JP2020033486A - Coating composition and coated film, and article - Google Patents
Coating composition and coated film, and article Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020033486A JP2020033486A JP2018162374A JP2018162374A JP2020033486A JP 2020033486 A JP2020033486 A JP 2020033486A JP 2018162374 A JP2018162374 A JP 2018162374A JP 2018162374 A JP2018162374 A JP 2018162374A JP 2020033486 A JP2020033486 A JP 2020033486A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating composition
- coating
- colloidal silica
- oxidized cellulose
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 67
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 66
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229920002201 Oxidized cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229940107304 oxidized cellulose Drugs 0.000 claims abstract description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 25
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 16
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 13
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 13
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 6
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract 1
- -1 carboxylate anion Chemical class 0.000 description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 7
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 7
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 7
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMOLEFTQBMNLQ-AQKNRBDQSA-N D-glucopyranuronic acid Chemical compound OC1O[C@H](C(O)=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O AEMOLEFTQBMNLQ-AQKNRBDQSA-N 0.000 description 2
- IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N Galacturonsaeure Natural products O=CC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M benzododecinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- WLCFKPHMRNPAFZ-UHFFFAOYSA-M didodecyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCC WLCFKPHMRNPAFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M dimethyldioctadecylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004664 distearyldimethylammonium chloride (DHTDMAC) Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 229940097043 glucuronic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N (z)-1-[(z)-octadec-9-enoxy]octadec-9-ene Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFVNOJDQRGSOEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCO RFVNOJDQRGSOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UYUXSRADSPPKRZ-SKNVOMKLSA-N D-glucurono-6,3-lactone Chemical compound O=C[C@H](O)[C@H]1OC(=O)[C@@H](O)[C@H]1O UYUXSRADSPPKRZ-SKNVOMKLSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Natural products NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- WNFHGZLVUQBPMA-JSCKKFHOSA-M Sodium glucuronate Chemical compound [Na+].O=C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C([O-])=O WNFHGZLVUQBPMA-JSCKKFHOSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 1
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUIHGOYKJPLJLZ-UHFFFAOYSA-N acetic acid;n-[2-(diethylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCN(CC)CC AUIHGOYKJPLJLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- BTBJBAZGXNKLQC-UHFFFAOYSA-N ammonium lauryl sulfate Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O BTBJBAZGXNKLQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940063953 ammonium lauryl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007606 doctor blade method Methods 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HBRNMIYLJIXXEE-UHFFFAOYSA-N dodecylazanium;acetate Chemical compound CC(O)=O.CCCCCCCCCCCCN HBRNMIYLJIXXEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 229950002441 glucurolactone Drugs 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 210000001724 microfibril Anatomy 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical class [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001818 polyoxyethylene sorbitan monostearate Substances 0.000 description 1
- 235000010989 polyoxyethylene sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 description 1
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008279 sol Substances 0.000 description 1
- SFVFIFLLYFPGHH-UHFFFAOYSA-M stearalkonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 SFVFIFLLYFPGHH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- GTFYTIZAGLSUNG-UHFFFAOYSA-N tris(2-hydroxyethyl)azanium;formate Chemical compound OC=O.OCCN(CCO)CCO GTFYTIZAGLSUNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
本発明は、塗料組成物及びこれを用いて作成した塗膜ならびに物品に関する。 The present invention relates to a coating composition, and a coating film and an article prepared using the same.
自動車の前照灯などの照明装置は、光源と光源の前方に配置されたガラスやプラスチックなどで形成された透明部材とから主に構成されている。そして光源が発する光が透明部材を介して照明装置の外部および周辺部に照射される。このような照明装置では、透明部材の内側（光源側）に曇りが発生することがあり、照射光の強度が低下して安全性の問題を生じることがある。また曇りの生じた透明部材を介して照射された光は光量が少なく、美観の点でも問題となりうる。 2. Description of the Related Art A lighting device such as a headlight of an automobile mainly includes a light source and a transparent member formed of glass or plastic disposed in front of the light source. Then, the light emitted from the light source is applied to the outside and the peripheral portion of the lighting device via the transparent member. In such an illuminating device, fogging may occur inside the transparent member (light source side), and the intensity of irradiation light may decrease, which may cause a safety problem. In addition, the amount of light emitted through the transparent member having fogging is small, which can be a problem in terms of aesthetic appearance.
特許文献１には、水性媒体とネックレス状コロイダルシリカとシラン誘導体と界面活性剤とを含む防曇剤が開示されている。一方、特許文献２には、メタノール及び／又はエタノールと、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール又はグリコールエーテルと、オルガノシリカゾルと、テトラヒドロフランと、ホウ酸とを含有する有機基材用防曇防汚剤が開示されている。 Patent Literature 1 discloses an antifogging agent containing an aqueous medium, necklace-shaped colloidal silica, a silane derivative, and a surfactant. On the other hand, Patent Document 2 discloses an antifogging and antifouling agent for an organic base material containing methanol and / or ethanol, isopropyl alcohol, normal propyl alcohol or glycol ether, an organosilica sol, tetrahydrofuran, and boric acid. Have been.
特許文献１や２に開示されている防曇剤は、それぞれの構成成分からも明らかなように、水系塗料である。水系塗料を有機基材に塗工しようとすると、濡れ性が低いことが問題となりうる。また、水系塗料は一般に粘度が低いため、基材に塗布した際にハジキや液よれを起こすことがある。さらに特許文献１や２に開示されている防曇剤により形成した塗膜の成分は柔軟性がやや低いため、一定以上の膜厚の塗膜を形成すると、乾燥時に収縮し、クラックが発生する場合があった。そこで、防曇剤の塗工量を調節しながら塗布作業をする必要が生じるが、特にスプレー塗工等では、塗工量の調整が難しく、作業性に難があった。
そこで本発明は、有機基材に対して高い濡れ性を有し、塗工作業が容易な、塗料組成物と、乾燥時にクラックを発生しにくい塗膜ならびにこのような塗膜を備えた物品を提供することを目的とする。
The anti-fogging agents disclosed in Patent Documents 1 and 2 are water-based paints, as is clear from the respective components. When trying to apply a water-based paint to an organic substrate, low wettability can be problematic. In addition, since the water-based paint generally has a low viscosity, when applied to a substrate, repelling or liquid twisting may occur. Furthermore, since the components of the coating film formed by the anti-fogging agent disclosed in Patent Documents 1 and 2 have a somewhat low flexibility, when a coating film having a certain thickness or more is formed, the coating shrinks during drying and cracks occur. There was a case. Therefore, it is necessary to perform the coating operation while adjusting the coating amount of the anti-fogging agent, but it is difficult to adjust the coating amount especially in spray coating or the like, and there is a difficulty in workability.
Therefore, the present invention provides a coating composition having high wettability to an organic base material, easy coating operation, a coating film that does not easily generate cracks when dried, and an article provided with such a coating film. The purpose is to provide.
本発明の実施形態における塗料組成物は、コロイダルシリカと、酸化セルロースナノファイバーとを含むことを特徴とする。
本発明の他の実施形態は、コロイダルシリカと酸化セルロースナノファイバーとを含む、塗膜である。
本発明のさらに他の実施形態は、基材と、コロイダルシリカと酸化セルロースナノファイバーとを含む塗膜とを含む、物品である。
The coating composition according to the embodiment of the present invention includes colloidal silica and oxidized cellulose nanofiber.
Another embodiment of the present invention is a coating comprising colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers.
Yet another embodiment of the present invention is an article that includes a substrate and a coating that includes colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers.
本発明の塗料組成物は、基材表面上でハジキや液よれを起こしにくいため、塗工作業を容易に行うことができる。本発明の塗料組成物を用いて形成した塗膜は柔軟性が高く、膜厚を大きくしても、乾燥によるクラックを生じにくい。本発明の塗料組成物を利用した物品（たとえば照明装置）は、外観変化を生じにくく、安定した光量を長期にわたり維持することができる。 Since the coating composition of the present invention is unlikely to cause repelling and liquid skewing on the surface of the substrate, the coating operation can be easily performed. A coating film formed by using the coating composition of the present invention has high flexibility, and even when the film thickness is increased, cracks due to drying are unlikely to occur. An article (for example, a lighting device) using the coating composition of the present invention hardly changes in appearance, and can maintain a stable light amount for a long time.
本発明の実施形態を以下に説明する。本発明の一の実施形態は、コロイダルシリカと、酸化セルロースナノファイバーとを含む、塗料組成物である。 An embodiment of the present invention will be described below. One embodiment of the present invention is a coating composition comprising colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers.
本実施形態において、塗料組成物とは、ガラスやプラスチックなどの基材上に塗膜を形成して、水蒸気が原因の水滴による曇りを発生しにくくすることができる組成物のことである。基材で隔てられた両空間に温度差がある場合、高温側の湿気が基材表面上に結露して、水滴を形成する。この水滴が光の乱反射を起こして基材表面に曇りが発生する。基材上における水滴の形成を防止する仕組みとして、基材表面に付着した水分を瞬時に水膜にするメカニズムと、基材表面に付着した水分を瞬時に吸収するメカニズムがあることが知られている。本実施形態の塗料組成物は、基材表面に付着した水分を瞬時に水膜にして、水滴の形成を防止することにより基材の曇りを防ぐ塗膜を形成する。 In the present embodiment, the coating composition is a composition capable of forming a coating film on a base material such as glass or plastic and making it difficult for clouding due to water droplets caused by water vapor to occur. If there is a temperature difference between the two spaces separated by the substrate, moisture on the high temperature side will condense on the surface of the substrate to form water droplets. These water droplets cause irregular reflection of light, and fogging occurs on the substrate surface. It is known that there are two mechanisms to prevent the formation of water droplets on the substrate: a mechanism that instantaneously forms a water film on the moisture adhering to the substrate surface and a mechanism that instantly absorbs the moisture adhering to the substrate surface. I have. The coating composition of the present embodiment instantaneously converts water adhering to the surface of the base material into a water film to form a coating film that prevents clouding of the base material by preventing the formation of water droplets.
本実施形態の塗料組成物は、コロイダルシリカを含む。コロイダルシリカとは、二酸化ケイ素（シリカ、ＳｉＯ２）またはその水和物のコロイド溶液である。コロイド溶液の溶媒（または分散媒）の性質により、水系のコロイダルシリカと、有機溶媒系のオルガノシリカゾルとがあるが、実施形態で特に好適に用いられるシリカは水系のコロイダルシリカである。実施形態においてコロイダルシリカは分散状態であることが好ましい。分散状態とは、表面が正又は負に帯電したシリカ同士の静電反発により、媒質中（例えば水など）にシリカが細粒として浮遊している状態のことをいう。コロイダルシリカを形成する球状のシリカの一次粒子径は、通常１０〜３００ｎｍ程度であり、これが凝集等してさらに大きな二次粒子を形成している場合がある。本実施形態で好適に用いられるコロイダルシリカのシリカ粒子の平均一次粒子径は、５０ｎｍ以下である。平均一次粒子径の大きいシリカ粒子を含む塗料組成物を用いて形成した塗膜に光が入射したときに、入射光が大きく散乱して、塗膜が白く見えてしまう場合がある。そこで、コロイダルシリカを形成するシリカの平均一次粒子径を５０ｎｍ程度までとすることが好ましく、より好ましくは３〜４０ｎｍ、さらに好ましくは５〜２５ｎｍ、最も好ましくは１０〜１５ｎｍである。コロイダルシリカの分散媒は、水及び／又はアルコール類であることが好ましい。水を分散媒としたコロイダルシリカには、酸性、中性、アルカリ性のものが存在する。本実施形態の一成分として好適に用いられるコロイダルシリカは、水に分散してｐＨ１〜３の強酸性を示すコロイダルシリカである。また分散媒として用いることができるアルコール類として、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブタンジオール等が挙げられる。コロイダルシリカは、基材の表面上に広がって吸着し、被膜を形成することができるため、塗料組成物の成分として好ましく使用することができる。特に分散状態のコロイダルシリカは、より透明性の高い被膜を形成することができるため、塗料組成物の成分として、より好ましく使用することができる。 The coating composition of the present embodiment contains colloidal silica. Colloidal silica is a colloidal solution of silicon dioxide (silica, SiO 2 ) or a hydrate thereof. Depending on the nature of the solvent (or dispersion medium) of the colloid solution, there are aqueous colloidal silica and organic solvent-based organosilica sol. The silica that is particularly preferably used in the embodiment is aqueous colloidal silica. In the embodiment, the colloidal silica is preferably in a dispersed state. The dispersed state refers to a state in which silica is suspended as fine particles in a medium (eg, water) due to electrostatic repulsion between silicas whose surfaces are positively or negatively charged. The primary particle diameter of the spherical silica forming the colloidal silica is usually about 10 to 300 nm, and this may aggregate to form larger secondary particles in some cases. The average primary particle diameter of the silica particles of the colloidal silica suitably used in the present embodiment is 50 nm or less. When light is incident on a coating film formed using a coating composition containing silica particles having a large average primary particle diameter, the incident light is largely scattered, and the coating film may appear white. Therefore, the average primary particle diameter of the silica forming the colloidal silica is preferably up to about 50 nm, more preferably 3 to 40 nm, further preferably 5 to 25 nm, and most preferably 10 to 15 nm. The dispersion medium of colloidal silica is preferably water and / or alcohols. There are acidic, neutral, and alkaline colloidal silicas using water as a dispersion medium. The colloidal silica suitably used as one component of the present embodiment is a colloidal silica which exhibits a strong acidity of pH 1 to 3 when dispersed in water. Examples of the alcohol that can be used as the dispersion medium include methanol, ethanol, normal propanol, isopropanol, normal butanol, isobutanol, t-butanol, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, and butanediol. Colloidal silica can be preferably used as a component of a coating composition because it can spread and adsorb on the surface of a substrate to form a film. Particularly, colloidal silica in a dispersed state can form a film having higher transparency, and thus can be more preferably used as a component of a coating composition.
実施形態の塗料組成物は、酸化セルロースナノファイバーを含む。ここでセルロースナノファイバー（以下、「ＣＮＦ」と称する場合がある。）とは、植物繊維をナノサイズにまで細かくほぐした材料である。セルロースナノファイバーは、通常、幅４〜１００ｎｍ、長さ５μｍ程度の大きさを有し、軽くて優れた強度を有する。また、セルロースナノファイバーは、熱による変形が少なく、大きな比表面積を有しているため、各種材料の補強用繊維として用いられている。実施形態の塗料組成物は、酸化セルロースナノファイバーを含むことを特徴とする。酸化セルロースナノファイバーとは、セルロース分子に存在する１級水酸基の一部または全部が、アルデヒド基またはカルボキシル基まで酸化されもののことを云う。セルロース分子は、β−グルコース分子がグリコシド結合により直鎖状に重合したものであり、グルコース分子の６位の炭素には１級水酸基が存在している。これらの水酸基は互いに水素結合を形成し、セルロース分子同士は凝集してファイバーを形成している。ところが、酸化セルロースナノファイバーは、グルコース分子の６位の炭素の水酸基が酸化されているため、セルロース同士が水素結合しにくくなっている。酸化セルロースナノファイバーの水溶液に物理的なせん断力を加えて解繊すると、３ｎｍ程度の極細の繊維径にまでサイズダウンすることができる。酸化セルロースナノファイバーの水溶液は、透明度の高い高粘度のゲル状態となる。塗料組成物に酸化セルロースナノファイバーが含まれていると、粘度が増加し、塗料組成物から形成する塗膜の柔軟性が向上する。酸化セルロースナノファイバーも、上記のコロイダルシリカと同様、基材の表面上に広がって吸着し、被膜を形成することができるため、塗料組成物の成分として好ましく使用することができる。また酸化セルロースナノファイバーは、コロイダルシリカの粒子間に入り込んで被膜を形成するため、塗膜に柔軟性を付与することができる。 The coating composition of the embodiment includes oxidized cellulose nanofiber. Here, the cellulose nanofiber (hereinafter, sometimes referred to as “CNF”) is a material obtained by finely loosening a plant fiber to a nano size. Cellulose nanofibers usually have a size of about 4 to 100 nm in width and about 5 μm in length, and are light and have excellent strength. Cellulose nanofibers are used as reinforcing fibers of various materials because they have little deformation due to heat and have a large specific surface area. The coating composition of the embodiment contains oxidized cellulose nanofibers. The oxidized cellulose nanofiber refers to one in which a part or all of primary hydroxyl groups present in a cellulose molecule is oxidized to an aldehyde group or a carboxyl group. Cellulose molecules are formed by linear polymerization of β-glucose molecules by glycosidic bonds, and a primary hydroxyl group is present at the 6-position carbon of the glucose molecule. These hydroxyl groups form hydrogen bonds with each other, and the cellulose molecules aggregate to form fibers. However, in the oxidized cellulose nanofiber, since the hydroxyl group of the carbon at the 6-position of the glucose molecule is oxidized, the cellulose is hardly hydrogen-bonded. When the aqueous solution of oxidized cellulose nanofibers is defibrated by applying a physical shearing force, the size can be reduced to a very small fiber diameter of about 3 nm. The aqueous solution of the oxidized cellulose nanofiber becomes a gel state with high transparency and high viscosity. When the coating composition contains oxidized cellulose nanofibers, the viscosity increases, and the flexibility of the coating film formed from the coating composition improves. The oxidized cellulose nanofibers can also be preferably used as a component of the coating composition because, like the above-mentioned colloidal silica, they can spread and adsorb on the surface of the base material to form a film. In addition, the oxidized cellulose nanofiber enters between the colloidal silica particles to form a coating, and thus can impart flexibility to the coating.
酸化セルロースナノファイバーは、セルロースナノファイバーに通常の酸化剤を反応させて、化学的に酸化することにより得ることができる。特にセルロースナノファイバーを２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシラジカル（以下、「ＴＥＭＰＯ」と称する。）で酸化したＴＥＭＰＯ酸化セルロースナノファイバーは、本実施形態で好適に用いられる。ＴＥＭＰＯによりセルロースナノファイバーを酸化する反応は、常温常圧下、水中で容易に行うことができる。ＴＥＭＰＯ酸化セルロースナノファイバーは、グルコース分子の６位の炭素に結合している１級水酸基がカルボキシル基に変換されており、グルコースの一部または全部がグルクロン酸になっている。特にＴＥＭＰＯによる酸化反応を塩基性条件下で行うと、グルコース分子の６位の炭素に結合している１級水酸基はカルボキシラートアニオン（−ＣＯＯ−）に変換され、グルコースの一部または全部がグルクロン酸塩となる。グルコースよりも水溶性の高いグルクロン酸（グルクロン酸ナトリウム）が増加しているＴＥＭＰＯ酸化セルロースナノファイバーは、より水に溶けやすい。さらに上述の通り、ＴＥＭＰＯ酸化セルロースナノファイバーは水素結合を形成しにくく、分子同士の静電反発も生じるため、これをミクロフィブリル単位にまで細分化することができる。 The oxidized cellulose nanofiber can be obtained by reacting a normal oxidizing agent with the cellulose nanofiber and chemically oxidizing it. In particular, TEMPO-oxidized cellulose nanofibers obtained by oxidizing cellulose nanofibers with 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxy radical (hereinafter, referred to as “TEMPO”) are suitably used in the present embodiment. The reaction of oxidizing cellulose nanofibers by TEMPO can be easily performed in water at normal temperature and normal pressure. In the TEMPO-oxidized cellulose nanofiber, the primary hydroxyl group bonded to the carbon at position 6 of the glucose molecule has been converted to a carboxyl group, and part or all of glucose has been converted to glucuronic acid. In particular, when the oxidation reaction with TEMPO is performed under basic conditions, the primary hydroxyl group bonded to the carbon at position 6 of the glucose molecule is converted to a carboxylate anion (—COO − ), and part or all of glucose is converted to glucurone. It becomes an acid salt. TEMPO oxidized cellulose nanofibers having an increased amount of glucuronic acid (sodium glucuronate), which is more water-soluble than glucose, are more soluble in water. Furthermore, as described above, TEMPO-oxidized cellulose nanofibers hardly form hydrogen bonds and also cause electrostatic repulsion between molecules, and thus can be subdivided into microfibril units.
コロイダルシリカと酸化セルロースナノファイバーは、固形分重量比が９：１〜６：４となるように混合することが好ましく、より好ましくは８：２〜６：４、さらに好ましくは７：３〜６：４である。固形分重量比とは、コロイダルシリカおよび酸化セルロースナノファイバーが実質的に占める固形分の重量の割合である。コロイダルシリカに対して酸化セルロースナノファイバーの量が多すぎると、塗料組成物の粘度が高くなり、スプレーでの塗布が難しくなる。一方、コロイダルシリカに対して酸化セルロースナノファイバーの量が少なすぎると、塗料組成物から得られる塗膜の柔軟性が低下し、塗膜にクラックが入りやすくなる。 The colloidal silica and the oxidized cellulose nanofibers are preferably mixed so that the solid content weight ratio is 9: 1 to 6: 4, more preferably 8: 2 to 6: 4, and further preferably 7: 3 to 6. : 4. The solid content weight ratio is the ratio of the weight of the solid content substantially occupied by the colloidal silica and the oxidized cellulose nanofiber. If the amount of the oxidized cellulose nanofibers is too large relative to the colloidal silica, the viscosity of the coating composition becomes high, and it becomes difficult to apply the composition by spraying. On the other hand, if the amount of the oxidized cellulose nanofibers is too small relative to the colloidal silica, the flexibility of the coating film obtained from the coating composition decreases, and the coating film tends to crack.
実施形態の塗料組成物は、さらに界面活性剤を含んでいてよい。実施形態の塗料組成物において、界面活性剤は、基材表面上へのコロイダルシリカの広がりを補助し、塗工作業を容易にするために用いられる。界面活性剤は、塗膜の表面張力を調整し、塗膜を均質化する役割も果たす。界面活性剤として、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用することができ、これらのうちの１種または２種以上を用いることができる。アニオン性界面活性剤として、たとえば、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム等の脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等の高級アルコール硫酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩及びアルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルホスフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンサルフェート塩、パーフルオロアルキル基を含有するスルホン酸塩型、パーフルオロアルキル基を含有するカルボン酸塩型、パーフルオロアルケニル基を含有するスルホン酸塩型、パーフルオロアルケニル基を含有するカルボン酸塩型等のアニオン性フッ素系界面活性剤類が挙げられる。カチオン性界面活性剤として、たとえば、エタノールアミン類、ラウリルアミンアセテート、トリエタノールアミンモノ蟻酸塩、ステアラミドエチルジエチルアミン酢酸塩等のアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基を含有する４級アンモニウム塩型等のカチオン性フッ素系界面活性剤類が挙げられる。 The coating composition of the embodiment may further include a surfactant. In the coating composition of the embodiment, the surfactant is used to assist the spread of the colloidal silica on the surface of the base material and to facilitate the coating operation. Surfactants also serve to adjust the surface tension of the coating and to homogenize the coating. As the surfactant, any of anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants can be used, and one or more of these can be used. it can. Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts such as sodium oleate and potassium oleate; higher alcohol sulfates such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate; and alkylbenzene sulfones such as sodium dodecylbenzene sulfonate and sodium alkylnaphthalene sulfonate. Acid and alkyl naphthalene sulfonate, naphthalene sulfonic acid formalin condensate, dialkyl sulfosuccinate, dialkyl phosphate salt, polyoxyethylene sulfate salt such as sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, sulfonic acid containing perfluoroalkyl group Salt type, carboxylate type containing perfluoroalkyl group, sulfonate type containing perfluoroalkenyl group, perfluoroalky Anionic fluorine-based surfactants of a carboxylic acid salt such as containing a sulfonyl group. Examples of the cationic surfactant include amine salts such as ethanolamines, laurylamine acetate, triethanolamine monoformate and stearamidoethyldiethylamine acetate, lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, and dilauryldimethylammonium chloride. Quaternary ammonium salts such as distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, and cationic fluorine-based interfaces such as quaternary ammonium salts containing a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkenyl group Activators.
ノニオン性界面活性剤として、たとえば、ポリオキシエチレンラウリルアルコール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレン高級アルコールエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェノール、ポリオキシエチレンノニルフェノール等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレングリコールモノステアレート等のポリオキシエチレンアシルエステル類、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル類、シュガーエステル類、セルロースエーテル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等のシリコーン類、パーフルオロアルキル基を含有するエチレンオキシド付加物型、パーフルオロアルキル基を含有するアミンオキサイド型、パーフルオロアルキル基を含有するオリゴマー型、パーフルオロアルケニル基を含有するエチレンオキシド付加物型、パーフルオロアルケニル基を含有するアミンオキサイド型、パーフルオロアルケニル基を含有するオリゴマー型等のノニオン性フッ素系界面活性剤類が挙げられる。両性界面活性剤として、ウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩、ジメチルアルキルラウリルベタイン、ジメチルアルキルステアリルベタイン等の脂肪酸型両性界面活性剤、ジメチルアルキルスルホベタインのようなスルホン酸型両性界面活性剤、アルキルグリシン、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基を含有するベタイン型の両性フッ素系界面活性剤類等を挙げることができる。本実施形態の界面活性剤として、上記のいずれの界面活性剤も好ましく用いることができる。界面活性剤の配合量は、塗料組成物１００重量部（固形分、媒体なども含む総重量１００重量部）に対して０．００１〜０．１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．０１重量部である。 As nonionic surfactants, for example, polyoxyethylene higher alcohol ethers such as polyoxyethylene lauryl alcohol, polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyethylene such as polyoxyethylene octyl phenol and polyoxyethylene nonyl phenol Alkyl aryl ethers, polyoxyethylene acyl esters such as polyoxyethylene glycol monostearate, polypropylene glycol ethylene oxide adducts, polyoxyethylene sorbitan fatty acids such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monostearate Esters, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, etc. Acid esters, sugar esters, cellulose ethers, silicones such as polyether-modified silicone oils, ethylene oxide adducts containing perfluoroalkyl groups, amine oxide types containing perfluoroalkyl groups, containing perfluoroalkyl groups Nonionic fluorine-based surfactants such as an oligomer type, a perfluoroalkenyl group-containing ethylene oxide adduct type, a perfluoroalkenyl group-containing amine oxide type, and a perfluoroalkenyl group-containing oligomer type. As amphoteric surfactants, quaternary ammonium salts such as uryltrimethylammonium chloride, dilauryldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, and fatty acid type amphoteric such as dimethylalkyllaurylbetaine and dimethylalkylstearylbetaine Surfactants, sulfonic acid-type amphoteric surfactants such as dimethylalkylsulfobetaine, betaine-type amphoteric surfactants containing alkyl glycine, perfluoroalkyl group or perfluoroalkenyl group, and the like can be given. . Any of the above surfactants can be preferably used as the surfactant in the present embodiment. The amount of the surfactant is preferably 0.001 to 0.10 parts by weight, more preferably 0 to 100 parts by weight (100 parts by weight in total including the solid content and the medium) based on the coating composition. 0.001 to 0.01 parts by weight.
さらに実施形態の塗料組成物は、水及び／又はアルコール類を含んでいてよい。塗料組成物の構成成分であるコロイダルシリカの分散媒として、さらに酸化セルロースナノファイバーの溶媒として、水及び／又はアルコール類を用いることが特に好適である。アルコール類として、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブタンジオール等が挙げられる。塗料組成物が水及び／又はアルコール類を含む場合は、塗料組成物１００重量部に対して５〜９５重量部程度含まれていることが好ましい。 Further, the coating composition of the embodiment may include water and / or alcohol. It is particularly preferable to use water and / or alcohols as a dispersion medium of colloidal silica, which is a component of the coating composition, and as a solvent for oxidized cellulose nanofibers. Examples of alcohols include methanol, ethanol, normal propanol, isopropanol, normal butanol, isobutanol, t-butanol, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, and butanediol. When the coating composition contains water and / or alcohols, it is preferably contained in an amount of about 5 to 95 parts by weight based on 100 parts by weight of the coating composition.
実施形態の塗料組成物は、必要に応じて有機溶剤を含有していてもよい。実施形態の塗料組成物の主成分である、水を分散媒としたコロイダルシリカと酸化セルロースナノファイバー混合物単独でも基材表面上に塗布して塗膜を形成することができる。しかし、これにさらに有機溶剤が含まれていれば、塗膜形成時の水の乾燥が促進されるため、より早く塗膜を形成することが可能となる。実施形態で用いることができる有機溶剤は、水と相溶性を有するか、水と所定の範囲で混和する有機溶剤である。このような有機溶剤としてたとえば、エーテル類（ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチレエーテル、ジエチレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等）、ケトン類（アセトン、エチルメチルケトン等）、アミド類（ジメチルホルムアミド等）や、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アセトニトリル、ニトロメタン、トリエチルアミンを挙げることができる。有機溶剤を用いる場合は、塗料組成物１００重量部に対して１〜２０重量部程度含まれていることが好ましい。 The coating composition of the embodiment may contain an organic solvent as needed. A coating film can be formed by applying the mixture of colloidal silica and water-dispersed cellulose nanofiber alone using water as a dispersion medium, which is a main component of the coating composition of the embodiment, on the surface of the substrate. However, when an organic solvent is further contained, drying of water at the time of forming a coating film is promoted, so that a coating film can be formed more quickly. The organic solvent that can be used in the embodiment is an organic solvent that is compatible with water or is miscible with water in a predetermined range. Examples of such organic solvents include ethers (dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, etc.), ketones (acetone, ethyl methyl ketone, etc.), amides (dimethylformamide, etc.) ), Dimethylsulfoxide (DMSO), acetonitrile, nitromethane, triethylamine. When an organic solvent is used, it is preferably contained in an amount of about 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the coating composition.
本実施形態の好適な塗料組成物は、まずコロイダルシリカと、酸化セルロースナノファイバーとを用意し、次いで必要に応じて界面活性剤、水及び／又はアルコール類、有機溶剤とを混合して製造することができる。コロイダルシリカと酸化セルロースナノファイバーは、分散媒である水に特定の固形分割合で分散しているため、これらの固形分重量比が９：１〜６：４、より好ましくは８：２〜６：４、さらに好ましくは７：３〜６：４となるように計算して混合することができる。実施形態の塗料組成物は、これらの成分のほか、塗料組成物に通常含まれている添加剤（たとえば染料、顔料、可塑剤、分散剤、防腐剤、つや消し剤、帯電防止剤、難燃剤、レベリング剤）を適宜配合することができる。 A preferred coating composition of the present embodiment is prepared by first preparing colloidal silica and oxidized cellulose nanofiber, and then mixing a surfactant, water and / or alcohols, and an organic solvent as necessary. be able to. Since the colloidal silica and the oxidized cellulose nanofiber are dispersed in water as a dispersion medium at a specific solid content ratio, their solid content weight ratio is 9: 1 to 6: 4, more preferably 8: 2 to 6. : 4, more preferably 7: 3 to 6: 4. The coating composition of the embodiment includes, in addition to these components, additives usually contained in the coating composition (for example, dyes, pigments, plasticizers, dispersants, preservatives, matting agents, antistatic agents, flame retardants, Leveling agent) can be appropriately compounded.
コロイダルシリカ、酸化セルロースナノファイバー、および場合により界面活性剤、水及び／又はアルコール類、有機溶剤を適切に配合した実施形態の塗料組成物は、基材表面に塗布することができる。基材として、ガラス、プラスチック、金属などを挙げることができるが、必要に応じて基材に表面処理を施しても良い。実施形態の塗料組成物は、特に透明プラスチック上に好適に塗布することができる。塗料組成物の基材表面への塗布は、ドクターブレード法、バーコート法、ディッピング法、エアスプレー法、ローラーブラシ法、ローラーコーター法等の従来のコーティング方法により適宜行うことができる。塗布した塗料組成物を加熱して、コロイダルシリカと酸化セルロースナノファイバーとを含む塗膜を形成することができる。塗料組成物の加熱は、水、アルコール類および有機溶剤が蒸発するのに充分な温度まで加熱すればよい。使用するアルコール類や有機溶剤の種類にもよるが、通常は８０〜１５０℃、好ましくは１００〜１５０℃程度に加熱することで水、アルコール類および有機溶剤を蒸発させることができる。塗料組成物塗布物の加熱は、バーナーやオーブンなどの加熱装置による加熱のほか、ドライヤーなどの温風による加熱方法により行うことができる。 The coating composition of the embodiment in which colloidal silica, oxidized cellulose nanofiber, and, where appropriate, a surfactant, water and / or alcohols, and an organic solvent are appropriately blended can be applied to the surface of a substrate. Examples of the substrate include glass, plastic, and metal, and the substrate may be subjected to a surface treatment as necessary. The coating composition of the embodiment can be suitably applied particularly on a transparent plastic. The application of the coating composition to the substrate surface can be appropriately performed by a conventional coating method such as a doctor blade method, a bar coating method, a dipping method, an air spray method, a roller brush method, a roller coater method, and the like. By heating the applied coating composition, a coating film containing colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers can be formed. The coating composition may be heated to a temperature sufficient to evaporate water, alcohols and organic solvents. Although it depends on the type of alcohols and organic solvents used, water, alcohols and organic solvents can be evaporated by heating to usually 80 to 150 ° C, preferably about 100 to 150 ° C. The coating composition can be heated by a heating method using a heating device such as a burner or an oven or a hot air such as a dryer in addition to heating using a heating device such as a burner or an oven.
実施形態の塗料組成物を基材に塗布し、加熱することにより乾燥し、コロイダルシリカと酸化セルロースナノファイバーとを含む塗膜を形成して、物品を得ることができる。本実施形態の塗料組成物を利用した物品として、たとえば、照明装置、前照灯、窓、レンズ、レンズカバー、モニター、モニターカバー等が挙げられる。実施形態の物品は、塗膜にクラックや水垂れ跡の形成などの外観変化を引き起こさないほか、透明で美しい外観を維持することができる。
実施形態の塗料組成物を基材に塗布し、加熱することにより乾燥し形成した塗膜は、基材に対する高い密着性を有するとともに、その塗膜表面は親水性による高い濡れ性を有するため、基材に対して濡れ性や密着性の低い塗料を塗工する際のプライマーとしても好適に使用することができる。
The coating composition containing colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers is formed by applying the coating composition of the embodiment to a substrate and drying by heating, whereby an article can be obtained. Articles using the coating composition of the present embodiment include, for example, lighting devices, headlights, windows, lenses, lens covers, monitors, monitor covers, and the like. The article of the embodiment does not cause an appearance change such as formation of cracks or dripping marks on the coating film and can maintain a transparent and beautiful appearance.
A coating film formed by applying the coating composition of the embodiment to a substrate and drying by heating has a high adhesion to the substrate, and the coating film surface has a high wettability due to hydrophilicity. It can also be suitably used as a primer when applying a coating material having low wettability or adhesion to a substrate.
（１）塗料組成物の作製
コロイダルシリカ（ＳＴ−Ｏ［固形分２０％、水分散液］、平均一次粒子径＝１０〜１５ｎｍ、日産化学工業（株））８．５５重量部、酸化セルロースナノファイバー（セレンピアＣ−０１Ａ［固形分１％、水分散液］、日本製紙（株））１８．８０重量部、界面活性剤（フタージェント−４１０［固形分３０％、水／イソプロパノール分散液］、（株）ネオス）０．０１重量部と、水６２．６４重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）１０．００重量部を混合して、組成物を作製した（実施例１）。組成物の各成分の配合比を表１に示すとおりに変えて、各組成物を作製した（実施例２〜４、比較例１、２）。なお、各組成物において、コロイダルシリカと酸化セルロースナノファイバーとの固形分比をそれぞれ記載した。
(1) Preparation of coating composition Colloidal silica (ST-O [solid content: 20%, aqueous dispersion], average primary particle size = 10 to 15 nm, Nissan Chemical Industries, Ltd.) 8.55 parts by weight, oxidized cellulose nano 18.80 parts by weight of fiber (Selempia C-01A [solid content 1%, aqueous dispersion], Nippon Paper Industries Co., Ltd.), surfactant (Fugent-410 [solid content 30%, water / isopropanol dispersion]), (Neos Corporation) 0.01 part by weight, 62.64 parts by weight of water, and 10.00 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether (PGM) were mixed to prepare a composition (Example 1). Each composition was produced by changing the mixing ratio of each component of the composition as shown in Table 1 (Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 and 2). In addition, in each composition, the solid content ratio of colloidal silica and oxidized cellulose nanofiber was described.
なお、表中の略号の意味は、以下の通りである：
ＣＮＦ：セルロースナノファイバー
ＳＴ−Ｏ：日産化学工業（株）商品名、水分散性コロイダルシリカ
セレンピアＴＣ−０１Ａ：日本製紙（株）商品名、ＴＥＭＰＯ酸化セルロースナノファイバー
ＦＴ−４１０：（株）ネオス商品名（フタージェント−４１０）、ベタイン型両性フッ素系界面活性剤
ＰＧＭ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
The meanings of the abbreviations in the table are as follows:
CNF: Cellulose nanofiber ST-O: Nissan Chemical Industry Co., Ltd., water-dispersible colloidal silica selenpia TC-01A: Nippon Paper Industries Co., Ltd., TEMPO oxidized cellulose nanofiber FT-410: Neos Co., Ltd. Trade name (Futhergent-410), betaine-type amphoteric fluorinated surfactant PGM: propylene glycol monomethyl ether
（２）塗膜の作製
ガラス基材上に、各塗料組成物を塗布した。塗布は、ハンドスプレーガン（アネスト岩田（株）製）を用いたスプレーコート法で行い、塗料組成物が形成した後の塗膜の厚さが１μｍとなるように調整した。塗料組成物が塗布された基材を１１０℃のオーブンに入れ１５分間加熱し、塗膜を形成した。こうして各塗膜試験片を得た。
(2) Preparation of coating film Each coating composition was applied on a glass substrate. The coating was performed by a spray coating method using a hand spray gun (manufactured by Anest Iwata Co., Ltd.), and the thickness of the coating film after forming the coating composition was adjusted to 1 μm. The substrate coated with the coating composition was placed in a 110 ° C. oven and heated for 15 minutes to form a coating film. Thus, each coating film test piece was obtained.
（３）塗料組成物のハジキ・液ヨレ評価
各塗膜試験片を目視により観察し、塗料組成物のハジキ・液ヨレを以下のように評価した：
なし：均質な塗膜が形成されている
一部液ヨレ：塗膜の一部に液ヨレが見られるが、基材全体に塗膜が形成されている
ハジキあり：ハジキによって基材の一部に塗膜が形成されていない箇所が生じている
(3) Evaluation of repellency and liquid repellency of the coating composition Each coating film test piece was visually observed, and the repellency and repellency of the coating composition were evaluated as follows:
None: Homogeneous coating film is formed. Partial liquid leakage: Liquid leakage is seen in a part of the coating film, but coating film is formed on the entire substrate. Repelling: Part of the substrate due to repelling Where no coating film is formed
（４）塗膜のクラックの評価
各塗膜試験片を目視により観察し、塗膜のクラックを以下のように評価した：
クラックなし：クラックはなく、均質な塗膜が形成されている
クラックあり：クラックが生じている
(4) Evaluation of Cracks in Coating Film Each coating film specimen was visually observed, and the cracks in the coating film were evaluated as follows:
No cracks: No cracks, uniform coating film formed Cracks: Cracks
（５）塗膜の防曇性評価
４０℃の温水浴の水面から高さ１ｃｍの位置に塗膜試験片を塗膜が下向きになるように配置して、塗膜に温水浴からの蒸気をあてた。２分間経過後に塗膜上に曇りが形成されているかを目視により観察した。
曇りなし：塗膜の表面に曇りが生じていない
曇りあり：塗膜の表面に曇りが生じている
(5) Evaluation of antifogging property of coating film A coating film test piece was placed at a position 1 cm above the surface of a warm water bath at 40 ° C so that the coating film faced downward, and steam from the hot water bath was applied to the coating film. I was hit. After a lapse of 2 minutes, it was visually observed whether fogging was formed on the coating film.
No fogging: No fogging on the surface of the coating Fogging: Fogging on the surface of the coating
コロイダルシリカと酸化セルロースナノファイバーとを含む、本発明の実施例の塗料組成物は、塗工の際にハジキを生じることなく、塗工性が良好であった。実施例の塗料組成物から形成した塗膜にはクラックが発生しておらず、塗膜の防曇性も高い。一方、酸化セルロースナノファイバーを含まない比較例１の塗料組成物を塗工する際にはハジキが生じて塗工性に難があった。比較例１の塗料組成物から形成した塗膜にはクラックが見られた。コロイダルシリカを含まない比較例２の塗料組成物の塗工性には問題がなかった。しかしながら比較例２の塗料組成物から形成した塗膜は防曇性に乏しい。 The coating compositions of Examples of the present invention containing colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers had good coatability without repelling during coating. No crack was generated in the coating film formed from the coating composition of the example, and the coating film had high antifogging property. On the other hand, when the coating composition of Comparative Example 1 containing no oxidized cellulose nanofibers was applied, cissing occurred and coating properties were difficult. Cracks were observed in the coating film formed from the coating composition of Comparative Example 1. There was no problem in the coatability of the coating composition of Comparative Example 2 containing no colloidal silica. However, the coating film formed from the coating composition of Comparative Example 2 has poor antifogging properties.
酸化セルロースナノファイバーの含有割合を変えた実施例１〜４について検討する。酸化セルロースナノファイバーの固形分比が１０％、２０％の実施例１および実施例２の塗料組成物から形成した塗膜には、やや液ヨレが見られた。一方、酸化セルロースナノファイバーの固形分比を増やした実施例３（３０％）および実施例４（４０％）の塗料組成物から形成した塗膜にはハジキや液ヨレが発生していなかった。 Examples 1 to 4 in which the content ratio of the oxidized cellulose nanofiber is changed will be examined. In the coating films formed from the coating compositions of Example 1 and Example 2 in which the solid content ratio of the oxidized cellulose nanofibers was 10% and 20%, liquid swelling was slightly observed. On the other hand, in the coating films formed from the coating compositions of Example 3 (30%) and Example 4 (40%) in which the solid content ratio of the oxidized cellulose nanofiber was increased, no repelling or liquid dripping occurred.
酸化セルロースナノファイバーの固形分比が４０％を超えると、塗料組成物の粘度が高くなりすぎ、また、塗料組成物の濃度も低くなりすぎることが予想され、実用的ではない。そこで酸化セルロースナノファイバーの固形分比は、１０〜４０％程度とすることが好ましく、特に３０〜４０％とすると、高い塗工性を有する塗料組成物が得られると考えられる。 If the solid content ratio of the oxidized cellulose nanofibers exceeds 40%, it is expected that the viscosity of the coating composition will be too high and the concentration of the coating composition will be too low, which is not practical. Therefore, the solid content ratio of the oxidized cellulose nanofiber is preferably about 10 to 40%, and particularly when it is 30 to 40%, it is considered that a coating composition having high coatability can be obtained.
Claims (8)
An article, comprising: a substrate; and a coating containing colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018162374A JP7266979B2 (en) | 2018-08-31 | 2018-08-31 | Coating composition, coating film and article |
| PCT/JP2019/026604 WO2020044788A1 (en) | 2018-08-31 | 2019-07-04 | Paint composition and coating film and article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018162374A JP7266979B2 (en) | 2018-08-31 | 2018-08-31 | Coating composition, coating film and article |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020033486A true JP2020033486A (en) | 2020-03-05 |
| JP7266979B2 JP7266979B2 (en) | 2023-05-01 |
Family
ID=69667185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018162374A Active JP7266979B2 (en) | 2018-08-31 | 2018-08-31 | Coating composition, coating film and article |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7266979B2 (en) |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0559300A (en) * | 1991-08-30 | 1993-03-09 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | Coating composition |
| JP2000154374A (en) * | 1998-11-20 | 2000-06-06 | Daikin Ind Ltd | Antifogging agent and antifogging-treated base material |
| JP2007509694A (en) * | 2003-10-31 | 2007-04-19 | キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド | Stretchable absorbent article |
| JP2007224275A (en) * | 2006-01-30 | 2007-09-06 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Glass paste for forming partitioning wall |
| JP2011057749A (en) * | 2009-09-07 | 2011-03-24 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Water-based coating composition |
| JP2011073368A (en) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Cast coated paper for ink jet recording |
| WO2013042653A1 (en) * | 2011-09-22 | 2013-03-28 | 凸版印刷株式会社 | Laminate and method for manufacturing same, and gas barrier material |
| JP2015004032A (en) * | 2013-06-24 | 2015-01-08 | 日本製紙株式会社 | Antifogging agent and antifogging film |
| JP2016075816A (en) * | 2014-10-07 | 2016-05-12 | コニカミノルタ株式会社 | Manufacturing method of optical reflection film, optical reflection film, and optical reflectance body using the same |
| JP2017101362A (en) * | 2015-12-03 | 2017-06-08 | 株式会社ミマキエンジニアリング | Recording paper and printing method |
| JP2018119073A (en) * | 2017-01-26 | 2018-08-02 | 石原ケミカル株式会社 | Hydrophilic coating composition |
| JP2018119066A (en) * | 2017-01-25 | 2018-08-02 | 有限会社三和テック | Super hydrophilic coating agent and coated film thereof |
-
2018
- 2018-08-31 JP JP2018162374A patent/JP7266979B2/en active Active
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0559300A (en) * | 1991-08-30 | 1993-03-09 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | Coating composition |
| JP2000154374A (en) * | 1998-11-20 | 2000-06-06 | Daikin Ind Ltd | Antifogging agent and antifogging-treated base material |
| JP2007509694A (en) * | 2003-10-31 | 2007-04-19 | キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド | Stretchable absorbent article |
| JP2007224275A (en) * | 2006-01-30 | 2007-09-06 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Glass paste for forming partitioning wall |
| JP2011057749A (en) * | 2009-09-07 | 2011-03-24 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Water-based coating composition |
| JP2011073368A (en) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Cast coated paper for ink jet recording |
| WO2013042653A1 (en) * | 2011-09-22 | 2013-03-28 | 凸版印刷株式会社 | Laminate and method for manufacturing same, and gas barrier material |
| JP2015004032A (en) * | 2013-06-24 | 2015-01-08 | 日本製紙株式会社 | Antifogging agent and antifogging film |
| JP2016075816A (en) * | 2014-10-07 | 2016-05-12 | コニカミノルタ株式会社 | Manufacturing method of optical reflection film, optical reflection film, and optical reflectance body using the same |
| JP2017101362A (en) * | 2015-12-03 | 2017-06-08 | 株式会社ミマキエンジニアリング | Recording paper and printing method |
| JP2018119066A (en) * | 2017-01-25 | 2018-08-02 | 有限会社三和テック | Super hydrophilic coating agent and coated film thereof |
| JP2018119073A (en) * | 2017-01-26 | 2018-08-02 | 石原ケミカル株式会社 | Hydrophilic coating composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7266979B2 (en) | 2023-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Aslanidou et al. | Superhydrophobic, superoleophobic coatings for the protection of silk textiles | |
| CA2803849C (en) | Articles with rewritable writing surfaces and methods for making and using same | |
| JP6112866B2 (en) | Sulfonate functional coatings and methods | |
| JP6639652B2 (en) | Antimicrobial composition, antimicrobial film and wet wiper | |
| JP6954584B2 (en) | Hydrophilic coating composition | |
| DE102004037045A1 (en) | Aqueous silane nanocomposites | |
| JP2015071767A (en) | Hybrid coatings and associated methods of application | |
| TWI752094B (en) | Coating composition | |
| TW201412649A (en) | Coating composition for the prevention and/or removal of limescale and/or soap scum | |
| JP2009001684A (en) | Aqueous inorganic coating agent and its aqueous solution | |
| JP7177634B2 (en) | Coating composition, coating film and article | |
| CN107722733A (en) | Antibacterial antifogging spray and its preparation method and application | |
| JP6943665B2 (en) | Anti-fog coating composition and anti-fog coating film and anti-fog article | |
| WO2020031885A1 (en) | One-part water-based thermosetting antifogging coating composition and antifogging coating film | |
| JP6943664B2 (en) | Anti-fog coating composition and anti-fog coating film and anti-fog article | |
| JP7209086B2 (en) | Anti-fog coating composition, anti-fog coating film and anti-fog article | |
| JP7266979B2 (en) | Coating composition, coating film and article | |
| WO2020044788A1 (en) | Paint composition and coating film and article | |
| JP5065236B2 (en) | Antifouling coating liquid, antifouling coating layer forming method, and ceramic building material having antifouling coating layer | |
| CN107200333A (en) | A kind of preparation method and application of silica hydrophilic particle | |
| JP4258230B2 (en) | Anti-fogging agent composition and anti-fogging agent for bathroom using the same | |
| JP2010138358A5 (en) | ||
| JP2022014915A (en) | Fine cellulose fiber-containing composition, coating and thickener | |
| WO2021140931A1 (en) | Antifogging coating composition, antifogging coating film, and antifogging article | |
| CN104945961A (en) | Photocatalyst coating composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210512 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220524 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220711 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221115 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221215 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230411 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230419 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7266979 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |