JP2020033528A - Foam sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、発泡体シートに関し、例えば、ディスプレイ用クッション材などに使用される発泡体シートに関する。 The present invention relates to a foam sheet, for example, a foam sheet used for a cushion material for a display or the like.
ノート型パーソナルコンピューター、携帯電話、スマートフォン、タブレット等の携帯電子機器において、表示装置は、破損や故障の防止のために、背面側にクッション材が配置されることがある。クッション材は、高い柔軟性が求められており、従来、発泡体シートが広く使用されている。クッション材として使用される発泡体シートとしては、例えば、特許文献１に記載されるように、多数の独立気泡を内包したポリエチレン系架橋発泡シートが知られている。また、ウレタン系発泡シートやゴム系発泡シート等も広く使用されている。
近年、スマートフォン等の携帯電子機器の表示装置としては、タッチパネル式のものが多く採用されるようになってきている。タッチパネル式において、タッチセンサーの感度は、表示装置の背面側に配置されるクッション材によって制御される。
In portable electronic devices such as a notebook personal computer, a mobile phone, a smartphone, and a tablet, the display device may be provided with a cushion material on the back side in order to prevent breakage or failure. High flexibility is required for the cushioning material, and foam sheets have been widely used in the past. As a foam sheet used as a cushioning material, for example, as described in Patent Literature 1, a polyethylene-based crosslinked foam sheet containing a large number of closed cells is known. Further, urethane foam sheets, rubber foam sheets and the like are also widely used.
2. Description of the Related Art In recent years, a touch panel type display device has been often used as a display device of a portable electronic device such as a smartphone. In the touch panel type, the sensitivity of the touch sensor is controlled by a cushion material arranged on the back side of the display device.
ところで、携帯電子機器は、夏場に車内のアタッシュケース内部などに放置されると、８０℃近くに加熱されることがある。しかし、従来のクッション材を構成する発泡体シートは、そのような高温環境下では熱劣化してクッション性、柔軟性などが低下し、クッション材としての機能が良好に維持できなくなる。そのため、表示装置がタッチパネル式の場合には、センサー感度の低下が起こり、パネル応答性が悪くなることがある。 By the way, when a portable electronic device is left in an attache case or the like in a car in summer, it may be heated to about 80 ° C. However, the foam sheet constituting the conventional cushioning material is thermally degraded in such a high-temperature environment, so that the cushioning property, flexibility and the like are reduced, and the function as the cushioning material cannot be maintained satisfactorily. Therefore, when the display device is a touch panel type, the sensor sensitivity may be reduced, and the panel responsiveness may be deteriorated.
そこで、本発明は、高温環境下に放置された後でも、クッション性、柔軟性などの性能が良好に維持され、例えば、タッチパネル式表示装置のクッション材として使用された場合には、良好なセンサー感度を維持できる発泡体シートを提供することを課題とする。 Accordingly, the present invention provides a good sensor, even when left in a high-temperature environment, in which the performance such as cushioning property and flexibility is maintained well, for example, when used as a cushioning material for a touch panel display device. It is an object to provide a foam sheet capable of maintaining sensitivity.
本発明者らは、鋭意検討の結果、貯蔵弾性率に関し一定の特性を有する樹脂を使用し、かつ高温加熱による圧縮強度の変化率を低く抑えることで、上記課題を解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下の［１］〜［１０］を提供する。
［１］２３℃における貯蔵弾性率に対する９０℃における貯蔵弾性率の比が０．３以上である樹脂（Ａ）を含有し、
加熱前の圧縮強度に対する、８５℃で２４時間加熱した後の２５％圧縮強度の変化率が２５％以下である発泡体シート。
［２］２５％圧縮強度が２００ｋＰａ以下である上記［１］に記載の発泡体シート。
［３］以下に示す冷熱サイクル５回試験後の２５％圧縮強度が２００ｋＰａ以下である上記［１］又は［２］に記載の発泡体シート。
（冷熱サイクル５回試験）
湿度９５％ＲＨの雰囲気下で、２３℃から６５℃に昇温し、６５℃環境下で４時間放置した後−１０℃まで冷却し、−１０℃環境下で４時間放置し、次いで、２３℃に戻す一連の冷熱サイクルを発泡体シートに対して５回行う試験。
［４］前記樹脂（Ａ）が、エラストマーである上記［１］〜［３］のいずれか１項に記載の発泡体シート。
［５］前記樹脂（Ａ）が、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、及び塩化ビニル系熱可塑性エラストマーからなる群から選択される少なくとも１種である上記［１］〜［４］のいずれか１項に記載の発泡体シート。
［６］前記樹脂（Ａ）の含有量が、発泡体シートに含まれる樹脂成分全量基準で、４０質量％以上９５質量％以下である上記［１］〜［５］のいずれか１項に記載の発泡体シート。
［７］前記発泡体シートは、前記樹脂（Ａ）に加えて、さらにポリオレフィン系樹脂（Ｂ１）を含有する上記［１］〜［６］のいずれか１項に記載の発泡体シート。
［８］前記ポリオレフィン系樹脂（Ｂ１）の含有量が、発泡体シートに含まれる樹脂成分全量基準で、５質量％以上６０質量％以下である上記［７］に記載の発泡体シート。
［９］厚さが０．０３ｍｍ以上１．５ｍｍ以下である上記［１］〜［８］のいずれか１項に記載の発泡体シート。
［１０］上記［１］〜［９］のいずれか１項に記載の発泡体シートと、前記発泡体シートの少なくとも一方の表面上に設けられる粘着材とを備える、粘着テープ。
The present inventors have conducted intensive studies and found that the above problem can be solved by using a resin having a certain property with respect to storage elastic modulus and suppressing the rate of change in compressive strength due to high-temperature heating. The present invention has been completed. That is, the present invention provides the following [1] to [10].
[1] A resin (A) having a ratio of storage elastic modulus at 90 ° C. to storage elastic modulus at 23 ° C. of 0.3 or more,
A foam sheet in which the change rate of the 25% compressive strength after heating at 85 ° C. for 24 hours with respect to the compressive strength before heating is 25% or less.
[2] The foam sheet according to the above [1], wherein the 25% compressive strength is 200 kPa or less.
[3] The foam sheet according to the above [1] or [2], which has a 25% compressive strength of 200 kPa or less after a test of five cooling / heating cycles shown below.
(Five cycles of cooling and heating)
In an atmosphere of a humidity of 95% RH, the temperature was raised from 23 ° C. to 65 ° C., left for 4 hours in a 65 ° C. environment, cooled to −10 ° C., left for 4 hours in a −10 ° C. environment, A test in which a series of cooling and heating cycles returning to ° C. is performed five times on the foam sheet.
[4] The foam sheet according to any one of [1] to [3], wherein the resin (A) is an elastomer.
[5] The resin of the above-mentioned [1] to [4], wherein the resin (A) is at least one selected from the group consisting of an olefin-based thermoplastic elastomer, a styrene-based thermoplastic elastomer, and a vinyl chloride-based thermoplastic elastomer. A foam sheet according to any one of the preceding claims.
[6] The content according to any one of [1] to [5], wherein the content of the resin (A) is 40% by mass or more and 95% by mass or less based on the total amount of the resin components contained in the foam sheet. Foam sheet.
[7] The foam sheet according to any one of [1] to [6], wherein the foam sheet further contains a polyolefin-based resin (B1) in addition to the resin (A).
[8] The foam sheet according to the above [7], wherein the content of the polyolefin-based resin (B1) is 5% by mass or more and 60% by mass or less based on the total amount of the resin components contained in the foamed sheet.
[9] The foam sheet according to any one of [1] to [8], wherein the thickness is 0.03 mm or more and 1.5 mm or less.
[10] An adhesive tape, comprising: the foam sheet according to any one of [1] to [9]; and an adhesive provided on at least one surface of the foam sheet.
本発明の発泡体シートは、高温環境下に放置した後でも、クッション性、柔軟性などの性能が良好に維持され、例えば、タッチパネル用表示装置のクッション材として使用された場合には、良好なセンサー感度を維持できる。 Foam sheet of the present invention, even after being left in a high-temperature environment, good performance such as cushioning properties, flexibility, for example, when used as a cushioning material for a touch panel display device, good Sensor sensitivity can be maintained.
以下、本発明について実施形態を参照に説明する。
［発泡体シート］
本発明の発泡体シートは、２３℃における貯蔵弾性率に対する９０℃における貯蔵弾性率の比（以下、「貯蔵弾性率比」ともいう）が０．３以上である樹脂（Ａ）を含有し、かつ、加熱前の圧縮強度に対する、８５℃で２４時間加熱した後の２５％圧縮強度の変化率（以下、「圧縮強度変化率」ともいう）が２５％以下となるものである。
本発明の発泡体シートは、貯蔵弾性率比が０．３以上の樹脂（Ａ）を含有することで、高温環境下でも比較的高い柔軟性が維持できる。さらに、圧縮強度変化率を２５％以下とすることで、高温環境下に一定時間以上放置した後でも、圧縮強度が大きく上昇せずにクッション性が良好に維持され、クッション材として優れた性能を有することになる。そのため、発泡体シートは、例えば、タッチパネル式表示装置のクッション材として使用する場合には、高温環境下に一定時間以上放置した後でもセンサー感度を良好に維持できる。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to embodiments.
[Foam sheet]
The foam sheet of the present invention contains a resin (A) having a ratio of storage elastic modulus at 90 ° C. to storage elastic modulus at 23 ° C. (hereinafter, also referred to as “storage elastic modulus ratio”) of 0.3 or more, Further, the rate of change of the 25% compressive strength after heating at 85 ° C. for 24 hours with respect to the compressive strength before heating (hereinafter, also referred to as “compressive strength change rate”) is 25% or less.
The foam sheet of the present invention can maintain relatively high flexibility even in a high temperature environment by containing the resin (A) having a storage elastic modulus ratio of 0.3 or more. Furthermore, by setting the rate of change in compressive strength to 25% or less, even after being left in a high-temperature environment for a certain period of time or more, the compressive strength is not significantly increased, and the cushioning property is maintained favorably. Will have. Therefore, when the foam sheet is used, for example, as a cushion material of a touch panel display device, the sensor sensitivity can be maintained well even after being left in a high-temperature environment for a certain time or more.
以下、本発明の発泡体シートについて、より詳細に説明する。
（圧縮強度）
本発明の発泡体シートの２５％圧縮強度は、２００ｋＰａ以下であることが好ましい。圧縮強度を２００ｋＰａ以下とすることで、発泡体シートのクッション性が良好となる。クッション性を良好にしつつ、発泡体シートに一定の機械強度を付与する観点から、２５％圧縮強度は、１５０ｋＰａ以下がより好ましく、１００ｋＰａ以下がさらに好ましく、また、１５ｋＰａ以上が好ましく、２０ｋＰａ以上がより好ましく、３０ｋＰａ以上がさらに好ましい。
Hereinafter, the foam sheet of the present invention will be described in more detail.
(Compressive strength)
The 25% compressive strength of the foam sheet of the present invention is preferably 200 kPa or less. By setting the compressive strength to 200 kPa or less, the cushion property of the foam sheet is improved. From the viewpoint of imparting a certain mechanical strength to the foam sheet while improving the cushioning property, the 25% compressive strength is more preferably 150 kPa or less, further preferably 100 kPa or less, and more preferably 15 kPa or more, and more preferably 20 kPa or more. Preferably, the pressure is 30 kPa or more.
発泡体シートは、一般的に高温環境下に放置されると圧縮強度が上昇する。発泡体シートを構成する樹脂が硬くなったりして、発泡体が本来有する柔軟性、弾性などが低下するためである。それに対し本発明では、高温環境下での２５％圧縮強度の上昇を抑制したものである。発泡体シートは、高温環境下における圧縮強度の上昇を抑えることで、高温環境下に曝した後でもクッション性が良好になる。
具体的には、本発明では、上記したように、圧縮強度変化率は、２５％以下となるものである。圧縮強度は、高温加熱時に上昇する場合があり、圧縮強度変化率が２５％より高くなると、高温環境放置後のクッション性が悪化して、クッション材としての性能が低下する。そのため、例えばタッチパネル式表示装置のクッション材として使用した場合において、良好なセンサー感度を維持しにくくなる。一方で、高温加熱時に低下する場合には特に制限はないが、適度に柔らかくなってセンサー感度が良好になりやすいため、圧縮強度変化率は好ましくは−３０％以上であり、さらに好ましくは−２５％以上が好ましい。
圧縮強度変化率は、高温環境に放置された後でもクッション性をできる限り良好に維持する観点から、２０％以下が好ましく、１５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい。
圧縮強度変化率は、０％に近ければ近いほどよい。圧縮強度変化率は、上述のとおり、高温加熱されることで圧縮強度が上昇し０％以上となってもいし、圧縮強度が低下して０％未満となってもよい。
Foam sheets generally increase in compressive strength when left in a high-temperature environment. This is because the resin constituting the foam sheet becomes hard, and the flexibility, elasticity, and the like inherent to the foam are reduced. On the other hand, in the present invention, an increase in the 25% compressive strength under a high temperature environment is suppressed. The foam sheet suppresses the increase in the compressive strength in a high-temperature environment, so that the cushioning property is improved even after exposure to a high-temperature environment.
Specifically, in the present invention, as described above, the compressive strength change rate is 25% or less. The compressive strength may increase during high-temperature heating, and if the rate of change in compressive strength is higher than 25%, the cushioning properties after being left in a high-temperature environment will deteriorate, and the performance as a cushion material will decrease. Therefore, for example, when used as a cushion material of a touch panel display device, it is difficult to maintain good sensor sensitivity. On the other hand, there is no particular limitation on the case where the temperature decreases during heating at high temperature, but the compression strength is preferably -30% or more, and more preferably -25, because it is moderately soft and the sensor sensitivity tends to be good. % Or more is preferable.
The rate of change in compressive strength is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, and even more preferably 10% or less, from the viewpoint of maintaining the cushioning properties as good as possible even after being left in a high-temperature environment.
The compressive strength change rate is better the closer to 0%. As described above, the compressive strength change rate may be increased to 0% or more by heating at a high temperature, or may be reduced to less than 0% by decreasing the compressive strength.
本発明の発泡体シートは、８５℃で２４時間加熱した後の２５％圧縮強度（以下、「加熱後２５％圧縮強度」ともいう）が、好ましくは２００ｋＰａ以下、より好ましくは１５０ｋＰａ以下、さらに好ましくは１００ｋＰａ以下である。また、発泡体シートの加熱後２５％圧縮強度は、好ましくは１５ｋＰａ以上、より好ましくは２０ｋＰａ以上、さらに好ましくは３０ｋＰａ以上である。加熱後２５％圧縮強度をこれら範囲内とすることで、高温に放置した後でも、機械強度を一定に維持しつつクッション性を良好にできる。
本発明では、例えば、発泡体シートの樹脂として後述するように所定のものを使用し、かつ電子線の照射線量、見掛け密度、独立気泡率などを適宜調整することで圧縮強度変化率、及び加熱後２５％圧縮強度を上記した範囲内に調整できる。
The foam sheet of the present invention has a 25% compressive strength after heating at 85 ° C. for 24 hours (hereinafter, also referred to as “25% compressive strength after heating”), preferably 200 kPa or less, more preferably 150 kPa or less, and still more preferably. Is 100 kPa or less. The 25% compressive strength of the foam sheet after heating is preferably 15 kPa or more, more preferably 20 kPa or more, and still more preferably 30 kPa or more. By setting the 25% compressive strength within this range after heating, it is possible to improve the cushioning property while keeping the mechanical strength constant even after being left at a high temperature.
In the present invention, for example, a predetermined resin is used as the resin of the foam sheet as described below, and the compressive strength change rate, and the heating rate are adjusted by appropriately adjusting the irradiation dose of the electron beam, the apparent density, the closed cell rate, and the like. Thereafter, the 25% compressive strength can be adjusted within the above range.
本発明の発泡体シートは、冷熱サイクル５回試験後の２５％圧縮強度が、２００ｋＰａ以下となることが好ましい。ここで、冷熱サイクル５回試験とは、湿度９５％ＲＨの雰囲気下で、２３℃から６５℃に昇温し、６５℃環境下で４時間放置した後−１０℃まで冷却し、−１０℃環境下で４時間放置し、次いで、２３℃に戻す一連の冷熱サイクルを発泡体シートに対して５回行う試験である。
冷熱サイクル5回試験後の２５％圧縮強度が、２００ｋＰａ以下であると、発泡体シートを高温環境下、低温環境下のいずれに放置しても、クッション性が良好に維持される。そのため、温暖な地域のみならず、寒冷地や寒暖差が大きい地域でも、クッション材としての性能が良好に維持される。
このような観点から、冷熱サイクル５回試験後の２５％圧縮強度が、より好ましくは１９０ｋＰａ以下、さらに好ましくは１８０ｋＰａ以下である。また、高温環境下、又は低温環境下放置後の機械強度を一定以上とするために、冷熱サイクル５回試験後の２５％圧縮強度は、好ましくは１５ｋＰａ以上、より好ましくは２０ｋＰａ以上、さらに好ましくは３０ｋＰａ以上である。
冷熱サイクル試験後の２５％圧縮強度は、例えば、発泡体シートの樹脂として後述するように所定のものを使用し、かつ電子線の照射線量、見掛け密度、独立気泡率などを適宜調整することで上記した範囲内に調整しやすくなる。
The foam sheet of the present invention preferably has a 25% compressive strength of 200 kPa or less after a test of five thermal cycles. Here, the five-time cooling / heating cycle test means that the temperature is raised from 23 ° C. to 65 ° C. in an atmosphere of a humidity of 95% RH, left in a 65 ° C. environment for 4 hours, cooled to −10 ° C., and then −10 ° C. This is a test in which the foam sheet is subjected to a series of cooling / heating cycles, which are left for 4 hours in an environment and then returned to 23 ° C., five times.
When the 25% compressive strength after the five cycles of the thermal cycle is 200 kPa or less, even if the foam sheet is left in a high-temperature environment or a low-temperature environment, the cushioning property is favorably maintained. Therefore, the performance as the cushioning material is favorably maintained not only in a warm region but also in a cold region or a region with a large difference in temperature.
From such a viewpoint, the 25% compressive strength after the test of 5 cooling / heating cycles is more preferably 190 kPa or less, further preferably 180 kPa or less. Further, in order to make the mechanical strength after standing in a high-temperature environment or a low-temperature environment equal to or higher than a certain value, the 25% compressive strength after five cycles of the cooling / heating cycle is preferably 15 kPa or more, more preferably 20 kPa or more, and further more preferably 30 kPa or more.
The 25% compressive strength after the cooling / heating cycle test can be determined by, for example, using a predetermined resin as the resin of the foam sheet as described later, and appropriately adjusting the irradiation dose of the electron beam, the apparent density, the closed cell rate, and the like. Adjustment within the above range becomes easy.
（見掛け密度）
本発明の発泡体シートの見掛け密度は、０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．１０ｇ／ｃｍ３以上０．４ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましく、０．１２ｇ／ｃｍ３以上０．３ｇ／ｃｍ３以下であることが更に好ましい。
見掛け密度を上記範囲内とすると、発泡体シートの柔軟性、クッション性などを良好にしやすくなる。また、発泡体シートに一定の機械強度を付与し、耐衝撃性なども良好にしやすくなる。さらには、見掛け密度を上記範囲内とすることで、圧縮強度変化率、２５％圧縮強度、加熱後２５％圧縮強度、冷熱サイクル５回試験後の２５％圧縮強度などを上記した所定の範囲内に調整しやすくなる。
(Apparent density)
Apparent density of the foam sheet of the present invention is more it is preferably at most 0.05 g / cm 3 or more 0.5 g / cm 3, it is 0.10 g / cm 3 or more 0.4 g / cm 3 or less More preferably, it is 0.12 g / cm 3 or more and 0.3 g / cm 3 or less.
When the apparent density is in the above range, the flexibility and cushioning property of the foam sheet can be easily improved. In addition, a certain mechanical strength is imparted to the foam sheet, and the impact resistance and the like are easily improved. Further, by setting the apparent density within the above range, the compressive strength change rate, the 25% compressive strength, the 25% compressive strength after heating, the 25% compressive strength after 5 cycles of the cooling / heating cycle, and the like are within the above-mentioned predetermined ranges. It becomes easy to adjust.
（架橋度）
本発明の発泡体シートは、架橋されることが好ましい。本発明の発泡体シートは、ゲル分率で表される架橋度が１０質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上６０質量％以下がより好ましく、２０質量％以上５５質量％以下がさらに好ましい。架橋度を上記範囲内とすることで、発泡体シートにおいて、一定の柔軟性、クッション性を確保しやすくなる。また、圧縮強度変化率、２５％圧縮強度、加熱後２５％圧縮強度、冷熱サイクル５回試験後の２５％圧縮強度なども所望の範囲内に調整しやすくなる。
(Degree of crosslinking)
The foam sheet of the present invention is preferably crosslinked. In the foam sheet of the present invention, the crosslinking degree represented by the gel fraction is preferably from 10% by mass to 70% by mass, more preferably from 15% by mass to 60% by mass, and more preferably from 20% by mass to 55% by mass. % Is more preferable. By setting the degree of crosslinking within the above range, it is easy to secure a certain flexibility and cushioning property in the foam sheet. Also, the compression strength change rate, 25% compressive strength, 25% compressive strength after heating, 25% compressive strength after 5 cooling / heating tests, and the like can be easily adjusted to desired ranges.
（独立気泡率）
発泡体シートは、独立気泡を有することが好ましい。なお、独立気泡を有するとは、発泡体シートの独立気泡率が７０％以上であることを意味する。発泡体シートは、独立気泡を有することで、クッション性、耐衝撃性などが良好となる。また、加熱又は冷却後でも発泡体シート本来の弾性を維持しやすくなり、圧縮強度変化率なども低くなりやすくなる。
発泡体シートの独立気泡率は、８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることが更に好ましい。独立気泡率は、高ければ高いほどよく、１００％以下であればよい。
(Closed cell rate)
The foam sheet preferably has closed cells. In addition, having closed cells means that the closed cell ratio of the foam sheet is 70% or more. Since the foam sheet has closed cells, cushioning property, impact resistance, and the like are improved. In addition, even after heating or cooling, the original elasticity of the foam sheet can be easily maintained, and the rate of change in compressive strength can be easily reduced.
The closed cell rate of the foam sheet is preferably 80% or more, more preferably 90% or more. The higher the closed cell rate, the better, and may be 100% or less.
（厚さ）
本発明の発泡体シートの厚さは、０．０３ｍｍ以上１．５ｍｍ以下であることが好ましい。厚さを０．０３ｍｍ以上とすると、発泡体シートのクッション性などの確保が容易になる。また、厚さを１．５ｍｍ以下とすると、薄型化が可能になり、スマートフォン、タブレットなどの薄型電子機器に好適に使用できる。さらには、発泡体シートの柔軟性も確保しやすくなる。
これらの観点から、発泡体シートの厚さは、０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下であることがより好ましく、０．１５ｍｍ以上０．７ｍｍ以下であることがさらに好ましい。
(thickness)
The thickness of the foam sheet of the present invention is preferably 0.03 mm or more and 1.5 mm or less. When the thickness is 0.03 mm or more, it is easy to ensure the cushioning property of the foam sheet. Further, when the thickness is set to 1.5 mm or less, the thickness can be reduced, and it can be suitably used for thin electronic devices such as smartphones and tablets. Further, the flexibility of the foam sheet can be easily secured.
From these viewpoints, the thickness of the foam sheet is more preferably 0.1 mm or more and 1.0 mm or less, and even more preferably 0.15 mm or more and 0.7 mm or less.
（樹脂（Ａ））
本発明の発泡体シートは、樹脂（Ａ）を含有する。樹脂（Ａ）は、上記したように、貯蔵弾性率比が０．３以上となるものである。樹脂（Ａ）の貯蔵弾性率比を０．３未満とすると、発泡体シートは、高温環境下に放置することで柔軟性が失われ、例えば、タッチパネル式表示装置のクッション材として使用した場合には、高温環境放置後には、良好なセンサー感度を維持できなくなる。また、高温環境下に放置することで寸法変化が大きくなるおそれもある。
樹脂（Ａ）の貯蔵弾性率比は、高温環境下に放置した後でも発泡体シートの柔軟性を高く維持し、また寸法変化率を小さくする観点から、好ましくは０．３２以上、より好ましくは０．３４以上である。また、貯蔵弾性率比の上限値は、特に限定されないが、例えば０．７である。
(Resin (A))
The foam sheet of the present invention contains the resin (A). As described above, the resin (A) has a storage modulus ratio of 0.3 or more. If the storage elastic modulus ratio of the resin (A) is less than 0.3, the foam sheet loses its flexibility when left in a high-temperature environment. For example, when the foam sheet is used as a cushion material of a touch panel display device, Can not maintain good sensor sensitivity after being left in a high temperature environment. In addition, there is a possibility that dimensional change may be increased by leaving the device under a high temperature environment.
The storage elastic modulus ratio of the resin (A) is preferably 0.32 or more, more preferably 0.32 or more, from the viewpoint of keeping the flexibility of the foam sheet high even after being left in a high-temperature environment and reducing the dimensional change rate. 0.34 or more. The upper limit of the storage elastic modulus ratio is not particularly limited, but is, for example, 0.7.
樹脂（Ａ）の２３℃における貯蔵弾性率は、例えば５．０×１０5Ｐａ以上１．０×１０8Ｐａ以下、好ましくは１．０×１０6Ｐａ以上５．０×１０７Ｐａ以下、より好ましくは４．０×１０6Ｐａ以上２．０×１０７Ｐａ以下である。貯蔵弾性率をこれら範囲内とすることで、発泡体シートの柔軟性、クッション性などを良好にしやすい。
樹脂（Ａ）の９０℃における貯蔵弾性率は、例えば２．０×１０5Ｐａ以上５．０×１０７Ｐａ以下、好ましくは５．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下、より好ましくは１．５×１０6Ｐａ以上６．０×１０６Ｐａ以下である。９０℃における貯蔵弾性率をこれら範囲内とすることで、高温環境下における発泡体シートの柔軟性、クッション性などを良好にしやすい。
The storage elastic modulus at 23 ° C. of the resin (A) is, for example, 5.0 × 10 5 Pa to 1.0 × 10 8 Pa, preferably 1.0 × 10 6 Pa to 5.0 × 10 7 Pa, More preferably, it is 4.0 × 10 6 Pa or more and 2.0 × 10 7 Pa or less. By setting the storage modulus within these ranges, the flexibility, cushioning property, etc. of the foam sheet can be easily improved.
The storage elastic modulus at 90 ° C. of the resin (A) is, for example, 2.0 × 10 5 Pa or more and 5.0 × 10 7 Pa or less, preferably 5.0 × 10 5 Pa or more and 1.0 × 10 7 Pa or less. More preferably, it is 1.5 × 10 6 Pa or more and 6.0 × 10 6 Pa or less. By setting the storage elastic modulus at 90 ° C. within these ranges, the flexibility, cushioning property, and the like of the foam sheet under a high-temperature environment can be easily improved.
樹脂（Ａ）の具体例としては、エラストマーが挙げられる。エラストマーとしては、例えば、アクリロニトリルブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンゴム、シリコーンゴム、アクリルゴムなどが挙げられる。
また、エラストマーとしては、熱可塑性エラストマーも挙げられる。熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
エラストマーは、上記成分を１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
エラストマーは、熱可塑性エラストマーが好ましく、中でもオレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマーがより好ましく、オレフィン系熱可塑性エラストマーがさらに好ましい。これら熱可塑性エラストマーを使用することで、貯蔵弾性率比及び圧縮強度変化率などを上記した所定の範囲内に調整しやすくなる。
Specific examples of the resin (A) include an elastomer. Examples of the elastomer include acrylonitrile butadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), ethylene-propylene rubber (EPM), natural rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, styrene rubber, silicone rubber, and acrylic rubber.
Further, the elastomer includes a thermoplastic elastomer. Examples of the thermoplastic elastomer include an olefin-based thermoplastic elastomer, a styrene-based thermoplastic elastomer, and a vinyl chloride-based thermoplastic elastomer.
As the elastomer, one of the above components may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
The elastomer is preferably a thermoplastic elastomer, among which olefin-based thermoplastic elastomers and styrene-based thermoplastic elastomers are more preferred, and olefin-based thermoplastic elastomers are even more preferred. By using these thermoplastic elastomers, it becomes easy to adjust the storage elastic modulus ratio, the compressive strength change rate and the like within the above-mentioned predetermined ranges.
オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ブロックコポリマータイプが挙げられる。ブロックコポリマータイプとしては、結晶性ブロックと、ソフトセグメントブロックとを有するものが挙げられ、より具体的には、結晶性オレフィンブロック−エチレン／ブチレン共重合体−結晶性オレフィンブロックコポリマー（ＣＥＢＣ）が例示される。ＣＥＢＣにおいて、結晶性オレフィンブロックは、結晶性エチレンブロックであることが好ましく、そのようなＣＥＢＣの市販品としては、ＪＳＲ株式会社製の「ＤＹＮＡＲＯＮ ６２００Ｐ」等が挙げられる。 Examples of the olefin-based thermoplastic elastomer include a block copolymer type. Examples of the block copolymer type include those having a crystalline block and a soft segment block, and more specifically, a crystalline olefin block-ethylene / butylene copolymer-crystalline olefin block copolymer (CEBC) is exemplified. Is done. In CEBC, the crystalline olefin block is preferably a crystalline ethylene block. As a commercially available product of such a CEBC, “DYNARON 6200P” manufactured by JSR Corporation and the like can be mentioned.
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレンの重合体又は共重合体ブロックと、共役ジエン化合物の重合体又は共重合体ブロックとを有するブロックコポリマー、及びその水素添加物などが挙げられる。共役ジエン化合物としては、イソプレン、ブタジエンなどが挙げられる。
スチレン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン／ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−エチレン／プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−エチレン／ブチレン−結晶性オレフィンブロック共重合体（ＳＥＢＣ）などが挙げられる。ＳＥＢＣにおいて、結晶性オレフィンブロックは、結晶性エチレンブロックであることが好ましい。
樹脂（Ａ）としては、上記したものを1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、スチレン系熱可塑性エラストマーの市販品としては、株式会社ＪＳＲ製、商品名「ＤＹＮＡＲＯＮ ８６００Ｐ」、商品名「ＤＹＮＡＲＯＮ ４６００Ｐ」などが挙げられる。
Examples of the styrene-based thermoplastic elastomer include a block copolymer having a styrene polymer or copolymer block and a conjugated diene compound polymer or copolymer block, and hydrogenated products thereof. Examples of the conjugated diene compound include isoprene and butadiene.
Specific examples of the styrene-based thermoplastic elastomer include styrene-isoprene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, and styrene-ethylene. / Butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-ethylene / butylene block copolymer (SEB), styrene-ethylene / propylene block copolymer ( SEP), styrene-ethylene / butylene-crystalline olefin block copolymer (SEBC) and the like. In SEBC, the crystalline olefin block is preferably a crystalline ethylene block.
As the resin (A), the above-mentioned resins may be used alone or in combination of two or more.
Commercially available styrene-based thermoplastic elastomers include "DYNARON 8600P" (trade name, manufactured by JSR Corporation) and "DYNARON 4600P" (trade name).
熱可塑性エラストマーとしては、水素化熱可塑性エラストマーが好ましい。水素化熱可塑性エラストマーとは、熱可塑性エラストーを構成する重合体に対して水素添加処理をしたエラストマーを意味し、具体的には、上記したＳＥＢＣなどの水素添加されたスチレン系熱可塑性エラストマー、ＣＥＢＣなどの水素添加されたオレフィン系熱可塑性エラストマーなどが挙げられ、特にＣＥＢＣ、ＳＥＢＣが好ましい。本発明では、ＣＥＢＣ、ＳＥＢＣなどの水素化熱可塑性エラストマーを使用することで、発泡体シートの耐熱性などが向上して、上記した圧縮強度変化率、加熱後２５％圧縮強度、冷熱サイクル５回試験後の２５％圧縮強度なども所望の範囲内に調整しやすくなる。 As the thermoplastic elastomer, a hydrogenated thermoplastic elastomer is preferable. The hydrogenated thermoplastic elastomer means an elastomer obtained by subjecting a polymer constituting a thermoplastic elastomer to a hydrogenation treatment, and specifically, a hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer such as the aforementioned SEBC, CEBC And the like, and hydrogenated olefin-based thermoplastic elastomers, etc., and particularly preferred are CEBC and SEBC. In the present invention, by using a hydrogenated thermoplastic elastomer such as CEBC or SEBC, the heat resistance of the foam sheet is improved, and the above-mentioned compressive strength change rate, 25% compressive strength after heating, 5 cycles of cooling and heating The 25% compressive strength after the test can be easily adjusted within a desired range.
（樹脂（Ｂ））
本発明の発泡体シートは、発泡体シートを構成する樹脂成分として、樹脂（Ａ）に加えて、樹脂（Ａ）以外の樹脂（Ｂ）を含有することが好ましい。樹脂（Ｂ）は、貯蔵弾性率比が０．３未満となるものである。
樹脂（Ｂ）の２３℃における貯蔵弾性率は、例えば４．０×１０６Ｐａ以上１．０×１０１２Ｐａ以下、好ましくは４．０×１０６Ｐａ以上５．０×１０１１Ｐａ以下、より好ましくは３．０×１０７Ｐａ以上２．０×１０１１Ｐａ以下である。樹脂（Ｂ）の貯蔵弾性率をこれら範囲内とすることで、発泡体シートの柔軟性、クッション性などを良好に維持しやすい。
樹脂（Ｂ）の９０℃における貯蔵弾性率は、例えば４．５×１０５Ｐａ以上２．５×１０１０Ｐａ以下、好ましくは８．５×１０５Ｐａ以上１．２×１０１０Ｐａ以下、より好ましくは３．５×１０６Ｐａ以上６．０×１０９Ｐａ以下である。９０℃における貯蔵弾性率をこれら範囲内とすることで、高温環境下における発泡体シートの柔軟性、クッション性などを良好にしやすい。また、圧縮強度変化率、加熱後２５％圧縮強度、冷熱サイクル５回試験後の２５％圧縮強度などを所望の範囲内に調整しやすくなる。
(Resin (B))
The foam sheet of the present invention preferably contains a resin (B) other than the resin (A) in addition to the resin (A) as a resin component constituting the foam sheet. Resin (B) has a storage modulus ratio of less than 0.3.
The storage elastic modulus at 23 ° C. of the resin (B) is, for example, 4.0 × 10 6 Pa or more and 1.0 × 10 12 Pa or less, preferably 4.0 × 10 6 Pa or more and 5.0 × 10 11 Pa or less. More preferably, it is not less than 3.0 × 10 7 Pa and not more than 2.0 × 10 11 Pa. By setting the storage elastic modulus of the resin (B) within these ranges, the flexibility, cushioning property, and the like of the foam sheet can be easily maintained satisfactorily.
The storage elastic modulus at 90 ° C. of the resin (B) is, for example, 4.5 × 10 5 Pa or more and 2.5 × 10 10 Pa or less, preferably 8.5 × 10 5 Pa or more and 1.2 × 10 10 Pa or less. More preferably, it is not less than 3.5 × 10 6 Pa and not more than 6.0 × 10 9 Pa. By setting the storage elastic modulus at 90 ° C. within these ranges, the flexibility, cushioning property, and the like of the foam sheet under a high-temperature environment can be easily improved. In addition, the compression strength change rate, 25% compression strength after heating, 25% compression strength after 5 cycles of cooling and heating, and the like can be easily adjusted to desired ranges.
樹脂（Ｂ）の融点は、例えば、９０℃より高く、好ましくは１２０℃以上、より好ましく１３０℃以上である。このように、本発明では、比較的高融点の樹脂（Ｂ）を使用することで、発泡体シートの圧縮強度変化率を低くしやすくなる。樹脂（Ｂ）の融点の上限値は、特に限定されないが、例えば１５０℃である。なお、樹脂（Ｂ）の融点は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠してＤＳＣを用いて測定できる。 The melting point of the resin (B) is, for example, higher than 90 ° C, preferably 120 ° C or higher, more preferably 130 ° C or higher. As described above, in the present invention, by using the resin (B) having a relatively high melting point, the rate of change in the compressive strength of the foam sheet can be easily reduced. The upper limit of the melting point of the resin (B) is not particularly limited, but is, for example, 150 ° C. The melting point of the resin (B) can be measured using a DSC in accordance with JIS K7121.
樹脂（Ｂ）の具体例としては、特に限定されないが、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレンテレフタラート樹脂、ナイロン樹脂などが挙げられ、これらの中ではポリオレフィン系樹脂（以下、「ポリオレフィン系樹脂（Ｂ１）」ともいう）が好ましい。ポリオレフィン系樹脂（Ｂ１）を使用することで、発泡性などを良好にしつつ、発泡体シートの柔軟性、機械強度などを確保しやすくなる。さらには、圧縮強度変化率、加熱後２５％圧縮強度、冷熱サイクル５回試験後の２５％圧縮強度なども上記した所望の範囲内に調整しやすくなる。 Specific examples of the resin (B) include, but are not particularly limited to, polyolefin-based resins, polystyrene resins, polyethylene terephthalate resins, nylon resins, and the like. Among these, polyolefin-based resins (hereinafter, referred to as “polyolefin-based resins (B1 ) ") Is preferred. By using the polyolefin-based resin (B1), it becomes easy to secure the flexibility and mechanical strength of the foam sheet while improving the foaming property and the like. Furthermore, the compression strength change rate, the 25% compression strength after heating, the 25% compression strength after 5 cooling / heating tests, and the like can be easily adjusted within the above-mentioned desired ranges.
ポリオレフィン系樹脂（Ｂ１）としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらの中ではポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂が好ましく、ポリエチレン樹脂がより好ましい。 Examples of the polyolefin-based resin (B1) include a polyethylene resin, a polypropylene resin, and an ethylene-vinyl acetate copolymer. Among these, a polyethylene resin and a polypropylene resin are preferable, and a polyethylene resin is more preferable.
（ポリエチレン樹脂）
ポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂（０．９３ｇ／ｃｍ３以下、ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（０．９３０ｇ／ｃｍ３より大きく０．９４２ｇ／ｃｍ３未満、ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン樹脂（０．９４２ｇ／ｃｍ３以上、ＨＤＰＥ）が挙げられる。また、低密度ポリエチレン樹脂の好適な具体例としては、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）が挙げられる。
(Polyethylene resin)
The polyethylene resins, low density polyethylene resin (0.93 g / cm 3 or less, LDPE), medium density polyethylene resin (greater than 0.930g / cm 3 0.942g / cm less than 3, MDPE), high density polyethylene resin ( 0.942 g / cm 3 or more, HDPE). Further, a preferred specific example of the low-density polyethylene resin is a linear low-density polyethylene resin (LLDPE).
これらの中では、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂が好ましく、高密度ポリエチレン樹脂がより好ましい。これら樹脂を使用することで、発泡体シートの圧縮強度変化率を低くしやすくなる。
なお、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の密度は、好ましくは０．９０ｇ／ｃｍ３以上であり、より好ましくは０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９３ｇ／ｃｍ３以下である。また、高密度ポリエチレン樹脂の密度は、好ましくは０．９８ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ３以上０．９７ｇ／ｃｍ３以下である。高密度ポリエチレン樹脂や直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の密度をこれら範囲内とすることで、発泡体シートの柔軟性を損なうことなく、圧縮強度変化率などを低くしやすくなる。
Among these, a linear low-density polyethylene resin and a high-density polyethylene resin are preferable, and a high-density polyethylene resin is more preferable. The use of these resins makes it easier to reduce the compressive strength change rate of the foam sheet.
The density of the linear low density polyethylene resin is preferably 0.90 g / cm 3 or more, more preferably 0.91 g / cm 3 or more 0.93 g / cm 3 or less. The density of the high-density polyethylene resin is preferably 0.98 g / cm 3 or less, more preferably 0.95 g / cm 3 or more and 0.97 g / cm 3 or less. By setting the density of the high-density polyethylene resin or the linear low-density polyethylene resin within these ranges, it becomes easy to lower the compressive strength change rate without impairing the flexibility of the foam sheet.
ポリエチレン樹脂は、エチレンのホモポリマーでもよいが、エチレンを主成分（全モノマーの好ましくは７５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上）とした、エチレンと少量のα−オレフィンの共重合体などでもよい。α−オレフィンとしては、好ましくは炭素数３〜１２、より好ましくは炭素数４〜１０のものが挙げられ、具体的には、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられる。なお、共重合体において、これらのα−オレフィンは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、ポリエチレン樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
The polyethylene resin may be a homopolymer of ethylene, but a copolymer of ethylene and a small amount of α-olefin containing ethylene as a main component (preferably 75% by mass or more of all monomers, more preferably 90% by mass or more). May be. Examples of the α-olefin include those having preferably 3 to 12 carbon atoms, more preferably 4 to 10 carbon atoms. Specifically, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, and 4-methyl-1 -Pentene, 1-heptene, 1-octene and the like. In the copolymer, these α-olefins can be used alone or in combination of two or more.
The polyethylene resin may be used alone or in combination of two or more.
（ポリプロピレン樹脂）
ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体であるホモポリプロピレンでもよいし、プロピレンを主成分（全モノマーの好ましくは７５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上）とした、プロピレンと少量のプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。
プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体としては、ブロック共重合体、ランダム共重合体、ランダムブロック共重合体等が挙げられるが、これらの中でも、ランダム共重合体（すなわち、ランダムポリプロピレン）が好ましい。
プロピレン以外のα−オレフィンとしては、炭素数２のエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等の炭素数４〜１０程度のα−オレフィン等が挙げられるが、これらの中でも、成形性及び耐熱性の観点から、エチレンが好ましい。なお、共重合体において、これらのα−オレフィンは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、ポリプロピレン樹脂は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
ポリオレフィン系樹脂として使用するエチレン−酢酸ビニル共重合体は、例えば、エチレン由来の構成単位を５０質量％以上含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体が挙げられる。
(Polypropylene resin)
As the polypropylene resin, homopolypropylene which is a homopolymer of propylene may be used, or propylene as a main component (preferably 75% by mass or more of all monomers, more preferably 90% by mass or more) except propylene and a small amount of propylene. And an α-olefin.
Examples of the copolymer of propylene and an α-olefin other than propylene include a block copolymer, a random copolymer, and a random block copolymer. Among these, a random copolymer (that is, a random polypropylene) Is preferred.
Examples of the α-olefin other than propylene include about 4 to 10 carbon atoms such as ethylene having 2 carbon atoms, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, and 1-octene. And the like, and among these, ethylene is preferable from the viewpoint of moldability and heat resistance. In the copolymer, these α-olefins can be used alone or in combination of two or more.
The polypropylene resin may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the ethylene-vinyl acetate copolymer used as the polyolefin-based resin include an ethylene-vinyl acetate copolymer containing 50% by mass or more of a constituent unit derived from ethylene.
本発明では、発泡体シートにおいて、発泡体シートに含まれる樹脂成分全量基準で、樹脂（Ａ）の含有量が、例えば４０質量％以上、好ましくは４０質量％以上９５質量％以下である。本発明では、樹脂（Ａ）の含有量を４０質量％以上とすることで、柔軟性、クッション性が良好になりやすい。一方で、樹脂（Ｂ）の含有量は、樹脂全量基準で、５質量％以上６０質量％以上であることが好ましい。樹脂（Ａ）の含有量を９５質量％以下とし、樹脂（Ｂ）を一定量含有させることで、圧縮強度変化率、冷熱サイクル５回試験後の２５％圧縮強度などを低い値にしやすくなる。
これら観点から、樹脂全量基準で、樹脂（Ａ）の含有量が５０質量％以上８５質量％以下であり、樹脂（Ｂ）の含有量が１５質量％以上５０質量％以下であることがより好ましく、樹脂（Ａ）の含有量が６０質量％以上８０質量％以下であり、樹脂（Ｂ）の含有量が２０質量％以上４０質量％以下であることがさらに好ましい。
In the present invention, in the foam sheet, the content of the resin (A) is, for example, 40% by mass or more, preferably 40% by mass or more and 95% by mass or less based on the total amount of the resin components contained in the foamed sheet. In the present invention, by setting the content of the resin (A) to 40% by mass or more, the flexibility and the cushioning property are easily improved. On the other hand, the content of the resin (B) is preferably 5% by mass or more and 60% by mass or more based on the total amount of the resin. When the content of the resin (A) is set to 95% by mass or less and the resin (B) is contained in a certain amount, the compression strength change rate, the 25% compressive strength after five cycles of the cooling / heating cycle, and the like are easily reduced to low values.
From these viewpoints, it is more preferable that the content of the resin (A) is 50% by mass or more and 85% by mass or less, and the content of the resin (B) is 15% by mass or more and 50% by mass or less based on the total amount of the resin. More preferably, the content of the resin (A) is from 60% by mass to 80% by mass, and the content of the resin (B) is from 20% by mass to 40% by mass.
また、上記のように、樹脂（Ｂ）としては、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ１）を使用することが好ましい。したがって、発泡体シートに含まれる樹脂成分基準で、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ１）の含有量は５質量％以上６０質量％以上であることが好ましい。また、樹脂（Ａ）の含有量が５０質量％以上８５質量％以下、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ１）が１５質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。さらに、樹脂（Ａ）が６０質量％以上８０質量％以下であり、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ１）が２０質量％以上４０質量％以下であることがさらに好ましい。 As described above, it is preferable to use the polyolefin-based resin (B1) as the resin (B). Therefore, the content of the polyolefin-based resin (B1) is preferably 5% by mass or more and 60% by mass or more based on the resin component contained in the foam sheet. More preferably, the content of the resin (A) is 50% by mass or more and 85% by mass or less, and the content of the polyolefin resin (B1) is 15% by mass or more and 50% by mass or less. Further, the content of the resin (A) is more preferably from 60% by mass to 80% by mass, and the content of the polyolefin-based resin (B1) is more preferably from 20% by mass to 40% by mass.
（添加剤）
本発明の発泡体シートは、好ましくは、上記樹脂と、発泡剤とを含む発泡性組成物を発泡することで得られる。発泡剤としては、熱分解型発泡剤が好ましい。
熱分解型発泡剤としては、有機発泡剤、無機発泡剤が使用可能である。有機発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩（アゾジカルボン酸バリウム等）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。
無機発泡剤としては、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。
これらの中では、微細な気泡を得る観点、及び経済性、安全面の観点から、アゾ化合物が好ましく、アゾジカルボンアミドがより好ましい。
熱分解型発泡剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
(Additive)
The foam sheet of the present invention is preferably obtained by foaming a foamable composition containing the resin and a foaming agent. As the foaming agent, a pyrolytic foaming agent is preferable.
As the thermal decomposition type foaming agent, an organic foaming agent and an inorganic foaming agent can be used. Examples of the organic blowing agent include azo compounds such as azodicarbonamide, metal salts of azodicarboxylic acid (such as barium azodicarboxylate), azo compounds such as azobisisobutyronitrile, nitroso compounds such as N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, and hydra. Examples thereof include hydrazine derivatives such as zodicarbonamide, 4,4′-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) and toluenesulfonyl hydrazide, and semicarbazide compounds such as toluenesulfonyl semicarbazide.
Examples of the inorganic foaming agent include ammonium carbonate, sodium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, anhydrous sodium citrate and the like.
Among these, azo compounds are preferred, and azodicarbonamide is more preferred, from the viewpoint of obtaining fine bubbles, and from the viewpoint of economy and safety.
The thermal decomposition type foaming agent may be used alone or in combination of two or more.
発泡性組成物における発泡剤の配合量は、樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下が好ましく、１．５質量部以上１５質量部以下がより好ましく、３質量部以上１０質量部以下がさらに好ましい。発泡剤の配合量を１質量部以上にすることで、発泡性シートは適度に発泡され、適度な柔軟性と衝撃吸収性を発泡体シートに付与することが可能になる。また、発泡剤の配合量を２０質量部以下にすることで、発泡体シートが必要以上に発泡することが防止され、発泡体シートの機械強度などを良好にすることができる。 The compounding amount of the foaming agent in the foamable composition is preferably from 1 part by mass to 20 parts by mass, more preferably from 1.5 parts by mass to 15 parts by mass, and more preferably from 3 parts by mass to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin. It is more preferably at most part by mass. By setting the blending amount of the foaming agent to 1 part by mass or more, the foamable sheet is appropriately foamed, and it is possible to impart appropriate flexibility and impact absorption to the foamed sheet. By setting the blending amount of the foaming agent to 20 parts by mass or less, the foam sheet is prevented from foaming more than necessary, and the mechanical strength of the foam sheet can be improved.
発泡性組成物には、分解温度調整剤が配合されていてもよい。分解温度調整剤は、熱分解型発泡剤の分解温度を低くしたり、分解速度を速めたり調節するものとして配合されるものであり、具体的な化合物としては、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、尿素等が挙げられる。分解温度調整剤は、発泡体シートの表面状態等を調整するために、例えば樹脂１００質量部に対して０．０１〜５質量部配合される。 The foaming composition may contain a decomposition temperature regulator. Decomposition temperature regulators are compounded to lower the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent or to increase or control the decomposition rate. Specific compounds include zinc oxide, zinc stearate, and urea. And the like. The decomposition temperature adjuster is blended, for example, in an amount of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin in order to adjust the surface state and the like of the foam sheet.
発泡性組成物には、酸化防止剤が配合されていてもよい。酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、例えば樹脂１００質量部に対して０．０１〜５質量部配合される。
発泡性組成物には、これら以外にも、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材等の発泡体に一般的に使用する添加剤が配合されてもよい。
An antioxidant may be blended in the foamable composition. Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol, sulfur antioxidants, phosphorus antioxidants, and amine antioxidants. The antioxidant is mixed, for example, in an amount of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.
In addition to the above, additives generally used for foams such as a heat stabilizer, a colorant, a flame retardant, an antistatic agent, and a filler may be added to the foamable composition.
発泡体シートにおいて、樹脂は、主成分となるものであり、樹脂の含有量は、発泡体シート全量基準で、例えば７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。 In the foam sheet, the resin is a main component, and the content of the resin is, for example, 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more based on the total amount of the foam sheet. is there.
［発泡体シートの製造方法］
本発明の発泡体シートは、特に制限はないが、少なくとも樹脂および熱分解型発泡剤を含む発泡性組成物からなる発泡性シートを加熱して熱分解型発泡剤を発泡させることで製造できる。また、好ましくは発泡性シートを架橋し、架橋した発泡性シートを加熱して発泡させる。
発泡体シートの製造方法は、より具体的には、以下の工程（１）〜（３）を含むことが好ましい。
工程（１）：少なくとも樹脂および熱分解型発泡剤を含む発泡性組成物からなる発泡性シートを成形する工程
工程（２）：発泡性シートに電離性放射線を照射して発泡性シートを架橋させる工程
工程（３）：架橋させた発泡性シートを加熱し、熱分解型発泡剤を発泡させて、発泡体シートを得る工程
[Production method of foam sheet]
The foam sheet of the present invention is not particularly limited, but can be produced by heating a foamable sheet made of a foamable composition containing at least a resin and a pyrolytic foaming agent to foam the pyrolytic foaming agent. Preferably, the foamable sheet is crosslinked, and the crosslinked foamable sheet is heated to foam.
More specifically, the method for producing a foam sheet preferably includes the following steps (1) to (3).
Step (1): Forming a foamable sheet comprising a foamable composition containing at least a resin and a pyrolytic foaming agent Step (2): Irradiating the foamable sheet with ionizing radiation to crosslink the foamable sheet Step (3): Step of heating the crosslinked foamable sheet to foam the pyrolytic foaming agent to obtain a foam sheet.
工程（１）において、発泡性シートを成形する方法は、特に限定されないが、例えば、樹脂及び添加剤を押出機に供給して溶融混練し、押出機から発泡性組成物をシート状に押出すことによって成形すればよい。また、発泡性シートは、発泡性組成物をプレスなどすることにより成形してよい。発泡性シートの成形温度（すなわち、押出し時の温度、又はプレス時の温度）は、５０℃以上２５０℃以下が好ましく、８０℃以上１８０℃以下がより好ましい。 In the step (1), the method for forming the foamable sheet is not particularly limited. For example, a resin and an additive are supplied to an extruder and melt-kneaded, and the foamable composition is extruded from the extruder into a sheet. What is necessary is just to shape | mold. The foamable sheet may be formed by pressing the foamable composition or the like. The molding temperature of the foamable sheet (that is, the temperature at the time of extrusion or the temperature at the time of pressing) is preferably from 50 ° C to 250 ° C, more preferably from 80 ° C to 180 ° C.
工程（２）において発泡性組成物を架橋する方法としては、発泡性シートに電子線、α線、β線、γ線等の電離性放射線を照射する方法を用いる。上記電離放射線の照射量は、得られる発泡体シートの架橋度が上記した所望の範囲となるように調整すればよいが、１〜１２Ｍｒａｄであることが好ましく、１．５〜８Ｍｒａｄであることがより好ましい。 As a method of crosslinking the foamable composition in the step (2), a method of irradiating the foamable sheet with ionizing radiation such as an electron beam, α-ray, β-ray, and γ-ray is used. The irradiation amount of the ionizing radiation may be adjusted so that the degree of crosslinking of the obtained foam sheet falls within the above-described desired range, and is preferably 1 to 12 Mrad, and more preferably 1.5 to 8 Mrad. More preferred.
工程（３）において、発泡性組成物を加熱し熱分解型発泡剤を発泡させるときの加熱温度は、熱分解型発泡剤の発泡温度以上であればよいが、好ましくは２００〜３００℃、より好ましくは２２０〜２８０℃である。工程（３）においては、発泡性組成物は発泡されて気泡が形成されて発泡体となる。 In the step (3), the heating temperature when the foamable composition is heated to foam the thermal decomposition type foaming agent may be at least the foaming temperature of the thermal decomposition type foaming agent, but is preferably 200 to 300 ° C, Preferably it is 220-280 degreeC. In the step (3), the foamable composition is foamed to form air bubbles to form a foam.
また、本製造方法において、発泡体シートは、ＭＤ又はＴＤのいずれか一方又は両方に延伸させてもよい。発泡体シートの延伸は、発泡性シートを発泡させて発泡体シートを得た後に行ってもよいし、発泡性シートを発泡させつつ行ってもよい。なお、発泡性シートを発泡させて発泡体シートを得た後、発泡体シートを延伸する場合には、発泡体シートを冷却することなく発泡時の溶融状態を維持したまま続けて発泡体シートを延伸してもよく、発泡体シートを冷却した後、再度、発泡体シートを加熱して溶融又は軟化状態とした上で発泡体シートを延伸してもよい。発泡体シートは延伸することで薄厚にしやすくなる。また、延伸時に発泡体シートは、例えば１００〜２８０℃、好ましくは１５０〜２６０℃に加熱すればよい。 Further, in the present production method, the foam sheet may be stretched to one or both of MD and TD. The stretching of the foam sheet may be performed after the foam sheet is foamed to obtain a foam sheet, or may be performed while the foam sheet is foamed. When the foam sheet is stretched after foaming the foam sheet to obtain the foam sheet, the foam sheet is continuously maintained while maintaining the molten state during foaming without cooling the foam sheet. The foam sheet may be stretched, and after the foam sheet is cooled, the foam sheet may be heated again to be in a molten or softened state, and then the foam sheet may be stretched. The foam sheet can be easily made thin by stretching. Further, the foam sheet may be heated to 100 to 280 ° C, preferably 150 to 260 ° C during stretching.
ただし、本製造方法は、上記に限定されずに、上記以外の方法により、発泡体シートを得てもよい。例えば、電離性放射線を照射する代わりに、発泡性組成物に予め有機過酸化物を配合しておき、発泡性シートを加熱して有機過酸化物を分解させる方法等により架橋を行ってもよい。
また、架橋が必要ではない場合には、工程（２）が省略されてもよく、その場合、工程（３）では、未架橋の発泡性シートを加熱して発泡させるとよい。
However, the present production method is not limited to the above, and a foam sheet may be obtained by a method other than the above. For example, instead of irradiating with ionizing radiation, the foaming composition may be blended with an organic peroxide in advance, and the foaming sheet may be heated and crosslinked by a method of decomposing the organic peroxide. .
If crosslinking is not required, step (2) may be omitted. In this case, in step (3), the uncrosslinked foamable sheet may be heated to foam.
［粘着テープ］
本発明の発泡体シートは、発泡体シートを基材とする粘着テープに使用してもよい。粘着テープは、例えば、発泡体シートと、発泡体シートの少なくともいずれか一方の面に設けた粘着材とを備えるものである。粘着テープは、粘着材を介して支持部材などの他の部材に接着することが可能になる。粘着テープは、発泡体シートの両面に粘着材を設けたものでもよいし、片面に粘着材を設けたものでもよい。
また、粘着材は、少なくとも粘着剤層を備えるものであればよく、発泡体シートの表面に積層された粘着剤層単体であってもよいし、発泡体シートの表面に貼付された両面粘着シートであってもよいが、粘着剤層単体であることが好ましい。なお、両面粘着シートは、基材と、基材の両面に設けられた粘着剤層とを備えるものである。両面粘着シートは、一方の粘着剤層を発泡体シートに接着させるとともに、他方の粘着剤層を他の部材に接着させるために使用する。
[Adhesive tape]
The foam sheet of the present invention may be used for an adhesive tape based on a foam sheet. The pressure-sensitive adhesive tape includes, for example, a foam sheet and a pressure-sensitive adhesive provided on at least one surface of the foam sheet. The adhesive tape can be adhered to another member such as a support member via an adhesive. The adhesive tape may be one in which an adhesive is provided on both sides of a foam sheet, or one in which an adhesive is provided on one side.
Further, the pressure-sensitive adhesive may be at least provided with a pressure-sensitive adhesive layer, may be a single pressure-sensitive adhesive layer laminated on the surface of the foam sheet, or a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet attached to the surface of the foam sheet However, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer is a single substance. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet includes a substrate and pressure-sensitive adhesive layers provided on both sides of the substrate. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used for bonding one pressure-sensitive adhesive layer to a foam sheet and bonding the other pressure-sensitive adhesive layer to another member.
粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等を用いることができる。また、粘着材の上には、さらに離型紙等の剥離シートが貼り合わされてもよい。
粘着材の厚さは、５〜２００μｍであることが好ましく、より好ましくは７〜１５０μｍであり、更に好ましくは１０〜１００μｍである。
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, or the like can be used. Further, a release sheet such as release paper may be further laminated on the adhesive material.
The thickness of the adhesive is preferably from 5 to 200 μm, more preferably from 7 to 150 μm, even more preferably from 10 to 100 μm.
［発泡体シートの用途］
発泡体シートの用途は、特に限定されないが、電子機器用途で使用することが好ましい。電子機器としては、スマートフォン等の携帯電話、ゲーム機器、電子手帳、タブレット端末、ノート型パーソナルコンピューターなどの携帯電子機器が挙げられる。発泡体シートは、電子機器内部において、緩衝材として使用可能であり、好ましくは表示装置用クッション材として使用される。表示装置はタッチパネル式であることが好ましい。
携帯電子機器は、例えば、アタッシュケース内などの車内に放置され、高温に長時間曝されることがあるが、本発明の発泡体シートは、そのような場合でも、構成する樹脂の柔軟性が維持され、かつ圧縮強度が大きく上昇せずにクッション性が良好に維持される。そのため、タッチパネル式表示装置のクッション材に使用する場合、高温環境下に一定時間以上放置してもタッチセンサーの感度を良好に維持できる。
[Use of foam sheet]
The use of the foam sheet is not particularly limited, but is preferably used for electronic equipment. Examples of the electronic device include a mobile phone such as a smartphone, a game device, an electronic organizer, a tablet terminal, and a portable electronic device such as a notebook personal computer. The foam sheet can be used as a cushioning material inside the electronic device, and is preferably used as a cushioning material for a display device. The display device is preferably of a touch panel type.
Portable electronic devices may be left in a car, for example, in an attache case, and may be exposed to high temperatures for a long time. However, the foam sheet of the present invention maintains the flexibility of the constituent resin even in such a case. In addition, the cushioning property is favorably maintained without significantly increasing the compressive strength. Therefore, when used as a cushion material for a touch panel display device, the sensitivity of the touch sensor can be maintained well even when left in a high temperature environment for a certain period of time or more.
表示装置用クッション材として使用される発泡体シートは、例えば、各種電子機器に設けられるディスプレイパネルの背面側に配置され、ディスプレイパネルに作用される衝撃を緩衝するように使用されるとよい。この場合、発泡体シートは、ディスプレイパネルの背面側に配置される支持部材上に配置されるとよい。支持部材は、例えば、各種電子装置の筺体等の一部を構成するものである。
電子機器に使用される発泡体シートは、上記したように粘着材が設けられたものであってもよく、粘着材によってディスプレイパネル、支持部材などに貼り合わされるとよい。
The foam sheet used as a cushioning material for a display device may be disposed, for example, on the back side of a display panel provided in various electronic devices, and may be used to buffer an impact applied to the display panel. In this case, the foam sheet may be disposed on a support member disposed on the back side of the display panel. The support member constitutes, for example, a part of a housing or the like of various electronic devices.
The foam sheet used in the electronic device may be provided with an adhesive as described above, and may be attached to a display panel, a support member, or the like with the adhesive.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各物性の測定方法、及び発泡シートの評価方法は以下のとおりである。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In addition, the measuring method of each physical property and the evaluation method of a foamed sheet are as follows.
［貯蔵弾性率］
貯蔵弾性率は、アィティー計測制御株式会社製、商品名「ＤＶＡ−２００／Ｌ２」の引張貯蔵弾性率測定装置により以下の測定条件により測定した引張貯蔵弾性率である。
（測定条件）
標線間長さ：２．５ｃｍ
サンプル幅：０．５ｃｍ
サンプル厚さ：０．２ｃｍ
変形モード：引張
静／動応力比：１．５
設定歪：１．０％
設定昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
測定周波数１０Ｈｚ
[Storage modulus]
The storage elastic modulus is a tensile storage elastic modulus measured under the following measurement conditions by a tensile storage elastic modulus measuring device (trade name: DVA-200 / L2, manufactured by AIT Corporation).
(Measurement condition)
Length between marked lines: 2.5cm
Sample width: 0.5cm
Sample thickness: 0.2cm
Deformation mode: tensile static / dynamic stress ratio: 1.5
Set distortion: 1.0%
Set heating rate: 10 ° C / min
Measurement frequency 10Hz
［見掛け密度］
見掛け密度は、ＪＩＳ Ｋ７２２２（２００５）に準拠して測定した。
［架橋度（ゲル分率）］
発泡体シートから約１００ｍｇの試験片を採取し、試験片の重量Ａ（ｍｇ）を精秤した。次に、この試験片を１２０℃のキシレン３０ｃｍ3中に浸漬して２４時間放置した後、２００メッシュの金網で濾過して金網上の不溶解分を採取、真空乾燥し、不溶解分の重量Ｂ（ｍｇ）を精秤した。得られた値から、下記式により架橋度（質量％）を算出した。
架橋度（質量％）＝１００×（Ｂ／Ａ）
[Apparent density]
The apparent density was measured according to JIS K7222 (2005).
[Cross-linking degree (gel fraction)]
About 100 mg of a test piece was collected from the foam sheet, and the weight A (mg) of the test piece was precisely weighed. Next, this test piece was immersed in 30 cm 3 of xylene at 120 ° C. and allowed to stand for 24 hours, and then filtered through a 200-mesh wire net to collect insoluble matter on the wire mesh, dried in vacuum, and weighed for the insoluble matter. B (mg) was precisely weighed. From the obtained values, the degree of crosslinking (% by mass) was calculated by the following equation.
Degree of crosslinking (% by mass) = 100 × (B / A)
［独立気泡率］
発泡体シートから一辺が５ｃｍの平面正方形状の試験片を切り出した。そして、試験片の厚さを測定して試験片の見掛け体積Ｖ１を算出すると共に、試験片の重量Ｗ１を測定する。次に、気泡の占める体積Ｖ２を下記式に基づいて算出した。なお、試験片の密度をρ（ｇ／ｃｍ３）とする。
気泡の占める体積Ｖ２＝Ｖ１−Ｗ１／ρ
続いて、試験片を２３℃の蒸留水中に水面から１００ｍｍの深さに沈めて、試験片に１５ｋＰａの圧力を３分間に亘って加えた。しかる後、試験片を水中から取り出して試験片の表面に付着した水分を除去して試験片の重量Ｗ２を測定し、下記式に基づいて独立気泡率Ｆ１を算出した。
独立気泡率Ｆ１（％）＝１００−１００×（Ｗ２−Ｗ１）／Ｖ２
[Closed cell rate]
A square test piece with a side of 5 cm was cut out from the foam sheet. Then, the thickness of the test piece is measured to calculate the apparent volume V1 of the test piece, and the weight W1 of the test piece is measured. Next, the volume V2 occupied by the bubbles was calculated based on the following equation. In addition, let the density of a test piece be ρ (g / cm 3 ).
Volume occupied by bubbles V2 = V1-W1 / ρ
Subsequently, the test piece was immersed in distilled water at 23 ° C. to a depth of 100 mm from the water surface, and a pressure of 15 kPa was applied to the test piece for 3 minutes. Thereafter, the test piece was taken out of the water to remove water adhering to the surface of the test piece, the weight W2 of the test piece was measured, and the closed cell rate F1 was calculated based on the following equation.
Closed cell rate F1 (%) = 100−100 × (W2−W1) / V2
［２５％圧縮強度］
２５％圧縮強度は、ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠した測定方法で、測定温度２３℃で測定した値である。
［加熱後２５％圧縮強度］
発泡体シートを、内部温度を８５℃に維持した恒温槽に入れて２４時間加熱した後恒温槽から取り出して、２３℃環境下で３０分間放置した。その後、ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠した測定方法で、２５％圧縮強度を測定温度２３℃で測定した。
（圧縮強度変化率）
加熱する前の２５％圧縮強度をＡ，加熱後２５％圧縮強度をＢとすると、（Ｂ−Ａ）／Ａ×１００により圧縮強度変化率（％）を求めた。
[25% compressive strength]
The 25% compressive strength is a value measured at a measuring temperature of 23 ° C. by a measuring method according to JIS K6767.
[25% compressive strength after heating]
The foam sheet was placed in a constant temperature bath maintained at 85 ° C. and heated for 24 hours, then taken out of the constant temperature bath and allowed to stand at 23 ° C. for 30 minutes. Thereafter, a 25% compressive strength was measured at a measuring temperature of 23 ° C. by a measuring method based on JIS K6767.
(Compression strength change rate)
Assuming that the 25% compressive strength before heating is A, and the 25% compressive strength after heating is B, the compressive strength change rate (%) was determined by (BA) / A × 100.
［冷熱サイクル５回試験後の２５％圧縮強度］
発泡体シートを、恒温槽内に配置させ、以下の（１）〜（５）の冷熱サイクルを５回繰り返し行った。なお、冷熱サイクルを行う間、恒温槽の湿度は９５％ＲＨに維持した。
（１）恒温槽の内部温度を２３℃から５℃／ｍｉｎの設定で６５℃に昇温する。
（２）恒温槽の内部温度を６５℃に維持して４時間放置する。
（３）−５℃／minの設定で恒温槽の内部温度を−１０℃まで冷却する。
（４）−１０℃環境下で４時間放置する。
（５）恒温槽の内部温度を５℃／minの設定で２３℃に戻す。
５回の冷熱サイクルを実施後、発泡体シートから荷重を取り除き、かつ恒温槽から発泡体シートを取り出した。その後、ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠した測定方法で、発泡体シートの２５％圧縮強度を、測定温度２３℃で測定した。
[25% compressive strength after 5 cycles of cooling / heating]
The foam sheet was placed in a thermostat and the following cooling / heating cycle (1) to (5) was repeated five times. During the cooling cycle, the humidity of the thermostat was maintained at 95% RH.
(1) The internal temperature of the thermostat is raised from 23 ° C. to 65 ° C. at a setting of 5 ° C./min.
(2) Keep the inside temperature of the thermostat at 65 ° C. and leave it for 4 hours.
(3) Cool the internal temperature of the thermostat to -10C at a setting of -5C / min.
(4) Leave in a -10 ° C environment for 4 hours.
(5) Return the internal temperature of the thermostat to 23 ° C. at a setting of 5 ° C./min.
After performing the cooling / heating cycle 5 times, the load was removed from the foam sheet, and the foam sheet was taken out from the thermostat. Thereafter, the 25% compressive strength of the foam sheet was measured at a measurement temperature of 23 ° C. by a measuring method based on JIS K6767.
実施例、比較例で使用した成分は以下の通りである。
エラストマー（１）：ＣＥＢＣ、ＪＳＲ株式会社製、製品名「ＤＹＮＡＲＯＮ ６２００Ｐ」
エラストマー（２）：動的架橋型熱可塑性エラストマー、ＪＳＲ株式会社製、製品名「ＥＸＣＥＬＩＮＫ １８００Ｂ」
ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレン樹脂、商品名「ＨＪ５９０Ｎ」、密度０．９６０ｇ／ｃｍ３、融点：１３３℃
ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、商品名「ＵＪ７９０」、密度０．９２８ｇ／ｃｍ３、融点：１２４℃
熱分解型発泡剤：アゾジカルボンアミド
分解温度調整剤：酸化亜鉛、堺化学工業株式会社製、商品名「ＯＷ−２１２Ｆ」
フェノール系酸化防止剤：２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
The components used in Examples and Comparative Examples are as follows.
Elastomer (1): CEBC, manufactured by JSR Corporation, product name "DYNARON 6200P"
Elastomer (2): dynamically crosslinked thermoplastic elastomer, manufactured by JSR Corporation, product name "EXCELLINK 1800B"
HDPE: High density polyethylene resin, trade name “HJ590N”, density 0.960 g / cm 3 , melting point: 133 ° C.
LLDPE: linear low density polyethylene resin, trade name “UJ790”, density 0.928 g / cm 3 , melting point: 124 ° C.
Thermal decomposition type foaming agent: Azodicarbonamide decomposition temperature regulator: Zinc oxide, trade name "OW-212F" manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
Phenolic antioxidant: 2,6-di-t-butyl-p-cresol
実施例、比較例で使用した各樹脂の物性を以下に示す。
実施例１
エラストマー（１）７５質量部と、ＨＤＰＥ２５質量部と、熱分解型発泡剤３．５質量部と、分解温度調整剤１．２質量部と、フェノール系酸化防止剤０．５質量部とを溶融混練後、プレスすることにより厚さ０．３ｍｍの発泡性シートを得た。得られた発泡性シートの両面に加速電圧５００ｋｅＶにて電子線を３Ｍｒａｄ照射させて、発泡性シートを架橋させた。次に架橋した発泡性シートを２５０℃に加熱することによって発泡させて、見かけ密度０．２５ｇ／ｃｍ３、厚さ０．３５ｍｍの発泡体シートを得た。
Example 1
Melting 75 parts by mass of elastomer (1), 25 parts by mass of HDPE, 3.5 parts by mass of pyrolytic foaming agent, 1.2 parts by mass of decomposition temperature regulator, and 0.5 parts by mass of phenolic antioxidant After kneading, pressing was performed to obtain a foamable sheet having a thickness of 0.3 mm. Both sides of the obtained foamable sheet were irradiated with an electron beam at an acceleration voltage of 500 keV for 3 Mrad to crosslink the foamable sheet. Next, the crosslinked foamable sheet was foamed by heating to 250 ° C. to obtain a foamed sheet having an apparent density of 0.25 g / cm 3 and a thickness of 0.35 mm.
実施例２
樹脂の配合量をエラストマー（１）５０質量部、ＨＤＰＥ５０質量部に変更し、その他は実施例１と同様に行い、見かけ密度０．１５ｇ／ｃｍ３、厚さ０．３５ｍｍの発泡体シートを得た。
Example 2
The amount of the resin was changed to 50 parts by mass of the elastomer (1) and 50 parts by mass of HDPE, and otherwise the same as in Example 1 to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.15 g / cm 3 and a thickness of 0.35 mm. Was.
実施例３
熱分解型発泡剤を２．０質量部に変更しその他を実施例２と同様に行い、見かけ密度０．２５ｇ／ｃｍ３、厚さ０．３５ｍｍの発泡体シートを得た。
Example 3
The thermal decomposition type foaming agent was changed to 2.0 parts by mass, and the other steps were performed in the same manner as in Example 2 to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.25 g / cm 3 and a thickness of 0.35 mm.
実施例４
エラストマー（１）７５質量部と、ＬＬＤＰＥ２５質量部と、熱分解型発泡剤３．５質量部と、分解温度調整剤１．２質量部と、フェノール系酸化防止剤０．５質量部とを溶融混練後、プレスすることにより厚さ０．３ｍｍの発泡性シートを得た。得られた発泡性シートの両面に加速電圧５００ｋｅＶにて電子線を３Ｍｒａｄ照射して架橋させた。次に発泡性シートを２５０℃に加熱することによって発泡させて、見かけ密度０．２５ｇ／ｃｍ３、厚さ０．３５ｍｍの発泡体シートを得た。
Example 4
Melt 75 parts by mass of elastomer (1), 25 parts by mass of LLDPE, 3.5 parts by mass of pyrolytic foaming agent, 1.2 parts by mass of decomposition temperature regulator, and 0.5 parts by mass of phenolic antioxidant After kneading, pressing was performed to obtain a foamable sheet having a thickness of 0.3 mm. Both sides of the obtained foamable sheet were irradiated with 3 Mrad of electron beam at an acceleration voltage of 500 keV to crosslink. Next, the foamable sheet was foamed by heating to 250 ° C. to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.25 g / cm 3 and a thickness of 0.35 mm.
実施例５
樹脂の配合量をエラストマー（１）５０質量部、ＬＬＤＰＥ５０質量部に変更し、その他を実施例４と同様に行い、見かけ密度０．１５ｇ／ｃｍ３、厚さ０．３５ｍｍの発泡体シートを得た。
Example 5
The amount of the resin was changed to 50 parts by mass of the elastomer (1) and 50 parts by mass of LLDPE, and the other steps were performed in the same manner as in Example 4 to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.15 g / cm 3 and a thickness of 0.35 mm. Was.
実施例６
熱分解型発泡剤を２．０質量部に変更し、その他は実施例５と同様に行い、見かけ密度０．２５ｇ／ｃｍ３、厚さ０．３５ｍｍの発泡体シートを得た。
Example 6
The thermal decomposition type foaming agent was changed to 2.0 parts by mass, and the other conditions were the same as in Example 5, to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.25 g / cm 3 and a thickness of 0.35 mm.
比較例１
ＬＬＤＰＥ１００質量部と、熱分解型発泡剤２．８質量部と、分解温度調整剤１質量部と、フェノール系酸化防止剤０．５質量部とを溶融混練後、プレスすることにより厚さ０．３ｍｍの発泡性シートを得た。得られた発泡性シートの両面に加速電圧５００ｋｅＶにて電子線を５Ｍｒａｄ照射させて架橋させた。次に架橋した発泡性シートを２５０℃に加熱することによって発泡させて、見かけ密度０．２ｇ／ｃｍ３、厚さ０．３５ｍｍの発泡体シートを得た。
Comparative Example 1
After melt-kneading 100 parts by mass of LLDPE, 2.8 parts by mass of a pyrolytic foaming agent, 1 part by mass of a decomposition temperature regulator, and 0.5 part by mass of a phenolic antioxidant, the mixture is pressed to a thickness of 0.5 part by pressing. A 3 mm foamable sheet was obtained. Both surfaces of the obtained foamable sheet were irradiated with 5 Mrad of electron beam at an acceleration voltage of 500 keV to crosslink. Next, the crosslinked foamable sheet was foamed by heating to 250 ° C. to obtain a foamed sheet having an apparent density of 0.2 g / cm 3 and a thickness of 0.35 mm.
比較例２
熱分解型発泡剤を２．０質量部に変更し比較例１と同様に行い、見かけ密度０．２５ｇ／ｃｍ３、厚さ０．３５ｍｍの発泡体シートを得た。
Comparative Example 2
The procedure was performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that the pyrolytic foaming agent was changed to 2.0 parts by mass to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.25 g / cm 3 and a thickness of 0.35 mm.
比較例３
エラストマー（２）７５質量部と、ＨＤＰＥ２５質量部と、熱分解型発泡剤３．５質量部と、分解温度調整剤１．２質量部と、フェノール系酸化防止剤０．５質量部とを溶融混練後、プレスすることにより厚さ０．３ｍｍの発泡性シートを得た。得られた発泡性シートの両面に加速電圧５００ｋｅＶにて電子線を３Ｍｒａｄ照射させて架橋させた。次に架橋した発泡性シートを２５０℃に加熱することによって発泡させて、見かけ密度０．２５ｇ／ｃｍ３、厚さ０．３５ｍｍの発泡体シートを得た。
Comparative Example 3
Melting 75 parts by mass of elastomer (2), 25 parts by mass of HDPE, 3.5 parts by mass of pyrolytic foaming agent, 1.2 parts by mass of decomposition temperature regulator, and 0.5 parts by mass of phenolic antioxidant After kneading, pressing was performed to obtain a foamable sheet having a thickness of 0.3 mm. Both sides of the obtained foamable sheet were cross-linked by irradiating 3 Mrad of an electron beam at an acceleration voltage of 500 keV. Next, the crosslinked foamable sheet was foamed by heating to 250 ° C. to obtain a foamed sheet having an apparent density of 0.25 g / cm 3 and a thickness of 0.35 mm.
比較例４
樹脂の配合量を、エラストマー（２）５０質量部、ＨＤＰＥ５０質量部に変更し、その他を比較例３と同様に行い、見かけ密度０．１５ｇ／ｃｍ３、厚さ０．３５ｍｍの発泡体シートを得た。
Comparative Example 4
The amount of the resin was changed to 50 parts by mass of the elastomer (2) and 50 parts by mass of HDPE, and the other steps were performed in the same manner as in Comparative Example 3 to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.15 g / cm 3 and a thickness of 0.35 mm. Obtained.
比較例５
熱分解型発泡剤を２．０質量部に変更した点を除いて比較例４と同様に行い、見かけ密度０．２５ｇ／ｃｍ３、厚さ０．３５ｍｍの発泡体シートを得た。
Comparative Example 5
The same procedure as in Comparative Example 4 was carried out except that the amount of the pyrolytic foaming agent was changed to 2.0 parts by mass, to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.25 g / cm 3 and a thickness of 0.35 mm.
以上のように、各実施例の発泡シートは、特定の貯蔵弾性率を有する樹脂を含有し、かつ圧縮強度変化率が特定の範囲内であることで、高温環境下に放置した後でも、クッション性、柔軟性などの性能が良好に維持できる。 As described above, the foamed sheet of each example contains a resin having a specific storage elastic modulus, and the compressive strength change rate is within a specific range, so that even after being left in a high temperature environment, the cushion is Good performance such as flexibility and flexibility can be maintained.
Claims (10)
加熱前の圧縮強度に対する、８５℃で２４時間加熱した後の２５％圧縮強度の変化率が２５％以下である発泡体シート。 A resin (A) having a ratio of storage elastic modulus at 90 ° C. to storage elastic modulus at 23 ° C. of 0.3 or more,
A foam sheet in which the change rate of the 25% compressive strength after heating at 85 ° C. for 24 hours with respect to the compressive strength before heating is 25% or less.
（冷熱サイクル５回試験）
湿度９５％ＲＨの雰囲気下で、２３℃から６５℃に昇温し、６５℃環境下で４時間放置した後−１０℃まで冷却し、−１０℃環境下で４時間放置し、次いで、２３℃に戻す一連の冷熱サイクルを発泡体シートに対して５回行う試験。 3. The foam sheet according to claim 1, wherein a 25% compressive strength after a test of five cooling cycles is 200 kPa or less. 4.
(5 cycles of cooling / heating cycle test)
In an atmosphere of a humidity of 95% RH, the temperature was raised from 23 ° C. to 65 ° C., left for 4 hours in a 65 ° C. environment, cooled to −10 ° C., left for 4 hours in a −10 ° C. environment, A test in which a series of cooling / heating cycles to return to ° C. is performed 5 times on the foam sheet.
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