JP2019214716A - Sticking speed improver and method for improving - Google Patents

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Hiroyoshi Ueno
浩義 上野
昌志 高橋
Masashi Takahashi
昌志 高橋
明子 玉川
Akiko Tamagawa
明子 玉川
明子 浅野
Akiko Asano
明子 浅野
森田 浩
Hiroshi Morita
浩 森田
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Shoichi Ninomiya
昌一 二宮
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Abstract

To provide a sticking speed improver used for a starch adhesive for corrugated cardboard.SOLUTION: The present invention provides a sticking speed improver used for a starch adhesive for corrugated cardboard, containing a phenolic resin.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、段ボール用澱粉系接着剤に用いるための貼合速度向上剤、段ボール用澱粉系接着剤、段ボールシートの製造方法、段ボール用澱粉系接着剤の製造方法及び段ボールシートの製造における貼合速度向上方法に関する。   The present invention relates to a bonding speed improver for use in a starch-based adhesive for cardboard, a starch-based adhesive for cardboard, a method for producing a cardboard sheet, a method for producing a starch-based adhesive for cardboard, and a bonding method for producing a cardboard sheet. It relates to a speed improvement method.

宅配便の配送や、引っ越し荷物の梱包用等に用いられる段ボール箱に使用される一般用段ボールシートは、近年、インターネット通販の急速な普及による宅配便の取扱量の増加に伴い、生産量が急増している。   In recent years, the production volume of general corrugated cardboard sheets used for cardboard boxes used for delivery of courier services and packing of moving luggage has increased rapidly due to the increase in the handling of courier services due to the rapid spread of Internet mail order. are doing.

このような一般段ボールシートの生産における貼合速度向上の要求は強く、更に、近年はCO2削減といった環境問題に対する関心の高まりから、貼合速度を向上させ、少ないエネルギーでより大量の段ボール用シートを製造するための方法が求められている。 There is a strong demand for improving the laminating speed in the production of such general corrugated cardboard sheets. In recent years, interest in environmental issues such as CO 2 reduction has been increasing. There is a need for a method for producing.

貼合速度を向上させるために、これまでは段ボール用澱粉系接着剤に添加するアルカリ(苛性ソーダ)の量を増やして糊化開始温度を低下させること、澱粉の濃度を高めて乾燥負荷を低減させること等の方法が採られてきた。しかし、アルカリを増やして糊化開始温度を低下させる方法では、アルカリの量を増やし過ぎると、ストレータンク内での接着剤の粘度が上昇し、糊付着量の制御や工程内での接着剤の流送が困難になる、接着剤の粘度安定性が低下し、経時で増粘するため安定した生産が困難となる等の問題がある。   In order to improve the laminating speed, increasing the amount of alkali (caustic soda) added to the starch-based adhesive for corrugated cardboard to lower the gelatinization start temperature, and increasing the starch concentration to reduce the drying load And other methods have been adopted. However, in the method in which the gelatinization start temperature is lowered by increasing the alkali, if the amount of the alkali is excessively increased, the viscosity of the adhesive in the storage tank increases, so that the amount of the adhesive applied is controlled and the adhesive in the process is controlled. There are problems that it becomes difficult to flow, that the viscosity stability of the adhesive decreases, and that the viscosity increases with time, and that stable production becomes difficult.

また、澱粉の濃度を高める方法でも、あまりに高めすぎるとストレージタンク内での粘度が上昇するため、上述した問題が生じる上、糊化に充分な水分が得られず、逆に接着強度が落ちるという問題がある。   Further, even in the method of increasing the concentration of starch, if the concentration is too high, the viscosity in the storage tank increases, so that the above-described problem occurs, and furthermore, sufficient water for gelatinization cannot be obtained, and conversely, the adhesive strength decreases. There's a problem.

特開2007−284568号JP 2007-284568 A

本発明は、段ボール用澱粉系接着剤に用いるための貼合速度向上剤、段ボール用澱粉系接着剤、段ボールシートの製造方法、段ボール用澱粉系接着剤の製造方法及び段ボールシートの製造における貼合速度向上方法を提供することを目的とする。   The present invention relates to a bonding speed improver for use in a starch-based adhesive for cardboard, a starch-based adhesive for cardboard, a method for producing a cardboard sheet, a method for producing a starch-based adhesive for cardboard, and a bonding method for producing a cardboard sheet. It is an object to provide a speed improvement method.

前記課題に鑑み研究を重ねた結果、本発明者は、フェノール樹脂を段ボール用澱粉系接着剤に配合することで、ストレージタンクの保管温度域においては粘度が低下しアルカリの添加量や澱粉濃度を高めてもトラブルが発生せず、かつ貼合工程における加熱乾燥での温度域では速やかに増粘し初期接着強度を発現することを見出し、本発明を完成した。   As a result of repeated studies in view of the above problems, the present inventor has found that, by adding a phenolic resin to a starch-based adhesive for cardboard, the viscosity decreases in the storage temperature range of the storage tank, and the amount of added alkali and the starch concentration are reduced. It was found that no trouble occurred even if the temperature was increased, and that the viscosity was rapidly increased in the temperature range of the heating and drying in the laminating step, and the initial adhesive strength was developed, and the present invention was completed.

本発明は以下の態様を包含する。   The present invention includes the following embodiments.

項1、フェノール樹脂を含む、段ボール用澱粉系接着剤に用いるための貼合速度向上剤。   Item 1. A laminating speed improver containing a phenolic resin and used for a starch-based adhesive for cardboard.

項2、フェノール樹脂が、レゾール型フェノール樹脂またはノボラック型フェノール樹脂である、項1に記載の貼合速度向上剤。   Item 2. The bonding speed improver according to Item 1, wherein the phenol resin is a resol-type phenol resin or a novolak-type phenol resin.

項3、項1または2に記載の貼合速度向上剤を含む、段ボール用澱粉系接着剤。   Item 3. A starch-based adhesive for cardboard, comprising the laminating speed improver according to Item 3, 1 or 2.

項4、フェノール樹脂の固形分含有量が、澱粉系接着剤の澱粉の全固形分100質量部に対して、0.5〜50質量部である、項3に記載の段ボール用澱粉系接着剤。   Item 4. The starch adhesive for cardboard according to Item 3, wherein the solid content of the phenolic resin is 0.5 to 50 parts by mass based on 100 parts by mass of the total solids of the starch of the starch adhesive. .

項5、ケトン樹脂をさらに含有し、ケトン樹脂の固形分含有量がフェノール樹脂の固形分含有量100質量部に対して75質量部以下である、項3または4に記載の段ボール用澱粉系接着剤。   Item 5. The starch-based adhesive for cardboard according to Item 3 or 4, further comprising a ketone resin, wherein the solid content of the ketone resin is 75 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the solid content of the phenol resin. Agent.

項6、項1または2に記載の貼合速度向上剤を含む段ボール用澱粉系接着剤を用いて中芯とライナーとを貼合する工程を含む、段ボールシートの製造方法。   Item 10. A method for producing a corrugated cardboard sheet, comprising a step of adhering a core and a liner using a starch-based adhesive for cardboard containing the adhering speed improver according to item 6, 1 or 2.

項7、段ボール用澱粉系接着剤に項1または2に記載の貼合速度向上剤を添加する工程を含む、段ボール用澱粉系接着剤の製造方法。   Item 7. A method for producing a starch-based adhesive for cardboard, comprising a step of adding the laminating speed improver according to Item 1 or 2 to the starch-based adhesive for cardboard.

項8、ラピッド・ビスコ・アナライザー(Rapid Visco Analyzer:RVA)を用いて昇温速度5.5℃/min及び回転数160r.p.m.で測定した粘度について、貼合速度向上剤を添加する前の段ボール用澱粉系接着剤が100RVU(Rapid Visco Analyzer Units)に到達する温度で測定した貼合速度向上剤を添加した段ボール用澱粉系接着剤の粘度が200RVU以上である、項7に記載の段ボール用澱粉系接着剤の製造方法。   Item 8. Using a Rapid Visco Analyzer (RVA), a heating rate of 5.5 ° C./min and a rotation speed of 160 rpm. p. m. Of the starch-based adhesive for corrugated cardboard before adding the laminating speed improver was measured at a temperature at which the laminating speed improver reaches 100 RVU (Rapid Visco Analyzer Units). Item 8. The method for producing a starch-based adhesive for cardboard according to Item 7, wherein the viscosity of the agent is 200 RVU or more.

項9、ラピッド・ビスコ・アナライザー(Rapid Visco Analyzer:RVA)の加熱冷却ブロックを、測定開始直後から測定終了まで90℃一定となるようにプログラムし、90℃に予熱し、アルミニウム製RVA標準缶に30g採取し、RVA標準パドルと共にRVAに装着し、測定開始直後から測定終了までパドル回転数500r.p.m.の速度で撹拌するようにプログラムし、粘度測定を開始する条件下において、粘度測定開始時から150RVU(Rapid Visco Analyzer Units)粘度到達までの時間が50秒以下の粘度上昇開始時間である、項7又は8に記載の段ボール用接着剤の製造方法。   Item 9, The heating and cooling block of the Rapid Visco Analyzer (RVA) is programmed to be constant at 90 ° C. from the start of measurement to the end of measurement, preheated to 90 ° C., and placed in an aluminum RVA standard can. A 30 g sample was taken, attached to the RVA together with the RVA standard paddle, and the paddle rotation speed was 500 r. p. m. Item 7 is a time period from the start of the viscosity measurement to the time when the viscosity reaches 150 RVU (Rapid Visco Analyzer Units) viscosity is 50 seconds or less under the condition that the stirring is started at the speed of the viscosity measurement. Or the method for producing a corrugated cardboard adhesive according to item 8.

項10、項1または2に記載の貼合速度向上剤を段ボール用澱粉系接着剤糊剤に添加する工程を含む、段ボールシートの製造における貼合速度向上方法。   Item 10. A method for improving a bonding speed in the production of a cardboard sheet, comprising a step of adding the bonding speed enhancer according to Item 10, 1 or 2 to a starch-based adhesive for corrugated cardboard.

本発明により、段ボール用澱粉系接着剤に用いるための貼合速度向上剤、段ボール用澱粉系接着剤、段ボールシートの製造方法、段ボール用澱粉系接着剤の製造方法及び段ボールシートの製造における貼合速度向上方法が提供される。特にフェノール樹脂を貼合速度向上剤として用いることで、ストレージタンクの保管温度域及び貼合工程における加熱乾燥での温度域のそれぞれで段ボール用澱粉系接着剤が優れた機能を発揮し、もって高い貼合速度で段ボールシートの製造が可能となる。   According to the present invention, a laminating speed improver for use in a starch-based adhesive for corrugated board, a starch-based adhesive for corrugated board, a method for producing a corrugated cardboard sheet, a method for producing a starch-based adhesive for corrugated board, and a laminating method for producing a corrugated cardboard sheet A speed enhancement method is provided. In particular, by using a phenolic resin as a laminating speed improver, the starch-based adhesive for corrugated cardboard exhibits excellent functions in each of the storage temperature range of the storage tank and the temperature range in the heating and drying in the laminating step, and is thus high. It becomes possible to manufacture a corrugated cardboard sheet at a bonding speed.

圧着時間と初期接着強度の関係を示す。The relation between the pressure bonding time and the initial adhesive strength is shown. はっ水度の評価方法を模式的に示す。An evaluation method of water repellency is schematically shown. 90℃下における粘度上昇を示す。It shows an increase in viscosity at 90 ° C.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明は、段ボール用澱粉系接着剤に用いるための貼合速度向上剤に関する。   The present invention relates to a laminating speed improver for use in a starch-based adhesive for cardboard.

本明細書において、「段ボール用澱粉系接着剤に用いるための貼合速度向上剤」とは、段ボール用澱粉系接着剤に添加することでより速い貼合速度で段ボールシートの製造をするためのものをいう。この際の貼合速度の高速化は、製品段ボールシートの品質(例えば、中芯とライナーとが剥がれてしまう不良品を除いた歩留まり)を損なうことなく達成されることが好ましい。   In the present specification, "laminating speed improver for use in a starch-based adhesive for corrugated cardboard" means to produce a corrugated cardboard sheet at a faster laminating speed by adding to a starch-based adhesive for corrugated cardboard. A thing. In this case, it is preferable that the increase in the bonding speed is achieved without impairing the quality of the product corrugated cardboard sheet (for example, the yield excluding defective products in which the core and the liner are separated).

本明細書において、「澱粉系接着剤」とは、澱粉を主体とする接着剤であって、接着剤を加熱することで発現する澱粉の持つ吸水、膨潤及び糊化の各物性を利用した接着機能を有する接着剤を意味する。「段ボール用澱粉系接着剤」とは、例えば波形に成形された中芯原紙とライナー原紙とを貼り合わせるために用いられる澱粉系接着剤である。「接着剤」は「糊剤」とも換言でき、本明細書においては交換可能に用いられる。   As used herein, the term "starch-based adhesive" refers to an adhesive mainly composed of starch, and is an adhesive which utilizes the properties of starch, which is manifested by heating the adhesive, such as water absorption, swelling, and gelatinization. It means a functional adhesive. The “starch-based adhesive for cardboard” is, for example, a starch-based adhesive used for bonding a corrugated core base paper and a liner base paper. "Adhesive" can also be referred to as "glue" and is used interchangeably herein.

本発明の貼合速度向上剤が用いられる澱粉系接着剤は、限定されない段ボールシートの製造に用いることができる。本発明の好ましい態様の1つにおいては、貼合速度向上剤が用いられる澱粉系接着剤は、一般用段ボールまたははっ水段ボールの製造に用いられる。   The starch-based adhesive in which the laminating speed improver of the present invention is used can be used for producing a cardboard sheet without limitation. In one preferred embodiment of the present invention, the starch-based adhesive in which the laminating speed improver is used is used for producing general-purpose cardboard or water-repellent cardboard.

ここで、耐水段ボールとは、段ボール業界規格「防水ダンボール」M0002:2000(全国段ボール工業組合連合会)に規定される「耐水段ボール」すなわち、「長時間浸漬しても、あまり強度が劣化しないように加工した段ボール」をいう。「はっ水段ボール」とは、段ボール工業規格M0002:2000に規定される「短時間水が掛かっても、水をはじいて水滴とし、水の浸透を防ぐように表面加工した段ボール」をいう。耐水段ボール及びはっ水段ボールは、「防水段ボール」と総称される。「一般用段ボール」とは、防水段ボール以外のいわゆる耐水性及び/またははっ水性を付与していない段ボールをいう。   Here, the waterproof corrugated cardboard means "waterproof corrugated cardboard" defined in the corrugated cardboard industry standard "Waterproof corrugated cardboard" M0002: 2000 (National Federation of Corrugated Cardboard Industries). Corrugated cardboard ". The term “water-repellent cardboard” refers to “corrugated cardboard that has been subjected to a surface treatment so as to repel water to form water droplets and prevent water from penetrating even if water is applied for a short period of time” specified in the corrugated cardboard industry standard M0002: 2000. Water-resistant corrugated cardboard and water-repellent cardboard are collectively referred to as “waterproof corrugated cardboard”. The “general-purpose cardboard” refers to a cardboard not provided with so-called water resistance and / or water repellency other than waterproof cardboard.

本発明の貼合速度向上剤は、フェノール樹脂(フェノールホルムアルデヒド樹脂、フェノールホルムアルデヒド縮合物)を有効成分として含む。ここで有効成分とは、本発明の貼合速度向上剤がその効果を奏するために必須の成分を意味する。本発明において、フェノール樹脂は、フェノール類とホルムアルデヒドとを縮合させた樹脂である。   The bonding speed improver of the present invention contains a phenol resin (phenol formaldehyde resin, phenol formaldehyde condensate) as an active ingredient. Here, the active ingredient means a component essential for the laminating speed improver of the present invention to exhibit its effect. In the present invention, the phenol resin is a resin obtained by condensing phenols and formaldehyde.

フェノール樹脂は、従来耐水化を付与するための成分(耐水化剤)としての用途は知られていたが、貼合速度向上剤としての用途は知られていなかった。また、耐水化剤としての効果は、他の耐水化剤と比べ劣る傾向もあった。   The use of phenolic resins as a component for imparting water resistance (waterproofing agent) has been known, but the use as a laminating speed improver has not been known. In addition, the effect as a water-proofing agent tends to be inferior to other water-proofing agents.

本発明の貼合速度向上剤に含まれるフェノール樹脂は、塩基性触媒の存在下で原料化合物を反応させたレゾール型フェノール樹脂、酸性触媒の存在下で原料化合物を反応させたノボラック型フェノール樹脂のいずれであってもよい。   The phenolic resin contained in the laminating speed improver of the present invention is a resol-type phenolic resin obtained by reacting a raw material compound in the presence of a basic catalyst, or a novolak-type phenolic resin obtained by reacting a raw material compound in the presence of an acidic catalyst. Any of them may be used.

フェノール樹脂の製造における原材料化合物であるフェノール類としては、フェノール、クレゾール、アミルフェノール、ビスフェノールA、ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなどが挙げられる。フェノール類は、1種単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。   Phenols, which are raw material compounds in the production of phenolic resins, include phenol, cresol, amylphenol, bisphenol A, butylphenol, octylphenol, nonylphenol, dodecylphenol and the like. Phenols can be used alone or in combination of two or more.

フェノール樹脂は、フェノール類とホルムアルデヒドとを、塩基性触媒または酸性触媒の存在下で反応させることが製造することができる。   Phenol resins can be produced by reacting phenols with formaldehyde in the presence of a basic or acidic catalyst.

フェノール樹脂の分子量は、貼合速度向上の向上が発揮され、かつ、澱粉系接着剤の接着機能が阻害されない限り特に限定されない。   The molecular weight of the phenolic resin is not particularly limited as long as the improvement of the bonding speed is exhibited and the adhesive function of the starch-based adhesive is not hindered.

フェノール樹脂を含む本発明の貼合速度向上剤は、フェノール樹脂の固形分そのものであっても、フェノール樹脂の溶液若しくは分散液(スラリー)であってもよい。溶液若しくは分散液である場合、その媒体は水を主体とする水性媒体である。水性媒体は、主体成分の水以外に水溶性の有機溶媒(例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール類)などを含むことができる。澱粉系接着剤との混合が容易であるとの観点から、溶液若しくは分散液で供給されるレゾール型フェノールがより好ましい。段ボール用澱粉系接着剤に貼合速度向上剤を添加する容易性の観点から、水を溶媒とするレゾール型フェノールがさらに好ましい。また別の態様において、従来から段ボール用澱粉系接着剤の耐水化剤として使用されてきた水溶性フェノール樹脂も好適に使用することができる。   The laminating speed improver of the present invention containing a phenol resin may be the solid content of the phenol resin itself, or a solution or dispersion (slurry) of the phenol resin. In the case of a solution or a dispersion, the medium is an aqueous medium mainly composed of water. The aqueous medium may contain a water-soluble organic solvent (eg, alcohols such as methanol and ethanol) in addition to the main component water. From the viewpoint that mixing with a starch-based adhesive is easy, resol-type phenol supplied as a solution or dispersion is more preferable. From the viewpoint of easiness of adding the laminating speed improver to the starch-based adhesive for cardboard, resol-type phenol using water as a solvent is more preferable. In another embodiment, a water-soluble phenol resin which has been conventionally used as a waterproofing agent for a starch-based adhesive for corrugated board can also be suitably used.

本発明の貼合速度向上剤は、段ボール用澱粉系接着剤に添加することでより高い貼合速度で段ボールシートの製造をするためのものである。以下、段ボール用澱粉系接着剤について説明する。   The laminating speed improver of the present invention is for producing a corrugated cardboard sheet at a higher laminating speed by adding it to a starch-based adhesive for corrugated board. Hereinafter, the starch-based adhesive for cardboard will be described.

段ボール用澱粉系接着剤における澱粉は、糊化していない生澱粉からなるメイン澱粉と、化工澱粉をアルカリと熱により完全糊化したキャリア澱粉とを含む。段ボール用澱粉系接着剤は、澱粉が水を主体とする水性媒体に分散した分散液である。   The starch in the starch-based adhesive for cardboard includes a main starch composed of ungelatinized raw starch and a carrier starch obtained by completely gelatinizing modified starch by alkali and heat. The starch-based adhesive for cardboard is a dispersion in which starch is dispersed in an aqueous medium mainly composed of water.

代表的な段ボール用澱粉系接着剤の構成の例として、水、メイン澱粉、キャリア澱粉、アルカリ、及び硼素化合物を含むものが挙げられる。   Examples of the constitution of a typical starch-based adhesive for cardboard include those containing water, a main starch, a carrier starch, an alkali, and a boron compound.

本発明に使用する澱粉は、従来段ボール用澱粉系接着剤に使われてきた澱粉が使用できる。例えば、コーンスターチ、ハイアミロースコーンスターチ、タピオカ澱粉、小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉等、及びこれら澱粉を酸化、酸処理、エステル化、エーテル化した澱粉が使用できる。澱粉は1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。   The starch used in the present invention may be the starch conventionally used in starch-based adhesives for cardboard. For example, corn starch, high amylose corn starch, tapioca starch, wheat starch, potato starch, sweet potato starch, and the like, and starch obtained by oxidizing, acid-treating, esterifying, or etherifying these starches can be used. Starch can be used alone or in combination of two or more.

本発明の澱粉系接着剤において、倍水率は、通常1.9〜4.5程度である。倍水率を1.9以上とすることで、メイン澱粉が糊化するために十分な水分が供給され良好な接着が得られる。また、倍水率を4.5以下とすることで、接着剤の固形分濃度を所定以上に維持し、良好な初期接着を達成することができる。本明細書において、「倍水率」とは、澱粉系接着剤における(全水量/全澱粉量)の質量比を意味する。   In the starch-based adhesive of the present invention, the water doubling rate is usually about 1.9 to 4.5. By setting the water doubling rate to 1.9 or more, sufficient water is supplied to gelatinize the main starch, and good adhesion is obtained. Further, by setting the water ratio to 4.5 or less, the solid content concentration of the adhesive can be maintained at a predetermined value or more, and good initial adhesion can be achieved. In the present specification, the “fold water ratio” means the mass ratio of (total water amount / total starch amount) in the starch-based adhesive.

また、本発明の澱粉系接着剤において、キャリア率は、好ましくは通常5〜30質量%程度である。キャリア率を5%以上とすることで、良好な保水性、初期接着力を達成することができる。また、キャリア率を30%以下とすることは、段ボール用接着剤として適正な粘度及び保存安定性を得るという観点から好ましい。   In the starch-based adhesive of the present invention, the carrier ratio is preferably usually about 5 to 30% by mass. By setting the carrier ratio to 5% or more, good water retention and initial adhesive strength can be achieved. Further, setting the carrier ratio to 30% or less is preferable from the viewpoint of obtaining appropriate viscosity and storage stability as an adhesive for cardboard.

本発明の好ましい態様の1つにおいて、澱粉系接着剤はキャリア澱粉として、ハイアミロース澱粉を含む。本明細書において、「ハイアミロース澱粉」とはアミロース含有量50%以上の澱粉を意味する。ハイアミロース澱粉としては、ハイアミロースコーンスターチなどが例示される。   In one preferred embodiment of the present invention, the starch-based adhesive comprises high amylose starch as a carrier starch. In the present specification, "high amylose starch" means starch having an amylose content of 50% or more. Examples of high amylose starch include high amylose corn starch.

キャリア澱粉としてハイアミロース澱粉を含む場合、キャリア澱粉はハイアミロース澱粉1種のみから構成されても、他の澱粉(1種または2種以上)と組み合わせてもよい。初期接着率を向上させるとの観点から、キャリア澱粉はハイアミロース澱粉に加えて地下茎澱粉をさらに含めることができる。地下茎澱粉としては、タピオカ澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉が例示される。   When high amylose starch is contained as the carrier starch, the carrier starch may be composed of only one type of high amylose starch or may be combined with another type of starch (one or more types). From the viewpoint of improving the initial adhesion rate, the carrier starch may further include a rhizome starch in addition to the high amylose starch. Examples of the rhizome starch include tapioca starch, potato starch, and sweet potato starch.

キャリア澱粉がハイアミロース澱粉及び地下茎澱粉を含む場合、ハイアミロース澱粉及び地下茎澱粉の配合比率は通常30:70〜99:1程度とすることができる。   When the carrier starch contains high amylose starch and rhizome starch, the blending ratio of high amylose starch and rhizome starch can usually be about 30:70 to 99: 1.

本発明の澱粉系接着剤は、アルカリをさらに含むことができる。本発明に使用するアルカリは、水酸化ナトリウム(苛性ソーダ)、水酸化カリウム等、従来段ボール用澱粉系接着剤に使われてきたものが使用できる。アルカリは1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。アルカリは好ましくは水酸化ナトリウム(苛性ソーダ)である。本発明の接着剤の苛性率は、適性糊化温度を得るために製糊条件に合わせて決めればよい。一般的には、アルカリの添加量は苛性率として、通常0.5〜1.5質量%の範囲が好ましい。本明細書において、「苛性率」とは、澱粉系接着剤における(苛性量/全糊液量)の質量比を意味する。   The starch-based adhesive of the present invention may further include an alkali. As the alkali used in the present invention, there can be used those conventionally used in starch-based adhesives for cardboard, such as sodium hydroxide (caustic soda) and potassium hydroxide. The alkali can be used alone or in combination of two or more. The alkali is preferably sodium hydroxide (caustic soda). The causticity of the adhesive of the present invention may be determined according to the size-making conditions in order to obtain an appropriate gelatinization temperature. In general, the amount of alkali added is preferably in the range of 0.5 to 1.5% by mass as a caustic factor. In the present specification, the “caustic rate” means a mass ratio of (amount of caustic / amount of total paste liquid) in the starch-based adhesive.

本発明の澱粉系接着剤は、上記貼合速度向上剤(フェノール樹脂)を含む。貼合速度向上剤の含有量は特に限定されないが、好ましくは澱粉の全固形分質量に対して澱粉の全固形分100質量部に対して、0.5〜50質量部、より好ましくは1〜20質量部である。このような数値範囲とすることにより、高い貼合速度向上の効果が達成される。   The starch-based adhesive of the present invention contains the above laminating speed improver (phenolic resin). The content of the laminating speed improver is not particularly limited, but is preferably from 0.5 to 50 parts by mass, more preferably from 1 to 50 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total solids of the starch with respect to the mass of the total solids of the starch. 20 parts by mass. By setting such a numerical value range, a high bonding speed improvement effect is achieved.

本発明の澱粉系接着剤は、好ましい態様の1つにおいて、耐水化を付与するための成分(耐水化剤)としてケトン樹脂(ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、ケトン−メラミン樹脂)、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂、エポキシ樹脂、スチレンブタジエンゴム(SBR)などの熱可塑性エラストマーなどを含むことができる。ただし、本明細書において、フェノール樹脂は耐水化剤としての熱硬化性樹脂には含まれない。エポキシ樹脂としては、ポリアミドエピクロロヒドリン、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物が例示される。耐水化剤の含有量は、澱粉の全固形分質量に対して、通常1〜20質量%、好ましくは3〜10質量%とすることができる。   In one preferred embodiment, the starch-based adhesive of the present invention is a thermosetting resin such as a ketone resin (ketone-formaldehyde resin, ketone-melamine resin) or a melamine resin as a component (waterproofing agent) for imparting water resistance. Resin, epoxy resin, thermoplastic elastomer such as styrene-butadiene rubber (SBR), and the like. However, in the present specification, the phenol resin is not included in the thermosetting resin as the water-proofing agent. Examples of the epoxy resin include epoxy compounds such as polyamide epichlorohydrin, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, and glycerol polyglycidyl ether. The content of the water-proofing agent can be usually 1 to 20% by mass, and preferably 3 to 10% by mass, based on the total solid content of the starch.

本発明の澱粉系接着剤が耐水化剤としてケトン樹脂を含む場合、その固形分含有量は、より高い貼合速度向上の効果を奏するとの観点から、フェノール樹脂の固形分含有量100質量部に対して75質量部以下であることが好ましい。   When the starch-based adhesive of the present invention contains a ketone resin as a water-proofing agent, its solid content is 100 parts by mass of the phenolic resin solid content from the viewpoint of exhibiting a higher bonding speed improving effect. Is preferably not more than 75 parts by mass.

本発明の接着剤は、別の好ましい態様の1つにおいて、耐水化剤を含有しない。   In another preferred embodiment, the adhesive of the present invention does not contain a waterproofing agent.

本発明の澱粉系接着剤は、さらに硼素化合物を含むことができる。硼素化合物は、糊化澱粉を擬似的に架橋して初期接着力を発現させると考えられる。硼素化合物の含有量は、硼砂換算量として、澱粉の全固形分質量に対して、通常1.5質量%〜3.3質量%程度、好ましくは1.6〜3.3質量%程度、さらに好ましくは1.6〜3.0質量%程度、特に好ましくは0.7〜2.7質量%程度とすることができる。上記下限値以上とすることで、十分な初期接着力の向上が達成される。また、上記上限値以下とすることで、硼砂と澱粉の反応が進行しゲル化及び/または高粘度化が発生することを抑制できる。   The starch-based adhesive of the present invention can further contain a boron compound. It is considered that the boron compound develops initial adhesive strength by pseudo-crosslinking gelatinized starch. The content of the boron compound is usually about 1.5% to 3.3% by weight, preferably about 1.6% to 3.3% by weight, and preferably about 1.6% to 3.3% by weight, based on the total solid content of the starch, in terms of borax. Preferably it can be about 1.6 to 3.0% by mass, particularly preferably about 0.7 to 2.7% by mass. By setting the lower limit or more, a sufficient improvement in the initial adhesive strength is achieved. Further, when the content is not more than the above upper limit, it is possible to suppress the progress of the reaction between the borax and the starch and the occurrence of gelation and / or high viscosity.

本発明の澱粉系接着剤は、さらに含水イノケイ酸塩鉱物を含むことができる。含水イノケイ酸塩鉱物としては、含水イノケイ酸マグネシウム、含水イノケイ酸アルミニウム・マグネシウム等が挙げられる。含水イノケイ酸塩鉱物は、含水イノケイ酸塩鉱物を主成分とする粘土鉱物に含まれる。含水イノケイ酸塩鉱物を主成分とする粘土鉱物としては、通称「セピオライト」、「アタパルジャイト」、「パリゴルスカイト」等が挙げられ、本発明においてこれらを使用することができる。   The starch-based adhesive of the present invention can further contain a hydrous inosilicate mineral. Examples of the hydrous inosilicate mineral include hydrous inosilicate magnesium and hydrous aluminum and magnesium inosilicate. The hydrous inosilicate mineral is included in clay minerals mainly composed of the hydrous inosilicate mineral. Examples of the clay mineral mainly containing a hydrous inosilicate mineral include so-called “sepiolite”, “attapulgite”, and “palygorskite”, and these can be used in the present invention.

含水イノケイ酸塩鉱物を主成分とする粘土鉱物の製造法には、乾式粉砕法と湿式粉砕法の2通りあり、本発明には、いずれの粉砕方法で製造した含水イノケイ酸塩鉱物を主成分とする粘土鉱物も使用できるが、粘土鉱物の微細繊維構造を解繊/分散させる能力が高く、含水イノケイ酸塩鉱物の機能を引き出すことができる点で、湿式粉砕法が好ましい。   There are two methods for producing a clay mineral containing a hydrous inosilicate mineral as a main component, a dry pulverization method and a wet pulverization method. In the present invention, a hydrous inosilicate mineral produced by any of the pulverization methods is used as a main component. However, the wet pulverization method is preferred because it has a high ability to defibrate / disperse the fine fiber structure of the clay mineral and can bring out the function of the hydrous inosilicate mineral.

本発明において、含水イノケイ酸塩鉱物の含有量は、澱粉の全固形分質量に対して通常0.1〜15質量%程度、好ましくは1〜10質量%程度である。含水イノケイ酸塩鉱物の含有量を前記下限値以上とすることで、含水イノケイ酸塩鉱物を含有する十分な効果が認められる。含水イノケイ酸塩鉱物の含有量を前記下限値以上とすることは、経済性の観点及び含水イノケイ酸塩鉱物の持つ特性の1つである揺変性が強く付与されず良好な接着剤の物性が達成されるとの観点から好ましい。   In the present invention, the content of the hydrous inosilicate mineral is usually about 0.1 to 15% by mass, and preferably about 1 to 10% by mass, based on the total solid content of the starch. When the content of the hydrous inosilicate mineral is equal to or more than the lower limit, a sufficient effect of including the hydrous inosilicate mineral is recognized. When the content of the hydrated inosilicate mineral is equal to or more than the lower limit, the thixotropic property, which is one of the properties of the hydrated inosilicate mineral, is not strongly imparted, and the physical properties of the good adhesive are not improved. It is preferable from the viewpoint that it is achieved.

本発明の澱粉系接着剤は、ワンタンクステインホール方式、ツータンクステインホール方式、プレミックス方式、ノーキャリア方式等で調製することができる。   The starch-based adhesive of the present invention can be prepared by a one-tank stain hole method, a two-tank stain hole method, a premix method, a no-carrier method, or the like.

ワンタンクキャリア方式は、一つのタンクに澱粉スラリーを調製しアルカリを加えて澱粉をアルカリ糊化した後、アルカリ糊液希釈のため水を加え、希釈されたアルカリ糊液にメイン澱粉(未糊化澱粉)を加え、さらに必要に応じて硼砂を加えて混合する製糊方式である。ワンタンクキャリア方式を採用する場合は、接着剤の仕上がり粘度、経時粘度の安定化の点から、処理温度は30〜45℃であることが好ましく、また、必要に応じて含有するセピオライト等の含水イノケイ酸塩鉱物の繊維を解し、分散させる観点から、製糊時の撹拌の回転数は、好ましくは1000r.p.m.以上、更に好ましくは1500〜5000r.p.m.である。1000r.p.m.以上の回転数で撹拌可能な装置としては、例えばサーコ社製糊装置、三菱重工製糊装置MREX、柿田製作所製糊装置が挙げられる。   In the one-tank carrier method, a starch slurry is prepared in one tank, alkali is added to alkali-gelatinize the starch, and then water is added to dilute the alkali size, and the main starch (ungelatinized starch) is added to the diluted alkali size. ) Is added, and if necessary, borax is added and mixed. When the one-tank carrier method is adopted, the treatment temperature is preferably 30 to 45 ° C. from the viewpoint of stabilizing the finished viscosity of the adhesive and the viscosity over time, and if necessary, contains a hydrous inosilicate such as sepiolite. From the viewpoint of disintegrating and dispersing the fibers of the acid salt mineral, the number of rotations of the stirring during the gluing is preferably 1000 rpm. p. m. Above, more preferably from 1500 to 5000 r. p. m. It is. 1000r. p. m. Examples of the apparatus capable of stirring at the above rotation speed include a gluing apparatus manufactured by Circo, a gluing apparatus MREX manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, and a gluing apparatus manufactured by Kakita Manufacturing Co., Ltd.

ワンタンクキャリア方式による好ましい調製法としては、例えば一つのタンクに30〜45℃の温水を取り、ホモジナイザーを用いて3000〜5000r.p.m.で撹拌し、その中へ澱粉を加え、更に必要に応じて含水イノケイ酸塩鉱物を加え、分散溶解後アルカリを添加し10〜15分間撹拌した後、30〜45℃の温水を加え、引き続きメイン澱粉(未糊化澱粉)を加え、更に必要に応じて硼砂及び耐水化剤を加え、10〜15分間撹拌して段ボール用澱粉系接着剤を製造する方法が挙げられる。   As a preferable preparation method by the one-tank carrier method, for example, warm water of 30 to 45 ° C. is taken in one tank, and 3000 to 5000 r. p. m. Then, starch is added thereto, and if necessary, a hydrous inosilicate mineral is further added. After dispersing and dissolving, an alkali is added, and the mixture is stirred for 10 to 15 minutes. Then, warm water of 30 to 45 ° C is added. A method of adding starch (ungelatinized starch), and if necessary, adding borax and a water-proofing agent, and stirring for 10 to 15 minutes to produce a starch-based adhesive for corrugated cardboard.

本発明の貼合速度向上剤を添加するタイミングは特に限定されない。例えば、段ボール用澱粉系接着剤の製造過程において、撹拌されている状態で貼合速度向上剤を添加することができる。具体例として、澱粉、アルカリ及び硼素化合物を水に添加し攪拌した後に、貼合速度向上剤を添加することができる。別の態様として、貼合速度向上剤を水に添加し攪拌した後に、当該貼合速度向上剤を添加(溶解若しくは分散)した水に澱粉、アルカリ及び硼素化合物を添加することができる。さらなる別の態様として、段ボールシート製造工程において、接着剤の撹拌が可能なタンク、例えばコルゲーターに接着剤を供給するストレージタンク等に添加することもできる。貼合速度向上剤を段ボール用澱粉系接着剤の製造過程中に複数回添加することもできる。   The timing for adding the laminating speed improver of the present invention is not particularly limited. For example, in the process of producing a starch-based adhesive for cardboard, a laminating speed improver can be added while stirring. As a specific example, after adding a starch, an alkali and a boron compound to water and stirring, a laminating speed improver can be added. In another embodiment, the starch, alkali and boron compound can be added to water to which the laminating speed improver has been added (dissolved or dispersed) after the laminating speed improver has been added to water and stirred. As still another embodiment, in the corrugated sheet manufacturing process, the adhesive can be added to a tank capable of stirring the adhesive, for example, a storage tank for supplying the adhesive to the corrugator. The laminating speed improver can be added a plurality of times during the production process of the starch-based adhesive for cardboard.

本発明の段ボール用澱粉系接着剤の製造方法の好ましい態様において、ラピッド・ビスコ・アナライザー(Rapid Visco Analyzer:RVA)を用いて昇温速度5.5℃/min及び回転数160r.p.m.で測定した粘度について、貼合速度向上剤を添加する前の段ボール用澱粉系接着剤が100RVU(Rapid Visco Analyzer Units)に到達する温度で測定した貼合速度向上剤を添加した段ボール用澱粉系接着剤の粘度が200RVU以上である。   In a preferred embodiment of the method for producing a starch-based adhesive for cardboard according to the present invention, the temperature is raised at a rate of 5.5 ° C./min and a rotational speed of 160 rpm by using a Rapid Visco Analyzer (RVA). p. m. Of the starch-based adhesive for corrugated cardboard before adding the laminating speed improver was measured at a temperature at which the laminating speed improver reaches 100 RVU (Rapid Visco Analyzer Units). The viscosity of the agent is 200 RVU or more.

測定に際して、試料の段ボール用澱粉系接着剤を、RVA標準の缶(アルミニウム製)及びパドル(RVA standard Can and Paddle、NSP Perten社製)を用いてアルミニウム製RVA測定用缶(Perten社製、内径約36mm、高さ約65mm)に30.0g採取して測定を行う。貼合速度向上剤を添加する前の段ボール用澱粉系接着剤は、例えば上記の水、メイン澱粉、キャリア澱粉、アルカリ、硼素化合物等を含み、貼合速度向上剤であるフェノール樹脂を含まない。   At the time of measurement, a starch-based adhesive for corrugated cardboard was used as an aluminum RVA measurement can (Perten, inner diameter) using an RVA standard can (made of aluminum) and a paddle (RVA standard Can and Paddle, manufactured by NSP Perten). 30.0 g is collected at about 36 mm and height at about 65 mm) for measurement. The starch-based adhesive for corrugated board before adding the laminating speed improver contains, for example, the above-mentioned water, main starch, carrier starch, alkali, boron compound and the like, and does not contain a phenol resin which is a laminating speed improver.

本発明の段ボール用澱粉系接着剤の製造方法の別の好ましい態様において、RVAの加熱冷却ブロックを、測定開始直後から測定終了まで90℃一定となるようにプログラムし、90℃に予熱し、アルミニウム製RVA標準缶に30g採取し、RVA標準パドルと共にRVAに装着し、測定開始直後から測定終了までパドル回転数500r.p.m.の速度で撹拌するようにプログラムし、粘度測定を開始する条件下において、粘度測定開始時から150RVU粘度到達までの時間が50秒以下の粘度上昇開始時間である。   In another preferred embodiment of the method for producing a starch-based adhesive for cardboard according to the present invention, the heating and cooling block of the RVA is programmed to be constant at 90 ° C. from immediately after the start of measurement to the end of measurement, and is preheated to 90 ° C. 30 g was sampled into a RVA standard can, and attached to the RVA together with the RVA standard paddle. p. m. Is programmed to be stirred at a speed of の, and under the conditions for starting the viscosity measurement, the time from the start of the viscosity measurement to the attainment of the 150 RVU viscosity is a viscosity rise start time of 50 seconds or less.

ラピッド・ビスコ・アナライザー(Rapid Visco Analyzer(RVA)を用いた粘度測定は、AACC(American Association for Clinical Chemistry)-22-08、ICC(International Color Consortium)規格No. 162等の規格試験に準じて行うことができる。   Viscosity measurement using a Rapid Visco Analyzer (RVA) is performed according to standard tests such as AACC (American Association for Clinical Chemistry) -22-08 and ICC (International Color Consortium) standard No. 162. be able to.

RVAを用いて粘度を測定する際において、昇温する前の段ボール用澱粉系接着剤の温度は、30〜40℃程度である。   When measuring the viscosity using RVA, the temperature of the starch-based adhesive for cardboard before the temperature is raised is about 30 to 40 ° C.

本発明の段ボール用澱粉系接着剤は、段ボール用澱粉系接着剤の製糊完了時点における(製糊直後の)粘度は特に限定されない。粘度は必要とされる段ボール原紙への付着量や貼合速度等の操業条件に応じて適宜設定することができる。段ボール原紙への付着量の調整の容易性(例えば、段ボール原紙への付着量が多くなりすぎないように調整できる)の観点、粘度安定性の観点などから、本発明の段ボール用澱粉系接着剤の製糊直後の粘度(B型粘度計により測定)は、700mPa・S以下であることが好ましく、600mPa・S以下であることがより好ましく、500mPa・S以下であることがさらに好ましい。また、段ボール用澱粉系接着剤の段ボール原紙への付着量の調整の容易性(例えば、段ボール原紙への付着量が少なくなりすぎないように調整できる)の観点、過度の原紙への浸み込みを抑制し、所望の強度を得るとの観点などから、本発明の段ボール用澱粉系接着剤の製糊直後の粘度(B型粘度計により測定)は、100mPa・S以上であることが好ましく、150mPa・S以上であることがより好ましい。   The viscosity of the starch-based adhesive for cardboard according to the present invention at the time of completion of the paste-making (immediately after the paste-making) of the starch-based adhesive for cardboard is not particularly limited. The viscosity can be appropriately set in accordance with the required operating conditions such as the amount of adhesion to the cardboard base paper and the bonding speed. The starch-based adhesive for corrugated cardboard according to the present invention, from the viewpoint of easy adjustment of the amount of adhesion to corrugated cardboard (for example, it can be adjusted so that the amount of adhesion to corrugated cardboard is not too large), and the viewpoint of viscosity stability. Is preferably 700 mPa · S or less, more preferably 600 mPa · S or less, even more preferably 500 mPa · S or less. Also, from the viewpoint of easy adjustment of the amount of the starch-based adhesive for cardboard to the cardboard base paper (for example, it can be adjusted so that the amount of adhesion to the cardboard base paper does not become too small), excessive penetration into the base paper. From the viewpoint of suppressing the viscosity and obtaining a desired strength, the viscosity (measured by a B-type viscometer) of the starch-based adhesive for corrugated cardboard immediately after making the paste is preferably 100 mPa · S or more, More preferably, it is 150 mPa · S or more.

本明細書において、「製糊完了時点」とは、本発明の貼合速度向上剤を含めた段ボール用澱粉系接着剤のすべての成分を配合し、十分な撹拌を行った時点をいう。撹拌は一般に5〜30分程度、好ましくは10〜20分程度、より好ましくは15分程度行うことができる。撹拌終了後から15分程度以内を「製糊完了時点」とすることができる。   In the present specification, “the time point at which the paste is completed” means a time point at which all the components of the starch-based adhesive for corrugated boards, including the laminating speed improver of the present invention, are blended and sufficiently stirred. The stirring can be generally performed for about 5 to 30 minutes, preferably for about 10 to 20 minutes, and more preferably for about 15 minutes. The time within about 15 minutes after the completion of the stirring can be regarded as “the time point at which the paste is completed”.

本発明は、貼合速度が向上した段ボールシートの製造方法をも提供する。本発明の製造方法は、上記本発明の貼合速度向上剤を含む澱粉系接着剤を用いて段ボールシートを製造するものであり、上記本発明の貼合速度向上剤を含む澱粉系接着剤を用いて中芯とライナーとを貼合する工程を含む。   The present invention also provides a method for producing a corrugated cardboard sheet having an improved laminating speed. The production method of the present invention is a method for producing a corrugated cardboard sheet using a starch-based adhesive containing the above-mentioned laminating speed improver of the present invention. And bonding the core to the liner.

本発明の段ボールシートの製造方法に用いる中芯及びライナーは特に限定されない。本発明の好ましい態様の1つにおいては、一般用段ボールまたははっ水段ボールの製造に用いられる中芯及びライナーを用いることができる。段ボール用澱粉系接着剤がライナーに速く浸透し、いわゆる「糊足」が深くなりやすく高い接着力が発揮されるとの観点からである。   The core and liner used in the method for producing a cardboard sheet of the present invention are not particularly limited. In one preferred embodiment of the present invention, a core and a liner used for producing general-purpose cardboard or water-repellent cardboard can be used. This is from the viewpoint that the starch-based adhesive for corrugated cardboard quickly penetrates into the liner, so that the so-called "glue feet" tend to be deep and high adhesive strength is exhibited.

耐水段ボールに使用されるライナーは、中芯との接着面は比較的強いはっ水性が付与されている。一方、一般用段ボールに使用されるライナーははっ水性を付与されておらず、はっ水段ボールも耐水段ボールほど強いはっ水性は付与されていない。   The liner used for water-resistant corrugated cardboard has a relatively strong water repellency on the adhesive surface with the core. On the other hand, the liner used for general cardboard is not provided with water repellency, and the water repellent cardboard is not provided with water repellency as strong as water resistant cardboard.

本発明の段ボールシートの製造方法に用いる中芯及びライナーの中芯との接着面の好ましいはっ水度は、JIS K6768に規定される「ぬれ張力試験用混合液」No.48.0(ぬれ張力48.0mN/mの液)を、ライナーからの高さ5.0〜7.0mmの位置からパスツールピペット等を用いて0.020g〜0.040gの液滴として滴下した際の、液滴高さが0.50mm以下となるまでに要する時間を目安とすることができる(図2参照)。液滴高さが0.50mm以下となるまでに要する時間は10秒以下が好ましく、好ましくは5秒以下がより好ましく、2秒以下がさらに好ましい。   The preferable water repellency of the adhesive surface between the core and the liner used in the method for producing a corrugated cardboard sheet of the present invention is the "mixture for wetting tension test" No. 1 specified in JIS K6768. 48.0 (liquid having a wet tension of 48.0 mN / m) was dropped from a position at a height of 5.0 to 7.0 mm from the liner as a droplet of 0.020 g to 0.040 g using a Pasteur pipette or the like. At this time, the time required for the droplet height to become 0.50 mm or less can be used as a guide (see FIG. 2). The time required for the droplet height to be 0.50 mm or less is preferably 10 seconds or less, more preferably 5 seconds or less, and even more preferably 2 seconds or less.

本発明の段ボールシートの製造方法は、通常使用されるコルゲーターを用いて行うことができる。すなわち、例えば、糊ロール及び糊ロールに本発明の段ボール用澱粉系接着剤を付着させる手段を少なくとも有するコルゲーターを用い、波形に成形された中芯紙の頂縁と糊ロールとを当接させて頂縁に本発明の段ボール用澱粉系接着剤を塗布する工程と、中芯の、本発明の段ボール用澱粉系接着剤が塗布された片面または両面にライナー紙を貼り合わせる工程と、を含む段ボールシートの製造方法により製造することができる。例えば、本発明の澱粉系接着剤を用いて、グラビアロールを備えたコルゲーターにより段ボールシートを製造することができる。   The method for producing a corrugated cardboard sheet of the present invention can be performed using a commonly used corrugator. That is, for example, using a corrugator having at least a means for adhering the starch-based adhesive for cardboard to the glue roll and the glue roll, the top edge of the corrugated core paper is brought into contact with the glue roll. A step of applying a starch-based adhesive for cardboard of the present invention to the top edge, and a step of laminating liner paper on one or both sides of the core coated with the starch-based adhesive for cardboard of the present invention It can be manufactured by a sheet manufacturing method. For example, using the starch adhesive of the present invention, a corrugated cardboard sheet can be produced by a corrugator equipped with a gravure roll.

段ボールシートの糊付け機は、アプリケータロールとドクターロールから構成される。アプリケータロール(糊付けロール)には、メタリングロール、梨地ロール、グラビアロールの各種類がある。メタリングロール、梨地ロールは、ロール表面が平滑な糊付けロールであり、グラビアロールは、ロール表面に凹み(セル)が多数設けられた糊付けロールである。糊バットに浸ったロールには、ロール表面に付着した接着剤が回転によりピックアップされ、ドクターロールによりロール表面に付着した余分な接着剤は掻き落される。表面が平滑なロールでは、粘度低下を起した接着剤はロールへのピックアップが十分に行われず、接着剤の塗布が不均一となり接着剤は斑に塗布されて、接着性能に影響を与える。一方、グラビアロールでは、ロール表面に刻まれた凹み(セル)に接着剤が入り込むため、粘度低下を起した接着剤でもピックアップが容易となり、均一な接着剤の塗布が可能となる。   The gluing machine for corrugated cardboard sheets is composed of an applicator roll and a doctor roll. Applicator rolls (glue rolls) include various types of metering rolls, satin finish rolls, and gravure rolls. The metering roll and the satin finish roll are gluing rolls having a smooth roll surface, and the gravure roll is a gluing roll having a large number of recesses (cells) provided on the roll surface. The adhesive adhering to the roll surface is picked up by rotation on the roll dipped in the glue vat, and excess adhesive adhering to the roll surface is scraped off by the doctor roll. In the case of a roll having a smooth surface, the adhesive whose viscosity has been reduced is not sufficiently picked up on the roll, and the application of the adhesive becomes uneven, so that the adhesive is applied to the spots and affects the adhesive performance. On the other hand, in the case of a gravure roll, the adhesive enters into the dents (cells) cut in the roll surface, so that even the adhesive whose viscosity has been reduced can be easily picked up, and a uniform adhesive can be applied.

段ボールの製造において、中芯とライナーとの貼り合せ後での加熱により、(1)未糊化澱粉の膨潤、(2)接着剤の増粘、(3)未糊化澱粉の糊化(4)接着剤の乾燥等の工程を経て接着が完了すると考えられている。加熱は、通常熱板等を用いて行う。接着が不十分であると、カッティングやスリッティング等の裁断時の接着部への圧力により中芯とライナーとが剥離してしまう場合がある。そのため、接着を十分なものとするために、貼合速度(ライン速度)を調整して熱板等による加熱時間を調整する。   In the production of corrugated cardboard, heating after laminating the core and the liner causes (1) swelling of ungelatinized starch, (2) thickening of adhesive, and (3) gelatinization of ungelatinized starch (4). It is considered that the bonding is completed through steps such as drying of the adhesive. Heating is usually performed using a hot plate or the like. If the bonding is insufficient, the core and the liner may peel off due to the pressure on the bonding portion during cutting such as cutting or slitting. Therefore, in order to make the bonding sufficient, the laminating speed (line speed) is adjusted to adjust the heating time by a hot plate or the like.

原理は定かではないが、本発明の貼合速度向上剤を段ボール用澱粉系接着剤に配合することで、ストレージタンク保管温度域(例えば、45℃以下)においては粘度が適度に低下するため、アルカリの添加や澱粉含有量を高めた場合にトラブルが発生せず、かつ、貼合工程における加熱乾燥(例えば、装置温度として160℃以上、より好ましくは180℃以上での加熱工程、この際、シート温度としては60℃以上、より好ましくは65℃以上)工程での温度域では速やかに増粘し初期接着強度を発現する。そのため、貼合速度向上剤を段ボール用澱粉系接着剤に添加することで、段ボールシートの製造における貼合速度向上させることができる。   Although the principle is not clear, by blending the laminating speed improver of the present invention with a starch-based adhesive for corrugated cardboard, the viscosity is appropriately reduced in a storage tank storage temperature range (for example, 45 ° C. or lower). No trouble occurs when adding an alkali or increasing the starch content, and heating and drying in the bonding step (for example, a heating step at an apparatus temperature of 160 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher, In the temperature range of the step (sheet temperature is 60 ° C. or more, more preferably 65 ° C. or more), the viscosity is rapidly increased and the initial adhesive strength is exhibited. Therefore, by adding the laminating speed improver to the starch-based adhesive for corrugated cardboard, the laminating speed in the production of a corrugated cardboard sheet can be improved.

従って、本発明は貼合速度向上剤を段ボール用澱粉系接着剤に添加する工程を含む、段ボールシートの製造における貼合速度向上方法をも提供する。貼合速度向上剤を添加する前の段ボール用澱粉系接着剤は、例えば上記の水、メイン澱粉、キャリア澱粉、アルカリ、硼素化合物等を含み、貼合速度向上剤であるフェノール樹脂を含まない。   Accordingly, the present invention also provides a method for improving the bonding speed in the production of a corrugated cardboard sheet, which comprises a step of adding a laminating speed improver to a starch-based adhesive for corrugated cardboard. The starch-based adhesive for corrugated board before adding the laminating speed improver contains, for example, the above-mentioned water, main starch, carrier starch, alkali, boron compound and the like, and does not contain a phenol resin which is a laminating speed improver.

限定されない段ボールシートの製造が、貼合速度向上方法の対象となる。具体的には、一般用段ボールの製造、はっ水段ボールの製造、さらには、フェノール樹脂以外の耐水化剤を含む澱粉系接着剤を用いたはっ水段ボールの製造が対象となる。   The production of a corrugated cardboard sheet which is not limited is an object of the laminating speed improving method. Specifically, the production of cardboard for general use, the production of water-repellent cardboard, and the production of water-repellent cardboard using a starch-based adhesive containing a water-proofing agent other than the phenolic resin are targeted.

<実施例>
実施例1
<キャリアパートの調製>
1Lのステンレスジョッキに水600gを取り、ウォーターバスを用いて60℃に加熱し、市販の段ボール用澱粉系接着剤用コーンスターチ(王子コーンスターチ(株)製)を72g加え、特殊機化工業(株)製の攪拌機ロボミックス(4500r.p.m.)で分散させ、澱粉スラリーを調製した。撹拌しながらこの澱粉スラリーに25%濃度の苛性ソーダ溶液50gを投入し、15分間撹拌して、段ボール用澱粉系接着剤のキャリア澱粉を製造した。
<Example>
Example 1
<Preparation of carrier part>
600 g of water is placed in a 1 L stainless steel mug, heated to 60 ° C. using a water bath, and 72 g of commercially available starch-based adhesive for starch-based adhesive for cardboard (Oji Corn Starch Co., Ltd.) is added. Was dispersed with a stirrer Robomix (4500 rpm) manufactured by Co., Ltd. to prepare a starch slurry. 50 g of a 25% sodium hydroxide solution was added to the starch slurry with stirring, and the mixture was stirred for 15 minutes to produce a carrier starch as a starch-based adhesive for cardboard.

<メインパートの調製>
3Lのステンレスジョッキに水840gを取り、ウォーターバスを用いて35℃に加熱し、市販のコーンスターチ(王子コーンスターチ(株))製)を485g投入し、特殊機化工業(株)製の攪拌機ロボミックス(4500r.p.m.)で分散させ、メイン澱粉を調製した。
<Preparation of main part>
Take 840 g of water in a 3 L stainless steel mug, heat to 35 ° C. using a water bath, add 485 g of commercially available cornstarch (manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.), and stirrer Robomix manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd. (4500 rpm) to prepare a main starch.

<段ボール用澱粉系接着剤の調製>
得られたメイン澱粉を前記攪拌機(4000r.p.m.)で撹拌しながらチューブポンプを用いて120g/分の速度でキャリア澱粉を投入した。投入に要した時間は6分であった。
<Preparation of starch adhesive for cardboard>
While stirring the obtained main starch with the stirrer (4000 rpm), the carrier starch was charged at a rate of 120 g / min using a tube pump. The time required for introduction was 6 minutes.

引き続き撹拌を続けながら、5水塩の硼砂を添加した。   While continuing stirring, pentahydrate borax was added.

さらに、引き続き撹拌を続けながらフェノール樹脂(アイカ工業社製 PX−24)を表1の添加量となるように添加し、15分間撹拌した。   Further, a phenol resin (PX-24, manufactured by Aika Kogyo Co., Ltd.) was added to the mixture in the amount shown in Table 1 while stirring was continued, followed by stirring for 15 minutes.

得られた接着剤の粘度は280mPa・S(B型粘度計で測定)であった。   The viscosity of the obtained adhesive was 280 mPa · S (measured with a B-type viscometer).

また、得られた接着剤をRVA(ラピッド・ビスコ・アナライザー、NEWPORT SCIENTIFIC社製)測定用アルミカップに30g採取し、当該測定器を用いて昇温速度5.5℃、回転数160r.p.m.で500RVU到達までの温度-粘度曲線を採取した。得られた曲線から、100RVU到達温度を測定した。   In addition, 30 g of the obtained adhesive was collected in an aluminum cup for measuring RVA (Rapid Visco Analyzer, manufactured by NEWPORT SCIENTIFIC), and the temperature was raised at a rate of 5.5 ° C. and the number of rotations was 160 r. p. m. And a temperature-viscosity curve until 500 RVU was obtained. From the obtained curve, 100 RVU attained temperature was measured.

<初期接着強度>
50mm×85mmの大きさの一般用片面段ボール(ライナー坪量、280g/中芯坪量:180g)に絶乾重量で5g/m2の段ボール用接着剤を塗布し、ロードセルの付いたピンテスターにセットした。その上にライナー(坪量:280g)を置き、自重1Kgの熱板(180℃)により、圧着した。圧着時間は、2秒、3秒または5秒とし、それぞれの場合について圧着後、直ちにライナーと片面段ボールを剥がし、そのときの強度を初期接着強度として、ロードセルによって測定した。
<Initial adhesive strength>
A 5 g / m 2 absolutely dry cardboard adhesive is applied to a 50 mm × 85 mm single-sided cardboard for general use (liner basis weight, 280 g / core basis weight: 180 g), and applied to a pin tester with a load cell. I set it. A liner (basis weight: 280 g) was placed thereon, and pressed with a hot plate (180 ° C.) having a weight of 1 kg. The pressure bonding time was 2 seconds, 3 seconds or 5 seconds. In each case, the liner and the single-sided cardboard were immediately peeled off after the pressure bonding, and the strength at that time was measured as an initial adhesive strength by a load cell.

実施例2〜5及び比較例
フェノール樹脂添加量及びケトン樹脂(耐水化剤A(王子コーンスターチ(株)製)添加量を表1に示す通りとした以外、実施例1と同様に初期接着強度を測定した。なお、ケトン樹脂は、フェノール樹脂の添加直後に、フェノール樹脂同様、段ボール用接着剤を撹拌しながら添加した。
Examples 2 to 5 and Comparative Example Initial adhesion strength was the same as in Example 1 except that the addition amount of the phenolic resin and the addition amount of the ketone resin (waterproofing agent A (manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.)) were as shown in Table 1. Immediately after the addition of the phenol resin, the ketone resin was added while stirring the cardboard adhesive similarly to the phenol resin.

結果を表1及び図1に示す。   The results are shown in Table 1 and FIG.

比較例2
<ワンタンク方式での段ボール用澱粉系接着剤の製造>
3Lのステンレスジョッキに水1010gを取り、ウォーターバスを用いて35℃に加熱し、市販の段ボール用澱粉系接着剤用コーンスターチ(王子コーンスターチ(株)製OHP−C153))を99g加え、特殊機化工業(株)製の攪拌機ロボミックス(4500r.p.m.)で撹拌しながらこの澱粉スラリーに25%濃度の苛性ソーダ溶液55gを投入し、15分間撹拌した。さらに撹拌を続けながら、水を700g投入し、市販のコーンスターチ(王子コーンスターチ(株))製)を545g投入し、10水塩の硼砂を8.5g投入し、15分間撹拌して澱粉系段ボール用接着剤を製造した。得られた接着剤の粘度は240mPa・s(B型粘度計で測定)であった。得られた接着剤は、スリーワンモーターを用いて600r.p.m.で撹拌しながら保管し、後述するRVA測定、及び初期接着強度の測定を行った。
Comparative Example 2
<Manufacture of one-tank type starch adhesive for corrugated board>
Take 1010 g of water in a 3 L stainless steel mug, heat to 35 ° C. using a water bath, add 99 g of corn starch for starch-based adhesive for cardboard (OHP-C153 manufactured by Oji Corn Starch Co., Ltd.), and specialize. 55 g of a 25% strength sodium hydroxide solution was added to the starch slurry while stirring with a stirrer Robomix (4500 rpm) manufactured by Kogyo Co., Ltd., and the mixture was stirred for 15 minutes. While continuing stirring, 700 g of water was added, 545 g of commercially available corn starch (manufactured by Oji Corn Starch Co., Ltd.) was added, 8.5 g of borax decahydrate was added, and the mixture was stirred for 15 minutes for starch-based cardboard. An adhesive was produced. The viscosity of the obtained adhesive was 240 mPa · s (measured with a B-type viscometer). The obtained adhesive was subjected to 600 r. p. m. The mixture was stored while stirring, and RVA measurement and measurement of the initial adhesive strength described later were performed.

<初期接着強度>
50mm×85mmの大きさの一般用片面段ボール(ライナー坪量、280g/中芯坪量:180g)に絶乾重量で5g/m2の段ボール用接着剤を塗布し、ロードセルの付いたピンテスターにセットした。その上にライナー(坪量:280g)を置き、自重1Kgの熱板(180℃)により、圧着した。圧着時間は、3秒、5秒または7秒とし、それぞれの場合について圧着後、直ちにライナーと片面段ボールを剥がし、そのときの強度を初期接着強度として、ロードセルによって測定した。
<Initial adhesive strength>
A 5 g / m 2 absolutely dry cardboard adhesive is applied to a 50 mm × 85 mm single-sided cardboard for general use (liner basis weight, 280 g / core basis weight: 180 g), and applied to a pin tester with a load cell. I set it. A liner (basis weight: 280 g) was placed thereon, and pressed with a hot plate (180 ° C.) having a weight of 1 kg. The pressure bonding time was 3 seconds, 5 seconds or 7 seconds. In each case, the liner and the single-sided cardboard were immediately peeled off after the pressure bonding, and the strength at that time was measured as the initial adhesive strength by a load cell.

<RVAを用いた90℃下における粘度上昇>
RVA(ラピッド・ビスコ・アナライザー、NEWPORT SCIENTIFIC社製)の加熱冷却ブロックを、測定開始直後から測定終了まで90℃一定となるようにプログラムし、90℃に予熱した。上記で得られた接着剤をRVA標準缶(アルミニウム製、Perten社)に30g採取し、RVA標準パドルと共にRVAに装着し、測定開始直後から測定終了までパドル回転数500r.p.m.の速度で撹拌するようにプログラムした。
<Increase in viscosity at 90 ° C. using RVA>
The heating / cooling block of RVA (Rapid Visco Analyzer, manufactured by NEWPORT SCIENTIFIC) was programmed to be constant at 90 ° C. from immediately after the start of measurement to the end of measurement, and was preheated to 90 ° C. 30 g of the adhesive obtained above was sampled into an RVA standard can (aluminum, Perten) and mounted on the RVA together with the RVA standard paddle. p. m. It was programmed to stir at a speed of.

そして、測定を開始し、時間-RVA粘度曲線を得た。なお、この測定は、段ボール用澱粉系接着剤調整過程において最後に添加する薬品である10水塩の硼砂を添加した時点から30分経過後及び150分経過後に行った。   Then, the measurement was started, and a time-RVA viscosity curve was obtained. This measurement was carried out 30 minutes and 150 minutes after the addition of the last added chemical, decahydrate borax, in the process of preparing the starch-based adhesive for cardboard.

実施例7
比較例2と同様にワンタンク方式で澱粉系接着剤を作成した。そして、10水塩の硼砂を添加してから5分後に、レゾール型水溶性フェノール樹脂 商品名 PR―967(不揮発分濃度 40%、住友ベークライト社製)を有姿で32.2g添加した。これは全澱粉量(キャリア澱粉とメイン澱粉の合計量)に対して5質量%となる量である。硼砂添加後15分間の撹拌が終了した時点での粘度は230mPa・Sであった。その後比較例2と同様に初期接着強度を測定した。また、90℃下での粘度上昇を、比較例2と同様に測定した。尚、この測定は、実施例7の段ボール用接着剤を製造する際に最後に添加する薬品であるフェノール樹脂を添加してから30分及び150分後に行った。
Example 7
A starch-based adhesive was prepared in the same manner as in Comparative Example 2 by a one-tank method. Five minutes after the addition of the borosilicate of decahydrate, 32.2 g of resol-type water-soluble phenol resin (trade name: PR-967 (non-volatile content: 40%, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.)) was added in the form. This amount is 5% by mass based on the total starch amount (the total amount of the carrier starch and the main starch). The viscosity at the time when the stirring for 15 minutes was completed after adding the borax was 230 mPa · S. Thereafter, the initial adhesive strength was measured in the same manner as in Comparative Example 2. The increase in viscosity at 90 ° C. was measured in the same manner as in Comparative Example 2. In addition, this measurement was performed 30 minutes and 150 minutes after adding the phenol resin which is a chemical added last when manufacturing the adhesive for cardboards of Example 7.

実施例8
レゾール型水溶性フェノール樹脂の添加量を64.4g(全澱粉量に対するに対して10%)に変更した以外は、実施例7と同様に澱粉系接着剤の製造、初期接着強度の測定、及びRVA測定を行った。なお、硼砂添加後15分間の撹拌が終了した時点での粘度は210mPa・Sであった。
Example 8
Except that the amount of the resol-type water-soluble phenol resin was changed to 64.4 g (10% based on the total starch amount), a starch-based adhesive was produced, the initial adhesive strength was measured, and RVA measurements were made. The viscosity at the time when the stirring for 15 minutes was completed after adding the borax was 210 mPa · S.

得られた結果を表2、及びグラフ図3のグラフに示す。   The obtained results are shown in Table 2 and the graph of FIG.

本発明の貼合速度向上剤を含む段ボール用澱粉系接着剤は、粘度上昇開始時間が短い傾向が認められた。粘度上昇開始時間が短いことにより、初期接着強度が向上し、貼合速度向上が達成できると推測される。また、本発明の貼合速度向上剤を含む段ボール用澱粉系接着剤は、製糊から時間が経過しても初期接着強度の低下が小さい傾向も認められた。初期接着強度の低下が小さいため、ポットライフが長くなることが期待できる。   The starch-based adhesive for cardboard containing the laminating speed improver of the present invention tended to have a short viscosity increase start time. It is presumed that the initial adhesive strength is improved and the laminating speed can be improved due to the short time at which the viscosity rise starts. In addition, the starch-based adhesive for corrugated cardboard containing the laminating speed improver of the present invention also showed a tendency that the decrease in the initial adhesive strength was small even after a lapse of time from the gluing. Since the decrease in the initial adhesive strength is small, the pot life can be expected to be long.

Claims (10)

フェノール樹脂を含む、段ボール用澱粉系接着剤に用いるための貼合速度向上剤。   A laminating speed improver containing a phenolic resin for use in a starch adhesive for cardboard. フェノール樹脂が、レゾール型フェノール樹脂またはノボラック型フェノール樹脂である、請求項1に記載の貼合速度向上剤。   The laminating speed improver according to claim 1, wherein the phenol resin is a resol type phenol resin or a novolak type phenol resin. 請求項1または2に記載の貼合速度向上剤を含む、段ボール用澱粉系接着剤。   A starch-based adhesive for cardboard, comprising the laminating speed improver according to claim 1. フェノール樹脂の固形分含有量が、澱粉系接着剤の澱粉の全固形分100質量部に対して、0.5〜50質量部である、請求項3に記載の段ボール用澱粉系接着剤。   The starch adhesive for cardboard according to claim 3, wherein the phenolic resin has a solid content of 0.5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solids of the starch of the starch adhesive. ケトン樹脂をさらに含有し、ケトン樹脂の固形分含有量がフェノール樹脂の固形分含有量100質量部に対して75質量部以下である、請求項3または4に記載の段ボール用澱粉系接着剤。   The starch adhesive for cardboard according to claim 3 or 4, further comprising a ketone resin, wherein the solid content of the ketone resin is 75 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the solid content of the phenol resin. 請求項1または2に記載の貼合速度向上剤を含む段ボール用澱粉系接着剤を用いて中芯とライナーとを貼合する工程を含む、段ボールシートの製造方法。   A method for producing a corrugated cardboard sheet, comprising a step of laminating a core and a liner using the starch adhesive for corrugated cardboard, comprising the laminating speed improver according to claim 1 or 2. 段ボール用澱粉系接着剤に請求項1または2に記載の貼合速度向上剤を添加する工程を含む、段ボール用澱粉系接着剤の製造方法。   A method for producing a starch-based adhesive for cardboard, comprising a step of adding the laminating speed improver according to claim 1 to a starch-based adhesive for cardboard. ラピッド・ビスコ・アナライザー(Rapid Visco Analyzer:RVA)を用いて昇温速度5.5℃/min及び回転数160r.p.m.で測定した粘度について、貼合速度向上剤を添加する前の段ボール用澱粉系接着剤が100RVU(Rapid Visco Analyzer Units)に到達する温度で測定した貼合速度向上剤を添加した段ボール用澱粉系接着剤の粘度が200RVU以上である、請求項7に記載の段ボール用澱粉系接着剤の製造方法。   Using a rapid visco analyzer (Rapid Visco Analyzer: RVA), the temperature was raised at a rate of 5.5 ° C./min, and the number of revolutions was 160 rpm. p. m. Of the starch-based adhesive for corrugated cardboard before adding the laminating speed improver was measured at a temperature at which the laminating speed improver reaches 100 RVU (Rapid Visco Analyzer Units). The method for producing a starch-based adhesive for cardboard according to claim 7, wherein the viscosity of the agent is 200 RVU or more. ラピッド・ビスコ・アナライザー(Rapid Visco Analyzer:RVA)の加熱冷却ブロックを、測定開始直後から測定終了まで90℃一定となるようにプログラムし、90℃に予熱し、アルミニウム製RVA標準缶に30g採取し、RVA標準パドルと共にRVAに装着し、測定開始直後から測定終了までパドル回転数500r.p.m.の速度で撹拌するようにプログラムし、粘度測定を開始する条件下において、粘度測定開始時から150RVU(Rapid Visco Analyzer Units)粘度到達までの時間が50秒以下の粘度上昇開始時間である、請求項7又は8に記載の段ボール用接着剤の製造方法。   The heating and cooling block of the Rapid Visco Analyzer (RVA) is programmed to be constant at 90 ° C. immediately after the start of the measurement to the end of the measurement, preheated to 90 ° C., and 30 g is sampled in an aluminum RVA standard can. , And RVA standard paddle, and attached to the RVA. p. m. The time from the start of viscosity measurement to the arrival of 150 RVU (Rapid Visco Analyzer Units) viscosity is a viscosity rise start time of 50 seconds or less under a condition programmed to be stirred at a speed of and starting viscosity measurement. 9. The method for producing a cardboard adhesive according to 7 or 8. 請求項1または2に記載の貼合速度向上剤を段ボール用澱粉系接着剤に添加する工程を含む、段ボールシートの製造における貼合速度向上方法。   A method for improving a laminating speed in the production of a corrugated cardboard sheet, comprising a step of adding the laminating speed improver according to claim 1 or 2 to a starch-based adhesive for corrugated cardboard.
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