JP2020041086A - Polyvinyl chloride-based resin film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は主に屋外で用いられるポリ塩化ビニル系樹脂フィルムに関する。 The present invention relates to a polyvinyl chloride resin film mainly used outdoors.
屋外で用いられるポリ塩化ビニル系樹脂フィルムには一般的に耐候性が求められる。このような耐候性が求められるポリ塩化ビニル系樹脂フィルムとしては、広告に用いるメディアフィルムや車両の窓用フィルム等が挙げられる。
ここで、用途によって求められる耐候性は様々であり、上記のメディアフィルムや窓用フィルムは屋外で用いられた際の外観の変化、特にフィルムが黄色く変色する黄変を防ぐことが求められる傾向にある。
また、フィルムが雨水や海水に濡れることが多く、フィルムの透明性を維持することが求められる用途もある。
A polyvinyl chloride resin film used outdoors is generally required to have weather resistance. Examples of the polyvinyl chloride resin film required to have such weather resistance include a media film used for advertisement and a film for a window of a vehicle.
Here, the weather resistance required by the application is various, and the above-mentioned media film and window film tend to be required to prevent a change in appearance when used outdoors, particularly a yellowing in which the film turns yellow. is there.
Further, the film often gets wet with rainwater or seawater, and there is also an application in which it is required to maintain the transparency of the film.
特許文献1には、屋内及び屋外用の間仕切り、車両の窓、ボートの窓等の透明性を必要とする箇所で、かつ雨水や海水で濡れる箇所にも好適に使用できる透明軟質ポリ塩化ビニル系樹脂製フィルム又はシートとして、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、可塑剤２０〜６５重量部、エポキシ樹脂０．１〜５重量部、アクリル系加工助剤１〜１０重量部を添加してなる耐吸水白化性に優れたフィルム又はシートが開示されている。 Patent Document 1 discloses a transparent soft polyvinyl chloride-based partition which can be suitably used in places requiring transparency such as indoor and outdoor partitions, windows of vehicles, windows of boats, etc., and also wet with rainwater or seawater. As a resin film or sheet, 20 to 65 parts by weight of a plasticizer, 0.1 to 5 parts by weight of an epoxy resin, and 1 to 10 parts by weight of an acrylic processing aid are added to 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin. A film or sheet having excellent water absorption whitening resistance is disclosed.
しかし、従来のポリ塩化ビニル系樹脂フィルムでは、屋外での雨水や太陽光によるフィルムの黄変を必ずしも充分に防ぐことができていなかった。
そこで、本発明は上記の課題を解決したものであって、耐候性に優れ、特に黄変が少ないポリ塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することを目的とする。
However, conventional polyvinyl chloride resin films have not always been able to sufficiently prevent yellowing of the film due to rainwater or sunlight outdoors.
Then, this invention solves said subject, and it aims at providing the polyvinyl chloride type resin film which is excellent in weather resistance and has little yellowing especially.
前述の課題を解決するために本発明が用いた手段は、ポリ塩化ビニル系樹脂に可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤および過塩素酸塩とを添加したポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなるポリ塩化ビニル系樹脂フィルムとすることを要旨とする。具体的には、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し可塑剤５〜５０重量部と紫外線吸収剤０．１〜１０重量部とヒンダードアミン系光安定剤０．１〜１０重量部と過塩素酸塩０．０１〜２重量部とを含有するポリ塩化ビニル系樹脂フィルムとすることであり、可塑剤をポリエステル系可塑剤とすることが好ましい。また、水冷式メタルハライドランプを用いた促進耐候性試験において、促進耐候性試験前の黄色度と３０４時間後との黄色度との差（ΔＹＩ）が３０未満であるポリ塩化ビニル系樹脂フィルムとしても良い。 Means used by the present invention to solve the above-mentioned problem comprises a polyvinyl chloride resin composition obtained by adding a plasticizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer and a perchlorate to a polyvinyl chloride resin. The gist of the present invention is to use a polyvinyl chloride resin film. Specifically, 5 to 50 parts by weight of a plasticizer, 0.1 to 10 parts by weight of an ultraviolet absorber, 0.1 to 10 parts by weight of a hindered amine light stabilizer, and 0.1 to 10 parts by weight of perchloric acid are added to 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin. It is a polyvinyl chloride resin film containing 0.01 to 2 parts by weight of a salt, and the plasticizer is preferably a polyester plasticizer. In an accelerated weathering test using a water-cooled metal halide lamp, a polyvinyl chloride resin film having a difference (ΔYI) between the yellowness before the accelerated weathering test and the yellowness after 304 hours (ΔYI) of less than 30 may also be used. good.
本発明によれば、耐候性に優れ、特に黄変が少ないポリ塩化ビニル系樹脂フィルムを得ることができる。これにより本発明のポリ塩化ビニル系樹脂フィルムを屋外にて用いた際に、雨水や太陽光によるフィルムの黄変を低減することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the polyvinyl chloride resin film which is excellent in weather resistance and has little yellowing can be obtained. Thereby, when the polyvinyl chloride resin film of the present invention is used outdoors, yellowing of the film due to rainwater or sunlight can be reduced.
以下、本発明について詳述する。
本発明に用いるポリ塩化ビニル系樹脂は、ポリ塩化ビニルやエチレン‐塩化ビニル、プロピレン‐塩化ビニル共重合体、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル‐塩化ビニリデン共重合体などを用いことができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyvinyl chloride resin used in the present invention may be polyvinyl chloride, ethylene-vinyl chloride, propylene-vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, or the like. it can.
ポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度としては、実質的に成型加工が可能であれば、特に制限されるものではないが、平均重合度５００〜２０００の範囲が好ましく、平均重合度７００〜１３００の範囲がさらに好ましい。平均重合度５００未満では溶融時の粘度が低いため加工し難く、平均重合度２０００を超える場合は溶融時の粘度が高いため加工し難くなる可能性がある。 The average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin is not particularly limited as long as it can be substantially molded, but the average degree of polymerization is preferably in the range of 500 to 2,000. The range is more preferred. If the average degree of polymerization is less than 500, processing is difficult due to low viscosity at the time of melting, and if the average degree of polymerization exceeds 2000, processing may be difficult due to high viscosity at the time of melting.
本発明で用いられる可塑剤はポリ塩化ビニル系樹脂の柔軟化や加工性の向上等を目的として添加されるものであって、ＤＯＰ（ジ‐２‐エチルヘキシルフタレート）、ＤＩＮＰ（ジイソノニルフタレート）、ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）、ＤＯＴＰ（ジオクチルテレフタレート）等のフタル酸系可塑剤、二塩基酸とグリコールの重縮合を基本構造とし、その両末端を一塩基酸または一価アルコールにより停止することにより分子量を８００〜８０００としたポリエステル系可塑剤、ＤＯＡ（ジ‐２‐エチルヘキシルアジペート）、ＤＩＤＡ（ジイソデシルアジペート）などのアジピン酸エステル系可塑剤、ＤＯＳ（ジ‐２‐エチルヘキシルセバケート）などのセバシン酸エステル系可塑剤、ＤＯＺ（ジ‐２‐エチルヘキシルアゼレート）などのアゼライン酸エステル系可塑剤といった脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシレニル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸トリス（イソプロピル化フェニル）、リン酸トリス（ジクロロプロピル）等などのリン酸エステル系可塑剤、スルホン酸エステル系可塑剤を用いることができる。 The plasticizer used in the present invention is added for the purpose of softening the polyvinyl chloride resin and improving the processability, and the like. DOP (di-2-ethylhexyl phthalate), DINP (diisononyl phthalate), DIDP (Diisodecyl phthalate), phthalic acid plasticizers such as DOTP (dioctyl terephthalate), and polycondensation of dibasic acid and glycol are used as the basic structure. -8000 plasticizers, DOA (di-2-ethylhexyl adipate), adipic ester plasticizers such as DIDA (diisodecyl adipate), and sebacic ester plasticizers such as DOS (di-2-ethylhexyl sebacate). Agent, DOZ (di-2-ethylhexyl azele) ), Aliphatic dibasic acid ester plasticizers such as azelaic acid ester plasticizers, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tris (isopropylated phenyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate And the like, and a phosphate plasticizer and a sulfonate plasticizer.
可塑剤の添加量はポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して５〜５０重量部が好ましい。可塑剤の添加量が５０重量部を超えるとポリ塩化ビニル系樹脂フィルムからの可塑剤のブリードやブロッキング等が起こる場合がある。１０重量部より少ないと加工が困難になる可能性がある。可塑剤の添加量は１０〜４０重量部がより好ましく、適度な柔軟性と延伸性を有するとともにべた付きや加工中でのプレートアウトがないとの点で優れる。 The added amount of the plasticizer is preferably 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin. If the amount of the plasticizer exceeds 50 parts by weight, bleeding or blocking of the plasticizer from the polyvinyl chloride resin film may occur. If the amount is less than 10 parts by weight, processing may be difficult. The added amount of the plasticizer is more preferably 10 to 40 parts by weight, and is excellent in that it has appropriate flexibility and stretchability and does not have stickiness or plate-out during processing.
ここで、耐候性に優れるとの点からポリエステル系可塑剤、特にアジピン酸系ポリエステル可塑剤が好適に用いられる。アジピン酸系ポリエステル可塑剤はアジピン酸あるいはアジピン酸誘導体とアルコールからなるポリエステルで、例えばポリエチレンアジペート、ポリアジピン酸ジオクチル、ポリアジピン酸ジイソオクチル、ポリアジピン酸ジイソデシル等が挙げられる。アジピン酸系ポリエステル可塑剤はフィルムからの移行が少ないという点でも優れており、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムに粘着剤層や他の樹脂層を積層する場合にはアジピン酸系ポリエステル可塑剤を用いることが好ましい。
また粘度として１００ｍＰａ・ｓ／２５℃〜５０００ｍＰａ・ｓ／２５℃程度であるアジピン酸系ポリエステル可塑剤を用いることができる。粘度において、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ／２５℃〜３０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、より好ましくは１２０ｍＰａ・ｓ／２５℃〜２５００ｍＰａ・ｓ／２５℃、さらに好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ／２５℃〜２０００ｍＰａ・ｓ／２５℃である。アジピン酸系ポリエステル可塑剤の粘度が概ね５０００ｍＰａ・ｓ／２５℃を超えると流動性が低く、加工時に取り扱いにくくなる。粘度が３０００ｍＰａ・ｓ／２５℃以下であれば流動性も向上し取り扱いやすくなり、２０００ｍＰａ・ｓ／２５℃以下であればＤＯＰ等のフタル酸系可塑剤と同様な取り扱いができるために好ましい。
Here, a polyester-based plasticizer, particularly an adipic acid-based polyester plasticizer, is suitably used from the viewpoint of excellent weather resistance. The adipic acid-based polyester plasticizer is a polyester composed of adipic acid or an adipic acid derivative and an alcohol, such as polyethylene adipate, dioctyl polyadipate, diisooctyl polyadipate, and diisodecyl polyadipate. The adipic acid-based polyester plasticizer is also excellent in that migration from the film is small.If the adhesive layer or other resin layer is laminated on the polyvinyl chloride resin film, use the adipic acid-based polyester plasticizer. Is preferred.
In addition, an adipic acid-based polyester plasticizer having a viscosity of about 100 mPa · s / 25 ° C to 5000 mPa · s / 25 ° C can be used. In terms of viscosity, the viscosity is preferably 100 mPa · s / 25 ° C. to 3000 mPa · s / 25 ° C., more preferably 120 mPa · s / 25 ° C. to 2500 mPa · s / 25 ° C., and still more preferably 150 mPa · s / 25 ° C. to 2000 mPa · s / 25 ° C. If the viscosity of the adipic acid-based polyester plasticizer exceeds approximately 5000 mPa · s / 25 ° C., the fluidity is low and it becomes difficult to handle during processing. If the viscosity is 3000 mPa · s / 25 ° C. or less, the fluidity is improved and handling becomes easy. If the viscosity is 2000 mPa · s / 25 ° C. or less, the same handling as a phthalic acid-based plasticizer such as DOP can be performed.
本発明で用いられる過塩素酸塩としては過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸アンモニウム等が挙げられる。その添加量は０．０１〜２重量部が好ましく、０．０５〜１重量部がより好ましく、０．１〜０．５重量部がさらに好ましい。０．０１重量部未満では十分な耐候性が得られず、添加量が２重量部よりも多い場合には、加工中の熱安定性の低下やプレートアウト、加工後のブリードアウトのおそれがある。
ここで、過塩素酸塩はポリ塩化ビニル系樹脂に添加剤を配合しフィルムに加工する際に安定剤として機能することが期待される。一方発明者らは、その機構は不明であるが、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムの耐候性試験機を用いた試験においてポリ塩化ビニル系樹脂フィルムの黄変を低減させることを見出した。
Examples of the perchlorate used in the present invention include sodium perchlorate, potassium perchlorate, ammonium perchlorate and the like. The addition amount is preferably 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.05 to 1 part by weight, and even more preferably 0.1 to 0.5 part by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, sufficient weather resistance cannot be obtained, and if the addition amount is more than 2 parts by weight, there is a possibility that thermal stability may decrease during processing, plate out, and bleed out after processing. .
Here, perchlorate is expected to function as a stabilizer when a polyvinyl chloride resin is blended with an additive and processed into a film. On the other hand, the inventors have found that although the mechanism is unclear, the yellowing of the polyvinyl chloride resin film is reduced in a test using a weather resistance tester for the polyvinyl chloride resin film.
ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムの黄変は、分光色測計等を用いて黄色度（ＹＩ）を測定し、その黄色度の変化を算出することで評価することができる。黄色度の変化をΔＹＩとすると、ΔＹＩは変色後の黄色度（ＹＩ）から変色前の初期の黄色度（ＹＩ）を引くことで算出される。ここでポリ塩化ビニル系樹脂フィルムの黄変を評価する際には耐候性試験機が用いられることも多い。そこで、耐候性試験前後のフィルムの黄変は以下の様な式によりΔＹＩを求めて評価することが出来る。
「ΔＹＩ」＝「所定時間、耐候性試験を行った後に測定した黄色度（ＹＩ）」−「耐候性試験を行う前に測定した黄色度（ＹＩ）」
測定方法は、プラスチック−黄色度及び黄変度の求め方（ＪＩＳ Ｋ７３７３：２００６）に従って測定することができる。
The yellowing of the polyvinyl chloride resin film can be evaluated by measuring the yellowness (YI) using a spectrocolorimeter or the like and calculating the change in the yellowness. Assuming that the change in yellowness is ΔYI, ΔYI is calculated by subtracting the initial yellowness (YI) before discoloration from the yellowness (YI) after discoloration. Here, when evaluating the yellowing of the polyvinyl chloride resin film, a weather resistance tester is often used. Then, the yellowing of the film before and after the weather resistance test can be evaluated by obtaining ΔYI by the following equation.
“ΔYI” = “Yellowness measured after performing weather resistance test for a predetermined time (YI)” − “Yellowness measured before performing weather resistance test (YI)”
The measuring method can be measured in accordance with the method for determining the degree of yellowness and the degree of yellowing of plastic (JIS K7373: 2006).
本発明で用いられる紫外線吸収剤はポリ塩化ビニル系樹脂フィルムの劣化を防ぐことを目的として添加されるものである。紫外線吸収剤の主な作用は紫外線を吸収して熱エネルギーや長光波に変換すると考えられている。
例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系等の従来ポリ塩化ビニル系樹脂に配合しているようなものが挙げられる。ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムの劣化による黄変に関与していると考えられている波長領域（３２０ｎｍ〜４００ｎｍ）での紫外線吸収能に優れ、得られるポリ塩化ビニル系樹脂フィルムの初期の色調において黄味が少ないことから、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いることが好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、具体例には２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−シクロヘキシルフェニル）−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−ブチル−２’ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリルロイルオキシエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−オクチル−２’−ヒドロキフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール；、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール等が挙げられるが、特に限定されるものではない。また、これらのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は一種または二種以上組み合わせて使用することができる。
The ultraviolet absorber used in the present invention is added for the purpose of preventing deterioration of the polyvinyl chloride resin film. It is believed that the primary function of UV absorbers is to absorb UV radiation and convert it to thermal energy or long light waves.
For example, there are benzophenone-based, benzotriazole-based, triazine-based, salicylic acid ester-based, and cyanoacrylate-based resins blended with conventional polyvinyl chloride-based resins. It has excellent ultraviolet absorption in the wavelength range (320 nm to 400 nm) which is considered to be involved in yellowing due to deterioration of the polyvinyl chloride resin film, and the initial color tone of the obtained polyvinyl chloride resin film is yellow. It is preferable to use a benzotriazole-based ultraviolet absorber because of its low taste. Specific examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-methyl-5'-tert-butylphenyl) -benzotriazole; 2- (2'-hydroxy-5'-cyclohexylphenyl) -benzotriazole; 2- (2'-hydroxy -3 ', 5'-dimethylphenyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5-tert- Octylphenyl) -2H-benzotriazole; 2- (2′-hydroxy-5-octylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'-methyl-butyl-2'hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl)- 2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5 ′-(2-octyloxycarbonylethyl) phenyl) benzotriazole, 2,2′-methylene-bis [4 -(1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazol-2-ylphenol], 2- [2'-hydroxy-3 '-(α, α-dimethylbenzyl) -5'- 1,1,3,3-tetramethyl-butyl) phenyl] benzotriazole, 5-trifluoromethyl-2- (2-hydroxy-3-α-cumyl-5-tert-octylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5 '-(2-hydroxyethyl) phenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-(2-methacryloyloxyethyl) phenyl) benzotriazole, 2- (3 '-Tert-butyl-5'-methyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) -benzo Triazole, 2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) -benzotriazole, 2- (5'-tert- Octyl-2'-hydroxyphenyl) -benzotriazole, 2- (3'-dodecyl-5'-methyl-2'-hydroxyphenyl) -benzotriazole; 2- (3'-tert-butyl-5 '-( 2-octyloxycarbonylethyl) -2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (5'-methyl-2'-hydroxyphenyl) -benzotriazole, 2- (5'-tert-butyl-2) '-Hydroxyphenyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-di-tert-butylphenyl) -benzotriazole, and the like are not particularly limited. These benzotriazole-based ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more.
紫外線吸収剤の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部あたり０．１〜１０重量部である。０．２〜３重量部がより好ましく、０．３〜２重量部がさらに好ましい。０．１重量部未満では十分な耐候性が得られず、添加量が１０重量部よりも多い場合には、紫外線吸収剤がポリ塩化ビニル系樹脂に添加し加工した際に、加工機の金属ロールに紫外線吸収剤がプレートアウトし加工性を低下させたり、得られるポリ塩化ビニル系樹脂フィルムの初期の色調が黄味を帯びたり、経時でブリードアウトしたりすることから好ましくない。 The amount of the ultraviolet absorber added is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin. 0.2 to 3 parts by weight is more preferred, and 0.3 to 2 parts by weight is even more preferred. When the amount is less than 0.1 part by weight, sufficient weather resistance cannot be obtained, and when the amount is more than 10 parts by weight, when the ultraviolet absorbent is added to the polyvinyl chloride resin and processed, the metal of the processing machine becomes It is not preferable because the ultraviolet absorber plate-outs on the roll to lower the processability, the initial color tone of the obtained polyvinyl chloride resin film becomes yellowish, or bleeds out with time.
本発明で用いられるヒンダードアミン系光安定剤は、紫外線によって発生したフリーラジカルを捕捉する等の機能が期待されている。さらに可塑剤を添加したポリ塩化ビニル系樹脂に対し、ヒンダードアミン系光安定剤を添加することで可塑剤の紫外線による劣化を低減することもポリ塩化ビニル系樹脂フィルムの黄変の低減に寄与していると考えている。
具体例には２，２，６，６−テトラメチルピペリジル−４−ベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）オキザレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）マロネート、（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ホスファイト、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）トリアジン−２，４，６−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトロトリアセテート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３−トリカルボキシレート、１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−３−ｎ−オクチルスピロ［４，５］デカン−２，４−ジオン、１，２，３，４−テトラ（４−カルボニルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ブタン、１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−２，４−ジオキソ−スピロ［４，５］デカン、トリ（４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）アミン、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェニルカルバモイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ｐ−トルエンスルホニルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、１,２,３,４−ブタンテトラカルボン酸と１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジノール及び３,９−ビス（２−ヒドロキシ−１,１−ジメチルエチル） −２,４,８,１０−テトラオキサスピロ［５.５］ウンデカンとの混合エステル化物等が挙げられる。また、これらの光安定剤は一種または二種以上組み合わせて使用することができる。
The hindered amine light stabilizer used in the present invention is expected to have functions such as capturing free radicals generated by ultraviolet rays. Furthermore, by adding a hindered amine light stabilizer to the polyvinyl chloride resin to which a plasticizer has been added, the deterioration of the plasticizer due to ultraviolet rays is reduced, which also contributes to the reduction of yellowing of the polyvinyl chloride resin film. I think you are.
Specific examples include 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl-4-benzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl) oxalate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) malonate, (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) adipate, tris (2,2 , 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) phosphite, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) benzene-1,3,5-tricarboxylate, tris (2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) triazine-2,4,6-tricarboxylate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) nitrotriacetate, (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butane-1,2,3-tricarboxylate, 1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethyl-3- n-octylspiro [4,5] decane-2,4-dione, 1,2,3,4-tetra (4-carbonyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) -butane, 1,3 , 8-Triaza-7,7,9,9-tetramethyl-2,4-dioxo-spiro [4,5] decane, tri (4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) amine, 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-phenylcarbamoyl Xy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-p-toluenesulfonyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl ) Terephthalate, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)- Mixed esterified products with 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane and the like can be mentioned. These light stabilizers can be used alone or in combination of two or more.
ヒンダードアミン系光安定剤の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部あたり０．１〜１０重量部である。０．２〜３重量部がより好ましく、０．３〜２重量部がさらに好ましい。０．１重量部未満では十分な耐候性が得られず、１０重量部よりも多い場合には、配合量に見合った耐候性向上効果は得られない。 The amount of the hindered amine light stabilizer is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin. 0.2 to 3 parts by weight is more preferred, and 0.3 to 2 parts by weight is even more preferred. If the amount is less than 0.1 part by weight, sufficient weather resistance cannot be obtained, and if the amount is more than 10 parts by weight, the effect of improving weather resistance corresponding to the blending amount cannot be obtained.
本発明においては紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系光安定剤を組み合わせて使用することで、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムの黄変を低減に寄与している。ここで、この作用の機構については明確にはわかっていないが、紫外線を吸収する紫外線吸収剤とフリーラジカルを捕捉する等の効果を有するヒンダードアミン系光安定剤とが別個に作用することで相乗効果をもたらしていると考えている。これにより紫外線吸収剤またはヒンダードアミン系光安定剤のみを使用した場合よりも耐候性の向上、特に黄変の低減効果が得られると推定している。 In the present invention, the combination use of an ultraviolet absorber and a hindered amine light stabilizer contributes to the reduction of yellowing of the polyvinyl chloride resin film. Here, although the mechanism of this action is not clearly understood, a synergistic effect is obtained by the fact that an ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet light and a hindered amine light stabilizer that has an effect of capturing free radicals and the like act separately. I think it is bringing. It is presumed that this improves the weather resistance, especially the effect of reducing yellowing, as compared with the case where only an ultraviolet absorber or a hindered amine light stabilizer is used.
安定剤としてＢａ系、Ｃａ系、Ｚｎ系安定剤を用いることができ、これらを複合したＢａ／Ｚｎ系複合安定剤やＣａ／Ｚｎ系複合安定剤を用いることができる。より具体的には、ステアリン酸Ｂａ等のＢａ系、Ｃａ系、Ｚｎ系金属石鹸が好適に用いられる。さらに、スズ系安定剤やホスファイト、エポキシ化大豆油、βジケントン等を用いても良い。 Ba-based, Ca-based, and Zn-based stabilizers can be used as the stabilizer, and a Ba / Zn-based composite stabilizer or a Ca / Zn-based composite stabilizer obtained by combining these can be used. More specifically, Ba-based, Ca-based, and Zn-based metal soaps such as Ba stearate are preferably used. Further, a tin-based stabilizer, phosphite, epoxidized soybean oil, β-diketon, or the like may be used.
また、必要に応じて、安定剤、顔料、充填剤、紫外線遮蔽剤、帯電防止剤、難燃剤、増粘剤、界面活性剤、蛍光剤、架橋剤、衝撃改良剤など、一般的に樹脂に添加される他の配合剤を添加してもよい。 In addition, if necessary, resins such as stabilizers, pigments, fillers, ultraviolet shielding agents, antistatic agents, flame retardants, thickeners, surfactants, fluorescent agents, crosslinking agents, and impact modifiers are generally used. Other compounding agents to be added may be added.
ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムの厚みは、用途にもよるが１０〜１０００μｍ程度とすることができる。印刷用やオーバーラミ用、積層用、テープ用などに用いる場合は２０〜５００μｍが好ましい。また、厚みが薄い方が黄変が大きく、特にポリ塩化ビニル系樹脂フィルムが透明の場合は厚みによる影響が大きくなる。そのため、厚みは４０〜３００μｍ程度が好ましく、５０〜２００μｍがさらに好ましい。 The thickness of the polyvinyl chloride resin film can be set to about 10 to 1000 μm, though it depends on the use. When used for printing, over lamination, lamination, tape, etc., the thickness is preferably 20 to 500 μm. Further, the thinner the thickness, the greater the yellowing. Particularly, when the polyvinyl chloride resin film is transparent, the influence of the thickness increases. Therefore, the thickness is preferably about 40 to 300 μm, more preferably 50 to 200 μm.
ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムを製造する際の混合工程には、通常、熱可塑性樹脂において用いられている公知の装置を利用することができる。例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂に可塑剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、過塩素酸等を添加したポリ塩化ビニル系樹脂組成物を高速攪拌機、低速攪拌機、ヘンシェルミキサーなどで均一に混合し、バッチ式混練ミキサー、バンバリーミキサー、コニーダ、押出機などで溶融混合し、直ちに成型してもよい。また、溶融混合した後、一旦ペレット化し、その後成型してもよい。 In the mixing step for producing the polyvinyl chloride resin film, a known apparatus usually used for a thermoplastic resin can be used. For example, a polyvinyl chloride resin composition obtained by adding a plasticizer, an ultraviolet absorber, a hindered amine light stabilizer, and perchloric acid to a polyvinyl chloride resin is uniformly mixed with a high-speed stirrer, a low-speed stirrer, a Henschel mixer, or the like. Alternatively, the mixture may be melt-mixed with a batch-type kneading mixer, a Banbury mixer, a kneader, an extruder, or the like, and molded immediately. Also, after melt-mixing, pelletization may be performed once, and then molding may be performed.
ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムを製造する際の溶融賦形する工程はシート成型法を用いることができる。シート成型法として、得られたシートの厚み精度の点から、カレンダー成型法またはロール成型法が好ましく、さらに加工速度の点からもカレンダー成型法が好ましい。その他にも一般的なシート成型法により成型することができる。例えば押出成型法、プレス成型法、ブロー成型法などが挙げられる。 The step of melt-shaping when producing a polyvinyl chloride-based resin film can use a sheet molding method. As a sheet forming method, a calender forming method or a roll forming method is preferable in terms of thickness accuracy of the obtained sheet, and a calender forming method is also preferable in terms of processing speed. In addition, it can be molded by a general sheet molding method. For example, an extrusion molding method, a press molding method, a blow molding method and the like can be mentioned.
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例および比較例に使用した各配合剤は以下の通りである。
ポリ塩化ビニル系樹脂Ａ−１：ポリ塩化ビニル樹脂平均重合度７００
ポリ塩化ビニル系樹脂Ａ−２：ポリ塩化ビニル樹脂平均重合度１０００
可塑剤Ｂ−１：アジピン酸系ポリエステル可塑剤（粘度：１５０mPa・s／２５℃）
可塑剤Ｂ−２：アジピン酸系ポリエステル可塑剤（粘度：１４００mPa・s／２５℃）
可塑剤Ｂ−３：フタル酸系可塑剤 ＤＯＰ
過塩素酸塩Ｃ−１：過塩素酸ナトリウム
紫外線吸収剤Ｄ−１：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（分子量：３２３）
紫外線吸収剤Ｄ−２：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（分子量：２２５）
紫外線吸収剤Ｄ−３：トリアジン系紫外線吸収剤（分子量：７００）
ヒンダードアミン系光安定剤Ｅ−１（分子量：４８１）
ヒンダードアミン系光安定剤Ｅ−２（分子量：約２０００）
安定剤Ｆ−１：金属石鹸系複合安定剤
顔料Ｇ−１：白色顔料
Each compounding agent used in Examples and Comparative Examples is as follows.
Polyvinyl chloride resin A-1: average polymerization degree of polyvinyl chloride resin 700
Polyvinyl chloride resin A-2: average degree of polymerization of polyvinyl chloride resin 1000
Plasticizer B-1: adipic acid-based polyester plasticizer (viscosity: 150 mPa · s / 25 ° C)
Plasticizer B-2: adipic acid-based polyester plasticizer (viscosity: 1400 mPa · s / 25 ° C)
Plasticizer B-3: phthalic plasticizer DOP
Perchlorate C-1: sodium perchlorate UV absorber D-1: benzotriazole UV absorber (molecular weight: 323)
UV absorber D-2: benzotriazole UV absorber (molecular weight: 225)
Ultraviolet absorber D-3: triazine-based ultraviolet absorber (molecular weight: 700)
Hindered amine light stabilizer E-1 (molecular weight: 481)
Hindered amine light stabilizer E-2 (molecular weight: about 2000)
Stabilizer F-1: Metal soap composite stabilizer Pigment G-1: White pigment
「実施例１」
表１の配合欄の記載した実施例１の配合剤を用いて、表中の成型条件によりポリ塩化ビニル系樹脂フィルムを成型し、表中に示した評価項目について以下の方法により評価を行った。
他の実施例、比較例も実施例１と同様に表１〜表４に従って成型し評価を行った。
"Example 1"
Using the compounding agent of Example 1 described in the compounding column of Table 1, a polyvinyl chloride-based resin film was molded under the molding conditions in the table, and the evaluation items shown in the table were evaluated by the following methods. .
Other Examples and Comparative Examples were molded and evaluated according to Tables 1 to 4 in the same manner as in Example 1.
表１〜表４に示した成型方法は以下の方法で行った。
＜成型条件１＞
配合剤を攪拌して混合した後、１８０℃に設定した二本ロールにて、所定の厚さのシート状に成型した。
＜成型条件２＞
配合剤をヘンシェルミキサーにて混合した後、バンバリーミキサーにて混練し、カレンダー成型機を用いて設定温度１６０℃で所定の厚さのシート状に成型した。
The molding methods shown in Tables 1 to 4 were performed by the following methods.
<Molding condition 1>
After stirring and mixing the compounding agents, the mixture was molded into a sheet having a predetermined thickness with two rolls set at 180 ° C.
<Molding condition 2>
The ingredients were mixed with a Henschel mixer, kneaded with a Banbury mixer, and formed into a sheet having a predetermined thickness at a set temperature of 160 ° C. using a calender molding machine.
実施例及び比較例の評価は以下の方法で行った。 The evaluation of Examples and Comparative Examples was performed by the following method.
耐候性１および耐候性２の評価は、以下の試験条件にて耐候性試験を行った後、所定時間後のフィルムの表面を目視による観察と黄色度（ＹＩ）の変化であるΔＹＩにより評価した。 The weather resistance 1 and the weather resistance 2 were evaluated by performing a weather resistance test under the following test conditions, and then visually observing the surface of the film after a predetermined time and evaluating ΔYI, which is a change in yellowness (YI). .
＜耐候性試験＞
耐候性１および耐候性２における耐候性試験は以下の方法で行った。
実施例または比較例のフィルムを以下の耐候性試験機の試料板上に２枚重ね、アルミテープにて周囲を固定して試験を実施した。耐候性試験機はダイプラ・ウィンテス社製超促進耐候性試験機（水冷式メタルハライドランプ使用、型式：ＫＷ−Ｒ６ＴＰ−Ａ）を使用し、パネル温度６３℃、槽内湿度５０％ＲＨ、シャワーリング２時間間隔、シャワー噴射時間１２０秒、放射照度６０ｍＷ/ｃｍ^２の条件にて所定時間の促進耐候性試験を行った。耐候性１では３０４時間、耐候性２では６０８時間実施後に試料板上に重ねた２枚のフィルムの内、最上部のフィルムを取り出し評価を行った。
<Weather resistance test>
The weather resistance test in the weather resistance 1 and the weather resistance 2 was performed by the following method.
Two films of the examples or comparative examples were stacked on a sample plate of the following weather resistance tester, and the test was carried out by fixing the periphery with aluminum tape. The weather resistance tester used was a super-accelerated weather resistance tester (water-cooled metal halide lamp, model: KW-R6TP-A) manufactured by Daipla Wintes Co., Ltd., panel temperature 63 ° C., chamber humidity 50% RH, shower ring 2 An accelerated weather resistance test was conducted for a predetermined time under the conditions of a time interval, a shower injection time of 120 seconds, and an irradiance of 60 mW / cm ^ 2. After 304 hours for weather resistance 1 and 608 hours for weather resistance 2, the uppermost film was taken out of the two films stacked on the sample plate and evaluated.
＜黄色度（ＹＩ）の測定方法＞
スガ試験機製ＳＭカラーコンピュータ（型番：ＳＭ−４−２）を用いて黄色度（ＹＩ）の測定を行った。実施例または比較例の成型後または所定時間の促進耐候性試験後のフィルムをＳＭカラーコンピュータの測定開口部の上に置き、更にフィルムの上に白色校正標準板（セラミック製、三刺激値・・・Ｘ：７７．２５、Ｙ：７９．９７、Ｚ：９２．７１）を被せて黄色度（ＹＩ）の測定を行った。
＜ΔＹＩの算出方法＞
上記の方法により測定した黄色度（ＹＩ）から以下の式によりΔＹＩを算出した。
「ΔＹＩ」＝「所定時間、耐候性試験を行った後に測定した黄色度（ＹＩ）」−「耐候性試験を行う前に測定した黄色度（ＹＩ）」
<Method of measuring yellowness (YI)>
The degree of yellowness (YI) was measured using an SM color computer (model number: SM-4-2) manufactured by Suga Test Instruments. The film after molding or accelerated weathering test for a predetermined time of the example or the comparative example was placed on the measurement opening of the SM color computer, and a white calibration standard plate (ceramic, tristimulus value...) Was further placed on the film. -X: 77.25, Y: 79.97, Z: 92.71) and measured the yellowness (YI).
<Method of calculating ΔYI>
From the yellowness (YI) measured by the above method, ΔYI was calculated by the following equation.
“ΔYI” = “Yellowness measured after performing weather resistance test for a predetermined time (YI)” − “Yellowness measured before performing weather resistance test (YI)”
＜耐候性１＞
上記の耐候性試験を３０４時間実施した後に、目視による表面観察と、上記の方法による黄色度（ＹＩ）の変化であるΔＹＩを算出した。
［評価基準］
◎・・・ΔＹＩ≦１５または目視でほとんど黄変が見られない、もしくはその両方。
○・・・１５＜ΔＹＩ≦３０または目視で部分的に黄変が見られる、もしくはその両方。
△・・・３０＜ΔＹＩ≦６０または目視で全体的に黄変が見られる、もしくはその両方。
×・・・６０＜ΔＹＩまたは目視で著しい黄変が見られる、もしくはその両方。
<Weather resistance 1>
After performing the above-mentioned weather resistance test for 304 hours, the surface was visually observed, and ΔYI, which is a change in yellowness (YI), was calculated by the above-described method.
[Evaluation criteria]
・ ・ ・: ΔYI ≦ 15 or almost no yellowing was visually observed, or both.
・ ・ ・: 15 <ΔYI ≦ 30 or yellowing is partially observed visually, or both.
Δ: 30 <ΔYI ≦ 60, or yellowing was observed visually, or both.
×: 60 <ΔYI or remarkable yellowing is visually observed, or both.
＜耐候性２＞
上記の耐候性試験を６０８時間実施した後に、目視による表面観察と、上記の方法による黄色度（ＹＩ）の変化であるΔＹＩを算出した。なお、各表の耐候性２において「−」との表記は耐候性１での黄変が大きく、３０４時間以上の評価継続ができないと判断し６０８時間での評価を行っていないことを示す。
［評価基準］
◎・・・ΔＹＩ≦１５または目視でほとんど黄変が見られない、もしくはその両方。
○・・・１５＜ΔＹＩ≦３０または目視で部分的に黄変が見られる、もしくはその両方。
△・・・３０＜ΔＹＩ≦６０または目視で全体的に黄変が見られる、もしくはその両方。
×・・・６０＜ΔＹＩまたは目視で著しい黄変が見られる、もしくはその両方。
<Weather resistance 2>
After the weather resistance test was performed for 608 hours, the surface was visually observed, and ΔYI, which is a change in yellowness (YI), was calculated by the above method. In addition, in the weather resistance 2 of each table, the notation of "-" indicates that the yellowing in the weather resistance 1 was large and it was judged that the evaluation could not be continued for 304 hours or more, and the evaluation was not performed for 608 hours.
[Evaluation criteria]
・ ・ ・: ΔYI ≦ 15 or almost no yellowing was visually observed, or both.
・ ・ ・: 15 <ΔYI ≦ 30 or yellowing is partially observed visually, or both.
Δ: 30 <ΔYI ≦ 60, or yellowing was observed visually, or both.
×: 60 <ΔYI or remarkable yellowing is visually observed, or both.
＜初期の色調＞
実施例または比較例のフィルムについて成型後の初期の色調を上記の「黄色度の測定方法」を用いて、黄色度（ＹＩ）を測定し評価した。
［評価基準］
○・・・ＹＩ≦１０
△・・・１０＜ＹＩ≦２５
×・・・２５＜ＹＩ
<Initial color>
The initial color tone of the films of Examples and Comparative Examples after molding was evaluated by measuring the yellowness (YI) using the above-mentioned "Method of measuring yellowness".
[Evaluation criteria]
○ ・ ・ ・ YI ≦ 10
Δ ... 10 <YI ≦ 25
× ・ ・ ・ 25 <YI
＜加工性＞
＜成型条件１＞または＜成型条件２＞で成型を行った際の加工性について、ロール粘着性、プレートアウトについて評価した。
［評価基準］
○・・・ロールへの粘着がなくプレートアウトもなく、加工性に優れる
△・・・ロールへの粘着がある、またはプレートアウトがあるが、加工することができる
×・・・ロールへの粘着が大きく、またはプレートアウトが大きく、加工性に劣る。
<Workability>
The workability when molding was performed under <Molding condition 1> or <Molding condition 2> was evaluated for roll adhesiveness and plate-out.
[Evaluation criteria]
○ ・ ・ ・ No adhesion to roll and no plate out, excellent workability △ ・ ・ ・ Adhesion to roll or plate out, but can be processed × ・ ・ ・ Adhesion to roll Or plate-out is large, resulting in poor workability.
＜総合評価＞
耐候性１、耐候性２、初期の色調、加工性を総合的に評価し、○は耐候性、初期の色調、加工性に優れ、△は耐候性、初期の色調、加工性のいずれかで劣る部分があるが概ね良好であり、×は耐候性、初期の色調、加工性のいずれかで大きく劣る部分があり不可と判断される。ここで、耐候性について、耐候性１で◎、○の評価であれば、耐候性２で△、×の評価であっても、耐候性としては可として評価した。
<Comprehensive evaluation>
The weather resistance 1, weather resistance 2, initial color tone and workability were comprehensively evaluated. ○ indicates excellent weather resistance, initial color tone and workability, and Δ indicates any of weather resistance, initial color tone and workability. Although some parts are inferior, they are generally good. X indicates that there is a part inferior in any of weather resistance, initial color tone, and workability, and is judged to be impossible. Here, with regard to the weather resistance, if the evaluation of ◎ and で was made in the weather resistance 1, even if the evaluation was △ and × in the weather resistance 2, the weather resistance was evaluated as acceptable.
過塩素酸塩である過塩素酸ナトリウムＣ−１を用いた場合（実施例１〜１７）、比較例１および比較例５と比較して黄変が少なく耐候性に優れていた。 When sodium perchlorate C-1 which is a perchlorate was used (Examples 1 to 17), the yellowing was small and the weather resistance was excellent as compared with Comparative Examples 1 and 5.
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤Ｄ−１およびヒンダードアミン系光安定剤Ｅ−１を用いた場合、比較例４および比較例５に示すベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤Ｄ−１のみを用いた場合よりも黄変が少なく耐候性に優れていた。 When the benzotriazole-based UV absorber D-1 and the hindered amine-based light stabilizer E-1 were used, the yellowing was higher than when only the benzotriazole-based UV absorber D-1 shown in Comparative Examples 4 and 5 was used. And was excellent in weather resistance.
実施例１５〜１７は厚みを他の実施例の２００μｍから薄くし、７０μｍ、２０μｍとしている。厚みを薄くすることで２００μｍの実施例と比較して耐候性２では黄変は大きくなる傾向にある（例えば実施例２と実施例１７の比較）。しかし、実施例１５〜１７は２００μｍである比較例と比較して耐候性１において黄変は少なく、特に比較例６と比較すると黄変が大きく良化している。このように、厚みを薄くしても厚みの厚い場合よりも黄変が少なく、同じ厚みで比較すると大幅に黄変が低減される。 In Examples 15 to 17, the thickness is reduced to 70 μm and 20 μm from 200 μm of the other examples. When the thickness is reduced, yellowing tends to increase in the weather resistance 2 as compared with the example of 200 μm (for example, comparison between Example 2 and Example 17). However, in Examples 15 to 17, the yellowing was less in the weather resistance 1 as compared with the comparative example having a thickness of 200 μm, and particularly, as compared with Comparative Example 6, the yellowing was greatly improved. As described above, even when the thickness is reduced, the yellowing is less than when the thickness is large, and the yellowing is significantly reduced when compared with the same thickness.
Claims (3)
〜１０重量部とヒンダードアミン系光安定剤０．１〜１０重量部と過塩素酸塩０．０１〜２重量部とを含有するポリ塩化ビニル系樹脂フィルム。 5 to 50 parts by weight of a plasticizer and 0.1 part of an ultraviolet absorber per 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin
A polyvinyl chloride resin film containing 10 to 10 parts by weight, 0.1 to 10 parts by weight of a hindered amine light stabilizer and 0.01 to 2 parts by weight of perchlorate.
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