visually observed and the ink absorbency was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.
A: Almost no ink overflow was seen.
B: Ink overflow was seen.
C: Ink overflow was noticeable.

Figure 2020097230
Figure 2020097230

Claims (9)

基材と、前記基材に設けられたアンダーコート層と、前記アンダーコート層に設けられたインク受容層と、を有するインクジェット用記録媒体であって、
前記インク受容層が、無機粒子及びバインダを含有し、
前記アンダーコート層が、セロファンを含有し、
前記インク受容層の厚さが、20μm以下であり、
前記インク受容層のマルテンス硬さをH1(N/mm)とし、前記アンダーコート層のマルテンス硬さをH2(N/mm)としたとき、H1/H2が0.50以上1.00以下であることを特徴とするインクジェット用記録媒体。
A recording medium for inkjet having a substrate, an undercoat layer provided on the substrate, and an ink receiving layer provided on the undercoat layer,
The ink receiving layer contains inorganic particles and a binder,
The undercoat layer contains cellophane,
The thickness of the ink receiving layer is 20 μm or less,
When the Martens hardness of the ink receiving layer is H1 (N/mm 2 ) and the Martens hardness of the undercoat layer is H2 (N/mm 2 ), H1/H2 is 0.50 or more and 1.00 or less. A recording medium for inkjet, characterized in that
前記アンダーコート層のマルテンス硬さH2が、50N/mm以上100N/mm以下である請求項1に記載のインクジェット用記録媒体。 The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the Martens hardness H2 of the undercoat layer is 50 N/mm 2 or more and 100 N/mm 2 or less. 前記アンダーコート層が、多価アルコールをさらに含有する請求項1又は2に記載のインクジェット用記録媒体。 The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the undercoat layer further contains a polyhydric alcohol. 前記多価アルコールが、グリセリンである請求項3に記載のインクジェット用記録媒体。 The inkjet recording medium according to claim 3, wherein the polyhydric alcohol is glycerin. 前記アンダーコート層の厚さが、10μm以上である請求項1乃至4のいずれか1項に記載のインクジェット用記録媒体。 The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the undercoat layer has a thickness of 10 μm or more. コブ吸水度が20g/m以上である請求項1乃至5のいずれか1項に記載のインクジェット用記録媒体。 The inkjet recording medium according to any one of claims 1 to 5, having a Cobb water absorption of 20 g/m 2 or more. 前記バインダが、ポリビニルアルコールである請求項1乃至6のいずれか1項に記載のインクジェット用記録媒体。 The inkjet recording medium according to any one of claims 1 to 6, wherein the binder is polyvinyl alcohol. 前記ポリビニルアルコールのけん化度が、98.0mol%以上である請求項7に記載のインクジェット用記録媒体。 The inkjet recording medium according to claim 7, wherein the saponification degree of the polyvinyl alcohol is 98.0 mol% or more. 前記ポリビニルアルコールの重合度が、2,000以上である請求項7又は8に記載のインクジェット用記録媒体。 The inkjet recording medium according to claim 7, wherein the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 2,000 or more.
JP2019220263A 2018-12-14 2019-12-05 Inkjet recording media Active JP7309590B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018234020 2018-12-14
JP2018234020 2018-12-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2020097230A true JP2020097230A (en) 2020-06-25
JP7309590B2 JP7309590B2 (en) 2023-07-18

Family

ID=70859519

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019220263A Active JP7309590B2 (en) 2018-12-14 2019-12-05 Inkjet recording media

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP7309590B2 (en)
DE (1) DE102019134251A1 (en)

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4242271A (en) 1979-04-23 1980-12-30 Union Carbide Corporation Process for preparing aluminum alkoxides
US4202870A (en) 1979-04-23 1980-05-13 Union Carbide Corporation Process for producing alumina
JPH0641226B2 (en) 1984-06-27 1994-06-01 キヤノン株式会社 Color inkjet recording method
JP3045818B2 (en) 1991-07-10 2000-05-29 ローム株式会社 Lead wire cutting blade for electrical parts
JP2714350B2 (en) 1993-04-28 1998-02-16 キヤノン株式会社 Recording medium, method for producing recording medium, inkjet recording method using this recording medium, printed matter, and dispersion of alumina hydrate
JP2883299B2 (en) 1994-09-16 1999-04-19 キヤノン株式会社 Recording medium, manufacturing method thereof, and ink jet recording method using recording medium
JPH08108617A (en) 1994-10-11 1996-04-30 New Oji Paper Co Ltd Ink-jet recording form
JP2921786B2 (en) 1995-05-01 1999-07-19 キヤノン株式会社 Recording medium, method for manufacturing the medium, and image forming method using the medium
JP2921787B2 (en) 1995-06-23 1999-07-19 キヤノン株式会社 Recording medium and image forming method using the same
JP2003019856A (en) 2001-07-10 2003-01-21 Konica Corp Image forming method
JP2004181867A (en) 2002-12-05 2004-07-02 Konica Minolta Holdings Inc Inkjet recording medium
JP2005189541A (en) 2003-12-25 2005-07-14 Fuji Photo Film Co Ltd Image recording material supporting body, its manufacturing method and image recording material
JP2005322313A (en) 2004-05-10 2005-11-17 Hitachi Maxell Ltd Optical recording medium and its manufacturing method
JP2006212994A (en) 2005-02-04 2006-08-17 Fuji Photo Film Co Ltd Inkjet recording medium
JP2007055237A (en) 2005-07-26 2007-03-08 Canon Finetech Inc Recording medium
JP2008183807A (en) 2007-01-30 2008-08-14 Fujifilm Corp Inkjet recording medium and its manufacturing process
JP2009061649A (en) 2007-09-06 2009-03-26 Nippon Paper Industries Co Ltd Recording medium for ink jet
JP5501315B2 (en) 2010-10-18 2014-05-21 キヤノン株式会社 Inkjet recording medium
JP2013186925A (en) 2012-03-09 2013-09-19 Taiyo Yuden Co Ltd Information recording medium
JP2014233851A (en) 2013-05-31 2014-12-15 株式会社リコー Inkjet recording material
JP2016165889A (en) 2015-03-02 2016-09-15 キヤノン株式会社 Recording medium

Also Published As

Publication number Publication date
JP7309590B2 (en) 2023-07-18
DE102019134251A1 (en) 2020-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6108764B2 (en) recoding media
US8906477B2 (en) Recording medium
US8747968B2 (en) Recording medium
JP7309590B2 (en) Inkjet recording media
JP2008221689A (en) Ink jet recording material and method for manufacturing the same
JP6188443B2 (en) Recording medium and manufacturing method thereof
JP2016165889A (en) Recording medium
EP3231626B1 (en) Recording medium
US9227452B2 (en) Recording medium
JP6900222B2 (en) recoding media
JP2016165891A (en) Recording medium
JP6230364B2 (en) recoding media
JP6168903B2 (en) recoding media
JP2020082447A (en) Recording medium
JP2023082985A (en) Recording medium and inkjet recording method
JP2015030198A (en) Recording medium
JP2020082448A (en) Recording medium
JP2020078912A (en) Production method of record
JP2016060115A (en) Recording medium
JP2016159522A (en) Recording medium
JP2016165890A (en) Recording medium
JP2014159109A (en) Recording medium
JP2016013678A (en) Recording medium

Legal Events

Date Code Title Description
RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20200221

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20221019

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230606

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230705

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 7309590

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151