JP2020093463A - Release agent composition for tire inner surface and use thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はタイヤ内面用離型剤組成物及びその利用に関する。 The present invention relates to a release agent composition for tire inner surface and its use.
タイヤの製造工程において、未加硫生タイヤの加硫成型は、通常、ブラダーと呼ばれるゴム製袋を生タイヤ内側で温風、熱水又は蒸気で膨張させることで、金型内に未加硫生タイヤを圧入成型することによって行われる。
通常、この工程を円滑に行うために生タイヤのインナーライナー面（以下、生タイヤ内面）にあらかじめ離型剤（タイヤ内面用離型剤）が塗布される。タイヤ内面用離型剤には主に、生タイヤ内面とブラダーとの間に良好な潤滑性を与える性能（平滑性）、ブラダーと生タイヤ内面に入り込んだ空気を逃し両者を密着させる性能（空気透過性）が必要であり、また、加硫終了後にブラダーを収縮させるときにはブラダーと生タイヤ内面とが円滑にはがれる性能（離型性）が求められる。
タイヤ内面用離型剤としてはマイカやタルクなどの無機粉末とシリコーンの水性エマルジョンからなる組成物が主に使用されている。
In the tire manufacturing process, vulcanization molding of unvulcanized raw tire is usually performed by inflating a rubber bag called a bladder with warm air, hot water or steam inside the raw tire to unvulcanize it in the mold. It is carried out by press-fitting and molding a raw tire.
Usually, in order to perform this step smoothly, a release agent (release agent for tire inner surface) is applied in advance to the inner liner surface of the raw tire (hereinafter, the inner surface of the raw tire). The release agent for the inner surface of the tire mainly has a property of providing good lubricity between the inner surface of the raw tire and the bladder (smoothness), a property of releasing air entering the inner surface of the bladder and adhering the two (air (Permeability) is required, and when the bladder is shrunk after the vulcanization, the bladder and the inner surface of the green tire can be smoothly peeled off (release property).
As a release agent for the inner surface of a tire, a composition comprising an inorganic powder such as mica or talc and an aqueous emulsion of silicone is mainly used.
特許文献１では、シリコーンの水性エマルジョンと特定の粒子径を持つマイカからなる組成物が開示されている。マイカの平均粒径を特定することで、離型性と潤滑性を向上させている。しかし、経時的にマイカが沈降凝集する問題がある。
特許文献２では、脂肪酸エステルとワックスが主成分で実質的に無機粉末を使用しない組成物が開示されている。無機粉末を使用していないため分散安定性には優れるが、乳化物の平均粒子径が５０〜２０００ｎｍと小さいため、空気透過性が不足し、十分な離型性を得るには塗布量を大きくする必要があり作業性が悪い。
以上のように、様々な離型剤組成物が特許文献１、２のように示されているが、無機粉末を使用しながら、離型性と静置安定性を同時に満たすものはない。
Patent Document 1 discloses a composition comprising an aqueous emulsion of silicone and mica having a specific particle size. By specifying the average particle size of mica, the releasability and lubricity are improved. However, there is a problem that mica sediments and aggregates over time.
Patent Document 2 discloses a composition in which a fatty acid ester and a wax are main components and substantially no inorganic powder is used. Dispersion stability is excellent because no inorganic powder is used, but since the average particle size of the emulsion is as small as 50 to 2000 nm, air permeability is insufficient and the coating amount is large to obtain sufficient releasability. Workability is poor.
As described above, various mold release agent compositions are disclosed in Patent Documents 1 and 2, but none of them can simultaneously satisfy the mold releasability and the stationary stability while using an inorganic powder.
本発明の目的は、離型性と静置安定性が同時に優れるタイヤ内面用離型剤組成物と、そのタイヤ内面用離型剤組成物を使用して行われるタイヤの製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a tire inner surface release agent composition that is excellent in mold release property and stationary stability at the same time, and a method for producing a tire using the tire inner surface release agent composition. It is in.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、無機粉末（Ａ）、シリコーン成分（Ｂ）、特定の繊維状物質（Ｃ）及び水溶性高分子（Ｄ）を必須に含み、前記繊維状物質（Ｃ）及び前記水溶性高分子（Ｄ）の合計重量に対する前記繊維状物質（Ｃ）の重量割合が特定の範囲にあるタイヤ内面用離型剤組成物であれば、上記課題が解決されることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明のタイヤ内面用離型剤組成物は、無機粉末（Ａ）、シリコーン成分（Ｂ）、繊維状物質（Ｃ）及び水溶性高分子（Ｄ）を必須に含むタイヤ内面用離型剤組成物であって、前記繊維状物質（Ｃ）及び前記水溶性高分子（Ｄ）の合計重量に対する前記繊維状物質（Ｃ）の重量割合〔Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）〕が０．３〜０．９であり、前記繊維状物質（Ｃ）が、ワラスナイト、アタパルジャイト、セピオライト及びセルロースから選ばれる少なくとも１種を含む。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor essentially includes an inorganic powder (A), a silicone component (B), a specific fibrous substance (C) and a water-soluble polymer (D), If the release agent composition for the tire inner surface is such that the weight ratio of the fibrous substance (C) to the total weight of the fibrous substance (C) and the water-soluble polymer (D) is within a specific range, The present invention has been reached and the present invention has been achieved.
That is, the release agent composition for tire inner surface of the present invention includes a release agent for tire inner surface, which essentially contains the inorganic powder (A), the silicone component (B), the fibrous substance (C) and the water-soluble polymer (D). The agent composition, wherein the weight ratio [C/(C+D)] of the fibrous substance (C) to the total weight of the fibrous substance (C) and the water-soluble polymer (D) is 0.3 to 0. .9, and the fibrous substance (C) contains at least one selected from wollastonite, attapulgite, sepiolite, and cellulose.
前記無機粉末（Ａ）、前記シリコーン成分（Ｂ）、前記繊維状物質（Ｃ）及び前記水溶性高分子（Ｄ）の合計重量に対して、前記無機粉末（Ａ）の重量割合が１０〜９５重量％、前記シリコーン成分（Ｂ）の重量割合が３〜３０重量％、前記繊維状物質（Ｃ）の重量割合が０．１〜１０重量％、前記水溶性高分子（Ｄ）の重量割合が０．１〜１０重量％であると好ましい。
前記水溶性高分子（Ｄ）がセルロースエーテルを含むと好ましい。
The weight ratio of the inorganic powder (A) to the total weight of the inorganic powder (A), the silicone component (B), the fibrous substance (C) and the water-soluble polymer (D) is 10 to 95. % By weight, the weight ratio of the silicone component (B) is 3 to 30% by weight, the weight ratio of the fibrous substance (C) is 0.1 to 10% by weight, and the weight ratio of the water-soluble polymer (D) is It is preferably 0.1 to 10% by weight.
The water-soluble polymer (D) preferably contains cellulose ether.
本発明のタイヤの製造方法は、上記タイヤ内面用離型剤組成物を、未加硫タイヤの表面に付着させる処理工程を含む。 The tire manufacturing method of the present invention includes a treatment step of adhering the tire inner surface release agent composition to the surface of an unvulcanized tire.
本発明のタイヤ内面用離型剤組成物は、離型性と静置安定性に優れる。
また、本発明の未加硫ゴムの製造方法では、本発明のタイヤ内面用離型剤組成物を用いるために、高い離型性によりタイヤ製品の不良が低減でき、優れた静置安定性により作業性が向上する。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The release agent composition for tire inner surface of the present invention is excellent in releasability and stationary stability.
Further, in the method for producing an unvulcanized rubber of the present invention, since the tire inner surface release agent composition of the present invention is used, defects of tire products can be reduced due to high mold release property, and excellent static stability can be obtained. Workability is improved.
〔タイヤ内面用離型剤組成物〕
本発明のタイヤ内面用離型剤組成物は、無機粉末（Ａ）と、シリコーン成分（Ｂ）と、繊維状物質（Ｃ）と、水溶性高分子（Ｄ）を含む離型剤である。
また、前記繊維状物質（Ｃ）及び前記水溶性高分子（Ｄ）の合計重量に対する前記繊維状物質（Ｃ）の重量割合〔Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）〕が０．３〜０．９である。０．３未満では、離型性と静置安定性が不足する。０．９を超えると、静置安定性が不足する。
以下、各成分を詳しく説明する。
[Release agent composition for tire inner surface]
The release agent composition for tire inner surfaces of the present invention is a release agent containing an inorganic powder (A), a silicone component (B), a fibrous substance (C), and a water-soluble polymer (D).
The weight ratio [C/(C+D)] of the fibrous substance (C) to the total weight of the fibrous substance (C) and the water-soluble polymer (D) is 0.3 to 0.9. If it is less than 0.3, releasability and static stability are insufficient. If it exceeds 0.9, stationary stability becomes insufficient.
Hereinafter, each component will be described in detail.
〔無機粉末（Ａ）〕
無機粉末（Ａ）は、本発明に必須の成分であり、離型性と空気透過性を有する。
前記無機粉末（Ａ）としては、特に限定はないが、たとえば、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイト等のスメクタイト；ベントナイト；ジ−バーミキュライト、トリ−バーミキュライト等のバーミキュライト；ハロイサイト、カオリナイト、エンデライト、ディッカイト、ナクライト、クリソタイル等のカオリン；タルク、パイロフィライト、マイカ（マスコバイト、セリサイト）、マーガライト、クリントナイト、白雲母、黒雲母、金雲母、合成雲母、フッ素雲母、パラゴライト、フロゴパイト、レピドライト、テトラシリリックマイカ、テニオライト等のフィロ珪酸塩；アンチゴライト等のジャモン石；ドンパサイト、スドウ石、クッカイト、クリノクロア、シャモサイト、クロライト、ナンタイト等の緑泥石等；（重質）炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩；シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、酸化チタン、酸化鉄等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄等の金属水酸化物；ベンガラ；珪藻土；珪酸アルミニウム；カーボンブラック；グラファイト等を挙げることができる。これらの成分は、１種または２種以上を併用してもよい。
無機粉末（Ａ）が、マイカおよびタルクから選ばれる少なくとも１種であると、ゴム表面への付着が良く離型性が高いために好ましい。
[Inorganic powder (A)]
The inorganic powder (A) is an essential component of the present invention and has releasability and air permeability.
The inorganic powder (A) is not particularly limited, and examples thereof include smectites such as montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, sauconite, and stevensite; bentonite; vermiculite such as di-vermiculite and tri-vermiculite; Kaolins such as halloysite, kaolinite, enderite, dickite, nacrite, chrysotile; talc, pyrophyllite, mica (mascobite, sericite), margarite, clintnite, muscovite, biotite, phlogopite, synthetic mica, Phyllosilicates such as fluoromica, paragolite, phlogopite, lepidrite, tetrasilylic mica and teniolite; jammon stones such as antigorite; diatomites such as donpasite, sudouite, kukkite, clinochlore, chamosite, chlorite and nantite Etc.; (heavy) carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate; sulfates such as calcium sulfate, barium sulfate; metal oxides such as silica, alumina, magnesium oxide, antimony trioxide, titanium oxide and iron oxide. Examples thereof include metal hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and iron hydroxide; red iron oxide; diatomaceous earth; aluminum silicate; carbon black; graphite and the like. These components may be used alone or in combination of two or more.
It is preferable that the inorganic powder (A) is at least one selected from mica and talc because the adhesion to the rubber surface is good and the releasability is high.
無機粉末（Ａ）の平均粒子径については、特に限定はないは、好ましくは１〜１００μｍ、より好ましくは５〜９０μｍ、さらに好ましくは１０〜９０μｍ、特に好ましくは１５〜８５μｍ、最も好ましくは２０〜８０μｍである。無機成分の平均粒子径が１μｍより小さい場合は、タイヤ内面用離型剤を調製する際に、無機粉末の分散不良、タイヤ加硫時には空気透過性不足が生じる場合がある。一方、無機成分の平均粒子径が１００μｍより大きい場合は、タイヤ加硫時の平滑性不足が発生することがある。 The average particle diameter of the inorganic powder (A) is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 μm, more preferably 5 to 90 μm, further preferably 10 to 90 μm, particularly preferably 15 to 85 μm, and most preferably 20 to It is 80 μm. When the average particle size of the inorganic component is smaller than 1 μm, the inorganic powder may be poorly dispersed when preparing the tire inner surface release agent, and the air permeability may be insufficient during tire vulcanization. On the other hand, when the average particle size of the inorganic component is larger than 100 μm, insufficient smoothness may occur during tire vulcanization.
また、前記無機粉末（Ａ）は、不純物として結晶性シリカを含有することがあるが、結晶性シリカは親水性が低く分散性が悪いため、その含有量は、なるべく少ないことが好ましい。結晶性シリカとしては、石英、クリストバライト、トリジマイト、コーサイト、ステイショバライト等が挙げられる。結晶性シリカ含有量は無機粉末（Ａ）を１００重量％としたときに、好ましくは２０重量％未満、特に好ましくは１０重量％未満、最も好ましくは５重量％未満である。２０重量％以上であると、無機粉末の分散性が悪化し、ゴム表面への付着が不均一となるので離型性が悪化する。
無機粉末（Ａ）、シリコーン成分（Ｂ）、繊維状物質（Ｃ）及び水溶性高分子（Ｄ）の合計重量に対して、無機粉末（Ａ）の重量割合については、特に限定はないが、好ましくは１０〜９５重量％である。さらに好ましくは１２．５〜９２．５重量％、特に好ましくは１５〜９０重量％、最も好ましくは、１７．５〜８７．５重量％である。無機粉末（Ａ）の重量割合が少ないと離型性が悪化し、多過ぎると静置安定性が悪化する。
The inorganic powder (A) may contain crystalline silica as an impurity, but since the crystalline silica has low hydrophilicity and poor dispersibility, its content is preferably as small as possible. Examples of the crystalline silica include quartz, cristobalite, tridymite, coesite, stationery barite and the like. The crystalline silica content is preferably less than 20% by weight, particularly preferably less than 10% by weight, most preferably less than 5% by weight, based on 100% by weight of the inorganic powder (A). When it is 20% by weight or more, the dispersibility of the inorganic powder deteriorates and the adhesion to the rubber surface becomes non-uniform, so the releasability deteriorates.
The weight ratio of the inorganic powder (A) to the total weight of the inorganic powder (A), the silicone component (B), the fibrous substance (C) and the water-soluble polymer (D) is not particularly limited, It is preferably 10 to 95% by weight. It is more preferably 12.5 to 92.5% by weight, particularly preferably 15 to 90% by weight, and most preferably 17.5 to 87.5% by weight. If the weight ratio of the inorganic powder (A) is small, the releasability deteriorates, and if it is too large, the stationary stability deteriorates.
〔シリコーン成分（Ｂ）〕
シリコーン成分（Ｂ）は、本発明に必須の成分であり、タイヤ内面用離型剤に離型性や潤滑性を付与する主要な成分である
シリコーンは、オルガノポリシロキサン類の総称であって、シリコーンオイル、シリコーンゴム、シリコーン樹脂を含む概念である。シリコーン成分（Ｂ）はこれらのシリコーンを含む。
[Silicone component (B)]
The silicone component (B) is an essential component of the present invention, and is the main component that imparts releasability and lubricity to the release agent for tire inner surface. Silicone is a general term for organopolysiloxanes, The concept includes silicone oil, silicone rubber, and silicone resin. The silicone component (B) contains these silicones.
オルガノポリシロキサン類としては、たとえば、ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、メチルイソプロピルポリシロキサン、メチルドデシルポリシロキサン等のジアルキルポリシロキサン；メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体等のアルキルフェニルポリシロキサン；メチル（フェニルエチル）ポリシロキサン、メチル（フェニルプロピル）ポリシロキサン等のアルキルアラルキルポリシロキサン；３，３，３−トリフルオロプロピルメチルポリシロキサン等を挙げることができる。これらのオルガノポリシロキサン類は、１種または２種以上を併用してもよい。 Examples of the organopolysiloxanes include dialkylpolysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, diethylpolysiloxane, methylisopropylpolysiloxane, and methyldodecylpolysiloxane; methylphenylpolysiloxane, dimethylsiloxane/methylphenylsiloxane copolymer, dimethylsiloxane. Alkylphenyl polysiloxane such as diphenyl siloxane copolymer; alkyl aralkyl polysiloxane such as methyl (phenylethyl) polysiloxane and methyl (phenylpropyl) polysiloxane; 3,3,3-trifluoropropylmethyl polysiloxane You can These organopolysiloxanes may be used alone or in combination of two or more.
シリコーン成分（Ｂ）としては、離型性の点からは、分子構造が直鎖状で、重合度が低く常温で流動性を有するシリコ−ンオイル等が好ましい。その粘度については、特に限定はないが、離型性と製品安定性のバランスの点で、２５℃における粘度が、好ましくは１００〜５０万ｃＳｔ、さらに好ましくは３００〜１０万ｃＳｔである。
シリコーン成分（Ｂ）は、タイヤ内面用離型剤の製造の際に、シリコーンの乳化物を使用してもよい。
From the standpoint of releasability, the silicone component (B) is preferably a silicone oil having a linear molecular structure, a low degree of polymerization and a fluidity at room temperature. The viscosity is not particularly limited, but the viscosity at 25° C. is preferably 100 to 500,000 cSt, and more preferably 300 to 100,000 cSt from the viewpoint of the balance between releasability and product stability.
As the silicone component (B), an emulsion of silicone may be used in the production of the release agent for the inner surface of the tire.
無機粉末（Ａ）、シリコーン成分（Ｂ）、繊維状物質（Ｃ）及び水溶性高分子（Ｄ）の合計重量に対して、シリコーン成分（Ｂ）の重量割合については、特に限定はないが、好ましくは３〜３０重量％である。さらに好ましくは４〜２９重量％、特に好ましくは５〜２８重量％、最も好ましくは、６〜２７重量％である。シリコーン成分（Ｂ）の重量割合が３重量％未満では離型性が悪化することがあり、３０重量％超では静置安定性が悪化することがある。 The weight ratio of the silicone component (B) to the total weight of the inorganic powder (A), the silicone component (B), the fibrous substance (C) and the water-soluble polymer (D) is not particularly limited, It is preferably 3 to 30% by weight. It is more preferably 4 to 29% by weight, particularly preferably 5 to 28% by weight, and most preferably 6 to 27% by weight. If the weight ratio of the silicone component (B) is less than 3% by weight, the releasability may deteriorate, and if it exceeds 30% by weight, the stationary stability may deteriorate.
〔繊維状物質（Ｃ）〕
繊維状物質（Ｃ）は、本発明に必須の成分であり、水溶性高分子（Ｄ）との相乗効果により、タイヤ内面用離型剤組成物の水分散液にチキソトロピー性を付与し、離型性と静置安定性を向上させる。
[Fibrous substance (C)]
The fibrous substance (C) is an essential component of the present invention, and by the synergistic effect with the water-soluble polymer (D), imparts thixotropy to the water dispersion of the release agent composition for tire inner surface, Improves moldability and static stability.
水溶性高分子（Ｄ）との相乗効果については、必ずしも明らかではないが、水溶性高分子（Ｄ）により粘性付与された水溶液内において、繊維状物質（Ｃ）同士あるいは繊維状物質（Ｃ）と無機粉末（Ａ）がネットワークを形成し、チキソトロピー性が付与されるものと考える。
繊維状物質（Ｃ）は、ワラスナイト、アタパルジャイト、セピオライト及びセルロースから選ばれる１種である。２種以上を含んでも良い。
本発明における繊維状物質（Ｃ）とは、平均長さ０．１０〜５．０μｍ、平均直径１ｎｍ〜１００ｎｍである物質をいう。平均長さ及び平均直径は、電子顕微鏡の撮影像から個別の一次粒子の長さと直径を測定し、その平均値を算出することにより求めた値である。
The synergistic effect with the water-soluble polymer (D) is not necessarily clear, but in the aqueous solution to which the water-soluble polymer (D) has been made to have viscosity, the fibrous substances (C) themselves or the fibrous substances (C) It is considered that the inorganic powder (A) forms a network and imparts thixotropy.
The fibrous substance (C) is one selected from wallacenite, attapulgite, sepiolite and cellulose. You may include 2 or more types.
The fibrous substance (C) in the present invention refers to a substance having an average length of 0.10 to 5.0 μm and an average diameter of 1 nm to 100 nm. The average length and the average diameter are values obtained by measuring the length and diameter of individual primary particles from an image taken by an electron microscope and calculating the average value.
無機粉末（Ａ）、シリコーン成分（Ｂ）、繊維状物質（Ｃ）及び水溶性高分子（Ｄ）の合計重量に対して、特定の繊維状物質（Ｃ）の重量割合については、特に限定はないが、好ましくは０．１〜１０重量％である。さらに好ましくは０．１２〜９．９８重量％、特に好ましくは０．１４〜９．９６重量％、最も好ましくは、０．１８〜９．９４重量％である。特定の繊維状物質（Ｃ）の重量割合が０．１重量％未満ではチキソトロピー性が低く、付着性不足による離型性悪化と静置安定性悪化を引き起こしたりし、１０重量％超ではチキソトロピー性が高過ぎて水分散液の作業性が大きく悪化する。 The weight ratio of the specific fibrous substance (C) to the total weight of the inorganic powder (A), the silicone component (B), the fibrous substance (C) and the water-soluble polymer (D) is not particularly limited. However, it is preferably 0.1 to 10% by weight. It is more preferably 0.12 to 9.98% by weight, particularly preferably 0.14 to 9.96% by weight, and most preferably 0.18 to 9.94% by weight. When the weight ratio of the specific fibrous substance (C) is less than 0.1% by weight, the thixotropy is low, and the release property is deteriorated and the standing stability is deteriorated due to insufficient adhesiveness. Is too high and the workability of the aqueous dispersion is greatly deteriorated.
〔水溶性高分子（Ｄ）〕
水溶性高分子（Ｄ）はタイヤ内面用離型剤組成物の水分散液に粘性を付与し、静置安定性を向上させる成分である。
水溶性高分子（Ｄ）としては、特に限定はないが、たとえば、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、燐酸でんぷん、カルボキシメチルスターチ、カルボキシエチルスターチ、ヒドロキシエチルスターチ、陽性でんぷん、シアノエチル化でんぷん、ジアルデヒドでんぷん等のでんぷん類；マンナン；アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウム等のアルギン酸類；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロースエーテル類；タラカントガム、アラビアガム、グアーガム、キサンタンガム、ブリティッシュガム、グルコマンナン、ジェランガム、タラガム、ローカストビーンガム、カラギーナン等の天然ガム類；ポリアクリル酸ソーダ；ポリビニルアルコール；ポリエチレングリコール；ポリエチレンオキシド；水溶性アクリル樹脂；水溶性ウレタン樹脂；水溶性メラミン樹脂；水溶性エポキシ樹脂；水溶性ブタジエン樹脂；水溶性フェノール樹脂等が挙げられる。
[Water-soluble polymer (D)]
The water-soluble polymer (D) is a component that imparts viscosity to the aqueous dispersion of the release agent composition for tire inner surface and improves stationary stability.
The water-soluble polymer (D) is not particularly limited, but for example, oxidized starch, starch acetate, starch phosphate, carboxymethyl starch, carboxyethyl starch, hydroxyethyl starch, positive starch, cyanoethylated starch, dialdehyde starch, etc. Starch; Mannan; Alginic acid such as alginic acid, sodium alginate, propylene glycol alginate, triethanolamine alginate, ammonium alginate; methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxyethyl ethyl cellulose. , Cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose; natural gums such as taracant gum, gum arabic, guar gum, xanthan gum, British gum, glucomannan, gellan gum, tara gum, locust bean gum, carrageenan; sodium polyacrylate; polyvinyl alcohol; polyethylene glycol; Examples include polyethylene oxide; water-soluble acrylic resin; water-soluble urethane resin; water-soluble melamine resin; water-soluble epoxy resin; water-soluble butadiene resin; water-soluble phenol resin.
無機粉末（Ａ）、シリコーン成分（Ｂ）、繊維状物質（Ｃ）及び水溶性高分子（Ｄ）の合計重量に対して、水溶性高分子（Ｄ）の重量割合については、特に限定はないが、好ましくは０．１〜１０重量％である。さらに好ましくは０．１５〜９．９５重量％、特に好ましくは０．２〜９．９０重量％、最も好ましくは、０．２５〜９．８５重量％である。特定の水溶性高分子（Ｄ）の重量割合が０．１重量％未満ではチキソトロピー性が低く付着性と静置安定性が悪化したりすることがあり、１０重量％超ではチキソトロピー性が高過ぎて水分散液の作業性が大きく悪化することがある。 The weight ratio of the water-soluble polymer (D) to the total weight of the inorganic powder (A), silicone component (B), fibrous substance (C) and water-soluble polymer (D) is not particularly limited. Is preferably 0.1 to 10% by weight. It is more preferably 0.15 to 9.95% by weight, particularly preferably 0.2 to 9.90% by weight, and most preferably 0.25 to 9.85% by weight. If the weight ratio of the specific water-soluble polymer (D) is less than 0.1% by weight, the thixotropy is low and the adhesion and stability on standing may be deteriorated. If it exceeds 10% by weight, the thixotropy is too high. As a result, the workability of the aqueous dispersion may be significantly deteriorated.
本発明のタイヤ内面用離型剤組成物は、上記で説明した成分以外に、下記成分をその他成分として、さらに含有していてもよい。 The release agent composition for a tire inner surface of the present invention may further contain the following components as other components in addition to the components described above.
〔多価アルコール〕
多価アルコールは未加硫タイヤ内面に付着し、未加硫タイヤ内面とブラダー間に潤滑性を付与し、摩擦を軽減する成分である。
多価アルコールとしては特に限定はないが、たとえば、グリセリン、１，３−ブタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、マルトトリオース、グルコース、スクロース、フルクトース、マルトース等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
[Polyhydric alcohol]
The polyhydric alcohol is a component that adheres to the inner surface of the unvulcanized tire, imparts lubricity between the inner surface of the unvulcanized tire and the bladder, and reduces friction.
The polyhydric alcohol is not particularly limited, and examples thereof include glycerin, 1,3-butanediol, propylene glycol, dipropylene glycol, pentylene glycol, neopentyl glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, erythritol, pentaerythritol, and diether. Pentaerythritol, trimethylolethane, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, xylitol, sorbitol, mannitol, maltitol, maltotriose, glucose, sucrose, fructose, maltose and the like can be mentioned, and one or more kinds can be used in combination. Good.
〔消泡剤〕
消泡剤としては、たとえば、ポリメチルシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系消泡剤；ヒマシ油、ゴマ油、アマニ油、動植物油等の油脂系消泡剤；ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸系消泡剤；ステアリン酸イソアミル、コハク酸ジステアリル、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸ブチル等の脂肪酸エステル系消泡剤；ポリオキシアルキレンモノハイドリックアルコールジ−ｔ−アミルフェノキシエタノール、３−ヘプタノール、２−エチルヘキサノール等のアルコール系消泡剤；ジ−ｔ−アミルフェノキシエタノール３−ヘプチルセロソルブノニルセロソルブ３−ヘプチルカルビトール等のエーテル系消泡剤；トリブチルオスフェート、トリス（ブトキシエチル）フオスフェート等のリン酸エステル系消泡剤；ジアミルアミン等のアミン系消泡剤；ポリアルキレンアミド、アシレートポリアミン等のアミド系消泡剤；ラウリル硫酸エステルナトリウム等の硫酸エステル系消泡剤；ポリオキシアルキレン系消泡剤；鉱物油等が挙げられる。
(Antifoaming agent)
Examples of the defoaming agent include silicone-based defoaming agents such as polymethylsiloxane and polyether-modified silicone; oil-and-fat defoaming agents such as castor oil, sesame oil, linseed oil, animal and vegetable oils; stearic acid, oleic acid, palmitic acid. Fatty acid antifoaming agents such as; fatty acid ester antifoaming agents such as isoamyl stearate, distearyl succinate, ethylene glycol distearate, butyl stearate; polyoxyalkylene monohydric alcohol di-t-amylphenoxyethanol, 3 Alcohol-type antifoaming agents such as heptanol and 2-ethylhexanol; ether-type antifoaming agents such as di-t-amylphenoxyethanol 3-heptylcellosolvunyl cellosolve 3-heptylcarbitol; tributyl osphate, tris(butoxyethyl) phosphate Phosphate defoaming agents such as; amine defoaming agents such as diamylamine; amide defoaming agents such as polyalkylene amides and acylate polyamines; sulfuric ester defoaming agents such as sodium lauryl sulfate; polyoxyalkylenes Defoaming agents such as mineral oils.
〔防腐剤〕
防腐剤としては、たとえば、チアゾール、２−メルカプトチアゾール等のチアゾール類；メチレンビスチオシアネート、アンモニウムチオシアネート等のチオシアネート類；ｏ−ベンゾイックスルフィミド、フェニルマーキュリック−ｏ−ベンゾイックスルフィミド等のスルフィミド類；メチルジメチルチオカルバメート、エチルジエチルジチオカルバメート等のアルキルジアルキルチオカルバメート類；テトラメチルチラウムスルフィド、テトラエチルチラウムスルフィド等のチラウムスルフィド類；テトラメチルチラウムジスルフィド、テトラエチルチラウムジスルフィド等のチラウムジスルフィド類；フェリックジエチルジチオカルバメート、リードジメチルジチオカルバメート等のジチオカルバメート類；ｏ−トルエンスルホンアミド、ベンゼンスルフォンアニリド等のスルファミド類；１−アミノナフチル−４−スルホン酸、１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸等のアミノスルホン酸類；ペンタクロロフェノール、ｏ−フェニルフェノール等のフェノール類及びこれらのアルカリ金属塩類；；テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン等の塩化キノン類；ジニトロカプリルフェニルクロトネート、ジニトロ−ｏ−クレゾール等のニトロ基含有化合物類；１，３，５−トリヒドロキシエチルヘキサハイドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリエチルヘキサハイドロ−１，３，５−トリアジン等のトリアジン類；フェニルマーキュリックフタレート、ｏ−ヒドロキシフェニルマーキュリッククロライド等の有機水銀化合物；ｐ−アミノアゾベンゼン、ジフェニルアミン等のアミン類；シンナムアニリド等のアミド類；１，３−ジヨード−２−プロパノール等のヨウ素含有化合物等が挙げられる。
〔Preservative〕
Examples of the preservatives include thiazoles such as thiazole and 2-mercaptothiazole; thiocyanates such as methylenebisthiocyanate and ammonium thiocyanate; sulfimides such as o-benzoixulfimide and phenylmercuric-o-benzoxulfimide. Alkyldialkylthiocarbamates such as methyldimethylthiocarbamate and ethyldiethyldithiocarbamate; thallium sulfides such as tetramethylthylium sulfide and tetraethylthylium sulfide; thallium disulfides such as tetramethylthallium disulfide and tetraethylthylium disulfide Dithiocarbamates such as ferric diethyldithiocarbamate and lead dimethyldithiocarbamate; Sulfamides such as o-toluenesulfonamide and benzenesulfonanilide; 1-aminonaphthyl-4-sulfonic acid, 1-amino-2-naphthol-4 -Aminosulfonic acids such as sulfonic acid; phenols such as pentachlorophenol and o-phenylphenol and alkali metal salts thereof; chlorides such as tetrachloro-p-benzoquinone and 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone Quinones; nitro group-containing compounds such as dinitrocaprylphenyl crotonate and dinitro-o-cresol; 1,3,5-trihydroxyethylhexahydro-1,3,5-triazine, 1,3,5-triethylhexa Triazines such as hydro-1,3,5-triazine; organic mercury compounds such as phenylmercuric phthalate and o-hydroxyphenylmercuric chloride; amines such as p-aminoazobenzene and diphenylamine; amides such as cinnamanilide And iodine-containing compounds such as 1,3-diiodo-2-propanol.
〔水〕
水は、水道水、イオン交換水、蒸留水等のいずれでもよく、特に限定はないが、イオン交換水や蒸留水等が好ましい。また、水の硬度の観点からは、水が軟水であると、品質管理の観点から好ましい。
〔water〕
The water may be tap water, ion-exchanged water, distilled water or the like, and is not particularly limited, but ion-exchanged water, distilled water or the like is preferable. From the viewpoint of water hardness, it is preferable that the water is soft water from the viewpoint of quality control.
〔タイヤ内面用離型剤組成物の製造方法〕
本発明のタイヤ内面用離型剤組成物の製造方法については、無機粉末（Ａ）、シリコーン成分（Ｂ）、繊維状物質（Ｃ）、水溶性高分子（Ｄ）、さらにその他の成分等を混合する工程を含むものであれば、混合順序や使用する混合設備等について特に限定はない。タイヤ内面用離型剤組成物は、たとえば、リボン型混合機等の粉末混合機に各成分を順次添加し、混合することで製造することができる。
[Method for producing release agent composition for tire inner surface]
Regarding the method for producing the release agent composition for tire inner surface of the present invention, the inorganic powder (A), the silicone component (B), the fibrous substance (C), the water-soluble polymer (D), and other components are added. There is no particular limitation on the order of mixing, the mixing equipment used, and the like, as long as it includes a step of mixing. The release agent composition for tire inner surface can be produced, for example, by sequentially adding and mixing the respective components to a powder mixer such as a ribbon mixer.
〔タイヤ内面用離型剤組成物の水分散液の製造方法〕
タイヤ内面用離型剤組成物の水分散液の濃度は、良好な離型性と静置安定性を発揮しやすい観点から、２０〜７０％が好ましく、２５〜６５％がより好ましく、３０〜６０％がさらに好ましい。２０％未満では、すべての性能が悪化する可能性があり、７０％超では、分散液の粘度が高くなりすぎて作業性が悪化する可能性がある。
[Method for producing aqueous dispersion of release agent composition for tire inner surface]
The concentration of the aqueous dispersion of the release agent composition for a tire inner surface is preferably 20 to 70%, more preferably 25 to 65%, and 30 to 30 from the viewpoint of easily exhibiting good mold releasability and stationary stability. 60% is more preferable. If it is less than 20%, all the performances may be deteriorated, and if it exceeds 70%, the viscosity of the dispersion liquid may be too high and the workability may be deteriorated.
〔タイヤ内面用離型剤組成物を使用したタイヤの製造方法〕
本発明のタイヤは、上記で説明したタイヤ内面用離型剤を生タイヤ内面に付着させ、加硫して得られる。
本発明のタイヤは、たとえば、以下に示す付着工程と加硫工程とを経て製造することができる。
[Production method of tire using release agent composition for tire inner surface]
The tire of the present invention is obtained by adhering the release agent for the tire inner surface described above to the inner surface of the raw tire and vulcanizing it.
The tire of the present invention can be manufactured, for example, through the following adhesion step and vulcanization step.
〔付着工程〕
付着工程では、まず、未加硫のゴムを主体にビードワイヤーやタイヤコード等の必要な部材を組み合わせ接着して、生タイヤと呼ばれるタイヤ原形を準備する。
次いで、本発明のタイヤ内面用離型剤をこの生タイヤ内面に付着させる。タイヤ内面用離型剤の付着方法は、エアガンやエアレスガンによる吹き付けが一般的であるが、刷毛塗りや遠心塗装機等を用いてもよい。タイヤ内面用離型剤の付着量は、タイヤ製品の用途やサイズなどによりさまざまであるが、乾燥後に１０〜５０ｇ／ｍ２であると好ましい。タイヤ内面用離型剤の付着量が少ない場合は十分な離型剤性能が得られない。一方、付着量が多すぎる場合は離型剤成分が多く脱落し周辺を汚すことがある。その後、内面に付着したタイヤ内面用離型剤が十分乾燥するまでの間、室温にて数十分から長い場合は数日間、生タイヤは放置される。
[Adhesion process]
In the attaching step, first, an unvulcanized rubber is mainly used and necessary members such as a bead wire and a tire cord are combined and adhered to prepare a tire original shape called a raw tire.
Then, the release agent for tire inner surface of the present invention is attached to the inner surface of the raw tire. The method of applying the release agent for the inner surface of the tire is generally spraying with an air gun or an airless gun, but a brush coater, a centrifugal coater or the like may be used. The amount of the release agent for the tire inner surface attached varies depending on the application and size of the tire product, but is preferably 10 to 50 g/m 2 after drying. If the amount of the release agent for the inner surface of the tire attached is small, sufficient release agent performance cannot be obtained. On the other hand, if the adhered amount is too large, a large amount of the release agent component may drop off and stain the surrounding area. After that, the raw tire is left for several days at room temperature for several days if the release agent for tire inner surface attached to the inner surface is sufficiently dried.
〔加硫工程〕
上記付着工程で得られた乾燥した生タイヤに対して、次のように加硫が行われる。まず、生タイヤを金型内に設置し、その内側からブラダーと呼ばれるゴム製のバッグを水蒸気等で高温加圧し、生タイヤを金型に押し付け、最終的なタイヤ形状やトレッドパターン等となるように加硫する。加硫時のブラダー表面温度（金型温度）については、好ましくは１１０〜１９０℃、圧力については、好ましくは１２〜３０ｋｇ／ｃｍ２である。
[Vulcanization process]
Vulcanization is performed on the dried raw tire obtained in the adhesion step as follows. First, install the raw tire in the mold, press the rubber bag called bladder at high temperature with steam etc. from the inside, press the raw tire against the mold, so that the final tire shape and tread pattern etc. Vulcanize. The bladder surface temperature (mold temperature) during vulcanization is preferably 110 to 190° C., and the pressure is preferably 12 to 30 kg/cm 2 .
本発明を用いると、離型剤分散液の取り扱いが良好となるし、離型性が向上するため、従来技術のタイヤと比較して、生産効率が向上する。 When the present invention is used, handling of the release agent dispersion is improved and release properties are improved, so that production efficiency is improved as compared with the tire of the prior art.
以下に、本発明を実施例及び比較例を示して具体的に説明する。本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例における各物性の評価は、以下のようにして行った。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to these examples. The evaluation of each physical property in Examples and Comparative Examples was performed as follows.
［離型性］
４ｃｍ×７ｃｍ×０．５ｃｍの未加硫ゴムシート上に、乾燥後重量が１５ｇ／平方メートルとなるように、この上面のみにタイヤ内面用離型剤を噴霧機で付着させた。次いで、この評価用未加硫ゴムに、４ｃｍ×７ｃｍ×０．５ｃｍのブラダーゴムシートを重ね合わせ、卓上型テストプレス機にセットし、温度１８０℃、圧力２０ｋｇ／平方センチメートルで２０分間加圧して加硫し、加硫済み評価ゴムを得た。加硫終了後、離型性を評価した。評価基準は以下のとおりである。
加硫済み評価ゴムとブラダーゴムシートを９０度に引き剥がしその際に必要な剥離荷重を引っ張り試験機で測定して、離型性を評価した。離型性の評価基準は次のとおりであり、◎及び○を合格とした。なお、加硫終了時に既に剥離している場合は、引っ張り試験はできないが、離型性は言うまでもなく優れているから、◎と評価する。
０．５Ｎ未満の引っ張り荷重で剥離（指標は◎）
０．５Ｎ以上１．５Ｎ以下の引っ張り荷重で剥離（指標は○）
１．５Ｎ以上の引っ張り荷重で剥離（指標は△）
密着して測定不可（指標は×）
[Releasability]
On an unvulcanized rubber sheet having a size of 4 cm×7 cm×0.5 cm, a release agent for tire inner surface was attached by a sprayer only on the upper surface so that the weight after drying was 15 g/square meter. Then, a 4 cm×7 cm×0.5 cm bladder rubber sheet was superposed on this unvulcanized rubber for evaluation, set on a table-top test press machine, and pressed at a temperature of 180° C. and a pressure of 20 kg/cm 2 for 20 minutes. It was vulcanized to obtain a vulcanized evaluation rubber. After completion of vulcanization, releasability was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
The vulcanized evaluation rubber and the bladder rubber sheet were peeled off at 90 degrees, and the necessary peeling load at that time was measured by a tensile tester to evaluate the releasability. The evaluation criteria of releasability are as follows, and ⊚ and ◯ were accepted. If peeling has already occurred at the end of vulcanization, a tensile test cannot be carried out, but the releasability is obviously excellent, and therefore it is evaluated as ⊚.
Peeling off under a tensile load of less than 0.5 N (index is ◎)
Peeling off under a tensile load of 0.5 N or more and 1.5 N or less (index: ○)
Peeling off with a tensile load of 1.5 N or more (index is △)
Can not be measured closely (index is x)
［静置安定性］
タイヤ内面用離型剤組成物を、４０℃の恒温槽に１ヶ月間静置し、分離や沈降の有無を確認する。
分離や沈降がない：静置安定性は良好（指標は○）
分離または沈降がある：静置安定性はやや不良（指標は△）
分離および沈降がある：静置安定性は不良（指標は×）
[Stability at rest]
The release agent composition for tire inner surfaces is allowed to stand for 1 month in a constant temperature bath at 40° C., and the presence or absence of separation or sedimentation is confirmed.
No separation or settling: good stationary stability (index: ○)
Separation or sedimentation: Somewhat poor static stability (index: △)
Separation and sedimentation: Poor static stability (index x)
〔実施例１〕
（タイヤ内面用離型剤の調製及び評価）
容量２００リットルのリボンブレンダーに、マイカを３８部、タルク４８部、セピオライト０．７５部、カルボキシメチルセルロースナトリウム０．７５部を加え、３０分間混合した。その後、混合物を容量２００リットルのナウターミキサーに移し、混合を行いながら、３０分間混合を続けた後、ジメチルポリシロキサン１２．５部を、混合しながら徐々に添加し、さらに９０分間混合を行い、タイヤ内面用離型剤を得た。
[Example 1]
(Preparation and evaluation of release agent for tire inner surface)
38 parts of mica, 48 parts of talc, 0.75 part of sepiolite and 0.75 part of sodium carboxymethyl cellulose were added to a ribbon blender having a capacity of 200 liters and mixed for 30 minutes. Then, the mixture was transferred to a Nauta mixer having a capacity of 200 liters, and while continuing the mixing for 30 minutes, 12.5 parts of dimethylpolysiloxane was gradually added while mixing, and further mixing for 90 minutes. A release agent for tire inner surface was obtained.
得られたタイヤ内面用離型剤粉体５２部を、２００リットルのステンレス製寸胴に入れ、水道水４８部をこれに添加し、高速せん断装置であるホモディスパー（１０００ｒｐｍ）で３０分間溶解分散させ、タイヤ内面用離型剤液（離型剤Ａ）を得た。得られた離型剤Ａの２０℃における粘度は４５０ｍＰａ・ｓであった。
この離型剤Ａについて、以下に示すゴム試片を用いた離型性と静置安定性を評価した。評価の結果は表１に示すとおり、離型性は◎、静置安定性は○であり、いずれも良好であった。
52 parts of the obtained release agent powder for tire inner surface was put in a 200-liter stainless steel cylinder, 48 parts of tap water was added thereto, and dissolved and dispersed for 30 minutes with a homodisper (1000 rpm) which is a high-speed shearing device. A release agent liquid for the tire inner surface (release agent A) was obtained. The viscosity of the obtained release agent A at 20° C. was 450 mPa·s.
With respect to this release agent A, the release properties and the standing stability were evaluated using the following rubber test pieces. As shown in Table 1, the results of the evaluation were good in the releasability and good in the standing stability, and all were good.
〔実施例２〜９〕
実施例２〜９では、表１に示すように組成を変更した以外は、実施例１と同様にしてタイヤ内面用離型剤組成物の水分散液を得て、評価した。評価の結果は表１に示す。
[Examples 2 to 9]
In Examples 2 to 9, aqueous dispersions of the release agent composition for tire inner surface were obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 1. The evaluation results are shown in Table 1.
〔比較例１〕
容量２００リットルのリボンブレンダーに、セルロースを３５部、ワラスナイトを１７部、ポリビニルアルコール２０部を加え、３０分間混合した。その後、混合物を容量２００リットルのナウターミキサーに移し、混合を行いながら、ジメチルポリシロキサン２８部添加し、３０分間混合を行い、タイヤ内面用離型剤を得た。
[Comparative Example 1]
To a ribbon blender having a capacity of 200 liters, 35 parts of cellulose, 17 parts of Wallacenite and 20 parts of polyvinyl alcohol were added and mixed for 30 minutes. Then, the mixture was transferred to a Nauta mixer having a capacity of 200 liters, 28 parts of dimethylpolysiloxane was added while mixing, and mixing was carried out for 30 minutes to obtain a release agent for tire inner surface.
得られたタイヤ内面用離型剤粉体５２部を、２００リットルのステンレス製寸胴に入れ、水道水４８部をこれに添加し、高速せん断装置であるホモディスパー（１０００ｒｐｍ）で３０分間溶解分散させ、タイヤ内面用離型剤液（離型剤Ｂ）を得た。得られた離型剤Ｂの２０℃における粘度は１２００ｍＰａ・ｓであった。
この離型剤Ｂについて、以下に示すゴム試片を用いた離型性と静置安定性を評価した。評価の結果は表２に示すとおり、離型性は△、静置安定性は○であり、離型性が悪かった。
52 parts of the obtained release agent powder for tire inner surface was put in a 200-liter stainless steel cylinder, 48 parts of tap water was added thereto, and dissolved and dispersed for 30 minutes with a homodisper (1000 rpm) which is a high-speed shearing device. A release agent liquid for the inner surface of the tire (release agent B) was obtained. The viscosity of the obtained release agent B at 20° C. was 1200 mPa·s.
With respect to this release agent B, the releasability and static stability were evaluated using the following rubber test pieces. As shown in Table 2, the results of the evaluation are that the releasability is Δ and the stationary stability is ◯, and the releasability is poor.
〔比較例２〜６〕
比較例２〜６では、表２に示すように組成を変更した以外は、比較例１と同様にしてタイヤ内面用離型剤組成物の水分散液を得て評価した。その結果を表２にそれぞれ示す。
[Comparative Examples 2 to 6]
In Comparative Examples 2 to 6, an aqueous dispersion of the release agent composition for tire inner surface was obtained and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 2. The results are shown in Table 2, respectively.
表１および２から分かるように、実施例１〜８までのタイヤ内面用離型剤組成物は、無機粉末（Ａ）、シリコーン成分（Ｂ）、繊維状物質（Ｃ）、水溶性高分子（Ｄ）を必須に含み、(繊維状物質（Ｃ）)／(繊維状物質（Ｃ）＋水溶性高分子（Ｄ）)で表される重量割合が０．３〜０．９であるために、離型性と静置安定性に優れる。
一方、無機粉末（Ａ）がない場合（比較例１）、シリコーン成分（Ｂ）がない場合（比較例２）、繊維状物質（Ｃ）がない場合（比較例３）、水溶性高分子（Ｄ）がない場合（比較例４）、(繊維状物質（Ｃ）)／(繊維状物質（Ｃ）＋水溶性高分子（Ｄ）)で表される重量割合が０．３〜０．９でない場合（比較例５、６）、離型性、静置安定性のうち少なくともいずれか一つを充足しなかった。
As can be seen from Tables 1 and 2, the release agent compositions for tire inner surfaces of Examples 1 to 8 had inorganic powder (A), silicone component (B), fibrous substance (C), water-soluble polymer ( D) is essential and the weight ratio represented by (fibrous substance (C))/(fibrous substance (C)+water-soluble polymer (D)) is 0.3 to 0.9. Excellent releasability and static stability.
On the other hand, when the inorganic powder (A) is not present (Comparative Example 1), the silicone component (B) is not present (Comparative Example 2), the fibrous substance (C) is not present (Comparative Example 3), the water-soluble polymer ( When D) is absent (Comparative Example 4), the weight ratio represented by (fibrous substance (C))/(fibrous substance (C)+water-soluble polymer (D)) is 0.3 to 0.9. If not (Comparative Examples 5 and 6), at least one of releasability and static stability was not satisfied.
本発明のタイヤ内面用離型剤組成物は、タイヤの生産加工工程に用いられ、未加硫タイヤを成型加工する際に、未加硫タイヤ内面とブラダーとの密着を防止できる。その際、良好な離型性によりタイヤの不良を低減し、優れた静置安定性により作業性が大幅に向上する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The release agent composition for tire inner surface of the present invention is used in a tire production/processing step, and can prevent adhesion between the inner surface of the unvulcanized tire and the bladder when molding the unvulcanized tire. In that case, good mold release properties reduce tire defects, and excellent static stability greatly improves workability.
Claims (4)
前記繊維状物質（Ｃ）及び前記水溶性高分子（Ｄ）の合計重量に対する前記繊維状物質（Ｃ）の重量割合〔Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）〕が０．３〜０．９であり、
前記繊維状物質（Ｃ）が、ワラスナイト、アタパルジャイト、セピオライト及びセルロースから選ばれる少なくとも１種を含む、タイヤ内面用離型剤組成物。 A release agent composition for an inner surface of a tire, which essentially contains an inorganic powder (A), a silicone component (B), a fibrous substance (C) and a water-soluble polymer (D),
The weight ratio [C/(C+D)] of the fibrous substance (C) to the total weight of the fibrous substance (C) and the water-soluble polymer (D) is 0.3 to 0.9,
The release agent composition for a tire inner surface, wherein the fibrous substance (C) contains at least one selected from wollastonite, attapulgite, sepiolite and cellulose.
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