JP2019183176A - 熱会合性で交換可能な共重合体、およびこれを含む組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、会合性（associative）で交換可能な(exchangeable)ポリマーに関する。【解決手段】本発明は、ジオール基により官能化された少なくとも１種のモノマーの共重合による少なくとも１種の共重合体Ａ１と、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２との混合に起因する組成物である。使用する化合物Ａ１とＡ２の割合に依存して、大きく異なるレオロジー特性（流動特性）を有している。【選択図】なし

Description

本発明は、ジオール基により官能化された少なくとも１種のモノマーの共重合による少なくとも１種の共重合体Ａ１と、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２との混合に起因する組成物に関する。前記組成物は、使用する化合物Ａ１とＡ２の割合に依存して、大きく異なるレオロジー特性（流動特性）を有している。

本発明の技術分野は、会合性（associative）で交換可能な(exchangeable)ポリマーに関する。

高分子量ポリマーは、様々な分野（例えば、石油産業および製紙業、水処理、鉱業、化粧品および繊維工業など）で、および一般に増粘溶液(thickened solutions)を使用するすべての産業技術で、溶液の粘度を増加させるために広く使用される。

これらの高分子量ポリマーは、低分子量の同じタイプのポリマーに対して、永久せん断強さ(permanent shear strength)が低いという欠点を有している。高分子量ポリマーが有するせん断に関する制約により、高分子の開裂が引き起こされる。このように劣化したポリマーは、もはや増粘化する特性を有していない。また、このようなポリマーを含んでいる溶液の粘度は不可逆的に減少する。永久せん断強さの損失により、高分子量ポリマーを有する溶液の特性が劣化する。

出願人は、先行技術の化合物と比較してせん断下でより安定している新規な添加剤を処方することを発明の目的とした。

この目的は、熱可逆的に会合性であり、交換可能な新規な添加剤により達成される。本発明の、会合性（潜在的に架橋性）で交換可能な共重合体は、せん断応力に対してより安定するという長所を持つ。この特性は、２つの特定の化合物を組み合わせた使用、すなわちジオール基を有する統計共重合体（statistical copolymer）、および少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む化合物に起因する。

少なくとも１種のモノマーがボロン酸エステル官能基を含むポリマーは、特許文献１（ＷＯ２０１３／１４７７９５）から公知である。これらのポリマーは、電子装置（特に柔軟なユーザー・インタフェースを得ることが望まれている装置）の生産のために使用される。これらのポリマーは合成中間物としても使用される。これらのポリマーは、発光性官能基、電子輸送性官能基などと連結（カップリング）ことにより、ポリマーの機能化を可能にする。これらの基のカップリングはホウ素原子に由来する、標準的な有機化学反応によって実行され、その反応としては、例えばスズキカップリングなどが挙げられる。しかしながら、この文献からは、これらのポリマーの他の使用についても、他の化合物との関連についても、何ら想起されていない。

メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）モノマー、および任意にボロン酸エステルによって保護されているメタクリル酸グリセリルモノマー（メタクリル酸グリセリルのブチル・ボロン酸付加物（ＢＢＡ−ＧＭＡ））の共重合に起因する共重合体が、特許文献２（米国特許明細書４，４０１，７９７）から公知である。この共重合体は水の存在下でヒドロゲルを形成し、コンタクトレンズの製造に使用される。しかしながら、潤滑剤組成物の分野でのこの共重合体の使用や、他の化合物との交換可能な化学結合による関連性については想起されない。

特許文献３（ＥＰ０５７００７３）は、加えられることにより潤滑組成物の粘度指数を改善する添加剤を開示する。この添加剤は、１−（メタクリロイルエトキシ）−４，４，６−トリメチル−ジオキサボリナンおよび直鎖（Ｃ_１２−Ｃ_１８）アルキルメタクリレートの重合に起因する共重合体である。この添加剤は、一般式Ｂ（ＯＲ）_３（Ｒは、アルキル基またはアリール基）によって表わすことができるホウ酸エステル化合物の一群に属している。この添加剤は、一般式Ｒ−Ｂ（ＯＲ）_２（Ｒはアルキル基、あるいはアリール基）によって表わすことが可能であるボロン酸エステル化合物の一群に属していない。この添加剤は、交換可能な化学結合を介して他の化合物と会合することができない。

出願人は、先行技術のポリマーと比較して、溶液の粘度を増加させることを可能にする新規なポリマーの合成を発明の目的とした。特に、出願人の目的は、新規なレオロジー性添加剤を供給することであり、先行技術の溶液およびポリマー型レオロジー性添加剤の挙動と比較して、この添加剤が溶液（特に疎水性の溶液）に導入される場合、その挙動は、温度変化に関して反対の挙動となる。

この目的は、新規なレオロジー性添加剤のおかげで達成され、新規なレオロジー性添加剤は、熱可逆的な方式で、会合可能（必要に応じてゲルが形成される）であり、また化学結合を交換することが可能である。本発明の添加剤は、温度が増加する場合に、これを含む溶液の粘度を増加させるという長所を持つ。

第１に、出願人は、Sigma-Aldrich（登録商標）により上市されるメタクリル酸ソルケタールのような商用化合物から、ジオール基を有する共重合体を合成することを試みた。

しかしながら、このモノマーの使用はいくつかの欠点を示す：
− 購入代金が高い；
− メタクリル酸ソルケタールユニットおよびメタクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピルユニット（ソルケタール基の脱保護に起因する）の極性により、無極性媒体中での共重合体の溶解度が制限される；
− ペンダント・ジオール基は、共重合体において到達（access）するのが難しい；
− 共重合体の性質によって、モノマーがすでに重合したものの脱保護は困難であり、および／またはゲルの生成に結びつくことがありうる。

したがって、出願人は、上述の欠点を克服し、ジオール基を有する新規な統計共重合体の合成を目的とした。

この目的は、以下に記載するように、新規なポリマーである、一般式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーＭ１で構成されたポリジオール統計共重合体Ａ１により達成される。

本発明のポリジオール統計共重合体Ａ１は特に次の長所を持つ：
− すでに重合し、保護されたジオール基の到達性（accessibility）が良好であるため、脱保護がより簡便である；
− 無極性媒体においてより容易に可溶である；
− これらのポリマーは適応性を有しており、これらのポリマーは特性を変化させて外部刺激に応答することができる；
− これらのポリマーは、例えば、熱可逆的な方式で、（特に、無極性媒体中において）会合することができるとともに、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有している化合物と交換することができる。

第２に、出願人は、商用化合物（Sigma-Aldrich（登録商標）によって上市された４−ビニルフェニルボロン酸など）から、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有する化合物を合成することを試みた。

しかしながら、この化合物の使用はいくつかの欠点を示す：
− 疎水性の媒体中のこれらのモノマーの重合は、ゲルの生成に結びつき、それは希望の用途に適合しない；
− ４−ビニルフェニルボロン酸基を含んでいる共重合体は、疎水性の媒体において温度に安定的ではなく、ゲルを生成する。

したがって、出願人は、さらに、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基（これにより上述の欠点が克服される）を有する新規な化合物の合成を目的とした。

この目的は、後述するように、一般式（ＩＩＩ）の少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有している新規な化合物、または一般式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ３で構成された新規な化合物により達成される。

少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有している本発明の化合物は、特に、以下の長所を持つ：
− 化合物の合成が単純で安い；
− 化合物は、疎水性媒体（特に無極性の疎水性媒体）に可溶である；
− 化合物は重合中にゲルを形成しない；
− 化合物は疎水性の媒体において温度に安定的であり、ゲルの生成に結びつかない。

ＷＯ２０１３／１４７７９５ 米国特許明細書４，４０１，７９７ ＥＰ０５７００７３

したがって、本発明の主題は以下の混合物に起因する組成物である。
ｏ一般式（Ｉ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１、および一般式（ＩＩ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２との共重合に起因する統計共重合体Ａ１：

式中、
− Ｒ_１は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され；
− ｘは２から１８の範囲の整数であり；
− ｙは０または１に等しい整数であり；

− Ｘ_１およびＸ_２は、同一または異なって、水素原子、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルによって形成された群から選択され；

あるいは、
− Ｘ_１およびＸ_２は、酸素原子とともに、次の式の架橋構造を形成し、

式中：
− 星（＊）は、酸素原子に対する結合を表わし、
− Ｒ’_２およびＲ’’_２は、同一または異なって、水素原子およびＣ_１−Ｃ_１１アルキル（好ましくはメチル）によって形成された群から選択され、

あるいは、
−Ｘ_１およびＸ_２は、酸素原子とともに次式のボロン酸エステルを形成し、

式中：
− 星（＊）は、酸素原子に対する結合を表わし、
− Ｒ’’’_２は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｃ_７−Ｃ_１８アラルキルおよびＣ_２−Ｃ_１８アルキル基（好ましくはＣ_６−Ｃ_１８アリール基）によって形成された群から選択され；

式中：
− Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され、
− Ｒ_３は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｒ’_３によって置換されたＣ_６−Ｃ_１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’_３、−Ｏ−Ｒ’_３、−Ｓ−Ｒ’_３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’_３（ここで、Ｒ’_３はＣ_１−Ｃ_３０アルキル基）によって形成された群から選択され；
および

ｏ少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む化合物Ａ２、とを少なくとも含む混合物。

一変形態様では、統計共重合体Ａ１は、少なくとも１種のモノマーＭ１、および異なるＲ_３基を有している、少なくとも２種のモノマーＭ２の共重合に起因する。

好ましくは、モノマーＭ２のうちの１つは一般式（ＩＩ−Ａ）を有している：

式中：
− Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され；
− Ｒ’’_３はＣ_１−Ｃ_１４アルキル基である；

および、別のモノマーＭ２は一般式（ＩＩ−Ｂ）を有している：

式中：
− Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され；
− Ｒ’’’_３はＣ_１５−Ｃ_３０アルキル基である。

好ましくは、上述の統計共重合体Ａ１は、単独でまたは組み合わせた性質として、以下の特性を１つ以上含む：
・共重合体の側鎖は、８〜２０個の炭素原子（好ましくは９〜１５個の炭素原子）の範囲である平均長さを有している；
・前記共重合体中の式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率が１〜３０％（好ましくは５〜２５％、より好ましくは９〜２１％）の範囲である；
・数平均重合度は、１００〜２０００（好ましくは１５０〜１０００）の範囲であり；
・多分散指数（ＰＤＩ）は１．０５〜３．７５（好ましくは１．１０〜３．４５）の範囲である。

一変形態様では、化合物Ａ２は式（ＩＩＩ）の化合物である：

式中：
− ｗ_１およびｗ_２は、同一または異なって、０と１の間で選択された整数であり；
− Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_７は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１４個の炭素原子）を有する炭化水素含有基によって形成された群から選択され；
− Ｌは二価の連結基で、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｃ_６−Ｃ_１８アラルキル基およびＣ_２−Ｃ_２４炭化水素含有鎖によって形成された群から選択される。

別の変形態様では、化合物Ａ２は、式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ３と、一般式（Ｖ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ４との共重合に起因する統計共重合体である：

式中：
− ｔは０または１に等しい整数であり；
− ｕは０または１に等しい整数であり；
− ＭとＲ_８は同一または異なって、二価の連結基であり、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｃ_７−Ｃ_２４アラルキル基およびＣ_２−Ｃ_２４アルキル基（好ましくはＣ_６−Ｃ_１８アリール基）によって形成された群から選択され、
− Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’_４）−、および−Ｏ−によって形成された群から選択された官能基であり（ここでＲ’_４は１〜１５個の炭素原子を含む炭化水素含有鎖である）；
− Ｒ_９は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され；
− Ｒ_１０とＲ_１１は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１４個の炭素原子）を有する炭化水素含有基によって形成された群から選択され；

式中：
− Ｒ_１２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され、
− Ｒ_１３は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｒ’_１３によって置換されたＣ_６−Ｃ_１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’_１３、−Ｏ−Ｒ’_１３、−Ｓ−Ｒ’_１３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’_１３（ここで、Ｒ’_１３はＣ_１−Ｃ_２５アルキル基である）によって形成された群から選択される。

好ましくは、上述する組成物は、単独でまたは組み合わせて、以下の特性を１つ以上含む：
・一般式（ＩＶ）のモノマーのＲ_１０、Ｍ、Ｘ、および（Ｒ_８）_ｕ（ここで、ｕは０または１に等しい）が連なって形成された鎖は、８〜３８（好ましくは１０〜２６）の範囲である炭素原子総数を有し；
・共重合体Ａ２の側鎖は、８個以上の炭素原子（好ましくは１１〜１６個の炭素原子）の平均長さを有し；
・共重合体Ａ２は、前記共重合体中、式（ＩＶ）のモノマーをモル百分率０．２５〜２０％（好ましくは１〜１０％）で有し；
・共重合体Ａ２は、５０〜１５００（好ましくは８０〜８００）の範囲の数平均重合度を有し；
・共重合体Ａ２は、１．０４〜３．５４（好ましくは１．１０〜３．１０）の多分散指数（ＰＤＩ）を有し；
・組成物中の共重合体Ａ１の量は、組成物の総重量に対して０．１重量％から５０重量％の範囲であり；
・組成物中の化合物Ａ２の量は、組成物の総重量に対して０．１重量％から５０重量％の範囲であり；
・共重合体Ａ１と化合物Ａ２の間の重量による比率（比率Ａ１／Ａ２）は、０．００５〜２００（好ましくは０．０５〜２０、より好ましくは０．１〜１０）の範囲であり；
・組成物は、ポリマー、色素、染料、充填剤（フィラー）、可塑剤、ファイバ、酸化防止剤、潤滑剤用添加剤、相溶化剤、消泡剤、分散剤、接着促進剤および安定化剤によって形成された群から選択された少なくとも１つの添加剤をさらに含む。

図１は統計共重合体（Ｐ１）、グラジエント共重合体（Ｐ２）およびブロックコポリマー（Ｐ３）を図解的に示し；ここで各円はモノマー・ユニットを示す。モノマー間の化学構造の差は、異なる色（白灰色／黒）によって図示される。 図２は櫛形コポリマーを図解的に示す。 図３は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の中の本発明による組成物の架橋を図解的に示す。 図４は、温度の関数としての本発明の組成物の挙動を図解的に示す。ジオール基（官能基Ａ）を有している統計共重合体（２）は、エステル交換反応によってボロン酸エステル官能基（官能基Ｂ）を有している統計共重合体（１）と、熱可逆的な方式で会合することが可能である。エステル交換反応の間に交換されるボロン酸エステル官能基（官能基Ｂ）の有機基はジオールであり、黒い三日月によって表わされる。ボロン酸エステル型の化学結合（３）はジオール化合物の脱着で生ずる。 図５は、溶液（グループＩＩＩの基油中、１０重量％のポリジオール統計共重合体Ａ１−１および０．７７重量％のジボロン酸エステル化合物Ａ２−１を含む）のせん断速度（ｓ^−１、Ｘ軸）の関数として、１０℃と１１０℃の間の異なる温度に関し、粘度（Ｐａ．ｓ、Ｙ軸）の変化を示す。 図６Ａは、組成物Ａ、Ｂ−１、Ｃ−１およびＤ−１の温度（℃、Ｘ軸）の関数として、相対粘度（単位なし、Ｙ軸）の変化を示す。 図６Ｂは、組成物Ａ、Ｂ−２、Ｃ−２およびＤ−２の温度（℃、Ｘ軸）の関数として、相対粘度（単位なし、Ｙ軸）の変化を示す。 図６Ｃは、組成物Ａ、Ｂ−３およびＣ−３の温度（℃、Ｘ軸）の関数として、相対粘度（単位なし、Ｙ軸）の変化を示す。 図６Ｄは、組成物Ａ、Ｂ−４、Ｃ−４およびＤ−４の温度（℃、Ｘ軸）の関数として、相対粘度（単位なし、Ｙ軸）の変化を示す。 図７は、組成物Ｅのせん断速度（ｓ^−１、Ｘ軸）の関数として、１０℃と１１０℃の異なる温度に関し、粘度（Ｐａ．ｓ、Ｙ軸）の変化を示す。 図８は、組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥの温度（℃、Ｘ軸）の関数として、相対粘度（単位なし、Ｙ軸）の変化を示す。 図９は、ジオールの存在下、２つのポリジオール統計ポリマー（Ａ１−１とＡ１−２）および２つのボロン酸エステル統計ポリマー（Ａ２−１とＡ２−２）との間での、ボロン酸エステル結合の交換反応を図解的に示す。 図１０は、組成物ＦおよびＧの温度（℃、Ｘ軸）の関数として相対粘度（単位なし、Ｙ軸）の変化を示す。

本発明の主題は熱可逆的な方式で会合性で、交換可能な化合物の組成物であり、この組成物は以下の混合物：
・後述するポリジオール統計共重合体Ａ１（特に、後述する方法のうちの１つによって得ることが可能である共重合体）；および
・少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む化合物Ａ２；
で少なくとも構成された混合物に起因する。

［ポリジオール統計共重合体（統計共重合体Ａ１）］
本発明によるポリジオール統計共重合体（Ａ１）は、ジオール基を有する少なくとも一種の第１のモノマーＭ１と、少なくとも一種の第２のモノマーＭ２（モノマーＭ１と異なる化学構造を有する）との共重合に起因する。

「共重合体」とは、複数の繰り返しユニット（あるいはモノマーユニット）によって構成されたシークエンスを有するオリゴマーまたは直鎖または分岐鎖の高分子であって、少なくとも２つのユニットが異なる化学構造を有しているものを意味する。

「モノマーユニット」または「モノマー」とは、それ自体の連結で、または同じタイプの他の分子との連結によってオリゴマーまたは高分子に変換することが可能である分子を意味する。モノマーは最も小さな構成ユニット（その繰り返しがオリゴマーまたは高分子となる）を意味する。

「統計共重合体」とは、オリゴマーまたは高分子であって、モノマーユニットのシークエンス分布が既知の統計法則に従うものを意味する。例えば、共重合体は、分布がマルコフ連鎖の分布であるモノマーユニットによって構成される場合に統計共重合体であると言われる。図式的な統計ポリマー（Ｐ１）は図１で示される。モノマーユニットのポリマー鎖中の分布は、モノマーの重合性機能の反応性に依存するとともに、モノマーの相対的な濃度に依存する。本発明のポリジオール統計共重合体は、ブロックコポリマーと区別され、およびグラジエント共重合体と区別される。「ブロック」とは、共重合体の一部を意味し、各ブロックは複数の同一または異なるモノマーユニットを含み、ブロックはその構成または形態の少なくとも１つの特徴によりその隣接部分と識別可能である。図式的なブロックコポリマー（Ｐ３）は図１で示される。グラジエント共重合体とは、少なくとも２種の異なる構造のモノマーユニットの共重合体を意味し、その共重合体のモノマー組成はポリマー鎖に沿って徐々に変化し、それによって、あるモノマーユニットが豊富なポリマー鎖の一方の端から、別のモノマーユニットが豊富なポリマー鎖の別の端へと、漸進的に移行したものである。図式的なグラジエントポリマー（Ｐ２）は図１で示される。

「共重合」とは、異なる化学構造の少なくとも２種のモノマーユニットの混合物が、オリゴマーまたは共重合体に変換されることを可能にする方法を意味する。

本出願の以下では、「Ｂ」はホウ素原子を表わす。

「Ｃ_ｉ−Ｃ_ｊアルキル」とは、ｉ〜ｊ個の炭素原子を含む、飽和の直鎖または分岐鎖の炭化水素含有鎖を意味する。例えば、「Ｃ_１−Ｃ_１０アルキル」とは、１〜１０個の炭素原子を含む、飽和の直鎖または分岐鎖の炭化水素含有鎖を意味する。

「Ｃ_６−Ｃ_１８アリール」とは、６〜１８個の炭素原子を含む、芳香族炭化水素含有化合物に由来する官能基を意味する。この官能基は単環であってもよく、または多環であってもよい。例として、Ｃ_６−Ｃ_１８アリールは、フェニル、ナフタレン、アントラセン、フェナントレンおよびテトラセンであってもよい。

「Ｃ_２−Ｃ_１０アルケニル基」とは、少なくとも１つの不飽和結合（好ましくは炭素−炭素二重結合）を含む直鎖または分岐鎖の炭化水素含有鎖であって、２から１０個の炭素原子を含む基を意味する。

「Ｃ_７−Ｃ_１８アラルキル基」とは、芳香族炭化水素を含んでいる化合物（好ましくは単環）であって、少なくとも１つの直鎖または分岐鎖のアルキル鎖により置換された化合物を意味し、芳香環とその置換基の炭素原子総数が７〜１８個の範囲である。例として、Ｃ_７−Ｃ_１８アラルキル基は、ベンジル、トリルおよびキシリルによって形成された群から選択できる。

「Ｒ’_３基によって置換されたＣ_６−Ｃ_１８アリール基」とは、６〜１８個の炭素原子を有する芳香族炭化水素含有化合物（好ましくは単環）であって、芳香環の少なくとも１つの炭素原子はＲ’_３基によって置換されている基を意味する。

「Ｈａｌ」あるいは「ハロゲン」は、塩素、臭素、フッ素およびヨウ素によって形成された群から選択されたハロゲン原子を意味する。

［モノマーＭ１］
本発明のポリジオール統計共重合体（Ａ１）の第１のモノマーＭ１は、一般式（Ｉ）を有している：

式中：
− Ｒ_１は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ_３）によって形成された群から選択され；
− ｘは２から１８（好ましくは３〜８、より好ましくは４）の範囲である整数であり；
− ｙは０または１（好ましくは、ｙは０）に等しい整数であり；
− Ｘ_１およびＸ_２は、同一または異なって、水素原子、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルによって形成された群から選択され；
あるいは、
− Ｘ_１およびＸ_２は、酸素原子とともに次式の架橋を形成し：

式中：
− 星（＊）は、酸素原子に対する結合を表わし、
− Ｒ’_２とＲ’’_２は、同一または異なって、水素およびＣ_１−Ｃ_１１アルキル基によって形成された群から選択され；
あるいは、
− Ｘ_１およびＸ_２は、酸素原子と次式のボロン酸エステルを形成し：

式中：
− 星（＊）は、酸素原子に対する結合を表わし、
− Ｒ’’’_２は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール、Ｃ_７−Ｃ_１８アラルキルおよびＣ_２−Ｃ_１８アルキル（好ましくはＣ_６−Ｃ_１８アリール、より好ましくはフェニル）によって形成された群から選択される。

好ましくは、Ｒ’_２とＲ’’_２がＣ_１−Ｃ_１１アルキル基である場合、炭化水素含有鎖は直鎖である。好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_１１アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシルおよびｎ−ウンデシルによって形成された群から選択される。より好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_１１アルキル基はメチルである。

好ましくは、Ｒ’’’_２がＣ_２−Ｃ_１８アルキル基である場合、炭化水素含有鎖は直鎖である。

式（Ｉ）のモノマーのうち、式（Ｉ−Ａ）に対応するモノマーは、好ましい態様の一つを形成する：

式中：
− Ｒ_１は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ_３）によって形成された群から選択され、
− ｘは２から１８（好ましくは３〜８、より好ましくは４）の範囲の整数であり；
− ｙは０または１に等しい整数であり；好ましくは、ｙは０に等しい。

式（Ｉ）のモノマーのうち、式（Ｉ−Ｂ）に対応するモノマーは、好ましい態様の一つを形成する：

式中：
− Ｒ_１は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ_３）によって形成された群から選択され；
− ｘは２から１８（好ましくは３〜８、より好ましくは４）の整数であり；
− ｙは０または１に等しい整数であり；好ましくは、ｙは０に等しく；
− Ｙ_１とＹ_２は、同一または異なって、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルによって形成された群から選択され；
あるいは、
− Ｙ_１とＹ_２は、酸素原子とともに次式の架橋を形成し：

式中：
− 星（＊）は、酸素原子に対する結合を表わし、
− Ｒ’_２とＲ’’_２は、同一または異なって、水素およびＣ_１−Ｃ_１１アルキル基によって形成された群から選択され；
あるいは
− Ｙ_１とＹ_２は、ｑ酸素原子と次式のボロン酸エステルを形成し：

式中：
− 星（＊）は、酸素原子に対する結合を表わし、
− Ｒ’’’_２は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｃ_７−Ｃ_１８アラルキルおよびＣ_２−Ｃ_１８アルキル（好ましくはＣ_６−Ｃ_１８アリール基、より好ましくはフェニル基）によって形成された群から選択される。

好ましくは、Ｒ’_２とＲ’’_２がＣ_１−Ｃ_１１アルキル基である場合、炭化水素含有鎖は直鎖である。好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_１１アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシルおよびｎ−ウンデシルによって形成された群から選択される。より好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_１１アルキル基はメチルである。

好ましくは、Ｒ’’’_２がＣ_２−Ｃ_１８アルキル基である場合、炭化水素含有鎖は直鎖である。

［モノマーＭ１の調製］
一般式（Ｉ−Ａ）のモノマーＭ１は、反応式１による、一般式（Ｉ−Ｂ）のモノマーのアルコール官能基の脱保護によって得られる：

Ｒ_１、Ｙ_１、Ｙ_２、ｘおよびｙは、上述の一般式（Ｉ−Ｂ）に定義されている。

一般式（Ｉ−Ｂ）のモノマーのジオール基の脱保護反応は、当業者に周知である。当業者は、保護基Ｙ_１およびＹ_２の官能基の性質から脱保護反応条件を適応させする方法を理解できる。

一般式（Ｉ−Ｂ）のモノマーＭ１は、一般式（Ｉ−ｃ）の化合物と、一般式（Ｉ−ｂ）のアルコール化合物との反応において、以下の反応式２により得ることができる：

式中：
− Ｙ_３は、ハロゲン原子（好ましくは塩素）、―ＯＨ、およびＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ’_１（ここで、Ｒ’_１は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ_３）によって形成された群から選択される）によって形成された群から選択され；
− Ｒ_１、Ｙ_１、Ｙ_２、ｘおよびｙは、一般式（Ｉ−Ｂ）で示されたものと同じ意味を有している。

これらのカップリング反応(coupling reaction)は当業者に周知である。

一般式（Ｉ−ｃ）の化合物は、Sigma-Aldrich（登録商標）またAlfa Aesar（登録商標）といった供給業者から商業上利用可能である。

一般式（Ｉ−ｂ）のアルコール化合物は、次の反応式３によるジオール基の保護(protection)によって式（Ｉ−ａ）の対応する多価アルコールから得られる：

ｘ、ｙ、Ｙ_１およびＹ_２は、一般式（Ｉ−Ｂ）に定義されている。

一般式（Ｉ−ａ）の化合物のジオール基の保護反応は、当業者に周知である。当業者は、保護基Ｙ_１およびＹ_２の官能基としての性質から保護反応条件を適応させる方法を理解できる。

一般式（Ｉ−ａ）のポリオールは、Sigma-Aldrich（登録商標）またAlfa Aesar（登録商標）といった供給業者から商業上利用可能である。

［モノマーＭ２］
本発明の統計共重合体の第２のモノマーは一般式（ＩＩ）を有している：

式中：
− Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ_３）によって形成された群から選択され；
− Ｒ_３は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｒ’_３によって置換されたＣ_６−Ｃ_１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’_３、−Ｏ−Ｒ’_３、−Ｓ−Ｒ’_３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’_３基（ここでＲ’_３はＣ_１−Ｃ_３０アルキル基）によって形成された群から選択される。

好ましくは、Ｒ’_３は、炭化水素含有鎖が直鎖である、Ｃ_１−Ｃ_３０アルキル基である。

好ましくは、Ｒ_３は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基（好ましくはＣ_６アリール基）および−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’_３（ここでＲ’_３はＣ_１−Ｃ_３０アルキル基）によって形成された群から選択される。

式（ＩＩ）のモノマーのうち、式（ＩＩ−Ａ）に対応するモノマーは、好ましい態様の一つを形成する。

式中：
− Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ_３）によって形成された群から選択され；
− Ｒ’’_３はＣ_１−Ｃ_１４アルキル基である。

「Ｃ_１−Ｃ_１４アルキル基」とは、１〜１４個の炭素原子を含む、飽和の直鎖または分岐鎖の炭化水素含有鎖を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖である。好ましくは、炭化水素含有鎖は４〜１２個の炭素原子を含む。

式（ＩＩ）のモノマーのうち、式（ＩＩ−Ｂ）に対応するモノマーは、さらに好ましい態様の一つを形成する：

式中：
− Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ_３）によって形成された群から選択され；
− Ｒ’’’_３はＣ_１５−Ｃ_３０アルキル基である。

「Ｃ_１５−Ｃ_３０アルキル基」とは、１５〜３０個の炭素原子を含む、飽和の直鎖または分岐鎖の炭化水素含有鎖を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖である。好ましくは、炭化水素含有鎖は１６〜２４個の炭素原子を含む。

［モノマーＭ２の調製］
式（ＩＩ）、（ＩＩ−Ａ）および（ＩＩ−Ｂ）のモノマーは当業者に周知である。それらはSigma-Aldrich（登録商標）およびＴＣＩ（登録商標）によって上市される。

［好ましいポリジオール共重合体］
一実施態様では、好ましい統計共重合体は、少なくとも以下のモノマーの共重合に起因する：
・上述する一般式（Ｉ）の第１のモノマーＭ１；
・上述する式（ＩＩ）の第２のモノマーＭ２（式中Ｒ_２は−Ｈであり、Ｒ_３はＣ_６−Ｃ_１８アリール基（好ましくは、Ｒ_３はフェニル基）である）。

別の実施態様では、好ましい統計共重合体は、少なくとも以下の共重合に起因する：
・上述する一般式（Ｉ）の第１のモノマーＭ１；
・上述する式（ＩＩ−Ａ）の第２のモノマーＭ２；
・上述する式（ＩＩ−Ｂ）の第３のモノマーＭ２。

この他の実施態様によれば、好ましい統計共重合体は、少なくとも以下の共重合に起因する：
・上述する一般式（Ｉ）の第１のモノマーＭ１；
・式（ＩＩ−Ａ）の第２のモノマーＭ２（式中Ｒ_２は−ＣＨ_３であり、Ｒ’’_３はＣ_４−Ｃ_１２アルキル基（好ましくは直鎖Ｃ_４−Ｃ_１２アルキル）である）；
・式（ＩＩ−Ｂ）の第３のモノマーＭ２（式中Ｒ_２は−ＣＨ_３であり、Ｒ’’’_３はＣ_１６−Ｃ_２４アルキル基（好ましくは直鎖Ｃ_１６−Ｃ_２４アルキル）である）。

この実施態様によれば、好ましい統計共重合体は、少なくとも以下の共重合に起因する：
・上述する一般式（Ｉ）の第１のモノマーＭ１；
・メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ｎ−デシルおよびメタクリル酸ｎ−ドデシルによって形成された群から選択された第２のモノマーＭ２；
・メタクリル酸パルミチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸アラキジルおよびメタクリル酸ベヘニルによって形成された群から選択された第３のモノマーＭ２。

［ポリジオール共重合体の調製方法］
当業者は、一般的な知識を用いることによりポリジオール統計共重合体Ａ１を合成できる。

共重合は、塊状重合または有機溶媒中の溶液で、フリーラジカルを生成する化合物によって開始することが可能である。例えば、本発明の共重合体は、ラジカル重合、特に、精密ラジカル共重合（例えば、可逆的付加開裂連鎖移動反応（ＲＡＦＴ）や、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）と呼ばれる方法）として知られている方法によって得られる。従来のラジカル重合およびテロメリゼーションも、本発明の共重合体の調製のために使用できる。（例えば、Moad, G.; Solomon, D. H., The Chemistry of Radical Polymerization. 2nd ed.; Elsevier Ltd: 2006; p 639; Matyaszewski, K.; Davis, T. P. Handbook of Radical Polymerization; Wiley-Interscience: Hoboken, 2002; p 936）。

統計共重合体の調製のための方法は、少なくとも下記の化合物を接触させる少なくとも１段階の重合工程（ａ）を含む：
ｉ） 一般式（Ｉ）の第１のモノマーＭ１：

式中：
− Ｒ_１は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され；
− ｘは２から１８の整数であり；
− ｙは０または１に等しい整数であり；
− Ｘ_１およびＸ_２は、同一または異なって、水素原子、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルによって形成された群から選択され；
あるいは、
− Ｘ_１およびＸ_２は、酸素原子とともに次式の架橋を形成し

式中
− 星（＊） は、酸素原子に対する結合を表わし；
− Ｒ’_２とＲ’’_２は、同一または異なって、水素原子およびＣ_１−Ｃ_１１アルキル（好ましくはメチル）によって形成された群から選択され；
あるいは
− Ｘ_１およびＸ_２は、酸素原子とともに次式のボロン酸エステルを形成し、

式中：
− 星（＊）は、酸素原子に対する結合を表わす；
− Ｒ’’’_２は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール、Ｃ_７−Ｃ_１８アラルキルおよびＣ_２−Ｃ_１８アルキル（好ましくはＣ_６−Ｃ_１８アリール）によって形成された群から選択され；
ｉｉ）一般式（ＩＩ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２：

式中：
− Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され；
− Ｒ_３は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｒ’_３によって置換されたＣ_６−Ｃ_１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’_３、−Ｏ−Ｒ’_３、−Ｓ−Ｒ’_３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’_３基（ここでＲ’_３はＣ_１−Ｃ_３０アルキル基）によって形成された群から選択され；
ｉｉｉ）少なくとも１つのフリーラジカル源。

一実施態様では、方法は少なくとも１つの連鎖移動剤ｉｖ）をさらに含むことが可能である。

「フリーラジカル源」とは、外殻でペアにならない１個以上の電子を有する化学種を生成することを可能にする化学化合物を意味する。当業者は、公知であって、重合方法（特に精密ラジカル重合）にふさわしいフリーラジカルのどんなフリーラジカル源も使用できる。フリーラジカル源のうち、好ましいものを以下に例示する：過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジアゾ化合物（例えばアゾビスイソブチロニトリル）、過酸素化された化合物（例えば過硫酸塩または過酸化水素）、レドックス系（例えばＦｅ^２＋酸化物、過硫酸ナトリウム／メタ重亜硫酸ナトリウム混合物、あるいはアスコルビン酸／過酸化水素混合物）、または、光化学的に、または電離放射線（例えば紫外線あるいはβまたはγ線）によって開裂されうる化合物。

「連鎖移動剤」とは、連鎖移動反応によって高分子鎖の均質な成長を保証することを目的とする化合物を意味し、連鎖移動反応は成長中の種（炭素ラジカルを末端とするポリマー鎖）と、ドーマント種（連鎖移動剤を末端とするポリマー鎖）との間で可逆的である。この可逆的な連鎖移動方法により、調製された共重合体の分子量をコントロールすることが可能になる。好ましくは、本発明の方法で、連鎖移動剤はチオカルボニルチオ基−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−を含む。連鎖移動剤の例として、ジチオエステル、トリチオカーボネート、ザンセートおよびジチオカーバメートが挙げられる。好ましい連鎖移動剤はジチオ安息香酸クミルまたは２−シアノ−２−プロピルベンゾジチオエートである。

「連鎖移動剤」とまた、モノマー分子の追加による生成中に高分子鎖の成長を制限し、新たな鎖を開始させることを目的とする化合物を意味し、最終的な分子量を制限するかさらにコントロールすることを可能にする。そのようなタイプの連鎖移動剤はテロメリゼーションの中で使用される。好ましい連鎖移動剤はシステアミンである。

ポリジオール統計共重合体の調製のための方法は次のものを含むことが可能である：
−少なくとも１つの、上述される重合（ａ）工程、（ここで、モノマーＭ１およびＭ２は水素と異なるＸ_１およびＸ_２とともに選択される）、そしてさらに
−少なくとも１つの、工程（ａ）により得られた共重合体のジオール基の脱保護（ｂ）工程を含み、これによりＸ_１およびＸ_２が同一で、水素原子である共重合体を得ることができる。

一実施態様では、重合工程（ａ）は、少なくとも１種のモノマーＭ１を、異なるＲ_３基を有する少なくとも２種のモノマーＭ２と接触させる工程を含む。この実施態様では、モノマーＭ２のうちの１つは一般式（ＩＩ−Ａ）を有している：

式中：
− Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され；
− Ｒ’’_３はＣ_１−Ｃ_１４アルキル基であり；
また、別のモノマーＭ２は一般式（ＩＩ−Ｂ）で表される：

式中：
− Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され、
− Ｒ’’’_３はＣ_１５−Ｃ_３０アルキル基である。

一般式（Ｉ）、（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−Ｂ）、（ＩＩ−Ａ）および（ＩＩ−Ｂ）のための採択および定義は、さらに上述する方法に当てはまる。

［ポリジオール共重合体Ａ１の特性］
ポリジオール統計共重合体Ａ１は櫛形コポリマーである。

「櫛形コポリマー」とは、主鎖（またはバックボーンとも呼ばれる）および側鎖を有する共重合体を意味する。側鎖は主鎖の両側のペンダントである。各側鎖の長さは主鎖の長さ未満である。図２に、櫛形コポリマーを図示する。

共重合体（Ａ１）は、重合性基（特にメタクリレート基）のバックボーンと、ジオール基により置換された又は非置換の炭化水素含有側鎖の混合物を有している。

式（Ｉ）および（ＩＩ）のモノマーが同一または本質的に同一の反応性の重合性基を有しているため、得られる共重合体では、ジオール基によって置換されていないアルキル基の鎖からなるモノマーに対して、ジオール基を有するモノマーが共重合体のバックボーンに沿って統計的に分布している。

ポリジオール統計共重合体Ａ１は、温度、圧力、せん断速度のような外部刺激に敏感であるという長所を持ち、この感度は、特性の変化によって実証される。刺激に応じて共重合体鎖の空間的構造が変化し、共重合体中のジオール基が、交換反応や架橋反応を発生し得る会合反応（association reaction）に到達しやすくなったり、到達しにくくなる。これらの会合工程および交換工程は可逆的である。共重合体Ａ１は感熱性の共重合体であり、温度変化に敏感である。

好ましくは、ポリジオール統計共重合体Ａ１の側鎖は、８〜２０個の炭素原子（好ましくは９〜１５個の炭素原子）の平均長さを有している。「側鎖の平均長さ」とは、共重合体を構成する各モノマーの側鎖の平均長さを意味する。当業者は、ポリジオール統計共重合体を構成するモノマーのタイプおよび比率を適切に選択することにより、目的とする平均長さを得ることができる。この平均鎖長を選択することにより、共重合体が溶かされる温度が何度であっても、疎水性媒体において可溶のポリマーを得ることができる。共重合体Ａ１は、したがって疎水性媒体に対して混和性である。「疎水性媒体」とは、水に親和性を有さないあるいは非常に小さな親和性を有する媒体を意味し、したがって、水または水性媒体とは混和しない。

好ましくは、ポリジオール統計共重合体Ａ１は、前記共重合体中、１〜３０％（好ましくは５〜２５％、より好ましくは９〜２１％）の式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率を有している。

好ましい実施態様では、ポリジオール統計共重合体Ａ１は、前記共重合体中、１〜３０％（好ましくは５〜２５％、より好ましくは９〜２１％）の式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率、８〜９２％の式（ＩＩ−Ａ）のモノマーＭ２のモル百分率、および０．１〜６２％の式（ＩＩ−Ｂ）のモノマーＭ２のモル百分率を有している。共重合体中のモノマーのモル百分率は、共重合体の合成のための利用されたモノマーの量に直接起因する。

好ましい実施態様では、ポリジオール統計共重合体Ａ１は、前記共重合体中、１〜３０％の式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率、８〜６２％の式（ＩＩ−Ａ）のモノマーＭ２のモル百分率、および８〜９１％の式（ＩＩ−Ｂ）のモノマーＭ２のモル百分率を有している。共重合体中のモノマーのモル百分率は、共重合体の合成のための利用されたモノマーの量に直接起因する。

好ましくは、ポリジオール統計共重合体Ａ１は、１００〜２０００（好ましくは１５０〜１０００）の数平均重合度を有している。重合度は、精密ラジカル重合技術、テロメリゼーション技術を既知の方法で使用することにより、あるいは本発明の共重合体が従来のラジカル重合によって調製されている場合に、フリーラジカル源の量を調節することによって、コントロールされる。

好ましくは、ポリジオール統計共重合体Ａ１は、１．０５〜３．７５（好ましくは１．１０〜３．４５）の多分散指数（ＰＤＩ）を有している。多分散指数はポリスチレン換算を使用した、サイズ排除クロマトグラフィー測定によって得られる。

好ましくは、ポリジオール統計共重合体Ａ１は、１０，０００から４００，０００ｇ／ｍｏｌ（好ましくは２５，０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ）の範囲である数平均モル質量を有しており、数平均モル質量は、ポリスチレン換算を使用して、サイズ排除クロマトグラフィー測定によって得られる。

ポリスチレン換算を使用するサイズ排除クロマトグラフィー測定方法は、以下の著作（Fontanille, M.; Gnanou, Y., Chimie et physico-chimie des polymeres. 2nd ed.; Dunod: 2010; p 546）に記載される。

［化合物Ａ２ ジボロン酸エステル］
本発明の組成物の一実施態様では、２つのボロン酸エステル官能基を含む合成のＡ２は一般式（ＩＩＩ）を有している：

式中：
− ｗ_１およびｗ_２は、同一または異なって、０と１から選択された整数であり、
− Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_７は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１４個の炭素原子）を有する炭化水素含有基から選択され；
− Ｌは二価の連結基であり、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｃ_７−Ｃ_２４アラルキル基およびＣ_２−Ｃ_２４炭化水素含有鎖（好ましくはＣ_６−Ｃ_１８アリール基）からなる群から選択される。

「１〜２４個の炭素原子を有している炭化水素含有基」とは、１〜２４個の炭素原子を有する、直鎖または分岐鎖のアルキル基かアルケニル基を意味する。好ましくは、炭化水素含有基は４〜１８個の炭素原子（好ましくは６〜１４個の炭素原子）を含む。好ましくは、炭化水素含有基は直鎖アルキルである。

「Ｃ_２−Ｃ_２４炭化水素含有鎖」とは、２〜２４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基かアルケニル基を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖アルキル基である。好ましくは、炭化水素含有鎖は６〜１６個の炭素原子を含む。

本発明の一実施態様では、化合物Ａ２は、上述の一般式（ＩＩＩ）の化合物であり：式中
・ｗ_１およびｗ_２は同一または異なって、０と１の間で選択された整数であり；
・Ｒ_４とＲ_６は同一で、水素原子であり；
・Ｒ_５とＲ_７は同一で、１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１６個の炭素原子）を有する炭化水素含有基（好ましくは直鎖アルキル）であり；
・Ｌは二価の連結基で、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基（好ましくはフェニル基）である。

上述の式（ＩＩＩ）のボロン酸ジエステル化合物Ａ２は、以下の反応式４に示すように、一般式（ＩＩＩ−ａ）のボロン酸と、反応式４による、一般式（ＩＩＩ−ｂ）および（ＩＩＩ−ｃ）の化合物のジオール基との間の縮合反応によって得られる：

式中：ｗ１、ｗ２、Ｌ、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_７では、上に定義される。

確かに、化合物（ＩＩＩ−ａ）のボロン酸官能基と、式（ＩＩＩ−ｂ）および式（ＩＩＩ−ｃ）の化合物のジオール基との縮合によって、２つのボロン酸エステル官能基を有する化合物（式（ＩＩＩ）の化合物）が得られる。この工程は、当業者に周知の方法により行われる。

本発明においては、一般式（ＩＩＩ−ａ）の化合物は、水の存在下において、アセトンのような極性溶媒に溶かされる。水の存在により、式（ＩＩＩ−ａ）のボロン酸の分子と、式（ＩＩＩ−ａ）のボロン酸から得られたボロキシン分子との間の化学平衡が可能になる。確かに、ボロン酸が周囲温度で自然にボロキシン分子を形成できることは周知である。ただし、ボロキシン分子の存在は本発明において、望ましくない。

縮合反応は、硫酸マグネシウムのような脱水剤の存在下で実行される。この脱水剤により、最初に導入された水分子や、式（ＩＩＩ−ａ）の化合物と式（ＩＩＩ−ｂ）の化合物の間の縮合反応、および式（ＩＩＩ−ａ）の化合物と式（ＩＩＩ−ｃ）の化合物の間の縮合反応によって放出された水分子を捕捉することが可能になる。

一実施態様では、化合物（ＩＩＩ−ｂ）および化合物（ＩＩＩ−ｃ）は同一である。

当業者は、式（ＩＩＩ）の製品を得るにあたり、式（ＩＩＩ−ｂ）および／または式（ＩＩＩ−ｃ）の試薬の量、および式（ＩＩＩ−ａ）の試薬の量を適応させる方法を知っている。

［化合物Ａ２ボロン酸エステル共重合体］
本発明の組成物の別の実施態様では、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む化合物Ａ２は、以下の式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ３と、以下の式（Ｖ）の少なくとも１種のモノマーＭ４との共重合に起因するボロン酸エステル統計共重合体である。

［式（ＩＶ）のモノマーＭ３］
ボロン酸エステル統計共重合体化合物Ａ２のモノマーＭ３は、以下の一般式（ＩＶ）を有している：

式中：
− ｔは０または１に等しい整数であり；
− ｕは０または１に等しい整数であり；
− ＭとＲ_８は、同一または異なって二価の連結基で、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール、Ｃ_７−Ｃ_２４アラルキルおよびＣ_２−Ｃ_２４アルキル（好ましくはＣ_６−Ｃ_１８アリール基）によって形成された群から選択され、
− Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’_４）−、および−Ｏ−（ここでＲ’_４は１〜１５の炭素原子を含む炭化水素含有鎖である）によって形成された群から選択された官能基であり；
− Ｒ_９は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ_３）によって形成された群から選択され；
− Ｒ_１０とＲ_１１は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１２の炭素原子）を有する炭化水素含有鎖によって形成された群から選択される。

「Ｃ_２−Ｃ_２４アルキル」とは、飽和の、２〜２４の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の炭化水素含有鎖を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖である。好ましくは、炭化水素含有鎖は６〜１６個の炭素原子を含む。

「１〜１５の炭素原子を含む炭化水素含有鎖」とは、１〜１５の炭素原子を含む、直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖アルキル基である。好ましくは、炭化水素含有鎖は１〜８の炭素原子を含む。

「１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素含有鎖」とは、１〜２４個の炭素原子を含む、直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖アルキル基である。好ましくは、炭化水素含有鎖は４〜１８個の炭素原子（好ましくは６〜１２の炭素原子）を含む。

本発明の一実施態様では、モノマーＭ３は一般式（ＩＶ）を有しており：ここで
・ｔは０または１に等しい整数であり；
・ｕは０または１に等しい整数であり；
・ＭとＲ_８は二価の連結基であって、互いに異なっており、ＭはＣ_６−Ｃ_１８アリール基（好ましくはフェニル基）であり、Ｒ_８はＣ_７−Ｃ_２４アラルキル基（好ましくはベンジル基）であり；
・Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−および−Ｏ−（好ましくは−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−）によって形成された群から選択された官能基であり；
・Ｒ_９は、−Ｈ、−ＣＨ_３（好ましくは−Ｈ）によって形成された群から選択され；
・Ｒ_１０とＲ_１１は異なって、Ｒ_１０またはＲ_１１のうちの１つは、Ｈでありおよび他方のＲ_１０またはＲ_１１は、１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１２の炭素原子）を有する炭化水素含有鎖（好ましくは直鎖アルキル基）である。

［式（ＩＶ）のモノマーＭ３の合成］
特に記載しなければ、以下の式において、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｍ、ｕ、ｔ、Ｘ、Ｒ_８、Ｒ’_４およびＲ_９は、上記の式（ＩＶ）と同じ定義を有している。

式（ＩＶ）のモノマーＭ３は、特に、反応式５による、一般式（ＩＶ−ｇ）のジオール化合物と一般式（ＩＶ−ｆ）のボロン酸との縮合を少なくとも１工程含む調製方法から得られて、次のとおりである：

実際、式（ＩＶ−ｆ）の化合物のボロン酸官能基と、式（ＩＶ−ｇ）の化合物のジオール基との縮合によって、式（ＩＶ）のボロン酸エステル化合物が得られる。この工程は、当業者に周知の方法により行なわれる。

本発明においては、一般式（ＩＶ−ｆ）の化合物は、アセトンのような極性溶媒に水の存在下で溶かされる。縮合反応は、硫酸マグネシウムのような脱水剤の存在下で実行される。

式（ＩＶ−ｇ）の化合物は、次の供給業者から商業上利用可能である：Sigma-Aldrich（登録商標）、Alfa Aesar（登録商標）およびＴＣＩ（登録商標）。

式（ＩＶ−ｆ）の化合物は、次の反応式６による加水分解によって式（ＩＶ−ｅ）の化合物から直接得られる：

式中：
ｚは、０または１に等しい整数であり；
Ｒ_１２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され；
ｕ、Ｘ、Ｍ、Ｒ_８およびＲ_９は、上に定義される。

式（ＩＶ−ｅ）の化合物は、次の反応式７により、式（ＩＶ−ｃ）の化合物と式（ＩＶ−ｄ）の化合物との反応によって得られる：

ｚ、ｕ、Ｒ_１２、Ｍ、Ｒ’_４、Ｒ_９およびＲ_８は、上に定義され；
この式において：
・Ｘが−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を表わす場合、Ｙ_４はアルコール官能基―ＯＨまたはハロゲン原子（好ましくは塩素または臭素）を表わし、Ｙ_５はカルボン酸官能基−Ｃ（Ｏ）−ＯＨであり；
・Ｘが−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−を表わす場合、Ｙ_４はカルボン酸官能基−Ｃ（Ｏ）−ＯＨを表わし、Ｙ_５は、アルコール官能基−ＯＨまたはハロゲン原子（好ましくは塩素または臭素）であり；
・Ｘが−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−を表わす場合、Ｙ_４はカルボン酸官能基−Ｃ（Ｏ）−ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）−Ｈａｌ官能基を表わし、Ｙ_５はアミン官能基ＮＨ_２であり；
・Ｘが−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−を表わす場合、Ｙ_４はアミン官能基ＮＨ_２を表わし、Ｙ_５はカルボン酸官能基−Ｃ（Ｏ）−ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）−Ｈａｌ官能基であり；
・Ｘが−Ｓ−を表わす場合、Ｙ_４はハロゲン原子であり、Ｙ_５はメルカプト官能基−ＳＨであるか、あるいはＹ_４はメルカプト官能基−ＳＨであり、Ｙ_５はハロゲン原子であり；
・Ｘが−Ｎ（Ｈ）−を表わす場合、Ｙ_４はハロゲン原子であり、Ｙ_５はアミン官能基−ＮＨ_２であるか、あるいは、Ｙ_４はアミン官能基−ＮＨ_２であり、Ｙ_５はハロゲン原子であり；
・Ｘが−Ｎ（Ｒ’_４）−を表わす場合、Ｙ_４はハロゲン原子であり、Ｙ_５はアミン官能基Ｎ（Ｈ）（Ｒ’_４）であるか、あるいは、Ｙ_４はアミン官能基−Ｎ（Ｈ）（Ｒ’_４）であり、Ｙ_５はハロゲン原子であり；
・Ｘが−Ｏ−を表わす場合、Ｙ_４はハロゲン原子であり、Ｙ_５はアルコール官能基−ＯＨであるか、あるいは、Ｙ_４はアルコール官能基−ＯＨであり、Ｙ_５はハロゲン原子である。

これらのエステル化、エーテル化、チオエーテル化、アルキル化または縮合反応（アミン官能基とカルボン酸官能基の間の反応）は、当業者に周知である。したがって、当業者は、式（ＩＶ−ｅ）の化合物を得るにあたり、Ｙ_１とＹ_２の基の化学の性質に依存する反応条件を選択することができる。

式（ＩＶ−ｄ）の化合物は、供給業者から商業上利用可能である：Sigma-Aldrich（登録商標）、ＴＣＩ（登録商標）およびAcros Organics（登録商標）。式（ＩＶ−ｃ）の化合物は、次の反応式８により、式（ＩＶ−ａ）のボロン酸と、式（ＩＶ−ｂ）の少なくとも１つのジオール化合物の間の縮合反応によって得られる：

ここで、Ｍ、Ｙ_４、ｚおよびＲ_１２は、上に定義される。

式（ＩＶ−ｂ）の化合物の中で、Ｒ_１２がメチルでありｚ＝０である化合物が好ましい。

式（ＩＶ−ａ）および（ＩＶ−ｂ）の化合物は、次の供給業者から商業上利用可能である。Sigma-Aldrich（登録商標）、Alfa Aesar（登録商標）およびＴＣＩ（登録商標）。

［一般式（Ｖ）のモノマーＭ４］
ボロン酸エステル統計共重合体化合物Ａ２のモノマーＭ４は、一般式（Ｖ）を有している。

式中：
− Ｒ_１２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ_３）によって形成された群から選択され；
− Ｒ_１３は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｒ’_１３基によって置換されたＣ_６−Ｃ_１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’_１３、−Ｏ−Ｒ’_１３、−Ｓ−Ｒ’_１３およびＣ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’_１３（ここでＲ’_１３はＣ_１−Ｃ_２５アルキル基）によって形成された群から選択される。

「Ｃ_１−Ｃ_２５アルキル基」とは、１〜２５個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の飽和炭化水素含有鎖を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖である。

「Ｒ’_１３基によって置換されたＣ_６−Ｃ_１８アリール基」とは、６〜１８個の炭素原子を含む芳香族炭化水素含有化合物であって、芳香環の少なくとも１つの炭素原子は上に定義されるようなＣ_１−Ｃ_２５アルキル基によって置換されるアリール基を意味する。

好ましくは、Ｒ_１３は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基（好ましくはＣ_６アリール基）および−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’_１３（Ｒ’_１３はＣ_１−Ｃ_２５アルキル基）によって形成された群から選択される。

式（Ｖ）のモノマーの中で、式（Ｖ−Ａ）に対応するモノマーは、好ましいモノマーの一態様である：

式中：
− Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ_３）によって形成された群から選択され；
− Ｒ’_１３はＣ_１−Ｃ_２５アルキル基（好ましくは直鎖Ｃ_１−Ｃ_２５アルキル、より好ましくは直鎖Ｃ_５−Ｃ_１５アルキル）である。

［モノマーＭ４の調製］
式（Ｖ）および（Ｖ−Ａ）のモノマーは当業者に周知である。それらはSigma-Aldrich（登録商標）およびＴＣＩ（登録商標）によって上市される。

［ボロン酸エステル統計共重合体化合物Ａ２の合成］
当業者は、一般的な知識によりボロン酸エステル統計共重合体を合成できる。共重合は、塊状重合により、または有機溶媒中の溶液でフリーラジカルを生成する化合物により開始することが可能である。例えば、ボロン酸エステル統計共重合体は、ラジカル共重合、特に、精密ラジカル重合（例えば、可逆的付加開裂連鎖移動反応（ＲＡＦＴ）や、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）と呼ばれる方法））として知られている方法によって得られる。従来のラジカル重合およびテロメリゼーションも、本発明の共重合体の調製のための使用できる（Moad, G.; Solomon, D. H., The Chemistry of Radical Polymerization. 2nd ed.; Elsevier Ltd: 2006; p 639; Matyaszewski, K.; Davis, T. P. Handbook of Radical Polymerization; Wiley-Interscience: Hoboken, 2002; p 936）。

ボロン酸エステル統計共重合体の調製方法は、少なくとも下記の化合物の接触によりもたらされる少なくとも１つの重合工程（ａ）を含む：

ｉ） 一般式（ＩＶ）の第１のモノマーＭ３：

式中：
− ｔは０または１に等しい整数であり；
− ｕは０または１に等しい整数であり；
− ＭとＲ_８は同一または異なって二価の連結基であり、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｃ_７−Ｃ_２４アラルキルおよびＣ_２−Ｃ_２４アルキル（好ましくはＣ_６−Ｃ_１８アリール）によって形成された群から選択され；
− Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’_４）−および−Ｏ−（ここでＲ’_４は１〜１５個の炭素原子を含む炭化水素含有鎖）によって形成された群から選択された官能基であり；
− Ｒ_９は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３（好ましくは−Ｈ）によって形成された群から選択され；
− Ｒ_１０とＲ_１１は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１２個の炭素原子）を有する炭化水素含有鎖によって形成された群から選択され、

ｉｉ）一般式（Ｖ）の少なくとも１つの第２のモノマーＭ４：

式中：
− Ｒ_１２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から、好ましくは−Ｈまたは−ＣＨ_３から選択され；
− Ｒ_１３は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｒ’_１３によって置換されたＣ_６−Ｃ_１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’_１３、−Ｏ−Ｒ’_１３、−Ｓ−Ｒ’_１３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’_１３（ここでＲ’_１３はＣ_１−Ｃ_２５アルキル基）によって形成された群から選択され、

ｉｉｉ）少なくとも１種のフリーラジカル源。

前記方法は、ｉｖ）少なくとも１つの連鎖移動剤をさらに含むことが可能である。

一般式（ＩＶ）および（Ｖ）のための選択と定義は、この方法に当てはまる。ラジカル源および連鎖移動剤はポリジオール統計共重合体の合成のために記載しているものと同様である。ラジカル源および連鎖移動剤のための記載は、さらにこの方法に当てはまる。

［ボロン酸エステル統計共重合体化合物Ａ２の特性］
好ましくは、Ｒ_１０、Ｍ、（Ｒ_８）_ｕ（ここでｕは０または１に等しい整数）、および一般式（ＩＶ）のモノマーＭ３のＸが連続することによって形成された鎖は、８〜３８（好ましくは１０〜２６）個の総炭素原子数を有している。

好ましくは、ボロン酸エステル統計共重合体の側鎖は、炭素原子８個以上（好ましくは１１〜１６個）の平均長さを有している。この鎖長により、疎水性媒体に対してボロン酸エステル統計共重合体が可溶性を有することが可能となる。「側鎖の平均長さ」とは、共重合体を構成する各モノマーの側鎖の平均長さを意味する。当業者は、ボロン酸エステル統計共重合体を構成するモノマーの型および比率を適切に選択することにより、この平均長さを得ることができる。

好ましくは、ボロン酸エステル統計共重合体は、前記共重合体中、０．２５〜２０％（好ましくは１〜１０％）の式（ＩＶ）のモノマーのモル百分率を有している。

好ましくは、ボロン酸エステル統計共重合体は、前記共重合体中、０．２５〜２０％（好ましくは１〜１０％）の式（ＩＶ）のモノマーのモル百分率、および、８０〜９９．７５％（好ましくは９０〜９９％）の式（Ｖ）のモノマーのモル百分率を有している。

好ましくは、ボロン酸エステル統計共重合体は、５０〜１５００（好ましくは８０〜８００）の数平均重合度を有している。

好ましくは、ボロン酸エステル統計共重合体は、１．０４〜３．５４（好ましくは１．１０〜３．１０）の多分散指数（ＰＤＩ）を有している。これらの値は溶離液としてテトラヒドロフランを使用して、ポリスチレン換算でサイズ排除クロマトグラフィーによって得られる。

好ましくは、ボロン酸エステル統計共重合体は、１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ（好ましくは２５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ）の数平均モル質量を有している。これらの値は溶離液としてテトラヒドロフランを使用して、ポリスチレン換算でサイズ排除クロマトグラフィーによって得られる。

［本発明の新規組成物の特性］
上に定義された少なくとも１つのポリジオール統計共重合体Ａ１と、先に定義された少なくとも１の化合物Ａ２との混合物に起因する本発明の組成物は、使用される化合物Ａ１およびＡ２の割合に依存して、様々なレオロジー特性を有する。

上に定義されたポリジオール統計共重合体Ａ１および化合物Ａ２は、熱可逆的な方式（特に疎水性の媒体、より特に無極性疎水性媒体中）で、会合性、および化学結合の交換性という長所を持つ。

ある条件の下では、上に定義されるポリジオール統計共重合体Ａ１および化合物Ａ２は架橋してもよい。

ポリジオール統計共重合体Ａ１および化合物Ａ２は、さらに交換可能であるという長所を持つ。

「会合性」とは、ボロン酸エステル型の共有結合性の化学結合が、ポリジオール統計共重合体Ａ１と、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む化合物Ａ２の間で形成されることを意味する。図４は会合性のポリマーを示す。ポリジオールＡ１の官能性、および化合物のＡ２の官能性に依存して、また、およびこれらの混合物の組成に依存して、ポリジオールＡ１および化合物Ａ２の間の共有結合は、三次元の重合体ネットワークの生成に結びつくかもしれないし、結びつかないかもしれない。

「化学結合」とは、ボロン酸エステル型の共有結合による化学結合を意味する。

「交換可能」とは、化合物が、官能基の総数を変化させずに、互いの間で化学結合を交換できることを意味する。ボロン酸エステル官能基とジオール基の総数を変化させることなく新しいボロン酸エステルおよび新しいジオール基を形成するために、化合物Ａ２のボロン酸エステル結合、およびポリジオール統計共重合体Ａ１と化合物Ａ２との会合によって形成されるボロン酸エステル結合は、組成物中に存在するジオール基で交換できる。化学交換反応（エステル交換反応）は次の反応式９で示される：

ここで：
− Ｒは化合物Ａ２の化学基であり、
− 斜線の円は、化合物Ａ２の化学構造の残りを表わし、
− クロス斜線の長方形は、ポリジオール統計共重合体Ａ１の化学構造の残りを表わす。

ボロン酸エステル官能基の総数に影響を与えずに新しいボロン酸エステルを形成するため、化合物Ａ２のボロン酸エステル結合、およびポリジオール統計共重合体Ａ１と化合物Ａ２との会合によって形成されたボロン酸エステル結合も、交換可能である。化学結合の交換のこの他の方法は、ジオールの存在下でボロン酸エステル官能基の連続の交換によってメタセシス反応によって行なわれ、この方法は図９で示される。ポリマーＡ２−１と会合されたポリジオール統計共重合体Ａ１−１は、ボロン酸エステル統計共重合体Ａ２−２とボロン酸エステル結合を交換している。ポリマーＡ２−２と会合されたポリジオール統計共重合体Ａ１−２は、ボロン酸エステル統計共重合体Ａ２−１とボロン酸エステル結合を交換し；ここで、組成物中のボロン酸エステル結合の総数は不変であり、４である。共重合体Ａ１−１は、ポリマーＡ２−１、および共重合体Ａ２−２と会合する。共重合体Ａ１−２は、共重合体Ａ２−１、および共重合体Ａ２−２と会合する。

化学結合の交換の別の方法が図９に示される。ここで、ポリマーＡ２−１と会合されたポリジオール統計共重合体Ａ１−１は、ボロン酸エステル統計共重合体Ａ２−２で、２つのボロン酸エステル結合を交換したことが観察されうる。ポリマーＡ２−２で会合されたポリジオール統計共重合体Ａ１−２は、ボロン酸エステル統計共重合体Ａ２−１で２つのボロン酸エステル結合を交換し；組成物中のボロン酸エステル結合の総数は不変であり、４である。共重合体Ａ１−１は、その際ポリマーＡ２−２と会合される。共重合体Ａ１−２は、その際ポリマーＡ２−１と会合される。共重合体Ａ２−１はポリマーＡ２−２で交換されている。

「架橋された」とは、共重合体の高分子鎖の間の架橋の形成によって得られたネットワークの形を有している共重合体を意味する。これらの鎖はともに連結され、三次元空間中に立体的に主として分布する。架橋された共重合体は三次元のネットワークを形成する。実際上、共重合体ネットワークの生成は溶解度試験によって確認する。共重合体のネットワークが形成されたことは、同じ化学成分の非架橋の共重合体を溶かす既知の溶剤に、共重合体ネットワークを置くことにより確認することができる。共重合体が溶けずに膨潤する場合、当業者はネットワークの形成を確認できる。図３はこの溶解度試験を図示する。

「架橋可能」とは、架橋することが可能な共重合体を意味する。

「可逆的に架橋された」とは、可逆的な化学反応によってブリッジが形成される、架橋された共重合体を意味する。可逆的な化学反応は、１方向または別の方向へ変えることが可能であり、それによりポリマーネットワークの構造が変化する。共重合体は、最初の非架橋の状態から架橋された状態（共重合体の三次元のネットワーク）まで、および架橋された状態から最初の非架橋の状態まで経ることができる。本発明においては、共重合体鎖の間に生ずる架橋が変化を起こしやすい。可逆的な化学反応により、これらの架橋が生ずるかまたは交換されうる。本発明においては、可逆的な化学反応は、統計共重合体（共重合体Ａ１）のジオール基と、架橋剤（化合物Ａ２）のボロン酸エステル官能基との間のエステル交換反応である。形成された架橋はボロン酸エステル型の結合である。これらのボロン酸エステル結合は共有結合であり、エステル交換反応の可逆性により変化を起こしやすい。

「熱可逆的な方式で架橋された」とは、可逆反応により架橋された共重合体を意味し、１方向で、または別の方向への可逆反応のシフトは温度によってコントロールされる。本発明の組成物の熱可逆的な架橋機構は、図４で図解的に示される。予想外に、出願人は、低温で、ポリジオール共重合体Ａ１（図４の中の官能基Ａを有する共重合体によって表わされる）は、ボロン酸エステル化合物Ａ２（図４の中の官能基Ｂを有する化合物によって表わされる）によって架橋されないか、単にわずかに架橋するだけであることを見出した。温度が増加する場合、共重合体Ａ１のジオール基はエステル交換反応によって、化合物Ａ２のボロン酸エステル官能基と反応する。その後、ポリジオール統計共重合体Ａ１および少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む化合物Ａ２は、ともにリンクして、交換できる。ポリジオールＡ１の官能性、および化合物Ａ２の官能性により、かつ、混合物の組成に依存して、ゲルが、媒体（特に媒体が無極性の場合）中に生じうる。温度が再び低下する場合、ポリジオール統計共重合体Ａ１と化合物Ａ２の間のボロン酸エステル結合は切断され、場合によっては、組成物はそのゲル形質を失う。

ポリジオール統計共重合体Ａ１と化合物Ａ２の間で形成できるボロン酸エステル結合（あるいはボロン酸エステルリンク）の量は、ポリジオール統計共重合体Ａ１、化合物Ａ２および混合物の組成の適切な選択によって当業者によって調節される。

さらに、当業者は、統計共重合体Ａ１の構造に応じて化合物Ａ２の構造を選択することができる。好ましくは、統計共重合体Ａ１が少なくとも１種のモノマーＭ１（ｙ＝１）を含む場合、一般式（ＩＩＩ）の化合物Ａ２または式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ３を含む共重合体Ａ２が、好ましくは選択される（ここでそれぞれｗ_１＝１、ｗ_２＝１およびｔ＝１）。

好ましくは、組成物中の統計共重合体Ａ１の量は、組成物の総重量に対して０．１〜９９．５重量％（好ましくは最終組成物の総重量に対して０．２５〜８０重量％、より好ましくは最終組成物の総重量に対して１〜５０重量％）である。好ましくは、組成物中の化合物Ａ２の量は、組成物の総重量に対して０．１〜９９．５重量％（好ましくは最終組成物の総重量に対して０．２５〜８０重量％、より好ましくは最終組成物の総重量に対して０．５〜５０重量％である。

一実施態様では、組成物中の統計共重合体Ａ１の量は、組成物の総重量に対して０．５〜９９．５重量％であり、および化合物Ａ２（特に組成物中のボロン酸エステル統計共重合体）の量は、組成物の総重量に対して０．５〜９９．５重量％である。

好ましくは、組成物中のポリジオール統計化合物Ａ１と化合物Ａ２（比率Ａ１／Ａ２）の間の重量による比率は、０．００５〜２００（好ましくは０．０５〜２０、より好ましくは０．１〜１０）である。

一実施態様では、本発明の組成物は次のものを含む：
− 組成物の総重量に対して、０．５％〜４０重量％の、先に定義された少なくとも１つのポリジオール統計共重合体Ａ１および先に定義された少なくとも１の化合物Ａ２の混合物、好ましくは、混合物の総重量に対して統計共重合体Ａ１を０．５〜９９．５重量％含み、混合物の総重量に対して化合物Ａ２（特にボロン酸エステル統計共重合体）を０．５〜９９．５重量％含む混合物；
− 組成物の総重量に対して、６０〜９９．５重量％の疎水性媒体。

一実施態様では、本発明の組成物は、本質的に次のものから成る：
− 組成物の総重量に対して、重量で０．５％から４０％までの先に定義される少なくとも１つのポリジオール統計共重合体Ａ１および先に定義される少なくとも１種の化合物Ａ２の混合物、好ましくは、前記混合物は、混合物の総重量に対して統計共重合体Ａ１を０．５〜９９．５重量％含み、混合物の総重量に対して、化合物Ａ２（特にボロン酸エステル統計共重合体）を０．５〜９９．５重量％含む；
− 組成物の総重量に対して、６０〜９９．５重量％の疎水性媒体。

一実施態様では、本発明の組成物は原液組成物（stock composition）として存在する。「原液組成物」とは、希望の濃度を得るために、必要な量の希釈剤（溶剤など）と混合することにより完成する、所定の量の原液（stock solution）をサンプリングすることにより、当業者が実際に用いられる溶液を作ることが可能である組成物を意味する。したがって、実際に用いられる組成物は、原液組成物の稀釈によって得られる。

疎水性の媒体は、溶剤、鉱油、天然油（合成石油）でありえる。

一実施態様では、本発明の組成物は、熱可塑性プラスチック、エラストマー、熱可塑性エラストマー、熱硬化性ポリマー、色素、染料、充填剤、可塑剤、ファイバ、酸化防止剤、潤滑剤用添加剤、相溶化剤、消泡剤、分散剤、接着促進剤および安定化剤によって形成された群から選択された少なくとも１つの添加剤をさらに含むことが可能である。

［本発明の新規な組成物の調製のための方法］
本発明の新規な組成物は、当業者に周知の方法によって調製される。例えば、当業者は、以下の工程を行えばよい：
− 上に定義されたポリジオール統計共重合体Ａ１を含む溶液の希望の量をサンプリングする；
− 上に定義される化合物Ａ２を含む溶液の希望の量をサンプリングする；
− 本発明の組成物を得るためにサンプリングされた２つの溶液を混合する。

当業者は、さらにポリジオール統計共重合体Ａ１および化合物Ａ２（特にボロン酸エステル統計共重合体）が会合する組成物、またはポリジオール統計共重合体Ａ１および化合物Ａ２（特にボロン酸エステル統計共重合体）が架橋された組成物のいずれかを得るために本発明の組成物のさまざまなパラメータを調整することができる。例えば、当業者は、以下の調整を行えばよい：
− ポリジオール統計共重合体Ａ１の中のジオール基を有するモノマーＭ１のモル百分率；
− ボロン酸エステル統計共重合体Ａ２中のボロン酸エステル官能基を有するモノマーＭ３のモル百分率；
− ポリジオール統計共重合体Ａ１の側鎖の平均長さ；
− ボロン酸エステル統計共重合体Ａ２の側鎖の平均長さ；
− ボロン酸エステル統計共重合体Ａ２のモノマーＭ３の長さ；
− ボロン酸ジエステル化合物Ａ２の長さ；
− ポリジオール統計共重合体Ａ１の、およびボロン酸エステル統計共重合体Ａ２の数平均重合度；
− ポリジオール統計共重合体Ａ１の重量パーセント；
− ジボロン酸エステル化合物Ａ２の重量パーセント；
− ボロン酸エステル統計共重合体Ａ２の重量パーセント；
− など

［本発明の新規な組成物の用途（使用）］
本発明の組成物は、粘度が温度に応じて変わるすべての溶液の中で使用できる。本発明の組成物は、流体を増粘化し、その粘度をコントロールすることを可能にする。ポリジオール統計共重合体Ａ１、化合物Ａ２および組成物は、改良型石油回収、製紙業、塗料、食品添加物、化粧品または製薬の処方などの様々な分野の中で使用できる。

例えば、本発明の組成物は機械的部分を潤滑するための組成物に加えることが可能である。確かに、基油に導入される場合、本発明の新規な組成物の挙動は、基油および先行技術のポリマー型レオロジー性添加剤の挙動と比較して、温度変化に相対して反対となる。温度が上がると液化する基油と異なり、本発明の組成物は、温度が上がると増粘化することという長所を持つ。可逆的な共有結合の生成により、ポリマーのモル質量を（可逆的に）増加させることができ、それによって、高温での基油の粘度の低下を制限する。したがって、好ましくは、潤滑組成物の粘度は制御され、温度の変動にそれほど依存しない。

以下の実施例は制限的なものではなく、本発明を説明する。

［１ ジオール基を有するポリメタクリレート統計共重合体Ａ１の合成］
（ｏ１．１：ケタール形で保護されたジオール基を有するモノマーからの出発）
一実施態様では、本発明の統計共重合体Ａ１は次の反応式１０により得られる：

（１．１．１ ケタール形で保護されたジオール基を有するモノマーＭ１の合成）
ケタール形で保護されたジオール基を有するメタクリレートモノマーの合成は、以下のプロトコルにより、２工程（反応式１０の工程１および２）で行なわれる：

第１工程：
１，２，６−ヘキサントリオール（１，２，６−ＨｅｘＴｒｉ）４２．１ｇ（３１４ｍｍｏｌ）が１リットルのフラスコに導入される。モレキュラーシーブ（４°Ａ）５．８８ｇが、アセトン５７０ｍＬに続けて加えられる。その後、ｐ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）５．０１ｇ（２６．３ｍｍｏｌ）がゆっくり加えられる。反応媒体は周囲温度で２４時間撹拌下で放置される。その後、４．４８ｇ（５３．３ｍｍｏｌ）のＮａＨＣＯ_３が加えられる。反応媒体はろ過される前に周囲温度で３時間撹拌下で放置される。その後、白い結晶の懸濁液が得られるまで、ろ液はロータリーエバポレータによって減圧下で濃縮される。その後、水５００ｍＬがこの懸濁液に加えられる。このように得られた溶液はジクロロメタン３００ｍＬで４回抽出される。有機相は組み合わせられ、ＭｇＳＯ_４を用いて乾燥される。その後、溶剤は、ロータリーエバポレータによって２５℃減圧下で完全に蒸発される。

第２工程：
このように得られた産物は、次いで、滴下漏斗を上に載せた１リットルのフラスコに導入される。使用されるガラス器は、先に１００℃にサーモスタットで制御されたオーブンで一晩乾燥されたものである。その後、無水ジクロロメタン５００ｍＬがフラスコに導入され、続いてトリエチルアミン３６．８ｇ（３６４ｍｍｏｌ）がフラスコに導入される。無水ジクロロメタン５０ｍＬの塩化メタクリロイル（ＭＡＣ）３９．０ｇ（３７３ｍｍｏｌ）溶液が、滴下漏斗に導入される。その後、フラスコは反応媒体の温度を０℃前後に低下させるために氷浴に置かれる。その後、塩化メタクリロイル溶液は激しい撹拌下で滴下により加えられる。塩化メタクリロイルの添加が完了すると、反応媒体は０℃、１時間、そして次に周囲温度で２３時間撹拌下で放置される。その後、反応媒体は３リットルのエルレンマイヤーフラスコに移され、ジクロロメタン１リットルが加えられる。その後、有機相は、３００ｍＬの水で４回、０．５Ｍ塩酸で６回、３００ｍＬのＮａＨＣＯ_３飽和水溶液で６回、および再び３００ｍＬの水で４回連続的に洗われる。有機相はＭｇＳＯ_４で乾燥され、その後ろ過され、ロータリーエバポレータを使用して、減圧下濃縮され、特性が以下のとおりである白黄色の液体である保護されたジオールモノマー６４．９ｇ（収率８５．３％）を製造する。

¹H NMR(400MHz、CDCl3)δ:
6.02 (singlet, 1H), 5.47 (singlet, 1H), 4.08 (triplet, J = 6.8 Hz, 2H), 4.05-3.98 (multiplet, 1H), 3.96 (doublet of doublets, J = 6 Hz and J = 7.6 Hz, 1H), 3.43 (doublet of doublets, J = 7.2 Hz and J = 7.2 Hz, 1H), 1.86 (doublet of doublets, J = 1.2 Hz and J = 1.6 Hz, 3H), 1.69-1.33 (multiplet, 6H), 1.32 (singlet, 3H), 1.27 (singlet, 3H).

（１．１．２ 本発明によるジオール基を有するメタクリレート共重合体の合成）
本発明によるジオール基を有するメタクリレート共重合体の合成は、２工程（反応式１０の工程３および４）で行なわれる：
・２つのアルキルメタクリレートモノマーとケタール形で保護されたジオール基を有するメタクリレートモノマーとの共重合；
・共重合体の脱保護。

より正確に、共重合体の合成は次のプロトコルにより行われる：
メタクリル酸ステアリル（ＳｔＭＡ）１０．５ｇ（３１．０ｍｍｏｌ）、メタクリル酸ラウリル（ＬＭＡ）４．７６ｇ（１８．７ｍｍｏｌ）、パラグラフ１．１．１に記述されたプロトコルにより得られたケタール形で保護されたジオール基を有するメタクリレート３．０７ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）、ジチオ安息香酸クミル６８．９ｍｇ（０．２５３ｍｍｏｌ）、およびアニソール１９．５ｍＬが、１００−ｍＬシュレンク管に導入される。反応媒体は、撹拌下に置かれ、およびアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）８．３１ｍｇ（０．０５０６ｍｍｏｌ）のアニソール８５μＬの溶液が、このシュレンク管に導入される。その後、反応媒体は、アルゴンバブリングにより、３０分間脱気され、１６時間かけて６５℃になる。シュレンク管は重合を止めるために氷浴に置かれる。次に、ポリマーはメタノールに沈殿させることによって分離され、次いでろ過され、３０℃減圧下で一晩乾燥される。

このように得られる共重合体は、４１，０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量（Ｍｎ）、１．２２の多分散指数（ＰＤＩ）および１６７の数平均重合度（ＤＰｎ）を有している。これらの値は、溶離液としてテトラヒドロフランを使用し、ポリスチレン換算のサイズ排除クロマトグラフィーによって、および共重合中のモノマーへの変換をモニタすることによってそれぞれ得られる。

共重合体の脱保護は次のプロトコルによる実行される：
先に得られた、およそ２０％の保護されたジオール基を含んでいる共重合体７．０２ｇは、５００−ｍＬエルレンマイヤーフラスコに導入される。ジオキサンの１８０ｍＬが加えられる。また、反応媒体は撹拌下３０℃に置かれる。１Ｍ塩酸３ｍＬ、次に塩酸（３５重量％）２．５ｍＬが滴下により加えられる。その後、反応媒体はわずかに不透明になる。また、ＴＨＦ２０ｍＬが媒体を完全に均質で、透明にするために導入される。その後、反応媒体は４８時間４０℃で撹拌下放置される。共重合体は、メタノールに沈殿させ、ろ過および３０℃で減圧下一晩乾燥させることにより回収される。

ポリ（アルキルメタクリレート−ｃｏ−アルキルジオールメタクリレート）共重合体が得られ、この共重合体は、ジオールモノマーユニットＭ１をおよそ２０ｍｏｌ％含み、かつ、１３．８個の炭素原子の平均ペンダントアルキル鎖長を有している。

（ｏ１．２：ボロン酸エステルの形で保護されたジオール基を有するモノマーからの出発）
別の実施態様では、本発明の統計共重合体Ａ１は次の反応式１１により得られる：

（１．２．１ ボロン酸エステルの形で保護されたジオール基を有するモノマーＭ１の合成）
エステルの形で保護されたジオール基を有するメタクリレートモノマーの合成は、次のプロトコルによる、２工程（式１１の工程１および２）で行なわれる：

第１工程：
フェニルボロン酸（ＰＢＡ）６．０１ｇ（４９．３ｍｍｏｌ）およびアセトン３００ｍＬが５００−ｍＬビーカーに導入され、続けて、水１．５ｍＬが導入される。反応媒体は撹拌下に置かれ、１，２，６−ヘキサントリオール６．０７ｇ（４５．２ｍｍｏｌ）が、ゆっくり加えられる。過剰量の硫酸マグネシウムが反応媒体に加えられ、最初に導入された水とともに、フェニルボロン酸と１，２，６−ヘキサントリオールとの縮合によって放出された水を捕捉する。反応媒体は３０分間周囲温度で撹拌下放置され、、その後ろ過され、ロータリーエバポレータによって減圧下で濃縮される。

第２工程：
前の工程で得られた白黄色の液体が、滴下漏斗を上に載せた１リットルのフラスコに導入される。使用されるガラス器は、１００℃でサーモスタット制御されたオーブンで、あらかじめ一晩乾燥させたものである。その後、無水ジクロロメタン９０ｍＬが、フラスコに導入され、続いてトリエチルアミン６．９２ｇ（６８．４ｍｍｏｌ）が導入される。無水ジクロロメタン１０ｍＬの塩化メタクリロイル（ＭＡＣ）５．８２ｇ（５５．７ｍｍｏｌ）溶液が、滴下漏斗に導入される。その後、フラスコは氷浴に置かれ、反応媒体の温度を０℃前後に低下させる。その後、塩化メタクリロイル溶液は、激しい撹拌下で滴下により加えられる。一旦塩化メタクリロイルの添加が完了すると、反応媒体は１時間、０℃で、次に１７時間、周囲温度で撹拌下放置される。その後、反応媒体は５００−ｍＬエルレンマイヤーフラスコに移され、ジクロロメタン３００ｍＬが加えられる。その後、有機相は、水１００ｍＬで４回、０．１Ｍ塩酸１００ｍＬで４回、ＮａＨＣＯ_３飽和水溶液１００ｍＬで４回、および再び水１００ｍＬで４回、連続的に洗われる。有機相はＭｇＳＯ_４で乾燥され、その後ろ過され、ロータリーエバポレータを使用して、減圧下濃縮され、特性が以下のとおりである白黄色の液体である保護されたジオールモノマーを１１．６ｇ（収率８９％）製造する。

¹H NMR(400MHz、CDCl3)δ:
7.81 (doublet of doublets, J = 4 Hz and J = 8 Hz, 2H), 7.48 (triplet of triplets, J = 1.2 Hz and J = 7.2 Hz, 1H), 7.38 (triplet of triplets, J = 1.2 Hz and J = 6.8 Hz, 1 H), 6.10 (singlet, 1H), 5.55(singlet, 1H), 4.63-4.53 (multiplet, 1H), 4.44 (doublet of doublets, J= 7.6 Hz and J = 8.8 Hz, 1H), 4.18 (triplet, J = 6.8 Hz, 2H), 3.95 (doublet of doublets, J = 6.8 Hz and J = 8.8 Hz, 1H), 1.94 (doublet of doublets, J = 1.2 Hz and J = 1.6 Hz, 3H), 1.81-1.47 (multiplet, 6H)

（１．２．２ 本発明によるジオール基を有するメタクリレート共重合体の合成）
本発明によるジオール基を有するメタクリレート共重合体の合成は、２工程（式１１の工程３および４）で行なわれる：
・２つのアルキルメタクリレートモノマー、およびボロン酸エステルの形で保護されたジオール基を有するメタクリレートモノマーの共重合；
・共重合体の脱保護。

下記の工程は、ジオールモノマーユニットおよそ１０ｍｏｌ％を含んでおり、１３．８個の炭素原子の平均ペンダントアルキル鎖長を有しているポリ（アルキルメタクリレート−ｃｏ−アルキルジオールメタクリレート）共重合体の合成を記載している。

ポリマーの合成は次のプロトコルにより行われる：
メタクリル酸ステアリル（ＳｔＭＡ）１３．５ｇ（４０ｍｍｏｌ）、メタクリル酸ラウリル（ＬＭＡ）１２ｇ（４７．２ｍｍｏｌ）、ボロン酸エステルの形で保護されたジオール基を有するメタクリル酸エステル３．１２ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、ジチオ安息香酸クミル９２．１ｍｇ（０．４１６ｍｍｏｌ）およびアニソール３４ｍＬが、１００−ｍＬシュレンク管に導入される。反応媒体は撹拌下に置かれ、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１３．７ｍｇ（０．０８３３ｍｍｏｌ）のアニソール１３５μＬの溶液が、シュレンク管に導入される。その後、反応媒体はアルゴンバブリングにより３０分間脱気され、２４時間かけて６５℃になる。シュレンク管は重合を止めるために氷浴に置かれる。また、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３０ｍＬが反応媒体に次に加えられる。ポリマーは冷却メタノールに沈殿させることによって分離され、ろ過後、３０℃で減圧下一晩乾燥される。

このように得られる共重合体は、７０，４００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量（Ｍｎ）、３．１１の多分散指数（ＰＤＩ）および２２８の数平均重合度（ＤＰｎ）を有している。これらの値は、それぞれ、溶離液としてテトラヒドロフランを用いて、ポリスチレン換算で、サイズ排除クロマトグラフィーにより、および共重合中にモノマーに対する変換をモニタすることによって得られる。

共重合体の脱保護は次のプロトコルによる実行される：
前の工程で得られ、保護されたジオール基約１０％を含んでいる共重合体１９ｇが、１リットルのエルレンマイヤーフラスコに導入される。ジクロロメタン２５０ｍＬおよび塩酸３０ｍＬが加えられる。反応媒体は、さらに２４時間周囲温度で撹拌されて、その後、水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１０）１リットルに滴下により投入され、２４時間周囲温度で撹拌される。撹拌の間中、反応媒体は二相から構成される。有機相は分液漏斗を使用して、回収される。また、ポリマーは冷却メタノールに沈殿させられる。このようにして得られるポリマーを、ジクロロメタン１００ｍｌに再度溶解し、再び冷却メタノールに沈殿させる。ポリマーは回収され、３０℃で減圧下一晩乾燥される。

得られるポリ（アルキルメタクリレート−ｃｏ−アルキルジオールメタクリレート）共重合体は、およそ１０ｍｏｌ％ジオールモノマーユニットを含み、かつ、１３．８個の炭素原子の平均ペンダントアルキル鎖長を有している。

［２． 本発明の化合物Ａ２の合成］
（ｏ２．１：架橋剤としてのボロン酸ジエステルの合成）
本発明による化合物Ａ２の合成は、次のプロトコルおよび反応式１２により行なわれる：

１，４−ベンゼンジボロン酸（１，４−ＢＤＢＡ）（１．５ｇ；９．０５ｍｍｏｌ）が５００ｍＬビーカーに導入され、続けてアセトン３００ｍＬが導入される。反応媒体は撹拌下に置かれ、水０．３００ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）が滴下により導入される。その後、反応媒体は、透明で均質になり、１，２−ドデカンジオール（４．０２ｇ；１９．９ｍｍｏｌ）がゆっくり加えられる。後者が完全に溶かされた後、過剰量の硫酸マグネシウムが、最初に導入された水、および１，４−ＢＤＢＡと１，２−ドデカンジオールの間の縮合によって放出された水を捕捉するために加えられる。１５分後に、撹拌下、反応媒体はろ過される。その後、溶剤はロータリーエバポレータによってろ液から取り除かれ、白色固体状のボロン酸ジエステルおよび１，２−ドデカンジオール４．４１ｇ（収率９８％）を製造する。

特性は以下のとおりである：

¹H NMR(400MHz、CDCl3)ボロン酸ジエステル：δ：
7.82 (singlet, 2H), 4.63-4.51 (multiplet, 2H), 4.42 (doublet of doublets, J = 8 Hz and J = 8.8 Hz, 2H), 3.95 (doublet of doublets, J = 7.2 Hz and J = 8.8 Hz, 2H), 1.81-1.31 (multiplet, 36H), 0.88 (triplet, J = 7.2 Hz, 6H); １，２−ドデカンジオール: δ: 3.85-3.25 (multiplet, approximately 2.17H), 1.81-1.31 (multiplet, approximately 13.02H), 0.88 (triplet, J = 7.2 Hz, approximately 2.17H)

（ｏ２．２：ポリ（アルキルメタクリレート−ｃｏ−ボロン酸エステルモノマー）共重合体の合成）
（２．２．１ ボロン酸エステルモノマーの合成）
本発明のボロン酸エステルモノマーは次の反応式１３により合成される：

モノマーは２工程プロトコルにより得られ：第１工程はボロン酸の合成から成り、第２工程はボロン酸エステルモノマーを得ることから成る。

第１工程：
４−カルボキシフェニルボロン酸（ＣＰＢＡ）（５．０１ｇ；３０．２ｍｍｏｌ）は１リットルビーカーに導入され、続いてアセトン３５０ｍＬが導入される。反応媒体は撹拌下に置かれる。４−カルボキシフェニルボロン酸が完全に溶解するまで、水７．９０ｍＬ（４３９ｍｍｏｌ）が滴下により加えられる。反応媒体はそのとき透明で均質である。その後、１，２−プロパンジオール（２．７８ｇ；３６．６ｍｍｏｌ）がゆっくり加えられ、過剰量の硫酸マグネシウムを加え、最初に導入された水と、ＣＰＢＡと１，２−プロパンジオールの間の縮合によって放出された水を捕捉する。反応媒体はろ過される前に２５℃で１時間撹拌下で放置される。その後、溶剤はロータリーエバポレータによってろ液から取り除かれる。このようにして得られた産物、およびＤＭＳＯ８５ｍＬが２５０ｍＬフラスコに導入される。反応媒体は撹拌下に置かれ、反応媒体の完全な均質化の後に、８．３３ｇ（６０．３ｍｍｏｌ）のＫ_２ＣＯ_３が加えられる。その後、４−クロロメチルスチレン（３．３４ｇ；２１．９ｍｍｏｌ）が、フラスコにゆっくり導入される。その後、反応媒体は１６時間５０℃で撹拌下放置される。反応媒体は２Ｌエルレンマイヤーフラスコに移される。次に、水９００ｍＬが加えられる。水相は、酢酸エチル１５０ｍＬで８回抽出される。有機相は組み合わせられ、次に、水２５０ｍＬで３回抽出される。有機相はＭｇＳＯ_４により乾燥され、ろ過される。溶剤はロータリーエバポレータによってろ液から取り除かれ、白い粉状のボロン酸モノマー（５．７０ｇ；９２．２％の収率）を製造する。その特性は以下のとおりである：

¹H NMR(400MHz、CDCl3)δ：
7.98 (doublet, J = 5.6 Hz, 4H), 7.49 (doublet, J = 4 Hz, 4H), 6.77 (doublet of doublets, J = 10.8 Hz and J = 17.6 Hz, 1H), 5.83 (doublet of doublets, J = 1.2 Hz and J = 17.6 Hz, 1H), 5.36 (singlet, 2H), 5.24 (doublet of doublets, J = 1.2 Hz and J = 11.2 Hz, 1H)．

第２工程：
第１工程の間に得られたボロン酸モノマー（５．７ｇ；２０．２ｍｍｏｌ）、およびアセトン５００ｍＬが、１リットルのエルレンマイヤーフラスコに導入される。反応媒体は撹拌下に置かれ、ボロン酸モノマーが完全に溶解されるまで、水２．６ｍＬ（１４４ｍｍｏｌ）が滴下により加えられる。反応媒体はそのとき透明で均質である。アセトン５０ｍＬの１，２−ドデカンジオール（５．３２ｇ；２６．３ｍｍｏｌ）溶液が反応媒体にゆっくり加えられ、続いて過剰量の硫酸マグネシウムが加えられ、最初に導入された水と、ボロン酸モノマーと１，２−ドデカンジオールの間の縮合によって放出された水を捕捉する。周囲温度で３時間撹拌後、反応媒体はろ過される。その後、溶剤はロータリーエバポレータによってろ液から取り除かれ、白黄色の固体状のボロン酸エステルモノマーおよび１，２−ドデカンジオールの混合物を１０．２ｇ製造する。特性は以下のとおりである：

¹H NMR(400MHz、CDCl3)：ボロン酸エステルモノマー：δ:8.06 (doublet, J = 8 Hz, 2H), 7.89 (doublet, J = 8 Hz, 2H), 7.51 (doublet, J = 4 Hz, 4H), 6.78 (doublet of doublets, J = 8 Hz and J = 16 Hz, 1H), 5.84 (doublet of doublets, J = 1.2 Hz and J = 17.6 Hz, 1H), 5.38 (singlet, 2H), 5.26 (doublet of doublets, J = 1.2 Hz and J = 11.2 Hz, 1H), 4.69-4.60 (multiplet, 1H), 4.49 (doublet of doublets, J = 8 Hz and J = 9.2 Hz, 1H), 3.99 (doublet of doublets, J = 7.2 Hz and J = 9.2 Hz, 1H), 1.78-1.34 (multiplet, 18H), 0.87 (triplet, J = 6.4 Hz, 3H);１，２−ドデカンジオール：δ:3.61-3.30 (multiplet, approximately 1.62H), 1.78-1.34 (multiplet, approximately 9.72H), 0.87 (triplet, J = 6.4 Hz, approximately 1.62H)

合成の変形例では、第１工程の間に得られたボロン酸モノマーは、下記手続きに従って、１，２−ドデカンジオールに代えて１，２−プロパンジオールにより保護できる：

第１工程で得られたボロン酸モノマー（３．５ｇ；１２．４ｍｍｏｌ）、およびアセトンの２５０ｍＬが、５００リットルのエルレンマイヤーフラスコに導入される。
反応媒体は撹拌下に置かれ、ボロン酸モノマーが完全に溶解されるまで、水１．８ｍＬ（１００ｍｍｏｌ）が滴下により加えられる。反応媒体はそのとき透明で均質である。１，２−プロパンジオール（１．０８ｇ；１４．２ｍｍｏｌ）が、反応媒体にゆっくり加えられ、次いで過剰量の硫酸マグネシウムが加えられ、最初に導入された水と、ボロン酸モノマーと１，２−プロパンジオールの間の縮合によって放出された水を捕捉する。周囲温度で２時間撹拌後、反応媒体はろ過される。その後、溶剤はロータリーエバポレータによってろ液から取り除かれ、白黄色の固体状のボロン酸エステルモノマーおよび１，２−プロパンジオールの混合物を製造する。

特性は以下のとおりである：
¹H NMR(400MHz、CDCl3)：ボロン酸エステルモノマー：δ：8.06 (doublet, J = 8 Hz, 2H), 7.87 (doublet, J = 8 Hz, 2H), 7.42 (doublet, J = 2 Hz, 4H), 6.72 (doublet of doublets, J = 11 Hz and J = 18 Hz, 1H), 5.76 (doublet of doublets, J = 1 Hz and J = 18 Hz, 1H), 5.35 (singlet, 2H),5.26 (doublet of doublets, J = 1 Hz and J = 11 Hz, 1H), 4.77-4.68 (multiplet, 1H), 4.48 (doublet of doublets, J = 8 Hz and J = 9 Hz, 1H), 3.91 (doublet of doublets, J = 8 Hz and J = 9 Hz, 1H), 1.42 (doublet, J = 6Hz, 3H);１，２−ドデカンジオール：δ:3.66-3.37 (multiplet, approximately 0.26H), 1.17 (doublet, J = 6 Hz, approximately 0.39H)

（２．２．２化合物Ａ２、ポリ（アルキルメタクリレート共同ボロン酸エステルモノマー）統計共重合体の合成）
本発明の統計共重合体Ａ２は次のプロトコルにより得られる：先に準備したボロン酸エステルモノマーおよび１，２−ドデカンジオール（ボロン酸エステルモノマー３．７８ｍｍｏｌを含む）の混合物２．０９ｇ、ジチオ安息香酸クミル９８．３ｍｇ（０．３６１ｍｍｏｌ）、メタクリル酸ラウリル（ＬＭＡ）２２．１ｇ（８６．９ｍｍｏｌ）およびアニソール２６．５ｍＬが、１００−ｍＬシュレンク管に導入される。反応媒体は撹拌下に置かれ、また、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１１．９ｍｇ（０．０７２２ｍｍｏｌ）のアニソール１２０μＬの溶液が、シュレンク管に導入される。その後、反応媒体は、アルゴンバブリングにより、３０分間脱気され、１６時間かけて６５℃になる。シュレンク管は重合を止めるために氷浴に置かれ、次に、ポリマーは無水アセトンに沈殿させることによって分離され、ろ過され、３０℃で減圧下で一晩乾燥される。

共重合体は、このように得られ、次の構造を有している：

ここでｍ＝０．９６およびｎ＝０．０４。

得られたボロン酸エステル共重合体は３７，２００ｇ／ｍｏｌと等しい数平均モル質量（Ｍｎ）、１．２４に等しい多分散指数（ＰＤＩ）、および１６６に等しい数平均重合度（ＤＰｎ）を有している。これらの値は、それぞれ、溶離液としてテトラヒドロフランを用いて、ポリスチレン換算で、サイズ排除クロマトグラフィーにより、および共重合中にモノマーに対する変換をモニタすることによって得られる。共重合体の最終生成物のプロトンＮＭＲ分析により、４ｍｏｌ％ボロン酸エステルモノマーおよび９６％のメタクリル酸ラウリルの組成を示す。

［３．ＡＰＩ分類によるグループＩＩＩの基油中の溶液でのポリマーの処方に関するレオロジー的検討］
（ｏ３．１粘度の測定のための装置およびプロトコル）
Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社の応力制御クエット型ＭＣＲ ５０１レオメーターを使用して、レオロジー的検討が実行された。その測定は、型番ＤＧ ２６．７の円筒形状を使用して、グループＩＩＩ基油中の溶液でのポリマーの処方で行なわれた。粘度は、１０℃から１１０℃までの温度範囲において変化させたとき、せん断速度の関数として測定された。各温度については、系の粘度が、０．０１〜１０００ｓ^−１のせん断速度の関数として測定された。Ｔ＝１０℃，２０℃，３０℃，５０℃，７０℃，９０℃および１１０℃の範囲（１０℃から１１０℃の範囲）のせん断速度の関数としての粘度の測定は行なわれ、続いて、系の可逆性を評価するために１０℃および／または２０℃で新しい測定を行った。その際、平均粘度は同じプレート上に位置する測定ポイントを使用して、各温度について計算された。

温度の関数として系の粘度の変化を表わすために、下記の相対粘度も採用された。それは、グループＩＩＩの基油が有する粘度が低下した場合でも、ポリマー系によって全体の粘度低下が抑制される様子が、この変数で直接反映されるためである。

(ｏ３．２：ポリジオール統計共重合体Ａ１およびボロン酸ジエステル化合物Ａ２に基づいた組成物)
［テストされた組成物］
（共重合体Ａ１）
本発明の４種のポリ（アルキルメタクリレート−ｃｏ−アルキルジオールメタクリレート）統計共重合体がテストされる。共重合体は以下のとおりである：
・共重合体Ａ１−１：この共重合体は、ジオール基を有するモノマーを２０ｍｏｌ％含む。平均側鎖長さは１３．８個の炭素原子である。その数平均モル質量は４９，６００ｇ／ｍｏｌである。その多分散指数は１．５１である。その数平均重合度（ＤＰｎ）は１６７である。数平均モル質量および多分散指数はポリスチレン換算により、サイズ排除クロマトグラフィー測定によって測定される。
・共重合体Ａ１−２：この共重合体は、ジオール基を有するモノマーを２０ｍｏｌ％含む。平均側鎖長さは１０．８個の炭素原子である。その数平均モル質量は５９，７００ｇ／ｍｏｌである。その多分散指数は１．６である。その数平均重合度（ＤＰｎ）は１９６である。数平均モル質量および多分散指数はポリスチレン換算により、サイズ排除クロマトグラフィー測定によって測定される。
・共重合体Ａ１−３：この共重合体はジオール基を有するモノマー１０ｍｏｌ％を含む。平均側鎖長さは１３．８個の炭素原子である。その数平均モル質量は４７，８００ｇ／ｍｏｌである。その多分散指数は１．３である。その数平均重合度（ＤＰｎ）は１９８である。数平均モル質量および多分散指数はポリスチレン換算により、サイズ排除クロマトグラフィー測定によって測定される。
・共重合体Ａ１−４：この共重合体はジオール基を有するモノマー１０ｍｏｌ％を含む。平均側鎖長さは１３．８個の炭素原子である。その数平均モル質量は９７，１００ｇ／ｍｏｌである。その多分散指数は３．１１である。その数平均重合度（ＤＰｎ）は２２８である。数平均モル質量および多分散指数はポリスチレン換算により、サイズ排除クロマトグラフィー測定によって測定される。

共重合体Ａ１−１、Ａ１−２、Ａ１−３およびＡ１−４は、パラグラフ１に記載されるプロトコルのうちの１つにより得られる。

（化合物Ａ２）
化合物Ａ２−１は、パラグラフ２．１に記述されたプロトコルにより得られたボロン酸ジエステルである。

（潤滑基油）
テストされる組成物の中で使用される潤滑基油は、Ｙｕｂａｓｅ ４という名称でＳＫによって上市されている、ＡＰＩ分類のグループＩＩＩの油である。
その潤滑基油は次の特性を有している：
− ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定された４０℃の動粘度が、１９．５７ ｃＳｔである；
− ＡＳＴＭ Ｄ４４５による１００℃で測定された動粘度が、４．２３ ｃＳｔである；
− ＡＳＴＭ Ｄ２２７０により測定された粘度指数が、１２２である；
− ＤＩＮ ５１５８１により測定した、重量パーセントによるＮｏａｃｋ揮発性が、１４．５である；
− ＡＳＴＭ Ｄ９２により測定された摂氏度での引火点が、２３０℃である；
− ＡＳＴＭ Ｄ９７により測定された摂氏度での流動点が、−１５℃である。

組成物Ａ（本発明によるものではない）は参照として使用される：
組成物Ａは、ＡＰＩ分類のグループＩＩＩの潤滑基油中ポリメタクリレートポリマー４．２重量％を含む溶液を含んでいる。ポリマーは１０６，０００ｇ／ｍｏｌと等しい数平均モル質量（Ｍｎ）、３．０６に等しい多分散指数（ＰＤＩ）、４６６の数平均重合度、および１４個の炭素原子である平均ペンダント鎖長を有している。

このポリメタクリレートは粘度指数向上剤添加剤として使用される。

グループＩＩＩ基油中このポリメタクリレートを４２重量％で含む処方４．９５ｇおよびグループＩＩＩ基油の４４．６ｇが、フラスコに導入される。ポリメタクリレートが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。

このポリメタクリレートを４．２重量％で有する溶液が得られる。

組成物Ｂ−１（本発明によるものではない）は以下のように得られる：
ポリジオール共重合体Ａ１−１（４．１４ｇ）およびグループＩＩＩ基油３７．２ｇが、フラスコに導入される。ポリジオールが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。

１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−１を含む溶液が得られる。

組成物Ｃ−１（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油の１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−１溶液８ｇが、フラスコに導入される。ボロン酸ジエステルＡ２−１（５５．８ｍｇ）がこの溶液に加えられる。ボロン酸ジエステルが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。

１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−１、およびポリジオール共重合体Ａ１−１のジオール基に対して２０ｍｏｌ％のボロン酸ジエステルＡ２−１を含む溶液が得られる。

組成物Ｄ−１（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油の１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−１溶液８ｇが、フラスコに導入される。ボロン酸ジエステルＡ２−１（２２３ｍｇ）がこの溶液に加えられる。ボロン酸ジエステルが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。

１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−１、およびポリジオール共重合体Ａ１−１のジオール基に対して８０ｍｏｌ％のボロン酸ジエステルＡ２−１を含む溶液が得られる。

組成物Ｂ−２（本発明によるものではない）は以下のように得られる：
ポリジオール共重合体Ａ１−２（６．５２ｇ）およびグループＩＩＩ基油５８．７ｇが、フラスコに導入される。ポリジオールが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。

１０重量％のポリジオール共重合体Ａ１−２を含む溶液が得られる。

組成物Ｃ−２（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油の１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−２溶液８ｇが、フラスコに導入される。ボロン酸ジエステルＡ２−１（６５．４ｍｇ）がこの溶液に加えられる。ボロン酸ジエステルが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。

１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−２、およびポリジオール共重合体Ａ１−２のジオール基に対して２０ｍｏｌ％のボロン酸ジエステルＡ２−１を含む溶液が得られる。

組成物Ｄ−２（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油の１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−２溶液８ｇが、フラスコに導入される。ボロン酸ジエステルＡ２−１（２６２ｍｇ）がこの溶液に加えられる。ボロン酸ジエステルが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。

１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−２、およびポリジオール共重合体Ａ１−２のジオール基に対して８０ｍｏｌ％のボロン酸ジエステルＡ２−１を含む溶液が得られる。

組成物Ｂ−３（本発明によるものではない）は以下のように得られる：
ポリジオール共重合体Ａ１−３（７．２４ｇ）およびグループＩＩＩの基油６５．２ｇが、フラスコに導入される。ポリジオールが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。

１０重量％のポリジオール共重合体Ａ１−３を含む溶液が得られる。

組成物Ｃ−３（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油の１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−３を含む溶液８ｇが、フラスコに導入される。ボロン酸ジエステルＡ２−１（２８．２ｍｇ）がこの溶液に加えられる。ボロン酸ジエステルが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。

１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−３、およびポリジオール共重合体Ａ１−３のジオール基に対して２０ｍｏｌ％のボロン酸ジエステルＡ２−１を含む溶液が得られる。

組成物Ｂ−４（本発明によるものではない）は以下のように得られる：
ポリジオール共重合体Ａ１−４（４．９９ｇ）およびグループＩＩＩの基油４４．４ｇが、フラスコに導入される。ポリジオールが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。

１０重量％のポリジオール共重合体Ａ１−４を含む溶液が得られる。

組成物Ｃ−４（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油中の１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−４を含む溶液（６．０１ｇ）が、フラスコに導入される。ボロン酸ジエステルＡ２−１（１８．６ｍｇ）がこの溶液に加えられる。ボロン酸ジエステルが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。

１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−４、およびポリジオール共重合体Ａ１−４のジオール基に対して２０ｍｏｌ％ボロン酸ジエステルＡ２−１を含む溶液が得られる。

組成物Ｄ−４（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油の１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−４を含む溶液６．０３ｇが、フラスコに導入される。ボロン酸ジエステルＡ２−１（７４．７ｍｇ）がこの溶液に加えられる。ボロン酸ジエステルが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。

１０重量％のポリジオール共重合体Ａ１−４、およびポリジオール共重合体Ａ１−４のジオール基に対してボロン酸ジエステルＡ２−１を８０ｍｏｌ％で有する溶液が得られる。

［得られるレオロジー特性の結果］
組成物Ｃ１−１のレオロジー挙動が、１０℃から１１０℃までの温度範囲において検討された。結果は図５で示される。組成物Ｃ１−１の動粘度は、低いせん断速度で、および５０℃より低い温度で変化する。組成物Ｃ１−１は、５０℃より低い温度のせん断応力下で変形する。

５０℃より高い温度では、低いせん断速度で、組成物Ｃ１−１の動粘度が非常にわずかに変わるか、または変わらない。組成物Ｃ１−１は、これらの温度のせん断応力の下でもはや変形しない。

組成物Ａ，Ｂ−１，Ｃ−１，Ｄ−１，Ｂ−２，Ｃ−２，Ｄ−２，Ｂ−３，Ｃ−３，Ｄ−３，Ｂ−４，Ｃ−４，Ｄ−４の相対粘度が検討された。これらの組成物の相対粘度の変化は図６Ａ−６Ｄで図示される。得られた結果を比較すると、特定のパラメータが組成物の相対粘度に影響を及ぼすことが観察される。

［ＬＣ（平均ペンダント側鎖長さ）の影響］
ポリジオール共重合体Ａ１−１およびＡ１−２は、１つの鎖当たりのジオールモノマーＭ１の割合が同じ百分率であり、同等のモル質量であるが、モノマーの平均のアルキル基の鎖長（ＬＣ＝１３．８およびＬＣ＝１０．８）をそれぞれで異なって有している。

これらのポリマーから処方された溶液の温度の関数としての相対粘度の変化（図６Ａおよび６Ｂ）により、ポリジオール共重合体を構成するモノマーの平均のアルキル基の鎖長が、処方のレオロジー特性に影響を及ぼすことが示される。

［ジオールモノマーのモル百分率（％ジオール）の影響］
ポリジオール共重合体Ａ１−１およびＡ１−３は同じ平均のアルキル基の鎖長（ＬＣ）（同等の分子量）であるが、バックボーン鎖当たりのジオールモノマーＭ１はそれぞれ異なる割合（２０％および１０％）を有している。

これらのポリマーから処方された溶液の温度の関数としての相対粘度の変化（図６Ａおよび６Ｃ）から、バックボーン鎖についてジオールモノマーの百分率が処方の流動特性に影響を及ぼすことが示される。

［分子量および重合度（ＤＰｎ）の影響］
ポリジオールＡ１−３およびＡ１−４は、１つの鎖当たりのジオールモノマーＭ１の同じ百分率を有しており、同じ平均のアルキル基の鎖長（ＬＣ）を有しているが、それぞれ異なる分子量（４７，８００ｇ／ｍｏｌおよび９７，１００ｇ／ｍｏｌ）とそれぞれ実質的に異なる数平均重合度（ＤＰｎ１９８と２２８）を有している。

これらのポリマーから処方された溶液の温度の関数としての相対粘度の変化（図６．Ｃおよび６．Ｄ）から、ポリジオール共重合体の分子量（Ｍｎ）が処方の流動特性に影響を及ぼすことが示される。

（ｏ３．２：ポリジオール統計共重合体Ａ１およびボロン酸エステル高分子化合物Ａ２に基づく組成物）

［テストされた組成物］

（共重合体Ａ１）
本発明のポリ（アルキルメタクリレート−ｃｏ−アルキルジオールメタクリレート）統計共重合体がテストされる。共重合体は以下のとおりである：
・共重合体Ａ１−１：
この共重合体は、ジオール基を有するモノマーを２０ｍｏｌ％含む。平均側鎖長さは１３．８個の炭素原子である。その数平均モル質量は４９，６００ｇ／ｍｏｌである。その多分散指数は１．５１である。その数平均重合度（ＤＰｎ）は１６７である。数平均モル質量および多分散指数はポリスチレン換算により、サイズ排除クロマトグラフィー測定によって測定される。

共重合体Ａ１−１は、パラグラフ１に記述されたプロトコルのうちの１つにより得られる。

・化合物Ａ２：化合物Ａ２−２は、パラグラフ２．２に記述されたプロトコルにより得られたボロン酸エステルポリマーである。この共重合体は、ボロン酸エステル官能基を有するモノマーを４ｍｏｌ％含む。平均側鎖長は１２個を越える炭素原子である。その数平均モル質量は３７，２００ｇ／ｍｏｌである。その多分散指数は１．２４である。その数平均重合度（ＤＰｎ）は１６６である。数平均モル質量および多分散指数はポリスチレン換算により、サイズ排除クロマトグラフィー測定によって測定される。

・潤滑基油：テストされる組成物の中で使用される潤滑基油はパラグラフ３．１に先に記述されたグループＩＩＩ油である。

参照として使用される組成物Ａ（本発明によるものではない）は、パラグラフ３．１において使用された組成物Ａと同じである。

組成物Ｂ（本発明によるものではない）は以下のように得られる：
組成物Ｂはパラグラフ３．１の中で使用される組成物Ｂ−１と同じである。

組成物Ｃ（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油の１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−１を含む溶液４ｇが、フラスコに導入される。ボロン酸エステルポリマーＡ２−２（７６．８ｍｇ）およびグループＩＩＩ基油４ｇが、この溶液に加えられる。ボロン酸エステルポリマーが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。

組成物の総重量に対して、５重量％のポリジオール共重合体Ａ１−１および１重量％のボロン酸エステルポリマーＡ２−２を含む溶液が得られる。

組成物Ｄ（本発明による）は以下のように得られる：
前記組成物Ｃ（つまり組成物の総重量に対して、５重量％のポリジオール共重合体Ａ１−１および１重量％のボロン酸エステルポリマーＡ２−２の組成物）６ｇが、フラスコに導入される。ボロン酸エステルポリマーＡ２−２（６１．９ｍｇ）がこの溶液に加えられる。ボロン酸エステルポリマーが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。

組成物の総重量に対して、５重量％のポリジオール共重合体Ａ１−１および２重量％のボロン酸エステルポリマーＡ２−２を含む溶液が得られる。

組成物Ｅ（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油の１０重量％のポリジオール共重合体Ａ１−１を含む溶液（３ｇ）が、フラスコに導入される。ボロン酸エステルポリマーＡ２−２（１７６ｍｇ）およびグループＩＩＩ基油（３ｇ）が、この溶液に加えられる。ボロン酸エステルポリマーが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。

組成物の総重量に対して、５重量％のポリジオール共重合体Ａ１−１および３重量％のボロン酸エステルポリマーＡ２−２を含む溶液が得られる。

［得られたレオロジー結果］
組成物Ｅのレオロジー挙動が１０℃から１１０℃までの温度範囲において検討された。結果は図７で示される。組成物Ｅの動粘度は、低いせん断速度、および５０℃より低い温度で変わる。組成物Ｅは、５０℃より低い温度でせん断応力の下で変形する。

５０℃より高い温度の場合、低いせん断速度で、組成物Ｅの動粘度がごくわずかに変わるか、または変わらない。組成物Ｅは、これらの温度のせん断応力下でもはや変形しない。

組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥの相対粘度が調査された。これらの組成物の相対粘度の変化は図８に図示される。この図は、温度に応じて基油の本来の粘度が低下するのが、ポリジオール／ポリ（ボロン酸エステル）系により著しく抑制されていることを示す。更に、得られた結果は、基油ＩＩＩの中の溶液での異なるポリマーの重量による濃度を調節することにより調節できる。

［４ ポリ（スチレン−アルキルジオールメタクリレート）統計共重合体Ａ１の合成］
本発明によるジオール基を有するスチレン−メタクリレートエステル共重合体の合成は、２工程で行なわれる：
・ケタール形で保護されたジオール基を有するメタクリレートモノマーとスチレンモノマーとの共重合；
・共重合体のジオール基の脱保護。

下記は、およそ１０ｍｏｌの％ジオールモノマーユニットを含んでいるポリ（スチレン−ｃｏ−アルキルジオールメタクリレート）共重合体の合成を記載している。

より正確には、共重合体の合成は次のプロトコルにより行われる：
ケタール形で保護されたジオール基を有するヘキシルジオールメタクリレートモノマー（パラグラフ１．１．１プロトコルにより得られた）３．０３ｇ（１２．５０ｍｍｏｌ）、スチレン１１．６ｇ（１１１．７ｍｍｏｌ）、および２−フェニル−２−プロピルベンゾジチオエート５０．８ｍｇ（０．１８７ｍｍｏｌ）のアニソール０．８９ｇの溶液が、１００−ｍＬシュレンク管に導入される。その後、反応媒体は撹拌下に置かれ、窒素バブリングにより３０分間脱気されて、３０時間かけて１２０℃になる。その後、シュレンク管は重合を止めるために冷水浴に置かれ、続いてテトラヒドロフラン２０ｍＬが反応媒体に加えられる。ポリマーを周囲温度でメタノールに沈殿させて分離し、次いでろ過し、１７時間３０℃で減圧下乾燥する。

このように得られる共重合体は、ポリスチレン換算で３９，６００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量（Ｍｎ）、１．４７の多分散指数（ＰＤＩ）および５４１（８９ｍｏｌ％スチレン）の数平均重合度を有している。これらの値は、溶離液としてテトラヒドロフランを使用してポリスチレン換算で、サイズ排除クロマトグラフィーによって、および重合中にモノマーに対する変換率のＮＭＲモニタリングによってそれぞれ得られる。

共重合体の脱保護は次のプロトコルにより実行される：
前の工程で得られ、およそ１０％の保護されたジオールを含んでいる共重合体９．７２ｇは、ポリマーを溶解するためのジオキサン２８０ｍＬを含む５００−ｍＬフラスコに導入される。塩酸（１ｍｏｌ／リットル）３６ｍＬが加えられる。その後、媒体は完全に不透明になる。２４時間撹拌後、２５℃で媒体は再び透明になる。その後、塩酸（３６重量％）１．５ｍＬが媒体に加えられ、２４時間２５℃で撹拌下放置される。一旦脱保護が完了すれば、媒体は再び完全に透明になる。ポリマーは周囲温度でメタノールに沈殿させることによる分離を２回連続して行い、次いでろ過し、１７時間３０℃で減圧下乾燥する。

ポリ（スチレン−ｃｏ−アルキルジオールメタクリレート）共重合体は、ポリスチレン換算で４３，８００ｇ／ｍｏｌ相当の数平均モル質量（Ｍｎ）、１．３４の多分散指数（ＰＤＩ）を有する。

［５．ポリ（スチレン−フェニルボロンサンエステルスチレン）統計共重合体Ａ２の合成］
別の化合物Ａ２（スチレン−フェニルボロンサンエステルスチレン共重合体）の合成は、次のプロトコルにより行われる：
パラグラフ２．２．１に従って先に調製されたボロン酸エステルモノマー、および１，２−プロパンジオールの混合物１．００ｇ（ボロン酸エステルモノマー３．０６ｍｍｏｌを含む）、スチレン８．５９ｇ（８２．５ｍｍｏｌ）、および２−フェニル−２−プロピルベンゾジチオエート３３．５ｍｇ（０．１２３ｍｍｏｌ）のアニソール０．５９ｇの溶液が、３０−ｍＬシュレンク管に導入される。その後、反応媒体は、撹拌下に置かれ窒素バブリングにより３０分間脱気され、次いで２４時間かけて１２０℃になる。シュレンク管は重合を止めるために冷水浴に置かれ、テトラヒドロフラン１５ｍＬが反応媒体に次に加えられる。ポリマーを周囲温度でヘキサンに沈殿させることによって分離し、次いでろ過し、１７時間３０℃で減圧下乾燥する。

このように得られる共重合体は、３５，２００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量（Ｍｎ）、１．３１の多分散指数（ＰＤＩ）および５２８（９６ｍｏｌ％スチレン）の数平均重合度を有する。これらの値は、溶離液としてテトラヒドロフランを使用してポリスチレン換算で、サイズ排除クロマトグラフィーによって、および重合中に、モノマーに対する変換率のＮＭＲモニタリングによって、それぞれ得られる。

［６． テトラリン中の溶液でのポリマーの処方のレオロジー的検討］
（６．１ 粘度の測定のための装置およびプロトコル）
Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社の応力制御Ｃｏｕｅｔｔｅ ＭＣＲ ３０２レオメーターを使用して、レオロジー的検討が実行された。

レオロジー測定は型番ＤＧ ２６．７の円筒形状を使用して行なわれた。粘度は、５０℃から１００℃までの温度範囲におけるせん断速度の関数として測定された。各温度について、系の粘度が、テトラリン単独の場合の０．１〜２００ｓ^−１の範囲のせん断速度の関数として、また組成物ＡおよびＢの場合の１〜５００ｓ^−１の範囲のせん断速度の関数として測定された。Ｔ＝５０℃、６０℃、７０℃、８０℃、９０℃および１００℃（５０℃から１００℃までの範囲）のせん断速度の関数としての粘度の測定は行なわれた。その後、平均粘度は同じプレート上に位置する測定ポイントを使用して、各温度について計算された。

温度の関数として系の粘度の変化を表わすために、下記の相対粘度も選択された。それは、この変数が、テトラリンの本来の粘度の損失をポリマー系が相殺するのを直接反映するためである。

［６．２．テトラリン中の組成物］
（テトラリン）
テストにおいて組成物の中で使用された１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（いわゆるテトラリン）は、低い揮発性の無極性の炭化水素溶剤である。テトラリンは、供給業者から示された情報によると、次の特性を有している：
− 密度は０．９６６である；
− 融点は−３６℃である；
− 沸点は２０６〜２０７℃の範囲である；
− 引火点は７７℃である。

（共重合体Ａ１−５）
この共重合体は、ジオール基を有するモノマー１０ｍｏｌ％、およびスチレンモノマー９０ｍｏｌ％を含む。その数平均モル質量は４３，８００ｇ／ｍｏｌである。その多分散指数は１．３４である。数平均モル質量と多分散指数はポリスチレン換算を使用して、サイズ排除クロマトグラフィーによって測定される。

この共重合体は、パラグラフ４に記述された方法により得られる。

（共重合体Ａ２−３）
この共重合体は、ボロン酸エステル官能基を有するモノマー４ｍｏｌ％、およびスチレンモノマー９６ｍｏｌ％を含む。その数平均モル質量は３５，２００ｇ／ｍｏｌである。
その多分散指数は１．３１である。数平均モル質量と多分散指数はポリスチレン換算を使用して、サイズ排除クロマトグラフィーによって測定される。

この共重合体は、パラグラフ５に記述された方法により得られる。

（原液 Ｂ−５）
ポリジオール共重合体Ａ１−５（１．００ｇ）およびテトラリン（１９．００ｇ）が、フラスコに導入される。ポリジオールＡ１−５が完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は４時間周囲温度で撹拌下維持される。

５重量％でポリジオール共重合体Ａ１−５を含む溶液が得られる。

（原液Ｃ−５）
ポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ２−３（１．００ｇ）およびテトラリン（１９．００ｇ）が、フラスコに導入される。ポリ（ボロン酸エステル）Ａ２−３が完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は４時間周囲温度で撹拌下維持される。

５重量％でポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ２−３を含む溶液が得られる。

（組成物Ｆ）
先に調製された、原液Ｃ−５（テトラリン中にポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ２−３を５重量％で含む）０．１ｍＬが、テトラリン０．９ｍＬが加えられているフラスコに導入される。その溶液は２分の間撹拌下９０℃で熱した油浴に放置される。その後、５重量％でポリジオール共重合体Ａ１−５を含んでいる原液Ｂ−５の４ｍＬが、この溶液に加えられ、そして、撹拌下フラスコを浴中に放置する。このように得られた溶液は１時間９０℃で撹拌下維持される。

４重量％でポリジオール共重合体Ａ１−５を含み、および０．１重量％でポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ２−３を含む溶液が得られる。

（組成物Ｇ）
先に調製された、原液Ｃ−５（テトラリン中５重量％でポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ２−３を含む）０．３ｍＬが、テトラリン１．７ｍＬが加えられているフラスコに導入される。その溶液は２分の間撹拌下５０℃で熱した油浴に放置される。その後、５重量％でポリジオール共重合体Ａ１−５を含んでいる原液Ｂ−５（３ｍＬ）が、この溶液に加えられ、撹拌下フラスコを浴中に放置する。このように得られた溶液は１時間５０℃で撹拌下維持される。

３重量％でポリジオール共重合体Ａ１−５を含み、０．３重量％でポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ２−３を含む溶液が得られる。

［６．３． レオロジー特性の結果］
組成物ＦおよびＧのレオロジー特性の挙動が５０から１００℃までの温度範囲で調べられた。結果は図１０に示される。温度が上がる場合のテトラリンの粘度低下が、ポリ（スチレン−アルキルジオールメタクリレート）共重合体Ａ１−５およびポリ（スチレン−フェニルボロン酸エステルスチレン）共重合体Ａ２−３により抑制されることが観察される。
なお、本発明は、実施の態様として以下の内容を含む。
〔態様１〕
ｏ一般式（Ｉ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１、および一般式（ＩＩ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２との共重合に起因する統計共重合体Ａ１：

式中、
− Ｒ_１は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され；
− ｘは２から１８の範囲の整数であり；
− ｙは０または１に等しい整数であり；
− Ｘ_１およびＸ_２は、同一または異なって、水素原子、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルによって形成された群から選択され；
あるいは、
− Ｘ_１およびＸ_２は、酸素原子とともに、次式の架橋構造を形成し、

式中：
− 星（＊）は、酸素原子に対する結合を表わし、
− Ｒ’_２およびＲ’’_２は、同一または異なって、水素およびＣ_１−Ｃ_１１アルキル基（好ましくはメチル）によって形成された群から選択され；
あるいは、
− Ｘ_１およびＸ_２は、酸素原子と次式のボロン酸エステルを形成し、

式中：
− 星（＊）は、酸素原子に対する結合を表わし、
− Ｒ’’’_２は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｃ_７−Ｃ_１８アラルキル基、およびＣ_２−Ｃ_１８アルキル基（好ましくはＣ_６−Ｃ_１８アリール基）によって形成された群から選択され；

式中：
− Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され、
− Ｒ_３は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｒ’_３によって置換されたＣ_６−Ｃ_１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’_３、−Ｏ−Ｒ’_３、−Ｓ−Ｒ’_３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’_３（ここで、Ｒ’_３はＣ_１−Ｃ_３０アルキル基）によって形成された群から選択され；
および
ｏ少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む化合物Ａ２、
とを少なくとも含む混合物に起因する組成物。
〔態様２〕
態様１による組成物であって、前記統計共重合体Ａ１は、少なくとも１種のモノマーＭ１、および異なるＲ_３基を有する少なくとも２種のモノマーＭ２の共重合に起因する、組成物。
〔態様３〕
態様２による組成物であって、モノマーＭ２のうちの１つは一般式（ＩＩ−Ａ）を有している：

式中：
− Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され；
− Ｒ’’_３はＣ_１−Ｃ_１４アルキル基であり、
および
別のモノマーＭ２は一般式（ＩＩ−Ｂ）を有している：

式中：
− Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され；
− Ｒ’’’_３はＣ_１５−Ｃ_３０アルキル基である、組成物。
〔態様４〕
態様１〜３のいずれか一態様による組成物であって、前記統計共重合体Ａ１の側鎖が、８〜２０個の炭素原子（好ましくは９〜１５個の炭素原子）による平均長さを有している、組成物。
〔態様５〕
態様１〜４のいずれか一態様による組成物であって、前記統計共重合体Ａ１は、１〜３０％（好ましくは５〜２５％、より好ましくは９〜２１％）のモル百分率で、前記共重合体の中に式（Ｉ）のモノマーＭ１を有している、組成物。
〔態様６〕
態様１〜５のいずれか一態様による組成物であって、前記統計共重合体Ａ１は、１００〜２０００（好ましくは１５０〜１０００）の数平均重合度を有している、組成物。
〔態様７〕
態様１〜６のいずれか一態様による組成物であって、前記統計共重合体Ａ１は、１．０５〜３．７５（好ましくは１．１０〜３．４５）の多分散指数（ＰＤＩ）を有している、組成物。
〔態様８〕
態様１による組成物であって、化合物Ａ２は式（ＩＩＩ）の化合物である：

式中：
− ｗ_１およびｗ_２は、同一または異なって、０と１の間で選択された整数であり；
− Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_７は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１４個の炭素原子）を有する炭化水素含有基から選択され；
− Ｌは二価の連結基で、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｃ_６−Ｃ_１８アラルキル基およびＣ_２−Ｃ_２４炭化水素含有鎖によって形成された群から選択される、組成物。
〔態様９〕
態様１による組成物であって、化合物Ａ２は、式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ３と、一般式（Ｖ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ４との共重合に統計共重合体である：

式中：
− ｔは０または１に等しい整数であり；
− ｕは０または１に等しい整数であり；
− ＭとＲ_８は同一または異なって、二価の連結基であり、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｃ_７−Ｃ_２４アラルキル基およびＣ_２−Ｃ_２４アルキル基（好ましくはＣ_６−Ｃ_１８アリール基）によって形成された群から選択され、
− Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’_４）−、および−Ｏ−（ここでＲ’_４は１〜１５個の炭素原子を含む炭化水素含有鎖）によって形成された群から選択された官能基であり；
− Ｒ_９は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され；
− Ｒ_１０とＲ_１１は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１４個の炭素原子）を有する炭化水素含有基によって形成された群から選択され；

式中：
− Ｒ_１２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され、
− Ｒ_１３は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｒ’_１３によって置換されたＣ_６−Ｃ_１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’_１３、−Ｏ−Ｒ’_１３、−Ｓ−Ｒ’_１３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’_１３基（ここで、Ｒ’_１３はＣ_１−Ｃ_２５アルキル基である）によって形成された群から選択される、組成物。
〔態様１０〕
態様９による組成物であって、Ｒ_１０、Ｍ、Ｘ、および（Ｒ_８）_ｕ（ここで、ｕは、一般式（ＩＶ）のモノマーのうちの、０または１に等しい）の連続によって形成された鎖は、８〜３８（好ましくは１０〜２６）個の炭素原子の総数を有している、組成物。
〔態様１１〕
態様９〜１０のいずれか一態様による組成物であって、前記共重合体Ａ２の側鎖は、８個以上（好ましくは１１〜１６個）の炭素原子の平均長さを有している、組成物。
〔態様１２〕
態様９〜１１のいずれか一態様による組成物であって、前記共重合体Ａ２は、モル百分率０．２５〜２０％（好ましくは１〜１０％）で、前記共重合体中に式（ＩＶ）のモノマーを有している、組成物。
〔態様１３〕
態様９〜１２のいずれか一態様による組成物であって、前記共重合体Ａ２は、５０〜１５００（好ましくは８０〜８００）の数平均重合度を有している、組成物。
〔態様１４〕
態様９〜１３のいずれか一態様による組成物であって、前記共重合体Ａ２は、１．０４〜３．５４（好ましくは１．１０〜３．１０）の多分散指数（ＰＤＩ）を有している、組成物。
〔態様１５〕
態様１〜１４のいずれか一態様による組成物であって、前記共重合体Ａ１の量は、組成物の総重量に対して０．１〜５０重量％の範囲である、組成物。
〔態様１６〕
態様１〜１５のいずれか一態様による組成物であって、前記化合物Ａ２の量は、組成物の総重量に対して０．１〜５０重量％の範囲である、組成物。
〔態様１７〕
態様１〜１６のいずれか一態様による組成物であって、共重合体Ａ１と化合物Ａ２の重量による比率（比率Ａ１／Ａ２）が、０．００５〜２００（好ましくは０．０５〜２０、さらに好ましくは０．１〜１０）である、組成物。
〔態様１８〕
態様１〜１７のいずれか一態様による組成物であって、ポリマー、色素、染料、充填剤、可塑剤、ファイバ、酸化防止剤、潤滑剤用添加剤、相溶化剤、消泡剤、分散性の添加剤、接着促進剤および安定化剤によって形成された群から選択された少なくとも１つの添加剤をさらに含む、組成物。

Claims (18)

1. ｏ一般式（Ｉ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１、および一般式（ＩＩ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２との共重合に起因する統計共重合体Ａ１：
   

   

   式中、
   − Ｒ_１は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され；
   − ｘは２から１８の範囲の整数であり；
   − ｙは０または１に等しい整数であり；
   − Ｘ_１およびＸ_２は、同一または異なって、水素原子、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルによって形成された群から選択され；
   あるいは、
   − Ｘ_１およびＸ_２は、酸素原子とともに、次式の架橋構造を形成し、
   

   

   式中：
   − 星（＊）は、酸素原子に対する結合を表わし、
   − Ｒ’_２およびＲ’’_２は、同一または異なって、水素およびＣ_１−Ｃ_１１アルキル基によって形成された群から選択され；
   あるいは、
   − Ｘ_１およびＸ_２は、酸素原子と次式のボロン酸エステルを形成し、
   

   

   式中：
   − 星（＊）は、酸素原子に対する結合を表わし、
   − Ｒ’’’_２は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｃ_７−Ｃ_１８アラルキル基、およびＣ_２−Ｃ_１８アルキル基によって形成された群から選択され；
   

   

   式中：
   − Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され、
   − Ｒ_３は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｒ’_３によって置換されたＣ_６−Ｃ_１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’_３、−Ｏ−Ｒ’_３、−Ｓ−Ｒ’_３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’_３（ここで、Ｒ’_３はＣ_１−Ｃ_３０アルキル基）によって形成された群から選択され；
   および
   ｏ少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む化合物Ａ２、
   とを少なくとも含む混合物に起因し、前記統計共重合体Ａ１および前記化合物Ａ２は熱可逆的な方式で架橋されうる組成物。
2. 請求項１による組成物であって、前記統計共重合体Ａ１は、少なくとも１種のモノマーＭ１、および異なるＲ_３基を有する少なくとも２種のモノマーＭ２の共重合に起因する、組成物。
3. 請求項２による組成物であって、モノマーＭ２のうちの１つは一般式（ＩＩ−Ａ）を有している：
   

   

   式中：
   − Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され；
   − Ｒ’’_３はＣ_１−Ｃ_１４アルキル基であり、
   および
   別のモノマーＭ２は一般式（ＩＩ−Ｂ）を有している：
   

   

   式中：
   − Ｒ_２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され；
   − Ｒ’’’_３はＣ_１５−Ｃ_３０アルキル基である、組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか一項による組成物であって、前記統計共重合体Ａ１の側鎖が、８〜２０個の炭素原子による平均長さを有している、組成物。
5. 請求項１〜４のいずれか一項による組成物であって、前記統計共重合体Ａ１は、１〜３０％のモル百分率で、前記共重合体の中に式（Ｉ）のモノマーＭ１を有している、組成物。
6. 請求項１〜５のいずれか一項による組成物であって、前記統計共重合体Ａ１は、１００〜２０００の数平均重合度を有している、組成物。
7. 請求項１〜６のいずれか一項による組成物であって、前記統計共重合体Ａ１は、１．０５〜３．７５の多分散指数（ＰＤＩ）を有している、組成物。
8. 請求項１による組成物であって、化合物Ａ２は式（ＩＩＩ）の化合物である：
   

   

   式中：
   − ｗ_１およびｗ_２は、同一または異なって、０と１の間で選択された整数であり；
   − Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_７は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子を有する炭化水素含有基から選択され；
   − Ｌは二価の連結基で、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｃ_６−Ｃ_１８アラルキル基およびＣ_２−Ｃ_２４炭化水素含有鎖によって形成された群から選択される、組成物。
9. 請求項１による組成物であって、化合物Ａ２は、式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ３と、一般式（Ｖ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ４との共重合に統計共重合体である：
   

   

   式中：
   − ｔは０または１に等しい整数であり；
   − ｕは０または１に等しい整数であり；
   − ＭとＲ_８は同一または異なって、二価の連結基であり、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｃ_７−Ｃ_２４アラルキル基およびＣ_２−Ｃ_２４アルキル基によって形成された群から選択され、
   − Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’_４）−、および−Ｏ−（ここでＲ’_４は１〜１５個の炭素原子を含む炭化水素含有鎖）によって形成された群から選択された官能基であり；
   − Ｒ_９は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され；
   − Ｒ_１０とＲ_１１は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子を有する炭化水素含有基によって形成された群から選択され；
   

   

   式中：
   − Ｒ_１２は、−Ｈ、−ＣＨ_３および−ＣＨ_２−ＣＨ_３によって形成された群から選択され、
   − Ｒ_１３は、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｒ’_１３によって置換されたＣ_６−Ｃ_１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’_１３、−Ｏ−Ｒ’_１３、−Ｓ−Ｒ’_１３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’_１３基（ここで、Ｒ’_１３はＣ_１−Ｃ_２５アルキル基である）によって形成された群から選択される、組成物。
10. 請求項９による組成物であって、Ｒ_１０、Ｍ、Ｘ、および（Ｒ_８）_ｕ（ここで、ｕは、一般式（ＩＶ）のモノマーのうちの、０または１に等しい）の連続によって形成された鎖は、８〜３８個の炭素原子の総数を有している、組成物。
11. 請求項９〜１０のいずれか一項による組成物であって、前記共重合体Ａ２の側鎖は、８個以上の炭素原子の平均長さを有している、組成物。
12. 請求項９〜１１のいずれか一項による組成物であって、前記共重合体Ａ２は、モル百分率０．２５〜２０％で、前記共重合体中に式（ＩＶ）のモノマーを有している、組成物。
13. 請求項９〜１２のいずれか一項による組成物であって、前記共重合体Ａ２は、５０〜１５００の数平均重合度を有している、組成物。
14. 請求項９〜１３のいずれか一項による組成物であって、前記共重合体Ａ２は、１．０４〜３．５４の多分散指数（ＰＤＩ）を有している、組成物。
15. 請求項１〜１４のいずれか一項による組成物であって、前記共重合体Ａ１の量は、組成物の総重量に対して０．１〜５０重量％の範囲である、組成物。
16. 請求項１〜１５のいずれか一項による組成物であって、前記化合物Ａ２の量は、組成物の総重量に対して０．１〜５０重量％の範囲である、組成物。
17. 請求項１〜１６のいずれか一項による組成物であって、共重合体Ａ１と化合物Ａ２の重量による比率（比率Ａ１／Ａ２）が、０．００５〜２００である、組成物。
18. 請求項１〜１７のいずれか一項による組成物であって、ポリマー、色素、染料、充填剤、可塑剤、ファイバ、酸化防止剤、潤滑剤用添加剤、相溶化剤、消泡剤、分散性の添加剤、接着促進剤および安定化剤によって形成された群から選択された少なくとも１つの添加剤をさらに含む、組成物。

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