JP2020037602A - Resin foam sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、樹脂発泡体シートに関し、例えば、ディスプレイ用クッション材等の緩衝材に使用される樹脂発泡体シートに関する。 The present invention relates to a resin foam sheet, for example, to a resin foam sheet used as a cushioning material such as a cushioning material for a display.
ノート型パーソナルコンピューター、携帯電話、スマートフォン、タブレット端末、テレビ等の電子機器においては、ディスプレイ等に加えられる衝撃を緩衝するために緩衝材が使用される。これら電子機器においては、薄厚でありながらも、高い緩衝性能を発現できることから、ポリオレフィン系樹脂発泡体シートが緩衝材として広く使用されている。ポリオレフィン系樹脂発泡体シートにおいては、一般的にポリエチレン系樹脂、及びポリプロピレン系樹脂が使用されるが、更なる性能向上を目的として、様々な樹脂の使用が試みられている。 2. Description of the Related Art In electronic devices such as a notebook personal computer, a mobile phone, a smartphone, a tablet terminal, and a television, a cushioning material is used to cushion an impact applied to a display or the like. In these electronic devices, a polyolefin-based resin foam sheet is widely used as a cushioning material because it is capable of exhibiting high cushioning performance even though it is thin. Polyolefin-based resin foam sheets generally use polyethylene-based resins and polypropylene-based resins, and various resins have been used for the purpose of further improving performance.
例えば、特許文献1では、融点が115℃以上でありメルトインデックス(MI)が0.1〜40g/10min(190℃)であるオレフィン系ブロックコポリマー(A)と、MIが0.1〜25g/10min(230℃)であるポリプロピレン系樹脂(B)を含むポリオレフィン樹脂発泡体シートが開示されている。特許文献1では、このような樹脂組成を使用することで、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランスに優れ、複雑な形状の成形品を得ることができるとされている。 For example, in Patent Document 1, an olefin block copolymer (A) having a melting point of 115 ° C. or more and a melt index (MI) of 0.1 to 40 g / 10 min (190 ° C.), and an MI of 0.1 to 25 g / A polyolefin resin foam sheet containing a polypropylene resin (B) for 10 minutes (230 ° C.) is disclosed. Patent Document 1 states that by using such a resin composition, it is possible to obtain a molded article having an excellent balance of physical properties such as mechanical strength, heat resistance, flexibility, and elongation, and a complicated shape.
ところで、近年、上記電子機器、特に、スマートフォン、タブレット端末、薄型テレビにおいてフォルダブルやローラブル等の開発が進んでいる。本用途においては、電子機器の折り曲げ等により、緩衝材として使用される樹脂発泡体シートに強い応力が発生し、樹脂発泡体シートに損傷が生じたり、性能低下が生じたりするおそれがある。そして、特にスマートフォン、タブレット端末等は自動車内等の高温下におかれる場合があり、この場合はより一層損傷や性能低下が生じやすいという問題がある。 By the way, in recent years, the development of foldable, rollable, and the like in the above electronic devices, particularly in smartphones, tablet terminals, and thin televisions, has been advanced. In this application, a strong stress is generated in the resin foam sheet used as the cushioning material due to the bending of the electronic device, and the resin foam sheet may be damaged or its performance may be deteriorated. In particular, a smartphone, a tablet terminal, or the like may be placed in a high temperature in an automobile or the like, and in this case, there is a problem that the damage and the performance decrease are more likely to occur.
そこで、本発明は、60℃程度の高温下においても、緩衝材等として使用できる良好な柔軟性を有しつつ、折り曲げ等が繰り返されても損傷や性能低下が生じにくい樹脂発泡体シートを提供することを課題とする。 Therefore, the present invention provides a resin foam sheet having good flexibility that can be used as a cushioning material or the like even at a high temperature of about 60 ° C., and is less likely to be damaged or deteriorate in performance even when bending and the like are repeated. The task is to
本発明者らは、鋭意検討の結果、60℃での200%引張り後のシートの復元率が所定の範囲となることで、上記課題を解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下の[1]〜[8]を提供する。
[1]伸縮性を有する樹脂発泡体シートであって、60℃での200%引張り後の樹脂発泡体シートの復元率が80%以上である樹脂発泡体シート。
[2]20%圧縮強度が500kPa以下である、上記[1]に記載の樹脂発泡体シート。
[3]23℃での引張貯蔵弾性率と60℃での引張貯蔵弾性率との変化率が50%以下である、上記[1]又は[2]に記載の樹脂発泡体シート。
[4]23℃での引張貯蔵弾性率と80℃での引張貯蔵弾性率との変化率が50%以下である、上記[1]〜[3]のいずれかに記載の樹脂発泡体シート。
[5]架橋度が20質量%以上である、上記[1]〜[4]のいずれかに記載の樹脂発泡体シート。
[6]23℃での引張貯蔵弾性率と120℃での引張貯蔵弾性率との変化率が70%以下である、上記[1]〜[5]のいずれかに記載の樹脂発泡体シート。
[7]前記樹脂発泡体シートを構成する樹脂が少なくとも1種のエラストマーを含む、上記[1]〜[6]いずれかに記載の樹脂発泡体シート。
[8]上記[1]〜[7]のいずれかに記載の樹脂発泡体シートと、該樹脂発泡体シートの少なくともいずれか一方の面に設けた粘着材とを備える、粘着テープ。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by setting the restoration rate of the sheet after being stretched by 200% at 60 ° C. within a predetermined range, and have completed the present invention described below. That is, the present invention provides the following [1] to [8].
[1] A resin foam sheet having elasticity, wherein the resin foam sheet after the 200% tension at 60 ° C. has a recovery rate of 80% or more.
[2] The resin foam sheet according to [1], wherein the 20% compressive strength is 500 kPa or less.
[3] The resin foam sheet according to the above [1] or [2], wherein the change rate between the tensile storage elastic modulus at 23 ° C and the tensile storage elastic modulus at 60 ° C is 50% or less.
[4] The resin foam sheet according to any one of the above [1] to [3], wherein a change rate between a tensile storage elastic modulus at 23 ° C and a tensile storage elastic modulus at 80 ° C is 50% or less.
[5] The resin foam sheet according to any one of [1] to [4], wherein the degree of crosslinking is 20% by mass or more.
[6] The resin foam sheet according to any one of the above [1] to [5], wherein a change rate between a tensile storage elastic modulus at 23 ° C and a tensile storage elastic modulus at 120 ° C is 70% or less.
[7] The resin foam sheet according to any one of the above [1] to [6], wherein the resin constituting the resin foam sheet contains at least one kind of elastomer.
[8] An adhesive tape, comprising: the resin foam sheet according to any one of [1] to [7]; and an adhesive provided on at least one surface of the resin foam sheet.
本発明によれば、60℃程度の高温下においても、緩衝材等として使用できる良好な柔軟性を有しつつ、折り曲げ等が繰り返されても損傷や性能低下が生じにくい樹脂発泡体シートを提供できる。 According to the present invention, there is provided a resin foam sheet having good flexibility that can be used as a cushioning material or the like even at a high temperature of about 60 ° C., and is less likely to be damaged or deteriorate in performance even when bending and the like are repeated. it can.
[樹脂発泡体シート]
本発明の樹脂発泡体シートは、伸縮性を有し、60℃での200%引張り後の樹脂発泡体シートの復元率が80%以上となるものである。本発明の樹脂発泡体シートは、伸縮性を有し、かつ60℃での200%引張り後の復元率が高い(すなわち、樹脂発泡体シートの復元性が高い)ため、60℃程度の高温下で折り曲げ等を繰り返しても、樹脂発泡体シートが損傷したり性能低下が生じたりしにくいことから、フォルダブル等に好適に使用できる。このように60℃程度の高温下において局所的に伸張されたときの復元性をより高くする観点から、60℃での200%引張り後のシート復元率は、82%以上が好ましく、85%以上がより好ましく、100%に近ければ近いほどよく、100%以下であればよい。
なお、本発明において「200%の引張り」とは、引張り後のシートの長さが元の長さに対して200%となるまで樹脂発泡体シートを伸張させることを意味し、60℃での200%引張り後のシート復元率は、以下の式より算出することができる。
60℃での200%引張り後のシート復元率(%) = {1−(x−y)/y}×100
(ただし、xは、樹脂発泡体シートを200%で引っ張り、引張り解放から1分間養生を行った後に測定した樹脂発泡体シートの長さであり、yは引張り前の樹脂発泡体シートの元の長さである。より具体的な測定方法は実施例に記載する。)
[Resin foam sheet]
The resin foam sheet of the present invention has elasticity, and the resilience of the resin foam sheet after being stretched by 200% at 60 ° C. is 80% or more. Since the resin foam sheet of the present invention has elasticity and a high restoration rate after 200% tension at 60 ° C. (that is, the resin foam sheet has a high restoration property), the resin foam sheet at a high temperature of about 60 ° C. Can be suitably used for foldables and the like since the resin foam sheet is unlikely to be damaged or its performance is not deteriorated even if bending and the like are repeated. From the viewpoint of enhancing the resilience when the film is locally stretched at a high temperature of about 60 ° C., the sheet resilience after stretching 200% at 60 ° C. is preferably 82% or more, and 85% or more. Is more preferable, and the closer to 100%, the better, and the better, 100% or less.
In the present invention, “200% tension” means that the resin foam sheet is stretched until the length of the stretched sheet becomes 200% of the original length, and the resin foam sheet is stretched at 60 ° C. The sheet restoration rate after 200% tension can be calculated from the following equation.
Sheet restoration rate (%) after 200% tension at 60 ° C. = {1− (xy) / y} × 100
(However, x is the length of the resin foam sheet measured after pulling the resin foam sheet at 200% and curing for 1 minute from the pull release, and y is the original length of the resin foam sheet before tension. It is a length. A more specific measuring method is described in Examples.)
また、本発明の樹脂発泡体シートは、23℃での200%引張り後のシート復元率が80%以上であることが好ましい。23℃での200%引張り後のシート復元率が80%以上であると、23℃程度の常温(以下、単に「常温」という場合がある)で局所的に大きな伸張が掛かっても、高い復元性が維持され、樹脂発泡体シートの損傷や性能低下が生じにくくなる。このような観点から、23℃での200%引張り後のシート復元率は、83%以上が好ましく、90%以上がより好ましく、95%以上が更に好ましく、100%に近ければ近いほどよく、100%以下であればよい。 In addition, the resin foam sheet of the present invention preferably has a sheet restoration rate of 80% or more after 200% tension at 23 ° C. When the sheet restoration ratio after 200% tension at 23 ° C. is 80% or more, high restoration is obtained even when local large stretching is applied at room temperature of about 23 ° C. (hereinafter sometimes simply referred to as “room temperature”). The properties are maintained, and the resin foam sheet is less likely to be damaged or deteriorate in performance. From such a viewpoint, the sheet restoration ratio after 200% tension at 23 ° C. is preferably 83% or more, more preferably 90% or more, still more preferably 95% or more, and the closer to 100%, the better. % Or less.
本発明の樹脂発泡体シートは伸縮性を有するものであるが、伸縮性を有するとは、上記したように、シート長さが元の長さの200%程度となるように引張り歪みを与えても、その歪み解放後のシート復元率が80%以上程度になる弾性を有することを意味する。 Although the resin foam sheet of the present invention has elasticity, having elasticity means that, as described above, tensile strain is applied so that the sheet length becomes about 200% of the original length. This also means that the sheet has elasticity such that the sheet restoration rate after the strain is released is about 80% or more.
(引張貯蔵弾性率)
本発明の樹脂発泡体シートの23℃での引張貯蔵弾性率は1MPa以上60MPa以下が好ましい。23℃での引張貯蔵弾性率が1MPa以上であると常温において局所的に大きな伸張が掛かっても高い復元性が維持され、60MPa以下であると樹脂発泡体シートの柔軟性が良好になる。これらの観点から23℃での引張貯蔵弾性率は2MPa以上30MPa以下が好ましく、3MPa以上15MPa以下がより好ましく、3MPa以上10MPa以下が更に好ましい。
(Tensile storage modulus)
The tensile storage modulus at 23 ° C. of the resin foam sheet of the present invention is preferably from 1 MPa to 60 MPa. When the tensile storage elastic modulus at 23 ° C. is 1 MPa or more, high resilience is maintained even when a large elongation is locally applied at ordinary temperature, and when it is 60 MPa or less, the flexibility of the resin foam sheet becomes good. From these viewpoints, the tensile storage modulus at 23 ° C. is preferably from 2 MPa to 30 MPa, more preferably from 3 MPa to 15 MPa, even more preferably from 3 MPa to 10 MPa.
また、本発明の樹脂発泡体シートの60℃での引張貯蔵弾性率は1MPa以上40MPa以下が好ましい。60℃での引張貯蔵弾性率が1MPa以上であると60℃程度の高温下で局所的に大きな伸張が掛かっても高い復元性が維持され、40MPa以下であると60℃程度の高温下でも樹脂発泡体シートの柔軟性が良好になる。これらの観点から60℃での引張貯蔵弾性率は1.5MPa以上20MPa以下が好ましく、2MPa以上10MPa以下がより好ましく、2.5MPa以上7MPa以下が更に好ましい。 Further, the tensile storage modulus at 60 ° C. of the resin foam sheet of the present invention is preferably from 1 MPa to 40 MPa. When the tensile storage elastic modulus at 60 ° C. is 1 MPa or more, high resilience is maintained even when a large elongation is locally applied at a high temperature of about 60 ° C., and when the tensile storage elastic modulus is 40 MPa or less, the resin is kept at a high temperature of about 60 ° C. The flexibility of the foam sheet is improved. From these viewpoints, the tensile storage modulus at 60 ° C. is preferably from 1.5 MPa to 20 MPa, more preferably from 2 MPa to 10 MPa, even more preferably from 2.5 MPa to 7 MPa.
更に、本発明の樹脂発泡体シートの80℃での引張貯蔵弾性率は1MPa以上40MPa以下が好ましい。80℃での引張貯蔵弾性率が1MPa以上であると80℃程度の高温下で局所的に大きな伸張が掛かっても高い復元性が維持され、40MPa以下であると80℃程度の高温下でも樹脂発泡体シートの柔軟性が良好になる。これらの観点から80℃での引張貯蔵弾性率は1.5MPa以上18MPa以下が好ましく、1.9MPa以上9MPa以下がより好ましく、2.4MPa以上6MPa以下が更に好ましい。
更に、本発明の樹脂発泡体シートの120℃での引張貯蔵弾性率は1MPa以上20MPa以下が好ましい。120℃での引張貯蔵弾性率が1MPa以上であると120℃程度の高温下で局所的に大きな伸張が掛かっても高い復元性が維持され、20MPa以下であると120℃程度の高温下でも樹脂発泡体シートの柔軟性が良好になる。これらの観点から120℃での引張貯蔵弾性率は1.2MPa以上10MPa以下が好ましく、1.4MPa以上5MPa以下がより好ましく、1.5MPa以上3MPa以下が更に好ましい。
引張貯蔵弾性率は、樹脂発泡体シートの架橋度を調節したり、使用する樹脂を適宜選択したりすることにより調整することができる。なお、樹脂発泡体シートは架橋することで、引張貯蔵弾性率を上記範囲内に調整しやすくなるが、架橋しなくても使用する樹脂の選択により上記範囲を満たすようにすることが可能な場合がある。
Further, the tensile storage modulus at 80 ° C. of the resin foam sheet of the present invention is preferably 1 MPa or more and 40 MPa or less. When the tensile storage elastic modulus at 80 ° C is 1 MPa or more, high resilience is maintained even when a large elongation is locally applied at a high temperature of about 80 ° C. The flexibility of the foam sheet is improved. From these viewpoints, the tensile storage modulus at 80 ° C. is preferably from 1.5 MPa to 18 MPa, more preferably from 1.9 MPa to 9 MPa, even more preferably from 2.4 MPa to 6 MPa.
Furthermore, the tensile storage modulus at 120 ° C. of the resin foam sheet of the present invention is preferably 1 MPa or more and 20 MPa or less. When the tensile storage elastic modulus at 120 ° C. is 1 MPa or more, high resilience is maintained even when a large elongation is locally applied at a high temperature of about 120 ° C., and when the tensile storage elastic modulus is 20 MPa or less, the resin is kept at a high temperature of about 120 ° C. The flexibility of the foam sheet is improved. From these viewpoints, the tensile storage modulus at 120 ° C. is preferably from 1.2 MPa to 10 MPa, more preferably from 1.4 MPa to 5 MPa, and still more preferably from 1.5 MPa to 3 MPa.
The tensile storage modulus can be adjusted by adjusting the degree of crosslinking of the resin foam sheet or by appropriately selecting the resin to be used. In addition, when the resin foam sheet is crosslinked, it is easy to adjust the tensile storage modulus within the above range, but it is possible to satisfy the above range by selecting the resin to be used without crosslinking. There is.
(引張貯蔵弾性率の変化率)
23℃での引張貯蔵弾性率と60℃での引張貯蔵弾性率との変化率は50%以下であることが好ましい。23℃での引張貯蔵弾性率と60℃での引張貯蔵弾性率との変化率が50%以下であると、60℃程度の高温下であっても実用に耐え得る復元性を維持していることを示す。この観点から、23℃での引張貯蔵弾性率と60℃での引張貯蔵弾性率との変化率は40%以下が好ましく、30%以下がより好ましく、25%以下が更に好ましい。
なお、23℃での引張貯蔵弾性率と60℃での引張貯蔵弾性率との変化率は、23℃での引張貯蔵弾性率と60℃での引張貯蔵弾性率との差を23℃での引張貯蔵弾性率により除すことにより求めることができ、後述する各温度に基づく変化率も同様に求めることができる。
(Change rate of tensile storage modulus)
The rate of change between the tensile storage modulus at 23 ° C. and the tensile storage modulus at 60 ° C. is preferably 50% or less. When the rate of change between the tensile storage modulus at 23 ° C. and the tensile storage modulus at 60 ° C. is 50% or less, the resilience that can withstand practical use is maintained even at a high temperature of about 60 ° C. Indicates that In this respect, the rate of change between the tensile storage modulus at 23 ° C and the tensile storage modulus at 60 ° C is preferably 40% or less, more preferably 30% or less, and even more preferably 25% or less.
In addition, the rate of change between the tensile storage modulus at 23 ° C. and the tensile storage modulus at 60 ° C. is the difference between the tensile storage modulus at 23 ° C. and the tensile storage modulus at 60 ° C. It can be obtained by dividing by the tensile storage modulus, and the rate of change based on each temperature, which will be described later, can also be obtained.
また、23℃での引張貯蔵弾性率と80℃での引張貯蔵弾性率との変化率は50%以下であることが好ましい。23℃での引張貯蔵弾性率と80℃での引張貯蔵弾性率との変化率が50%以下であると、80℃程度の高温下であっても実用に耐え得る復元性を維持していることを示す。この観点から、23℃での引張貯蔵弾性率と80℃での引張貯蔵弾性率との変化率は40%以下が好ましく、35%以下がより好ましく、30%以下が更に好ましい。 Further, the rate of change between the tensile storage modulus at 23 ° C. and the tensile storage modulus at 80 ° C. is preferably 50% or less. When the rate of change between the tensile storage elastic modulus at 23 ° C. and the tensile storage elastic modulus at 80 ° C. is 50% or less, even at a high temperature of about 80 ° C., the resilience that can withstand practical use is maintained. Indicates that In this respect, the rate of change between the tensile storage modulus at 23 ° C and the tensile storage modulus at 80 ° C is preferably 40% or less, more preferably 35% or less, and even more preferably 30% or less.
更に、23℃での引張貯蔵弾性率と120℃での引張貯蔵弾性率との変化率は70%以下であることが好ましい。23℃での引張貯蔵弾性率と120℃での引張貯蔵弾性率との変化率が70%以下であると120℃程度の高温下であっても実用に耐え得る復元性を維持していることを示す。この観点から、23℃での引張貯蔵弾性率と120℃での引張貯蔵弾性率の変化率は68%以下が好ましく、65%以下がより好ましく、60%以下が更に好ましい。 Further, the change rate between the tensile storage elastic modulus at 23 ° C. and the tensile storage elastic modulus at 120 ° C. is preferably 70% or less. If the rate of change between the tensile storage elastic modulus at 23 ° C. and the tensile storage elastic modulus at 120 ° C. is 70% or less, resilience that can withstand practical use even at a high temperature of about 120 ° C. is maintained. Is shown. In this respect, the rate of change of the tensile storage modulus at 23 ° C. and the change rate of the tensile storage modulus at 120 ° C. are preferably 68% or less, more preferably 65% or less, and even more preferably 60% or less.
(20%圧縮強度)
本発明の樹脂発泡体シートは、20%圧縮強度が500kPa以下であることが好ましい。樹脂発泡体シートは20%圧縮強度が500kPa以下であると、緩衝材として必要とされる柔軟性が確保され、樹脂発泡体シートの衝撃吸収性が優れたものとなる。また、追従性に優れ、例えば、樹脂発泡体シートを粘着テープに使用した際、接着力が向上する。
20%圧縮強度は、柔軟性をより高めて、衝撃吸収性及び追従性を更に向上させるために、450kPa以下がより好ましく、400kPa以下が更に好ましく、380kPa以下がより更に好ましい。
また、20%圧縮強度は、10kPa以上が好ましく、15kPa以上がより好ましく、25kPa以上が更に好ましい。20%圧縮強度は、これら下限値以上とすることで、樹脂発泡体シートに適度な機械強度を付与することができる。
(20% compressive strength)
The resin foam sheet of the present invention preferably has a 20% compressive strength of 500 kPa or less. When the 20% compressive strength of the resin foam sheet is 500 kPa or less, the flexibility required as a cushioning material is secured, and the resin foam sheet has excellent shock absorption. In addition, it has excellent followability, and for example, when a resin foam sheet is used for an adhesive tape, the adhesive strength is improved.
The 20% compressive strength is more preferably 450 kPa or less, further preferably 400 kPa or less, and still more preferably 380 kPa or less, in order to further increase the flexibility and further improve the shock absorption and the followability.
Further, the 20% compressive strength is preferably 10 kPa or more, more preferably 15 kPa or more, and further preferably 25 kPa or more. By setting the 20% compressive strength to be equal to or more than these lower limits, appropriate mechanical strength can be imparted to the resin foam sheet.
本発明の樹脂発泡体シートは、60℃程度の高温に対する耐熱性に優れる。そして、60℃程度の高温下において歪を加えた後であっても、20%圧縮強度が低く維持されることが好ましい。具体的には、60℃での200%引張り後の樹脂発泡体シートの20%圧縮強度(以下、「60℃引張り後の圧縮強度」ともいう)が、550kPa以下が好ましく、500kPa以下がより好ましく、450kPa以下が更に好ましく、また、10kPa以上が好ましく、15kPa以上がより好ましく、25kPa以上が更に好ましい。60℃での200%引張り後の樹脂発泡体シートの20%圧縮強度が前記範囲内であれば、高温下で使用された後でも、適度な機械強度を有し、かつ柔軟性も維持することができる。
また、同様の観点から、60℃引張り後の圧縮強度は、60℃で200%引っ張る前の20%圧縮強度からの変化率が30%以下であることが好ましく、20%以下であることがより好ましく、10%以下であることが好ましい。
なお、60℃引張り後の圧縮強度とは、上記したシート復元率の測定のように、60℃環境下で発泡体シートを200%引っ張った後に測定した20%圧縮強度を意味する。20%圧縮強度の測定方法は、後述する実施例に記載されるとおりである。
The resin foam sheet of the present invention has excellent heat resistance to a high temperature of about 60 ° C. It is preferable that the 20% compressive strength is kept low even after strain is applied at a high temperature of about 60 ° C. Specifically, the 20% compressive strength (hereinafter, also referred to as “compressive strength after 60 ° C. tensile”) of the resin foam sheet after 200% tensile at 60 ° C. is preferably 550 kPa or less, more preferably 500 kPa or less. , 450 kPa or less, more preferably 10 kPa or more, more preferably 15 kPa or more, even more preferably 25 kPa or more. As long as the 20% compressive strength of the resin foam sheet after the 200% tension at 60 ° C. is within the above range, the resin foam sheet has appropriate mechanical strength even after being used at a high temperature and maintains flexibility. Can be.
In addition, from the same viewpoint, the change rate of the compressive strength after pulling at 60 ° C. from the 20% compressive strength before pulling 200% at 60 ° C. is preferably 30% or less, and more preferably 20% or less. Preferably, it is 10% or less.
The compressive strength after 60 ° C. pulling means the 20% compressive strength measured after the foam sheet is pulled 200% in a 60 ° C. environment, as in the measurement of the sheet restoration rate described above. The method for measuring the 20% compressive strength is as described in Examples described later.
(独立気泡率)
樹脂発泡体シートの独立気泡率は、80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましく、90%以上であることが更に好ましく、95%以上であることがより更に好ましい。独立気泡率が80%以上であると、強い衝撃にさらされても復元性が高くなり、折り曲げ等により伸縮を繰り返した後でも、損傷や性能低下が生じにくくなる。独立気泡率は高ければ高いほどよく、100%以下であればよい。
独立気泡率の測定方法は、以下のとおりである。
樹脂発泡体シートから一辺が5cmの平面正方形状の試験片を切り出す。そして、試験片の厚さを測定して試験片の見掛け体積V1を算出すると共に、試験片の重量W1を測定する。次に、気泡の占める体積V2を下記式に基づいて算出する。なお、試験片の密度をρ(g/cm3)とする。
気泡の占める体積V2=V1−W1/ρ
続いて、試験片を23℃の蒸留水中に水面から100mmの深さに沈めて、試験片に15kPaの圧力を3分間に亘って加えた。しかる後、試験片を水中から取り出して試験片の表面に付着した水分を除去して試験片の重量W2を測定し、下記式に基づいて独立気泡率F1を算出する。
独立気泡率F1(%)=100−100×(W2−W1)/V2
(Closed cell rate)
The closed cell rate of the resin foam sheet is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, still more preferably 90% or more, and even more preferably 95% or more. When the closed cell ratio is 80% or more, the resilience becomes high even when exposed to a strong impact, and damage and performance deterioration hardly occur even after repeated expansion and contraction due to bending or the like. The higher the closed cell rate is, the better, and it may be 100% or less.
The measuring method of the closed cell rate is as follows.
A square test piece having a side of 5 cm is cut out from the resin foam sheet. Then, the thickness of the test piece is measured to calculate the apparent volume V1 of the test piece, and the weight W1 of the test piece is measured. Next, the volume V2 occupied by the bubbles is calculated based on the following equation. In addition, let the density of a test piece be ρ (g / cm 3 ).
Volume occupied by bubbles V2 = V1-W1 / ρ
Subsequently, the test piece was immersed in distilled water at 23 ° C. to a depth of 100 mm from the water surface, and a pressure of 15 kPa was applied to the test piece for 3 minutes. Thereafter, the test piece is taken out of the water to remove moisture adhering to the surface of the test piece, the weight W2 of the test piece is measured, and the closed cell rate F1 is calculated based on the following equation.
Closed cell rate F1 (%) = 100−100 × (W2−W1) / V2
(見掛け密度)
樹脂発泡体シートの見掛け密度は、0.08g/cm3以上0.8g/cm3以下であることが好ましく、0.12g/cm3以上0.7g/cm3以下であることがより好ましく、0.30g/cm3以上0.6g/cm3以下であることが更に好ましい。見掛け密度が上記範囲内であると、樹脂発泡体シートの柔軟性が良好となり、衝撃吸収性や追従性等が良好になりやすくなる。また、樹脂発泡体シートに一定の機械強度が付与され、耐衝撃性等も良好となる。
(Apparent density)
The apparent density of the resin foam sheet is preferably 0.08 g / cm 3 or more and 0.8 g / cm 3 or less, more preferably 0.12 g / cm 3 or more and 0.7 g / cm 3 or less, More preferably, it is 0.30 g / cm 3 or more and 0.6 g / cm 3 or less. When the apparent density is within the above range, the flexibility of the resin foam sheet becomes good, and the impact absorption property, follow-up property, and the like are easily improved. Further, a certain mechanical strength is given to the resin foam sheet, and the impact resistance and the like are also improved.
(発泡倍率)
樹脂発泡体シートの発泡倍率は、1.1倍以上15倍以下が好ましく、1.4倍以上10倍以下がより好ましく、1.6倍以上3倍以下が更に好ましい。発泡倍率が、上記範囲内であると、樹脂発泡体シートが適度に発泡されることで柔軟性が良好となり、衝撃吸収性や追従性等が良好になりやすくなる。また、樹脂発泡体シートに一定の機械強度が付与され、耐衝撃性等も良好となる。
(Expansion ratio)
The expansion ratio of the resin foam sheet is preferably from 1.1 times to 15 times, more preferably from 1.4 times to 10 times, even more preferably from 1.6 times to 3 times. When the expansion ratio is within the above range, the resin foam sheet is appropriately foamed, so that the flexibility is improved, and the impact absorption and the follow-up properties are easily improved. Further, a certain mechanical strength is given to the resin foam sheet, and the impact resistance and the like are also improved.
(架橋度)
本発明の樹脂発泡体シートは、架橋されることが好ましい。また、本発明の樹脂発泡体シートの架橋度は、20質量%以上が好ましく、20質量%以上60質量%以下がより好ましい。本発明においては樹脂発泡体シートの架橋度を上記範囲内とすることにより、高温環境下におけるシート復元率を高くし、また、貯蔵弾性率の変化率も低くしやすくなり、上記シート復元率、引張貯蔵弾性率の変化率を所望の範囲内に調整しやすくなる。そして、高温下でも良好な柔軟性を有しつつ、損傷や性能低下が生じにくい樹脂発泡体シートを得ることができる。架橋度は、これら観点から、25質量%以上がより好ましく、30質量%以上が更に好ましく、また、60質量%以下がより好ましく、50質量%以下が更に好ましい。
ただし、樹脂として、例えば後述する動的架橋型のオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いた場合などは架橋しなくても、高温環境下におけるシート復元率を高くしたり、貯蔵弾性率の変化率を低くしたりして、これらを所望の範囲内に調整できることがある。
(Degree of crosslinking)
The resin foam sheet of the present invention is preferably crosslinked. Further, the degree of crosslinking of the resin foam sheet of the present invention is preferably 20% by mass or more, more preferably 20% by mass or more and 60% by mass or less. In the present invention, by setting the degree of cross-linking of the resin foam sheet within the above range, the sheet restoration rate under a high-temperature environment is increased, and the rate of change of the storage elastic modulus is also easily reduced. It becomes easy to adjust the rate of change of the tensile storage modulus within a desired range. Further, it is possible to obtain a resin foam sheet having good flexibility even at a high temperature and hardly causing damage or performance deterioration. From these viewpoints, the crosslinking degree is more preferably 25% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, more preferably 60% by mass or less, and still more preferably 50% by mass or less.
However, as a resin, for example, when using a dynamically cross-linked olefin-based thermoplastic elastomer described below, even without cross-linking, to increase the sheet restoration rate in a high-temperature environment, or to lower the rate of change in storage modulus. In some cases, these can be adjusted within a desired range.
(厚さ)
樹脂発泡体シートの厚さは、0.03mm以上1.5mm以下であることが好ましい。厚さを0.03mm以上とすると、樹脂発泡体シートの耐衝撃性及び衝撃吸収性等の確保が容易になる。また、厚さを1.5mm以下とすると、薄型化が可能になり、テレビ、スマートフォン、タブレット等の薄型電子機器に好適に使用できる。更に、樹脂発泡体シートの柔軟性も確保しやすくなる。
これらの観点から、樹脂発泡体シートの厚さは、0.08mm以上1.0mm以下であることがより好ましく、0.10mm以上0.80mm以下であることが更に好ましい。
(thickness)
The thickness of the resin foam sheet is preferably 0.03 mm or more and 1.5 mm or less. When the thickness is 0.03 mm or more, it is easy to ensure the impact resistance and the impact absorption of the resin foam sheet. When the thickness is 1.5 mm or less, the thickness can be reduced, and the device can be suitably used for thin electronic devices such as a television, a smartphone, and a tablet. Further, the flexibility of the resin foam sheet can be easily secured.
From these viewpoints, the thickness of the resin foam sheet is more preferably 0.08 mm or more and 1.0 mm or less, and still more preferably 0.10 mm or more and 0.80 mm or less.
樹脂発泡体シートは、単層からなるものが好ましく、その場合、樹脂発泡体シートは一層の発泡層からなる。ただし、樹脂発泡体シートは、樹脂発泡体シート全体として、上記した各種物性を有する限り、多層であってもよい。多層である場合には、通常、2以上の発泡層からなるが、本発明の効果を損なわない限り、1以上の発泡層と、1以上の非発泡層を含む積層体であってもよい。樹脂発泡シートは、非発泡層が含まれていても、発泡層を有することで、上記した各種物性を有することが可能である。 The resin foam sheet is preferably composed of a single layer, in which case the resin foam sheet is composed of a single foam layer. However, the resin foam sheet may be a multilayer as long as the resin foam sheet as a whole has the various physical properties described above. In the case of a multi-layer, it usually comprises two or more foamed layers, but may be a laminate comprising one or more foamed layers and one or more non-foamed layers as long as the effects of the present invention are not impaired. Even if the resin foam sheet includes a non-foam layer, it can have the above-mentioned various physical properties by having the foam layer.
多層の樹脂発泡体シートにおいて、隣接する層は互いに異なる層である。したがって、例えば隣接する層は、見掛け密度、架橋度、発泡倍率等の物性、又は組成の少なくとも1つが互いに異なる。また、多層の樹脂発泡体シートは、典型的には2層の発泡層からなるものや、1層の発泡層と1層の非発泡層とからなるものが挙げられる。なお、多層の樹脂発泡体シートでは、隣接する層と層の間には、適宜プライマー層、接着層等が設けられてもよい。 In the multilayer resin foam sheet, adjacent layers are different layers. Therefore, for example, adjacent layers differ from each other in at least one of physical properties such as apparent density, degree of cross-linking, and expansion ratio, or composition. Further, the multilayer resin foam sheet typically includes a sheet composed of two foam layers and a sheet composed of one foam layer and one non-foam layer. In the multilayer resin foam sheet, a primer layer, an adhesive layer, and the like may be appropriately provided between adjacent layers.
発泡層は、例えば後述する発泡剤の発泡により、多数の気泡を内部に有するものであり、発泡倍率が1.1倍以上となるものである。一方で、非発泡層は、内部に気泡を実質的に有さない樹脂層であり、発泡倍率が1.1倍未満となるものであるが、非発泡層の発泡倍率は通常は1倍である。樹脂発泡体シートは、非発泡層を有していても、上記したように、樹脂発泡体シート全体の発泡倍率は、1.1倍以上になることが好ましい。 The foamed layer has a large number of air bubbles therein by, for example, foaming of a foaming agent described later, and has a foaming ratio of 1.1 times or more. On the other hand, the non-foamed layer is a resin layer having substantially no air bubbles inside, and has a foaming ratio of less than 1.1 times. However, the foaming ratio of the non-foamed layer is usually 1 time. is there. Even if the resin foam sheet has a non-foamed layer, as described above, the expansion ratio of the entire resin foam sheet is preferably 1.1 times or more.
(樹脂)
本発明の樹脂発泡体シートを構成する樹脂は少なくとも1種のエラストマーを含むことが好ましい。樹脂発泡体シートは、エラストマーを含むことで、折り曲げ等したときに伸張して内部の圧力の上昇を抑え、樹脂発泡体シートに作用される応力を低減できる。したがって、シート復元率を、上記した所定の範囲内に調整しやすくなる。また、貯蔵弾性率も所望の範囲内に調整しやすくなる。
(resin)
The resin constituting the resin foam sheet of the present invention preferably contains at least one kind of elastomer. Since the resin foam sheet contains an elastomer, the resin foam sheet expands when bent or the like, thereby suppressing an increase in internal pressure and reducing the stress applied to the resin foam sheet. Therefore, it is easy to adjust the sheet restoration rate within the above-described predetermined range. In addition, the storage elastic modulus can be easily adjusted within a desired range.
エラストマーとしては、例えば、アクリロニトリルブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、エチレン−プロピレンゴム(EPM)、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム等が挙げられる。スチレンゴムとしては、スチレンと共役ジエン化合物の重合体であればランダム共重合体でもよく、その水素添加物であってもよい。具体的には、スチレンブタジエン共重合体(SBR)、又はその水素添加物(HSBR)などが挙げられる。
エラストマーとしては、熱可塑性エラストマーも挙げられる。熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
エラストマーは、上記成分を1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。エラストマーは、熱可塑性エラストマーが好ましい。また、引張貯蔵弾性率、引張貯蔵弾性率の変化率、シート復元率などを上記範囲内に調整しやすい観点から、シリコーンゴム、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマーがより好ましい。また、上記ゴム、エラストマー同士を混合してもよいし、後述するように相性の良い熱可塑性樹脂を混合して用いてもよい。
Examples of the elastomer include acrylonitrile butadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), ethylene-propylene rubber (EPM), natural rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, styrene rubber, silicone rubber, and acrylic rubber. As the styrene rubber, a random copolymer or a hydrogenated product thereof may be used as long as it is a polymer of styrene and a conjugated diene compound. Specifically, a styrene-butadiene copolymer (SBR), a hydrogenated product thereof (HSBR), and the like can be given.
Elastomers also include thermoplastic elastomers. Examples of the thermoplastic elastomer include an olefin-based thermoplastic elastomer, a styrene-based thermoplastic elastomer, a vinyl chloride-based thermoplastic elastomer, a polyurethane-based thermoplastic elastomer resin, a polyester-based thermoplastic elastomer, and a polyamide-based thermoplastic elastomer.
As the elastomer, one of the above components may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. The elastomer is preferably a thermoplastic elastomer. In addition, silicone rubber, olefin-based thermoplastic elastomers, and styrene-based thermoplastic elastomers are more preferable from the viewpoint of easily adjusting the tensile storage elastic modulus, the change rate of the tensile storage elastic modulus, the sheet restoration rate, and the like within the above ranges. The rubber and the elastomer may be mixed with each other, or a thermoplastic resin having good compatibility may be mixed and used as described later.
オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ブレンド型、動的架橋型、重合型のものが挙げられ、より具体的には、ハードセグメントにポリプロピレンやポリエチレン等の熱可塑性結晶性ポリオレフィンを使用し、ソフトセグメントに完全加硫又は部分加硫したゴムを使用した熱可塑性エラストマーが挙げられる。
前記熱可塑性結晶性ポリオレフィンとしては、例えば、1〜4個の炭素原子を有するα−オレフィンのホモポリマー又は二種以上のα−オレフィンの共重合体が挙げられ、ポリエチレン又はポリプロピレンが好ましい。ソフトセグメント成分は、プチルゴム、ハロブチルゴム、EPDM、EPM、アクリロニトリル/ブタジエンゴム、NBR、天然ゴム等が挙げられ、これらの中ではEPDMが好ましい。
本発明において用いるオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、動的架橋により製造することができるオレフィン系熱可塑性エラストマーであって、ポリプロピレンの相にEPDMが微細な島相を形成したオレフィン系熱可塑性エラストマーが好ましい。このようなオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いた場合、理由は定かではないが、樹脂発泡体シートを架橋した場合、及び架橋しない場合のいずれであっても上記したシート復元率、さらには引張貯蔵弾性率の変化率などを上記所定の範囲内に調整できる。このような熱可塑性エラストマーの市販品としては、例えば、株式会社プライムポリマー製の「プライムTPO」、JSR株式会社製の「EXCELINK 4700P」を挙げることができる。
Examples of the olefin-based thermoplastic elastomer include a blend type, a dynamically crosslinked type, and a polymerized type.More specifically, a thermoplastic crystalline polyolefin such as polypropylene or polyethylene is used for a hard segment, and a soft segment is used for a soft segment. Thermoplastic elastomers using fully or partially vulcanized rubber can be used.
Examples of the thermoplastic crystalline polyolefin include a homopolymer of an α-olefin having 1 to 4 carbon atoms or a copolymer of two or more α-olefins, and polyethylene or polypropylene is preferable. Examples of the soft segment component include butyl rubber, halobutyl rubber, EPDM, EPM, acrylonitrile / butadiene rubber, NBR, and natural rubber. EPDM is preferable among these.
The olefin-based thermoplastic elastomer used in the present invention is an olefin-based thermoplastic elastomer that can be produced by dynamic crosslinking, and is preferably an olefin-based thermoplastic elastomer in which EPDM forms a fine island phase in a polypropylene phase. . When such an olefin-based thermoplastic elastomer is used, although the reason is not clear, the sheet restoration rate described above is obtained regardless of whether the resin foam sheet is crosslinked or not crosslinked, and further, the tensile storage elasticity. The rate of change of the rate can be adjusted within the above-mentioned predetermined range. Examples of commercially available thermoplastic elastomers include "Prime TPO" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. and "EXCELLINK 4700P" manufactured by JSR Corporation.
また、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ブロックコポリマータイプも挙げられる。ブロックコポリマータイプとしては、結晶性ブロックと、ソフトセグメントブロックとを有するものが挙げられ、より具体的には、結晶性オレフィンブロック−エチレン・ブチレン共重合体−結晶性オレフィンブロックコポリマー(CEBC)が例示される。CEBCにおいて、結晶性オレフィンブロックは、結晶性エチレンブロックであることが好ましく、そのようなCEBCの市販品としては、JSR株式会社製の「DYNARON 6200P」等が挙げられる。 In addition, examples of the olefin-based thermoplastic elastomer include a block copolymer type. Examples of the block copolymer type include those having a crystalline block and a soft segment block, and more specifically, a crystalline olefin block-ethylene / butylene copolymer-crystalline olefin block copolymer (CEBC) is exemplified. Is done. In CEBC, the crystalline olefin block is preferably a crystalline ethylene block. As a commercially available product of such a CEBC, “DYNARON 6200P” manufactured by JSR Corporation and the like can be mentioned.
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレンの重合体又は共重合体ブロックと、共役ジエン化合物の重合体又は共重合体ブロックとを有するブロックコポリマーなどが挙げられる。共役ジエン化合物としては、イソプレン、ブタジエンなどが挙げられる。
本発明に用いるスチレン系熱可塑性エラストマーは、水素添加していてもよいし、していなくてもよい。水素添加する場合、水素添加は公知の方法で行うことができる。
Examples of the styrene-based thermoplastic elastomer include a block copolymer having a styrene polymer or copolymer block and a conjugated diene compound polymer or copolymer block. Examples of the conjugated diene compound include isoprene and butadiene.
The styrene-based thermoplastic elastomer used in the present invention may or may not be hydrogenated. When hydrogenation is performed, the hydrogenation can be performed by a known method.
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、通常ブロック共重合体であり、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン/プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)、スチレン−エチレン/ブチレンブロック共重合体(SEB)、スチレン−エチレン/プロピレンブロック共重合体(SEP)、スチレン−エチレン/ブチレン−結晶性オレフィンブロック共重合体(SEBC)などが挙げられる。
上記したスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、ブロック共重合体が好ましく、中でもSEBS、SEBCがより好ましい。
Styrene-based thermoplastic elastomers are usually block copolymers, such as styrene-isoprene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene block copolymer, and styrene-butadiene-styrene block copolymer. Copolymer, styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-ethylene / butylene block copolymer (SEB), styrene-ethylene / propylene Block copolymer (SEP), styrene-ethylene / butylene-crystalline olefin block copolymer (SEBC), and the like.
As the styrene-based thermoplastic elastomer, a block copolymer is preferable, and among them, SEBS and SEBC are more preferable.
なお、スチレン系熱可塑性エラストマーの市販品としては、株式会社JSR製、商品名「DYNARON 8600P」(スチレン含有量15質量%)、商品名「DYNARON 4600P」(スチレン含有量20質量%)、商品名「DYNARON 1321P」(スチレン含有量10質量%)などが挙げられる。 Commercially available styrene-based thermoplastic elastomers include “DYNARON 8600P” (a styrene content of 15% by mass), “DYNARON 4600P” (a styrene content of 20% by mass) manufactured by JSR Corporation, and a trade name. "DYNARON 1321P" (styrene content 10% by mass) and the like.
樹脂発泡体シートを構成する樹脂は、エラストマー単体から構成されてもよいが、エラストマーと他の樹脂成分とが混合されたものであってもよい。そのような樹脂成分としては、特に限定されず上記エラストマーとの相溶性などを考慮して適宜選択すればよいが、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレンテレフタラート樹脂、ナイロン樹脂等が挙げられ、これらの中ではポリオレフィン樹脂が好ましい。ポリオレフィン樹脂を使用することで、発泡性等を良好にしつつ、樹脂発泡体シートの柔軟性及び機械強度等を確保しやすくなる。 The resin constituting the resin foam sheet may be composed of an elastomer alone, or may be a mixture of an elastomer and another resin component. Such a resin component is not particularly limited and may be appropriately selected in consideration of the compatibility with the elastomer, and the like.Polyolefin resin, polystyrene resin, polyethylene terephthalate resin, nylon resin, and the like are exemplified. Among them, a polyolefin resin is preferable. By using a polyolefin resin, it is easy to ensure flexibility and mechanical strength of the resin foam sheet while improving foamability and the like.
ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらの中ではポリエチレン樹脂が好ましい。
ポリエチレン樹脂としては、チーグラー・ナッタ化合物、メタロセン化合物、酸化クロム化合物等の重合触媒で重合されたポリエチレン樹脂が挙げられ、好ましくは、メタロセン化合物の重合触媒で重合されたポリエチレン樹脂が用いられる。
Examples of the polyolefin resin include a polyethylene resin, a polypropylene resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer and the like, and among these, a polyethylene resin is preferable.
Examples of the polyethylene resin include a polyethylene resin polymerized with a polymerization catalyst such as a Ziegler-Natta compound, a metallocene compound, and a chromium oxide compound. Preferably, a polyethylene resin polymerized with a metallocene compound polymerization catalyst is used.
また、ポリエチレン樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレン(例えば、全モノマー量に対して75質量%以上、好ましくは90質量%以上)と必要に応じて少量のα−オレフィンとを共重合することにより得られる直鎖状低密度ポリエチレンがより好ましい。α−オレフィンとして、具体的には、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、及び1−オクテン等が挙げられる。なかでも、炭素数4〜10のα−オレフィンが好ましい。
ポリエチレン樹脂、例えば上記した直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、0.870〜0.925g/cm3が好ましく、0.890〜0.925g/cm3がより好ましく、0.910〜0.925g/cm3が更に好ましい。ポリエチレン樹脂としては、複数のポリエチレン樹脂を用いることもでき、また、上記した密度範囲以外のポリエチレン樹脂を加えてもよい。
As the polyethylene resin, a linear low-density polyethylene is preferable. The linear low-density polyethylene is obtained by copolymerizing ethylene (for example, 75% by mass or more, preferably 90% by mass or more with respect to the total amount of monomers) and, if necessary, a small amount of α-olefin. Chain low density polyethylene is more preferred. Specific examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and the like. Among them, α-olefins having 4 to 10 carbon atoms are preferred.
Polyethylene resin, for example the density of the linear low density polyethylene as described above is preferably 0.870~0.925g / cm 3, more preferably 0.890~0.925g / cm 3, 0.910~0.925g / Cm 3 is more preferred. As the polyethylene resin, a plurality of polyethylene resins can be used, and a polyethylene resin having a density other than the above-described range may be added.
ポリオレフィン樹脂として使用するエチレン−酢酸ビニル共重合体は、例えば、エチレンを50質量%以上含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体が挙げられる。
また、ポリプロピレン樹脂としては、例えば、ホモポリプロピレン、プロピレンを50質量%以上含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。プロピレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとしては、具体的には、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン等が挙げることができ、これらの中では、炭素数6〜12のα−オレフィンが好ましい。
The ethylene-vinyl acetate copolymer used as the polyolefin resin includes, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer containing 50% by mass or more of ethylene.
Examples of the polypropylene resin include homopolypropylene and a propylene-α-olefin copolymer containing 50% by mass or more of propylene. These may be used alone or in combination of two or more. As the α-olefin constituting the propylene-α-olefin copolymer, specifically, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1- Octene and the like can be mentioned, and among these, α-olefins having 6 to 12 carbon atoms are preferable.
本発明の樹脂発泡体シートを構成する樹脂は、エラストマーが主成分であることが好ましく、具体的には、樹脂全量に対して、樹脂発泡体シートにおけるエラストマーの含有量は、例えば、50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましく90質量%以上、最も好ましくは100質量%である。このように、エラストマー成分を多く使用することで、上記したシート復元率、引張貯蔵弾性率、引張貯蔵弾性率の変化率を所望の範囲内に調整しやすくなる。 The resin constituting the resin foam sheet of the present invention preferably contains an elastomer as a main component. Specifically, the content of the elastomer in the resin foam sheet is, for example, 50% by mass based on the total amount of the resin. The content is preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and most preferably 100% by mass. As described above, by using a large amount of the elastomer component, it becomes easy to adjust the above-mentioned sheet restoration rate, tensile storage elastic modulus, and change rate of the tensile storage elastic modulus within a desired range.
樹脂発泡体シートは、多層からなる場合には、各層(すなわち、各発泡層及び各非発泡層)が、エラストマーを含有することが好ましく、また、各層においてエラストマーが上記したとおりに主成分となることが好ましく、各層における樹脂全量に対するエラストマーの含有量割合は上記した通りである。樹脂発泡体シートは、多層からなる場合でも、各層がエラストマーを含有することで、樹脂発泡体シート全体として、上記したようにエラストマーが主成分となるとよい。また、各層において使用されるエラストマーの具体例は上記のとおりである。 When the resin foam sheet is composed of multiple layers, each layer (that is, each foam layer and each non-foam layer) preferably contains an elastomer, and in each layer, the elastomer is a main component as described above. It is preferable that the content ratio of the elastomer to the total amount of the resin in each layer is as described above. Even when the resin foam sheet is composed of multiple layers, it is preferable that the elastomer be the main component of the entire resin foam sheet as described above, since each layer contains an elastomer. Specific examples of the elastomer used in each layer are as described above.
(添加剤)
本発明の発泡層(発泡層が2以上ある場合は各発泡層)は、好ましくは、上記樹脂と、発泡剤とを含む発泡性組成物を発泡することで得られる。発泡剤としては、熱分解型発泡剤が好ましい。
熱分解型発泡剤としては、有機発泡剤、無機発泡剤が使用可能である。有機発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩(アゾジカルボン酸バリウム等)、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。
無機発泡剤としては、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。
これらの中では、微細な気泡を得る観点、及び経済性、安全面の観点から、アゾ化合物が好ましく、アゾジカルボンアミドがより好ましい。
熱分解型発泡剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Additive)
The foamed layer of the present invention (when there are two or more foamed layers, each foamed layer) is preferably obtained by foaming a foamable composition containing the resin and a foaming agent. As the foaming agent, a pyrolytic foaming agent is preferable.
As the thermal decomposition type foaming agent, an organic foaming agent and an inorganic foaming agent can be used. Examples of the organic blowing agent include azo compounds such as azodicarbonamide, metal salts of azodicarboxylic acid (such as barium azodicarboxylate), azo compounds such as azobisisobutyronitrile, nitroso compounds such as N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, and hydra. Examples thereof include hydrazine derivatives such as zodicarbonamide, 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) and toluenesulfonylhydrazide, and semicarbazide compounds such as toluenesulfonyl semicarbazide.
Examples of the inorganic foaming agent include ammonium carbonate, sodium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, anhydrous sodium citrate and the like.
Of these, azo compounds are preferred, and azodicarbonamide is more preferred, from the viewpoint of obtaining fine bubbles, and from the viewpoint of economy and safety.
The thermal decomposition type foaming agent may be used alone or in combination of two or more.
発泡性樹脂組成物における発泡剤の配合量は、樹脂100質量部に対して、1質量部以上20質量部以下が好ましく、1.5質量部以上15質量部以下がより好ましく、2質量部以上10質量部以下が更に好ましい。発泡剤の配合量を1質量部以上にすることで、発泡性シートは適度に発泡され、適度な柔軟性と衝撃吸収性を樹脂発泡体シートに付与することが可能になる。また、発泡剤の配合量を20質量部以下にすることで、樹脂発泡体シートが必要以上に発泡することが防止され、樹脂発泡体シートの機械強度等を良好にすることができる。 The amount of the foaming agent in the foamable resin composition is preferably from 1 part by mass to 20 parts by mass, more preferably from 1.5 parts by mass to 15 parts by mass, and more preferably from 2 parts by mass to 100 parts by mass of the resin. It is more preferably at most 10 parts by mass. By setting the blending amount of the foaming agent to 1 part by mass or more, the foamable sheet is appropriately foamed, and it is possible to impart appropriate flexibility and impact absorption to the resin foam sheet. By setting the blending amount of the foaming agent to 20 parts by mass or less, the resin foam sheet is prevented from foaming more than necessary, and the mechanical strength and the like of the resin foam sheet can be improved.
発泡性樹脂組成物(すなわち、各発泡層)には、分解温度調整剤が配合されていてもよい。分解温度調整剤は、熱分解型発泡剤の分解温度を低くしたり、分解速度を速めたり調節するものとして配合されるものであり、具体的な化合物としては、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、尿素等が挙げられる。分解温度調整剤は、樹脂発泡体シートの表面状態等を調整するために、例えば樹脂100質量部に対して0.01質量部以上5質量部以下配合される。 The foaming resin composition (that is, each foam layer) may contain a decomposition temperature regulator. Decomposition temperature regulators are compounded to lower the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent or to increase or control the decomposition rate. Specific compounds include zinc oxide, zinc stearate, and urea. And the like. The decomposition temperature adjuster is blended, for example, in an amount of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin in order to adjust the surface state of the resin foam sheet.
発泡性樹脂組成物(各発泡層)には、酸化防止剤が配合されていてもよい。酸化防止剤としては、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール等のフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、例えば樹脂100質量部に対して0.01質量部以上5質量部以下配合される。
発泡性樹脂組成物(各発泡層)には、これら以外にも、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材等の発泡体に一般的に使用する添加剤が配合されてもよい。
An antioxidant may be blended in the foamable resin composition (each foam layer). Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol, sulfur antioxidants, phosphorus antioxidants, and amine antioxidants. The antioxidant is blended, for example, in an amount of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.
The foaming resin composition (each foaming layer) contains additives generally used for foams such as heat stabilizers, coloring agents, flame retardants, antistatic agents, and fillers in addition to the above. Is also good.
本発明の非発泡層は、上記樹脂からなるものでもよいし、上記樹脂に加えて、各種添加剤が配合された樹脂組成物からなるものでもよい。添加剤としては、一般的な樹脂フィルムに使用される添加剤を使用可能であり、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材等が使用可能である。
非発泡層は、実質的に発泡剤が配合されない非発泡性樹脂層から形成される。ここで、実質的に発泡剤が配合されないとは、非発泡性樹脂層には、不可避的に配合される発泡剤を除き、意図して発泡剤が配合されることがないことを意味し、後述する工程(3)においては気泡が形成されず、また気泡が形成されても微量であり、非発泡層は上記したように発泡倍率が1.1倍未満程度となる。
The non-foamed layer of the present invention may be composed of the above resin, or may be composed of a resin composition containing various additives in addition to the above resin. As the additives, additives used for general resin films can be used, and for example, antioxidants, heat stabilizers, coloring agents, flame retardants, antistatic agents, fillers, and the like can be used. .
The non-foamed layer is formed from a non-foamable resin layer in which a foaming agent is not substantially mixed. Here, that the blowing agent is not substantially blended means that the foaming agent is not intentionally blended in the non-foamable resin layer, except for the blowing agent that is inevitably blended, In step (3) to be described later, no bubbles are formed, and even if bubbles are formed, the amount is small, and the expansion ratio of the non-foamed layer is less than 1.1 times as described above.
樹脂発泡体シートにおいて、樹脂は、主成分となるものであり、樹脂の含有量は、樹脂発泡体シート全量基準で、例えば70質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上である。また、各発泡層、及び各非発泡層でも樹脂は、主成分となるものであり、その含有量は、各発泡層全量基準で、例えば70質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上となる。 In the resin foam sheet, the resin is a main component, and the content of the resin is, for example, 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass, based on the total amount of the resin foam sheet. That is all. In each foamed layer and each non-foamed layer, the resin is the main component, and its content is, for example, 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more, more preferably, based on the total amount of each foamed layer. Is 90% by mass or more.
[樹脂発泡体シートの製造方法]
本発明の樹脂発泡体シートは、特に制限はないが、少なくとも樹脂及び熱分解型発泡剤を含む発泡性組成物からなる発泡性樹脂層を有する発泡性シート加熱して熱分解型発泡剤を発泡させることで製造できる。その製造方法は、より具体的には、以下の工程(1)〜(3)を含むことが好ましい。
工程(1):少なくとも樹脂及び熱分解型発泡剤を含む発泡性組成物からなる発泡性樹脂層を有する発泡性シートを成形する工程
工程(2):発泡性シートに電離性放射線を照射して発泡性シートを架橋させる工程
工程(3):架橋させた発泡性シートを加熱し、熱分解型発泡剤を発泡させて、樹脂発泡体シートを得る工程
[Production method of resin foam sheet]
Although the resin foam sheet of the present invention is not particularly limited, a foamable sheet having a foamable resin layer composed of a foamable composition containing at least a resin and a pyrolytic foaming agent is heated to foam the pyrolytic foaming agent. It can be manufactured by doing. More specifically, the manufacturing method preferably includes the following steps (1) to (3).
Step (1): Forming a foamable sheet having a foamable resin layer made of a foamable composition containing at least a resin and a pyrolytic foaming agent Step (2): Irradiating the foamable sheet with ionizing radiation Step (3) of cross-linking the foamable sheet: a step of heating the cross-linked foamable sheet to foam the pyrolytic foaming agent to obtain a resin foam sheet.
工程(1)において、発泡性シートを成形する方法は、特に限定されないが、樹脂発泡体シートが単層からなる場合には、例えば、樹脂及び添加剤を押出機に供給して溶融混練し、押出機から発泡性組成物をシート状に押出すことによって成形すればよい。
樹脂発泡体シートが多層からなる場合には、発泡性シートも多層構造とするよい。発泡性シートを多層構造とするためには、共押出により成形するとよい。共押出では、複数の押出機を用意して、各層を構成する成分を各押出機から押し出し、合流させて、Tダイ等によりシート状に押出すことにより、多層構造の発泡性シートを得ることができる。
また、樹脂発泡体シートは、発泡性組成物をプレス等することにより成形してよい。この際、樹脂発泡体シートが多層である場合には、各層を構成する樹脂シートを重ね合わせたうえでプレス等してもよい。
多層からなる場合には、発泡性シートは、1以上の発泡性樹脂層と1以上の非発泡性樹脂層との積層体でもよいし、2以上の発泡性樹脂層からなるものでもよい。
発泡性シートの成形温度(すなわち、押出し時の温度、又はプレス時の温度)は、50℃以上250℃以下が好ましく、80℃以上180℃以下がより好ましい。
In the step (1), a method for forming the foamable sheet is not particularly limited. When the resin foam sheet is formed of a single layer, for example, the resin and the additive are supplied to an extruder and melt-kneaded. What is necessary is just to shape | mold by extruding a foamable composition into a sheet form from an extruder.
When the resin foam sheet has a multilayer structure, the foamable sheet may have a multilayer structure. In order to form the foamable sheet into a multilayer structure, it is preferable to form the sheet by coextrusion. In co-extrusion, a plurality of extruders are prepared, components constituting each layer are extruded from each extruder, merged, and extruded into a sheet by a T-die or the like to obtain a foamable sheet having a multilayer structure. Can be.
Further, the resin foam sheet may be formed by pressing the foamable composition or the like. At this time, when the resin foam sheet has a multilayer structure, the resin sheets constituting each layer may be overlapped and then pressed or the like.
In the case of a multilayer, the foamable sheet may be a laminate of one or more foamable resin layers and one or more non-foamable resin layers, or may be a laminate of two or more foamable resin layers.
The molding temperature of the foamable sheet (that is, the temperature at the time of extrusion or the temperature at the time of pressing) is preferably from 50 ° C to 250 ° C, more preferably from 80 ° C to 180 ° C.
工程(2)において発泡性組成物を架橋する方法としては、発泡性シートに電子線、α線、β線、γ線等の電離性放射線を照射する方法を用いる。上記電離放射線の照射量は、得られる樹脂発泡体シートの架橋度が上記した所望の範囲となるように調整すればよいが、1〜12Mradであることが好ましく、1.5〜8Mradであることがより好ましい。発泡性シートが多層からなる場合には、工程(2)において各層が架橋されるとよい。 In the step (2), as a method of crosslinking the foamable composition, a method of irradiating the foamable sheet with an ionizing radiation such as an electron beam, α-ray, β-ray, or γ-ray is used. The irradiation amount of the ionizing radiation may be adjusted so that the degree of crosslinking of the obtained resin foam sheet falls within the above-described desired range, but is preferably 1 to 12 Mrad, and is preferably 1.5 to 8 Mrad. Is more preferred. When the foamable sheet is composed of multiple layers, each layer may be crosslinked in step (2).
工程(3)において、発泡性組成物を加熱し熱分解型発泡剤を発泡させるときの加熱温度は、熱分解型発泡剤の発泡温度以上であればよいが、好ましくは200〜300℃、より好ましくは220〜280℃である。工程(3)においては、発泡性樹脂層は発泡されて気泡が形成されて発泡層となるが、非発泡性樹脂層は、気泡が実質的に形成されずに非発泡層となる。 In the step (3), the heating temperature when the foamable composition is heated to foam the thermal decomposition type foaming agent may be not less than the foaming temperature of the thermal decomposition type foaming agent, but is preferably 200 to 300 ° C. Preferably it is 220-280 degreeC. In the step (3), the foamable resin layer is foamed to form bubbles to form a foamed layer, but the non-foamable resin layer becomes a non-foamed layer without substantially forming bubbles.
また、本製造方法においては、樹脂発泡体シートは、MD又はTDのいずれか一方又は両方に延伸させてもよい。樹脂発泡体シートの延伸は、発泡性シートを発泡させて樹脂発泡体シートを得た後に行ってもよいし、発泡性シートを発泡させつつ行ってもよい。なお、発泡性シートを発泡させて樹脂発泡体シートを得た後、樹脂発泡体シートを延伸する場合には、樹脂発泡体シートを冷却することなく発泡時の溶融状態を維持したまま続けて樹脂発泡体シートを延伸してもよく、樹脂発泡体シートを冷却した後、再度、樹脂発泡体シートを加熱して溶融又は軟化状態とした上で樹脂発泡体シートを延伸してもよい。樹脂発泡体シートは延伸することで薄厚にしやすくなる。また、延伸時に樹脂発泡体シートは、例えば100〜280℃、好ましくは150〜260℃に加熱すればよい。 In the present production method, the resin foam sheet may be stretched in one or both of MD and TD. The stretching of the resin foam sheet may be performed after foaming the foamable sheet to obtain the resin foam sheet, or may be performed while foaming the foamable sheet. In addition, when the resin foam sheet is stretched after foaming the foamable sheet to obtain the resin foam sheet, the resin foam sheet is continuously cooled while maintaining the molten state at the time of foaming without cooling the resin foam sheet. The foamed sheet may be stretched, or after cooling the resin foamed sheet, the resin foamed sheet may be heated again to be in a molten or softened state, and then the resin foamed sheet may be stretched. The resin foam sheet can be easily made thin by stretching. Further, the resin foam sheet may be heated to 100 to 280 ° C, preferably 150 to 260 ° C during stretching.
ただし、本製造方法は、上記に限定されずに、上記以外の方法により、樹脂発泡体シートを得てもよい。例えば、電離性放射線を照射する代わりに、発泡性樹脂層を構成する発泡性組成物、及び非発泡性樹脂層を構成する樹脂組成物に予め有機過酸化物を配合しておき、発泡性シートを加熱して有機過酸化物を分解させる方法等により架橋を行ってもよい。 However, the production method is not limited to the above, and a resin foam sheet may be obtained by a method other than the above. For example, instead of irradiating with ionizing radiation, an organic peroxide is previously blended with the foaming composition constituting the foaming resin layer, and the resin composition constituting the non-foaming resin layer, and the foaming sheet is prepared. May be crosslinked by a method of decomposing the organic peroxide by heating.
また、樹脂発泡体シートが未架橋である場合には、工程(2)が省略される。したがって、工程(3)では、未架橋の発泡体シートが加熱されることで発泡されることになる。 When the resin foam sheet is not crosslinked, step (2) is omitted. Therefore, in the step (3), the uncrosslinked foam sheet is foamed by heating.
[樹脂発泡体シートの用途]
樹脂発泡体シートの用途は、特に限定されないが、電子機器用途で使用することが好ましい。本発明の樹脂発泡体シートは、薄くすることで、樹脂発泡体シートを配置するスペースが小さい薄型電子機器内部で好適に使用できる。薄型電子機器としては、携帯電話、ゲーム機器、電子手帳、タブレット端末、ノート型パーソナルコンピューター、液晶テレビ、有機ELテレビ等の薄型テレビ等が挙げられる。樹脂発泡体シートは、電子機器内部において、緩衝材として使用可能であり、好ましくはディスプレイ用クッション材として使用される。
[Use of resin foam sheet]
The use of the resin foam sheet is not particularly limited, but is preferably used for electronic equipment. By reducing the thickness of the resin foam sheet of the present invention, the resin foam sheet can be suitably used inside a thin electronic device having a small space for disposing the resin foam sheet. Examples of the thin electronic device include a mobile phone, a game device, an electronic organizer, a tablet terminal, a notebook personal computer, a liquid crystal television, and a thin television such as an organic EL television. The resin foam sheet can be used as a cushioning material inside the electronic device, and is preferably used as a cushioning material for a display.
ディスプレイ用クッション材として使用される樹脂発泡体シートは、例えば、各種電子機器に設けられるディスプレイの背面側に配置され、ディスプレイに作用される衝撃を緩衝するように使用されるとよい。この場合、樹脂発泡体シートは、ディスプレイ用クッション材の背面側に配置される支持部材上に配置されるとよい。
また、ディスプレイは、四角形の凹部に嵌め込まれ、かつその外周部が、幅が狭い四角枠状の支持部材により背面側から支持されることで、電子機器に取り付けられることがある。そのような場合、ディスプレイ用クッション材として使用される樹脂発泡体シートは、支持部材の上に四角枠状に配置され、かつその樹脂発泡体シートの上にディスプレイが設けられるとよい。このような態様でも、樹脂発泡体シートは、ディスプレイに作用される衝撃を緩衝するように使用されるとよい。この場合、樹脂発泡体シートは、支持部の幅に対応して、例えば、5mm以下の幅、好ましくは0.1mm以上3mm以下の幅、より好ましくは0.2mm以上1mm以下の幅に加工されるとよい。
The resin foam sheet used as the cushion material for the display may be disposed, for example, on the back side of a display provided in various electronic devices, and may be used to buffer an impact applied to the display. In this case, the resin foam sheet may be disposed on a support member disposed on the back side of the display cushion material.
In addition, the display may be attached to the electronic device by being fitted into a rectangular recess and having its outer peripheral portion supported from the back side by a narrow rectangular frame-shaped support member. In such a case, the resin foam sheet used as the cushion material for the display is preferably arranged in a rectangular frame shape on the support member, and the display is preferably provided on the resin foam sheet. Even in such an embodiment, the resin foam sheet may be used to cushion the impact applied to the display. In this case, the resin foam sheet is processed into a width of, for example, 5 mm or less, preferably 0.1 mm or more and 3 mm or less, and more preferably 0.2 mm or more and 1 mm or less, corresponding to the width of the support portion. Good.
樹脂発泡体シートが使用される電子機器は、フォルダブル又はローラブルであることが好ましい。フォルダブル電子機器は、折り曲げたり、広げたりすることが自在にできる。また、ローラブル電子機器は、巻回したり、広げたりすることが自在にできる。したがって、フォルダブル又はローラブル電子機器に使用される樹脂発泡体シートは、繰り返し折り曲げられたり巻回されたりする。
本発明の樹脂発泡体シートは、高い復元性を有するゆえ、繰り返し折り曲げられたり、繰り返し巻回されたりしても、損傷や性能低下が生じにくいので、フォルダブル又はローラブル電子機器に好適に使用できる。
The electronic device using the resin foam sheet is preferably foldable or rollable. The foldable electronic device can be freely folded and unfolded. In addition, the rollable electronic device can be freely wound and spread. Therefore, the resin foam sheet used for the foldable or rollable electronic device is repeatedly bent or wound.
Since the resin foam sheet of the present invention has high resilience, even if it is repeatedly bent or repeatedly wound, it is less likely to be damaged or deteriorated in performance, so that it can be suitably used for folderable or rollable electronic devices. .
本発明の樹脂発泡体シートは、耐熱性が必要とされる電子機器に好適に使用できる。具体的には、スマートフォンなどの携帯電話、ゲーム機器、電子手帳、タブレット端末、ノート型パーソナルコンピューターなどの携帯電子機器に使用されることが好適である。これら携帯電子機器では、例えば夏場の車内などに放置され、高温環境下に晒されることが多いが、本発明の樹脂発泡シートは、上記したシート復元率、引張貯蔵弾性率などを有することで、夏場の車内に放置された後でも、損傷や性能低下が生じにくくなる。 The resin foam sheet of the present invention can be suitably used for electronic equipment requiring heat resistance. Specifically, it is preferably used for mobile electronic devices such as a mobile phone such as a smartphone, a game device, an electronic organizer, a tablet terminal, and a notebook personal computer. In these portable electronic devices, for example, it is often left in a car in summer, for example, and is often exposed to a high-temperature environment. Even after being left in a car in summer, damage and performance degradation are less likely to occur.
[粘着テープ]
本発明の樹脂発泡体シートは、樹脂発泡体シートを基材とする粘着テープに使用してもよい。粘着テープは、例えば、樹脂発泡体シートと、樹脂発泡体シートの少なくともいずれか一方の面に設けた粘着材とを備えるものである。粘着テープは、粘着材を介して支持部材等の他の部材に接着することが可能になる。粘着テープは、樹脂発泡体シートの両面に粘着材を設けたものでもよいし、片面に粘着材を設けたものでもよい。
また、粘着材は、少なくとも粘着剤層を備えるものであればよく、樹脂発泡体シートの表面に積層された粘着剤層単体であってもよいし、樹脂発泡体シートの表面に貼付された両面粘着シートであってもよいが、粘着剤層単体であることが好ましい。なお、両面粘着シートは、基材と、基材の両面に設けられた粘着剤層とを備えるものである。両面粘着シートは、一方の粘着剤層を樹脂発泡体シートに接着させるとともに、他方の粘着剤層を他の部材に接着させるために使用する。
[Adhesive tape]
The resin foam sheet of the present invention may be used for an adhesive tape having a resin foam sheet as a base material. The adhesive tape includes, for example, a resin foam sheet and an adhesive material provided on at least one surface of the resin foam sheet. The adhesive tape can be adhered to another member such as a support member via an adhesive. The pressure-sensitive adhesive tape may be a resin foam sheet provided with a pressure-sensitive adhesive on both sides, or may be a sheet provided with a pressure-sensitive adhesive on one side.
The pressure-sensitive adhesive may be at least one provided with a pressure-sensitive adhesive layer, and may be a single pressure-sensitive adhesive layer laminated on the surface of the resin foam sheet, or may be a double-sided affixed to the surface of the resin foam sheet. The pressure-sensitive adhesive sheet may be used, but is preferably a single pressure-sensitive adhesive layer. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet includes a substrate and pressure-sensitive adhesive layers provided on both sides of the substrate. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used for bonding one pressure-sensitive adhesive layer to a resin foam sheet and bonding the other pressure-sensitive adhesive layer to another member.
粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等を用いることができる。また、粘着材の上には、更に離型紙等の剥離シートが貼り合わされてもよい。
粘着材の厚さは、5〜200μmであることが好ましく、より好ましくは7〜150μmであり、更に好ましくは10〜100μmである。
粘着テープを使用する場合も、樹脂発泡体シートと同様に、上記のように電子機器用途に使用されるとよく、ディスプレイ用クッション材に使用されることが好ましい。ディスプレイ用クッション材に使用される場合には、樹脂発泡体シートのときと同様に、ディスプレイの背面側において、例えば支持部材上に配置され、ディスプレイに作用される衝撃を緩衝するように使用されるとよい。
また、粘着テープは、樹脂発泡体シートと同様に、上記のように、支持部材の上に四角枠状に配置され、かつ粘着テープの上にディスプレイが設けられるとよい。この場合の詳しい構成は、樹脂発泡体シートが粘着テープとされる以外は上記の通りであるので、その説明は省略する。なお、粘着テープの粘着材は、例えば支持部材に貼付されるとよい。また、電子機器は、上記のとおり、フォルダブル又はローラブルが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, or the like can be used. Further, a release sheet such as release paper may be further attached on the adhesive material.
The thickness of the adhesive is preferably from 5 to 200 μm, more preferably from 7 to 150 μm, even more preferably from 10 to 100 μm.
When an adhesive tape is used, it may be used for electronic devices as described above, as in the case of the resin foam sheet, and is preferably used for a cushion material for a display. When used as a cushion material for a display, similarly to the case of a resin foam sheet, it is arranged on a back side of the display, for example, on a support member, and is used to cushion an impact applied to the display. Good.
Further, the adhesive tape is preferably arranged in a square frame shape on the support member as described above, and the display is provided on the adhesive tape, similarly to the resin foam sheet. The detailed configuration in this case is as described above except that the resin foam sheet is made of an adhesive tape, and thus the description thereof is omitted. Note that the adhesive material of the adhesive tape may be attached to, for example, a support member. As described above, the electronic device is preferably a folderable or a rollable.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各物性の測定方法、及び発泡シートの評価方法は以下のとおりである。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In addition, the measuring method of each physical property and the evaluation method of a foamed sheet are as follows.
[見掛け密度]
見掛け密度は、JIS K7222(2005)に準拠して測定した。
[発泡倍率]
発泡倍率は、発泡前の発泡性シートの密度を、発泡後の樹脂発泡体シートの密度(見掛け密度)で除することで算出した。
[Apparent density]
The apparent density was measured according to JIS K7222 (2005).
[Expansion ratio]
The expansion ratio was calculated by dividing the density of the foamable sheet before foaming by the density (apparent density) of the resin foam sheet after foaming.
[独立気泡率]
上記明細書記載の方法で行った。
[Closed cell rate]
It carried out by the method of the said specification.
[20%圧縮強度]
JIS K6767に準拠した測定方法で、23℃の試験環境下で20%圧縮強度を測定した。
[架橋度]
樹脂発泡体シートから約100mgの試験片を採取し、試験片の重量A(mg)を精秤した。次に、この試験片を120℃のキシレン30cm3中に浸漬して24時間放置した後、200メッシュの金網で濾過して金網上の不溶解分を採取、真空乾燥し、不溶解分の重量B(mg)を精秤した。得られた値から、下記式により架橋度(質量%)を算出した。
架橋度(質量%)=(B/A)×100
[20% compressive strength]
The 20% compressive strength was measured in a test environment at 23 ° C. by a measuring method based on JIS K6767.
[Crosslinking degree]
About 100 mg of a test piece was sampled from the resin foam sheet, and the weight A (mg) of the test piece was precisely weighed. Next, this test piece was immersed in 30 cm 3 of xylene at 120 ° C. and allowed to stand for 24 hours, and then filtered through a 200-mesh wire net to collect insoluble matter on the wire mesh, dried in vacuum, and weighed for the insoluble matter. B (mg) was precisely weighed. From the obtained values, the degree of crosslinking (% by mass) was calculated by the following equation.
Degree of crosslinking (% by mass) = (B / A) × 100
[23℃での200%引張り後のシートの復元率]
樹脂発泡体シートをJIS K6251 4.1に規定されるダンベル状1号形にカットした。これを試料として用い、引張試験機(製品名.テンシロンRTF235、エー・アンド・デイ社製)により、温度23℃、湿度50RH%環境下で、引張り後のシートの長さが元の長さの200%になるまで500mm/分で鉛直方向に沿って下側から上側に向かって引っ張り、その状態で30秒静止した。なお、引張り方向はMDとする。その後、引張試験機から取り外して、温度23℃、湿度50RH%環境下で1分間養生を行い、養生後のシートの長さ(x)を測定し、この値と引張り前の樹脂発泡体シートの元の長さ(y)の値を用いて、以下の計算式より200%引張り後のシート復元率を求めた。
23℃での200%引張り後のシート復元率(%) = {1−(x−y)/y}×100
[Restoration rate of sheet after 200% tension at 23 ° C]
The resin foam sheet was cut into a dumbbell-shaped No. 1 shape specified in JIS K6251 4.1. Using this as a sample, the length of the sheet after tension was adjusted to the original length by a tensile tester (product name: Tensilon RTF235, manufactured by A & D Corporation) at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50 RH%. It was pulled upward from the lower side along the vertical direction at 500 mm / min until it reached 200%, and it was stationary for 30 seconds in that state. The tensile direction is MD. Thereafter, the sheet was removed from the tensile tester, cured for 1 minute in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50 RH%, the length (x) of the sheet after curing was measured, and this value and the resin foam sheet before tension were measured. Using the value of the original length (y), the sheet restoration rate after 200% tension was obtained from the following formula.
Sheet restoration rate (%) after 200% tension at 23 ° C. = {1- (xy) / y} × 100
[60℃での200%引張り後のシートの復元率]
温度60℃、湿度50RH%環境下で、シートを引張ったこと、及び引張試験機から取り外して、温度60℃、湿度50RH%環境下で1分間養生を行ったこと以外は、23℃での200%引張り後のシートの復元率と同様に操作を行い測定した。
[Restoration rate of sheet after 200% tension at 60 ° C]
Except that the sheet was pulled in an environment of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 50 RH%, and was removed from the tensile tester and cured for 1 minute in an environment of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 50 RH%. The operation was performed in the same manner as in the recovery rate of the sheet after the% pulling, and measured.
[引張貯蔵弾性率]
23℃での引張貯蔵弾性率は、アィティー計測制御株式会社製、商品名「DVA−200/L2」の引張貯蔵弾性率測定装置により以下の測定条件により測定した。なお、60℃、80℃、120℃の各温度についても温度を変更したこと以外は同様に測定した。
(測定条件)
標線間長さ:2.5cm
サンプル幅:0.5cm
サンプル厚さ:発泡体シートの厚さに同じ
変形モード:引張
静/動応力比:1.5
設定歪:0.08%
設定昇温速度:6℃/min
測定周波数10Hz
[Tensile storage modulus]
The tensile storage elastic modulus at 23 ° C. was measured using a tensile storage elastic modulus measuring device (trade name “DVA-200 / L2”, manufactured by AIT Measurement Control Co., Ltd.) under the following measurement conditions. In addition, it measured similarly about each temperature of 60 degreeC, 80 degreeC, and 120 degreeC except having changed temperature.
(Measurement condition)
Length between marked lines: 2.5cm
Sample width: 0.5cm
Sample thickness: same as foam sheet thickness Deformation mode: tensile Static / dynamic stress ratio: 1.5
Set distortion: 0.08%
Set heating rate: 6 ° C / min
Measurement frequency 10Hz
実施例、比較例で使用した成分は以下の通りである。
熱可塑性エラストマー(1):CEBC、JSR株式会社製、製品名「DYNARON 6200P」
熱可塑性エラストマー(2):SEBS、JSR株式会社製、製品名「DYNARON 8600P」
熱可塑性エラストマー(3):SEBC、JSR株式会社製、製品名「DYNARON 4600P」
熱可塑性エラストマー(4):HSBR、JSR株式会社製、製品名「DYNARON 1321P」
熱可塑性エラストマー(5):オレフィン系熱可塑性エラストマー、JSR株式会社製、製品名「EXCELINK 4700P」
ポリオレフィン樹脂:メタロセン化合物の重合触媒によって得られた直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、日本ポリエチレン株式会社製、商品名「カーネルKF283」、密度:0.921g/cm3
熱分解型発泡剤:アゾジカルボンアミド
分解温度調整剤:酸化亜鉛、堺化学工業株式会社製、商品名「OW−212F」
フェノール系酸化防止剤:2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール
The components used in Examples and Comparative Examples are as follows.
Thermoplastic elastomer (1): CEBC, manufactured by JSR Corporation, product name "DYNARON 6200P"
Thermoplastic elastomer (2): SEBS, manufactured by JSR Corporation, product name "DYNARON 8600P"
Thermoplastic elastomer (3): SEBC, manufactured by JSR Corporation, product name "DYNARON 4600P"
Thermoplastic elastomer (4): HSBR, manufactured by JSR Corporation, product name "DYNARON 1321P"
Thermoplastic elastomer (5): olefin-based thermoplastic elastomer, manufactured by JSR Corporation, product name "EXCELLINK 4700P"
Polyolefin resin: linear low-density polyethylene resin obtained with a polymerization catalyst of a metallocene compound, manufactured by Japan Polyethylene Corporation, trade name “Kernel KF283”, density: 0.921 g / cm 3
Thermal decomposition type foaming agent: Azodicarbonamide decomposition temperature regulator: Zinc oxide, trade name "OW-212F" manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
Phenolic antioxidant: 2,6-di-t-butyl-p-cresol
[実施例1]
熱可塑性エラストマー(1)100質量部、熱分解型発泡剤2.0質量部、分解温度調整剤1.0質量部、及びフェノール系酸化防止剤0.5質量部を溶融混練後、120℃でプレスすることにより厚さ0.3mmの発泡体樹脂シートを得た。プレス後、発泡性シートを常温(23℃)まで冷却した。
得られた発泡体樹脂シートの両面に加速電圧500keVにて電子線を5Mrad照射して架橋させた。次にシートを250℃に加熱することによって発泡性樹脂シートを発泡させて、見かけ密度0.5g/cm3、厚さ0.35mmの樹脂発泡体シートを得た。
[Example 1]
After melt-kneading 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer (1), 2.0 parts by mass of a pyrolytic foaming agent, 1.0 parts by mass of a decomposition temperature regulator, and 0.5 parts by mass of a phenolic antioxidant, at 120 ° C. By pressing, a foamed resin sheet having a thickness of 0.3 mm was obtained. After pressing, the foamable sheet was cooled to room temperature (23 ° C.).
Both sides of the obtained foamed resin sheet were cross-linked by irradiating 5 Mrad of an electron beam at an acceleration voltage of 500 keV. Next, the foamable resin sheet was foamed by heating the sheet to 250 ° C. to obtain a resin foam sheet having an apparent density of 0.5 g / cm 3 and a thickness of 0.35 mm.
[実施例2〜5]
熱可塑性エラストマーを表1に記載のものに変更したこと以外は実施例1と同様にして樹脂発泡体シートを得た。
[Examples 2 to 5]
A resin foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermoplastic elastomer was changed to one shown in Table 1.
[実施例6]
電子線を照射せず架橋しなかったこと以外は実施例5と同様にして樹脂発泡体シートを得た。
[Example 6]
A resin foam sheet was obtained in the same manner as in Example 5, except that crosslinking was not performed without irradiation with an electron beam.
[比較例1]
熱可塑性エラストマーを表1に記載のものに変更したこと以外は実施例1と同様にして樹脂発泡体シートを得た。
[比較例2〜5]
熱可塑性エラストマーを表1に記載のものを用いたこと、及び電子線を照射せず架橋しなかったこと以外は実施例1と同様にして樹脂発泡体シートを得た。
[Comparative Example 1]
A resin foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermoplastic elastomer was changed to one shown in Table 1.
[Comparative Examples 2 to 5]
A resin foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermoplastic elastomer shown in Table 1 was used, and that the resin was not irradiated with an electron beam and was not crosslinked.
上記実施例及び比較例で得られた樹脂発泡体シートの物性及び評価結果を以下の表1に示す。
*:表中の変化率は、23℃での引張貯蔵弾性率と、各温度での引張貯蔵弾性率との変化率を示す。
The properties and evaluation results of the resin foam sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below.
*: The rate of change in the table indicates the rate of change between the tensile storage modulus at 23 ° C. and the tensile storage modulus at each temperature.
以上の結果から明らかなように、60℃での200%引張り後のシートの復元率が80%以上である実施例1〜6の樹脂発泡体シートは、23℃程度の常温だけでなく60℃程度の高温下においても、緩衝材等として使用できる良好な柔軟性を有しつつ、折り曲げ等が繰り返されても損傷や性能低下が生じにくいことがわかる。 As is clear from the above results, the resin foam sheets of Examples 1 to 6 in which the restoration ratio of the sheet after 200% tension at 60 ° C. is 80% or more are not only normal temperature of about 23 ° C. but also 60 ° C. It can be seen that even at a high temperature of a certain degree, while having good flexibility that can be used as a cushioning material or the like, damage and performance deterioration are unlikely to occur even if bending and the like are repeated.
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