JP2019209510A - Thermal transfer image-receiving sheet - Google Patents

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大二郎 杉原
Daijiro Sugihara
大二郎 杉原
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Abstract

To provide a thermal transfer image-receiving sheet that is excellent in the prevention of print unevenness, print wrinkles, folding wrinkles and adhesive material attachment.SOLUTION: A thermal transfer image-receiving sheet 10 has a receiving layer 11, a heat insulation layer 12 containing a binder material and hollow particles, a base material 13, an adhesive layer 14, and a peeling base material 15. The base material 13 has a density of 0.70 g/cmor more and 1.60 g/cmor less, and a Martens hardness measured from the receiving layer 11 side is 5 N/mmor more and 25 N/mmor less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、熱転写受像シートに関する。   The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet.

従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも昇華型熱転写方式は、濃度階調を自由に調整でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像形成が可能である。   Conventionally, various printing methods are known. Among them, the sublimation thermal transfer method can freely adjust density gradation, has excellent reproducibility of intermediate colors and gradations, and has a high quality comparable to silver salt photography. Image formation is possible.

この昇華型熱転写方式は、昇華性染料を含有する染料層を備える熱転写シートと、受容層を備える熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、熱転写プリンタが備えるサーマルヘッドにより、熱転写シートを加熱することで、染料層中の昇華性染料を熱転写受像シートが備える受容層に移行させ、画像形成を行い、印画物を得るものである。通常、このような熱転写受像シートには、受容層上に形成される画像において、濃度ムラの発生を防止できる、印画ムラ防止性が求められる。   In this sublimation type thermal transfer system, a thermal transfer sheet provided with a dye layer containing a sublimable dye and a thermal transfer image receiving sheet provided with a receiving layer are superimposed, and then the thermal transfer sheet is heated by a thermal head provided in the thermal transfer printer. The sublimation dye in the dye layer is transferred to the receiving layer provided in the thermal transfer image receiving sheet, image formation is performed, and a printed matter is obtained. Usually, such a thermal transfer image receiving sheet is required to have a printing unevenness preventing property capable of preventing the occurrence of density unevenness in an image formed on a receiving layer.

ところで、近年、印画物の生産性向上及び画像濃度の向上を目的として、高速かつ高熱量での画像形成が行われているが、従来のシール型の熱転写受像シート、例えば、受容層、基材、粘着層及び剥離基材を備える熱転写受像シートに対し、高速かつ高熱量での画像形成を行った場合、形成した画像にシワ(いわゆる印画シワ)が発生してしまうという問題があった。   By the way, in recent years, for the purpose of improving the productivity of printed matter and improving the image density, high-speed and high-heat image formation has been carried out. However, conventional seal-type thermal transfer image-receiving sheets, for example, receiving layers and substrates When a high-speed and high-heat image formation is performed on a thermal transfer image-receiving sheet provided with an adhesive layer and a release substrate, there is a problem that wrinkles (so-called printing wrinkles) are generated in the formed image.

この印画シワの問題を解決すべく、基材として、多孔質樹脂フィルムを使用した熱転写受像シートが知られているが、このような構成の熱転写受像シートにおいては剥離基材を剥離する際の基材側への折り曲げにより、印画物表面にシワ(以下、折れシワという。)が発生し、印画物の外観を著しく損なってしまっていた。   In order to solve the problem of printing wrinkles, a thermal transfer image-receiving sheet using a porous resin film is known as a base material. In the thermal transfer image-receiving sheet having such a configuration, a base for peeling the release base material is known. Bending to the material side caused wrinkles (hereinafter referred to as “folded wrinkles”) on the surface of the printed material, which significantly deteriorated the appearance of the printed material.

さらに、この折れシワの問題を解決すべく、特許文献1においては、受容層と、断熱層と、多孔質基材と、粘着層と、剥離基材とをこの順に備える熱転写受像シートが提案されている。
しかしながら、特許文献1において提案されている熱転写受像シートを、熱転写プリンタ内において、画像形成後、カット機構により所望の大きさにカットする場合、カット機構(カッター等)への粘着材の付着が多く、最終的にカットができなくなったり、カット面の歪み、印画物への粘着材の付着、印画物の排出不良を起こしてしまい、その粘着材付着防止性には改善の余地があった。
Furthermore, in order to solve the problem of wrinkles, Patent Document 1 proposes a thermal transfer image receiving sheet comprising a receiving layer, a heat insulating layer, a porous substrate, an adhesive layer, and a release substrate in this order. ing.
However, when the thermal transfer image-receiving sheet proposed in Patent Document 1 is cut into a desired size by a cutting mechanism after image formation in a thermal transfer printer, adhesion of the adhesive material to the cutting mechanism (cutter, etc.) is large. In the end, cutting cannot be performed, the cut surface is distorted, the adhesive material adheres to the printed material, and the printed material is not discharged properly.

特開2013−28066号公報JP 2013-28066 A

今般、本発明者らは、基材の密度及び熱転写受像シートのマルテンス硬度を特定の数値範囲とすることにより、上記問題を解決できるとの知見を得た。
本発明は上記問題に鑑みなされたものであり、その解決しようとする課題は、高い印画ムラ防止性、印画シワ防止性、折れシワ防止性及び粘着材付着防止性を有する、熱転写受像シートを提供することである。
The present inventors have now found that the above problem can be solved by setting the density of the substrate and the Martens hardness of the thermal transfer image-receiving sheet within a specific numerical range.
The present invention has been made in view of the above problems, and the problem to be solved is to provide a thermal transfer image receiving sheet having high printing unevenness prevention, printing wrinkle prevention, folding wrinkle prevention and adhesive material adhesion prevention. It is to be.

本発明の熱転写受像シートは、受容層と、バインダー材料及び中空粒子を含む断熱層と、基材と、粘着層と、剥離基材とを備え、基材の密度が、0.70g/cm以上1.60g/cm以下であり、受容層側から測定したマルテンス硬度が、5N/mm以上25N/mm以下であることを特徴とする。 The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises a receptor layer, a heat insulating layer containing a binder material and hollow particles, a substrate, an adhesive layer, and a release substrate, and the density of the substrate is 0.70 g / cm 3. above 1.60 g / cm 3 or less, the Martens hardness measured from the receiving layer side, characterized in that at 5N / mm 2 or more 25 N / mm 2 or less.

一実施形態において、断熱層の空隙率は、45%以上85%以下である。   In one embodiment, the porosity of the heat insulation layer is not less than 45% and not more than 85%.

一実施形態において、断熱層の厚さは、10μm以上20μm以下である。   In one embodiment, the thickness of the heat insulation layer is 10 μm or more and 20 μm or less.

一実施形態において、中空粒子の平均中空率は、70%以上85%以下である。   In one embodiment, the average hollowness of the hollow particles is 70% or more and 85% or less.

一実施形態において、中空粒子の平均粒径は、2μm以上10μm以下である。   In one embodiment, the average particle diameter of the hollow particles is 2 μm or more and 10 μm or less.

一実施形態において、断熱層におけるバインダー材料と、中空粒子の含有量比は(バインダー材料の含有量/中空粒子の含有量)、質量基準で、20/80以上80/20未満である。   In one embodiment, the content ratio of the binder material and the hollow particles in the heat insulating layer (the content of the binder material / the content of the hollow particles) is 20/80 or more and less than 80/20 on a mass basis.

一実施形態において、基材の厚さは、20μm以上200μm以下である。   In one embodiment, the thickness of the substrate is 20 μm or more and 200 μm or less.

一実施形態において、基材の空隙率は、5%以下である。   In one embodiment, the porosity of the substrate is 5% or less.

本発明によれば、高い印画ムラ防止性、印画シワ防止性、折れシワ防止性及び粘着材付着防止性を有する、熱転写受像シートを提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide a thermal transfer image receiving sheet having high printing unevenness prevention, printing wrinkle prevention, folding wrinkle prevention and adhesive material adhesion prevention.

一実施形態における熱転写受像シートの模式断面図である。It is a schematic cross section of a thermal transfer image receiving sheet in one embodiment. 一実施形態における熱転写受像シートの模式断面図である。It is a schematic cross section of a thermal transfer image receiving sheet in one embodiment. 実施例において、熱転写受像シートが備える受容層上に形成した右黒画像を示す図である。In an Example, it is a figure which shows the right black image formed on the receiving layer with which a thermal transfer image receiving sheet is provided. 実施例において、印画物からの剥離基材の剥離方法を説明する図である。In an Example, it is a figure explaining the peeling method of the peeling base material from a printed matter.

(熱転写受像シート)
本発明の熱転写受像シート10は、図1に示すように、受容層11と、断熱層12と、基材13と、粘着層14と、剥離基材15とを備える。
また、一実施形態において、図2に示すように、本発明の熱転写受像シート10は、粘着層14と、剥離基材15との間に、離型層16を備える。
(Thermal transfer image receiving sheet)
As shown in FIG. 1, the thermal transfer image receiving sheet 10 of the present invention includes a receiving layer 11, a heat insulating layer 12, a base material 13, an adhesive layer 14, and a peeling base material 15.
In one embodiment, as shown in FIG. 2, the thermal transfer image receiving sheet 10 of the present invention includes a release layer 16 between the adhesive layer 14 and the release substrate 15.

本発明の熱転写受像シートは、受容層側から測定したマルテンス硬度が、5N/mm以上25N/mm以下であることを特徴とする。これにより、熱転写受像シートの印画ムラ防止性及び印画シワ防止性を向上できる。さらに、受容層上に形成される画像濃度を向上できる。
また、より好ましくは、熱転写受像シートのマルテンス硬度は、8N/mm以上22N/mm以下であり、さらに好ましくは、10N/mm以上20N/mm以下である。
本発明において、「マルテンス硬度」とは、工業材料をはじめとする物質の硬さ(硬度)の指標の1つであり、引っ掻き硬度の一種である。
なお、本発明においては、マルテンス硬度は、フィッシャーインスツルメンツ(株)製の超微小硬さ試験機「ピコテンダーHM-500」を使用し、ISO 14577−1に準拠し、測定する。
The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, the Martens hardness measured from the receiving layer side, characterized in that at 5N / mm 2 or more 25 N / mm 2 or less. Thereby, the printing unevenness prevention property and the printing wrinkle prevention property of the thermal transfer image receiving sheet can be improved. Furthermore, the image density formed on the receiving layer can be improved.
More preferably, Martens hardness of the thermal transfer image-receiving sheet, 8N / mm 2 or more 22N / mm 2 or less, further preferably 10 N / mm 2 or more 20 N / mm 2 or less.
In the present invention, “Martens hardness” is one of the indices of hardness (hardness) of substances including industrial materials, and is a kind of scratch hardness.
In the present invention, Martens hardness is measured in accordance with ISO 14577-1 using an ultra-micro hardness tester “Picotender HM-500” manufactured by Fischer Instruments Co., Ltd.

以下、本発明の熱転写受像シートが備える各層について説明する。   Hereinafter, each layer provided in the thermal transfer image receiving sheet of the present invention will be described.

(受容層)
受容層は、熱転写シートが備える染料層から移行してくる昇華性染料を受容し、形成された画像を維持する層である。
(Receptive layer)
The receiving layer is a layer that receives the sublimable dye transferred from the dye layer provided in the thermal transfer sheet and maintains the formed image.

受容層は、ポリプロピレン(PP)、高密度ポリエチレン(HDPE、密度0.941g/cm以上)、中密度ポリエチレン(MDPE、密度0.925g/cm以上0.941g/cm未満)、低密度ポリエチレン(LDPE、密度0.925g/cm未満)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE、密度0.925g/cm未満)及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン(PVP)等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の(メタ)アクリル樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)及びセルロースアセテートブチレート(CAB)等のセルロース樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、1,4−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン6及びナイロン6,6等のポリアミド、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のポリイミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、並びにアイオノマー樹脂等の樹脂材料を含むことができる。受容層は、上記樹脂材料を2種以上含むことができる。 Receiving layer is polypropylene (PP), high density polyethylene (HDPE, density 0.941 g / cm 3 or more), medium density polyethylene (MDPE, density 0.925 g / cm 3 or more and less than 0.941 g / cm 3 ), low density Polyolefins such as polyethylene (LDPE, density less than 0.925 g / cm 3 ), linear low density polyethylene (LLDPE, density less than 0.925 g / cm 3 ) and polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol (PVA), Polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl resins such as polyvinyl butyral and polyvinyl pyrrolidone (PVP), (meth) acrylic resins such as polyacrylate, polymethacrylate and polymethyl methacrylate, cellophane, cellulose acetate, Nitrocellulose Cellulose resins such as cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose acetate butyrate (CAB), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), 1,4-polycyclohexylene di Polyester such as methylene terephthalate, terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer, polyamide such as nylon 6 and nylon 6,6, polyimide such as polyimide and polyetherimide, polycarbonate, polystyrene, polyurethane, ionomer resin, etc. Resin material can be included. The receiving layer can contain two or more of the above resin materials.

受容層における上記樹脂材料の含有量は、特に限定されるものではないが、例えば、80質量%以上98質量%以下とすることができる。   Although content of the said resin material in a receiving layer is not specifically limited, For example, it can be 80 mass% or more and 98 mass% or less.

一実施形態において、受容層は、離型材を含む。これにより、熱転写シートとの離型性を向上できる。
離型材としては、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン(登録商標)パウダー等の固形ワックス類、フッ素系又はリン酸エステル系界面活性材、シリコーンオイル、反応性シリコーンオイル、硬化型シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオイル及び各種シリコーン樹脂等が挙げられる。上記シリコーンオイルとしては油状のものも用いることができるが、変性シリコーンオイルが好ましい。変性シリコーンオイルとしてはアミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ−アラルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン及びウレタン変性シリコーン等を好ましく用いる事ができるが、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン及びエポキシ−アラルキル変性シリコーンが特に好ましい。受容層は、上記離型材を2種以上含むことができる。
In one embodiment, the receiving layer includes a release material. Thereby, releasability with a thermal transfer sheet can be improved.
Examples of the release material include solid waxes such as polyethylene wax, amide wax, and Teflon (registered trademark) powder, fluorine-based or phosphate-based surfactant, silicone oil, reactive silicone oil, and curable silicone oil. Examples include various modified silicone oils and various silicone resins. An oily oil can be used as the silicone oil, but a modified silicone oil is preferred. As the modified silicone oil, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, aralkyl-modified silicone, epoxy-aralkyl-modified silicone, alcohol-modified silicone, vinyl-modified silicone, and urethane-modified silicone can be preferably used. And epoxy-aralkyl-modified silicones are particularly preferred. The receiving layer can contain two or more types of the release materials.

受容層における離型材の含有量は、0.5質量%以上20質量%以下であることが好ましく、2質量%以上10質量%以下であることがより好ましい。これにより、熱転写シートとの離型性をより向上できる。   The content of the release material in the receiving layer is preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 2% by mass or more and 10% by mass or less. Thereby, releasability with a thermal transfer sheet can be improved more.

また、受容層は、本発明の特性を損なわない範囲において、可塑材、充填材、紫外線安定化材、着色防止材、界面活性材、蛍光増白材、艶消し材、消臭材、難燃材、耐候材、帯電防止材、糸摩擦低減材、スリップ材、抗酸化材、イオン交換材、分散材、紫外線吸収材及び顔料や染料等の着色材等の添加材を含むことができる。   Further, the receptive layer is a plastic material, filler, UV stabilizer, anti-coloring material, surfactant, fluorescent whitening material, matting material, deodorant material, flame retardant, as long as the properties of the present invention are not impaired. Additives such as materials, weathering materials, antistatic materials, yarn friction reducing materials, slip materials, antioxidant materials, ion exchange materials, dispersion materials, ultraviolet absorbers, and coloring materials such as pigments and dyes can be included.

受容層の厚さは、0.5μm以上20μm以下であることが好ましく、1.0μm以上10μm以下であることがより好ましい。これにより、受容層上に形成される画像の濃度を向上できる。   The thickness of the receiving layer is preferably from 0.5 μm to 20 μm, and more preferably from 1.0 μm to 10 μm. Thereby, the density of the image formed on the receiving layer can be improved.

受容層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法又はロッドコート法等の公知の手段により、断熱層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。   The receiving layer is obtained by dispersing or dissolving the above material in water or an appropriate solvent to form a coating liquid, which is a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method or a rod. It can be formed by applying on the heat insulating layer by a known means such as a coating method to form a coating film and drying it.

(断熱層)
断熱層は、バインダー材料及び中空粒子を含み、受容層上への画像形成時における熱損失を低減させると共に、熱転写受像シートにクッション性を付与させることができ、熱転写受像シートの印画ムラ防止性及び印画シワ防止性を向上できる。
(Insulation layer)
The heat insulating layer contains a binder material and hollow particles, can reduce heat loss during image formation on the receiving layer, and can impart cushioning properties to the thermal transfer image-receiving sheet. Print wrinkle prevention can be improved.

断熱層におけるバインダー材料と、中空粒子の含有量比(バインダー材料の含有量/中空粒子の含有量)は、質量基準で、20/80より大きく80/20未満であることが好ましく、30/70以上70/30以下であることがより好ましく、40/60以上60/40以下であることが最も好ましい。これにより、熱転写受像シートの印画ムラ防止性及び印画シワ防止性を向上できる。さらに、受容層上に形成される画像濃度を向上できる。   The content ratio of the binder material and the hollow particles in the heat insulating layer (the content of the binder material / the content of the hollow particles) is preferably greater than 20/80 and less than 80/20 on a mass basis. The ratio is more preferably 70/30 or less, and most preferably 40/60 or more and 60/40 or less. Thereby, the printing unevenness prevention property and the printing wrinkle prevention property of the thermal transfer image receiving sheet can be improved. Furthermore, the image density formed on the receiving layer can be improved.

断熱層の空隙率は、45%以上85%以下であることが好ましく、50%以上80%以下であることがより好ましい。これにより、熱転写受像シートの印画シワ防止性を向上できる。さらに、受容層上に形成される画像濃度を向上できる。
なお、本発明において、空隙率は、断熱層の断面SEM画像を、画像解析ソフトImageJにより解析し、空隙部分の面積を、空隙部分及び樹脂部分の面積で除することにより求める。具体的には、該画像解析ソフトによれば、断面SEM画像を2値化し、空隙部は黒色領域として表示される分布図が得られ、該黒色領域の断面積に対する割合を求めることにより空隙率を測定できる。
The porosity of the heat insulating layer is preferably 45% or more and 85% or less, and more preferably 50% or more and 80% or less. Thereby, the print wrinkle prevention property of the thermal transfer image receiving sheet can be improved. Furthermore, the image density formed on the receiving layer can be improved.
In the present invention, the porosity is obtained by analyzing a cross-sectional SEM image of the heat insulating layer with image analysis software ImageJ and dividing the area of the void portion by the area of the void portion and the resin portion. Specifically, according to the image analysis software, a cross-sectional SEM image is binarized, a distribution map in which voids are displayed as black regions is obtained, and a void ratio is obtained by determining a ratio of the black region to a cross-sectional area. Can be measured.

断熱層に含まれるバインダー材料としては、例えば、ポリオレフィン、ビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン及びアイオノマー樹脂等の樹脂材料を挙げることができる。
上記樹脂材料以外にも、バインダー材料として、ゼラチン及びその誘導体、プルラン、デキストラン、デキストリン、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、並びにアラビアゴム等を使用することができる。
断熱層は、上記バインダー材料を2種以上含むことができる。
Examples of the binder material included in the heat insulating layer include resin materials such as polyolefin, vinyl resin, (meth) acrylic resin, cellulose resin, polyester, polyamide, polycarbonate, polystyrene, polyurethane, and ionomer resin.
In addition to the above resin materials, gelatin and derivatives thereof, pullulan, dextran, dextrin, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, casein, xanthene gum, locust bean gum, alginic acid, and gum arabic Etc. can be used.
The heat insulating layer can contain two or more of the binder materials.

断熱層における樹脂材料の含有量は、20質量%以上80質量%以下であることが好ましく、25質量%以上75質量%以下であることがより好ましい。これにより、熱転写受像シートの印画ムラ防止性及び印画シワ防止性を向上できる。さらに、受容層上に形成される画像濃度を向上できる。   The content of the resin material in the heat insulating layer is preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 25% by mass or more and 75% by mass or less. Thereby, the printing unevenness prevention property and the printing wrinkle prevention property of the thermal transfer image receiving sheet can be improved. Furthermore, the image density formed on the receiving layer can be improved.

中空粒子は、樹脂材料等から構成される有機系中空粒子であっても、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよいが、分散性という観点からは、有機系中空粒子が好ましい。
有機系中空粒子を構成する樹脂材料としては、(メタ)アクリル樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリスチレン、ポリイミド、ポリカーボネート及びポリエーテル等を挙げることができる。
また、中空粒子は、発泡粒子であっても、非発泡粒子であってもよい。
なお、断熱層は、上記中空粒子を2種以上含むことができる。
The hollow particles may be organic hollow particles composed of a resin material or the like, or inorganic hollow particles composed of glass or the like, but from the viewpoint of dispersibility, organic hollow particles are preferable. .
Examples of the resin material constituting the organic hollow particles include (meth) acrylic resin, phenol resin, fluororesin, polyamide, polystyrene, polyimide, polycarbonate, and polyether.
The hollow particles may be expanded particles or non-expanded particles.
In addition, the heat insulation layer can contain 2 or more types of the said hollow particle.

中空粒子の平均粒径は、2μm以上10μm以下であることが好ましく、2μm以上8μm以下であることがより好ましく、3μm以上5μm以下であることがさらに好ましい。これにより、中空粒子の断熱層における分散性を維持しつつ、熱転写受像シートの印画シワ防止性を向上できる。さらに、受容層上に形成される画像濃度を向上できる。
なお、本発明において中空粒子の平均粒径は、溶液中の粒子を動的光散乱方法により測定し、粒径分布を体積累積分布で表したときの50%粒子径(D50メジアン径)を意味する。当該平均粒径は、例えば日機装(株)製のMicrotrac粒度分析計又はNanotrac粒度分析計を用いて測定する。
The average particle diameter of the hollow particles is preferably 2 μm or more and 10 μm or less, more preferably 2 μm or more and 8 μm or less, and further preferably 3 μm or more and 5 μm or less. Thereby, the printing wrinkle prevention property of a thermal transfer image receiving sheet can be improved, maintaining the dispersibility in the heat insulation layer of a hollow particle. Furthermore, the image density formed on the receiving layer can be improved.
In the present invention, the average particle diameter of the hollow particles means a 50% particle diameter (D50 median diameter) when the particles in the solution are measured by a dynamic light scattering method and the particle diameter distribution is represented by a volume cumulative distribution. To do. The average particle size is measured using, for example, a Microtrac particle size analyzer or Nanotrac particle size analyzer manufactured by Nikkiso Co., Ltd.

中空粒子の平均中空率は、70%以上87%以下であることが好ましく、75%以上85%以下であることがより好ましい。これにより、熱転写受像シートの印画ムラ防止性及び印画シワ防止性を向上できる。さらに、受容層上に形成される画像濃度を向上できる。
なお、本発明において、平均中空率は以下のようにして算出できる。
まず、中空粒子成分を水中に分散させてなる水分散体を調製し、この中空粒子の水分散体を乾燥させ、乾燥体を得る。
次いで、透過型電子顕微鏡((株)日立ハイテクノロジーズ製)を用いて、乾燥体中における中空粒子成分をなす粒子を観察し(100個)、この粒子の内面側の直径(内径)を計測し、それらの平均を平均粒子内径とする。
平均粒子内径から中空部の体積を定めると共に、その値を上記平均粒径(粒子外径)から算出される粒子の見かけの体積で除して、100を乗じることにより、平均中空率を算出する。
The average hollowness of the hollow particles is preferably 70% or more and 87% or less, and more preferably 75% or more and 85% or less. Thereby, the printing unevenness prevention property and the printing wrinkle prevention property of the thermal transfer image receiving sheet can be improved. Furthermore, the image density formed on the receiving layer can be improved.
In the present invention, the average hollow ratio can be calculated as follows.
First, an aqueous dispersion in which hollow particle components are dispersed in water is prepared, and the aqueous dispersion of hollow particles is dried to obtain a dried body.
Next, using a transmission electron microscope (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation), the particles constituting the hollow particle component in the dried body were observed (100 particles), and the diameter (inner diameter) on the inner surface side of these particles was measured. The average of these is the average particle inner diameter.
The volume of the hollow portion is determined from the average particle inner diameter, and the value is divided by the apparent volume of the particle calculated from the average particle diameter (particle outer diameter) and multiplied by 100 to calculate the average hollow ratio. .

一実施形態において、中空粒子は、樹脂粒子等中にブタンガス等の発泡材を封入し、加熱発泡させることにより作製できる。
なお、市販されている中空粒子を使用してもよい。
In one embodiment, the hollow particles can be produced by encapsulating a foam material such as butane gas in resin particles or the like and heating and foaming.
Commercially available hollow particles may be used.

断熱層における中空粒子の含有量は、20質量%以上80質量%以下であることが好ましく、30質量%以上70質量%以下であることがより好ましい。これにより、熱転写受像シートの印画ムラ防止性及び印画シワ防止性を向上できる。さらに、受容層上に形成される画像濃度を向上できる。   The content of the hollow particles in the heat insulating layer is preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 30% by mass or more and 70% by mass or less. Thereby, the printing unevenness prevention property and the printing wrinkle prevention property of the thermal transfer image receiving sheet can be improved. Furthermore, the image density formed on the receiving layer can be improved.

断熱層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加材を含むことができる。   The heat insulating layer can contain the above-mentioned additive as long as the properties of the present invention are not impaired.

断熱層の厚さは、10μm以上20μm以下であることが好ましく、11μm以上17μm以下であることがより好ましく、12μm以上15μm以下であることがさらに好ましい。これにより、熱転写受像シートの印画シワ防止性を向上できる。さらに、受容層上に形成される画像濃度を向上できる。   The thickness of the heat insulating layer is preferably 10 μm or more and 20 μm or less, more preferably 11 μm or more and 17 μm or less, and further preferably 12 μm or more and 15 μm or less. Thereby, the print wrinkle prevention property of the thermal transfer image receiving sheet can be improved. Furthermore, the image density formed on the receiving layer can be improved.

断熱層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。   The heat insulating layer is obtained by dispersing or dissolving the above materials in water or a suitable solvent to form a coating liquid, which is a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method, and a rod. It can be formed by applying on a substrate by a known means such as a coating method to form a coating film and drying it.

(基材)
本発明の熱転写受像シートが備える基材は、密度が、0.70g/cm以上1.60g/cm以下であることを特徴とする。これにより、熱転写受像シートの折れシワ防止性及び粘着材付着防止性を向上できる。
より好ましくは、基材の密度は、0.80g/cm以上1.50g/cm以下であり、さらに0.90g/cm以上1.40g/cm以下である。
なお、基材の密度は、基材の坪量を基材の厚さにより除することで求めることができる値である。
(Base material)
Thermal transfer image-receiving sheet comprises a substrate of the present invention has a density, and equal to or less than 0.70 g / cm 3 or more 1.60 g / cm 3. Thereby, it is possible to improve the crease prevention property and the adhesive material adhesion prevention property of the thermal transfer image receiving sheet.
More preferably, the density of the base material is not more than 0.80 g / cm 3 or more 1.50 g / cm 3, it is further 0.90 g / cm 3 or more 1.40 g / cm 3 or less.
In addition, the density of a base material is a value which can be calculated | required by remove | dividing the basic weight of a base material with the thickness of a base material.

基材としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリイミド、セルロース樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等の樹脂材料を含む樹脂フィルムを使用できる。
また、上記密度条件を満たすものであれば、内部に微細空隙を有する多孔質の樹脂フィルムを使用できる。
しかしながら、粘着材付着防止性という観点からは、基材は内部に微細空隙を有していないことが好ましく、その空隙率は、5%以下であることが好ましく、3%以下であることがより好ましい。
As the substrate, a resin film containing a resin material such as polyester, polyamide, polyolefin, vinyl resin, (meth) acrylic resin, polyimide, cellulose resin, polystyrene, polycarbonate, or ionomer resin can be used.
Moreover, if the said density conditions are satisfy | filled, the porous resin film which has a fine space | gap inside can be used.
However, from the viewpoint of preventing adhesion of the adhesive material, the base material preferably has no fine voids inside, and the porosity is preferably 5% or less, more preferably 3% or less. preferable.

基材は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加材を含むことができる。   The base material can contain the above-mentioned additive as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

基材として、樹脂フィルムを使用する場合、樹脂フィルムは、一軸延伸フィルムであってもよく、二軸延伸フィルムであってもよい。   When a resin film is used as the substrate, the resin film may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film.

基材の表面には、隣接する層との密着性向上のため、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理又はフレーム処理等の表面処理が施されていることが好ましい。   The surface of the base material is preferably subjected to surface treatment such as corona treatment, flame treatment, plasma treatment or flame treatment in order to improve adhesion with adjacent layers.

基材の厚さは、20μm以上200μm以下であることが好ましく、30μm以上150μm以下であることが好ましい。これにより、印画時の耐熱性を確保できると共に、剥離基材の剥離容易性を向上できる。   The thickness of the substrate is preferably 20 μm or more and 200 μm or less, and preferably 30 μm or more and 150 μm or less. Thereby, the heat resistance at the time of printing can be secured, and the ease of peeling of the peeling substrate can be improved.

(粘着層)
本発明の熱転写受像シートは、基材の断熱層が設けられた面とは反対の面に、粘着層を備える。
(Adhesive layer)
The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention includes an adhesive layer on the surface opposite to the surface on which the heat insulating layer of the substrate is provided.

一実施形態において、粘着層は、(メタ)アクリル系粘着材、エポキシ系粘着材、ポリアミド系粘着材、ポリスチレン系粘着材、シリコーン系粘着材及びウレタン系粘着材等の粘着材を1種又は2種以上含む。   In one embodiment, the adhesive layer is made of one or two adhesive materials such as a (meth) acrylic adhesive material, an epoxy adhesive material, a polyamide adhesive material, a polystyrene adhesive material, a silicone adhesive material, and a urethane adhesive material. Contains more than species.

粘着層における粘着材の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。これにより、粘着層の粘着性を良好なものとすることができる。   The content of the adhesive material in the adhesive layer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more. Thereby, the adhesiveness of an adhesion layer can be made favorable.

一実施形態において、粘着層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加材を含む。   In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer contains the additive as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

粘着層は、上記材料を、水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。   The adhesive layer is obtained by dispersing or dissolving the above material in water or a suitable solvent to obtain a coating liquid, which is a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method, and It can be formed by applying on a substrate by a known means such as a rod coating method to form a coating film and drying it.

(剥離基材)
本発明の熱転写受像シートは、粘着層の基材と接する面とは反対の面に、該粘着層と剥離可能に剥離基材を備えることができ、これにより、粘着層の粘着力が経時的に低下してしまうのを防止できる。
(Peeling substrate)
The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention can be provided with a release substrate on the surface opposite to the surface of the adhesive layer that contacts the substrate, so that the adhesive layer can be peeled off. Can be prevented.

剥離基材としては、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、板紙、合成紙及び含浸紙等の紙基材やポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリイミド、セルロース樹脂等から構成される樹脂フィルムを使用できる。   As release substrates, paper substrates such as fine paper, art paper, coated paper, resin coated paper, cast coated paper, paperboard, synthetic paper and impregnated paper, polyester, polyamide, polyolefin, vinyl resin, (meth) acrylic resin A resin film composed of polyimide, cellulose resin or the like can be used.

剥離基材の厚さは、30μm以上200μm以下であることが好ましく、50μm以上150μm以下であることが好ましい。これにより、剥離基材を粘着層からより容易に剥離することができ、剥離時、粘着層にシワ(以下、剥離シワという)が発生してしまうことを防止できる。   The thickness of the release substrate is preferably 30 μm or more and 200 μm or less, and preferably 50 μm or more and 150 μm or less. Thereby, a peeling base material can be more easily peeled from the adhesion layer, and it can prevent that a wrinkle (henceforth peeling wrinkle) generate | occur | produces in the adhesion layer at the time of peeling.

剥離基材は、粘着層を介して、基材上に積層できる。   A peeling base material can be laminated | stacked on a base material through an adhesion layer.

(離型層)
本発明の熱転写受像シートは、粘着層と剥離基材との間に、離型層を備えることができる。離型層は、剥離基材の剥離時に、剥離基材と共に粘着層から剥離する層であり、該離型層を備えることにより、剥離基材と粘着層との密着力を調整でき、剥離シワの発生を防止できる。
(Release layer)
The thermal transfer image receiving sheet of the present invention can include a release layer between the adhesive layer and the release substrate. The release layer is a layer that peels from the adhesive layer together with the release substrate when the release substrate is peeled off. By providing the release layer, the adhesive force between the release substrate and the adhesive layer can be adjusted, and the release wrinkle can be adjusted. Can be prevented.

一実施形態において、離型層は、(メタ)アクリル樹脂、ポリウレタン、アセタール樹脂、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ポリオール樹脂、セルロース樹脂等及びシリコーン樹脂等の樹脂材料を含む。離型性の観点からは、シリコーン樹脂が特に好ましい。   In one embodiment, the release layer includes resin materials such as (meth) acrylic resin, polyurethane, acetal resin, polyamide, polyester, melamine resin, polyol resin, cellulose resin, and silicone resin. A silicone resin is particularly preferable from the viewpoint of releasability.

また、一実施形態において、離型層は、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物、ワックス、金属石鹸及びフィラー等の離型材を含む。   In one embodiment, the release layer includes a release material such as silicone oil, phosphate plasticizer, fluorine compound, wax, metal soap, and filler.

離型層の厚さは、特に限定されるものではないが、例えば、0.1μm以上2.0μm以下とすることができる。   Although the thickness of a mold release layer is not specifically limited, For example, it can be 0.1 micrometer or more and 2.0 micrometers or less.

離型層は、上記材料を、水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、剥離基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。   The release layer is obtained by dispersing or dissolving the above material in water or a suitable solvent to obtain a coating liquid, which is a roll coating method, reverse roll coating method, gravure coating method, reverse gravure coating method, bar coating method. And it can form by apply | coating on a peeling base material by well-known means, such as a rod coat method, forming a coating film, and drying this.

次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。また、以下、別途説明している場合を除いて、含有量、配合比等は、質量基準である。   EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated still in detail, this invention is not limited to these Examples. In addition, unless otherwise described below, the content, blending ratio, and the like are based on mass.

実施例1
基材として、厚さ75μmのPETフィルム(三菱ケミカル(株)製、ダイアホイル(登録商標)S100、密度:1.40g/cm)を準備し、この一方の面に、下記組成の断熱層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ12μmの断熱層を形成した。
(断熱層形成用塗工液)
・(メタ)アクリル樹脂 267質量部
(日本ゼオン(株)製、SX1707A、固形分45質量%)
・中空粒子 220質量部
(平均粒径3μm、中空率80%、固形分36質量%)
・界面活性剤 2質量部
(信越化学工業(株)製、ダイノール(登録商標)604)
・イソプロパノール(IPA) 129質量部
・水 301質量部
Example 1
A 75 μm-thick PET film (Diafoil (registered trademark) S100, density: 1.40 g / cm 3 ) having a thickness of 75 μm was prepared as a base material. The forming coating solution was applied and dried to form a heat insulating layer having a thickness of 12 μm.
(Coating liquid for heat insulation layer formation)
-267 parts by mass of (meth) acrylic resin (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., SX1707A, solid content 45% by mass)
・ 220 parts by mass of hollow particles (average particle size 3 μm, hollow rate 80%, solid content 36% by mass)
・ Surfactant 2 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Dynol (registered trademark) 604)
・ Isopropanol (IPA) 129 mass parts ・ Water 301 mass parts

断熱層上に、下記組成の受容層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ4μmの受容層を形成した。
(受容層形成用塗工液)
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 12質量部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)C)
・エポキシ変性シリコーン 0.8質量部
(信越化学工業(株)製、X−22−3000T)
・アミノ変性シリコーン 0.24質量部
(信越化学工業(株)製、X−22−1660B−3)
・トルエン 30質量部
・メチルエチルケトン(MEK) 30質量部
On the heat insulating layer, a receiving layer-forming coating solution having the following composition was applied and dried to form a receiving layer having a thickness of 4 μm.
(Receptive layer forming coating solution)
-12 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Solvein (registered trademark) C)
・ 0.8 parts by mass of epoxy-modified silicone (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-22-3000T)
Amino-modified silicone 0.24 parts by mass (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-22-1660B-3)
・ Toluene 30 parts by mass ・ Methyl ethyl ketone (MEK) 30 parts by mass

基材の他方の面に、下記組成の粘着層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ10μmの粘着層を形成させると共に、該粘着層を介して、剥離基材として、厚さ100μmの多孔質PETフィルム(東洋紡(株)製、クリスパー(登録商標)フィルム、密度:1.1g/cm)を積層し、熱転写受像シートを得た。
(粘着層形成用塗工液)
・(メタ)アクリル系粘着材 48質量部
(綜研化学(株)製、SKダイン1310L)
・エポキシ系粘着材 0.36質量部
(綜研化学(株)製、硬化材E−AX)
・酢酸エチル 51.64質量部
A pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution having the following composition is applied to the other surface of the base material and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm. Porous PET film (Toyobo Co., Ltd., Crisper (registered trademark) film, density: 1.1 g / cm 3 ) was laminated to obtain a thermal transfer image-receiving sheet.
(Coating liquid for forming adhesive layer)
・ 48 parts by weight of (meth) acrylic adhesive (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., SK Dine 1310L)
・ 0.36 parts by mass of epoxy adhesive (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., hardener E-AX)
・ Ethyl acetate 51.64 parts by mass

実施例2
基材を、厚さ30μmの二軸延伸PPフィルム(フタムラ化学(株)製、FOS−BT、密度:0.91g/cm)に変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
Example 2
Thermal transfer image receiving in the same manner as in Example 1 except that the base material was changed to a biaxially stretched PP film (Futamura Chemical Co., Ltd., FOS-BT, density: 0.91 g / cm 3 ) with a thickness of 30 μm. A sheet was produced.

実施例3
基材を、厚さ35μmの多孔質PETフィルム(東レ(株)製、ルミラー(登録商標)、密度:1.05g/cm)に変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
Example 3
Thermal transfer image receiving in the same manner as in Example 1 except that the substrate was changed to a porous PET film having a thickness of 35 μm (Lumirror (registered trademark), manufactured by Toray Industries, Inc., density: 1.05 g / cm 3 ). A sheet was produced.

実施例4
断熱層形成用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
(断熱層形成用塗工液)
・(メタ)アクリル樹脂 133質量部
(日本ゼオン(株)製、SX1707A、固形分45質量%)
・中空粒子 385質量部
(平均粒径3μm、中空率80%、固形分36質量%)
・界面活性剤 2質量部
(信越化学工業(株)製、ダイノール(登録商標)604)
・IPA 129質量部
・水 301質量部
Example 4
A thermal transfer image-receiving sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the heat-insulating layer-forming coating solution was changed as follows.
(Coating liquid for heat insulation layer formation)
・ 133 parts by mass of (meth) acrylic resin (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., SX1707A, solid content 45% by mass)
-385 parts by mass of hollow particles (average particle size 3 μm, hollow rate 80%, solid content 36% by mass)
・ Surfactant 2 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Dynol (registered trademark) 604)
・ IPA 129 mass parts ・ Water 301 mass parts

実施例5
断熱層形成用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
(断熱層形成用塗工液)
・(メタ)アクリル樹脂 311質量部
(日本ゼオン(株)製、SX1707A、固形分45質量%)
・中空粒子 165質量部
(平均粒径3μm、中空率80%、固形分36質量%)
・界面活性剤 2質量部
(信越化学工業(株)製、ダイノール(登録商標)604)
・IPA 129質量部
・水 301質量部
Example 5
A thermal transfer image-receiving sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the heat-insulating layer-forming coating solution was changed as follows.
(Coating liquid for heat insulation layer formation)
-311 parts by mass of (meth) acrylic resin (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., SX1707A, solid content 45% by mass)
・ 165 parts by mass of hollow particles (average particle size 3 μm, hollow rate 80%, solid content 36% by mass)
・ Surfactant 2 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Dynol (registered trademark) 604)
・ IPA 129 mass parts ・ Water 301 mass parts

比較例1
基材を、厚さ35μmの多孔質PPフィルム(三井化学東セロ(株)製、SP−U、密度:0.63g/cm)に変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
Comparative Example 1
Thermal transfer image receiving in the same manner as in Example 1 except that the substrate was changed to a 35 μm thick porous PP film (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., SP-U, density: 0.63 g / cm 3 ). A sheet was produced.

比較例2
基材を、厚さ30μmの二軸延伸PPフィルム(フタムラ化学(株)製、FOS−BT、密度:0.91g/cm)に変更すると共に、断熱層の厚さを8μmに変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
Comparative Example 2
The substrate was changed to a biaxially stretched PP film with a thickness of 30 μm (Futamura Chemical Co., Ltd., FOS-BT, density: 0.91 g / cm 3 ), and the thickness of the heat insulating layer was changed to 8 μm. Were similar to Example 1 to produce a thermal transfer image receiving sheet.

比較例3
断熱層形成用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
(断熱層形成用塗工液)
・(メタ)アクリル樹脂 88質量部
(日本ゼオン(株)製、SX1707A、固形分45質量%)
・中空粒子 440質量部
(平均粒径3μm、中空率80%、固形分36質量%)
・界面活性剤 2質量部
(信越化学工業(株)製、ダイノール(登録商標)604)
・IPA 129質量部
・水 301質量部
Comparative Example 3
A thermal transfer image-receiving sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the heat-insulating layer-forming coating solution was changed as follows.
(Coating liquid for heat insulation layer formation)
・ 88 parts by weight of (meth) acrylic resin (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., SX1707A, solid content 45% by mass)
・ 440 parts by mass of hollow particles (average particle size 3 μm, hollow rate 80%, solid content 36% by mass)
・ Surfactant 2 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Dynol (registered trademark) 604)
・ IPA 129 mass parts ・ Water 301 mass parts

比較例4
断熱層形成用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
(断熱層形成用塗工液)
・(メタ)アクリル樹脂 356質量部
(日本ゼオン(株)製、SX1707A、固形分45質量%)
・中空粒子 110質量部
(平均粒径3μm、中空率80%、固形分36質量%)
・界面活性剤 2質量部
(信越化学工業(株)製、ダイノール(登録商標)604)
・IPA 129質量部
・水 301質量部
Comparative Example 4
A thermal transfer image-receiving sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the heat-insulating layer-forming coating solution was changed as follows.
(Coating liquid for heat insulation layer formation)
-(Meth) acrylic resin 356 parts by mass (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., SX1707A, solid content 45% by mass)
・ Hollow particles 110 parts by mass (average particle size 3 μm, hollow rate 80%, solid content 36% by mass)
・ Surfactant 2 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Dynol (registered trademark) 604)
・ IPA 129 mass parts ・ Water 301 mass parts

比較例5
基材を、厚さ35μmの多孔質PPフィルム(三井化学東セロ(株)製、SP−U、密度:0.63g/cm)に変更すると共に、断熱層形成用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
(断熱層形成用塗工液)
・(メタ)アクリル樹脂 267質量部
(日本ゼオン(株)製、SX1707A、固形分45質量%)
・中空粒子 220質量部
(平均粒径3μm、中空率80%、固形分36質量%)
・界面活性剤 2質量部
(信越化学工業(株)製、ダイノール(登録商標)604)
・IPA 129質量部
・水 301質量部
Comparative Example 5
While changing a base material into a 35-micrometer-thick porous PP film (Mitsui Chemicals Tosero Co., Ltd., SP-U, density: 0.63 g / cm < 3 >), the composition of the coating liquid for heat insulation layer formation is the following A thermal transfer image-receiving sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the above was changed.
(Coating liquid for heat insulation layer formation)
-267 parts by mass of (meth) acrylic resin (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., SX1707A, solid content 45% by mass)
・ 220 parts by mass of hollow particles (average particle size 3 μm, hollow rate 80%, solid content 36% by mass)
・ Surfactant 2 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Dynol (registered trademark) 604)
・ IPA 129 mass parts ・ Water 301 mass parts

<<マルテンス硬度の測定>>
上記実施例及び比較例において得られた熱転写受像シートが備える受容層のマルテンス硬度を測定し、表1にまとめた。なお、マルテンス硬度の測定には、フィッシャーインスツルメンツ(株)製の超微小硬さ試験機「ピコテンダーHM―500」を使用し、測定条件は以下の通りとした。
(測定条件)
・温度:25℃
・相対湿度:50%
・最大試験荷重:500mN
・最大深度:150μm
・荷重時間:5秒
<< Measurement of Martens hardness >>
The Martens hardness of the receiving layer included in the thermal transfer image-receiving sheet obtained in the above Examples and Comparative Examples was measured and summarized in Table 1. For the measurement of Martens hardness, an ultra-micro hardness tester “Pico Tender HM-500” manufactured by Fischer Instruments Co., Ltd. was used, and the measurement conditions were as follows.
(Measurement condition)
・ Temperature: 25 ℃
・ Relative humidity: 50%
・ Maximum test load: 500mN
・ Maximum depth: 150μm
・ Loading time: 5 seconds

<<空隙率の測定>>
上記実施例及び比較例の熱転写受像シートが備える断熱層の断面SEM画像を、画像解析ソフトImageJにより解析し、その空隙率(空隙部分の面積/空隙部分及び樹脂部分の面積)を求め、表1にまとめた。
<< Measurement of porosity >>
The cross-sectional SEM images of the heat-insulating layers included in the thermal transfer image-receiving sheets of Examples and Comparative Examples are analyzed by image analysis software ImageJ, and the porosity (the area of the void portion / the area of the void portion and the resin portion) is obtained. Table 1 Summarized in

<<印画シワ防止性評価>>
各実施例及び各比較例で得られた熱転写受像シートが備える受容層上に、昇華型熱転写プリンタ(大日本印刷(株)製、DS40)及び当該プリンタの純正熱転写シート(大日本印刷(株)製)を用いて、(1)黒ベタ画像(0/255階調画像)、(2)右黒画像(図3参照)及び(3)ハーフグレーベタ画像(128/255階調画像)を、各5枚(計15枚)ずつ、下記条件にて形成し、昇華型熱転写プリンタが備えるカット機構により、TD方向にカットし、6inch(TD方向)×4inch(MD方向)の印画物を作製した。
印画物を目視により観察し、下記評価基準に基づいて印画シワ防止性を評価した。評価結果を表1に表した。
(評価基準)
A:すべての画像において印画シワが確認されなかった。
B:(2)右黒画像においてのみ印画シワが確認されたが、実用上問題のない程度であった。
NG:(2)右黒画像に加えて、(1)黒ベタ画像及び(3)ハーフグレーベタ画像の少なくとも一方においても印画シワが確認された。
(画像形成条件)
・発熱体平均抵抗値:5300Ω
・主走査方向印字密度:300dpi
・副走査方向印字密度:300dpi
・印画電力:0.10W/dot
・ライン周期:0.5msec./line
・印画開始温度:32℃
<< Print wrinkle prevention evaluation >>
A sublimation type thermal transfer printer (Dai Nippon Printing Co., Ltd., DS40) and a genuine thermal transfer sheet of the printer (Dai Nippon Printing Co., Ltd.) are provided on the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet obtained in each example and each comparative example. (1) black solid image (0/255 gradation image), (2) right black image (see FIG. 3) and (3) half gray solid image (128/255 gradation image), Each of the 5 sheets (15 sheets in total) was formed under the following conditions, and cut in the TD direction by a cutting mechanism provided in the sublimation type thermal transfer printer to produce a 6 inch (TD direction) × 4 inch (MD direction) printed matter. .
The printed matter was visually observed, and the print wrinkle resistance was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: Print wrinkles were not confirmed in all images.
B: (2) Print wrinkles were confirmed only in the right black image, but there was no practical problem.
NG: In addition to (2) the right black image, printing wrinkles were confirmed in at least one of (1) a black solid image and (3) a half gray solid image.
(Image formation conditions)
-Heating element average resistance: 5300Ω
・ Print density in the main scanning direction: 300 dpi
-Sub-scanning direction printing density: 300 dpi
・ Printing power: 0.10W / dot
-Line cycle: 0.5 msec. / Line
・ Printing start temperature: 32 ℃

<<印画ムラ防止性評価>>
上記のように形成した(3)ハーフグレーベタ画像におけるムラの発生を目視により確認し、下記評価基準に基づいて、印画ムラ防止性を評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
A:ムラが確認されなかった。
B:軽度のムラが確認されたが、実用上問題のない程度であった。
NG:ムラが確認された。
<< Evaluation of printing unevenness prevention >>
The occurrence of unevenness in the (3) half gray solid image formed as described above was visually confirmed, and the printing unevenness prevention property was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: Unevenness was not confirmed.
B: Mild unevenness was confirmed, but there was no practical problem.
NG: Unevenness was confirmed.

<<粘着材付着防止性>>
実施例1で得られた熱転写受像シートが備える受容層上に、上記と同様にして(1)黒ベタ画像を形成し、印画物を繰り返し10000枚作製した。上記印画物作製後、昇華型熱転写プリンタが備えるカッター機構が備えるカッターへの粘着材の付着を目視により確認し、下記評価基準に基づいて粘着材付着防止性を評価した。その他の実施例及び比較例で得られた熱転写受像シートについても同様に評価し、その評価結果を表1に表した。
(評価基準)
A:粘着材の付着がほとんど見られなかった。
B:粘着材の付着が少し見られたが、実用上問題のない程度であった。
NG:粘着材の付着が多く見られ、実用上問題があった。
<< Adhesive adhesion prevention >>
On the receiving layer provided in the thermal transfer image-receiving sheet obtained in Example 1, (1) a black solid image was formed in the same manner as described above, and 10,000 prints were repeatedly produced. After the printed matter was prepared, the adhesion of the adhesive material to the cutter included in the cutter mechanism included in the sublimation type thermal transfer printer was visually confirmed, and the adhesive material adhesion preventing property was evaluated based on the following evaluation criteria. The thermal transfer image-receiving sheets obtained in other examples and comparative examples were similarly evaluated, and the evaluation results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: Adhesion of the adhesive material was hardly seen.
B: Although adhesion of the adhesive material was slightly observed, there was no practical problem.
NG: Adhesive material was often adhered, and there was a problem in practical use.

<<折れシワ防止性評価>>
上記のように、実施例及び比較例において得られた熱転写受像シートに(3)ハーフグレー画像を形成した後、図4に示すように、印画物を折り曲げるようにしながら、剥離基材を剥離し、剥離後の印画物表面を目視により観察し、下記評価基準に基づいて折れシワ防止性を評価した。評価結果を表1に表した。
(評価基準)
A:印画物表面において、折れシワは確認されなかった。
NG:印画物表面において、折れシワが確認された。
<<< Evaluation for preventing wrinkling >>>
As described above, (3) after forming a half-gray image on the thermal transfer image-receiving sheets obtained in the examples and comparative examples, as shown in FIG. The surface of the printed product after peeling was observed with the naked eye, and the crease prevention property was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: No creases were observed on the surface of the printed material.
NG: Wrinkles were confirmed on the surface of the printed material.

<<画像濃度評価>>
上記のように形成した(1)黒ベタ画像のOD値(光学濃度)を、光学濃度計(X−rite社製、i1-pro2、Ansi−A、D65光源、測定角2°、フィルタなし)を用いて測定し、下記評価基準に基づいて、画像濃度を評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
A:OD値が、2.1以上であった。
B:OD値が、2.0以上2.1未満であった。
C:OD値が、2.0未満であった。
<< Image density evaluation >>
(1) The OD value (optical density) of the black solid image formed as described above was measured using an optical densitometer (X-rite, i1-pro2, Ansi-A, D65 light source, measurement angle 2 °, no filter). The image density was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: The OD value was 2.1 or more.
B: The OD value was 2.0 or more and less than 2.1.
C: The OD value was less than 2.0.

Figure 2019209510
Figure 2019209510

符合の説明Explanation of sign

10:熱転写受像シート
11:受容層
12:断熱層
13:基材
14:粘着層
15:剥離基材
16:離型層
10: Thermal transfer image receiving sheet 11: Receptive layer 12: Heat insulation layer 13: Base material 14: Adhesive layer 15: Peeling base material 16: Release layer

Claims (8)

受容層と、バインダー材料及び中空粒子を含む断熱層と、基材と、粘着層と、剥離基材とを備え、
前記基材の密度が、0.70g/cm以上1.60g/cm以下であり、
前記受容層側から測定したマルテンス硬度が、5N/mm以上25N/mm以下であることを特徴とする、熱転写受像シート。
A receiving layer, a heat insulating layer containing a binder material and hollow particles, a base material, an adhesive layer, and a release base material,
Density of the base material is not more than 0.70 g / cm 3 or more 1.60 g / cm 3,
The Martens hardness measured from the receiving layer side, characterized in that at 5N / mm 2 or more 25 N / mm 2 or less, a thermal transfer image-receiving sheet.
前記断熱層の空隙率が、45%以上85%以下である、請求項1に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1, wherein the heat insulating layer has a porosity of 45% or more and 85% or less. 前記断熱層の厚さが、10μm以上20μm以下である、請求項1又は2に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1 or 2, wherein the heat insulating layer has a thickness of 10 µm or more and 20 µm or less. 前記中空粒子の平均中空率が、70%以上85%以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein an average hollowness ratio of the hollow particles is 70% or more and 85% or less. 前記中空粒子の平均粒径が、2μm以上10μm以下である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein an average particle diameter of the hollow particles is 2 µm or more and 10 µm or less. 前記断熱層における前記バインダー材料と、前記中空粒子の含有量比(バインダー材料の含有量/中空粒子の含有量)が、質量基準で、20/80以上80/20未満である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。   The content ratio (content of binder material / content of hollow particles) of the binder material and the hollow particles in the heat insulating layer is 20/80 or more and less than 80/20 on a mass basis. The thermal transfer image receiving sheet according to any one of 5. 前記基材の厚さが、20μm以上200μm以下である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the thickness of the substrate is 20 µm or more and 200 µm or less. 前記基材の空隙率が、5%以下である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the porosity of the substrate is 5% or less.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2021065040A1 (en) * 2019-09-30 2021-04-08 大日本印刷株式会社 Thermal-transfer image-receiving sheet and printed matter

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