JP2020030060A - 光増感物質からの一重項酸素の生成抑制方法、及び、光増感物質からの一重項酸素の生成抑制評価方法 - Google Patents
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Abstract
Description
図1に、本発明の実施形態に係る光増感物質からの一重項酸素の生成抑制方法に関する一重項酸素の生成抑制機構の模式図を示す。また、図2に、従来の発生した一重項酸素の消光機構の模式図を示す。
本発明の実施形態に係る光増感物質からの一重項酸素の生成抑制評価方法は、光増感物質をパルスレーザー励起することで、一重項酸素に特異的な近赤外発光である1274 nmを観測するステップと、光増感物質の溶液と、光増感物質と抑制剤とを含み、互いに抑制剤の濃度が異なる複数の混合溶液とを準備し、溶液及び複数の混合溶液に対し、観測波長1274 nmにおける発光強度の減衰曲線を作成するステップと、観測波長1274 nmにおける発光強度の減衰曲線から一重項酸素の寿命を求め、一重項酸素の寿命に基づいて一重項酸素の消光速度定数(1)を求めるステップと、光増感物質の溶液と、光増感物質と抑制剤とを含み、互いに抑制剤の濃度が異なる複数の混合溶液とを準備し、溶液及び複数の混合溶液に対し、蛍光スペクトル測定を行うステップと、蛍光スペクトル測定で得られた蛍光強度に基づき光増感物質の励起一重項状態の蛍光寿命を算出し、励起一重項状態の蛍光寿命に基づいて光増感物質の励起一重項状態の消光速度定数(2)を求めるステップと、光増感物質の過渡吸収測定で得られた過渡吸収強度に基づき光増感物質の励起三重項状態の過渡吸収寿命を算出し、光増感物質の励起三重項状態の過渡吸収寿命に基づいて光増感物質の励起三重項状態の消光速度定数(3)を求めるステップと、一重項酸素の消光速度定数(1)と、光増感物質の励起一重項状態の消光速度定数(2)と、光増感物質の励起三重項状態の消光速度定数(3)とを比較するステップとを備える。
ここで、当該レーザーとして、Nd:YAGレーザー(イットリウム・アルミニウム・ガーネット単結晶にNd3+イオンをドープした構造体、Continuum(コンティニュアム社、アメリカ)、型式:Surelite I))からの波長355 nm光を用いた。
また、発光強度の減衰曲線については、リン酸緩衝溶液から発する光を小型分光器((株)島津製作所、型式:SPG-120IR、波長範囲:700-2500 nm)で分光し、一重項酸素固有の1274 nmの近赤外りん光を近赤外光電子増倍管モジュール(浜松ホトニクス(株)、型式:H10330A-45、波長範囲:950-1400 nm)で検出し、デジタルオシロスコープ(Tektronix(テクトロニクス社、アメリカ)、型式:TDS 3012C、周波数帯域:100 MHz)上に記録させ、得られた一重項酸素からの近赤外りん光発光強度の減衰曲線を解析した。
一重項酸素消去剤の一重項酸素消去能は、一重項酸素消光速度定数により評価することができる。一重項酸素消光速度定数をkq、抑制剤の濃度を[Q]、抑制剤無添加および添加溶液での一重項酸素の寿命をそれぞれτ0およびτとすると、シュテルン−ホルマー式(Stern-Volmer equation)は次式となる。
τ0/τ = 1 + τ0 kq [Q]
[Q]に対してτ0/τをプロット(シュテルン−ホルマープロット、Stern-Volmer plot)すると直線が得られ,その傾きとτ0の値からkqを求めることができる。
リボフラビンを一重項酸素光増感剤、ビタミンE誘導体を一重項酸素消光剤とし、これらのリン酸緩衝溶液中における一重項酸素の寿命からシュテルン−ホルマープロット(図7)により、一重項酸素の消光速度定数kqを求めると、7.9×107 mol-1dm3s-1であった。
Claims (4)
- 基底状態の光増感物質と基底状態の抑制剤との混合溶液において、前記基底状態の光増感物質が光吸収により励起一重項状態へ遷移するステップ1と、
前記光増感物質の励起一重項状態から前記基底状態の抑制剤へエネルギー移動することにより、前記光増感物質の励起一重項状態から項間交差によって前記光増感物質の励起三重項状態になることを抑制するステップ2と、
前記光増感物質が励起三重項状態になった場合には、前記光増感物質の励起三重項状態から基底状態の抑制剤へエネルギー移動することで、前記光増感物質の励起三重項状態から前記混合溶液中の基底状態の酸素分子へエネルギー移動し、一重項酸素が生成することを抑制するステップ3と、
を備えた光増感物質からの一重項酸素の生成抑制方法。 - 前記光増感物質が、リボフラビン、クロロプロマジン、6−チオグアニン、アントラニル酸メチル誘導体とナフタレン誘導体、及び、メチレンブルーからなる群から選択される一種以上である請求項1に記載の光増感物質からの一重項酸素の生成抑制方法。
- 前記抑制剤が、ビタミン誘導体、ヒスチジン誘導体、アスピリン誘導体、及び、トリプトファン誘導体からなる群から選択される一種以上である請求項1又は2に記載の光増感物質からの一重項酸素の生成抑制方法。
- 光増感物質をパルスレーザー励起することで、一重項酸素に特異的な近赤外発光である1274 nmを観測するステップと、
前記光増感物質の溶液と、前記光増感物質と抑制剤とを含み、互いに前記抑制剤の濃度が異なる複数の混合溶液とを準備し、前記溶液及び前記複数の混合溶液に対し、前記観測波長1274 nmにおける発光強度の減衰曲線を作成するステップと、
前記発光強度の減衰曲線から前記一重項酸素の寿命を求め、前記一重項酸素の寿命に基づいて一重項酸素の消光速度定数(1)を求めるステップと、
前記光増感物質の溶液と、前記光増感物質と抑制剤とを含み、互いに前記抑制剤の濃度が異なる複数の混合溶液とを準備し、前記溶液及び前記複数の混合溶液に対し、蛍光スペクトル測定を行うステップと、
前記蛍光スペクトル測定で得られた蛍光強度に基づき前記光増感物質の励起一重項状態の蛍光寿命を算出し、前記励起一重項状態の蛍光寿命に基づいて前記光増感物質の励起一重項状態の消光速度定数(2)を求めるステップと、
前記光増感物質の過渡吸収測定で得られた過渡吸収強度に基づき前記光増感物質の励起三重項状態の過渡吸収寿命を算出し、前記光増感物質の励起三重項状態の過渡吸収寿命に基づいて前記光増感物質の励起三重項状態の消光速度定数(3)を求めるステップと、
前記一重項酸素の消光速度定数(1)と、前記光増感物質の励起一重項状態の消光速度定数(2)と、前記光増感物質の励起三重項状態の消光速度定数(3)とを比較するステップと、
を備えた光増感物質からの一重項酸素の生成抑制評価方法。
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"Quantum Yields for the Photosensitized Formation of the Lowest Electronically Excited Singlet State", JOURNAL OF PHYSICAL AND CHEMICAL REFERENCE DATA, JPN6022032738, 1 November 1993 (1993-11-01), pages 113 - 262, ISSN: 0004844916 * |
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