JP2023082985A - Recording medium and inkjet recording method - Google Patents

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真也 湯本
Masaya Yumoto
亮 田栗
Ryo Taguri
有佳 田中
Yuka Tanaka
繁裕 大曲
Shigehiro Omagari
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Abstract

To provide a recording medium which suppresses beading at the time of high speed printing using pigment ink, and enables formation of an image excellent in glossiness uniformity between a printed part and a non-printed part.SOLUTION: A recording medium has a base material, and an ink receiving layer on the base material, wherein the ink receiving layer contains an inorganic particle which is at least one selected from the group consisting of an alumina hydrate, alumina and vapor phase process silica and has an average primary particle diameter of 50 nm or less, a water-soluble resin (A) having an average polymerization degree of 1,000 or more, and a water-soluble resin (B) having an average polymerization degree of 450 or less, a zeta potential of the surface of the ink receiving layer is negative, and a pH of a paper surface of the ink receiving layer is 7.0 or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、記録媒体及び該記録媒体を用いたインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to a recording medium and an inkjet recording method using the recording medium.

インクジェット記録方式は、高精細な画像を得ることができ、多色化が容易であることから、光沢紙と組み合わせることで写真用の印刷方法として広く使用されている。インクジェット用のインクは、水溶液中に色材が溶解している染料インクと、水溶液中に色材が分散している顔料インクとに大別される。染料インクと比較して、顔料インクは印刷物の耐水性や退色性に優れる。そのため、印刷物を長期に亘って保存する場合や光にさらされる掲示物として使用する場合などには、顔料インクで印刷した印字物の方が好ましい。一方で、顔料インクを用いてインクジェット用の光沢紙に印刷する場合、ビーディングと呼ばれる印字部の粒状のムラが発生し、画質の低下を起こしやすいという課題があった。ビーディングは、顔料インクの吸収速度が遅いことに起因するため、従来、プリンターのスループットを落とすことにより、ビーディングを抑制してきた。そのため、顔料インクを使用した印刷方式においては、染料インクを使用した場合と比べて印刷速度が大きく劣るという課題があった。また、顔料インクは、光沢紙に印刷された際に、染料インクと異なり記録媒体の表面に色材が存在しやすいことから、印字部と未印字部との光沢感の違いが生じやすいという課題があった。 The inkjet recording method is widely used as a printing method for photographs in combination with glossy paper because it can obtain high-definition images and can easily be multicolored. Ink jet inks are broadly classified into dye inks in which a coloring material is dissolved in an aqueous solution and pigment inks in which a coloring material is dispersed in an aqueous solution. Compared to dye inks, pigment inks are superior in water resistance and discoloration resistance of printed matter. Therefore, when the printed matter is to be stored for a long period of time or used as a notice that is exposed to light, the printed matter printed with pigment ink is preferable. On the other hand, when pigment ink is used for printing on glossy paper for inkjet, there is a problem that grainy unevenness called beading occurs in the printed area, which tends to cause deterioration in image quality. Since beading is caused by the slow absorption of pigment ink, beading has been conventionally suppressed by reducing printer throughput. Therefore, in the printing method using the pigment ink, there is a problem that the printing speed is significantly inferior to that in the case of using the dye ink. Another problem with pigment inks is that when printed on glossy paper, unlike dye inks, colorants tend to exist on the surface of the recording medium. was there.

特許文献1には、微細なアルミナ水和物を主体とした2つのインク受容層を有し、高品位の記録が可能な記録媒体が記載されている。特許文献2には、気相法シリカをアルカリ性化合物存在下で分散した分散液を用いて形成されたインク受容層を有する、光沢性に優れた記録媒体が記載されている。 Patent Document 1 describes a recording medium having two ink-receiving layers mainly composed of fine alumina hydrate and capable of high-quality recording. Patent Document 2 describes a highly glossy recording medium having an ink-receiving layer formed using a dispersion liquid in which fumed silica is dispersed in the presence of an alkaline compound.

特開平6-199034号公報JP-A-6-199034 特開2002-144701号公報JP-A-2002-144701

本発明者らの検討によれば、特許文献1に記載の記録媒体は、顔料インクを用いて高速印刷した場合にビーディングが発生しやすいことが分かった。また、特許文献2に記載の記録媒体は、白紙部の光沢性には優れるものの、顔料インクの印字部と未印字部との光沢感の差が大きいという課題があった。 According to studies by the present inventors, it has been found that beading is likely to occur in the recording medium described in Patent Document 1 when high-speed printing is performed using pigment ink. In addition, although the recording medium described in Patent Document 2 is excellent in the glossiness of the white paper portion, there is a problem that the glossiness difference between the pigment ink printed portion and the non-printed portion is large.

したがって、本発明の目的は、顔料インクを用いた高速印刷時においてビーディングを抑制し、かつ印字部と未印字部との光沢均一性に優れた画像を形成できる記録媒体及びインクジェット記録方法を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a recording medium and an inkjet recording method capable of suppressing beading during high-speed printing using pigment ink and capable of forming an image with excellent gloss uniformity between printed and unprinted areas. to do.

上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、基材、及び、該基材上のインク受容層を有する記録媒体であって、前記インク受容層が、アルミナ水和物、アルミナ、及び気相法シリカからなる群より選択される少なくとも一種であり、かつ、平均一次粒子径が50nm以下である無機粒子と、平均重合度が1,000以上である水溶性樹脂(A)と、平均重合度が450以下である水溶性樹脂(B)と、を含み、前記インク受容層の表面のゼータ電位が負であり、前記インク受容層の紙面pHが7.0以上であることを特徴とする記録媒体である。 The above objects are achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a recording medium having a substrate and an ink-receiving layer on the substrate, wherein the ink-receiving layer is selected from the group consisting of alumina hydrate, alumina, and fumed silica. Inorganic particles having an average primary particle diameter of 50 nm or less, a water-soluble resin (A) having an average degree of polymerization of 1,000 or more, and a water-soluble resin having an average degree of polymerization of 450 or less and a resin (B), wherein the surface of the ink receiving layer has a negative zeta potential, and the ink receiving layer has a paper surface pH of 7.0 or more.

また、本発明は、上記の記録媒体に、インクジェット方式の記録ヘッドを用いて、アニオン性の官能基を有する水溶性樹脂を含むインクを用いて印刷を行うインクジェット記録方法である。 The present invention also provides an inkjet recording method in which printing is performed on the above recording medium using an ink jet recording head and an ink containing a water-soluble resin having an anionic functional group.

本発明によれば、顔料インクを用いた高速印刷時においてビーディングを抑制し、かつ印字部と未印字部との光沢均一性に優れた画像を形成できる記録媒体及びインクジェット記録方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a recording medium and an inkjet recording method capable of suppressing beading during high-speed printing using a pigment ink and forming an image with excellent gloss uniformity between printed and unprinted areas. can be done.

以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
インクジェット用の写真用紙として用いられる光沢紙は、微小な無機粒子を基材に塗布することによって作製されている。そして、この微小な無機粒子を用いて微小な細孔を有するインク受容層を形成することで、光沢性とインク吸収性とを両立している。一方で、顔料インクは、染料インクと異なり、インク中で色材が分散状態で存在している。この分散粒径が前述の光沢紙が有する細孔よりも十分大きいため、光沢紙に印刷された顔料インクのうち、液媒成分はインク受容層に吸収されるが、表面に色材(顔料)が残存することとなる。一般的なインクジェット方式の印刷では、微小な液滴を複数回に分けて印刷することによって画像を形成する。顔料インクでは、複数回に分けて印刷する際に、先に印刷された、インク受容層表面に存在する顔料の上から次の液滴が付与されることにより、インクの吸収性が大きく低下してしまうため、ビーディングが発生しやすいという課題があった。一方で、インク受容層の細孔の大きさを十分大きくして、顔料も入り込めるようなインク受容層を形成すると、その大きな細孔のために、光沢性が大きく損なわれるという課題があった。また、インク受容層を形成する無機粒子としては、一般的にカチオン性を有する無機粒子やカチオン化処理が施された無機粒子が用いられ、インク受容層に用いられる添加剤としてもカチオン性又はノニオン性のものが用いられる。その結果、インク受容層は、全体としてはカチオン性を有する。このインク受容層形成用の材料の電荷をアニオン性に変更し、インク受容層表面のゼータ電位を負とすることで、ビーディングが良化することが発明者らの検討により明らかとなった。これは、顔料インク中に含まれるアニオン性の水溶性樹脂が、インク受容層とインクの界面で凝集し、細孔へのつまりを防止することで、インク吸収性が良化するためと考えられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below with reference to preferred embodiments.
Glossy paper used as photo paper for inkjet is produced by coating a base material with fine inorganic particles. By forming an ink-receiving layer having fine pores using these fine inorganic particles, both glossiness and ink absorbability are achieved. On the other hand, pigment ink differs from dye ink in that the coloring material is present in the ink in a dispersed state. Since the dispersed particle size is sufficiently larger than the pores of the glossy paper, the liquid component of the pigment ink printed on the glossy paper is absorbed by the ink-receiving layer. will remain. In general ink-jet printing, an image is formed by printing minute droplets in multiple batches. With pigment ink, when the ink is printed in multiple batches, the next droplet is applied on top of the previously printed pigment present on the surface of the ink-receiving layer, which greatly reduces the absorbability of the ink. Therefore, there is a problem that beading is likely to occur. On the other hand, if the size of the pores in the ink-receiving layer is made sufficiently large to form an ink-receiving layer that allows the pigment to enter, there is a problem that the glossiness is greatly impaired due to the large pores. As the inorganic particles forming the ink-receiving layer, cationic inorganic particles or cationized inorganic particles are generally used. gender is used. As a result, the ink-receiving layer as a whole has cationic properties. The inventors have found that beading can be improved by changing the charge of the ink-receiving layer-forming material to anionic one and making the surface of the ink-receiving layer negative in zeta potential. This is thought to be because the anionic water-soluble resin contained in the pigment ink agglomerates at the interface between the ink-receiving layer and the ink, preventing clogging of the pores and improving the ink absorbability. .

一方で、特許文献2に係る記録媒体においては、無機粒子としての気相法シリカをアルカリ性化合物の存在下で分散した粒子を用いている。本発明者らの検討によれば、これらの粒子を用いた場合、ビーディングの良化の程度は十分でなく、顔料インクを印刷した印字部の光沢性が低いという課題があった。これは、気相法シリカ粒子は全体としてアニオン性を示すものの、アルカリ性化合物はカチオン性を有しており、微視的にはアニオン性の官能基とカチオン性の官能基が混在し、わずかに存在するカチオン性の官能基による凝集が生じているためと推定している。一方で、無機粒子をアニオン化する方法としてはpHを調整する方法が挙げられるが、一般に、pH調整によってアニオン化しただけの無機粒子を用いてインク受容層を形成した場合、インク受容層の光沢性や平滑性は得られない。これは、インク受容層は、無機粒子を一旦水溶液中に分散し、その分散液を含む塗工液を塗布、乾燥することで形成されるところ、pH調整のみによってアニオン化した無機粒子は、水溶液中での分散性が不安定であるためである。 On the other hand, in the recording medium according to Patent Document 2, particles obtained by dispersing fumed silica as inorganic particles in the presence of an alkaline compound are used. According to the studies of the present inventors, when these particles are used, the degree of beading improvement is not sufficient, and there is a problem that the glossiness of the printed portion printed with the pigment ink is low. This is because although the vapor-phase silica particles as a whole exhibit anionic properties, alkaline compounds have cationic properties, and microscopically, anionic functional groups and cationic functional groups are mixed, and slightly It is presumed that this is due to aggregation due to existing cationic functional groups. On the other hand, as a method of anionizing inorganic particles, there is a method of adjusting the pH. In general, when an ink-receiving layer is formed using inorganic particles that have only been anionized by pH adjustment, the glossiness of the ink-receiving layer is reduced. smoothness and smoothness cannot be obtained. This is because the ink-receiving layer is formed by once dispersing inorganic particles in an aqueous solution, applying a coating liquid containing the dispersion, and drying the ink-receiving layer. This is because the dispersibility in the medium is unstable.

本発明に係る記録媒体によれば、インク受容層が、平均一次粒子径が50nm以下の無機粒子を主体として構成され、インク受容層の表面のゼータ電位が負であることにより、顔料インクを用いた高速印刷時のビーディングを良化することができる。また、インク受容層が、平均重合度が1,000以上である水溶性樹脂(A)と平均重合度が450以下である水溶性樹脂(B)とを少なくとも含むことで、インク受容層の高光沢性と顔料インクの発色性とを両立することができる。 According to the recording medium of the present invention, the ink-receiving layer is mainly composed of inorganic particles having an average primary particle diameter of 50 nm or less, and the zeta potential of the surface of the ink-receiving layer is negative. beading during high-speed printing can be improved. Further, the ink-receiving layer contains at least a water-soluble resin (A) having an average degree of polymerization of 1,000 or more and a water-soluble resin (B) having an average degree of polymerization of 450 or less. It is possible to achieve both glossiness and color development of pigment ink.

<記録媒体>
本発明の記録媒体は、基材と、該基材上の少なくとも1層のインク受容層とを有する。本発明において、記録媒体は、インクジェット記録方法に用いるインクジェット用記録媒体であることが好ましい。また、記録媒体のJIS-P8149:2000で規定される不透明度は97%以上であることが好ましい。
以下、本発明の記録媒体を構成する各成分について説明する。
<Recording medium>
The recording medium of the present invention has a substrate and at least one ink-receiving layer on the substrate. In the present invention, the recording medium is preferably an inkjet recording medium used in an inkjet recording method. Further, the opacity of the recording medium defined by JIS-P8149:2000 is preferably 97% or more.
Each component constituting the recording medium of the present invention will be described below.

[基材]
基材としては、基紙のみから構成されるものや、基紙と樹脂層を有するもの、すなわち、基紙が樹脂で被覆されているものが挙げられる。本発明においては、基紙と樹脂層を有する基材を用いることが好ましい。その場合、樹脂層は、基紙の片面のみに設けられていてもよいが、両面に設けられていることが好ましい。
[Base material]
Examples of the base material include those composed only of base paper and those having base paper and a resin layer, that is, base paper coated with resin. In the present invention, it is preferable to use a substrate having a base paper and a resin layer. In that case, the resin layer may be provided only on one side of the base paper, but it is preferably provided on both sides.

(基紙)
基紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じてポリプロピレンなどの合成パルプや、ナイロンやポリエステルなどの合成繊維を加えて抄紙される。木材パルプとしては、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、広葉樹晒サルファイトパルプ(LBSP)、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、針葉樹晒サルファイトパルプ(NBSP)、広葉樹溶解パルプ(LDP)、針葉樹溶解パルプ(NDP)、広葉樹未晒クラフトパルプ(LUKP)、針葉樹未晒クラフトパルプ(NUKP)などが挙げられる。これらは、必要に応じて1種又は2種以上を用いることができる。木材パルプの中でも、短繊維成分の多いLBKP、LBSP、NBKP、NBSP、LDP、NDPを用いることが好ましい。また、木材パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ(硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ)が好ましい。また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも好ましい。基紙中には、サイズ剤、白色顔料、紙力増強剤、蛍光増白剤、水分保持剤、分散剤、柔軟化剤などを適宜添加してもよい。
(base paper)
The base paper is mainly made of wood pulp, and is made by adding synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fiber such as nylon or polyester, if necessary. Wood pulp includes bleached hardwood kraft pulp (LBKP), bleached hardwood sulfite pulp (LBSP), bleached softwood kraft pulp (NBKP), bleached softwood sulfite pulp (NBSP), hardwood dissolving pulp (LDP), softwood dissolving pulp ( NDP), hardwood unbleached kraft pulp (LUKP), softwood unbleached kraft pulp (NUKP), and the like. One or more of these can be used as necessary. Among wood pulps, it is preferable to use LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LDP, and NDP, which have a large amount of short fiber components. As the wood pulp, a chemical pulp (sulfate pulp or sulfite pulp) containing few impurities is preferable. Pulp that has been bleached to improve its whiteness is also preferred. A sizing agent, a white pigment, a paper strength enhancer, a fluorescent whitening agent, a moisture retaining agent, a dispersing agent, a softening agent, and the like may be appropriately added to the base paper.

本発明において、基紙の膜厚は、50μm以上300μm以下であることが好ましく、100μm以上250μm以下であることがより好ましい。尚、本発明において、基紙の膜厚は、以下の方法で算出する。まず、記録媒体の断面をマイクロトームで切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡で観察する。そして、基紙の任意の100点以上の膜厚を測定し、その平均値を基紙の膜厚とする。尚、本発明におけるその他の層の膜厚も同様の方法で算出するものとする。
本発明において、基紙のJIS-P8118で規定される紙密度は、0.6g/cm以上1.2g/cm以下であることが好ましく、0.7g/cm以上1.2g/cm以下であることがより好ましい。なお、紙密度は、下式より算出される。
紙密度(g/cm)=坪量(g/m)/(膜厚(mm)×1000)
In the present invention, the film thickness of the base paper is preferably 50 μm or more and 300 μm or less, more preferably 100 μm or more and 250 μm or less. Incidentally, in the present invention, the film thickness of the base paper is calculated by the following method. First, a section of the recording medium is cut out with a microtome, and the section is observed with a scanning electron microscope. Then, the film thickness of the base paper is measured at 100 or more arbitrary points, and the average value is taken as the film thickness of the base paper. The film thicknesses of other layers in the present invention are also calculated by the same method.
In the present invention, the paper density defined by JIS-P8118 of the base paper is preferably 0.6 g/cm 3 or more and 1.2 g/cm 3 or less, and 0.7 g/cm 3 or more and 1.2 g/cm 3 or more. It is more preferably 3 or less. Note that the paper density is calculated from the following formula.
Paper density (g/cm 3 ) = basis weight (g/m 2 )/(film thickness (mm) x 1000)

(樹脂層)
本発明において、基紙が樹脂を含む樹脂層で被覆されている場合、該樹脂層は、基紙の表面の少なくとも一部を被覆するように設けられていればよい。ただし、樹脂層の被覆率は70%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、100%であること、すなわち、基紙の表面の全面が樹脂層で被覆されていることが特に好ましい。なお、樹脂層の被覆率は、下式で表される。
被覆率(%)=(樹脂層で被覆された基紙の表面の面積/基紙の表面の全面積)×100
(resin layer)
In the present invention, when the base paper is coated with a resin layer containing a resin, the resin layer may be provided so as to cover at least part of the surface of the base paper. However, the coverage of the resin layer is preferably 70% or more, more preferably 90% or more, and 100%, that is, the entire surface of the base paper is covered with the resin layer. is particularly preferred. In addition, the coverage of the resin layer is represented by the following formula.
Coverage (%) = (surface area of base paper coated with resin layer/total surface area of base paper) x 100

また、本発明において、樹脂層の膜厚(乾燥塗工厚)は、20μm以上60μm以下であることが好ましく、30μm以上50μm以下であることがより好ましい。樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、両面の樹脂層の膜厚が、それぞれ上記範囲を満足することが好ましい。 In the present invention, the film thickness (dry coating thickness) of the resin layer is preferably 20 μm or more and 60 μm or less, more preferably 30 μm or more and 50 μm or less. When the resin layers are provided on both sides of the base paper, it is preferable that the film thicknesses of the resin layers on both sides satisfy the above ranges.

樹脂層に用いられる樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体などが挙げられる。これらの中でも、ポリオレフィン樹脂を用いることが好ましい。本発明において、ポリオレフィン樹脂とは、モノマーとしてオレフィンを用いた重合体を意味する。具体的には、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどの単重合体や共重合体が挙げられる。ポリオレフィン樹脂は、必要に応じて1種又は2種以上を用いることができる。これらの中でも、ポリエチレンを用いることが好ましい。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン(LDPE)や高密度ポリエチレン(HDPE)を用いることが好ましい。 A thermoplastic resin is preferable as the resin used for the resin layer. Examples of thermoplastic resins include acrylic resins, acrylic silicone resins, polyolefin resins, styrene-butadiene copolymers, and the like. Among these, it is preferable to use a polyolefin resin. In the present invention, polyolefin resin means a polymer using olefin as a monomer. Specific examples include homopolymers and copolymers of ethylene, propylene, isobutylene, and the like. One or two or more polyolefin resins may be used as necessary. Among these, it is preferable to use polyethylene. As polyethylene, it is preferable to use low density polyethylene (LDPE) or high density polyethylene (HDPE).

本発明において、樹脂層は、不透明度や白色度、色相を調整するために、白色顔料、蛍光増白剤、又は群青などを含有してもよい。中でも、不透明度を向上する観点から、樹脂層は、白色顔料を含有することが好ましい。尚、基紙の両面に樹脂層を設ける場合、少なくとも一方の樹脂層が白色顔料を含有することが好ましい。白色顔料としては、ルチル型又はアナターゼ型の酸化チタンが挙げられる。本発明において、樹脂層中の白色顔料の含有量は、1g/m以上20g/m以下であることが好ましい。また、樹脂層中の白色顔料の含有量は、樹脂の含有量に対して、25質量%以下であることが好ましい。樹脂層中の白色顔料の含有量が25質量%以下であれば、白色顔料の分散安定性を維持することできる。 In the present invention, the resin layer may contain a white pigment, a fluorescent brightening agent, ultramarine blue, or the like, in order to adjust the opacity, whiteness, and hue. Above all, from the viewpoint of improving opacity, the resin layer preferably contains a white pigment. When resin layers are provided on both sides of the base paper, at least one of the resin layers preferably contains a white pigment. Examples of white pigments include rutile-type and anatase-type titanium oxide. In the present invention, the content of the white pigment in the resin layer is preferably 1 g/m 2 or more and 20 g/m 2 or less. Moreover, the content of the white pigment in the resin layer is preferably 25% by mass or less with respect to the content of the resin. If the content of the white pigment in the resin layer is 25% by mass or less, the dispersion stability of the white pigment can be maintained.

[インク受容層]
本発明において、インク受容層は単層でもよいし、2層以上の複層でもよい。また、インク受容層は、上記基材の片面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。基材の片面における、インク受容層の膜厚(乾燥塗工厚)は、15μm以上60μm以下であることが好ましく、30μm以上45μm以下であることがより好ましい。尚、インク受容層が2層以上の複層から構成される場合は、その複数のインク受容層の合計の膜厚が上記範囲内であることが好ましい。インク受容層は、インク受容層用塗工液の固化物であり、後述するように、インク受容層用塗工液を基材上に塗工、乾燥することにより作製する。
[Ink receiving layer]
In the present invention, the ink-receiving layer may be a single layer, or may be a multilayer of two or more layers. Also, the ink-receiving layer may be provided on only one side of the substrate, or may be provided on both sides. The film thickness (dry coating thickness) of the ink-receiving layer on one side of the substrate is preferably 15 μm or more and 60 μm or less, more preferably 30 μm or more and 45 μm or less. When the ink-receiving layer is composed of two or more layers, the total film thickness of the plurality of ink-receiving layers is preferably within the above range. The ink-receiving layer is a solidified product of the ink-receiving layer coating liquid, and is prepared by coating the ink-receiving layer coating liquid on a substrate and drying it, as described later.

(ゼータ電位)
本発明において、インク受容層の表面のゼータ電位は負である。インク受容層の表面のゼータ電位は、好ましくは-5mV以下である。インク受容層の表面のゼータ電位は、ゼータ電位計(商品名:ELS-Z2、大塚電子社製)の平板試料用セルを用いて測定することができる。これは、ポリアクリルアミドをコーティングした石英セルと試料との間に生じる電気浸透流を利用して、森・岡本の式を用いて固体表面のゼータ電位を間接的に求める方法である。具体的に、本発明に係るインク受容層の表面のゼータ電位の測定においては、電気泳動させるモニター粒子としての、表面をヒドロキシプロピルセルロースでコーティングしたポリスチレンラテックス(粒子径500nm、大塚電子社製)を、10mM NaCl溶液中に分散させたものを用いる。そして、このモニター粒子の挙動から、間接的にインク受容層の表面のゼータ電位を測定する。尚、インク受容層が2層以上の複層から構成される場合、インク受容層の表面とは、最上面に形成されたインク受容層の表面を意味する。
(Zeta potential)
In the present invention, the surface of the ink-receiving layer has a negative zeta potential. The zeta potential of the surface of the ink receiving layer is preferably -5 mV or less. The zeta potential of the surface of the ink-receiving layer can be measured using a plate sample cell of a zeta potential meter (trade name: ELS-Z2, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). This is a method of indirectly determining the zeta potential of a solid surface using the Mori-Okamoto equation by utilizing the electroosmotic flow generated between a quartz cell coated with polyacrylamide and the sample. Specifically, in the measurement of the zeta potential of the surface of the ink-receiving layer according to the present invention, polystyrene latex (particle diameter: 500 nm, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) whose surface is coated with hydroxypropylcellulose is used as monitor particles for electrophoresis. , dispersed in a 10 mM NaCl solution. Then, the zeta potential of the surface of the ink-receiving layer is indirectly measured from the behavior of the monitor particles. When the ink-receiving layer is composed of two or more layers, the surface of the ink-receiving layer means the surface of the ink-receiving layer formed on the uppermost surface.

(紙面pH)
また、本発明において、インク受容層の表面の紙面pHは7.0以上である。インク受容層の表面の紙面pHは8.0以上であることが好ましい。尚、本発明におけるインク受容層表面の紙面pHは、JAPAN TAPPI紙パルプ試験方法No.49-1に記載の方法にて測定することができる。湿潤液としては、一般的に蒸留水、イオン交換水、塩化カリウム水溶液が用いられるが、イオンによるpHの影響を避けるため、蒸留水又はイオン交換水を使用することが好ましい。紙面pHの一般的な測定方法は、湿潤液により湿潤させた測定面上に電極を接触させた後、ストップウォッチなどを用いて時間を計測し、一定時間後のpH値を読み取る方法である。紙の種類によりpH値が平衡に達する時間が異なるため、時間は任意に設定することができる。本発明においては、イオン交換水を用いてインク受容層の測定面を湿潤させた後、30秒後のpH値を読み取る。
(Paper surface pH)
In the present invention, the paper surface pH of the surface of the ink receiving layer is 7.0 or higher. The surface pH of the ink-receiving layer is preferably 8.0 or higher. The paper surface pH of the surface of the ink-receiving layer in the present invention is determined according to JAPAN TAPPI Paper Pulp Test Method No. It can be measured by the method described in 49-1. Distilled water, ion-exchanged water, and an aqueous potassium chloride solution are generally used as the wetting liquid. Distilled water or ion-exchanged water is preferably used in order to avoid the influence of ions on pH. A general method for measuring the pH of paper surface is to measure the time using a stopwatch or the like after bringing an electrode into contact with the measurement surface moistened with a wetting liquid, and read the pH value after a certain period of time. The time can be set arbitrarily because the time required for the pH value to reach equilibrium differs depending on the type of paper. In the present invention, the pH value is read 30 seconds after wetting the measuring surface of the ink-receiving layer with ion-exchanged water.

(細孔半径)
本発明において、インク受容層の表面の細孔半径は50nm以下であることが好ましく、5nm以上25nm以下であることがより好ましく、5nm以上20nm以下であることがさらに好ましい。細孔半径が50nm以下であれば、インク中に含有される液体成分を効率的に吸収することでビーディングの発生を抑制することができ、本発明の効果をより効率的に得ることができる。これは、細孔半径が小さいほど受容層のインクを吸収する単位面積当たりの毛管力が大きくなるためである。尚、細孔半径は、窒素吸着法のBJH(Barrett-Joyner-Halenda)法により測定することができ、本発明における細孔半径は、BJH法により求めた細孔分布のメディアン径を指す。
以下、インク受容層に含有することができる材料について、それぞれ説明する。
(pore radius)
In the present invention, the pore radius of the surface of the ink receiving layer is preferably 50 nm or less, more preferably 5 nm or more and 25 nm or less, and even more preferably 5 nm or more and 20 nm or less. If the pore radius is 50 nm or less, the occurrence of beading can be suppressed by efficiently absorbing the liquid component contained in the ink, and the effects of the present invention can be obtained more efficiently. . This is because the smaller the pore radius, the greater the capillary force per unit area that absorbs the ink in the receiving layer. The pore radius can be measured by the BJH (Barrett-Joyner-Halenda) method of the nitrogen adsorption method, and the pore radius in the present invention refers to the median diameter of the pore distribution determined by the BJH method.
Materials that can be contained in the ink-receiving layer are described below.

(無機粒子)
本発明において、インク受容層は、アルミナ水和物、アルミナ、及び気相法シリカからなる群より選択される少なくとも一種の無機粒子を含有する。これらの中でも、無機粒子として、気相法シリカを含有することが好ましい。また、該無機粒子の平均一次粒子径は、50nm以下である。無機粒子の平均一次粒子径は、40nm以下がより好ましく、20nm以下が特に好ましい。また、無機粒子の平均一次粒子径は、5nm以上であることが好ましい。本発明において、無機粒子の平均一次粒子径は、電子顕微鏡によって観察したときの無機粒子の一次粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径の数平均粒子径である。このとき、少なくとも100点以上で測定を行うことが好ましい。また、製品のカタログ値を参照してもよい。
(Inorganic particles)
In the present invention, the ink-receiving layer contains at least one kind of inorganic particles selected from the group consisting of alumina hydrate, alumina, and fumed silica. Among these, it is preferable to contain fumed silica as the inorganic particles. In addition, the average primary particle size of the inorganic particles is 50 nm or less. The average primary particle size of the inorganic particles is more preferably 40 nm or less, particularly preferably 20 nm or less. Also, the average primary particle size of the inorganic particles is preferably 5 nm or more. In the present invention, the average primary particle size of the inorganic particles is the number average particle size of the diameter of a circle having an area equal to the projected area of the primary particles of the inorganic particles when observed with an electron microscope. At this time, it is preferable to measure at least 100 points or more. Also, you may refer to the catalog value of the product.

本発明において、無機粒子は、分散剤によって分散されている状態で、インク受容層用塗工液に用いられることが好ましい。分散剤については後述する。分散状態における無機粒子の平均二次粒子径は、10nm以上500nm以下が好ましく、50nm以上300nm以下がより好ましく、100nm以上250nm以下が特に好ましい。尚、分散状態における無機粒子の平均二次粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。 In the present invention, the inorganic particles are preferably used in the ink-receiving layer coating liquid in a state of being dispersed with a dispersant. Dispersants will be described later. The average secondary particle size of the inorganic particles in the dispersed state is preferably 10 nm or more and 500 nm or less, more preferably 50 nm or more and 300 nm or less, and particularly preferably 100 nm or more and 250 nm or less. The average secondary particle size of inorganic particles in a dispersed state can be measured by a dynamic light scattering method.

本発明においては、無機粒子を、等電点よりもマイナスの電荷を有するpH領域で分散することが望ましい。該pH領域とは、一般に、アルミナ水和物ではpH9.0以上、アルミナではpH9.0以上、気相法シリカではpH2.5以上の領域である。 In the present invention, it is desirable to disperse the inorganic particles in a pH range having a negative charge relative to the isoelectric point. The pH range is generally pH 9.0 or higher for alumina hydrate, pH 9.0 or higher for alumina, and pH 2.5 or higher for vapor-phase silica.

本発明において、インク受容層は、アルミナ水和物、アルミナ、及び気相法シリカ以外の、その他の無機粒子を含んでもよい。ただし、インク受容層に含まれる無機粒子の総質量において、50質量%以上は、アルミナ水和物、アルミナ、及び気相法シリカより選択される無機粒子であることが好ましい。なお、本発明に用いられるその他の無機粒子としては、例えば、気相法シリカ以外のシリカ、コロイダルシリカ、二酸化チタン、ゼオライト、カオリン、タルク、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウムなどが挙げられる。これらの無機粒子は、必要に応じて1種又は2種以上を用いることができる。また、これらの無機粒子は、分散剤により分散した粒子として用いることが好ましい。 In the present invention, the ink-receiving layer may contain inorganic particles other than alumina hydrate, alumina, and fumed silica. However, 50% by mass or more of the total mass of the inorganic particles contained in the ink-receiving layer is preferably inorganic particles selected from alumina hydrate, alumina, and fumed silica. Other inorganic particles used in the present invention include, for example, silica other than vapor phase silica, colloidal silica, titanium dioxide, zeolite, kaolin, talc, hydrotalcite, zinc oxide, zinc hydroxide, aluminum silicate, Calcium silicate, magnesium silicate, zirconium oxide, zirconium hydroxide and the like. One or more of these inorganic particles can be used as necessary. Moreover, these inorganic particles are preferably used as particles dispersed with a dispersant.

本発明において、インク受容層中の無機粒子の含有量(質量%)は、インク受容層の総質量に対して、50質量%以上98質量%以下であることが好ましく、70質量%以上96質量%以下であることがより好ましい。
また、本発明において、インク受容層を形成する際に塗布する無機粒子の塗布量(g/m、乾燥塗工量)は、8g/m以上45g/m以下であることが好ましい。無機粒子の塗布量を上記範囲とすることで、インク受容層の膜厚を好ましい範囲に調整しやすくなる。
In the present invention, the content (% by mass) of the inorganic particles in the ink-receiving layer is preferably 50% by mass or more and 98% by mass or less, more preferably 70% by mass or more and 96% by mass, relative to the total mass of the ink-receiving layer. % or less.
In the invention, the coating amount (g/m 2 , dry coating amount) of the inorganic particles applied when forming the ink-receiving layer is preferably 8 g/m 2 or more and 45 g/m 2 or less. By setting the coating amount of the inorganic particles within the above range, it becomes easier to adjust the thickness of the ink-receiving layer within a preferable range.

〔アルミナ水和物〕
インク受容層に用いるアルミナ水和物は、下記一般式(X)で表されるものを好適に用いることができる。
一般式(X):Al3-n(OH)2n・mH
(一般式(X)中、nは0、1、2、又は3であり、mは0以上10以下、好ましくは0以上5以下である。ただし、mとnは同時に0にはならない。)
尚、mHOは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、mは整数でなくてもよい。また、アルミナ水和物を加熱するとmは0となり得る。
[Alumina hydrate]
As the alumina hydrate used in the ink-receiving layer, one represented by the following general formula (X) can be suitably used.
General formula (X): Al 2 O 3-n (OH) 2n ·mH 2 O
(In general formula (X), n is 0, 1, 2, or 3, and m is 0 or more and 10 or less, preferably 0 or more and 5 or less, provided that m and n are not 0 at the same time.)
Note that m does not have to be an integer since mH 2 O often represents a desorbable aqueous phase that does not participate in crystal lattice formation. In addition, m can become 0 when alumina hydrate is heated.

本発明において、アルミナ水和物は、公知の方法で製造することができる。具体的には、アルミニウムアルコキシドを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムの水溶液に、硫酸アルミニウムや塩化アルミニウムの水溶液を加えて中和する方法などが挙げられる。アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、ギブサイト型、ベーマイト型が知られている。尚、アルミナ水和物の結晶構造は、X線回折法によって分析することができる。本発明においては、これらの中でも、ベーマイト型のアルミナ水和物(ベーマイト)又は非晶質のアルミナ水和物が好ましい。具体例としては、特開平7-232473号公報、特開平8-132731号公報、特開平9-66664号公報、特開平9-76628号公報などに記載されたアルミナ水和物が挙げられる。また、市販品としては、DISPERAL HP8、HP14、HP18(以上、いずれも商品名、SASOL社製)などを挙げることができる。これらのアルミナ水和物は、必要に応じて1種又は2種以上を用いることができる。 In the present invention, alumina hydrate can be produced by a known method. Specific examples include a method of hydrolyzing aluminum alkoxide, a method of hydrolyzing sodium aluminate, and a method of neutralizing an aqueous solution of sodium aluminate by adding an aqueous solution of aluminum sulfate or aluminum chloride. As the crystal structure of alumina hydrate, amorphous, gibbsite, and boehmite types are known depending on the heat treatment temperature. The crystal structure of alumina hydrate can be analyzed by X-ray diffraction. Among these, boehmite-type alumina hydrate (boehmite) or amorphous alumina hydrate is preferred in the present invention. Specific examples include alumina hydrates described in JP-A-7-232473, JP-A-8-132731, JP-A-9-66664 and JP-A-9-76628. Commercially available products include DISPERAL HP8, HP14, and HP18 (all trade names, manufactured by SASOL). One or two or more of these alumina hydrates may be used as necessary.

また、本発明において、アルミナ水和物のBET法で求められる比表面積は100m/g以上200m/g以下であることが好ましく、125m/g以上175m/g以下であることがより好ましい。ここでBET法とは、試料表面に大きさの分かっている分子やイオンを吸着させて、その吸着量から、試料の比表面積を測定する方法である。本発明においては、試料に吸着させる分子として、気体としての窒素分子(N:窒素ガス)を用いる。 In the present invention, the specific surface area of alumina hydrate determined by the BET method is preferably 100 m 2 /g or more and 200 m 2 /g or less, more preferably 125 m 2 /g or more and 175 m 2 /g or less. preferable. Here, the BET method is a method in which molecules or ions of known sizes are adsorbed on the sample surface and the specific surface area of the sample is measured from the adsorption amount. In the present invention, gaseous nitrogen molecules (N 2 : nitrogen gas) are used as molecules to be adsorbed on the sample.

〔アルミナ〕
インク受容層に用いるアルミナ(酸化アルミニウム)としては、気相法により合成した気相法アルミナが好ましい。気相法アルミナの具体例としては、AEROXIDE Alu C、Alu 130、Alu 65(以上、いずれも商品名、EVONIK社製)などを挙げることができる。
〔alumina〕
As the alumina (aluminum oxide) used for the ink-receiving layer, vapor-phase alumina synthesized by a vapor-phase method is preferable. Specific examples of vapor-phase alumina include AEROXIDE Alu C, Alu 130, and Alu 65 (all trade names, manufactured by EVONIK).

本発明において、気相法アルミナのBET法で求められる比表面積は、50m/g以上が好ましく、80m/g以上がより好ましい。また、前記比表面積は、150m/g以下が好ましく、120m/g以下がより好ましい。気相法アルミナの平均一次粒子径は、5nm以上が好ましく、11nm以上がより好ましく、また、30nm以下が好ましく、15nm以下がより好ましい。 In the present invention, the specific surface area of vapor phase alumina determined by the BET method is preferably 50 m 2 /g or more, more preferably 80 m 2 /g or more. Moreover, the specific surface area is preferably 150 m 2 /g or less, more preferably 120 m 2 /g or less. The average primary particle size of the vapor phase alumina is preferably 5 nm or more, more preferably 11 nm or more, and is preferably 30 nm or less, more preferably 15 nm or less.

〔気相法シリカ〕
シリカは、その製法により湿式法と乾式法(気相法)に大別される。湿式法としては、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が知られている。一方、乾式法(気相法)としては、ハロゲン化ケイ素の高温気相加水分解による方法(火炎加水分解法)や、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法(アーク法)によって無水シリカを得る方法が知られている。本発明において用いるシリカは、乾式法(気相法)により得られるシリカ(気相法シリカ)である。気相法シリカは、比表面積が特に大きいため、高いインク吸収性が得られる。また、気相法シリカは屈折率が低いため、インク受容層に透明性を付与することができ、良好な発色性が得られる。具体的に、気相法シリカとしては、AEROSIL(商品名、日本アエロジル社製)、レオロシールQSタイプ(商品名、トクヤマ社製)などが挙げられる。
[Vapor phase silica]
Silica is roughly classified into a wet method and a dry method (vapor phase method) according to its production method. As a wet method, a method is known in which hydrous silica is obtained by producing active silica by acid decomposition of silicate, polymerizing it moderately, and coagulating and sedimenting it. On the other hand, as a dry method (gas phase method), there is a method by high-temperature gas phase hydrolysis of silicon halide (flame hydrolysis method), and silica sand and coke are heat-reduced and vaporized by an arc in an electric furnace. is known to obtain anhydrous silica by air oxidation (arc method). The silica used in the present invention is silica (vapor phase silica) obtained by a dry method (vapor phase method). Vapor-phase method silica has a particularly large specific surface area, so that high ink absorptivity can be obtained. In addition, since fumed silica has a low refractive index, transparency can be imparted to the ink-receiving layer, and good color developability can be obtained. Specific examples of vapor-phase silica include AEROSIL (trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), Rheolosil QS type (trade name, manufactured by Tokuyama Corporation), and the like.

本発明において、気相法シリカのBET法による比表面積は50m/g以上400m/g以下であることが好ましく、200m/g以上300m/g以下であることがより好ましい。 In the present invention, the specific surface area of the vapor phase silica measured by the BET method is preferably 50 m 2 /g or more and 400 m 2 /g or less, more preferably 200 m 2 /g or more and 300 m 2 /g or less.

(分散剤)
本発明において、インク受容層は、分散剤として、少なくとも平均重合度が450以下である水溶性樹脂(B)を含有する。前記無機粒子は、該分散剤により分散された状態でインク受容層用の塗工液に用いられることが好ましい。尚、本発明において、分散剤とは、無機粒子の水溶液中での分散状態を安定化させることのできる材料を意味する。分散剤としての水溶性樹脂(B)は、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、及びこれらの誘導体又は共重合体から選択される樹脂であることが好ましい。また、水溶性樹脂(B)は、少なくともカルボキシ基、スルホ基、及びホスホン基等から選択される少なくとも1つのアニオン性の官能基を含むことが好ましく、スルホ基変性ポリビニルアルコールであることがより好ましい。これらの分散剤は、必要に応じて1種又は2種以上を用いることができる。すなわち、分散剤として、平均重合度が450以下である水溶性樹脂(B)と、該水溶性樹脂(B)以外の分散剤を併用してもよい。水溶性樹脂(B)以外の分散剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知のものを用いることができる。また、水溶性樹脂(B)として例示した各樹脂において平均重合度が450を超えるものも使用することができる。さらに、無機化合物の分散助剤、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アミン等を併用してもよい。
(dispersant)
In the present invention, the ink-receiving layer contains at least a water-soluble resin (B) having an average degree of polymerization of 450 or less as a dispersant. The inorganic particles are preferably used in the coating liquid for the ink-receiving layer in a state of being dispersed by the dispersant. In the present invention, the dispersant means a material capable of stabilizing the dispersed state of inorganic particles in an aqueous solution. The water-soluble resin (B) as a dispersant is preferably a resin selected from polyethylene glycol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, and derivatives or copolymers thereof. Moreover, the water-soluble resin (B) preferably contains at least one anionic functional group selected from at least a carboxy group, a sulfo group, a phosphonic group, and the like, and is more preferably a sulfo group-modified polyvinyl alcohol. . One or more of these dispersants may be used as necessary. That is, as a dispersant, a water-soluble resin (B) having an average degree of polymerization of 450 or less and a dispersant other than the water-soluble resin (B) may be used in combination. As the dispersant other than the water-soluble resin (B), conventionally known ones can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. In addition, among the resins exemplified as the water-soluble resin (B), those having an average degree of polymerization exceeding 450 can also be used. Further, an inorganic compound dispersing aid such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, amine, etc. may be used in combination.

インク受容層における分散剤の含有量は、インク受容層に含まれる無機粒子の総質量に対して0.5質量%以上が好ましく、また、20質量%以下が好ましい。さらに、該含有量は、インク受容層に含まれる無機粒子の総質量に対して1.0質量%以上5.0質量%以下であることがより好ましい。水溶性樹脂(B)の平均重合度は、250以下が好ましい。また、水溶性樹脂(B)の平均分子量は、3,000~50,000の範囲であることが好ましく、より好ましくは5,000~20,000の範囲である。尚、本発明において、平均重合度は、JIS-K6726の方法で求めた粘度平均重合度を用いるものとする。 The content of the dispersant in the ink-receiving layer is preferably 0.5% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, relative to the total mass of the inorganic particles contained in the ink-receiving layer. Further, the content is more preferably 1.0% by mass or more and 5.0% by mass or less with respect to the total mass of the inorganic particles contained in the ink receiving layer. The average degree of polymerization of the water-soluble resin (B) is preferably 250 or less. Also, the average molecular weight of the water-soluble resin (B) is preferably in the range of 3,000 to 50,000, more preferably in the range of 5,000 to 20,000. In addition, in the present invention, the viscosity average degree of polymerization obtained by the method of JIS-K6726 is used as the average degree of polymerization.

(バインダー)
本発明において、インク受容層は、バインダーとして、少なくとも平均重合度が1,000以上である水溶性樹脂(A)を含有する。本発明において、バインダーとは、無機粒子を結着し、被膜を形成することができる材料を意味する。
バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体;カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、及びポリビニルアルコール、並びに、それらの誘導体;ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート-ブタジエン共重合体などの共役重合体ラテックス;アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体などのアクリル系重合体ラテックス;エチレン-酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス;上記の重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス;メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性バインダー;ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体及び共重合体;ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂が挙げられる。これらのバインダーは、必要に応じて1種又は2種以上を用いることができる。すなわち、バインダーとして、平均重合度が1,000以上である水溶性樹脂(A)と、該水溶性樹脂(A)以外のバインダーを併用してもよい。
(binder)
In the present invention, the ink-receiving layer contains at least a water-soluble resin (A) having an average degree of polymerization of 1,000 or more as a binder. In the present invention, the binder means a material capable of binding inorganic particles and forming a film.
Examples of binders include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch and phosphate esterified starch; cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; casein, gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol, and derivatives thereof; Conjugated polymer latex such as polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer; acrylic polymer latex such as acrylic acid ester and methacrylic acid ester polymer; ethylene-acetic acid Vinyl polymer latex such as vinyl copolymer; Functional group-modified polymer latex with functional group-containing monomer such as carboxyl group of the above polymer; Aqueous binder such as thermosetting synthetic resin such as melamine resin and urea resin ; Polymers and copolymers of acrylic acid esters and methacrylic acid esters such as polymethyl methacrylate; Synthetic resins such as polyurethane resins, unsaturated polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral, and alkyd resins . One or more of these binders may be used as necessary. That is, as the binder, a water-soluble resin (A) having an average degree of polymerization of 1,000 or more and a binder other than the water-soluble resin (A) may be used in combination.

上記したバインダーの中でも、水溶性樹脂(A)としては、ポリビニルアルコール又はポリビニルアルコール誘導体を用いることが好ましい。ポリビニルアルコール誘導体としては、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールなどが挙げられる。ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化して合成することができる。ポリビニルアルコールのけん化度としては、80mol%以上100mol%以下が好ましく、85mol%以上98mol%以下がより好ましい。尚、けん化度とは、ポリ酢酸ビニルをけん化してポリビニルアルコールを得た際の、けん化反応によって生じた水酸基のモル数の割合であり、本発明においては、JIS-K6726の方法で測定した値を用いるものとする。また、水溶性樹脂(A)の平均重合度は、2,000以上が好ましく、2,000以上5,000以下がより好ましい。尚、本発明において、平均重合度は、JIS-K6726の方法で求めた粘度平均重合度を用いるものとする。 Among the above binders, it is preferable to use polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol derivative as the water-soluble resin (A). Examples of polyvinyl alcohol derivatives include anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, and polyvinyl acetal. Polyvinyl alcohol can be synthesized, for example, by saponifying polyvinyl acetate. The degree of saponification of polyvinyl alcohol is preferably 80 mol % or more and 100 mol % or less, more preferably 85 mol % or more and 98 mol % or less. The degree of saponification is the ratio of the number of moles of hydroxyl groups generated by the saponification reaction when polyvinyl acetate is saponified to obtain polyvinyl alcohol. shall be used. Moreover, the average degree of polymerization of the water-soluble resin (A) is preferably 2,000 or more, and more preferably 2,000 or more and 5,000 or less. In addition, in the present invention, the viscosity average degree of polymerization obtained by the method of JIS-K6726 is used as the average degree of polymerization.

本発明においては、インク吸収性の観点から、インク受容層中のバインダーの含有量が、インク受容層中の無機粒子の含有量に対して、50質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましい。また、インク受容層の結着性の観点から、上記比率は、5.0質量%以上が好ましく、8.0質量%以上がより好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of ink absorption, the content of the binder in the ink-receiving layer is preferably 50% by mass or less, preferably 30% by mass, relative to the content of the inorganic particles in the ink-receiving layer. The following are more preferable. From the viewpoint of the binding property of the ink-receiving layer, the above ratio is preferably 5.0% by mass or more, more preferably 8.0% by mass or more.

インク受容層用塗工液を調製する際は、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体等のバインダーを水溶液として使用することが好ましい。その場合、ポリビニルアルコール(誘導体)含有水溶液中のポリビニルアルコール(誘導体)の固形分濃度は、3質量%以上20質量%以下が好ましい。 When preparing the ink-receiving layer coating liquid, it is preferable to use a binder such as polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol derivative as an aqueous solution. In that case, the solid content concentration of the polyvinyl alcohol (derivative) in the polyvinyl alcohol (derivative)-containing aqueous solution is preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less.

(架橋剤)
本発明において、インク受容層は、さらに架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、例えば、アルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸、及びホウ酸塩などが挙げられる。これらの架橋剤は、必要に応じて1種又は2種以上を用いることができる。特に、バインダーとしてポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いる場合は、上記架橋剤の中でも、ホウ酸やホウ酸塩を用いることが好ましい。
ホウ酸としては、オルトホウ酸(HBO)、メタホウ酸、ジホウ酸などが挙げられる。ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩が好ましい。例えば、ホウ酸のナトリウム塩やカリウム塩などのホウ酸のアルカリ金属塩;ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩などのホウ酸のアルカリ土類金属塩;ホウ酸のアンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、オルトホウ酸を用いることが、塗工液の経時安定性とクラックの発生を抑制する観点から好ましい。
(crosslinking agent)
In the invention, the ink-receiving layer may further contain a cross-linking agent. Examples of cross-linking agents include aldehyde-based compounds, melamine-based compounds, isocyanate-based compounds, zirconium-based compounds, amide-based compounds, aluminum-based compounds, boric acid, borate salts, and the like. One or more of these cross-linking agents can be used as necessary. In particular, when polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol derivative is used as the binder, it is preferable to use boric acid or a borate among the above-mentioned cross-linking agents.
Boric acid includes orthoboric acid (H 3 BO 3 ), metaboric acid, diboric acid, and the like. The borate is preferably a water-soluble salt of boric acid. Examples thereof include alkali metal salts of boric acid such as sodium boric acid and potassium boric acid; alkaline earth metal salts of boric acid such as magnesium boric acid and calcium boric acid; and ammonium boric acid. Among these, it is preferable to use orthoboric acid from the viewpoint of the stability over time of the coating liquid and the suppression of cracks.

架橋剤の使用量は、製造条件などに応じて適宜調整することができる。本発明において架橋剤を用いる場合、インク受容層中の架橋剤の含有量が、インク受容層中のバインダーの含有量に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、5質量%以上20質量%以下がより好ましい。さらに、バインダーがポリビニルアルコール及び/又はその誘導体であり、架橋剤がホウ酸及びホウ酸塩から選択される少なくとも1種である場合には、インク受容層中のポリビニルアルコールの含有量に対する、インク受容層中のホウ酸及び/又はホウ酸塩の合計の含有量が、0.01質量%以上1質量%以下であることが好ましく、0.05質量%以上0.5質量%以下であることがより好ましい。 The amount of the cross-linking agent used can be appropriately adjusted according to the production conditions and the like. When a cross-linking agent is used in the present invention, the content of the cross-linking agent in the ink-receiving layer is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 20% by mass, relative to the content of the binder in the ink-receiving layer. % by mass or less is more preferable. Furthermore, when the binder is polyvinyl alcohol and/or a derivative thereof, and the cross-linking agent is at least one selected from boric acid and borate salts, the ink receptivity to the content of polyvinyl alcohol in the ink-receiving layer increases. The total content of boric acid and/or borate in the layer is preferably 0.01% by mass or more and 1% by mass or less, and is preferably 0.05% by mass or more and 0.5% by mass or less. more preferred.

(その他の添加剤)
本発明において、インク受容層は、これまで述べてきたもの以外のその他の添加剤を含有してもよい。具体的には、pH調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などが挙げられる。
(Other additives)
In the present invention, the ink-receiving layer may contain additives other than those mentioned above. Specifically, pH adjusters, thickeners, fluidity improvers, antifoamers, foam inhibitors, surfactants, mold release agents, penetrants, coloring pigments, coloring dyes, fluorescent brighteners, and UV absorbers. agents, antioxidants, preservatives, antifungal agents, water-resistant agents, dye-fixing agents, curing agents, and weather-resistant materials.

[下塗り層]
本発明においては、基材とインク受容層との密着性を向上する目的で、基材とインク受容層との間に、下塗り層を設けてもよい。下塗り層は、水溶性ポリエステル樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコールなどを含有することが好ましい。下塗り層の膜厚は、0.01μm以上5μm以下が好ましい。
[Undercoat layer]
In the present invention, an undercoat layer may be provided between the substrate and the ink-receiving layer for the purpose of improving the adhesion between the substrate and the ink-receiving layer. The undercoat layer preferably contains a water-soluble polyester resin, gelatin, polyvinyl alcohol, or the like. The film thickness of the undercoat layer is preferably 0.01 μm or more and 5 μm or less.

[バックコート層]
本発明において、基材の片面のみにインク受容層を設ける場合、該基材のインク受容層が設けられる面とは反対側の面に、ハンドリング性、搬送適性、多数枚積載での連続印字時の耐搬送擦過性を向上する目的でバックコート層を設けてもよい。バックコート層は、白色顔料やバインダーなどを含有することが好ましい。バックコート層は、乾燥塗工量が、1g/m以上25g/m以下となるように形成することが好ましい。
[Backcoat layer]
In the present invention, when the ink-receiving layer is provided only on one side of the base material, the side opposite to the side of the base material on which the ink-receiving layer is provided is characterized by handling properties, transport suitability, and continuous printing with a large number of sheets stacked. A back coat layer may be provided for the purpose of improving the transport scratch resistance. The backcoat layer preferably contains a white pigment, a binder, and the like. The back coat layer is preferably formed so that the dry coating amount is 1 g/m 2 or more and 25 g/m 2 or less.

<記録媒体の製造方法>
本発明において、記録媒体を製造する方法は、特に限定されないが、本発明に係る記録媒体は、例えば、以下の各工程を有する製造方法に従って製造することができる。すなわち、本発明に係る記録媒体の製造方法は、基材を用意する工程と、インク受容層用塗工液を調製する工程(塗工液調製工程)と、該インク受容層用塗工液を基材に塗工して塗工層を形成する工程(塗工層形成工程)と、塗工層を乾燥してインク受容層を形成する工程(インク受容層形成工程)とを有することが好ましい。以下、記録媒体の製造方法について説明する。
<Method for manufacturing recording medium>
In the present invention, the method of manufacturing the recording medium is not particularly limited, but the recording medium according to the present invention can be manufactured, for example, according to the manufacturing method having the following steps. That is, the method for producing a recording medium according to the present invention comprises a step of preparing a substrate, a step of preparing an ink-receiving layer coating solution (coating solution preparation step), and preparing the ink-receiving layer coating solution. It is preferable to have a step of applying to a substrate to form a coating layer (coating layer forming step) and a step of drying the coating layer to form an ink receiving layer (ink receiving layer forming step). . A method for manufacturing the recording medium will be described below.

[基材の用意]
本発明において、基材は、例えば、基紙の上に樹脂層を形成することにより得られる。基紙の作製方法としては、一般的に用いられている抄紙方法を適用することができる。抄紙装置としては、例えば長網抄紙機、丸網抄紙機、円胴、ツインワイヤーなどが挙げられる。基紙の表面平滑性を高めるために、抄紙工程中又は抄紙工程後に、熱及び圧力を加えて表面処理してもよい。具体的な表面処理方法としては、マシンカレンダーやスーパーカレンダーといったカレンダー処理が挙げられる。
基紙の上に樹脂層を設ける方法、すなわち、基紙を樹脂で被覆する方法としては、溶融押出法、ウェットラミネーション、ドライラミネーションなどが挙げられる。中でも、基紙の片面又は両面に溶融した樹脂を押し出しコーティングする溶融押出法が好ましい。例えば、搬送されてきた基紙と、押出ダイから押し出された樹脂を、ニップローラと冷却ローラーとの間のニップ点において接触させ、ニップで圧着することで樹脂層を基紙上にラミネートする方法(押出コーティング法)が広く採用されている。押出コーティング法により樹脂層を設ける際には、基紙と樹脂層の接着がより強固となるように、前処理を施してもよい。前処理としては、硫酸クロム酸混液による酸エッチング処理、ガス炎による火炎処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、アルキルチタネートなどのアンカーコート処理などが挙げられる。これらの中でも、コロナ放電処理が好ましい。また、樹脂層が白色顔料を含有する場合は、樹脂と白色顔料を混合した樹脂組成物を用いて、基紙を被覆すればよい。
[Preparation of base material]
In the present invention, the base material is obtained, for example, by forming a resin layer on base paper. As a method for producing the base paper, a generally used papermaking method can be applied. Examples of the paper machine include a fourdrinier paper machine, a cylinder paper machine, a cylindrical machine, and a twin wire machine. In order to increase the surface smoothness of the base paper, the surface may be treated by applying heat and pressure during or after the papermaking process. Specific surface treatment methods include calendering such as machine calendering and super calendering.
The method of providing a resin layer on the base paper, that is, the method of coating the base paper with a resin includes a melt extrusion method, wet lamination, dry lamination, and the like. Among them, a melt extrusion method is preferred, in which one side or both sides of the base paper are coated with a molten resin by extrusion. For example, the conveyed base paper and the resin extruded from the extrusion die are brought into contact at the nip point between the nip roller and the cooling roller, and the resin layer is laminated on the base paper by crimping the nip (extrusion coating method) is widely adopted. When the resin layer is provided by the extrusion coating method, pretreatment may be performed so that the adhesion between the base paper and the resin layer becomes stronger. Examples of the pretreatment include acid etching treatment with a mixed solution of chromic acid sulfate, flame treatment with a gas flame, ultraviolet irradiation treatment, corona discharge treatment, glow discharge treatment, and anchor coating treatment such as alkyl titanate. Among these, corona discharge treatment is preferred. Moreover, when the resin layer contains a white pigment, the base paper may be coated with a resin composition in which a resin and a white pigment are mixed.

本発明に係る記録媒体の製造方法は、上記のようにして作製した基材を、インク受容層を形成する前に、巻芯にロール状に巻き取る工程を有していてもよい。巻芯は、直径が50mm以上300mm以下のものが好ましく用いられる。また、巻き取る際の張力としては、50N/m以上800N/m以下が好ましい。尚、巻き取る際の張力は、巻き始めから巻き終わりまで一定でもよい。また、巻き始めの圧力集中を緩和するために、巻き始めから巻き終わりにかけて徐々に張力を低下させてもよい。 The method for producing a recording medium according to the present invention may have a step of winding the substrate prepared as described above into a roll on a winding core before forming the ink-receiving layer. A winding core having a diameter of 50 mm or more and 300 mm or less is preferably used. Moreover, the tension during winding is preferably 50 N/m or more and 800 N/m or less. The tension during winding may be constant from the start of winding to the end of winding. Moreover, in order to relieve the pressure concentration at the start of winding, the tension may be gradually decreased from the start of winding to the end of winding.

[インク受容層の形成]
本発明に係る記録媒体の製造方法において、基材にインク受容層を形成する方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。まず、インク受容層を形成する材料を含有するインク受容層用塗工液を調製する。そして、塗工層形成工程において、調製したインク受容層用塗工液を基材に塗工して塗工層を形成する。塗工液の塗工方法としては、カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーターなどを用いることができる。尚、塗工時に、塗工液を加温してもよい。次いで、インク受容層形成工程において、形成した塗工層を乾燥する。これにより、基材上にインク受容層を形成し、目的とする記録媒体を得ることができる。塗工層の乾燥方法としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機を使用する方法が挙げられる。また、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機を使用する方法や低温の除湿した乾燥空気に当てることにより乾燥させる低温除湿乾燥などが挙げられる。
[Formation of ink-receiving layer]
In the method for producing a recording medium according to the present invention, examples of methods for forming an ink-receiving layer on a substrate include the following methods. First, an ink-receiving layer coating liquid containing materials for forming the ink-receiving layer is prepared. Then, in the coating layer forming step, the prepared coating liquid for the ink receiving layer is applied to the substrate to form the coating layer. As a method for applying the coating liquid, a curtain coater, a coater using an extrusion method, a coater using a slide hopper method, or the like can be used. Incidentally, the coating liquid may be heated during coating. Next, in the ink receiving layer forming step, the formed coating layer is dried. As a result, an ink-receiving layer can be formed on the substrate to obtain the intended recording medium. A drying method for the coating layer includes a method using a hot air dryer such as a straight tunnel dryer, an arch dryer, an air loop dryer, a sine curve air float dryer. Other examples include a method using a dryer using infrared rays, a heating dryer, microwaves, etc., and a low-temperature dehumidifying drying method in which drying is performed by applying low-temperature dehumidified dry air.

<インクジェット記録方法>
本発明のインクジェット記録方法は、前述した本発明に係る記録媒体に、インクを吐出して付与し、画像を記録する記録工程を有する。具体的には、本発明のインクジェット記録方法は、少なくとも基材の一方の面にインク受容層を有する本発明に係る記録媒体の、前記インク受容層を有する面に、顔料インクを付与して画像を記録する記録工程を有する。記録工程では、インクジェット方式の記録ヘッドを用いてインクを吐出して、画像を記録することが好ましい。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが好ましい。
<Inkjet recording method>
The inkjet recording method of the present invention has a recording step of ejecting and applying ink to the recording medium of the present invention described above to record an image. Specifically, in the ink jet recording method of the present invention, a pigment ink is applied to the surface having the ink-receiving layer of the recording medium of the present invention having an ink-receiving layer on at least one side of a base material to form an image. has a recording step of recording In the recording step, an image is preferably recorded by ejecting ink using an inkjet recording head. Methods for ejecting ink include a method in which mechanical energy is applied to ink and a method in which thermal energy is applied to ink. In the present invention, it is preferable to adopt a method of applying thermal energy to the ink to eject the ink.

[インク]
本発明のインクジェット記録方法において用いるインクは、アニオン性の官能基を有する水溶性樹脂を含むことが好ましく、さらに、色材として顔料を含むことがより好ましい。具体的には、インクは、顔料を分散媒体中に分散させた顔料分散体と、アニオン性の官能基を有する水溶性樹脂と、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体とを含有することがより好ましい。
[ink]
The ink used in the inkjet recording method of the present invention preferably contains a water-soluble resin having an anionic functional group, and more preferably contains a pigment as a coloring material. Specifically, the ink contains a pigment dispersion in which a pigment is dispersed in a dispersion medium, a water-soluble resin having an anionic functional group, and an aqueous medium that is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. is more preferable.

(顔料)
顔料としては、従来公知の全ての顔料を用いることができる。好ましくは、アゾ顔料、キナクリドン顔料、アンスラキノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、キノフタロン顔料、メチン・アゾメチン顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、イソインドリノン顔料等が挙げられる。
(pigment)
As the pigment, all conventionally known pigments can be used. Preferable examples include azo pigments, quinacridone pigments, anthraquinone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, quinophthalone pigments, methine/azomethine pigments, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments and isoindolinone pigments.

(水溶性樹脂)
水溶性樹脂としては、例えばアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、これらの誘導体及び共重合体が挙げられる。また、アニオン性の官能基としては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホン基等が挙げられる。
(Water-soluble resin)
Examples of water-soluble resins include acrylic resins, polyurethane resins, polyester resins, derivatives and copolymers thereof. Moreover, a carboxy group, a sulfo group, a phosphonic group etc. are mentioned as an anionic functional group.

(水性媒体)
水としては、イオン交換水や純水などの脱イオン水を用いることが好ましい。インク中の水の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、50.0質量%以上95.0質量%以下であることが好ましい。
水溶性有機溶剤としては、従来、インクジェット用のインクに一般的に用いられているものをいずれも用いることができる。水溶性有機溶剤としては、例えば、炭素数1~4のアルキルアルコール類、アミド類、ケトン類、ケトアルコール類、エーテル類、ポリアルキレングリコール類、グリコール類、アルキレン基の炭素原子数が2~6のアルキレングリコール類、多価アルコール類、アルキルエーテルアセテート類、多価アルコールのアルキルエーテル類、含窒素化合物類、含硫黄化合物類などを挙げることができる。これらの水溶性有機溶剤は、必要に応じて1種又は2種以上を用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、3.0質量%以上50.0質量%以下であることが好ましい。
(aqueous medium)
As water, it is preferable to use deionized water such as ion-exchanged water or pure water. The water content (% by mass) in the ink is preferably 50.0% by mass or more and 95.0% by mass or less based on the total mass of the ink.
As the water-soluble organic solvent, any of those conventionally commonly used in inkjet inks can be used. Examples of water-soluble organic solvents include alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms, amides, ketones, ketoalcohols, ethers, polyalkylene glycols, glycols, and alkylene groups having 2 to 6 carbon atoms. alkylene glycols, polyhydric alcohols, alkyl ether acetates, alkyl ethers of polyhydric alcohols, nitrogen-containing compounds, sulfur-containing compounds, and the like. One or more of these water-soluble organic solvents can be used as necessary. The content (% by mass) of the water-soluble organic solvent in the ink is preferably 3.0% by mass or more and 50.0% by mass or less based on the total mass of the ink.

(インク中のその他の成分)
インクには、保湿性などの維持のために、上記した成分の他に、尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの保湿性を有する常温で固体の化合物を含有させてよい。このような化合物を含有させる場合、インク中の該化合物の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、0.1質量%以上20.0質量%以下が好ましく、3.0質量%以上10.0質量%以下がより好ましい。
また、インクには、上記化合物以外にも必要に応じて、界面活性剤、pH調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。
(Other components in ink)
In addition to the above components, the ink may contain a moisturizing compound that is solid at room temperature, such as urea, a urea derivative, trimethylolpropane, and trimethylolethane, in order to maintain moisturizing properties. When such a compound is contained, the content (% by mass) of the compound in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 20.0% by mass or less, and 3.0% by mass, based on the total mass of the ink. More preferably, it is 10.0% by mass or less.
In addition to the above compounds, the ink also contains various additives such as surfactants, pH adjusters, rust inhibitors, antiseptics, anti-mold agents, antioxidants, and anti-reduction agents. You may let

<インクカートリッジ>
また、本発明に係るインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備え、該インク収容部に、前述した本発明に係るインクが収容されてなるものである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、液体のインクを収容するインク収容室で構成されるものが挙げられ、必要に応じて、負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室を設けてもよい。又は、液体のインクを収容するインク収容室を有さず、収容量の全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部を備えるインクカートリッジであってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
<Ink cartridge>
Further, an ink cartridge according to the present invention includes an ink containing portion for containing ink, and the ink according to the present invention described above is contained in the ink containing portion. As for the structure of the ink cartridge, there is a structure in which the ink containing portion is composed of an ink containing chamber for containing liquid ink. A negative pressure generating member accommodating chamber may be provided to accommodate the negative pressure generating member. Alternatively, the ink cartridge may have no ink containing chamber for containing liquid ink, and may have an ink containing portion configured to retain the entire amount of the contained amount by a negative pressure generating member. Further, the ink cartridge may be configured to have an ink containing portion and a recording head.

<インクジェット記録装置>
本発明に係るインクジェット記録装置は、インクを収容してなるインク収容部と、本発明に係る記録媒体にインクを吐出するための記録ヘッドとを備え、前記インク収容部に収容されたインクが、前述した本発明に係るインクであることを特徴とする。
<Inkjet recording device>
An ink jet recording apparatus according to the present invention includes an ink containing section containing ink and a recording head for ejecting ink onto a recording medium according to the present invention, wherein the ink contained in the ink containing section is It is characterized by being the ink according to the present invention described above.

以下、実施例及び比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below using examples and comparative examples. The present invention is by no means limited by the following examples, as long as the gist thereof is not exceeded. In the description of the following examples, "parts" are based on mass unless otherwise specified.

[実施例1]
<記録媒体の作製>
[基材の用意]
カナダ標準濾水度が450mLCSFのLBKP80部、カナダ標準濾水度が480mLCSFのNBKP20部、カチオン化澱粉0.60部、重質炭酸カルシウム10部、軽質炭酸カルシウム15部、アルキルケテンダイマー0.10部、及びカチオン性ポリアクリルアミド0.030部を混合し、固形分濃度が3.0質量%となるように水を加えて、紙料を得た。次いで、紙料を長網抄紙機で抄造し、3段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置で乾燥後の固形分が1.0g/mとなるように酸化澱粉水溶液を含浸、乾燥させた。さらに、マシンカレンダー仕上げをして、坪量が170g/m、ステキヒトサイズ度100秒、透気度50秒、ベック平滑度30秒、ガーレー剛度11.0mN、膜厚が200μmの基紙を作製した。次いで、低密度ポリエチレン70部と、高密度ポリエチレン20部と、酸化チタン10部とからなる樹脂組成物を、乾燥塗工量が25g/mとなるように、基紙の片面に塗工した(乾燥塗工厚30μm、樹脂層の被覆率100%)。尚、この塗工面を基材の表面とする。さらに、低密度ポリエチレン(100部)を、基紙のもう一方の面に塗工(乾燥塗工厚30μm、樹脂層の被覆率100%)することで、基紙の両面に樹脂層が形成された基材を得た。
[Example 1]
<Production of Recording Medium>
[Preparation of base material]
80 parts of LBKP with a Canadian standard freeness of 450 mLCSF, 20 parts of NBKP with a Canadian standard freeness of 480 mLCSF, 0.60 parts of cationic starch, 10 parts of ground calcium carbonate, 15 parts of light calcium carbonate, 0.10 parts of alkyl ketene dimer , and 0.030 parts of cationic polyacrylamide were mixed, and water was added so that the solid content concentration was 3.0 mass % to obtain a paper stock. Next, the stock was made into paper by a fourdrinier paper machine, wet-pressed in three stages, and then dried by a multi-tube dryer. Then, it was impregnated with an oxidized starch aqueous solution and dried by a size press so that the solid content after drying was 1.0 g/m 2 . Furthermore, machine calendered base paper having a basis weight of 170 g/m 2 , a Stockigt sizing degree of 100 seconds, an air permeability of 50 seconds, a Bekk smoothness of 30 seconds, a Gurley stiffness of 11.0 mN, and a film thickness of 200 μm. made. Next, a resin composition consisting of 70 parts of low-density polyethylene, 20 parts of high-density polyethylene, and 10 parts of titanium oxide was coated on one side of the base paper so that the dry coating amount was 25 g/m 2 . (Dry coating thickness 30 μm, resin layer coverage 100%). In addition, let this coating surface be the surface of a base material. Furthermore, a resin layer is formed on both sides of the base paper by coating the other side of the base paper with low-density polyethylene (100 parts) (dry coating thickness: 30 μm, resin layer coverage: 100%). A base material was obtained.

[受容層用塗工液の調製]
(無機粒子分散液1の調製)
無機粒子としての気相法シリカ(商品名:AEROSIL 200、日本アエロジル社製)100部と、水酸化カリウム1部と、水溶性樹脂(B)としてのスルホ基変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセネックスL-3266、平均重合度200、三菱ケミカル社製)5部とを、固形分濃度が20質量%になるように純水中に投入した。その後、ロボミックスを用いて30分間撹拌し、無機粒子分散液1を得た。
[Preparation of Receptive Layer Coating Solution]
(Preparation of inorganic particle dispersion liquid 1)
100 parts of vapor phase silica (trade name: AEROSIL 200, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) as inorganic particles, 1 part of potassium hydroxide, and sulfo group-modified polyvinyl alcohol (trade name: Gohsenex L) as water-soluble resin (B) -3266, an average degree of polymerization of 200, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was put into pure water so that the solid content concentration was 20% by mass. After that, the mixture was stirred for 30 minutes using ROBOMIX to obtain an inorganic particle dispersion liquid 1.

(受容層用塗工液1の調製)
得られた無機粒子分散液1に、水溶性樹脂(A)としてのポリビニルアルコール(商品名:PVA235、平均重合度3500、クラレ社製)を、固形分濃度が7質量%の水溶液になるように調整し添加した。その際、無機粒子分散液1に含まれる無機粒子100部に対するポリビニルアルコールの添加量が25部となるようにした。次いで、固形分濃度が14質量%になるように純水を加えて、受容層用塗工液1を得た。
(Preparation of Receiving Layer Coating Solution 1)
Polyvinyl alcohol (trade name: PVA235, average degree of polymerization: 3500, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a water-soluble resin (A) was added to the obtained inorganic particle dispersion liquid 1 so that the solid content concentration became an aqueous solution of 7% by mass. adjusted and added. At that time, the amount of polyvinyl alcohol added to 100 parts of the inorganic particles contained in the inorganic particle dispersion liquid 1 was adjusted to 25 parts. Then, pure water was added so that the solid content concentration was 14% by mass to obtain a receiving layer coating liquid 1.

[インク受容層の形成]
上記で得た基材の表面上に、上記で調製した受容層用塗工液1を乾燥塗工量が35g/mになるように塗工し、塗工層を形成した。さらに、塗工層を80℃の熱風で乾燥し、記録媒体1を得た。インク受容層の膜厚は35μmであった。なお、インク受容層の膜厚は記録媒体の一部を切断し、その断面を顕微鏡で観察して測定した。
[Formation of ink-receiving layer]
On the surface of the base material obtained above, the receiving layer coating solution 1 prepared above was applied so that the dry coating amount was 35 g/m 2 to form a coating layer. Further, the coating layer was dried with hot air at 80° C. to obtain a recording medium 1. The film thickness of the ink receiving layer was 35 μm. The film thickness of the ink receiving layer was measured by cutting a part of the recording medium and observing the cross section with a microscope.

[実施例2]
無機粒子分散液1の調製時に、水溶性樹脂(B)をポリビニルピロリドン(商品名:ピッツコールK-17L、平均重合度80、第一工業製薬社製)に変更した以外は、記録媒体1と同様にして記録媒体2を得た。
[Example 2]
In the preparation of Inorganic Particle Dispersion Liquid 1, except that the water-soluble resin (B) was changed to polyvinylpyrrolidone (trade name: Pitzcol K-17L, average polymerization degree 80, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), recording medium 1 and A recording medium 2 was obtained in the same manner.

[実施例3]
無機粒子分散液1の調製時に、水溶性樹脂(B)をポリビニルピロリドン(商品名:ピッツコールK-30L、平均重合度450、第一工業製薬社製)に変更した以外は、記録媒体1と同様にして記録媒体3を得た。
[Example 3]
In the preparation of Inorganic Particle Dispersion Liquid 1, except that the water-soluble resin (B) was changed to polyvinylpyrrolidone (trade name: Pittscol K-30L, average degree of polymerization: 450, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), recording medium 1 and A recording medium 3 was obtained in the same manner.

[実施例4]
無機粒子として、気相法シリカ(商品名:AEROSIL 50、日本アエロジル社製)を用いた以外は、記録媒体1と同様にして記録媒体4を得た。
[Example 4]
A recording medium 4 was obtained in the same manner as the recording medium 1, except that fumed silica (trade name: AEROSIL 50, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was used as the inorganic particles.

[実施例5]
無機粒子として、気相法シリカ(商品名:AEROSIL 90、日本アエロジル社製)を用いた以外は、記録媒体1と同様にして記録媒体5を得た。
[Example 5]
A recording medium 5 was obtained in the same manner as the recording medium 1 except that fumed silica (trade name: AEROSIL 90, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was used as the inorganic particles.

[実施例6]
無機粒子として、ベーマイト(商品名:DISPERAL HP8、SASOL社製)を用いた以外は、記録媒体1と同様にして記録媒体6を得た。
[Example 6]
Recording medium 6 was obtained in the same manner as recording medium 1 except that boehmite (trade name: DISPERAL HP8, manufactured by SASOL) was used as the inorganic particles.

[実施例7]
無機粒子として、気相法アルミナ(商品名:AEROXIDE Alu C、EVONIK社製)を用いた以外は、記録媒体1と同様にして記録媒体7を得た。
[Example 7]
A recording medium 7 was obtained in the same manner as the recording medium 1, except that fumed alumina (trade name: AEROXIDE Alu C, manufactured by EVONIK) was used as the inorganic particles.

[比較例1]
受容層用塗工液1の調製時に、無機粒子100部に対して酢酸0.2部を加え、インク受容層の表面の紙面pHを調整した以外は、記録媒体1と同様にして記録媒体8を得た。
[Comparative Example 1]
Recording medium 8 was prepared in the same manner as recording medium 1, except that 0.2 parts of acetic acid was added to 100 parts of inorganic particles to adjust the paper surface pH of the surface of the ink receiving layer during the preparation of receiving layer coating liquid 1. got

[比較例2]
無機粒子分散液1の調製時に、水溶性樹脂(B)としてのスルホ基変性ポリビニルアルコールを添加しなかった以外は、記録媒体1と同様にして記録媒体9を得た。
[Comparative Example 2]
A recording medium 9 was obtained in the same manner as the recording medium 1, except that the sulfo group-modified polyvinyl alcohol as the water-soluble resin (B) was not added when the inorganic particle dispersion liquid 1 was prepared.

[比較例3]
無機粒子分散液1の調製時に、水溶性樹脂(B)として、スルホ基変性ポリビニルアルコール(商品名:ASP-05、平均重合度500、日本酢ビ・ポバール社製)を用いた以外は、記録媒体1と同様にして記録媒体10を得た。
[Comparative Example 3]
Except for using sulfo group-modified polyvinyl alcohol (trade name: ASP-05, average degree of polymerization: 500, manufactured by Japan Vinyl Acetate & Poval Co., Ltd.) as the water-soluble resin (B) in the preparation of inorganic particle dispersion liquid 1, recording A recording medium 10 was obtained in the same manner as the medium 1.

[比較例4]
気相法シリカをベーマイト(商品名:DISPERAL 60、SASOL社製)に変更した以外は、記録媒体1と同様にして記録媒体11を得た。
[Comparative Example 4]
A recording medium 11 was obtained in the same manner as the recording medium 1, except that the vapor phase silica was changed to boehmite (trade name: DISPERAL 60, manufactured by SASOL).

[比較例5]
(無機粒子分散液2の調製)
気相法シリカ(商品名:AEROSIL 200、日本アエロジル社製)100部と、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体(商品名:PAS-H-1L、平均重合度50、ニットーボーメディカル社製)5部と、を固形分濃度が20質量%になるように純水中に投入した。その後、ロボミックスを用いて30分間撹拌し、無機粒子分散液2を得た。
[Comparative Example 5]
(Preparation of inorganic particle dispersion liquid 2)
Gas phase silica (trade name: AEROSIL 200, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 100 parts, diallyldimethylammonium chloride polymer (trade name: PAS-H-1L, average degree of polymerization 50, manufactured by Nittobo Medical Co., Ltd.) 5 parts, was put into pure water so that the solid content concentration was 20% by mass. After that, the mixture was stirred for 30 minutes using ROBOMIX to obtain an inorganic particle dispersion liquid 2.

(受容層用塗工液2の調製)
得られた無機粒子分散液2に、水溶性樹脂(A)としてのポリビニルアルコール(商品名:PVA235、平均重合度3500、クラレ社製)を固形分濃度が7質量%の水溶液になるように、ホウ酸を固形分濃度が5質量%の水溶液になるように調整し、添加した。その際、無機粒子分散液2に含まれる無機粒子100部に対するポリビニルアルコールの添加量が25部、ホウ酸の添加量が4部となるようにした。次いで、固形分濃度が14質量%になるように純水を加えて、受容層用塗工液2を得た。
(Preparation of Receiving Layer Coating Solution 2)
Polyvinyl alcohol (trade name: PVA235, average degree of polymerization: 3500, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as the water-soluble resin (A) was added to the obtained inorganic particle dispersion liquid 2 so that the solid content concentration was 7% by mass. Boric acid was adjusted to an aqueous solution having a solid concentration of 5% by mass and added. At that time, the added amount of polyvinyl alcohol was set to 25 parts and the added amount of boric acid was set to 4 parts with respect to 100 parts of the inorganic particles contained in the inorganic particle dispersion liquid 2 . Then, pure water was added so that the solid content concentration was 14% by mass to obtain a receiving layer coating liquid 2.

(インク受容層の形成)
受容層用塗工液2を用いた以外は、記録媒体1と同様にして記録媒体12を得た。
(Formation of ink receiving layer)
A recording medium 12 was obtained in the same manner as the recording medium 1 except that the receiving layer coating liquid 2 was used.

<ゼータ電位の測定>
作製した記録媒体1~12について、インク受容層の表面のゼータ電位を、ゼータ電位計(商品名:ELS-Z2、大塚電子社製)を用いて測定した。具体的には、平板試料用セルユニットの箱状の石英セルの下面に試料を密着させ、セル内部にポリエチレンラテックス(粒子径500nm、大塚電子社製)を、10mM NaCl溶液中に分散させたものを注入した。そして、この粒子の挙動から間接的に受容層表面のゼータ電位を測定した。
<Measurement of zeta potential>
The zeta potential of the surface of the ink-receiving layer of the prepared recording media 1 to 12 was measured using a zeta potential meter (trade name: ELS-Z2, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). Specifically, a sample is brought into close contact with the lower surface of a box-shaped quartz cell of a flat plate sample cell unit, and polyethylene latex (particle size: 500 nm, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) is dispersed in a 10 mM NaCl solution inside the cell. was injected. Then, the zeta potential of the receiving layer surface was measured indirectly from the behavior of the particles.

<紙面pHの測定>
作製した記録媒体1~12について、JAPAN.TAPPI紙パルプ試験方法No.49-1に準じて、インク受容層の表面の紙面pHを測定した。具体的には、40mLのイオン交換水を測定面に滴下した直後に、滴下部位へpHメーター(商品名:LAQUA F-72、堀場アドバンスドテクノ社製)の平面ガラス電極を接触させ、30秒後のpH値を読み取った。
<Measurement of paper surface pH>
JAPAN. TAPPI paper pulp test method no. 49-1, the paper surface pH of the surface of the ink-receiving layer was measured. Specifically, immediately after 40 mL of ion-exchanged water was dropped on the measurement surface, the flat glass electrode of a pH meter (trade name: LAQUA F-72, manufactured by Horiba Advanced Techno Co., Ltd.) was brought into contact with the dropping site, and after 30 seconds was read.

<細孔半径の測定>
作製した記録媒体1~12を、それぞれ10cm×5mmの短冊状に切り出し、ガラス容器に入れて、自動比表面積/細孔分布測定装置(商品名:トオライスターIIPlus、島津製作所社製)を用いて窒素ガスの吸着脱離等温線の測定を行った。そして、測定された窒素ガスの吸着脱離等温線からBJH法を用いてメディアン径(D50)を求めた。このメディアン径(D50)をインク受容層の表面の細孔半径とした。
<Measurement of pore radius>
Each of the prepared recording media 1 to 12 was cut into strips of 10 cm x 5 mm, placed in a glass container, and measured using an automatic specific surface area/pore size distribution measuring device (trade name: Toyei Star II Plus, manufactured by Shimadzu Corporation). Adsorption and desorption isotherms of nitrogen gas were measured. Then, the median diameter (D50) was obtained from the measured adsorption-desorption isotherm of nitrogen gas using the BJH method. This median diameter (D50) was taken as the pore radius of the surface of the ink-receiving layer.

表1に、作製した記録媒体1~12の構成材料及び物性を示す。 Table 1 shows constituent materials and physical properties of recording media 1 to 12 produced.

Figure 2023082985000001
Figure 2023082985000001

<記録媒体の評価>
上記で得られた記録媒体1~12について、以下に記載するように、高速印字におけるインク吸収性、印字部の写像性、及び光沢性を評価した。記録装置としては、インクジェット記録装置Pro-10S(商品名、キヤノン社製)の印字処理方法を改造した装置を使用した。インクとしては、色材としてシアン顔料を含む顔料インク(商品名:インクタンクBCI-7Cシアン、キヤノン社製)とイエロー顔料を含む顔料インク(商品名:インクタンクBCI-7Yイエロー、キヤノン社製)を用いた。印字方法は、キャリッジ速度が12.5インチ/秒で、印刷のパス数を可変とした。ここでいうパス数とは、記録Dutyをパス数分分割して印刷することを意味し、本装置における100%Dutyとは、600dpi四方に30.4ngのインクを付与することを意味する。評価結果を表2に示す。
<Evaluation of Recording Medium>
The recording media 1 to 12 obtained above were evaluated for ink absorption in high-speed printing, image clarity of the printed area, and gloss as described below. As a recording apparatus, an apparatus obtained by modifying the print processing method of the inkjet recording apparatus Pro-10S (trade name, manufactured by Canon Inc.) was used. Pigment ink containing a cyan pigment (trade name: ink tank BCI-7C cyan, manufactured by Canon Inc.) and pigment ink containing a yellow pigment (trade name: ink tank BCI-7Y yellow, manufactured by Canon Inc.) are used as inks. was used. As for the printing method, the carriage speed was 12.5 inches/second, and the number of printing passes was variable. The number of passes here means that the print duty is divided by the number of passes and printed, and the 100% duty in this apparatus means that 30.4 ng of ink is applied to 600 dpi square. Table 2 shows the evaluation results.

(インク吸収性の評価)
記録媒体に、上記インクジェット記録装置を用いて、記録Dutyが140%、120%、100%、80%のグリーン色のベタ画像を、総スキャン回数の変更を行いながら印刷した。スキャン毎に記録Dutyを総スキャン数で割り、さらにシアン顔料を含むインクとイエロー顔料を含むインクを半分に分けた量のインクを付与した。例えば、記録Dutyが100%の場合、シアン顔料を含むインクによる記録Dutyを50%、イエロー顔料を含むインクによる記録Dutyを50%とした。総スキャン回数が少ないほど、単位時間あたりに付与されるインク量が増えるため印刷速度が速いということができる。得られた画像におけるビーディング現象の発生の有無を目視で確認することで、インク吸収性を評価した。尚、ビーディング現象とは、記録媒体に吸収される前のインク滴同士が合体する現象で、インク吸収性と相関が高いことが知られている。記録Dutyが高い画像でもビーディング現象が発生しなければインク吸収性が高いと判断することができる。
5:総スキャン数が3回の140%Dutyの画像でもビーディング現象が発生していなかった。
4:総スキャン数が3回の140%Dutyの画像ではビーディング現象がみられたが、総スキャン数が3回の120%Dutyの画像ではビーディング現象は発生していなかった。
3:総スキャン数が3回の120%Dutyの画像ではビーディング現象がみられたが、総スキャン数が3回の100%Dutyの画像ではビーディング現象は発生していなかった。
2:総スキャン数が3回の100%Dutyの画像ではビーディング現象がみられたが、総スキャン数が3回の80%Dutyの画像ではビーディング現象は発生していなかった。
1:総スキャン数が3回の80%Dutyの画像でもビーディング現象がみられた。
(Evaluation of Ink Absorption)
Green solid images with recording duties of 140%, 120%, 100%, and 80% were printed on recording media using the inkjet recording apparatus while changing the total number of scans. The recording duty for each scan was divided by the total number of scans, and the ink containing the cyan pigment and the ink containing the yellow pigment were applied in half. For example, when the printing duty is 100%, the printing duty for ink containing cyan pigment is set to 50%, and the printing duty for ink containing yellow pigment is set to 50%. As the total number of scans decreases, the amount of ink applied per unit time increases, so the printing speed can be said to be faster. The ink absorbability was evaluated by visually confirming the presence or absence of the beading phenomenon in the resulting image. The beading phenomenon is a phenomenon in which ink droplets coalesce before being absorbed by a recording medium, and is known to be highly correlated with ink absorption. Even an image with a high recording duty can be judged to have high ink absorbability if the beading phenomenon does not occur.
5: The beading phenomenon did not occur even in the image of 140% duty with the total number of scans being 3 times.
4: A beading phenomenon was observed in the 140% duty image with a total of 3 scans, but no beading phenomenon occurred in the 120% duty image with a total of 3 scans.
3: A beading phenomenon was observed in the 120% duty image with a total of 3 scans, but no beading phenomenon occurred in the 100% duty image with a total of 3 scans.
2: A beading phenomenon was observed in the 100% duty image with a total of 3 scans, but no beading phenomenon occurred in the 80% duty image with a total of 3 scans.
1: The beading phenomenon was observed even in the image of 80% duty with the total number of scans being 3 times.

(印字部写像性の評価)
上記インクジェット記録装置を用いて、記録媒体に、記録Dutyが100%のブラック画像を、総スキャン数が3回の条件で印刷した。印刷した印字部の光学濃度を、蛍光分光濃度計(商品名:FD-7、コニカミノルタ社製)を用いて測定し、以下の評価基準で印字部の写像性を評価した。
5:光学濃度が2.1以上である。
4:光学濃度が2.0以上2.1未満である。
3:光学濃度が1.9以上2.0未満である。
2:光学濃度が1.8以上1.9未満である。
1:光学濃度が1.8未満である。
(Evaluation of image clarity in printed area)
Using the inkjet recording apparatus, a black image with a recording duty of 100% was printed on the recording medium under the condition that the total number of scans was three. The optical density of the printed portion was measured using a fluorescence spectrodensitometer (trade name: FD-7, manufactured by Konica Minolta), and the image clarity of the printed portion was evaluated according to the following evaluation criteria.
5: The optical density is 2.1 or more.
4: The optical density is 2.0 or more and less than 2.1.
3: The optical density is 1.9 or more and less than 2.0.
2: The optical density is 1.8 or more and less than 1.9.
1: The optical density is less than 1.8.

(光沢性の評価)
記録媒体の白紙部における20°光沢を、光沢計(商品名:VG2000、日本電色工業社製)を用いて測定し、以下の評価基準で光沢性を評価した。
5:20°光沢が10以上である。
4:20°光沢が8以上、10未満である。
3:20°光沢が6以上、8未満である。
2:20°光沢が3以上、6未満である。
1:20°光沢が3未満である。
(Evaluation of glossiness)
The 20° glossiness of the white paper portion of the recording medium was measured using a glossmeter (trade name: VG2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), and the glossiness was evaluated according to the following evaluation criteria.
5: The 20° gloss is 10 or more.
4: The 20° gloss is 8 or more and less than 10.
3: The 20° gloss is 6 or more and less than 8.
2: The 20° gloss is 3 or more and less than 6.
1: 20° gloss less than 3;

Figure 2023082985000002
Figure 2023082985000002

Claims (12)

基材、及び、該基材上のインク受容層を有する記録媒体であって、
前記インク受容層が、
アルミナ水和物、アルミナ、及び気相法シリカからなる群より選択される少なくとも一種であり、かつ、平均一次粒子径が50nm以下である無機粒子と、
平均重合度が1,000以上である水溶性樹脂(A)と、
平均重合度が450以下である水溶性樹脂(B)と、
を含み、
前記インク受容層の表面のゼータ電位が負であり、前記インク受容層の表面の紙面pHが7.0以上であることを特徴とする記録媒体。
A recording medium having a substrate and an ink-receiving layer on the substrate,
The ink-receiving layer is
inorganic particles that are at least one selected from the group consisting of alumina hydrate, alumina, and fumed silica and have an average primary particle size of 50 nm or less;
a water-soluble resin (A) having an average degree of polymerization of 1,000 or more;
a water-soluble resin (B) having an average degree of polymerization of 450 or less;
including
A recording medium, wherein the surface of the ink-receiving layer has a negative zeta potential, and the paper surface pH of the surface of the ink-receiving layer is 7.0 or higher.
前記水溶性樹脂(A)がポリビニルアルコール又はその誘導体である、請求項1に記載の記録媒体。 2. The recording medium according to claim 1, wherein said water-soluble resin (A) is polyvinyl alcohol or a derivative thereof. 前記無機粒子の平均一次粒子径が20nm以下である、請求項1又は2に記載の記録媒体。 3. The recording medium according to claim 1, wherein the inorganic particles have an average primary particle size of 20 nm or less. 前記インク受容層の表面の細孔半径が5nm以上25nm以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の記録媒体。 4. The recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the ink-receiving layer has a surface pore radius of 5 nm or more and 25 nm or less. 前記無機粒子が気相法シリカである、請求項1~4のいずれか一項に記載の記録媒体。 The recording medium according to any one of claims 1 to 4, wherein the inorganic particles are fumed silica. 前記インク受容層の表面の紙面pHが8.0以上である、請求項1~5のいずれか一項に記載の記録媒体。 The recording medium according to any one of claims 1 to 5, wherein the paper surface pH of the surface of the ink receiving layer is 8.0 or higher. 前記水溶性樹脂(B)の平均重合度が250以下である、請求項1~6のいずれか一項に記載の記録媒体。 The recording medium according to any one of claims 1 to 6, wherein the water-soluble resin (B) has an average degree of polymerization of 250 or less. 前記水溶性樹脂(B)が、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、及びこれらの誘導体又は共重合体から選択される、請求項1~7のいずれか一項に記載の記録媒体。 The recording medium according to any one of claims 1 to 7, wherein the water-soluble resin (B) is selected from polyethylene glycol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, and derivatives or copolymers thereof. 前記水溶性樹脂(B)が、カルボキシ基、スルホ基、及びホスホン基からなる群より選択されるアニオン性の官能基を有する、請求項1~8のいずれか一項に記載の記録媒体。 The recording medium according to any one of claims 1 to 8, wherein the water-soluble resin (B) has an anionic functional group selected from the group consisting of a carboxy group, a sulfo group and a phosphonic group. 前記水溶性樹脂(B)が、スルホ基変性ポリビニルアルコールである、請求項1~9のいずれか一項に記載の記録媒体。 The recording medium according to any one of claims 1 to 9, wherein the water-soluble resin (B) is sulfo group-modified polyvinyl alcohol. 請求項1~10のいずれか一項に記載の記録媒体に、インクジェット方式の記録ヘッドを用いて、アニオン性の官能基を有する水溶性樹脂を含むインクを用いて印刷を行うインクジェット記録方法。 An inkjet recording method, wherein the recording medium according to any one of claims 1 to 10 is printed with an ink containing a water-soluble resin having an anionic functional group using an inkjet recording head. 前記インクが色材として顔料を含む、請求項11に記載のインクジェット記録方法。
12. The inkjet recording method according to claim 11, wherein the ink contains a pigment as a coloring material.
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