JP2019218570A - 潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】潤滑粘度の油およびホウ素含有化合物を含む潤滑剤組成物を提供すること【解決手段】本件発明は、潤滑粘度の油およびホウ素含有化合物を含む潤滑剤組成物であって、ここで、前記ホウ素含有化合物がβ位またはより高位に分枝を有するアルキル基を少なくとも１つ含むホウ酸エステルを含んでいるものである、潤滑剤組成物を提供するところのものである。本件発明はさらに、前記潤滑剤組成物を用いて内燃機関を潤滑する方法に関連するところのものである。さらに、本発明は、内燃機関における潤滑組成物の使用に関連する。【選択図】なし

Description

発明の分野
本発明は、潤滑粘度の油およびホウ素含有化合物を含む潤滑組成物であって、前記ホウ素含有化合物が、β位またはより高位の位置に分枝を有するアルキル基を少なくとも１つ含むホウ酸エステルを含み得る、潤滑組成物を提供する。さらに、本発明は、内燃機関における潤滑組成物の使用に関連する。

発明の背景
潤滑油にとって、内燃機関を摩耗、すすの堆積、および酸の蓄積から保護するために用いられる、多くの界面活性添加剤（耐摩耗剤、分散剤、または清浄剤）を含むことは周知である。たびたび、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（エンジン潤滑油にとって一般的な耐摩耗性添加剤はジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）である）または分散剤を含む、そのような界面活性添加剤は、ベアリングの腐食または摩擦性能に対する悪影響を有し得る。

これらの添加剤化学物質の多くは、鉛または銅に対して腐食性である。調合者にとって、特定の有益な添加剤を用いることにより現在のエンジン油の規格を満たしつつ、鉛または銅の腐食についての規格も満たすことは困難である。排出物を削減するための工業の規格および法の導入に伴い、灰含有成分、硫黄含有成分、およびリン含有成分には厳格な制限がある。例えば、ＡＰＩ ＣＪ−４ならびに、ＭＡＣＫ Ｔ−１１試験およびＭａｃｋ
Ｔ−１２試験のような工業規格は、ヘビーデューティーディーゼルエンジンのために導入されている。

エンジン油潤滑剤において、排出物の削減（代表的にはＮＯ_Ｘ形成物、ＳＯ_Ｘ形成物の削減）、および硫酸灰分の削減の商業的な傾向がある。その結果として、ＺＤＤＰのようなリン含有耐摩耗剤、カルシウムまたはマグネシウムのスルホネートおよびフェネートのような過塩基性清浄剤の量は減少した。結果として、摩擦または耐摩耗性能を提供するために、無灰添加剤が考案されている。無灰分散剤などの界面活性無灰化合物は、いくつかの事例において、金属、すなわち銅または鉛の腐食を増大させ得ることが公知である。銅および鉛の腐食は、銅または鉛を用いた合金から得られるベアリングまたは他の金属製のエンジン構成要素から誘導され得る。結果として、無灰添加剤によって引き起こされる腐食の量を削減する必要がある。

発明の概要
本発明は、耐摩耗性能、摩擦調整（特に増大している燃料節約のための）、極圧性能、酸化防止性能、鉛もしくは銅の腐食防止、またはシール膨潤性能のうちの少なくとも１つを提供することができる潤滑剤組成物を対象とする。１つの実施形態において、本発明は、鉛または銅の腐食防止の少なくとも１つを提供することができる潤滑剤組成物を対象とする。本明細書で用いられる場合、本明細書に開示される潤滑剤組成物中に存在する添加剤の量への言及は、オイルフリー基準すなわち活性物質の量で見積もられる。

１つの実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油およびホウ素含有化合物を含む潤滑剤組成物を提供する。

１つの実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油およびホウ素含有化合物を含む潤滑剤組成物であって、前記ホウ素含有化合物がホウ酸エステルを含む、潤滑剤組成物を提供する。

１つの実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油およびホウ素含有化合物を含む潤滑剤組成物であって、前記ホウ素含有化合物はホウ酸エステルを含み、前記ホウ酸エステルがβ位またはより高位の位置に分枝を有するアルキル基を少なくとも１つ含む、潤滑剤組成物を提供する。

１つの実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油および約１０個〜約３２個の炭素原子を有するアルキル基を少なくとも１つ含むホウ酸エステルを含む潤滑剤組成物であって、前記アルキル基がβ位またはより高位の位置に分枝を有する、潤滑剤組成物を提供する。

１つの実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油および約１０個〜約３２個の炭素原子を有するアルキル基を少なくとも１つ含むホウ酸エステルを含む潤滑剤組成物であって、前記アルキル基がβ位またはより高位の位置に分枝を有し、前記アルキル基が−ＣＨ_２−Ｃ（Ｒ^１）（Ｒ^２）で表される構造を有し、Ｒ^１が約７個〜約１８個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ^２がＲ^１よりも少ない数の炭素原子を有するアルキル基である、潤滑剤組成物を提供する。

１つの実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油および約１０個〜約３２個の炭素原子を有するアルキル基を少なくとも１つ含むホウ酸エステルを含む潤滑剤組成物であって、前記アルキル基がβ位またはより高位の位置に分枝を有し、前記アルキル基がゲルベアルコールから得られる、潤滑剤組成物を提供する。

本発明は、機械装置を潤滑する方法も提供する。そのような方法は、機械装置に、潤滑粘度の油およびホウ素含有化合物を含む潤滑剤組成物であって、前記ホウ素含有化合物がホウ酸エステルを含み、前記ホウ酸エステルがβ位またはより高位の位置に分枝を有するアルキル基を少なくとも１つ含む、潤滑剤組成物を供給する工程を含む。

発明の詳細な説明
本明細書に記載される本発明は、潤滑粘度の油およびホウ素含有化合物を含む潤滑剤組成物、ならびにそのような潤滑剤組成物を用いてエンジンを潤滑する方法を提供する。

ホウ素含有化合物
１つの実施形態において、本発明の潤滑組成物は、ホウ素含有化合物を含む。１つの実施形態において、前記ホウ素含有化合物は、ホウ酸エステルまたはホウ素化アルコール（ｂｏｒａｔｅｄ ａｌｃｏｈｏｌ）を含む。

ホウ酸エステルは、ホウ素化合物と、エポキシ化合物、ハロヒドリン化合物、エピハロヒドリン化合物、アルコールおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物との反応によって調製され得る。

１つの有用な実施形態において、前記ホウ酸エステルは、１つまたはそれより多くの下記の式（ＲＯ）_３Ｂ、（ＲＯ）_２Ｂ−Ｏ−Ｂ（ＯＲ）_２、または

で表される化合物であって、それぞれのＲが独立して有機基であり、任意の隣接する２つのＲ基が一緒になって環式基を形成してもよい、化合物である。２つまたはそれより多くの前述の化合物の混合物が用いられ得る。１つの実施形態において、Ｒはヒドロカルビル基である。それぞれの式において、Ｒ基中の炭素原子の総数は、基油に可溶な化合物を与えるのに十分でなければならない。一般的に、Ｒ基中の炭素原子の総数は、少なくとも約１０個であり、１つの実施形態において、少なくとも約１２個である。Ｒ基中の炭素原子の総数に制限はない。しかし、いくつかの実施形態において、Ｒ基は、例えば１０個〜１００個の炭素原子を、さらに例えば１２個〜１００個の炭素原子を、さらにもっと例えば１０個〜５０個の炭素原子を、さらに例えば１２個〜５０個の炭素原子を、さらにもっと例えば１０個〜３２個の炭素原子を、さらにもっと例えば１２個〜３２個の炭素原子を含み得る。それぞれのＲ基は、他のＲ基と同じであってもよいが、それらは異なっていてもよい。

前記ホウ酸エステルを調製するのに適切なホウ素化合物は、ホウ酸（メタホウ酸、ＨＢＯ_２、オルトホウ酸、Ｈ_３ＢＯ_３、およびテトラホウ酸、Ｈ_２Ｂ_４Ｏ_７を含む）、酸化ホウ素（ｂｏｒｉｃ ｏｘｉｄｅ）、三酸化ホウ素（ｂｏｒｏｎ ｔｒｉｏｘｉｄｅ）およびアルキルボレートからなる群から選択される種々の形態を含む。前記ホウ酸エステルは、ハロゲン化ホウ素からも調製され得る。

１つの実施形態において、有用なＲ基は、分枝状アルキル基を含む。分枝状Ｒ基を含むホウ酸エステルは、分枝状アルコールを有するホウ酸などのホウ素含有化合物の反応から形成され得る。適切な分枝状アルコールは、少なくとも１０個または少なくとも１２個の炭素原子を含む任意の分枝状アルコールであって、β位またはより高位の位置で分枝したアルコールを含み得る。適切なアルコールは、ヒドロキシル基から２つ目の炭素上に置換を有するゲルベアルコールであって、ただし前記ゲルベアルコールが少なくとも約１０個または少なくとも約１２個の炭素原子、例えば、約１０個〜約３２個の炭素原子または約１２個〜約３２個の炭素原子を有する、ゲルベアルコールから選択され得る。有用な分枝状アルコールは、２−プロピルヘプタノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、およびイソトリデカノールも含み得る。さらなる有用な分枝状アルコールは、１１個から１５個の炭素原子を有する分枝状イソアルコールの混合物、例えばＣ_１１、Ｃ_１２、Ｃ_１３、Ｃ_１４、Ｃ_１５およびそれらの混合物を含む。有用なアルコールの商業的な例として、Ｅｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏによって生成されるＥｘｘａｌ（登録商標）１３アルコールであって、Ｃ_１１、Ｃ_１３、およびＣ_１４のイソアルコールが高度に分枝した混合物であるアルコール；Ｓａｓｏｌによって生成されるＭａｒｌｉｐａｌ（登録商標）Ｏ１３アルコールであって、ブタン三量体のヒドロホルミル化に基づく分枝状Ｃ_１３アルコールの混合物であるアルコール；Ｓａｓｏｌによって同様に生成されるＩＳＡＬＣＨＥＭ（登録商標）アルコールであって、１１個〜１５個の炭素原子のアルキル鎖分布を有する１級の異性体アルコール、例えば１２個および１３個の炭素原子を有するアルコールの異性体混合物であるＩＳＡＬＣＨＥＭ（登録商標）１２３Ａ、ならびに１４個および１５個の炭素原子を有するアルコールの異性体混合物であるＩＳＡＬＣＨＥＭ（登録商標）１４５Ａ；ならびにＳａｓｏｌによって生成されるＳＡＦＯＬ（登録商標）２３アルコールであって、分枝状アルコールおよ
び直鎖アルコールの混合物であり、前記分枝状アルコールの分枝が主にβ位よりも高位にあり、フィッシャートロプシュ法を介して得られるオレフィンのヒドロホルミル化によって生成されるアルコールが挙げられる。

本発明において有用なホウ酸エステルは、１つまたはそれより多くの分枝状アルキル基であって、前記分枝状アルキル基が−ＣＨ_２−Ｃ（Ｒ^１）（Ｒ^２）で表される構造を有し、Ｒ^１が約７個〜約１８個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ^２がＲ^１よりも少ない個数の炭素原子を有するアルキル基である分枝状アルキル基を含み得る。１つの実施形態において、Ｒ^２は、Ｒ^１より２個少ない炭素原子を有する。分枝状アルキル基が少なくとも１０個、例えば少なくとも１２個の炭素原子を全体で有するという条件で、Ｒ^１およびＲ^２は任意の個数の炭素原子を有し得ることが理解されるべきである。有用なアルキル基は、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルドデシル、トリデシル、２−デシルテトラデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、２−ヘキサデシルエイコサニル、ならびに前記のものの組み合わせおよび混合物を含む。

１つの有用な実施形態において、前記ホウ素含有化合物は構造

によって表されるホウ酸エステルを含む。

５ｐｐｍから２０００ｐｐｍまでの範囲、および１つの実施形態において、１５ｐｐｍ〜６００ｐｐｍの範囲、および１つの実施形態において、２０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍの範囲、および１つの実施形態において、１００ｐｐｍ〜２００ｐｐｍの範囲のホウ素レベルを有する潤滑油組成物を提供するのに十分な濃度で、前記ホウ素含有化合物は、本発明の潤滑油組成物に用いられ得る。

潤滑粘度の油
潤滑組成物は、潤滑粘度の油を含む。そのような油として、天然油および合成油、水素化分解、水素添加、および水素化仕上げから得られる油、未精製油、精製油、再精製油またはそれらの混合物が挙げられる。未精製油、精製油、および再精製油のより詳細な説明は、国際公開ＷＯ２００８／１４７７０４、［００５４］〜［００５６］段落で提供される（類似の開示は米国特許出願２０１０／１９７５３６で提供される、［００７２］〜［００７３］を参照のこと）。天然潤滑油および合成潤滑油のより詳細な説明は、それぞれＷＯ２００８／１４７７０４の［００５８］〜［００５９］段落に記載される（類似の開示は米国特許出願２０１０／１９７５３６で提供される、［００７５］〜［００７６］を参照のこと）。合成油も、フィッシャートロプシュ反応によって生成され得、代表的にはフィッシャートロプシュ炭化水素またはフィッシャートロプシュワックスへと水素異性化され得る。１つの実施形態において、油は、フィッシャートロプシュガス・トゥー・リキッド合成法ならびに他のガス・トゥー・リキッド油によって調製され得る。

潤滑粘度の油は、「Ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｅ−ＡＰＩ Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ ｆｏｒ Ｐａｓｓｅｎｇｅｒ Ｃａｒ Ｍｏｔｏｒ Ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｄｉｅｓｅｌ Ｅｎｇｉｎｅ Ｏｉｌｓ」の２００
８年４月版のセクション１．３、副題１．３．「Ｂａｓｅ Ｓｔｏｃｋ Ｃａｔｅｇｏｒｉｅｓ」で定められるようにも定義され得る。１つの実施形態において、前記潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＩの油またはＡＰＩグループＩＩＩの油であり得る。１つの実施形態において、前記潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩの油であり得る。

存在する潤滑粘度の油の量は、代表的に１００ｗｔ％から本発明の化合物および他の性能添加剤の量の合計を引いた後の残りである。

前記潤滑組成物は、濃縮物および／または十分に調合された潤滑剤の形態であり得る。本発明の潤滑組成物（本明細書に開示されている添加剤を含む）が、完成潤滑剤の全体または一部を形成するために追加の油と組みあわせられ得る濃縮物の形態である場合）、これらの添加剤と潤滑粘度の油および／または希釈油の比は、１：９９〜９９：１の重量比、または８０：２０〜１０：９０の重量比の範囲を含む。

他の性能添加剤
前記組成物は、必要に応じて他の性能添加剤を含む。前記他の性能添加剤は、金属不活性化剤、粘度調整剤、清浄剤、摩擦調整剤、耐摩耗剤、腐食防止剤（本発明のホウ素含有化合物以外）、分散剤、分散性粘度調整剤（ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ
ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ）、極圧添加剤、酸化防止剤、消泡剤（ｆｏｒｍ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ）、抗乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、およびそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含み得る。代表的に、十分に調合された潤滑油は、１つまたはそれより多くのこれらの性能添加剤を含む。

１つの実施形態において、前記潤滑組成物はさらに他の添加剤を含む。１つの実施形態において、本発明は、分散剤、耐摩耗剤、分散性粘度調整剤、摩擦調整剤、腐食防止剤、粘度調整剤、酸化防止剤、過塩基性清浄剤、またはそれらの混合物のうちの少なくとも１つをさらに含む潤滑組成物を提供する。１つの実施形態において、本発明は、ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤、耐摩耗剤、分散性粘度調整剤、摩擦調整剤、粘度調整剤（代表的にエチレン−プロピレンコポリマーのようなオレフィンコポリマー）、酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤およびアミン系酸化防止剤を含む）、過塩基性清浄剤（過塩基性スルホネートおよび過塩基性フェネートを含む）、またはそれらの混合物のうちの少なくとも１つをさらに含む潤滑組成物を提供する。

本発明の分散剤は、スクシンイミド分散剤またはそれらの混合物であり得る。１つの実施形態において、前記分散剤は、単一の分散剤として存在し得る。１つの実施形態において、前記分散剤は、２つまたは３つの異なる分散剤であって、少なくとも１つがスクシンイミド分散剤であってもよい分散剤の混合物として存在し得る。

前記スクシンイミド分散剤は、脂肪族ポリアミン、またはそれらの混合物から誘導され得る。前記脂肪族ポリアミンは、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミン、またはそれらの混合物などの脂肪族ポリアミンであり得る。１つの実施形態において、前記脂肪族ポリアミンは、エチレンポリアミンであり得る。１つの実施形態において、前記脂肪族ポリアミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミンスティルボトム（ｐｏｌｙａｍｉｎｅ ｓｔｉｌｌ ｂｏｔｔｏｍｓ）、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。

前記分散剤は、芳香族アミンを有する原料からも誘導され得る。有用であり得る芳香族アミンは、国際公開ＷＯ２０１０／０６２８４２およびＷＯ２００９／０６４６８５（同様の開示は、ＵＳ２０１０／２９８１８５において提供される）において開示される。Ｗ
Ｏ２００９／０６４６８５の芳香族アミンは、代表的にイサト酸無水物と反応する。

前記芳香族アミンは、代表的にヘテロ環ではあり得ない。前記芳香族アミンは、アニリン、ニトロアニリン、アミノカルバゾール、４−アミノジフェニルアミン（ＡＤＰＡ）、およびＡＤＰＡのカップリング生成物を含み得る。１つの実施形態において、前記アミンは、４−アミノジフェニルアミン（ＡＤＰＡ）、またはＡＤＰＡのカップリング生成物であり得る。前記芳香族アミンは、ビス［ｐ−（ｐ−アミノアニリノ）フェニル］−メタン、２−（７−アミノ−アクリジン−２−イルメチル）−Ｎ−４−｛４−［４−（４−アミノ−フェニルアミノ）−ベンジル］−フェニル｝−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−｛４−［４−（４−アミノ−フェニルアミノ）−ベンジル］−フェニル｝−２−［４−（４−アミノ−フェニルアミノ）−シクロヘキサ−１，５−ジエニルメチル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−［４−（７−アミノ−アクリジン−２−イルメチル）−フェニル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、またはそれらの混合物を含み得る。

前記分散剤は、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドであり得る。Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例として、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。代表的に、ポリイソブチレンコハク酸無水物に誘導されるポリイソブチレンは、３５０〜５０００または５５０〜３０００または７５０〜２５００の数平均分子量を有する。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製法は、例えば米国特許第３，１７２，８９２号、同第３，２１９，６６６号、同第３，３１６，１７７号、同第３，３４０，２８１号、同第３，３５１，５５２号、同第３，３８１，０２２号、同第３，４３３，７４４号、同第３，４４４，１７０号、同第３，４６７，６６８号、同第３，５０１，４０５号、同第３，５４２，６８０号、同第３，５７６，７４３号、同第３，６３２，５１１号、同第４，２３４，４３５号、米国再発行特許第２６，４３３号、および米国特許第６，１６５，２３５号、同第７，２３８，６５０号ならびに欧州特許出願第０３５５８９５Ａ号において開示される。

特定の実施形態において、分散剤は、米国特許第７，６１５，５２１号（例えば、４欄、１８〜６０行、および比較例Ａを参照のこと）に記載されるように、少量の塩素または他のハロゲンの存在を伴うプロセスによって調製される。そのような分散剤は、代表的に酸性またはアミド性の「頭状」基にヒドロカルビル置換基が結合したいくつかの炭素環式構造を有する。他の実施形態において、分散剤は、米国特許第７，６１５，５２１号に記載されるように、「エン」反応を伴った、塩素または他のハロゲンを一切使用しない熱プロセスによって調製され；この方法で作製された分散剤はたびたび、高ビニリデン（すなわち、５０％より多くの末端ビニリデン）ポリイソブチレン（４欄、６１行〜５欄、３０行、および比較例Ｂを参照のこと）から誘導される。そのような分散剤は、代表的に結合点で上に記載された炭素環式構造を含まない。特定の実施形態において、分散剤は、米国特許第８，０６７，３４７号に記載されるような、エチレン性不飽和アシル化剤を用いる高ビニリデンポリイソブチレンのフリーラジカル触媒重合により調製される。

分散剤は、ポリオレフィンとしての高ビニリデンポリイソブチレン、すなわち５０、７０、または７５％よりも多くの末端ビニリデン基（αおよびβ異性体）を有するものから誘導され得る。特定の実施形態において、スクシンイミド分散剤は、直接的なアルキル化経路によって調製され得る。他の実施形態において、スクシンイミド分散剤は、直接的なアルキル化経路の分散剤と塩素経路の分散剤との混合物を含み得る。

また、前記分散剤は、全塩基価（ＴＢＮ）によって測定される塩基度を示し得る。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６によって決定され得る。これは特に、前記分散剤がポリアミンなどのアミンを用いて調製され、前記アミンが前記分散剤の酸基と反応しない１つまたはそれより多くのアミノ基を含む場合である。いくつかの実施形態において、前記分散剤
のＴＢＮは、オイルフリー基準で１〜１１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、または５〜５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、または１０〜４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、または３０〜７０ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり得る。しかし、いくつかの実施形態において、前記分散剤は塩基度を示し得ない（すなわち、０またはほぼ０のＴＢＮを有し得る）。１つの実施形態において、前記分散剤は、Ｄ２８９６で測定されるゼロのＴＢＮを有する。そのようなことは、前記分散剤中に塩基性窒素が存在しない場合であり得る。いくつかの実施形態において、前記潤滑組成物は、０．５〜８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、または０．７５〜４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、または１．２〜２．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを前記潤滑組成物へともたらす量で少なくとも１つの塩基性アミン官能基化分散剤を含む。

前記分散剤は、様々な剤のいずれかとの反応による従来の方法によって後処理もされ得る。これらのうちの１つはホウ素化合物、ウレア、チオウレア、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素で置換された無水コハク酸、マレイン酸無水物、ニトリル、エポキシド、およびリン化合物である。

前記分散剤は、前記潤滑組成物の０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または２．５ｔ％〜６ｗｔ％、または３ｗｔ％〜５ｗｔ％で存在し得る。

１つの実施形態において、本発明の潤滑組成物は、分散性粘度調整剤をさらに含む。前記分散性粘度調整剤は、前記潤滑組成物の０ｗｔ％〜５ｗｔ％、または０ｔ％〜４ｗｔ％、または０．０５ｗｔ％〜２ｗｔ％で存在し得る。

前記分散性粘度調整剤は、官能基化されたポリオレフィン、例えば、マレイン酸無水物などのアシル化剤とアミンとで官能基化されているエチレン−プロピレンコポリマー；アミンで官能基化されたポリメタクリレート、またはアミンと反応したスチレン−マレイン酸無水物コポリマーを含む。分散剤粘度調整剤のより詳細な説明は、国際公開ＷＯ２００６／０１５１３０または米国特許第４，８６３，６２３号；第６，１０７，２５７号；第６，１０７，２５８号；および第６，１１７，８２５号で開示される。１つの実施形態において、前記分散性粘度調整剤は、米国特許第４，８６３，６２３号（２欄、１５行〜３欄、５２行を参照のこと）または国際公開ＷＯ２００６／０１５１３０（２ページ、［０００８］段落を参照のこと、比較例は［００６５］段落〜［００７３］段落に記載される）に記載されるものを含み得る。

１つの実施形態において、前記分散性粘度調整剤は、米国特許第７，７９０，６６１号の２欄、４８行〜１０欄、３８行に記載されるものを含み得る。７，７９０，６６１の分散性粘度調整剤は、（ａ）カルボン酸官能基またはその反応等価体を含むポリマーであって、５０００よりも多くの数平均分子量を有するポリマー、および（ｂ）ペンダント基を提供するために上記のカルボン酸官能基と縮合することができる少なくとも１つのアミノ基と、窒素原子、酸素原子、または硫黄原子の少なくとも１つを含む少なくとも１つのさらなる基を有する少なくとも１つの芳香族アミンを有するアミン成分であって、前記芳香族アミンが、（ｉ）ニトロ置換されたアニリン、（ｉｉ）−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基、−Ｏ−基、−Ｎ−Ｎ−基、または−ＳＯ_２−基で結合した２つの芳香族部分を含むアミンであって、Ｒが水素またはヒドロカルビルであり、前記芳香族部分の１つが前記縮合性アミノ基を持つアミン、（ｉｉｉ）アミノキノリン、（ｉｖ）アミノベンゾイミダゾール、（ｖ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルフェニレンジアミン、および（ｖｉ）環置換されたベンジルアミンからなる群から選択される、アミン成分を含む。

１つの実施形態において、本発明は、リン含有耐摩耗剤をさらに含む潤滑組成物を提供する。代表的に、前記リン含有耐摩耗剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛またはその混合物であり得る。ジアルキルジチオリン酸亜鉛は当該分野で公知である。前記耐摩耗剤は、
前記潤滑組成物の０ｗｔ％〜３ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜１．５ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜０．９ｗｔ％で存在し得る。特定の実施形態において、前記リン耐摩耗剤は、０．０１〜０．２、または０．０１５〜０．１５、または０．０２〜０．１、または０．０２５〜０．０８パーセントのリンを前記潤滑組成物へともたらす量で存在し得る。

ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、その調製に用いられるアルコールの構造に応じて、１級ジアルキルジチオリン酸亜鉛、または２級ジアルキルジチオリン酸亜鉛として記載され得る。いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、１級ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む。いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、２級ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む。いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、１級ジアルキルジチオリン酸亜鉛と２級ジアルキルジチオリン酸亜鉛との混合物を含む。いくつかの実施形態において、成分（ｂ）は、１級ジアルキルジチオリン酸亜鉛と２級ジアルキルジチオリン酸亜鉛の比（重量基準で（ｏｎｅ ａ ｗｅｉｇｈｔ ｂａｓｉｓ））が少なくとも１：１、またはさらに少なくとも１：１．２、またはさらに少なくとも１：１．５、もしくは１：２、もしくは１：１０である、１級ジアルキルジチオリン酸亜鉛と２級ジアルキルジチオリン酸亜鉛との混合物である。いくつかの実施形態において、成分（ｂ）は、少なくとも５０重量％の１級ジアルキルジチオリン酸亜鉛、またはさらに少なくとも６０、７０、８０、もしくは９０重量％の１級ジアルキルジチオリン酸亜鉛である、１級ジアルキルジチオリン酸亜鉛と２級ジアルキルジチオリン酸亜鉛との混合物である。いくつかの実施形態において、成分（ｂ）には、１級ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含まない。

１つの実施形態において、本発明は、モリブデン化合物をさらに含む潤滑組成物を提供する。前記モリブデン化合物は、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、モリブデンジチオカルバメート、モリブデン化合物のアミン塩、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。前記モリブデン化合物は、０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、または５ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、または１０ｐｐｍ〜７５０ｐｐｍ ５ｐｐｍ〜３００ｐｐｍ、または２０ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍのモリブデンを有する潤滑組成物を提供し得る。

１つの実施形態において、本発明は、過塩基性清浄剤をさらに含む潤滑組成物を提供する。前記過塩基性清浄剤は、非硫黄含有フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリチレート、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。

例えば、米国特許第６，４２９，１７８号；同第６，４２９，１７９号；同第６，１５３，５６５号；および同第６，２８１，１７９号に記載されるように、前記過塩基性清浄剤は、フェネート成分および／またはスルホネート成分、例えばフェネート／サリチレート、スルホネート／フェネート、スルホネート／サリチレート、スルホネート／フェネート／サリチレートを含む混合界面活性剤系で形成された「ハイブリッド」清浄剤も含み得る。例えば、スルホネート／フェネートのハイブリッド清浄剤が用いられる場合に、前記ハイブリッド清浄剤は、同等の量のフェネート石けんおよびスルホネート石けんをそれぞれ導入する異なるフェネート清浄剤およびスルホネート清浄剤の量に相当するとみなされる。

代表的に、過塩基性清浄剤は、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、およびサリチレートのナトリウム塩、カルシウム塩、またはマグネシウム塩であり得る。過塩基性フェネートおよびサリチレートは、代表的に１８０〜４５０ＴＢＮの全塩基価を有する。過塩基性スルホネートは、代表的に２５０〜６００、または３００〜５００の全塩基価を有する。過塩基性清浄剤は、当該分野で公知である。１つの実施形態において、前記スルホネート清浄剤は、米国特許出願第２００５０６５０４５号（ＵＳ７，４０７，９１９として特許査定を受けた）の［００２６］〜［００３７］段落に記載されるように、少なくとも８の金属比率を有する主に線状のアルキルベンゼンスルホネー
ト清浄剤であり得る。線状のアルキルベンゼンは、直線鎖上の任意の場所、大抵は２、３、もしくは４位またはそれらの混合に結合したベンゼン環を有し得る。前記主に線状のアルキルベンゼンスルホネート清浄剤は、燃料節約改善の支援に特に有用であり得る。

１つの実施形態において、スルホネート清浄剤は、分枝状アルキルベンゼンスルホネート清浄剤であり得る。分枝状アルキルベンゼンスルホネートは、異性化したαオレフィン、低分子量オレフィンのオリゴマー、またはそれらの組み合わせから調製され得る。適切なオリゴマーは、プロピレンおよび／またはブチレンのテトラマー、ペンタマー、およびヘキサマーを含む。他の実施形態において、アルキルベンゼンスルホネート清浄剤は、トルエンアルキレートから誘導され得る、すなわち前記アルキルベンゼンスルホネートは、少なくとも２つのアルキル基であって、このうちの少なくとも一方がメチル基であり、他方が上に記載される線状アルキル基または分枝状アルキル基である、アルキル基を有し得る。油溶性アルキルトルエンスルホネート化合物は、米国特許出願２００８／０１１９３７８の［００４６］〜［００５３］段落に開示されるとおりである。

フェネート清浄剤は、ｐ−ヒドロカルビルフェノール、または一般的にアルキルフェノール（ａｌｋｙｌｐｈｅｏｌ）から代表的に誘導される。この型のアルキルフェノールは、硫黄と連結して過塩基性になり得、アルデヒドと連結して過塩基性になり得、またはカルボキシ化されてサリチレート清浄剤を形成し得る。適切なアルキルフェノールまたはアルキルサリチレートは、プロピレンのオリゴマーでアルキル化したもの、すなわちテトラプロペニルフェノール（すなわち、ｐ−ドデシルフェノールまたはＰＤＤＰ）およびペンタプロペニルフェノールを含む。適切なアルキルフェノールまたはアルキルサリチレートは、ブテンのオリゴマー、特にｎ−ブテンのテトラマーおよびペンタマーでアルキル化したものも含む。他の適切なアルキルフェノールまたはアルキルサリチレートは、α−オレフィン、異性化したα−オレフィン、およびポリイソブチレンのようなポリオレフィンでアルキル化したものを含む。１つの実施形態において、前記潤滑組成物は、０．２ｗｔ％未満、または０．１ｗｔ％未満、またはさらに０．０５ｗｔ％未満の、ＰＤＤＰから誘導されたフェネート清浄剤またはサリチレート清浄剤を含む。１つの実施形態において、前記潤滑組成物は、ＰＤＤＰから誘導されないフェネート清浄剤またはサリチレート清浄剤を含む。１つの実施形態において、前記潤滑組成物は、ＰＤＤＰから調製されたフェネート清浄剤またはサリチレート清浄剤を含み、そのような清浄剤は、１．０重量パーセント未満の未反応のＰＤＤＰもしくは０．５重量パーセント未満の未反応のＰＤＤＰ含むか、または実質的にＰＤＤＰを含まない。

前記過塩基性清浄剤は、０ｗｔ％〜１５ｗｔ％、または１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または３ｗｔ％〜８ｗｔ％で存在し得る。例えば、ヘビーデューティーディーゼルエンジンにおいて、前記清浄剤は、前記潤滑組成物の３ｗｔ％〜５ｗｔ％で存在し得る。乗用車のエンジンにおいて、前記清浄剤は、前記潤滑組成物の０．２ｗｔ％〜１ｗｔ％で存在し得る。

１つの実施形態において、前記潤滑組成物は、酸化防止剤またはそれらの混合物を含む。前記酸化防止剤は、前記潤滑組成物の０ｗｔ％〜１５ｗｔ５、または０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％で存在し得る。

酸化防止剤は、硫化オレフィン、アルキル化ジフェニルアミン（代表的にはジノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン）、フェニル−α−ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）、ヒンダードフェノール、モリブデン化合物（モリブデンジチオカルバメートなど）、またはそれらの混合物を含む。

前記ヒンダードフェノール酸化防止剤は、立体障害基として第二級ブチル基および／または第三級ブチル基をしばしば含む。フェノール基は、ヒドロカルビル基（代表的には線
状アルキルまたは分枝状アルキル）および／または２つめの芳香族基に連結する架橋基でさらに置換され得る。適切なヒンダードフェノール酸化防止剤の例として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが挙げられる。１つの実施形態において、前記ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであり得、例えばＣｉｂａからのＩｒｇａｎｏｘ^ＴＭＬ−１３５が挙げられ得る。適切なエステル含有ヒンダードフェノール酸化防止剤の化学のより詳細な説明は、米国特許第６，５５９，１０５号に見出される。

適切な摩擦調整剤の例として、アミンの長鎖脂肪酸誘導体、脂肪エステル、もしくは脂肪エポキシド；カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物のような脂肪イミダゾリン；アルキルリン酸のアミン塩；脂肪アルキルタルトレート；脂肪アルキル酒石酸イミド（ｔａｒｔｉｍｉｄｅ）；または脂肪アルキル酒石酸アミド（ｔａｒｔｒａｍｉｄｅ）が挙げられる。

摩擦調整剤は、硫化脂肪化合物および硫化オレフィン、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、モリブデンジチオカルバメート、ひまわり油またはポリオールおよび脂肪族カルボン酸のモノエステルなどの物質も包含し得る。

１つの実施形態において、前記摩擦調整剤は、アミンの長鎖脂肪酸誘導体、長鎖脂肪エステル、または長鎖脂肪エポキシド；脂肪イミダゾール；アルキルリン酸のアミン塩；酒石酸の脂肪アルキルエステル、アミド、またはイミド；リンゴ酸の脂肪アルキルエステル、アミド、またはイミド；クエン酸の脂肪アルキルエステルまたはアミド；グリコール酸またはポリグリコール酸の脂肪アルキルエステルまたはアミド；フラン酸（ｆｕｒａｎｏｉｃ ａｃｉｄ）の脂肪アルキルエステル；テトラヒドロフラン−２−カルボン酸の脂肪アルキルエステル；およびそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。前記摩擦調整剤は、前記潤滑組成物の０ｗｔ％〜６ｗｔ％、または０．０５ｗｔ％〜４ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜２ｗｔ％で存在し得る。１つの実施形態において、前記潤滑組成物は長鎖脂肪エステル（代表的にはグリセロールモノオレエート）を含み得ない。

本明細書において用いられる、摩擦調整剤に関する用語「脂肪アルキル（ｆａｔｔｙ ａｌｋｙｌ）」または「脂肪（ｆａｔｔｙ）」は、１０個〜２２個の炭素原子を有する炭素鎖、代表的には炭素直鎖を意味する。あるいは、前記脂肪アルキルは、１位または２位に分枝を有するモノ分枝状アルキル基であり得る。

１つの実施形態において、前記摩擦調整剤は、アミンの長鎖脂肪酸誘導体、脂肪エステル、または脂肪エポキシド；脂肪アルキルシトレート、脂肪アルキルタルトレート；脂肪アルキル酒石酸イミド；および脂肪アルキル酒石酸アミドからなる群から選択され得る。

１つの実施形態において、前記摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステルであり得る。別の実施形態において、前記長鎖脂肪酸エステルは、モノエステルであり得、別の実施形態において、前記長鎖脂肪酸エステルは、トリグリセリドであり得る。

腐食防止剤のような他の性能添加剤は、ＷＯ２００６／０４７４８６の５〜８段落に記載されるもの、オクチルオクタンアミド、ドデセニルコハク酸または無水ドデセニルコハク酸およびオレイン酸などの脂肪酸と、ポリアミンとの縮合生成物を含む。１つの実施形態において、前記腐食防止剤は、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの登録商標）腐食防止剤を含む。前記Ｓｙｎａｌｏｘ（登録
商標）腐食防止剤は、酸化プロピレンのホモポリマーまたはコポリマーであり得る。前記Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって公表されたＦｏｒｍ Ｎｏ． １１８−０１４５３−０７０２ ＡＭＳの製品カタログにより詳細に記載される。前記製品カタログは、「ＳＹＮＡＬＯＸ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ， Ｈｉｇｈ−Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌｓ ｆｏｒ Ｄｅｍａｎｄｉｎｇ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ．」と題される。

金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾール（代表的にはトリルトリアゾール）の誘導体、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾール、または２−アルキルジチオベンゾチアゾールを含む。

消泡剤は、ポリシロキサンまたはエチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートおよび必要に応じて酢酸ビニルのコポリマーを含む。

抗乳化剤は、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーを含む。

流動点降下剤は、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドを含む。

抗乳化剤は、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーを含む。

本発明の組成物において有用であり得る流動点降下剤は、ポリ（α−オレフィン）、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドを含む。

工業的用途
前記潤滑組成物は、内燃機関に利用され得る。前記機関構成要素は、鋼鉄またはアルミニウムの表面（代表的には鋼鉄の表面）を有し得る。

アルミニウムの表面は、共晶または超共晶アルミニウム合金（ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウムまたは他のセラミック物質から誘導されるものなど）であり得るアルミニウム合金から誘導され得る。前記アルミニウムの表面は、アルミニウム合金もしくはアルミニウム複合材を有するシリンダーボア、シリンダーブロック、またはピストンリングに存在し得る。

前記内燃機関は、排気再循環システムを有してもよく有さなくてもよい。前記内燃機関は、排出制御システムまたはターボチャージャーが備わり得る。前記排出制御システムの例として、ディーゼル微粒子捕集フィルター（ＤＰＦ）、または選択的触媒還元（ＳＣＲ）を用いるシステムが挙げられる。

１つの実施形態において、前記内燃機関は、ディーゼル燃料エンジン（代表的にはヘビーデューティーディーゼルエンジン）、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジン、またはガソリン／アルコール混合燃料エンジンであり得る。１つの実施形態において、前記内燃機関は、ディーゼル燃料エンジンであり得、他の実施形態において、ガソリン燃料エンジンであり得る。１つの実施形態において、前記内燃機関は、ヘビーデューティーデ
ィーゼルエンジンであり得る。

前記内燃機関は、２ストロークエンジンまたは４ストロークエンジンであり得る。適切な内燃機関は、船舶用ディーゼルエンジン、航空用ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジン、ならびに自動車およびトラックのエンジンを含む。

内燃機関のための前記潤滑剤組成物は、硫黄、リン、または硫酸灰分（ＡＳＴＭ Ｄ−８７４）の含有量にかかわらず、任意のエンジン潤滑剤に適し得る。前記潤滑組成物は、（ｉ）０．２ｗｔ％〜０．４ｗｔ％またはそれ未満の硫黄含有量、（ｉｉ）０．０８ｗｔ％〜０．１５ｗｔ％のリン含有量、および（ｉｉｉ）０．５ｗｔ％〜１．５ｗｔ％またはそれ未満の硫酸灰分含有量の少なくとも１つを有するものとして特徴付けられ得る。前記潤滑組成物は、（ｉ）０．５ｗｔ％またはそれ未満の硫黄含有量、（ｉｉ）０．１ｗｔ％またはそれ未満のリン含有量、および（ｉｉｉ）０．５ｗｔ％〜１．５ｗｔ％またはそれ未満の硫酸灰分含有量を有するものとして特徴付けられ得る。

１つの実施形態において、前記潤滑組成物は、０．５ｗｔ％〜１．２ｗｔ％の硫酸灰分含有量を有するものとして特徴付けられ得る。

後述の実施例は、本発明の例示を提供する。これらの実施例は、包括的でなく、本発明の範囲を限定することを意図しない。

オーバーヘッドメカニカルスターラー、ディーンスタークストラップ（ｓｔｒａｐ）、フリードリヒ冷却器、熱電対、ならびにディーンスタークトラップおよび冷却器を通した蒸気空間の窒素パージが備え付けられた５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、ホウ酸および対応のアルコールを入れる。蒸気空間の窒素パージを、０．５ｓｃｆｈに設定する。約７時間にわたって、スラリーを１８０℃にゆるやかに加熱する。水を、ディーンスタークトラップで回収する。固形のホウ酸は、反応の過程において溶解し、透明な液体を与える。生成物は、少量の痕跡のもやを取り除くために、ＦＡＸ ５つきのろ紙を介してろ過される。前記生成物は、透明で無色の液体であった。
ＡＤＤ１：１当量のホウ酸と３当量のｎ−ブタノールとの反応生成物。
ＡＤＤ２：１当量のホウ酸と３当量のｎ−オクタノールとの反応生成物。
ＡＤＤ３：１当量のホウ酸と３当量のｎ−デカノールとの反応生成物。
ＡＤＤ４：１当量のホウ酸と３当量のｎ−ドデカノールとの反応生成物。
ＡＤＤ５：１当量のホウ酸と３当量の２−エチルヘキサノールとの反応生成物。
ＡＤＤ６：１当量のホウ酸と３当量の２−プロピルヘプタノールとの反応生成物。
ＡＤＤ７：１当量のホウ酸と２当量の２−プロピルヘプタノールとの反応生成物。
ＡＤＤ８：１当量のホウ酸と３当量の２−ブチルオクタノールとの反応生成物。
ＡＤＤ９：１当量のホウ酸と３当量のＣ１２−１３分枝状アルコールの混合物（Ｓａｆｏｌ（商標登録）２３アルコールという名でＳａｓｏｌから入手可能）との反応生成物。
ＡＤＤ１０：１当量のホウ酸と３当量の分枝状Ｃ１３アルコール（Ｍａｒｌｉｐａｌ（商標登録）Ｏ１３アルコールという名でＳａｓｏｌから入手可能）との反応生成物。

適合性試験：一連の希釈試料（下記の表を参照のこと）を作製するために、前述のホウ酸エステルを、５％で基油に添加した。測定された量の希釈試料（鉱油中で２０ｇ）を、ペトリ皿に入れた。前記試料は、前記油の上面で不溶物質の形成が観測された。不溶物質の形成のための時間を、記録する。より長い時間は、基油での物質のよりよい安定性を示す。

前記試料が線状か分枝状かに係わらず、結果は、より長いアルキル基を有するホウ酸エステルが、より短いアルキル基を有するものよりもよりよい適合性を提供することを示す。Ｃ１２およびそれよりも長い長鎖線状アルコール由来のホウ酸エステルは、適合性の問題点を提示する半固体である。分枝状アルキル基を有するホウ酸エステルは、同一の炭素数の線状アルコールを含むホウ酸エステルと比較して、改善された適合性／安定性を有する。

潤滑剤実施例１（ＥＸ１）〜９（ＥＸ９）
上に記載される添加剤、ならびに高分子粘度調整剤、無灰のスクシンイミド分散剤、過塩基性清浄剤、酸化防止剤（フェノール性エステル、ジアリールアミン、および硫化オレフィンの組み合わせ）、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）、ならびに他の性能添加剤を含む従来の添加剤を含む、潤滑粘度のグループＩＩの基油における一連の１５Ｗ−４０エンジン潤滑剤を調製する。全ての前記潤滑剤を、下記の表２に従って一般的な調合物から調製した。

本発明の前記添加剤を、表３にまとめられたように、上記のベースライン油に添加した。

拡張したＡＳＴＭ Ｄ６５９４高温腐食ベンチテスト（ＨＴＣＢＴ）プロトコル（試験は１６８時間の代わりに３３６時間行う）に従って、上に記載される前記潤滑剤を、銅および鉛のベンチ腐食テストにおいて評価する。テスト後の油中の鉛（Ｐｂ）および銅（Ｃｕ）の量を測定し、テスト前の量と比較する。油中のより低い鉛および銅の量は、減少した鉛および銅の腐食を示す。概して、それぞれの潤滑剤において得られた結果は下記の通りである：

提示されたデータは、本発明のホウ酸エステルを含む本発明の潤滑組成物(例えば、内
燃機関用潤滑剤)が、並外れた腐食防止性能（Ｃｕ／Ｐｂ）ならびに潤滑基油と比較して
改善された適合性を提供することを示す。驚くことに、分枝状アルコールを有するホウ酸エステルは、鎖の長さが等しい線状の類似体よりも強力な性能をはっきり示した。

上に記載されるいくつかの物質が、最終調合物において相互作用し得、そのため前記最終調合物の成分が、最初に添加されるものと異なり得ることは公知である。従って、その使用目的において本発明の潤滑剤組成物を用いて形成される生成物を含む形成された前記生成物は、容易な説明がしにくいかもしれない。にもかかわらず、それら全ての改変物および反応生成物が、本発明の範囲内に含まれる；本発明は、上に記載された前記成分を混合することによって調製される潤滑剤組成物を包含する。

上記に言及されるそれぞれの文献は、参照として本明細書に援用される。実施例、または他に明確に示される場合を除き、物質量、反応条件、分子量、炭素原子数などを特定する本記載のすべての数量は、「約」という単語によって修飾されるものとして理解されるべきである。他に示されない限り、本明細書に言及される化学物質または組成物のそれぞれは、異性体、副生成物、誘導体および商業グレードで存在すると通常は理解されている他のそのような物質を含み得る商業グレード物質であると解釈されるべきである。しかし、他に示されない限り、それぞれの化学成分の量は、市販物質に習慣的に存在し得る、任意の溶媒または希釈油を除いて表される。本明細書に記載される量、範囲、および比率の上限および下限は、独立して組み合わせられ得ることが理解されるべきである。同様に、本発明のそれぞれの要素における範囲および量は、任意の他の要素における範囲および量と一緒に用いられてもよい。

本明細書において用いられる用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、それらの通常の意味で用いられ、当業者には周知である。特に、それは、分子の残りに直接結合する炭素原子を有し、主に炭化水素の特徴を有する基を称する。ヒドロカルビル基の例として：脂肪族置換基、脂環式置換基、および芳香族置換基を含む炭化水素置換基；置換された炭化水素置換基、すなわち、本発明との関連で、置換基の主に炭化水素の性質を変えない非炭化水素基を含む置換基；ならびにヘテロ置換基、すなわち、同様に主に炭化水素の特徴を有するが、環または鎖に炭素以外を含む置換基が挙げられる。用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」のより詳細な定義は、国際公開ＷＯ２００８１４７７０４の［０１１８］段落〜［０１１９］段落に記載され、類似の定義が、米国特許出願公開第２０１０−０１９７５３６号の［０１３７］段落〜［０１４１］段落に記載される。

本明細書において用いられる用語「ヒドロカルビレン」は、ヒドロカルビルと類似の方法で用いられるが、前記ヒドロカルビル基が、例えばアルキル基など分子の残りに直接結合する炭素原子を有する場合を除く。 対照的に、ヒドロカルビレン基は、例えばアルキレン基（例えば、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−）など分子内で２つの原子に結合する。

本発明が、その好ましい実施形態と関連して説明されている一方で、その種々の改変物が、本明細書を読むと当業者に明らかになることは理解されるべきである。それ故、本明細書に開示される本発明が、特許請求の範囲内に入るそのような改変物を網羅することを意図されていることは理解されるべきである。

本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される。
（項１）
潤滑剤組成物であって、
ａ）潤滑粘度の油、および
ｂ）少なくとも１つの１０個〜約３２個の炭素原子を有するアルキル基を含むホウ酸エステルであって、該アルキル基がβ位またはそれより高位に分枝を有し、該ホウ酸エステルが、該潤滑剤組成物に約１〜約１０００重量百万分率のホウ素を提供する量で存在する、ホウ酸エステル
を含む、潤滑剤組成物。
（項２）
前記ホウ酸エステルが、互いに独立して１０個〜約３２個の炭素原子を有する複数のアルキル基を含み、前記アルキル基が、β位またはそれより高位に分枝を有する、上記項１に記載の潤滑剤組成物。
（項３）
前記アルキル基が、β位で分枝状である、上記項１または上記項２に記載の潤滑剤組成物。
（項４）
前記アルキル基が、−ＣＨ _２ −Ｃ（Ｒ ^１ ）（Ｒ ^２ ）Ｈで表される構造を有し、Ｒ ^１ が７個〜約１８個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ ^２ がＲ ^１ よりも少ない炭素原子を有するアルキル基である、上記項１から３のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
（項５）
前記アルキル基が、−ＣＨ _２ −Ｃ（Ｒ ^１ ）（Ｒ ^２ ）Ｈで表される構造を有し、Ｒ ^１ が７個〜約１８個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ ^２ がＲ ^１ よりも２個少ない炭素原子を有するアルキル基である、上記項１から４のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
（項６）
前記アルキル基が、２−プロピルヘプチル基、２−ブチルオクチル基、２−ヘキシルデシル基、または２−オクチルドデシル基である、上記項１から５のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
（項７）
前記アルキル基が、ゲルベアルコールから誘導される、上記項１から６のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
（項８）
前記ホウ酸エステルが、式（ＲＯ） _３ Ｂ、（ＲＯ） _２ Ｂ−Ｏ−Ｂ（ＯＲ） _２ 、または

の１つまたはそれより多くで表され、それぞれのＲが独立して１０個〜約３２個の炭素原子を有し、β位またはそれより高位に分枝を有するアルキル基である、上記項１から７のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
（項９）
前記ホウ酸エステルが、トリアルキルボレートを含む、上記項１から８のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
（項１０）
前記ホウ酸エステルが、構造

で表される物質を含む、上記項１から９のいずれかに記載の潤滑剤。
（項１１）
過塩基性清浄剤をさらに含む、上記項１から１０のいずれかに記載の潤滑剤。
（項１２）
少なくとも１つの１〜１１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全塩基価を有するアミン官能基化分散剤をさらに含む、上記項１から１１のいずれかに記載の潤滑剤。
（項１３）
少なくとも１つの０．５〜８ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを前記潤滑剤にもたらすのに十分な量のアミン官能基化分散剤をさらに含む、上記項１から１２のいずれかに記載の潤滑剤。
（項１４）
機械装置を潤滑する方法であって、上記項１から１３のいずれかに記載の潤滑剤を該機械装置に供給する工程を含む方法。
（項１５）
前記機械装置が内燃機関である、上記項１４に記載の方法。
（項１６）
内燃機関の腐食を削減する方法であって、
（ａ）潤滑粘度の油、および
（ｂ）少なくとも１つの１０個〜約３２個の炭素原子を有するアルキル基を含むホウ酸エステルであって、該アルキル基がβ位またはそれより高位に分枝を有し、該ホウ酸エステルが、潤滑剤組成物に約１〜約１０００重量百万分率のホウ素を提供する量で存在する、ホウ酸エステル
を含む潤滑組成物を提供する工程；ならびに
該潤滑組成物を該内燃機関に供給する工程、
を含む方法。

Claims (1)

1. 明細書に記載の発明。