JP2020033459A - Starch adhesive for corrugated cardboard - Google Patents
Starch adhesive for corrugated cardboard Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020033459A JP2020033459A JP2018161190A JP2018161190A JP2020033459A JP 2020033459 A JP2020033459 A JP 2020033459A JP 2018161190 A JP2018161190 A JP 2018161190A JP 2018161190 A JP2018161190 A JP 2018161190A JP 2020033459 A JP2020033459 A JP 2020033459A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- starch
- adhesive
- cardboard
- formaldehyde
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change
Abstract
Description
本発明は、ホルムアルデヒドフリーの段ボール用澱粉系接着剤及び段ボールシートに関する。 The present invention relates to a formaldehyde-free starch-based adhesive for cardboard and a cardboard sheet.
近年、段ボール箱を使用した物流の拡大が進み、青果物、鮮魚物、海産物、冷凍食品等の搬送にも段ボール箱が多用されている。これら用途に使われる段ボール箱は、内容物の箱詰め作業から搬送、積み置き貯蔵等の各場面において、内容物自体からの水分滲出や作業環境からの湿潤により、常に水気に曝される状況にあるため、段ボールを構成する原紙及び接着剤には、耐水性能が要求される。 In recent years, the distribution of cardboard boxes has been expanding, and cardboard boxes are frequently used for transporting fruits and vegetables, fresh fish, marine products, frozen foods, and the like. Cardboard boxes used in these applications are always exposed to moisture due to moisture exudation from the contents themselves and wetness from the working environment in various situations such as packing, transporting, storing and storing the contents. Therefore, the base paper and the adhesive constituting the cardboard are required to have water resistance.
段ボールの製造に使われる接着剤には、安価で安全性の高い天然物の澱粉が使用される。澱粉は耐水性に乏しく、澱粉接着剤で貼合した段ボールを水に浸すと、ライナーと中芯の接着部より容易に自然剥離を起こしてしまう。したがって、耐水性が求められる耐水段ボールの製造には、澱粉系接着剤に耐水性能を付与した接着剤が使われる。 Inexpensive and highly safe natural starch is used as the adhesive used in the production of cardboard. Starch has poor water resistance, and when corrugated cardboard bonded with a starch adhesive is immersed in water, spontaneous peeling occurs easily from the bonded portion between the liner and the core. Therefore, in the production of water-resistant corrugated cardboard requiring water resistance, an adhesive obtained by imparting water resistance to a starch-based adhesive is used.
段ボール用接着剤の耐水強度を向上させる技術としては、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂などの熱硬化性樹脂であるホルムアルデヒド系樹脂を添加して段ボール用澱粉接着剤に耐水性能を付与する方法が知られている。 As a technique for improving the water resistance of a corrugated cardboard adhesive, a formaldehyde resin which is a thermosetting resin such as urea-formaldehyde resin, phenol-formaldehyde resin, resorcinol-formaldehyde resin, and ketone-formaldehyde resin is added. Methods for imparting water resistance to starch adhesives are known.
しかし、近年シックハウス症候群に見るようにホルムアルデヒドが健康、環境に与える影響が大きな社会問題となっており、社会的に脱ホルムアルデヒド化が加速的に進んでいるのが現実である。段ボール用接着剤においてもこの傾向は例外ではなく、段ボール製造現場のホルムアルデヒドによる環境汚染や接着層から発生するホルムアルデヒドによる汚染などが危惧され、早急な対策が必要である。 However, the influence of formaldehyde on health and the environment has become a major social problem, as seen in recent years with sick house syndrome, and it is the reality that deformaldehyde conversion is accelerating socially. This tendency is not an exception in the case of corrugated cardboard adhesives, and there is a concern that environmental pollution due to formaldehyde at the corrugated cardboard manufacturing site and contamination due to formaldehyde generated from the adhesive layer may require immediate measures.
本発明は、ホルムアルデヒドフリーの耐水強度を有する段ボール用澱粉系接着剤及び段ボールシートを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a starch-based adhesive for corrugated board and a corrugated board sheet having formaldehyde-free water-resistant strength.
前記課題に鑑み研究を重ねた結果、本発明者は、従来の段ボール用澱粉系接着剤の製糊時にアルキルケテンダイマーを使用することで耐水性を大幅に改善できることを見出し、本発明を完成した。 As a result of repeated studies in view of the above problems, the present inventor has found that water resistance can be significantly improved by using an alkyl ketene dimer at the time of forming a conventional starch-based adhesive for cardboard, and completed the present invention. .
本発明は以下の態様を包含する：
項１．澱粉及びアルキルケテンダイマーを含む、ホルムアルデヒドフリーの段ボール用澱粉系接着剤。
The invention includes the following embodiments:
Item 1. A formaldehyde-free starch-based adhesive for cardboard, comprising starch and an alkyl ketene dimer.
項２．アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸ヒドロキシエステル共重合体およびスチレン−ブタジエンゴムからなる群から選択される少なくとも１種をさらに含む、項１に記載の段ボール用澱粉系接着剤。 Item 2. Item further comprising at least one selected from the group consisting of an acrylate copolymer, a styrene-acrylate copolymer, a (meth) acrylate, a methacrylate hydroxyester copolymer, and a styrene-butadiene rubber. 2. The starch adhesive for cardboard according to 1.
項３．エポキシ系樹脂をさらに含む、項１又は２に記載の段ボール用澱粉系接着剤。 Item 3. Item 3. The starch-based adhesive for cardboard according to Item 1 or 2, further comprising an epoxy resin.
項４．澱粉の全固形分質量に対し、アルキルケテンダイマーをアルキルケテンダイマー固形分として０．２５〜１０質量％含有する、項１〜３のいずれか１項に記載の段ボール用澱粉系接着剤。 Item 4. Item 4. The starch-based adhesive for cardboard according to any one of Items 1 to 3, which contains 0.25 to 10% by mass of the alkyl ketene dimer as a solid content of the alkyl ketene dimer based on the total solid content of the starch.
項５．項１〜４のいずれか１項に記載の段ボール用澱粉系接着剤を用いて、波形に成形された中芯紙の片面または両面に、ライナー紙を貼り合わせる工程を含む、段ボールシートの製造方法。 Item 5. Item 5. A method for producing a corrugated cardboard sheet, comprising a step of adhering liner paper to one or both surfaces of corrugated core paper using the starch-based adhesive for cardboard according to any one of Items 1 to 4. .
項６．波型に成形された中芯紙とライナー紙との間に項１〜４いずれか１項に記載の段ボール用澱粉系接着剤が硬化した接着層を有する段ボールシート。 Item 6. Item 5. A corrugated cardboard sheet having an adhesive layer formed by curing the corrugated starch-based adhesive according to any one of Items 1 to 4, between the corrugated core paper and the liner paper.
本発明によれば、ホルムアルデヒドフリーの耐水性に優れた段ボール用澱粉系接着剤が提供され、また耐水性に優れた段ボールシートを製造することができる。特に、１０分間以上水に浸漬した場合の耐水強度、更には３時間という長時間水に浸漬した場合の耐水強度に優れた段ボールシートを製造することができる。 According to the present invention, a formaldehyde-free starch-based adhesive for corrugated board excellent in water resistance is provided, and a corrugated board sheet excellent in water resistance can be produced. In particular, it is possible to produce a corrugated cardboard sheet excellent in water resistance when immersed in water for 10 minutes or more, and further, when immersed in water for as long as 3 hours.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本明細書において、「澱粉系接着剤」とは、澱粉を主体とする接着剤であって、接着剤を加熱することで澱粉の持つ吸水、膨潤及び糊化の各物性を利用して接着機能を発現させ、接着剤として機能する接着剤を意味する。「段ボール用澱粉系接着剤」とは、波形に成形された中芯原紙とライナー原紙を貼り合わせるために用いられる澱粉系接着剤である。 As used herein, the term "starch-based adhesive" refers to an adhesive mainly composed of starch. By heating the adhesive, the adhesive functions by utilizing the physical properties of starch such as water absorption, swelling and gelatinization. And an adhesive functioning as an adhesive. The “starch-based adhesive for cardboard” is a starch-based adhesive used for laminating a corrugated core base paper and a liner base paper.
本発明の澱粉系接着剤は、ホルムアルデヒドフリーであることを特徴とする。「ホルムアルデヒドフリー」とは、ホルムアルデヒドを実質的に含有しない程度をいう。 The starch-based adhesive of the present invention is characterized by being formaldehyde-free. “Formaldehyde-free” refers to a level substantially free of formaldehyde.
具体的には、澱粉系接着剤におけるホルムアルデヒドの含有量が９ｍｇ／ｍ２未満、好ましくは４ｍｇ／ｍ２未満、より好ましくは２ｍｇ／ｍ２であれば、ホルムアルデヒドフリーである（ホルムアルデヒドを実質的に含有しない）と本明細書では定義する。 Specifically, if the starch-based adhesive has a formaldehyde content of less than 9 mg / m 2 , preferably less than 4 mg / m 2 , more preferably 2 mg / m 2 , it is formaldehyde-free (substantially reducing formaldehyde). Is not defined).
澱粉系接着剤におけるホルムアルデヒドの含有量は、製造後の段ボールシートと、その段ボールシートを製造するために使用したライナー及び中芯とのホルムアルデヒドをそれぞれ水浴により抽出し、両者の差分を算出することにより測定することができる。 The formaldehyde content in the starch-based adhesive is determined by extracting the formaldehyde of the corrugated cardboard sheet after production and the liner and core used for producing the corrugated cardboard sheet with a water bath, and calculating the difference between the two. Can be measured.
すなわち、まず、製造後の段ボールシートから、５．５ｇ±０．５ｇとなるよう段ボールシートを切り出し、これに蒸留水５０ｍｌを加え、密栓し、４０℃±２℃の水浴中で１時間抽出する。得られた抽出液中のホルムアルデヒド量を、ワコー純薬社製 ホルムアルデヒド-テストワコーを用いて測定し、１ｍ２の面積のホルムアルデヒド量に換算する。この値をＡとする。次に、上記段ボールシートを製造した際に使用したものと同一のライナー原紙と中芯原紙とを、段ボールシート６１.０ｃｍ２に相当する量切り出し、上記同様にホルムアルデヒド量を測定し、１ｍ２分のホルムアルデヒド量に換算する。この値をＢとする。そして、ＡからＢを減算し、段ボール接着剤の段ボールシート１ｍ２分あたりのホルムアルデヒドの含有量として求めることができる。 That is, first, a corrugated cardboard sheet is cut out from the manufactured corrugated cardboard sheet so that the weight of the corrugated cardboard sheet becomes 5.5 g ± 0.5 g, 50 ml of distilled water is added thereto, the container is sealed, and extracted in a water bath at 40 ° C. ± 2 ° C. for 1 hour. . The amount of formaldehyde in the obtained extract is measured using Formaldehyde-Test Wako manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., and is converted into the amount of formaldehyde in an area of 1 m 2 . This value is assumed to be A. Next, a corrugating medium and the same liner material paper as that used in the production of the cardboard sheet, cut the amount corresponding to the cardboard sheet 61.0 cm 2, in the same manner as described above to measure the amount of formaldehyde, 1 m 2 min Is converted to the amount of formaldehyde. This value is B. Then, subtracted from the A B, it can be obtained as the content of formaldehyde of the cardboard sheet 1m per 2 minutes cardboard adhesive.
段ボール用澱粉系接着剤における澱粉は、糊化していない生澱粉からなるメイン澱粉と、化工澱粉をアルカリと熱により完全糊化したキャリア澱粉とを含む。段ボール用澱粉系接着剤は、澱粉が水を主体とする水性媒体に分散した分散液である。 The starch in the starch-based adhesive for cardboard includes a main starch made of ungelatinized raw starch, and a carrier starch obtained by completely gelatinizing modified starch by alkali and heat. The starch-based adhesive for cardboard is a dispersion in which starch is dispersed in an aqueous medium mainly composed of water.
一般的な段ボール用澱粉系接着剤の構成の例として、水、メイン澱粉、キャリア澱粉、アルカリ、及び硼素化合物を含むものが挙げられる。 Examples of the constitution of a general starch-based adhesive for cardboard include those containing water, a main starch, a carrier starch, an alkali, and a boron compound.
本発明に使用する澱粉は、従来段ボール用澱粉系接着剤に使われてきた澱粉が使用できる。例えば、コーンスターチ、ハイアミロースコーンスターチ、タピオカ澱粉、小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉等、及びこれら澱粉を酸化、酸処理、エステル化、エーテル化した澱粉が使用できる。澱粉は１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。 As the starch used in the present invention, starch conventionally used in starch-based adhesives for cardboard can be used. For example, corn starch, high amylose corn starch, tapioca starch, wheat starch, potato starch, sweet potato starch, and the like, and starch obtained by oxidizing, acid-treating, esterifying, or etherifying these starches can be used. Starch can be used alone or in combination of two or more.
本発明の接着剤において、倍水率は、通常１．９〜４．５程度である。倍水率を１．９以上とすることで、メイン澱粉が糊化するために十分な水分が供給され良好な接着が得られる。また、倍水率を４．５以下とすることで、接着剤の固形分濃度を所定以上に維持し、良好な初期接着を達成することができる。本明細書において、「倍水率」とは、澱粉系接着剤における（全水量／全澱粉量）の質量比を意味する。 In the adhesive of the present invention, the water doubling rate is usually about 1.9 to 4.5. By setting the water doubling rate to 1.9 or more, sufficient water is supplied to the main starch to gelatinize, and good adhesion is obtained. Further, by setting the water ratio to 4.5 or less, the solid content concentration of the adhesive can be maintained at a predetermined level or more, and good initial adhesion can be achieved. In the present specification, the “fold water ratio” means the mass ratio of (total water amount / total starch amount) in the starch-based adhesive.
また、本発明の接着剤において、キャリア率は、好ましくは通常５〜３０質量％程度である。キャリア率を５％以上とすることで、良好な保水性、初期接着力を達成することができる。また、キャリア率を３０％以下とすることは、段ボール用接着剤として適正な粘度及び保存安定性を得るという観点から好ましい。 In the adhesive of the present invention, the carrier ratio is preferably usually about 5 to 30% by mass. By setting the carrier ratio to 5% or more, good water retention and initial adhesive strength can be achieved. Further, setting the carrier ratio to 30% or less is preferable from the viewpoint of obtaining appropriate viscosity and storage stability as an adhesive for cardboard.
本発明の好ましい態様の１つにおいて、接着剤はキャリア澱粉として、ハイアミロース澱粉を含む。本明細書において、「ハイアミロース澱粉」とはアミロース含有量５０％以上の澱粉を意味する。ハイアミロース澱粉としては、ハイアミロースコーンスターチなどが例示される。 In one preferred embodiment of the present invention, the adhesive comprises high amylose starch as the carrier starch. In the present specification, "high amylose starch" means starch having an amylose content of 50% or more. Examples of high amylose starch include high amylose corn starch.
キャリア澱粉としてハイアミロース澱粉を含む場合、キャリア澱粉はハイアミロース澱粉１種のみから構成されても、他の澱粉（１種または２種以上）と組み合わせてもよい。初期接着率を向上させるとの観点から、キャリア澱粉はハイアミロース澱粉に加えて地下茎澱粉をさらに含めることができる。地下茎澱粉としては、タピオカ澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉が例示される。 When high amylose starch is contained as the carrier starch, the carrier starch may be composed of only one type of high amylose starch, or may be combined with another type of starch (one or more types). From the viewpoint of improving the initial adhesion, the carrier starch may further include a rhizome starch in addition to the high amylose starch. Examples of the rhizome starch include tapioca starch, potato starch, and sweet potato starch.
キャリア澱粉がハイアミロース澱粉及び地下茎澱粉を含む場合、ハイアミロース澱粉及び地下茎澱粉の配合比率は通常３０：７０〜９９：１程度とすることができる。 When the carrier starch contains high amylose starch and rhizome starch, the blending ratio of high amylose starch and rhizome starch can usually be about 30:70 to 99: 1.
本発明の接着剤は、アルカリをさらに含むことができる。本発明に使用するアルカリは、水酸化ナトリウム（苛性ソーダ）、水酸化カリウム等、従来段ボール用澱粉系接着剤に使われてきたものが使用できる。アルカリは１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。アルカリは好ましくは水酸化ナトリウム（苛性ソーダ）である。本発明の接着剤の苛性率は、適性糊化温度を得るために製糊条件に合わせて決めればよい。一般的には、アルカリの添加量は苛性率として、通常０．５〜１．５質量％の範囲が好ましい。本明細書において、「苛性率」とは、澱粉系接着剤における（苛性量／全糊液量）の質量比を意味する。 The adhesive of the present invention may further include an alkali. As the alkali used in the present invention, sodium hydroxide (caustic soda), potassium hydroxide and the like which have been conventionally used in starch-based adhesives for corrugated board can be used. The alkali can be used alone or in combination of two or more. The alkali is preferably sodium hydroxide (caustic soda). The causticity of the adhesive of the present invention may be determined according to the size-making conditions in order to obtain an appropriate gelatinization temperature. Generally, the amount of alkali added is preferably in the range of 0.5 to 1.5% by mass as a caustic factor. In the present specification, the “caustic ratio” means a mass ratio of (amount of caustic / amount of total size liquid) in the starch-based adhesive.
本発明の接着剤は、耐水化を付与するための成分（耐水化剤）として、アルキルケテンダイマー種を含む。アルキルケテンダイマーは、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。 The adhesive of the present invention contains an alkylketene dimer species as a component (waterproofing agent) for imparting water resistance. The alkyl ketene dimer can be used alone or in combination of two or more.
本発明に使用するアルキルケテンダイマーは、製紙の抄紙工程におけるサイズ剤として使用される物を使用することができる。アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）としては、炭素数１０〜３０（好ましくは１２〜２５）程度の飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸あるいはこれらの混合物を二量化したものが挙げられる。また、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）としては、飽和脂肪酸アルキルケテンダイマー、不飽和脂肪酸アルキルケテンダイマーが例示される。 As the alkyl ketene dimer used in the present invention, those used as sizing agents in the papermaking process of papermaking can be used. Examples of the alkyl ketene dimer (AKD) include dimers of a saturated fatty acid or unsaturated fatty acid having about 10 to 30 (preferably 12 to 25) carbon atoms, or a mixture thereof. Examples of the alkyl ketene dimer (AKD) include a saturated fatty acid alkyl ketene dimer and an unsaturated fatty acid alkyl ketene dimer.
アルキルケテンダイマーの含有量は、澱粉の全固形分質量（全澱粉量）に対して、アルキルケテンダイマー固形分として０．２５〜１０質量％程度、より好ましくは０．３８〜８．０質量％程度、さらに好ましくは１．５〜７．０質量％程度とすることができる。 The content of the alkyl ketene dimer is about 0.25 to 10% by mass, more preferably 0.38 to 8.0% by mass, as the alkyl ketene dimer solids, based on the total solid content of the starch (the total starch amount). Degree, more preferably about 1.5 to 7.0% by mass.
アルキルケテンダイマーの添加量が上述の下限以上であれば良好な耐水強度を得ることができる。また、上述の上限以下であれば冬場の乾燥時などに於いても、いわゆるバリツキといった過乾燥に起因するトラブルを防止することができる。 If the amount of the alkyl ketene dimer is not less than the above lower limit, good water resistance can be obtained. In addition, when the thickness is equal to or less than the above upper limit, it is possible to prevent troubles caused by overdrying, such as so-called cracks, even during drying in winter.
本発明の接着剤は、耐水化を付与するための成分（耐水化剤）をさらに含むことができる。耐水化剤は、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。 The adhesive of the present invention can further include a component (waterproofing agent) for imparting water resistance. Waterproofing agents can be used alone or in combination of two or more.
耐水化剤は、耐水化を付与できる成分として作用するものであれば特に制限なく使用することができる。耐水化剤の例としては、アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸ヒドロキシエステル共重合体等の耐水化を付与できるアクリル樹脂；スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）などが挙げられる。上記成分の含有量は、澱粉の全固形分質量に対して、樹脂固形分として通常０．４〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％とすることができる。 The water-resistant agent can be used without any particular limitation as long as it acts as a component capable of imparting water resistance. Examples of the water-resistant agent include acrylic resins capable of imparting water-resistance, such as acrylate copolymers, styrene-acrylate copolymers, (meth) acrylate esters, and methacrylate hydroxyester copolymers; Butadiene rubber (SBR) and the like. The content of the above components can be generally 0.4 to 20% by mass, preferably 1 to 10% by mass as a resin solid content based on the total solid content of starch.
本明細書において、「（メタ）アクリル酸エステル」は、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味する。 In the present specification, “(meth) acrylate” means acrylate or methacrylate.
耐水化剤として、架橋剤として作用するエポキシ系樹脂を使用することもできる。エポキシ系樹脂としては、例えばポリアミドエピクロロヒドリン、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物が使用できる。エポキシ系樹脂の含有量は、澱粉の全固形分質量に対して、樹脂固形分として通常０．２〜２０質量％、好ましくは０．７〜１０質量％とすることができる。 An epoxy resin acting as a cross-linking agent can also be used as a water-proofing agent. As the epoxy resin, for example, epoxy compounds such as polyamide epichlorohydrin, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, and glycerol polyglycidyl ether can be used. The content of the epoxy resin can be generally 0.2 to 20% by mass, and preferably 0.7 to 10% by mass, as the resin solid content, based on the total solid content mass of the starch.
理論による拘束を望むものではないが、エポキシ系樹脂は澱粉を架橋することにより耐水化の効果が発揮されると考えられる。また、アクリル樹脂及び／またはスチレン−ブタジエンゴムと、エポキシ系樹脂とを併用する場合、エポキシ系樹脂が前述の澱粉の架橋に加えて、アクリル樹脂及び／またはスチレン−ブタジエンゴムをも架橋することにより耐水化の効果が発揮されると考えられる。 Although not wishing to be bound by theory, it is believed that the epoxy resin exhibits the effect of waterproofing by crosslinking the starch. When an acrylic resin and / or a styrene-butadiene rubber and an epoxy resin are used in combination, the epoxy resin can also crosslink the acrylic resin and / or the styrene-butadiene rubber in addition to the above-described crosslinking of starch. It is considered that the effect of water resistance is exhibited.
本発明のホルムアルデヒドを含有しない澱粉系接着剤は、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂などのホルムアルデヒド系樹脂を含有しないことが望ましい。ホルムアルデヒド系樹脂は、ホルムアルデヒドを含有している及び／又はホルムアルデヒドが生じるおそれがあるためである。 The formaldehyde-free starch adhesive of the present invention desirably does not contain a formaldehyde-based resin such as a urea-formaldehyde resin, a phenol-formaldehyde resin, a resorcinol-formaldehyde resin, and a ketone-formaldehyde resin. This is because the formaldehyde-based resin contains formaldehyde and / or formaldehyde may be generated.
本発明の接着剤は、さらに硼素化合物を含むことができる。硼素化合物は、糊化澱粉を擬似的に架橋して初期接着力を発現させると考えられる。硼素化合物の含有量は、硼砂換算量として、澱粉の全固形分質量に対して、通常１．５質量％〜３．３質量％程度、好ましくは１．６〜３．３質量％程度、さらに好ましくは１．６〜３．０質量％程度、特に好ましくは０．７〜２．７質量％程度とすることができる。上記下限値以上とすることで、十分な初期接着力の向上が達成される。また、上記上限値以下とすることで、硼砂と澱粉の反応が進行しゲル化及び／または高粘度化が発生することを抑制できる。 The adhesive of the present invention may further contain a boron compound. It is considered that the boron compound expresses the initial adhesive force by pseudo-crosslinking the gelatinized starch. The content of the boron compound is usually about 1.5% to 3.3% by weight, preferably about 1.6% to 3.3% by weight, and preferably about 1.6% to 3.3% by weight, based on the total solid content of the starch, in terms of borax. It can be preferably about 1.6 to 3.0% by mass, particularly preferably about 0.7 to 2.7% by mass. By setting the above lower limit or more, a sufficient improvement in the initial adhesive strength is achieved. In addition, when the content is not more than the above upper limit, it is possible to suppress the progress of the reaction between the borax and the starch to cause gelation and / or high viscosity.
本発明の接着剤は、さらに含水イノケイ酸塩鉱物を含むことができる。含水イノケイ酸塩鉱物としては、含水イノケイ酸マグネシウム、含水イノケイ酸アルミニウム・マグネシウム等が挙げられる。含水イノケイ酸塩鉱物は、含水イノケイ酸塩鉱物を主成分とする粘土鉱物に含まれる。含水イノケイ酸塩鉱物を主成分とする粘土鉱物としては、通称「セピオライト」、「アタパルジャイト」、「パリゴルスカイト」等が挙げられ、本発明においてこれらを使用することができる。 The adhesive of the present invention may further include a hydrous inosilicate mineral. Examples of the hydrous inosilicate mineral include hydrous inosilicate magnesium and hydrous aluminum and magnesium inosilicate. The hydrous inosilicate mineral is included in clay minerals mainly composed of the hydrous inosilicate mineral. Examples of the clay mineral mainly containing a hydrous inosilicate mineral include so-called “sepiolite”, “attapulgite”, and “palygorskite”, and these can be used in the present invention.
含水イノケイ酸塩鉱物を主成分とする粘土鉱物の製造法には、乾式粉砕法と湿式粉砕法の２通りあり、本発明には、いずれの粉砕方法で製造した含水イノケイ酸塩鉱物を主成分とする粘土鉱物も使用できるが、粘土鉱物の微細繊維構造を解繊／分散させる能力が高く、含水イノケイ酸塩鉱物の機能を引き出すことができる点で、湿式粉砕法が好ましい。 There are two methods for producing a clay mineral mainly composed of a hydrous inosilicate mineral, a dry pulverization method and a wet pulverization method. In the present invention, the hydrous inosilicate mineral produced by any of the pulverization methods is used as a main component. However, the wet pulverization method is preferable because it has a high ability to defibrate / disperse the fine fiber structure of the clay mineral and can bring out the function of the hydrous inosilicate mineral.
本発明において、含水イノケイ酸塩鉱物の含有量は、澱粉の全固形分質量に対して通常０．１〜１５質量％程度、好ましくは１〜１０質量％程度である。含水イノケイ酸塩鉱物の含有量を前記下限値以上とすることで、含水イノケイ酸塩鉱物を含有する十分な効果が認められる。含水イノケイ酸塩鉱物の含有量を前記下限値以上とすることは、経済性の観点及び含水イノケイ酸塩鉱物の持つ特性の１つである揺変性が強く付与されず良好な接着剤の物性が達成されるとの観点から好ましい。 In the present invention, the content of the hydrous inosilicate mineral is usually about 0.1 to 15% by mass, and preferably about 1 to 10% by mass, based on the total solid content of the starch. When the content of the hydrous inosilicate mineral is at least the lower limit, a sufficient effect of containing the hydrous inosilicate mineral is recognized. When the content of the hydrous inosilicate mineral is equal to or more than the lower limit, the thixotropic property, which is one of the characteristics of the hydrous inosilicate mineral, is not strongly imparted, and the physical properties of the good adhesive are not increased. It is preferable from the viewpoint that it is achieved.
本発明の接着剤は、ワンタンクステインホール方式、ツータンクステインホール方式、プレミックス方式、ノーキャリア方式等で調製することができる。 The adhesive of the present invention can be prepared by a one-tank stain hole method, a two-tank stain hole method, a premix method, a no-carrier method, or the like.
ワンタンクキャリア方式は、一つのタンクに澱粉スラリーを調製しアルカリを加えて澱粉をアルカリ糊化した後、アルカリ糊液希釈のため水を加え、希釈されたアルカリ糊液にメイン澱粉（未糊化澱粉）を加え、さらに必要に応じて硼砂を加えて混合する製糊方式である。ワンタンクキャリア方式を採用する場合は、接着剤の仕上がり粘度、経時粘度の安定化の点から、処理温度は３０〜４５℃であることが好ましく、また、必要に応じて含有するセピオライト等の含水イノケイ酸塩鉱物の繊維を解し、分散させる観点から、製糊時の撹拌の回転数は、好ましくは１０００ｒｐｍ以上、更に好ましくは１５００〜５０００ｒｐｍである。１０００ｒｐｍ以上の回転数で撹拌可能な装置としては、例えばサーコ社製糊装置、三菱重工製糊装置ＭＲＥＸ、柿田製作所製糊装置が挙げられる。 In the one-tank carrier method, a starch slurry is prepared in one tank, alkali is added to alkali-gelatinize the starch, and then water is added to dilute the alkali size, and the main starch (ungelatinized starch) is added to the diluted alkali size. ) Is added, and if necessary, borax is added and mixed. When the one-tank carrier method is adopted, the treatment temperature is preferably 30 to 45 ° C. from the viewpoint of stabilizing the finished viscosity and the viscosity over time of the adhesive, and if necessary, containing a hydrous inosilicate such as sepiolite. From the viewpoint of disintegrating and dispersing the fiber of the acid salt mineral, the rotation speed of the stirring during the paste making is preferably 1000 rpm or more, more preferably 1500 to 5000 rpm. Examples of a device capable of stirring at a rotation speed of 1000 rpm or more include a gluing device manufactured by Circo, a gluing device MREX manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, and a gluing device manufactured by Kakita Manufacturing Co., Ltd.
ワンタンクキャリア方式による好ましい調製法としては、例えば一つのタンクに３０〜４５℃の温水を取り、ホモジナイザーを用いて３０００〜５０００ｒｐｍで撹拌し、その中へ澱粉を加え、更に必要に応じて含水イノケイ酸塩鉱物を加え、分散溶解後アルカリを添加し１０〜１５分間撹拌した後、３０〜４５℃の温水を加え、引き続きメイン澱粉（未糊化澱粉）を加え、更に必要に応じて硼砂及び耐水化剤を加え、１０〜１５分間撹拌して段ボール用澱粉系接着剤を製造する方法が挙げられる。 As a preferable preparation method by the one-tank carrier method, for example, warm water of 30 to 45 ° C. is taken in one tank, stirred at 3000 to 5000 rpm using a homogenizer, starch is added thereto, and if necessary, hydrous inosilicate may be added. Add salt mineral, disperse and dissolve, add alkali, stir for 10-15 minutes, add warm water at 30-45 ° C, then add main starch (ungelatinized starch), and if necessary, borax and water resistance A method of producing a starch-based adhesive for corrugated cardboard by adding an agent and stirring for 10 to 15 minutes.
本発明の段ボールシートは、本発明の澱粉系接着剤を用いて製造されるものであり、波形に成形された中芯紙と、澱粉系接着剤によって前記中芯紙の片面または両面に貼合されたライナー紙とを有し、前記中芯紙及びライナー紙の貼合に、前述した本発明の段ボール用澱粉系接着剤が用いられていることを特徴とする。 The corrugated cardboard sheet of the present invention is produced using the starch-based adhesive of the present invention. The corrugated core paper is bonded to one or both sides of the core paper with the starch-based adhesive. Wherein the starch-based adhesive for cardboard of the present invention described above is used for laminating the core paper and the liner paper.
このようにして製造される段ボールシートは、波型に成形された中芯紙とライナー紙との間に本発明の段ボール用澱粉系接着剤が硬化した接着層を有する段ボールシートである。なお、段ボールシートの製造工程において、本発明の段ボール用澱粉系接着剤の一部が中芯紙及び／またはライナー紙に吸収される場合もある。このような場合であっても、用いた本発明の段ボール用澱粉系接着剤の少なくとも一部が中芯紙とライナー紙との間で接着層を形成し中芯紙とライナー紙とを接着していれば、本発明の段ボールシートの態様に含まれる。 The corrugated cardboard sheet manufactured in this manner is a corrugated cardboard sheet having an adhesive layer in which the starch-based adhesive for corrugated cardboard of the present invention is cured between a corrugated core paper and a liner paper. In the manufacturing process of the corrugated cardboard sheet, a part of the starch-based adhesive for corrugated cardboard of the present invention may be absorbed by the core paper and / or liner paper. Even in such a case, at least a part of the starch-based adhesive for cardboard of the present invention used forms an adhesive layer between the core paper and the liner paper and adheres the core paper and the liner paper. If included, it is included in the embodiment of the cardboard sheet of the present invention.
本発明の段ボールシートは、段ボールシートの製造で通常使用されるコルゲーターを用いて製造することができる。すなわち、例えば、糊ロール及び糊ロールに本発明の段ボール用澱粉系接着剤を付着させる手段を少なくとも有するコルゲーターを用い、波形に成形された中芯紙の頂縁と糊ロールとを当接させて頂縁に本発明の段ボール用澱粉系接着剤を塗布する工程と、中芯の、本発明の段ボール用澱粉系接着剤が塗布された片面または両面にライナー紙を貼り合わせる工程と、を含む段ボールシートの製造方法により製造することができる。例えば、本発明の澱粉系接着剤を用いて、グラビアロールを備えたコルゲーターにより段ボールシートを製造することができる。 The corrugated cardboard sheet of the present invention can be produced using a corrugator usually used for producing corrugated cardboard sheets. That is, for example, using a corrugator having at least means for adhering the starch-based adhesive for corrugated cardboard to the glue roll and the glue roll, by bringing the top edge of the corrugated core paper into contact with the glue roll A step of applying a starch-based adhesive for cardboard of the present invention to the top edge, and a step of bonding liner paper to one or both surfaces of the core, on which the starch-based adhesive for cardboard of the present invention has been applied; It can be manufactured by a sheet manufacturing method. For example, using the starch adhesive of the present invention, a corrugated cardboard sheet can be manufactured by a corrugator equipped with a gravure roll.
段ボールシートの糊付け機は、アプリケータロールとドクターロールから構成される。アプリケータロール（糊付けロール）には、メタリングロール、梨地ロール、グラビアロールの各種類がある。メタリングロール、梨地ロールは、ロール表面が平滑な糊付けロールであり、グラビアロールは、ロール表面に凹み（セル）が多数設けられた糊付けロールである。糊バットに浸ったロールには、ロール表面に付着した接着剤が回転によりピックアップされ、ドクターロールによりロール表面に付着した余分な接着剤は掻き落される。表面が平滑なロールでは、粘度低下を起した接着剤はロールへのピックアップが十分に行われず、接着剤の塗布が不均一となり接着剤は斑に塗布されて、接着性能に影響を与える。一方、グラビアロールでは、ロール表面に刻まれた凹み（セル）に接着剤が入り込むため、粘度低下を起した接着剤でもピックアップが容易となり、均一な接着剤の塗布が可能となる。 The gluing machine for corrugated cardboard sheets is composed of an applicator roll and a doctor roll. There are various types of applicator rolls (glue rolls), such as a metering roll, a matte roll, and a gravure roll. The metering roll and the satin finish roll are gluing rolls having a smooth roll surface, and the gravure roll is a gluing roll having a large number of recesses (cells) provided on the roll surface. The adhesive adhering to the roll surface is picked up by rotation on the roll dipped in the glue vat, and excess adhesive adhering to the roll surface is scraped off by the doctor roll. In the case of a roll having a smooth surface, the adhesive whose viscosity has been reduced is not sufficiently picked up on the roll, and the application of the adhesive becomes uneven, so that the adhesive is applied to the spots and affects the adhesive performance. On the other hand, in the case of a gravure roll, the adhesive enters into the dents (cells) cut in the roll surface, so that even the adhesive whose viscosity has been reduced can be easily picked up, and the uniform adhesive can be applied.
本発明の段ボールシートは、中芯紙及びライナー紙の貼合に本発明の澱粉系接着剤を用いるものであれば特に制限はなく、片面段ボール、両面段ボール、複両面段ボール、複複両面段ボールのいずれも包含する。 The cardboard sheet of the present invention is not particularly limited as long as the starch-based adhesive of the present invention is used for laminating the core paper and the liner paper, and single-sided cardboard, double-sided cardboard, double-sided cardboard, double-sided double-sided cardboard, Both are included.
本発明の段ボール用澱粉系接着剤を用いることで、本発明の段ボールシートは優れた耐水性を発揮することができる。耐水性は、例えば、段ボール用澱粉系接着剤を用いて貼り合わせた段ボールシートを所定時間（例えば、１０分、３時間）イオン交換水に浸漬後にＪＩＳ Ｚ ０４０２「段ボールの接着力試験方法」に規定する方法評価することができる。 By using the starch-based adhesive for cardboard of the present invention, the cardboard sheet of the present invention can exhibit excellent water resistance. The water resistance is determined, for example, according to JIS Z0402 "Testing method for adhesive strength of corrugated cardboard" after immersing corrugated cardboard sheets bonded using a starch-based adhesive for corrugated cardboard in ion-exchanged water for a predetermined time (for example, 10 minutes and 3 hours). The prescribed method can be evaluated.
本発明の好ましい態様においては、１０分浸漬後に測定する耐水強度、３時間浸漬後に測定する耐水強度共に優れた耐水強度を得ることができる。 In a preferred embodiment of the present invention, it is possible to obtain excellent water resistance both in water resistance measured after 10 minutes immersion and in water resistance measured after 3 hours immersion.
本発明の段ボール用澱粉系接着剤は、ろ紙に所定量塗工した際の撥水度が一定範囲であることが好ましい。具体的には、以下の方法で作成した試料に、ＪＩＳ Ｋ ６７６８に規定されるぬれ試薬を、マイクロピペットを用いて、２．５ｃｍ〜３．５ｃｍの高さから１０μｌ 滴下し、１秒以内に濡れ試薬の液滴が全部ろ紙に浸透するぬれ試薬のぬれ張力が２５．４ｍＮ/ｍ以上６０ｍＮ/ｍ以下、より好ましくは２５．４ｍＮ/ｍ以上５０ｍＮ/ｍ以下、更に好ましくは２５．４ｍＮ/ｍ以上４０ｍＮ/ｍ以下であることが好ましい。ぬれ張力が上記の下限以上であれば良好な耐水強度を得ることができる。また、上限以下であれば、冬場の乾燥時などに於いても、いわゆるバリツキといった過乾燥に起因するトラブルを防止することができる。 The starch adhesive for cardboard according to the present invention preferably has a certain range of water repellency when applied to a filter paper in a predetermined amount. Specifically, 10 μl of a wetting reagent specified in JIS K 6768 is dropped from a height of 2.5 cm to 3.5 cm onto a sample prepared by the following method using a micropipette, and within 1 second. The wetting tension of the wetting reagent from which all the droplets of the wetting reagent permeate the filter paper is 25.4 mN / m or more and 60 mN / m or less, more preferably 25.4 mN / m or more and 50 mN / m or less, and further preferably 25.4 mN / m. It is preferably at least 40 mN / m or less. If the wetting tension is not less than the above lower limit, good water resistance can be obtained. In addition, when the value is equal to or less than the upper limit, it is possible to prevent troubles caused by overdrying, such as so-called burrs, even during drying in winter.
＜試料の作成方法＞
ＪＩＳ Ｐ ３８０１に規定された標準ろ紙に、固形分２．５ｇ/ｍ２〜３．５ｇ/ｍ２の塗工量となるようにバー塗工し、１０５℃の熱風乾燥機で３０分間乾燥させ、２３℃５０％の雰囲気下で２４時間調湿する。
<How to prepare samples>
Standard filter paper defined in JIS P 3801, and bar coating so as to the coating amount of solid content 2.5g / m 2 ~3.5g / m 2 , dried at 105 ° C. in a hot air dryer for 30 minutes At a temperature of 23 ° C. and 50% for 24 hours.
実施例１
＜キャリアパートの調製＞
３Ｌのステンレスジョッキに水５９２ｇを取り、ウォーターバスを用いて３５℃に加熱し、市販の段ボール用接着剤用コーンスターチ（王子コーンスターチ（株）製 ＯＨＰ−Ｃ１５３）を６３ｇ加え、特殊機化工業（株）製の攪拌機ロボミックス（４５００ｒｐｍ）で分散させ、澱粉スラリーを調製した。撹拌しながらこの澱粉スラリーに２５％濃度の苛性ソーダ溶液４５ｇを投入し、１５分間撹拌して、段ボール用接着剤のキャリア澱粉を製造した。
Example 1
<Preparation of carrier part>
Take 592 g of water into a 3 L stainless steel mug, heat to 35 ° C. using a water bath, add 63 g of commercially available corn starch for cardboard adhesive (OHP-C153 manufactured by Oji Corn Starch Co., Ltd.), The mixture was dispersed with a stirrer Robomix (4500 rpm) manufactured by A.) to prepare a starch slurry. While stirring, 45 g of a 25% sodium hydroxide solution was added to the starch slurry, and the mixture was stirred for 15 minutes to produce a carrier starch as an adhesive for cardboard.
＜段ボール接着剤の調製＞
得られたキャリア澱粉を引き続きロボミックスで撹拌を続けつつ、さらに水を６２５ｇ添加し、市販の段ボール接着剤用コーンスターチ（王子コーンスターチ（株）製 コーンスターチ）を４３８ｇ添加した。そして、引き続き撹拌を続けながら、１０水塩の硼砂を７．５ｇ添加した。
<Preparation of cardboard adhesive>
While continuing to stir the obtained carrier starch with robomix, 625 g of water was further added, and 438 g of corn starch for commercial corrugated cardboard adhesive (corn starch manufactured by Oji Corn Starch Co., Ltd.) was added. Then, while continuing stirring, 7.5 g of decahydrate borax was added.
以上のようにして、下表のとおりの段ボール用接着剤を製造した。 As described above, cardboard adhesives as shown in the table below were produced.
＜耐水化剤の添加＞
更に、引き続き撹拌を続けながら耐水化剤として、アルキルケテンダイマー（王子コーンスターチ（株）製 ＮＦ−８０）を表１の添加量となるように添加し、１５分間撹拌した。
<Addition of waterproofing agent>
Further, while continuing stirring, an alkyl ketene dimer (NF-80 manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) was added as a water-proofing agent so that the addition amount was as shown in Table 1, and the mixture was stirred for 15 minutes.
＜実施例２〜４、比較例１＞
耐水化剤添加量を表１に示す通りとした以外は、実施例１と同様に段ボール用接着剤を製造した。
<Examples 2 to 4, Comparative Example 1>
An adhesive for cardboard was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the water-proofing agent was as shown in Table 1.
尚、０５９７Ｃ、０５４５はいずれもＪＳＲ社製のＳＢＲ樹脂エマルジョンであり、それぞれＴｇが３０℃、−４０℃である。また、ボンコート ＡＣ−５０１はＤＩＣ株式会社製スチレン・アクリルエマルジョンであり、Ｔｇが２０℃である。また、ＮＦ−３０はエポキシ系樹脂（王子コーンスターチ（株）製）である。 Incidentally, both 0597C and 0545 are SBR resin emulsions manufactured by JSR, and have Tg of 30 ° C and -40 ° C, respectively. Boncoat AC-501 is a styrene-acryl emulsion manufactured by DIC Corporation and has a Tg of 20 ° C. NF-30 is an epoxy resin (manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.).
＜常態強度・耐水強度の測定＞
得られた接着剤の耐水接着強度を以下のようにして測定した。５０ｍｍ×８５ｍｍの大きさの耐水用片面段ボール（原紙構成：耐水Ｋ２８０／強化中芯２００）に絶乾１０ｇ／ｍ２−片面塗布し、これを１８５℃に加熱したホットプレート上に６０ｍｍ×８５ｍｍの大きさの耐水Ｋ２８０の耐水ライナー原紙を置くと同時に重ね、１ｋｇ／４２．５ｃｍ２の荷重を５秒間かけて、耐水接着強度測定サンプルを作成した。そのサンプルを温度２３℃、相対湿度５０％の状態に２４時間放置した後、２３℃のイオン交換水に１０分浸漬し、ＪＩＳ Ｚ ０４０２「段ボールの接着力試験方法」に規定する方法で１０分浸漬後の耐水強度を測定した。同じく３時間イオン交換水に浸漬し、ＪＩＳ Ｚ ０４０２に規定する方法で１０分浸漬時の耐水強度を測定した。更に前記サンプルを水に浸漬しない場合の強度（常態強度）をＪＩＳ Ｚ ０４０２に規定する方法で測定した。
<Measurement of normal strength and water resistance>
The water-resistant adhesive strength of the obtained adhesive was measured as follows. An absolutely dry 10 g / m 2 single-sided coating is applied to a single-sided cardboard for water resistance (base paper composition: water-resistant K280 / reinforced core 200) having a size of 50 mm × 85 mm, and this is coated on a hot plate heated to 185 ° C. A water-resistant liner base paper having a size of water-resistant K280 was placed at the same time as the base paper was placed, and a load of 1 kg / 42.5 cm 2 was applied for 5 seconds to prepare a water-resistant adhesive strength measurement sample. After leaving the sample at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours, it is immersed in ion-exchanged water at 23 ° C. for 10 minutes, and stipulated in JIS Z 0402 “Adhesive strength test method for cardboard” for 10 minutes. The water resistance after immersion was measured. Similarly, the sample was immersed in ion-exchanged water for 3 hours, and the water resistance after immersion for 10 minutes was measured by the method specified in JIS Z0402. Further, the strength (normal strength) when the sample was not immersed in water was measured by a method specified in JIS Z0402.
得られた結果を表２に示す。 Table 2 shows the obtained results.
＜ホルムアルデヒド量の測定＞
耐水ライナーＫ２００及び強化中芯Ｋを使用し、実施例１〜４、および比較例の接着剤を用いて既知の方法でＡフルート段ボールシートを製造した。接着剤の塗布量は、Ｓ／Ｆ側、Ｄ／Ｂ側ともに１０ｇ／ｍ２とした。この値をＡとする。
<Measurement of formaldehyde content>
Using the water-resistant liner K200 and the reinforced core K, the A-flute corrugated cardboard sheet was manufactured by a known method using the adhesives of Examples 1 to 4 and Comparative Example. The application amount of the adhesive was 10 g / m 2 on both the S / F side and the D / B side. This value is assumed to be A.
その段ボールシートから、６１．０ｃｍ２の長方形となるように測定用サンプルを切り出し、細かく裁断して重量を測定した。重量はいずれも、５．５ｇであった。これに蒸留水５０ｍｌを加え、密栓し、４０℃±２℃の水浴中で１時間抽出した。得られた抽出液中のホルムアルデヒド量を、和光純薬社製 ホルムアルデヒド-テストワコーを用いて測定し、１ｍ２の面積のホルムアルデヒド量に換算した。 A measurement sample was cut out from the corrugated cardboard sheet so as to form a rectangle of 61.0 cm 2 , cut into small pieces, and weighed. All weighed 5.5 g. To this was added 50 ml of distilled water, sealed, and extracted in a water bath at 40 ° C. ± 2 ° C. for 1 hour. The amount of formaldehyde in the obtained extract was measured using Formaldehyde-Test Wako manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., and was converted to the amount of formaldehyde in an area of 1 m 2 .
次に、上記段ボールシートを製造した際に使用したものと同一のライナー原紙と中芯原紙を、段ボールシート６１.０ｃｍ２に相当する量切り出し、上気同様にホルムアルデヒド量を測定し、１ｍ２分のホルムアルデヒド量に換算した。この値をＢとする。 Then, the same liner material paper and corrugating medium as those used in the production of the cardboard sheet, cut the amount corresponding to the cardboard sheet 61.0 cm 2, upper respiratory similarly measured amount of formaldehyde, 1 m 2 min Was converted to the amount of formaldehyde. This value is B.
ＡからＢを減算し、段ボール接着剤の段ボールシート１ｍ２分あたりのホルムアルデヒド含有量とした。 Subtracted from A B, and formaldehyde content per 2 minutes cardboard sheet 1m cardboard adhesive.
また、表中の濃度は、各樹脂の固形分濃度であり、各薬品を３ｇ〜４ｇ精秤し（この質量をＡとする）、１２０℃にて恒量となるまで乾燥させた後、２３℃及び湿度５０％の雰囲気下で２４時間調湿して質量を測定し（この質量をＢとする）、下式より求めた。
Ｂ÷Ａ×１００
The concentration in the table is the solid content concentration of each resin, and 3 g to 4 g of each chemical was precisely weighed (this mass is defined as A), dried at 120 ° C. until a constant weight was obtained, and then dried at 23 ° C. And the humidity was controlled in an atmosphere of 50% humidity for 24 hours, and the mass was measured (this mass is referred to as B).
B ÷ A × 100
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018161190A JP7119777B2 (en) | 2018-08-30 | 2018-08-30 | Starch adhesive for cardboard |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018161190A JP7119777B2 (en) | 2018-08-30 | 2018-08-30 | Starch adhesive for cardboard |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020033459A true JP2020033459A (en) | 2020-03-05 |
| JP7119777B2 JP7119777B2 (en) | 2022-08-17 |
Family
ID=69667116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018161190A Active JP7119777B2 (en) | 2018-08-30 | 2018-08-30 | Starch adhesive for cardboard |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7119777B2 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11269444A (en) * | 1998-03-20 | 1999-10-05 | Oji Paper Co Ltd | Highly water-resistant corrugated board adhesive |
| JP2000033459A (en) * | 1998-07-22 | 2000-02-02 | Honda Motor Co Ltd | Casting die assembly for cylinder head and fitting method for core for casting |
| JP2009073895A (en) * | 2007-09-19 | 2009-04-09 | Oji Cornstarch Co Ltd | Starch-based water-resistant formaldehyde-free adhesive for corrugated cardboard |
| JP2019011424A (en) * | 2017-06-30 | 2019-01-24 | 王子ホールディングス株式会社 | Water-resistant starch-based adhesive for corrugated cardboard and corrugated cardboard sheet prepared therewith |
-
2018
- 2018-08-30 JP JP2018161190A patent/JP7119777B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11269444A (en) * | 1998-03-20 | 1999-10-05 | Oji Paper Co Ltd | Highly water-resistant corrugated board adhesive |
| JP2000033459A (en) * | 1998-07-22 | 2000-02-02 | Honda Motor Co Ltd | Casting die assembly for cylinder head and fitting method for core for casting |
| JP2009073895A (en) * | 2007-09-19 | 2009-04-09 | Oji Cornstarch Co Ltd | Starch-based water-resistant formaldehyde-free adhesive for corrugated cardboard |
| JP2019011424A (en) * | 2017-06-30 | 2019-01-24 | 王子ホールディングス株式会社 | Water-resistant starch-based adhesive for corrugated cardboard and corrugated cardboard sheet prepared therewith |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7119777B2 (en) | 2022-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108531111B (en) | Glue for corrugated paper | |
| ES2252686T3 (en) | ALMIDON-BASED PEGAMENT PASTE COMPOSITIONS. | |
| JP5164483B2 (en) | Eco-friendly cardboard adhesive | |
| EP0045175B1 (en) | Wax compositions | |
| US2477912A (en) | Alginate containing adhesive compositions | |
| KR20210129650A (en) | Preparation of corrugated paperboard and cardboard comprising chemically treated paper | |
| EP3668712A1 (en) | Microfibrillated cellulose as rheology modifier in adhesives | |
| US20070149657A1 (en) | Corrugating adhesives for bonding coated papers and methods for bonding coated papers | |
| EP3215674A1 (en) | An intermediate laminate product, an expanded laminate structure, and process manufacturing thereof | |
| JP5049079B2 (en) | Starch-based water-resistant adhesive for corrugated board containing no formaldehyde | |
| US20060240219A1 (en) | Corrugating adhesives for bonding coated papers and methods for bonding coated paper | |
| CN108103838A (en) | A kind of fluting medium surface size and preparation method thereof | |
| US4374217A (en) | Cold-setting starch adhesive | |
| JP6729509B2 (en) | Starch-based adhesive for water-resistant corrugated board and corrugated cardboard sheet using the same | |
| EP3444310A1 (en) | Microfibrillated cellulose as rheology modifier in adhesives | |
| JP5069090B2 (en) | Water-resistant adhesive for corrugated board containing no formaldehyde | |
| FI91162C (en) | Latex based adhesive compositions for cardboard and corrugated board and process for making them | |
| JP5236925B2 (en) | Improved corrugated adhesive | |
| JP7119777B2 (en) | Starch adhesive for cardboard | |
| JP2022547166A (en) | Water-based adhesive for manufacturing laminated cellulose board containing single-phase graphene oxide, laminated cellulose board obtained using same, and method for producing the same | |
| JP4559583B2 (en) | Corrugated adhesive | |
| US3004855A (en) | Starch adhesive compositions | |
| JPH093795A (en) | Water-and oil-resistant paper | |
| JP4431355B2 (en) | Corrugated cardboard starch adhesive containing tannin and cardboard using the same | |
| JP2019163392A (en) | Additive for corrugated cardboard |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20201221 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20211209 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220201 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220330 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220705 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220718 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7119777 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |