JP2020071890A - Polishing agent composition for magnetic disk substrate - Google Patents

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Abstract

To provide polishing agent composition for a magnetic disk substrate capable of reducing deposits such as abrasive grain residues and polishing debris on a substrate surface after a rough polishing step in a multi-stage polishing method while maintaining productivity, and further reducing waviness.SOLUTION: A polishing agent composition is an abrasive composition that is used in a step of performing rough polishing of the subsequent step and contains colloidal silica, a water-soluble polymer compound, and water. In a volume-based particle size distribution of colloidal silica measured by Heywood diameter, a cumulative volume frequency of particle diameter 50 nm is 35% or more and the cumulative volume frequency of particle diameter 15 nm in the particle size distribution is 90% or less. Water-soluble polymer compound is a mixture containing a polymer having a monomeric substance having a carboxylic acid group as an essential monomeric substance and a polymer having a monomeric substance having a sulfonic acid group as an essential monomeric substance, and/or a copolymer containing a monomeric substance having a carboxylic acid group and a monomeric substance having sulfonic acid groups as an essential monomeric substance.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、半導体、ハードディスクといった磁気記録媒体などの電子部品の研磨に使用される研磨剤組成物に関する。特にガラス磁気ディスク基板やアルミニウム磁気ディスク基板などの磁気記録媒体用基板の表面研磨に使用される研磨剤組成物に関する。さらには、アルミニウム合金製の基板表面に無電解ニッケル−リンめっき皮膜を形成した磁気記録媒体用アルミニウム磁気ディスク基板の研磨を多段研磨方式で行う際に、最終研磨工程よりも前の粗研磨工程に使用される研磨剤組成物に関する。   The present invention relates to an abrasive composition used for polishing electronic parts such as magnetic recording media such as semiconductors and hard disks. In particular, it relates to an abrasive composition used for polishing the surface of a magnetic recording medium substrate such as a glass magnetic disk substrate or an aluminum magnetic disk substrate. Furthermore, when performing polishing of an aluminum magnetic disk substrate for a magnetic recording medium having an electroless nickel-phosphorus plating film formed on the surface of an aluminum alloy substrate in a multi-step polishing method, a rough polishing step before the final polishing step is performed. It relates to the abrasive composition used.

近年、磁気ディスクドライブは小型化・大容量化が進み、高記録密度化が求められている。そこで、高記録密度磁気信号の検出感度を向上させる必要があり、磁気ヘッドの浮上高さをより低下し、単位記録面積を縮小する技術開発が進められている。磁気ディスク基板は、磁気ヘッドの低浮上化と記録面積の確保に対応するため、平滑性および平坦性の向上(表面粗さ、うねりの低減)や表面欠陥の低減(砥粒残渣、研磨屑、スクラッチ、ピットなどの低減)が厳しく要求されている。   2. Description of the Related Art In recent years, magnetic disk drives have become smaller and larger in capacity, and higher recording density is required. Therefore, it is necessary to improve the detection sensitivity of a high recording density magnetic signal, and technical development is underway to further reduce the flying height of the magnetic head and reduce the unit recording area. The magnetic disk substrate is designed to improve the flying height of the magnetic head and to secure the recording area. Therefore, the smoothness and flatness are improved (surface roughness and waviness are reduced) and surface defects are reduced (abrasive residue, polishing dust, Reduction of scratches and pits) is strictly required.

このような要求に対して、砥粒残渣低減、研磨屑低減、さらにはうねりの改善といった表面品質向上と生産性向上を両立させる観点から、α−アルミナ、中間アルミナを含む研磨剤組成物を使用することにより、高い研磨速度を達成し、うねりを低減できるとの提案がなされている(特許文献1)。しかしながら、うねり低減効果は不十分であり、改善が求められている。また、磁気ディスク基板の研磨方法においては、2段階以上の研磨工程を有する多段研磨方式が採用されることが多い(特許文献2)。一般に、多段研磨方式の最終研磨工程、すなわち、仕上げ研磨工程では、表面粗さの低減、スクラッチ、付着物、ピット等の低減の観点から、シリカ粒子を含む研磨剤組成物が使用される。一方、それより前の研磨工程(粗研磨工程ともいう)では、生産性向上の観点から、アルミナ粒子を含む研磨剤組成物が使用される場合が多い。   For such requirements, an abrasive composition containing α-alumina and intermediate alumina is used from the viewpoint of achieving both improvement of surface quality and improvement of productivity such as reduction of abrasive grain residue, reduction of polishing dust, and further improvement of waviness. By doing so, it has been proposed that a high polishing rate can be achieved and waviness can be reduced (Patent Document 1). However, the undulation reduction effect is insufficient, and improvement is required. Further, in the method for polishing a magnetic disk substrate, a multi-step polishing method having two or more polishing steps is often adopted (Patent Document 2). Generally, in the final polishing step of the multi-step polishing method, that is, in the final polishing step, an abrasive composition containing silica particles is used from the viewpoint of reducing surface roughness and reducing scratches, deposits, pits and the like. On the other hand, in a polishing step (also referred to as a rough polishing step) before that, an abrasive composition containing alumina particles is often used from the viewpoint of improving productivity.

しかし、アルミニウムハードディスク基板の研磨を行う場合、アルミナ粒子はアルミニウム合金基板に比べてかなり硬度が高いため、砥粒残渣および研磨屑の基板表面への付着、さらにはうねり悪化などが起こり、それが仕上げ研磨に悪影響を与えることが問題になっていた。   However, when polishing an aluminum hard disk substrate, the hardness of alumina particles is considerably higher than that of an aluminum alloy substrate, so that residue of abrasive grains and polishing debris adheres to the surface of the substrate, and further waviness worsens, resulting in a finish. It has been a problem that the polishing is adversely affected.

このような問題の解決策として、粗研磨工程において同一研磨機でアルミナ含有研磨剤組成物を使用した研磨と、コロイダルシリカ含有研磨剤組成物を使用した研磨を行う研磨方法が開示されている(特許文献3)。さらに、アルミナ含有研磨剤組成物を使用した研磨とコロイダルシリカ含有研磨剤組成物を使用した研磨との間に砥粒を含まない洗浄液を供給する研磨方法も開示されている(特許文献4)。   As a solution to such a problem, a polishing method has been disclosed in which polishing is performed using an alumina-containing abrasive composition in the same polishing machine in the rough polishing step and polishing is performed using a colloidal silica-containing abrasive composition ( Patent Document 3). Further, a polishing method of supplying a cleaning liquid containing no abrasive grains between the polishing using the alumina-containing polishing composition and the polishing using the colloidal silica-containing polishing composition is also disclosed (Patent Document 4).

特開2005−23266号公報JP, 2005-23266, A 特開昭62−208869号公報JP-A-62-208869 特開2012−25873号公報JP 2012-25873 A 特開2012−43493号公報JP, 2012-43493, A

磁気ディスクドライブの大容量化に伴い、基板の表面品質に対する要求特性はさらに厳しくなっており、磁気ディスク基板の研磨工程において、生産性を維持しつつ、基板表面上の砥粒残渣、研磨屑などの付着物を低減し、さらにうねりを低減することが求められている。特許文献1〜4の提案では十分に要求特性に応えることは困難である。   With the increase in capacity of magnetic disk drives, the required characteristics for the surface quality of substrates have become more stringent, and in the polishing process of magnetic disk substrates, while maintaining productivity, abrasive residue on the substrate surface, polishing debris, etc. It is required to reduce the amount of deposits and further reduce the waviness. It is difficult for the proposals of Patent Documents 1 to 4 to sufficiently meet the required characteristics.

本発明の課題は、生産性を維持しつつ、多段研磨方式における粗研磨工程後の基板表面の砥粒残渣、研磨屑などの付着物を低減し、さらにうねりの低減を実現できる磁気ディスク基板用研磨剤組成物を提供することである。   An object of the present invention is to reduce the adhered substances such as abrasive grain residue and polishing dust on the substrate surface after the rough polishing step in the multi-step polishing method while maintaining the productivity, and to further reduce the waviness. An object is to provide an abrasive composition.

本発明者は、上記課題に対して鋭意検討した結果、多段研磨方式における粗研磨工程の後段研磨において、以下の研磨剤組成物を使用することにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、以下の研磨剤組成物である。   The present inventor, as a result of diligent study on the above problems, found that the above problems can be solved by using the following abrasive composition in the subsequent polishing of the rough polishing step in the multi-step polishing method, Arrived That is, the present invention is the following abrasive composition.

[1] 下記(1)〜(3)の工程を有し、各工程(1)〜(3)を同一研磨機で行う磁気ディスク基板の粗研磨において、工程(3)で使用される研磨剤組成物Bであり、コロイダルシリカと水溶性高分子化合物と水を含有し、前記コロイダルシリカがHeywood径で測定された体積基準の粒度分布における粒子径50nmの累積体積頻度が35%以上かつ前記粒度分布における粒子径15nmの累積体積頻度が90%以下であり、前記水溶性高分子化合物がカルボン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体とスルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体とを含む混合物、および/またはカルボン酸基を有する単量体およびスルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする共重合体である磁気ディスク基板用研磨剤組成物。
(1)α−アルミナと中間アルミナと水を含有する研磨剤組成物Aを研磨機に供給して、前段の粗研磨を行う工程
(2)工程(1)で得られた基板をリンス処理する工程
(3)コロイダルシリカと水溶性高分子化合物と水を含有する研磨剤組成物Bを研磨機に供給して、後段の粗研磨を行う工程。
[1] A polishing agent used in step (3) in the rough polishing of a magnetic disk substrate that has the following steps (1) to (3) and performs each of the steps (1) to (3) with the same polishing machine The composition B, which contains colloidal silica, a water-soluble polymer compound and water, wherein the colloidal silica has a cumulative volume frequency of 35% or more with a particle size of 50 nm in a volume-based particle size distribution measured by a Heywood diameter and the particle size. The cumulative volume frequency of particles having a particle size of 15 nm in the distribution is 90% or less, and the water-soluble polymer compound is a polymer having a monomer having a carboxylic acid group as an essential monomer and a monomer having a sulfonic acid group. Polishing for a magnetic disk substrate, which is a mixture containing a polymer as an essential monomer, and / or a copolymer having a monomer having a carboxylic acid group and a monomer having a sulfonic acid group as an essential monomer Agent composition object.
(1) A polishing agent composition A containing α-alumina, intermediate alumina, and water is supplied to a polishing machine, and the substrate obtained in the step (2) step (1) of performing the rough polishing in the preceding stage is subjected to a rinse treatment. Step (3) A step of supplying a polishing composition B containing colloidal silica, a water-soluble polymer compound and water to a polishing machine to perform a rough polishing in the latter stage.

[2] 前記水溶性高分子化合物であるカルボン酸基を有する単量体およびスルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする共重合体が、カルボン酸基を有する単量体とスルホン酸基を有する単量体およびアミド基を有する単量体を必須単量体とする共重合体である前記[1]に記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。 [2] A copolymer having, as an essential monomer, a monomer having a carboxylic acid group and a monomer having a sulfonic acid group, which are the water-soluble polymer compounds, is a monomer having a carboxylic acid group and a sulfone. The abrasive composition for a magnetic disk substrate according to the above [1], which is a copolymer in which a monomer having an acid group and a monomer having an amide group are essential monomers.

[3] 前記アミド基を有する単量体が、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−アルキルアクリルアミド、N−アルキルメタクリルアミドから選ばれる単量体である前記[2]に記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。 [3] The abrasive composition for a magnetic disk substrate according to [2], wherein the amide group-containing monomer is a monomer selected from acrylamide, methacrylamide, N-alkylacrylamide and N-alkylmethacrylamide. object.

[4] 前記カルボン酸基を有する単量体が、アクリル酸またはその塩、メタクリル酸またはその塩から選ばれる単量体である前記[1]〜[3]のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。 [4] The magnetic disk substrate according to any one of [1] to [3], wherein the monomer having a carboxylic acid group is a monomer selected from acrylic acid or a salt thereof, methacrylic acid or a salt thereof. Abrasive composition.

[5]前記スルホン酸基を有する単量体が、イソプレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−メタクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、イソアミレンスルホン酸、ビニルナフタレンスルホン酸、およびこれらの塩から選ばれる1種または2種以上の単量体である前記[1]〜[4]のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。 [5] The monomer having a sulfonic acid group is isoprenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, allyl The magnetic disk substrate according to any one of [1] to [4] above, which is one or more monomers selected from sulfonic acid, isoamylenesulfonic acid, vinylnaphthalenesulfonic acid, and salts thereof. Abrasive composition.

[6] 前記研磨剤組成物が有機硫酸エステル塩化合物をさらに含有し、前記有機硫酸エステル塩化合物が下記一般式(1)で表される前記[1]〜[5]のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。
R−O−SOM (1)
式中、Rは炭素数5〜21の直鎖または分岐のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキルアリール基を表し、Mはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウムイオンまたは有機カチオンを表す。
[6] The abrasive composition further contains an organic sulfate ester salt compound, and the organic sulfate ester salt compound is represented by the following general formula (1). An abrasive composition for a magnetic disk substrate.
R-O-SO 3 M ( 1)
In the formula, R represents a linear or branched alkyl group having 5 to 21 carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group or an alkylaryl group, and M represents an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, an ammonium ion or an organic cation. ..

[7] 前記研磨剤組成物が有機硫酸エステル塩化合物をさらに含有し、前記有機硫酸エステル塩化合物が下記一般式(2)で表される前記[1]〜[5]のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。
R−O−(AO)−SOM (2)
式中、Rは炭素数5〜21の直鎖または分岐のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはアルキルアリール基を表し、AOは炭素数2または3のオキシアルキレン基を表し、nは1〜30の自然数を表し、Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムイオンまたは有機カチオンを表す。
[7] The abrasive composition further contains an organic sulfate ester salt compound, and the organic sulfate ester salt compound is represented by the following general formula (2). [1] to [5] An abrasive composition for a magnetic disk substrate.
R-O- (AO) n -SO 3 M (2)
In the formula, R represents a linear or branched alkyl group having 5 to 21 carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group, or an alkylaryl group, AO represents an oxyalkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and n is 1 to 1. It represents a natural number of 30, and M represents an alkali metal, an alkaline earth metal, an ammonium ion or an organic cation.

[8] 前記研磨剤組成物が酸および/またはその塩をさらに含有し、pH値(25℃)が0.1〜4.0の範囲にある前記[1]〜[7]のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。 [8] In any of the above-mentioned [1] to [7], wherein the abrasive composition further contains an acid and / or a salt thereof and has a pH value (25 ° C.) in the range of 0.1 to 4.0. An abrasive composition for a magnetic disk substrate as described above.

[9] 前記研磨剤組成物が酸化剤をさらに含有している前記[1]〜[8]のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。 [9] The abrasive composition for a magnetic disk substrate according to any one of [1] to [8], wherein the abrasive composition further contains an oxidizing agent.

[10] 無電解ニッケル−リンめっきされたアルミニウム磁気ディスク基板の粗研磨に用いられる前記[1]〜[9]のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。 [10] The abrasive composition for a magnetic disk substrate according to any one of [1] to [9], which is used for rough polishing of an electroless nickel-phosphorus plated aluminum magnetic disk substrate.

本発明の磁気ディスク基板用研磨剤組成物を用いることにより、多段研磨方式における粗研磨工程後の、基板表面上の砥粒残渣、研磨屑などの付着物が低減し、さらにうねりが低減された基板を、生産性よく製造できるという効果が得られる。   By using the abrasive composition for a magnetic disk substrate of the present invention, after the rough polishing step in the multi-step polishing method, the adhered substances such as the abrasive residue and the polishing dust on the substrate surface were reduced, and the waviness was further reduced. The substrate can be manufactured with high productivity.

以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following embodiments, and within the scope not departing from the spirit of the present invention, based on ordinary knowledge of a person skilled in the art, It is to be understood that those obtained by appropriately modifying and improving the embodiments of the present invention also fall within the scope of the present invention.

1.研磨剤組成物
本発明の研磨剤組成物(本発明の研磨剤組成物は、以下で述べる研磨剤組成物Bである。)は、コロイダルシリカと水溶性高分子化合物と水を含有する。コロイダルシリカはHeywood径で測定された体積基準の粒度分布における粒子径50nmの累積体積頻度が35%以上かつ前記粒度分布における粒子径15nmの累積体積頻度が90%以下である。水溶性高分子化合物はカルボン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体とスルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体とを含む混合物、および/またはカルボン酸基を有する単量体およびスルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする共重合体である。また、本発明の研磨剤組成物は、任意成分として有機硫酸エステル塩化合物、酸および/またはその塩、酸化剤、その他の添加剤などを含む研磨剤組成物である。
1. Polishing Agent Composition The polishing agent composition of the present invention (the polishing agent composition of the present invention is the polishing agent composition B described below) contains colloidal silica, a water-soluble polymer compound, and water. The colloidal silica has a cumulative volume frequency of particle diameters of 50 nm in the volume-based particle size distribution measured by Heywood diameter of 35% or more and a cumulative volume frequency of particle diameters of 15 nm in the particle size distribution of 90% or less. The water-soluble polymer compound is a mixture containing a polymer having a monomer having a carboxylic acid group as an essential monomer and a polymer having a monomer having a sulfonic acid group as an essential monomer, and / or a carboxylic acid. It is a copolymer in which a monomer having an acid group and a monomer having a sulfonic acid group are essential monomers. The abrasive composition of the present invention is an abrasive composition containing, as an optional component, an organic sulfate ester salt compound, an acid and / or a salt thereof, an oxidizing agent, and other additives.

本発明の研磨剤組成物は、下記(1)〜(3)の工程を有し、各工程(1)〜(3)を同一研磨機で行う磁気ディスク基板の粗研磨において、工程(3)で使用される研磨剤組成物Bである。
(1)α−アルミナと中間アルミナと水を含有する研磨剤組成物Aを研磨機に供給して、前段の粗研磨を行う工程
(2)工程(1)で得られた基板をリンス処理する工程
(3)コロイダルシリカと水溶性高分子化合物と水を含有する研磨剤組成物Bを研磨機に供給して、後段の粗研磨を行う工程。
以下、詳しく説明する。
The polishing composition of the present invention has the following steps (1) to (3), and in the rough polishing of the magnetic disk substrate in which the steps (1) to (3) are performed by the same polishing machine, the step (3) Which is the abrasive composition B used in.
(1) A polishing agent composition A containing α-alumina, intermediate alumina, and water is supplied to a polishing machine, and the substrate obtained in the step (2) step (1) of performing the rough polishing in the preceding stage is subjected to a rinse treatment. Step (3) A step of supplying a polishing composition B containing colloidal silica, a water-soluble polymer compound and water to a polishing machine to perform a rough polishing in the latter stage.
The details will be described below.

1−1.コロイダルシリカ
本発明の研磨剤組成物Bで用いられるコロイダルシリカは、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸アルカリ金属塩を原料とし、当該原料を水溶液中で縮合反応させて粒子を成長させる水ガラス法で得られる。またはテトラエトキシシラン等のアルコキシシランを原料とし、当該原料をアルコール等の水溶性有機溶媒を含有する水中で、酸またはアルカリでの加水分解による縮合反応によって粒子を成長させるアルコキシシラン法によっても得られる。
1-1. Colloidal Silica The colloidal silica used in the polishing composition B of the present invention is made of an alkali metal salt of silicate such as sodium silicate or potassium silicate as a raw material, and the raw material is subjected to a condensation reaction in an aqueous solution to grow particles. Obtained by the glass method. Alternatively, it can also be obtained by an alkoxysilane method in which an alkoxysilane such as tetraethoxysilane is used as a raw material, and the raw material is grown in water containing a water-soluble organic solvent such as alcohol to cause a condensation reaction by hydrolysis with an acid or an alkali to grow particles. ..

コロイダルシリカは球状、鎖状、金平糖型、異形型などの形状が知られており、水中に一次粒子が単分散してコロイド状をなしている。コロイダルシリカの形状は、球状または球状に近いものが好ましい。   The colloidal silica is known to have a spherical shape, a chain shape, a Konpeito sugar shape, an irregular shape, etc., and primary particles are monodispersed in water to form a colloidal shape. The shape of colloidal silica is preferably spherical or nearly spherical.

コロイダルシリカの平均粒子径(D50)は、10〜100nmであることが好ましく、より好ましくは20〜80nmである。さらに、Heywood径で測定された体積基準の粒度分布における粒子径50nmの累積体積頻度が35%以上であり、かつ前記粒度分布における粒子径15nmの累積体積頻度が90%以下である。   The average particle diameter (D50) of colloidal silica is preferably 10 to 100 nm, more preferably 20 to 80 nm. Furthermore, the cumulative volume frequency of the particle size 50 nm in the volume-based particle size distribution measured by the Heywood diameter is 35% or more, and the cumulative volume frequency of the particle size 15 nm in the particle size distribution is 90% or less.

ここでいう累積体積頻度(%)とは、通常用いられている意味と同じであり、対象となる粒子の集まりについての粒子径の最も小さい粒子を起点として粒子径の大きさの順に体積を積算していった分布において、ある数値以下の粒子径を有した粒子の体積の合計が、対象となる全ての粒子の体積の合計に対して占めている割合(%)を表す。例えば、粒子径15nmの累積体積頻度が50%の時は、粒子径15nm以下の粒子の体積の合計が全ての粒子の体積の合計の50%を占めていることを意味する。尚、Heywood径とは、電子顕微鏡観察によって得られた画像を解析し、投射面積円相当径を求めて得られた結果である。   The cumulative volume frequency (%) used here has the same meaning as that normally used, and the volume is integrated in the order of particle size starting from the particle with the smallest particle size for the target particle group. In the distribution thus obtained, the total volume of particles having a particle diameter of a certain value or less represents the ratio (%) to the total volume of all target particles. For example, when the cumulative volume frequency with a particle diameter of 15 nm is 50%, it means that the total volume of particles with a particle diameter of 15 nm or less occupies 50% of the total volume of all particles. The Heywood diameter is a result obtained by analyzing an image obtained by observing with an electron microscope and determining a diameter of a projected area circle.

本発明の研磨剤組成物に含まれるコロイダルシリカは、粒子径50nm以上の大きな粒子と粒子径15nm以下の小さな粒子の占める割合が比較的少なく抑えられている。このような粒度分布のコロイダルシリカは、研磨パッドによって擦られている対象物の表面に供給された場合、研磨パッドに十分保持されやすい。また、上記の粒度分布であるため、コロイダルシリカと対象物の表面との間にできる隙間は、砥粒や対象物の削りくずなどの残留物の大きさよりも小さくなっている傾向にある。そのため、残留物がコロイダルシリカと対象物の表面との隙間に逃げ込みにくくなって、残留物とコロイダルシリカの衝突頻度が高まり、対象物の表面から残留物を効率的に除去することができる。   The colloidal silica contained in the polishing composition of the present invention has a relatively small proportion of large particles having a particle diameter of 50 nm or more and small particles having a particle diameter of 15 nm or less. When colloidal silica having such a particle size distribution is supplied to the surface of the object being rubbed by the polishing pad, it is likely to be sufficiently retained by the polishing pad. Further, because of the above particle size distribution, the gap formed between the colloidal silica and the surface of the object tends to be smaller than the size of the residue such as abrasive grains or shavings of the object. Therefore, it becomes difficult for the residue to escape into the gap between the colloidal silica and the surface of the object, the collision frequency of the residue and the colloidal silica increases, and the residue can be efficiently removed from the surface of the object.

また、粒子径50nm以下のコロイダルシリカの粒子が相当な数を確保されていることによって、あるコロイダルシリカと対象物の表面との間の隙間に、さらに別の小さい粒子径のコロイダルシリカが入り込む状態が生じやすくなっている。これにより、コロイダルシリカと対象物の表面との隙間に、対象物の削りくずなどの残留物が逃げ込みにくくなって、残留物は対象物の表面から除去されやすくなる。また、コロイダルシリカは球状または球状に近い形状であるため、対象物の表面に付着したり突き刺さったりしにくい傾向にある。したがって、コロイダルシリカ自体は、対象物の表面に残留しにくい。   Further, since a considerable number of particles of colloidal silica having a particle diameter of 50 nm or less are secured, another state of colloidal silica having a smaller particle diameter enters a gap between a certain colloidal silica and the surface of the object. Is likely to occur. As a result, residues such as shavings of the object are less likely to escape into the gap between the colloidal silica and the surface of the object, and the residue is easily removed from the surface of the object. Further, since colloidal silica has a spherical shape or a shape close to a spherical shape, it tends to be hard to be attached or pierced on the surface of an object. Therefore, the colloidal silica itself does not easily remain on the surface of the object.

研磨剤組成物中のコロイダルシリカの濃度は、0.1〜20質量%であることが好ましく、より好ましくは0.2〜10質量%である。   The concentration of colloidal silica in the abrasive composition is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.2 to 10% by mass.

1−2.水溶性高分子化合物
本発明の研磨剤組成物Bで用いられる水溶性高分子化合物は、カルボン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体とスルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体とを含む混合物、および/またはカルボン酸基を有する単量体およびスルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする共重合体である。また、これら以外の単量体も使用することができる。カルボン酸基を有する単量体およびスルホン酸基を有する単量体以外の単量体としては、例えばアミド基を有する単量体が挙げられる。
1-2. Water-soluble polymer compound The water-soluble polymer compound used in the polishing agent composition B of the present invention comprises a polymer having a carboxylic acid group-containing monomer as an essential monomer and a sulfonic acid group-containing monomer. It is a mixture containing a polymer as an essential monomer, and / or a copolymer having a monomer having a carboxylic acid group and a monomer having a sulfonic acid group as essential monomers. Further, monomers other than these can also be used. Examples of the monomer other than the monomer having a carboxylic acid group and the monomer having a sulfonic acid group include a monomer having an amide group.

1−2−1.カルボン酸基を有する単量体
カルボン酸基を有する単量体としては、不飽和脂肪族カルボン酸およびその塩が好ましく用いられる。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、およびこれらの塩が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルキルアンモニウム塩などが挙げられる。
1-2-1. Monomers Having Carboxylic Acid Group As the monomers having a carboxylic acid group, unsaturated aliphatic carboxylic acids and salts thereof are preferably used. Specific examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, and salts thereof. Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, magnesium salt, ammonium salt, amine salt, alkylammonium salt and the like.

水溶性高分子中で、カルボン酸基を有する単量体が、酸の状態で存在する割合が多いか、塩の状態で存在する割合が多いかについては、水溶性高分子化合物のpH値で評価できる。酸として存在する割合が多ければpH値は低くなるし、塩として存在する割合が多ければ、pH値は高くなる。本発明においては、例えば、濃度10質量%の水溶性高分子化合物水溶液におけるpH値(25℃)が0.1〜13の範囲の水溶性高分子化合物を用いることができる。   In the water-soluble polymer, the proportion of the monomer having a carboxylic acid group in the acid state or the salt state is high depending on the pH value of the water-soluble polymer compound. Can be evaluated. The higher the proportion of the acid, the lower the pH value, and the higher the proportion of the salt, the higher the pH value. In the present invention, for example, a water-soluble polymer compound having a pH value (25 ° C.) in a water-soluble polymer compound aqueous solution having a concentration of 10% by mass in the range of 0.1 to 13 can be used.

1−2−2.スルホン酸基を有する単量体
スルホン酸基を有する単量体の具体例としては、イソプレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−メタクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、イソアミレンスルホン酸、ビニルナフタレンスルホン酸、およびこれらの塩などが挙げられる。これらの中から、1種または2種以上を選択し、単量体として使用できる。好ましくは、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−メタクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、およびこれらの塩などが挙げられる。
1-2-2. Monomers Having Sulfonic Acid Group Specific examples of the monomer having a sulfonic acid group include isoprenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, styrene. Examples thereof include sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, isoamylene sulfonic acid, vinyl naphthalene sulfonic acid, and salts thereof. From these, one kind or two or more kinds can be selected and used as a monomer. Preferred are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and salts thereof.

1−2−3.その他の単量体
本発明の研磨剤組成物Bで使用される水溶性高分子化合物は、カルボン酸基を有する単量体およびスルホン酸基を有する単量体が必須単量体であるが、これら以外の単量体も使用することができる。例えば、アミド基を有する単量体も使用することができる。具体的には、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−アルキルアクリルアミド、N−アルキルメタクリルアミドなどを使用することができる。
1-2-3. Other Monomers In the water-soluble polymer compound used in the polishing composition B of the present invention, a monomer having a carboxylic acid group and a monomer having a sulfonic acid group are essential monomers, Monomers other than these can also be used. For example, a monomer having an amide group can also be used. Specifically, acrylamide, methacrylamide, N-alkyl acrylamide, N-alkyl methacrylamide and the like can be used.

N−アルキルアクリルアミド、N−アルキルメタクリルアミドの具体例としては、N−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N−n−プロピルアクリルアミド、N−iso−プロピルアクリルアミド、N−n−ブチルアクリルアミド、N−iso−ブチルアクリルアミド、N−sec−ブチルアクリルアミド、N−tert−ブチルアクリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、N−エチルメタクリルアミド、N−n−プロピルメタクリルアミド、N−iso−プロピルメタクリルアミド、N−n−ブチルメタクリルアミド、N−iso−ブチルメタクリルアミド、N−sec−ブチルメタクリルアミド、N−tert−ブチルメタクリルアミドなどが挙げられる。   Specific examples of N-alkyl acrylamide and N-alkyl methacrylamide include N-methyl acrylamide, N-ethyl acrylamide, Nn-propyl acrylamide, N-iso-propyl acrylamide, Nn-butyl acrylamide and N-iso. -Butylacrylamide, N-sec-butylacrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylmethacrylamide, Nn-propylmethacrylamide, N-iso-propylmethacrylamide, Nn- Examples thereof include butyl methacrylamide, N-iso-butyl methacrylamide, N-sec-butyl methacrylamide, and N-tert-butyl methacrylamide.

1−2−4.重合体の混合物
本発明の研磨剤組成物Bで使用される水溶性高分子化合物は、カルボン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体とスルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体とを含む混合物であってもよい。その場合、混合物を構成する重合体として、カルボン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体としては、カルボン酸基を有する単量体を重合して得られる重合体、カルボン酸基を有する単量体とスルホン酸基を有する単量体との共重合体、カルボン酸基を有する単量体とその他の単量体との共重合体、カルボン酸基を有する単量体とスルホン酸基を有する単量体とその他の単量体との共重合体などが挙げられる。
1-2-4. Polymer Mixture The water-soluble polymer compound used in the polishing agent composition B of the present invention comprises a polymer having a carboxylic acid group-containing monomer as an essential monomer and a sulfonic acid group-containing monomer. It may be a mixture containing a polymer as an essential monomer. In that case, as a polymer constituting the mixture, as a polymer having a monomer having a carboxylic acid group as an essential monomer, a polymer obtained by polymerizing a monomer having a carboxylic acid group, a carboxylic acid Group-containing monomer and sulfonic acid group-containing monomer copolymer, carboxylic acid group-containing monomer and other monomer copolymer, carboxylic acid group-containing monomer and Examples thereof include a copolymer of a monomer having a sulfonic acid group and another monomer.

また、スルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体としては、スルホン酸基を有する単量体を重合して得られる重合体、カルボン酸基を有する単量体とスルホン酸基を有する単量体との共重合体、スルホン酸基を有する単量体とその他の単量体との共重合体、カルボン酸基を有する単量体とスルホン酸基を有する単量体とその他の単量体との共重合体などが挙げられる。   Further, as the polymer having a monomer having a sulfonic acid group as an essential monomer, a polymer obtained by polymerizing a monomer having a sulfonic acid group, a monomer having a carboxylic acid group and a sulfonic acid A copolymer with a monomer having a group, a copolymer of a monomer having a sulfonic acid group and another monomer, a monomer having a carboxylic acid group and a monomer having a sulfonic acid group Examples thereof include copolymers with other monomers.

カルボン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体と、スルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体の混合物は、これらのカルボン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体およびスルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体から、それぞれ1種以上の重合体の混合物であってもよい。混合物中のカルボン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体の割合は、5〜95質量%が好ましく、8〜92質量%がより好ましく、10〜90質量%がさらに好ましい。混合物中のスルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体の割合は、5〜95質量%が好ましく、8〜92質量%がより好ましく、10〜90質量%がさらに好ましい。   A mixture of a polymer having a carboxylic acid group-containing monomer as an essential monomer and a polymer having a sulfonic acid group-containing monomer as an essential monomer is a monomer having these carboxylic acid groups. It may be a mixture of at least one polymer selected from the polymers having as an essential monomer and the polymers having a monomer having a sulfonic acid group as an essential monomer. The proportion of the polymer containing the monomer having a carboxylic acid group as an essential monomer in the mixture is preferably 5 to 95% by mass, more preferably 8 to 92% by mass, and further preferably 10 to 90% by mass. The proportion of the polymer containing the monomer having a sulfonic acid group as an essential monomer in the mixture is preferably 5 to 95% by mass, more preferably 8 to 92% by mass, and further preferably 10 to 90% by mass.

1−2−5.共重合体
本発明の研磨剤組成物Bで使用される水溶性高分子化合物は、カルボン酸基を有する単量体およびスルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする共重合体であってもよい。
1-2-5. Copolymer The water-soluble polymer compound used in the polishing composition B of the present invention is a copolymer containing a monomer having a carboxylic acid group and a monomer having a sulfonic acid group as essential monomers. It may be.

共重合体中の、カルボン酸基を有する単量体に由来する構成単位の割合は、5〜95mol%が好ましく、8〜92mol%がより好ましく、10〜90mol%がさらに好ましい。スルホン酸基を有する単量体に由来する構成単位の割合は、5〜95mol%が好ましく、8〜92mol%がより好ましく、10〜90mol%がさらに好ましい。   The proportion of the constituent unit derived from the monomer having a carboxylic acid group in the copolymer is preferably 5 to 95 mol%, more preferably 8 to 92 mol%, and further preferably 10 to 90 mol%. The proportion of the constituent unit derived from the monomer having a sulfonic acid group is preferably 5 to 95 mol%, more preferably 8 to 92 mol%, and further preferably 10 to 90 mol%.

本発明の研磨剤組成物Bで使用される水溶性高分子化合物は、カルボン酸基を有する単量体とスルホン酸基を有する単量体およびアミド基を有する単量体を必須単量体とする共重合体であることも好ましい。   The water-soluble polymer compound used in the polishing agent composition B of the present invention comprises a monomer having a carboxylic acid group, a monomer having a sulfonic acid group and a monomer having an amide group as essential monomers. It is also preferable that it is a copolymer.

1−2−6.水溶性高分子化合物の製造方法
水溶性高分子化合物の製造方法は特に制限されないが、水溶液重合法が好ましい。水溶液重合法によれば、均一な溶液として水溶性高分子化合物を得ることができる。
1-2-6. Production Method of Water-Soluble Polymer Compound The production method of the water-soluble polymer compound is not particularly limited, but an aqueous solution polymerization method is preferable. According to the aqueous solution polymerization method, the water-soluble polymer compound can be obtained as a uniform solution.

上記水溶液重合の重合溶媒としては、水性の溶媒であることが好ましく、特に好ましくは水である。また、上記単量体成分の溶媒への溶解性を向上させるために、各単量体の重合に悪影響を及ぼさない範囲で有機溶媒を適宜加えても良い。上記有機溶媒としては、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン等のケトン類が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。   The polymerization solvent for the above aqueous solution polymerization is preferably an aqueous solvent, and particularly preferably water. Further, in order to improve the solubility of the above-mentioned monomer components in a solvent, an organic solvent may be added as appropriate within a range that does not adversely affect the polymerization of each monomer. Examples of the organic solvent include alcohols such as isopropyl alcohol and ketones such as acetone. These can be used alone or in combination of two or more.

以下に、上記水性溶媒を用いた水溶性高分子化合物の製造方法を説明する。重合反応では、公知の重合開始剤を使用できるが、特にラジカル重合開始剤が好ましく用いられる。   The method for producing a water-soluble polymer compound using the above aqueous solvent will be described below. In the polymerization reaction, a known polymerization initiator can be used, but a radical polymerization initiator is particularly preferably used.

ラジカル重合開始剤として、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムおよび過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、t−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、過酸化水素等の水溶性過酸化物、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類等の油溶性過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、2,2−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジハイドロクロライド等のアゾ化合物が挙げられる。これらの過酸化物系のラジカル重合開始剤は、1種類のみ使用しても、または2種類以上併用してもよい。上述した過酸化物系のラジカル重合開始剤の中でも、生成する水溶性高分子化合物の分子量の制御が容易に行えることから、過硫酸塩やアゾ化合物が好ましく、アゾビスイソブチロニトリルが特に好ましい。   Examples of the radical polymerization initiator include persulfates such as sodium persulfate, potassium persulfate and ammonium persulfate, hydroperoxides such as t-butyl hydroperoxide, water-soluble peroxides such as hydrogen peroxide, and methyl ethyl ketone peroxide. Oxides, ketone peroxides such as cyclohexanone peroxide, oil-soluble peroxides such as di-t-butyl peroxide, dialkyl peroxides such as t-butylcumyl peroxide, azobisisobutyronitrile, 2,2 -Azo compounds such as azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride. These peroxide-based radical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Among the peroxide-based radical polymerization initiators described above, persulfates and azo compounds are preferable, and azobisisobutyronitrile is particularly preferable, because the molecular weight of the water-soluble polymer compound to be generated can be easily controlled. ..

上記ラジカル重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、水溶性高分子化合物の全単量体合計質量に基づいて、0.1〜15質量%、特に0.5〜10質量%の割合で使用することが好ましい。この割合を0.1質量%以上にすることにより、共重合率を向上させることができ、15質量%以下とすることにより、水溶性高分子化合物の安定性を向上させることができる。   The amount of the radical polymerization initiator used is not particularly limited, but is 0.1 to 15% by mass, particularly 0.5 to 10% by mass based on the total mass of all monomers of the water-soluble polymer compound. Preference is given to using. By setting this ratio to 0.1% by mass or more, the copolymerization rate can be improved, and by setting it to 15% by mass or less, the stability of the water-soluble polymer compound can be improved.

また、場合によっては、水溶性高分子化合物は、水溶性レドックス系重合開始剤を使用して製造してもよい。レドックス系重合開始剤としては、酸化剤(例えば上記の過酸化物)と、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、ハイドロサルファイトナトリウム等の還元剤や、鉄明礬、カリ明礬等の組み合わせを挙げることができる。   In some cases, the water-soluble polymer compound may be produced by using a water-soluble redox polymerization initiator. As the redox-type polymerization initiator, an oxidizing agent (for example, the above-mentioned peroxide) and a reducing agent such as sodium bisulfite, ammonium bisulfite, ammonium sulfite, sodium hydrosulfite, and a combination of iron alum, potassium alum, etc. Can be mentioned.

水溶性高分子化合物の製造において、分子量を調整するために、連鎖移動剤を重合系に適宜添加してもよい。連鎖移動剤としては、例えば、亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、チオグリコール酸、2−プロパンチオール、2−メルカプトエタノールおよびチオフェノール等が挙げられる。   In the production of the water-soluble polymer compound, a chain transfer agent may be appropriately added to the polymerization system in order to adjust the molecular weight. Examples of the chain transfer agent include sodium phosphite, sodium hypophosphite, potassium hypophosphite, sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, mercaptoacetic acid, mercaptopropionic acid, thioglycolic acid, 2-propanethiol, 2- Examples include mercaptoethanol and thiophenol.

水溶性高分子化合物を製造する際の重合温度は、特に制限されないが、重合温度は60〜100℃で行うのが好ましい。重合温度を60℃以上にすることで、重合反応が円滑に進行し、かつ生産性に優れるものとなり、100℃以下とすることで、着色を抑制することができる。   The polymerization temperature for producing the water-soluble polymer compound is not particularly limited, but the polymerization temperature is preferably 60 to 100 ° C. When the polymerization temperature is 60 ° C. or higher, the polymerization reaction proceeds smoothly and the productivity becomes excellent, and when the polymerization temperature is 100 ° C. or lower, coloring can be suppressed.

また、重合反応は、加圧または減圧下に行うことも可能であるが、加圧あるいは減圧反応用の設備にするためのコストが必要になるので、常圧で行うことが好ましい。重合時間は2〜20時間、特に3〜10時間で行うことが好ましい。   Further, the polymerization reaction can be carried out under pressure or reduced pressure, but it is preferable to carry out the polymerization reaction under normal pressure because the cost for providing equipment for the pressure or reduced pressure reaction is required. The polymerization time is preferably 2 to 20 hours, particularly 3 to 10 hours.

重合反応後、必要に応じて塩基性化合物で中和を行う。中和に使用する塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン類等が挙げられる。   After the polymerization reaction, neutralization with a basic compound is carried out if necessary. Examples of the basic compound used for neutralization include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide and magnesium hydroxide, ammonia water, and monoethanolamine. And organic amines such as diethanolamine and triethanolamine.

中和後のpH値(25℃)は、水溶性高分子化合物濃度が10質量%の水溶液の場合、2〜9が好ましく、さらに好ましくは3〜8である。   The pH value (25 ° C.) after neutralization is preferably 2 to 9, and more preferably 3 to 8 in the case of an aqueous solution having a water-soluble polymer compound concentration of 10% by mass.

1−2−7.重量平均分子量
本発明の研磨剤組成物Bで使用される水溶性高分子化合物を構成する、カルボン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体、スルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体および、カルボン酸基を有する単量体およびスルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする共重合体の重量平均分子量は、それぞれ1,000〜1,000,000であることが好ましく、より好ましくは3,000〜800,000であり、さらに好ましくは5,000〜600,000である。尚、水溶性高分子化合物の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により、ポリアクリル酸換算で測定したものである。水溶性高分子化合物の重量平均分子量が、1,000未満の場合は、研磨後のうねりが悪化する。また1,000,000を超える場合には、水溶液の粘度が高くなり取扱いが困難になる。
1-2-7. Weight average molecular weight Polymer having a carboxylic acid group-containing monomer as an essential monomer and a sulfonic acid group-containing monomer constituting the water-soluble polymer compound used in the polishing composition B of the present invention The weight average molecular weights of the polymer having an essential monomer and the copolymer having a carboxylic acid group-containing monomer and a sulfonic acid group-containing monomer as an essential monomer are 1,000 to 1 respectively. It is preferably 1,000,000, more preferably 3,000 to 800,000, and further preferably 5,000 to 600,000. The weight average molecular weight of the water-soluble polymer compound is measured by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polyacrylic acid. When the weight average molecular weight of the water-soluble polymer compound is less than 1,000, waviness after polishing is deteriorated. On the other hand, when it exceeds 1,000,000, the viscosity of the aqueous solution becomes high and the handling becomes difficult.

1−2−8.濃度
研磨剤組成物B中の水溶性高分子化合物の濃度は、通常、固形分換算で0.0001〜3.0質量%であり、好ましくは0.001〜2.0質量%であり、さらに好ましくは0.005〜1.0質量%である。水溶性高分子化合物の濃度が0.0001質量%より少ない場合には、水溶性高分子化合物の添加効果が十分に得られず、3.0質量%より多い場合には、水溶性高分子化合物の添加効果は頭打ちとなり、必要以上の水溶性高分子化合物を添加することになるので、経済的でない。
1-2-8. Concentration The concentration of the water-soluble polymer compound in the polishing agent composition B is usually 0.0001 to 3.0% by mass, preferably 0.001 to 2.0% by mass in terms of solid content, and Preferably it is 0.005-1.0 mass%. When the concentration of the water-soluble polymer compound is less than 0.0001% by mass, the effect of adding the water-soluble polymer compound is not sufficiently obtained, and when it is more than 3.0% by mass, the water-soluble polymer compound is added. The effect of addition of (1) reaches a ceiling, and an excessive amount of water-soluble polymer compound is added, which is not economical.

1−3.有機硫酸エステル塩化合物
本発明の研磨剤組成物Bには、有機硫酸エステル塩化合物を任意成分として添加することができる。有機硫酸エステル塩化合物としては、以下一般式(1)および一般式(2)で表される化合物を使用できる。
1-3. Organic Sulfate Ester Salt Compound The polishing agent composition B of the present invention may contain an organic sulfate ester salt compound as an optional component. As the organic sulfate salt compound, compounds represented by the following general formulas (1) and (2) can be used.

有機硫酸エステル塩化合物として、以下一般式(1)で表される化合物が使用できる。
R−O−SOM (1)
式中、Rは炭素数5〜21の直鎖または分岐のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはアルキルアリール基を表し、Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムイオン、または有機カチオンを表す。
As the organic sulfate compound, a compound represented by the following general formula (1) can be used.
R-O-SO 3 M ( 1)
In the formula, R represents a linear or branched alkyl group having 5 to 21 carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group, or an alkylaryl group, and M represents an alkali metal, an alkaline earth metal, an ammonium ion, or an organic cation. ..

上記一般式(1)においてRの炭素数は8〜14であることが好ましく、10〜14であることがさらに好ましい。また、Rはアルキル基であることが好ましい。   In the general formula (1), the carbon number of R is preferably 8 to 14, and more preferably 10 to 14. Further, R is preferably an alkyl group.

具体的にRが示すアルキル基の例としては、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、t−ブチル基、イソオクチル基、イソドデシル基等が挙げられる。Rは酸化安定性、分散安定性の点からアルキル基であることが好ましい。   Specific examples of the alkyl group represented by R include pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, octadecyl group. Group, nonadecyl group, t-butyl group, isooctyl group, isododecyl group and the like. R is preferably an alkyl group from the viewpoint of oxidation stability and dispersion stability.

上記一般式(1)におけるMの例としては、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属、カルシウムやマグネシウム等のアルカリ土類金属、アンモニウムイオン、4級アンモニウムイオンやトリエタノールアミン等の有機アミンが挙げられる。   Examples of M in the above general formula (1) include alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as calcium and magnesium, ammonium ions, quaternary ammonium ions, and organic amines such as triethanolamine.

上記一般式(1)で表される有機硫酸エステル塩化合物の具体例としては、ヘプチル硫酸塩、オクチル硫酸塩、ラウリル硫酸塩、高級アルコール(ヤシ油)硫酸塩、ステアリル硫酸塩等が挙げられ、オクチル硫酸塩、ラウリル硫酸塩、ステアリル硫酸塩を用いることが好ましい。上記一般式(1)で表される有機硫酸エステル塩化合物は、1種または2種以上を組み合わせて用いることもできる。   Specific examples of the organic sulfate ester compound represented by the general formula (1) include heptyl sulfate, octyl sulfate, lauryl sulfate, higher alcohol (coconut oil) sulfate, stearyl sulfate, and the like. It is preferable to use octyl sulfate, lauryl sulfate and stearyl sulfate. The organic sulfuric acid ester salt compound represented by the general formula (1) may be used alone or in combination of two or more.

研磨剤組成物中の一般式(1)で表される有機硫酸エステル塩化合物の含有量は、通常0.0001〜2.0質量%であり、好ましくは0.0005〜1.0質量%である。   The content of the organic sulfate ester salt compound represented by the general formula (1) in the polishing composition is usually 0.0001 to 2.0% by mass, preferably 0.0005 to 1.0% by mass. is there.

有機硫酸エステル塩化合物として、以下一般式(2)で表される化合物が使用できる。
R−O−(AO)−SOM (2)
式中、Rは炭素数5〜21の直鎖または分岐のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはアルキルアリール基を表し、AOは炭素数2または3のオキシアルキレン基を表し、nは1〜30の自然数を表し、Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムイオン、または有機カチオンを表す。
As the organic sulfate compound, a compound represented by the following general formula (2) can be used.
R-O- (AO) n -SO 3 M (2)
In the formula, R represents a linear or branched alkyl group having 5 to 21 carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group, or an alkylaryl group, AO represents an oxyalkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and n is 1 to 1. It represents a natural number of 30, and M represents an alkali metal, an alkaline earth metal, an ammonium ion, or an organic cation.

上記一般式(2)においてnは2〜4の自然数であることが好ましい。上記一般式(2)においてMの具体例としては、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属、カルシウムやマグネシウム等のアルカリ土類金属、アンモニウムイオン、4級アンモニウムイオンやトリエタノールアミン等の有機アミンが挙げられる。   In the general formula (2), n is preferably a natural number of 2-4. Specific examples of M in the above general formula (2) include alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as calcium and magnesium, ammonium ions, quaternary ammonium ions, and organic amines such as triethanolamine. ..

上記一般式(2)で表される有機硫酸エステル塩化合物の具体例としては、オキシエチレントリデシルエーテル硫酸塩(1分子当たりオキシエチレン基が2個または3個)、オキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩(1分子当たりオキシエチレン基が2個または3個)、オキシエチレンノニルエーテル硫酸塩(1分子当たりオキシエチレン基が3個)、オキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸塩(1分子当たりオキシエチレン基が3個)、オキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸塩(1分子当たりオキシエチレン基が3個)などが挙げられ、特に、オキシエチレントリデシルエーテル硫酸塩(1分子当たりオキシエチレン基が3個)、オキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩(1分子当たりオキシエチレン基が3個)、オキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸塩(1分子当たりオキシエチレン基が3個)、オキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸塩(1分子当たりオキシエチレン基が3個)を用いることが好ましい。   Specific examples of the organic sulfate ester salt compound represented by the above general formula (2) include oxyethylene tridecyl ether sulfate (two or three oxyethylene groups per molecule), oxyethylene lauryl ether sulfate ( 2 or 3 oxyethylene groups per molecule), oxyethylene nonyl ether sulfate (3 oxyethylene groups per molecule), oxyethylene octylphenyl ether sulfate (3 oxyethylene groups per molecule) , Oxyethylene nonyl phenyl ether sulfate (3 oxyethylene groups per molecule), and the like, particularly oxyethylene tridecyl ether sulfate (3 oxyethylene groups per molecule), oxyethylene lauryl ether sulfate. Salt (3 oxyethylene groups per molecule), Oxyethene Emissions octylphenyl ether sulfate (1 molecule per oxyethylene group 3), (3 1 molecule per oxyethylene groups) oxyethylene nonylphenyl ether sulfate is preferably used.

上記一般式(2)で表される有機硫酸エステル塩化合物は、本発明の研磨剤組成物中に1種または2種以上を組み合わせて含有させることができる。また、上記一般式(1)で表される有機硫酸エステル塩化合物と組み合わせて用いることもできる。   The organic sulfate ester salt compound represented by the general formula (2) can be contained in the polishing composition of the present invention in one kind or in combination of two or more kinds. It can also be used in combination with the organic sulfuric acid ester salt compound represented by the general formula (1).

上記一般式(2)の有機硫酸エステル塩化合物の研磨剤組成物中の含有量は、通常0.0001〜2.0質量%であり、好ましくは0.0005〜1.0質量%である。   The content of the organic sulfuric acid ester salt compound of the general formula (2) in the polishing composition is usually 0.0001 to 2.0% by mass, preferably 0.0005 to 1.0% by mass.

1−4.酸および/またはその塩
本発明の研磨剤組成物Bは、pH調整のために、または任意成分として、酸および/またはその塩を使用することができる。使用される酸および/またはその塩としては、無機酸および/またはその塩と有機酸および/またはその塩が挙げられる。
1-4. Acid and / or Salt Thereof In the polishing agent composition B of the present invention, an acid and / or a salt thereof can be used for pH adjustment or as an optional component. Examples of the acid and / or its salt used include inorganic acid and / or its salt and organic acid and / or its salt.

無機酸および/またはその塩としては、硝酸、硫酸、塩酸、リン酸、ホスホン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸等の無機酸および/またはその塩が挙げられる。   Examples of the inorganic acid and / or its salt include nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, phosphonic acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid and the like and / or salts thereof.

有機酸および/またはその塩としては、グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノカルボン酸および/またはその塩、クエン酸、酒石酸、シュウ酸、ニトロ酢酸、マレイン酸、リンゴ酸、コハク酸等のカルボン酸および/またはその塩、有機ホスホン酸および/またはその塩が挙げられる。これらの酸および/またはその塩は、1種あるいは2種以上を用いることができる。   Examples of the organic acid and / or its salt include aminocarboxylic acids such as glutamic acid and aspartic acid and / or salts thereof, carboxylic acids such as citric acid, tartaric acid, oxalic acid, nitroacetic acid, maleic acid, malic acid and succinic acid, and / or Alternatively, a salt thereof, an organic phosphonic acid and / or a salt thereof can be mentioned. These acids and / or salts thereof may be used alone or in combination of two or more.

有機ホスホン酸および/またはその塩としては、2−アミノエチルホスホン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸、およびその塩から選ばれる少なくとも1種以上の化合物が挙げられる。   Examples of the organic phosphonic acid and / or its salt include 2-aminoethylphosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphone). Acid), ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1,2- Triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α- At least one compound selected from methylphosphonosuccinic acid and salts thereof And the like.

上記の化合物は、2種以上を組み合わせて使用することも好ましい実施態様であり、具体的には、硫酸および/またはその塩と有機ホスホン酸および/またはその塩の組み合わせ、リン酸および/またはその塩と有機ホスホン酸および/またはその塩の組み合わせなどが挙げられる。   It is also a preferred embodiment to use two or more kinds of the above compounds in combination, specifically, a combination of sulfuric acid and / or a salt thereof and an organic phosphonic acid and / or a salt thereof, phosphoric acid and / or a salt thereof. Examples thereof include a combination of a salt and an organic phosphonic acid and / or a salt thereof.

1−5.酸化剤
本発明の研磨剤組成物Bは、研磨促進剤として酸化剤を含有してもよい。酸化剤としては、過酸化物、過マンガン酸またはその塩、クロム酸またはその塩、ペルオキソ酸またはその塩、ハロゲンオキソ酸またはその塩、酸素酸またはその塩、これらの酸化剤を2種以上混合したもの等を用いることができる。
1-5. Oxidizing Agent The polishing composition B of the present invention may contain an oxidizing agent as a polishing accelerator. As the oxidizing agent, peroxide, permanganic acid or a salt thereof, chromic acid or a salt thereof, peroxo acid or a salt thereof, halogenoxo acid or a salt thereof, oxygen acid or a salt thereof, and a mixture of two or more of these oxidizing agents. What was done can be used.

具体的には、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化バリウム、過酸化カリウム、過マンガン酸カリウム、クロム酸の金属塩、ジクロム酸の金属塩、過硫酸、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ペルオキソリン酸、ペルオキソホウ酸ナトリウム、過ギ酸、過酢酸、次亜塩素酸、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、等が挙げられる。中でも過酸化水素、過硫酸およびその塩、次亜塩素酸およびその塩などが好ましく、さらに好ましくは過酸化水素である。   Specifically, hydrogen peroxide, sodium peroxide, barium peroxide, potassium peroxide, potassium permanganate, chromic acid metal salts, dichromic acid metal salts, persulfuric acid, sodium persulfate, potassium persulfate, persulfate. Examples thereof include ammonium sulfate, peroxophosphoric acid, sodium peroxoborate, performic acid, peracetic acid, hypochlorous acid, sodium hypochlorite, calcium hypochlorite, and the like. Among them, hydrogen peroxide, persulfuric acid and salts thereof, hypochlorous acid and salts thereof, etc. are preferable, and hydrogen peroxide is more preferable.

研磨剤組成物中の酸化剤含有量は、0.01〜10.0質量%であることが好ましい。より好ましくは0.1〜5.0質量%である。   The content of the oxidizing agent in the abrasive composition is preferably 0.01 to 10.0% by mass. More preferably, it is 0.1 to 5.0 mass%.

2.研磨剤組成物の物性(pH)
本発明の研磨剤組成物BのpH値(25℃)の範囲は、好ましくは0.1〜4.0である。より好ましくは、0.5〜3.0である。研磨剤組成物のpH値(25℃)が0.1以上であることにより、表面荒れを抑制することができる。研磨剤組成物のpH値(25℃)が4.0以下であることにより、研磨速度の低下を抑制することができる。
2. Physical properties of abrasive composition (pH)
The range of pH value (25 ° C.) of the abrasive composition B of the present invention is preferably 0.1 to 4.0. More preferably, it is 0.5 to 3.0. When the pH value (25 ° C.) of the abrasive composition is 0.1 or more, surface roughness can be suppressed. When the pH value (25 ° C.) of the polishing composition is 4.0 or less, it is possible to prevent the polishing rate from decreasing.

本発明の研磨剤組成物は、ハードディスクといった磁気記録媒体などの種々の電子部品の研磨に使用することができる。特に、アルミニウム磁気ディスク基板の研磨に好適に用いられる。さらに好適には、無電解ニッケル−リンめっきされたアルミニウム磁気ディスク基板の研磨に用いることができる。無電解ニッケル−リンめっきは、通常、pH値(25℃)が4〜6の条件下でめっきされる。pH値(25℃)が4以下の条件下で、ニッケルが溶解傾向に向かうため、めっきしにくくなる。一方、研磨においては、例えば、pH値(25℃)が4以下の条件でニッケルが溶解傾向となるため、本発明の研磨剤組成物を用いることにより、研磨速度を高めることができる。   The abrasive composition of the present invention can be used for polishing various electronic components such as magnetic recording media such as hard disks. Particularly, it is preferably used for polishing an aluminum magnetic disk substrate. More preferably, it can be used for polishing an electroless nickel-phosphorus plated aluminum magnetic disk substrate. The electroless nickel-phosphorus plating is usually plated under the condition that the pH value (25 ° C.) is 4 to 6. Under the condition that the pH value (25 ° C.) is 4 or less, nickel tends to dissolve, which makes plating difficult. On the other hand, in polishing, for example, nickel tends to dissolve under the condition that the pH value (25 ° C.) is 4 or less. Therefore, the polishing rate can be increased by using the abrasive composition of the present invention.

3.磁気ディスク基板の研磨方法
本発明の研磨剤組成物は、アルミニウム磁気ディスク基板やガラス磁気ディスク基板等の磁気ディスク基板の研磨での使用に適している。特に、無電解ニッケル−リンめっきされたアルミニウム磁気ディスク基板の研磨での使用に適している。
3. Method for Polishing Magnetic Disk Substrate The abrasive composition of the present invention is suitable for use in polishing a magnetic disk substrate such as an aluminum magnetic disk substrate or a glass magnetic disk substrate. In particular, it is suitable for use in polishing an electroless nickel-phosphorus plated aluminum magnetic disk substrate.

本発明の研磨剤組成物は、多段研磨方式における粗研磨工程と仕上げ工程とを含む磁気ディスク基板の研磨方法において、粗研磨工程を以下の工程(1)から工程(3)の3段階で行う際の工程(3)で使用される研磨剤組成物Bである。具体的な研磨方法としては、例えば、研磨機の定盤に研磨パッドを貼り付け、研磨対象物の研磨する表面または研磨パッドに研磨剤組成物を供給し、研磨する表面を研磨パッドで擦り付ける方法がある。例えば、磁気ディスク基板のおもて面と裏面を同時に研磨する場合には、上定盤および下定盤それぞれに研磨パッドを貼り付けた両面研磨機を用いる方法がある。この方法では、上定盤および下定盤に貼り付けた研磨パッドで磁気ディスク基板を挟み込み、研磨面と研磨パッドの間に研磨剤組成物を供給し、2つの研磨パッドを同時に回転させることによって、磁気ディスク基板のおもて面と裏面を研磨する。研磨パッドは、ウレタンタイプ、スウェードタイプ、不織布タイプ、その他いずれのタイプも使用することができる。   The polishing composition of the present invention is a method for polishing a magnetic disk substrate including a rough polishing step and a finishing step in a multi-step polishing method, and the rough polishing step is performed in the following three steps (1) to (3). It is the abrasive composition B used in the step (3). As a specific polishing method, for example, a method in which a polishing pad is attached to a surface plate of a polishing machine, an abrasive composition is supplied to the surface to be polished of an object to be polished or the polishing pad, and the surface to be polished is rubbed with the polishing pad. There is. For example, when polishing the front surface and the back surface of a magnetic disk substrate at the same time, there is a method of using a double-sided polishing machine in which a polishing pad is attached to each of an upper surface plate and a lower surface plate. In this method, the magnetic disk substrate is sandwiched by the polishing pads attached to the upper surface plate and the lower surface plate, the abrasive composition is supplied between the polishing surface and the polishing pad, and the two polishing pads are simultaneously rotated, The front and back surfaces of the magnetic disk substrate are polished. The polishing pad may be of urethane type, suede type, non-woven fabric type, or any other type.

工程(1):前段の粗研磨
α−アルミナと中間アルミナと水を含有する研磨剤組成物Aを研磨機に供給して、前段の粗研磨を行う工程であり、被研磨対象基板の研磨対象面と研磨パッドを接触させ、前記研磨パッドおよび/または前記被研磨対象基板を動かして前記研磨対象面を研磨する工程である。
Step (1): rough polishing in the first stage: a step of supplying a polishing agent composition A containing α-alumina, intermediate alumina, and water to a polishing machine to perform the rough polishing in the first stage. A step of bringing the surface into contact with a polishing pad and moving the polishing pad and / or the substrate to be polished to polish the surface to be polished.

この工程で使用される研磨剤組成物Aは、α−アルミナと中間アルミナと水を含有する研磨剤組成物であり、さらに任意成分として研磨剤組成物Bと同様に、水溶性高分子化合物、有機硫酸エステル塩化合物、酸および/またはその塩、酸化剤などを、必要に応じて適宜含有することができる。   The polishing agent composition A used in this step is a polishing agent composition containing α-alumina, intermediate alumina and water, and, like the polishing agent composition B as an optional component, a water-soluble polymer compound, An organic sulfate ester salt compound, an acid and / or a salt thereof, an oxidizing agent and the like can be appropriately contained as necessary.

研磨剤組成物Aはα−アルミナと中間アルミナを含有し、中間アルミナとしては、γ−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナなどが挙げられる。α−アルミナと中間アルミナの混合比は、中間アルミナ/α−アルミナ(質量比)=0.05〜2.0が好ましく、より好ましくは、0.1〜1.0であり、さらに好ましくは0.15〜0.5である。   The abrasive composition A contains α-alumina and intermediate alumina, and examples of the intermediate alumina include γ-alumina, δ-alumina, and θ-alumina. The mixing ratio of α-alumina and intermediate alumina is preferably intermediate alumina / α-alumina (mass ratio) = 0.05 to 2.0, more preferably 0.1 to 1.0, and further preferably 0. .15 to 0.5.

アルミナの平均粒子径は、好ましくは0.1〜2.0μmであり、より好ましくは0.2〜1.0μmである。アルミナの平均粒子径が0.1μm以上であることにより、研磨速度の低下を抑制することができる。アルミナの平均粒子径が2.0μm以下であることにより、研磨後のうねり悪化を抑制することができる。   The average particle diameter of alumina is preferably 0.1 to 2.0 μm, more preferably 0.2 to 1.0 μm. When the average particle diameter of alumina is 0.1 μm or more, a decrease in polishing rate can be suppressed. When the average particle diameter of alumina is 2.0 μm or less, it is possible to suppress the waviness deterioration after polishing.

アルミナの研磨剤組成物A中の濃度は、好ましくは1〜50質量%であり、より好ましくは2〜40質量%である。アルミナの濃度が1質量%以上であることにより、研磨速度の低下を抑制することができる。アルミナの濃度が50質量%以下であることにより、不必要にアルミナを使用することなく、経済的に研磨することができる。   The concentration of alumina in the abrasive composition A is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 40% by mass. When the concentration of alumina is 1% by mass or more, a decrease in polishing rate can be suppressed. When the concentration of alumina is 50% by mass or less, polishing can be economically performed without using alumina unnecessarily.

研磨剤組成物Aの酸化剤含有量は、0.01〜10.0質量%であることが好ましく、さらに好ましくは0.1〜5.0質量%である。   The content of the oxidizing agent in the abrasive composition A is preferably 0.01 to 10.0% by mass, and more preferably 0.1 to 5.0% by mass.

研磨剤組成物AのpH値(25℃)の範囲は、好ましくは0.1〜4.0であり、さらに好ましくは0.5〜3.0である。   The range of the pH value (25 ° C.) of the polishing agent composition A is preferably 0.1 to 4.0, more preferably 0.5 to 3.0.

工程(2):リンス処理
多段研磨方式における粗研磨工程後の基板表面のうねりを低減させる観点から、前記工程(1)の後に、同一の研磨機において、前記工程(1)で得られた基板をリンス処理する工程(2)を実施する。リンス処理に用いるリンス液としては、特に制限されないが経済性の観点からは蒸留水、イオン交換水、純水、および超純水等の水が使用される。工程(2)では、生産性の観点から、工程(1)で使用した研磨機から被研磨基板を取り出すことなく、同じ研磨機内で行う。
Step (2): rinse treatment From the viewpoint of reducing the waviness of the substrate surface after the rough polishing step in the multi-step polishing method, after the step (1), the substrate obtained in the step (1) in the same polishing machine. The step (2) of rinsing is performed. The rinse liquid used for the rinse treatment is not particularly limited, but water such as distilled water, ion-exchanged water, pure water, and ultrapure water is used from the economical viewpoint. From the viewpoint of productivity, the step (2) is performed in the same polishing machine without taking out the substrate to be polished from the polishing machine used in the step (1).

工程(3):後段の粗研磨
多段研磨方式における粗研磨工程後の基板表面上の付着物低減およびうねりを低減する観点から、コロイダルシリカと水溶性高分子化合物と水を含有する研磨剤組成物Bをリンス処理工程(2)で得られた基板の研磨対象面に供給し、前記研磨対象面に研磨パッドおよび/または前記被研磨対象基板を動かして前記研磨対象面を研磨する工程(3)を実施する。生産性向上の観点、および粗研磨工程後の基板表面上の付着物低減およびうねり低減の観点から、工程(1)〜(3)は、同一の研磨機で行う。本発明の研磨剤組成物は、工程(3)で使用される研磨剤組成物Bである。
Step (3): rough polishing in the latter stage From the viewpoint of reducing deposits and waviness on the substrate surface after the rough polishing step in the multi-step polishing method, an abrasive composition containing colloidal silica, a water-soluble polymer compound and water. A step (3) of supplying B to the surface to be polished of the substrate obtained in the rinsing step (2) and moving the polishing pad and / or the substrate to be polished to the surface to be polished to polish the surface to be polished. Carry out. The steps (1) to (3) are performed by the same polishing machine from the viewpoint of improving productivity and reducing the amount of deposits and undulations on the substrate surface after the rough polishing step. The abrasive composition of the present invention is the abrasive composition B used in the step (3).

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでなく、本発明の技術範囲に属する限り、種々の態様で実施できることはいうまでもない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described based on Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to these Examples and can be carried out in various modes within the technical scope of the present invention. Nor.

[研磨剤組成物の調製方法]
実施例1〜10、比較例1〜7で使用した研磨剤組成物は、表1に記載の材料を、表1に記載の含有量で含んだ研磨剤組成物である。なお、表1でアクリル酸(カルボン酸基を有する単量体)の略号をAA、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(スルホン酸基を有する単量体)の略号をATBS、N−tert−ブチルアクリルアミド(アミド基を有する単量体)の略号をTBAAとした。また、各実施例と各比較例の研磨試験の結果を表2にした。なお、略号が330Tのポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウムは、一般式(2)の有機硫酸エステル塩化合物、LS−30のラウリル硫酸ナトリウムは、一般式(1)の有機硫酸エステル塩化合物である。
[Method for preparing abrasive composition]
The abrasive composition used in each of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 7 is an abrasive composition containing the material shown in Table 1 in the content shown in Table 1. In Table 1, abbreviations of acrylic acid (monomer having carboxylic acid group) are AA, abbreviations of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (monomer having sulfonic acid group) are ATBS, N-tert. The abbreviation of -butylacrylamide (monomer having an amide group) was TBAA. Table 2 shows the results of the polishing test of each example and each comparative example. Incidentally, sodium polyoxyethylene tridecyl ether sulfate having the abbreviation 330T is an organic sulfate ester compound of the general formula (2), and sodium lauryl sulfate of LS-30 is an organic sulfate ester compound of the general formula (1). ..

Figure 2020071890
Figure 2020071890

[平均粒子径]
アルミナの平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定機((株)島津製作所製 SALD2200)を用いて測定した。アルミナの平均粒子径は、体積を基準とした小粒径側からの積算粒径分布が50%となる平均粒子径(D50)である。
[Average particle size]
The average particle size of the alumina was measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer (SALD2200 manufactured by Shimadzu Corporation). The average particle size of alumina is the average particle size (D50) at which the cumulative particle size distribution from the small particle size side based on volume is 50%.

コロイダルシリカの粒子径(Heywood径)は、透過型電子顕微鏡(TEM)(日本電子(株)製、透過型電子顕微鏡 JEM2000FX(200kV)を用いて倍率10万倍の視野を撮影し、この写真を解析ソフト(マウンテック(株)製、Mac−View Ver. 4.0)を用いて解析することによりHeywood径(投射面積円相当径)として測定した。コロイダルシリカの平均粒子径は前述の方法で2000個程度のコロイダルシリカの粒子径を解析し、小粒径側からの積算粒径分布(累積体積基準)が50%となる粒子径を上記解析ソフト(マウンテック(株)製、Mac−View Ver. 4.0)を用いて算出した平均粒子径(D50)である。   The particle diameter of the colloidal silica (Heywood diameter) was taken by using a transmission electron microscope (TEM) (manufactured by JEOL Ltd., transmission electron microscope JEM2000FX (200 kV), and a field of view of 100,000 times was photographed. It was measured as a Heywood diameter (diameter equivalent to a projected area circle) by analyzing using analysis software (Mac-View Ver. 4.0, manufactured by Mountech Co., Ltd.) The average particle diameter of colloidal silica was 2000 by the method described above. The particle size of about colloidal silica is analyzed, and the particle size at which the cumulative particle size distribution (based on cumulative volume) from the small particle size side is 50% is determined by the above analysis software (manufactured by Mountech Co., Ltd., Mac-View Ver. It is the average particle diameter (D50) calculated using 4.0).

[重量平均分子量]
水溶性高分子化合物の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によりポリアクリル酸換算で測定したものであり、以下にGPC測定条件を示す。
[Weight average molecular weight]
The weight average molecular weight of the water-soluble polymer compound is measured by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polyacrylic acid, and the GPC measurement conditions are shown below.

[GPC条件]
カラム:G4000PWXL(東ソー(株)製)+G2500PWXL(東ソー(株)製)
溶離液:0.2Mリン酸バッファー/アセトニトリル=9/1(容積比)
流速:1.0ml/min
温度:40℃
検出:210nm(UV)
サンプル:濃度5mg/ml(注入量100μl)
検量線用ポリマー:ポリアクリル酸 分子量(ピークトップ分子量:Mp)11.5万、2.8万、4100、1250(創和科学(株)、American Polymer Standards Corp)
[GPC conditions]
Column: G4000PWXL (manufactured by Tosoh Corporation) + G2500PWXL (manufactured by Tosoh Corporation)
Eluent: 0.2 M phosphate buffer / acetonitrile = 9/1 (volume ratio)
Flow rate: 1.0 ml / min
Temperature: 40 ° C
Detection: 210nm (UV)
Sample: Concentration 5 mg / ml (injection volume 100 μl)
Polymer for calibration curve: polyacrylic acid Molecular weight (peak top molecular weight: Mp) 115,000, 28,000, 4100, 1250 (Sowa Kagaku Co., Ltd., American Polymer Standards Corp)

[研磨条件]
無電解ニッケル−リンめっきされた外径95mmのアルミニウム磁気ディスク基板(以下アルミディスクと略す。)を研磨対象として、下記研磨条件で研磨を行った。
[Polishing conditions]
Polishing was performed under the following polishing conditions, using an electroless nickel-phosphorus plated aluminum magnetic disk substrate having an outer diameter of 95 mm (hereinafter abbreviated as aluminum disk) as a polishing target.

[前段粗研磨条件]
研磨機:スピードファム(株)製、9B両面研磨機
研磨パッド:(株)FILWEL社製、P1パッド
定盤回転数:上定盤 −7.5rpm
下定盤 22.5rpm
研磨剤組成物供給量: 100ml/min
研磨時間: 4.5分
加工圧力: 100g/cm
尚、前段粗研磨では、研磨剤組成物Aを使用した。
[Preliminary rough polishing conditions]
Polishing machine: manufactured by Speed Fam Co., Ltd., 9B double-sided polishing machine Polishing pad: manufactured by FILWEL Co., P1 pad Surface plate rotation speed: Upper surface plate -7.5 rpm
Lower surface plate 22.5 rpm
Abrasive composition supply rate: 100 ml / min
Polishing time: 4.5 minutes Processing pressure: 100 g / cm 2
In the preliminary rough polishing, the abrasive composition A was used.

[リンス条件]
研磨機:前段粗研磨と同じ
研磨パッド:前段粗研磨と同じ
定盤回転数:前段粗研磨と同じ
リンス液供給量:3L/min
リンス時間:20秒
加工圧力:15g/cm
尚、リンス液には純水を使用した。
[Rinse condition]
Polishing machine: Same as the first-stage rough polishing Pad: Same as the first-stage rough polishing Plate rotation speed: Same as the first-stage rough polishing Supply amount of rinse liquid: 3 L / min
Rinse time: 20 seconds Processing pressure: 15 g / cm 2
Pure water was used as the rinse liquid.

[後段粗研磨条件]
研磨機:前段粗研磨と同じ
研磨パッド:前段粗研磨と同じ
定盤回転数:前段粗研磨と同じ
研磨剤組成物供給量:100ml/min
研磨時間:80秒
加工圧力:100g/cm
尚、後段粗研磨では、研磨剤組成物Bを使用した。
上記研磨条件で研磨試験を行った結果を表2に示す。
[Post-stage rough polishing conditions]
Polishing machine: Same as the first-stage rough polishing Pad: Same as the first-stage rough polishing Plate speed: Same as the first-stage rough polishing Supply amount of abrasive composition: 100 ml / min
Polishing time: 80 seconds Processing pressure: 100 g / cm 2
In the latter-stage rough polishing, Abrasive Composition B was used.
Table 2 shows the results of the polishing test under the above polishing conditions.

[研磨速度比]
研磨速度比は、研磨後に減少したアルミディスクの質量を測定し、下記式に基づいて算出した。
研磨速度(μm/min)=アルミディスク質量減少量(g)/研磨時間(min)/アルミディスク片面の面積(cm)/無電解ニッケル−リンめっき皮膜の密度(g/cm)/2×10
(ただし、上記式中、アルミディスク片面の面積は65.9cm、無電解ニッケル−リンめっき皮膜の密度は、8.0g/cm
研磨速度比は、上記式を用いて求めた比較例3の研磨速度を1(基準)とした場合の相対値である。比較例3の実測値は0.335μm/minであった。
[Polishing speed ratio]
The polishing rate ratio was calculated based on the following formula by measuring the mass of the aluminum disk that was reduced after polishing.
Polishing speed (μm / min) = aluminum disk mass reduction amount (g) / polishing time (min) / area of one side of aluminum disk (cm 2 ) / electroless nickel-phosphorus plating film density (g / cm 3 ) / 2 × 10 4
(However, in the above formula, the area of one side of the aluminum disk is 65.9 cm 2 , and the density of the electroless nickel-phosphorus plating film is 8.0 g / cm 3 )
The polishing rate ratio is a relative value when the polishing rate of Comparative Example 3 obtained using the above formula is 1 (reference). The measured value of Comparative Example 3 was 0.335 μm / min.

[付着物カウント比]
研磨後のアルミディスク基板表面上の砥粒残渣などの付着物の有無を評価する目的で、走査型電子顕微鏡観察を用い、下記条件により付着物カウントとして評価した。
測定装置:日本電子株式会社製、電界放出型走査型電子顕微鏡「JSM−7100F」
測定条件:加速電圧 15kV、観測倍率 2万倍
測定方法:後段研磨まで行ったアルミニウム磁気ディスク基板を上記装置および条件で基板上の砥粒残渣などの付着物が白く見えるコントラストで二次電子像を取り込む。フォトレタッチソフトウェアを用いて、取り込んだ画像の白黒二値化を行ったのち、白色部分の画素数を計算し、付着物の個数としてカウントする。
付着物カウント比は、上記方法を用いて求めた比較例3の付着物カウントを1(基準)とした場合の相対値である。比較例3の付着物カウントは1501であった。
[Adhesion count ratio]
For the purpose of evaluating the presence or absence of deposits such as abrasive grain residues on the surface of the aluminum disk substrate after polishing, the deposit count was evaluated under the following conditions using a scanning electron microscope observation.
Measuring device: JEOL Ltd., field emission scanning electron microscope "JSM-7100F"
Measurement conditions: Acceleration voltage 15 kV, observation magnification 20,000 times Measurement method: A secondary electron image was formed on the aluminum magnetic disk substrate that had been subjected to post-polishing with the above apparatus and conditions with a contrast in which deposits such as abrasive residue on the substrate appeared white. take in. After performing black-and-white binarization on the captured image using the photo retouching software, the number of pixels in the white portion is calculated and counted as the number of adhered substances.
The adhered matter count ratio is a relative value when the adhered matter count of Comparative Example 3 obtained using the above method is set to 1 (reference). The deposit count of Comparative Example 3 was 1501.

[うねり]
アルミディスクのうねりは、アメテック社製の走査型白色干渉法を利用した三次元表面構造解析顕微鏡を用いて測定した。測定条件は、アメテック社製の測定装置(New View 8300(レンズ:1.4倍、ズーム:1.0倍)、波長500〜1000μmとし、測定エリアは、6mm×6mmとし、アメテック社製の解析ソフト(Mx)を用いて解析を行った。尚、表2に示した値は、比較例3のうねりを1(基準)とした場合の相対値である。比較例3の実測値は1.06Åであった。
[undulation]
The waviness of the aluminum disc was measured by using a three-dimensional surface structure analysis microscope using a scanning white light interferometry manufactured by Ametech. The measuring conditions are a measuring device manufactured by Ametec (New View 8300 (lens: 1.4 times, zoom: 1.0 times), wavelength of 500 to 1000 μm, a measurement area of 6 mm × 6 mm, analysis by Ametech. The analysis was performed using software (Mx) Note that the values shown in Table 2 are relative values when the swell of Comparative Example 3 is 1 (reference). It was 06Å.

Figure 2020071890
Figure 2020071890

[考察]
比較例3は、コロイダルシリカの粒度分布が本発明の範囲内にあるものの、特定の水溶性高分子化合物を含有しない研磨剤組成物を用いているため、研磨速度、付着物カウント、うねりなどの研磨性能のバランスにおいて、特定の共重合体である水溶性高分子化合物を含有する実施例1,2,5,6,8,9および10よりも劣る結果となっている。言い換えると、本発明の効果は、コロイダルシリカの粒度分布が特定の範囲内にあることに加えて、ひとつの態様として、特定の共重合体を含有する研磨剤組成物を用いることにより発揮される。
[Discussion]
In Comparative Example 3, although the particle size distribution of colloidal silica is within the range of the present invention, since an abrasive composition that does not contain a specific water-soluble polymer compound is used, polishing rate, deposit count, waviness, etc. In the balance of polishing performance, the results are inferior to those of Examples 1, 2, 5, 6, 8, 9, and 10 containing the water-soluble polymer compound which is a specific copolymer. In other words, the effect of the present invention is exerted by using an abrasive composition containing a specific copolymer as one embodiment in addition to the particle size distribution of colloidal silica being within a specific range. ..

別の態様として、上記共重合体を構成する必須単量体の単独重合によって得られる単独重合体を2種類混合して得られた水溶性高分子化合物を含有する研磨剤組成物を用いることによっても、本発明の効果が得られることが実施例7に示されている。   As another aspect, by using an abrasive composition containing a water-soluble polymer compound obtained by mixing two kinds of homopolymers obtained by homopolymerization of the essential monomers constituting the above copolymer Also, it is shown in Example 7 that the effects of the present invention can be obtained.

しかし、本発明の効果は、1種類の単独重合体のみを含有した研磨剤組成物を用いた場合には得られない。このことは、比較例4,5によって示されている。   However, the effect of the present invention cannot be obtained when an abrasive composition containing only one type of homopolymer is used. This is demonstrated by Comparative Examples 4 and 5.

任意成分として、有機硫酸エステル塩化合物を加えた研磨剤組成物を用いた場合にも、実施例3,4で示されるように本発明の効果が得られる。   The effects of the present invention can be obtained as shown in Examples 3 and 4 even when an abrasive composition containing an organic sulfate compound is added as an optional component.

一方、コロイダルシリカの粒度分布が本発明の範囲外の場合には、比較例1,2,6,7で示されるように、特定の共重合体を含有させても研磨性能のバランスは改善されない。   On the other hand, when the particle size distribution of colloidal silica is out of the range of the present invention, as shown in Comparative Examples 1, 2, 6 and 7, inclusion of a specific copolymer does not improve the balance of polishing performance. ..

以上のことから、本願発明の研磨剤組成物を使用することにより、研磨速度向上、基板表面上の付着物低減、うねり改善の全てを達成できることが明らかである。なお、研磨速度向上、基板表面上の付着物低減、うねり改善の全てについて同時に達成することは、容易ではない。本願発明により、多段研磨方式における粗研磨工程後の、基板表面上の付着とうねりが低減された基板を、生産性よく製造できるようになる。   From the above, it is clear that by using the polishing composition of the present invention, it is possible to achieve all of the improvement of the polishing rate, the reduction of the deposits on the substrate surface, and the improvement of the waviness. Note that it is not easy to simultaneously achieve all of the improvement of the polishing rate, the reduction of the deposits on the substrate surface, and the improvement of the waviness. According to the present invention, it is possible to manufacture a substrate with reduced adhesion and undulation on the surface of the substrate after the rough polishing step in the multi-step polishing method with high productivity.

本発明の研磨剤組成物は、半導体、ハードディスクといった磁気記録媒体などの電子部品の研磨に使用することができる。特にガラス磁気ディスク基板やアルミニウム磁気ディスク基板などの磁気記録媒体用基板の表面研磨に使用することができる。さらには、アルミニウム合金製の基板表面に無電解ニッケル−リンめっき皮膜を形成した磁気記録媒体用アルミニウム磁気ディスク基板の表面研磨に使用することができる。   The polishing composition of the present invention can be used for polishing electronic parts such as magnetic recording media such as semiconductors and hard disks. In particular, it can be used for surface polishing of substrates for magnetic recording media such as glass magnetic disk substrates and aluminum magnetic disk substrates. Further, it can be used for surface polishing of an aluminum magnetic disk substrate for a magnetic recording medium having an electroless nickel-phosphorus plating film formed on the surface of an aluminum alloy substrate.

Claims (10)

下記(1)〜(3)の工程を有し、各工程(1)〜(3)を同一研磨機で行う磁気ディスク基板の粗研磨において、工程(3)で使用される研磨剤組成物Bであり、
コロイダルシリカと水溶性高分子化合物と水を含有し、
前記コロイダルシリカがHeywood径で測定された体積基準の粒度分布における粒子径50nmの累積体積頻度が35%以上かつ前記粒度分布における粒子径15nmの累積体積頻度が90%以下であり、
前記水溶性高分子化合物がカルボン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体とスルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする重合体とを含む混合物、および/またはカルボン酸基を有する単量体およびスルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする共重合体である磁気ディスク基板用研磨剤組成物。
(1)α−アルミナと中間アルミナと水を含有する研磨剤組成物Aを研磨機に供給して、前段の粗研磨を行う工程
(2)工程(1)で得られた基板をリンス処理する工程
(3)コロイダルシリカと水溶性高分子化合物と水を含有する研磨剤組成物Bを研磨機に供給して、後段の粗研磨を行う工程。
Abrasive composition B used in step (3) in the rough polishing of a magnetic disk substrate having the following steps (1) to (3) and performing each step (1) to (3) with the same polishing machine And
Contains colloidal silica, water-soluble polymer and water,
The colloidal silica has a cumulative volume frequency of particle size 50 nm in the volume-based particle size distribution measured by Heywood diameter of 35% or more and a cumulative volume frequency of particle size 15 nm in the particle size distribution of 90% or less,
The water-soluble polymer compound, a mixture containing a polymer having a monomer having a carboxylic acid group as an essential monomer and a polymer having a monomer having a sulfonic acid group as an essential monomer, and / or A polishing composition for a magnetic disk substrate, which is a copolymer containing a monomer having a carboxylic acid group and a monomer having a sulfonic acid group as essential monomers.
(1) A polishing agent composition A containing α-alumina, intermediate alumina, and water is supplied to a polishing machine, and the substrate obtained in the step (2) step (1) of performing the rough polishing in the preceding stage is subjected to a rinse treatment. Step (3) A step of supplying a polishing composition B containing colloidal silica, a water-soluble polymer compound and water to a polishing machine to perform a rough polishing in the latter stage.
前記水溶性高分子化合物であるカルボン酸基を有する単量体およびスルホン酸基を有する単量体を必須単量体とする共重合体が、カルボン酸基を有する単量体とスルホン酸基を有する単量体およびアミド基を有する単量体を必須単量体とする共重合体である請求項1に記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。   The copolymer having a monomer having a carboxylic acid group and a monomer having a sulfonic acid group, which are the water-soluble polymer compounds, as essential monomers, has a monomer having a carboxylic acid group and a sulfonic acid group. The abrasive composition for a magnetic disk substrate according to claim 1, wherein the abrasive composition is a copolymer containing an essential monomer and a monomer having an amide group. 前記アミド基を有する単量体が、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−アルキルアクリルアミド、N−アルキルメタクリルアミドから選ばれる単量体である請求項2に記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。   The abrasive composition for a magnetic disk substrate according to claim 2, wherein the monomer having an amide group is a monomer selected from acrylamide, methacrylamide, N-alkylacrylamide and N-alkylmethacrylamide. 前記カルボン酸基を有する単量体が、アクリル酸またはその塩、メタクリル酸またはその塩から選ばれる単量体である請求項1〜3のいずれか1項に記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。   The abrasive composition for a magnetic disk substrate according to claim 1, wherein the monomer having a carboxylic acid group is a monomer selected from acrylic acid or a salt thereof, methacrylic acid or a salt thereof. object. 前記スルホン酸基を有する単量体が、イソプレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−メタクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、イソアミレンスルホン酸、ビニルナフタレンスルホン酸、およびこれらの塩から選ばれる1種または2種以上の単量体である請求項1〜4のいずれか1項に記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。   The monomer having a sulfonic acid group is isoprenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, allylsulfonic acid, The abrasive composition for magnetic disk substrates according to any one of claims 1 to 4, which is one or more monomers selected from isoamylene sulfonic acid, vinyl naphthalene sulfonic acid, and salts thereof. object. 前記研磨剤組成物が有機硫酸エステル塩化合物をさらに含有し、前記有機硫酸エステル塩化合物が下記一般式(1)で表される請求項1〜5のいずれか1項に記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。
R−O−SOM (1)
式中、Rは炭素数5〜21の直鎖または分岐のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキルアリール基を表し、Mはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウムイオンまたは有機カチオンを表す。
The magnetic disk substrate according to any one of claims 1 to 5, wherein the abrasive composition further contains an organic sulfate ester salt compound, and the organic sulfate ester salt compound is represented by the following general formula (1). Abrasive composition.
R-O-SO 3 M ( 1)
In the formula, R represents a linear or branched alkyl group having 5 to 21 carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group or an alkylaryl group, and M represents an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, an ammonium ion or an organic cation. ..
前記研磨剤組成物が有機硫酸エステル塩化合物をさらに含有し、前記有機硫酸エステル塩化合物が下記一般式(2)で表される請求項1〜5のいずれか1項に記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。
R−O−(AO)−SOM (2)
式中、Rは炭素数5〜21の直鎖または分岐のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはアルキルアリール基を表し、AOは炭素数2または3のオキシアルキレン基を表し、nは1〜30の自然数を表し、Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムイオンまたは有機カチオンを表す。
The magnetic disk substrate according to any one of claims 1 to 5, wherein the abrasive composition further contains an organic sulfate ester salt compound, and the organic sulfate ester salt compound is represented by the following general formula (2). Abrasive composition.
R-O- (AO) n -SO 3 M (2)
In the formula, R represents a linear or branched alkyl group having 5 to 21 carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group, or an alkylaryl group, AO represents an oxyalkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and n is 1 to 1. It represents a natural number of 30, and M represents an alkali metal, an alkaline earth metal, an ammonium ion or an organic cation.
前記研磨剤組成物が酸および/またはその塩をさらに含有し、pH値(25℃)が0.1〜4.0の範囲にある請求項1〜7のいずれか1項に記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。   The magnetic disk according to claim 1, wherein the abrasive composition further contains an acid and / or a salt thereof, and has a pH value (25 ° C.) in the range of 0.1 to 4.0. Substrate abrasive composition. 前記研磨剤組成物が酸化剤をさらに含有している請求項1〜8のいずれか1項に記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。   The abrasive composition for magnetic disk substrates according to claim 1, wherein the abrasive composition further contains an oxidizing agent. 無電解ニッケル−リンめっきされたアルミニウム磁気ディスク基板の粗研磨に用いられる請求項1〜9のいずれか1項に記載の磁気ディスク基板用研磨剤組成物。   The abrasive composition for a magnetic disk substrate according to claim 1, which is used for rough polishing of an electroless nickel-phosphorus plated aluminum magnetic disk substrate.
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