JP2020075509A - Release film, and adhesive sheet laminate using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は離型フィルムに関する。詳細には、粘着シート積層体に好適な離型フィルムに関する。 The present invention relates to a release film. Specifically, it relates to a release film suitable for a pressure-sensitive adhesive sheet laminate.
粘着シートに使用される離型フィルムには、剥離性に優れるシリコーン系離型剤が一般的に用いられている。しかし、シリコーン系離型剤に含まれるシリコーン化合物は、ハードディスクドライブ装置のような電子機器に腐食や誤動作などの悪影響を及ぼすことがある。 For the release film used for the pressure-sensitive adhesive sheet, a silicone-based release agent having excellent releasability is generally used. However, the silicone compound contained in the silicone-based mold release agent may adversely affect electronic equipment such as a hard disk drive such as corrosion and malfunction.
そこで、ハードディスクドライブ装置のような電子機器に使用する粘着シートには、シリコーン汚染を防止するために、ポリエチレンを含む離型層が、ポリエステルフィルムやポリオレフィンフィルムなどの基材に、アンダーコート層や下引き層を介してラミネートされた離型フィルムが提案されている（特許文献１、２）。 Therefore, in adhesive sheets used for electronic devices such as hard disk drive devices, in order to prevent silicone contamination, a release layer containing polyethylene is provided on a base material such as a polyester film or a polyolefin film, an undercoat layer or a lower layer. A release film laminated with a pulling layer is proposed (Patent Documents 1 and 2).
しかしながら、ポリエステルフィルムやポリオレフィンフィルムなどの基材上にポリエチレン含有離型層を設けた離型フィルムは、基材と離型層との密着性が十分ではなかった。 However, the release film in which a polyethylene-containing release layer is provided on a base material such as a polyester film or a polyolefin film has insufficient adhesiveness between the base material and the release layer.
従って、本発明の目的は、基材（支持層）と離型層との密着性が良好な離型フィルムを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a release film having good adhesion between the base material (support layer) and the release layer.
本発明の上記目的は、以下の発明によって達成された。
［１］少なくとも支持層と離型層を有する離型フィルムであって、前記離型層は密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレン（Ａ）を含有し、前記支持層はポリプロピレン（Ｂ）および密度が０．９４１ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレン（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも一種と密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレン（Ｄ）とを含有する、離型フィルム。
The above object of the present invention has been achieved by the following inventions.
[1] A release film having at least a support layer and a release layer, wherein the release layer contains low density polyethylene (A) having a density of 0.940 g / cm 3 or less, and the support layer is polypropylene ( B) and at least one selected from the group consisting of high-density polyethylene (C) having a density of 0.941 g / cm 3 or more and a low-density polyethylene (D) having a density of 0.940 g / cm 3 or less, Type film.
本発明によれば、支持層と離型層との密着性が良好な離型フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a release film having good adhesion between the support layer and the release layer.
本発明の離型フィルムは、少なくとも支持層と離型層を有する。離型層は、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレン（Ａ）を含有する。このような離型層を用いることによって、比較的良好な剥離性が得られる。 The release film of the present invention has at least a support layer and a release layer. The release layer contains low density polyethylene (A) having a density of 0.940 g / cm 3 or less. By using such a release layer, relatively good peelability can be obtained.
支持層は、ポリプロピレン（Ｂ）および密度が０．９４１ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレン（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも一種と、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレン（Ｄ）とを含有する。このような支持層と上記離型層とを積層することによって、離型層と支持層との密着性が向上する。また、支持層がポリプロピレン（Ｂ）および密度が０．９４１ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレン（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有することによって、離型フィルムの剛性が高められて（腰が強くなって）、離型フィルムの取り扱い性や剥離作業性が向上する。 The support layer includes at least one selected from the group consisting of polypropylene (B) and high-density polyethylene (C) having a density of 0.941 g / cm 3 or more, and low-density polyethylene (D) having a density of 0.940 g / cm 3 or less. ) And are included. By stacking such a support layer and the release layer, the adhesion between the release layer and the support layer is improved. Further, the support layer contains at least one selected from the group consisting of polypropylene (B) and high-density polyethylene (C) having a density of 0.941 g / cm 3 or more, whereby the rigidity of the release film is enhanced ( The rigidity of the release film is improved and the workability and the peeling workability of the release film are improved.
［離型層］
本発明における離型層は、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレン（Ａ）を含有する。上記低密度ポリエチレン（Ａ）は、粘着シートとの剥離性を向上させるという観点から、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．９３０ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、０．９２８ｇ／ｃｍ３以下が特に好ましい。また、上記密度は、０．８５０ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．８６０ｇ／ｃｍ３以上がより好ましく、０．８７０ｇ／ｃｍ３以上が特に好ましい。
[Release layer]
The release layer in the present invention contains low density polyethylene (A) having a density of 0.940 g / cm 3 or less. The low-density polyethylene (A), from the viewpoint of improving the peeling property between the pressure-sensitive adhesive sheet preferably has a density 0.935 g / cm 3 or less, more preferably 0.930 g / cm 3 or less, 0.928 g / cm 3 or less is particularly preferable. Further, the density is preferably from 0.850 g / cm 3 or more, more preferably 0.860 g / cm 3 or more, 0.870 g / cm 3 or more is particularly preferable.
以下の説明において、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレン（Ａ）を「低密度ポリエチレン（Ａ）」と言うことがある。 In the following description, the low density polyethylene (A) having a density of 0.940 g / cm 3 or less may be referred to as “low density polyethylene (A)”.
低密度ポリエチレンには、分岐状低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンがある。一般に、低密度ポリエチレンといえば、直鎖状低密度ポリエチレン以外の分岐状低密度ポリエチレンを意味する。本発明における離型層にはいずれも用いることができる。粘着シートとの剥離性をさらに向上させるという観点から、離型層における低密度ポリエチレン（Ａ）は、少なくとも直鎖状低密度ポリエチレンを含むことが好ましく、少なくとも密度が０．８５０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレンを含むことがより好ましい。 The low-density polyethylene includes branched low-density polyethylene and linear low-density polyethylene. Generally, low-density polyethylene means branched low-density polyethylene other than linear low-density polyethylene. Any of the release layers in the present invention can be used. From the viewpoint of further improving the releasability from the pressure-sensitive adhesive sheet, the low-density polyethylene (A) in the release layer preferably contains at least linear low-density polyethylene, and has a density of at least 0.850 to 0.940 g / More preferably, it comprises cm 3 of linear low density polyethylene.
直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレンモノマーを主成分とし、これにα− オレフィンを共重合したものである。ここで、主成分とは直鎖状低密度ポリエチレンを構成するモノマー成分全体の５０モル％以上含まれる成分を意味する。 The linear low-density polyethylene has ethylene monomer as a main component and is copolymerized with α-olefin. Here, the main component means a component contained in an amount of 50 mol% or more based on the whole monomer components constituting the linear low-density polyethylene.
α−オレフィンとしては、炭素数が３〜１２のα−オレフィンが好ましく、炭素数が４〜１０のα−オレフィンがより好ましい。具体的には、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどが挙げられる。これらのα−オレフィンは、単独もしくは組み合わせて用いることができる。α−オレフィンの中でも炭素数が４〜８のα−オレフィンがさらに好ましく、特に、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが重合生産性の観点から好ましく用いられる。 As the α-olefin, an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms is preferable, and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms is more preferable. Specific examples include 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene. These α-olefins can be used alone or in combination. Among the α-olefins, α-olefins having 4 to 8 carbon atoms are more preferable, and 1-butene, 1-hexene and 1-octene are particularly preferable from the viewpoint of polymerization productivity.
粘着シートとの剥離性を向上させるという観点から、離型層における低密度ポリエチレン（Ａ）の含有量は、離型層の固形分総量１００質量％に対して５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が特により好ましい。上限は１００質量％である。 From the viewpoint of improving releasability from the pressure-sensitive adhesive sheet, the content of the low-density polyethylene (A) in the release layer is preferably 50% by mass or more based on 100% by mass of the total solid content of the release layer, and 60% by mass. % Or more is more preferable, and 70% by mass or more is particularly preferable. The upper limit is 100% by mass.
離型層には、低密度ポリエチレン（Ａ）として、直鎖状低密度ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンを併用することができる。この場合、直鎖状低密度ポリエチレン１００質量部に対して分岐状低密度ポリエチレンを１〜５０質量部含有することが好ましく、３〜４０質量部含有することがより好ましく、５〜３０質量部含有することが特に好ましい。 As the low-density polyethylene (A), linear low-density polyethylene and branched low-density polyethylene can be used in combination in the release layer. In this case, it is preferable that the branched low-density polyethylene is contained in an amount of 1 to 50 parts by mass, more preferably 3 to 40 parts by mass, and 5 to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the linear low-density polyethylene. Is particularly preferable.
また、離型層は、密度が０．８５０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレンとして、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以上０．９４０ｇ／ｃｍ３以下の直鎖状低密度ポリエチレンと、密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３未満の直鎖状低密度ポリエチレンを含有することが好ましい。これによって、粘着シートとの剥離性がさらに向上する。 Further, the release layer, as linear low density polyethylene having a density of 0.850~0.940g / cm 3, density of 0.900 g / cm 3 or more 0.940 g / cm 3 or less of a linear low-density It is preferable to contain polyethylene and linear low-density polyethylene having a density of 0.850 g / cm 3 or more and less than 0.900 g / cm 3 . This further improves the releasability from the adhesive sheet.
なお、密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３未満の直鎖状低密度ポリエチレンは「直鎖状超低密度ポリエチレン」と称されることがある。 The linear low-density polyethylene having a density of 0.850 g / cm 3 or more and less than 0.900 g / cm 3 may be referred to as “linear ultra-low density polyethylene”.
以下、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以上０．９４０ｇ／ｃｍ３以下の直鎖状低密度ポリエチレンを「ＬＬＤＰＥ」と言うことがあり、密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３未満の直鎖状超低密度ポリエチレンを「ＶＬＤＰＥ」と言うことがある。 Hereinafter, density may say 0.900 g / cm 3 or more 0.940 g / cm 3 or less linear low density polyethylene as "LLDPE", a density of 0.850 g / cm 3 or more 0.900 g / cm 3 A linear ultra low density polyethylene of less than is sometimes referred to as "VLDPE".
ＬＬＤＰＥおよびＶＬＤＰＥは、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、α−オレフィンの含有量が多くなると密度が小さくなる傾向にある。ＬＬＤＰＥにおけるα−オレフィンの含有量は、モノマー成分全体の０．５〜１５モル％が好ましく、１〜１０モル％がより好ましく、２〜７モル％が特に好ましい。ＶＬＤＰＥにおけるα−オレフィンの含有量は、モノマー成分全体の４〜３０モル％が好ましく、７〜２５モル％がより好ましく、１０〜２０モル％が特に好ましい。 LLDPE and VLDPE are copolymers of ethylene and α-olefin, and the density tends to decrease as the content of α-olefin increases. The content of α-olefin in LLDPE is preferably 0.5 to 15 mol% of the total monomer components, more preferably 1 to 10 mol%, and particularly preferably 2 to 7 mol%. The content of α-olefin in VLDPE is preferably 4 to 30 mol%, more preferably 7 to 25 mol%, and particularly preferably 10 to 20 mol% of the entire monomer components.
ＬＬＤＰＥは、エチレンと炭素数が３〜１２のα−オレフィンとの共重合体であることが好ましく、エチレンと炭素数が４〜１０のα−オレフィンとの共重合体であることがさらに好ましく、エチレンと炭素数が４〜８のα−オレフィンとの共重合体であることが特に好ましい。上記の炭素数が４〜８のα−オレフィンの中でも、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。 LLDPE is preferably a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, more preferably a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, A copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms is particularly preferable. Among the above α-olefins having 4 to 8 carbon atoms, 1-butene, 1-hexene and 1-octene are preferable.
ＬＬＤＰＥの密度は、０．９１０ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ３以上がより好ましく、０．９１７ｇ／ｃｍ３以上が特に好ましい。また、上記密度は、０．９４０ｇ／ｃｍ３以下であるが、０．９３５ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．９３０ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、０．９２８ｇ／ｃｍ３以下が特に好ましい。 The density of LLDPE is preferably from 0.910 g / cm 3 or more, more preferably 0.915 g / cm 3 or more, 0.917 g / cm 3 or more is particularly preferable. Further, the density is at 0.940 g / cm 3 or less, preferably 0.935 g / cm 3 or less, more preferably 0.930 g / cm 3 or less, 0.928 g / cm 3 or less is particularly preferred.
ＶＬＤＰＥは、エチレンと炭素数が３〜１２のα−オレフィンとの共重合体であることが好ましく、エチレンと炭素数が４〜１０のα−オレフィンとの共重合体であることがさらに好ましく、エチレンと炭素数が４〜８のα−オレフィンとの共重合体であることが特に好ましい。上記の炭素数が４〜８のα−オレフィンの中でも、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。このようなＶＬＤＰＥを離型層に含有させることによって、加熱後の剥離力の上昇が抑制されやすくなる。特に、ＶＬＤＰＥがエチレンと１-オクテンとの共重合体である場合に加熱後の剥離力上昇の抑制効果が大きくなる。 VLDPE is preferably a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, more preferably a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, A copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms is particularly preferable. Among the above α-olefins having 4 to 8 carbon atoms, 1-butene, 1-hexene and 1-octene are preferable. By including such VLDPE in the release layer, increase in the peeling force after heating is easily suppressed. In particular, when VLDPE is a copolymer of ethylene and 1-octene, the effect of suppressing the increase in peeling force after heating becomes large.
ＶＬＤＰＥの密度は、０．８９５ｇ／ｃｍ３未満が好ましく、０．８９０ｇ／ｃｍ３未満がより好ましく、０．８８５ｇ／ｍ３未満が特に好ましい。また、上記密度は、０．８５５ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．８６０ｇ／ｃｍ３以上がより好ましく、０．８６５ｇ／ｃｍ３以上が特に好ましい。 Density of VLDPE is preferably less than 0.895 g / cm 3, more preferably less than 0.890 g / cm 3, less than 0.885 g / m 3 is especially preferred. Further, the density is preferably from 0.855 g / cm 3 or more, more preferably 0.860 g / cm 3 or more, 0.865 g / cm 3 or more is particularly preferable.
ＬＬＤＰＥとＶＬＤＰＥの含有比率としては、粘着シートとの剥離性をより向上させるという観点から、離型層が、ＬＬＤＰＥ１００質量部に対してＶＬＤＰＥを２〜３０質量部含有することが好ましく、４〜２０質量部含有することがより好ましく、６〜１５質量部含有することが特に好ましい。 As the content ratio of LLDPE and VLDPE, it is preferable that the release layer contains 2 to 30 parts by mass of VLDPE with respect to 100 parts by mass of LLDPE from the viewpoint of further improving the releasability from the adhesive sheet. It is more preferable to contain 6 parts by mass, and particularly preferably 6 to 15 parts by mass.
また、離型層には、低密度ポリエチレン（Ａ）以外のポリオレフィン（以下、「他のポリオレフィン」と言うことがある）を含有することができる。他のポリオレフィンとしては、例えば、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、プロピレン−α−オレフィン共重合体、エチレンとα−オレフィン以外の成分との共重合体などが挙げられる。 Further, the release layer may contain a polyolefin other than the low-density polyethylene (A) (hereinafter sometimes referred to as “other polyolefin”). Examples of other polyolefins include polypropylene, polybutene, poly (4-methyl-1-pentene), propylene-α-olefin copolymers, and copolymers of ethylene with components other than α-olefins.
上記プロピレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。 As the α-olefin in the propylene-α-olefin copolymer, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 3-methyl-1- Butene, 4-methyl-1-pentene and the like can be mentioned.
上記エチレンとα−オレフィン以外の成分との共重合体としては、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）などのエチレン−不飽和カルボン酸共重合体；アイオノマー；エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）などのエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）；エチレン−ビニルアルコール共重合体などが挙げられる。 Examples of the copolymer of ethylene and a component other than α-olefin include ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers such as ethylene-acrylic acid copolymer (EAA) and ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA). Copolymers; ionomers; ethylene- (meth) acrylate copolymers such as ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA); Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA); ethylene-vinyl alcohol copolymer and the like.
上記した他のポリオレフィンは、単独あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。 The above-mentioned other polyolefins can be used alone or in combination of two or more kinds.
離型層が他のポリオレフィンを含有する場合の他のポリオレフィンの含有量は、低密度ポリエチレン（Ａ）１００質量部に対して、１〜３０質量部が適当である。 When the release layer contains other polyolefin, the content of the other polyolefin is appropriately 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the low density polyethylene (A).
粘着シートとの剥離性をさらに向上させるという観点から、離型層は表面粗さが比較的大きいことが好ましい。具体的には、離型層の表面の算術平均粗さＲａは、０．５μｍ以上が好ましく、１．０μｍ以上がより好ましく、１．５μｍ以上が特に好ましい。離型層の算術平均粗さＲａが過度に大きくなると、粘着シートに離型層の凹凸形状が転写して粘着シートとハードディスクドライブなどの被着体との密着性が低下することがあるので、上記算術平均粗さＲａは７．０μｍ以下が好ましい。 From the viewpoint of further improving the releasability from the pressure-sensitive adhesive sheet, the release layer preferably has a relatively large surface roughness. Specifically, the arithmetic average roughness Ra of the surface of the release layer is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, and particularly preferably 1.5 μm or more. If the arithmetic average roughness Ra of the release layer becomes excessively large, the uneven shape of the release layer may be transferred to the pressure-sensitive adhesive sheet, and the adhesion between the pressure-sensitive adhesive sheet and an adherend such as a hard disk drive may decrease. The arithmetic average roughness Ra is preferably 7.0 μm or less.
上記した離型層の表面粗さは、離型層表面に微細な凹凸を形成することによって、制御することができる。 The surface roughness of the release layer can be controlled by forming fine irregularities on the surface of the release layer.
離型層表面の凹凸形状としては、特に限定されず、同一の凹凸パターンが規則的あるいは不規則的に配列されたもの、異なる凹凸パターンが規則的あるいは不規則的に配列されたものなどを採用することができる。凹凸パターンとしては、例えば、格子状パターン、絹目状パターン、梨地状パターン、ドット状パターンなどが挙げられる。 The uneven shape of the release layer surface is not particularly limited, and the same uneven pattern is regularly or irregularly arranged, or the different uneven patterns are regularly or irregularly arranged. can do. Examples of the concavo-convex pattern include a lattice pattern, a silk pattern, a satin pattern, and a dot pattern.
また、離型層表面に微細な凹凸を形成する場合、最大高さ粗さＲｚは５．０μｍ以上であることが好ましく、１０．０μｍ以上であることがより好ましく、さらに１５．０μｍ以上であることが好ましく、２１．０μｍ以上であることが特に好ましい。上記最大高さ粗さＲｚの上限は５０μｍ程度である。離型層表面の最大高さ粗さＲｚが５．０μｍ以上であることによって、好ましくは１０．０μｍ以上であることによって、加熱後の粘着シートとの剥離力の上昇が抑制されやすくなる。 Further, when fine irregularities are formed on the surface of the release layer, the maximum height roughness Rz is preferably 5.0 μm or more, more preferably 10.0 μm or more, and further 15.0 μm or more. The thickness is preferably 21.0 μm or more, and particularly preferably 21.0 μm or more. The upper limit of the maximum height roughness Rz is about 50 μm. When the maximum height roughness Rz of the release layer surface is 5.0 μm or more, and preferably 10.0 μm or more, increase in peeling force from the adhesive sheet after heating is easily suppressed.
離型層表面に微細な凹凸を形成する方法としては、例えば、エンボス処理、サンドブラスト処理、化学処理、あるいは離型層の製膜工程で溶融状態の離型層に凹凸彫刻を施した成形ロールを押し当てる方法が挙げられる。 As a method for forming fine irregularities on the surface of the release layer, for example, embossing, sandblasting, chemical treatment, or a molding roll in which the release layer in a molten state is engraved with unevenness in the film forming step of the release layer. There is a method of pressing.
上記の凹凸形成方法の中でも、エンボス処理が好ましい。エンボス処理としては、例えば、離型フィルムの離型層に加熱したエンボスロール押し当てる方法が好ましく、エンボスロールの加熱温度やプレス圧を調整することにより離型層に形成される凹凸形状を制御することができる。エンボスロールの加熱温度としては、８０℃〜１６０℃が好ましく、１００℃〜１４０℃がより好ましい。 Of the above-mentioned concavo-convex forming methods, embossing is preferable. As the embossing treatment, for example, a method of pressing a heated embossing roll onto the release layer of the release film is preferable, and controlling the heating temperature and the press pressure of the embossing roll controls the uneven shape formed on the release layer. be able to. The heating temperature of the embossing roll is preferably 80 ° C to 160 ° C, more preferably 100 ° C to 140 ° C.
［支持層］
本発明における支持層は、ポリプロピレン（Ｂ）および密度が０．９４１ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレン（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも一種と、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレン（Ｄ）とを含有する。以下の説明において、密度が０．９４１ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレン（Ｃ）を「高密度ポリエチレン（Ｃ）」と言うことがあり、また、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレン（Ｄ）を「低密度ポリエチレン（Ｄ）」と言うことがある。
[Support layer]
The support layer in the present invention includes at least one selected from the group consisting of polypropylene (B) and high density polyethylene (C) having a density of 0.941 g / cm 3 or more, and a low density of 0.940 g / cm 3 or less. And polyethylene (D). In the following description, a high-density polyethylene (C) having a density of 0.941 g / cm 3 or more may be referred to as “high-density polyethylene (C)”, and a low density of 0.940 g / cm 3 or less. Polyethylene (D) is sometimes referred to as "low density polyethylene (D)".
支持層に含有することができるポリプロピレン（Ｂ）としては、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体、またはそれらの混合物を挙げることができる。 Examples of polypropylene (B) that can be contained in the support layer include propylene homopolymers, copolymers of propylene and other α-olefins, and mixtures thereof.
プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体における他のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等を挙げることができる。プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体としては、ランダム共重合体およびブロック共重合体のいずれも用いることができる。プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体におけるα−オレフィンの含有量は、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。α−オレフィンの含有量が２０質量％を越えると結晶化度が低下することがある。 Other α-olefins in the copolymer of propylene and other α-olefins include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene and 1-decene. , 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene and the like. As the copolymer of propylene and other α-olefin, either a random copolymer or a block copolymer can be used. The content of α-olefin in the copolymer of propylene and other α-olefin is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less. When the content of α-olefin exceeds 20% by mass, the crystallinity may decrease.
ポリプロピレン（Ｂ）は、離型フィルムの剛性を高める（腰を強くする）という観点から、結晶化度が高い方が好ましい。具体的には、支持層に含有するポリプロピレン（Ｂ）の結晶化度は４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることが特に好ましい。結晶化度の上限は１００％である。 Polypropylene (B) preferably has a high degree of crystallinity from the viewpoint of increasing the rigidity of the release film (stiffening the stiffness). Specifically, the crystallinity of polypropylene (B) contained in the support layer is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, and particularly preferably 60% or more. The upper limit of crystallinity is 100%.
ポリプロピレンの結晶化度は、支持層の溶融押出による製膜工程で溶融押出後の冷却温度や冷却速度を制御することによって調整できる。例えば、冷却速度を遅くすることによってポリプロピレンの結晶化度は高くなる。また、結晶核剤を併用することによって、結晶化度を高めることができる。 The crystallinity of polypropylene can be adjusted by controlling the cooling temperature and cooling rate after melt extrusion in the film forming step by melt extrusion of the support layer. For example, slowing the cooling rate increases the crystallinity of polypropylene. In addition, the crystallinity can be increased by using a crystal nucleating agent together.
上記結晶核剤は、特に限定されず、公知の化合物を用いることができる。例えば、タルク等の無機物、カルボン酸金属塩、リン酸金属塩、ソルビトール系誘導体、ロジンの金属塩などが挙げられる。 The crystal nucleating agent is not particularly limited, and known compounds can be used. Examples thereof include inorganic substances such as talc, metal salts of carboxylic acids, metal salts of phosphoric acid, sorbitol derivatives, and metal salts of rosin.
支持層に含有することができる高密度ポリエチレン（Ｃ）としては、密度が０．９４１〜０．９８０ｇ／ｃｍ３のポリエチレンが好ましく、密度が０．９４５〜０．９７５ｇ／ｃｍ３のポリエチレンがより好ましく、密度が０．９５０〜０．９７０ｇ／ｃｍ３のポリエチレンが特に好ましい。 The high-density polyethylene which can be contained in the support layer (C), polyethylene preferably having a density of 0.941~0.980g / cm 3, a density polyethylene of 0.945~0.975g / cm 3 and more Polyethylene having a density of 0.950 to 0.970 g / cm 3 is particularly preferable.
支持層は、ポリプロピレン（Ｂ）と高密度ポリエチレン（Ｃ）をそれぞれ単独で用いてもよいし、併用してもよい。ポリプロピレン（Ｂ）と高密度ポリエチレン（Ｃ）とを併用する場合の含有比率（Ｂ：Ｃ）は、特に限定されないが、例えば、質量比で９８：２〜２：９８が好ましく、９５：５〜５：９５がより好ましい。 For the support layer, polypropylene (B) and high-density polyethylene (C) may be used alone or in combination. The content ratio (B: C) when polypropylene (B) and high-density polyethylene (C) are used together is not particularly limited, but for example, the mass ratio is preferably 98: 2 to 2:98, and 95: 5. 5:95 is more preferable.
支持層に含有する低密度ポリエチレン（Ｄ）としては、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．９３０ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、０．９２８ｇ／ｃｍ３以下が特に好ましい。また、上記密度は、０．８７０ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．８９０ｇ／ｃｍ３以上がより好ましく、０．９００ｇ／ｃｍ３以上が特に好ましい。 The low-density polyethylene (D) contained in the support layer, preferably the density is 0.935 g / cm 3 or less, more preferably 0.930 g / cm 3 or less, 0.928 g / cm 3 or less is particularly preferred. The density is preferably 0.870 g / cm 3 or more, more preferably 0.890 g / cm 3 or more, and particularly preferably 0.900 g / cm 3 or more.
低密度ポリエチレン（Ｄ）は、直鎖状低密度ポリエチレンであってもよいし、分岐状低密度ポリエチレンであってもよい。また上記２種を併用することができる。 The low-density polyethylene (D) may be linear low-density polyethylene or branched low-density polyethylene. Further, the above two types can be used in combination.
低密度ポリエチレン（Ｄ）は、前述の離型層に用いられる低密度ポリエチレン（Ａ）と同種あるいは異種のものを用いることができるが、密着性および生産性の観点から同種のものが好ましい。ここで、直鎖状低密度ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンとは異種であり、密度差が０．００５ｇ／ｃｍ３以上の場合は異種とし、上記範囲に該当しない場合を同種とする。 The low-density polyethylene (D) may be the same or different type as the low-density polyethylene (A) used in the release layer, but the same type is preferable from the viewpoint of adhesion and productivity. Here, the linear low-density polyethylene and the branched low-density polyethylene are different from each other, and when the density difference is 0.005 g / cm 3 or more, they are different from each other, and when they do not fall within the above range, they are the same.
支持層におけるポリプロピレン（Ｂ）と高密度ポリエチレン（Ｃ）の合計含有量は、離型フィルムの剛性を高めるという観点から、支持層の固形分総量１００質量％に対して、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。一方、ポリプロピレン（Ｂ）と高密度ポリエチレン（Ｃ）の合計含有量が多くなりすぎると離型層との密着性が低下することがあるので、上記合計含有量は９７質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。 From the viewpoint of increasing the rigidity of the release film, the total content of polypropylene (B) and high-density polyethylene (C) in the support layer is preferably 50% by mass or more based on 100% by mass of the total solid content of the support layer. , 60 mass% or more is more preferable, and 70 mass% or more is particularly preferable. On the other hand, if the total content of polypropylene (B) and high-density polyethylene (C) becomes too large, the adhesion to the release layer may decrease, so the total content is preferably 97% by mass or less, and 95 It is more preferably not more than mass%.
支持層における低密度ポリエチレン（Ｄ）の含有量は、離型層と支持層との密着性を向上させるという観点から、支持層の固形分総量１００質量％に対して、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、７質量％以上が特に好ましい。一方、低密度ポリエチレン（Ｄ）の含有量が多くなりすぎると離型フィルムの剛性が低下することがあるので、上記含有量は４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が特に好ましい。 The content of the low-density polyethylene (D) in the support layer is preferably 3% by mass or more based on 100% by mass of the total solid content of the support layer, from the viewpoint of improving the adhesion between the release layer and the support layer. 5 mass% or more is more preferable, and 7 mass% or more is particularly preferable. On the other hand, if the content of the low-density polyethylene (D) becomes too large, the rigidity of the release film may decrease, so the content is preferably 40 mass% or less, more preferably 30 mass% or less, and 25 mass%. % Or less is particularly preferable.
支持層において、ポリプロピレン（Ｂ）と高密度ポリエチレン（Ｃ）の合計（Ｂ＋Ｃ）と低密度ポリエチレン（Ｄ）との含有比率｛（Ｂ＋Ｃ）：（Ｄ）｝は、質量比で９７：３〜６０：４０であることが好ましく、９５：５〜７０：３０がより好ましく、９３：７〜７５：２５が特に好ましい。上記比率で含有することによって、離型フィルムの剛性を確保しながら密着性をより向上させることができる。 In the support layer, the content ratio {(B + C) :( D)} of the total (B + C) of polypropylene (B) and the high-density polyethylene (C) and the low-density polyethylene (D) is 97: 3 to 60 by mass ratio. : 40 is preferable, 95: 5 to 70:30 is more preferable, and 93: 7 to 75:25 is particularly preferable. When the release film is contained in the above ratio, the adhesiveness can be further improved while ensuring the rigidity of the release film.
支持層は、着色顔料や酸化防止剤などの添加剤を含有することができる。 The support layer can contain additives such as color pigments and antioxidants.
［離型フィルム］
本発明の離型フィルムは、少なくとも支持層と離型層を有する。離型層は、支持層に直接あるいは他の層を介して配置することができるが、離型層と支持層との密着性の観点から、離型層は支持層に直接に積層されていることが好ましい。
[Release film]
The release film of the present invention has at least a support layer and a release layer. The release layer can be arranged on the support layer directly or via another layer, but from the viewpoint of the adhesion between the release layer and the support layer, the release layer is directly laminated on the support layer. Preferably.
本発明の離型フィルムは、離型層表面に、シリコーン系離型剤あるいはシリコーン系離型剤以外の離型剤、例えば、長鎖アルキル離型剤、アルキド樹脂離型剤、フッ素系離型剤などで表面処理することができる。しかし、本発明の離型フィルムは、粘着シートとの剥離性が比較的良好であること、および離型剤の粘着シートへの移行などを考慮すると、上記の離型剤による表面処理は施さない方が好ましい。 The release film of the present invention has, on the surface of the release layer, a silicone-based release agent or a release agent other than the silicone-based release agent, for example, a long-chain alkyl release agent, an alkyd resin release agent, a fluorine-based release agent. The surface can be treated with an agent or the like. However, in consideration of the fact that the release film of the present invention has relatively good releasability from the pressure-sensitive adhesive sheet, and the transfer of the release agent to the pressure-sensitive adhesive sheet, the surface treatment with the above-mentioned release agent is not performed. Is preferred.
また、本発明の離型フィルムには、支持層の離型層が設けられた面とは反対面に背面層を設けることができる。かかる背面層は、離型層とは同種あるいは異種の組成で構成することができる。背面層については、詳細は後述する。 Further, in the release film of the present invention, a back layer can be provided on the surface of the support layer opposite to the surface provided with the release layer. The back layer may be composed of the same or different composition as the release layer. The back layer will be described in detail later.
離型フィルムの厚みは、特に限定されないが、３０〜１５０μｍが好ましく、４０〜１２０μｍがより好ましく、５０〜１００μｍが特に好ましい。 The thickness of the release film is not particularly limited, but is preferably 30 to 150 μm, more preferably 40 to 120 μm, and particularly preferably 50 to 100 μm.
支持層の厚みは、２０〜１３０μｍが好ましく、３０〜１２０μｍがより好ましく、さらに４０〜１００μｍが好ましく、５０〜８０μｍが特に好ましい。 The thickness of the support layer is preferably 20 to 130 μm, more preferably 30 to 120 μm, further preferably 40 to 100 μm, and particularly preferably 50 to 80 μm.
離型層の厚みは、５〜４０μｍが好ましく、１０〜３５μｍがより好ましく、１５〜３０μｍが特に好ましい。 The thickness of the release layer is preferably 5 to 40 μm, more preferably 10 to 35 μm, and particularly preferably 15 to 30 μm.
粘着シートとの剥離性および離型フィルムの剛性の観点から、支持層の厚み（Ｓｔ）に対する離型層の厚み（Ｒｔ）の比率（Ｒｔ／Ｓｔ）は、０．０５〜０．５０であることが好ましく、０．１０〜０．４０であることがより好ましく、０．１５〜０．４０であることが特に好ましい。 From the viewpoint of releasability from the adhesive sheet and rigidity of the release film, the ratio (Rt / St) of the thickness (Rt) of the release layer to the thickness (St) of the support layer is 0.05 to 0.50. It is preferably 0.10 to 0.40, more preferably 0.15 to 0.40.
本発明の離型フィルムは、溶融押出法や溶融押出ラミネート法などの公知の方法で製造することができる。特に、支持層と離型層および必要に応じて設けられる背面層とを溶融共押出法で製膜するが好ましい。これによって、離型層と支持層との密着性が高められる。また、溶融共押出法は、生産性の観点からも好ましい。 The release film of the present invention can be produced by a known method such as a melt extrusion method or a melt extrusion laminating method. In particular, it is preferable to form the support layer, the release layer, and the back layer, which is provided as necessary, by a melt coextrusion method. This enhances the adhesion between the release layer and the support layer. The melt coextrusion method is also preferable from the viewpoint of productivity.
本発明の離型フィルムは、離型層／支持層／背面層の３層構成であることが好ましく、これらの層はいずれもポリオレフィンを主成分とすることが好ましく、さらに上記したように溶融共押出法で製膜されることが好ましい。つまり、本発明の離型フィルムは、ポリオレフィンの多層（３層）共押出フィルムからなることが好ましい。 The release film of the present invention preferably has a three-layer structure of release layer / supporting layer / back surface layer, and each of these layers preferably contains a polyolefin as a main component. The film is preferably formed by an extrusion method. That is, the release film of the present invention is preferably a multilayer (three-layer) coextrusion film of polyolefin.
本発明の離型フィルムは、加熱することによって粘着シートとの剥離力を低減させることができる。加熱温度は、７０℃以上が好ましく、７５℃以上がより好ましく、８０℃以上が特に好ましい。上限は１３０℃程度である。加熱時間は、加熱温度および離型フィルムの形態によって適宜設定される。 The release film of the present invention can reduce the peeling force from the adhesive sheet by heating. The heating temperature is preferably 70 ° C or higher, more preferably 75 ° C or higher, and particularly preferably 80 ° C or higher. The upper limit is about 130 ° C. The heating time is appropriately set depending on the heating temperature and the form of the release film.
離型フィルムの製膜工程などのフィルム搬送工程で加熱する場合は、例えば、７５〜１３０℃の温度で、３０秒以上加熱することが好ましく、６０秒以上加熱することがより好ましい、１００秒以上加熱することが特に好ましい。一方、離型フィルムがロール状形態である場合は、例えば７０〜１００℃の温度で、１時間以上加熱することが好ましく、２時間以上加熱することがより好ましく、５時間以上加熱することが特に好ましい。 When heating in a film conveying step such as a release film forming step, for example, it is preferable to heat at a temperature of 75 to 130 ° C. for 30 seconds or more, more preferably 60 seconds or more, and 100 seconds or more. It is particularly preferable to heat. On the other hand, when the release film is in a roll form, for example, it is preferably heated at a temperature of 70 to 100 ° C. for 1 hour or more, more preferably 2 hours or more, and particularly preferably 5 hours or more. preferable.
離型フィルムの加熱による剥離力低減効果は、離型層がＬＬＤＰＥとＶＬＤＰＥを含有する場合に大きくなる傾向にある。ＬＬＤＰＥとＶＬＤＰＥを含有する離型層を有する離型フィルムは、上記の加熱処理を施すことによって、離型層表面にエンボス処理などで凹凸を形成しなくても剥離力を低減することができる。 The effect of reducing the peeling force by heating the release film tends to increase when the release layer contains LLDPE and VLDPE. The release film having a release layer containing LLDPE and VLDPE can be subjected to the above heat treatment to reduce the peeling force without forming irregularities on the surface of the release layer by embossing or the like.
つまり、ＬＬＤＰＥとＶＬＤＰＥを含有する離型層を有する離型フィルムは、離型層表面の算術平均粗さＲａが０．５μｍ未満であっても、粘着シートとの剥離力を低減することができる。 That is, the release film having the release layer containing LLDPE and VLDPE can reduce the peeling force from the adhesive sheet even if the arithmetic average roughness Ra of the release layer surface is less than 0.5 μm. ..
本発明の離型フィルムは、離型層表面の粘着テープに対する剥離力（常態剥離力）が、７．０Ｎ／５０ｍｍ以下が好ましく、４．０Ｎ／５０ｍｍ以下がより好ましく、さらに２．０Ｎ／５０ｍｍ以下が好ましく、１．０Ｎ／５０ｍｍ以下が特に好ましい。上記剥離力の下限は０．０５Ｎ／５０ｍｍ程度である。また、加熱剥離力と常態剥離力の差（加熱剥離力から常態剥離力を差し引いた値）は、２．０Ｎ／５０ｍｍ以下が好ましく、１．０Ｎ／５０ｍｍ以下がより好ましく、さらに０．７Ｎ／５０ｍｍ以下が好ましく、０．３Ｎ／５０ｍｍ以下が特に好ましい。 In the release film of the present invention, the release force (normal release force) of the release layer surface from the adhesive tape is preferably 7.0 N / 50 mm or less, more preferably 4.0 N / 50 mm or less, and further 2.0 N / 50 mm. The following is preferable, and 1.0 N / 50 mm or less is particularly preferable. The lower limit of the peeling force is about 0.05 N / 50 mm. The difference between the heat peeling force and the normal peeling force (the value obtained by subtracting the normal peeling force from the heat peeling force) is preferably 2.0 N / 50 mm or less, more preferably 1.0 N / 50 mm or less, and further 0.7 N / It is preferably 50 mm or less, particularly preferably 0.3 N / 50 mm or less.
ここで、離型層表面の粘着テープに対する剥離力は、後述の実施例において、剥離力（Ｂ）として測定したものである。測定方法の詳細は後述する。また、常態剥離力および加熱剥離力についても、剥離力（Ｂ）の測定方法に準じる。 Here, the peeling force on the pressure-sensitive adhesive tape on the surface of the release layer is measured as the peeling force (B) in Examples described later. Details of the measuring method will be described later. Further, the normal state peeling force and the heat peeling force also follow the measuring method of the peeling force (B).
［背面層］
本発明の離型フィルムは、支持層の離型層を有する面とは反対面に背面層を有することが好ましい。背面層は、支持層の保護あるいは離型フィルムの滑り性向上のために設けることができる。
[Back layer]
The release film of the present invention preferably has a back layer on the surface of the support layer opposite to the surface having the release layer. The back layer can be provided to protect the support layer or to improve the slipperiness of the release film.
背面層は、ポリオレフィンを含有することが好ましく、ポリオレフィンを主成分として含有することがより好ましい。ここで、ポリオレフィンを主成分として含有するとは、背面層の固形分総量１００質量％に対してポリオレフィンを５０質量％以上含有することを意味するものであり、ポリオレフィンを６０質量％以上含有することがより好ましく、７０質量％以上含有することがさらに好ましく、８０質量％以上含有することが特に好ましい。上限は１００質量％である。 The back layer preferably contains polyolefin, and more preferably contains polyolefin as a main component. Here, containing polyolefin as a main component means containing 50 mass% or more of polyolefin with respect to 100 mass% of the total solid content of the back surface layer, and containing 60 mass% or more of polyolefin. The content is more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more. The upper limit is 100% by mass.
ポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレンおよび炭素数が４〜１０のα−オレフィンの単独重合体、並びにこれらの共重合体が挙げられる。炭素数が４〜１０のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等を挙げられる。 Examples of polyolefins include homopolymers of ethylene, propylene and α-olefins having 4 to 10 carbon atoms, and copolymers thereof. Examples of the α-olefin having 4 to 10 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 3-methyl-1-butene. , 4-methyl-1-pentene and the like.
上記共重合体としては、例えば、エチレンとプロピレンとの共重合体、エチレンと炭素数が４〜１０のα−オレフィンとの共重合体、プロピレンと炭素数が４〜１０のα−オレフィンとの共重合体、エチレンとプロピレンと炭素数４〜１０のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。 Examples of the copolymer include a copolymer of ethylene and propylene, a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, and a copolymer of propylene and α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. Examples thereof include a copolymer and a copolymer of ethylene, propylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms.
上記ポリオレフィンは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 The above polyolefins may be used alone or in combination of two or more.
背面層は、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。ポリエチレンとしては、前述の低密度ポリエチレン（Ａ）が好ましく用いられる。ポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重合体が好ましく用いられる。 The back layer preferably contains at least one selected from the group consisting of polyethylene and polypropylene. As the polyethylene, the aforementioned low density polyethylene (A) is preferably used. As the polypropylene, a homopolymer of propylene is preferably used.
背面層は、離型層と同種の組成で構成されてもよいし、異種の組成で構成されてもよい。 The back layer may have the same composition as the release layer, or may have a different composition.
背面層は、離型フィルムの滑り性を確保するという観点から、比較的粗面であることが好ましい。特に、離型層表面が比較的平滑である場合（エンボス処理などによる凹凸が形成されていない場合）、具体的には、離型層の表面の算術平均粗さＲａが０．５μｍ未満、さらに０．３μｍ未満の場合には、背面層は比較的粗面であることが好ましい。例えば、背面層の表面の算術平均粗さＲａは０．１〜０．５μｍであることが好ましく、０．２〜０．４μｍであることがより好ましい。同様に、背面層の表面の最大高さ粗さＲｚは１．０〜７．０μｍであることが好ましく、１．５〜６．０μｍであることがより好ましく、２．０〜５．０μｍであることが特に好ましい。 The back layer is preferably a relatively rough surface from the viewpoint of ensuring the slipperiness of the release film. In particular, when the surface of the release layer is relatively smooth (when unevenness due to embossing or the like is not formed), specifically, the arithmetic mean roughness Ra of the surface of the release layer is less than 0.5 μm, and When the thickness is less than 0.3 μm, the back surface layer is preferably a relatively rough surface. For example, the arithmetic average roughness Ra of the surface of the back surface layer is preferably 0.1 to 0.5 μm, and more preferably 0.2 to 0.4 μm. Similarly, the maximum height roughness Rz of the surface of the back layer is preferably 1.0 to 7.0 μm, more preferably 1.5 to 6.0 μm, and 2.0 to 5.0 μm. It is particularly preferable that
背面層を粗面化するために、背面層はプロピレン単独重合体とプロピレン単独重合体以外のポリオレフィンを含有することが好ましい。プロピレン単独重合体以外のポリオレフィンとしては、ポリエチレン、炭素数が４〜１０のα−オレフィンの単独重合体、プロピレンとエチレンとの共重合体、およびエチレンと炭素数が４〜１０のα−オレフィンとの共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種を用いることが好ましい。これらの中でも、プロピレン−エチレン・ランダム共重合体が好ましい。 In order to roughen the back layer, the back layer preferably contains a propylene homopolymer and a polyolefin other than the propylene homopolymer. Polyolefins other than propylene homopolymer include polyethylene, homopolymers of α-olefins having 4 to 10 carbon atoms, copolymers of propylene and ethylene, and α-olefins having ethylene and 4 to 10 carbon atoms. It is preferable to use at least one selected from the group consisting of the above copolymers. Among these, a propylene-ethylene / random copolymer is preferable.
背面層の厚みは、２〜４０μｍが好ましく、５〜４０μｍがより好ましく、さらに１０〜３５μｍが好ましく、１５〜３０μｍが特に好ましい。 The thickness of the back layer is preferably 2 to 40 μm, more preferably 5 to 40 μm, further preferably 10 to 35 μm, and particularly preferably 15 to 30 μm.
離型フィルムが、離型層／支持層／背面層の構成である場合、離型フィルムの剛性を確保してカールを抑制するという観点から、離型層と背面層の合計厚みに対する支持層厚みの比率｛（支持層厚み）／（離型層と背面層の合計厚み）｝は、１．０以上４．０未満が好ましく、１．２以上３．５未満が好ましく、１．５以上３．０未満が特に好ましい。 When the release film has a structure of release layer / support layer / back surface layer, from the viewpoint of securing the rigidity of the release film and suppressing curling, the thickness of the support layer relative to the total thickness of the release layer and the back surface layer. The ratio {(thickness of support layer) / (total thickness of release layer and back layer)} is preferably 1.0 or more and less than 4.0, preferably 1.2 or more and less than 3.5, and 1.5 or more 3 It is particularly preferably less than 0.0.
[適用例]
本発明の離型フィルムは、粘着シートの離型フィルムとして好適である。つまり、本発明の離型フィルムは、基材フィルム上に粘着層を備えた粘着シートの粘着層上に積層される離型フィルムとして好適である。
[Application example]
The release film of the present invention is suitable as a release film for an adhesive sheet. That is, the release film of the present invention is suitable as a release film laminated on an adhesive layer of an adhesive sheet having an adhesive layer on a base film.
特に、本発明の離型フィルムは、ハードディスクドライブ用粘着シートの離型フィルムとして好適である。この粘着シートは、シリコーン化合物を含まない非シリコーン粘着シートであることが好ましい。 In particular, the release film of the present invention is suitable as a release film for an adhesive sheet for hard disk drives. This pressure-sensitive adhesive sheet is preferably a non-silicone pressure-sensitive adhesive sheet containing no silicone compound.
[粘着シート]
本発明の離型フィルムが適用される粘着シートは、特に限定されないが、粘着シートを構成する粘着層には、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤などの非シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。特に、アクリル系粘着剤が好ましい。
[Adhesive sheet]
The pressure-sensitive adhesive sheet to which the release film of the present invention is applied is not particularly limited, and the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive sheet includes an acrylic pressure-sensitive adhesive, a polyester pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, a rubber pressure-sensitive adhesive, etc. A non-silicone adhesive is preferably used. In particular, an acrylic adhesive is preferable.
粘着シートを構成する基材フィルムとしては、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルムなどのプラスチックフィルム、アルミニウム箔、銅箔などの金属箔、およびプラスチックフィルムと金属箔との積層フィルムが挙げられる。 Examples of the base film that constitutes the pressure-sensitive adhesive sheet include a plastic film such as a polyolefin film, a polyester film and a polystyrene film, a metal foil such as an aluminum foil and a copper foil, and a laminated film of a plastic film and a metal foil.
本発明の粘着シート積層体（離型フィルム付き粘着シート）は、本発明の離型フィルムと粘着シートとが積層されてなる粘着シート積層体であって、前記粘着シートは基材フィルム上に粘着層を備えた粘着シートであり、前記離型フィルムの離型層と前記粘着シートの粘着層とが接するように積層されてなる。 A pressure-sensitive adhesive sheet laminate of the present invention (a pressure-sensitive adhesive sheet with a release film) is a pressure-sensitive adhesive sheet laminate formed by laminating a release film of the present invention and a pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the pressure-sensitive adhesive sheet adheres onto a base film. A pressure-sensitive adhesive sheet having a layer, wherein the release layer of the release film and the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet are laminated so as to be in contact with each other.
上記粘着シート積層体は、ハードディスクドライブ用粘着シート積層体であることが好ましい。この粘着シートは、非シリコーン系粘着シートであることが好ましい。 The adhesive sheet laminate is preferably an adhesive sheet laminate for a hard disk drive. The pressure-sensitive adhesive sheet is preferably a non-silicone pressure-sensitive adhesive sheet.
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
［測定方法および評価方法］
（１）ポリエチレンの密度の測定
ＪＩＳ Ｋ７１１２（１９９９）に従って密度勾配管法（２３℃）により測定した。
[Measurement method and evaluation method]
(1) Measurement of density of polyethylene The density was measured by a density gradient tube method (23 ° C) according to JIS K7112 (1999).
（２）支持層に含まれるポリプロピレンの結晶化度の測定
作製した離型フィルムから、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（島津製作所製ＤＳＣ−６０Ｐｌｕｓ）を用いて、以下の方法で測定した。
(2) Measurement of Crystallinity of Polypropylene Included in Support Layer The release film was measured by the following method using a differential scanning calorimeter (DSC) (manufactured by Shimadzu Corporation, DSC-60Plus).
＜測定方法＞
０℃から２５０℃まで、昇温速度１０℃／分で昇温し、融解熱量を求めた。得られた融解熱量ΔＨ（Ｊ／ｇ）より、（ΔＨ／樹脂分率／２０９）×１００（％）の式から結晶化度を求めた。ここで、樹脂分率とは材料中のポリマー分率を示し、樹脂成分が１００％であれば１．０である。２０９は、ポリプロピレンの１００％結晶化時の融解熱量（Ｊ／ｇ）である。
<Measurement method>
The heat of fusion was determined by increasing the temperature from 0 ° C to 250 ° C at a temperature increase rate of 10 ° C / min. From the obtained heat of fusion ΔH (J / g), the crystallinity was calculated from the formula of (ΔH / resin fraction / 209) × 100 (%). Here, the resin fraction refers to the polymer fraction in the material, and is 1.0 when the resin component is 100%. 209 is a heat of fusion (J / g) at the time of 100% crystallization of polypropylene.
（３）密着性の評価
離型フィルムの離型層の面に、１ｍｍ２のクロスカットを１００個入れ、ニチバン（株）製セロハンテープをその上に貼り付け、指で強く押し付けた後、９０度方向に急速に剥離した。セロハンテープを剥離した後の離型層面に残存したクロスカットの個数により、以下の基準で密着性を評価した。
Ａ；１００個
Ｂ；８０〜９９個
Ｃ；５０〜７９個
Ｄ；５０個未満。
(3) Evaluation of Adhesion 100 pieces of 1 mm 2 crosscuts were put on the surface of the release layer of the release film, and cellophane tape manufactured by Nichiban Co., Ltd. was attached thereon, and after strongly pressing with a finger, 90 It peeled off rapidly in the direction of degree. The adhesiveness was evaluated according to the following criteria by the number of crosscuts remaining on the release layer surface after peeling the cellophane tape.
A: 100, B: 80 to 99, C: 50 to 79, D: less than 50.
（４）剥離力（Ａ）の測定
離型フィルムの離型層表面に下記の粘着シートの粘着面が向き合うように貼り付け自重５ｋｇのゴムローラーで押さえながら一往復させて貼り合わせて粘着シート積層体（離型フィルム付き粘着シート）を作成した。
(4) Measurement of peeling force (A) Adhesive sheet is laminated on the surface of the release layer of the release film so that the adhesive surfaces of the following adhesive sheets face each other while pressing the rubber roller with its own weight of 5 kg and reciprocating once. A body (adhesive sheet with release film) was created.
この粘着シート積層体を、室温（２３±２℃）で２４時間放置したサンプル、４０℃で１０日間加熱したサンプルを作製し、それぞれのサンプルについて、引張り試験機（島津製作所社製「ＥＺ−ＳＸ」品番）にて、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で、粘着シート側を１８０°に引き剥したときの剥離力を測定した。 This adhesive sheet laminate was left at room temperature (23 ± 2 ° C.) for 24 hours to prepare a sample and a sample heated at 40 ° C. for 10 days, and a tensile tester (“EZ-SX manufactured by Shimadzu Corporation” was used for each sample. "Part number), the peeling force when the pressure-sensitive adhesive sheet side was peeled off at 180 ° at a speed of 300 mm / min was measured.
室温（２３±２℃）で２４時間放置したサンプルの剥離力を常態剥離力、４０℃で１０日間加熱したサンプルの剥離力を加熱剥離力とした。 The peel force of the sample left at room temperature (23 ± 2 ° C.) for 24 hours was defined as the normal peel force, and the peel force of the sample heated at 40 ° C. for 10 days was defined as the heat peel force.
＜粘着シート＞
ｎ−ブチルアクリレート９３質量部とアクリル酸７質量部とを、酢酸エチル中で重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）の存在下で常法により溶液重合させて、質量平均分子量が１５０万のアクリル系ポリマー溶液（固形分濃度２５質量％）を得た。このアクリル系ポリマー溶液１００質量部に、架橋剤としてトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン（株）製「コロネートＬ」）を２質量部加えて、アクリル系粘着剤組成物を調製した。
<Adhesive sheet>
93 parts by mass of n-butyl acrylate and 7 parts by mass of acrylic acid were solution polymerized in ethyl acetate in the presence of a polymerization initiator (azobisisobutyronitrile) by a conventional method to give a mass average molecular weight of 1.5 million. An acrylic polymer solution (solid content concentration 25% by mass) was obtained. To 100 parts by mass of this acrylic polymer solution, 2 parts by mass of trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (“Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added as a cross-linking agent to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
このアクリル系粘着剤組成物を、厚みが５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製“ルミラー（登録商標）”Ｓ−１０５）上に、乾燥厚みが２５μｍとなるように塗布し、１４０℃で３分間乾燥してアクリル系粘着シートを得た。 This acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm (“Lumirror (registered trademark)” S-105 manufactured by Toray Industries, Inc.) so that the dry thickness would be 25 μm, and at 140 ° C. It was dried for 3 minutes to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet.
（５）剥離力（Ｂ）の測定
離型フィルムの離型層表面にアクリル系粘着テープ（日東電工（株）製の「Ｎｏ．３１Ｂ」）の粘着面が向き合うように重ねて自重５ｋｇのゴムローラーで押さえながら一往復させて貼り合わせて、室温（２３±２℃）で２４時間放置したサンプルおよび７０℃で２４時間加熱したサンプルをそれぞれ作製した。それぞれのサンプルについて、引張り試験機（島津製作所社製「ＥＺ−ＳＸ」品番）にて、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で、粘着シート側を１８０°に引き剥したときの剥離力を測定した。
(5) Measurement of peeling force (B) Rubber having a self-weight of 5 kg by stacking the acrylic adhesive tape (“No. 31B” manufactured by Nitto Denko Corporation) with the adhesive surfaces facing each other on the surface of the release layer of the release film. A sample was left at room temperature (23 ± 2 ° C.) for 24 hours and a sample was heated at 70 ° C. for 24 hours to produce a sample, which was reciprocated while pressing it with a roller. For each sample, the peeling force when the pressure-sensitive adhesive sheet side was peeled off at 180 ° was measured at a speed of 300 mm / min with a tensile tester (“EZ-SX” product number manufactured by Shimadzu Corporation).
室温（２３±２℃）で２４時間放置したサンプルの剥離力を常態剥離力、７０℃で２４時間加熱したサンプルの剥離力を加熱剥離力とした。 The peeling force of the sample left at room temperature (23 ± 2 ° C.) for 24 hours was defined as the normal peeling force, and the peeling force of the sample heated at 70 ° C. for 24 hours was defined as the heating peeling force.
（６）離型層（背面層）表面の算術平均粗さＲａおよび最大高さ粗さＲｚの測定
ＪＩＳ Ｂ０６０１（２００１）に準拠して表面粗さ測定機（（株）ミツトヨ製の「サーフテストＳＪ−４００」）を用いて測定した。
(6) Measurement of Arithmetic Average Roughness Ra and Maximum Height Roughness Rz of Release Layer (Back Layer) Surface According to JIS B0601 (2001), a surface roughness measuring machine (“Surf Test” manufactured by Mitutoyo Co., Ltd.) SJ-400 ").
＜測定条件＞
・触針先端半径；２μｍ
・測定力；０．７５ｍＮ
・カットオフ値；λｓ＝２．５μｍ、λc＝０．８ｍｍ
（エンボス処理後のカットオフ値；λｓ＝２．５μｍ、λｃ＝２．５ｍｍ）。
<Measurement conditions>
・ Tactile tip radius; 2μm
・ Measuring power: 0.75mN
・ Cutoff value; λs = 2.5 μm, λc = 0.8 mm
(Cutoff value after embossing; λs = 2.5 μm, λc = 2.5 mm).
［実施例１］
離型層／支持層／背面層の３層積層構成の離型フィルムを、下記の原料を用いて３層溶融共押出法にて作製した。各層のダイ温度を、離型層が２２５℃、支持層が２５０℃、背面層が２２０℃に設定し、６０℃に保たれたキャスティングドラム上に、離型層の厚みが２０μｍ、支持層の厚みが６０μｍ、背面層の厚みが２０μｍとなるように押し出して、総厚みが１００μｍの離型フィルムを作製した。
[Example 1]
A release film having a three-layer laminated structure of release layer / support layer / back surface layer was produced by the three-layer melt coextrusion method using the following raw materials. The die temperature of each layer was set to 225 ° C. for the release layer, 250 ° C. for the support layer and 220 ° C. for the back layer, and the thickness of the release layer was 20 μm on the casting drum kept at 60 ° C. Extrusion was performed so that the thickness was 60 μm and the thickness of the back layer was 20 μm, and a release film having a total thickness of 100 μm was produced.
この離型フィルムの支持層におけるポリプロピレンの結晶化度は、７０％であった。 The crystallinity of polypropylene in the support layer of the release film was 70%.
＜各層の原料＞
・離型層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）
・支持層原料；ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製“ノバテックＰＰ（登録商標）”ＦＬ４）９０質量部と直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）１０質量部との混合物
・背面層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）。
<Raw materials for each layer>
Releasing layer material; linear low density polyethylene (KK Prime Polymer "Evolue (registered trademark)"SP0540; density 0.903 g / cm 3)
-Supporting layer raw material: 90 parts by mass of polypropylene ("Novatech PP (registered trademark)" FL4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) and linear low-density polyethylene ("Evolue (registered trademark)" SP0540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density 0.903 g / cm 3 ) 10 parts by mass of mixture / back layer raw material; linear low-density polyethylene (“Evolue (registered trademark) SP0540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density 0.903 g / cm 3 )”.
［実施例２］
支持層原料を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして離型層／支持層／背面層の３層積層構成の離型フィルムを作製した。この離型フィルムの支持層におけるポリプロピレンの結晶化度は、７０％であった。
・支持層原料；ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製“ノバテックＰＰ（登録商標）”ＦＬ４）９７質量部と直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）３質量部との混合物。
[Example 2]
A release film having a three-layer laminated structure of release layer / support layer / back surface layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the raw material for the support layer was changed as follows. The crystallinity of polypropylene in the support layer of the release film was 70%.
-Supporting layer material: 97 parts by mass of polypropylene ("Novatech PP (registered trademark) FL4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.") and linear low-density polyethylene ("Evolue (registered trademark)" SP0540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density 0.903 g / cm 3 ) 3 parts by mass.
［実施例３］
支持層原料を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして離型層／支持層／背面層の３層積層構成の離型フィルムを作製した。この離型フィルムの支持層におけるポリプロピレンの結晶化度は、７０％であった。
・支持層原料；ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製“ノバテックＰＰ（登録商標）”ＦＬ４）９３質量部と直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）７質量部との混合物。
[Example 3]
A release film having a three-layer laminated structure of release layer / support layer / back surface layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the raw material for the support layer was changed as follows. The crystallinity of polypropylene in the support layer of the release film was 70%.
-Supporting layer material: 93 parts by mass of polypropylene ("Novatech PP (registered trademark)" FL4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) and linear low-density polyethylene ("Evolue (registered trademark)" SP0540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density 0.903 g / cm 3 ) 7 parts by mass.
［実施例４］
支持層原料を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして離型層／支持層／背面層の３層積層構成の離型フィルムを作製した。この離型フィルムの支持層におけるポリプロピレンの結晶化度は、７０％であった。
・支持層原料；ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製“ノバテックＰＰ（登録商標）”ＦＬ４）８０質量部と直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）２０質量部との混合物。
[Example 4]
A release film having a three-layer laminated structure of release layer / support layer / back surface layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the raw material for the support layer was changed as follows. The crystallinity of polypropylene in the support layer of the release film was 70%.
-Supporting layer raw material: 80 parts by mass of polypropylene ("Novatech PP (registered trademark)" FL4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) and linear low-density polyethylene ("Evolue (registered trademark)" SP0540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density 0.903 g / cm 3 ) 20 parts by mass.
［実施例５］
支持層原料を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして離型層／支持層／背面層の３層積層構成の離型フィルムを作製した。この離型フィルムの支持層におけるポリプロピレンの結晶化度は、７０％であった。
・支持層原料；ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製“ノバテックＰＰ（登録商標）”ＦＬ４）７０質量部と直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）３０質量部との混合物。
[Example 5]
A release film having a three-layer laminated structure of release layer / support layer / back surface layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the raw material for the support layer was changed as follows. The crystallinity of polypropylene in the support layer of the release film was 70%.
-Supporting layer raw material: 70 parts by mass of polypropylene ("Novatech PP (registered trademark)" FL4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) and linear low-density polyethylene ("Evolue (registered trademark)" SP0540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density 0.903 g / cm 3 ) 30 parts by mass.
［実施例６］
各層の原料を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。この離型フィルムの支持層におけるポリプロピレンの結晶化度は７０％であった。
[Example 6]
A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the raw materials for the layers were changed as follows. The crystallinity of polypropylene in the support layer of the release film was 70%.
＜各層の原料＞
・離型層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ２５４０；密度０．９２４ｇ／ｃｍ３）
・支持層原料；ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製“ノバテックＰＰ（登録商標）”ＦＬ４）９０質量部と直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ２５４０；密度０．９２４ｇ／ｃｍ３）１０質量部との混合物
・背面層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ２５４０；密度０．９２４ｇ／ｃｍ３）。
<Raw materials for each layer>
Releasing layer material; linear low density polyethylene (KK Prime Polymer "Evolue (registered trademark)"SP2540; density 0.924 g / cm 3)
-Supporting layer raw material: 90 parts by mass of polypropylene ("Novatech PP (registered trademark)" FL4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) and linear low-density polyethylene ("Evolue (registered trademark)" SP2540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density 0.924 g / cm 3 ) 10 parts by mass of mixture / backing layer raw material; linear low-density polyethylene (“Evolution (registered trademark)” SP2540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density 0.924 g / cm 3 ).
［実施例７］
各層の原料を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。この離型フィルムの支持層におけるポリプロピレンの結晶化度は７０％であった。
[Example 7]
A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the raw materials for the layers were changed as follows. The crystallinity of polypropylene in the support layer of the release film was 70%.
＜各層の原料＞
・離型層原料；分岐状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＥ３０５９；密度０．９２４ｇ/ｃｍ３）
・支持層原料；ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製“ノバテックＰＰ（登録商標）”ＦＬ４）９０質量部と分岐状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＥ３０５９；密度０．９２４ｇ/ｃｍ３）１０質量部との混合物
・背面層原料；分岐状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＥ３０５９；密度０．９２４ｇ／ｃｍ３）。
<Raw materials for each layer>
Releasing layer material; branched low density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd. "Sumikathene (registered trademark)"CE3059; density 0.924 g / cm 3)
-Supporting layer material: 90 parts by mass of polypropylene ("Novatech PP (registered trademark)" FL4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) and branched low-density polyethylene ("Sumikasen (registered trademark)" CE3059 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; density 0 .924 g / cm 3 ) 10 parts by mass of mixture / backside layer raw material; branched low-density polyethylene (“Sumikasen (registered trademark) CE3059 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; density 0.924 g / cm 3 )”.
［実施例８］
各層の原料を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。この離型フィルムの支持層におけるポリプロピレンの結晶化度は７０％であった。
[Example 8]
A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the raw materials for the layers were changed as follows. The crystallinity of polypropylene in the support layer of the release film was 70%.
＜各層の原料＞
・離型層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）８０質量部と分岐状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＥ３０５９；密度０．９２４ｇ/ｃｍ３）２０質量部との混合物
・支持層原料；ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製“ノバテックＰＰ（登録商標）”ＦＬ４）９０質量部と直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）１０質量部との混合物
・背面層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）８０質量部と分岐状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＥ３０５９；密度０．９２４ｇ／ｃｍ３）２０質量部との混合物。
<Raw materials for each layer>
-Release layer raw material; linear low-density polyethylene ("Evolue (registered trademark)" SP0540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density 0.903 g / cm 3 ) and branched low-density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd. ) "Sumikasen (registered trademark)"CE3059; density of 0.924 g / cm 3 ) 20 parts by mass of mixture / supporting layer raw material; polypropylene (Nippon Polypro KK "Novatech PP (registered trademark)" FL4) 90 parts by mass And 10 parts by mass of linear low-density polyethylene (“Evolue (registered trademark)” SP0540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density 0.903 g / cm 3 ) / raw material for back layer; linear low-density polyethylene ( 80 parts by mass of "Evolu (registered trademark)" SP0540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density 0.903 g / cm 3 and branched low-density polyethylene ("Sumikasen (registered trademark)" CE3059 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; density 0) .924 g / cm 3 ) 20 parts by mass.
［実施例９］
各層の原料を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。この離型フィルムの支持層におけるポリプロピレンの結晶化度は７０％であった。
[Example 9]
A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the raw materials for the layers were changed as follows. The crystallinity of polypropylene in the support layer of the release film was 70%.
＜各層の原料＞
・離型層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）７５質量部と分岐状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＥ３０５９；密度０．９２４ｇ／ｃｍ３）１５質量部とエチレン−プロピレン共重合体（三井化学（株）製“タフマーＰ（登録商標）”Ｐ０１８０）１０質量部との混合物
・支持層原料；ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製“ノバテックＰＰ（登録商標）”ＦＬ４）９０質量部と直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）１０質量部との混合物
・背面層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）。
<Raw materials for each layer>
-Release layer raw material; linear low-density polyethylene ("Evolue (registered trademark)" SP0540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density 0.903 g / cm 3 ) 75 parts by mass and branched low-density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd. ) "Sumikasen (registered trademark) CE3059; density 0.924 g / cm 3 ) 15 parts by mass and ethylene-propylene copolymer (Mitsui Chemicals, Inc." Tufmer P "P0180) 10 parts by mass. Of the mixture / supporting layer: 90 parts by mass of polypropylene (“Novatech PP (registered trademark)” FL4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) and linear low-density polyethylene (“Evolue (registered trademark)” SP0540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) A mixture of 10 parts by mass of density 0.903 g / cm 3 ) and a raw material for the back layer; linear low-density polyethylene (“Evolue (registered trademark)” SP0540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density 0.903 g / cm 3 ). ..
［実施例１０］
離型層／支持層の２層積層構成の離型フィルムを、下記の原料を用いて２層溶融共押出法にて作製した。各層のダイ温度を、離型層が２２５℃、支持層が２５０℃に設定し、６０℃に保たれたキャスティングドラム上に、離型層の厚みが２５μｍ、支持層の厚みが７５μｍとなるように押し出して、総厚みが１００μｍの離型フィルムを作製した。
[Example 10]
A release film having a two-layer laminated structure of release layer / supporting layer was produced by the two-layer melt coextrusion method using the following raw materials. The die temperature of each layer was set to 225 ° C. for the release layer and 250 ° C. for the support layer, and the thickness of the release layer was 25 μm and the thickness of the support layer was 75 μm on the casting drum kept at 60 ° C. And a release film having a total thickness of 100 μm was produced.
この離型フィルムの支持層におけるポリプロピレンの結晶化度は、７０％であった。 The crystallinity of polypropylene in the support layer of the release film was 70%.
＜各層の原料＞
・離型層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）
・支持層原料；ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製“ノバテックＰＰ（登録商標）”ＦＬ４）９０質量部と直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）１０質量部との混合物。
<Raw materials for each layer>
Releasing layer material; linear low density polyethylene (KK Prime Polymer "Evolue (registered trademark)"SP0540; density 0.903 g / cm 3)
-Supporting layer raw material: 90 parts by mass of polypropylene ("Novatech PP (registered trademark)" FL4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) and linear low-density polyethylene ("Evolue (registered trademark)" SP0540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density 0.903 g / cm 3 ) 10 parts by mass.
［実施例１１］
離型層／支持層／背面層の３層積層構成の離型フィルムを、下記の原料を用いて３層溶融共押出法にて作製した。各層のダイ温度を、離型層が２２５℃、支持層が２５０℃、背面層が２５０℃に設定し、６０℃に保たれたキャスティングドラム上に、離型層の厚みが１５μｍ、支持層の厚みが４０μｍ、背面層の厚みが５μｍとなるように押し出して、総厚みが６０μｍの離型フィルムを作製した。得られた離型フィルムは、９０℃で６０秒間加熱処理した。
[Example 11]
A release film having a three-layer laminated structure of release layer / support layer / back surface layer was produced by the three-layer melt coextrusion method using the following raw materials. The die temperature of each layer was set to 225 ° C. for the release layer, 250 ° C. for the support layer and 250 ° C. for the back layer, and the thickness of the release layer was 15 μm on the casting drum kept at 60 ° C. Extrusion was performed so that the thickness was 40 μm and the thickness of the back surface layer was 5 μm to produce a release film having a total thickness of 60 μm. The obtained release film was heat-treated at 90 ° C. for 60 seconds.
なお、背面層表面の算術平均粗さＲａは０．３μｍ、最大高さ粗さＲｚは２．６μｍであった。 The arithmetic mean roughness Ra of the back surface was 0.3 μm, and the maximum height roughness Rz was 2.6 μm.
＜各層の原料＞
・離型層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ２５４０；密度０．９２４ｇ／ｃｍ３）９０質量部と直鎖状超低密度ポリエチレン（エチレン−１−オクテン共重合体；ダウケミカル社製“アフィニティー（登録商標）”ＫＣ８８５２Ｇ；密度０．８７５ｇ／ｃｍ３）１０質量部との混合物
・支持層原料；高密度ポリエチレン（ 日本ポリエチレン（株）製“ノバテック（登録商標）”ＨＦ５６２；密度＝０．９６１ｇ／ｃｍ３）７５質量部と直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ２５４０；密度０．９２４ｇ／ｃｍ３）２５質量部との混合物
・背面層原料；ポリプロピレン（住友化学（株）製“ノーブレン（登録商標）“ＦＬＸ８０Ｅ４）８０質量部とプロピレン−エチレン・ランダム共重合体（エチレン含有量５質量％）２０質量部との混合物。
<Raw materials for each layer>
Releasing layer material; linear low density polyethylene (Co. Prime Polymer Co. "Evolue (registered trademark)"SP2540; density 0.924 g / cm 3) 90 parts by weight of linear very low density polyethylene (ethylene - 1-octene copolymer; "Affinity (registered trademark)" KC8852G manufactured by Dow Chemical Co .; density of 0.875 g / cm 3 and a mixture with 10 parts by mass of the support layer; high-density polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Corporation) Novatec (registered trademark) "HF562; density = 0.961g / cm 3) 75 parts by weight of linear low density polyethylene (KK Prime polymer" Evolue (registered trademark) "SP2540; density 0.924 g / cm 3 ) 25 parts by mass of mixture / backing layer raw material; polypropylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd. "Nobrene (registered trademark)" FLX80E4 ") 80 parts by mass and propylene-ethylene random copolymer (ethylene content 5% by mass) 20 Mixture with parts by weight.
［実施例１２］
離型層原料を以下のように変更した以外は、実施例１１と同様にして離型層／支持層／背面層の３層積層構成の離型フィルムを作製し、同様に加熱処理した。なお、背面層表面の算術平均粗さＲａは０．３μｍ、最大高さ粗さＲｚは２．６μｍであった。
・離型層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ２５４０；密度０．９２４ｇ／ｃｍ３）８５質量部と直鎖状超低密度ポリエチレン（エチレン−１−ブテン共重合体；三井化学（株）製“タフマーＰ（登録商標）”Ｐ１０７０Ｓ；密度０．８７０ｇ／ｃｍ３）１５質量部との混合物。
[Example 12]
A release film having a three-layer laminated structure of release layer / support layer / back surface layer was prepared in the same manner as in Example 11 except that the release layer raw material was changed as follows, and heat treatment was similarly performed. The arithmetic mean roughness Ra of the back surface was 0.3 μm, and the maximum height roughness Rz was 2.6 μm.
Releasing layer material; linear low density polyethylene (KK Prime Polymer "Evolue (registered trademark)"SP2540; density 0.924 g / cm 3) 85 parts by weight of linear very low density polyethylene (ethylene - 1-butene copolymer; a mixture of 15 parts by mass of "Tufmer P (registered trademark)" P1070S manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; density: 0.870 g / cm 3 ).
［実施例１３］
支持層原料を以下のように変更した以外は、実施例１１と同様にして離型層／支持層／背面層の３層積層構成の離型フィルムを作製し、同様に加熱処理した。この離型フィルムの支持層におけるポリプロピレンの結晶化度は、７０％であった。なお、背面層表面の算術平均粗さＲａは０．３μｍ、最大高さ粗さＲｚは２．６μｍであった。
・支持層原料；ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製“ノバテックＰＰ（登録商標）”ＦＬ４）７５質量部と直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ２５４０；密度０．９２４ｇ／ｃｍ３）２５質量部との混合物。
[Example 13]
A release film having a three-layer laminated structure of release layer / support layer / back surface layer was produced in the same manner as in Example 11 except that the raw material for the support layer was changed as follows, and heat treatment was similarly performed. The crystallinity of polypropylene in the support layer of the release film was 70%. The arithmetic mean roughness Ra of the back surface was 0.3 μm, and the maximum height roughness Rz was 2.6 μm.
-Supporting layer material; polypropylene (75 parts by weight of "Novatech PP (registered trademark) FL4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) and linear low-density polyethylene (" Evolue (registered trademark) "SP2540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density 0.924 g / cm 3 ) 25 parts by mass.
［実施例１４］
支持層原料を以下のように変更した以外は、実施例１１と同様にして離型層／支持層／背面層の３層積層構成の離型フィルムを作製し、同様に加熱処理した。この離型フィルムの支持層におけるポリプロピレンの結晶化度は、７０％であった。なお、背面層表面の算術平均粗さＲａは０．３μｍ、最大高さ粗さＲｚは２．６μｍであった。
・支持層原料；高密度ポリエチレン（ 日本ポリエチレン（株）製“ノバテック（登録商標）”ＨＦ５６２；密度＝０．９６１ｇ／ｃｍ３）６０質量部とポリプロピレン（住友化学（株）製“ノーブレン（登録商標）“ＦＬＸ８０Ｅ４）１５質量部と直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ２５４０；密度０．９２４ｇ／ｃｍ３）２５質量部との混合物。
[Example 14]
A release film having a three-layer laminated structure of release layer / support layer / back surface layer was produced in the same manner as in Example 11 except that the raw material for the support layer was changed as follows, and heat treatment was similarly performed. The crystallinity of polypropylene in the support layer of the release film was 70%. The arithmetic mean roughness Ra of the back surface was 0.3 μm, and the maximum height roughness Rz was 2.6 μm.
-Supporting layer material; 60 parts by mass of high-density polyethylene ("Novatech (registered trademark)" HF562 manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd .; density = 0.961 g / cm 3 ) and polypropylene ("Nobren (registered trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd." ) A mixture of 15 parts by mass of "FLX80E4) and 25 parts by mass of linear low-density polyethylene (" Evolue (registered trademark) "SP2540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density: 0.924 g / cm 3 ).
［比較例１］
各層の原料を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。この離型フィルムの支持層におけるポリプロピレンの結晶化度は７０％であった。
[Comparative Example 1]
A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the raw materials for the layers were changed as follows. The crystallinity of polypropylene in the support layer of the release film was 70%.
＜各層の原料＞
・離型層原料；分岐状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＥ３０５９；密度０．９２４ｇ／ｃｍ３）
・支持層原料；ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製“ノバテックＰＰ（登録商標）”ＦＬ４）
・背面層原料；分岐状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＥ３０５９；密度０．９２４ｇ／ｃｍ３）。
<Raw materials for each layer>
Releasing layer material; branched low density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd. "Sumikathene (registered trademark)"CE3059; density 0.924 g / cm 3)
-Supporting layer raw material: polypropylene ("Novatech PP (registered trademark)" FL4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.)
- back layer material; branched low density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd. "Sumikathene (registered trademark)"CE3059; density 0.924 g / cm 3).
［比較例２］
各層の原料を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作製した。この離型フィルムの支持層におけるポリプロピレンの結晶化度は７０％であった。
[Comparative example 2]
A release film was produced in the same manner as in Example 1 except that the raw materials for the layers were changed as follows. The crystallinity of polypropylene in the support layer of the release film was 70%.
＜各層の原料＞
・離型層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）７５質量部と分岐状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＥ３０５９；密度０．９２４ｇ／ｃｍ３）１５質量部とエチレン−プロピレン共重合体（三井化学（株）製“タフマーＰ（登録商標）”Ｐ０１８０）１０質量部との混合物
・支持層原料；ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製“ノバテックＰＰ（登録商標）”ＦＬ４）
・背面層原料；直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）。
<Raw materials for each layer>
-Release layer raw material; linear low-density polyethylene ("Evolue (registered trademark)" SP0540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density 0.903 g / cm 3 ) 75 parts by mass and branched low-density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd. ) "Sumikasen (registered trademark) CE3059; density 0.924 g / cm 3 ) 15 parts by mass and ethylene-propylene copolymer (Mitsui Chemicals, Inc." Tufmer P "P0180) 10 parts by mass. Of the mixture and raw material for the supporting layer: polypropylene (“Novatech PP (registered trademark)” FL4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.)
- back layer material; linear low density polyethylene (KK Prime Polymer "Evolue (registered trademark)"SP0540; density 0.903 g / cm 3).
［比較例３］
厚みが５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製“ルミラー（登録商標）Ｓ−１０５）上に、タンデム方式にて、先ず、分岐状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＥ３０５９；密度０．９２４ｇ／ｃｍ３）をダイ温度３２５℃にて押出し積層して、アンダーコート層（ＵＣ層；乾燥厚み１０μｍ）を形成した。続いて、このアンダーコート層の上に、下記の離型層原料をダイ温度２７３℃にて押し出して離型層（乾燥厚み厚み１０μｍ）を積層した。
[Comparative Example 3]
On a polyethylene terephthalate film (“Lumirror (registered trademark) S-105 manufactured by Toray Industries, Inc.” having a thickness of 50 μm) in a tandem system, first, branched low-density polyethylene (“Sumikasen (registered trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.” ) ”CE3059; density 0.924 g / cm 3 ) was extruded and laminated at a die temperature of 325 ° C. to form an undercoat layer (UC layer; dry thickness 10 μm). Subsequently, on this undercoat layer, The following release layer material was extruded at a die temperature of 273 ° C. to form a release layer (dry thickness 10 μm).
＜離型層原料＞
直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製“エボリュー（登録商標）”ＳＰ０５４０；密度０．９０３ｇ／ｃｍ３）７５質量部と分岐状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製“スミカセン（登録商標）”ＣＥ３０５９；密度０．９２４ｇ／ｃｍ３）１５質量部とエチレン−プロピレン共重合体（三井化学（株）製“タフマーＰ（登録商標）”Ｐ０１８０）１０質量部との混合物。
<Release layer material>
75 parts by mass of linear low-density polyethylene ("Evolue (registered trademark)" SP0540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .; density 0.903 g / cm 3 ) and branched low-density polyethylene (Sumikasen (registered by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Trademark) CE3059; Density 0.924 g / cm 3 ) 15 parts by mass and a mixture of 10 parts by mass of ethylene-propylene copolymer (“Tufmer P®” P0180 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
［評価］
上記で作製した実施例および比較例の離型フィルムについて、上述の測定方法および評価方法に従って評価した。その結果を表１に示す。
[Evaluation]
The release films of Examples and Comparative Examples produced above were evaluated according to the above-described measuring method and evaluation method. The results are shown in Table 1.
［実施例２１〜３１］
実施例１および実施例６〜１１で作製したそれぞれの離型フィルムに以下のエンボスロールを用いてエンボス処理を施して、離型層表面に微細な凹凸が形成された離型フィルムを得た。エンボス処理は、１４０℃に加熱されたエンボスロールを離型フィルムの離型層に押し当てることで実施した。エンボス処理前の離型フィルムとエンボスロールとの関係を表２に示す。
[Examples 21 to 31]
The release films produced in Example 1 and Examples 6 to 11 were embossed using the following embossing rolls to obtain release films having fine irregularities formed on the surface of the release layer. The embossing treatment was performed by pressing an embossing roll heated to 140 ° C. against the release layer of the release film. Table 2 shows the relationship between the release film and the embossing roll before the embossing treatment.
＜エンボスロール＞
・エンボスロール１；比較的深めの梨地状に加工されたエンボスロール
・エンボスロール２；比較的浅めの梨地状に加工されたエンボスロール
・エンボスロール３；絹目状に加工されたエンボスロール
［評価］
上記で作製した実施例の離型フィルムについて、上述の測定方法および評価方法に従って評価した。その結果を表２に示す。
<Embossing roll>
-Embossing roll 1; Embossing roll processed in a relatively deep satin finish-Embossing roll 2; Embossing roll processed in a relatively shallow satin finish-Embossing roll 3; Embossing roll processed in a silky texture [Evaluation ]
The release films of the above-prepared examples were evaluated according to the above measuring method and evaluation method. The results are shown in Table 2.
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