JP2019203132A - Liquid crystal display element - Google Patents

Liquid crystal display element Download PDF

Info

Publication number
JP2019203132A
JP2019203132A JP2019117312A JP2019117312A JP2019203132A JP 2019203132 A JP2019203132 A JP 2019203132A JP 2019117312 A JP2019117312 A JP 2019117312A JP 2019117312 A JP2019117312 A JP 2019117312A JP 2019203132 A JP2019203132 A JP 2019203132A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
formula
preferable
compound represented
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2019117312A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6871307B2 (en
Inventor
平田 真一
Shinichi Hirata
真一 平田
求龍 姜
Gooryong Kang
求龍 姜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
DIC Corp
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DIC Corp, Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical DIC Corp
Publication of JP2019203132A publication Critical patent/JP2019203132A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6871307B2 publication Critical patent/JP6871307B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/14Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/14Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain
    • C09K19/16Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain the chain containing carbon-to-carbon double bonds, e.g. stilbenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/14Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain
    • C09K19/18Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain the chain containing carbon-to-carbon triple bonds, e.g. tolans
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/24Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing nitrogen-to-nitrogen bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38Polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3009Cy-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3016Cy-Ph-Ph

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

To provide: a liquid crystal composition which is improved in the response speed and the contrast ratio while satisfying various properties required for a liquid crystal composition; and a liquid crystal display element that employs the same.SOLUTION: Provided is a liquid crystal composition comprising a compound represented by general formula (i) and one or more types of compounds selected from the group consisting of compounds represented by general formulas (N-1d) and (N-1). Also provided is a liquid crystal display element employing such a composition. Such a composition is particularly useful as an n-type liquid crystal composition comprising an n-type compound having a negative dielectric constant anisotropy.SELECTED DRAWING: None

Description

本願発明は、液晶組成物と、これを用いた液晶表示素子に関する。   The present invention relates to a liquid crystal composition and a liquid crystal display device using the same.

液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、家庭用各種電気機器、工業用測定機器、自動車用パネル、携帯電話、スマートフォン、ノートPC、タブレットPC、テレビ等に用いられている。液晶表示方式としては、その代表的なものにTN(捩れネマチック)型、STN(超捩れネマチック)型、GH(ゲスト・ホスト)型、IPS(インプレーンスイッチング)型、FFS(フリンジフィールドスイッチング)型、OCB(光学補償複屈折)型、ECB(電圧制御複屈折)型、VA(垂直配向)型、CSH(カラースーパーホメオトロピック)型、FLC(強誘電性液晶)等を挙げることができる。また駆動方式としてもスタティック駆動、マルチプレックス駆動、単純マトリックス方式、TFT(薄膜トランジスタ)やTFD(薄膜ダイオード)等により駆動されるアクティブマトリックス(AM)方式を挙げることができる。これらの表示方式において、IPS型、FFS型、ECB型、VA型、CSH型等は、誘電率異方性(Δε)が負の値を示す液晶組成物(n型液晶組成物)を用いると有利な特性を示すことが知られている。   Liquid crystal display elements are used in various electric appliances for home use, industrial measuring instruments, automobile panels, mobile phones, smartphones, notebook PCs, tablet PCs, televisions, etc., including watches and calculators. Typical liquid crystal display methods include TN (twisted nematic), STN (super twisted nematic), GH (guest / host), IPS (in-plane switching), and FFS (fringe field switching). OCB (optical compensation birefringence) type, ECB (voltage controlled birefringence) type, VA (vertical alignment) type, CSH (color super homeotropic) type, FLC (ferroelectric liquid crystal) and the like. Examples of the driving method include static driving, multiplex driving, simple matrix method, active matrix (AM) method driven by TFT (thin film transistor), TFD (thin film diode), and the like. In these display methods, a liquid crystal composition (n-type liquid crystal composition) having a negative dielectric anisotropy (Δε) is used for IPS type, FFS type, ECB type, VA type, CSH type, and the like. It is known to exhibit advantageous properties.

n型液晶組成物を用いた主流の表示方式にはVA型や更に重合性化合物を液晶相中で重合させ配向を制御したPSA(Polymer Sustained Alignment)型またはPSVA(Polymer Stabilized Vertival Alignment)型に代表される垂直配向方式と、IPS型やFFS型に代表される水平配向方式がある。垂直配向方式は広い視野角、高い透過率、高いコントラスト、早い応答速度に特徴があり、主にTVやモニターなどの大型の表示素子に用いられている。一方、水平配向方式は、広い視野角、高い透過率、低い消費電力およびタッチパネルとの最適性の観点から、例えばスマートフォン、タブレットPCなどのモバイル機器で採用されており、更には液晶テレビへの採用も進んでいる。   Typical display systems using n-type liquid crystal compositions are VA type and PSA (Polymer Sustained Alignment) type or PSVA (Polymer Stabilized Vertical Alignment) type in which the orientation is controlled by polymerizing a polymerizable compound in the liquid crystal phase. Vertical alignment methods, and horizontal alignment methods represented by IPS and FFS types. The vertical alignment method is characterized by a wide viewing angle, high transmittance, high contrast, and fast response speed, and is mainly used for large display elements such as TVs and monitors. On the other hand, the horizontal alignment method is used in mobile devices such as smartphones and tablet PCs from the viewpoint of wide viewing angle, high transmittance, low power consumption, and optimality with touch panels, and further adopted in liquid crystal televisions. Is also progressing.

Δεが負の液晶組成物として、以下のような2,3−ジフルオロフェニレン骨格を有する液晶化合物(A)及び(B)(特許文献1参照)を用いた液晶組成物が開示されている。   As a liquid crystal composition having a negative Δε, a liquid crystal composition using the following liquid crystal compounds (A) and (B) having a 2,3-difluorophenylene skeleton (see Patent Document 1) is disclosed.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

この液晶組成物は、Δεがほぼ0である液晶化合物として液晶化合物(C)及び(D)を用いているが、液晶テレビ等の高速応答が要求される液晶組成物においては十分に低い粘性を実現するに至っていない。   In this liquid crystal composition, liquid crystal compounds (C) and (D) are used as the liquid crystal compound having Δε of approximately 0. However, in a liquid crystal composition that requires a high-speed response such as a liquid crystal television, the liquid crystal composition has a sufficiently low viscosity. It has not been realized.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

一方、液晶化合物(E)を用いた液晶組成物も既に開示されているが、上記の液晶化合物(D)を組み合わせた屈折率異方性(Δn)が小さい液晶組成物(特許文献2参照)や応答速度の改善のために液晶化合物(F)を添加した液晶組成物(特許文献3参照)が紹介されている。   On the other hand, although a liquid crystal composition using the liquid crystal compound (E) has already been disclosed, a liquid crystal composition having a small refractive index anisotropy (Δn) in combination with the liquid crystal compound (D) (see Patent Document 2). In addition, a liquid crystal composition to which a liquid crystal compound (F) is added for improving the response speed has been introduced (see Patent Document 3).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

また、液晶化合物(G)及び液晶化合物(F)を用いた液晶組成物も既に開示されている(特許文献4参照)が、更なる速い応答速度が求められていた。   In addition, a liquid crystal composition using the liquid crystal compound (G) and the liquid crystal compound (F) has already been disclosed (see Patent Document 4), but a further faster response speed has been demanded.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

更に、Δnが大きく曲がりの弾性定数(K33)が大きな液晶化合物(I) Further, the liquid crystal compound (I) having a large Δn and a large elastic constant (K 33 ) of bending.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

を組み合わせた液晶組成物(特許文献5参照)が開示されているが、更なる速い応答速度と高い電圧保持率(VHR)が求められていた。 Although a liquid crystal composition (see Patent Document 5) that combines these is disclosed, a faster response speed and a higher voltage holding ratio (VHR) have been demanded.

以上のことから、いずれの液晶組成物も液晶表示素子に求められる速い応答速度と高いVHRをさらに高い水準で両立することが求められるようになった。   From the above, all liquid crystal compositions are required to satisfy both a high response speed required for a liquid crystal display element and a high VHR at a higher level.

特許文献6においては、(式1)で示される指数が大きい液晶材料を使用することでホメオトロピック液晶セルの応答速度を向上させることが開示されている。しかしながら、開示されている液晶材料は十分な性能を示すものではなかった。   Patent Document 6 discloses that the response speed of a homeotropic liquid crystal cell is improved by using a liquid crystal material having a large index represented by (Expression 1). However, the disclosed liquid crystal material does not exhibit sufficient performance.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、K33は弾性定数、Δnは屈折率異方性、γ1は回転粘性を表す。)
また、非特許文献1において、液晶材料の応答速度は駆動方式によらず下式で表されることが知られている。
(Wherein, K 33 is the elastic constant, [Delta] n is the refractive index anisotropy, .gamma.1 represents rotational viscosity.)
Further, in Non-Patent Document 1, it is known that the response speed of the liquid crystal material is expressed by the following equation regardless of the driving method.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

ここで、τoffは電圧印加状態から電圧非印加状態とした際の応答速度、γは液晶材料の回転粘度、dは液晶層の厚み、kは弾性定数である。したがって、応答速度の低減には普遍的にγの低減とkの増加が有効であることが分かる。 Here, τ off is the response speed when the voltage application state is changed to the voltage non-application state, γ 1 is the rotational viscosity of the liquid crystal material, d is the thickness of the liquid crystal layer, and k is the elastic constant. Therefore, it can be understood that the reduction of γ 1 and the increase of k are universally effective in reducing the response speed.

次に、液晶表示装置における正面コントラスト比(以下、コントラスト)は、黒表示における輝度がゼロでなく有限の値(以下、黒輝度)を持つことから、液晶パネルの有効透過率で決まる白表示における輝度(以下、白輝度)を黒輝度で除した値で定義される。したがって、極力白輝度を大きく及び/又は黒輝度を小さい値とすることでコントラストを大きくすることができる。一般的に黒輝度を低減させるほうが寄与は大きい。   Next, since the front contrast ratio (hereinafter referred to as contrast) in the liquid crystal display device has a finite value (hereinafter referred to as black luminance) in the black display, the luminance in the white display determined by the effective transmittance of the liquid crystal panel. It is defined as a value obtained by dividing luminance (hereinafter, white luminance) by black luminance. Therefore, the contrast can be increased by increasing the white luminance as much as possible and / or by setting the black luminance to a low value. In general, reducing the black luminance greatly contributes.

液晶材料は熱運動しているため光散乱が生じ、黒輝度を大きくしてしまうことでコントラストを低下させることが知られている。ここでいう黒輝度を大きくしてしまう要因は、液晶ディスプレイの正面方向(液晶層に対して垂直方向)への光漏れである。この影響は一般的に垂直配向モードよりも水平配向モードの方が大きい。   It is known that the liquid crystal material undergoes thermal motion and thus light scattering occurs and the contrast is lowered by increasing the black luminance. The factor that increases the black luminance here is light leakage in the front direction of the liquid crystal display (perpendicular to the liquid crystal layer). This effect is generally greater in the horizontal alignment mode than in the vertical alignment mode.

特許文献7及び非特許文献2において、液晶層起因の光漏れに関して下式が提唱されており、実験的にも確かめられている。   In Patent Document 7 and Non-Patent Document 2, the following formula is proposed for light leakage caused by the liquid crystal layer, and it is confirmed experimentally.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

ここで、式中のIは液晶層の光漏れ(直交偏光板間に配置したときに観察される透過率)強度、Slcは散乱指標、Δnは液晶材料の屈折率異方性、neは異常光屈折率、noは常光屈折率、dは液晶層の厚み、Kは平均弾性定数を意味し、(K11+K22+K33)/3として表すことができる。なお、K11は広がりの弾性定数、K22はねじれの弾性定数、K33は曲がりの弾性定数を表す。これらΔn、ne、no及びdはパネル設計でほぼ固定されるため、液晶組成物には、Δn、ne、noを満たしつつ(Δn×dをいっていの値にする必要あり。)、Kを大きくすることが求められ、これを達成することにより液晶表示素子の黒輝度を低下させ、コントラストを向上することができる。 Here, I in the formula is the light leakage of the liquid crystal layer (transmittance is observed when placed orthogonally polarizing plates) intensity, S lc scattering index, [Delta] n is the refractive index anisotropy of the liquid crystal material, n e the extraordinary refractive index, n o is the ordinary refractive index, d is the thickness of the liquid crystal layer, K is means an average elastic constant can be expressed as (K 11 + K 22 + K 33) / 3. Here, K 11 is an elastic constant of spreading, K 22 is an elastic constant of twist, and K 33 is an elastic constant of bending. Since these [Delta] n, n e, n o and d is substantially fixed in the panel design, the liquid crystal composition, [Delta] n, n e, while satisfying n o (required to a value of going to [Delta] n × d.) , K is required to be increased, and by achieving this, the black luminance of the liquid crystal display element can be lowered and the contrast can be improved.

以上のことから、液晶組成物においては、ネマチック相−等方性液体相転移温度(TNI)が高く、固体相−ネマチック相転移温度(TCN)が低く、優れた低温保存安定性が必須であり、更に回転粘性(γ)が十分に小さく、屈折率異方性(Δn)が大きく、弾性定数(kまたはK)が大きいことが求められ、これらの用途における液晶表示素子には、速い応答速度と高いコントラストを両立することが求められていた。 From the above, in the liquid crystal composition, the nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T NI ) is high, the solid phase-nematic phase transition temperature (T CN ) is low, and excellent low-temperature storage stability is essential. Furthermore, the rotational viscosity (γ 1 ) is sufficiently small, the refractive index anisotropy (Δn) is large, and the elastic constant (k or K) is required to be large. It has been required to achieve both a fast response speed and high contrast.

特開平8−104869号JP-A-8-104869 欧州特許出願公開第0474062号European Patent Application No. 0474402 特開2006−037054号JP 2006-037054 A 特開2001−354967号JP 2001-354967 A 特開2017−52960号JP 2017-52960 A 特開2006−301643JP 2006-301643 A 特許第4682376号Japanese Patent No. 4682376

EKISHO Vol.5 No.3 p.253(63)2001EKISHO Vol. 5 No. 3 p. 253 (63) 2001 EKISHO Vol.13 No.2 p.119(35)2009EKISHO Vol. 13 No. 2 p. 119 (35) 2009

本発明が解決しようとする課題は、液晶組成物に求められる前記諸特性を満たしつつ、応答速度及びコントラスト比を改善した液晶組成物を提供し、あわせてこれを用いた液晶表示素子を提供することである。   The problem to be solved by the present invention is to provide a liquid crystal composition having improved response speed and contrast ratio while satisfying the various characteristics required for the liquid crystal composition, and also to provide a liquid crystal display device using the same. That is.

本発明者は、種々の液晶化合物及び種々の化学物質を検討し、それらの選択及び含有量の調整を行うことにより、前記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。   The present inventor has studied the various liquid crystal compounds and various chemical substances, found that the problems can be solved by selecting and adjusting the content thereof, and completed the present invention. .

本発明の液晶組成物は液晶組成物に求められる諸特性を満たしつつ、応答速度及びコントラスト比が改善しており、優れた表示特性を有する。特に誘電率異方性(Δε)が負の液晶組成物とすることで優れた特性を発揮する。本発明の液晶表示素子は、VA型、FFS型又はIPS型などの液晶表示素子を提供することができる。この液晶表示素子は、携帯電話、スマートフォン、ノートPC、タブレットPC、車載用LCD、PID(Public Information Display)、TV又はモニター等に適したものである。   The liquid crystal composition of the present invention has excellent display characteristics with improved response speed and contrast ratio while satisfying various characteristics required for the liquid crystal composition. In particular, excellent characteristics are exhibited by using a liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy (Δε). The liquid crystal display element of the present invention can provide a liquid crystal display element such as a VA type, an FFS type, or an IPS type. This liquid crystal display element is suitable for a mobile phone, a smartphone, a notebook PC, a tablet PC, an in-vehicle LCD, a PID (Public Information Display), a TV, a monitor, or the like.

以下、特別な記載がない限り、%は質量%を意味する。   Hereinafter, unless otherwise specified,% means mass%.

本発明の組成物は、式(i)で表される化合物を含有し、更に一般式(N−1d)及び一般式(N−1)で表される化合物群から選ばれる1種又は2種以上の化合物を含有する。   The composition of this invention contains the compound represented by Formula (i), and also 1 type or 2 types chosen from the compound group represented by General formula (N-1d) and General formula (N-1) Contains the above compounds.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RNd11及びRNd12はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
Nd11は1、2又は3を表す。)
(In the formula, R Nd11 and R Nd12 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or non-adjacent two or more —CH 2 — in the alkyl group are each independently -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-
n Nd11 represents 1, 2 or 3. )

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN11及びRN12はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
N11及びnN12はそれぞれ独立して、0、1、2又は3を表すが、nN11+nN12は1、2又は3を表し、
N11及びAN12はそれぞれ独立して、
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)、
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立してアルキル基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)、アルケニル基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
N11及びZN12はそれぞれ独立して、単結合、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−OCF−、−CFO−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
N11及び/又はAN12が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、ZN11及び/又はZN12が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良いが、一般式(N−1d)で表される化合物を除く。)
本願液晶組成物中の式(i)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、6%であり、好ましい含有量の上限値は、15%であり、13%であり、12%であり、10%であり、8%であり、7%である。応答速度及びコントラスト比の改善のためには含有量が多い方が好ましいが、低温での保存安定性を重視する場合にはあまり多くすることは好ましくない。
(In the formula, R N11 and R N12 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the alkyl group are each independently selected. -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-
n N11 and n N12 each independently represent 0, 1, 2, or 3, while n N11 + n N12 represents 1, 2, or 3,
A N11 and A N12 are each independently
(A) 1,4-cyclohexylene group (one —CH 2 — present in this group or two or more non-adjacent —CH 2 — may be replaced by —O—),
(B) a 1,4-phenylene group (one —CH═ present in the group or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═) and (c) Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2 , 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, one —CH═ or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═.
The group (a), the group (b) and the group (c) are each independently an alkyl group (one —CH 2 — present in this group or adjacent to each other). Two or more —CH 2 — not present may be replaced by —O—), an alkenyl group (one —CH 2 — present in the group or two or more —CH 2 not adjacent to each other). 2- may be replaced with -O-), may be substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom,
Z N11 and Z N12 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —OCF. 2- , —CF 2 O—, —CH═N—N═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C—,
When a plurality of A N11 and / or A N12 are present, they may be the same or different, and when a plurality of Z N11 and / or Z N12 are present, they are the same or different. However, the compound represented by the general formula (N-1d) is excluded. )
The lower limit of the preferable content of the compound represented by formula (i) in the liquid crystal composition of the present application is 1%, 2%, 3%, 5%, 6%, and preferable. The upper limit of the content is 15%, 13%, 12%, 10%, 8%, and 7%. In order to improve the response speed and contrast ratio, it is preferable that the content is large, but when the storage stability at low temperature is important, it is not preferable to increase the content.

一般式(N−1d)で表される化合物は誘電的に負の化合物(Δεの符号が負で、その絶対値が2より大きい。)に該当する。   The compound represented by the general formula (N-1d) corresponds to a dielectrically negative compound (the sign of Δε is negative and the absolute value is greater than 2).

一般式(N−1d)で表される化合物は、1種のみを用いても良いが、2種以上を組み合わせて使用してもよい。3種又は4種以上を組み合わせて使用することも出来る。   Only 1 type may be used for the compound represented by general formula (N-1d), but you may use it in combination of 2 or more type. Three or four or more types can be used in combination.

本発明の組成物の総量に対しての式(i)で表される化合物、含有する場合の一般式(N−1d)で表される化合物及び含有する場合の一般式(N−1)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%である。   The compound represented by the formula (i) with respect to the total amount of the composition of the present invention, the compound represented by the general formula (N-1d) when contained, and the general formula (N-1) contained. The lower limit of the preferable content of the compound represented is 1%, 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 55%, 60% 65%, 70%, 75%, 80%. The upper limit of the preferable content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, and 25%.

一般式(N−1d)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by general formula (N-1d) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RNd11及びRNd12はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
Nd11は1、2又は3を表す。)
一般式(N−1d)で表される化合物は、1種だけを用いてもよいが、2種以上を使用してもよい。
(In the formula, R Nd11 and R Nd12 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or non-adjacent two or more —CH 2 — in the alkyl group are each independently -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-
n Nd11 represents 1, 2 or 3. )
As for the compound represented by general formula (N-1d), only 1 type may be used, but 2 or more types may be used.

一般式(N−1d)においてRNd11は、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基、炭素原子数2〜8のアルケニル基又は炭素原子数2〜8のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数2〜5のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数2〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜3のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数3のアルケニル基(プロペニル基)が特に好ましい。直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。 In the general formula (N-1d), R Nd11 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkenyl having 2 to 8 carbon atoms. An oxy group is preferable, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms is preferable, and a carbon atom An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable, an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms is more preferable, and an alkenyl group having 3 carbon atoms. A group (propenyl group) is particularly preferred. A linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms are preferable. In order to stabilize the nematic phase, the total of carbon atoms and oxygen atoms, if present, is preferably 5 or less, and is preferably linear.

特に好ましいのは、エチル基及びプロピル基である。   Particularly preferred are an ethyl group and a propyl group.

Nd12は、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基、炭素原子数2〜8のアルケニル基又は炭素原子数2〜8のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数2〜5のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数2〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜3のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数3のアルケニル基(プロペニル基)が特に好ましい。直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。 R Nd12 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms, An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or An alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferred, an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms is more preferred, and an alkenyl group having 3 carbon atoms (propenyl group) is particularly preferred. . A linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms are preferable. In order to stabilize the nematic phase, the total of carbon atoms and oxygen atoms, if present, is preferably 5 or less, and is preferably linear.

特に好ましいのは、メトキシ基及びエトキシ基である。   Particularly preferred are a methoxy group and an ethoxy group.

Nd11は1又は2が好ましく、nNd11が1である化合物及びnNd11が2である化合物をともに含有することが好ましい。 n Nd11 is preferably 1 or 2, and preferably contains both a compound in which n Nd11 is 1 and a compound in which n Nd11 is 2.

Nd11が1である化合物は1種又は2種用いることが出来るが、ネマチック相下限温度の改善の観点からは2種使用することがこのましく、2種使用する場合には、RNd11を同一の置換基とすることが好ましい。 n Nd11 is 1 or 2 compounds, but from the viewpoint of improving the nematic phase lower limit temperature, it is preferable to use 2 types, and when 2 types are used, R Nd11 is used. The same substituent is preferred.

Nd11が2である化合物は1種又は2種用いることが出来るが、ネマチック相下限温度の改善の観点からは2種使用することがこのましく、2種使用する場合には、RNd12を同一の置換基とすることが好ましい。 n Nd11 is 1 or 2 compounds, but from the viewpoint of improving the nematic phase lower limit temperature, it is preferable to use 2 compounds, and when using 2 compounds, R Nd12 is used. The same substituent is preferred.

Nd11が1である化合物とnNd11が2である化合物をともに使用する場合にはnNd11が2である化合物をより多く使用することが好ましい。 In the case where both a compound in which n Nd11 is 1 and a compound in which n Nd11 is 2 are used, it is preferable to use a larger number of compounds in which n Nd11 is 2.

一般式(N−1d)で表される化合物は、一般式(N−1−10)で表される化合物及び一般式(N−1−11)で表される化合物で表される化合物が好ましい。   The compound represented by the general formula (N-1d) is preferably a compound represented by the compound represented by the general formula (N-1-10) or the compound represented by the general formula (N-1-11). .

一般式(N−1−10)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by the general formula (N-1-10) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN1101及びRN1102はそれぞれ独立して、一般式(N)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N1101は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基、ブチル基、ビニル基又は1−プロペニル基が好ましい。RN1102は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
(In the formula, R N1101 and R N1102 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in General Formula (N).)
R N1101 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a vinyl group, or a 1-propenyl group. R N1102 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and preferably an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group.

一般式(N−1−10)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (N-1-10) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。 When emphasizing the improvement of Δε, it is preferable to set the content higher. When emphasizing the solubility at low temperature, setting the content higher is more effective. When emphasizing TNI , the content is high. Setting to a higher value is more effective. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1−10)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1-10) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, 15% 17% and 20%. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, and 13%.

さらに、一般式(N−1−10)で表される化合物は、式(N−1−10.1)から式(N−1−10.21)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−10.1)〜(N−1−10.5)式(N−1−10.20)及び式(N−1−10.21)で表される化合物であることが好ましく、式(N−1−10.1)、式(N−1−10.2)、式(N−1−10.20)及び式(N−1−10.21)で表される化合物が好ましく、式(N−1−10.1)及び式(N−1−10.2)で表される化合物が好ましく、式(N−1−10.2)で表される化合物が好ましい。   Furthermore, the compound represented by the general formula (N-1-10) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (N-1-10.1) to the formula (N-1-10.21). It is preferable to be represented by formulas (N-1-10.1) to (N-1-10.5), formula (N-1-10.20), and formula (N-1-10.21). It is preferable that it is a compound, Formula (N-1-10.1), Formula (N-1-10.2), Formula (N-1-10.20), and Formula (N-1-10.21) The compound represented by Formula (N-1-10.1) and the compound represented by Formula (N-1-10.2) is preferable, and the compound represented by Formula (N-1-10.2) is preferable. Are preferred.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

式(N−1−10.1)、式(N−1−10.2)、式(N−1−10.20)及び式(N−1−10.21)で表される化合物は単独で使用することも、組み合わせて使用することも可能であるが、本発明の組成物の総量に対しての単独又はこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、3%であり、5%であり、8%であり、10%であり、13%であり、15%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%である。   The compounds represented by formula (N-1-10.1), formula (N-1-10.2), formula (N-1-10.20) and formula (N-1-10.21) are single Can be used in combination or can be used in combination, but the lower limit of the preferred content of these compounds alone or with respect to the total amount of the composition of the present invention is 3%, 5% 8%, 10%, 13%, 15%. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %.

一般式(N−1−11)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by the general formula (N-1-11) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN1111及びRN1112はそれぞれ独立して、一般式(N)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N1111は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基、ブチル基、ビニル基又は1−プロペニル基が好ましい。RN1112は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
(In the formula, R N1111 and R N1112 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in General Formula (N).)
RN1111 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a vinyl group, or a 1-propenyl group. R N1112 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and preferably an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group.

一般式(N−1−11)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (N-1-11) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を低めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を高めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。 When emphasizing the improvement of Δε, it is preferable to set the content higher. When emphasizing the solubility at low temperature, setting the content lower is more effective, and when emphasizing TNI , the content. Setting to a higher value is more effective. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1−11)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1-11) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, 15% 17% and 20%. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, and 13%.

さらに、一般式(N−1−11)で表される化合物は、式(N−1−11.1)から式(N−1−11.14)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−11.2)、式(N−1−11.4)、式(N−1−11.11)及び(N−1−11.14)で表される化合物であることが好ましい。   Furthermore, the compound represented by the general formula (N-1-11) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (N-1-11.1) to the formula (N-1-11.14). Preferably, it is represented by the formula (N-1-11.2), the formula (N-1-11.4), the formula (N-1-11.11), and (N-1-11.14). It is preferable that it is a compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

式(N−1−11.2)及び式(N−1−11.4)で表される化合物は単独で使用することも、組み合わせて使用することも可能であるが、本発明の組成物の総量に対しての単独又はこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、3%であり、5%であり、8%であり、10%であり、13%であり、15%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   The compounds represented by formula (N-1-11.2) and formula (N-1-11.4) can be used alone or in combination, but the composition of the present invention The lower limit of the preferable content of these compounds alone or with respect to the total amount is 3%, 5%, 8%, 10%, 13%, and 15%. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, and 13%.

式(N−1−10.1)、式(N−1−10.2)、式(N−1−11.2)、式(N−1−11.4)、式(N−1−11.11)及び式(N−1−11.14)で表される化合物から選ばれる化合物を3種〜6種用いることが好ましく、式(N−1−10.1)、式(N−1−11.2)及び式(N−1−11.4)で表される化合物の組み合わせを用いることが好ましく、式(N−1−10.1)、式(N−1−10.2)、式(N−1−11.2)及び式(N−1−11.4)で表される化合物の組み合わせを用いることが好ましく、式(N−1−10.2)、式(N−1−11.11)及び式(N−1−11.14)で表される化合物の組み合わせを用いることが好ましい。   Formula (N-1-10.1), Formula (N-1-10.2), Formula (N-11.2), Formula (N-1-11.4), Formula (N-1- It is preferable to use 3 to 6 compounds selected from the compounds represented by 11.11) and the formula (N-1-11.14), and the formula (N-1-10.1) and the formula (N- 1-1.2) and a combination of compounds represented by formula (N-1-11.4) are preferably used, and formula (N-1-10.1) and formula (N-1-10.2) are preferably used. ), A combination of compounds represented by the formula (N-1-11.2) and the formula (N-1-11.4) is preferably used, and the formula (N-1-10.2), the formula (N -11.11) and a combination of compounds represented by formula (N-1-11.14) are preferably used.

一般式(N−1)で表される化合物は、1種だけを用いてもよいが、2種以上を使用してもよい。一般式(N−1)で表される化合物は誘電的に負の化合物(Δεの符号が負で、その絶対値が2より大きい。)に該当する。
一般式(N−1)で表される化合物は下記の化合物である。
As for the compound represented by general formula (N-1), only 1 type may be used, but 2 or more types may be used. The compound represented by the general formula (N-1) corresponds to a dielectrically negative compound (the sign of Δε is negative and the absolute value is greater than 2).
The compound represented by general formula (N-1) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN11及びRN12はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
N11及びnN12は0、1、2又は3を表すが、nN11+nN12は1、2又は3を表し、
N11及びAN12はそれぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立してアルキル基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)、アルケニル基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
N11及びZN12はそれぞれ独立して単結合、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−OCF−、−CFO−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
N11及び/又はAN12が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、ZN11及び/又はZN12が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良いが、一般式(N−1)で表される化合物は一般式(N−1d)で表される化合物を除く。)
一般式(N−1)で表される化合物は、Δεが負でその絶対値が3よりも大きな化合物であることが好ましい。
(In the formula, R N11 and R N12 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the alkyl group are each independently selected. -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-
n N11 and n N12 represent 0, 1, 2, or 3, while n N11 + n N12 represents 1, 2, or 3,
A N11 and A N12 each independently represent (a) a 1,4-cyclohexylene group (one —CH 2 — present in this group or two or more —CH 2 — not adjacent to each other represents —O And (b) a 1,4-phenylene group (one —CH═ present in the group or two or more —CH═ not adjacent to each other) is replaced with —N═. May be.)
(C) Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or One —CH═ present in the 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═. )
The group (a), the group (b) and the group (c) are each independently an alkyl group (one —CH 2 — present in this group or adjacent to each other). Two or more —CH 2 — that are not present may be replaced by —O—), an alkenyl group (one —CH 2 — present in this group, or two or more —CH 2 not adjacent to each other). 2- may be replaced with -O-), may be substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom,
Z N11 and Z N12 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —OCF 2. —, —CF 2 O—, —CH═N—N═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C—,
When a plurality of A N11 and / or A N12 are present, they may be the same or different, and when a plurality of Z N11 and / or Z N12 are present, they are the same or different. However, the compound represented by the general formula (N-1) excludes the compound represented by the general formula (N-1d). )
The compound represented by the general formula (N-1) is preferably a compound having a negative Δε and an absolute value larger than 3.

一般式(N−1)中、RN11及びRN12はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基、炭素原子数2〜8のアルケニル基又は炭素原子数2〜8のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数2〜5のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数2〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜3のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数3のアルケニル基(プロペニル基)が特に好ましい。 In General Formula (N-1), R N11 and R N12 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or An alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or 2 to 5 carbon atoms. An alkenyloxy group is preferred, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferred, and an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms is further preferred. An alkenyl group having 3 carbon atoms (propenyl group) is particularly preferable.

また、それが結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び炭素原子数4〜5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。   Further, when the ring structure to which it is bonded is a phenyl group (aromatic), a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and carbon An alkenyl group having 4 to 5 atoms is preferable, and when the ring structure to which the alkenyl group is bonded is a saturated ring structure such as cyclohexane, pyran and dioxane, a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a straight chain A linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms are preferable. In order to stabilize the nematic phase, the total of carbon atoms and oxygen atoms, if present, is preferably 5 or less, and is preferably linear.

アルケニル基としては、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点は環構造中の炭素原子を表す。)   The alkenyl group is preferably selected from groups represented by any one of the formulas (R1) to (R5). (The black dots in each formula represent carbon atoms in the ring structure.)

Figure 2019203132
Figure 2019203132

好ましくは、炭素原子数1〜5のアルキル基及び炭素原子数1〜5のアルコキシ基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基である。   Preferred are an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and are a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.

N11及びAN12はそれぞれ独立してΔnを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、トランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、下記の構造を表すことがより好ましく、 A N11 and A N12 are preferably aromatic when it is required to independently increase Δn, and are preferably aliphatic to improve the response speed, and trans-1,4 -Cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4-phenylene group, 3,5-difluoro-1,4-phenylene group, 2, 3-difluoro-1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene-2,6- It preferably represents a diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, and more preferably represents the following structure:

Figure 2019203132
Figure 2019203132

トランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−シクロヘキセニレン基又は1,4−フェニレン基が好ましく、トランス−1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基がより好ましい。 A trans-1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenylene group or 1,4-phenylene group is preferred, and a trans-1,4-cyclohexylene group or 1,4-phenylene group is more preferred.

N11及びZN12はそれぞれ独立して−CHO−、−CFO−、−CHCH−、−CFCF−又は単結合を表すことが好ましく、−CHO−、−CHCH−又は単結合が更に好ましく、−CHO−又は単結合が特に好ましい。 Z N11 and Z N12 are each independently -CH 2 O -, - CF 2 O -, - CH 2 CH 2 -, - CF 2 CF 2 - or preferably a single bond, -CH 2 O-, —CH 2 CH 2 — or a single bond is more preferable, and —CH 2 O— or a single bond is particularly preferable.

N11+nN12は1又は2が好ましく、nN11が1でありnN12が0である組み合わせ、nN11が2でありnN12が0である組み合わせ、nN11が1でありnN12が1である組み合わせ、nN11が2でありnN12が1である組み合わせが好ましい。 n N11 + n N12 is preferably 1 or 2, a combination in which n N11 is 1 and n N12 is 0, a combination in which n N11 is 2 and n N12 is 0, n N11 is 1 and n N12 is 1 A certain combination is preferred in which n N11 is 2 and n N12 is 1.

ただし、一般式(N−1d)で表される化合物を除く。   However, the compound represented by general formula (N-1d) is excluded.

本発明の組成物の総量に対しての一般式(N−1)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%であり、20%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the general formula (N-1) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 10%, 20%, and 30%. Yes, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%. The upper limit of the preferred content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, 25%, 20% It is.

本発明の組成物の総量に対しての一般式(N−1d)で表される化合物及び一般式(N−1)で表される化合物の合計の好ましい含有量の下限値は、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%であり、20%である。   The lower limit of the total content of the compound represented by the general formula (N-1d) and the compound represented by the general formula (N-1) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%. Yes, 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75% Yes, 80%. The upper limit of the preferred content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, 25%, 20% It is.

本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値が低く上限値が低いことが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値が低く上限値が低いことが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値を高く上限値が高いことが好ましい。   In the case where a composition having a low response speed and a high response speed is required, the lower limit value is preferably low and the upper limit value is preferably low. Furthermore, when the composition of the present invention keeps Tni high and a composition having good temperature stability is required, the above lower limit value is preferably low and the upper limit value is preferably low. When it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the driving voltage low, it is preferable that the above lower limit value is increased and the upper limit value is high.

一般式(N−1)で表される化合物として、下記の一般式(N−1a)〜(N−1g)で表される化合物群を挙げることができる。   As a compound represented by general formula (N-1), the compound group represented by the following general formula (N-1a)-(N-1g) can be mentioned.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN11及びRN12は一般式(N−1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表し、nNa11は0又は1を表し、nNb11は1又は2を表し、nNc11は0又は1を表し、nNe11は1又は2を表し、nNf11は1又は2を表し、nNg11は1又は2を表し、ANe11はトランス−1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基を表し、ANg11はトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−シクロヘキセニレン基又は1,4−フェニレン基を表すが少なくとも1つは1,4−シクロヘキセニレン基を表し、ZNe 11は単結合又はエチレンを表すが少なくとも1つはエチレンを表す。)
より具体的には、一般式(N−1)で表される化合物は一般式(N−1−1)〜(N−1−21)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
(In the formula, R N11 and R N12 represent the same meaning as R N11 and R N12 in formula (N-1), n Na11 represents 0 or 1, n Nb11 represents 1 or 2, and n Nc11 represents Represents 0 or 1, n Ne11 represents 1 or 2, n Nf11 represents 1 or 2, n Ng11 represents 1 or 2, A Ne11 represents a trans-1,4-cyclohexylene group or 1,4 -Represents a phenylene group, A Ng11 represents a trans-1,4-cyclohexylene group, a 1,4-cyclohexenylene group or a 1,4-phenylene group, but at least one is a 1,4-cyclohexenylene group. Z Ne 11 represents a single bond or ethylene, but at least one represents ethylene.)
More specifically, the compound represented by the general formula (N-1) is a compound selected from the compound group represented by the general formulas (N-1-1) to (N-1-21). preferable.

一般式(N−1−1)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by general formula (N-1-1) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN111及びRN112はそれぞれ独立して、一般式(N)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N111は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、プロピル基、ペンチル基又はビニル基が好ましい。RN112は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基又はブトキシ基が好ましい。
(In the formula, R N111 and R N112 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in General Formula (N).)
RN111 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably a propyl group, a pentyl group or a vinyl group. RN112 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and preferably an ethoxy group or a butoxy group.

一般式(N−1−1)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。     Although the compound represented by general formula (N-1-1) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を多めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を少なめに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。 It is preferable to set a higher content in the case of emphasizing improved [Delta] [epsilon], to emphasize the solubility at low temperature highly effective when larger amount to set the content, when importance is attached to T NI content Setting to a small value is highly effective. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1−1)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%であり、23%であり、25%であり、27%であり、30%であり、33%であり、35%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、50%であり、40%であり、38%であり、35%であり、33%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%であり、5%であり、3%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1-1) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, 15% 17%, 20%, 23%, 25%, 27%, 30%, 33%, 35%. The upper limit of the preferable content is 50%, 40%, 38%, 35%, 33%, 30%, and 28% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13%, 10%, 8%, 7%, 6% %, 5%, 3%.

さらに、一般式(N−1−1)で表される化合物は、式(N−1−1.1)から式(N−1−1.23)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−1.1)〜(N−1−1.4)で表される化合物であることが好ましく、式(N−1−1.1)及び式(N−1−1.3)で表される化合物が好ましい。   Furthermore, the compound represented by the general formula (N-1-1) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (N-1-1.1) to the formula (N-1-1.23). It is preferable that it is a compound represented by Formula (N-1-1.1) to (N-1-1.4), and Formula (N-1-1.1) and Formula (N The compound represented by -1-1.3) is preferable.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

式(N−1−1.1)〜(N−1−1.22)で表される化合物は単独で使用することも、組み合わせて使用することも可能であるが、本発明の組成物の総量に対しての単独又はこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%であり、23%であり、25%であり、27%であり、30%であり、33%であり、35%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、50%であり、40%であり、38%であり、35%であり、33%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%であり、5%であり、3%である。   The compounds represented by formulas (N-1-1.1) to (N-1-1.22) can be used alone or in combination. The lower limit of the preferred content of these compounds alone or with respect to the total amount is 5%, 10%, 13%, 15%, 17%, 20%, 23% 25% 27% 30% 33% 35% The upper limit of the preferable content is 50%, 40%, 38%, 35%, 33%, 30%, and 28% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13%, 10%, 8%, 7%, 6% %, 5%, 3%.

一般式(N−1−2)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by general formula (N-1-2) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN121及びRN122はそれぞれ独立して、一般式(N)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N121は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基、ブチル基又はペンチル基が好ましい。RN122は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、メチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基が好ましい。
(In the formula, R N121 and R N122 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in General Formula (N).)
RN121 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably an ethyl group, a propyl group, a butyl group or a pentyl group. RN122 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a methyl group, a propyl group, a methoxy group, an ethoxy group, or a propoxy group is preferable. preferable.

一般式(N−1−2)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。     Although the compound represented by general formula (N-1-2) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を少なめに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を多めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。 When emphasizing the improvement of Δε, it is preferable to set the content higher. When emphasizing the solubility at low temperature, it is more effective to set the content lower. When emphasizing T NI , the content is preferable. Setting a large number of is highly effective. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1−2)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、7%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%であり、23%であり、25%であり、27%であり、30%であり、33%であり、35%であり、37%であり、40%であり、42%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、50%であり、48%であり、45%であり、43%であり、40%であり、38%であり、35%であり、33%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%であり、5%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1-2) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 7%, 10%, 13% 15%, 17%, 20%, 23%, 25%, 27%, 30%, 33%, 35%, 37% 40% and 42%. The upper limit of the preferable content is 50%, 48%, 45%, 43%, 40%, 38%, and 35% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 33%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13%, 10% %, 8%, 7%, 6%, 5%.

さらに、一般式(N−1−2)で表される化合物は、式(N−1−2.1)から式(N−1−2.22)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−2.3)から式(N−1−2.7)、式(N−1−2.10)、式(N−1−2.11)、式(N−1−2.13)及び式(N−1−2.20)で表される化合物であることが好ましく、Δεの改良を重視する場合には式(N−1−2.3)から式(N−1−2.7)で表される化合物が好ましく、TNIの改良を重視する場合には式(N−1−2.10)、式(N−1−2.11)及び式(N−1−2.13)で表される化合物であることが好ましく、応答速度の改良を重視する場合には式(N−1−2.20)で表される化合物であることが好ましい。 Furthermore, the compound represented by the general formula (N-1-2) is a compound selected from the compound group represented by the formula (N-1-2.1) to the formula (N-1-2.22). It is preferable that the formula (N-1-2.3) to the formula (N-1-2.7), the formula (N-1-2.10), the formula (N-1-2.11), the formula It is preferable that it is a compound represented by (N-1-2.13) and a formula (N-1-2.20), and when importance is attached to the improvement of Δε, the formula (N-1-2.3) is preferably a compound represented by the formula (N-1-2.7) from when emphasizing improvements in T NI formula (N-1-2.10), formula (N-1-2.11) And a compound represented by the formula (N-1-2.13), and when emphasizing improvement in response speed, the compound represented by the formula (N-1-2.20) Is preferred.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

式(N−1−2.1)から式(N−1−2.22)で表される化合物は単独で使用することも、組み合わせて使用することも可能であるが、本発明の組成物の総量に対しての単独又はこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%であり、23%であり、25%であり、27%であり、30%であり、33%であり、35%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、50%であり、40%であり、38%であり、35%であり、33%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%であり、5%であり、3%である。   The compounds represented by the formula (N-1-2.1) to the formula (N-1-2.22) can be used alone or in combination. The lower limit of the preferable content of these compounds alone or with respect to the total amount of is 5%, 10%, 13%, 15%, 17%, 20%, 23 %, 25%, 27%, 30%, 33%, and 35%. The upper limit of the preferable content is 50%, 40%, 38%, 35%, 33%, 30%, and 28% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13%, 10%, 8%, 7%, 6% %, 5%, 3%.

一般式(N−1−3)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by the general formula (N-1-3) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN131及びRN132はそれぞれ独立して、一般式(N)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N131は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN132は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数3〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、1−プロペニル基、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
(In the formula, R N131 and R N132 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in General Formula (N).)
RN131 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably an ethyl group, a propyl group, or a butyl group. RN132 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and preferably a 1-propenyl group, an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group. .

一般式(N−1−3)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (N-1-3) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を多めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量をおおめに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。 It is preferable to set a higher content in the case of emphasizing improved [Delta] [epsilon], to emphasize the solubility at low temperature highly effective when larger amount to set the content, when importance is attached to T NI content Highly effective when set to. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1−3)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1-3) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, 15% 17% and 20%. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, and 13%.

さらに、一般式(N−1−3)で表される化合物は、式(N−1−3.1)から式(N−1−3.21)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−3.1)〜(N−1−3.7)及び式(N−1−3.21)で表される化合物であることが好ましく、式(N−1−3.1)、式(N−1−3.2)、式(N−1−3.3)、式(N−1−3.4)及び式(N−1−3.6)で表される化合物が好ましい。   Furthermore, the compound represented by the general formula (N-1-3) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (N-1-3.1) to the formula (N-1-3.21). It is preferable that it is a compound represented by Formulas (N-1-3.1) to (N-1-3.7) and Formula (N-1-3.21), and Formula (N -1-3.1), Formula (N-1-3.2), Formula (N-1-3.3), Formula (N-1-3.4), and Formula (N-1-3.6) ) Is preferred.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

式(N−1−3.1)〜式(N−1−3.4)、式(N−1−3.6)及び式(N−1−3.21)で表される化合物は単独で使用することも、組み合わせて使用することも可能であるが、式(N−1−3.1)及び式(N−1−3.2)の組み合わせ、式(N−1−3.3)、式(N−1−3.4)及び式(N−1−3.6)から選ばれる2種又は3種の組み合わせが好ましい。本発明の組成物の総量に対しての単独又はこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   Compounds represented by formula (N-1-3.1) to formula (N-1-3.4), formula (N-1-3.6) and formula (N-1-3.21) are singly used. Can be used in combination or in combination, but the combination of formula (N-1-3.1) and formula (N-1-3.2), formula (N-1-3.3) ), A formula (N-1-3.4), and a combination of two or three selected from formula (N-1-3.6) are preferred. The lower limit of the preferred content of these compounds alone or with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, 15%, 17%, 20% %. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, and 13%.

一般式(N−1−4)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by the general formula (N-1-4) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN141及びRN142はそれぞれ独立して、一般式(N)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N141及びRN142はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、メチル基、プロピル基、エトキシ基又はブトキシ基が好ましい。
(Wherein, R N141 and R N142 each independently represents the same meaning as R N11 and R N12 in the general formula (N).)
Independently R N141 and R N142 are each an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably an alkenyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms carbon atoms 4-5, methyl group, propyl group, ethoxy Group or butoxy group is preferred.

一般式(N−1−4)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (N-1-4) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を多めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を少なめに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。 It is preferable to set a higher content in the case of emphasizing improved [Delta] [epsilon], to emphasize the solubility at low temperature highly effective when larger amount to set the content, when importance is attached to T NI content Setting to a small value is highly effective. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1−4)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、11%であり、10%であり、8%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1-4) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 3%, 5%, 7%, 10% 13%, 15%, 17%, 20%. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, 13%, 11%, 10%, and 8%.

さらに、一般式(N−1−4)で表される化合物は、式(N−1−4.1)から式(N−1−4.14)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−4.1)〜(N−1−4.4)で表される化合物であることが好ましく、式(N−1−4.1)、式(N−1−4.2)及び式(N−1−4.4)で表される化合物が好ましい。   Furthermore, the compound represented by the general formula (N-1-4) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (N-1-4.1) to the formula (N-1-4.14). It is preferable that it is a compound represented by Formula (N-1-4.1) to (N-1-4.4), and Formula (N-1-4.1) and Formula (N -1-4.2) and compounds represented by formula (N-1-4.4) are preferred.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

式(N−1−4.1)〜(N−1−4.14)で表される化合物は単独で使用することも、組み合わせて使用することも可能であるが、本発明の組成物の総量に対しての単独又はこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、11%であり、10%であり、8%である。   The compounds represented by the formulas (N-1-4.1) to (N-1-4.14) can be used alone or in combination. The lower limit of the preferable content of these compounds alone or with respect to the total amount is 3%, 5%, 7%, 10%, 13%, 15%, 17% And 20%. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, 13%, 11%, 10%, and 8%.

一般式(N−1−5)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by general formula (N-1-5) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN151及びRN152はそれぞれ独立して、一般式(N)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N151及びRN152はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましくエチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。
(In the formula, R N151 and R N152 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in General Formula (N).)
R N151 and R N152 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and preferably an ethyl group, a propyl group, or a butyl group. Is preferred.

一般式(N−1−5)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (N-1-5) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を少なめに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量を多めに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。 When emphasizing the improvement of Δε, it is preferable to set the content higher. When emphasizing the solubility at low temperature, it is more effective to set the content lower. When emphasizing T NI , the content is preferable. Setting a large number of is highly effective. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1−5)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、8%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、33%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1-5) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 8%, 10%, 13% 15%, 17%, 20%. The upper limit of the preferable content is 35%, 33%, 30%, 28%, 25%, 23%, and 20% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 18%, 15% and 13%.

さらに、一般式(N−1−5)で表される化合物は、式(N−1−5.1)から式(N−1−5.6)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−5.1)、式(N−1−5.2)及び式(N−1−5.4)で表される化合物が好ましい。   Furthermore, the compound represented by the general formula (N-1-5) is a compound selected from the compound group represented by the formula (N-1-5.1) to the formula (N-1-5.6). It is preferable that the compound represented by Formula (N-1-5.1), Formula (N-1-5.2), and Formula (N-1-5.4) is preferable.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

式(N−1−5.1)、式(N−1−5.2)及び式(N−1−5.4)で表される化合物は単独で使用することも、組み合わせて使用することも可能であるが、本発明の組成物の総量に対しての単独又はこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、8%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、33%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   The compounds represented by formula (N-1-5.1), formula (N-1-5.2) and formula (N-1-5.4) may be used alone or in combination. However, the lower limit of the preferred content of these compounds alone or with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 8%, 10%, 13%, 15%, 17% and 20%. The upper limit of the preferable content is 35%, 33%, 30%, 28%, 25%, 23%, and 20% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 18%, 15% and 13%.

一般式(N−1−12)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by the general formula (N-1-12) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN1121及びRN1122はそれぞれ独立して、一般式(N)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N1121は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1122は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
(In the formula, R N1121 and R N1122 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in General Formula (N).)
RN1121 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably an ethyl group, a propyl group, or a butyl group. RN1122 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and preferably an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group.

一般式(N−1−12)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (N-1-12) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を多めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量をおおめに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。 It is preferable to set a higher content in the case of emphasizing improved [Delta] [epsilon], to emphasize the solubility at low temperature highly effective when larger amount to set the content, when importance is attached to T NI content Highly effective when set to. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1−12)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1-12) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, 15% 17% and 20%. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, and 13%.

一般式(N−1−13)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by the general formula (N-1-13) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN1131及びRN1132はそれぞれ独立して、一般式(N)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N1131は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1132は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
(In the formula, R N1131 and R N1132 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in General Formula (N).)
RN1131 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably an ethyl group, a propyl group, or a butyl group. R N1132 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and preferably an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group.

一般式(N−1−13)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (N-1-13) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を多めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量をおおめに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。 It is preferable to set a higher content in the case of emphasizing improved [Delta] [epsilon], to emphasize the solubility at low temperature highly effective when larger amount to set the content, when importance is attached to T NI content Highly effective when set to. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1−13)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1-13) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, 15% 17% and 20%. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, and 13%.

一般式(N−1−14)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by the general formula (N-1-14) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN1141及びRN1142はそれぞれ独立して、一般式(N)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N1141は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1142は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
(In the formula, R N1141 and R N1142 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in formula (N).)
R N1141 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably an ethyl group, a propyl group, or a butyl group. R N1142 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and preferably an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group.

一般式(N−1−14)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (N-1-14) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を多めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量をおおめに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。 It is preferable to set a higher content in the case of emphasizing improved [Delta] [epsilon], to emphasize the solubility at low temperature highly effective when larger amount to set the content, when importance is attached to T NI content Highly effective when set to. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1−14)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1-14) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, 15% 17% and 20%. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, and 13%.

一般式(N−1−15)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by the general formula (N-1-15) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN1151及びRN1152はそれぞれ独立して、一般式(N)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N1151は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1152は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
(In the formula, R N1151 and R N1152 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in General Formula (N).)
RN1151 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably an ethyl group, a propyl group or a butyl group. RN1152 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and preferably an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group.

一般式(N−1−15)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (N-1-15) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を多めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量をおおめに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。 It is preferable to set a higher content in the case of emphasizing improved [Delta] [epsilon], to emphasize the solubility at low temperature highly effective when larger amount to set the content, when importance is attached to T NI content Highly effective when set to. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1−15)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1-15) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, 15% 17% and 20%. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, and 13%.

一般式(N−1−16)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by the general formula (N-1-16) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN1161及びRN1162はそれぞれ独立して、一般式(N)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N1161は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1162は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
(In the formula, R N1161 and R N1162 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in General Formula (N).)
R N1161 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably an ethyl group, a propyl group, or a butyl group. R N1162 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and preferably an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group.

一般式(N−1−16)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (N-1-16) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を多めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量をおおめに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。 It is preferable to set a higher content in the case of emphasizing improved [Delta] [epsilon], to emphasize the solubility at low temperature highly effective when larger amount to set the content, when importance is attached to T NI content Highly effective when set to. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1−16)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1-16) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, 15% 17% and 20%. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, and 13%.

一般式(N−1−17)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by the general formula (N-1-17) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN1171及びRN1172はそれぞれ独立して、一般式(N)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N1171は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1172は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
(In the formula, R N1171 and R N1172 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in General Formula (N)).
RN1171 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably an ethyl group, a propyl group or a butyl group. RN1172 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and preferably an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group.

一般式(N−1−17)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (N-1-17) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を多めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量をおおめに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。 It is preferable to set a higher content in the case of emphasizing improved [Delta] [epsilon], to emphasize the solubility at low temperature highly effective when larger amount to set the content, when importance is attached to T NI content Highly effective when set to. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1−17)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1-17) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, 15% 17% and 20%. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, and 13%.

一般式(N−1−18)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by the general formula (N-1-18) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN1181及びRN1182はそれぞれ独立して、一般式(N)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N1181は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。RN1182は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基が好ましい。
( Wherein , R N1181 and R N1182 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in General Formula (N)).
RN1181 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group. RN1182 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and preferably an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group.

一般式(N−1−18)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (N-1-18) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を多めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量をおおめに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。 It is preferable to set a higher content in the case of emphasizing improved [Delta] [epsilon], to emphasize the solubility at low temperature highly effective when larger amount to set the content, when importance is attached to T NI content Highly effective when set to. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1−18)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1-18) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, 15% 17% and 20%. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, and 13%.

さらに、一般式(N−1−18)で表される化合物は、式(N−1−18.1)から式(N−1−18.5)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−18.1)〜(N−1−11.3)で表される化合物であることが好ましく、式(N−1−18.2)及び式(N−1−18.3)で表される化合物が好ましい。   Furthermore, the compound represented by the general formula (N-1-18) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (N-1-18.1) to the formula (N-1-18.5). It is preferable that it is a compound represented by Formula (N-18.1) to (N-1-11.3), and Formula (N-1-18.2) and Formula (N The compound represented by 1-18.3) is preferable.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

一般式(N−1−20)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by the general formula (N-1-20) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN1201及びRN1202はそれぞれ独立して、一般式(N)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N1201及びRN1202はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。
(In the formula, R N1201 and R N1202 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in formula (N)).
R N1201 and R N1202 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably an ethyl group, a propyl group, or a butyl group.

一般式(N−1−20)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (N-1-20) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を多めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量をおおめに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。 It is preferable to set a higher content in the case of emphasizing improved [Delta] [epsilon], to emphasize the solubility at low temperature highly effective when larger amount to set the content, when importance is attached to T NI content Highly effective when set to. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1−20)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1-20) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, 15% 17% and 20%. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, and 13%.

一般式(N−1−21)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by the general formula (N-1-21) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN1211及びRN1212はそれぞれ独立して、一般式(N)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N1211及びRN1212はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。
(In the formula, R N1211 and R N1212 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in General Formula (N).)
R N1211 and R N1212 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably an ethyl group, a propyl group or a butyl group.

一般式(N−1−21)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (N-1-21) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を多めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量をおおめに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。 It is preferable to set a higher content in the case of emphasizing improved [Delta] [epsilon], to emphasize the solubility at low temperature highly effective when larger amount to set the content, when importance is attached to T NI content Highly effective when set to. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1−21)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1-21) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 13%, 15% 17% and 20%. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, and 13%.

一般式(N−1−22)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by general formula (N-1-22) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RN1221及びRN1222はそれぞれ独立して、一般式(N)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N1221及びRN1222はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。
( Wherein , R N1221 and R N1222 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in General Formula (N)).
R N1221 and R N1222 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and preferably an ethyl group, a propyl group, or a butyl group.

一般式(N−1−22)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (N-1-22) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

Δεの改善を重視する場合には含有量を高めに設定することが好ましく、低温での溶解性を重視する場合は含有量を多めに設定すると効果が高く、TNIを重視する場合は含有量をおおめに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。 It is preferable to set a higher content in the case of emphasizing improved [Delta] [epsilon], to emphasize the solubility at low temperature highly effective when larger amount to set the content, when importance is attached to T NI content Highly effective when set to. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(N−1−21)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、5%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1-21) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 5%, 10%, 13% 15%, 17% and 20%. The upper limit of the preferable content is 35%, 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, and 18% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 15%, 13%, 10%, 5%.

さらに、一般式(N−1−22)で表される化合物は、式(N−1−22.1)から式(N−1−22.12)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−22.1)〜(N−1−22.5)で表される化合物であることが好ましく、式(N−1−22.1)〜(N−1−22.4)で表される化合物が好ましい。   Furthermore, the compound represented by the general formula (N-1-22) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (N-1-22.1) to the formula (N-1-22.12). It is preferable that it is a compound represented by Formula (N-1-22.1) to (N-1-22.5), and Formula (N-1-22.1) to (N- The compound represented by 1-22.4) is preferable.

Figure 2019203132
Figure 2019203132


本発明の液晶組成物は、一般式(L)で表される化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。
一般式(L)で表される化合物は誘電的にほぼ中性の化合物(Δεの値が−2〜2)に該当する。

The liquid crystal composition of the present invention preferably contains one or more compounds represented by formula (L).
The compound represented by the general formula (L) corresponds to a dielectrically neutral compound (Δε value is −2 to 2).

ただし、一般式(i)、一般式(N−1d)及び一般式(N−1)で表される化合物を除く。   However, the compound represented by general formula (i), general formula (N-1d), and general formula (N-1) is excluded.

一般式(L)で表される化合物は単独で用いてもよいが、組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの所望の性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類である。あるいは本発明の別の実施形態では2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類であり、6種類であり、7種類であり、8種類であり、9種類であり、10種類以上である。   Although the compound represented by general formula (L) may be used independently, it can also be used in combination. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to desired properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention. Alternatively, in another embodiment of the present invention, there are two types, three types, four types, five types, six types, seven types, eight types, nine types, 10 types, More than types.

本発明の組成物において、一般式(L)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。   In the composition of the present invention, the content of the compound represented by the general formula (L) is low-temperature solubility, transition temperature, electrical reliability, birefringence, process compatibility, dripping marks, image sticking, It is necessary to appropriately adjust according to required performance such as dielectric anisotropy.

一般式(L)で表される化合物はΔεが0付近である、いわゆるノンポーラー化合物である。このため、分子内のハロゲン原子等の極性基の数は、2個以下であることが好ましく、1個以下であることが好ましく、他の液晶化合物との溶解性を改善するためには1個であることが好ましく、粘性に着目する場合には置換していないことが好ましい。   The compound represented by the general formula (L) is a so-called nonpolar compound having Δε of around 0. Therefore, the number of polar groups such as halogen atoms in the molecule is preferably 2 or less, preferably 1 or less, and 1 for improving the solubility with other liquid crystal compounds. It is preferable that it is not substituted when paying attention to viscosity.

本発明の組成物の総量に対しての一般式(L)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the general formula (L) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%. The upper limit of the preferable content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, and 25%.

本発明の組成物の総量に対しての一般式(i)及び一般式(L)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the general formula (i) and the general formula (L) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 10%, and 20%. 30%, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, and 80%. The upper limit of the preferable content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, and 25%.

本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値が高く上限値が高いことが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値が高く上限値が高いことが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値を低く上限値が低いことが好ましい。   When a composition having a low viscosity and a high response speed is required, the lower limit value is high and the upper limit value is preferably high. Furthermore, when the composition of the present invention maintains a high Tni and requires a composition having good temperature stability, the above lower limit value is preferably high and the upper limit value is preferably high. Further, when it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the driving voltage low, it is preferable that the above lower limit value is lowered and the upper limit value is low.

信頼性を重視する場合にはRL1及びRL2はともにアルキル基であることが好ましく、化合物の揮発性を低減させることを重視する場合にはアルコキシ基であることが好ましく、粘性の低下を重視する場合には少なくとも一方はアルケニル基であることが好ましい。 When importance is attached to reliability, R L1 and R L2 are preferably both alkyl groups, and when importance is placed on reducing the volatility of the compound, it is preferably an alkoxy group, and importance is placed on viscosity reduction. In this case, at least one is preferably an alkenyl group.

分子内に存在するハロゲン原子は0、1、2又は3個が好ましく、0又は1が好ましく、他の液晶分子との相溶性を重視する場合には1が好ましい。   The number of halogen atoms present in the molecule is preferably 0, 1, 2 or 3, preferably 0 or 1, and 1 is preferred when importance is attached to compatibility with other liquid crystal molecules.

L1及びRL2は、それが結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び炭素原子数4〜5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。 R L1 and R L2 are a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms when the ring structure to which R L1 is bonded is a phenyl group (aromatic). When the ring structure to which the alkoxy group and the alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms are bonded is a saturated ring structure such as cyclohexane, pyran, or dioxane, a straight chain having 1 to 5 carbon atoms is preferable. An alkyl group, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms are preferable. In order to stabilize the nematic phase, the total of carbon atoms and oxygen atoms, if present, is preferably 5 or less, and is preferably linear.

アルケニル基としては、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点は環構造中の炭素原子を表す。)   The alkenyl group is preferably selected from groups represented by any one of the formulas (R1) to (R5). (The black dots in each formula represent carbon atoms in the ring structure.)

Figure 2019203132
Figure 2019203132

L1は応答速度を重視する場合には0が好ましく、ネマチック相の上限温度を改善するためには2又は3が好ましく、これらのバランスをとるためには1が好ましい。また、組成物として求められる特性を満たすためには異なる値の化合物を組み合わせることが好ましい。 n L1 is preferably 0 when importance is attached to the response speed, 2 or 3 is preferred for improving the upper limit temperature of the nematic phase, and 1 is preferred for balancing these. In order to satisfy the properties required for the composition, it is preferable to combine compounds having different values.

L1、AL2及びAL3はΔnを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、それぞれ独立してトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、下記の構造を表すことがより好ましく、 A L1 , A L2, and A L3 are preferably aromatic when it is required to increase Δn, and are preferably aliphatic for improving the response speed, and are each independently trans- 1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4-phenylene group, 3,5-difluoro-1,4-phenylene group 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6 -It preferably represents a diyl group or a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, more preferably represents the following structure,

Figure 2019203132
Figure 2019203132

トランス−1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基を表すことがより好ましい。 More preferably, it represents a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group.

L1及びZL2は応答速度を重視する場合には単結合であることが好ましい。 Z L1 and Z L2 are preferably single bonds when the response speed is important.

一般式(L)で表される化合物は分子内のハロゲン原子数が0個又は1個であることが好ましい。   The compound represented by the general formula (L) preferably has 0 or 1 halogen atom in the molecule.

一般式(L)で表される化合物は一般式(L−1)〜(L−7)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。   The compound represented by the general formula (L) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by the general formulas (L-1) to (L-7).

一般式(L−1)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by general formula (L-1) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RL11及びRL12はそれぞれ独立して、一般式(L)におけるRL1及びRL2と同じ意味を表す。)
L11及びRL12は、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。
(In the formula, R L11 and R L12 each independently represent the same meaning as R L1 and R L2 in the general formula (L).)
R L11 and R L12 are preferably a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms. .

一般式(L−1)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (L-1) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

好ましい含有量の下限値は、本発明の組成物の総量に対して、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、40%であり、35%であり、33%であり、30%であり、25%である。   The lower limit of the preferable content is 1%, 2%, 3%, 5%, 7%, and 10% with respect to the total amount of the composition of the present invention. The upper limit of the preferable content is 40%, 35%, 33%, 30%, and 25% with respect to the total amount of the composition of the present invention.

本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値が高く上限値が高いことが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値が中庸で上限値が中庸であることが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値が低く上限値が低いことが好ましい。視野角特性の向上には、上限値を大きくすることは好ましくない。   When a composition having a low viscosity and a high response speed is required, the lower limit value is high and the upper limit value is preferably high. Furthermore, when the composition of the present invention requires a high Tni and a composition having good temperature stability, it is preferable that the lower limit value is moderate and the upper limit value is moderate. When it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the driving voltage low, it is preferable that the lower limit value is low and the upper limit value is low. To improve the viewing angle characteristics, it is not preferable to increase the upper limit value.

一般式(L−1)で表される化合物は一般式(L−1−1)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。   The compound represented by General Formula (L-1) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by General Formula (L-1-1).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中RL12は一般式(L−1)における意味と同じ意味を表す。)
一般式(L−1−1)で表される化合物は、式(L−1−1.1)から式(L−1−1.3)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L−1−1.2)又は式(L−1−1.3)で表される化合物であることが好ましく、特に、式(L−1−1.3)で表される化合物であることが好ましい。
(Wherein R L12 represents the same meaning as in general formula (L-1).)
The compound represented by the general formula (L-1-1) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (L-1-1.1) to the formula (L-1-1.3). Is preferable, and is preferably a compound represented by Formula (L-1-1.2) or Formula (L-1-1.3), and particularly represented by Formula (L-1-1.3). It is preferable that it is a compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

本発明の組成物の総量に対しての式(L−1−1.3)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、20%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%であり、5%であり、3%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-1-1.3) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5%, 7%, and 10%. The upper limit of the preferable content is 20%, 15%, 13%, 10%, 8%, 7%, and 6% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 5%, 3%.

一般式(L−1)で表される化合物は一般式(L−1−2)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。   The compound represented by the general formula (L-1) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by the general formula (L-1-2).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中RL12は一般式(L−1)における意味と同じ意味を表す。)
本発明の組成物の総量に対しての式(L−1−2)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、5%であり、10%であり、15%であり、17%であり、20%であり、23%であり、25%であり、27%であり、30%であり、35%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、60%であり、55%であり、50%であり、45%であり、42%であり、40%であり、38%であり、35%であり、33%であり、30%である。
(Wherein R L12 represents the same meaning as in general formula (L-1).)
The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-1-2) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 5%, 10%, 15% 17%, 20%, 23%, 25%, 27%, 30%, 35%. The upper limit of the preferable content is 60%, 55%, 50%, 45%, 42%, 40%, and 38% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 35%, 33%, and 30%.

さらに、一般式(L−1−2)で表される化合物は、式(L−1−2.1)から式(L−1−2.4)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L−1−2.2)から式(L−1−2.4)で表される化合物であることが好ましい。特に、式(L−1−2.2)で表される化合物は本発明の組成物の応答速度を特に改善するため好ましい。また、応答速度よりも高いTniを求めるときは、式(L−1−2.3)又は式(L−1−2.4)で表される化合物を用いることが好ましい。式(L−1−2.3)及び式(L−1−2.4)で表される化合物の含有量は、低温での溶解度を良くするために30%以上にすることは好ましくない。   Furthermore, the compound represented by the general formula (L-1-2) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (L-1-2.1) to the formula (L-1-2.4). It is preferable that it is a compound represented by Formula (L-1-2.2) to Formula (L-1-2.4). In particular, the compound represented by the formula (L-1-2.2) is preferable because the response speed of the composition of the present invention is particularly improved. Moreover, when calculating | requiring Tni higher than a response speed, it is preferable to use the compound represented by a formula (L-1-2.3) or a formula (L-1-2.4). In order to improve the solubility at low temperature, the content of the compound represented by the formula (L-1-2.3) and the formula (L-1-2.4) is not preferably 30% or more.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

本発明の組成物の総量に対しての式(L−1−2.2)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、10%であり、15%であり、18%であり、20%であり、23%であり、25%であり、27%であり、30%であり、33%であり、35%であり、38%であり、40%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、60%であり、55%であり、50%であり、45%であり、43%であり、40%であり、38%であり、35%であり、32%であり、30%であり、27%であり、25%であり、22%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-1-2.2) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 10%, 15%, 18%, 20%, 23%, 25%, 27%, 30%, 33%, 35%, 38%, and 40%. The upper limit of the preferable content is 60%, 55%, 50%, 45%, 43%, 40%, and 38% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 35%, 32%, 30%, 27%, 25%, and 22%.

本発明の組成物の総量に対しての式(L−1−1.3)で表される化合物及び式(L−1−2.2)で表される化合物の合計の好ましい含有量の下限値は、10%であり、15%であり、20%であり、25%であり、27%であり、30%であり、35%であり、40%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、60%であり、55%であり、50%であり、45%であり、43%であり、40%であり、38%であり、35%であり、32%であり、30%であり、27%であり、25%であり、22%である。   The lower limit of the preferable total content of the compound represented by the formula (L-1-1.3) and the compound represented by the formula (L-1-2.2) with respect to the total amount of the composition of the present invention The values are 10%, 15%, 20%, 25%, 27%, 30%, 35% and 40%. The upper limit of the preferable content is 60%, 55%, 50%, 45%, 43%, 40%, and 38% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 35%, 32%, 30%, 27%, 25%, and 22%.

一般式(L−1)で表される化合物は一般式(L−1−3)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。   The compound represented by General Formula (L-1) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by General Formula (L-1-3).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中RL13及びRL14はそれぞれ独立して炭素原子数1〜8のアルキル基又は炭素原子数1〜8のアルコキシ基を表す。)
L13及びRL14は、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。
(In the formula, R L13 and R L14 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.)
R L13 and R L14 are preferably a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms. .

本発明の組成物の総量に対しての式(L−1−3)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%であり、23%であり、25%であり、30%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、60%であり、55%であり、50%であり、45%であり、40%であり、37%であり、35%であり、33%であり、30%であり、27%であり、25%であり、23%であり、20%であり、17%であり、15%であり、13%であり、10%である。
さらに、一般式(L−1−3)で表される化合物は、式(L−1−3.1)から式(L−1−3.12)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L−1−3.1)、式(L−1−3.3)又は式(L−1−3.4)で表される化合物であることが好ましい。特に、式(L−1−3.1)で表される化合物は本発明の組成物の応答速度を特に改善するため好ましい。また、応答速度よりも高いTniを求めるときは、式(L−1−3.3)、式(L−1−3.4)、式(L−1−3.11)及び式(L−1−3.12)で表される化合物を用いることが好ましい。式(L−1−3.3)、式(L−1−3.4)、式(L−1−3.11)及び式(L−1−3.12)で表される化合物の合計の含有量は、低温での溶解度を良くするために20%以上にすることは好ましくない。
The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-1-3) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 5%, 10%, 13% 15%, 17%, 20%, 23%, 25%, 30%. The upper limit of the preferable content is 60%, 55%, 50%, 45%, 40%, 37%, and 35% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 33%, 30%, 27%, 25%, 23%, 23%, 20%, 17%, 15%, 13%, 10% %.
Furthermore, the compound represented by the general formula (L-1-3) is a compound selected from the compound group represented by the formula (L-1-3.1) to the formula (L-1-3.12). Preferably, it is a compound represented by the formula (L-1-3.1), the formula (L-1-3.3) or the formula (L-1-3.4). In particular, the compound represented by the formula (L-1-3.1) is preferable because the response speed of the composition of the present invention is particularly improved. Moreover, when calculating | requiring Tni higher than a response speed, Formula (L-1-3.3), Formula (L-1-3.4), Formula (L-1-3.11), and Formula (L- It is preferable to use a compound represented by 1-3.12). Sum of compounds represented by formula (L-1-3.3), formula (L-1-3.4), formula (L-1-3.11) and formula (L-1-3.12) The content of is not preferably 20% or more in order to improve the solubility at low temperatures.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

本発明の組成物の総量に対しての式(L−1−3.1)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、13%であり、15%であり、18%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、20%であり、17%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-1-3.1) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5%, 7%, 10%, 13%, 15%, 18%, 20%. The upper limit of the preferable content is 20%, 17%, 15%, 13%, 10%, 8%, and 7% with respect to the total amount of the composition of the present invention. % And 6%.

一般式(L−1)で表される化合物は一般式(L−1−4)及び/又は(L−1−5)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。   The compound represented by the general formula (L-1) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by the general formula (L-1-4) and / or (L-1-5).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中RL15及びRL16はそれぞれ独立して炭素原子数1〜8のアルキル基又は炭素原子数1〜8のアルコキシ基を表す。)
L15及びRL16は、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。
(In the formula, R L15 and R L16 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.)
R L15 and R L16 are preferably a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms. .

本発明の組成物の総量に対しての式(L−1−4)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、25%であり、23%であり、20%であり、17%であり、15%であり、13%であり、10%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-1-4) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 5%, 10%, 13% 15%, 17%, 20%. The upper limit of the preferred content is 25%, 23%, 20%, 17%, 15%, 13%, 10%, and 10% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %.

本発明の組成物の総量に対しての式(L−1−5)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、5%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、25%であり、23%であり、20%であり、17%であり、15%であり、13%であり、10%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-1-5) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 5%, 10%, 13% 15%, 17%, 20%. The upper limit of the preferred content is 25%, 23%, 20%, 17%, 15%, 13%, 10%, and 10% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %.

さらに、一般式(L−1−4)及び(L−1−5)で表される化合物は、式(L−1−4.1)から式(L−1−5.3)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L−1−4.2)又は式(L−1−5.2)で表される化合物であることが好ましい。   Furthermore, the compounds represented by the general formulas (L-1-4) and (L-1-5) are represented by the formulas (L-1-4.1) to (L-1-5.3). It is preferable that it is a compound chosen from the compound group which is said, and it is preferable that it is a compound represented by Formula (L-1-4.2) or Formula (L-1-5.2).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

本発明の組成物の総量に対しての式(L−1−4.2)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、13%であり、15%であり、18%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、20%であり、17%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-1-4.2) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5%, 7%, 10%, 13%, 15%, 18%, 20%. The upper limit of the preferable content is 20%, 17%, 15%, 13%, 10%, 8%, and 7% with respect to the total amount of the composition of the present invention. % And 6%.

式(L−1−1.3)、式(L−1−2.2)、式(L−1−3.1)、式(L−1−3.3)、式(L−1−3.4)、式(L−1−3.11)及び式(L−1−3.12)で表される化合物から選ばれる2種以上の化合物を組み合わせることが好ましく、式(L−1−1.3)、式(L−1−2.2)、式(L−1−3.1)、式(L−1−3.3)、式(L−1−3.4)及び式(L−1−4.2)で表される化合物から選ばれる2種以上の化合物を組み合わせることが好ましく、これら化合物の合計の含有量の好ましい含有量の下限値は、本発明の組成物の総量に対して、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、13%であり、15%であり、18%であり、20%であり、23%であり、25%であり、27%であり、30%であり、33%であり、35%であり、上限値は、本発明の組成物の総量に対して、80%であり、70%であり、60%であり、50%であり、45%であり、40%であり、37%であり、35%であり、33%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%である。組成物の信頼性を重視する場合には、式(L−1−3.1)、式(L−1−3.3)及び式(L−1−3.4))で表される化合物から選ばれる2種以上の化合物を組み合わせることが好ましく、組成物の応答速度を重視する場合には、式(L−1−1.3)、式(L−1−2.2)で表される化合物から選ばれる2種以上の化合物を組み合わせることが好ましい。
一般式(L−1)で表される化合物は一般式(L−1−6)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
Formula (L-1-1.3), Formula (L-1-2.2), Formula (L-1-3.1), Formula (L-1-3.3), Formula (L-1- 3.4), two or more compounds selected from the compounds represented by formula (L-1-3.11) and formula (L-1-3.12) are preferably combined. -1.3), formula (L-1-2.2), formula (L-1-3.1), formula (L-1-3.3), formula (L-1-3.4) and It is preferable to combine two or more compounds selected from the compounds represented by formula (L-1-4.2), and the lower limit of the preferable content of the total content of these compounds is the composition of the present invention. 1%, 2%, 3%, 5%, 7%, 10%, 13%, 15%, 18% of the total amount 20%, 23%, 5%, 27%, 30%, 33%, 35%, and the upper limit is 80% and 70% with respect to the total amount of the composition of the present invention, 60%, 50%, 45%, 40%, 37%, 35%, 33%, 30%, 28%, 25%, 23% and 20%. When emphasizing the reliability of the composition, compounds represented by formula (L-1-3.1), formula (L-1-3.3) and formula (L-1-3.4)) It is preferable to combine two or more compounds selected from the group consisting of formulas (L-1-1.3) and (L-1-2.2) when importance is attached to the response speed of the composition. It is preferable to combine two or more compounds selected from the following compounds.
The compound represented by the general formula (L-1) is preferably a compound selected from the compound group represented by the general formula (L-1-6).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中RL17及びRL18はそれぞれ独立してメチル基又は水素原子を表す。)
本発明の組成物の総量に対しての式(L−1−6)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、5%であり、10%であり、15%であり、17%であり、20%であり、23%であり、25%であり、27%であり、30%であり、35%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、60%であり、55%であり、50%であり、45%であり、42%であり、40%であり、38%であり、35%であり、33%であり、30%である。
(In the formula, R L17 and R L18 each independently represent a methyl group or a hydrogen atom.)
The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-1-6) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 5%, 10%, 15% 17%, 20%, 23%, 25%, 27%, 30%, 35%. The upper limit of the preferable content is 60%, 55%, 50%, 45%, 42%, 40%, and 38% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 35%, 33%, and 30%.

さらに、一般式(L−1−6)で表される化合物は、式(L−1−6.1)から式(L−1−6.3)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。   Furthermore, the compound represented by the general formula (L-1-6) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (L-1-6.1) to the formula (L-1-6.3). Preferably there is.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

応答速度および信頼性のバランスを確保するには一般式(L−1)で表される化合物は(L−1−1)、(L−1−2)及び/又は(L−1−3)であることが好ましく、特に(L−1−2)及び/又は(L−1−3)が好ましい。   In order to ensure a balance between response speed and reliability, the compound represented by the general formula (L-1) is (L-1-1), (L-1-2) and / or (L-1-3). It is preferable that (L-1-2) and / or (L-1-3) are particularly preferable.

一般式(L−2)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by general formula (L-2) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RL21及びRL22はそれぞれ独立して、一般式(L)におけるRL1及びRL2と同じ意味を表す。)
L21は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、RL22は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましい。
(In the formula, R L21 and R L22 each independently represent the same meaning as R L1 and R L2 in the general formula (L).)
R L21 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and R L22 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, or a carbon atom. The alkoxy group of number 1-4 is preferable.

一般式(L−2)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。     Although the compound represented by general formula (L-2) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

低温での溶解性を重視する場合は含有量を多めに設定すると効果が高く、反対に、応答速度を重視する場合は含有量を少なめに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。   When emphasizing solubility at low temperatures, the effect is high when the content is set to be large. On the other hand, when the response speed is important, the effect is high when the content is set low. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

本発明の組成物の総量に対しての式(L−2)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、20%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%であり、5%であり、3%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-2) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5% 7% and 10%. The upper limit of the preferable content is 20%, 15%, 13%, 10%, 8%, 7%, and 6% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 5%, 3%.

さらに、一般式(L−2)で表される化合物は、式(L−2.1)から式(L−2.6)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L−2.1)、式(L−2.3)、式(L−2.4)及び式(L−2.6)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L−2.3)及び式(L−2.4)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。   Furthermore, the compound represented by the general formula (L-2) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by the formula (L-2.1) to the formula (L-2.6). It is preferably a compound selected from the group of compounds represented by (L-2.1), Formula (L-2.3), Formula (L-2.4) and Formula (L-2.6). It is preferably a compound selected from the group of compounds represented by formula (L-2.3) and formula (L-2.4).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

一般式(L−3)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by general formula (L-3) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RL31及びRL32はそれぞれ独立して、一般式(L)におけるRL1及びRL2と同じ意味を表す。)
L31及びRL32はそれぞれ独立して炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましい。
(In the formula, R L31 and R L32 each independently represent the same meaning as R L1 and R L2 in General Formula (L).)
R L31 and R L32 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.

一般式(L−3)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (L-3) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

本発明の組成物の総量に対しての式(L−3)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、20%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、7%であり、6%であり、5%であり、3%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-3) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5% 7% and 10%. The upper limit of the preferable content is 20%, 15%, 13%, 10%, 8%, 7%, and 6% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 5%, 3%.

高い複屈折率を得る場合は含有量を多めに設定すると効果が高く、反対に、高いTniを重視する場合は含有量を少なめに設定すると効果が高い。さらに、滴下痕や焼き付き特性を改良する場合は、含有量の範囲を中間に設定することが好ましい。   When a high birefringence is obtained, the effect is high when the content is set to be large. On the other hand, when high Tni is emphasized, the effect is high when the content is set low. Furthermore, when improving dripping marks and image sticking characteristics, it is preferable to set the content range in the middle.

さらに、一般式(L−3)で表される化合物は、式(L−3.1)から式(L−3.6)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L−3.1)、式(L−3.3)、式(L−3.5)又は式(L−3.6)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L−3.1)で表される化合物であることが好ましい。   Furthermore, the compound represented by General Formula (L-3) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by Formula (L-3.1) to Formula (L-3.6). It is preferably a compound selected from the group of compounds represented by (L-3.1), Formula (L-3.3), Formula (L-3.5) or Formula (L-3.6). It is preferable that it is a compound represented by a formula (L-3.1).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

一般式(L−4)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by general formula (L-4) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RL41及びRL42はそれぞれ独立して、一般式(L)におけるRL1及びRL2と同じ意味を表す。)
L41は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、RL42は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましい。)
一般式(L−4)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
(In the formula, R L41 and R L42 each independently represent the same meaning as R L1 and R L2 in General Formula (L).)
R L41 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and R L42 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, or a carbon atom. The alkoxy group of number 1-4 is preferable. )
Although the compound represented by general formula (L-4) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

本発明の組成物において、一般式(L−4)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。   In the composition of the present invention, the content of the compound represented by the general formula (L-4) is low-temperature solubility, transition temperature, electrical reliability, birefringence, process compatibility, dripping marks, It is necessary to adjust appropriately according to required performance such as image sticking and dielectric anisotropy.

本発明の組成物の総量に対しての式(L−4)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、14%であり、16%であり、20%であり、23%であり、26%であり、30%であり、35%であり、40%である。本発明の組成物の総量に対しての式(L−4)で表される化合物の好ましい含有量の上限値は、50%であり、40%であり、35%であり、30%であり、20%であり、15%であり、10%であり、5%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-4) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5% 7%, 10%, 14%, 16%, 20%, 23%, 26%, 30%, 35%, 40% . The upper limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-4) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 50%, 40%, 35%, and 30%. 20%, 15%, 10%, 5%.

一般式(L−4)で表される化合物は、例えば式(L−4.1)から式(L−4.3)で表される化合物であることが好ましい。   The compound represented by the general formula (L-4) is preferably, for example, a compound represented by the formula (L-4.1) to the formula (L-4.3).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて、式(L−4.1)で表される化合物を含有していても、式(L−4.2)で表される化合物を含有していても、式(L−4.1)で表される化合物と式(L−4.2)で表される化合物との両方を含有していても良いし、式(L−4.1)から式(L−4.3)で表される化合物を全て含んでいても良い。本発明の組成物の総量に対しての式(L−4.1)又は式(L−4.2)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、3%であり、5%であり、7%であり、9%であり、11%であり、12%であり、13%であり、18%であり、21%であり、好ましい上限値は、45であり、40%であり、35%であり、30%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%である。   Depending on the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, birefringence, etc., even if the compound represented by the formula (L-4.1) is contained, the formula (L Even if the compound represented by -4.2) is contained, both the compound represented by formula (L-4.1) and the compound represented by formula (L-4.2) are contained. Or all of the compounds represented by formula (L-4.1) to formula (L-4.3) may be included. The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-4.1) or the formula (L-4.2) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 3%, and 5% Yes, 7%, 9%, 11%, 12%, 13%, 18%, 21%, and the preferred upper limit is 45, 40% , 35%, 30%, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13%, 10%, 8% .

式(L−4.1)で表される化合物と式(L−4.2)で表される化合物との両方を含有する場合は、本発明の組成物の総量に対しての両化合物の好ましい含有量の下限値は、15%であり、19%であり、24%であり、30%であり、好ましい上限値は、45であり、40%であり、35%であり、30%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   When both the compound represented by the formula (L-4.1) and the compound represented by the formula (L-4.2) are contained, both compounds with respect to the total amount of the composition of the present invention The lower limit of the preferred content is 15%, 19%, 24%, and 30%, and the preferred upper limit is 45, 40%, 35%, and 30%. Yes, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13%.

一般式(L−4)で表される化合物は、例えば式(L−4.4)から式(L−4.6)で表される化合物であることが好ましく、式(L−4.4)で表される化合物であることが好ましい。   The compound represented by General Formula (L-4) is preferably, for example, a compound represented by Formula (L-4.4) to Formula (L-4.6), and Formula (L-4.4). It is preferable that it is a compound represented by this.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて、式(L−4.4)で表される化合物を含有していても、式(L−4.5)で表される化合物を含有していても、式(L−4.4)で表される化合物と式(L−4.5)で表される化合物との両方を含有していても良い。   Depending on required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, birefringence, etc., even if the compound represented by formula (L-4.4) is contained, formula (L -4.5) contains both the compound represented by formula (L-4.4) and the compound represented by formula (L-4.5). May be.

本発明の組成物の総量に対しての式(L−4.4)又は式(L−4.5)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、3%であり、5%であり、7%であり、9%であり、11%であり、12%であり、13%であり、18%であり、21%である。好ましい上限値は、45であり、40%であり、35%であり、30%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-4.4) or the formula (L-4.5) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 3%, and 5%. Yes, 7%, 9%, 11%, 12%, 13%, 18%, 21%. The preferred upper limit is 45, 40%, 35%, 30%, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13 %, 10%, and 8%.

式(L−4.4)で表される化合物と式(L−4.5)で表される化合物との両方を含有する場合は、本発明の組成物の総量に対しての両化合物の好ましい含有量の下限値は、15%であり、19%であり、24%であり、30%であり、好ましい上限値は、45であり、40%であり、35%であり、30%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。   When both the compound represented by the formula (L-4.4) and the compound represented by the formula (L-4.5) are contained, both compounds with respect to the total amount of the composition of the present invention The lower limit of the preferred content is 15%, 19%, 24%, and 30%, and the preferred upper limit is 45, 40%, 35%, and 30%. Yes, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13%.

一般式(L−4)で表される化合物は、式(L−4.7)から式(L−4.10)で表される化合物であることが好ましく、特に、式(L−4.9)で表される化合物が好ましい。   The compound represented by General Formula (L-4) is preferably a compound represented by Formula (L-4.7) to Formula (L-4.10), and in particular, Formula (L-4. The compound represented by 9) is preferred.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

一般式(L−5)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by general formula (L-5) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RL51及びRL52はそれぞれ独立して、一般式(L)におけるRL1及びRL2と同じ意味を表す。)
L51は炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、RL52は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数4〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましい。
(In the formula, R L51 and R L52 each independently represent the same meaning as R L1 and R L2 in the general formula (L).)
R L51 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and R L52 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, or a carbon atom. The alkoxy group of number 1-4 is preferable.

一般式(L−5)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (L-5) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

本発明の組成物において、一般式(L−5)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。   In the composition of the present invention, the content of the compound represented by the general formula (L-5) is low-temperature solubility, transition temperature, electrical reliability, birefringence, process compatibility, dripping marks, It is necessary to adjust appropriately according to required performance such as image sticking and dielectric anisotropy.

本発明の組成物の総量に対しての式(L−5)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、14%であり、16%であり、20%であり、23%であり、26%であり、30%であり、35%であり、40%である。本発明の組成物の総量に対しての式(L−5)で表される化合物の好ましい含有量の上限値は、50%であり、40%であり、35%であり、30%であり、20%であり、15%であり、10%であり、5%である
一般式(L−5)で表される化合物は、式(L−5.1)又は式(L−5.2)で表される化合物であることが好ましく、特に、式(L−5.1)で表される化合物であることが好ましい。
The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-5) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5% 7%, 10%, 14%, 16%, 20%, 23%, 26%, 30%, 35%, 40% . The upper limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-5) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 50%, 40%, 35%, and 30%. , 20%, 15%, 10%, and 5% The compound represented by the general formula (L-5) is represented by the formula (L-5.1) or the formula (L-5.2). It is preferable that it is a compound represented by a formula (L-5.1).

本発明の組成物の総量に対してのこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%である。これら化合物の好ましい含有量の上限値は、20%であり、15%であり、13%であり、10%であり、9%である。   The lower limit of the preferable content of these compounds with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5%, and 7%. The upper limit of the preferable content of these compounds is 20%, 15%, 13%, 10%, and 9%.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

一般式(L−5)で表される化合物は、式(L−5.3)又は式(L−5.4)で表される化合物であることが好ましい。   The compound represented by General Formula (L-5) is preferably a compound represented by Formula (L-5.3) or Formula (L-5.4).

本発明の組成物の総量に対してのこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%である。これら化合物の好ましい含有量の上限値は、20%であり、15%であり、13%であり、10%であり、9%である。   The lower limit of the preferable content of these compounds with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5%, and 7%. The upper limit of the preferable content of these compounds is 20%, 15%, 13%, 10%, and 9%.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

一般式(L−5)で表される化合物は、式(L−5.5)から式(L−5.7)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、特に式(L−5.7)で表される化合物であることが好ましい。   The compound represented by the general formula (L-5) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by the formula (L-5.5) to the formula (L-5.7). It is preferable that it is a compound represented by L-5.7).

本発明の組成物の総量に対してのこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%である。これら化合物の好ましい含有量の上限値は、20%であり、15%であり、13%であり、10%であり、9%である。   The lower limit of the preferable content of these compounds with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5%, and 7%. The upper limit of the preferable content of these compounds is 20%, 15%, 13%, 10%, and 9%.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

一般式(L−6)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by general formula (L-6) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RL61及びRL62はそれぞれ独立して、一般式(L)におけるRL1及びRL2と同じ意味を表し、XL61及びXL62はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。)
L61及びRL62はそれぞれ独立して炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましく、XL61及びXL62のうち一方がフッ素原子他方が水素原子であることが好ましい。
(In the formula, R L61 and R L62 each independently represent the same meaning as R L1 and R L2 in the general formula (L), and X L61 and X L62 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom. )
R L61 and R L62 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and one of X L61 and X L62 is a fluorine atom and the other is a hydrogen atom. Is preferred.

一般式(L−6)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。   Although the compound represented by general formula (L-6) can also be used independently, it can also be used in combination of 2 or more compounds. There are no particular restrictions on the types of compounds that can be combined, but they are used in appropriate combinations according to the required properties such as solubility at low temperatures, transition temperatures, electrical reliability, and birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, four kinds, and five kinds or more.

本発明の組成物の総量に対しての式(L−6)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、14%であり、16%であり、20%であり、23%であり、26%であり、30%であり、35%であり、40%である。本発明の組成物の総量に対しての式(L−6)で表される化合物の好ましい含有量の上限値は、50%であり、40%であり、35%であり、30%であり、20%であり、15%であり、10%であり、5%である。Δnを大きくすることに重点を置く場合には含有量を多くした方が好ましく、低温での析出に重点を置いた場合には含有量は少ない方が好ましい。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-6) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5% 7%, 10%, 14%, 16%, 20%, 23%, 26%, 30%, 35%, 40% . The upper limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-6) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 50%, 40%, 35%, and 30%. 20%, 15%, 10%, 5%. When emphasizing to increase Δn, it is preferable to increase the content, and when emphasizing the precipitation at low temperature, it is preferable to decrease the content.

一般式(L−6)で表される化合物は、式(L−6.1)から式(L−6.9)で表される化合物であることが好ましい。   The compound represented by General Formula (L-6) is preferably a compound represented by Formula (L-6.1) to Formula (L-6.9).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、これらの化合物の中から1種〜3種類含有することが好ましく、1種〜4種類含有することがさらに好ましい。また、選ぶ化合物の分子量分布が広いことも溶解性に有効であるため、例えば、式(L−6.1)又は(L−6.2)で表される化合物から1種類、式(L−6.4)又は(L−6.5)で表される化合物から1種類、式(L−6.6)又は式(L−6.7)で表される化合物から1種類、式(L−6.8)又は(L−6.9)で表される化合物から1種類の化合物を選び、これらを適宜組み合わせることが好ましい。その中でも、式(L−6.1)、式(L−6.3)式(L−6.4)、式(L−6.6)及び式(L−6.9)で表される化合物を含むことが好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular in the kind of compound which can be combined, It is preferable to contain 1 type-3 types from these compounds, and it is more preferable to contain 1 type-4 types. Further, since the wide molecular weight distribution of the compound to be selected is also effective for solubility, for example, one type of the compound represented by the formula (L-6.1) or (L-6.2), the formula (L- 6.4) or one type from the compound represented by (L-6.5), one type from the compound represented by formula (L-6.6) or formula (L-6.7), formula (L It is preferable to select one compound from the compounds represented by -6.8) or (L-6.9) and combine them as appropriate. Among these, it is represented by Formula (L-6.1), Formula (L-6.3), Formula (L-6.4), Formula (L-6.6), and Formula (L-6.9). It is preferable to include a compound.

さらに、一般式(L−6)で表される化合物は、例えば式(L−6.10)から式(L−6.17)で表される化合物であることが好ましく、その中でも、式(L−6.11)で表される化合物であることが好ましい。   Furthermore, the compound represented by the general formula (L-6) is preferably a compound represented by the formula (L-6.10) to the formula (L-6.17), for example. The compound represented by L-6.11) is preferable.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

本発明の組成物の総量に対してのこれら化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%である。これら化合物の好ましい含有量の上限値は、20%であり、15%であり、13%であり、10%であり、9%である。   The lower limit of the preferable content of these compounds with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5%, and 7%. The upper limit of the preferable content of these compounds is 20%, 15%, 13%, 10%, and 9%.

一般式(L−7)で表される化合物は下記の化合物である。   The compound represented by general formula (L-7) is the following compound.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RL71及びRL72はそれぞれ独立して一般式(L)におけるRL1及びRL2と同じ意味を表し、AL71及びAL72はそれぞれ独立して一般式(L)におけるAL2及びAL3と同じ意味を表すが、AL71及びAL72上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子によって置換されていてもよく、ZL71は一般式(L)におけるZL2と同じ意味を表し、XL71及びXL72はそれぞれ独立してフッ素原子又は水素原子を表す。)
式中、RL71及びRL72はそれぞれ独立して炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましく、AL71及びAL72はそれぞれ独立して1,4-シクロヘキシレン基又は1,4-フェニレン基が好ましく、AL71及びAL72上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子によって置換されていてもよく、ZL71は単結合又はCOO−が好ましく、単結合が好ましく、XL71及びXL72は水素原子が好ましい。
(Wherein, R L71 and R L72 each independently represent the same meaning as R L1 and R L2 in Formula (L), A L71 and A L72 is A L2 and in the general formula (L) independently A L3 represents the same meaning, but the hydrogen atoms on A L71 and A L72 may be each independently substituted with a fluorine atom, Z L71 represents the same meaning as Z L2 in formula (L), X L71 and X L72 each independently represent a fluorine atom or a hydrogen atom.)
In the formula, R L71 and R L72 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and A L71 and A L72. Are each independently preferably a 1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group, the hydrogen atoms on A L71 and A L72 may be each independently substituted with a fluorine atom, and Z L71 is a single group. A bond or COO- is preferable, a single bond is preferable, and X L71 and X L72 are preferably a hydrogen atom.

組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて組み合わせる。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類である。   Although there is no restriction | limiting in particular in the kind of compound which can be combined, It combines according to performance requested | required, such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, birefringence. The kind of the compound used is, for example, one kind as one embodiment of the present invention, two kinds, three kinds, and four kinds.

本発明の組成物において、一般式(L−7)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。   In the composition of the present invention, the content of the compound represented by the general formula (L-7) is low temperature solubility, transition temperature, electrical reliability, birefringence index, process suitability, dripping marks, It is necessary to adjust appropriately according to required performance such as image sticking and dielectric anisotropy.

本発明の組成物の総量に対しての式(L−7)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、14%であり、16%であり、20%である。本発明の組成物の総量に対しての式(L−7)で表される化合物の好ましい含有量の上限値は、30%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、10%であり、5%である。   The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-7) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 2%, 3%, 5% 7%, 10%, 14%, 16%, 20%. The upper limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L-7) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 30%, 25%, 23%, and 20%. 18%, 15%, 10%, 5%.

本発明の組成物が高いTniの実施形態が望まれる場合は式(L−7)で表される化合物の含有量を多めにすることが好ましく、低粘度の実施形態が望まれる場合は含有量を少なめにすることが好ましい。   When an embodiment with high Tni is desired for the composition of the present invention, the content of the compound represented by formula (L-7) is preferably increased, and when an embodiment with a low viscosity is desired, the content is It is preferable to reduce the amount.

さらに、一般式(L−7)で表される化合物は、式(L−7.1)から式(L−7.4)で表される化合物であることが好ましく、式(L−7.2)で表される化合物であることが好ましい。   Furthermore, the compound represented by General Formula (L-7) is preferably a compound represented by Formula (L-7.1) to Formula (L-7.4), and Formula (L-7. It is preferable that it is a compound represented by 2).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

さらに、一般式(L−7)で表される化合物は、式(L−7.11)から式(L−7.13)で表される化合物であることが好ましく、式(L−7.11)で表される化合物であることが好ましい。   Furthermore, the compound represented by the general formula (L-7) is preferably a compound represented by the formula (L-7.11) to the formula (L-7.13), and the formula (L-7. It is preferable that it is a compound represented by 11).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

さらに、一般式(L−7)で表される化合物は、式(L−7.21)から式(L−7.23)で表される化合物である。式(L−7.21)で表される化合物であることが好ましい。   Furthermore, the compound represented by the general formula (L-7) is a compound represented by the formula (L-7.21) to the formula (L-7.23). A compound represented by the formula (L-7.21) is preferable.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

さらに、一般式(L−7)で表される化合物は、式(L−7.31)から式(L−7.34)で表される化合物であることが好ましく、式(L−7.31)又は/及び式(L−7.32)で表される化合物であることが好ましい。   Further, the compound represented by the general formula (L-7) is preferably a compound represented by the formula (L-7.31) to the formula (L-7.34), and the formula (L-7. 31) or / and a compound represented by the formula (L-7.32).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

さらに、一般式(L−7)で表される化合物は、式(L−7.41)から式(L−7.44)で表される化合物であることが好ましく、式(L−7.41)又は/及び式(L−7.42)で表される化合物であることが好ましい。   Furthermore, the compound represented by the general formula (L-7) is preferably a compound represented by the formula (L-7.41) to the formula (L-7.44), and the formula (L-7. 41) or / and a compound represented by formula (L-7.42).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

さらに、一般式(L−7)で表される化合物は、式(L−7.51)から式(L−7.53)で表される化合物であることが好ましい。   Furthermore, the compound represented by General Formula (L-7) is preferably a compound represented by Formula (L-7.51) to Formula (L-7.53).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

本発明の組成物の総量に対しての一般式(i)、一般式(ii)、一般式(N−1d)、一般式(N−1)及び一般式(L)で表される化合物の合計の好ましい含有量の下限値は、80%であり、85%であり、88%であり、90%であり、92%であり、93%であり、94%であり、95%であり、96%であり、97%であり、98%であり、99%であり、100%である。好ましい含有量の上限値は、100%であり、99%であり、98%であり、95%である。

中性の化合物(一般式(i)で表される化合物及び一般式(L)で表される化合物)における一般式(i)で表される化合物の合計の好ましい含有量の下限値は、2%であり、4%であり、6%であり、8%であり、10%であり、12%であり、14%であり、16%である。好ましい上限値は30%であり、25%であり、20%であり、18%であり、16%であり、14%であり、12%である。
Of the compounds represented by general formula (i), general formula (ii), general formula (N-1d), general formula (N-1) and general formula (L) with respect to the total amount of the composition of the present invention. The lower limit value of the total preferable content is 80%, 85%, 88%, 90%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98%, 99%, 100%. The upper limit of the preferable content is 100%, 99%, 98%, and 95%.

The lower limit of the total preferable content of the compound represented by the general formula (i) in the neutral compound (the compound represented by the general formula (i) and the compound represented by the general formula (L)) is 2 %, 4%, 6%, 8%, 10%, 12%, 14%, 16%. The preferable upper limit is 30%, 25%, 20%, 18%, 16%, 14%, and 12%.

本発明の組成物の総量に対しての一般式(i)及び一般式(L)で表される化合物の合計の好ましい含有量の下限値は、5%であり、10%であり、15%であり、20%であり、25%である。好ましい含有量の上限値は、70%であり、60%であり、55%であり、50%であり、45%であり、40%である。
The lower limit of the preferable total content of the compounds represented by the general formula (i) and the general formula (L) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 5%, 10%, 15% 20% and 25%. The upper limit of the preferable content is 70%, 60%, 55%, 50%, 45%, and 40%.

応答速度を重視する場合はアルケニル基を有する化合物を含むことが好ましい。本発明の組成物の総量に対してのアルケニル基を有する化合物の合計の好ましい含有量の上限値は、95%であり、90%であり、85%であり、80%であり、75%であり、70%であり、65%であり、60%であり、55%であり、50%であり、45%であり、40%であり、35%であり、30%であり、25%であり、20%であり、15%であり、10%であり、5%である。   When importance is attached to the response speed, it is preferable to include a compound having an alkenyl group. The upper limit of the preferable total content of the compound having an alkenyl group relative to the total amount of the composition of the present invention is 95%, 90%, 85%, 80%, 75% Yes, 70%, 65%, 60%, 55%, 50%, 45%, 40%, 35%, 30%, 25% Yes, 20%, 15%, 10%, 5%.

信頼性を重視する場合はアルケニル基を有する化合物を少なくすることが好ましい。本発明の組成物の総量に対してのアルケニル基を含有する化合物の合計の好ましい含有量の上限値は、30%であり、25%であり、20%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、5%であり、3%であり、2%であり、1%であり、実質的に含有しないことが好ましい。
When importance is attached to reliability, it is preferable to reduce the number of compounds having an alkenyl group. The upper limit of the preferable total content of the compound containing an alkenyl group relative to the total amount of the composition of the present invention is 30%, 25%, 20%, 15%, 13% It is preferably 10%, 8%, 5%, 3%, 2%, 1%, and not substantially contained.

液晶表示素子用途の液晶組成物には基本的な性能として、適切な物性値の設計が求められる。例としてはネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)、屈折率異方性(Δn)、誘電率異方性(Δε)、回転粘度(γ)および各種弾性定数(広がりの弾性定数:K11、捩れの弾性定数:K22、曲がりの弾性定数:K33、それらの平均値Kave.)が挙げられる。
低いγを示すためには一般式(L−1)で表される化合物を含有することが好ましく、一般式(L−1−1)、一般式(L−1−2)及び/又は一般式(L−1−3)で表される化合物を含有することが好ましい。
一般式(L−1−1)で表される化合物は、式(L−1−1.1)から式(L−1−1.3)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L−1−1.2)又は式(L−1−1.3)で表される化合物であることが好ましく、特に、式(L−1−1.3)で表される化合物であることが好ましい。
一般式(L−1−2)で表される化合物は、式(L−1−2.1)から式(L−1−2.4)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L−1−2.2)から式(L−1−2.4)で表される化合物であることが好ましい。特に、式(L−1−2.2)で表される化合物は本発明の組成物の応答速度を特に改善するため好ましい。
一般式(L−1−3)で表される化合物は、式(L−1−3.1)から式(L−1−3.12)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L−1−3.1)、式(L−1−3.3)又は式(L−1−3.4)で表される化合物であることが好ましい。特に、式(L−1−3.1)で表される化合物は本発明の組成物の応答速度を特に改善するため好ましい。
適切なΔnを示す液晶組成物を設計するためには、小さいΔnを示す一般式(L−1)で表される化合物に加え、大きなΔnを示す化合物を適量含有することが好ましい。大きなΔnを示す誘電的に中性な化合物としては一般式(L−3)及び/又は一般式(L−5)で表される化合物を含有することが好ましい。
一般式(L−3)で表される化合物は、式(L−3.1)から式(L−3.6)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L−3.1)、式(L−3.3)、式(L−3.5)又は式(L−3.6)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L−3.1)で表される化合物であることが好ましい。
一般式(L−5)で表される化合物は、式(L−5.1)又は式(L−5.2)で表される化合物であることが好ましく、特に、式(L−5.1)で表される化合物であることが好ましい。
適切なΔεを示す液晶組成物を設計するためには、小さいΔnを示す一般式(L−1)で表される化合物に加え、大きなΔεを示す化合物を適量含有することが好ましい。大きなΔεを示す化合物としては一般式(N−1d)及び/又は一般式(N−1)で表される化合物を含有することが好ましく、一般式(N−1−10)、一般式(N−1−11)、一般式(N−1−1)、一般式(N−1−2)、一般式(N−1−3)、一般式(N−1−4)、一般式(N−1−5)、一般式(N−1−18)及び/又は一般式(N−1−22)で表される化合物を含有することが好ましい。
一般式(N−1−10)で表される化合物は、式(N−1−10.1)から式(N−1−10.21)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−10.1)〜(N−1−10.5)式(N−1−10.20)及び式(N−1−10.21)で表される化合物であることが好ましく、式(N−1−10.1)、式(N−1−10.2)、式(N−1−10.20)及び式(N−1−10.21)で表される化合物が好ましく、式(N−1−10.1)及び式(N−1−10.2)で表される化合物が好ましく、式(N−1−10.2)で表される化合物が好ましい。
一般式(N−1−11)で表される化合物は、式(N−1−11.1)から式(N−1−11.14)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−11.2)、式(N−1−11.4)、式(N−1−11.11)及び(N−1−11.14)で表される化合物であることが好ましい。
一般式(N−1−1)で表される化合物は、式(N−1−1.1)から式(N−1−1.23)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−1.1)〜(N−1−1.4)で表される化合物であることが好ましく、式(N−1−1.1)及び式(N−1−1.3)で表される化合物が好ましい。
一般式(N−1−2)で表される化合物は、式(N−1−2.1)から式(N−1−2.22)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−2.3)から式(N−1−2.7)、式(N−1−2.10)、式(N−1−2.11)、式(N−1−2.13)及び式(N−1−2.20)で表される化合物であることが好ましく、式(N−1−2.4)で表される化合物が好ましい。
一般式(N−1−3)で表される化合物は、式(N−1−3.1)から式(N−1−3.21)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−3.1)〜(N−1−3.7)及び式(N−1−3.21)で表される化合物であることが好ましく、式(N−1−3.1)、式(N−1−3.2)、式(N−1−3.3)、式(N−1−3.4)及び式(N−1−3.6)で表される化合物が好ましい。
一般式(N−1−4)で表される化合物は、式(N−1−4.1)から式(N−1−4.14)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−4.1)〜(N−1−4.4)で表される化合物であることが好ましく、式(N−1−4.1)、式(N−1−4.2)及び式(N−1−4.4)で表される化合物が好ましい。
一般式(N−1−5)で表される化合物は、式(N−1−5.1)から式(N−1−5.6)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−5.1)、式(N−1−5.2)及び式(N−1−5.4)で表される化合物が好ましい。
一般式(N−1−18)で表される化合物は、式(N−1−18.1)から式(N−1−18.5)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−18.1)〜(N−1−11.3)で表される化合物であることが好ましく、式(N−1−18.2)及び式(N−1−18.3)で表される化合物が好ましい。
一般式(N−1−22)で表される化合物は、式(N−1−22.1)から式(N−1−22.12)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(N−1−22.1)〜(N−1−22.5)で表される化合物であることが好ましく、式(N−1−22.1)〜(N−1−22.4)で表される化合物が好ましい。
Δnを大きくする場合は一般式(N−1−3)、一般式(N−1−4)、一般式(N−1−5)及び一般式(N−1−18)で表される化合物群から選ばれる1種又は2種以上の化合物を含有することが好ましく、2種以上含有することが特に好ましい。
一般式(N−1−3)、一般式(N−1−4)及び一般式(N−1−18)で表される化合物群から選ばれる2種以上の化合物を含有することが好ましく、一般式(N−1−3)及び一般式(N−1−4)で表される化合物群から選ばれる2種以上の化合物を含有することが好ましく、一般式(N−1−3)で表される化合物を2種以上含有することが好ましい。
Liquid crystal compositions for use in liquid crystal display elements are required to be designed with appropriate physical properties as basic performance. Examples include nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ), refractive index anisotropy (Δn), dielectric anisotropy (Δε), rotational viscosity (γ 1 ), and various elastic constants (spread elasticity) Constant: K 11 , elastic constant of torsion: K 22 , elastic constant of bending: K 33 , and their average value K ave. ).
In order to show low γ 1 , it is preferable to contain a compound represented by the general formula (L-1), and the general formula (L-1-1), the general formula (L-1-2) and / or the general formula It is preferable to contain the compound represented by Formula (L-1-3).
The compound represented by the general formula (L-1-1) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (L-1-1.1) to the formula (L-1-1.3). Is preferable, and is preferably a compound represented by Formula (L-1-1.2) or Formula (L-1-1.3), and particularly represented by Formula (L-1-1.3). It is preferable that it is a compound.
The compound represented by the general formula (L-1-2) is a compound selected from the compound group represented by the formula (L-1-2.1) to the formula (L-1-2.4). Are preferred, and compounds represented by the formula (L-1-2.2) to the formula (L-1-2.4) are preferred. In particular, the compound represented by the formula (L-1-2.2) is preferable because the response speed of the composition of the present invention is particularly improved.
The compound represented by General Formula (L-1-3) is a compound selected from the group of compounds represented by Formula (L-1-3.1) to Formula (L-1-3.12). Are preferable, and a compound represented by Formula (L-1-3.1), Formula (L-1-3.3), or Formula (L-1-3.4) is preferable. In particular, the compound represented by the formula (L-1-3.1) is preferable because the response speed of the composition of the present invention is particularly improved.
In order to design a liquid crystal composition exhibiting an appropriate Δn, it is preferable to contain an appropriate amount of a compound exhibiting a large Δn in addition to the compound represented by the general formula (L-1) exhibiting a small Δn. The dielectrically neutral compound exhibiting a large Δn preferably contains a compound represented by the general formula (L-3) and / or the general formula (L-5).
The compound represented by General Formula (L-3) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by Formula (L-3.1) to Formula (L-3.6). -3.1), a compound selected from the group of compounds represented by formula (L-3.3), formula (L-3.5), or formula (L-3.6), It is preferable that it is a compound represented by L-3.1).
The compound represented by General Formula (L-5) is preferably a compound represented by Formula (L-5.1) or Formula (L-5.2), and in particular, Formula (L-5. It is preferable that it is a compound represented by 1).
In order to design a liquid crystal composition exhibiting an appropriate Δε, it is preferable to contain an appropriate amount of a compound exhibiting a large Δε in addition to the compound represented by the general formula (L-1) exhibiting a small Δn. The compound showing a large Δε preferably contains a compound represented by the general formula (N-1d) and / or the general formula (N-1), and the general formula (N-1-10) and the general formula (N -11), general formula (N-1-1), general formula (N-1-2), general formula (N-1-3), general formula (N-1-4), general formula (N It is preferable to contain the compound represented by -1-5), general formula (N-1-18), and / or general formula (N-1-22).
The compound represented by the general formula (N-1-10) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (N-1-10.1) to the formula (N-1-10.21). Are preferred, and the compounds represented by formulas (N-1-10.1) to (N-1-10.5), formula (N-1-10.20) and formula (N-1-10.21) Preferably, it is represented by the formula (N-1-10.1), the formula (N-1-10.2), the formula (N-1-10.20) and the formula (N-1-10.21). The compounds represented by formula (N-1-10.1) and (N-1-10.2) are preferred, and the compound represented by formula (N-1-10.2) Is preferred.
The compound represented by General Formula (N-1-11) is a compound selected from the group of compounds represented by Formula (N-1-11.1) to Formula (N-1-11.14). And compounds represented by formula (N-1-11.2), formula (N-1-11.4), formula (N-1-11.11) and (N-1-11.14) It is preferable that
The compound represented by General Formula (N-1-1) is a compound selected from the group of compounds represented by Formula (N-1-1.1) to Formula (N-1-1.23). Are preferred, and compounds represented by formulas (N-1-1.1) to (N-1-1.4) are preferred, and formula (N-1-1.1) and formula (N-1) are preferred. The compound represented by -1.3) is preferable.
The compound represented by the general formula (N-1-2) is a compound selected from the compound group represented by the formula (N-1-2.1) to the formula (N-1-2.22). Are preferable, and the formula (N-1-2.3) to the formula (N-1-2.7), the formula (N-1-2.10), the formula (N-1-2.11), the formula (N -1-2.13) and a compound represented by the formula (N-1-2.20) are preferable, and a compound represented by the formula (N-1-2.4) is preferable.
The compound represented by General Formula (N-1-3) is a compound selected from the group of compounds represented by Formula (N-1-3.1) to Formula (N-1-3.21). Are preferred, and compounds represented by formulas (N-1-3.1) to (N-1-3.7) and formula (N-1-3.21) are preferred, and formula (N-1 -3.1), formula (N-1-3.2), formula (N-1-3.3), formula (N-1-3.4) and formula (N-1-3.6) The compounds represented are preferred.
The compound represented by the general formula (N-1-4) is a compound selected from the compound group represented by the formula (N-1-4.1) to the formula (N-1-4.14). Are preferred, and compounds represented by formulas (N-1-4.1) to (N-1-4.4) are preferred, and formula (N-1-4.1) and formula (N-1) are preferred. -4.2) and the compounds represented by formula (N-1-4.4) are preferred.
The compound represented by General Formula (N-1-5) is a compound selected from the group of compounds represented by Formula (N-1-5.1) to Formula (N-1-5.6). Are preferred, and compounds represented by formula (N-1-5.1), formula (N-1-5.2) and formula (N-1-5.4) are preferred.
The compound represented by the general formula (N-1-18) is a compound selected from the compound group represented by the formula (N-1-18.1) to the formula (N-1-18.5). Are preferred, and compounds represented by formulas (N-18.1) to (N-1-11.3) are preferred, and formulas (N-1-18.2) and formula (N-1) are preferred. The compound represented by -18.3) is preferable.
The compound represented by the general formula (N-1-22) is a compound selected from the group of compounds represented by the formula (N-1-22.1) to the formula (N-1-22.12). Are preferred, and compounds represented by formulas (N-1-22.1) to (N-1-22.5) are preferred, and formulas (N-1-22.1) to (N-1- The compound represented by 22.4) is preferred.
When Δn is increased, compounds represented by general formula (N-1-3), general formula (N-1-4), general formula (N-1-5), and general formula (N-1-18) It is preferable to contain 1 type, or 2 or more types of compounds chosen from a group, and it is especially preferable to contain 2 or more types.
It preferably contains two or more compounds selected from the group of compounds represented by general formula (N-1-3), general formula (N-1-4) and general formula (N-1-18), It is preferable to contain 2 or more types of compounds chosen from the compound group represented by general formula (N-1-3) and general formula (N-1-4), and in general formula (N-1-3) It is preferable to contain two or more compounds represented.

本発明の組成物の総量に対しての一般式(N−1d)で表される化合物及び一般式(N−1)で表される化合物でアルケニル基を有する化合物の合計の好ましい含有量の上限値は、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、5%であり、3%であり、2%であり、1%であり、実質的に含有しないことが好ましい。   The upper limit of the preferable total content of the compound represented by formula (N-1d) and the compound represented by formula (N-1) having an alkenyl group with respect to the total amount of the composition of the present invention The values are 20%, 18%, 15%, 13%, 10%, 8%, 5%, 3%, 2%, 1% It is preferable that it does not contain substantially.

本願発明の組成物は、分子内に過酸(−CO−OO−)構造等の酸素原子同士が結合した構造を持つ化合物を含有しないことが好ましい。   The composition of the present invention preferably does not contain a compound having a structure in which oxygen atoms such as a peracid (—CO—OO—) structure are bonded in the molecule.

組成物の信頼性及び長期安定性を重視する場合にはカルボニル基を有する化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して5%以下とすることが好ましく、3%以下とすることがより好ましく、1%以下とすることが更に好ましく、実質的に含有しないことが最も好ましい。   When emphasizing the reliability and long-term stability of the composition, the content of the compound having a carbonyl group is preferably 5% or less, more preferably 3% or less with respect to the total mass of the composition. Preferably, it is more preferably 1% or less, and most preferably not substantially contained.

UV照射による安定性を重視する場合、塩素原子が置換している化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して15%以下とすることが好ましく、10%以下とすることが好ましく、8%以下とすることが好ましく、5%以下とすることがより好ましく、3%以下とすることが好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。   When importance is attached to the stability by UV irradiation, the content of the compound substituted with chlorine atoms is preferably 15% or less, preferably 10% or less, based on the total mass of the composition. % Or less, preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and still more preferably substantially not contained.

分子内の環構造がすべて6員環である化合物の含有量を多くすることが好ましく、分子内の環構造がすべて6員環である化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して80%以上とすることが好ましく、90%以上とすることがより好ましく、95%以上とすることが更に好ましく、実質的に分子内の環構造がすべて6員環である化合物のみで組成物を構成することが最も好ましい。   It is preferable to increase the content of a compound in which all the ring structures in the molecule are 6-membered rings, and the content of the compound in which all the ring structures in the molecule are 6-membered rings is 80% relative to the total mass of the composition. % Or more, more preferably 90% or more, still more preferably 95% or more, and the composition is composed only of a compound in which all of the ring structures in the molecule are all 6-membered rings. Most preferably.

組成物のチルト安定性を向上させるためには、側鎖がアルキル基及びアルコキシ基である化合物の含有量を多くすることが好ましく、側鎖がアルキル基及びアルコキシ基である化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して85%以上とすることが好ましく、87%以上とすることが好ましく、90%以上とすることが好ましく、93%以上とすることが好ましく、95%以上とすることが好ましく、98%以上とすることが好ましく、実質的に100%とすることが更に好ましい。実質的に100%とは、重合性化合物、安定剤及び付加的に混入する不純物を除き100%ということを意味する。   In order to improve the tilt stability of the composition, it is preferable to increase the content of the compound whose side chain is an alkyl group and an alkoxy group, and to increase the content of the compound whose side chain is an alkyl group and an alkoxy group. It is preferably 85% or more, preferably 87% or more, preferably 90% or more, preferably 93% or more, and preferably 95% or more with respect to the total mass of the composition. Is preferably 98% or more, and more preferably substantially 100%. Substantially 100% means 100% excluding polymerizable compounds, stabilizers and additionally contaminated impurities.

組成物の酸化による劣化を抑えるためには、環構造としてシクロヘキセニレン基を有する化合物の含有量を少なくすることが好ましく、シクロヘキセニレン基を有する化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して10%以下とすることが好ましく、8%以下とすることが好ましく、5%以下とすることがより好ましく、3%以下とすることが好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。   In order to suppress deterioration due to oxidation of the composition, it is preferable to reduce the content of the compound having a cyclohexenylene group as a ring structure, and the content of the compound having a cyclohexenylene group as the total mass of the composition. On the other hand, it is preferably 10% or less, preferably 8% or less, more preferably 5% or less, preferably 3% or less, and still more preferably not contained.

粘度の改善及びTniの改善を重視する場合には、水素原子がハロゲンに置換されていてもよい2−メチルベンゼン−1,4−ジイル基を分子内に持つ化合物の含有量を少なくすることが好ましく、前記2−メチルベンゼン−1,4−ジイル基を分子内に持つ化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して10%以下とすることが好ましく、8%以下とすることが好ましく、5%以下とすることがより好ましく、3%以下とすることが好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。   When importance is attached to improvement of viscosity and improvement of Tni, the content of a compound having a 2-methylbenzene-1,4-diyl group in the molecule, in which a hydrogen atom may be substituted with a halogen, may be reduced. Preferably, the content of the compound having a 2-methylbenzene-1,4-diyl group in the molecule is preferably 10% or less, more preferably 8% or less, based on the total mass of the composition. It is more preferably 5% or less, further preferably 3% or less, and still more preferably substantially not contained.

本願において実質的に含有しないとは、意図せずに含有する物を除いて含有しないという意味である。   In the present application, the phrase “not substantially contained” means that the substance is not contained except for an unintentionally contained substance.

本発明の第一実施形態の組成物に含有される化合物が、側鎖としてアルケニル基を有する場合、前記アルケニル基がシクロヘキサンに結合している場合には当該アルケニル基の炭素原子数は2〜5であることが好ましく、前記アルケニル基がベンゼンに結合している場合には当該アルケニル基の炭素原子数は4〜5であることが好ましく、前記アルケニル基の不飽和結合とベンゼンは直接結合していないことが好ましい。   When the compound contained in the composition of the first embodiment of the present invention has an alkenyl group as a side chain, when the alkenyl group is bonded to cyclohexane, the alkenyl group has 2 to 5 carbon atoms. When the alkenyl group is bonded to benzene, the alkenyl group preferably has 4 to 5 carbon atoms, and the unsaturated bond of the alkenyl group and benzene are directly bonded. Preferably not.

本発明に使用される液晶組成物の平均弾性定数(KAVG)は10から25が好ましいが、その下限値としては、10が好ましく、10.5が好ましく、11が好ましく、11.5が好ましく、12が好ましく、12.3が好ましく、12.5が好ましく、12.8が好ましく、13が好ましく、13.3が好ましく、13.5が好ましく、13.8が好ましく、14が好ましく、14.3が好ましく、14.5が好ましく、14.8が好ましく、15が好ましく、15.3が好ましく、15.5が好ましく、15.8が好ましく、16が好ましく、16.3が好ましく、16.5が好ましく、16.8が好ましく、17が好ましく、17.3が好ましく、17.5が好ましく、17.8が好ましく、18が好ましく、その上限値としては、25が好ましく、24.5が好ましく、24が好ましく、23.5が好ましく、23が好ましく、22.8が好ましく、22.5が好ましく、22.3が好ましく、22が好ましく、21.8が好ましく、21.5が好ましく、21.3が好ましく、21が好ましく、20.8が好ましく、20.5が好ましく、20.3が好ましく、20が好ましく、19.8が好ましく、19.5が好ましく、19.3が好ましく、19が好ましく、18.8が好ましく、18.5が好ましく、18.3が好ましく、18が好ましく、17.8が好ましく、17.5が好ましく、17.3が好ましく、17が好ましい。消費電力削減を重視する場合にはバックライトの光量を抑えることが有効であり、液晶表示素子は光の透過率を向上させることが好ましく、そのためにはKAVGの値を低めに設定することが好ましい。応答速度及びコントラストの改善を重視する場合にはKAVGの値を高めに設定することが好ましい。 The average elastic constant (K AVG ) of the liquid crystal composition used in the present invention is preferably 10 to 25, and the lower limit thereof is preferably 10, preferably 10.5, preferably 11 and preferably 11.5. , 12 is preferable, 12.3 is preferable, 12.5 is preferable, 12.8 is preferable, 13 is preferable, 13.3 is preferable, 13.5 is preferable, 13.8 is preferable, 14 is preferable, 14 .3 is preferred, 14.5 is preferred, 14.8 is preferred, 15 is preferred, 15.3 is preferred, 15.5 is preferred, 15.8 is preferred, 16 is preferred, 16.3 is preferred, 16 .5, 16.8 is preferable, 17 is preferable, 17.3 is preferable, 17.5 is preferable, 17.8 is preferable, and 18 is preferable. 25 is preferable, 24.5 is preferable, 24 is preferable, 23.5 is preferable, 23 is preferable, 22.8 is preferable, 22.5 is preferable, 22.3 is preferable, 22 is preferable, and 21.8 is 21.5 is preferred, 21.3 is preferred, 21 is preferred, 20.8 is preferred, 20.5 is preferred, 20.3 is preferred, 20 is preferred, 19.8 is preferred, 19.5 is preferred 19.3 is preferred, 19 is preferred, 18.8 is preferred, 18.5 is preferred, 18.3 is preferred, 18 is preferred, 17.8 is preferred, 17.5 is preferred, 17.3 is preferred 17 is preferable. When importance is placed on reducing power consumption, it is effective to reduce the amount of light from the backlight, and it is preferable to improve the light transmittance of the liquid crystal display element. For this purpose, the value of K AVG should be set low. preferable. When importance is attached to improvement of response speed and contrast, it is preferable to set the value of K AVG high.

本発明の組成物には、垂直配向型PSAモード、垂直配向型PSVAモード、横電界型PSAモード又は横電界型PSVAモードなどの液晶表示素子を作製するために、1種又は2種以上の重合性化合物を含有することができる。   In the composition of the present invention, one or two or more kinds of polymerization are used for producing a liquid crystal display element such as a vertical alignment type PSA mode, a vertical alignment type PSVA mode, a horizontal electric field type PSA mode, or a horizontal electric field type PSVA mode. A functional compound.

本発明の液晶組成物は、一般式(II)   The liquid crystal composition of the present invention has the general formula (II)

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、R201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208、R209及びR210は、それぞれ独立して、P21−S21−、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1から18のアルキル基、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1から18のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子のいずれかを表し、
21はそれぞれ独立して、式(R−1)から式(R−9)
(Wherein, R 201, R 202, R 203, R 204, R 205, R 206, R 207, R 208, R 209 and R 210 each independently, P 21 -S 21 -, fluorine atom Represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms which may be substituted, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, a fluorine atom or a hydrogen atom;
P 21 is independently selected from the formulas (R-1) to (R-9).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、R11、R12、R13、R14及びR15は、それぞれ独立して、炭素原子数1から5のアルキル基、フッ素原子又は水素原子のいずれかを表し、mr5、mr7、nr5及びnr7は、それぞれ独立して、0、1、又は2を表す。)から選ばれる重合性基を表し、
21は、単結合又は炭素数1〜15のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1つ又は2つ以上の−CH−は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−OCO−又は−COO−で置換されてよく、
21は、0、1又は2を表し、
21は、
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はP21−S21−で置換されていても良く、
上記一般式(II)の1分子内に少なくとも1以上のP21−S21−を有し、
21は単結合、−OCH−、−CHO−、−C−、−OCO−、−COO−、−OCO−、−CH=CR−COO−、−CH=CR−OCO−、−COO−CR=CH−、−OCO−CR=CH−、−(CH−COO−、−(CH−OCO−、−OCO−(CH−、−COO−(CH−、−CH=CH−、−CFO−、−OCF−又は−C≡C−(式中、Rはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1〜3のアルキル基を表し、前記式中、zはそれぞれ独立して1〜4の整数を表す。)を表すが、
21、S21、及びA21が複数存在する場合は、それぞれ同一であっても異なっていても良い。)で表される重合性化合物が好ましい。
(In the formula, R 11 , R 12 , R 13 , R 14 and R 15 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a fluorine atom or a hydrogen atom, and m r5 , m and r7 , nr5 and nr7 each independently represents 0, 1, or 2).
S 21 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms, and one or more of —CH 2 — in the alkylene group is —O—, —, so that an oxygen atom is not directly adjacent to each other. OCO- or -COO- may be substituted,
n 21 represents 0, 1 or 2,
A 21 is
(A) 1,4-cyclohexylene group (one —CH 2 — present in this group or two or more non-adjacent —CH 2 — may be replaced by —O—).
(B) a 1,4-phenylene group (one —CH═ present in the group or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═) and (c) Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2 , 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, one —CH═ or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═.
The group (a), the group (b) and the group (c) are independently selected from the group consisting of: an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a group having 1 to 12 carbon atoms. alkoxy group, a halogen, a cyano group, a nitro group, or P 21 -S 21 - be substituted with good,
Having at least one P 21 -S 21- in one molecule of the general formula (II),
L 21 represents a single bond, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —C 2 H 4 —, —OC 2 H 4 O—, —COO—, —OCO—, —CH═CR a —COO—, — CH = CR a -OCO -, - COO-CR a = CH -, - OCO-CR a = CH -, - (CH 2) z -COO -, - (CH 2) z -OCO -, - OCO- ( CH 2 ) z —, —COO— (CH 2 ) z —, —CH═CH—, —CF 2 O—, —OCF 2 — or —C≡C— (wherein each R a is independently hydrogen. Represents an atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and in the above formula, z independently represents an integer of 1 to 4,
When there are a plurality of P 21 , S 21 , and A 21 , they may be the same or different. ) Is preferred.

上記一般式(II)において、当該一般式(II)で表される化合物の1分子内に1又は2以上のP21−S21−を有することが好ましく、4以下のP21−S21−を有することが好ましく、前記一般式(II)の1分子内に存在するP21−S21−の数は、1以上4以下が好ましく、1以上3以下がより好ましく、上記一般式(II)で表される化合物の分子内におけるP21−S21−の数は、2又は3であることが特に好ましい。 In the general formula (II), 1 or 2 or more P 21 -S 21 in one molecule of the compound represented by the general formula (II) - preferably having the 4 following P 21 -S 21 - The number of P 21 —S 21 — present in one molecule of the general formula (II) is preferably 1 or more and 4 or less, more preferably 1 or more and 3 or less, and the general formula (II) The number of P 21 —S 21 — in the molecule of the compound represented by is particularly preferably 2 or 3.

すなわち、一般式(II)で表される化合物は、少なくとも2つのベンゼン環と、必要により環A21とが連結した構造であり、これら複数のベンゼン環および環A21においてP21−S21−を少なくとも一つ有していることから、一般式(II)で表される化合物は重合性化合物としての作用・効果を奏する。 That is, the compound represented by the general formula (II) has a structure in which at least two benzene rings and, if necessary, a ring A 21 are connected to each other, and P 21 -S 21- in the plurality of benzene rings and the ring A 21 . Therefore, the compound represented by the general formula (II) exhibits the action and effect as a polymerizable compound.

上記一般式(II)において、R201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208、R209及びR210からなる群から選択される1種または2種以上がP21−S21−である場合は、R201、R202、R204、R207、R209又はR210のいずれか1種または2種以上がP21−S21−であることが好ましく、R201及びR210がP21−S21−であることがより好ましい。 In the above general formula (II), one or more selected from the group consisting of R 201 , R 202 , R 203 , R 204 , R 205 , R 206 , R 207 , R 208 , R 209 and R 210 If it is, R 201, R 202, R 204, R 207, R 209 or one or two or more either R 210 is P 21 -S 21 - - but P 21 -S 21 is preferably , R 201 and R 210 are P 21 -S 21 - is more preferable.

上記一般式(II)において、R201及びR210は、それぞれ独立して、P21−S21−であることが好ましく、この場合、R201及びR210は同一のP21−S21−であっても、異なるP21−S21−であってもよい。 In the general formula (II), R 201 and R 210 each independently, P 21 -S 21 - is preferably, in this case, R 201 and R 210 identical P 21 -S 21 - in even different P 21 -S 21 - may be.

上記一般式(II)において、R201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208、R209及びR210は、それぞれ独立して、P21−S21−、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1から18のアルキル基、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1から18のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子のいずれかを表すが、この場合、前記アルキル基およびアルコキシ基の好ましい炭素原子数は、1〜16であり、より好ましくは1〜10であり、さらに好ましくは1〜8であり、よりさらに好ましくは1〜6であり、さらにより好ましくは1〜4であり、特に好ましくは1〜3である。また、前記アルキル基およびアルコキシ基は、直鎖状または分岐状であってもよいが、直鎖状が特に好ましい。 In the general formula (II), R 201, R 202, R 203, R 204, R 205, R 206, R 207, R 208, R 209 and R 210 each independently, P 21 -S 21 - Represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, a fluorine atom or a hydrogen atom, In this case, the number of carbon atoms of the alkyl group and the alkoxy group is 1 to 16, more preferably 1 to 10, still more preferably 1 to 8, still more preferably 1 to 6, More preferably, it is 1-4, Most preferably, it is 1-3. The alkyl group and alkoxy group may be linear or branched, but linear is particularly preferable.

上記一般式(II)において、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208及びR209は、それぞれ独立して、P21−S21−、炭素原子数1から3のアルキル基、フッ素原子又は水素原子であることが好ましく、P21−S21−、フッ素原子又は水素原子であることが更に好ましく、フッ素原子又は水素原子であることがより好ましい。 In the general formula (II), R 202, R 203, R 204, R 205, R 206, R 207, R 208 and R 209 are each independently, P 21 -S 21 -, from 1 carbon atom 3 alkyl group, preferably a fluorine atom or a hydrogen atom, P 21 -S 21 -, more preferably a fluorine atom or a hydrogen atom, more preferably a fluorine atom or a hydrogen atom.

21は式(R−1)であることが好ましく、アクリル基またはメタクリル基であることがより好ましく、メタクリル基であることがさらに好ましい。 P 21 is preferably the formula (R-1), more preferably an acryl group or a methacryl group, and even more preferably a methacryl group.

21は、単結合又は炭素数1〜3のアルキレン基であることが好ましく、単結合であることが更に好ましい。 S 21 is preferably a single bond or an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a single bond.

上記一般式(II)において、n21は、0又は1が好ましい。 In the general formula (II), n 21 is preferably 0 or 1.

上記一般式(II)において、A21は、1,4−フェニレン基又はナフタレン−2,6−ジイル基であることが好ましく、1,4−フェニレン基であることが更に好ましい。 In the general formula (II), A 21 is preferably a 1,4-phenylene group or a naphthalene-2,6-diyl group, and more preferably a 1,4-phenylene group.

上記一般式(II)において、L21は、単結合、−OCH−、−CHO−、−C−、−COO−、−OCO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−C−COO−、−C−OCO−、−OCO−C−、−COO−C−、−CH=CH−、−CFO−、−OCF−又は−C≡C−が好ましい。 In the above general formula (II), L 21 represents a single bond, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —C 2 H 4 —, —COO—, —OCO—, —CH═CH—COO—, — CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —C 2 H 4 —COO—, —C 2 H 4 —OCO—, —OCO—C 2 H 4 —, —COO—C 2 H 4 —, —CH═CH—, —CF 2 O—, —OCF 2 — or —C≡C— is preferable.

一般式(II)で表される重合性化合物の合計含有量は、0.01から5質量%含有するが、含有量の下限は0.02質量%が好ましく、0.03質量%が好ましく、0.04質量%が好ましく、0.05質量%が好ましく、0.06質量%が好ましく、0.07質量%が好ましく、0.08質量%が好ましく、0.09質量%が好ましく、0.1質量%が好ましく、0.15質量%が好ましく、0.2質量%が好ましく、0.25質量%が好ましく、0.3質量%が好ましく、0.35質量%が好ましく、0.4質量%が好ましく、0.5質量%が好ましく、0.55質量%が好ましく、含有量の上限は、4.5質量%が好ましく、4質量%が好ましく、3.5質量%が好ましく、3質量%が好ましく、2.5質量%が好ましく、2質量%が好ましく、1.5質量%が好ましく、1質量%が好ましく、0.95質量%が好ましく、0.9質量%が好ましく、0.85質量%が好ましく、0.8質量%が好ましく、0.75質量%が好ましく、0.7質量%が好ましく、0.65質量%が好ましく、0.6質量%が好ましく、0.55質量%が好ましい。
The total content of the polymerizable compound represented by the general formula (II) is 0.01 to 5% by mass, but the lower limit of the content is preferably 0.02% by mass, preferably 0.03% by mass, 0.04 mass% is preferable, 0.05 mass% is preferable, 0.06 mass% is preferable, 0.07 mass% is preferable, 0.08 mass% is preferable, 0.09 mass% is preferable, 1% by mass is preferable, 0.15% by mass is preferable, 0.2% by mass is preferable, 0.25% by mass is preferable, 0.3% by mass is preferable, 0.35% by mass is preferable, and 0.4% by mass %, 0.5% by weight is preferable, 0.55% by weight is preferable, and the upper limit of the content is preferably 4.5% by weight, preferably 4% by weight, preferably 3.5% by weight, and 3% by weight. % Is preferable, 2.5% by mass is preferable, and 2% by mass 1.5% by mass is preferable, 1% by mass is preferable, 0.95% by mass is preferable, 0.9% by mass is preferable, 0.85% by mass is preferable, 0.8% by mass is preferable, and 0.8% by mass is preferable. 75 mass% is preferable, 0.7 mass% is preferable, 0.65 mass% is preferable, 0.6 mass% is preferable, and 0.55 mass% is preferable.

本発明に係る一般式(II)で表される化合物は、一般式(IV)で表される重合性化合物であることが好ましい。   The compound represented by the general formula (II) according to the present invention is preferably a polymerizable compound represented by the general formula (IV).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

上記一般式(IV)中、R及びRは、それぞれ独立して、上記の式(R−1)から式(R−9)のいずれかを表し、XからXは、それぞれ独立して、トリフルオロメチル基、フッ素原子、水素原子または炭素原子数1〜5のアルコキシ基を表す。 In the general formula (IV), R 7 and R 8 each independently represent any of the above formulas (R-1) to (R-9), and X 1 to X 8 are each independently A trifluoromethyl group, a fluorine atom, a hydrogen atom, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms.

上記一般式(IV)中、R及びRは、それぞれ独立して、メタクリル基またはアクリル基であることが好ましい。 In the general formula (IV), R 7 and R 8 are preferably each independently a methacryl group or an acryl group.

前記一般式(IV)で表される化合物は、式(IV−11)〜式(IV−19)からなる群から選択される1種または2種以上であることが更に好ましく、式(IV−11)、式(IV−16)、式(IV−17)であることが特に好ましい。   The compound represented by the general formula (IV) is more preferably one or more selected from the group consisting of the formulas (IV-11) to (IV-19). 11), formula (IV-16), and formula (IV-17) are particularly preferable.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

本発明に係る一般式(II)で表される化合物は、具体的には、例えば式(XX−1)から一般式(XX−21)で表される化合物が好ましく、式(XX−1)から式(XX−7)、式(XX−14)から式(XX−29)が更に好ましい。   Specifically, the compound represented by the general formula (II) according to the present invention is preferably a compound represented by the general formula (XX-21) to the general formula (XX-21), for example, the formula (XX-1) To formula (XX-7), and formula (XX-14) to formula (XX-29) are more preferable.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

式(XX−1)から一般式(XX−29)中、Spxxは炭素原子数1〜8のアルキレン基または−O−(CH−(式中、sは1から7の整数を表し、酸素原子は環に結合するものとする。)を表す。 In formula (XX-1) to general formula (XX-29), Sp xx represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or —O— (CH 2 ) s — (wherein s represents an integer of 1 to 7). And an oxygen atom is bonded to the ring).

式(XX−1)から一般式(XX−29)中、1,4−フェニレン基中の水素原子は、更に、−F、−Cl、−CF、−CHまたは式(R−1)から式(R−15)のいずれかによって置換されていても良い。 Formula (XX-1) from the formula (XX-29) in the hydrogen atom in the 1,4-phenylene group, further, -F, -Cl, -CF 3, -CH 3 or formula (R-1) To (R-15) may be substituted.

また、一般式(II)で表される化合物として、例えば、式(M1)から式(M18)で表される重合性化合物が好ましい。   Moreover, as a compound represented by general formula (II), the polymeric compound represented, for example by a formula (M1) to a formula (M18) is preferable.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

また、式(M19)から式(M34)のような重合性化合物も好ましい。   In addition, polymerizable compounds such as formula (M19) to formula (M34) are also preferable.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

式(M19)から式(M34)中の1,4−フェニレン基及びナフタレン基中の水素原子は、更に、−F、−Cl、−CF、−CHによって置換されていても良い。 The hydrogen atoms in the 1,4-phenylene group and the naphthalene group in the formulas (M19) to (M34) may be further substituted with —F, —Cl, —CF 3 , or —CH 3 .

また、一般式(II)で表される化合物は、式(M35)〜式(M65)で表される重合性化合物も好ましい。   The compound represented by the general formula (II) is also preferably a polymerizable compound represented by the formula (M35) to the formula (M65).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

本発明に係る重合性化合物含有液晶組成物において、式(M1)〜式(M65)で表される重合性化合物の液晶組成物全体に対する含有量は、0.01から5質量%含有するが、含有量の下限は0.02質量%が好ましく、0.03質量%が好ましく、0.04質量%が好ましく、0.05質量%が好ましく、0.06質量%が好ましく、0.07質量%が好ましく、0.08質量%が好ましく、0.09質量%が好ましく、0.1質量%が好ましく、0.15質量%が好ましく、0.2質量%が好ましく、0.25質量%が好ましく、0.3質量%が好ましく、0.35質量%が好ましく、0.4質量%が好ましく、0.5質量%が好ましく、0.55質量%が好ましく、含有量の上限は4.5質量%が好ましく、4質量%が好ましく、3.5質量%が好ましく、3質量%が好ましく、2.5質量%が好ましく、2質量%が好ましく、1.5質量%が好ましく、1質量%が好ましく、0.95質量%が好ましく、0.9質量%が好ましく、0.85質量%が好ましく、0.8質量%が好ましく、0.75質量%が好ましく、0.7質量%が好ましく、0.65質量%が好ましく、0.6質量%が好ましく、0.55質量%が好ましい。
In the polymerizable compound-containing liquid crystal composition according to the present invention, the content of the polymerizable compound represented by the formulas (M1) to (M65) with respect to the entire liquid crystal composition is 0.01 to 5% by mass, The lower limit of the content is preferably 0.02 mass%, preferably 0.03 mass%, preferably 0.04 mass%, preferably 0.05 mass%, preferably 0.06 mass%, 0.07 mass% 0.08% by mass is preferable, 0.09% by mass is preferable, 0.1% by mass is preferable, 0.15% by mass is preferable, 0.2% by mass is preferable, and 0.25% by mass is preferable. 0.3% by mass, 0.35% by mass is preferable, 0.4% by mass is preferable, 0.5% by mass is preferable, 0.55% by mass is preferable, and the upper limit of the content is 4.5% by mass % Is preferred, 4% by weight is preferred and 3% is preferred. 5% by mass is preferable, 3% by mass is preferable, 2.5% by mass is preferable, 2% by mass is preferable, 1.5% by mass is preferable, 1% by mass is preferable, 0.95% by mass is preferable, and 0. 9% by mass is preferable, 0.85% by mass is preferable, 0.8% by mass is preferable, 0.75% by mass is preferable, 0.7% by mass is preferable, 0.65% by mass is preferable, and 0.6% by mass % Is preferable, and 0.55 mass% is preferable.

本発明の組成物にモノマーを添加する場合において、重合開始剤が存在しない場合でも重合は進行するが、重合を促進するために重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。   In the case of adding a monomer to the composition of the present invention, the polymerization proceeds even when no polymerization initiator is present, but may contain a polymerization initiator in order to accelerate the polymerization. Examples of the polymerization initiator include benzoin ethers, benzophenones, acetophenones, benzyl ketals, acylphosphine oxides, and the like.

本発明における組成物は、さらに、一般式(Q)で表される化合物を含有することができる。   The composition in the present invention may further contain a compound represented by the general formula (Q).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、Rは炭素原子数1から22の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−、−C≡C−、−CFO−、−OCF−で置換されてよく、R中の水素原子は、4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル基で置換されていてもよく、Mはトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基又は単結合を表すが、トランス−1,4−シクロへキシレン基中の1つ又は非隣接の2つの−CH−は−O−で置換されていても良い。)
は炭素原子数1から22の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−、−C≡C−、−CFO−、−OCF−で置換されてよいが、炭素原子数1から10の直鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基、1つのCH基が−OCO−又は−COO−に置換された直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、分岐アルコキシ基、1つのCH基が−OCO−又は−COO−に置換された分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素原子数1から20の直鎖アルキル基、1つのCH基が−OCO−又は−COO−に置換された直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、分岐アルコキシ基、1つのCH基が−OCO−又は−COO−に置換された分岐鎖アルキル基が更に好ましい。Mはトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基又は単結合を表すが、トランス−1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基が好ましい。
(Wherein, R Q represents a straight-chain alkyl group or branched alkyl group having from 1 22 carbon atoms, one or two or more CH 2 groups in the alkyl group, so that the oxygen atoms are not directly adjacent a, -O -, - CH = CH -, - CO -, - OCO -, - COO -, - C≡C -, - CF 2 O -, - OCF 2 - may be substituted with, in R Q hydrogen atoms, 4-hydroxy-3,5-di -t- butyl phenyl group may be substituted by, M Q is trans-1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group or a single bond In the trans-1,4-cyclohexylene group, one or two non-adjacent —CH 2 — may be substituted with —O—.
R Q represents a linear alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or a branched alkyl group, and one or two or more CH 2 groups in the alkyl group are —O—so that the oxygen atom is not directly adjacent to each other. -, - CH = CH -, - CO -, - OCO -, - COO -, - C≡C -, - CF 2 O -, - OCF 2 - may be substituted with, but 1 to 10 carbon atoms Linear alkyl group, linear alkoxy group, linear alkyl group in which one CH 2 group is substituted by —OCO— or —COO—, branched alkyl group, branched alkoxy group, one CH 2 group is —OCO— Or a branched alkyl group substituted with —COO—, a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a linear alkyl group in which one CH 2 group is substituted with —OCO— or —COO—, branched Chain alkyl group, branched alkoxy group, one CH 2 group Is more preferably a branched alkyl group substituted with —OCO— or —COO—. MQ represents a trans-1,4-cyclohexylene group, a 1,4-phenylene group or a single bond, and a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group is preferable.

一般式(Q)で表される化合物は、より具体的には、下記の一般式(Q−a)から一般式(Q−e)で表される化合物が好ましい。   More specifically, the compound represented by the general formula (Q) is preferably a compound represented by the following general formula (Qa) to general formula (Qe).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

式中、RQ1は炭素原子数1から10の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基が好ましく、RQ2は炭素原子数1から20の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基が好ましく、RQ3は炭素原子数1から8の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基又は分岐鎖アルコキシ基が好ましく、Lは炭素原子数1から8の直鎖アルキレン基又は分岐鎖アルキレン基が好ましい。一般式(Q−a)から一般式(Q−e)で表される化合物中、一般式(Q−a)、一般式(Q−c)及び一般式(Q−e)で表される化合物が更に好ましい。 In the formula, R Q1 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R Q2 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R Q3 is A straight-chain alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a branched-chain alkyl group, a straight-chain alkoxy group or a branched-chain alkoxy group is preferred, and L Q is preferably a straight-chain alkylene group or branched-chain alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. . Among compounds represented by general formula (Qa) to general formula (Qe), compounds represented by general formula (Qa), general formula (Qc), and general formula (Qe) Is more preferable.

一般式(Q)で表される具体的な化合物として式(Q−11)から式(Q−15)が特に好ましい。   As the specific compound represented by the general formula (Q), the formula (Q-11) to the formula (Q-15) are particularly preferable.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

本願発明の組成物において、一般式(Q)で表される化合物を1種又は2種を含有することが好ましく、1種から5種含有することが更に好ましく、その好ましい含有量の下限値は0.0001%であり、0.0002%であり、0.0005%であり、0.001%であり、0.002%であり、0.005%であり、0.01%であり、0.015%であり、0.02%であり、0.05%であり、0.75%であり、0.01%であり、好ましい含有量の上限値は1%であり、1%であり、0.9%であり、0.8%であり、0.7%であり、0.6%であり、0.5%であり、0.4%であり、0.3%であり、0.25%であり、0.2%であり、0.19%であり、0.18%であり、0.17%であり、0.16%であり、0.15%であ。   In the composition of the present invention, the compound represented by the general formula (Q) preferably contains one or two kinds, more preferably contains 1 to 5 kinds, and the lower limit of the preferred content is 0.0001%, 0.0002%, 0.0005%, 0.001%, 0.002%, 0.005%, 0.01%, 0 0.015%, 0.02%, 0.05%, 0.75%, 0.01%, and the upper limit of the preferred content is 1%, 1% 0.9%, 0.8%, 0.7%, 0.6%, 0.5%, 0.4%, 0.3%, 0.25%, 0.2%, 0.19%, 0.18%, 0.17%, 0.16%, 0 15% der.

本発明の液晶組成物は、一般式(I−1)で表される化合物を少なくとも1種以上含有することもできる。   The liquid crystal composition of the present invention can also contain at least one compound represented by formula (I-1).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

一般式(I−1)中、RHSは、それぞれ独立的に水素原子又は炭素原子数1から10のアルキル基を表すが、水素原子であることが特に好ましい。アルキル基である場合は炭素原子数1から8であることが好ましく、炭素原子数1から5であることが好ましく、炭素原子数1から3であることが好ましく、炭素原子数1であることが更に好ましい。RHSが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。 In general formula (I-1), RHS each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom. When it is an alkyl group, it preferably has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms, and 1 carbon atom. Further preferred. When a plurality of RHS are present, they may be the same or different.

HSはnHSが1を表す場合炭素原子数1から15のアルキル基を表し、nHSが2から6の整数を表す場合炭素原子数1から15のアルキレン基を表し、MHS中に存在する1個以上の−CH−は−O−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−、−OCO−、−COO−、トランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基で置換されても良いが、液晶組成物へ与える粘性や自身の揮発性を考慮すると、MHSは炭素原子数2から10のアルキル基又はアルキレン基が好ましく、炭素原子数2から8のアルキル基又はアルキレン基が好ましく、炭素原子数4から8のアルキル基又はアルキレン基が好ましく、炭素原子数6又は8のアルキル基又はアルキレン基が好ましい。MHSは直鎖状であっても分岐していても良い。 M HS represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms when n HS represents 1, and represents an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms when n HS represents an integer of 2 to 6 and is present in M HS One or more —CH 2 — represents —O—, —CH═CH—, —C≡C—, —CO—, —OCO—, —COO—, trans-1,4-cyclohexylene group, , 4-phenylene group and naphthalene-2,6-diyl group may be substituted, but considering the viscosity given to the liquid crystal composition and its volatility, M HS is an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms or An alkylene group is preferable, an alkyl group or alkylene group having 2 to 8 carbon atoms is preferable, an alkyl group or alkylene group having 4 to 8 carbon atoms is preferable, and an alkyl group or alkylene group having 6 or 8 carbon atoms is preferable. M HS may be linear or branched.

HSは1から6の整数を表すが、2から4であることが好ましい。 n HS represents an integer of 1 to 6, and preferably 2 to 4.

HSが1を表す場合、一般式(I−1)で表される化合物は、一般式(I−11)、一般式(I−12)又は一般式(I−13)で表される化合物であることが好ましい。 When n HS represents 1, the compound represented by the general formula (I-1) is a compound represented by the general formula (I-11), the general formula (I-12) or the general formula (I-13). It is preferable that

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RH11は、それぞれ独立的に水素原子又は炭素原子数1から10のアルキル基を表し、Mは炭素原子数1から13のアルキレン基を表す。) (Wherein R H11 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and M represents an alkylene group having 1 to 13 carbon atoms.)

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RH12及びR112は、それぞれ独立的に水素原子又は炭素原子数1から10のアルキル基を表す。) (In the formula, R H12 and R 112 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RH13及びR113は、それぞれ独立的に水素原子又は炭素原子数1から30のアルキル基を表す。)

HSが2を表す場合、一般式(I−1)で表される化合物は、一般式(I−2)で表される化合物であることが好ましい。
(Wherein R H13 and R 113 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.)

When nHS represents 2, it is preferable that the compound represented by general formula (I-1) is a compound represented by general formula (I-2).

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RH1及びRH2は、それぞれ独立的に水素原子又は炭素原子数1から10のアルキル基を表し、Mは炭素原子数1から15のアルキレン基を表すが、M中に存在する1個以上の−CH−は−O−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−、−OCO−、−COO−、トランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基で置換されても良い。)
一般式(I−2)中、RH1及びRH2は、水素原子であることが特に好ましい。アルキル基である場合は炭素原子数1から8であることが好ましく、炭素原子数1から5であることが好ましく、炭素原子数1から3であることが好ましく、炭素原子数1であることが更に好ましい。
一般式(I−2)中、Mは炭素原子数1から15のアルキレン基を表すが、液晶組成物へ与える粘性や自身の揮発性を考慮すると、Mは炭素原子数2から10のアルキレンが好ましく、炭素原子数4から8のアルキレンが好ましく、炭素原子数6又は8のアルキレンが好ましい。
具体的には、一般式(I−24)、一般式(I−26)及び一般式(I−28)で表される化合物が挙げられる。これらの式中のRH1及びRH2は先述のとおりである。
(In the formula, R H1 and R H2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and M represents an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms. One or more —CH 2 — is —O—, —CH═CH—, —C≡C—, —CO—, —OCO—, —COO—, trans-1,4-cyclohexylene group, 1, (It may be substituted with a 4-phenylene group or a naphthalene-2,6-diyl group.)
In general formula (I-2), R H1 and R H2 are particularly preferably hydrogen atoms. When it is an alkyl group, it preferably has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms, and 1 carbon atom. Further preferred.
In general formula (I-2), M represents an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms, but considering viscosity and volatility of the liquid crystal composition, M is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms. Preferably, alkylene having 4 to 8 carbon atoms is preferable, and alkylene having 6 or 8 carbon atoms is preferable.
Specific examples include compounds represented by general formula (I-24), general formula (I-26), and general formula (I-28). R H1 and R H2 in these formulas are as described above.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

更に詳述すると、一般式(I−24H)、一般式(I−26H)及び一般式(I−28H)で表される化合物が挙げられるが、一般式(I−28H)で表されるビス(2,2,6,6,−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケートが最も適切である。 More specifically, examples include compounds represented by general formula (I-24H), general formula (I-26H) and general formula (I-28H), and bis represented by general formula (I-28H). (2,2,6,6, -tetramethyl-4-piperidyl) sebacate is most suitable.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

また、nHSが3から6の整数を表す場合、一般式(I−1)で表される化合物は、一般式(I−3)で表される化合物であることが好ましい。一般式(I−3)で表される化合物は有効アミン濃度が高いため、より効果的に作用する化合物である。また、一般式(I−1)で表される化合物において、分子量の小さいものは、液晶表示素子中の配向膜に吸着してしまい、表示ムラを誘発するケースが多いが、一般式(I−3)で表される化合物は分子量が大きくなるため、表示ムラの誘発を防止することができる。 Moreover, when nHS represents the integer of 3 to 6, it is preferable that the compound represented by general formula (I-1) is a compound represented by general formula (I-3). Since the compound represented by the general formula (I-3) has a high effective amine concentration, it is a compound that acts more effectively. In addition, in the compound represented by the general formula (I-1), a compound having a small molecular weight is adsorbed to the alignment film in the liquid crystal display element and often causes display unevenness, but the general formula (I- Since the compound represented by 3) has a large molecular weight, it is possible to prevent display unevenness.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、RH3、RH4及びRH5は、それぞれ独立的に水素原子又は炭素原子数1から10のアルキル基を表す。nH1及びnH2はそれぞれ独立的に0又は1を表す。nH3は1から4の整数を表す。nH3が2,3又は4であり、RH5が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。)
一般式(I−3)中、RH3、RH4及びRH5は、水素原子であることが特に好ましい。アルキル基である場合は炭素原子数1から8であることが好ましく、炭素原子数1から5であることが好ましく、炭素原子数1から3であることが好ましく、炭素原子数1であることが更に好ましい。
(In the formula, R H3 , R H4 and R H5 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. N H1 and n H2 each independently represent 0 or 1 n. H3 represents an integer of 1 to 4. When n H3 is 2, 3 or 4, and a plurality of R H5 are present, they may be the same or different.
In general formula (I-3), R H3 , R H4 and R H5 are particularly preferably hydrogen atoms. When it is an alkyl group, it preferably has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms, and 1 carbon atom. Further preferred.

具体的には、一般式(I−31)、一般式(I−32)及び一般式(I−33)で表される化合物が好ましい。これらの式中のRH3、RH4及びRH5は先述のとおりである。 Specifically, compounds represented by general formula (I-31), general formula (I-32), and general formula (I-33) are preferable. R H3 , R H4 and R H5 in these formulas are as described above.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

より具体的には、式(I−31H)、式(I−31C)、式(I−32H)及び式(I−33H)で表される化合物が好ましい。   More specifically, compounds represented by formula (I-31H), formula (I-31C), formula (I-32H) and formula (I-33H) are preferred.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

液晶組成物において、一般式(I−1)で表される化合物を、組成物中に下限値として、0.01%以上含有することが好ましく、0.02%以上含有することが好ましく、0.03%以上含有することが好ましく、0.05%以上含有することが好ましく、0.07%以上含有することが好ましく、0.1%以上含有することが好ましく、0.15%以上含有することが好ましく、0.2%以上含有することが好ましく、0.25%以上含有することが好ましく、0.3%以上含有することが好ましく、0.5%以上含有することが好ましく、1%以上含有することが好ましい。また、上限値として5%以下含有することが好ましく、3%以下含有することが好ましく、1%以下含有することが好ましく、0.5%以下含有することが好ましく、0.45%以下含有することが好ましく、0.4%以下含有することが好ましく、0.35%以下含有することが好ましく、0.3%以下含有することが好ましく、0.25%以下含有することが好ましく、0.2%以下含有することが好ましく、0.15%以下含有することが好ましく、0.1%以下含有することが好ましく、0.07%以下含有することが好ましく、0.05%以下含有することが好ましく、0.03%以下含有することが好ましい。   In the liquid crystal composition, the compound represented by the general formula (I-1) is preferably contained in the composition at a lower limit of 0.01% or more, preferably 0.02% or more. 0.03% or more, preferably 0.05% or more, preferably 0.07% or more, preferably 0.1% or more, preferably 0.15% or more It is preferable to contain 0.2% or more, preferably 0.25% or more, preferably 0.3% or more, preferably 0.5% or more, preferably 1% It is preferable to contain above. The upper limit is preferably 5% or less, preferably 3% or less, preferably 1% or less, preferably 0.5% or less, and 0.45% or less. It is preferable to contain 0.4% or less, preferably 0.35% or less, preferably 0.3% or less, preferably 0.25% or less. 2% or less, preferably 0.15% or less, preferably 0.1% or less, preferably 0.07% or less, preferably 0.05% or less It is preferable to contain 0.03% or less.

より具体的には、0.01から5質量%含有することが好ましく、0.01から0.3質量%であることが好ましく、0.02から0.3質量%であることが更に好ましく、0.05から0.25質量%であることが特に好ましい。更に詳述すると、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は0.01から0.1質量%が好ましい。   More specifically, the content is preferably 0.01 to 5% by mass, preferably 0.01 to 0.3% by mass, more preferably 0.02 to 0.3% by mass, Particularly preferred is 0.05 to 0.25% by mass. More specifically, when emphasizing the suppression of precipitation at low temperatures, the content is preferably 0.01 to 0.1% by mass.

また、本発明の液晶組成物は更に酸化防止剤及び/又は光安定剤を含有していても良い。より具体的には以下の(III−1)〜(III−38)で表される化合物が好ましい。   Further, the liquid crystal composition of the present invention may further contain an antioxidant and / or a light stabilizer. More specifically, compounds represented by the following (III-1) to (III-38) are preferred.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(式中、nは0から20の整数を表す。)
本願発明の組成物は、一般式(Q)で表される化合物、一般式(I−1)で表される化合物、一般式(III−1)〜(III−38)に代表される酸化防止剤及び/又は光安定剤から選ばれる化合物を組み合わせて含有することができる。液晶組成物において、これらの添加物の含有量は、組成物中に下限値として、0.01%以上含有することが好ましく、0.02%以上含有することが好ましく、0.03%以上含有することが好ましく、0.05%以上含有することが好ましく、0.07%以上含有することが好ましく、0.1%以上含有することが好ましく、0.15%以上含有することが好ましく、0.2%以上含有することが好ましく、0.25%以上含有することが好ましく、0.3%以上含有することが好ましく、0.5%以上含有することが好ましく、1%以上含有することが好ましい。また、上限値として5%以下含有することが好ましく、3%以下含有することが好ましく、1%以下含有することが好ましく、0.5%以下含有することが好ましく、0.45%以下含有することが好ましく、0.4%以下含有することが好ましく、0.35%以下含有することが好ましく、0.3%以下含有することが好ましく、0.25%以下含有することが好ましく、0.2%以下含有することが好ましく、0.15%以下含有することが好ましく、0.1%以下含有することが好ましく、0.07%以下含有することが好ましく、0.05%以下含有することが好ましく、0.03%以下含有することが好ましい。
(In the formula, n represents an integer of 0 to 20.)
The composition of the present invention comprises a compound represented by general formula (Q), a compound represented by general formula (I-1), and an antioxidant represented by general formulas (III-1) to (III-38). A compound selected from an agent and / or a light stabilizer can be contained in combination. In the liquid crystal composition, the content of these additives is preferably 0.01% or more, preferably 0.02% or more, and 0.03% or more as the lower limit in the composition. Preferably 0.05% or more, preferably 0.07% or more, preferably 0.1% or more, preferably 0.15% or more, 0 .2% or more, preferably 0.25% or more, preferably 0.3% or more, preferably 0.5% or more, preferably 1% or more preferable. The upper limit is preferably 5% or less, preferably 3% or less, preferably 1% or less, preferably 0.5% or less, and 0.45% or less. It is preferable to contain 0.4% or less, preferably 0.35% or less, preferably 0.3% or less, preferably 0.25% or less. 2% or less, preferably 0.15% or less, preferably 0.1% or less, preferably 0.07% or less, preferably 0.05% or less It is preferable to contain 0.03% or less.

より具体的には、0.01から5質量%含有することが好ましく、0.01から0.3質量%であることが好ましく、0.02から0.3質量%であることが更に好ましく、0.05から0.25質量%であることが特に好ましい。更に詳述すると、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は0.01から0.1質量%が好ましい。
一般的に液晶組成物の物性値から計算される各種パラメータは、液晶表示素子の特性を表現する手法として用いられる。それらには、応答速度を支配するパラメータであるγ/K33又はγ/Kave、電気光学効果の急峻性を支配するパラメータであるK11/K33、駆動電圧を支配するパラメータである|K33/Δε|又は|Kave/Δε|及びコントラストを強く支配するKave等がある。本発明の液晶組成物は高速応答、低駆動電圧、良好な低温保存安定性、高透過率及び高コントラストを両立させたものである。なお、本明細書中におけるKaveはK11とK33の平均値と定義する。
したがって、垂直配向液晶表示素子の応答速度を支配するパラメータであるγ/K33は10 .0mPa・s・pN−1以下が好ましく、9.8mPa・s・pN−1以下が好ましく、9.5mPa・s・pN−1以下が好ましく、9.2mPa・s・pN−1以下が好ましく、9.0mPa・s・pN−1以下が好ましく、8.8mPa・s・pN−1以下が好ましく、8.6mPa・s・pN−1以下が好ましく、8.4mPa・s・pN−1以下が好ましく、8.2mPa・s・pN−1以下が好ましく、8.0mPa・s・pN−1以下が好ましく、7.8mPa・s・pN−1以下が好ましく、7.6mPa・s・pN−1以下が好ましく、7.4mPa・s・pN−1以下が好ましく、7.2mPa・s・pN−1以下が好ましく、7.0mPa・s・pN−1以下が好ましく、6.8mPa・s・pN−1以下が好ましく、6.6mPa・s・pN−1以下が特に好ましい。
水平配向液晶表示素子の応答速度を支配するパラメータであるγ/Kaveは10 .0mPa・s・pN−1以下が好ましく、9.8mPa・s・pN−1以下が好ましく、9.5mPa・s・pN−1以下が好ましく、9.2mPa・s・pN−1以下が好ましく、9.0mPa・s・pN−1以下が好ましく、8.8mPa・s・pN−1以下が好ましく、8.6mPa・s・pN−1以下が好ましく、8.4mPa・s・pN−1以下が好ましく、8.2mPa・s・pN−1以下が好ましく、8.0mPa・s・pN−1以下が好ましく、7.8mPa・s・pN−1以下が好ましく、7.6mPa・s・pN−1以下が好ましく、7.4mPa・s・pN−1以下が好ましく、7.2mPa・s・pN−1以下が好ましく、7.0mPa・s・pN−1以下が好ましく、6.8mPa・s・pN−1以下が好ましく、6.6mPa・s・pN−1以下が特に好ましい。
垂直配向液晶表示素子において電気光学効果の急峻性を支配するパラメータであるK11/K33は1.30以下が好ましく、1.25以下が好ましく、1.20以下が好ましく、1.18以下が好ましく、1.15以下が好ましく、1.12以下が好ましく、1.10以下が好ましく、1.08以下が好ましく、1.06以下が好ましく、1.04以下が好ましく、1.02以下が好ましく、1.00以下が特に好ましい。
垂直配向液晶表示素子の駆動電圧を支配するパラメータである|K33/Δε|は6.0pN以下が好ましく、5.9pN以下が好ましく、5.8pN以下が好ましく、5.7pN以下が好ましく、5.6pN以下が好ましく、5.5pN以下が好ましく、5.4pN以下が好ましく、5.3pN以下が好ましく、5.2pN以下が好ましく、5.1pN以下が好ましく、5.0pN以下が好ましく、4.9pN以下が好ましく、4.8pN以下が特に好ましい。
水平配向液晶表示素子の駆動電圧を支配するパラメータである|Kave/Δε|は6.0pN以下が好ましく、5.9pN以下が好ましく、5.8pN以下が好ましく、5.7pN以下が好ましく、5.6pN以下が好ましく、5.5pN以下が好ましく、5.4pN以下が好ましく、5.3pN以下が好ましく、5.2pN以下が好ましく、5.1pN以下が好ましく、5.0pN以下が好ましく、4.9pN以下が好ましく、4.8pN以下が特に好ましい。
液晶表示素子のコントラストを支配するパラメータであるKaveは10.0pN以上が好ましく、
10.5pN以上が好ましく、11.0pN以上が好ましく、11.5pN以上が好ましく、12.0pN以上が好ましく、12.5pN以上が好ましく、13.0pN以上が好ましく、13.0pN以上が好ましく、14.0pN以上が好ましく、14.2pN以上が好ましく、14.4pN以上が好ましく、14.6pN以上が好ましく、14.8pN以上が好ましく、15.0pN以上が好ましく、15.2pN以上が好ましく、15.4pN以上が好ましく、15.6pN以上が好ましく、15.8pN以上が好ましく、16.0pN以上が好ましく、16.2pN以上が好ましく、16.4pN以上が好ましく、16.6pN以上が好ましく、16.8pN以上が好ましく、17.0pN以上が好ましく、17.2pN以上が好ましく、17.4pN以上が好ましく、17.6pN以上が好ましく、17.8pN以上が好ましく、18.0pN以上が特に好ましい。
特にコントラストに不利な水平配向液晶表示素子の場合は16.0pN以上が好ましく、16.2pN以上が好ましく、16.4pN以上が好ましく、16.6pN以上が好ましく、16.8pN以上が好ましく、17.0pN以上が好ましく、17.2pN以上が好ましく、17.4pN以上が好ましく、17.6pN以上が好ましく、17.8pN以上が好ましく、18.0pN以上が特に好ましい。
More specifically, the content is preferably 0.01 to 5% by mass, preferably 0.01 to 0.3% by mass, more preferably 0.02 to 0.3% by mass, Particularly preferred is 0.05 to 0.25% by mass. More specifically, when emphasizing the suppression of precipitation at low temperatures, the content is preferably 0.01 to 0.1% by mass.
Generally, various parameters calculated from the physical property values of the liquid crystal composition are used as a method for expressing the characteristics of the liquid crystal display element. These are γ 1 / K 33 or γ 1 / K ave which is a parameter governing the response speed, K 11 / K 33 which is a parameter governing the steepness of the electro-optic effect, and a parameter which governs the driving voltage. | K 33 / Δε | or | K ave / Δε | and K ave that strongly governs contrast. The liquid crystal composition of the present invention has both high-speed response, low drive voltage, good low-temperature storage stability, high transmittance, and high contrast. In the present specification, K ave is defined as an average value of K 11 and K 33 .
Therefore, γ 1 / K 33, which is a parameter governing the response speed of the vertically aligned liquid crystal display element, is 10. 0 mPa · s · pN −1 or less is preferred, 9.8 mPa · s · pN −1 or less is preferred, 9.5 mPa · s · pN −1 or less is preferred, 9.2 mPa · s · pN −1 or less is preferred, preferably 9.0mPa · s · pN -1 or less, preferably 8.8mPa · s · pN -1 or less, preferably 8.6mPa · s · pN -1 or less, 8.4mPa · s · pN -1 or less preferably, preferably 8.2mPa · s · pN -1 or less, preferably 8.0mPa · s · pN -1 or less, preferably 7.8mPa · s · pN -1 or less, 7.6mPa · s · pN -1 The following is preferable, 7.4 mPa · s · pN −1 or less is preferable, 7.2 mPa · s · pN −1 or less is preferable, 7.0 mPa · s · pN −1 or less is preferable, and 6.8 mPa · s · pN −1 or less is preferable. -1 or less Is preferably 6.6 mPa · s · pN −1 or less.
Γ 1 / K ave, which is a parameter governing the response speed of the horizontal alignment liquid crystal display element, is 10. 0 mPa · s · pN −1 or less is preferred, 9.8 mPa · s · pN −1 or less is preferred, 9.5 mPa · s · pN −1 or less is preferred, 9.2 mPa · s · pN −1 or less is preferred, preferably 9.0mPa · s · pN -1 or less, preferably 8.8mPa · s · pN -1 or less, preferably 8.6mPa · s · pN -1 or less, 8.4mPa · s · pN -1 or less preferably, preferably 8.2mPa · s · pN -1 or less, preferably 8.0mPa · s · pN -1 or less, preferably 7.8mPa · s · pN -1 or less, 7.6mPa · s · pN -1 The following is preferable, 7.4 mPa · s · pN −1 or less is preferable, 7.2 mPa · s · pN −1 or less is preferable, 7.0 mPa · s · pN −1 or less is preferable, and 6.8 mPa · s · pN −1 or less is preferable. -1 or less Is preferably 6.6 mPa · s · pN −1 or less.
K 11 / K 33 which is a parameter governing the steepness of the electro-optic effect in the vertical alignment liquid crystal display element is preferably 1.30 or less, preferably 1.25 or less, preferably 1.20 or less, and 1.18 or less. 1.15 or less is preferable, 1.12 or less is preferable, 1.10 or less is preferable, 1.08 or less is preferable, 1.06 or less is preferable, 1.04 or less is preferable, and 1.02 or less is preferable. 1.00 or less is particularly preferable.
| K 33 / Δε |, which is a parameter governing the driving voltage of the vertical alignment liquid crystal display element, is preferably 6.0 pN or less, preferably 5.9 pN or less, preferably 5.8 pN or less, preferably 5.7 pN or less. .6 pN or less is preferable, 5.5 pN or less is preferable, 5.4 pN or less is preferable, 5.3 pN or less is preferable, 5.2 pN or less is preferable, 5.1 pN or less is preferable, 5.0 pN or less is preferable. 9 pN or less is preferable, and 4.8 pN or less is particularly preferable.
| K ave / Δε |, which is a parameter governing the driving voltage of the horizontal alignment liquid crystal display element, is preferably 6.0 pN or less, preferably 5.9 pN or less, preferably 5.8 pN or less, preferably 5.7 pN or less. .6 pN or less is preferable, 5.5 pN or less is preferable, 5.4 pN or less is preferable, 5.3 pN or less is preferable, 5.2 pN or less is preferable, 5.1 pN or less is preferable, 5.0 pN or less is preferable. 9 pN or less is preferable, and 4.8 pN or less is particularly preferable.
K ave which is a parameter governing the contrast of the liquid crystal display element is preferably 10.0 pN or more,
10.5 pN or more is preferred, 11.0 pN or more is preferred, 11.5 pN or more is preferred, 12.0 pN or more is preferred, 12.5 pN or more is preferred, 13.0 pN or more is preferred, 13.0 pN or more is preferred, 14 0.0pN or more, 14.2pN or more is preferable, 14.4pN or more is preferable, 14.6pN or more is preferable, 14.8pN or more is preferable, 15.0pN or more is preferable, 15.2pN or more is preferable, 15. 4pN or more is preferable, 15.6pN or more is preferable, 15.8pN or more is preferable, 16.0pN or more is preferable, 16.2pN or more is preferable, 16.4pN or more is preferable, 16.6pN or more is preferable, 16.8pN Or more, preferably 17.0 pN or more, and preferably 17.2 pN or more. Ku is preferably at least 17.4PN is preferably at least 17.6PN is preferably at least 17.8PN, more 18.0pN is particularly preferred.
In the case of a horizontally aligned liquid crystal display element that is particularly disadvantageous in contrast, it is preferably 16.0 pN or more, preferably 16.2 pN or more, preferably 16.4 pN or more, preferably 16.6 pN or more, preferably 16.8 pN or more, and 17. 0 pN or more is preferable, 17.2 pN or more is preferable, 17.4 pN or more is preferable, 17.6 pN or more is preferable, 17.8 pN or more is preferable, and 18.0 pN or more is particularly preferable.

本発明の重合性化合物を含有した組成物は、これに含まれる重合性化合物が紫外線照射により重合することで液晶配向能が付与され、組成物の複屈折を利用して光の透過光量を制御する液晶表示素子に使用される。   In the composition containing the polymerizable compound of the present invention, the polymerizable compound contained therein is polymerized by ultraviolet irradiation to impart liquid crystal alignment ability, and the amount of transmitted light is controlled using the birefringence of the composition. Used for liquid crystal display elements.

本発明の組成物を用いた液晶表示素子は高速応答と表示不良の抑制を両立させた有用なものであり、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、VAモード、PSVAモード、PSAモード、IPSモード、FFSモード又はECBモード用液晶表示素子に適用できる。   The liquid crystal display device using the composition of the present invention is useful for achieving both high-speed response and suppression of display failure, and is particularly useful for a liquid crystal display device for active matrix driving, and includes a VA mode, a PSVA mode, and a PSA. It can be applied to liquid crystal display elements for mode, IPS mode, FFS mode or ECB mode.

また、ODF法による液晶表示素子の製造工程においては、液晶表示素子のサイズに応じて最適な液晶注入量を滴下する必要があるが、本願発明の液晶組成物は、例えば、液晶滴下時に生じる滴下装置内の急激な圧力変化や衝撃に対する影響が少なく、長時間にわたって安定的に液晶を滴下し続けることが可能であるため、液晶表示素子の歩留まりを高く保持することもできる。特に、最近流行しているスマートフォンに多用される小型液晶表示素子は、最適な液晶注入量が少ないために最適値からのずれを一定範囲内に制御すること自体が難しいが、本願発明の液晶組成物を用いることにより、小型液晶表示素子においても安定した液晶材料の吐出量を実現できる。   Moreover, in the manufacturing process of the liquid crystal display element by the ODF method, it is necessary to drop an optimal liquid crystal injection amount according to the size of the liquid crystal display element. The liquid crystal display element can be kept at a high yield because liquid crystal can be stably dropped over a long period of time with little influence on abrupt pressure change or impact in the apparatus. In particular, small liquid crystal display elements that are frequently used in smartphones that have been popular recently are difficult to control the deviation from the optimal value within a certain range because the optimal liquid crystal injection amount is small. By using an object, a stable discharge amount of a liquid crystal material can be realized even in a small liquid crystal display element.

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。   EXAMPLES The present invention will be described in further detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples. Further, “%” in the compositions of the following Examples and Comparative Examples means “% by mass”.

実施例中、測定した特性は以下の通りである。   In the examples, the measured characteristics are as follows.

ni :ネマチック相−等方性液体相転移温度(℃)
Δn :293Kにおける屈折率異方性
Δε :293Kにおける誘電率異方性
γ :293Kにおける回転粘度(mPa・s)
11 :293Kにおける広がりの弾性定数(pN)
22 :293Kにおける捩れの弾性定数(pN)
33 :293Kにおける曲がりの弾性定数(pN)
ave. :293Kにおける平均弾性定数(pN)
尚、実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
(環構造)
T ni : Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (° C.)
Δn: Refractive index anisotropy at 293K Δε: Dielectric anisotropy at 293K γ 1 : Rotational viscosity (mPa · s) at 293K
K 11 : Elastic constant of expansion at 293K (pN)
K 22 : Elastic constant of twist (pN) at 293K
K 33 : Elastic constant of bending at 293K (pN)
K ave. : Average elastic constant at 293K (pN)
In the examples, the following abbreviations are used for the description of compounds.
(Ring structure)

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(側鎖構造) (Side chain structure)

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(ただし、表中のnは自然数である。)
(連結構造)
(However, n in the table is a natural number.)
(Linked structure)

Figure 2019203132
Figure 2019203132

(ただし、表中のnは自然数である。)
(判定基準)
水平配向液晶表示素子としての特性を評価する場合は、調製した液晶組成物をそれぞれホモジニアス配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布しラビング処理を施した櫛歯形ITO付きセルに真空注入法で注入することで、面内スイッチング(IPS)液晶表示素子を得た。これらの得られたIPS液晶表示素子について電気光学特性を測定し、駆動電圧、応答速度、透過率、コントラスト等の評価を行なった。結果は「○:問題ないレベル」、「△:やや不足で許容できないレベル」及び「×:許容できないレベル」の3段階で判定した。Δnが0.105未満の液晶組成物を評価する場合はセルギャップ2.8μmのセルを使用し、Δnが0.105以上の液晶組成物を評価する場合はセルギャップ2.6μmのセルを使用した。
(However, n in the table is a natural number.)
(Criteria)
When evaluating the characteristics as a horizontal alignment liquid crystal display device, the prepared liquid crystal composition is applied by a vacuum injection method to a comb-shaped ITO cell that has been subjected to a rubbing treatment by applying a polyimide alignment film that induces homogeneous alignment. Thus, an in-plane switching (IPS) liquid crystal display element was obtained. These obtained IPS liquid crystal display elements were measured for electro-optical characteristics and evaluated for drive voltage, response speed, transmittance, contrast, and the like. The results were judged in three stages: “◯: no problem level”, “Δ: slightly unacceptable level” and “x: unacceptable level”. When evaluating a liquid crystal composition with an Δn of less than 0.105, use a cell with a cell gap of 2.8 μm. When evaluating a liquid crystal composition with an Δn of 0.105 or more, use a cell with a cell gap of 2.6 μm. did.

垂直配向液晶表示素子としての特性を評価する場合は、調製した液晶組成物をそれぞれホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したITO付きセルに真空注入法で注入することで、垂直配向(VA)液晶表示素子を得た。これらの得られたVA液晶表示素子について電気光学特性を測定し、駆動電圧、応答速度、透過率、コントラスト等の評価を行なった。結果は「○:問題ないレベル」、「△:やや不足で許容できないレベル」及び「×:許容できないレベル」の3段階で判定した。Δnが0.105未満の液晶組成物を評価する場合はセルギャップ3.3μmのセルを使用し、Δnが0.105以上の液晶組成物を評価する場合はセルギャップ3.0μmのセルを使用した。   When evaluating the characteristics as a vertical alignment liquid crystal display device, the prepared liquid crystal composition is injected into a cell with ITO coated with a polyimide alignment film that induces homeotropic alignment by a vacuum injection method (VA). ) A liquid crystal display element was obtained. These obtained VA liquid crystal display elements were measured for electro-optical characteristics and evaluated for drive voltage, response speed, transmittance, contrast, and the like. The results were judged in three stages: “◯: no problem level”, “Δ: slightly unacceptable level” and “x: unacceptable level”. When evaluating a liquid crystal composition with an Δn of less than 0.105, use a cell with a cell gap of 3.3 μm. When evaluating a liquid crystal composition with an Δn of 0.105 or more, use a cell with a cell gap of 3.0 μm. did.

高分子安定化垂直配向(PSVA)に代表される、液晶組成物に重合性化合物を添加し光重合することで液晶分子の配向規制を行なう液晶表示素子を評価する場合は、注入した液晶表示素子に対してVA液晶表示素子の場合は液晶表示素子に対し、10V、100Hzの矩形波を印加しながら、100mW/cm−2(365nm)程度の強度のUVランプで10J程度露光し、更に、電圧を切った状態で100J程度露光することで高分子安定化垂直配向(PSVA)液晶表示素子を得た。IPS又はFFS液晶表示素子の場合は電圧を印加せずそのまま100J程度露光することで高分子安定化水平配向(PS−IPS又はPS−FFS)液晶表示素子を得た。これらの得られた液晶表示素子について電気光学特性を測定し、駆動電圧、応答速度、透過率、コントラスト等の評価を行なった。結果は「○:問題ないレベル」、「△:やや不足で許容できないレベル」及び「×:許容できないレベル」の3段階で判定した。
(比較例1及び実施例1)
比較例としてLC−A、実施例としてLC−1の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。以下に液晶組成物の構成とその物性値の結果を示す。
In the case of evaluating a liquid crystal display element represented by polymer-stabilized vertical alignment (PSVA) that regulates the alignment of liquid crystal molecules by adding a polymerizable compound to a liquid crystal composition and performing photopolymerization, the injected liquid crystal display element On the other hand, in the case of a VA liquid crystal display element, the liquid crystal display element is exposed to about 10 J with a UV lamp having an intensity of about 100 mW / cm −2 (365 nm) while applying a rectangular wave of 10 V and 100 Hz. The polymer stabilized vertical alignment (PSVA) liquid crystal display element was obtained by exposing about 100 J in the state which cut off. In the case of an IPS or FFS liquid crystal display element, a polymer-stabilized horizontal alignment (PS-IPS or PS-FFS) liquid crystal display element was obtained by exposing it to about 100 J without applying a voltage. These obtained liquid crystal display elements were measured for electro-optical characteristics and evaluated for drive voltage, response speed, transmittance, contrast, and the like. The results were judged in three stages: “◯: no problem level”, “Δ: slightly unacceptable level” and “x: unacceptable level”.
(Comparative Example 1 and Example 1)
LC-A as a comparative example and LC-1 as an example were prepared, and their physical properties were measured. The structure of the liquid crystal composition and the results of its physical property values are shown below.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

LC−1(実施例1)及びLC−A(比較例1)は応答速度を支配するパラメータであるγ/Kave.が充分に小さく、駆動電圧を支配するパラメータである|Kave./Δε|が充分に低い液晶組成物であることが分かった。一方、LC−AはLC−1と比較してΔnが大幅に小さくなることが分かった。 LC-1 (Example 1) and LC-A (Comparative Example 1) are parameters that govern the response speed, γ 1 / K ave. Is a sufficiently small parameter that governs the drive voltage | K ave. It was found that the liquid crystal composition had a sufficiently low / Δε |. On the other hand, LC-A was found to have a significantly smaller Δn than LC-1.

次に、これらの液晶組成物を用いて水平配向液晶表示素子および垂直配向液晶表示素子を得たところ、これらの液晶表示素子はいずれも、高速応答、低駆動電圧を示すことが確認された。しかしながら、LC−Aを用いて作成した表示素子はLC−1を用いて作成した液晶表示素子と比較して透過率が低く、それに伴いコントラストの顕著な低下が観察された。   Next, when these liquid crystal compositions were used to obtain a horizontal alignment liquid crystal display element and a vertical alignment liquid crystal display element, it was confirmed that both of these liquid crystal display elements showed a high-speed response and a low driving voltage. However, the transmittance of the display element prepared using LC-A is lower than that of the liquid crystal display element prepared using LC-1, and a significant reduction in contrast is observed.

以上より、本発明の液晶組成物は高速応答、低駆動電圧、高透過率、高コントラストを全て両立できる、優れた液晶組成物であることが分かった。
(比較例2および実施例2)
比較例としてLC−B、実施例としてLC−2の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。以下に液晶組成物の構成とその物性値の結果を示す。
From the above, it was found that the liquid crystal composition of the present invention is an excellent liquid crystal composition that can achieve all of high-speed response, low driving voltage, high transmittance, and high contrast.
(Comparative Example 2 and Example 2)
LC-B as a comparative example and LC-2 as an example were prepared, and their physical properties were measured. The structure of the liquid crystal composition and the results of its physical property values are shown below.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

LC−2(実施例2)及びLC−B(比較例2)は駆動電圧を支配するパラメータである|Kave./Δε|が充分に低い液晶組成物であることが分かった。一方、LC−BはLC−2と比較して駆動電圧、応答速度およびコントラストを支配するパラメータであるKave.が小さく、応答速度を支配するパラメータであるγ/Kave.が大きくなることが分かった。 LC-2 (Example 2) and LC-B (Comparative Example 2) are parameters governing the drive voltage | K ave. It was found that the liquid crystal composition had a sufficiently low / Δε |. On the other hand, LC-B is a parameter that governs drive voltage, response speed, and contrast as compared to LC-2 . , Which is a parameter that governs response speed, is γ 1 / K ave. It turns out that becomes large.

次に、これらの液晶組成物を用いて水平配向液晶表示素子および垂直配向液晶表示素子を得たところ、これらの液晶表示素子はいずれも、低駆動電圧を示すことが確認された。しかしながら、LC−Bを用いて作成した液晶表示素子はLC−2を用いて作成した液晶表示素子と比較して応答速度が遅く、コントラストが低いことが分かった。   Next, when these liquid crystal compositions were used to obtain a horizontal alignment liquid crystal display element and a vertical alignment liquid crystal display element, it was confirmed that both of these liquid crystal display elements exhibited a low driving voltage. However, it was found that the liquid crystal display element produced using LC-B has a slower response speed and lower contrast than the liquid crystal display element produced using LC-2.

以上より、本発明の液晶組成物は高速応答、低駆動電圧、高透過率、高コントラストを全て両立できる、優れた液晶組成物であることが分かった。
(実施例3、4及び5)
実施例としてLC−3、LC−4及びLC−5の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。以下に液晶組成物の構成とその物性値の結果を示す。
From the above, it was found that the liquid crystal composition of the present invention is an excellent liquid crystal composition that can achieve all of high-speed response, low driving voltage, high transmittance, and high contrast.
(Examples 3, 4 and 5)
As examples, LC-3, LC-4 and LC-5 liquid crystal compositions were prepared, and their physical properties were measured. The structure of the liquid crystal composition and the results of its physical property values are shown below.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

以上より、本発明の液晶組成物は液晶表示素子において高速応答、低駆動電圧、高透過率、高コントラストを全て両立できる、優れた液晶組成物であることが分かった。
(実施例6、7及び8)
実施例としてLC−6、LC−7及びLC−8の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。以下に液晶組成物の構成とその物性値の結果を示す。
From the above, it was found that the liquid crystal composition of the present invention is an excellent liquid crystal composition that can achieve all of high-speed response, low driving voltage, high transmittance, and high contrast in the liquid crystal display element.
(Examples 6, 7 and 8)
As examples, LC-6, LC-7 and LC-8 liquid crystal compositions were prepared, and their physical properties were measured. The structure of the liquid crystal composition and the results of its physical property values are shown below.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

以上より、本発明の液晶組成物は液晶表示素子において高速応答、低駆動電圧、高透過率、高コントラストを全て両立できる、優れた液晶組成物であることが分かった。
(実施例9〜実施例40)
調製した液晶組成物LC−1〜LC8に対して、重合性化合物としてXX−2、XX−5、XX−15及びM65で表される重合性化合物を添加し、重合性化合物含有液晶組成物MLC−1〜MLC−32(実施例9〜40)を調製した。
From the above, it was found that the liquid crystal composition of the present invention is an excellent liquid crystal composition that can achieve all of high-speed response, low driving voltage, high transmittance, and high contrast in the liquid crystal display element.
(Example 9 to Example 40)
A polymerizable compound represented by XX-2, XX-5, XX-15 and M65 is added as a polymerizable compound to the prepared liquid crystal compositions LC-1 to LC8, and the polymerizable compound-containing liquid crystal composition MLC is added. −1 to MLC-32 (Examples 9 to 40) were prepared.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

得られた重合性化合物含有液晶組成物の構成を以下に示す。 The structure of the obtained polymerizable compound-containing liquid crystal composition is shown below.

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

Figure 2019203132
Figure 2019203132

これらの重合性化合物含有液晶組成物を用いて水平配向液晶表示素子および垂直配向液晶表示素子を得た後に、UV処理することで高分子安定化液晶表示素子を得た。これらの高分子安定化液晶表示素子はいずれも、実施例1〜8で作成した液晶表示素子と同様以上の特性を示すことが確認された。   After obtaining a horizontal alignment liquid crystal display element and a vertical alignment liquid crystal display element using these polymerizable compound-containing liquid crystal compositions, a polymer-stabilized liquid crystal display element was obtained by UV treatment. It was confirmed that all of these polymer-stabilized liquid crystal display elements exhibited the same characteristics as those of the liquid crystal display elements prepared in Examples 1 to 8.

以上より、本発明の液晶組成物は高分子液晶表示素子においても高速応答、低駆動電圧、高透過率、高コントラストを全て両立できる、優れた液晶組成物であることが分かった。   From the above, it was found that the liquid crystal composition of the present invention is an excellent liquid crystal composition that can achieve all of high-speed response, low driving voltage, high transmittance, and high contrast in a polymer liquid crystal display device.

Claims (12)

式(i)
Figure 2019203132
で表される化合物を含有し、
更に一般式(N−1)
Figure 2019203132
(式中、RN11及びRN12はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
N11及びnN12はそれぞれ独立して、0、1、2又は3を表すが、nN11+nN12は1、2又は3を表し、
N11及びAN12はそれぞれ独立して、
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)、
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立してアルキル基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)、アルケニル基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
N11及びZN12はそれぞれ独立して、単結合、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−OCF−、−CFO−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
N11及び/又はAN12が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、ZN11及び/又はZN12が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良いが、一般式(N−1)で表される化合物は後述する一般式(N−1d)で表される化合物を除く。)
で表される1種又は2種以上の化合物を含有し、
一般式(N−1)で表される化合物として、一般式(N−1−3)
Figure 2019203132
(式中、RN131及びRN132はそれぞれ独立して、一般式(N−1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
で表される化合物を含有する液晶組成物(但し、式(B31)で表される化合物を含む液晶組成物を除く)。
Figure 2019203132
(式中、RNd11及びRNd12はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
Nd11は1、2又は3を表す。)
Figure 2019203132
Formula (i)
Figure 2019203132
Containing a compound represented by
Furthermore, general formula (N-1)
Figure 2019203132
(In the formula, R N11 and R N12 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the alkyl group are each independently selected. -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-
n N11 and n N12 each independently represent 0, 1, 2, or 3, while n N11 + n N12 represents 1, 2, or 3,
A N11 and A N12 are each independently
(A) 1,4-cyclohexylene group (one —CH 2 — present in this group or two or more non-adjacent —CH 2 — may be replaced by —O—),
(B) a 1,4-phenylene group (one —CH═ present in the group or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═) and (c) Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2 , 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, one —CH═ or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═.
The group (a), the group (b) and the group (c) are each independently an alkyl group (one —CH 2 — present in this group or adjacent to each other). Two or more —CH 2 — that are not present may be replaced by —O—), an alkenyl group (one —CH 2 — present in this group, or two or more —CH 2 not adjacent to each other). 2- may be replaced with -O-), may be substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom,
Z N11 and Z N12 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —OCF. 2- , —CF 2 O—, —CH═N—N═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C—,
When a plurality of A N11 and / or A N12 are present, they may be the same or different, and when a plurality of Z N11 and / or Z N12 are present, they are the same or different. However, the compound represented by the general formula (N-1) excludes the compound represented by the general formula (N-1d) described later. )
Containing one or more compounds represented by:
As a compound represented by general formula (N-1), general formula (N-1-3)
Figure 2019203132
(In the formula, R N131 and R N132 each independently represent the same meaning as R N11 and R N12 in formula (N-1).)
A liquid crystal composition containing a compound represented by formula (except for a liquid crystal composition containing a compound represented by formula (B31)).
Figure 2019203132
(In the formula, R Nd11 and R Nd12 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or non-adjacent two or more —CH 2 — in the alkyl group are each independently -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-
n Nd11 represents 1, 2 or 3. )
Figure 2019203132
一般式(N−1)で表される化合物として、一般式(N−1c)
Figure 2019203132
(式中、RN11及びRN12は一般式(N−1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表し、nNc11は0を表す。)
で表される化合物をさらに含有する請求項1記載の液晶組成物。
As a compound represented by general formula (N-1), general formula (N-1c)
Figure 2019203132
(Wherein, R N11 and R N12 represent the same meaning as R N11 and R N12 in formula (N-1), and n Nc11 represents 0).
The liquid crystal composition according to claim 1, further comprising a compound represented by:
一般式(N−1)で表される化合物として、一般式(N−1e)
Figure 2019203132
(式中、RN11及びRN12は一般式(N−1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表し、nNe11は1又は2を表し、ANe11はトランス−1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基を表し、ZNe 11は単結合又はエチレンを表すが少なくとも1つはエチレンを表す。)
で表される化合物をさらに含有する請求項1又は2記載の液晶組成物。
As a compound represented by general formula (N-1), general formula (N-1e)
Figure 2019203132
(In the formula, R N11 and R N12 represent the same meaning as R N11 and R N12 in formula (N-1), n Ne11 represents 1 or 2, and A Ne11 represents trans-1,4-cyclohexylene. Represents a group or a 1,4-phenylene group, and Z Ne 11 represents a single bond or ethylene, but at least one represents ethylene.)
The liquid crystal composition according to claim 1, further comprising a compound represented by:
一般式(N−1)で表される化合物として、一般式(N−1b)
Figure 2019203132
(式中、RN11及びRN12は一般式(N−1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表し、nNb11は1又は2を表す。)
で表される化合物をさらに含有する請求項1〜3のいずれか一項記載の液晶組成物。
As a compound represented by general formula (N-1), general formula (N-1b)
Figure 2019203132
(In the formula, R N11 and R N12 represent the same meaning as R N11 and R N12 in formula (N-1), and n Nb11 represents 1 or 2).
The liquid crystal composition according to claim 1, further comprising a compound represented by:
一般式(N−1d)で表される化合物を含有する請求項1〜4のいずれか一項記載の液晶組成物。   The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 4, comprising a compound represented by the general formula (N-1d). 一般式(N−1)で表される化合物として、一般式(N−1g)
Figure 2019203132
(式中、RN11及びRN12は一般式(N−1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表し、nNg11は1又は2を表し、ANg11はトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−シクロヘキセニレン基又は1,4−フェニレン基を表すが少なくとも1つは1,4−シクロヘキセニレン基を表す。)
で表される化合物をさらに含有する請求項1〜5のいずれか一項記載の液晶組成物。
As a compound represented by general formula (N-1), general formula (N-1g)
Figure 2019203132
(Wherein, R N11 and R N12 represent the same meaning as R N11 and R N12 in formula (N-1), n Ng11 represents 1 or 2, and A Ng11 represents trans-1,4-cyclohexylene. Represents a group, 1,4-cyclohexenylene group or 1,4-phenylene group, but at least one represents a 1,4-cyclohexenylene group.)
The liquid crystal composition according to claim 1, further comprising a compound represented by:
更に一般式(L)
Figure 2019203132
(式中、RL1及びRL2はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
L1、AL2及びAL3はそれぞれ独立して、
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)、
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)はそれぞれ独立してアルキル基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)、アルケニル基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
L1及びZL2はそれぞれ独立して、単結合、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−OCF−、−CFO−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
L1は0、1、2又は3を表すが、
L2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、ZL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良いが、式(B31)で表される化合物を除く。)
で表される化合物を1種又は2種以上含有する、請求項1〜6のいずれか一項記載の液晶組成物。
Furthermore, the general formula (L)
Figure 2019203132
(Wherein, R L1 and R L2 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the alkyl group are each independently -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-
A L1 , A L2 and A L3 are each independently
(A) 1,4-cyclohexylene group (one —CH 2 — present in this group or two or more non-adjacent —CH 2 — may be replaced by —O—),
(B) a 1,4-phenylene group (one —CH═ present in the group or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═) and (c) Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2 , 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, one —CH═ or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═.
The group (a), the group (b) and the group (c) are each independently an alkyl group (one —CH 2 — present in this group or adjacent to each other). Two or more —CH 2 — that are not present may be replaced by —O—), an alkenyl group (one —CH 2 — present in this group, or two or more —CH 2 not adjacent to each other). 2- may be replaced with -O-), may be substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom,
Z L1 and Z L2 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —OCF. 2- , —CF 2 O—, —CH═N—N═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C—,
n L1 represents 0, 1, 2 or 3,
When a plurality of A L2 are present, they may be the same or different, and when a plurality of Z L2 are present, they may be the same or different, but in the formula (B31) Excludes the compounds represented. )
The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 6, comprising one or more compounds represented by formula (1).
更に重合性化合物を含有する請求項1〜7のいずれか一項記載の液晶組成物。   Furthermore, the liquid-crystal composition as described in any one of Claims 1-7 containing a polymeric compound. 重合性化合物が一般式(II)
Figure 2019203132
(式中、R201、R202、R203、R204、R205、R206、R207、R208、R209及びR210は、それぞれ独立して、P21−S21−、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1から18のアルキル基、フッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1から18のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子のいずれかを表し、
21はそれぞれ独立して、式(R−1)から式(R−9)
Figure 2019203132
(式中、R11、R12、R13、R14及びR15は、それぞれ独立して、炭素原子数1から5のアルキル基、フッ素原子又は水素原子のいずれかを表し、mr5、mr7、nr5及びnr7は、それぞれ独立して、0、1、又は2を表す。)から選ばれる重合性基を表し、
21は、単結合又は炭素数1〜15のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1つ又は2つ以上の−CH−は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−OCO−又は−COO−で置換されてよく、
21は、0、1又は2を表し、
21は、
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はP21−S21−で置換されていても良く、
上記一般式(II)の1分子内に少なくとも1以上のP21−S21−を有し、
21は単結合、−OCH−、−CHO−、−C−、−OCO−、−COO−、−OCO−、−CH=CR−COO−、−CH=CR−OCO−、−COO−CR=CH−、−OCO−CR=CH−、−(CH−COO−、−(CH−OCO−、−OCO−(CH−、−COO−(CH−、−CH=CH−、−CFO−、−OCF−又は−C≡C−(式中、Rはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1〜3のアルキル基を表し、前記式中、zはそれぞれ独立して1〜4の整数を表す。)
で表される、請求項8記載の液晶組成物。
The polymerizable compound is represented by the general formula (II)
Figure 2019203132
(Wherein, R 201, R 202, R 203, R 204, R 205, R 206, R 207, R 208, R 209 and R 210 each independently, P 21 -S 21 -, fluorine atom Represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms which may be substituted, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, a fluorine atom or a hydrogen atom;
P 21 is independently selected from the formulas (R-1) to (R-9).
Figure 2019203132
(In the formula, R 11 , R 12 , R 13 , R 14 and R 15 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a fluorine atom or a hydrogen atom, and m r5 , m and r7 , nr5 and nr7 each independently represents 0, 1, or 2).
S 21 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms, and one or more of —CH 2 — in the alkylene group is —O—, —, so that an oxygen atom is not directly adjacent to each other. OCO- or -COO- may be substituted,
n 21 represents 0, 1 or 2,
A 21 is
(A) 1,4-cyclohexylene group (one —CH 2 — present in this group or two or more non-adjacent —CH 2 — may be replaced by —O—).
(B) a 1,4-phenylene group (one —CH═ present in the group or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═) and (c) Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2 , 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, one —CH═ or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by —N═.
The group (a), the group (b) and the group (c) are independently selected from the group consisting of: an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a group having 1 to 12 carbon atoms. alkoxy group, a halogen, a cyano group, a nitro group, or P 21 -S 21 - be substituted with good,
Having at least one P 21 -S 21- in one molecule of the general formula (II),
L 21 represents a single bond, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —C 2 H 4 —, —OC 2 H 4 O—, —COO—, —OCO—, —CH═CR a —COO—, — CH = CR a -OCO -, - COO-CR a = CH -, - OCO-CR a = CH -, - (CH 2) z -COO -, - (CH 2) z -OCO -, - OCO- ( CH 2 ) z —, —COO— (CH 2 ) z —, —CH═CH—, —CF 2 O—, —OCF 2 — or —C≡C— (wherein each R a is independently hydrogen. Represents an atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and in the formula, z independently represents an integer of 1 to 4).
The liquid crystal composition of Claim 8 represented by these.
請求項1〜9のいずれか一項記載の液晶組成物を使用した液晶表示素子。   The liquid crystal display element using the liquid-crystal composition as described in any one of Claims 1-9. 請求項1〜9のいずれか一項記載の液晶組成物を用いた垂直配向型の液晶表示素子。   A vertical alignment type liquid crystal display element using the liquid crystal composition according to claim 1. 請求項1〜9のいずれか一項記載の液晶組成物を用いた水平配向型の液晶表示素子。   The horizontal alignment type liquid crystal display element using the liquid-crystal composition as described in any one of Claims 1-9.
JP2019117312A 2017-12-11 2019-06-25 Liquid crystal display element Active JP6871307B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017236858 2017-12-11
JP2017236858 2017-12-11

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019512335A Division JPWO2019116902A1 (en) 2017-12-11 2018-11-29 Liquid crystal display device

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019170423A Division JP6660574B2 (en) 2017-12-11 2019-09-19 Liquid crystal display device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019203132A true JP2019203132A (en) 2019-11-28
JP6871307B2 JP6871307B2 (en) 2021-05-12

Family

ID=66819609

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019512335A Pending JPWO2019116902A1 (en) 2017-12-11 2018-11-29 Liquid crystal display device
JP2019117312A Active JP6871307B2 (en) 2017-12-11 2019-06-25 Liquid crystal display element
JP2019170423A Active JP6660574B2 (en) 2017-12-11 2019-09-19 Liquid crystal display device

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019512335A Pending JPWO2019116902A1 (en) 2017-12-11 2018-11-29 Liquid crystal display device

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019170423A Active JP6660574B2 (en) 2017-12-11 2019-09-19 Liquid crystal display device

Country Status (4)

Country Link
JP (3) JPWO2019116902A1 (en)
KR (1) KR20200096502A (en)
CN (1) CN111315848A (en)
WO (1) WO2019116902A1 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200096502A (en) * 2017-12-11 2020-08-12 디아이씨 가부시끼가이샤 Liquid crystal display element
JP7395940B2 (en) * 2019-10-15 2023-12-12 Dic株式会社 Liquid crystal composition and liquid crystal display element
CN113122273B (en) * 2019-12-30 2024-05-31 石家庄诚志永华显示材料有限公司 Liquid crystal composition, liquid crystal display element and liquid crystal display
CN113773856B (en) * 2021-09-14 2023-02-21 浙江汽车仪表有限公司 Negative liquid crystal medium with low rotary viscosity and high elastic constant

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170349833A1 (en) * 2016-06-06 2017-12-07 Shijiazhuang Chengzhi Yonghua Display Materials Co., Ltd Stabilizer and liquid crystal composition comprising same
CN107446592A (en) * 2016-05-31 2017-12-08 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 A kind of liquid-crystal composition containing cyclopropyl compounds and its application
WO2019062700A1 (en) * 2017-09-28 2019-04-04 江苏和成显示科技有限公司 Liquid crystal composition and liquid crystal display device having same
WO2019116902A1 (en) * 2017-12-11 2019-06-20 Dic株式会社 Liquid crystal display element

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US474062A (en) 1892-05-03 George b
US5599480A (en) 1994-07-28 1997-02-04 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid-crystalline medium
DE10112955B4 (en) 2000-04-14 2010-09-09 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium and its use
JP2005298733A (en) * 2004-04-14 2005-10-27 Chisso Corp Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP4883336B2 (en) 2004-07-30 2012-02-22 Dic株式会社 Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
US20060238696A1 (en) 2005-04-20 2006-10-26 Chien-Hui Wen Method of aligning negative dielectric anisotropic liquid crystals
JP4682376B2 (en) 2007-08-31 2011-05-11 株式会社 日立ディスプレイズ Liquid crystal display
JP6137419B2 (en) 2015-04-24 2017-05-31 Dic株式会社 Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
CN105199744B (en) * 2015-10-13 2017-08-25 石家庄诚志永华显示材料有限公司 Liquid-crystal compounds and liquid-crystal composition
KR20170079970A (en) * 2015-12-31 2017-07-10 주식회사 동진쎄미켐 Liquid crystal composition and liquid crystal display comprising the same
CN105647544B (en) * 2016-01-28 2018-05-04 石家庄诚志永华显示材料有限公司 Negative dielectric anisotropy liquid crystal composition and its liquid crystal display element or liquid crystal display
CN107446593A (en) * 2016-06-01 2017-12-08 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 A kind of liquid-crystal composition of compound containing cyclopropyl and methoxyl group and its application
CN107760317B (en) * 2016-08-22 2020-12-22 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 Liquid crystal composition containing cyclohexenyl liquid crystal compound and application thereof
CN109072079B (en) * 2016-11-22 2020-02-14 Dic株式会社 Liquid crystal composition and liquid crystal display element
US11390811B2 (en) * 2017-06-29 2022-07-19 Dic Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display element
TWI786218B (en) * 2017-11-21 2022-12-11 日商迪愛生股份有限公司 Liquid crystal composition and liquid crystal display element

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107446592A (en) * 2016-05-31 2017-12-08 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 A kind of liquid-crystal composition containing cyclopropyl compounds and its application
US20170349833A1 (en) * 2016-06-06 2017-12-07 Shijiazhuang Chengzhi Yonghua Display Materials Co., Ltd Stabilizer and liquid crystal composition comprising same
WO2019062700A1 (en) * 2017-09-28 2019-04-04 江苏和成显示科技有限公司 Liquid crystal composition and liquid crystal display device having same
WO2019116902A1 (en) * 2017-12-11 2019-06-20 Dic株式会社 Liquid crystal display element

Also Published As

Publication number Publication date
WO2019116902A1 (en) 2019-06-20
KR20200096502A (en) 2020-08-12
JPWO2019116902A1 (en) 2019-12-19
JP6660574B2 (en) 2020-03-11
JP2020019957A (en) 2020-02-06
JP6871307B2 (en) 2021-05-12
CN111315848A (en) 2020-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6555450B1 (en) Liquid crystal display element
JP6660574B2 (en) Liquid crystal display device
TWI521047B (en) Liquid crystal composition and use thereof, and liquid crystal display device
JP5761479B1 (en) Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
JP2018090569A (en) Compound for homeotropic alignment of liquid crystal medium
JP6365430B2 (en) Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
JP6315156B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
JP7298136B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JPWO2018193859A1 (en) Liquid crystal display device
KR20180134851A (en) Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display element using same
TW201422788A (en) Nematic liquid crystal composition
WO2015029876A1 (en) Nematic liquid crystal composition
JPWO2017002700A1 (en) Composition and liquid crystal display device using the same
WO2018193860A1 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
CN112779024B (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
TWI721763B (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP6403038B1 (en) Liquid crystal display element
JPWO2021002205A1 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
TW202212547A (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element which achieve high-speed response, low driving voltage, high transmittance, and high charge removal rate
WO2018193861A1 (en) Liquid crystal display device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190625

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20190625

A975 Report on accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005

Effective date: 20190722

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190725

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190919

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20191029

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20191114

C60 Trial request (containing other claim documents, opposition documents)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60

Effective date: 20191114

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20191122

C21 Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21

Effective date: 20191126

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20200110

C211 Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211

Effective date: 20200116

C22 Notice of designation (change) of administrative judge

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22

Effective date: 20200414

C22 Notice of designation (change) of administrative judge

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22

Effective date: 20200602

C13 Notice of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13

Effective date: 20200630

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200804

C23 Notice of termination of proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23

Effective date: 20201124

C03 Trial/appeal decision taken

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03

Effective date: 20210107

C30A Notification sent

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012

Effective date: 20210107

R155 Notification before disposition of declining of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R155

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210415

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6871307

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R154 Certificate of patent or utility model (reissue)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R154

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350