JP2020016145A - Building board and paint composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、建築板及び該建築板のインク受容層を形成するための塗料組成物に関し、特には、インクの発色性、温感性及び可撓性に優れるインク受容層を備える建築板に関するものである。 The present invention relates to a building board and a coating composition for forming an ink receiving layer of the building board, and more particularly to a building board having an ink receiving layer that is excellent in color development, warmth, and flexibility of ink. is there.
近年、様々な意匠が施された建築板が使用されているが、意匠性の高い建築板を作製するためには、インクジェットプリンターを用いる印刷方法等が利用されている。また、このような建築板においては、基材上で直接印刷を行うのではなく、インク受容層を基材上に設けて該インク受容層上で印刷を行うことが一般的である。建築板のインク受容層を形成するための塗料としては、例えば特開２００８−５７１３１号公報（特許文献１）及び特開２０１０−１１２０７３号公報（特許文献２）に記載されるように、水系エマルション塗料が広く用いられている。 In recent years, architectural boards with various designs have been used, but in order to produce architectural boards with high design properties, a printing method using an inkjet printer or the like is used. Further, in such a building board, it is general that an ink receiving layer is provided on a substrate and printing is performed on the ink receiving layer, instead of performing printing directly on the substrate. As a paint for forming an ink receiving layer of a building board, for example, as described in JP-A-2008-57131 (Patent Document 1) and JP-A-2010-112073 (Patent Document 2), an aqueous emulsion is used. Paints are widely used.
特開２００８−５７１３１号公報は、インク受容層用の水性塗料として、アクリル系エマルションをベースにしたアクリル樹脂塗料や、アクリルシリコーン系エマルションをベースにしたアクリルシリコーン樹脂塗料を記載している。また、特開２０１０−１１２０７３号公報は、ＵＶインク画像層が印刷される下塗り塗料層が、ガラス転移温度３５〜９０℃のアクリル系樹脂エマルションによって形成されることを記載している。 JP-A-2008-57131 describes an acrylic resin paint based on an acrylic emulsion or an acrylic silicone resin paint based on an acrylic silicone emulsion as a water-based paint for the ink receiving layer. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-112073 describes that an undercoat paint layer on which a UV ink image layer is printed is formed of an acrylic resin emulsion having a glass transition temperature of 35 to 90 ° C.
また、特開２０１３−６３５７０号公報（特許文献３）は、下塗り塗料（受容層用塗料）にアクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルスチレン樹脂、アクリルウレタン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等を使用できることを開示している。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-63570 (Patent Document 3) discloses that an acrylic resin, an acrylic silicone resin, an acrylic styrene resin, an acrylic urethane resin, a urethane resin, a polyester resin, and the like can be used as an undercoating paint (paint for a receiving layer). Has been disclosed.
特開２０１０−１１２０７３号公報に記載されるように、ガラス転移温度が比較的高いアクリル樹脂を含む塗料をインク受容層に用いることで、インクの発色性を向上できるものの、一方で、インク受容層の可撓性が低下するという課題があった。このため、インクの発色性及び可撓性を両立できるようなインク受容層が求められている。 As described in JP-A-2010-112073, the use of a paint containing an acrylic resin having a relatively high glass transition temperature for the ink receiving layer can improve the color development of the ink, but on the other hand, the ink receiving layer However, there was a problem that the flexibility of the polymer was reduced. For this reason, there is a demand for an ink receiving layer that can achieve both the color developing property and the flexibility of the ink.
また、特開２０１３−６３５７０号公報では、アクリル樹脂以外の樹脂が開示されているが、これらの樹脂を含む塗料を用いた場合は、インク層や表面保護層との付着性が十分でない、又はインクの発色性が十分得られない等の課題があった。 JP-A-2013-63570 discloses resins other than acrylic resins. However, when a paint containing these resins is used, adhesion to an ink layer or a surface protective layer is not sufficient, or There have been problems such as insufficient color development of the ink.
また、建築板に水系塗料を用いてインク受容層を形成する場合、一般には建築板を加温して、溶媒を揮発させる必要があるが、比較的面積の大きい建築板においては、建築板表面の温度が均一になりにくい。建築板の加飾方法においては、生産性を高める観点から、建築板を加温してインク受理層を形成させた後、建築板の温度が室温に低下する前に、直ちにインクによる加飾を行うことが広く行われている。また、インク受理層が塗装された建築板に対して直ちにインクによる加飾を行わない場合もあり、年間を通して一定の塗装条件・印刷条件とするため、また、その後のクリヤー層の塗装の板温を確保するため、インクによる加飾を行う前に建築板を加温することが一般的である。この場合、建築板の表面温度が均一になりにくく、インク受理層の成膜状態が建築板表面全面に対して均一でないためにインク受理層の上に積層されるインク層の発色性にばらつきが生じる（温感性が劣る）といった課題があった。 In addition, when an ink-receiving layer is formed on a building board using a water-based paint, it is generally necessary to heat the building board to volatilize the solvent, but in the case of a building board having a relatively large area, the building board surface is required. Temperature is difficult to be uniform. In the method of decorating a building board, from the viewpoint of increasing productivity, after heating the building board to form an ink receiving layer, decorating with the ink immediately before the temperature of the building board falls to room temperature. What is done is widely done. In addition, there are cases in which decorating with an ink is not immediately performed on a building board coated with an ink receiving layer, so that constant coating conditions and printing conditions are applied throughout the year, and the plate temperature of the coating of the clear layer thereafter. It is common to heat a building board before decorating with ink in order to ensure the quality. In this case, the surface temperature of the building board is difficult to be uniform, and the color formation of the ink layer laminated on the ink receiving layer varies because the film formation state of the ink receiving layer is not uniform over the entire surface of the building board. There is a problem that such a phenomenon occurs (heat sensitivity is inferior).
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、インクの発色性、温感性及び可撓性に優れるインク受容層を備える建築板を提供することにある。また、本発明の他の目的は、かかる建築板のインク受容層を形成するために使用できる塗料組成物を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to provide a building board provided with an ink receiving layer that is excellent in the color developability, warmth, and flexibility of the ink. Another object of the present invention is to provide a coating composition that can be used for forming the ink receiving layer of such a building board.
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、特定の範囲の熱軟化温度を有するビニル樹脂又はウレタン樹脂を用いると、可撓性を十分に確保した上でインクの発色性及び温感性を向上できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The present inventor has conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, when a vinyl resin or a urethane resin having a heat softening temperature in a specific range is used, the color developing property of the ink while ensuring sufficient flexibility and The inventors have found that the thermal sensation can be improved, and have completed the present invention.
即ち、本発明の建築板は、基材と、該基材上に形成されたインク受容層と、該インク受容層上に形成された着色インク層と、少なくとも着色インク層を覆うように形成されたクリアー層とを備える建築板であって、前記インク受容層が、熱軟化温度が９０〜１９３℃の樹脂（Ｘ）であって、ビニル樹脂及びウレタン樹脂のうち少なくとも一方からなる樹脂（Ｘ）を含む塗料組成物により形成されることを特徴とする。 That is, the building board of the present invention is formed so as to cover a base material, an ink receiving layer formed on the base material, a colored ink layer formed on the ink receiving layer, and at least the colored ink layer. And a clear layer, wherein the ink receiving layer is a resin (X) having a heat softening temperature of 90 to 193 ° C., and a resin (X) comprising at least one of a vinyl resin and a urethane resin. It is characterized by being formed by the coating composition containing.
本発明の建築板の好適例においては、前記塗料組成物が、更に、アクリル樹脂（Ｙ）を含む。 In a preferred example of the building board of the present invention, the coating composition further contains an acrylic resin (Y).
本発明の建築板の他の好適例においては、前記樹脂（Ｘ）と前記アクリル樹脂（Ｙ）の質量比（Ｘ／Ｙ）が８５／１５〜１５／８５である。 In another preferred embodiment of the building board of the present invention, the mass ratio (X / Y) between the resin (X) and the acrylic resin (Y) is 85/15 to 15/85.
本発明の建築板の他の好適例においては、前記着色インク層が、活性エネルギー線硬化形インク組成物により形成される。 In another preferred embodiment of the building board of the present invention, the colored ink layer is formed of an active energy ray-curable ink composition.
本発明の建築板の他の好適例においては、前記活性エネルギー線硬化形インク組成物が、２〜２０質量％の着色顔料を含む。 In another preferred embodiment of the building board of the present invention, the active energy ray-curable ink composition contains 2 to 20% by mass of a coloring pigment.
また、本発明の塗料組成物は、建築板のインク受容層を形成するための塗料組成物であって、熱軟化温度が９０〜１９３℃の樹脂（Ｘ）であって、ビニル樹脂及びウレタン樹脂のうち少なくとも一方からなる樹脂（Ｘ）を含むことを特徴とする。 Further, the coating composition of the present invention is a coating composition for forming an ink receiving layer of a building board, and is a resin (X) having a heat softening temperature of 90 to 193 ° C, and is a vinyl resin or a urethane resin. Characterized by containing a resin (X) composed of at least one of the following.
本発明の建築板によれば、インクの発色性、温感性及び可撓性に優れるインク受容層を備える建築板を提供することができる。また、本発明の塗料組成物によれば、かかる建築板のインク受容層を形成するために使用できる塗料組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the building board of this invention, the building board provided with the ink receiving layer which is excellent in the coloring property, warmth, and flexibility of ink can be provided. Further, according to the coating composition of the present invention, it is possible to provide a coating composition that can be used for forming an ink receiving layer of such a building board.
＜建築板＞ <Building board>
以下に、本発明の建築板を詳細に説明する。本発明の建築板は、基材と、該基材上に形成されたインク受容層と、該インク受容層上に形成された着色インク層と、少なくとも着色インク層を覆うように形成されたクリアー層とを備える建築板であって、前記インク受容層が、熱軟化温度が９０〜１９３℃の樹脂（Ｘ）であって、ビニル樹脂及びウレタン樹脂のうち少なくとも一方からなる樹脂（Ｘ）を含む塗料組成物により形成されることを特徴とする。 Hereinafter, the building board of the present invention will be described in detail. The building board of the present invention includes a substrate, an ink receiving layer formed on the substrate, a colored ink layer formed on the ink receiving layer, and a clear formed to cover at least the colored ink layer. The ink receiving layer includes a resin (X) having a thermal softening temperature of 90 to 193 ° C. and a resin (X) composed of at least one of a vinyl resin and a urethane resin. It is characterized by being formed by a coating composition.
本発明の建築板を構成する基材は、建材である限り特に限定されるものではない。建材の具体例としては、例えば、窯業系サイディングボード、フレキシブルボードや、珪酸カルシウム板、石膏スラグバーライト板、木片セメント板、石綿セメント板、パルプセメント板、プレキャストコンクリート板、軽量気泡コンクリート（ＡＬＣ）板及び石膏ボード等の窯業建材板、並びにアルミニウム、鉄及びステンレス等の金属建材板等が挙げられる。基材の表面性状は、特に制限はなく、表面が平滑なものであっても、凹凸形状を有するものであってもよい。また、基材は、シーラーやプライマー等によって下地処理が施されていてもよい。 The base material constituting the building board of the present invention is not particularly limited as long as it is a building material. Specific examples of building materials include, for example, ceramic siding boards, flexible boards, calcium silicate boards, gypsum slag bar light boards, wood chip cement boards, asbestos cement boards, pulp cement boards, precast concrete boards, lightweight cellular concrete (ALC) Examples include ceramic building materials such as plates and gypsum boards, and metal building materials such as aluminum, iron and stainless steel. The surface properties of the substrate are not particularly limited, and may have a smooth surface or an uneven shape. Further, the base material may be subjected to a base treatment with a sealer, a primer or the like.
本発明の建築板を構成するインク受容層は、主に着色インク層を定着させる目的で、基材上に配置されている。本発明の建築板においては、インク受容層が、熱軟化温度が９０〜１９３℃の樹脂（Ｘ）であって、ビニル樹脂及びウレタン樹脂のうち少なくとも一方からなる樹脂（Ｘ）を含む塗料組成物により形成される。このような樹脂（Ｘ）を含む塗料組成物を用いることで、インクの発色性、温感性及び可撓性に優れるインク受容層を基材上に形成させることができる。 The ink receiving layer constituting the building board of the present invention is disposed on a substrate mainly for fixing the colored ink layer. In the building board of the present invention, the ink receiving layer is a resin (X) having a heat softening temperature of 90 to 193 ° C, and includes a resin (X) comprising at least one of a vinyl resin and a urethane resin. Formed by By using such a coating composition containing the resin (X), it is possible to form an ink receiving layer having excellent color developing properties, warm sensibility and flexibility on the base material.
上記インク受容層の形成に用いる塗料組成物（以下、インク受容層用塗料組成物という）は、熱軟化温度が９０〜１９３℃の樹脂（Ｘ）であって、ビニル樹脂及びウレタン樹脂のうち少なくとも一方からなる樹脂（Ｘ）を含むことを要する。ここで、樹脂（Ｘ）は、熱軟化温度が９０〜１９３℃のビニル樹脂及びウレタン樹脂のうち少なくとも一方からなっており、このようなビニル樹脂又はウレタン樹脂は、インクの発色性、温感性及び可撓性が高く、同程度の熱軟化温度を有するアクリル樹脂と比べても十分な発色性、温感性及び可撓性を確保することができる。 The coating composition used for forming the ink receiving layer (hereinafter, referred to as a coating composition for an ink receiving layer) is a resin (X) having a thermal softening temperature of 90 to 193 ° C, and at least one of a vinyl resin and a urethane resin. It is necessary to include one resin (X). Here, the resin (X) is made of at least one of a vinyl resin and a urethane resin having a thermal softening temperature of 90 to 193 ° C. Sufficient color development, warmth, and flexibility can be ensured even when compared with an acrylic resin having high flexibility and a similar thermal softening temperature.
上記樹脂（Ｘ）の熱軟化温度は、９０〜１９３℃である必要があり、好ましくは９２〜１９２℃であり、より好ましくは９５〜１９０℃である。
上記熱軟化温度が高くなればインクの発色性及び温感性をより一層向上させることができるものの、上記樹脂（Ｘ）の熱軟化温度が１９３℃を超えると、インク受容層の可撓性が得られない場合がある。
The heat softening temperature of the resin (X) needs to be 90 to 193 ° C, preferably 92 to 192 ° C, and more preferably 95 to 190 ° C.
If the thermal softening temperature is higher, the color development and warmth of the ink can be further improved, but if the thermal softening temperature of the resin (X) exceeds 193 ° C., the flexibility of the ink receiving layer can be obtained. May not be possible.
本発明において、樹脂（Ｘ）の熱軟化温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１９６−１９９１に準じ、熱機械分析装置（ＴＭＡ）を用いて測定される。 In the present invention, the thermal softening temperature of the resin (X) is measured using a thermomechanical analyzer (TMA) according to JIS K 7196-1991.
ビニル樹脂は、ビニル基（ＣＨ２＝ＣＨ−）を有する化合物の重合体であり、常法に従って合成できる。但し、本発明において、ビニル樹脂の合成に使用されるビニル基含有モノマーは、後述するアクリル樹脂の合成に使用されるアクリル成分を除く。ビニル基含有モノマーとしては、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらモノマーは、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、モノマーの種類や重合度等を調整することによって、ビニル樹脂の熱軟化温度を９０〜１９３℃にすることができる。ビニル樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体等が好ましい。また、上記ビニル樹脂には、ビニル基含有モノマーと、マレイン酸やアクリル成分等の他のモノマーとを重合させて得られる重合体も含まれるが、この場合、ビニル基含有モノマーに由来する繰り返し単位の割合はビニル樹脂中５０質量％を超える。 The vinyl resin is a polymer of a compound having a vinyl group (CH 2 ＣＨCH—) and can be synthesized according to a conventional method. However, in the present invention, the vinyl group-containing monomer used in the synthesis of the vinyl resin excludes an acrylic component used in the synthesis of the acrylic resin described later. Examples of the vinyl group-containing monomer include vinyl chloride, vinyl acetate, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, pt-butylstyrene, p-methoxystyrene, and p-methoxystyrene. -Phenylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, p-hydroxystyrene, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane and the like. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Further, by adjusting the type of the monomer and the degree of polymerization, the thermal softening temperature of the vinyl resin can be set to 90 to 193 ° C. As the vinyl resin, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer and the like are preferable. The vinyl resin also includes a polymer obtained by polymerizing a vinyl group-containing monomer and another monomer such as maleic acid or an acrylic component.In this case, a repeating unit derived from the vinyl group-containing monomer is used. Is more than 50% by mass in the vinyl resin.
ウレタン樹脂は、複数のウレタン結合（ＮＨＣＯＯ）を有する重合体であり、常法に従いポリオールとポリイソシアネートを反応させることで合成できる。ポリオールやポリイソシアネートの種類や重合度等を調整することによって、ウレタン樹脂の熱軟化温度を９０〜１９３℃にすることができる。 The urethane resin is a polymer having a plurality of urethane bonds (NHCOO), and can be synthesized by reacting a polyol and a polyisocyanate according to a conventional method. By adjusting the types of polyols and polyisocyanates, the degree of polymerization, and the like, the heat softening temperature of the urethane resin can be adjusted to 90 to 193 ° C.
上記ポリオールとしては、例えば、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。アクリルポリオールは、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルと重合性不飽和基を有する化合物を共重合して得られる。水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。重合性不飽和基を有する化合物としては、スチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。これら重合性不飽和基を有する化合物は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。ポリエステルポリオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと、フタル酸、マレイン酸、トリメリット酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、セバシン酸、ピメリン酸、スベリン酸等の多塩基カルボン酸とを脱水縮合反応して得られる。また、大豆油、亜麻仁油、米ぬか油、綿実油、桐油、ひまし油、やし油等の天然油を上記多価アルコールで分解して得られる水酸基含有脂肪酸エステルを多価アルコールの全部又は一部として含むこともできる。ポリウレタンポリオールは、上記多価アルコールと、後述するポリイソシアネートとをアルコール過剰の条件で反応して得られる。ポリエーテルポリオールは、例えば、上記多価アルコールや水酸基含有脂肪酸エステルに、エチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加させて得られる。なお、これらポリオールは、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the above polyol include acrylic polyol, polyester polyol, polyurethane polyol, polyether polyol and the like. The acrylic polyol is obtained by copolymerizing a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and a compound having a polymerizable unsaturated group. Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. . Examples of the compound having a polymerizable unsaturated group include styrene, vinyl toluene, (meth) acrylic acid, fumaric acid, maleic acid, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylamide, and (meth) acrylonitrile. These compounds having a polymerizable unsaturated group may be used alone or in combination of two or more. Polyester polyols include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol, and phthalic acid and maleic acid. And a polybasic carboxylic acid such as trimellitic acid, adipic acid, glutaric acid, succinic acid, sebacic acid, pimelic acid and suberic acid. In addition, soybean oil, linseed oil, rice bran oil, cottonseed oil, paulownia oil, castor oil, a hydroxyl group-containing fatty acid ester obtained by decomposing natural oils such as coconut oil with the polyhydric alcohol as all or part of the polyhydric alcohol You can also. The polyurethane polyol is obtained by reacting the above-mentioned polyhydric alcohol with a polyisocyanate described below under an alcohol excess condition. The polyether polyol is obtained, for example, by adding an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide to the above polyhydric alcohol or hydroxyl group-containing fatty acid ester. These polyols may be used alone or in combination of two or more.
上記ポリイソシアネートとしては、例えば、脂肪族又は芳香族のポリイソシアネートが含まれ、具体例としては、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネート等のほか、これらイソシアネート化合物の変性体が挙げられる。変性体の具体例としては、ビウレット変性体、イソシアヌレート変性体、アダクト変性体（例えばトリメチロールプロパン付加物）、アロファネート変性体、ウレトジオン変性体等が挙げられる。なお、これらポリイソシアネートは、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、ウレタン樹脂の合成において、ポリイソシアネートは、ポリオールの水酸基に対してイソシアネート基が０．５〜１．５当量であることが好ましく、０．８〜１．２当量であることが更に好ましい。 Examples of the polyisocyanate include aliphatic or aromatic polyisocyanates, and specific examples include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and 4,4'- Examples include methylene bis (cyclohexyl isocyanate), methylcyclohexane diisocyanate, bis (isocyanatemethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, dimer acid diisocyanate, lysine diisocyanate, and modified products of these isocyanate compounds. Specific examples of the modified product include a biuret modified product, an isocyanurate modified product, an adduct modified product (for example, a trimethylolpropane adduct), an allophanate modified product, and a uretdione modified product. These polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more. In the synthesis of the urethane resin, the polyisocyanate preferably has an isocyanate group in an amount of 0.5 to 1.5 equivalents, more preferably 0.8 to 1.2 equivalents, based on the hydroxyl group of the polyol.
上記インク受容層において、樹脂（Ｘ）の含有量は、２〜４０質量％が好ましく、３〜１５質量％が更に好ましい。上記含有量が２〜４０質量％であると、得られるインク受容層は、インクの発色性、温感性及び可撓性が更に向上しやすい。なお、上記インク受容層用塗料組成物中において、樹脂（Ｘ）の含有量は、インク受容層中での上記特定した含有量の範囲を満たすように調整されることが好ましく、例えば、０．５〜２０質量％である。 In the ink receiving layer, the content of the resin (X) is preferably 2 to 40% by mass, and more preferably 3 to 15% by mass. When the content is 2 to 40% by mass, the resulting ink receiving layer is more likely to further improve the color development, warmth, and flexibility of the ink. In the ink receiving layer coating composition, the content of the resin (X) is preferably adjusted so as to satisfy the above-specified content range in the ink receiving layer. 5 to 20% by mass.
上記インク受容層用塗料組成物は、更に、アクリル樹脂（Ｙ）を含むことが好ましい。アクリル樹脂は、インクの発色性が高い上、透明性及び耐久性に優れる樹脂である。また、アクリル樹脂のガラス転移温度は、耐久性及び可撓性の向上効果の観点から、３０〜１００℃が好ましい。アクリル樹脂のガラス転移温度が３０℃以上であると、耐久性が低下しにくく、アクリル樹脂のガラス転移温度が１００℃以下であると、可撓性が低下しにくい。 It is preferable that the ink receiving layer coating composition further contains an acrylic resin (Y). Acrylic resin is a resin that has high color developability of ink, and is excellent in transparency and durability. Further, the glass transition temperature of the acrylic resin is preferably from 30 to 100 ° C. from the viewpoint of improving the durability and flexibility. When the glass transition temperature of the acrylic resin is 30 ° C. or higher, the durability is hardly reduced, and when the glass transition temperature of the acrylic resin is 100 ° C. or lower, the flexibility is hardly reduced.
本発明において、アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）とは、次のＦＯＸ式を用いて計算されるものをいう。
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｉ／Ｔｇｉ＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
In the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin refers to a value calculated using the following FOX formula.
1 / Tg = W1 / Tg1 + W2 / Tg2 + ... + Wi / Tgi + ... + Wn / Tgn
上記ＦＯＸ式において、Ｔｇは、ｎ種類のモノマーからなるポリマーのガラス転移温度（Ｋ）であり、Ｔｇ（１、２、ｉ、ｎ）は、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）であり、Ｗ（１、２、ｉ、ｎ）は、各モノマーの質量分率であり、Ｗ１＋Ｗ２＋・・・＋Ｗｉ＋・・・＋Ｗｎ＝１である。 In the above FOX formula, Tg is a glass transition temperature (K) of a polymer composed of n kinds of monomers, and Tg (1, 2, i, n) is a glass transition temperature (K) of a homopolymer of each monomer. And W (1,2, i, n) is the mass fraction of each monomer, and W1 + W2 + ... + Wi + ... + Wn = 1.
アクリル樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸並びにそのエステル、アミド及びニトリル等から選択されるアクリル成分の１種又は複数種を重合させて得られる重合体が挙げられる。上記アクリル成分の具体例としては、下記（ａ）〜（ｈ）に示されるような化合物が挙げられる。但し、下記（ｈ）に示される化合物をアクリル成分として用いる場合、重合反応と競合してシロキサン縮合反応も起こるため、本発明においては、下記（ｈ）に示される化合物を構成単位として含むアクリル樹脂は、アクリルシリコーン樹脂に分類される。また、上記アクリル樹脂には、アクリル成分と、例えば、スチレン等の他のモノマーとを重合させて得られる重合体も含まれるが、この場合、アクリル成分に由来する繰り返し単位の割合はアクリル樹脂中５０質量％を超える。 Examples of the acrylic resin include a polymer obtained by polymerizing one or more acrylic components selected from acrylic acid, methacrylic acid, and esters, amides, and nitriles thereof. Specific examples of the acrylic component include compounds as shown in the following (a) to (h). However, when a compound represented by the following (h) is used as an acrylic component, a siloxane condensation reaction occurs in competition with the polymerization reaction. Therefore, in the present invention, an acrylic resin containing the compound represented by the following (h) as a constituent unit is used. Is classified as an acrylic silicone resin. Further, the acrylic resin also includes a polymer obtained by polymerizing an acrylic component and another monomer such as styrene.In this case, the proportion of the repeating unit derived from the acrylic component in the acrylic resin is Exceeds 50% by mass.
（ａ）：（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２４のアルコールとのエステル
例えば、メチルメタクリレート、２−イソシアナトエチルメタクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
(A): ester of (meth) acrylic acid and alcohol having 1 to 24 carbon atoms, for example, methyl methacrylate, 2-isocyanatoethyl methacrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) Acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) Examples include acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate.
（ｂ）：多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル化物
例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
(B): Monoester of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid For example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxy Butyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate and the like.
（ｃ）：カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられる。
(C): Carboxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer Examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and maleic anhydride.
（ｄ）：エポキシ基含有重合性不飽和モノマー
例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
(D): Epoxy group-containing polymerizable unsaturated monomer Examples include glycidyl (meth) acrylate and 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate.
（ｅ）：アミノアルキル（メタ）アクリレート
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
(E): Aminoalkyl (meth) acrylate For example, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate and the like can be mentioned. .
（ｆ）：（メタ）アクリルアミド又はその誘導体
例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドメチルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミドブチルエーテル等が挙げられる。
(F): (meth) acrylamide or a derivative thereof For example, (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide , N-methylolacrylamide, N-methylolacrylamide methyl ether, N-methylolacrylamide butyl ether and the like.
（ｇ）：(メタ)アクリロニトリル又はその誘導体
例えば、(メタ)アクリロニトリル、３−アミノ(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる。
(G): (meth) acrylonitrile or a derivative thereof Examples thereof include (meth) acrylonitrile and 3-amino (meth) acrylonitrile.
（ｈ）：アルコキシシリル基含有（メタ）アクリル酸エステル又はその誘導体
例えば、γ−(メタ)アクリロキシプロピルジメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
(H): alkoxysilyl group-containing (meth) acrylic acid ester or derivative thereof, for example, γ- (meth) acryloxypropyldimethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropyl Examples include methyldiethoxysilane and γ- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane.
上記インク受容層において、アクリル樹脂の含有量は、２〜３５質量％が好ましい。上記含有量が２〜３５質量％であると、得られるインク受容層は、インクの発色性、透明性及び耐久性が更に向上しやすい。なお、上記インク受容層用塗料組成物中において、アクリル樹脂の含有量は、インク受容層中の上記特定した含有量の範囲を満たすように調整されることが好ましく、例えば、０．５〜２０質量％である。 In the ink receiving layer, the content of the acrylic resin is preferably from 2 to 35% by mass. When the content is 2 to 35% by mass, the resulting ink receiving layer is more likely to further improve the color development, transparency and durability of the ink. In the ink receiving layer coating composition, the content of the acrylic resin is preferably adjusted so as to satisfy the range of the specified content in the ink receiving layer, for example, 0.5 to 20. % By mass.
上記インク受容層又はインク受容層用塗料組成物において、樹脂（Ｘ）とアクリル樹脂（Ｙ）の質量比（Ｘ／Ｙ）は、８５／１５〜１５／８５であることが好ましい。両樹脂の質量比が上記特定した範囲内にあれば、両樹脂の効果を更にバランスよく発揮することが可能である。 In the ink receiving layer or the ink receiving layer coating composition, the mass ratio (X / Y) of the resin (X) to the acrylic resin (Y) is preferably 85/15 to 15/85. When the mass ratio of both resins is within the above-specified range, the effects of both resins can be exhibited in a more balanced manner.
上記インク受容層用塗料組成物は、塗料業界で通常使用される顔料を含んでもよい。上記顔料としては、着色顔料、体質顔料等が挙げられる。着色顔料としては、公知の材料が使用でき、例えば、酸化チタン及びカーボンブラック等の無機顔料やフタロシアニン系顔料及びアゾ系顔料等の有機顔料が挙げられる。また、体質顔料としても、公知の材料が使用でき、例えば、タルク、マイカ、硫酸バリウム、クレー、炭酸カルシウム等が挙げられる。これら顔料は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 The coating composition for the ink receiving layer may contain a pigment commonly used in the coating industry. Examples of the pigment include a coloring pigment and an extender. Known materials can be used as the coloring pigment, and examples thereof include inorganic pigments such as titanium oxide and carbon black, and organic pigments such as phthalocyanine pigments and azo pigments. In addition, known materials can be used as the extender, and examples thereof include talc, mica, barium sulfate, clay, and calcium carbonate. These pigments may be used alone or in combination of two or more.
上記インク受容層において、顔料の含有量は、インクの発色性をより向上させる観点から、１０〜７０質量％が好ましい。なお、上記インク受容層用塗料組成物中において、顔料の含有量は、インク受容層中の上記特定した含有量の範囲を満たすように調整されることが好ましく、例えば、３〜３０質量％である。 In the ink receiving layer, the content of the pigment is preferably from 10 to 70% by mass from the viewpoint of further improving the color developability of the ink. In the ink receiving layer coating composition, the content of the pigment is preferably adjusted so as to satisfy the range of the specified content in the ink receiving layer, for example, 3 to 30% by mass. is there.
上記インク受容層用塗料組成物には、上述した成分以外にも、塗料業界で通常使用される添加剤、例えば、バインダー樹脂、水、有機溶剤、成膜助剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、粘度調整剤、沈降防止剤、皮張り防止剤、たれ防止剤、消泡剤、色分かれ防止剤、レベリング剤、乾燥剤、可塑剤、防カビ剤、抗菌剤、殺虫剤、防腐剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤及び導電性付与剤等を本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合してもよい。 In addition to the above-mentioned components, the ink-receiving layer coating composition further includes additives commonly used in the coating industry, such as a binder resin, water, an organic solvent, a film-forming auxiliary, a wetting agent, a dispersant, and an emulsifier. , Viscosity modifier, anti-settling agent, anti-skinning agent, anti-sag agent, antifoaming agent, anti-segregation agent, leveling agent, desiccant, plasticizer, fungicide, antibacterial, insecticide, preservative, light A stabilizer, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a conductivity-imparting agent and the like may be appropriately selected and blended within a range not to impair the object of the present invention.
上記インク受容層用塗料組成物は、上記樹脂（Ｘ）と、必要に応じて適宜選択される各種成分とを混合することによって調製できる。なお、樹脂（Ｘ）やアクリル樹脂等の樹脂は、溶液、エマルジョン又はディスパージョンの形態で配合されるのが好ましい。また、上記インク受容層用塗料組成物は、水系や有機溶剤系等の各種塗料形態が利用可能である。 The ink receiving layer coating composition can be prepared by mixing the resin (X) with various components appropriately selected as needed. In addition, it is preferable that the resin such as the resin (X) and the acrylic resin is blended in the form of a solution, an emulsion or a dispersion. Further, as the coating composition for the ink receiving layer, various coating forms such as a water-based coating and an organic solvent-based coating can be used.
上記インク受容層用塗料組成物を塗布する方法としては、従来公知の塗布方法を特に制限無く使用することができる。具体的には、エアースプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電塗装、ロールコーター塗装、フローコーター塗装等が挙げられる。特に、基材表面が凹凸を有している場合には、凹凸形状への追従性や、塗装速度の適合性からエアレススプレー塗装や静電塗装が好適である。これら塗布方法においては、所望の膜厚が得られるまで塗装を繰り返し行ってもよい。なお、塗装時の基材の表面温度が３０〜８０℃に加熱されていることが、良好な被印刷面を形成する上で有効である。 As a method of applying the ink receiving layer coating composition, a conventionally known coating method can be used without any particular limitation. Specific examples include air spray coating, airless spray coating, electrostatic coating, roll coater coating, and flow coater coating. In particular, when the substrate surface has irregularities, airless spray painting or electrostatic painting is preferred from the viewpoint of conformability to the irregularities and compatibility of the coating speed. In these coating methods, the coating may be repeated until a desired film thickness is obtained. In addition, it is effective that the surface temperature of the base material at the time of coating is heated to 30 to 80 ° C. to form a good printing surface.
上記インク受容層は、基材上にインク受容層用塗料組成物を塗布した後、常温下、又は適度な加温下でこれを放置し、乾燥させることによって形成できる。上記インク受容層は、インクの発色性をより向上させる観点から、その乾燥膜厚が５〜４０μｍであることが好ましい。 The ink receiving layer can be formed by applying a coating composition for an ink receiving layer on a substrate, leaving the coating composition at room temperature or under appropriate heating, and then drying. The ink receiving layer preferably has a dry film thickness of 5 to 40 μm from the viewpoint of further improving the color developability of the ink.
本発明の建築板を構成する着色インク層は、建築板に意匠を施す目的で、インク組成物を用いてインク受容層上で印刷を行うことによって形成される。本発明の建築板においては、通常の印刷手段によって着色インク層を形成することができるが、インクジェットプリンターを用いる印刷手段（即ち、インクジェット方式）が好ましい。インクジェットプリンターとしては、例えば、荷電制御方式又はインクオンデマンド方式によりインク組成物を噴出させるインクジェットプリンターを挙げることができる。なお、上記インク組成物は、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせたインクセットとして用いてもよい。また、印刷時の基材の表面温度が３０〜８０℃に加熱されていることが、インクの発色性の観点から有効である。 The colored ink layer constituting the building board of the present invention is formed by printing on the ink receiving layer using the ink composition for the purpose of designing the building board. In the building board of the present invention, the colored ink layer can be formed by a normal printing means, but a printing means using an ink jet printer (that is, an ink jet method) is preferable. Examples of the inkjet printer include an inkjet printer that ejects an ink composition by a charge control method or an ink-on-demand method. The above ink composition may be used alone or as an ink set combining two or more kinds. Further, it is effective that the surface temperature of the base material during printing is heated to 30 to 80 ° C. from the viewpoint of the color developing properties of the ink.
前記インク組成物の形態としては、特に制限されず、水系インク組成物、有機溶剤系インク組成物、活性エネルギー線硬化形インク組成物等の各種インク組成物が利用できる。中でも、速乾性及び環境への負荷が小さい点から、活性エネルギー線硬化形インク組成物を用いることが好ましく、本願のインク受容層上に活性エネルギー線硬化形インク層を積層させることにより、より発色性に優れた意匠を形成することができる。 The form of the ink composition is not particularly limited, and various ink compositions such as a water-based ink composition, an organic solvent-based ink composition, and an active energy ray-curable ink composition can be used. Among them, it is preferable to use an active energy ray-curable ink composition from the viewpoint of quick drying and a small load on the environment. A design with excellent properties can be formed.
上記着色インク層の形成に用いるインク組成物（以下、着色インク層用インク組成物という）は、建築板に意匠を施す目的で、着色顔料を含む。着色顔料としては、公知の材料が使用でき、例えば、カーボンブラック、黄色酸化鉄、弁柄、複合酸化物（ニッケル・チタン系、クロム・チタン系、ビスマス・バナジウム系、コバルト・アルミニウム系、コバルト・アルミニウム・クロム系、ウルトラマリンブルー）、酸化チタン等の無機顔料や、キナクリドン系、ジケトプロロピール系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、アンスラピリミジン系、フタロシアニン系、スレン系、ジオキサジン系、アゾ系等の有機顔料が挙げられる。尚、耐候性の観点から、無機顔料を用いることが好ましい。 The ink composition used for forming the colored ink layer (hereinafter, referred to as an ink composition for a colored ink layer) contains a colored pigment for the purpose of designing a building board. As the coloring pigment, known materials can be used. For example, carbon black, yellow iron oxide, red iron oxide, composite oxide (nickel-titanium, chromium-titanium, bismuth-vanadium, cobalt-aluminum, cobalt- Inorganic pigments such as aluminum / chromium, ultramarine blue), titanium oxide, etc. Organic pigments such as azo type are exemplified. In addition, it is preferable to use an inorganic pigment from a viewpoint of weather resistance.
上記インク組成物中において、上記着色顔料の含有量は、特に限定されるものではない。活性エネルギー線硬化形インク組成物の場合、上記含有量は、インクの発色性の観点から、２〜２０質量％であることが好ましい。また、水系インク組成物や有機溶剤系インク組成物の場合、上記含有量は、インクの発色性の観点から、０．２〜１０質量％であることが好ましい。 The content of the coloring pigment in the ink composition is not particularly limited. In the case of an active energy ray-curable ink composition, the content is preferably 2 to 20% by mass from the viewpoint of the color developing properties of the ink. In the case of a water-based ink composition or an organic solvent-based ink composition, the content is preferably from 0.2 to 10% by mass from the viewpoint of the color developing properties of the ink.
上記着色インク層用インク組成物は、分散剤を含むことが好ましい。分散剤としては、水系インク組成物においては、アニオン性分散剤、カチオン性分散剤及びノニオン性分散剤が好ましく、非水系インク組成物においては、塩基性分散剤（又は塩基性基を有する分散剤）、酸性分散剤（又は酸性基を有する分散剤）、並びに塩基性基と酸性基の両方を有する分散剤が好ましい。なお、分散剤は、市販品を好適に使用することができる。 The ink composition for a colored ink layer preferably contains a dispersant. The dispersant is preferably an anionic dispersant, a cationic dispersant, or a nonionic dispersant in an aqueous ink composition, and a basic dispersant (or a dispersant having a basic group) in a non-aqueous ink composition. ), Acidic dispersants (or dispersants having acidic groups), and dispersants having both basic and acidic groups. In addition, a commercial item can be used suitably for a dispersing agent.
上記インク組成物が水系インク組成物の場合、上記着色顔料の他、バインダー樹脂を含むことが好ましい。バインダー樹脂としては、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂等が好適に用いられる。これらの樹脂は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記樹脂は、水中に分散させて、樹脂分散液の形態で用いることが好ましい。バインダー樹脂は、インク組成物中に１．０〜１０．０質量％含まれることが好ましい。 When the ink composition is an aqueous ink composition, it preferably contains a binder resin in addition to the color pigment. As the binder resin, for example, an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a vinyl chloride resin or the like is suitably used. These resins may be used alone or in combination of two or more. The resin is preferably dispersed in water and used in the form of a resin dispersion. The binder resin is preferably contained in the ink composition in an amount of 1.0 to 10.0% by mass.
また、上記水系インク組成物においては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール等の溶媒、更には、上述した成分以外にも、インク業界で通常使用される添加剤、例えば、酸化防止剤、シランカップリング剤、可塑剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、荷電制御剤、応力緩和剤、浸透剤、表面調整剤等を本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合してもよい。 Further, in the aqueous ink composition, solvents such as diethylene glycol monobutyl ether and ethylene glycol, and further, in addition to the components described above, additives commonly used in the ink industry, for example, antioxidants, silane coupling agents , A plasticizer, a rust inhibitor, a pH adjuster, an antifoaming agent, a charge control agent, a stress relieving agent, a penetrant, a surface adjuster, etc., may be appropriately selected and blended within a range not to impair the object of the present invention. Good.
上記インク組成物が有機溶剤系インク組成物の場合、上記着色顔料の他、バインダー樹脂を含むことが好ましい。バインダー樹脂としては、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂等が好適に用いられる。これらの樹脂は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。バインダー樹脂は、インク組成物中に１．０〜１０．０質量％含まれることが好ましい。 When the ink composition is an organic solvent-based ink composition, the ink composition preferably contains a binder resin in addition to the coloring pigment. As the binder resin, for example, an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a vinyl chloride resin or the like is suitably used. These resins may be used alone or in combination of two or more. The binder resin is preferably contained in the ink composition in an amount of 1.0 to 10.0% by mass.
上記有機溶剤系インク組成物に配合される有機溶剤としては、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤やジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤等が好適に用いられる。更には、上述した成分以外にも、インク業界で通常使用される添加剤、例えば、酸化防止剤、シランカップリング剤、可塑剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、荷電制御剤、応力緩和剤、浸透剤、表面調整剤等を本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合してもよい。 As the organic solvent to be blended in the organic solvent-based ink composition, a lactone-based solvent such as γ-butyrolactone or a glycol ether-based solvent such as dipropylene glycol monomethyl ether is preferably used. Furthermore, in addition to the components described above, additives commonly used in the ink industry, for example, antioxidants, silane coupling agents, plasticizers, rust inhibitors, pH adjusters, defoamers, charge control agents, A stress relaxing agent, a penetrating agent, a surface conditioner, and the like may be appropriately selected and blended within a range that does not impair the purpose of the present invention.
上記インク組成物が活性エネルギー線硬化形インク組成物の場合、活性エネルギー線重合性モノマーを含む。活性エネルギー線重合性モノマーとは、紫外線等の活性エネルギー線の照射により重合反応を起こすモノマーであり、例えば、活性エネルギー線照射時に反応性を示す官能基として、アクリロイルオキシ基やメタクリロイルオキシ基を有するものが好適である。活性エネルギー線重合性モノマーの重合後に得られるポリマーは、バインダーとして機能する。なお、活性エネルギー線重合性モノマーは、官能基の数に応じて、官能基数が１である単官能モノマー、官能基数が２である２官能モノマー及び官能基数が３以上の多官能モノマーに分類できる。 When the ink composition is an active energy ray-curable ink composition, it contains an active energy ray polymerizable monomer. The active energy ray-polymerizable monomer is a monomer that causes a polymerization reaction by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, and has, for example, an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group as a functional group that exhibits reactivity at the time of irradiation with active energy rays. Those are preferred. The polymer obtained after polymerization of the active energy ray polymerizable monomer functions as a binder. The active energy ray polymerizable monomer can be classified into a monofunctional monomer having one functional group, a bifunctional monomer having two functional groups, and a polyfunctional monomer having three or more functional groups according to the number of functional groups. .
上記活性エネルギー線重合性モノマーのうち、単官能モノマーは、その分子量が１０００以下であるものが好ましく、具体例としては、ステアリルアクリレート、アクリロイルモルホリン、トリデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、デシルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、オクチルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、イソアミルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、ＥＯ（エチレンオキシド）変性２−エチルヘキシルアクリレート、ネオペンチルグリコールアクリル酸安息香酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、テトラヒドロフルフリルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等が挙げられる。なお、これら単官能モノマーは、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 Among the active energy ray polymerizable monomers, the monofunctional monomer preferably has a molecular weight of 1,000 or less, and specific examples thereof include stearyl acrylate, acryloylmorpholine, tridecyl acrylate, lauryl acrylate, and N, N-dimethylacrylamide. , Decyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, isodecyl acrylate, isobornyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, isooctyl acrylate, octyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, N-vinyl Caprolactam, isoamyl acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol acrylate, EO (ethylene oxide) -modified 2-E Lehexyl acrylate, neopentyl glycol acrylate benzoate, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl imidazole, tetrahydrofurfuryl acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolane -4-yl) methyl acrylate, cyclic trimethylolpropane formal acrylate, ethoxy-diethylene glycol acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate and the like. These monofunctional monomers may be used alone or in combination of two or more.
上記活性エネルギー線重合性モノマーのうち、２官能モノマーは、その分子量が１０００以下であるものが好ましく、具体例としては、１，１０−デカンジオールジアクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジアクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，８−オクタンジオールジアクリレート、１，７−ヘプタンジオールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、及びジプロピレングリコールジアクリレート等が挙げられる。なお、これら２官能モノマーは、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
Among the above active energy ray polymerizable monomers, the bifunctional monomer preferably has a molecular weight of 1,000 or less, and specific examples thereof include 1,10-decanediol diacrylate and 2-methyl-1,8-octanediol. Diacrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, 1,8-octanediol diacrylate, 1,7-heptanediol diacrylate, polytetramethylene Glycol diacrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate hydroxypivalate,
上記活性エネルギー線重合性モノマーのうち、３官能以上の多官能モノマーは、その分子量が２０００以下であるものが好ましく、具体例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＥＯ変性ジグリセリンテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。なお、これら多官能モノマーは、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 Among the active energy ray polymerizable monomers, the trifunctional or higher functional polyfunctional monomer preferably has a molecular weight of 2000 or less, and specific examples thereof include trimethylolpropane triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, and propoxy. Trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, ethoxylated glycerin triacrylate, tetramethylolmethane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate, EO-modified diglycerin tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, di Pentaerythritol pentaacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylateIn addition, these polyfunctional monomers may be used alone or in combination of two or more.
上記活性エネルギー線硬化形インク組成物中において、活性エネルギー線重合性モノマーの含有量は、反応性の観点から、１〜９５質量％であることが好ましく、７０〜９５質量％であることが更に好ましい。また、インク層の基材追随性及び耐クラック性を向上させる観点から、単官能モノマーを多く配合することが好ましく、上記活性エネルギー線硬化形インク組成物中において、単官能モノマーの含有量は、２０〜８５質量％であることが好ましい。基材として金属サイディング材を用いる場合、インク層の基材追随性及び耐クラック性が求められる場合がある。 In the active energy ray-curable ink composition, the content of the active energy ray-polymerizable monomer is preferably 1 to 95% by mass, and more preferably 70 to 95% by mass from the viewpoint of reactivity. preferable. Further, from the viewpoint of improving the substrate followability and crack resistance of the ink layer, it is preferable to mix a large amount of monofunctional monomer, in the active energy ray-curable ink composition, the content of the monofunctional monomer, It is preferably 20 to 85% by mass. When a metal siding material is used as the base material, the ink layer may be required to have the substrate followability and crack resistance.
また、上記活性エネルギー線重合性モノマーの中でも、インク層の耐擦過性を向上させる観点から、アクリロイルモルホリン、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等が好適に挙げられる。同観点から、このような耐擦過性に優れる活性エネルギー線重合性モノマーの含有量は、該インク組成物の全質量中０．５〜６０．０質量％であることが好ましく、５．０〜６０．０質量％であることがより好ましい。 Further, among the active energy ray polymerizable monomers, from the viewpoint of improving the scratch resistance of the ink layer, acryloylmorpholine, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, Dicyclopentenyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, ethoxy-diethylene glycol acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, 3-methyl -1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate Dipropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, propoxylated trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, and the like preferably. From the same viewpoint, the content of the active energy ray-polymerizable monomer having excellent scratch resistance is preferably 0.5 to 60.0% by mass based on the total mass of the ink composition, and is preferably 5.0 to 60.0% by mass. More preferably, it is 60.0% by mass.
また、上記着色インク層用インク組成物は、アクリレートオリゴマーを使用してもよい。アクリレートオリゴマーとは、アクリロイルオキシ基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−）を一つ以上有するオリゴマーであり、官能基数は３〜６であることが好ましい。また、アクリレートオリゴマーは、分子量が２０００〜２００００であることが好ましい。なお、該分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量である。そして、アクリレートオリゴマーの具体例としては、アミノアクリレートオリゴマー［アミノ基（−ＮＨ２）を複数持つアクリレートオリゴマー］、ウレタンアクリレートオリゴマー［ウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）を複数持つアクリレートオリゴマー］、エポキシアクリレートオリゴマー［エポキシ基を複数持つアクリレートオリゴマー］、シリコーンアクリレートオリゴマー［シロキサン結合（−ＳｉＯ−）を複数持つアクリレートオリゴマー］、エステルアクリレートオリゴマー［エステル結合（−ＣＯＯ−）を複数持つアクリレートオリゴマー］及びブタジエンアクリレートオリゴマー［ブタジエン単位を複数持つアクリレートオリゴマー］等が挙げられる。なお、上記着色インク層用インク組成物中において、アクリレートオリゴマーの含有量は、例えば０．４〜２０．０質量％である。 The ink composition for a colored ink layer may use an acrylate oligomer. The acrylate oligomer is an oligomer having one or more acryloyloxy groups (CH 2 ＣＨCHCOO—), and preferably has 3 to 6 functional groups. The acrylate oligomer preferably has a molecular weight of 2,000 to 20,000. The molecular weight is a weight average molecular weight in terms of polystyrene. Specific examples of the acrylate oligomer include an amino acrylate oligomer [acrylate oligomer having a plurality of amino groups (-NH 2 )], urethane acrylate oligomer [acrylate oligomer having a plurality of urethane bonds (-NHCOO-)], epoxy acrylate oligomer [ Acrylate oligomer having a plurality of epoxy groups], silicone acrylate oligomer [acrylate oligomer having a plurality of siloxane bonds (-SiO-)], ester acrylate oligomer [acrylate oligomer having a plurality of ester bonds (-COO-)] and butadiene acrylate oligomer [butadiene] Acrylate oligomer having a plurality of units]. In the ink composition for a colored ink layer, the content of the acrylate oligomer is, for example, 0.4 to 20.0% by mass.
上記活性エネルギー線硬化形インク組成物には、光重合開始剤、光安定剤、重合禁止剤等を配合することが好ましく、更には、上述した成分以外にも、インク業界で通常使用される添加剤、例えば、水、有機溶剤、酸化防止剤、シランカップリング剤、可塑剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、荷電制御剤、応力緩和剤、浸透剤、表面調整剤等を本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合してもよい。 It is preferable that the active energy ray-curable ink composition contains a photopolymerization initiator, a light stabilizer, a polymerization inhibitor, and the like. Agents such as water, organic solvents, antioxidants, silane coupling agents, plasticizers, rust inhibitors, pH adjusters, defoamers, charge control agents, stress relievers, penetrants, surface adjusters, etc. They may be appropriately selected and blended within a range that does not impair the object of the invention.
上記活性エネルギー線硬化形インク組成物において、印刷時の温度における表面張力は２０〜３５ｍＮ／ｍであることが好ましく、また、印刷時の温度における粘度は、５〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましい。なお、印刷時のインク組成物の温度は、３５〜５０℃であることが好ましい。 In the active energy ray-curable ink composition, the surface tension at the time of printing is preferably 20 to 35 mN / m, and the viscosity at the temperature of printing is preferably 5 to 15 mPa · s. . The temperature of the ink composition during printing is preferably from 35 to 50 ° C.
上記インク組成物は、上記着色顔料と、必要に応じて適宜選択される各種成分とを混合することによって調製できる。 The ink composition can be prepared by mixing the coloring pigment with various components appropriately selected as needed.
上記着色インク層用インク組成物が、水系インク組成物又は有機溶剤系インク組成物である場合、印刷後に形成されるインク層を自然乾燥又は強制乾燥させることが好ましい。また、上記着色インク層用インク組成物が、活性エネルギー線硬化形インク組成物である場合、印刷後に形成されるインク層を、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ又は紫外線ＬＥＤ等を用いて紫外線光等の活性エネルギー線を照射して、硬化させることが好ましい。上記インク層を硬化させるために照射する活性エネルギー線の波長は、光重合開始剤の吸収波長と重複していることが好ましく、活性エネルギー線の主波長が３６０〜４２５ｎｍであることが好ましい。 When the ink composition for a colored ink layer is a water-based ink composition or an organic solvent-based ink composition, it is preferable that an ink layer formed after printing is naturally dried or forcibly dried. Further, when the ink composition for a colored ink layer is an active energy ray-curable ink composition, the ink layer formed after printing is irradiated with ultraviolet light or the like using a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultraviolet LED, or the like. It is preferable to cure by irradiating with active energy rays. The wavelength of the active energy ray irradiated to cure the ink layer preferably overlaps the absorption wavelength of the photopolymerization initiator, and the main wavelength of the active energy ray is preferably 360 to 425 nm.
本発明の建築板を構成するクリアー層は、主に着色インク層の表面を保護する目的で、少なくとも着色インク層を覆うように配置されている。例えば、インク受容層の表面全体が着色インク層で被覆されている場合、クリアー層は、着色インク層の表面にのみ形成され、インク受容層の一部が露出している場合、クリアー層は、着色インク層の表面と、露出したインク受容層の表面に形成される。 The clear layer constituting the building board of the present invention is disposed so as to cover at least the colored ink layer for the purpose of mainly protecting the surface of the colored ink layer. For example, when the entire surface of the ink receiving layer is covered with the colored ink layer, the clear layer is formed only on the surface of the colored ink layer, and when a part of the ink receiving layer is exposed, the clear layer is It is formed on the surface of the colored ink layer and the exposed surface of the ink receiving layer.
本発明の建築板において、クリアー層は、例えば、クリアー層用塗料組成物を着色インク層と、場合により露出したインク受容層の表面に塗布し、その後、乾燥等により成膜させることによって形成できる。クリアー層用塗料組成物の塗布方法としては、従来公知の塗布方法を特に制限無く使用することができ、具体的には、エアースプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電塗装、ロールコーター塗装、フローコーター塗装等が挙げられる。 In the building board of the present invention, the clear layer can be formed, for example, by applying a coating composition for a clear layer to the surface of the colored ink layer and optionally the exposed ink receiving layer, and then forming the film by drying or the like. . As a method for applying the clear layer coating composition, a conventionally known application method can be used without particular limitation, and specifically, air spray coating, airless spray coating, electrostatic coating, roll coater coating, flow coater Painting and the like.
上記クリアー層用塗料組成物には、従来から公知の各種塗料が利用可能であるが、特に、耐候性のよい塗料が好ましい。具体的に、上記クリアー層用塗料組成物は、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、シリコーン樹脂、アクリルウレタン樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂のいずれかを含むことが好ましく、アクリルシリコーン樹脂を含むことがより好ましい。アクリルシリコーン樹脂は、アクリル樹脂が持つ付着性に加えて、シリコーン樹脂が持つ耐候性を発揮することができる。また、これらの樹脂のうち、２種類以上の樹脂を組み合わせて用いることもできる。 As the clear layer coating composition, conventionally known various coatings can be used, but a coating having good weather resistance is particularly preferable. Specifically, the clear layer coating composition preferably contains an acrylic resin, an acrylic silicone resin, a silicone resin, an acrylic urethane resin, a polyurethane resin, or a fluororesin, more preferably an acrylic silicone resin. . The acrylic silicone resin can exhibit the weather resistance of the silicone resin in addition to the adhesiveness of the acrylic resin. In addition, two or more of these resins can be used in combination.
クリアー層用塗料組成物に用いられるアクリル樹脂は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸並びにそのエステル、アミド及びニトリル等から選択されるアクリル成分の１種又は複数種を重合させて得られる重合体が挙げられ、段落００３４に記載したものが使用できる。 The acrylic resin used in the clear layer coating composition includes, for example, a polymer obtained by polymerizing one or more acrylic components selected from acrylic acid, methacrylic acid and esters, amides and nitriles thereof. That described in paragraph 0034 can be used.
アクリルシリコーン樹脂は、通常、アクリル樹脂を構成するような繰り返し単位からなるブロックと、シリコーン樹脂を構成するような繰り返し単位からなるブロックとを有する樹脂であり、例えば、上述のアクリル樹脂の合成に関する説明において上記（ｈ）に示される化合物を配合して、アクリル重合反応とシロキサン縮合反応を競合させて重合させる方法や、ジクロロジメチルシラン等のシラン化合物を常法により重合させて、主骨格にシロキサン結合を有するポリマー（シリコーン樹脂）を合成し、次いで、該ポリマーに、上述のアクリル成分を常法によりグラフト重合させたり又はアクリル樹脂を常法により結合させたりすることによって製造できる。
なお、シリコーン樹脂には、特に限定されるものではないが、例えばアルキド変性シリコーン樹脂のように、分子構造中に不飽和二重結合を有するものを用いてもよいし、アクリル成分のグラフト重合には、該アクリル成分以外のモノマーを用いてもよい。
The acrylic silicone resin is generally a resin having a block composed of a repeating unit constituting an acrylic resin and a block composed of a repeating unit constituting a silicone resin. A method in which the compound shown in the above (h) is blended and polymerization is carried out by competing the acrylic polymerization reaction and the siloxane condensation reaction, or a silane compound such as dichlorodimethylsilane is polymerized by an ordinary method to form a siloxane bond on the main skeleton. Can be produced by synthesizing a polymer (silicone resin) having the following formula, and then graft-polymerizing the above-mentioned acrylic component to the polymer by an ordinary method or bonding an acrylic resin to the polymer by an ordinary method.
The silicone resin is not particularly limited, but may be a resin having an unsaturated double bond in its molecular structure, such as an alkyd-modified silicone resin, or may be used for graft polymerization of an acrylic component. May use a monomer other than the acrylic component.
また、上記クリアー層用塗料組成物には、耐候性を向上させる観点から、紫外線吸収剤や光安定剤を配合することが好ましく、更には、上述した成分以外にも、塗料業界で通常使用される添加剤、例えば、バインダー樹脂、顔料、水、有機溶剤、成膜助剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、粘度調整剤、沈降防止剤、皮張り防止剤、たれ防止剤、消泡剤、色分かれ防止剤、レベリング剤、乾燥剤、可塑剤、防カビ剤、抗菌剤、殺虫剤、防腐剤、帯電防止剤及び導電性付与剤等を本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合してもよい。 In addition, from the viewpoint of improving the weather resistance, it is preferable that the clear layer coating composition contains an ultraviolet absorber or a light stabilizer.Moreover, in addition to the above-mentioned components, it is generally used in the coating industry. Additives such as binder resins, pigments, water, organic solvents, film-forming aids, wetting agents, dispersants, emulsifiers, viscosity modifiers, anti-settling agents, anti-skinning agents, anti-sag agents, defoamers, A color separation preventing agent, a leveling agent, a desiccant, a plasticizer, a fungicide, an antibacterial agent, an insecticide, a preservative, an antistatic agent, a conductivity imparting agent and the like are appropriately selected within a range that does not impair the purpose of the present invention. May be blended.
上記クリアー層用塗料組成物は、必要に応じて適宜選択される各種成分を混合することによって調製できる。なお、バインダー樹脂は、溶液、エマルジョン又はディスパージョンの形態で配合されるのが好ましい。また、上記クリアー層用塗料組成物は、水系や有機溶剤系等の各種塗料形態が利用可能である。 The clear layer coating composition can be prepared by mixing various components appropriately selected as necessary. The binder resin is preferably mixed in the form of a solution, an emulsion or a dispersion. Further, as the coating composition for the clear layer, various coating forms such as an aqueous type and an organic solvent type can be used.
次に、図を参照しながら、本発明の建築板の実施態様について説明する。図１は、本発明の建築板の一実施態様の概略断面図である。図１の建築板１は、基材２と、該基材２上に配置されたインク受容層３と、該インク受容層３上に配置された着色インク層４と、着色インク層４上に配置されたクリアー層５とを備える。図１の建築板１においては、インク受容層３の表面全体が着色インク層４で被覆されているため、クリアー層５は、着色インク層４の表面にのみ形成されている。尚、図１では、インク受容層３の表面全体が着色インク層４で被覆されているが、インク受容層３表面の一部のみに着色インク層４が被覆される場合もある。この場合には、クリアー層５は、着色インク層４が被覆されていないインク受容層３表面と着色インク層４表面に形成される。
Next, an embodiment of the building board of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view of an embodiment of the building board of the present invention. The
＜塗料組成物＞
以下に、本発明の塗料組成物を詳細に説明する。本発明の塗料組成物は、建築板のインク受容層を形成するための塗料組成物であって、熱軟化温度が９０〜１９３℃の樹脂（Ｘ）であって、ビニル樹脂及びウレタン樹脂のうち少なくとも一方からなる樹脂（Ｘ）を含むことを特徴とする。また、本発明の塗料組成物の実施態様は、本発明の建築板のインク受容層用塗料組成物の説明において記載した通りである。具体的に、本発明の塗料組成物は、アクリル樹脂（Ｙ）を含むことが好ましく、ここで、樹脂（Ｘ）とアクリル樹脂（Ｙ）の質量比（Ｘ／Ｙ）は８５／１５〜１５／８５であることが更に好ましい。
<Coating composition>
Hereinafter, the coating composition of the present invention will be described in detail. The coating composition of the present invention is a coating composition for forming an ink receiving layer of a building board, and is a resin (X) having a heat softening temperature of 90 to 193 ° C., among vinyl resins and urethane resins. It is characterized by containing at least one resin (X). The embodiment of the coating composition of the present invention is as described in the description of the coating composition for an ink receiving layer of a building board of the present invention. Specifically, the coating composition of the present invention preferably contains an acrylic resin (Y), wherein the mass ratio (X / Y) between the resin (X) and the acrylic resin (Y) is 85/15 to 15 / 85 is more preferable.
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
＜インク受容層用塗料組成物の調製例＞
表１〜３に示す配合処方に従い、原料とチタニアビーズ（φ１．４ｍｍ）を混合した後、ビーズミルで分散した。分散後、チタニアビーズを取り除き、インク受容層用塗料１〜１８をそれぞれ調製した。
<Preparation example of coating composition for ink receiving layer>
According to the formulation shown in Tables 1-3, the raw materials and the titania beads (φ1.4 mm) were mixed and then dispersed by a bead mill. After the dispersion, the titania beads were removed, and paints 1 to 18 for the ink receiving layer were respectively prepared.
表１〜３に示される配合剤は、以下の通りである。
１）酸化チタン、密度３．８ｇ／ｃｍ３，（ＴＩＴＯＮＥ Ｒ−６２Ｎ，堺化学社製）
２）重質炭酸カルシウム、密度２．７ｇ／ｃｍ３、平均粒子径２μｍ（丸尾カルシウム社製）
３）ポリウレタン水分散液、（スーパーフレックス８２０、第一工業製薬社製）
４）ポリウレタン水分散液、（スーパーフレックス４７０、第一工業製薬社製）
５）ポリウレタン水分散液、（スーパーフレックス４６０、第一工業製薬社製）
６）ポリウレタン水分散液、（スーパーフレックス１５０ＨＳ、第一工業製薬社製）
７）ポリウレタン水分散液、（スーパーフレックス４２０、第一工業製薬社製）
８）ヨドゾール ＡＤ５７ (ヘンケルジャパン社製、樹脂成分 ５０質量％、樹脂成分の密度 １．２ｇ／ｃｍ３、ガラス転移温度 ５５℃）
９）ＳＮデフォーマー１３１６（サンノプコ社製）
１０）ＡＳＥ−６０（ロームアンドハース社製）
１１）Ｐｒｏｘｅｌ ＡＭ（アーチケミカルズ社製）
The compounding agents shown in Tables 1 to 3 are as follows.
1) Titanium oxide, density 3.8 g / cm 3 (TITONE R-62N, manufactured by Sakai Chemical Co.)
2) Heavy calcium carbonate, density 2.7 g / cm 3 , average particle size 2 μm (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.)
3) Polyurethane aqueous dispersion, (Superflex 820, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
4) Polyurethane aqueous dispersion, (Superflex 470, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku)
5) Polyurethane aqueous dispersion, (Superflex 460, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
6) Polyurethane aqueous dispersion, (Superflex 150HS, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
7) Polyurethane aqueous dispersion, (Superflex 420, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
8) Iodozol AD57 (manufactured by Henkel Japan Co., Ltd., resin component 50% by mass, resin component density 1.2 g / cm 3 , glass transition temperature 55 ° C.)
9) SN deformer 1316 (manufactured by San Nopco)
10) ASE-60 (made by Rohm and Haas)
11) Proxel AM (made by Arch Chemicals)
＜活性エネルギー線硬化形インク組成物の調製例＞
表４、５に示す配合処方に従い、原料とジルコニアビーズ（φ０．５ｍｍ）を混合した後、ビーズミルで分散した。分散後、ジルコニアビーズを取り除き、３色のインク組成物を調製し、活性エネルギー線硬化形インクセットを準備した。
<Example of preparation of active energy ray-curable ink composition>
According to the formulation shown in Tables 4 and 5, the raw materials and zirconia beads (φ0.5 mm) were mixed and then dispersed by a bead mill. After the dispersion, the zirconia beads were removed to prepare a three-color ink composition, and an active energy ray-curable ink set was prepared.
表４、表５に示される配合剤は、以下の通りである。
１２） コバルトブルー（Ｓｉｃｏｐａｌ Ｂｌｕｅ Ｋ ６３１０、ＢＡＳＦ社製）
１３） 酸化鉄（黄色）（Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１９１６，ＢＡＳＦ社製）
１４） 酸化鉄（赤色）（Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ Ｒｅｄ Ｌ２８１７，ＢＡＳＦ社製）
１５） ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５（ＢＹＫ社製）
１６） ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ＢＹＫ社製）
The compounding agents shown in Tables 4 and 5 are as follows.
12) Cobalt Blue (Sicopal Blue K 6310, manufactured by BASF)
13) Iron oxide (yellow) (Sicotrans Yellow L1916, manufactured by BASF)
14) Iron oxide (red) (Sicotrans Red L2817, manufactured by BASF)
15) DISPERBYK-2155 (manufactured by BYK)
16) BYK-UV3500 (manufactured by BYK)
なお、活性エネルギー線硬化形インク組成物の表面張力は、温度４５℃にて表面張力計（協和界面化学製ＣＢＶＰ−Ｚ）を用いて測定した。また、活性エネルギー線硬化形インク組成物の粘度は、温度４５℃、ずり速度１０ｓ−１にてレオメーター（ＡｎｔｏｎｐａａｒＰｙｓｉｃａ社製ＭＣＲ３０１）を用いて測定した。 The surface tension of the active energy ray-curable ink composition was measured at a temperature of 45 ° C. using a surface tensiometer (CBVP-Z manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.). The viscosity of the active energy ray-curable ink composition was measured using a rheometer (MCR301 manufactured by Antonpaar Physica) at a temperature of 45 ° C. and a shear rate of 10 s −1 .
＜クリアー層用塗料組成物の調製例＞
表６に示す配合処方に従い、原料を混合して、クリアー塗料を調製した。
<Example of preparation of coating composition for clear layer>
According to the formulation shown in Table 6, the raw materials were mixed to prepare a clear paint.
表６に示される配合剤は、以下の通りである。
１７） ポリデュレックスＧ６１３，旭化成社製，固形分４１．５質量％
１８） ＴＩＮＵＶＩＮ １１３０，ＢＡＳＦ社製
１９） ＴＩＮＵＶＩＮ ２９２，ＢＡＳＦ社製
The ingredients shown in Table 6 are as follows.
17) Polydurex G613, manufactured by Asahi Kasei Corporation, solid content 41.5% by mass
18) TINUVIN 1130, BASF 19) TINUVIN 292, BASF
＜建築板（加飾試験板）の製造例＞
１．基材
スレート板（１５０ｍｍ×７０ｍｍ×５ｍｍ、ＴＰ技研社製）の表面に水系シーラー（大日本塗料製、製品名：水性マイティーシーラーマルチ）を塗布量１００ｇ／ｍ２となるようにエアスプレーで塗装し、室温で２時間乾燥することにより、基材を作製した。
<Manufacturing example of building board (decorative test board)>
1. Substrate slate plate (150mm × 70mm × 5mm, TP Giken Co., Ltd.) aqueous sealer to the surface of (Dai Nippon Toryo Co., product name: aqueous Mighty sealer multi) coated with an air spray so that a coating amount 100 g / m 2 Then, the substrate was dried at room temperature for 2 hours to prepare a substrate.
２．インク受容層
シーラー塗装済みの基材を６０℃に加温した状態で、基材のシーラー塗装面に、上述のインク受容層用塗料組成物を塗布量１２０ｇ／ｍ２（乾燥膜厚３０μｍ相当）となるようにエアレススプレーで塗装した。その後、１００℃で３分間乾燥させて、インク受容層を形成させた。尚、基材表面の温度測定は、赤外線放射型非接触温度計（ＩＳＫ−８７００ＩＩ、アズワン（株）社製）を用いて行った。
2. Ink receiving layer In a state where the substrate coated with the sealer is heated to 60 ° C., the coating composition for the ink receiving layer described above is applied to the sealer-coated surface of the substrate at a coating amount of 120 g / m 2 (equivalent to a dry film thickness of 30 μm). It was painted by airless spray so that Thereafter, drying was performed at 100 ° C. for 3 minutes to form an ink receiving layer. The temperature of the substrate surface was measured using an infrared radiation type non-contact thermometer (ISK-8700II, manufactured by AS ONE Corporation).
３．インク層
（インク層作製条件１）
インク受容層を作製した後、基材温度を６０〜７０℃に調整した状態で、インクジェットプリンターを用いて、上記で準備した活性エネルギー線硬化形インク組成物（インクＡ（黄色、赤色、青色）又はインクＢ（黄色、赤色、青色））をそれぞれ単色での階調パターン（記録濃度を１０％から１５０％まで２０％刻みで段階的に記録したベタ画像）及び各色の組合せでの混色の階調パターンをそれぞれ形成させた。この際、インクを吐出する際のインクの温度は４５℃であった。パターン形成後、メタルハライドランプにより、ピーク照度８００ｍＷ／ｃｍ２で1回あたりの積算光量５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、インク組成物を硬化させた。尚、基材表面の温度測定は、赤外線放射型非接触温度計（ＩＳＫ−８７００ＩＩ、アズワン（株）社製）を用いて行った。
3. Ink layer (ink layer preparation condition 1)
After forming the ink receiving layer, the active energy ray-curable ink composition (ink A (yellow, red, blue) prepared above) was prepared using an inkjet printer with the substrate temperature adjusted to 60 to 70 ° C. Alternatively, the ink B (yellow, red, blue) is a single-color gradation pattern (solid image in which the recording density is recorded stepwise from 10% to 150% in increments of 20%) and the color mixing floor of each color combination. Each tone pattern was formed. At this time, the temperature of the ink at the time of discharging the ink was 45 ° C. After patterning, a metal halide lamp, is irradiated with ultraviolet light at an accumulated light intensity of 50 mJ / cm 2 per one peak irradiance 800 mW / cm 2, to cure the ink composition. The temperature of the substrate surface was measured using an infrared radiation type non-contact thermometer (ISK-8700II, manufactured by AS ONE Corporation).
（インク層作製条件２）
基材温度を６０〜７０℃から３０〜４０℃に変更した以外は、インク層作成条件１と同様にして、操作を行った。
(Ink layer preparation condition 2)
The operation was performed in the same manner as in the ink
４．クリアー層
インク層作製条件１又はインク層作製条件２にてインク組成物を硬化させた後、硬化塗膜の表面温度が５０℃になるよう調整した状態で、上述のクリアー塗料を塗布量が８０ｇ／ｍ２（乾燥膜厚２５μｍ相当）になるよう塗装した。塗装後、８０℃で２０分乾燥させ、クリアー層を形成させた。尚、基材表面の温度測定は、赤外線放射型非接触温度計（ＩＳＫ−８７００ＩＩ、アズワン（株）社製）を用いて行った。
4. Clear layer After curing the ink composition under the ink
＜破断伸び率測定用のサンプル製造例＞
ポリプロピレン板に、上述のインク受容層用塗料組成物を塗布量１２０ｇ／ｍ２（乾燥膜厚３０μｍ相当）となるようにエアレススプレーで塗装した。その後、６０℃で５分間乾燥させて、インク受容層を形成させた。その後、ポリプロピレン板からインク受容層を単離し、長さ３０ｍｍ、幅１０ｍｍの大きさに切りだした。
<Example of sample production for measuring elongation at break>
The above-mentioned coating composition for an ink receiving layer was applied to a polypropylene plate by airless spray so as to have a coating amount of 120 g / m 2 (equivalent to a dry film thickness of 30 μm). Thereafter, drying was performed at 60 ° C. for 5 minutes to form an ink receiving layer. Thereafter, the ink receiving layer was isolated from the polypropylene plate and cut into a size of 30 mm in length and 10 mm in width.
＜実施例１〜２２、比較例１〜８＞
上記加飾試験板の製造例に従って加飾試験板を用意した。なお、使用したインク受容層用塗料組成物及びクリアー層用塗料組成物の組み合わせを表７〜１２に示す。また、破断伸び率測定用のサンプルを別途作成した。
<Examples 1 to 22, Comparative Examples 1 to 8>
A decorative test plate was prepared according to the above-described decorative test plate manufacturing example. Tables 7 to 12 show combinations of the ink receiving layer coating composition and the clear layer coating composition used. In addition, a sample for measuring the elongation at break was separately prepared.
＜評価＞
下記に示す方法に従って、インク受容層の可撓性、温感性及び加飾試験板の耐候性を評価した。結果を表７〜１２に示す。
<Evaluation>
In accordance with the methods described below, the flexibility, warmth, and weather resistance of the decorative test plate of the ink receiving layer were evaluated. The results are shown in Tables 7 to 12.
１．インク受容層の可撓性
インク受容層の可撓性は、膜の伸び率（破断伸び率）により評価した。破断伸び率は、破断伸び率測定用のインク受容層（長さ３０ｍｍ、幅１０ｍｍ）に対して、引張り強度試験器（島津製作所製オートグラフＡＧ２０００Ｂ）を用いて、引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
○：１５％以上である。
△：５〜１５％未満である。
×：５％未満である。
1. Flexibility of the ink receiving layer The flexibility of the ink receiving layer was evaluated based on the elongation percentage (elongation at break) of the film. The elongation at break was measured at a tensile speed of 20 mm / min using a tensile strength tester (Autograph AG2000B manufactured by Shimadzu Corporation) on the ink receiving layer (length 30 mm, width 10 mm) for elongation at break. .
：: 15% or more.
Δ: 5 to less than 15%.
X: Less than 5%.
２．温感性
加飾試験板作製１日後のそれぞれの階調パターンのベタ画像について、肉眼及びマイクロスコープで観察することによって、発色性を評価した。その後、インク印刷時の温度による発色性への影響を評価した結果を表７〜１２に示す。尚、評価基準は以下の通りである。
○：インク印刷時の基材温度を３０〜４０℃とした場合と、６０〜７０℃とした場合での発色性を評価し比較した結果、発色性の差異は認められず、いずれの乾燥温度でもインク本来の色が均一に印刷されており、ムラやくすみがほとんど認められない。
×：インク印刷時の基材温度の違いによる発色性の差異が認められ、インク印刷時の基材温度が６０〜７０℃の場合では、階調パターンにムラ、くすみが認められる。
2. Thermal Sensitivity One day after the production of the decorative test plate, the color development was evaluated by observing the solid image of each gradation pattern with the naked eye and a microscope. Then, Tables 7 to 12 show the results of evaluating the effect of the temperature during ink printing on the color development. The evaluation criteria are as follows.
：: As a result of evaluating and comparing the color developability when the substrate temperature during ink printing was 30 to 40 ° C. and when the substrate temperature was 60 to 70 ° C., no difference was observed in the color developability. However, the original color of the ink is printed uniformly, and unevenness and dullness are hardly recognized.
×: Difference in color development due to difference in substrate temperature during ink printing is observed. When the substrate temperature during ink printing is 60 to 70 ° C., unevenness and dullness are observed in the gradation pattern.
１ 建築板
２ 基材
３ インク受容層
４ 着色インク層
５ クリアー層
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