JP2019513175A - 強化された芳香族飽和を有する潤滑油ベースストックの製造 - Google Patents
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Abstract
Description
潤滑油沸点範囲生成物の製造のためのシステムおよび方法が提供される。
多くの精製所には、課題のある供給原料を取り扱うために、全プロセスフローの一部として熱分解プロセスが含まれる。熱分解プロセスは、従来から、自動車ガソリン製品での使用に適切なナフサ留分を製造するために有効であったが、高品質蒸留燃料製品の有効な製造が課題のままであった。
一態様において、潤滑油沸点範囲生成物の製造方法が提供される。当該方法は、第1の水素化処理条件下で、650°F(約343℃)の部分を含む供給原料(又はフィードストック(feedstock))を水素化処理して、水素化処理された流出物を形成することを含むことが可能である。水素化処理された流出物の少なくとも一部を分留して、少なくとも、第1の燃料沸点範囲留分と、潤滑油沸点範囲部分を含む第2の留分とを形成することが可能である。第2の留分を、水素化分解条件下、水素化分解触媒の存在下で水素化分解して、水素化分解された流出物を形成することが可能である。任意選択的に、水素化分解触媒は、24.30Å以下の単位セル径および/または少なくとも50のシリカ:アルミナの比および/または20以下のアルファ値を有するUSYゼオライトを含むことが可能である。任意選択的に、水素化分解触媒は、水素化分解触媒上に支持された0.1重量%〜5.0重量%の第8〜10族の貴金属をさらに含むことが可能である。水素化分解条件は、水素化分解反応器出口温度を含むことが可能である。触媒脱蝋条件下、水素化分解された流出物の少なくとも一部および脱蝋された流出物のリサイクル部分を脱蝋して、脱蝋された流出物を形成することが可能である。脱蝋された流出物のリサイクル部分は、任意選択的に、20重量%〜50重量%の脱蝋された流出物を含むことが可能である。触媒脱蝋条件は、水素化分解反応器出口温度よりも少なくとも20℃低い脱蝋反応器入口温度を含むことが可能である。脱蝋された流出物の少なくとも一部を分離して、少なくとも、脱蝋された流出物のリサイクル部分と、脱蝋された流出物の生成物部分とを形成することが可能である。脱蝋された流出物の生成物部分を分留して、少なくとも、燃料沸点範囲生成物と、2.0重量%以下の芳香族含有量を任意選択的に有する潤滑油沸点範囲生成物とを形成することが可能である。
概要
本明細書の詳細な説明および請求項における全ての数値は、「約」または「およそ」表示値によって修飾され、そして当業者によって予想される実験誤差および変動を考慮に入れる。
本発明に従って、広範囲の石油および化学供給原料を水素化処理することが可能である。適切な供給原料としては、全石油原油および減圧石油原油、大気、サイクル油、減圧軽油とコークス器軽油を含む軽油、未加工直留蒸留液を含む軽質から重質までの凝縮物、水素化分解生成物、水素処理油、スラックワックス、フィッシャー−トロプシュ(Fischer−Tropsch)ワックス、ラフィネートおよびこれらの材料の混合物が含まれる。
種々の態様において、供給原料を加工するための第2段階は、供給原料の少なくとも一部を、所望の特性の組合せを有するUSY触媒に曝露することに対応することが可能である。この特性は、触媒上に装てんされた金属の添加の前に測定することができる。USY触媒は、24.30Å以下または24.27Å以下または24.24Å以下の単位セル径を有することが可能である。加えて、あるいは代わりに、USY触媒は、少なくとも50または少なくとも70または少なくとも90または少なくとも100または少なくとも110または少なくとも120または少なくとも125、そして任意選択的に、250まで、もしくはそれ以上、または1000以下のシリカ対アルミナ比を有することが可能である。このレベルのシリカ対アルミナ比は、触媒の「脱アルミニウム化」型に対応することが可能である。加えて、あるいは代わりに、USY触媒は、20以下または10以下のアルファ値を有することが可能である。アルファ値試験は、触媒の分解活性の計測であって、かつ米国特許第3,354,078号明細書、ならびにJournal of Catalysis,Vol.4,p.527(1965);Vol.6,p.278(1966);およびVol.61,p.395(1980)に記載されている。これらの文献は、それぞれ、その記載に関して、参照によって本明細書に組み込まれる。本明細書で使用される試験の条件は、Journal of Catalysis,Vol.61,p.395に詳細に記載されるように、538℃の一定温度および可変フローレートを含む。
種々の態様において、潤滑油ベース油製造のための供給原料の1つ以上の品質を改善するために、第1の水素化処理段階を使用することが可能である。供給原料の改善の例としては、限定されないが、供給原料のヘテロ原子含有量の減少、粘度指数上昇をもたらす供給原料における変換の実行、および/または供給原料における芳香族飽和の実行を含むことが可能である。
第1段階の水素化処理の後、水素化処理された流出物を分離することが可能である。いくつかの態様において、分離は、主に、ヘテロ原子除去の間に生成する汚染物質ガス(H2S、NH3)の分離に焦点を当てた分離に対応することが可能である。いくつかの態様において、ナフサおよび/またはディーゼル沸点範囲部分などの、水素化処理された流出物の追加的なより低沸点の部分を分離することが可能である。このような態様において、潤滑油沸点範囲部分(任意選択的に、ディーゼル沸点範囲部分および/または他の水素化処理されたボトムを含む)を、触媒脱蝋および/または水素化仕上または芳香族飽和によってさらに加工することができる。
潤滑油の水素化分解プロセスを使用して、優れた低温および酸化性能を有する組成的に有利なベースストックを製造することが可能である。ワイドカット供給原料は、粘度指数(VI)を増加させ、そして硫黄および窒素を除去する主に水素処理ユニットである第1段階を通って加工される。これに続いて、ライトエンドおよびディーゼルが除去されるストリッピング部分がある。より重質の潤滑油留分は、次いで、第2段階に入り、そこで、水素化分解、脱蝋および水素化仕上が実行される。これは、図2に示される構造に対応するが、図3の構造を代わりに使用することも可能である。供給原料およびプロセスのこのような組合せによって、ユニークな組成特徴を有するベースストックを製造することができる。これらのユニークな組成特徴は、より低粘度およびより高粘度の製造されたベースストックの両方において観察される。
図1〜3は、供給原料が、最初に、ソワー条件下(例えば、250wppmより多い硫黄含有量)で水素化処理され、続いて、スウィート条件下(例えば、組み合わせた液相および気相硫黄が100wppm以下の硫黄含有量に等しい)で上記USY触媒の存在下、少なくとも潤滑油沸点範囲部分が水素化分解される構造を提供する。スウィート条件下、USY触媒の存在下での水素化分解を実行することの利点は、従来の構造に従うソワー条件下での水素化分解と比較して示すことができる。
実施例2の供給原料に類似の供給原料の加工は、実験室規模および商業規模の水素化処理実施の両方に対して適合し、確認された経験的モデルを使用してモデル化された。供給原料の加工は、2つの異なる構造を使用してモデル化された。構造Cは、図2に類似の構造に対応し、構造Dは、図3に類似の構造に対応した。構造Cは、脱蝋の前に水素化分解された流出物の温度を低下させるためのクエンチガスの使用を含むようにモデル化された。構造Dは、水素化分解された流出物との組合せのための脱蝋された流出物の25重量%のリサイクルを含むようにモデル化された。
実施形態1
第1の水素化処理条件下で、650°F(約343℃)の部分(又はポーション(portion))を含む供給原料(又はフィードストック(feedstock))を水素化処理(又は水素処理(hydroprocessing))すること(又は工程又はステップ)であって、水素化処理された流出物(又は溶出物(effluent))を形成すること(又は工程又はステップ)、
水素化処理された流出物の少なくとも一部を分留すること(又は工程又はステップ)であって、少なくとも、第1の燃料沸点範囲留分(又は燃料沸点範囲フラクション)(first fuels boiling range fraction)と、第2の留分(又はフラクション)(second fraction)とを形成し、第2の留分が、潤滑油沸点範囲部分(又は潤滑油沸点範囲ポーション(lubricant boiling range portion))を含むこと(又は工程又はステップ)、
水素化分解条件下、水素化分解触媒の存在下で、第2の留分を水素化分解(hydrocracking)すること(又は工程又はステップ)であって、水素化分解された流出物(又は溶出物)を形成し、水素化分解触媒が、24.30Å(オングストローム)以下の単位セル径(又はユニットセルサイズ(unit cell size))と、少なくとも50のシリカ:アルミナの比(silica to alumina ratio)と、20以下のアルファ値(Alpha value)とを有するUSYゼオライトを含み、水素化分解触媒が、水素化分解触媒上に支持された0.1重量%〜5.0重量%の第8〜10族の貴金属をさらに含み、水素化分解条件が、水素化分解反応器出口温度(hydrocracking reactor exit temperature)を含むこと(又は工程又はステップ)、
触媒脱蝋条件(又は接触脱蝋条件(catalytic dewaxing conditions))下、水素化分解された流出物の少なくとも一部と、脱蝋された流出物のリサイクル部分(又はリサイクルポーション(recycled portion))とを脱蝋すること(又は工程又はステップ)であって、脱蝋された流出物(又は溶出物)を形成し、脱蝋された流出物のリサイクル部分は、脱蝋された流出物の20重量%〜50重量%を任意選択的に含み、触媒脱蝋条件が、水素化分解反応器出口温度よりも少なくとも20℃、または少なくとも25℃、または少なくとも30℃低い、脱蝋反応器入口温度(dewaxing reactor inlet temperature)を含むこと(又は工程又はステップ)、
脱蝋された流出物の少なくとも一部を分離すること(又は工程又はステップ)であって、少なくとも、脱蝋された流出物のリサイクル部分と、脱蝋された流出物の生成物部分(又はプロダクトポーション(product portion))とを形成すること(又は工程又はステップ)、および
脱蝋された流出物の生成物部分を分留すること(又は工程又はステップ)であって、少なくとも、燃料沸点範囲生成物(又は燃料沸点範囲プロダクト(fuels boiling range product))と、潤滑油沸点範囲生成物(又は潤滑油沸点範囲プロダクト(lubricant boiling range product))とを形成すること(又は工程又はステップ)
を含み、潤滑油沸点範囲生成物が、2.0重量%以下、または1.5重量%以下、または1.0重量%以下の芳香族(化合物)含有量(又はアロマチックコンテント(aromatics content))を有する、
潤滑油沸点範囲生成物の製造方法。
脱蝋された流出物の少なくとも一部を水素化仕上(又はヒドロフィニッシュ(hydrofinishing))すること(又は工程又はステップ)であって、水素化仕上された流出物(又は溶出物)を形成すること(又は工程又はステップ)をさらに含み、脱蝋された流出物の少なくとも一部を分離すること(又は工程又はステップ)が、水素化仕上された流出物の少なくとも一部を分離すること(又は工程又はステップ)を含む、実施形態1の方法。
脱蝋反応器入口温度が、脱蝋重量平均床温度(dewaxing weight average bed temperature)よりも15℃未満(の温度だけ)大きい、または10℃未満(の温度だけ)大きい、上記実施形態のいずれかの方法。
脱蝋された流出物の生成物部分を分留すること(又は工程又はステップ)が、少なくとも、
2.0重量%以下、または1.5重量%以下、または1.0重量%以下の芳香族(化合物)含有量を有する第1の潤滑油沸点範囲生成物と、
2.0重量%以下、または1.5重量%以下、または1.0重量%以下の芳香族(化合物)含有量を有する第2の潤滑油沸点範囲生成物と
を形成することを含み、
第1の潤滑油沸点範囲生成物が、4〜6cStの粘度を任意選択的に有するか、第2の潤滑油沸点範囲生成物が、10〜14cStの粘度を任意選択的に有するか、または
その組合せ
である、上記実施形態のいずれかの方法。
供給原料が、少なくとも40重量%、または少なくとも50重量%の芳香族化合物(又は芳香族又はアロマチック(aromatics))を含む、上記実施形態のいずれかの方法。
水素化分解触媒が、24.24Å(オングストローム)以下の単位セル径(又はユニットセルサイズ)、少なくとも85のシリカ:アルミナの比、および10以下のアルファ値の1つ以上(または2つ以上、または全て)を有するUSYゼオライトを含み、USYゼオライトが、メソ(Meso−)Yゼオライト、エクストラメソポーラス(Extra Mesoporous)Yゼオライト、またはその組合せを任意選択的に含む、上記実施形態のいずれかの方法。
供給原料を水素化処理すること(又は工程又はステップ)が、水素処理条件下で、水素処理触媒に供給原料を暴露すること(又は工程又はステップ)を含むか、または
供給原料を水素化処理すること(又は工程又はステップ)が、第2の水素化分解条件下で、第2の水素化分解触媒に供給原料を暴露すること(又は工程又はステップ)を含むか、または
その組合せ
である、上記実施形態のいずれかの方法。
水素処理供給原料入口(又は水素処理供給原料インレット(hydrotreating feed inlet))と、水素処理流出物出口(又は水素処理流出物アウトレット(hydrotreating effluent outlet))と、水素処理触媒(又は水素処理キャタリスト(hydrotreating catalyst))を含む少なくとも1つの固定化触媒床(又は固定化触媒ベッド(fixed catalyst bed))とを含む、水素処理反応器(又は水素処理リアクタ(hydrotreating reactor))、
第1の分離段階入口(又は分離ステージインレット)(first separation stage inlet)と、第2の分離段階入口(又は分離ステージインレット)(second separation stage inlet)とを含む分離段階(又は分離ステージ(separation stage))であって、第1の分離段階入口が、水素処理流出物出口(又は水素処理流出物アウトレット(hydrotreating effluent outlet))と流体連絡(又は流体連通又は液体連絡又は液体連通(fluid communication))していて、分離段階が、複数の分離段階液体流出物出口(又は分離段階液体流出物アウトレット(separation stage liquid effluent outlet))をさらに含み、分離段階液体流出物出口の1つ以上が、生成物出口(又はプロダクトアウトレット(product outlet))に対応する、分離段階、
水素化分解供給原料入口(又は水素化分解供給原料インレット(hydrocracking feed inlet))と、水素化分解流出物出口(又は水素化分解流出物アウトレット(hydrocracking effluent outlet))と、少なくとも1つの固定化触媒床(又は固定化触媒ベッド(fixed catalyst bed))とを含む水素化分解反応器(又は水素化分解リアクタ(hydrocracking reactor))であって、少なくとも1つの固定化触媒床が、水素化分解触媒(又は水素化分解キャタリスト(hydrocracking catalyst))を含み、水素化分解供給原料入口が、少なくとも1つの分離段階液体流出物出口(又は分離段階液体流出物アウトレット(separation stage liquid effluent outlet))と流体連絡していて、水素化分解触媒が、24.30Å(オングストローム)以下の単位セル径(又はユニットセルサイズ(unit cell size))と、少なくとも50のシリカ:アルミナの比と、20以下のアルファ値(Alpha value)とを有するUSYゼオライトを含み、水素化分解触媒が、水素化分解触媒上に支持された0.1重量%〜5.0重量%の第8〜10族の貴金属をさらに含む、水素化分解反応器、および
脱蝋供給原料入口(又は脱蝋供給原料インレット(dewaxing feed inlet))と、脱蝋流出物出口(又は脱蝋流出物アウトレット(dewaxing effluent outlet))と、少なくとも1つの固定化触媒床(又は固定化触媒ベッド(fixed catalyst bed))とを含む脱蝋反応器(又は脱蝋リアクタ(dewaxing reactor))であって、少なくとも1つの固定化触媒床が、脱蝋触媒を含み、脱蝋供給原料入口が、水素化分解流出物出口と流体連絡し、脱蝋流出物出口とも流体連絡している、脱蝋反応器
を含む、潤滑油沸点範囲生成物(又は潤滑油沸点範囲プロダクト(lubricant boiling range product))を製造するためのシステム。
脱蝋反応器が、水素化仕上触媒(又は水素化仕上キャタリスト(hydrofinishing catalyst))を含む固定(化)床(又は固定(化)ベッド(fixed bed))をさらに含むか、
水素処理反応器が、水素化分解触媒を含む固定床をさらに含むか、または
その組合せ
である、実施形態9のシステム。
水素化仕上供給原料入口と、水素化仕上流出物出口と、水素化仕上触媒を含む少なくとも1つの固定化触媒床とを含む水素化仕上反応器をさらに含み、水素化仕上供給原料入口が、脱蝋供給原料出口と直接的に流体連絡していて、脱蝋供給原料入口が、水素化仕上流出物出口と直接的に流体連絡していて、脱蝋流出物出口とも間接的に流体連絡している、実施形態9または10のシステム。
追加的な水素化分解反応器をさらに含み、追加的な水素化分解反応器は、追加的な水素化分解供給原料入口と、追加的な水素化分解流出物出口と、追加的な水素化分解触媒を含む少なくとも1つの固定化触媒床とを含み、
追加的な水素化分解反応器が、水素処理流出物出口と第1の分離段階入口との間に間接的な流体連絡を提供し、
追加的な水素化分解供給原料入口が、水素処理流出物出口と流体連絡していて、
追加的な水素化分解流出物出口が、第1の分離段階入口と流体連絡している、
実施形態9〜11のいずれかのシステム。
Claims (17)
- 第1の水素化処理条件下で、650°F(約343℃)の部分を含む供給原料を水素化処理することであって、水素化処理された流出物を形成すること、
前記水素化処理された流出物の少なくとも一部を分留することであって、少なくとも、第1の燃料沸点範囲留分と、第2の留分とを形成し、前記第2の留分が、潤滑油沸点範囲部分を含むこと、
第1の反応器において、水素化分解条件下、水素化分解触媒の存在下で、前記第2の留分を水素化分解することであって、水素化分解された流出物を形成し、前記水素化分解触媒が、24.30Å以下の単位セル径と、少なくとも50のシリカ:アルミナの比と、20以下のアルファ値とを有するUSYゼオライトを含み、前記水素化分解触媒が、前記水素化分解触媒上に支持された0.1重量%〜5.0重量%の第8〜10族の貴金属をさらに含み、前記水素化分解条件が、水素化分解反応器出口温度を含むこと、
第2の反応器において、触媒脱蝋条件下、前記水素化分解された流出物の少なくとも一部と、脱蝋された流出物のリサイクル部分とを脱蝋することであって、脱蝋された流出物を形成し、前記触媒脱蝋条件が、前記水素化分解反応器出口温度よりも少なくとも20℃低い、脱蝋反応器入口温度を含むこと、
前記脱蝋された流出物の少なくとも一部を分離することであって、少なくとも、前記脱蝋された流出物のリサイクル部分と、前記脱蝋された流出物の生成物部分とを形成すること、および
前記脱蝋された流出物の生成物部分を分留することであって、少なくとも、燃料沸点範囲生成物と、潤滑油沸点範囲生成物とを形成すること
を含み、
前記潤滑油沸点範囲生成物が、2.0重量%以下の芳香族含有量を有する、
潤滑油沸点範囲生成物の製造方法。 - 前記脱蝋された流出物の少なくとも一部を水素化仕上することであって、水素化仕上された流出物を形成することをさらに含み、前記脱蝋された流出物の少なくとも一部を分離することが、前記水素化仕上された流出物の少なくとも一部を分離することを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記水素化処理ステップへの供給原料が、約20〜約45の溶媒脱蝋粘度指数を有する、請求項1に記載の方法。
- 前記脱蝋された流出物のリサイクル部分が、20重量%〜50重量%の前記脱蝋された流出物を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記脱蝋反応器入口温度が、脱蝋重量平均床温度よりも15℃未満大きい、請求項1に記載の方法。
- 前記脱蝋された流出物の生成物部分を分留することが、少なくとも、
2.0重量%以下の芳香族含有量を有する第1の潤滑油沸点範囲生成物と、
2.0重量%以下の芳香族含有量を有する第2の潤滑油沸点範囲生成物と
を形成することを含む、請求項1に記載の方法。 - 前記第1の潤滑油沸点範囲生成物が、4〜6cStの粘度を有するか、
前記第2の潤滑油沸点範囲生成物が、10〜14cStの粘度を有するか、または
その組合せ
である、請求項5に記載の方法。 - 前記第1の潤滑油沸点範囲生成物が、1.05よりも高いシクロパラフィン性能比を有する、請求項6に記載の方法。
- 前記第2の潤滑油沸点範囲生成物が、1.05よりも高いシクロパラフィン性能比を有する、請求項6に記載の方法。
- 前記供給原料が、少なくとも40重量%の芳香族化合物を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記水素化分解触媒が、24.24Å以下の単位セル径、少なくとも85のシリカ:アルミナの比、および10以下のアルファ値の1つ以上を有するUSYゼオライトを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記USYゼオライトが、メソ(Meso−)Yゼオライト、エクストラメソポーラス(Extra Mesoporous)Yゼオライト、またはその組合せを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記供給原料を水素化処理することが、水素処理条件下で、水素処理触媒に前記供給原料を暴露することを含むか、または
前記供給原料を水素化処理することが、第2の水素化分解条件下で、第2の水素化分解触媒に前記供給原料を暴露することを含むか、または
その組合せ
である、請求項1に記載の方法。 - 水素処理供給原料入口と、水素処理流出物出口と、水素処理触媒を含む少なくとも1つの固定化触媒床とを含む、水素処理反応器、
第1の分離段階入口と、第2の分離段階入口とを含む分離段階であって、前記第1の分離段階入口が、前記水素処理流出物出口と流体連絡していて、前記分離段階が、複数の分離段階液体流出物出口をさらに含み、前記分離段階液体流出物出口の1つ以上が、生成物出口に対応する、分離段階、
水素化分解供給原料入口と、水素化分解流出物出口と、少なくとも1つの固定化触媒床とを含む水素化分解反応器であって、前記少なくとも1つの固定化触媒床が、水素化分解触媒を含み、前記水素化分解供給原料入口が、少なくとも1つの分離段階液体流出物出口と流体連絡していて、前記水素化分解触媒が、24.30Å以下の単位セル径と、少なくとも50のシリカ:アルミナの比と、20以下のアルファ値とを有するUSYゼオライトを含み、前記水素化分解触媒が、前記水素化分解触媒上に支持された0.1重量%〜5.0重量%の第8〜10族の貴金属をさらに含む、水素化分解反応器、および
脱蝋供給原料入口と、脱蝋流出物出口と、少なくとも1つの固定化触媒床とを含む脱蝋反応器であって、前記少なくとも1つの固定化触媒床が、脱蝋触媒を含み、前記脱蝋供給原料入口が、前記水素化分解流出物出口と流体連絡し、前記脱蝋流出物出口とも流体連絡している、脱蝋反応器
を含む、潤滑油沸点範囲生成物を製造するためのシステム。 - 前記脱蝋反応器が、水素化仕上触媒を含む固定床をさらに含むか、
前記水素処理反応器が、水素化分解触媒を含む固定床をさらに含むか、または
その組合せ
である、請求項14に記載のシステム。 - 水素化仕上供給原料入口と、水素化仕上流出物出口と、水素化仕上触媒を含む少なくとも1つの固定化触媒床とを含む水素化仕上反応器をさらに含み、
前記水素化仕上供給原料入口が、前記脱蝋供給原料出口と直接的に流体連絡していて、
前記脱蝋供給原料入口が、前記水素化仕上流出物出口と直接的に流体連絡していて、前記脱蝋流出物出口とも間接的に流体連絡している、
請求項14に記載のシステム。 - 追加的な水素化分解反応器をさらに含み、前記追加的な水素化分解反応器が、追加的な水素化分解供給原料入口と、追加的な水素化分解流出物出口と、追加的な水素化分解触媒を含む少なくとも1つの固定化触媒床とを含み、
前記追加的な水素化分解反応器が、前記水素処理流出物出口と前記第1の分離段階入口との間に間接的な流体連絡を提供し、
前記追加的な水素化分解供給原料入口が、前記水素処理流出物出口と流体連絡していて、
前記追加的な水素化分解流出物出口が、前記第1の分離段階入口と流体連絡している、
請求項14に記載のシステム。
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