JP2019183381A - Method for producing old paper pulp - Google Patents

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Abstract

To provide a method capable of obtaining the ink removal efficiency of a flotator in a deinking process and capable of improving the whiteness of the obtained old paper pulp, and a medicine used therefor.SOLUTION: There is provided a method for producing an old paper pulp where an alkali agent, deinking agent and monochloramine and/or monoburomamin are made to coexist in pulp slurry in a deinking process in one or plural embodiments. In the method for producing an old paper pulp, monochloramine and/or monoburomamin is added to the pulp slurry in the deinking process or its diluted water in other one or plural embodiments.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本開示は、古紙パルプの製造方法および古紙パルプの白色度向上剤に関する。更に詳しくは、本開示は、モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを用いた古紙パルプの製造方法および古紙パルプの白色度向上剤に関する。   The present disclosure relates to a method for producing waste paper pulp and a whiteness improver for waste paper pulp. More specifically, the present disclosure relates to a method for producing waste paper pulp using monochloramine and / or monobrolamin and a whiteness improver for waste paper pulp.

近年、森林資源保護やごみ処理等の環境問題等の立場から、印刷古紙の再利用が重要性を増している。そして、古紙パルプの用途も新聞古紙から中質紙用への使用例にも見られるように、ワンランク上のパルプへの高度利用がなされてきている。   In recent years, the reuse of waste printed paper has become increasingly important from the standpoint of environmental issues such as forest resource protection and waste disposal. And the use of waste paper pulp has been advanced to higher-grade pulp as seen in examples of use from newspaper waste paper to medium quality paper.

印刷古紙を回収して再利用するために、古紙パルプ化工程によって印刷インク等を除去してパルプ繊維を採取し、古紙パルプが製造されている。   In order to collect and reuse the used printed paper, the used paper pulp is produced by removing the printing ink and the like and collecting pulp fibers in the used paper pulping process.

一般に、古紙パルプの製造方法は、主として離解工程、粗選・精選工程、脱墨工程および脱水・洗浄工程を含んでなる。さらにパルプを化学的に漂白する漂白工程を含む場合もある。離解工程は、離解機を用いて古紙をほぐし、スラリーを調製する工程であり、粗選・精選工程は古紙中に含まれている異物を除去する工程である。脱墨工程は、通常、フローテーターを用いて行われ、脱墨工程において、パルプとインクの混合物に気泡を吹き込み、泡にインク等の異物を付着させて浮上分離(フローテーション)し、系外にフロス(インクを剥離した後のパルプを取り出した後の残渣)として排出する。これらの離解工程および脱墨工程において、一般的に、アルカリ剤等の薬剤と共に、脱墨剤が用いられる。その後、得られたパルプスラリーは脱水・洗浄処理して適度な濃度に調整され古紙パルプが製造される。そして、製造された古紙パルプの白色度をさらに向上させることが望まれている。さらに、フローテーターによるインクの除去効率の改善や使用するアルカリ剤の使用量の削減が望まれている。   In general, a method for producing waste paper pulp mainly includes a disaggregation process, a rough selection / selection process, a deinking process, and a dehydration / washing process. Further, it may include a bleaching step for chemically bleaching the pulp. The disaggregation step is a step of loosening waste paper using a disaggregator to prepare a slurry, and the rough selection / selection step is a step of removing foreign matters contained in the waste paper. The deinking process is usually performed using a flotator. In the deinking process, bubbles are blown into the mixture of pulp and ink, and foreign substances such as ink adhere to the bubbles and float and separate (flotation). And discharged as a floss (residue after removing the pulp after the ink has been peeled off). In these disaggregation steps and deinking steps, a deinking agent is generally used together with a chemical such as an alkaline agent. Thereafter, the obtained pulp slurry is dehydrated and washed to adjust to an appropriate concentration, and used paper pulp is produced. And it is desired to further improve the whiteness of the manufactured waste paper pulp. Furthermore, it is desired to improve the ink removal efficiency by the flowator and reduce the amount of alkaline agent used.

一方、古紙の再生には大量の水が必要であり、古紙パルプ製造工程に用いられる処理水に関しても、その供給面、環境面から使用量を軽減することが望ましいため、一般には、白水が循環利用されている。白水とは、紙・パルプ製造工程の各工程で生じる脱水、濾過された処理水である。例えば、古紙パルプ製造工程においては、その後の洗浄工程、もしくは、抄紙工程で脱水された白水が、パルプスラリーのフローテーター前の希釈水等として通常循環使用されている。ところが、このような白水循環は、白水中に微細なインキおよび繊維を蓄積するため、白水循環が進むにしたがって、白色度の低下が起こる。   On the other hand, a large amount of water is required to recycle waste paper, and it is desirable to reduce the amount of treated water used in the waste paper pulp manufacturing process from the supply and environmental viewpoints. It's being used. White water is treated water that has been dehydrated and filtered in each step of the paper / pulp manufacturing process. For example, in the used paper pulp manufacturing process, white water dehydrated in the subsequent washing process or paper making process is usually circulated and used as dilution water before the pulp slurry floatator. However, since such white water circulation accumulates fine ink and fibers in white water, the whiteness decreases as white water circulation progresses.

本出願人は、古紙パルプスラリーをモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンならびに過酸化水素と接触させることを含む、古紙パルプの漂白方法に関する発明を特許出願している(特許文献1)。
一方、モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンが製紙工程におけるスライム発生を防止することも知られている(特許文献2)。
The present applicant has applied for a patent for an invention relating to a method for bleaching used paper pulp, which comprises contacting the used paper pulp slurry with monochloramine and / or monobrolamin and hydrogen peroxide (Patent Document 1).
On the other hand, it is also known that monochloramine and / or monobrolamin prevent slime generation in the papermaking process (Patent Document 2).

特開2015−30921号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-30921 WO2014/030751A1WO2014 / 030751A1

古紙パルプをワンランク上の品質のパルプ、例えば、中質紙向け用途とするためには白色度のさらなる向上が必要である。また、古紙パルプ製造工程において、白水を循環させて再使用することは、資源面や作業面などから望ましいものであるが、白色度を低下させずに白水循環を行うことが困難な状況となっており、その解決が望まれている。   In order to make used paper pulp higher grade pulp, for example, for medium-sized paper, further improvement in whiteness is required. In the waste paper pulp manufacturing process, it is desirable to circulate and reuse white water from the viewpoint of resources and work, but it is difficult to circulate white water without reducing whiteness. The solution is desired.

そこで、本開示は、一又は複数の実施形態において、脱墨工程におけるインク除去効率を向上でき、得られる古紙パルプの白色度を向上可能な方法およびそれに用いる薬剤を提供する。   Therefore, in one or a plurality of embodiments, the present disclosure provides a method capable of improving the ink removal efficiency in the deinking step and improving the whiteness of the obtained waste paper pulp, and a drug used therefor.

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、脱墨工程のパルプスラリーに、アルカリ剤、脱墨剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを共存させることにより、希釈水として白水を用いた場合でも古紙パルプの白色度が向上する事実を見出し、本開示の方法および薬剤を完成させた。   As a result of intensive research to solve the above problems, the present inventors have made dilution by allowing an alkali agent, a deinking agent, and monochloramine and / or monobrolamin to coexist in the pulp slurry of the deinking process. The present inventors have found the fact that the whiteness of waste paper pulp is improved even when white water is used as water, and have completed the method and agent of the present disclosure.

本開示は、一又は複数の実施形態において、脱墨工程のパルプスラリーに、アルカリ剤、脱墨剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを共存させることを含む古紙パルプの製造方法に関する。   In one or a plurality of embodiments, the present disclosure relates to a method for producing waste paper pulp, which includes coexisting an alkali agent, a deinking agent, and monochloramine and / or monobrolamin in a pulp slurry in a deinking step.

本開示は、その他の一又は複数の実施形態において、古紙パルプの製造方法に使用される、モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを生成する薬剤、モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを含む薬剤のいずれかまたは双方を含む古紙パルプの白色度向上剤に関する。本開示は、その他の一又は複数の実施形態において、古紙パルプの製造方法に使用される、次亜塩素酸塩とアンモニウム塩とを混合することにより生成したモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを含む古紙パルプの白色度向上剤に関する。   In one or more other embodiments of the present disclosure, any one or more of the agents that produce monochloramine and / or monobrolamin, monochloroamine and / or monobrolamin used in the method for producing waste paper pulp, or The present invention relates to a whiteness improver for waste paper pulp containing both. In one or more embodiments of the present disclosure, the present disclosure is a used paper containing monochloramine and / or monobrolamin produced by mixing hypochlorite and ammonium salt, which is used in a method for producing used paper pulp. The present invention relates to a whiteness improver for pulp.

本開示は、実質的に過酸化水素を含まない脱墨工程のフローテーションを対象にしている点で特許文献1とは対象技術分野が異なり、脱墨工程は微生物が増殖しない環境である点で特許文献2とはその課題およびメカニズムが異なる(紙パ技協誌、紙パルプ技術協会、平成9年8月1日、第51巻8号、p40、左欄中ほどの「1.1 DIPスラリーの防腐剤」の項参照)。   The present disclosure differs from Patent Document 1 in that the subject technical field differs in that the deinking process is substantially free of hydrogen peroxide, and the deinking process is an environment in which microorganisms do not grow. The problem and mechanism differ from Patent Document 2 (Paper Technology Association, Paper Pulp Technology Association, August 1, 1997, Vol. 51, No. 8, p40, “1.1 DIP slurry in the middle of the left column” See section on preservatives in

本開示の製造方法および白色度向上剤によれば、脱墨工程におけるインク除去効率が改善され、古紙パルプの白色度を向上することができる。また、本開示の製造方法および白色度向上剤によれば、例えば、フローテーターによるインクの除去効率を改善することができる。
さらに、インク除去効率に寄与するアルカリ剤の使用量も削減できるという効果を有する。
According to the production method and the whiteness enhancer of the present disclosure, the ink removal efficiency in the deinking process is improved, and the whiteness of the used paper pulp can be improved. In addition, according to the production method and the whiteness enhancer of the present disclosure, for example, the ink removal efficiency by a flowator can be improved.
Furthermore, it has the effect that the usage-amount of the alkaline agent which contributes to ink removal efficiency can also be reduced.

図1は、古紙パルプの製造工程の一例を説明するための概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram for explaining an example of a process for producing waste paper pulp. 図2は、実施例4における実機試験により得られたパルプの白色度の変化の一例を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing an example of the change in the whiteness of the pulp obtained by the actual machine test in Example 4.

脱墨工程のパルプスラリーに、アルカリ剤、脱墨剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを共存させることによって、古紙パルプの白色度を向上できるメカニズムの詳細は明らかではないが、以下のように推定される。従来の一般的な脱墨工程におけるフローテーションは、アルカリ剤および脱墨剤を用いて行われるが、そこに、モノ
クロラミンおよびモノブロラミンの少なくとも一方を共存させることによって、パルプスラリー中のパルプに付着したインク成分(粒子)がパルプからより剥れやすい状態になる。その結果、インクの除去効率が向上することから、最終的に得られる古紙パルプの白色度を向上できると考えられる。このため、本開示の方法によれば、例えば、過酸化水素のような化学的な漂白を行わない場合であっても、最終的に得られる古紙パルプの白色度を向上することができる。但し、本開示は、このメカニズムに限定されなくてもよい。
The details of the mechanism that can improve the whiteness of waste paper pulp by coexisting alkali agent, deinking agent, and monochloramine and / or monobrolamin in the pulp slurry of the deinking process are not clear, but as follows Presumed. Flotation in the conventional general deinking process is performed using an alkali agent and a deinking agent, and adheres to the pulp in the pulp slurry by coexisting at least one of monochloramine and monobrolamin. The ink components (particles) that have been removed are more easily peeled from the pulp. As a result, the ink removal efficiency is improved, and it is considered that the whiteness of the waste paper pulp finally obtained can be improved. For this reason, according to the method of this indication, even if it is a case where chemical bleaching like hydrogen peroxide is not performed, the whiteness of the used paper pulp finally obtained can be improved. However, the present disclosure may not be limited to this mechanism.

[古紙パルプの製造方法]
本開示は、一態様において、脱墨工程のパルプスラリーに、アルカリ剤、脱墨剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを共存させることを含む古紙パルプの製造方法(以下、「本開示の古紙パルプの製造方法」ともいう)に関する。
[Method for producing waste paper pulp]
In one aspect, the present disclosure provides a method for producing waste paper pulp (hereinafter, “used paper of the present disclosure” including coexistence of an alkali agent, a deinking agent, and monochloramine and / or monobrolamin in a pulp slurry in a deinking step. Also referred to as “pulp manufacturing method”.

本開示において「脱墨工程」とは、古紙を離解して得られたパルプ液中のパルプに付着したインク成分をパルプから除去する工程をいう。本開示の脱墨工程は、一又は複数の実施形態において、フローテーション法によって行われる。フローテーション法とは、パルプ液に空気を吹き込んでパルプ液中に気泡を形成し、その気泡の表面にパルプから剥離されたインク粒子を吸着浮上させてアルカリ剤および脱墨剤を使って分離除去する方法をいう。フローテーション法による脱墨工程は、一又は複数の実施形態において、フローテーターを用いて行うことができる。   In the present disclosure, the “deinking step” refers to a step of removing from the pulp the ink component adhering to the pulp in the pulp liquid obtained by disaggregating used paper. The deinking step of the present disclosure is performed by a flotation method in one or more embodiments. In the flotation method, air is blown into the pulp liquid to form bubbles in the pulp liquid, and ink particles peeled off from the pulp are adsorbed and floated on the surface of the bubbles and separated and removed using an alkali agent and deinking agent. How to do. In one or a plurality of embodiments, the deinking process by the flotation method can be performed by using a floatator.

本開示において「脱墨工程のパルプスラリーに、アルカリ剤、脱墨剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを共存させる」とは、脱墨工程が行われるパルプスラリーに、アルカリ剤、脱墨剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンが含まれていることをいう。アルカリ剤、脱墨剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンは、脱墨工程が行われるパルプスラリーおよびその希釈水の少なくとも一方にアルカリ剤、脱墨剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを添加することによって共存させることができる。アルカリ剤、脱墨剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンの添加場所は、それぞれ異なっていてもよいし、アルカリ剤、脱墨剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンのうちの2つまたは3つが同じであってもよい。   In the present disclosure, “an alkali agent, a deinking agent, and monochloramine and / or monobrolamin coexist in a pulp slurry in a deinking step” means that an alkali agent and a deinking agent are added to the pulp slurry in which the deinking step is performed. And monochloramine and / or monobrolamin. Alkaline agent, deinking agent, and monochloramine and / or monobromine are added to at least one of the pulp slurry and its dilution water in which the deinking process is performed. Can coexist. The place of adding the alkali agent, the deinking agent, and the monochloramine and / or monobrolamin may be different from each other, and two or three of the alkali agent, the deinking agent, and the monochloramine and / or monobrolamin may be used. May be the same.

一又は複数の実施形態において、モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンは、アルカリ剤および脱墨剤が添加されたパルプスラリーに添加してもよく、アルカリ剤および脱墨剤が添加される前のパルプスラリー、例えば、離解工程のパルパーに添加してもよく、アルカリ剤および脱墨剤と同時に添加してもよい。モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンは、一又は複数の実施形態において、パルプスラリーの希釈水に添加してもよい。   In one or more embodiments, monochloramine and / or monobrolamin may be added to the pulp slurry to which the alkali agent and deinking agent have been added, and the pulp slurry prior to the addition of the alkali agent and deinking agent. For example, you may add to the pulper of a disaggregation process, and may add simultaneously with an alkali agent and a deinking agent. Monochloramine and / or monobrolamin may be added to the dilution water of the pulp slurry in one or more embodiments.

脱墨工程のパルプスラリーとしては、一又は複数の実施形態において、古紙由来のパルプの懸濁液が挙げられる。本開示の古紙パルプの製造方法は、一又は複数の実施形態において、パルプを化学的に漂白する漂白工程を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。本開示の古紙パルプの製造方法が漂白工程を含む場合、脱墨工程のパルプスラリーとしては、一又は複数の実施形態において、漂白工程の前工程で行われる脱墨工程(プレフローテーション)のパルプスラリー、および漂白工程の後工程で行われる脱墨工程(ポストフローテーション)のパルプスラリーが挙げられる。本開示における脱墨工程のパルプスラリーは、一又は複数の実施形態において、実質的に過酸化水素を含まない。脱墨工程のパルプスラリーにおけるパルプ濃度は、一又は複数の実施形態において、0.5〜2重量%または1〜2重量%である。   In one or a plurality of embodiments, the pulp slurry for the deinking step includes a suspension of pulp derived from waste paper. In one or a plurality of embodiments, the method for producing waste paper pulp of the present disclosure may or may not include a bleaching step of chemically bleaching the pulp. When the method for producing waste paper pulp of the present disclosure includes a bleaching step, the pulp slurry for the deinking step is, as one or a plurality of embodiments, a pulp for the deinking step (pre-floating) performed in the previous step of the bleaching step. Examples thereof include a slurry and a pulp slurry in a deinking step (post-flotation) performed in a subsequent step of the bleaching step. In one or more embodiments, the deinking step pulp slurry in the present disclosure is substantially free of hydrogen peroxide. The pulp density | concentration in the pulp slurry of a deinking process is 0.5 to 2 weight% or 1-2 weight% in one or some embodiment.

パルプスラリーの希釈水としては、フローテーター前でパルプスラリーを希釈する希釈
水が挙げられる。この希釈水は循環利用または再利用される白水を含みうる。
As dilution water of a pulp slurry, the dilution water which dilutes a pulp slurry before a floater is mentioned. This dilution water can include white water that is recycled or reused.

本開示の古紙パルプの製造方法は、一又は複数の実施形態において、アルカリ剤および脱墨剤と、モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンとの存在下で脱墨工程を行うことを含み、好ましくはアルカリ剤、脱墨剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを含むパルプ液中に空気を導入することにより脱墨工程を行うことを含む。本開示の古紙パルプの製造方法は、一又は複数の実施形態において、アルカリ剤、脱墨剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンの存在下で、パルプスラリーのフローテーションを行うことを含む。   In one or a plurality of embodiments, the method for producing waste paper pulp of the present disclosure includes performing a deinking step in the presence of an alkali agent and a deinking agent and monochloramine and / or monobrolamin, A deinking step by introducing air into the pulp liquor containing the agent, deinking agent, and monochloramine and / or monobrolamin. In one or more embodiments, the method for producing waste paper pulp of the present disclosure includes flotation of a pulp slurry in the presence of an alkali agent, a deinking agent, and monochloramine and / or monobrolamin.

脱墨工程のパルプスラリーにアルカリ剤、脱墨剤と共存させるモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンは、一又は複数の実施形態において、モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを生成する薬剤、モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを含む薬剤を使用することにより行うことができる。   In one or more embodiments, the monochloramine and / or monobrolamin coexisting with the alkali agent and the deinking agent in the pulp slurry of the deinking step is an agent that generates monochloramine and / or monobrolamin, monochloramine and / or This can be done by using a drug containing monobrolamin.

モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを生成する薬剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを含む薬剤としては、一又は複数の実施形態として、次亜塩素酸塩とアンモニウム塩とを含む薬剤等が挙げられる。次亜塩素酸塩としては、一又は複数の実施形態において、次亜塩素酸ナトリウムが挙げられる。アンモニウム塩としては、一又は複数の実施形態において、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウムまたは臭化アンモニウムが挙げられる。モノクロラミンまたはモノブロラミンは、一又は複数の実施形態において、次亜塩素酸塩と、アンモニウム塩とを混合することにより生成できる。また、モノクロラミンまたはモノブロラミンは、一又は複数の実施形態において、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウムまたは次亜塩素酸カルシウムの次亜塩素酸塩の水溶液と、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、リン酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、硫酸アンモニウムもしくは硝酸アンモニウムの水溶性の無機アンモニウム塩の水溶液またはアンモニア水とを混合することにより生成できる。次亜塩素酸塩とアンモニウム塩とのモル比は、一又は複数の実施形態において、残留塩素量と窒素とのモル比として1:1〜1:2、1:1.1〜1:2、1:1.2〜1:2、または1:1.2〜1:1.6である。   Examples of the agent that produces monochloramine and / or monobrolamin, and the agent containing monochloramine and / or monobrolamin include, as one or a plurality of embodiments, an agent containing hypochlorite and an ammonium salt. . The hypochlorite includes sodium hypochlorite in one or more embodiments. The ammonium salt includes ammonium sulfate, ammonium chloride, or ammonium bromide in one or more embodiments. Monochloramine or monobromine can be produced in one or more embodiments by mixing a hypochlorite and an ammonium salt. In addition, in one or a plurality of embodiments, monochloramine or monobromine is an aqueous solution of sodium hypochlorite, potassium hypochlorite or calcium hypochlorite hypochlorite, ammonium chloride, ammonium bromide. , Ammonium phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, ammonium sulfate or ammonium nitrate, or an aqueous solution of a water-soluble inorganic ammonium salt or aqueous ammonia. In one or more embodiments, the molar ratio of hypochlorite to ammonium salt is 1: 1 to 1: 2, 1: 1.1 to 1: 2, as the molar ratio of residual chlorine to nitrogen. 1: 1.2 to 1: 2, or 1: 1.2 to 1: 1.6.

本開示の古紙パルプの製造方法は、一又は複数の実施形態において、モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを生成する薬剤、またはモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを含む薬剤を、脱墨工程のパルプスラリーまたはその希釈水に添加することを含んでもよい。また、一又は複数の実施形態において、次亜塩素酸塩およびアンモニウム塩を脱墨工程のパルプスラリーまたはその希釈水に添加することを含んでもよい。   In one or a plurality of embodiments, the method for producing waste paper pulp according to the present disclosure includes a monochloramine and / or a monobrolamin producing agent, or a monochloramine and / or monobrolamin containing agent in the pulp slurry of the deinking step or It may include adding to the dilution water. Moreover, in one or some embodiment, you may also include adding hypochlorite and ammonium salt to the pulp slurry of the deinking process, or its dilution water.

モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンの濃度は、一又は複数の実施形態において、残留塩素量として、0.5〜30mg/Lであり、白色度向上の点から、1〜30mg/Lが好ましく、経済性の点から、1〜25mg/Lまたは1〜20mg/Lが好ましい。残留塩素量は、一又は複数の実施形態において、要求される白色度によって決定できる。   In one or a plurality of embodiments, the concentration of monochloramine and / or monobrolamin is 0.5 to 30 mg / L as the amount of residual chlorine, and is preferably 1 to 30 mg / L from the viewpoint of improving whiteness. From the point of property, 1-25 mg / L or 1-20 mg / L is preferable. The amount of residual chlorine can be determined by the required whiteness in one or more embodiments.

脱墨剤は、従来公知のおよび/または今後開発されるものが使用できる。脱墨剤としては、一又は複数の実施形態として、ポリエーテル基を親水基とする非イオン界面活性剤が挙げられる。具体的には、高級脂肪酸、高級アルコールまたはアルキルアミンを親油基とし、エチレンオキサイドおよび/またはプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを親水基とするポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤が挙げられる。脱墨剤の添加量は、脱墨工程のパルプスラリーのパルプ濃度に応じて適宜決定できる。脱墨剤の濃度は、パルプ濃度が1〜2重量%である場合、一又は複数の実施形態において、0.1〜2
重量%または0.2〜1重量%である。
As the deinking agent, those conventionally known and / or developed in the future can be used. Examples of the deinking agent include nonionic surfactants having a polyether group as a hydrophilic group as one or a plurality of embodiments. Specific examples include polyethylene glycol type nonionic surfactants having higher fatty acids, higher alcohols or alkylamines as lipophilic groups and alkylene oxides such as ethylene oxide and / or propylene oxide as hydrophilic groups. The addition amount of the deinking agent can be appropriately determined according to the pulp concentration of the pulp slurry in the deinking step. The concentration of the deinking agent is 0.1 to 2 in one or more embodiments when the pulp concentration is 1 to 2% by weight.
% By weight or 0.2-1% by weight.

アルカリ剤としては、一又は複数の実施形態として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。   As an alkali agent, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate etc. are mentioned as one or some embodiment.

脱墨工程におけるpH条件は、一又は複数の実施形態において、8〜11または8〜10である。脱墨工程における処理温度は、一又は複数の実施形態において、40〜60℃または40〜50℃である。脱墨工程における処理時間は、一又は複数の実施形態において、2〜20分又は2〜15分である。   The pH condition in the deinking step is 8 to 11 or 8 to 10 in one or more embodiments. The process temperature in a deinking process is 40-60 degreeC or 40-50 degreeC in one or some embodiment. The processing time in the deinking step is 2 to 20 minutes or 2 to 15 minutes in one or more embodiments.

本開示の古紙パルプの製造方法によれば、一又は複数の実施形態において、白色度が向上された古紙パルプを製造することができる。したがって、本開示のパルプの製造方法は、一又は複数の実施形態において、白色度が向上された古紙パルプを製造することを含む。また、本開示は、さらにその他の態様として、脱墨工程のパルプスラリーに、アルカリ剤、脱墨剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを共存させることを含む古紙パルプの白色度向上方法に関する。また、本開示は、さらにその他の態様として、脱墨工程のパルプスラリーまたはその希釈水に、モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを添加することを含む古紙パルプの白色度向上方法に関する。   According to the method for producing waste paper pulp of the present disclosure, in one or a plurality of embodiments, waste paper pulp having improved whiteness can be produced. Therefore, the manufacturing method of the pulp of this indication includes manufacturing used paper pulp with improved whiteness in one or a plurality of embodiments. Moreover, this indication is related with the whiteness improvement method of a used paper pulp including coexisting an alkali agent, a deinking agent, and a monochloramine and / or monobrolamin in the pulp slurry of a deinking process as another aspect. Moreover, this indication is related with the whiteness improvement method of a used paper pulp including adding a monochloramine and / or a monobrolamin to the pulp slurry of the deinking process, or its dilution water as another aspect.

[古紙パルプの白色度向上剤]
本開示は、さらにその他の態様として、古紙工程のパルプスラリーまたはその希釈水に添加して古紙パルプの製造方法に使用するモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを生成する薬剤、モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを含む薬剤のいずれかまたは双方を含む古紙パルプの白色度向上剤に関する。また、本開示は、さらにその他の態様として、脱墨工程のパルプスラリーまたはその希釈水に添加して古紙パルプの製造方法に使用する次亜塩素酸塩とアンモニウム塩とを混合することにより生成したモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを含む、古紙パルプの白色度向上剤に関する。古紙パルプの製造方法としては、本開示の古紙パルプの製造方法が挙げられる。
[White paper pulp whiteness improver]
In another aspect of the present disclosure, an agent that generates monochloramine and / or monobrolamin for use in a method for producing wastepaper pulp by being added to the pulp slurry in the wastepaper process or dilution water thereof, monochloramine and / or monobrolamin The present invention relates to a whiteness improver for waste paper pulp containing either or both of the chemicals containing s. Moreover, this indication was produced | generated by mixing the hypochlorite and ammonium salt which are added to the pulp slurry of the deinking process, or its dilution water, and are used for the manufacturing method of a used paper pulp as another aspect. The present invention relates to a white paper improver for used paper pulp, which contains monochloramine and / or monobrolamin. The method for producing waste paper pulp includes the method for producing waste paper pulp of the present disclosure.

モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを生成する薬剤としては、一又は複数の実施形態として、次亜塩素酸塩とアンモニウム塩とを含む薬剤等が挙げられる。次亜塩素酸塩およびアンモニウム塩としては、上述の通りである。モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを含む薬剤としては、一又は複数の実施形態において、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウムまたは次亜塩素酸カルシウムの次亜塩素酸塩の水溶液と、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、リン酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、硫酸アンモニウムもしくは硝酸アンモニウムの水溶性の無機アンモニウム塩の水溶液またはアンモニア水とを混合することにより生成した薬剤を含む。   Examples of the agent that produces monochloramine and / or monobrolamin include agents containing hypochlorite and ammonium salt as one or a plurality of embodiments. Hypochlorite and ammonium salt are as described above. In one or a plurality of embodiments, the drug containing monochloramine and / or monobrolamin includes an aqueous solution of sodium hypochlorite, potassium hypochlorite or calcium hypochlorite hypochlorite, and ammonium chloride. , Ammonium bromide, ammonium phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, aqueous solution of water-soluble inorganic ammonium salt of ammonium sulfate or ammonium nitrate, or an agent produced by mixing with aqueous ammonia.

次亜塩素酸塩とアンモニウム塩とのモル比は、一又は複数の実施形態において、残留塩素量と窒素とのモル比として1:1〜1:2、1:1.1〜1:2、1:1.2〜1:2、または1:1.2〜1:1.6である。   In one or more embodiments, the molar ratio of hypochlorite to ammonium salt is 1: 1 to 1: 2, 1: 1.1 to 1: 2, as the molar ratio of residual chlorine to nitrogen. 1: 1.2 to 1: 2, or 1: 1.2 to 1: 1.6.

本開示の白色度向上剤は、一又は複数の実施形態において、脱墨工程のパルプスラリーに直接添加して使用してもよいし、パルプスラリーの希釈水に添加して使用してもよい。   In one or a plurality of embodiments, the whiteness enhancer of the present disclosure may be used by directly adding to the pulp slurry in the deinking step, or may be used by adding to the diluted water of the pulp slurry.

以下、本開示を好適な実施形態を示しながら説明する。但し、本開示は以下の実施形態に限定して解釈されるものではないことはいうまでもない。   Hereinafter, the present disclosure will be described with reference to preferred embodiments. However, it goes without saying that the present disclosure is not construed as being limited to the following embodiments.

図1に、古紙パルプの製造工程の一例を示す。図1に示す古紙パルプの製造工程は、パルパー1による離解工程と、スクリーン2による粗選工程と、フローテーター4による脱
墨工程と、スクリーン5による精選工程と、シックナー6による脱水濃縮工程とを含む。まず、原料である古紙はパルパー1に供給される。パルパー1において古紙を解きほぐしてスラリー状とするための離解工程が行われる。離解工程で得られたパルプスラリーはスクリーン2において異物を除去するための粗選工程が行われる。粗選工程で異物が除去されたパルプスラリーはチェスト3に貯蔵された後、フローテーター4に供給され、そこでパルプに付着したインクを剥離除去する脱墨工程が行われる。脱墨工程が行われたパルプスラリーは、スクリーン2,5を経た後、シックナー6において脱水および濃縮が行われた後、回収タンク7に回収される。
In FIG. 1, an example of the manufacturing process of waste paper pulp is shown. The waste paper pulp manufacturing process shown in FIG. 1 includes a disaggregation process by the pulper 1, a rough selection process by the screen 2, a deinking process by the flowator 4, a selection process by the screen 5, and a dehydration concentration process by the thickener 6. Including. First, waste paper as a raw material is supplied to the pulper 1. In the pulper 1, a disaggregation process is performed for unraveling the used paper to form a slurry. The pulp slurry obtained in the disaggregation process is subjected to a rough selection process for removing foreign substances on the screen 2. The pulp slurry from which foreign matters have been removed in the rough selection process is stored in the chest 3 and then supplied to the flowator 4 where a deinking process is performed to peel and remove the ink adhering to the pulp. The pulp slurry subjected to the deinking process is passed through the screens 2 and 5, dehydrated and concentrated in the thickener 6, and then collected in the collection tank 7.

本実施形態における古紙パルプの製造方法は、アルカリ剤と、脱墨剤と、モノクロラミンおよびモノブロラミンの少なくとも一方との存在下で、脱墨工程を行うことを含む。   The method for producing waste paper pulp in the present embodiment includes performing a deinking step in the presence of an alkali agent, a deinking agent, and at least one of monochloramine and monobrolamin.

本実施形態において、モノクロラミンおよびモノブロラミンの少なくとも一方の添加場所としては、離解工程が行われるパルパー1(図1の矢印A)、スクリーン2とフローテーター4との間またはフローテーター4の直前のパルプスラリー(図1の矢印B)、およびスクリーン5および/またはシックナー6で回収された白水(図1の矢印C)等が挙げられる。   In the present embodiment, at least one of monochloramine and monobrolamin is added as a pulper 1 (arrow A in FIG. 1) in which a disaggregation process is performed, between the screen 2 and the flow meter 4 or immediately before the flow meter 4. Examples thereof include pulp slurry (arrow B in FIG. 1), white water collected by the screen 5 and / or thickener 6 (arrow C in FIG. 1), and the like.

モノクロラミンおよびモノブロラミンの少なくとも一方の添加は、モノクロラミンおよびモノブロラミンの少なくとも一方を、パルプスラリーに対し、残留塩素量として、0.5〜30mg/Lとなるように添加することを含む。白色度向上の点から、1〜30mg/Lとなるように添加することが好ましく、経済性の点から、1〜25mg/Lまたは1〜20mg/Lとなるように添加することが好ましい。   The addition of at least one of monochloramine and monobrolamin includes adding at least one of monochloramine and monobrolamin to the pulp slurry so that the amount of residual chlorine is 0.5 to 30 mg / L. It is preferable to add 1-30 mg / L from the point of whiteness improvement, and it is preferable to add 1-25 mg / L or 1-20 mg / L from an economical point.

本実施形態において、脱墨剤およびアルカリ剤の添加場所は、フローテーター4よりも前の工程であれば、特に制限されないが、フローテーター4の手前またはパルパー1等が好ましい。   In the present embodiment, the deinking agent and the alkaline agent are added in any place prior to the floatator 4 as long as it is a step before the floatator 4, but the front of the floatator 4 or the pulper 1 is preferable.

上記実施形態では、古紙パルプの製造工程において漂白工程を含まない形態を例にとり説明したが、本開示はこれに限定して解釈されず、漂白工程を含んでいてもよい。漂白工程を含む場合、漂白工程の位置としては、脱墨工程の後が挙げられる。また、漂白工程の後に、さらに脱墨工程を含んでいてもよい。   In the embodiment described above, an example in which the bleaching process is not included in the waste paper pulp manufacturing process has been described as an example, but the present disclosure is not limited to this and may include a bleaching process. When the bleaching process is included, the position of the bleaching process includes after the deinking process. Further, a deinking step may be further included after the bleaching step.

本開示は、以下の一又は複数の実施形態に関しうる;
〔1〕 脱墨工程のパルプスラリーに、アルカリ剤、脱墨剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを共存させることを含む古紙パルプの製造方法。
〔2〕 モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを生成する薬剤、モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを含む薬剤を、前記パルプスラリーまたはその希釈水に添加することを含む、〔1〕に記載の古紙パルプの製造方法。
〔3〕 前記モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンは、次亜塩素酸塩とアンモニウム塩とを混合することにより生成したものである〔1〕または〔2〕に記載の古紙パルプの製造方法。
〔4〕前記アンモニウム塩が、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウムまたは臭化アンモニウムである〔3〕に記載の古紙パルプの製造方法。
〔5〕アルカリ剤、脱墨剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンの存在下で、フローテーションを行うことを含む〔1〕から〔4〕のいずれかに記載の製造方法。
〔6〕 〔1〕から〔5〕のいずれかに記載の古紙パルプの製造方法に使用される、モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを生成する薬剤、モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを含む薬剤のいずれかまたは双方を含む古紙パルプの白色度向上剤。
〔7〕 前記モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンは、次亜塩素酸塩とアンモニウム塩とを混合することにより生成したものである〔6〕に記載の古紙パルプの白色度向上剤。
〔8〕 前記アンモニウム塩が、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウムまたは臭化アンモニウムである〔7〕に記載の古紙パルプの白色度向上剤。
The present disclosure may relate to one or more of the following embodiments;
[1] A method for producing waste paper pulp, comprising allowing an alkali agent, a deinking agent, and monochloramine and / or monobrolamin to coexist in a pulp slurry in a deinking step.
[2] The waste paper pulp according to [1], which comprises adding a monochloramine and / or monobrolamin producing agent, a monochloramine and / or monobrolamin containing agent to the pulp slurry or dilution water thereof. Production method.
[3] The method for producing waste paper pulp according to [1] or [2], wherein the monochloramine and / or monobrolamin is produced by mixing hypochlorite and ammonium salt.
[4] The method for producing waste paper pulp according to [3], wherein the ammonium salt is ammonium sulfate, ammonium chloride, or ammonium bromide.
[5] The production method according to any one of [1] to [4], comprising flotation in the presence of an alkali agent, a deinking agent, and monochloramine and / or monobrolamin.
[6] Any of the chemical | medical agent which produces | generates a monochloramine and / or monobrolamin used for the manufacturing method of the used paper pulp in any one of [1] to [5], and the chemical | medical agent containing monochloramine and / or monobrolamin A whiteness improver for waste paper pulp containing either or both.
[7] The whiteness improver for used paper pulp according to [6], wherein the monochloramine and / or monobrolamin is produced by mixing a hypochlorite and an ammonium salt.
[8] The used paper pulp whiteness improver according to [7], wherein the ammonium salt is ammonium sulfate, ammonium chloride, or ammonium bromide.

以下の実施例および比較例に基いて本開示を説明するが、本開示はこれに限定されるものではない。   The present disclosure will be described based on the following examples and comparative examples, but the present disclosure is not limited thereto.

[調製例1] 次亜塩素酸ナトリウムと硫酸アンモニウムとの混合液によるモノクロラミン水溶液の調製
次亜塩素酸ナトリウム水溶液(残留塩素量:140g/L)を脱イオン水で残留塩素量が2g/Lになるように希釈した後、30%硫酸アンモニウム水溶液(硫酸アンモニウム(キシダ化学(株)製)30gを脱イオン水で溶解し、全量を100gとしたもの)を混合し、残留塩素量と窒素とのモル比が1:1.2となるようにモノクロラミン水溶液を調製した。
[調製例2] 次亜塩素酸ナトリウムと硫酸アンモニウムとの混合液によるモノクロラミン水溶液の調製
残留塩素量と窒素とのモル比を1:1.6とした以外は、調製例1と同様に調製した。[調製例3] 次亜塩素酸ナトリウムと塩化アンモニウムとの混合液によるモノクロラミン水溶液の調製
次亜塩素酸ナトリウム水溶液(残留塩素量:140g/L)を脱イオン水で残留塩素量が2g/Lになるように希釈した後、20%塩化アンモニウム水溶液(塩化アンモニウム(キシダ化学(株)製)20gを脱イオン水で溶解し、全量を100gとしたもの)を混合し、残留塩素量と窒素とのモル比が1:1.2となるようにモノクロラミン水溶液を調製した。
[調製例4] 次亜塩素酸ナトリウムと臭化アンモニウムとの混合液によるモノブロラミン水溶液の調製
次亜塩素酸ナトリウム水溶液(残留塩素量:140g/L)を脱イオン水で残留塩素量が2g/Lになるように希釈した後、1%水酸化ナトリウム水溶液を30ml/L加え、30%臭化アンモニウム水溶液(臭化アンモニウム(キシダ化学(株)製)30gを脱イオン水で溶解し、全量を100gとしたもの)を混合し、残留塩素量と窒素とのモル比が1:1.2となるようにモノブロラミン水溶液を調製した。
[比較調製例1] 次亜塩素酸ナトリウム水溶液の調製
次亜塩素酸ナトリウム水溶液(残留塩素量:140g/L)を脱イオン水で残留塩素量が2g/Lになるように希釈した。
[Preparation Example 1] Preparation of monochloramine aqueous solution using a mixture of sodium hypochlorite and ammonium sulfate A sodium hypochlorite aqueous solution (residual chlorine content: 140 g / L) was deionized water to a residual chlorine content of 2 g / L. After diluting, 30% ammonium sulfate aqueous solution (30 g of ammonium sulfate (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) was dissolved in deionized water to make the total amount 100 g), and the molar ratio of residual chlorine and nitrogen A monochloramine aqueous solution was prepared so as to be 1: 1.2.
[Preparation Example 2] Preparation of aqueous monochloramine solution using a mixture of sodium hypochlorite and ammonium sulfate Prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the molar ratio of the residual chlorine amount and nitrogen was 1: 1.6. . [Preparation Example 3] Preparation of monochloramine aqueous solution using a mixture of sodium hypochlorite and ammonium chloride Sodium hypochlorite aqueous solution (residual chlorine content: 140 g / L) was deionized water and the residual chlorine content was 2 g / L. Then, 20% ammonium chloride aqueous solution (20 g ammonium chloride (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) was dissolved in deionized water to make the total amount 100 g) was mixed, and the amount of residual chlorine and nitrogen were mixed. A monochloramine aqueous solution was prepared so that the molar ratio of 1: 1.2 was 1: 1.2.
[Preparation Example 4] Preparation of aqueous monobroramine solution using a mixture of sodium hypochlorite and ammonium bromide Sodium hypochlorite aqueous solution (residual chlorine content: 140 g / L) was deionized water and the residual chlorine content was 2 g / After diluting to 1 L, 30% / L of 1% aqueous sodium hydroxide solution was added, and 30 g of 30% aqueous ammonium bromide solution (made by Kishida Chemical Co., Ltd.) was dissolved in deionized water. 100 g) was mixed, and an aqueous monobrolamin solution was prepared so that the molar ratio of residual chlorine to nitrogen was 1: 1.2.
[Comparative Preparation Example 1] Preparation of aqueous sodium hypochlorite aqueous solution of sodium hypochlorite (residual chlorine amount: 140 g / L) was diluted with deionized water so that the residual chlorine amount was 2 g / L.

[脱墨効果確認のためのフローテーションを模した簡易試験]
(実施例1)
原料(新聞古紙100%)を3×3cmに裁断後、パルプ離解機に入れ、パルプ濃度が1重量%になるよう50℃の温水を加えパルプスラリーを得た。このパルプスラリーに、古紙重量に対して水酸化ナトリウム1重量%、市販の脱墨剤(ステアリルアルコールのエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド付加物)1重量%を添加するとともに、調製例1の水溶液を全残留塩素量が8mg/Lとなるように添加し、20分間離解処理を行なった。
その後全量を取り出し、液温を40℃として一定量トールビーカーに移した。
これを攪拌しながら5分間エアレーションを行なった。この際、泡立ちを目視で確認した。
生成した泡を取り除き、試料を回収し、丸型シートマシン(テスター産業(株)製)に
よりシートを作成した。
このシートのISO白色度を分光白色度計(日本電色工業(株)製)で測定した。
[Simple test simulating flotation for confirmation of deinking effect]
Example 1
The raw material (newspaper 100%) was cut to 3 × 3 cm, and then put into a pulp disintegrator, and warm water at 50 ° C. was added so that the pulp concentration was 1% by weight to obtain a pulp slurry. To this pulp slurry, 1% by weight of sodium hydroxide and 1% by weight of a commercially available deinking agent (ethylene oxide and propylene oxide adduct of stearyl alcohol) with respect to the weight of the waste paper are added, and the aqueous solution of Preparation Example 1 is completely retained. It added so that the chlorine amount might be 8 mg / L, and the disaggregation process was performed for 20 minutes.
Thereafter, the entire amount was taken out and transferred to a fixed amount tall beaker at a liquid temperature of 40 ° C.
While stirring this, aeration was performed for 5 minutes. At this time, foaming was visually confirmed.
The produced | generated foam was removed, the sample was collect | recovered, and the sheet | seat was created with the round sheet machine (made by Tester Sangyo Co., Ltd.).
The ISO whiteness of this sheet was measured with a spectral whiteness meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).

(実施例2)
調製例1の水溶液に代えて調製例3の水溶液を全残留塩素量が8mg/Lとなるように添加した以外は、実施例1と同様に行った。
(Example 2)
The same procedure as in Example 1 was performed except that the aqueous solution of Preparation Example 3 was added in place of the aqueous solution of Preparation Example 1 so that the total residual chlorine content was 8 mg / L.

(比較例1)
調製例1の水溶液に代えて次亜塩素酸ナトリウム水溶液(残留塩素量:140g/L)を全残留塩素量が8mg/Lとなるように添加した以外は、実施例1と同様に行った。
(Comparative Example 1)
It replaced with the aqueous solution of preparation example 1, and carried out similarly to Example 1 except having added sodium hypochlorite aqueous solution (residual chlorine amount: 140 g / L) so that the total residual chlorine amount might be 8 mg / L.

(コントロール)
調製例1の水溶液を添加しない以外は、実施例1と同様に行った。また、コントロールでは、エアレーション前の試料を回収し、それを用いてシートの作製および白色度の測定を行った。
(Control)
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the aqueous solution of Preparation Example 1 was not added. In the control, a sample before aeration was collected, and a sheet was produced and whiteness was measured using the sample.

白色度および泡高さ(目視観察)を下記表1に示す。

Figure 2019183381
The whiteness and bubble height (visual observation) are shown in Table 1 below.
Figure 2019183381

表1に示すように、実施例1および2により得られたシートの白色度は、コントロールと比較してそれぞれ1.4ポイントおよび0.5ポイント上昇した。これに対し、比較例1では、コントロールと比較して白色度が低下した。これは、エアレーション時に泡立ちが低下し、十分なフロスが生成しなかったため、インク粒子等を十分に除去できなかったと考えられる。   As shown in Table 1, the whiteness of the sheets obtained in Examples 1 and 2 increased by 1.4 points and 0.5 points, respectively, compared to the control. On the other hand, in Comparative Example 1, the whiteness decreased as compared with the control. This is probably because foaming was reduced during aeration and sufficient floss was not generated, so ink particles and the like could not be removed sufficiently.

[フローテーターを用いた脱墨性確認試験]
(実施例3)
古紙パルプ製造設備を有する某製紙工場でフローテーター前原料を入手した。
この原料は、パルプ濃度が1重量%であり、古紙重量に対して実施例1で使用した市販
の脱墨剤が0.5重量%、水酸化ナトリウムが0.5重量%添加されているものである。
なお、この原料には過酸化水素は含まれていない。
この原料の水温を40℃として、実験用フローテーター(熊谷理機工業(株)製)に入れ、調製例1〜4のいずれかの水溶液を全残留塩素量として、5、15、30mg/L加えた。その後、フローテーション処理を所定時間(2または4分間)行なった。終了後、この原料を取り出して水で希釈した後、丸型シートマシン(テスター産業(株)製)を用
いてシートを作成し、シートのISO白色度を分光白色度計(日本電色工業(株)製)で測定した。
[Deinking confirmation test using a floatator]
(Example 3)
The raw material before the floatator was obtained at a paper mill with a waste paper pulp manufacturing facility.
This raw material has a pulp concentration of 1% by weight, added with 0.5% by weight of the commercial deinking agent used in Example 1 and 0.5% by weight of sodium hydroxide based on the weight of the used paper It is.
This raw material does not contain hydrogen peroxide.
The water temperature of this raw material was set to 40 ° C. and placed in a laboratory floatator (manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.). added. Thereafter, the flotation treatment was performed for a predetermined time (2 or 4 minutes). After completion, this raw material was taken out and diluted with water, and then a sheet was prepared using a round sheet machine (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). The ISO whiteness of the sheet was measured using a spectral whiteness meter (Nippon Denshoku Industries ( Measured by Co., Ltd.).

コントロールとして、調製例の水溶液を添加しない以外は、実施例3と同様に行った。また、コントロールでは、フローテーション処理を行う前の試料を回収し、それを用いてシートを作製し、白色度の測定を行った。   As a control, the same procedure as in Example 3 was performed except that the aqueous solution of Preparation Example was not added. Moreover, in control, the sample before performing a flotation process was collect | recovered, the sheet | seat was produced using it, and the whiteness was measured.

得られた白色度を下記表2に示す。

Figure 2019183381
The obtained whiteness is shown in Table 2 below.
Figure 2019183381

調製例1〜4の水溶液を添加することによって、コントロールと比較して、いずれの場合もシートの白色度が上昇した。特に、調製例1または2の水溶液を全残留塩素量として30mg/L添加し、4分間フローテーションを行った場合は、コントロールと比較して白色度が1.6ポイント上昇した。   By adding the aqueous solutions of Preparation Examples 1 to 4, the whiteness of the sheet increased in any case compared to the control. In particular, when 30 mg / L of the aqueous solution of Preparation Example 1 or 2 was added as the total residual chlorine amount and the flotation was performed for 4 minutes, the whiteness increased by 1.6 points compared to the control.

[実機試験]
(実施例4)
図1に示すようなパルパー1、フローテーター4およびシックナー6を備える脱墨設備を有する某製紙工場のフローテーターを用いて本開示発明の効果確認試験を実施した。この設備の原料はパルプ濃度1重量%であり、古紙重量に対して実施例1で使用した脱墨剤0.1重量%、水酸化ナトリウム1重量%を添加していた。
フローテーター4設備手前(図1の矢印Bの位置)の原料に対して、12%次亜塩素酸ナトリウムと硫酸アンモニウムとを混合して得られたモノクロラミン水溶液(残留塩素と窒素のモル比が1:1.2)を残留塩素として、2〜10mg/Lになるように連続添加した。
添加開始から1時間ごとに、フローテーター後の原料を採取し、シートマシンでシート
を作製し、そのISO白色度を分光白色度計(日本電色工業(株)製)で測定した。
なお、この脱墨設備で過酸化水素は使用されていない。
[Real machine test]
Example 4
The effect confirmation test of the present disclosure was performed using a flowator of a paper mill having a deinking facility including the pulper 1, the flowator 4 and the thickener 6 as shown in FIG. The raw material of this equipment had a pulp concentration of 1% by weight, and 0.1% by weight of the deinking agent used in Example 1 and 1% by weight of sodium hydroxide were added to the weight of the used paper.
Monochloramine aqueous solution obtained by mixing 12% sodium hypochlorite and ammonium sulfate with the raw material in front of the floatator 4 (position of arrow B in FIG. 1) (the molar ratio of residual chlorine to nitrogen is 1). : 1.2) as residual chlorine, and continuously added to 2 to 10 mg / L.
Every hour after the start of addition, the raw material after the floatator was collected, a sheet was prepared with a sheet machine, and the ISO whiteness was measured with a spectral whiteness meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
Note that hydrogen peroxide is not used in this deinking equipment.

得られた結果の一例を図2のグラフに示す。図2のグラフは、得られたシートのISO白色度を薬剤添加開始から経時的に示すグラフである。
同設備における通常の処理(モノクロラミン水溶液無添加)でのフローテーター処理後のISO白色度は平均56.4ポイントであった。これに対し、図2に示すように、モノクロラミン水溶液を添加することによって、脱墨剤とアルカリ剤の使用量が同一であるにも関わらず、ISO白色度は、非添加時と比較して2ポイント上昇して58.4ポイントまで上昇した。
また、インク除去に必要なアルカリ剤である水酸化ナトリウムを半減しても白色度は上昇したままであった。
An example of the obtained results is shown in the graph of FIG. The graph of FIG. 2 is a graph showing the ISO whiteness of the obtained sheet over time from the start of drug addition.
The ISO whiteness after the floatator treatment in the normal treatment (no addition of monochloramine solution) in the same equipment was 56.4 points on average. On the other hand, as shown in FIG. 2, by adding the monochloramine aqueous solution, the ISO whiteness is compared with that at the time of non-addition even though the use amounts of the deinking agent and the alkali agent are the same. It rose 2 points to 58.4 points.
Further, even when sodium hydroxide, which is an alkali agent necessary for ink removal, was halved, the whiteness remained increased.

Claims (8)

脱墨工程のパルプスラリーに、アルカリ剤、脱墨剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを共存させることを含む、古紙パルプの製造方法。   A method for producing waste paper pulp, comprising coexisting an alkali agent, a deinking agent, and monochloramine and / or monobrolamin in a pulp slurry in a deinking step. モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを生成する薬剤、モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを含む薬剤を、前記パルプスラリーまたはその希釈水に添加することを含む、請求項1に記載の古紙パルプの製造方法。   The method for producing waste paper pulp according to claim 1, comprising adding an agent that produces monochloramine and / or monobrolamin, an agent containing monochloramine and / or monobrolamin to the pulp slurry or dilution water thereof. 前記モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンは、次亜塩素酸塩とアンモニウム塩とを混合することにより生成したものである、請求項1または2に記載の古紙パルプの製造方法。   The method for producing waste paper pulp according to claim 1 or 2, wherein the monochloramine and / or monobrolamin is produced by mixing hypochlorite and ammonium salt. 前記アンモニウム塩が、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウムまたは臭化アンモニウムである、請求項3に記載の古紙パルプの製造方法。   The method for producing waste paper pulp according to claim 3, wherein the ammonium salt is ammonium sulfate, ammonium chloride or ammonium bromide. アルカリ剤、脱墨剤、ならびにモノクロラミンおよび/またはモノブロラミンの存在下で、フローテーションを行うことを含む、請求項1から4のいずれかに記載の古紙パルプの製造方法。 The method for producing waste paper pulp according to any one of claims 1 to 4, comprising flotation in the presence of an alkali agent, a deinking agent, and monochloramine and / or monobrolamin. 請求項1から5のいずれかに記載の古紙パルプの製造方法に使用される、モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを生成する薬剤、モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンを含む薬剤のいずれかまたは双方を含む、古紙パルプの白色度向上剤。   6. The method for producing waste paper pulp according to any one of claims 1 to 5, comprising either or both of an agent that produces monochloramine and / or monobrolamin, an agent containing monochloramine and / or monobrolamin. A whiteness improver for waste paper pulp. 前記モノクロラミンおよび/またはモノブロラミンは、次亜塩素酸塩とアンモニウム塩とを混合することにより生成したものである、請求項6に記載の古紙パルプの白色度向上剤。   The white paper improver for used paper pulp according to claim 6, wherein the monochloramine and / or monobrolamin is produced by mixing hypochlorite and ammonium salt. 前記アンモニウム塩が、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウムまたは臭化アンモニウムである、請求項7に記載の古紙パルプの白色度向上剤。   The used paper pulp whiteness improver according to claim 7, wherein the ammonium salt is ammonium sulfate, ammonium chloride or ammonium bromide.
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