JP2023142503A - release film - Google Patents

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聡 石井
Satoshi Ishii
竜幸 田崎
Tatsuyuki Tazaki
太 奥山
Futoshi Okuyama
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Abstract

To provide a release film comprising a multilayer co-extruded polyolefin film with excellent peelability.SOLUTION: A release film comprises a multilayer co-extruded polyolefin film with at least a release layer and a support layer. The release layer contains linear ultra-low-density polyethylene. The value of normal peeling force is 0.05 N/50 mm or more and 0.6 N/50 mm or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、離型フィルムに関する。詳細には、ポリオレフィン樹脂の多層共押出フィルムからなる離型フィルムに関する。 The present invention relates to a release film. In particular, it relates to a release film made of a multilayer coextruded film of polyolefin resin.

離型フィルムは、例えば、粘着シートの基材フィルムや保護フィルムとして、セラミックグリーンシート、感光性樹脂フィルム(フォトレジストフィルム)、回路基板のエポキシ封止樹脂などのキャリアフィルムとして、あるいはモールド成形用の工程フィルムとして用いられている。 The release film can be used, for example, as a base film or protective film for adhesive sheets, as a carrier film for ceramic green sheets, photosensitive resin films (photoresist films), epoxy sealing resins for circuit boards, or for molding. It is used as a process film.

一方、ポリエステルフィルムの一方の面に樹脂層を形成することが知られている(例えば、特許文献1、2)。 On the other hand, it is known to form a resin layer on one side of a polyester film (for example, Patent Documents 1 and 2).

特開2020-203384号公報JP2020-203384A 特開2015-199329号公報Japanese Patent Application Publication No. 2015-199329

しかしながら、従来から知られているポリエステルフィルム表面に樹脂層を形成することからなる離型フィルムは、剛性が高く、柔軟性が十分ではなかった。一方、ポリオレフィンフィルムからなる離型フィルムは、粘着シートなどの被着体との剥離性が十分ではなかった。 However, conventionally known release films made by forming a resin layer on the surface of a polyester film have high rigidity and do not have sufficient flexibility. On the other hand, release films made of polyolefin films did not have sufficient releasability from adherends such as adhesive sheets.

従って、本発明の目的は、柔軟性と剥離性が良好な多層共押出ポリオレフィンフィルムからなる離型フィルムを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a release film made of a multilayer coextruded polyolefin film with good flexibility and peelability.

本発明の上記目的は、以下の発明によって達成された。
[1]少なくとも離型層と支持層を有する多層共押出ポリオレフィンフィルムからなり、前記離型層に直鎖状超低密度ポリエチレンを含有し、被着体との常態剥離力の値が0.05N/50mm以上0.6N/50mm以下であることを特徴とする離型フィルム。
[2]直鎖状超低密度ポリエチレンの密度が0.850g/cm以上0.900g/cm未満で、MFRが0.5g/10min以上10.0g/10min未満である[1]に記載の離型フィルム。
[3]直鎖状超低密度ポリエチレンの含有量が10質量%以上である[1]または[2]に記載の離型フィルム。
The above objects of the present invention have been achieved by the following invention.
[1] Consisting of a multilayer coextruded polyolefin film having at least a release layer and a support layer, the release layer contains linear ultra-low density polyethylene, and the normal peeling force value with the adherend is 0.05N. /50mm or more and 0.6N/50mm or less.
[2] The linear ultra-low density polyethylene has a density of 0.850 g/cm 3 or more and less than 0.900 g/cm 3 and an MFR of 0.5 g/10 min or more and less than 10.0 g/10 min as described in [1] release film.
[3] The release film according to [1] or [2], wherein the content of linear ultra-low density polyethylene is 10% by mass or more.

本発明によれば、柔軟かつ粘着シートなどの被着体との剥離性が良好な多層共押出ポリオレフィンフィルムからなる離型フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a release film made of a multilayer coextruded polyolefin film that is flexible and has good releasability from adherends such as adhesive sheets.

本発明の離型フィルムは、少なくとも離型層と支持層を有する多層共押出ポリオレフィンフィルムからなる。 The release film of the present invention consists of a multilayer coextruded polyolefin film having at least a release layer and a support layer.

本発明において、多層共押出ポリオレフィンフィルムを構成する各層は、いずれもポリオレフィンを主成分とすることが好ましい。ここで、ポリオレフィンを主成分とするとは、各層それぞれにおいて、各層の固形分総量100質量%に対してポリオレフィンを50質量%以上含有することを意味する。 In the present invention, each layer constituting the multilayer coextruded polyolefin film preferably contains polyolefin as a main component. Here, containing polyolefin as a main component means that each layer contains 50% by mass or more of polyolefin based on 100% by mass of the total solid content of each layer.

各層におけるポリオレフィンの好ましい含有量は、各層の固形分総量100質量%に対して60質量%以上であり、より好ましくは75質量%以上であり、特に好ましくは90質量%以上である。上限は100質量%である。 The content of polyolefin in each layer is preferably 60% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more, based on 100% by mass of the total solid content of each layer. The upper limit is 100% by mass.

[離型層]
本発明において、多層共押出ポリオレフィンフィルムを構成する離型層は、直鎖状超低密度ポリエチレンを含有する。この離型層を設けることによって、剥離性が向上する。つまり、粘着シートなどの被着体との剥離力が小さくなる。
[Release layer]
In the present invention, the release layer constituting the multilayer coextruded polyolefin film contains linear ultra-low density polyethylene. By providing this release layer, releasability is improved. In other words, the peeling force with respect to an adherend such as an adhesive sheet is reduced.

低密度ポリエチレンには、分岐状低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンがある。一般に、低密度ポリエチレンといえば、分岐状低密度ポリエチレンを指す。分岐状低密度ポリエチレンは、高圧法低密度ポリエチレンとも称され、高圧ラジカル重合法により得られる枝分かれ状の多数の分岐を有する低密度ポリエチレン(以下、LDPEと省略する)である。本発明における離型層に上記LDPEを用いても剥離性の向上は期待できない。 Low-density polyethylene includes branched low-density polyethylene and linear low-density polyethylene. Generally speaking, low density polyethylene refers to branched low density polyethylene. Branched low-density polyethylene is also referred to as high-pressure low-density polyethylene, and is low-density polyethylene (hereinafter abbreviated as LDPE) having a large number of branches obtained by high-pressure radical polymerization. Even if the above LDPE is used in the release layer in the present invention, no improvement in releasability can be expected.

従来、直鎖状低密度ポリエチレン(以下、LLDPEと略称する)は、密度が0.900g/cm以上0.940g/cm以下であり、本発明では、密度が0.850g/cm以上0.900g/cm未満の直鎖状低密度ポリエチレンを直鎖状超低密度ポリエチレン(以下、VLLDPEと略称する)と称する。 Conventionally, linear low density polyethylene (hereinafter abbreviated as LLDPE) has a density of 0.900 g/cm 3 or more and 0.940 g/cm 3 or less, and in the present invention, the density is 0.850 g/cm 3 or more. Linear low density polyethylene with a weight of less than 0.900 g/cm 3 is referred to as linear very low density polyethylene (hereinafter abbreviated as VLLDPE).

上記VLDPEは、エチレンモノマーを主成分とし、これにα-オレフィンを共重合したものである。ここで主成分とはVLDPEを構成するモノマー成分全体の50モル%以上含まれる成分を意味する。具体的には、エチレンと炭素数3~18のα-オレフィンとを触媒重合法により共重合して得ることができるエチレン・α-オレフィン共重合体である。上記触媒としては、チーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒が一般的に知られている。また、共重合体におけるα-オレフィンの含有量が多くなると密度が小さくなる傾向にある。 The VLDPE has ethylene monomer as its main component, and is copolymerized with α-olefin. The term "main component" as used herein means a component that is contained in an amount of 50 mol% or more of the total monomer components constituting the VLDPE. Specifically, it is an ethylene/α-olefin copolymer that can be obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms using a catalytic polymerization method. As the above-mentioned catalyst, Ziegler-Natta catalyst and metallocene catalyst are generally known. Furthermore, as the content of α-olefin in the copolymer increases, the density tends to decrease.

ここで、炭素数3~18のα-オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-オクタデセン等が挙げられる。これらのα-オレフィンは、単独もしくは組み合わせて用いることができる。上記α-オレフィンの中でも、炭素数4~12であるものが好ましく、炭素数4~10であるものより好ましい。 Here, examples of the α-olefin having 3 to 18 carbon atoms include propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1 -pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-octadecene and the like. These α-olefins can be used alone or in combination. Among the above α-olefins, those having 4 to 12 carbon atoms are preferred, and those having 4 to 10 carbon atoms are more preferred.

VLLDPEにおけるα-オレフィンの含有量は、モノマー成分全体の4~30モル%が好ましく、7~25モル%がより好ましく、10~20モル%が特に好ましい。α-オレフィンの含有量がモノマー成分全体の4モル%未満の場合、十分な離型性が得られないことがある。また、α-オレフィンの含有量がモノマー成分全体の30%超の場合、製膜性が悪くなることがある。 The content of α-olefin in VLLDPE is preferably 4 to 30 mol%, more preferably 7 to 25 mol%, particularly preferably 10 to 20 mol% of the total monomer components. If the content of α-olefin is less than 4 mol% of the total monomer components, sufficient mold releasability may not be obtained. Furthermore, if the content of α-olefin exceeds 30% of the total monomer components, film forming properties may deteriorate.

VLLDPEの密度は、0.900g/cm未満が好ましく、0.890g/cm未満がより好ましく、0.885g/m未満が特に好ましい。また、上記密度は、0.850g/cm以上が好ましく、0.860g/cm以上がより好ましく、0.865g/cm以上が特に好ましい。密度が0.850g/cm未満では被着体との常態剥離力が0.6N/50mm超となることがあり、密度が0.900g/cmを超えると被着体との常態剥離力が0.05N/50mm未満となることがある。 The density of the VLLDPE is preferably less than 0.900 g/cm 3 , more preferably less than 0.890 g/cm 3 , and particularly preferably less than 0.885 g/cm 3 . Further, the density is preferably 0.850 g/cm 3 or more, more preferably 0.860 g/cm 3 or more, and particularly preferably 0.865 g/cm 3 or more. If the density is less than 0.850 g/cm 3 , the normal peel force with the adherend may exceed 0.6 N/50 mm, and if the density exceeds 0.900 g/cm 3 , the normal peel force with the adherend may exceed 0.6 N/50 mm. may be less than 0.05N/50mm.

VLLDPEのMFRは、10.0g/10min未満が好ましく、8.0g/10min未満がより好ましく、6.0g/10min未満が特に好ましい。また、上記MFRは、0.5g/10min以上が好ましく、1.0g/10min以上がより好ましく、2.0g/10min以上が特に好ましい。MFRが10.0g/10min以上であるとフィルムを溶融押出成形する際に、原料の押出が困難になることがある。一方、MFRが0.5g/10min未満であるとフィルムを溶融押出成形する際に、押出機の炉圧が上昇し、製膜が困難になることがある。 The MFR of VLLDPE is preferably less than 10.0 g/10 min, more preferably less than 8.0 g/10 min, and particularly preferably less than 6.0 g/10 min. Further, the MFR is preferably 0.5 g/10 min or more, more preferably 1.0 g/10 min or more, and particularly preferably 2.0 g/10 min or more. If the MFR is 10.0 g/10 min or more, it may become difficult to extrude the raw material when melt-extruding the film. On the other hand, when the MFR is less than 0.5 g/10 min, the furnace pressure of the extruder increases when melt-extruding the film, which may make film formation difficult.

離型層におけるVLLDPEの含有量は、剥離性を向上させるという観点から、離型層の固形分総量100質量%に対して10質量%以上が好ましく、15質量%以上がより好ましく、20質量%以上が特により好ましく、上限は100質量%である。 From the viewpoint of improving releasability, the content of VLLDPE in the release layer is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and 20% by mass based on 100% by mass of the total solid content of the release layer. The above is especially more preferable, and the upper limit is 100% by mass.

離型層におけるVLLDPE以外の成分として、LLDPEを含有するのが好ましい。 It is preferable that the release layer contains LLDPE as a component other than VLLDPE.

離型層におけるVLLDPEとLLDPEの合計含有量は、剥離性を向上させるという観点から、離型層の固形分総量100質量%に対して70質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、上限は90質量%である。 From the viewpoint of improving releasability, the total content of VLLDPE and LLDPE in the release layer is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, based on 100% by mass of the total solid content of the release layer. The upper limit is 90% by mass.

離型層には、VLLDPEおよびLLDPE以外のポリオレフィン(以下、「他のポリオレフィン」ということがある)を含有することができる。他のポリオレフィンとしては、例えば、分岐状低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE;密度が0.941g/cm以上)、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ(4-メチル-1-ペンテン)、プロピレン-α-オレフィン共重合体、エチレンとα-オレフィン以外の成分との共重合体などが挙げられる。 The release layer can contain polyolefins other than VLLDPE and LLDPE (hereinafter sometimes referred to as "other polyolefins"). Other polyolefins include, for example, branched low-density polyethylene (LDPE), high-density polyethylene (HDPE; density is 0.941 g/cm 3 or more), polypropylene, polybutene, poly(4-methyl-1-pentene), propylene -α-olefin copolymers, copolymers of ethylene and components other than α-olefins, and the like.

上記プロピレン-α-オレフィン共重合体におけるα-オレフィンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、3-メチル-1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどが挙げられる。 The α-olefin in the above propylene-α-olefin copolymer includes 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 3-methyl-1- Examples include butene, 4-methyl-1-pentene, and the like.

上記エチレンとα-オレフィン以外の成分との共重合体としては、例えば、エチレン-アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン-メタクリル酸共重合体(EMAA)などのエチレン-不飽和カルボン酸共重合体;アイオノマー;エチレン-アクリル酸メチル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン-メタクリル酸メチル共重合体(EMMA)などのエチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体;エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA);エチレン-ビニルアルコール共重合体などが挙げられる。 Examples of copolymers of ethylene and components other than α-olefins include ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers such as ethylene-acrylic acid copolymers (EAA) and ethylene-methacrylic acid copolymers (EMAA). Coalescence; Ionomer; Ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymers such as ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA); Examples include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA); ethylene-vinyl alcohol copolymer.

上記した他のポリオレフィンは、単独あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。 The other polyolefins mentioned above can be used alone or in combination of two or more.

離型層が他のポリオレフィンを含有する場合の他のポリオレフィンの含有量は、離型層の固形分総量100質量%に対して、0.1~20質量%が好適である。 When the release layer contains other polyolefins, the content of the other polyolefins is preferably 0.1 to 20% by mass based on 100% by mass of the total solid content of the release layer.

[支持層]
本発明において、多層共押出ポリオレフィンフィルムを構成する支持層は、ポリオレフィンとして、ポリプロピレン(以下、PPと略称することがある)および密度が0.941g/cm以上の高密度ポリエチレン(以下、HDPEと略称することがある)からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。
[Support layer]
In the present invention, the support layer constituting the multilayer coextruded polyolefin film includes polypropylene (hereinafter sometimes abbreviated as PP) and high-density polyethylene (hereinafter referred to as HDPE) with a density of 0.941 g/cm 3 or more as polyolefins. It is preferable to contain at least one member selected from the group consisting of (sometimes abbreviated).

このような支持層を設けることによって、本発明における多層共押出ポリオレフィンフィルムの剛性が高められて(腰が強くなって)、本発明の離型フィルムの取り扱い性や剥離作業性が向上する。 By providing such a support layer, the rigidity of the multilayer coextruded polyolefin film of the present invention is increased (stronger), and the handleability and peeling workability of the release film of the present invention are improved.

支持層に含有することができるポリプロピレン(PP)としては、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα-オレフィンとの共重合体、またはそれらの混合物を挙げることができる。 Examples of the polypropylene (PP) that can be contained in the support layer include propylene homopolymers, copolymers of propylene and other α-olefins, and mixtures thereof.

プロピレンと他のα-オレフィンとの共重合体における他のα-オレフィンとしては、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、3-メチル-1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン等を挙げることができる。プロピレンと他のα-オレフィンとの共重合体としては、ランダム共重合体およびブロック共重合体のいずれも用いることができる。プロピレンと他のα-オレフィンとの共重合体におけるα-オレフィンの含有量は、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましい。α-オレフィンの含有量が20質量%を越えると結晶化度が低下することがある。 Other α-olefins in copolymers of propylene and other α-olefins include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene. , 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene and the like. As the copolymer of propylene and other α-olefin, either a random copolymer or a block copolymer can be used. The content of α-olefin in the copolymer of propylene and other α-olefin is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less. If the α-olefin content exceeds 20% by mass, the degree of crystallinity may decrease.

ポリプロピレン(PP)は、本発明の離型フィルムの剛性を高める(腰を強くする)という観点から、結晶化度が高い方が好ましい。具体的には、ポリプロピレン(PP)の結晶化度は40%以上であることが好ましく、50%以上であることがより好ましく、60%以上であることが特に好ましい。結晶化度の上限は100%である。 Polypropylene (PP) preferably has a high degree of crystallinity from the viewpoint of increasing the rigidity (strengthening the stiffness) of the release film of the present invention. Specifically, the crystallinity of polypropylene (PP) is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, and particularly preferably 60% or more. The upper limit of crystallinity is 100%.

ポリプロピレン(PP)の結晶化度は、支持層の溶融押出による製膜工程で溶融押出後の冷却温度や冷却速度を制御することによって調整できる。例えば、冷却速度を遅くすることによってポリプロピレン(PP)の結晶化度は高くなる。また、結晶核剤を併用することによって、結晶化度を高めることができる。 The crystallinity of polypropylene (PP) can be adjusted by controlling the cooling temperature and cooling rate after melt extrusion in the film forming process of the support layer by melt extrusion. For example, the crystallinity of polypropylene (PP) increases by slowing the cooling rate. Further, by using a crystal nucleating agent in combination, the degree of crystallinity can be increased.

上記結晶核剤は、特に限定されず、公知の化合物を用いることができる。例えば、タルク等の無機物、カルボン酸金属塩、リン酸金属塩、ソルビトール系誘導体、ロジンの金属塩などが挙げられる。 The crystal nucleating agent is not particularly limited, and known compounds can be used. Examples include inorganic substances such as talc, metal carboxylates, metal phosphates, sorbitol derivatives, and metal salts of rosin.

支持層に含有することができる高密度ポリエチレン(HDPE)としては、密度が0.941~0.980g/cmのポリエチレンが好ましく、密度が0.945~0.975g/cmのポリエチレンがより好ましく、密度が0.950~0.970g/cmのポリエチレンが特に好ましい。 As the high-density polyethylene (HDPE) that can be contained in the support layer, polyethylene with a density of 0.941 to 0.980 g/cm 3 is preferable, and polyethylene with a density of 0.945 to 0.975 g/cm 3 is more preferable. Preferably, polyethylene having a density of 0.950 to 0.970 g/cm 3 is particularly preferred.

支持層は、ポリプロピレン(PP)と高密度ポリエチレン(HDPE)をそれぞれ単独で用いてもよいし、併用してもよい。ポリプロピレン(PP)と高密度ポリエチレン(HDPE)とを併用する場合の含有比率(PP:HDPE)は、特に限定されないが、例えば、質量比で98:2~2:98が好ましく、95:5~5:95がより好ましい。 For the support layer, polypropylene (PP) and high density polyethylene (HDPE) may be used alone or in combination. The content ratio (PP:HDPE) when polypropylene (PP) and high density polyethylene (HDPE) are used together is not particularly limited, but for example, the mass ratio is preferably 98:2 to 2:98, and 95:5 to 5:95 is more preferred.

支持層におけるポリプロピレン(PP)と高密度ポリエチレン(HDPE)の合計含有量は、本発明の離型フィルムの剛性を高めるという観点から、支持層の固形分総量100質量%に対して、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上が特に好ましい。また、上記含有量は、97質量%以下が好ましく、95質量%以下がより好ましい。 From the viewpoint of increasing the rigidity of the release film of the present invention, the total content of polypropylene (PP) and high-density polyethylene (HDPE) in the support layer is 50% by mass based on 100% by mass of the total solid content of the support layer. The content is preferably at least 60% by mass, more preferably at least 70% by mass, and particularly preferably at least 70% by mass. Further, the content is preferably 97% by mass or less, more preferably 95% by mass or less.

本発明における多層共押出ポリオレフィンフィルムは、各層の層間密着性は比較的良好であるが、離型層と支持層との密着性をさらに高めるという観点から、支持層はさらに密度が0.940g/cm以下のポリエチレン系樹脂を含有することが好ましい。 In the multilayer coextruded polyolefin film of the present invention, the interlayer adhesion of each layer is relatively good, but from the viewpoint of further increasing the adhesion between the release layer and the support layer, the support layer has a density of 0.940 g/ It is preferable to contain a polyethylene resin of cm 3 or less.

支持層に含有することができるポリエチレン系樹脂は、密着性の観点から、密度が0.890~0.935g/cmの範囲のものがより好ましく、0.900~0.930g/cmの範囲のものが特に好ましい。 From the viewpoint of adhesion, the polyethylene resin that can be contained in the support layer preferably has a density of 0.890 to 0.935 g/cm 3 , and a density of 0.900 to 0.930 g/cm 3 . Particularly preferred are those within this range.

上記ポリエチレン系樹脂は、直鎖状超低密度ポリエチレン(VLLDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)であってもよいし、分岐状低密度ポリエチレン(LDPE)であってもよいが、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)が好ましい。この直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)は、離型層に用いられる直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)と同種のものが好ましい。ここで、同種とは密度差が0.005g/cm以内を意味する。 The polyethylene resin may be linear very low density polyethylene (VLLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), or branched low density polyethylene (LDPE), but may be linear Preferred is low density polyethylene (LLDPE). This linear low density polyethylene (LLDPE) is preferably of the same type as the linear low density polyethylene (LLDPE) used for the release layer. Here, the same type means that the difference in density is within 0.005 g/cm 3 .

また、支持層には本発明における多層共押出ポリオレフィンフィルムを製膜する過程で生じた自己回収屑を含有することが、コスト削減となり好ましい。この場合、自己回収率は支持層の固形分総量100質量%に対して、50質量%未満であることが好ましい。 Further, it is preferable that the support layer contains self-recovered waste generated during the process of forming the multilayer coextruded polyolefin film of the present invention, since this reduces costs. In this case, the self-recovery rate is preferably less than 50% by mass based on 100% by mass of the total solid content of the support layer.

支持層におけるポリエチレン系樹脂の含有量は、離型層と支持層との密着性を向上させるという観点から、支持層の固形分総量100質量%に対して、3質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、7質量%以上が特に好ましい。一方、ポリエチレン系樹脂の含有量が多くなりすぎると本発明における多層共押出ポリオレフィンフィルムの剛性が低下することがあるので、上記含有量は40質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、25質量%以下が特に好ましい。 The content of the polyethylene resin in the support layer is preferably 3% by mass or more, and 5% by mass or more based on the total solid content of the support layer of 100% by mass, from the viewpoint of improving the adhesion between the mold release layer and the support layer. % or more is more preferable, and 7 mass % or more is particularly preferable. On the other hand, if the content of the polyethylene resin becomes too large, the rigidity of the multilayer coextruded polyolefin film in the present invention may decrease, so the content is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, Particularly preferred is 25% by mass or less.

支持層は、着色顔料や酸化防止剤などの添加剤を含有することができる。 The support layer can contain additives such as colored pigments and antioxidants.

[多層共押出ポリオレフィンフィルム]
本発明における多層共押出ポリオレフィンフィルムは、離型層と支持層との2層構成であってもよいし、他の層を含む3層以上で構成されていてもよい。他の層としては、背面層や中間層が挙げられる。中間層とは離型層と支持層との間あるいは支持層と背面層との間に配置される層である。
[Multilayer coextruded polyolefin film]
The multilayer coextruded polyolefin film in the present invention may have a two-layer structure of a release layer and a support layer, or may have a structure of three or more layers including other layers. Other layers include a back layer and an intermediate layer. The intermediate layer is a layer disposed between the release layer and the support layer or between the support layer and the back layer.

本発明における多層共押出ポリオレフィンフィルムは、例えば、従来公知の押出成形法(Tダイ多層共押出法、丸ダイ多層共押出法など)やインフレーション法により製造することができる。 The multilayer coextruded polyolefin film in the present invention can be produced, for example, by a conventionally known extrusion method (T-die multilayer coextrusion method, round die multilayer coextrusion method, etc.) or an inflation method.

本発明における多層共押出ポリオレフィンフィルムは、支持層の離型層を有する面とは反対面に背面層を有するものが好ましい。以下、背面層について詳細に説明する。 The multilayer coextruded polyolefin film in the present invention preferably has a back layer on the side opposite to the side of the support layer having the release layer. The back layer will be explained in detail below.

[背面層]
背面層を、支持層の保護あるいは本発明における多層共押出ポリオレフィンフィルムの滑り性向上のために設けることができる。
[Back layer]
A back layer may be provided to protect the support layer or to improve the slipperiness of the multilayer coextruded polyolefin film of the present invention.

背面層に含有するポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレンおよび炭素数が4~10のα-オレフィンの単独重合体、並びにこれらの共重合体が挙げられる。炭素数が4~10のα-オレフィンとしては、例えば、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、3-メチル-1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン等を挙げられる。 Examples of the polyolefin contained in the back layer include homopolymers of ethylene, propylene, and α-olefins having 4 to 10 carbon atoms, and copolymers thereof. Examples of α-olefins having 4 to 10 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, and 3-methyl-1-butene. , 4-methyl-1-pentene and the like.

上記共重合体としては、例えば、エチレンとプロピレンとの共重合体、エチレンと炭素数が4~10のα-オレフィンとの共重合体、プロピレンと炭素数が4~10のα-オレフィンとの共重合体、エチレンとプロピレンと炭素数4~10のα-オレフィンとの共重合体が挙げられる。 Examples of the above copolymers include copolymers of ethylene and propylene, copolymers of ethylene and α-olefins having 4 to 10 carbon atoms, and copolymers of propylene and α-olefins having 4 to 10 carbon atoms. Examples include copolymers, and copolymers of ethylene, propylene, and α-olefins having 4 to 10 carbon atoms.

上記ポリオレフィンは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 The above polyolefins may be used alone or in combination of two or more.

背面層は、ポリエチレン系樹脂およびポリプロピレン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。ポリエチレン系樹脂としては、前述した直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、分岐状低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)が好ましく用いられる。ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体(以下、HPPと略称することがある)が好ましく用いられる。 The back layer preferably contains at least one selected from the group consisting of polyethylene resins and polypropylene resins. As the polyethylene resin, the aforementioned linear low density polyethylene (LLDPE), branched low density polyethylene (LDPE), and high density polyethylene (HDPE) are preferably used. As the polypropylene resin, a propylene homopolymer (hereinafter sometimes abbreviated as HPP) is preferably used.

背面層におけるポリオレフィンの含有量は、背面層の固形分総量100質量%に対して55質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、75質量%以上が特に好ましい。上限は100質量%である。 The content of polyolefin in the back layer is preferably 55% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 75% by mass or more, based on 100% by mass of the total solid content of the back layer. The upper limit is 100% by mass.

背面層は、離型層と同種の組成で構成されてもよいし、異種の組成で構成されてもよい。 The back layer may have the same composition as the release layer, or may have a different composition.

背面層は、離型フィルムの滑り性を確保するという観点から、表面粗さが比較的大きいことが好ましい。具体的には、背面層表面の最大高さ粗さRzは1.5μm以上が好ましく、2.5μm以上がより好ましい。上限は7.0μm程度である。 The back layer preferably has a relatively large surface roughness from the viewpoint of ensuring the slipperiness of the release film. Specifically, the maximum height roughness Rz of the surface of the back layer is preferably 1.5 μm or more, more preferably 2.5 μm or more. The upper limit is about 7.0 μm.

背面層を粗面化するために、背面層はプロピレン単独重合体とプロピレン単独重合体以外のポリオレフィンを含有することが好ましい。プロピレン単独重合体以外のポリオレフィンとしては、ポリエチレン、炭素数が4~10のα-オレフィンの単独重合体、プロピレンとエチレンとの共重合体、およびエチレンと炭素数が4~10のα-オレフィンとの共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種を用いることが好ましい。これらの中でも、プロピレン-エチレン・ランダム共重合体が好ましい。 In order to roughen the surface of the back layer, the back layer preferably contains a propylene homopolymer and a polyolefin other than the propylene homopolymer. Polyolefins other than propylene homopolymers include polyethylene, homopolymers of α-olefins having 4 to 10 carbon atoms, copolymers of propylene and ethylene, and copolymers of ethylene and α-olefins having 4 to 10 carbon atoms. It is preferable to use at least one selected from the group consisting of copolymers. Among these, propylene-ethylene random copolymer is preferred.

[多層共押出ポリオレフィンフィルムにおける各層の厚み]
離型層の厚みは、5~30μmが好ましく、8~25μmがより好ましく、10~20μmが特に好ましい。
[Thickness of each layer in multilayer coextruded polyolefin film]
The thickness of the release layer is preferably 5 to 30 μm, more preferably 8 to 25 μm, and particularly preferably 10 to 20 μm.

支持層の厚みは、20~90μmが好ましく、25~70μmがより好ましく、30~50μmが特に好ましい。 The thickness of the support layer is preferably 20 to 90 μm, more preferably 25 to 70 μm, and particularly preferably 30 to 50 μm.

剥離性および多層共押出ポリオレフィンフィルムの剛性の観点から、支持層の厚み(St)に対する離型層の厚み(Rt)の比率(Rt/St)は、0.05~0.50であることが好ましく、0.10~0.45であることがより好ましく、0.15~0.40であることが特に好ましい。 From the viewpoint of peelability and rigidity of the multilayer coextruded polyolefin film, the ratio (Rt/St) of the thickness of the release layer (Rt) to the thickness of the support layer (St) is preferably 0.05 to 0.50. It is preferably from 0.10 to 0.45, more preferably from 0.15 to 0.40.

背面層の厚みは、2~30μmが好ましく、3~25μmがより好ましく、4~20μmが特に好ましい。 The thickness of the back layer is preferably 2 to 30 μm, more preferably 3 to 25 μm, particularly preferably 4 to 20 μm.

多層共押出ポリオレフィンフィルムが、離型層/支持層/背面層の構成である場合、多層共押出ポリオレフィンフィルムの剛性を確保してカールを抑制するという観点から、離型層と背面層の合計厚みに対する支持層厚みの比率{(支持層厚み)/(離型層と背面層の合計厚み)}は、1.0以上4.0未満が好ましく、1.2以上3.5未満が好ましく、1.5以上3.0未満が特に好ましい。 When the multilayer coextruded polyolefin film has a structure of a release layer/support layer/back layer, the total thickness of the release layer and back layer is determined from the viewpoint of ensuring the rigidity of the multilayer coextrusion polyolefin film and suppressing curling. The ratio of the thickness of the support layer to the thickness {(thickness of the support layer)/(total thickness of the release layer and back layer)} is preferably 1.0 or more and less than 4.0, preferably 1.2 or more and less than 3.5, and 1 Particularly preferred is .5 or more and less than 3.0.

多層共押出ポリオレフィンフィルムの総厚みは、30~100μmが好ましく、35~80μmがより好ましく、40~70μmが特に好ましい。 The total thickness of the multilayer coextruded polyolefin film is preferably 30 to 100 μm, more preferably 35 to 80 μm, and particularly preferably 40 to 70 μm.

[離型フィルム]
本発明の離型フィルムは、前述した多層共押出ポリオレフィンフィルムからなる。すなわち、本発明の離型フィルムには、多層共押出ポリオレフィンフィルムに他の基材、例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリイミドフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、金属箔などの基材を貼り合わせたものは含まれない。
[Release film]
The release film of the present invention consists of the multilayer coextruded polyolefin film described above. That is, the release film of the present invention includes a multilayer coextruded polyolefin film laminated with other base materials such as plastic films such as polyester films, polyolefin films, and polyimide films, paper, and metal foils. is not included.

本発明の離型フィルムは、多層共押出ポリオレフィンフィルムを構成する離型層の表面に、例えば、シリコーン系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、アルキド系離型剤、フッ素系離型剤などの離型剤で表面処理することができる。しかし、本発明の離型フィルムは、粘着シートなどの被着体との剥離性が比較的良好であること、および離型剤の粘着シートなどへの移行を考慮すると、上記の離型剤による表面処理は施さない方が好ましい。 The release film of the present invention has a release agent such as a silicone release agent, a long-chain alkyl release agent, an alkyd release agent, or a fluorine release agent on the surface of the release layer constituting the multilayer coextruded polyolefin film. The surface can be treated with a mold release agent such as. However, considering that the release film of the present invention has relatively good releasability from adherends such as adhesive sheets, and that the release agent migrates to adhesive sheets, It is preferable not to perform surface treatment.

つまり、本発明の離型フィルムは、多層共押出ポリオレフィンフィルムのみからなることが好ましい。 That is, it is preferable that the release film of the present invention consists only of a multilayer coextruded polyolefin film.

離型フィルムが適用されるとき、被着体の種類や用途によって要求される剥離力が異なる場合がある。本発明の離型フィルムは、適用される被着体の種類や用途に合わせて剥離力を調整することが可能である。 When a release film is applied, the required release force may vary depending on the type of adherend and the intended use. The release force of the release film of the present invention can be adjusted depending on the type of adherend to which it is applied and its use.

本発明の離型フィルムは、すでに剥離性は良好であるが、離型層表面に微細凹凸を形成することによって、あるいは加熱処理することによって、さらに剥離性を向上させることができる。これらの方法は単独あるいは組み合わせて実施することができる。 Although the release film of the present invention already has good releasability, the releasability can be further improved by forming fine irregularities on the surface of the release layer or by heat treatment. These methods can be carried out alone or in combination.

つまり、離型層表面に形成される微細凹凸の程度(深さやピッチ)を制御することによって剥離力を調整することができ、また、加熱条件(温度や時間)を制御することによって剥離力を調整することができる。 In other words, the peeling force can be adjusted by controlling the degree of fine irregularities (depth and pitch) formed on the surface of the release layer, and the peeling force can be adjusted by controlling the heating conditions (temperature and time). Can be adjusted.

離型層表面に微細凹凸を形成する方法としては、例えば、エンボス処理、サンドブラスト処理、化学処理、あるいは離型層の製膜工程で溶融状態の離型層に凹凸彫刻を施した成形ロールを押し当てる方法が挙げられる。これらの中でもエンボス処理が好ましい。 Examples of methods for forming fine irregularities on the surface of the release layer include embossing, sandblasting, chemical treatment, or pressing a molding roll with irregularities engraved on the molten release layer in the process of forming the release layer. There are ways to apply it. Among these, embossing is preferred.

エンボス処理としては、例えば、多層共押出ポリオレフィンフィルムに加熱したエンボスロールを押し当てる方法が好ましく、エンボスロールの加熱温度やプレス圧を制御することにより離型層に形成される凹凸形状を調整することができる。エンボスロールの加熱温度としては、80℃~160℃が好ましく、90℃~140℃がより好ましい。多層共押出ポリオレフィンフィルムのエンボスロールを押し当てる面は、離型層面であってもよいし、支持層面(背面層面)であってもよいが、離型層面が好ましい。 As the embossing treatment, for example, a method of pressing a heated embossing roll against a multilayer coextruded polyolefin film is preferable, and the uneven shape formed on the release layer can be adjusted by controlling the heating temperature and pressing pressure of the embossing roll. I can do it. The heating temperature of the embossing roll is preferably 80°C to 160°C, more preferably 90°C to 140°C. The surface of the multilayer coextruded polyolefin film against which the embossing roll is pressed may be the release layer surface or the support layer surface (back layer surface), but the release layer surface is preferable.

離型層表面に形成される微細凹凸形状としては、特に限定されず、同一の凹凸パターンが規則的あるいは不規則的に配列されたもの、異なる凹凸パターンが規則的あるいは不規則的に配列されたものなどを採用することができる。凹凸パターンとしては、例えば、格子状パターン、絹目状パターン、梨地状パターン、ドット状パターンなどが挙げられる。 The fine unevenness formed on the surface of the release layer is not particularly limited, and may include the same unevenness pattern arranged regularly or irregularly, or different unevenness patterns arranged regularly or irregularly. You can adopt things. Examples of the uneven pattern include a lattice pattern, a grain pattern, a satin pattern, a dot pattern, and the like.

本発明における多層共押出ポリオレフィンフィルムは、加熱処理することによって離型層表層に添加成分が析出し、剥離性がさらに向上する。 When the multilayer coextruded polyolefin film of the present invention is heat-treated, additive components are precipitated on the surface layer of the release layer, further improving releasability.

加熱処理するときの加熱温度は、70℃以上が好ましく、75℃以上がより好ましく、80℃以上が特に好ましい。上限は130℃程度である。加熱時間は、加熱温度および多層共押出ポリオレフィンフィルムの形態によって適宜設定される。 The heating temperature during the heat treatment is preferably 70°C or higher, more preferably 75°C or higher, and particularly preferably 80°C or higher. The upper limit is about 130°C. The heating time is appropriately set depending on the heating temperature and the form of the multilayer coextruded polyolefin film.

多層共押出ポリオレフィンフィルムの製膜工程などのフィルム搬送工程で加熱する場合は、例えば、75~130℃の温度で、30秒以上加熱することが好ましく、60秒以上加熱することがより好ましい、100秒以上加熱することが特に好ましい。一方、多層共押出ポリオレフィンフィルムがロール状形態あるいは枚葉積層形態である場合は、例えば70~100℃の温度で、30分以上加熱することが好ましく、1時間以上加熱することがより好ましく、2時間以上加熱することが特に好ましい。 When heating in a film transport process such as a film forming process of a multilayer coextruded polyolefin film, it is preferable to heat at a temperature of 75 to 130°C for 30 seconds or more, more preferably 60 seconds or more. It is particularly preferred to heat for more than a second. On the other hand, when the multilayer coextruded polyolefin film is in the form of a roll or laminated sheet, it is preferable to heat it at a temperature of 70 to 100°C for 30 minutes or more, more preferably 1 hour or more, It is particularly preferable to heat the mixture for a period of time or more.

本発明の離型フィルムは、離型層表面の粘着テープに対する常態剥離力の値0.05N/50mm以上0.6N/50mm以下である。 The release film of the present invention has a normal peeling force value of 0.05 N/50 mm or more and 0.6 N/50 mm or less with respect to the adhesive tape on the surface of the release layer.

ここで、離型層表面の粘着テープに対する常態剥離力および加熱剥離力の測定は、後述の実施例に記載の測定方法に準じる。 Here, the normal peeling force and heating peeling force on the surface of the release layer with respect to the adhesive tape are measured according to the measuring method described in Examples described later.

従来から知られている離型フィルムは、常態剥離力に対して加熱剥離力が上昇傾向にあるが、本発明の離型フィルムは常態剥離力に対する加熱剥離力の上昇は小さく、むしろ低下する傾向にある。 Conventionally known release films tend to have a higher thermal peeling force compared to normal peeling force, but with the mold release film of the present invention, the thermal peeling force increases less than normal peeling force, and in fact tends to decrease. It is in.

[適用例]
本発明の離型フィルムは、例えば、粘着シートの基材フィルムや保護フィルムとして、セラミックグリーンシート、感光性樹脂フィルム(フォトレジストフィルム)、回路基板のエポキシ封止樹脂などのキャリアフィルムとして、モールド成形用の工程フィルムとして、あるいは粘着保護フィルムの離型フィルムとして、適用することができる。
[Application example]
The release film of the present invention can be used, for example, as a base film or protective film for adhesive sheets, as a carrier film for ceramic green sheets, photosensitive resin films (photoresist films), epoxy sealing resins for circuit boards, etc. It can be applied as a process film for products or as a release film for adhesive protective films.

本発明の離型フィルムは、例えば、粘着シートの保護フィルムとして好適である。つまり、基材フィルム上に粘着層を備えた粘着シートの粘着層に、本発明の離型フィルムの離型層が接するように積層される。 The release film of the present invention is suitable, for example, as a protective film for pressure-sensitive adhesive sheets. That is, the release layer of the release film of the present invention is laminated so as to be in contact with the adhesive layer of the adhesive sheet having the adhesive layer on the base film.

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited only to these Examples.

[測定方法および評価方法]
(1)ポリエチレンの密度の測定
JIS K7112(1999)に従って密度勾配管法(23℃)により測定した。
[Measurement method and evaluation method]
(1) Measurement of density of polyethylene It was measured by the density gradient tube method (23° C.) according to JIS K7112 (1999).

(2)常態剥離力の測定
離型フィルムの離型層表面にアクリル系粘着テープ(日東電工(株)製の「No.31B」)の粘着面が向き合うように重ねて自重5kgのゴムローラーで押さえながら一往復させて貼り合わせて、室温(23±2℃)で24時間放置したサンプルを作製した。サンプルについて、引張り試験機(島津製作所社製「EZ-SX」品番)にて、300mm/minの速度で、粘着シート側を180°に引き剥したときの剥離力を常態剥離力と定した。
(2) Measurement of normal peeling force Layer acrylic adhesive tape (No. 31B manufactured by Nitto Denko Corporation) on the surface of the release layer of the release film so that the adhesive side faces each other, and use a rubber roller with a weight of 5 kg to A sample was prepared by pasting the pieces together by moving them back and forth while pressing and leaving them at room temperature (23±2°C) for 24 hours. For the sample, the peeling force when the adhesive sheet side was peeled off at 180° at a speed of 300 mm/min using a tensile tester (product number "EZ-SX" manufactured by Shimadzu Corporation) was defined as the normal peeling force.

(3)離型層および背面層の表面の最大高さ粗さRzの測定
JIS B0601(2001)に準拠して表面粗さ測定機((株)ミツトヨ製の「サーフテストSJ-400」)を用いて測定した。
<測定条件>
・触針先端半径;2μm
・測定力;0.75mN
・カットオフ値;λs=2.5μm、λc=0.8mm
(エンボス処理後のカットオフ値;λs=2.5μm、λc=2.5mm)。
(3) Measurement of the maximum height roughness Rz of the surface of the release layer and back layer A surface roughness measuring device (“Surf Test SJ-400” manufactured by Mitutoyo Co., Ltd.) was used in accordance with JIS B0601 (2001). It was measured using
<Measurement conditions>
・Stylus tip radius: 2μm
・Measurement force: 0.75mN
・Cutoff value; λs=2.5μm, λc=0.8mm
(Cutoff value after embossing; λs=2.5 μm, λc=2.5 mm).

(4)メルトフローレート(MFR)
東洋精機製作所製メルトインデックサを用い、JIS K7210-1(2014)に準拠し、ポリプロピレン系樹脂は温度230℃、荷重2.16kgの条件又はポリエチレン系樹脂は温度190℃、荷重2.16kgの条件で実施例及び比較例に使用した原料のMFRを測定した。
(4) Melt flow rate (MFR)
Using a melt indexer made by Toyo Seiki Seisakusho, in accordance with JIS K7210-1 (2014), for polypropylene resin, the temperature is 230°C and the load is 2.16kg, or for the polyethylene resin, the temperature is 190°C and the load is 2.16kg. The MFR of the raw materials used in Examples and Comparative Examples was measured.

[実施例1]
離型層/支持層/背面層の3層積層構成の離型フィルムを、下記の原料を用いて3層溶融共押出法にて作製した。各層の押出温度を、離型層が200℃、支持層が210℃、背面層が210℃に設定し、60℃に保たれたキャスティングドラム上に、離型層の厚みが8μm、支持層の厚みが28μm、背面層の厚みが4μmとなるように押し出して、総厚みが40μmの離型フィルムを作製した。なお、背面層表面の最大高さ粗さRzは2.8μm、離型層表面の最大高さ粗さRzは0.3μmであった。
[Example 1]
A release film having a three-layer laminated structure of release layer/support layer/back layer was produced by a three-layer melt coextrusion method using the following raw materials. The extrusion temperature of each layer was set to 200°C for the release layer, 210°C for the support layer, and 210°C for the back layer. A release film having a total thickness of 40 μm was produced by extruding the film to have a thickness of 28 μm and a back layer thickness of 4 μm. The maximum height roughness Rz of the surface of the back layer was 2.8 μm, and the maximum height roughness Rz of the surface of the release layer was 0.3 μm.

作製した離型フィルムを加熱処理した。加熱処理は、A4サイズの離型フィルム500枚を重ねて、熱風オーブンにて80℃で1時間加熱した。剥離力の測定は、重ねた500枚の上から250枚目の離型フィルムにて実施した。常態剥離力は0.3N/50mmであった。 加熱処理することでフィルム内の低分子量成分が離型層表面に微量析出することで常態剥離力が低下した可能性がある。 The produced release film was heat-treated. In the heat treatment, 500 sheets of A4-sized release films were stacked and heated in a hot air oven at 80° C. for 1 hour. The peeling force was measured using the 250th release film from the top of the stack of 500 films. The normal peeling force was 0.3N/50mm. It is possible that the heat treatment caused a small amount of low molecular weight components within the film to precipitate on the surface of the release layer, resulting in a decrease in the normal release force.

<各層の原料>
・離型層原料;LLDPE((株)プライムポリマー製“エボリュー(登録商標)”SP2540;密度0.924g/cm、MFR3.8g/10min)90質量部とVLDPE(住友化学(株)製“エクセレン(登録商標)”FX201;密度0.898g/cm、MFR2.0g/10min)10質量部との混合物。
・支持層原料;HDPE( 日本ポリエチレン(株)製“ノバテック(登録商標)”HF562;密度=0.961g/cm)80質量部とLLDPE((株)プライムポリマー製“エボリュー(登録商標)”SP2540;密度0.924g/cm)20質量部との混合物。
・背面層原料;ポリプロピレン(住友化学(株)製“ノーブレン(登録商標)“FLX80E4)80質量部とプロピレン-エチレン・ランダム共重合体(エチレン含有量5質量%)20質量部との混合物。
<Raw materials for each layer>
・Raw material for release layer: 90 parts by mass of LLDPE (“Evolue (registered trademark)” SP2540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.; density 0.924 g/cm 3 , MFR 3.8 g/10 min) and VLDPE (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) A mixture with 10 parts by mass of Excellen (registered trademark) "FX201; density 0.898 g/cm 3 , MFR 2.0 g/10 min).
・Supporting layer raw materials: 80 parts by mass of HDPE (“Novatec (registered trademark)” HF562 manufactured by Japan Polyethylene Co., Ltd.; density = 0.961 g/cm 3 ) and LLDPE (“Evolu (registered trademark)” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) SP2540; density 0.924 g/cm 3 ) A mixture with 20 parts by mass.
- Back layer raw material; a mixture of 80 parts by mass of polypropylene ("Noblen (registered trademark)" FLX80E4 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 20 parts by mass of propylene-ethylene random copolymer (ethylene content: 5% by mass).

[実施例2]
離型層原料を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして、離型層/支持層/背面層の3層積層構成の離型フィルムを作製した。なお、背面層表面の最大高さ粗さRzは2.8μm、離型層表面の最大高さ粗さRzは0.3μmであった。
[Example 2]
A release film having a three-layer laminated structure of release layer/support layer/back layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the raw material for the release layer was changed as follows. The maximum height roughness Rz of the surface of the back layer was 2.8 μm, and the maximum height roughness Rz of the surface of the release layer was 0.3 μm.

作製した離型フィルムを加熱処理した。加熱処理は、A4サイズの離型フィルム1枚を熱風オーブンにて、100℃で60秒間加熱した。常態剥離力は0.3N/50mmであった。 加熱処理することでフィルム内の低分子量成分が離型層表面に微量析出することで常態剥離力が低下した可能性がある。
・離型層原料;LLDPE((株)プライムポリマー製“エボリュー(登録商標)”SP2540;密度0.924g/cm、MFR3.8g/10min)80質量部とVLDPE(住友化学(株)製“エクセレン(登録商標)”FX201;密度0.898g/cm、MFR2.0g/10min)20質量部との混合物。
The produced release film was heat-treated. In the heat treatment, one A4 size release film was heated in a hot air oven at 100° C. for 60 seconds. The normal peeling force was 0.3N/50mm. It is possible that the heat treatment caused a small amount of low molecular weight components within the film to precipitate on the surface of the release layer, resulting in a decrease in the normal release force.
・Raw material for release layer: 80 parts by mass of LLDPE (“Evolue (registered trademark)” SP2540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.; density 0.924 g/cm 3 , MFR 3.8 g/10 min) and VLDPE (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) A mixture with 20 parts by mass of Excellen (registered trademark) "FX201; density 0.898 g/cm 3 , MFR 2.0 g/10 min).

[実施例3]
離型層/支持層/背面層の3層積層構成の離型フィルムを、下記の原料を用いて3層溶融共押出法にて作製した。各層のダイ温度を、離型層が200℃、支持層が230℃、背面層が210℃に設定し、60℃に保たれたキャスティングドラム上に、離型層の厚みが10μm、支持層の厚みが35μm、背面層の厚みが5μmとなるように押し出して、総厚みが50μmの離型フィルムを作製した。なお、背面層表面の最大高さ粗さRzは2.8μm、粘着層表面の最大高さ粗さRzは0.3μmであった。製膜した離型フィルムの常態剥離力は0.5N/50mmであった。
[Example 3]
A release film having a three-layer laminated structure of release layer/support layer/back layer was produced by a three-layer melt coextrusion method using the following raw materials. The die temperature of each layer was set to 200°C for the release layer, 230°C for the support layer, and 210°C for the back layer. A release film having a total thickness of 50 μm was produced by extruding the film so that the thickness was 35 μm and the thickness of the back layer was 5 μm. The maximum height roughness Rz of the surface of the back layer was 2.8 μm, and the maximum height roughness Rz of the surface of the adhesive layer was 0.3 μm. The normal peeling force of the formed release film was 0.5 N/50 mm.

<各層の原料>
・離型層原料;LLDPE(住友化学(株)製“スミカセン(登録商標)”CW3006;密度0.922g/cm、MFR5.0g/10min)50質量部とVLDPE(住友化学(株)製“エクセレン(登録商標)”FX402;密度0.880g/cm、MFR8.0g/10min)50質量部との混合物。
・支持層原料;ポリプロピレン(C)(日本ポリプロ(株)製“ノバテックPP(登録商標)”FL4)80質量部とLLDPE(住友化学(株)製“スミカセン(登録商標)”CW3006;密度0.922g/cm、MFR5.0g/10min)20質量部との混合物。
・背面層原料;ポリプロピレン(住友化学(株)製“ノーブレン(登録商標)“FLX80E4)80質量部とプロピレン-エチレン・ランダム共重合体(エチレン含有量5質量%)20質量部との混合物。
<Raw materials for each layer>
- Release layer raw materials: 50 parts by mass of LLDPE ("Sumikasen (registered trademark)" CW3006 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.; density 0.922 g/cm 3 , MFR 5.0 g/10 min) and VLDPE (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) A mixture with 50 parts by mass of Excellen (registered trademark) "FX402; density 0.880 g/cm 3 , MFR 8.0 g/10 min).
- Supporting layer raw materials: 80 parts by mass of polypropylene (C) ("Novatec PP (registered trademark)" FL4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) and LLDPE ("Sumikasen (registered trademark)" CW3006 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.; density 0. 922g/cm 3 , MFR5.0g/10min) 20 parts by mass.
- Back layer raw material; a mixture of 80 parts by mass of polypropylene ("Noblen (registered trademark)" FLX80E4 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 20 parts by mass of propylene-ethylene random copolymer (ethylene content: 5% by mass).

[実施例4]
離型層原料を以下のように変更した以外は、実施例3と同様にして、離型層/支持層/背面層の3層積層構成の離型フィルムを作製した。なお、背面層表面の最大高さ粗さRzは2.8μm、粘着層表面の最大高さ粗さRzは1.3μmであった。製膜した離型フィルムの常態剥離力は0.4N/50mmであった。
・離型層原料;VLDPE(エチレン-1-オクテン共重合体;ダウケミカル社製“アフィニティー(登録商標)”KC8852G;密度0.875g/cm、MFR3.0g/10min)。
[Example 4]
A release film having a three-layer laminated structure of release layer/support layer/back layer was produced in the same manner as in Example 3, except that the raw material for the release layer was changed as follows. The maximum height roughness Rz of the surface of the back layer was 2.8 μm, and the maximum height roughness Rz of the surface of the adhesive layer was 1.3 μm. The normal peeling force of the formed release film was 0.4 N/50 mm.
- Release layer raw material; VLDPE (ethylene-1-octene copolymer; “Affinity (registered trademark)” KC8852G manufactured by Dow Chemical; density 0.875 g/cm 3 , MFR 3.0 g/10 min).

[実施例5]
離型層原料を以下のように変更した以外は、実施例3と同様にして、離型層/支持層/背面層の3層積層構成の離型フィルムを作製した。なお、背面層表面の最大高さ粗さRzは2.8μm、粘着層表面の最大高さ粗さRzは0.3μmであった。
[Example 5]
A release film having a three-layer laminated structure of release layer/support layer/back layer was produced in the same manner as in Example 3, except that the raw material for the release layer was changed as follows. Note that the maximum height roughness Rz of the surface of the back layer was 2.8 μm, and the maximum height roughness Rz of the surface of the adhesive layer was 0.3 μm.

作製した離型フィルムを加熱処理した。加熱処理は、A4サイズの離型フィルム500枚を重ねて、熱風オーブンにて80℃で1時間加熱した。剥離力の測定は、重ねた500枚の上から250枚目の離型フィルムにて実施した。常態剥離力は0.3N/50mmであった。
・離型層原料;LLDPE(住友化学(株)製“スミカセン(登録商標)”CW3006;密度0.922g/cm、MFR5.0g/10min)80質量部とVLDPE(住友化学(株)製“エクセレン(登録商標)”FX307;密度0.890g/cm、MFR3.2g/10min)20質量部との混合物。
The produced release film was heat-treated. In the heat treatment, 500 sheets of A4-sized release films were stacked and heated in a hot air oven at 80° C. for 1 hour. The peeling force was measured using the 250th release film from the top of the stack of 500 films. The normal peeling force was 0.3N/50mm.
・Raw material for release layer: 80 parts by mass of LLDPE ("Sumikasen (registered trademark)" CW3006 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.; density 0.922 g/cm 3 , MFR 5.0 g/10 min) and VLDPE (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) A mixture with 20 parts by mass of Excellen (registered trademark) "FX307; density 0.890 g/cm 3 , MFR 3.2 g/10 min).

[実施例6]
離型層と背面層の原料を以下のように変更した以外は、実施例3と同様にして、離型層/支持層/背面層の3層積層構成の離型フィルムを作製した。なお、背面層表面の最大高さ粗さRzは3.8μm、粘着層表面の最大高さ粗さRzは0.3μmであった。
[Example 6]
A release film having a three-layer laminate structure of release layer/support layer/back layer was produced in the same manner as in Example 3, except that the raw materials for the release layer and back layer were changed as follows. Note that the maximum height roughness Rz of the surface of the back layer was 3.8 μm, and the maximum height roughness Rz of the surface of the adhesive layer was 0.3 μm.

作製した離型フィルムを加熱処理した。加熱処理は、A4サイズの離型フィルム1枚を熱風オーブンにて、100℃で60秒間加熱した。常態剥離力は0.4N/50mmであった。
・離型層原料;LLDPE(住友化学(株)製“スミカセン(登録商標)”CW3006;密度0.922g/cm、MFR5.0g/10min)80質量部とVLDPE(エチレン-1-オクテン共重合体;ダウケミカル社製“アフィニティー(登録商標)”KC8852G;密度0.875g/cm、MFR3.0g/10min)20質量部との混合物。
・背面層原料;PP(ヒョソンケミカル製“Topilene(登録商標)“J640F)。
The produced release film was heat-treated. In the heat treatment, one A4 size release film was heated in a hot air oven at 100° C. for 60 seconds. The normal peeling force was 0.4 N/50 mm.
・Release layer raw material: 80 parts by mass of LLDPE (“Sumikasen (registered trademark)” CW3006 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.; density 0.922 g/cm 3 , MFR 5.0 g/10 min) and VLDPE (ethylene-1-octene copolymer) Mixture with 20 parts by mass of "Affinity (registered trademark)" KC8852G manufactured by Dow Chemical Company; density 0.875 g/cm 3 , MFR 3.0 g/10 min).
- Back layer raw material: PP (“Topilene (registered trademark)” J640F manufactured by Hyosung Chemical).

[実施例7]
離型層/支持層の2層積層構成の離型フィルムを、下記の原料を用いて2層溶融共押出法にて作製した。各層のダイ温度を、離型層が200℃、支持層が230℃に設定し、60℃に保たれたキャスティングドラム上に、離型層の厚みが10μm、支持層の厚みが35μmとなるように押し出して、総厚みが45μmの離型フィルムを作製した。なお、支持層の離型層とは反対面の最大高さ粗さRzは1.4μm、粘着層表面の最大高さ粗さRzは0.3μmであった。
[Example 7]
A release film having a two-layer laminate structure of release layer/support layer was produced by a two-layer melt coextrusion method using the following raw materials. The die temperature of each layer was set to 200°C for the release layer and 230°C for the support layer, and placed on a casting drum maintained at 60°C so that the release layer had a thickness of 10 μm and the support layer had a thickness of 35 μm. A release film having a total thickness of 45 μm was prepared by extruding the mixture. The maximum height roughness Rz of the surface of the supporting layer opposite to the release layer was 1.4 μm, and the maximum height roughness Rz of the surface of the adhesive layer was 0.3 μm.

作製した離型フィルムを加熱処理した。加熱処理は、A4サイズの離型フィルム500枚を重ねて、熱風オーブンにて80℃で1時間加熱した。剥離力の測定は、重ねた500枚の上から250枚目の離型フィルムにて実施した。常態剥離力は0.3N/50mmであった。 The produced release film was heat-treated. In the heat treatment, 500 sheets of A4-sized release films were stacked and heated in a hot air oven at 80° C. for 1 hour. The peeling force was measured using the 250th release film from the top of the stack of 500 films. The normal peeling force was 0.3N/50mm.

<各層の原料>
・離型層原料;LLDPE((株)プライムポリマー製“エボリュー(登録商標)”SP2540;密度0.924g/cm、MFR3.8g/10min)90質量部とVLDPE(住友化学(株)製“エクセレン(登録商標)”FX307;密度0.890g/cm、MFR3.2g/10min)10質量部との混合物。
・支持層原料;ポリプロピレン(C)(日本ポリプロ(株)製“ノバテックPP(登録商標)”FL4)。
<Raw materials for each layer>
・Raw material for release layer: 90 parts by mass of LLDPE (“Evolue (registered trademark)” SP2540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.; density 0.924 g/cm 3 , MFR 3.8 g/10 min) and VLDPE (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) A mixture with 10 parts by mass of Excellen (registered trademark) "FX307; density 0.890 g/cm 3 , MFR 3.2 g/10 min).
- Supporting layer raw material: polypropylene (C) (Novatec PP (registered trademark) FL4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.).

[比較例1]
実施例1と同様にして、離型層/支持層/背面層の3層積層構成の離型フィルムを作製した。なお、背面層表面の最大高さ粗さRzは2.8μm、離型層表面の最大高さ粗さRzは0.3μmであった。加熱処理は実施せず、製膜した離型フィルムの常態剥離力は1.3N/50mmであった。製膜直後の離型層表面には低分子量成分は析出しておらず、常態剥離力が高い可能性がある。
[Comparative example 1]
In the same manner as in Example 1, a release film having a three-layer laminated structure of release layer/support layer/back layer was produced. The maximum height roughness Rz of the surface of the back layer was 2.8 μm, and the maximum height roughness Rz of the surface of the release layer was 0.3 μm. No heat treatment was performed, and the normal peeling force of the formed release film was 1.3 N/50 mm. No low molecular weight components are precipitated on the surface of the release layer immediately after film formation, and there is a possibility that the normal release force is high.

[比較例2]
実施例2と同様にして、離型層/支持層/背面層の3層積層構成の離型フィルムを作製した。なお、背面層表面の最大高さ粗さRzは2.8μm、離型性表面の最大高さ粗さRzは0.3μmであった。加熱処理は実施せず、製膜した離型フィルムの常態剥離力は1.0N/50mmであった。製膜直後の離型層表面には低分子量成分は析出しておらず、常態剥離力が高い可能性がある。
[Comparative example 2]
In the same manner as in Example 2, a release film having a three-layer laminate structure of release layer/support layer/back layer was produced. The maximum height roughness Rz of the back layer surface was 2.8 μm, and the maximum height roughness Rz of the releasable surface was 0.3 μm. No heat treatment was performed, and the normal peeling force of the formed release film was 1.0 N/50 mm. No low molecular weight components are precipitated on the surface of the release layer immediately after film formation, and there is a possibility that the normal release force is high.

[比較例3]
離型層の原料を以下のように変更した以外は、実施例6と同様にして、離型層/支持層/背面層の3層積層構成の離型フィルムを作製した。なお、背面層表面の最大高さ粗さRzは3.8μm、離型層表面の最大高さ粗さRzは0.3μmであった。製膜した離型フィルムの常態剥離力は5.0N/50mmであった。
・離型層原料;LLDPE(住友化学(株)製“スミカセン(登録商標)”CW3006;密度0.922g/cm、MFR5.0g/10min)。
[Comparative example 3]
A release film having a three-layer laminate structure of release layer/support layer/back layer was produced in the same manner as in Example 6, except that the raw material for the release layer was changed as follows. Note that the maximum height roughness Rz of the surface of the back layer was 3.8 μm, and the maximum height roughness Rz of the surface of the mold release layer was 0.3 μm. The normal peeling force of the formed release film was 5.0 N/50 mm.
- Release layer raw material; LLDPE ("Sumikasen (registered trademark)" CW3006 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.; density 0.922 g/cm 3 , MFR 5.0 g/10 min).

Claims (3)

少なくとも離型層と支持層を有する多層共押出ポリオレフィンフィルムからなり、前記離型層に直鎖状超低密度ポリエチレンを含有し、常態剥離力の値が0.05N/50mm以上0.6N/50mm以下であることを特徴とする離型フィルム。 Consisting of a multilayer coextruded polyolefin film having at least a release layer and a support layer, the release layer containing linear ultra-low density polyethylene, and a normal peel force value of 0.05 N/50 mm or more and 0.6 N/50 mm. A release film characterized by the following: 直鎖状超低密度ポリエチレンの密度が0.850g/cm以上0.900g/cm未満で、MFRが0.5g/10min以上10.0g/10min未満である請求項1に記載の離型フィルム。 The mold release according to claim 1, wherein the linear ultra-low density polyethylene has a density of 0.850 g/cm 3 or more and less than 0.900 g/cm 3 and an MFR of 0.5 g/10 min or more and less than 10.0 g/10 min. film. 直鎖状超低密度ポリエチレンの含有量が、離型層の固形分総量100質量%に対して10質量%以上である請求項1または2に記載の離型フィルム。 The release film according to claim 1 or 2, wherein the content of linear ultra-low density polyethylene is 10% by mass or more based on 100% by mass of the total solid content of the release layer.
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