JP2020059822A - Aqueous printing ink composition for surface printing film - Google Patents
Aqueous printing ink composition for surface printing film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020059822A JP2020059822A JP2018192918A JP2018192918A JP2020059822A JP 2020059822 A JP2020059822 A JP 2020059822A JP 2018192918 A JP2018192918 A JP 2018192918A JP 2018192918 A JP2018192918 A JP 2018192918A JP 2020059822 A JP2020059822 A JP 2020059822A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink composition
- water
- film
- printing ink
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Printing Methods (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
本発明は、表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物に関する。 The present invention relates to a water-based printing ink composition for surface printing films.
食品、菓子、生活雑貨、ペットフード等には意匠性、経済性、内容物保護性、輸送性等の点から、各種プラスチックフィルムを使用した包装材料が使用されている。また、多くの包装材料には、消費者へアピールする意匠性、メッセージ性の付与を意図してグラビア印刷やフレキソ印刷が施されている。
そしてこれらの包装材料を得るために、包装材料の基材フィルムの表面に印刷される表刷り印刷、あるいは包装材料の基材フィルムの印刷面に必要に応じて接着剤やアンカー剤を塗布し、フィルムにラミネート加工を施す印刷が行われる。
印刷では、ポリエステル、ナイロン、アルミニウム箔等の各種フィルム上に色インキ、白インキを順次印刷後、該白インキの印刷層上に、接着剤を用いたドライラミネート加工や、アンカーコート剤を用いたエクストルージョンラミネート加工等によりヒートシールを目的としたポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等が積層されている（例えば、特許文献１参照）。
Packaging materials using various plastic films are used for foods, confectionery, household goods, pet foods, etc. from the viewpoints of design, economy, protection of contents, transportability, and the like. Further, many packaging materials are subjected to gravure printing or flexographic printing for the purpose of imparting a design property and a message property appealing to consumers.
And in order to obtain these packaging materials, surface printing printed on the surface of the base material film of the packaging material, or by applying an adhesive or an anchor agent to the printed surface of the base material film of the packaging material, if necessary, Printing is performed by laminating the film.
In printing, color ink and white ink were sequentially printed on various films such as polyester, nylon and aluminum foil, and then dry lamination using an adhesive or an anchor coating agent was used on the printed layer of the white ink. A polyethylene film, a polypropylene film or the like for heat sealing is laminated by an extrusion lamination process or the like (see, for example, Patent Document 1).
ヒドラジン化合物とカルボジイミド化合物を含有する表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物は公知（例えば、特許文献２参照）であり、コアシェル構造を有するスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンを含有する表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物も公知であるが、いずれも耐熱性までも考慮したものではない。 A water-based printing ink composition for a front-printing film containing a hydrazine compound and a carbodiimide compound is known (see, for example, Patent Document 2), and a water-based printing ink for a front-printing film containing a styrene-acrylic resin emulsion having a core-shell structure. The composition is also known, but neither considers heat resistance.
本発明の課題は、フィルム用印刷インキ組成物として表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物とすることに加え、耐熱性が向上した表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物を提供することである。 An object of the present invention is to provide a water-based printing ink composition for a front-printing film, which has improved heat resistance, in addition to a water-based printing ink composition for a front-printing film as a printing ink composition for a film.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、下記の表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物を発明した。
１．顔料、バインダー樹脂、水性媒体を含有する表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物であって、さらに、アニオン系界面活性剤をインキ組成物中に０．１〜１．０質量％含有する表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物。
２．アニオン系界面活性剤が、リン酸エステル系界面活性剤である１．記載の表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物。
３．バインダー樹脂が、酸価１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−３０〜１５０℃のアクリル系エマルジョンであり、これをインキ中に固形分で５〜３０質量％含有する１．又は２．に記載の表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物。
４．アクリル系エマルジョンが、アクリルエマルジョン、スチレン・アクリルエマルジョン、アクリル・マレイン酸エマルジョン及びスチレン・アクリル・マレイン酸エマルジョンから選ばれる少なくとも１種である３．に記載の表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物。
５．バインダー樹脂として、さらにアルカリ可溶性樹脂を含有する１．〜４．のいずれかに記載の表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have invented the following aqueous printing ink composition for surface printing film.
1. A water-based printing ink composition for a front-printing film, comprising a pigment, a binder resin, and an aqueous medium, wherein the ink composition further contains 0.1 to 1.0% by mass of the anionic surfactant. Water-based printing ink composition.
2. 1. The anionic surfactant is a phosphate ester surfactant. A water-based printing ink composition for surface printing film as described above.
3. 1. The binder resin is an acrylic emulsion having an acid value of 10 to 100 mgKOH / g and a glass transition temperature of -30 to 150 ° C., which is contained in the ink in a solid content of 5 to 30 mass%. Or 2. The water-based printing ink composition for surface printing film as described in 1.
4. 2. The acrylic emulsion is at least one selected from acrylic emulsion, styrene / acrylic emulsion, acrylic / maleic acid emulsion, and styrene / acrylic / maleic acid emulsion. The water-based printing ink composition for surface printing film as described in 1.
5. The binder resin further contains an alkali-soluble resin. ~ 4. A water-based printing ink composition for surface printing film according to any one of 1.
本発明の表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物は、優れた樹脂フィルムへの密着性、耐熱性、耐水及び耐摩擦性をバランス良く発揮することができる。 The water-based printing ink composition for surface printing films of the present invention can exhibit excellent adhesion to a resin film, heat resistance, water resistance and abrasion resistance in a well-balanced manner.
以下、本発明の表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物についてより詳しく説明する。
＜顔料＞
本発明において使用できる顔料としては、印刷インキにおいて一般的に用いられている各種無機顔料及び／又は有機顔料等を使用できる。
無機顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等の有色顔料、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルク等の体質顔料を挙げることができる。
有機顔料としては、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることができる。
本発明における顔料の含有量は、表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物中に０．５〜４０．０質量％が好ましい。表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物中の顔料の含有量が上記の範囲より少なくなると、表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物としての着色力が低下し、上記の範囲より多くなると、表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物の粘度が高くなり、印刷物が汚れやすくなる。
Hereinafter, the water-based printing ink composition for surface printing film of the present invention will be described in more detail.
<Pigment>
As the pigment that can be used in the present invention, various inorganic pigments and / or organic pigments that are generally used in printing inks can be used.
As the inorganic pigment, titanium oxide, red iron oxide, antimony red, cadmium yellow, cobalt blue, dark blue, ultramarine blue, carbon black, colored pigments such as graphite, silica, calcium carbonate, kaolin, clay, barium sulfate, aluminum hydroxide, talc, etc. The extender pigment can be mentioned.
Examples of organic pigments include soluble azo pigments, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, copper phthalocyanine pigments and condensed polycyclic pigments.
The content of the pigment in the present invention is preferably 0.5 to 40.0 mass% in the water-based printing ink composition for surface printing film. When the content of the pigment in the water-based printing ink composition for surface printing film is less than the above range, the coloring power as the water-based printing ink composition for surface printing film is reduced, and when it is more than the above range, the surface printing film is used. The viscosity of the water-based printing ink composition is increased, and the printed matter is easily soiled.
＜バインダー樹脂＞
（水性樹脂エマルジョン）
バインダー樹脂として使用する水性樹脂エマルジョンとしては、酸価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇで、揮発性塩基性化合物で酸価の一部又は全てを中和した酸基含有水性樹脂エマルジョンであるものが好ましい。
酸基含有水性樹脂エマルジョンとしては、アクリルエマルジョン、スチレン・アクリルエマルジョン、アクリル・マレイン酸エマルジョン及びスチレン・アクリル・マレイン酸エマルジョンから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
具体的には、カルボキシル基を有する水溶性樹脂を高分子乳化剤として、水性溶媒中でエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる酸基含有水性樹脂エマルジョンである。
<Binder resin>
(Aqueous resin emulsion)
As the aqueous resin emulsion used as the binder resin, an acid group-containing aqueous resin emulsion having an acid value of 10 to 100 mgKOH / g and neutralizing a part or all of the acid value with a volatile basic compound is preferable.
As the acid group-containing aqueous resin emulsion, at least one selected from acrylic emulsion, styrene / acrylic emulsion, acrylic / maleic acid emulsion, and styrene / acrylic / maleic acid emulsion is preferable.
Specifically, it is an acid group-containing aqueous resin emulsion obtained by emulsion-polymerizing an ethylenically unsaturated monomer in an aqueous solvent using a water-soluble resin having a carboxyl group as a polymer emulsifier.
酸基含有水性樹脂エマルジョンの具体例について説明する。
本発明中の酸基含有水性樹脂エマルジョンを得るための、カルボキシル基を有する水溶性樹脂は、i成分：ラジカル重合性二重結合を有するカルボン酸および／または酸無水物を２〜５０質量％、ii成分（必要に応じて使用される）：ラジカル重合性二重結合を有するケトン化合物および／またはアルデヒド化合物を０〜５質量％、およびiii成分：iおよびii成分を除くラジカル重合性二重結合を有する化合物を５０〜９８質量％共重合して得られ、アルカリ水溶液に溶解可能な共重合体樹脂である。なお、ここでは、i、iiおよびiii成分を合わせてI成分と称する。
A specific example of the acid group-containing aqueous resin emulsion will be described.
The water-soluble resin having a carboxyl group for obtaining the acid group-containing aqueous resin emulsion in the present invention is a component i: 2 to 50% by mass of a carboxylic acid and / or an acid anhydride having a radically polymerizable double bond, ii component (used as necessary): 0 to 5 mass% of a ketone compound and / or aldehyde compound having a radical polymerizable double bond, and iii component: radical polymerizable double bond excluding i and ii components It is a copolymer resin obtained by copolymerizing 50 to 98% by mass of a compound having the above formula and soluble in an alkaline aqueous solution. Here, the i, ii and iii components are collectively referred to as the I component.
ここで、i成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等のジカルボン酸とそのモノアルキルエステル、モノヒドロキシアルキルエステル、モノアミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸等の酸無水物を挙げることができる。
これらのラジカル重合性二重結合を有するカルボン酸および／または酸無水物の中でも、得られる高分子乳化剤の乳化能の点から、モノカルボン酸、特にアクリル酸またはメタクリル酸の使用が好適である。
Here, as the i component, acrylic acid, methacrylic acid, monocarboxylic acid such as crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, dicarboxylic acid such as itaconic acid and its monoalkyl ester, monohydroxyalkyl ester, monoamide, Examples thereof include acid anhydrides such as maleic anhydride, citraconic anhydride, and itaconic anhydride.
Among these carboxylic acids and / or acid anhydrides having a radical-polymerizable double bond, it is preferable to use a monocarboxylic acid, particularly acrylic acid or methacrylic acid, from the viewpoint of the emulsifying ability of the obtained polymer emulsifier.
次に、ii成分のラジカル重合性二重結合を有するケトン化合物とは、分子中に少なくとも１つ以上のケト基を有するラジカル重合性化合物であって、具体的には、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリレート、アセトニル（メタ）アクリレート、ビニルアルキルケトン類等を挙げることができる。
また、ii成分のラジカル重合性二重結合を有するアルデヒド化合物とは、分子中に少なくとも１つ以上のアルド基を有するラジカル重合性化合物であって、アクロレイン、ホルミルスチロール、アルカナール（メタ）アクリレート類等を挙げることができる。
Next, the ketone compound having a radical-polymerizable double bond as the ii component is a radical-polymerizable compound having at least one or more keto group in the molecule, and specifically, diacetone (meth) acrylamide, Examples thereof include diacetone (meth) acrylate, acetonyl (meth) acrylate, vinyl alkyl ketones and the like.
Further, the aldehyde compound having a radical-polymerizable double bond as the ii component is a radical-polymerizable compound having at least one or more aldo groups in the molecule, and includes acrolein, formylstyrene, and alkanal (meth) acrylates. Etc. can be mentioned.
次に、iii成分としては、例えば以下に記載する（メタ）アクリル酸誘導体、スチレン系化合物およびマレイン酸誘導体が使用できる。
・（メタ）アクリル酸誘導体：（メタ）アクリル酸の炭素原子数が１〜１８のアルキルエステル、炭素原子数が１〜１８のアルキルアミド、炭素原子数が２〜４のヒドロキシアルキルエステル等で、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド、ブチル（メタ）アクリルアミド、ヘキシル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
Next, as the iii component, for example, a (meth) acrylic acid derivative, a styrene compound and a maleic acid derivative described below can be used.
(Meth) acrylic acid derivative: (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms, alkylamide having 1 to 18 carbon atoms, hydroxyalkyl ester having 2 to 4 carbon atoms, and the like. Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate. ) Acrylamide, ethyl (meth) acrylamide, butyl (meth) acrylamide, hexyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.
・スチレン系化合物：スチレンおよび炭素原子数が８〜１０程度の誘導体で、具体的には、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン等を挙げることができる。
・マレイン酸誘導体：マレイン酸の炭素原子数が１〜１８のジアルキルエステル、炭素原子数が１〜１８のジアルキルアミド、炭素原子数が２〜４のジヒドロキシアルキルエステル等で、具体的には、ジメチルマレート、ジエチルマレート、ジブチルマレート、ジオクチルマレート、ビス−２−ヒドロキシエチルマレート、マレイン酸ジメチルアミド、マレイン酸ジエチルアミド、マレイン酸ジブチルアミド等を挙げることができる。
-Styrene-based compound: Styrene and a derivative having about 8 to 10 carbon atoms, and specific examples thereof include α-methylstyrene, chlorostyrene, and vinyltoluene.
Maleic acid derivative: a dialkyl ester having 1 to 18 carbon atoms of maleic acid, a dialkylamide having 1 to 18 carbon atoms, a dihydroxyalkyl ester having 2 to 4 carbon atoms, and specifically, dimethyl. Examples thereof include maleate, diethyl maleate, dibutyl maleate, dioctyl maleate, bis-2-hydroxyethyl maleate, maleic acid dimethylamide, maleic acid diethylamide, and maleic acid dibutylamide.
なお、上記カルボキシル基を有する水溶性樹脂を得るための、i成分の使用量は２〜５０質量％が好ましく、より好ましくは５〜２０質量％、ii成分の使用量は０〜５質量％が好ましく、より好ましくは１〜４質量％、iii成分の使用量は５０〜９８質量％が好ましい。
ここでi成分の使用量が前記範囲より少ない場合は、カルボキシル基を有する水溶性樹脂がアルカリ水溶液中で充分な溶解性が得られない可能性があり、乳化重合の安定性、さらに重合物の分散安定性が低下する可能性があると共に、得られる表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物の流動性も不良となる場合がある。一方、前記範囲を超える場合は、耐水性、印刷適性が低下して好ましくない場合がある。
また、ii成分の使用量が前記範囲を超える場合は、得られた表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物が、経時での増粘・固化、印刷適性の低下を起こす可能性がある。
The amount of the i component used to obtain the water-soluble resin having a carboxyl group is preferably 2 to 50% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, and the amount of the ii component used is 0 to 5% by mass. It is more preferably 1 to 4% by mass, and the amount of the iii component used is preferably 50 to 98% by mass.
If the amount of the i component used is less than the above range, the water-soluble resin having a carboxyl group may not have sufficient solubility in an alkaline aqueous solution, the stability of emulsion polymerization, and further the polymerization product. The dispersion stability may decrease, and the fluidity of the resulting water-based printing ink composition for a front printing film may be poor. On the other hand, if it exceeds the above range, water resistance and printability may be deteriorated, which is not preferable.
Further, when the amount of the ii component used exceeds the above range, the resulting water-based printing ink composition for front-printing film may cause viscosity increase / solidification over time and deterioration of printability.
以上のI成分を共重合させてカルボキシル基を有する水溶性樹脂を得る方法としては、有機溶剤中で重合開始剤の存在下、前記化合物の混合物を所定の温度および反応時間で反応させた後、有機溶剤を留去する方法が利用できる。
ここで、使用可能な有機溶剤としては、酢酸エチル、酢酸イソプロピル等のエステル系、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系、低級アルコール系、グリコールおよびその誘導体等を挙げることができ、一方、使用可能な重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩類、ベンゾイルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物類、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類、また、必要に応じて還元剤と組み合わせたレドックス系開始剤を挙げることができる。
As a method of obtaining a water-soluble resin having a carboxyl group by copolymerizing the above I component, in the presence of a polymerization initiator in an organic solvent, after reacting the mixture of the compounds at a predetermined temperature and reaction time, A method of distilling off the organic solvent can be used.
Examples of usable organic solvents include ester-based solvents such as ethyl acetate and isopropyl acetate, ketone-based solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, lower alcohol-based solvents, glycols and their derivatives, and the like. As the initiator, potassium persulfate, sodium persulfate, persulfates such as ammonium persulfate, organic peroxides such as benzoylhydroperoxide, azo compounds such as azobisisobutyronitrile, and if necessary, And a redox initiator combined with a reducing agent.
このカルボキシル基を有する水溶性樹脂を高分子乳化剤として使用する場合、好適な分子量（数平均分子量、以下同じ）は３，０００〜１００，０００、より好適には５，０００〜３０，０００の範囲である。分子量が３，０００より低くなると、得られる表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物に耐水性や耐ブロッキング性を持たせるために別の手段が必要となり、一方、１００，０００より高くなると、得られる表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物の粘度が高くなる。
またこのカルボキシル基を有する水溶性樹脂の酸価は２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満ではアルカリ水溶液中での充分な溶解性が得られず、一方３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、得られる表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物の耐水性、印刷適性が低下する傾向がある。
When this water-soluble resin having a carboxyl group is used as a polymer emulsifier, a suitable molecular weight (number average molecular weight, the same applies hereinafter) is in the range of 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 30,000. Is. When the molecular weight is lower than 3,000, another means is required for imparting water resistance and blocking resistance to the resulting water-based printing ink composition for surface printing film, while when it is higher than 100,000, it is obtained. The viscosity of the water-based printing ink composition for surface printing film is increased.
The acid value of the water-soluble resin having a carboxyl group is preferably 20 to 300 mgKOH / g. If the acid value is less than 20 mgKOH / g, sufficient solubility in an alkaline aqueous solution cannot be obtained, while if it exceeds 300 mgKOH / g, the water resistance and printability of the obtained water-based printing ink composition for front-printing film are deteriorated. Tend.
次に、乳化重合に供されるラジカル重合性二重結合を有する化合物IIとしては、iv成分（必要に応じて使用される）：ラジカル重合性二重結合を有するケトンおよび／またはアルデヒド化合物と、v成分：iv成分を除くラジカル重合性二重結合を有する化合物を使用するものである。なお、本発明では、ivおよびv成分を合わせてII成分と称する。
ここで、iv成分としては、上記ii成分として示したラジカル重合性二重結合を有するケトンおよびアルデヒド化合物を挙げることができる。
Next, as the compound II having a radical-polymerizable double bond used for emulsion polymerization, an iv component (used as necessary): a ketone and / or aldehyde compound having a radical-polymerizable double bond, v component: A compound having a radically polymerizable double bond other than the iv component is used. In the present invention, the iv and v components are collectively referred to as the II component.
Here, examples of the iv component include the ketone and aldehyde compounds having a radical-polymerizable double bond shown as the above ii component.
一方、v成分としては、上記i成分として例示した前記のラジカル重合性二重結合を有するカルボン酸および／または酸無水物、上記iii成分として例示した（メタ）アクリル酸誘導体、スチレン系化合物、マレイン酸誘導体が挙げられ、その他、炭素原子数２〜１８の飽和カルボン酸のビニルエステル、具体的には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル等を挙げることができる。
これらのv成分の中でも、水性樹脂エマルジョンの分散性、得られる表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物の性能から、（メタ）アクリル酸誘導体、スチレン系化合物が好ましい。
On the other hand, as the v component, the carboxylic acid and / or acid anhydride having the radical-polymerizable double bond described above as the i component, the (meth) acrylic acid derivative exemplified as the iii component, the styrene compound, and the maleic acid Examples thereof include acid derivatives, and in addition, vinyl esters of saturated carboxylic acids having 2 to 18 carbon atoms, specifically, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate, vinyl stearate and the like.
Among these v components, a (meth) acrylic acid derivative and a styrene compound are preferable from the viewpoint of dispersibility of the aqueous resin emulsion and performance of the resulting aqueous printing ink composition for a front printing film.
以上のII成分の全量中、iv成分の使用量は０〜３０質量％、v成分の使用量は７０〜１００質量％であることが好ましい。
ここで、iv成分の使用量が３０質量％を超える場合は、経時での増粘・固化、印刷適性の低下が起こり得るので好ましくないことがある。
It is preferable that the amount of the iv component used is 0 to 30% by mass and the amount of the v component used is 70 to 100% by mass in the total amount of the above-mentioned II component.
Here, if the amount of the iv component used exceeds 30% by mass, thickening / solidification with time and deterioration of printability may occur, which is not preferable in some cases.
カルボキシル基を有する水溶性樹脂を高分子乳化剤として使用し、さらにII成分を用いて水性樹脂エマルジョン、酸基含有水性樹脂エマルジョンやアクリル系エマルジョンを合成する場合、結果的に、ii成分とiv成分の質量の和が、i〜v全単量体成分の質量の和に対して、０．５〜２５質量％となるものである。ここでii成分とiv成分の質量の和が０．５質量％より少なくなると、インキのプラスチックフィルムに対する接着性が低下して好ましくない。 When a water-soluble resin having a carboxyl group is used as a polymer emulsifier, and an aqueous resin emulsion, an acid group-containing aqueous resin emulsion or an acrylic emulsion is further synthesized by using the II component, as a result, the ii component and the iv component are combined. The sum of the masses is 0.5 to 25 mass% with respect to the sum of the masses of all the iv monomer components. Here, if the sum of the masses of the ii component and the iv component is less than 0.5% by mass, the adhesiveness of the ink to the plastic film decreases, which is not preferable.
また、I成分／II成分の質量比率は、２０／８０〜８０／２０、好ましくは３０／７０〜７０／３０となる範囲である。
ここで、I成分の質量比率が２０／８０より低くなると、インキの再溶解性、流動性や保存安定性が低下する可能性があり、一方、８０／２０より高くなるとインキの耐水性等が低下する可能性がある。
The mass ratio of I component / II component is in the range of 20/80 to 80/20, preferably 30/70 to 70/30.
Here, if the mass ratio of the component I is lower than 20/80, the redissolvability, fluidity and storage stability of the ink may be lowered, while if it is higher than 80/20, the water resistance of the ink and the like may be deteriorated. It may decrease.
以上のI成分を共重合して得られるアルカリ可溶性樹脂、II成分およびアルカリ水溶液を使用して、酸基含有樹脂エマルジョンを製造する方法としては、アルカリ可溶性樹脂をアルカリ水溶液中に溶解させた後、II成分と重合開始剤との混合物を滴下し、所定の温度および反応時間で反応させる方法が利用できる。
ここで、アルカリ可溶性樹脂を水中に溶解させるために使用するアルカリ性物質としては、後述する揮発性塩基性化合物を使用する。なお、アルカリ性物質の使用量としては、アルカリ可溶性樹脂の中和量の１００〜１２０％程度が最も適量であり、使用量が１００％より少なくなるに従ってアルカリ可溶性樹脂の溶解性が低下傾向を示し、一方、１２０％より多くしたとしても、溶解性がさらに良好となることはない。
また、重合開始剤としては前記のアルカリ可溶性樹脂を製造するために使用する重合開始剤を使用することができる。
Alkali-soluble resin obtained by copolymerizing the above component I, using the component II and the alkaline aqueous solution, as a method for producing an acid group-containing resin emulsion, after dissolving the alkali-soluble resin in the alkaline aqueous solution, A method in which a mixture of the component II and a polymerization initiator is added dropwise and the reaction is carried out at a predetermined temperature and reaction time can be used.
Here, as the alkaline substance used for dissolving the alkali-soluble resin in water, a volatile basic compound described later is used. As the amount of the alkaline substance used, the most suitable amount is about 100 to 120% of the neutralized amount of the alkali-soluble resin, and the solubility of the alkali-soluble resin tends to decrease as the amount used becomes less than 100%. On the other hand, even if it is more than 120%, the solubility is not further improved.
Further, as the polymerization initiator, the polymerization initiator used for producing the above-mentioned alkali-soluble resin can be used.
上記により得られる樹脂の中でも、ガラス転移温度が−３０〜１５０℃であることが好ましく、より好ましくは−２５〜１２０℃である。ガラス転移温度が−３０℃未満であると、耐熱性が悪化する可能性があり、１５０℃を超えると基材のフィルムの屈曲等に印字が追随できない可能性がある。
また、酸基を含有するアクリルエマルジョン、スチレン・アクリルエマルジョン、アクリル・マレイン酸エマルジョン及びスチレン・アクリル・マレイン酸エマルジョンであることが好ましい。エマルジョン中の樹脂固形分は２０〜６０質量％である。
これらの樹脂が樹脂エマルジョンであるときの酸価は１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは２０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは３０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物の水性溶媒への分散性が不足する可能性がある。一方、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物の安定性が損なわれる可能性がある。
また本発明の表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物中の水性樹脂エマルジョンの含有量としては、固形分として５〜３０質量％であることが好ましく、１０〜２５質量％がさらに好ましい。
なお、これらの樹脂エマルジョンとしては、コアシェル型でも良く、そうでなくてもよい。
Among the resins obtained above, the glass transition temperature is preferably −30 to 150 ° C., more preferably −25 to 120 ° C. If the glass transition temperature is lower than -30 ° C, the heat resistance may deteriorate, and if it exceeds 150 ° C, printing may not be able to follow the bending of the base film.
Further, an acrylic emulsion containing an acid group, a styrene / acrylic emulsion, an acrylic / maleic acid emulsion, and a styrene / acrylic / maleic acid emulsion are preferable. The resin solid content in the emulsion is 20 to 60% by mass.
When the resin is a resin emulsion, the acid value is preferably 10 to 100 mgKOH / g, more preferably 20 to 90 mgKOH / g, and further preferably 30 to 70 mgKOH / g. When the acid value is less than 10 mgKOH / g, the dispersibility of the water-based printing ink composition for front-printing film in an aqueous solvent may be insufficient. On the other hand, when the acid value exceeds 100 mgKOH / g, the stability of the water-based printing ink composition for surface printing film may be impaired.
The content of the water-based resin emulsion in the water-based printing ink composition for surface printing film of the present invention is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass as solid content.
Note that these resin emulsions may or may not be core-shell type.
（水溶性アクリル樹脂）
本発明の表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物には、顔料を分散させるために水溶性アクリル樹脂を含有することが好ましい。
水溶性アクリル樹脂としては、酸基の一部又は全部が揮発性塩基性化合物により中和されてなるアルカリ可溶性樹脂を使用することができる。
このようなアルカリ可溶性樹脂を構成する単量体成分は、カルボキシル基を有する単量体、顔料との吸着性を向上させるための疎水性基を含有する単量体、及び重合可能な他の単量体からなる。
カルボキシル基を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等を使用できる。
顔料との吸着性を向上させるための疎水性基を含有する単量体としては、好ましくは、炭素数６〜２０の長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート、なかでも、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシステアリル（メタ）アクリレート等がより好ましく、さらに、スチレン系単量体として、スチレン、α−スチレン、ビニルトルエン等を使用できる。
重合可能な他の単量体としては、アルカリ可溶性樹脂の性質を損なわない範囲にて使用できる単量体であり、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル等の（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等を使用できる。
前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は４０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは７０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物の水性溶媒への溶解性が不足する可能性がある。一方、酸価が２５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、親水性が高くなり過ぎるため、貯蔵安定性、耐水性が低下する可能性がある。
アルカリ可溶性樹脂の分子量としては、通常重量平均分子量が３，０００〜２００，０００であるのが好ましく、より好ましくは５，０００〜５０，０００である。アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量が３，０００未満の場合には顔料の分散安定性や得られる印刷物の耐擦過性が低下する傾向にあり、一方２００，０００を超えると、粘度が高くなるため好ましくない。
アルカリ可溶性樹脂の配合量は、上記記載の顔料１００質量部に対して１０〜１００質量部が好ましい。
なお、水溶性アクリル樹脂を使用するかわりに、顔料分散剤を使用することも可能である。
(Water-soluble acrylic resin)
The water-based printing ink composition for surface printing film of the present invention preferably contains a water-soluble acrylic resin for dispersing the pigment.
As the water-soluble acrylic resin, an alkali-soluble resin obtained by neutralizing a part or all of acid groups with a volatile basic compound can be used.
The monomer component constituting such an alkali-soluble resin includes a monomer having a carboxyl group, a monomer containing a hydrophobic group for improving the adsorptivity with a pigment, and another monomer that can be polymerized. It consists of a quantity.
As the monomer having a carboxyl group, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 2-carboxypropyl (meth) acrylate, maleic anhydride, Maleic acid monoalkyl ester, citraconic acid, citraconic anhydride, citraconic acid monoalkyl ester and the like can be used.
The monomer containing a hydrophobic group for improving the adsorptivity with the pigment is preferably a (meth) acrylate having a long-chain alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, especially 2-ethylhexyl (meth). ) Acrylate, octyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-hydroxystearyl (meth) acrylate and the like are more preferable, and styrene, α-styrene, vinyl as the styrene-based monomer. Toluene or the like can be used.
The other polymerizable monomer is a monomer that can be used within a range that does not impair the properties of the alkali-soluble resin, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and propyl (meth) acrylate. , (Meth) acrylic acid such as isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and hexyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, acrylamide, N-methylolacrylamide, cyclohexyl (meth) acrylate, Benzyl (meth) acrylate etc. can be used.
The acid value of the alkali-soluble resin is preferably 40 to 250 mgKOH / g, more preferably 70 to 250 mgKOH / g. When the acid value is less than 40 mgKOH / g, the solubility of the water-based printing ink composition for surface printing film in an aqueous solvent may be insufficient. On the other hand, when the acid value exceeds 250 mgKOH / g, the hydrophilicity becomes too high, which may result in deterioration of storage stability and water resistance.
The weight average molecular weight of the alkali-soluble resin is preferably 3,000 to 200,000, and more preferably 5,000 to 50,000. When the weight average molecular weight of the alkali-soluble resin is less than 3,000, the dispersion stability of the pigment and the scratch resistance of the obtained print tend to decrease, while when it exceeds 200,000, the viscosity becomes high, which is preferable. Absent.
The amount of the alkali-soluble resin compounded is preferably 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment described above.
Instead of using the water-soluble acrylic resin, it is possible to use a pigment dispersant.
（揮発性塩基性化合物）
本発明における揮発性の塩基性化合物としては、アンモニア、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、モノエタノールアミン等が例示でき、中でもアンモニアが好ましい。性能が低下しない範囲で、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ化合物、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、ジアザビシクロオクタン等の不揮発性アミン化合物も併用することが可能である。
(Volatile basic compound)
Examples of the volatile basic compound in the present invention include ammonia, triethylamine, N, N-dimethylethanolamine, monoethanolamine, and the like, with ammonia being preferred. Inorganic alkaline compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and non-volatile amine compounds such as triethylenediamine, diethanolamine, triethanolamine, diethylenetriamine, and diazabicyclooctane can be used in combination as long as the performance is not deteriorated.
なお、酸価は、樹脂を合成するために用いる単量体の組成に基づいて、樹脂１ｇを中和するのに理論上要する水酸化カリウムのｍｇ数を算術的に求めた理論酸価である。
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定することができる。一例として、ＧＰＣ装置にＷａｔｅｒ ２６９０（ウォーターズ社製）、カラムにＰＬｇｅｌ ５μｍ ＭＩＸＥＤ−Ｄ（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）を使用してクロマトグラフィーを行い、ポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
The acid value is a theoretical acid value obtained by arithmetically calculating the mg of potassium hydroxide theoretically required to neutralize 1 g of the resin based on the composition of the monomer used for synthesizing the resin. .
The weight average molecular weight can be measured by a gel permeation chromatography (GPC) method. As an example, chromatography can be performed using Water 2690 (manufactured by Waters) as a GPC device and PLgel 5 μm MIXED-D (manufactured by Agilent Technologies) as a column, and can be determined as a polystyrene-equivalent weight average molecular weight.
＜アニオン性界面活性剤＞
本発明の表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物には、耐熱性向上のためにアニオン性界面活性剤を含有させる。
アニオン性界面活性剤としてはリン酸塩系界面活性剤、アルケニルコハク酸系界面活性剤、タウリン系界面活性剤等を採用できる。
リン酸塩系界面活性剤としては、リン酸エステル系界面活性剤が好ましく、プライサーフＡＬ、プライサーフＤＢ−０１、プライサーフＡ２１９Ｂ、プライサーフＡ２０８Ｂ、プライサーフ２１２Ｃ（第一工業製薬）を使用することができる。リン酸塩系界面活性剤と共に、アルケニルコハク酸系界面活性剤及び／又はタウリン系界面活性剤等を併用できる。
アルケニルコハク酸又はその塩としては、アルケニルコハク酸（星光ＰＭＣ）、アルケニルコハク酸ジカリウム（花王）を使用できる。
その他に、Ｎ−アシルタウリン塩（日光ケミカルズ）、ＬＭＴ（Ｎ−ラウロイルメチルタウリンＮａ）、ＭＭＴ（Ｎ−ミリストイルメチルタウリンＮａ）、ＳＭＴ（Ｎ−ステアロイルメチルタウリンＮａ）、ＰＭＴ（Ｎ−パルミトイルメチルタウリンＮａ）、Ｎ−アシルサルコシン、Ｎ−オレオイルサルコシン（日光ケミカルズ）、Ｎ−アシルグリシンを使用することもできる。
本発明の表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物におけるアニオン性界面活性剤の配合量としては、好ましくは０．１〜１．０質量％であり、さらに好ましくは０．３〜０．５質量％である。
このようなアニオン性界面活性剤を配合することにより、耐熱性を向上させることができるので、ヒートシール耐性を強くすることができる。配合量が０．１質量％未満であると、十分な添加効果を得られない可能性があり、配合量が１．０質量％を超えると、耐水性及びトラッピング性が低下する可能性がある。
また、本発明におけるアニオン性界面活性剤による効果を阻害しない範囲において、カチオン性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤を配合することもできる。
<Anionic surfactant>
The water-based printing ink composition for surface printing film of the present invention contains an anionic surfactant for improving heat resistance.
As the anionic surfactant, a phosphate-based surfactant, an alkenylsuccinic acid-based surfactant, a taurine-based surfactant and the like can be adopted.
As the phosphate-based surfactant, a phosphate ester-based surfactant is preferable, and Plysurf AL, Plysurf DB-01, Plysurf A219B, Plysurf A208B, and Plysurf 212C (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) are used. be able to. An alkenyl succinic acid surfactant and / or a taurine surfactant can be used in combination with the phosphate surfactant.
As alkenyl succinic acid or its salt, alkenyl succinic acid (Starlight PMC) and dipotassium alkenyl succinate (Kao) can be used.
In addition, N-acyl taurine salt (Nikko Chemicals), LMT (N-lauroylmethyl taurine Na), MMT (N-myristoyl methyl taurine Na), SMT (N-stearoyl methyl taurine Na), PMT (N-palmitoyl methyl taurine Na) Na), N-acyl sarcosine, N-oleoyl sarcosine (Nikko Chemicals), and N-acyl glycine can also be used.
The content of the anionic surfactant in the water-based printing ink composition for surface printing film of the present invention is preferably 0.1 to 1.0% by mass, and more preferably 0.3 to 0.5% by mass. Is.
By blending such an anionic surfactant, heat resistance can be improved, and thus heat seal resistance can be enhanced. If the blending amount is less than 0.1% by mass, a sufficient addition effect may not be obtained, and if the blending amount exceeds 1.0% by mass, water resistance and trapping property may decrease. .
Further, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant can be blended within a range that does not impair the effect of the anionic surfactant in the present invention.
＜水性媒体として使用される水溶性有機溶媒＞
水性媒体として、水と共に使用される水溶性有機溶媒としては、例えば、モノアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、ケトン類、エーテル類、エステル類、窒素含有化合物類等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記モノアルコール類としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノニルアルコール、ｎ−デカノール、またはこれらの異性体、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等が挙げられ、好ましくはアルキル基の炭素数が１〜６のアルコールを使用できる。
上記多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール等を使用できる。
上記多価アルコールの低級アルキルエーテル類としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等を使用できる。
上記水溶性有機溶媒の表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物の含有量としては、極力少なくすることが好ましく、配合しないこともできる。
しかしながら配合する際の含有量は、表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物中０〜１０．０質量％が好ましく、さらに好ましくは０〜５．０質量％である。１０．０質量％を超えるときには乾燥不良や耐ブロッキング性が低下する。
<Water-soluble organic solvent used as an aqueous medium>
Examples of the water-soluble organic solvent used together with water as an aqueous medium include monoalcohols, polyhydric alcohols, lower alkyl ethers of polyhydric alcohols, ketones, ethers, esters, nitrogen-containing compounds, etc. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the monoalcohols include methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, isobutanol, n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol, n-nonyl alcohol, n-decanol, or these. Of the above, cyclopentanol, cyclohexanol and the like, and preferably an alcohol having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms can be used.
Examples of the polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,2- Hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanediol, heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, glycerin, pentaerythritol, diethylene glycol, dipropylene. Glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, thiodiglycol and the like can be used.
Examples of the lower alkyl ethers of the polyhydric alcohol include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol. Isobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol-n-propyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol The Rumono -n- butyl ether and the like can be used.
The content of the water-soluble organic solvent in the water-based printing ink composition for a front-printing film is preferably as small as possible, and may not be blended.
However, the content at the time of blending is preferably 0 to 10.0% by mass, and more preferably 0 to 5.0% by mass in the water-based printing ink composition for surface printing film. When it exceeds 10.0% by mass, poor drying and blocking resistance are deteriorated.
＜その他添加剤＞
その他、インキ性能の必要性に応じて、かつ本発明による効果を阻害しない範囲で、耐ブロッキング剤、消泡剤、静電気防止剤等の各種添加剤を含有させる事もできる。また、耐水耐摩擦性等の塗膜物性を向上させるためにヒドラジン化合物又はカルボジイミド化合物を含有させることも可能である。
<Other additives>
In addition, various additives such as an anti-blocking agent, an antifoaming agent, and an antistatic agent may be contained depending on the necessity of ink performance and within the range of not impairing the effects of the present invention. It is also possible to contain a hydrazine compound or a carbodiimide compound in order to improve coating film physical properties such as water resistance and abrasion resistance.
［表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物の製造］
前記の各種材料を使用して、表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物を製造する方法としては、顔料、バインダー樹脂、アニオン性界面活性剤、水性溶媒、及び必要に応じて顔料分散剤を混合して混練し、さらに架橋剤等の所定の材料の残りを添加、混合する方法が一般的である。
[Manufacture of water-based printing ink composition for surface printing film]
As a method for producing a water-based printing ink composition for a front-printing film using the above-mentioned various materials, a pigment, a binder resin, an anionic surfactant, an aqueous solvent, and optionally a pigment dispersant are mixed. A general method is to knead and knead, and then add and mix the rest of a predetermined material such as a crosslinking agent.
［印刷物］
以上の方法により得られる表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物は、フレキソ印刷方式又はグラビア印刷方式によって、プラスチックフィルムに印刷することができる。
本発明の表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物が印刷されるプラスチックフィルムとしては、ポリオレフィン、ポリエステル、ナイロン等の各種プラスチックフィルムが挙げられ、特にコロナ放電処理等の表面処理されたものがより好適である。
[Printed matter]
The water-based printing ink composition for surface printing film obtained by the above method can be printed on a plastic film by a flexographic printing method or a gravure printing method.
Examples of the plastic film on which the water-based printing ink composition for a front-side printing film of the present invention is printed include various plastic films such as polyolefin, polyester, and nylon, and those subjected to surface treatment such as corona discharge treatment are more preferable. is there.
［本発明の表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物の製造方法］
本発明の表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物は、上述の顔料、水溶性アクリル樹脂、水性媒体の各種材料を従来一般的に使用されている各種の分散・混練装置を使用し製造した後、水性樹脂エマルジョン、アニオン性界面活性剤、水性媒体を加え撹拌混合することにより得ることができる。
[Method for producing water-based printing ink composition for surface printing film of the present invention]
The water-based printing ink composition for a front-printing film of the present invention, after the above-mentioned pigment, water-soluble acrylic resin, and various materials of an aqueous medium are manufactured by using various conventionally-used various dispersing / kneading apparatuses, It can be obtained by adding an aqueous resin emulsion, an anionic surfactant and an aqueous medium and stirring and mixing.
［印刷物］
上記表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物を使用し、フレキソ印刷方式によって、基材フィルムに印刷することによりフレキソ印刷物を得ることができる。
[Printed matter]
A flexographic printed matter can be obtained by printing on a base film by a flexographic printing method using the above water-based printing ink composition for a front printing film.
［基材フィルム］
本発明の表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物を用いて印刷する対象の基材フィルムとしては特に限定されず、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン等のポリエステルフィルム、ナイロン、ビニロンといった各種印刷用樹脂フィルムが使用できる。
[Base film]
The substrate film to be printed using the water-based printing ink composition for a front printing film of the present invention is not particularly limited, polyethylene, polyolefin films such as polypropylene, polyethylene terephthalate, polylactic acid, polyester films such as polycaprolactone, Various printing resin films such as nylon and vinylon can be used.
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, "%" means "mass%" and "part" means "part by mass" unless otherwise specified.
水溶性アクリル樹脂：スチレン・ラウリルメタクリレート・アクリル酸共重合体、
ＡＶ１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ１０７℃、Ｍｗ１１０００、
アンモニア中和、固形分２８質量％
エマルジョン樹脂Ａ：スチレンアクリル樹脂エマルジョン
ＡＶ６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ７℃
エマルジョン樹脂Ｂ：アクリル樹脂エマルジョン
ＡＶ４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ−２４℃
エマルジョン樹脂Ｃ：スチレンアクリル樹脂エマルジョン
ＡＶ８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ１１７℃
＜印刷物の製造＞
表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物（実施例Ｙ１〜Ｙ１０、比較例Ｙ１〜Ｙ３、実施例Ｂ１〜Ｂ４、比較例Ｂ１〜Ｂ３）、フィルムの処理面にフレキソ印刷機を利用し、下記条件で印刷、乾燥させて、印刷物を得た。得られた印刷物を用いて、基材密着性、耐熱性、耐水耐摩擦性の評価を行った。具体的な評価方法を以下に示す。
（印刷方法・印刷条件）
フィルム：ＯＰＰ（コロナ放電した二軸延伸ポリプロピレンフィルム、東洋紡製
Ｐ−２１６１、厚さ２５μｍ）
印刷時部屋の環境：温度２５℃、湿度５０％
塗工機 ：フレキソ印刷機
塗工速度：１５０ｍ／ｍｉｎ
刷版 ：ベタ版
乾燥温度：５５℃
Water-soluble acrylic resin: Styrene / lauryl methacrylate / acrylic acid copolymer,
AV100mgKOH / g, Tg107 ° C, Mw11000,
Ammonia neutralization, solid content 28 mass%
Emulsion resin A: Styrene acrylic resin emulsion
AV62mgKOH / g, Tg7 ° C
Emulsion resin B: Acrylic resin emulsion
AV42mgKOH / g, Tg-24 ° C
Emulsion resin C: Styrene acrylic resin emulsion
AV87mgKOH / g, Tg117 ° C
<Manufacture of printed matter>
Water-based printing ink composition for surface printing film (Examples Y1 to Y10, Comparative Examples Y1 to Y3, Examples B1 to B4, Comparative Examples B1 to B3), a flexographic printing machine was used for the treated surface of the film under the following conditions. A printed matter was obtained by printing and drying. The obtained printed matter was used to evaluate substrate adhesion, heat resistance, and water abrasion resistance. The specific evaluation method is shown below.
(Printing method and printing conditions)
Film: OPP (corona discharge biaxially oriented polypropylene film, Toyobo
P-2161, thickness 25 μm)
Room environment when printing: Temperature 25 ℃, humidity 50%
Coating machine: Flexographic printing machine
Coating speed: 150m / min
Plate: Solid plate Drying temperature: 55 ℃
（基材密着性）
印刷面にセロハンテープを貼り付け、これを急速に剥がしたときの印刷皮膜がフィルムから剥離する度合いから、密着性を評価した。
Ａ：印刷皮膜がフィルムから全く剥離しない
Ｂ：印刷皮膜の面積比率として、２０％未満がフィルムから剥離した
Ｃ：印刷皮膜の面積比率として、２０％以上、５０％未満がフィルムから剥離した
Ｄ：印刷皮膜の面積比率として、５０％以上がフィルムから剥離した
(Substrate adhesion)
The cellophane tape was attached to the printed surface, and the adhesiveness was evaluated based on the degree of peeling of the printed film from the film when the tape was rapidly peeled off.
A: The printed film does not peel off from the film at all B: Less than 20% of the area of the printed film peeled from the film C: 20% or more and less than 50% of the area of the printed film peeled from the film D: As an area ratio of the printed film, 50% or more peeled from the film
（耐熱性）
実施例、比較例の各表刷り印刷物の印刷面に、８０〜２５０℃の熱傾斜を有する熱板を備えたヒートシール試験機を用いて、印刷面とアルミ箔を２．０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で、
１秒間押圧した。
印刷面のインキがアルミ箔に転移する最低温度から耐熱性を評価した。
Ａ：２００℃以上のもの
Ｂ：１６０℃以上、２００℃未満のもの
Ｃ：１４０℃以上、１６０℃未満のもの
Ｄ：１４０℃未満のもの
(Heat-resistant)
Using a heat seal tester equipped with a hot plate having a heat gradient of 80 to 250 ° C. on the printed surface of each of the surface printed products of Examples and Comparative Examples, the printed surface and the aluminum foil were heated to 2.0 kg / cm 2 . With pressure,
Press for 1 second.
The heat resistance was evaluated from the lowest temperature at which the ink on the printed surface transferred to the aluminum foil.
A: 200 ° C or higher B: 160 ° C or higher and lower than 200 ° C C: 140 ° C or higher and lower than 160 ° C D: Less than 140 ° C
（耐水耐摩擦性）
印刷面に、摩擦子に水に浸漬したカナキンを用い、学振試験機（大栄科学精機製作所）にて荷重２００ｇで１００回往復し、インキの脱落した度合いから耐水耐摩擦性を評価した。
Ａ：インキの脱落がない
Ｂ：インキが２０％未満の範囲で脱落する
Ｃ：インキが２０％以上５０％未満の範囲で脱落する
Ｄ：インキが５０％以上の範囲で脱落する
(Water resistance and abrasion resistance)
On the printed surface, using a kanakin soaked in water as a friction element, 100 times reciprocation was performed with a load of 200 g in a Gakshin tester (Daiei Kagaku Seiki Seisakusho), and the water rub resistance was evaluated from the degree of ink falling off.
A: Ink does not fall off B: Ink falls off in the range of less than 20% C: Ink falls in the range of 20% or more and less than 50% D: Ink falls in the range of 50% or more
上記の結果によれば、本発明に沿った例である実施例によると、基材密着性、耐熱性、耐水耐摩擦性に優れた表刷りフィルム用水性印刷インキ組成物を得ることができた。これに対して、アニオン系界面活性剤の配合量が少ない比較例Ｙ１、比較例Ｂ１及び比較例Ｂ３によれば耐熱性が悪化し、逆に多い比較例Ｙ２及び比較例Ｂ２によれば、耐水耐摩擦性に劣る結果となった。 According to the above results, according to the example, which is an example according to the present invention, it was possible to obtain a water-based printing ink composition for a front-printing film, which was excellent in substrate adhesion, heat resistance, and water abrasion resistance. . On the other hand, according to Comparative Example Y1, Comparative Example B1 and Comparative Example B3 in which the content of the anionic surfactant is small, the heat resistance is deteriorated, and conversely, in Comparative Example Y2 and Comparative Example B2, the water resistance is high. The result was inferior in abrasion resistance.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018192918A JP7128077B2 (en) | 2018-10-11 | 2018-10-11 | Aqueous printing ink composition for surface printing film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018192918A JP7128077B2 (en) | 2018-10-11 | 2018-10-11 | Aqueous printing ink composition for surface printing film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020059822A true JP2020059822A (en) | 2020-04-16 |
| JP7128077B2 JP7128077B2 (en) | 2022-08-30 |
Family
ID=70218806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018192918A Active JP7128077B2 (en) | 2018-10-11 | 2018-10-11 | Aqueous printing ink composition for surface printing film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7128077B2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6998090B1 (en) | 2021-01-28 | 2022-01-18 | サイデン化学株式会社 | Aqueous resin emulsion and method for producing an aqueous resin emulsion |
| JP7194310B1 (en) | 2022-10-04 | 2022-12-21 | サカタインクス株式会社 | Aqueous printing ink composition for surface printing film |
| WO2023276427A1 (en) * | 2021-06-30 | 2023-01-05 | サカタインクス株式会社 | Primer composition for surface printed flexible packaging, ink set, surface printed material, and inkjet printing method |
| WO2023276426A1 (en) | 2021-06-30 | 2023-01-05 | サカタインクス株式会社 | Water-based white ink composition for surface-printed flexible packaging |
Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5672063A (en) * | 1979-11-16 | 1981-06-16 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Aqueous printing ink for plastic |
| JPS56166276A (en) * | 1980-05-27 | 1981-12-21 | Kao Corp | Printing ink |
| JPS6438277A (en) * | 1987-08-03 | 1989-02-08 | Takamatsu Yushi Kk | Thermal transfer coating agent |
| JPH01282273A (en) * | 1988-05-09 | 1989-11-14 | Canon Inc | Ink |
| JPH06503370A (en) * | 1990-12-07 | 1994-04-14 | サン・ケミカル・コーポレイション | water-based ink composition |
| JPH10204365A (en) * | 1997-01-24 | 1998-08-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | Cationically curing printing ink composition, and method for coating therewith |
| JP2004107592A (en) * | 2002-09-20 | 2004-04-08 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | Oil-based ink composition for oily ball-point pen |
| JP2010006919A (en) * | 2008-06-26 | 2010-01-14 | Pilot Corporation | Ink composition for use in rollerball pen and refill for use in rollerball pen using the same |
| JP2011046838A (en) * | 2009-08-27 | 2011-03-10 | Fuji Seal International Inc | Printing ink and plastic label |
| JP2015101593A (en) * | 2013-11-21 | 2015-06-04 | 東海カーボン株式会社 | Aqueous pigment dispersion composition, recording method and recorded matter |
| JP2016027194A (en) * | 2014-06-27 | 2016-02-18 | 株式会社神戸製鋼所 | Rolled aluminum alloy material |
| WO2017047817A1 (en) * | 2015-09-17 | 2017-03-23 | 東レ株式会社 | Lithographic printing ink, varnish for lithographic inks, and method for producing printed matter using said ink |
| JP2017128701A (en) * | 2016-01-22 | 2017-07-27 | サカタインクス株式会社 | Aqueous gravure printing ink composition for paper container and method for producing printed matter for paper container |
| WO2018117079A1 (en) * | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Ｄｉｃグラフィックス株式会社 | Active energy ray-curable printing ink composition, and printing method using same |
| JP2018149808A (en) * | 2017-03-10 | 2018-09-27 | 株式会社リコー | Printing device and printing method |
-
2018
- 2018-10-11 JP JP2018192918A patent/JP7128077B2/en active Active
Patent Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5672063A (en) * | 1979-11-16 | 1981-06-16 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Aqueous printing ink for plastic |
| JPS56166276A (en) * | 1980-05-27 | 1981-12-21 | Kao Corp | Printing ink |
| JPS6438277A (en) * | 1987-08-03 | 1989-02-08 | Takamatsu Yushi Kk | Thermal transfer coating agent |
| JPH01282273A (en) * | 1988-05-09 | 1989-11-14 | Canon Inc | Ink |
| JPH06503370A (en) * | 1990-12-07 | 1994-04-14 | サン・ケミカル・コーポレイション | water-based ink composition |
| JPH10204365A (en) * | 1997-01-24 | 1998-08-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | Cationically curing printing ink composition, and method for coating therewith |
| JP2004107592A (en) * | 2002-09-20 | 2004-04-08 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | Oil-based ink composition for oily ball-point pen |
| JP2010006919A (en) * | 2008-06-26 | 2010-01-14 | Pilot Corporation | Ink composition for use in rollerball pen and refill for use in rollerball pen using the same |
| JP2011046838A (en) * | 2009-08-27 | 2011-03-10 | Fuji Seal International Inc | Printing ink and plastic label |
| JP2015101593A (en) * | 2013-11-21 | 2015-06-04 | 東海カーボン株式会社 | Aqueous pigment dispersion composition, recording method and recorded matter |
| JP2016027194A (en) * | 2014-06-27 | 2016-02-18 | 株式会社神戸製鋼所 | Rolled aluminum alloy material |
| WO2017047817A1 (en) * | 2015-09-17 | 2017-03-23 | 東レ株式会社 | Lithographic printing ink, varnish for lithographic inks, and method for producing printed matter using said ink |
| JP2017128701A (en) * | 2016-01-22 | 2017-07-27 | サカタインクス株式会社 | Aqueous gravure printing ink composition for paper container and method for producing printed matter for paper container |
| WO2018117079A1 (en) * | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Ｄｉｃグラフィックス株式会社 | Active energy ray-curable printing ink composition, and printing method using same |
| JP2018149808A (en) * | 2017-03-10 | 2018-09-27 | 株式会社リコー | Printing device and printing method |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6998090B1 (en) | 2021-01-28 | 2022-01-18 | サイデン化学株式会社 | Aqueous resin emulsion and method for producing an aqueous resin emulsion |
| JP2022115551A (en) * | 2021-01-28 | 2022-08-09 | サイデン化学株式会社 | Aqueous resin emulsion, production method of aqueous resin emulsion |
| WO2023276427A1 (en) * | 2021-06-30 | 2023-01-05 | サカタインクス株式会社 | Primer composition for surface printed flexible packaging, ink set, surface printed material, and inkjet printing method |
| WO2023276426A1 (en) | 2021-06-30 | 2023-01-05 | サカタインクス株式会社 | Water-based white ink composition for surface-printed flexible packaging |
| JP7194310B1 (en) | 2022-10-04 | 2022-12-21 | サカタインクス株式会社 | Aqueous printing ink composition for surface printing film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7128077B2 (en) | 2022-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7128077B2 (en) | Aqueous printing ink composition for surface printing film | |
| JP4758652B2 (en) | Method for producing graft copolymer having excellent pigment dispersibility, method for producing emulsions using the graft copolymers, and pigment dispersions using the graft copolymers or emulsions | |
| JP2009149912A (en) | Graft copolymer having excellent pigment-dispersing ability | |
| JP6142721B2 (en) | Binder resin composition for water-based ink and water-based ink composition | |
| JP6875831B2 (en) | Water-based flexographic printing ink composition for front printing | |
| JP7081100B2 (en) | Resin dispersion for water-based ink and its manufacturing method | |
| JP2010043186A (en) | Aqueous dispersion composition | |
| JP2015030800A (en) | Core-shell resin fine particle dispersion for aqueous ink and aqueous ink composition | |
| JP3386249B2 (en) | Aqueous printing ink composition for plastic film and laminating method using the same | |
| JP2011046874A (en) | Aqueous gravure ink | |
| JP6662039B2 (en) | Aqueous dispersion composition containing modified polyolefin | |
| CA2382285C (en) | Resin-fortified sugar-based vinyl emulsion copolymers and methods of preparing the same | |
| JP2004256577A (en) | Water-based coating resin composition for polyolefin substrate | |
| JP2023103032A (en) | Binder component, emulsion, production method of emulsion, and aqueous ink | |
| JP3801762B2 (en) | Water-based ink composition | |
| JP7194310B1 (en) | Aqueous printing ink composition for surface printing film | |
| JP3590459B2 (en) | Aqueous printing ink composition for lamination and lamination method using the same | |
| JPH04233981A (en) | Aqueous printing ink | |
| JP4244780B2 (en) | Matting agent and its use | |
| JP2884779B2 (en) | Aqueous printing ink composition | |
| JP2019025850A (en) | Method for producing printed matter | |
| JP2023047455A (en) | Water-based heat sealant and printed article using the same | |
| JP3229061B2 (en) | Aqueous resin and aqueous printing ink composition using the same | |
| JP4114803B2 (en) | Pigment dispersion for aqueous printing ink and aqueous printing ink composition containing the same | |
| WO2023276426A1 (en) | Water-based white ink composition for surface-printed flexible packaging |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210816 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220427 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220517 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220520 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220816 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220818 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7128077 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |