JP2019163392A - Additive for corrugated cardboard - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、段ボールの製造に用いられる澱粉系接着剤に関する。 The present invention relates to a starch-based adhesive used for producing corrugated cardboard.
一般に段ボールは、波状に加工した中芯紙をライナー紙で挟んで接着して製造される。この中芯紙とライナー紙を接着するために、種々の接着剤（バインダー）が使用される。
段ボール製造用の接着剤として、安価であるという理由から澱粉系高分子が広く使用されており、一般に、ステインホール方式（ツータンク、ワンタンク）、ノーキャリア方式、プレミックス方式などの製法によって接着剤が調製される。これら製法で調製した澱粉系接着剤は、キャリア部の澱粉（キャリア澱粉）、メイン部の澱粉（メイン澱粉）、ホウ素化合物などを含んでおり、中芯紙の接着部に塗布された澱粉系接着剤中の澱粉がライナー紙との間で膨潤・糊化・乾燥を経て接着力（貼合力）が発揮される。
Generally, corrugated cardboard is manufactured by sandwiching a core paper processed into a wave shape between liner papers. Various adhesives (binders) are used to bond the core paper and liner paper.
As adhesives for corrugated board production, starch-based polymers are widely used because they are inexpensive. Generally, adhesives are manufactured by methods such as the stain-hole method (two tank, one tank), no carrier method, and premix method. Prepared. The starch-based adhesives prepared by these manufacturing methods include starch in the carrier part (carrier starch), starch in the main part (main starch), boron compounds, etc., and starch-based adhesive applied to the adhesive part of the core paper. The starch in the agent is swollen, gelatinized and dried with the liner paper, thereby exhibiting adhesive strength (bonding strength).
段ボールを製造する機械であるコルゲーターにおいて、中芯紙とライナー紙を加温接着する役割を有するのが熱板である。一般的に熱板は、ボイラで発生させた飽和蒸気（蒸気圧：１．０〜１．２ＭＰａ）を使用して、熱板の温度が１８０〜１９０℃となるように管理されている。中芯紙の接着部に塗布された澱粉系接着剤が熱板を通過する際に、ライナー紙との間で熱板の熱を受け、澱粉の膨潤・糊化・乾燥を経て段ボールが製造される仕組みとなっている。 In a corrugator, which is a machine for producing corrugated cardboard, a hot plate has a role of heating and bonding the core paper and the liner paper. In general, the hot plate is managed so that the temperature of the hot plate becomes 180 to 190 ° C. using saturated steam (vapor pressure: 1.0 to 1.2 MPa) generated by a boiler. When the starch-based adhesive applied to the adhesive part of the core paper passes through the hot plate, it receives the heat of the hot plate with the liner paper, and the corrugated cardboard is manufactured through swelling, pasting and drying of the starch. It is a mechanism.
また、熱板を通過する際、中芯紙やライナー紙も熱板の熱を受ける。その結果、中芯紙やライナー紙に含まれる水分が急激に蒸発することで、紙繊維の伸縮が生じ、段ボールが平面でなくなる「反り」が発生する。この「反り」が極端な場合には、不良品発生の原因ともなり、段ボールの品質を大きく左右するものである。また、この「反り」を矯正するために多くの労働力が費やされており、人件費増大にもつながっている。さらには、段ボールを材料となる原紙の高騰により、原紙の質の低下が進んでおり、今までにも増して段ボールの「反り」が発生しやすい環境となっている。このため、「反り」が発生しない段ボール製造が近年の大きな課題となっている。 Further, when passing through the hot plate, the core paper and liner paper also receive the heat of the hot plate. As a result, the moisture contained in the core paper or liner paper rapidly evaporates, causing expansion and contraction of the paper fibers, resulting in “warping” in which the cardboard is not flat. If this “warp” is extreme, it may cause defective products and greatly affect the quality of the cardboard. Also, a lot of labor is spent to correct this “warping”, leading to an increase in labor costs. Furthermore, due to soaring base paper made from corrugated cardboard, the quality of the base paper is decreasing, and the environment is more prone to “warping” of cardboard than ever before. For this reason, the manufacture of corrugated board that does not cause “warping” has become a major issue in recent years.
紙繊維の伸縮により生じる段ボールの「反り」は、熱板の温度を低くして紙繊維の伸縮をなるべく抑えることによって抑制できることが明らかになってきた。また、熱板の温度を低くすると、飽和蒸気を発生させるための重油量を削減したり、二酸化炭素排出量を削減したりすることができる。このため、段ボールの「反り」を抑制するという品質向上だけでなく、燃料コストの削減、二酸化炭素排出量の削減にもつながり、低温貼合に期待が集まっている。 It has become clear that the “warping” of the cardboard caused by the expansion and contraction of the paper fiber can be suppressed by lowering the temperature of the hot plate and suppressing the expansion and contraction of the paper fiber as much as possible. Moreover, when the temperature of the hot plate is lowered, the amount of heavy oil for generating saturated steam can be reduced, and the amount of carbon dioxide emission can be reduced. For this reason, not only the quality improvement which suppresses the "warp" of corrugated cardboard but also the reduction of fuel cost and the reduction of carbon dioxide emission has led to high expectations for low temperature bonding.
ところが、低温貼合においては、コルゲーターの熱板の熱量が抑制されるため、澱粉が膨潤・糊化・乾燥を経て接着力（貼合力）を発揮するだけの熱量が足らず、貼合不良が発生しやすい。貼合不良を起こさないためには、段ボールの貼合速度を落とし、熱板との接触時間を延ばし、澱粉系接着剤に十分な熱量を与える必要がある。しかし、熱板との接触時間を延ばすと、段ボール製造において生産性の悪化につながってしまう。このため、低温貼合でも生産性を落とさない、少ない熱量でも接着力を発揮し、十分な接着強度を有した段ボールを製造できる接着剤の開発が望まれてきた。 However, in low-temperature bonding, the amount of heat of the corrugator's hot plate is suppressed, so the starch does not have enough heat to exert adhesive strength (bonding force) through swelling, gelatinization, and drying, resulting in poor bonding. It's easy to do. In order not to cause poor bonding, it is necessary to reduce the bonding speed of the cardboard, extend the contact time with the hot plate, and give a sufficient amount of heat to the starch-based adhesive. However, if the contact time with the hot plate is extended, productivity in corrugated board production will be deteriorated. For this reason, there has been a demand for the development of an adhesive that can produce corrugated cardboard having sufficient adhesive strength and exhibiting adhesive force even with a small amount of heat, which does not reduce productivity even at low temperature bonding.
低温貼合に適した接着剤の条件として、接着剤に含まれる水分が少ないこと（倍水率が低い）、少ない熱量でも接着力を発揮できることなどが求められる。近年では、接着剤に含まれる水分が少ない接着剤として、アミロース含有量が高い澱粉を使用する技術が提案されている（特許文献１〜２）。また、少ない熱量でも接着力を発揮できる澱粉を含む接着剤を利用する技術などが提案されている（特許文献３〜４）。 As conditions for the adhesive suitable for low-temperature bonding, it is required that the moisture contained in the adhesive is low (low water ratio is low) and that the adhesive force can be exhibited even with a small amount of heat. In recent years, a technique using starch having a high amylose content has been proposed as an adhesive containing a small amount of water in the adhesive (Patent Documents 1 and 2). Moreover, the technique etc. which utilize the adhesive agent containing the starch which can exhibit adhesive force with little heat quantity are proposed (patent documents 3-4).
しかし、特許文献１〜２に係る技術は、アミロース含有量が高い特殊な澱粉を使用するため価格が非常に高価である。また、従来の段ボール用接着剤は、性能として、製糊後１〜２日保存すると粘度が大きく上昇してしまい、粘度安定性に欠けるため使用しにくいといった課題があった。 However, the techniques according to Patent Documents 1 and 2 are very expensive because special starch having a high amylose content is used. Further, conventional corrugated cardboard adhesives have a problem in that the viscosity greatly increases when stored for 1 to 2 days after the paste making, and the viscosity stability is difficult to use.
このような状況に鑑み、本発明の課題は、経時的な粘度上昇が少なく、十分な接着強度を有した段ボール用接着剤を提供することである。 In view of such a situation, an object of the present invention is to provide an adhesive for corrugated cardboard with a sufficient increase in viscosity with time and sufficient adhesive strength.
本発明者らが上記課題について鋭意検討したところ、トリメタリン酸塩、無水アジピン酸、無水リン酸、オキシ塩化リン、アクロレイン、エピクロロヒドリン、グリオキザール、メラミンからなる群より選択される１以上の架橋剤をキャリア部に配合しておくことで、上記課題が解決できることを見出した。 As a result of intensive studies on the above problems by the present inventors, one or more crosslinks selected from the group consisting of trimetaphosphate, adipic anhydride, phosphoric anhydride, phosphorus oxychloride, acrolein, epichlorohydrin, glyoxal, melamine It has been found that the above-mentioned problems can be solved by adding an agent to the carrier part.
本発明は、これに限定されるものではないが、下記の態様を包含する。
（１） 中芯紙とライナー紙を接着させるための接着剤用組成物であって、架橋剤と澱粉とをキャリア部として含み、架橋剤が、トリメタリン酸塩、無水アジピン酸、無水リン酸、オキシ塩化リン、アクロレイン、エピクロロヒドリン、グリオキザールおよびメラミンからなる群より選択される１以上である、上記接着剤用組成物。
（２） ステインホール方式で用いられる、（１）に記載の接着剤用組成物。
（３） キャリア部の澱粉１００質量部に対して０．１〜２０質量部の架橋剤を含む、（１）または（２）に記載の接着剤用組成物。
（４） 前記架橋剤が、トリメタリン酸塩、無水アジピン酸およびオキシ塩化リンからなる群より選択される１以上である、（１）〜（３）のいずれかに記載の接着剤用組成物。
（５） １．０〜３．０という倍水率で使用される、（１）〜（４）のいずれかに記載の接着剤用組成物。
（６） ホウ素化合物と澱粉とをメイン部として含む、（１）〜（５）のいずれかに記載の接着剤用組成物。
（７） キャリア部の澱粉とメイン部の澱粉の合計に対するキャリア部の澱粉の重量割合が５０質量％以下である、（６）に記載の接着剤用組成物。
（８） （１）〜（７）のいずれかに記載の接着剤用組成物から接着剤を調製する工程と、調製した接着剤を中芯紙に塗布する工程と、接着剤が塗布された中芯紙とライナー紙を貼合する工程と、を含む、段ボールの製造方法。
Although this invention is not limited to this, the following aspect is included.
(1) An adhesive composition for adhering a core paper and a liner paper, comprising a crosslinking agent and starch as a carrier part, wherein the crosslinking agent is trimetaphosphate, adipic anhydride, anhydrous phosphoric acid, The composition for adhesives, which is at least one selected from the group consisting of phosphorus oxychloride, acrolein, epichlorohydrin, glyoxal, and melamine.
(2) The composition for adhesives according to (1), which is used in a stain hole method.
(3) The composition for adhesives as described in (1) or (2) containing 0.1-20 mass parts crosslinking agent with respect to 100 mass parts starch of a carrier part.
(4) The composition for adhesives according to any one of (1) to (3), wherein the crosslinking agent is one or more selected from the group consisting of trimetaphosphate, anhydrous adipic acid and phosphorus oxychloride.
(5) The composition for adhesives in any one of (1)-(4) used by the double water rate of 1.0-3.0.
(6) The composition for adhesives in any one of (1)-(5) containing a boron compound and starch as a main part.
(7) The composition for adhesives according to (6), wherein the weight ratio of the starch in the carrier part to the total of the starch in the carrier part and the starch in the main part is 50% by mass or less.
(8) A step of preparing an adhesive from the adhesive composition according to any one of (1) to (7), a step of applying the prepared adhesive to the core paper, and the adhesive was applied A method for producing corrugated cardboard, comprising: bonding a core paper and a liner paper.
本発明によれば、経時的な粘度上昇が少なく、十分な接着強度を有した段ボール用接着剤を得ることができる。本発明の接着剤用組成物は、粘度の安定性に優れるとともに、少ない熱量で高い接着性が得られるため、低温貼合での段ボール製造に特に好適である。 According to the present invention, it is possible to obtain a corrugated adhesive having a sufficient adhesive strength with little increase in viscosity over time. The composition for adhesives of the present invention is particularly suitable for corrugated board production by low-temperature bonding because it has excellent viscosity stability and high adhesiveness with a small amount of heat.
また、本発明に係る接着剤用組成物を製糊して得られる接着剤は、製糊後一週間程度が経過しても粘度の変化が小さく、極めてハンドリング性に優れている。一般に、従来の澱粉系接着剤は、製糊後１〜２日後に糊の粘度が大きく上昇してしまうため、安定して段ボール製造に使用することが難しかったところ、本発明に係る特定の架橋剤を澱粉とともにキャリア部に使用すると、製糊後の粘度安定性に優れ、しかも十分な接着強度を有する段ボール用接着剤を得ることができる。好ましい態様において、本発明によって得られる接着剤は、保水性にも優れる。 The adhesive obtained by gluing the adhesive composition according to the present invention has a small change in viscosity even after about one week has passed since gluing, and is extremely excellent in handling properties. In general, conventional starch-based adhesives have a significant increase in the viscosity of the paste 1 to 2 days after the pasting, so that it has been difficult to stably use for corrugated board production. When the agent is used together with starch in the carrier part, it is possible to obtain a corrugated cardboard adhesive having excellent viscosity stability after paste making and sufficient adhesive strength. In a preferred embodiment, the adhesive obtained by the present invention is also excellent in water retention.
本発明によって優れた段ボール用接着剤が得られる理由については、その詳細は明らかでなく、本発明は下記の推論に拘束されるものではないが、特定の架橋剤とキャリア部の澱粉が製糊時に架橋反応することによって、製糊後の粘度変化が少なく、粘度の安定性に優れた接着剤が得られるものと推測される。 The reason why an excellent corrugated cardboard adhesive can be obtained by the present invention is not clear in detail, and the present invention is not restricted by the following reasoning. It is presumed that an adhesive having a small viscosity change after paste making and an excellent viscosity stability can be obtained by a cross-linking reaction sometimes.
本発明は、段ボール製造用の接着剤に関する。特に本発明は、段ボールの中芯紙とライナー紙とを貼り合わせる際の接着剤に関し、本発明によって得られる接着剤は、粘度安定性に優れ、また、十分な接着力を備えたものである。 The present invention relates to an adhesive for producing corrugated cardboard. In particular, the present invention relates to an adhesive used when a corrugated cardboard core paper and a liner paper are bonded together. The adhesive obtained by the present invention is excellent in viscosity stability and has sufficient adhesive force. .
本明細書において段ボールの製造に用いられる澱粉系接着剤とは、澱粉を含んでなる接着剤であって、接着剤を加熱することで澱粉の持つ吸水・膨潤・糊化の各物性を利用して接着機能を発現させ、中芯紙とライナー紙を接着させるものである。 In this specification, the starch-based adhesive used for the production of corrugated cardboard is an adhesive containing starch, and utilizes the water absorption, swelling, and gelatinization properties of starch by heating the adhesive. Thus, an adhesive function is developed, and the core paper and liner paper are bonded.
本発明に基づいて段ボール用接着剤を調製する場合、いわゆるステインホール方式を採用することが好ましく、ツータンクのステインホール方式であってもワンタンクのステインホール方式であってもよい。本発明の一つの態様において、例えば、ステインホール方式で糊液を調製する場合、アルカリ物質などを用いてキャリア部の澱粉を糊化してキャリア部を調製し、そのキャリア部にメイン部の成分を添加して糊液を調製することが可能である。ツータンクのステインホール方式では、１つのタンク（キャリアタンク）でキャリア部を調製し、そのキャリア部を別のタンク（メインタンク）においてメイン部と混合して糊液を製造することができる。ワンタンクのステインホール方式では、キャリア部を調製してから、そこにメイン部を添加して糊液を製造するため、１つのタンクで糊液を調製することができる。また別の態様において、プレミックス方式によって本発明に係る段ボール用接着剤を調製することもできる。プレミックス方式では、キャリア部の澱粉、メイン部の澱粉、ホウ砂があらかじめ１つのバックに入っており、１つのタンクで糊液を製造できるため、製糊における作業性が良好である。 When preparing an adhesive for corrugated board based on the present invention, it is preferable to adopt a so-called stain hole method, which may be a two-tank stain hole method or a one-tank stain hole method. In one embodiment of the present invention, for example, when preparing a paste liquid by a stain hole method, the carrier part starch is gelatinized using an alkaline substance to prepare the carrier part, and the main part component is added to the carrier part. It is possible to prepare a paste liquid by adding. In the two-tank stain hole method, the carrier part can be prepared in one tank (carrier tank), and the carrier part can be mixed with the main part in another tank (main tank) to produce the paste liquid. In the one-tank stain hole method, since the carrier part is prepared and then the main part is added thereto to produce the paste liquid, the paste liquid can be prepared in one tank. In another embodiment, the corrugated cardboard adhesive according to the present invention can be prepared by a premix method. In the premix method, the starch of the carrier part, the starch of the main part, and borax are contained in one bag in advance, and the paste liquid can be produced in one tank.
本発明の接着剤用組成物において、キャリア部に使用する澱粉は特に制限されず、種々の原料に由来する澱粉を使用することができる。好ましい態様において、例えば、コーンスターチ、ハイアミロースコーンスターチ（ワキシー種のコーンスターチ）、タピオカ澱粉、小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉などを単独あるいは混合したものを使用することができる。また、酸化、酸処理、エステル化、エーテル化、α化など、を施した化工澱粉、あるいは、これらの化工処理を複数組み合わせた化工澱粉も、制限なく本発明に使用することができる。さらに、本発明の接着剤用組成物に使用する澱粉に関して、キャリア部の澱粉とメイン部の澱粉の合計に対するキャリア部の澱粉の重量割合は５０質量％以下が好ましく、１〜４５質量％がより好ましく、３〜４０質量％がさらに好ましく、５〜３５質量％がよりさらに好ましい。 In the composition for adhesives of the present invention, the starch used in the carrier part is not particularly limited, and starch derived from various raw materials can be used. In a preferred embodiment, for example, corn starch, high amylose corn starch (waxy corn starch), tapioca starch, wheat starch, potato starch, sweet potato starch or the like can be used alone or in combination. In addition, a modified starch that has been subjected to oxidation, acid treatment, esterification, etherification, or pregelatinization, or a combination of a plurality of these modification treatments can be used in the present invention without limitation. Further, regarding the starch used in the adhesive composition of the present invention, the weight ratio of the starch of the carrier part to the total of the starch of the carrier part and the starch of the main part is preferably 50% by mass or less, more preferably 1 to 45% by mass. Preferably, 3-40 mass% is further more preferable, and 5-35 mass% is still more preferable.
本発明の接着剤用組成物は、澱粉に加えて特定の架橋剤をキャリア部に含んでなる。具体的には、本発明の接着剤用組成物は、トリメタリン酸塩、無水アジピン酸、無水リン酸、オキシ塩化リン、アクロレイン、エピクロロヒドリン、グリオキザール、メラミンからなる群より選択される１以上の架橋剤をキャリア部に含み、好ましい態様において、架橋剤としてトリメタリン酸塩および／または無水アジピン酸および／またオキシ塩化リンをキャリア部に含む。これらの架橋剤を澱粉とともに接着剤用組成物のキャリア部に配合すると、その組成物から調製した糊液は経時安定性に優れた接着剤となる。 The adhesive composition of the present invention comprises a specific crosslinking agent in addition to starch in the carrier part. Specifically, the composition for adhesives of the present invention is one or more selected from the group consisting of trimetaphosphate, adipic anhydride, phosphoric anhydride, phosphorus oxychloride, acrolein, epichlorohydrin, glyoxal, and melamine. In a preferred embodiment, trimetaphosphate and / or adipic anhydride and / or phosphorus oxychloride is included in the carrier part as a crosslinking agent. When these crosslinking agents are blended with starch in the carrier part of the adhesive composition, the paste prepared from the composition becomes an adhesive having excellent temporal stability.
本発明の接着剤用組成物においては、キャリア部の澱粉１００質量部に対して０．１〜２０質量部の架橋剤をキャリア部に配合することが好ましいが、架橋剤の配合量は２〜１５質量部がより好ましく、３〜１２質量部がさらに好ましく、４〜１０質量部がよりさらに好ましい。 In the adhesive composition of the present invention, it is preferable to add 0.1 to 20 parts by mass of the crosslinking agent to the carrier part with respect to 100 parts by mass of the starch of the carrier part. 15 mass parts is more preferable, 3-12 mass parts is further more preferable, and 4-10 mass parts is still more preferable.
本発明の接着剤用組成物には、アルカリ物質（水に溶解して塩基性を示す物質）を配合してもよい。アルカリ物質としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物などを好適に使用でき、具体的には、水酸化ナトリウム（苛性ソーダ）、水酸化カリウムなどの、段ボール用澱粉系接着剤に従来使われてきたものを制限なく使用できる。本発明の接着剤の苛性率は、適性糊化温度を得るために製糊条件に合わせて決めればよい。一般的には、アルカリの添加量は苛性率として、０．３〜１．２％の範囲が好ましい。また、接着剤を調製する場合、アルカリ条件で製糊すると架橋剤による架橋反応が効率よく進行するため好ましい。具体的には、ｐＨを９以上にすることが好ましく、ｐＨを１０．５以上や１２以上とすることがより好ましい。 The adhesive composition of the present invention may be blended with an alkaline substance (a substance that is basic when dissolved in water). Alkali materials such as hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals can be suitably used. Specifically, conventional alkali-based starch adhesives such as sodium hydroxide (caustic soda) and potassium hydroxide have been used. We can use what we have been able to use without restriction. The caustic rate of the adhesive of the present invention may be determined according to the paste making conditions in order to obtain an appropriate gelatinization temperature. In general, the amount of alkali added is preferably in the range of 0.3 to 1.2% in terms of causticity. Moreover, when preparing an adhesive, it is preferable to paste under alkaline conditions because the crosslinking reaction with the crosslinking agent proceeds efficiently. Specifically, the pH is preferably 9 or more, and more preferably 10.5 or more and 12 or more.
本発明の段ボール用接着剤用組成物には、ホウ素化合物を配合してもよい。例えば、ホウ砂やホウ酸などのホウ素化合物をメイン部に配合することによって、接着剤の初期接着力をより迅速に発現させることができるため、段ボール生産時の貼合スピードを上げることが容易になる。ホウ素化合物としては、例えば、ホウ砂、ホウ酸、メタホウ酸ナトリウムなどを挙げることができる。本発明においては、ホウ素化合物を使用しなくてもよいが、使用する場合は、ホウ砂換算量として、メイン部の澱粉に対して３．０質量％以下で使用することが好ましく、２．５質量％以下、２．０質量％以下の量で使用してもよい。ホウ素化合物の使用量の下限は特にないが、例えば、ホウ砂換算量として、メイン部の澱粉に対して０．５質量％以上、１．０質量％以上、または、１．５質量％以上としてもよい。 A boron compound may be blended in the adhesive composition for corrugated board of the present invention. For example, by blending boron compounds such as borax and boric acid into the main part, the initial adhesive force of the adhesive can be expressed more quickly, making it easy to increase the bonding speed during corrugated board production. Become. Examples of the boron compound include borax, boric acid, sodium metaborate, and the like. In the present invention, it is not necessary to use a boron compound, but when it is used, it is preferably used in an amount of 3.0% by mass or less based on the starch of the main part as a borax conversion amount. You may use it in the quantity of the mass% or less and 2.0 mass% or less. The lower limit of the amount of boron compound used is not particularly limited. For example, as a borax conversion amount, it is 0.5% by mass or more, 1.0% by mass or more, or 1.5% by mass or more with respect to the starch of the main part. Also good.
本発明の接着剤用組成物は、種々の澱粉をメイン部に使用することができる。メイン部に使用する澱粉は特に制限されず、種々の原料に由来する澱粉を使用することができる。好ましい態様において、例えば、コーンスターチ、ハイアミロースコーンスターチ（ワキシー種のコーンスターチ）、タピオカ澱粉、小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉などを単独あるいは混合したものを使用することができる。また、酸化、酸処理、エステル化、エーテル化、α化、あるいは、これらの化工処理を複数組み合わせた化工澱粉などを施した化工澱粉も、制限なく使用することができる。 The adhesive composition of the present invention can use various starches for the main part. The starch used for the main part is not particularly limited, and starch derived from various raw materials can be used. In a preferred embodiment, for example, corn starch, high amylose corn starch (waxy corn starch), tapioca starch, wheat starch, potato starch, sweet potato starch or the like can be used alone or in combination. In addition, modified starch obtained by applying oxidation, acid treatment, esterification, etherification, α-formation, or modified starch obtained by combining a plurality of these modified treatments can be used without limitation.
本発明の接着剤用組成物には、アルデヒド基を持つ化合物や珪酸ナトリウムを配合してもよい。アルデヒド基を持つ化合物としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グルタルアルデヒド等が使用できる。アルデヒド基を持つ化合物の添加率は、使用澱粉量に対し、通常０．１〜５質量％、好ましくは０．３〜２質量％である。珪酸ナトリウムとしては、例えば、ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏのモル比が０．５〜４の珪酸ナトリウムが好適に使用できる。珪酸ナトリウムの添加率は、使用澱粉量に対して、０．５〜２０質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましい。 The adhesive composition of the present invention may contain a compound having an aldehyde group or sodium silicate. Formaldehyde, paraformaldehyde, acetaldehyde, glutaraldehyde, etc. can be used as the compound having an aldehyde group. The addition rate of the compound having an aldehyde group is usually 0.1 to 5% by mass, preferably 0.3 to 2% by mass, based on the amount of starch used. As sodium silicate, for example, sodium silicate having a SiO 2 / Na 2 O molar ratio of 0.5 to 4 can be suitably used. 0.5-20 mass% is preferable with respect to the amount of starch used, and, as for the addition rate of sodium silicate, 2-10 mass% is more preferable.
本発明の好ましい態様において、低温貼合や低倍水率であっても粘度安定性や接着性に優れる接着剤が得られる。ここでいう「低温貼合」とは、段ボールの中芯紙とライナー紙を接着するコルゲーターから得られる熱量が低減される状況の貼合を意味する。本発明に係る接着剤によれば、十分な接着強度を有する段ボールを高速で製造することが可能であり、例えば、貼合温度を１００〜１７０℃とすることができ、１１０〜１６０℃とすることが好ましく、１２０〜１５０℃としてもよい。また、本発明において「倍水率」とは、澱粉系接着剤における（全水量／全澱粉量）の質量比を意味し、「低倍水率」とは、（全水量／全澱粉量）の質量比が低いことを意味する。本発明の接着剤用組成物から接着剤を調製する場合、倍水率は、例えば、１．０〜４．５とすることができ、好ましくは１．１〜３．５、より好ましくは１．２〜３．０、さらに好ましくは１．３〜２．５であり、１．４〜２．０としてもよい。倍水率が低すぎると澱粉が糊化するために十分な水分が欠如して接着不良が発生しやすい一方、倍水率が高すぎると接着剤中の余剰水分が増加し、低温貼合での段ボール製造に適さない場合がある。上述のとおり、本発明によれば、粘度安定性に優れた段ボール用接着剤を得ることができる。 In a preferred embodiment of the present invention, an adhesive having excellent viscosity stability and adhesiveness can be obtained even with low temperature bonding or low water ratio. Here, “low temperature bonding” means bonding in a state where the amount of heat obtained from a corrugator that bonds the core paper of the cardboard and the liner paper is reduced. According to the adhesive according to the present invention, it is possible to produce a corrugated cardboard having sufficient adhesive strength at a high speed. For example, the bonding temperature can be set to 100 to 170 ° C., and is set to 110 to 160 ° C. It is preferable and it is good also as 120-150 degreeC. In the present invention, “double water ratio” means the mass ratio of (total water amount / total starch amount) in the starch-based adhesive, and “low water ratio” means (total water amount / total starch amount). It means that the mass ratio of is low. When the adhesive is prepared from the adhesive composition of the present invention, the double water ratio can be, for example, 1.0 to 4.5, preferably 1.1 to 3.5, more preferably 1. .2 to 3.0, more preferably 1.3 to 2.5, and may be 1.4 to 2.0. If the water doubling rate is too low, the starch will gelatinize and lack of sufficient moisture, which tends to cause poor adhesion.On the other hand, if the water doubling rate is too high, the excess water in the adhesive will increase, resulting in low temperature bonding. May not be suitable for the manufacture of corrugated cardboard. As described above, according to the present invention, an adhesive for corrugated board having excellent viscosity stability can be obtained.
本発明の段ボール用接着剤用組成物には、ホウ素化合物、アルカリ物質、珪酸ナトリウム、アルデヒド基を持つ化合物などを適宜配合してもよいが、これらの成分を本発明の接着剤用組成物にあらかじめ配合することはせず、例えば、糊液の調製時に、これらの成分を添加して製糊することもできる。 Boron compounds, alkaline substances, sodium silicates, compounds having an aldehyde group, and the like may be appropriately blended in the corrugated cardboard adhesive composition of the present invention. These components are added to the adhesive composition of the present invention. For example, at the time of preparing the paste liquid, these components can be added to make a paste.
本発明の接着剤用組成物から調製された糊液は経時的な粘度変化が少ないため、取扱いが容易である。好ましい態様において、本発明の接着剤用組成物から調製された糊液は、製糊から８日以内に使用する。一つの例示的な態様において、糊液は製糊後３日以内（７２時間以内）に使用されるが、もちろん、製糊後２４時間以内、製糊後１０時間以内、製糊後５時間以内、製糊後３時間以内で使用しても構わない。 The paste solution prepared from the adhesive composition of the present invention is easy to handle because of little change in viscosity over time. In a preferred embodiment, the paste prepared from the adhesive composition of the present invention is used within 8 days from the pasting. In one exemplary embodiment, the paste is used within 3 days after paste making (within 72 hours), but of course within 24 hours after paste making, within 10 hours after paste making, and within 5 hours after paste making. It may be used within 3 hours after the pasting.
本発明の接着剤用組成物から接着剤を調製する場合、例えば、糊化温度は３５〜７０℃が好ましく、４０〜６５℃がより好ましく、４５〜６０℃がさらに好ましい。糊化温度が低すぎると、本発明の接着剤用組成物の特定の架橋剤での架橋反応では粘度を安定させることが困難となり、一方、糊化温度が高すぎると、特に低温貼合において澱粉が糊化するだけの熱量が不足して十分な接着力を発揮できない場合がある。ここでいう、「糊化温度」とは、接着剤中の未糊化のメイン澱粉が、糊化を開始し、接着力を発揮し始める温度のことである。 When the adhesive is prepared from the adhesive composition of the present invention, for example, the gelatinization temperature is preferably 35 to 70 ° C, more preferably 40 to 65 ° C, and further preferably 45 to 60 ° C. If the gelatinization temperature is too low, it will be difficult to stabilize the viscosity in the crosslinking reaction with the specific crosslinking agent of the adhesive composition of the present invention. On the other hand, if the gelatinization temperature is too high, particularly in low-temperature bonding. In some cases, the amount of heat required to gelatinize starch is insufficient and sufficient adhesive strength cannot be exhibited. As used herein, “gelatinization temperature” refers to the temperature at which the non-gelatinized main starch in the adhesive starts to gelatinize and begins to exert adhesive strength.
ある観点からは、本発明は、段ボールの製造技術に関する。すなわち、本発明は、上述の接着剤用組成物から接着剤を調製する工程と、得られた接着剤を中芯紙に塗布する工程と、接着剤が塗布された中芯紙とライナー紙を貼合する工程と、を含む、段ボールの製造方法であると理解することができる。 From one aspect, the present invention relates to a technology for manufacturing corrugated cardboard. That is, the present invention includes a step of preparing an adhesive from the above-described adhesive composition, a step of applying the obtained adhesive to the core paper, and a core paper and a liner paper coated with the adhesive. It can be understood that this is a method for producing corrugated cardboard, including a step of bonding.
本発明の段ボールは、本発明の接着剤用組成物を用いて製造されるものであり、波形に成形された中芯紙と、中芯紙の片面又は両面に貼合されるライナー紙とから少なくとも構成され、中芯紙とライナー紙の貼合に、本発明に係る接着剤用組成物が用いられる。 The corrugated cardboard of the present invention is manufactured using the adhesive composition of the present invention. The corrugated cardboard is formed from a corrugated core paper and a liner paper bonded to one or both sides of the core paper. The adhesive composition according to the present invention is used for laminating at least a core paper and a liner paper.
段ボールの製造においては、通常使用されるコルゲーターを用いることが可能である。すなわち、本発明の段ボールは、例えば、糊ロール及び糊ロールに澱粉系接着剤を付着させる手段を少なくとも有するコルゲーターを用い、波形に成形された中芯紙の頂縁と糊ロールとを当接させて頂縁に糊液を塗布する工程と、中芯の、澱粉系接着剤が塗布された両面にライナーを貼り合わせる工程と、を含むことができる。 In the production of corrugated cardboard, a commonly used corrugator can be used. That is, the corrugated board of the present invention uses, for example, a glue roll and a corrugator having at least a means for attaching a starch-based adhesive to the glue roll, and causes the top edge of the corrugated core paper to contact the glue roll. A step of applying a paste liquid to the top edge, and a step of attaching a liner to both sides of the core on which the starch-based adhesive is applied.
また別の観点からは、本発明は、上述の接着剤用組成物から調製された接着剤によって中芯紙とライナー紙が貼合されている段ボールに関する。本発明の段ボールは、中芯紙とライナー紙の貼合に本発明に係る接着剤用組成物から得られた糊液を用いるものであれば特に制限はなく、片面段ボール、両面段ボール、複両面段ボール、複複両面段ボールのいずれであってもよい。 From another viewpoint, the present invention relates to a corrugated cardboard in which a core paper and a liner paper are bonded with an adhesive prepared from the above-described adhesive composition. The corrugated cardboard of the present invention is not particularly limited as long as the paste obtained from the adhesive composition according to the present invention is used for laminating the core paper and the liner paper. Either cardboard or double and double-sided cardboard may be used.
以下、本発明の具体的な実験例を挙げながら本発明をより詳細に説明するが、本発明の範囲は下記の実験例に限定されるものではない。また、本明細書において特に記載しない限り、「％」などの濃度は質量基準であり、数値範囲はその端点を含むものとして記載される。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific experimental examples of the present invention, but the scope of the present invention is not limited to the following experimental examples. Further, unless otherwise specified in the present specification, the concentration such as “%” is based on mass, and the numerical range is described as including the end points.
実験１：段ボール用接着剤の製造と評価
種々の接着剤用組成物から、ステインホール方式（ワンタンク）によって糊（接着剤）を調製し、調製した糊を用いて段ボールを製造した。
Experiment 1: Manufacture and evaluation of adhesive for corrugated board Glue (adhesive) was prepared from various adhesive compositions by a stain hole method (one tank), and corrugated board was manufactured using the prepared glue.
（糊液の調製）
下表（キャリア部）に示す量で、架橋剤と酸化澱粉（敷島スターチ社製、コーン）を４０℃の水に分散してスラリーとした後、水酸化ナトリウム水溶液５０ｍｌ（水酸化ナトリウム：１７ｇ）を撹拌しながら加え、さらに４０℃で２０分間撹拌して糊化し、キャリア部を調製した（ｐH：約１３）。
(Preparation of paste liquid)
In the amount shown in the following table (carrier part), a crosslinking agent and oxidized starch (Shikishima Starch Co., Ltd., corn) were dispersed in 40 ° C. water to form a slurry, and then 50 ml of aqueous sodium hydroxide solution (sodium hydroxide: 17 g) Was added with stirring, and the mixture was further gelatinized by stirring at 40 ° C. for 20 minutes to prepare a carrier part (pH: about 13).
次に、このキャリア部に、下表（メイン部）に示す量で、４０℃の水、コーンスターチ（敷島スターチ製）、ホウ砂を添加し、さらに２０分間、加温しながら撹拌して糊液を得た（糊液の仕上がり時の糊化温度：約５３℃）。 Next, 40 ° C. water, corn starch (manufactured by Shikishima Starch), and borax are added to the carrier part in the amounts shown in the table below (main part), and the mixture is further stirred for 20 minutes while warming. (The gelatinization temperature when the paste liquid was finished: about 53 ° C.).
（製糊後の糊液粘度の測定）
全国段ボール工業組合連合会のフォードカップ法に基づいて、製糊直後から製糊７日後までの糊液のフォードカップ粘度（ＦＣＶ）を測定した。下表に４０℃における流出時間（秒）を示す。
(Measurement of paste viscosity after paste making)
The Ford cup viscosity (FCV) of the paste liquid from immediately after paste making to 7 days after paste making was measured based on the Ford Cup method of the Japan Corrugated Cardboard Industry Association. The following table shows the outflow time (seconds) at 40 ° C.
（段ボールの製造と接着強度の測定）
上記のように調製した糊液（接着剤）をガラス板に０．１ｍｍの厚みで塗布した後、５０ｍｍ（段と平行方向）×８５ｍｍ（段と直角方向）の大きさのＡフルート片段ボール（Ｋライナー、２８０ｇ／ｍ２）の試験片（５ｃｍ×１０ｃｍ、１０段）と強化中芯（１８０ｇ／ｍ２）の片段ボール片を押し付け、中芯の段頂に接着剤を転移させた。これに、同じ寸法のＫライナー（２８０ｇ／ｍ２）を１４０℃に加熱した鉄板に乗せ、７秒間、２．２ｋｇの荷重をかけて圧着して、段ボールを製造した。糊液は、製糊後１時間以内に使用した。
(Manufacture of cardboard and measurement of adhesive strength)
After the paste solution (adhesive) prepared as described above was applied to a glass plate with a thickness of 0.1 mm, an A flute single cardboard having a size of 50 mm (parallel to the step) × 85 mm (perpendicular to the step) ( K liner, 280 g / m 2) of the test piece (5cm × 10cm, 10 stages) pressing pieces cardboard pieces reinforced core (180g / m 2), the adhesive is transferred to flute tips of the corrugated medium. A K liner (280 g / m 2 ) having the same dimensions was placed on an iron plate heated to 140 ° C. and pressure-bonded with a load of 2.2 kg for 7 seconds to produce a corrugated cardboard. The paste liquid was used within 1 hour after making the paste.
次いで、リングクラッシャー試験機（日本ＴＭＣ社製）を用いて段ボールの接着強度を測定した。接着強度は、試験片のすべての段がライナーから剥がれるのにかかった重量（ｋｇ）として測定した。 Subsequently, the adhesive strength of the cardboard was measured using a ring crusher testing machine (manufactured by TMC Japan). The adhesive strength was measured as the weight (kg) required for all the test specimens to peel from the liner.
表から明らかなように、本発明に基づいて調製されたサンプル（実験１−１〜１−９）は、キャリア部に架橋剤を使用しないサンプル（実験１−１０）と比較して、２倍程度も接着強度が大きくなっていた。 As is apparent from the table, the samples prepared according to the present invention (Experiments 1-1 to 1-9) are twice as large as the samples (Experiment 1-10) that do not use a crosslinking agent in the carrier part. The degree of adhesive strength was also increased.
また、製糊直後から７日後までの粘度変化を追跡したところ、本発明に基づいて調製された接着剤は、粘度が経時的に大きく変化することはなく、実用上、極めて取り扱いやすいものであった。一方、キャリア部に架橋剤を使用しないと、製糊３日後以降は、粘度があまりにも高く、フォードカップ法で使用するフォードカップが詰まってしまい粘度が測定不能であった（実験１−１０）。 Further, when the change in viscosity from immediately after the pasting to 7 days later was tracked, the viscosity of the adhesive prepared according to the present invention did not change greatly with time, and it was practically very easy to handle. It was. On the other hand, if no cross-linking agent was used in the carrier part, the viscosity was too high after 3 days from the pasting, and the Ford cup used in the Ford Cup method was clogged, making it impossible to measure the viscosity (Experiment 1-10). .
実験２：澱粉の由来
下記の澱粉（未糊化）をキャリア部に用いた以外は、実験１と同様にしてステインホール方式（ワンタンク）によって糊を調製し、段ボールを製造した。
・コーンスターチ（敷島スターチ社製）
・タピオカ澱粉（敷島スターチ社製）
・小麦澱粉（敷島スターチ社製）
・ハイアミロースコーンスターチ（敷島スターチ社製）
下表から明らかなように、本発明に基づいて調製されたサンプル（実験２−１〜２−４）は、キャリア部に架橋剤を使用しないサンプル（実験２−５〜２−８）と比較して、２倍程度も接着強度が大きくなっていた。
Experiment 2: Starch Origin A paste was prepared by the stain hole method (one tank) in the same manner as in Experiment 1 except that the following starch (non-gelatinized) was used for the carrier part to produce corrugated cardboard.
・ Corn starch (made by Shikishima Starch)
・ Tapioca starch (manufactured by Shikishima Starch)
・ Wheat starch (by Shikishima Starch)
・ High amylose corn starch (manufactured by Shikishima Starch)
As is clear from the table below, the samples prepared according to the present invention (Experiments 2-1 to 2-4) are compared with the samples not using a cross-linking agent in the carrier part (Experiments 2-5 to 2-8). As a result, the adhesive strength was about twice as large.
また、製糊直後から７日後までの粘度変化を追跡したところ、本発明に基づいて調製された接着剤は、粘度が経時的に大きく変化することはなく、実用上、極めて取り扱いやすいものであった。一方、キャリア部に架橋剤を使用しないと接着剤の粘度が経時的に大きく変化し、特に、実験２−５〜２−７では、製糊３日後以降は、粘度があまりにも高く、フォードカップ法で使用するフォードカップが詰まってしまい粘度が測定不能であった。なお、キャリア部の澱粉としてハイアミローススターチを使用すると、糊液粘度の経時的な上昇がやや抑えられていた（実験２−８）。 Further, when the change in viscosity from immediately after the pasting to 7 days later was tracked, the viscosity of the adhesive prepared according to the present invention did not change greatly with time, and it was practically very easy to handle. It was. On the other hand, if no cross-linking agent is used in the carrier part, the viscosity of the adhesive changes greatly with time. In particular, in Experiments 2-5 to 2-7, the viscosity is too high after 3 days from the pasting. The Ford cup used in the method was clogged and the viscosity could not be measured. In addition, when a high amylose starch was used as a starch of a carrier part, the raise with time of paste liquid viscosity was suppressed a little (Experiment 2-8).
実験３：化工澱粉
キャリア部に用いる澱粉を下記の化工澱粉（未糊化のコーンスターチ由来）に変更した以外は、実験１と同様にしてステインホール方式（ワンタンク）によって糊を調製し、段ボールを製造した。
・酸化澱粉（敷島スターチ社製、実験１と同じ）
・酸処理澱粉（敷島スターチ社製）
・エステル化澱粉（敷島スターチ社製）
・エーテル化澱粉（敷島スターチ社製）
・架橋化澱粉（敷島スターチ社製）
下表から明らかなように、本発明に基づいて調製されたサンプル（実験３−１〜３−５）は、キャリア部に架橋剤を使用しないサンプル（実験３−６〜３−１０）と比較して、２倍程度も接着強度が大きくなっていた。
Experiment 3: Glue was prepared by the stain hole method (one tank) in the same manner as in Experiment 1 except that the starch used for the modified starch carrier was changed to the modified starch (derived from ungelatinized corn starch) as shown below to produce corrugated cardboard. did.
・ Oxidized starch (made by Shikishima Starch, same as Experiment 1)
・ Acid-treated starch (Shikishima Starch)
・ Esterified starch (Shikishima Starch)
・ Etherized starch (made by Shikishima Starch)
・ Crosslinked starch (made by Shikishima Starch)
As is clear from the table below, the samples prepared based on the present invention (Experiments 3-1 to 3-5) are compared with the samples (Experiments 3-6 to 3-10) that do not use a crosslinking agent in the carrier part. As a result, the adhesive strength was about twice as large.
また、製糊直後から７日後までの粘度変化を追跡したところ、本発明に基づいて調製された接着剤は、粘度が経時的に大きく変化することはなく、実用上、極めて取り扱いやすいものであった。一方、架橋剤を使用しないと、製糊３日後以降は、粘度があまりにも高く、フォードカップ法で使用するフォードカップが詰まってしまい粘度が測定不能であった。なお、実験３−６（キャリア部の澱粉：酸化澱粉）と実験３−１０（キャリア部の澱粉：架橋化澱粉）を比較すると、架橋化澱粉を使用した場合に粘度の上昇度合が少し抑えられていた。 Further, when the change in viscosity from immediately after the pasting to 7 days later was tracked, the viscosity of the adhesive prepared according to the present invention did not change greatly with time, and it was practically very easy to handle. It was. On the other hand, when no cross-linking agent was used, the viscosity was too high after 3 days from the pasting, and the Ford cup used in the Ford Cup method was clogged, and the viscosity could not be measured. In addition, when Experiment 3-6 (starch of carrier part: oxidized starch) and Experiment 3-10 (starch of carrier part: cross-linked starch) are compared, the degree of increase in viscosity is slightly suppressed when cross-linked starch is used. It was.
実験４：糊化温度
キャリア部に用いる水酸化ナトリウムの量と糊液調製時の糊化温度を変更した以外は、実験１と同様にしてステインホール方式（ワンタンク）によって糊を調製し、段ボールを製造した。本実験では、１７〜２６ｇの水酸化ナトリウムを５０ｍｌの水に溶解させた水酸化ナトリウム水溶液を使用した。
Experiment 4: Paste temperature Prepare paste by the stain hole method (one tank) in the same manner as in Experiment 1 except that the amount of sodium hydroxide used in the carrier part and the paste temperature at the time of preparing the paste are changed. Manufactured. In this experiment, an aqueous sodium hydroxide solution in which 17 to 26 g of sodium hydroxide was dissolved in 50 ml of water was used.
下表から明らかなように、本発明に基づいて調製されたサンプル（実験４−１〜４−４）は、キャリア部に架橋剤を使用しないサンプル（実験４−５〜４−８）と比較して、２倍程度も接着強度が大きくなっていた。 As is apparent from the table below, the samples prepared according to the present invention (Experiments 4-1 to 4-4) are compared with the samples (Experiments 4-5 to 4-8) that do not use a crosslinking agent in the carrier part. As a result, the adhesive strength was about twice as large.
また、製糊直後から７日後までの粘度変化を追跡したところ、本発明に基づいて調製された接着剤は、粘度が経時的に大きく変化することはなく、実用上、極めて取り扱いやすいものであった。一方、架橋剤を使用しないと接着剤の粘度が経時的に大きく変化し、実験４−５や実験４−６では製糊３日後以降、実験４−７や実験４−８では製糊２日後以降、粘度があまりにも高く、フォードカップ法で使用するフォードカップが詰まってしまい粘度が測定不能であった。 Further, when the change in viscosity from immediately after the pasting to 7 days later was tracked, the viscosity of the adhesive prepared according to the present invention did not change greatly with time, and it was practically very easy to handle. It was. On the other hand, if no cross-linking agent is used, the viscosity of the adhesive changes greatly with time. In Experiment 4-5 and Experiment 4-6, after 3 days of paste production, in Experiment 4-7 and Experiment 4-8, 2 days after paste production. Since then, the viscosity was so high that the Ford cup used in the Ford Cup method was clogged and the viscosity could not be measured.
実験５：倍水率
倍水率を変更した以外は、実験１と同様にして糊を調製し、段ボールを製造した。
下表から明らかなように、本発明に基づいて調製されたサンプル（実験５−１〜５−４）は、キャリア部に架橋剤を使用しないサンプル（実験５−５〜５−８）と比較して、２倍程度も接着強度が大きくなっていた。また、水分含量が少なくなるにつれて（倍水率が低くなるにつれて）、接着強度が高くなる傾向があった。
Experiment 5: Double water ratio Except for changing the double water ratio, paste was prepared in the same manner as in Experiment 1 to produce cardboard.
As is apparent from the table below, the samples prepared according to the present invention (Experiments 5-1 to 5-4) are compared with the samples (Experiments 5-5 to 5-8) that do not use a crosslinking agent in the carrier part. As a result, the adhesive strength was about twice as large. Moreover, there existed a tendency for adhesive strength to become high as water content became small (as a double water rate became low).
また、製糊直後から７日後までの粘度変化を追跡したところ、本発明に基づいて調製された接着剤は、粘度が経時的に大きく変化することはなく、実用上、極めて取り扱いやすいものであった。一方、架橋剤を使用しないと接着剤の粘度が経時的に大きく変化し、製糊３日後以降は、粘度があまりにも高く、フォードカップ法で使用するフォードカップが詰まってしまい粘度が測定不能であった。 Further, when the change in viscosity from immediately after the pasting to 7 days later was tracked, the viscosity of the adhesive prepared according to the present invention did not change greatly with time, and it was practically very easy to handle. It was. On the other hand, if no cross-linking agent is used, the viscosity of the adhesive changes greatly over time, and after 3 days after the pasting, the viscosity is too high, and the Ford cup used in the Ford Cup method is clogged, making it impossible to measure the viscosity. there were.
Claims (8)
架橋剤と澱粉とをキャリア部として含み、架橋剤が、トリメタリン酸塩、無水アジピン酸、無水リン酸、オキシ塩化リン、アクロレイン、エピクロロヒドリン、グリオキザールおよびメラミンからなる群より選択される１以上である、上記接着剤用組成物。 An adhesive composition for adhering a core paper and a liner paper,
One or more selected from the group consisting of trimetaphosphate, anhydrous adipic acid, phosphoric anhydride, phosphorus oxychloride, acrolein, epichlorohydrin, glyoxal, and melamine, containing a crosslinking agent and starch as a carrier part. The composition for adhesives.
調製した接着剤を中芯紙に塗布する工程と、
接着剤が塗布された中芯紙とライナー紙を貼合する工程と、
を含む、段ボールの製造方法。 Preparing an adhesive from the adhesive composition according to claim 1;
Applying the prepared adhesive to the core paper;
A step of bonding the core paper and the liner paper coated with an adhesive;
A method for producing cardboard, comprising:
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2018
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| CN116284652B (en) * | 2023-03-10 | 2023-08-08 | 河北乾海管道制造有限公司 | Steel sleeve steel polyurethane heat-insulating pipe and preparation method thereof |
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