JP2019163559A - Liquid softener composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は液体柔軟剤組成物に関するものである。 The present invention relates to a liquid softener composition.
従来から、不飽和基を含有するカチオン界面活性剤を配合した柔軟剤で処理した衣料は吸水性が向上するものの、不具合についても知られている。例えば、特開２００３−１０５６６８号公報には、太陽光のもとで乾燥させると、室内で乾燥した場合に比べて柔軟性が劣化したり、静電気の発生を防止する効果が低下する課題について述べられている。特に、柔軟基材（カチオン界面活性剤）の配合量が少ない柔軟剤において、その課題は顕著である。また、生分解性のよい脂肪酸エステルタイプの柔軟基材は、保存により加水分解がすすむことで、柔軟性や静電気抑制効果が低下する課題もある。
特開２００３−１０５６６８号公報では、不飽和基を含有するカチオン界面活性剤と、特定の脂肪酸及び／又は特定の脂肪酸と低級アルコールとのエステル化反応生成物、特定のシリコーンを必須成分とした液体柔軟剤組成物で処理することにより天日干しした際にも優れた柔軟性を付与し、更に、生分解性も良好な柔軟基材からなる液体柔軟剤組成物が得られることが公知となっている。また、柔軟基材の加水分解を抑制する方法として、特開２０１２−２３３２８１号公報に記載の方法が知られている。
Conventionally, clothing treated with a softener blended with a cationic surfactant containing an unsaturated group has been known to be deficient, although its water absorption is improved. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-105668 describes a problem that when dried under sunlight, the flexibility is deteriorated and the effect of preventing the generation of static electricity is reduced as compared with the case of drying indoors. It has been. In particular, the problem is remarkable in a softener having a small amount of a soft base material (cationic surfactant). In addition, the fatty acid ester type flexible base material having good biodegradability also has a problem that the flexibility and the static electricity suppressing effect are lowered due to hydrolysis.
In JP-A-2003-105668, a cationic surfactant containing an unsaturated group, a specific fatty acid and / or an esterification reaction product of a specific fatty acid and a lower alcohol, and a liquid containing a specific silicone as an essential component It has become known that a liquid softener composition comprising a soft base material which gives excellent softness even when sun-dried by treating with a softener composition, and further has a good biodegradability can be obtained. Yes. Moreover, as a method for suppressing hydrolysis of a flexible substrate, a method described in JP2012-233281A is known.
本発明は、液体柔軟剤組成物で処理した場合に、内干しと外干しとの感触差を少なくし、かつ、組成物において加水分解を抑制し、その結果、保存後の柔軟性劣化が少なくなるにもかかわらず、環境中に排出されれば生分解性良好である液体柔軟剤組成物を提供することを目的とする。 The present invention, when treated with a liquid softener composition, reduces the difference in feel between the inside and outside drying, and suppresses hydrolysis in the composition, resulting in less deterioration in flexibility after storage. Nevertheless, an object of the present invention is to provide a liquid softener composition that has good biodegradability when discharged into the environment.
本発明者らが鋭意検討した結果、不飽和率の高い脂肪酸エステルタイプカチオン界面活性剤を含有する液体柔軟剤組成物に高級脂肪族アルコールと特定のアミノカルボン酸系キレート剤を併用することで、天日干しによる柔軟性劣化を低減し、かつ保存後の柔軟性劣化を抑制できることを見出した。すなわち、本発明は、下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）不飽和率が３８％以上の脂肪酸エステルタイプカチオン界面活性剤、
（Ｂ）炭素数１０以上１８以下の脂肪族アルコール、及び
（Ｃ）分子中に窒素原子を１つ含むアミノ酸系金属封鎖剤
を含有する液体柔軟剤組成物を提供する。
As a result of intensive studies by the present inventors, by using a higher aliphatic alcohol and a specific aminocarboxylic acid-based chelating agent in combination with a liquid softener composition containing a fatty acid ester type cationic surfactant having a high degree of unsaturation, It has been found that the deterioration of flexibility due to sun drying can be reduced and the deterioration of flexibility after storage can be suppressed. That is, the present invention includes the following components (A) to (C):
(A) a fatty acid ester type cationic surfactant having an unsaturation rate of 38% or more,
Provided is a liquid softener composition comprising (B) an aliphatic alcohol having 10 to 18 carbon atoms, and (C) an amino acid-based sequestering agent containing one nitrogen atom in the molecule.
本発明の液体柔軟剤組成物を用いることにより、内干しと外干しとの感触差を少なくすることができる。また、本発明の液体柔軟剤組成物においては、加水分解を抑制することができ、その結果、保存後の柔軟性劣化が少なくなるにもかかわらず、環境中に排出されれば生分解性良好であるという利点も有する。 By using the liquid softening agent composition of the present invention, it is possible to reduce the difference in feeling between the inner drying and the outer drying. In addition, in the liquid softener composition of the present invention, hydrolysis can be suppressed, and as a result, biodegradability is good if discharged into the environment even though flexibility deterioration after storage is reduced. It also has the advantage of being.
本発明の液体柔軟剤組成物は、下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）不飽和率が３８％以上の脂肪酸エステルタイプカチオン界面活性剤、
（Ｂ）炭素数１０以上１８以下の脂肪族アルコール、及び
（Ｃ）分子中に窒素原子を１つ含むアミノ酸系金属封鎖剤
を含有する。
The liquid softener composition of the present invention comprises the following components (A) to (C):
(A) a fatty acid ester type cationic surfactant having an unsaturation rate of 38% or more,
(B) an aliphatic alcohol having 10 to 18 carbon atoms and (C) an amino acid-based sequestering agent containing one nitrogen atom in the molecule.
（Ａ）成分（不飽和率が３８％以上の脂肪酸エステルタイプカチオン界面活性剤）
（Ａ）成分は、「エステル基（−ＣＯＯ−）で分断されている炭化水素基を分子内に１〜３個有し、その炭化水素基は不飽和率が３８％以上となるアミン化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物」である、カチオン界面活性剤である。不飽和率とは（Ａ）成分中における炭化水素基中のアルケニル基の割合（質量％）と定義する。例えば、原料にステアリン酸メチル２５質量％とオレイン酸メチル４０質量％とパルミチン酸メチル３５質量％とを含む脂肪酸低級アルキルエステルの混合物を用いる場合、４０／（２５＋４０＋３５）×１００＝４０％となり、不飽和率は４０％となる。
（Ａ）成分は、繊維製品へ柔軟性（風合い）を付与する効果（すなわち、柔軟剤本来の機能）を液体柔軟剤組成物へ付与するために配合される。
エステル基（−ＣＯＯ−）で分断されている炭化水素基の炭素数は１０〜２６が好ましく、１７〜２６がより好ましく、１９〜２４がさらに好ましい。炭素数が１０以上であると柔軟性付与効果が良好であり、２６以下であると液体柔軟剤組成物のハンドリング性が良好である。
エステル基（−ＣＯＯ−）で分断されている炭化水素基は、鎖状の炭化水素基であっても、構造中に環を含む炭化水素基であってもよく、好ましくは鎖状の炭化水素基である。鎖状の炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。
前記炭化水素基は、エステル基（−ＣＯＯ−）で分断されている。すなわち、前記炭化水素基は、その炭素鎖中に、エステル基を有し、該エステル基によって炭素鎖が分断されている。該エステル基を有すると、生分解性が向上する。
１つの炭化水素基が有するエステル基の数は１つであっても２つ以上であってもよい。すなわち、炭化水素基は、エステル基によって１ヶ所が分断されていてもよく、２ヶ所以上が分断されていてもよい。
なお、エステル基が有する炭素原子は、炭化水素基の炭素数にカウントするものとする。
前記炭化水素基は、通常、工業的に使用される牛脂由来の未水添脂肪酸、不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸、パーム椰子、油椰子などの植物由来の未水添脂肪酸もしくは脂肪酸エステル、あるいは不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸又は脂肪酸エステル等を使用することにより導入される。
(A) component (fatty acid ester type cationic surfactant having an unsaturation rate of 38% or more)
The component (A) is “an amine compound having 1 to 3 hydrocarbon groups separated by an ester group (—COO—) in the molecule, the hydrocarbon group having an unsaturation rate of 38% or more, It is a cationic surfactant which is “at least one compound selected from the group consisting of salts and quaternized products thereof”. The unsaturation rate is defined as the ratio (% by mass) of the alkenyl group in the hydrocarbon group in the component (A). For example, when a mixture of fatty acid lower alkyl ester containing 25% by mass of methyl stearate, 40% by mass of methyl oleate and 35% by mass of methyl palmitate is used as a raw material, 40 / (25 + 40 + 35) × 100 = 40%, The saturation rate is 40%.
(A) component is mix | blended in order to provide the effect (namely, softener original function) which gives a softness | flexibility (texture) to a textile product to a liquid softener composition.
10-26 are preferable, as for carbon number of the hydrocarbon group parted by the ester group (-COO-), 17-26 are more preferable, and 19-24 are more preferable. When the carbon number is 10 or more, the flexibility imparting effect is good, and when it is 26 or less, the handling property of the liquid softener composition is good.
The hydrocarbon group separated by the ester group (—COO—) may be a chain hydrocarbon group or a hydrocarbon group containing a ring in the structure, preferably a chain hydrocarbon. It is a group. The chain hydrocarbon group may be linear or branched.
The hydrocarbon group is separated by an ester group (—COO—). That is, the hydrocarbon group has an ester group in the carbon chain, and the carbon chain is broken by the ester group. When the ester group is contained, biodegradability is improved.
One hydrocarbon group may have one ester group or two or more ester groups. That is, the hydrocarbon group may be divided at one place by an ester group or may be divided at two or more places.
In addition, the carbon atom which an ester group has shall be counted to carbon number of a hydrocarbon group.
The hydrocarbon group is usually an industrially used beef tallow-derived unhydrogenated fatty acid, a fatty acid obtained by hydrogenation or partial hydrogenation of an unsaturated part, plant-derived non-water, such as palm palm, oil palm It is introduced by using a fatty acid or a fatty acid ester, or a fatty acid or a fatty acid ester obtained by hydrogenation or partial hydrogenation of an unsaturated part.
アミン化合物としては、２級アミン化合物（長鎖炭化水素基の数が２個）又は３級アミン化合物（長鎖炭化水素基の数が３個）が好ましく、３級アミン化合物がより好ましい。
アミン化合物としては、下記一般式（Ａ１）で表される化合物が挙げられる。
As an amine compound, the compound represented by the following general formula (A1) is mentioned.
一般式（Ａ１）中、Ｒ1〜Ｒ3における炭素数１０〜２６の炭化水素基の炭素数は、１７〜２６が好ましく、１９〜２４がより好ましい。該炭化水素基は、不飽和率が３８％以上である。
−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4中、Ｙは水素原子又はＣＨ3であり、水素原子が特に好ましい。Ｒ4は炭素数７〜２１の炭化水素基、好ましくは炭素数１５〜１９の炭化水素基である。一般式（Ａ１）で表される化合物中にＲ4が複数存在するとき、該複数のＲ4は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
Ｒ4の炭化水素基は、炭素数８〜２２の脂肪酸もしくは脂肪酸メチルエステル（Ｒ4ＣＯＯＭｅ）からカルボキシ基を除いた残基（脂肪酸残基）であり、Ｒ4のもととなる脂肪酸もしくは脂肪酸メチルエステル（Ｒ4ＣＯＯＭｅ）は、飽和脂肪酸もしくは飽和脂肪酸メチルエステルでも不飽和脂肪酸もしくは不飽和脂肪酸メチルエステルでもよく、また、直鎖脂肪酸もしくは直鎖脂肪酸メチルエステルでも分岐脂肪酸もしくは分岐脂肪酸メチルエステルでもよい。中でも、飽和又は不飽和の直鎖脂肪酸が好ましい。柔軟処理した衣類に良好な吸水性を付与するために、Ｒ4のもととなる脂肪酸もしくは脂肪酸メチルエステルの不飽和比率は高いほど好ましい。
Ｒ4のもととなる脂肪酸として具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）や、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）などが挙げられる。中でも、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸、およびリノール酸から選ばれる２種以上を所定量ずつ組み合わせて用いるのが好ましい。この場合、炭素数１６〜１８のものの割合は、繊維や衣類に対する柔軟性付与の観点から８０質量％以上とし、炭素数２０の脂肪酸が２質量％未満、炭素数２１〜２２の脂肪酸が１質量％未満とするのが好ましい。
In formula (A1), the number of carbon atoms of the hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms in R 1 to R 3 is preferably 17 to 26, 19 to 24 is more preferable. The hydrocarbon group has an unsaturation rate of 38% or more.
In —CH 2 CH (Y) OCOR 4 , Y is a hydrogen atom or CH 3 , and a hydrogen atom is particularly preferable. R 4 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 15 to 19 carbon atoms. When the compound represented by the general formula (A1) R 4 there are a plurality, may be R 4 of said plurality of mutually identical, may be different.
Hydrocarbon group R 4 is a residue obtained by removing a carboxy group from the fatty acid or fatty acid methyl esters having 8 to 22 carbon atoms (R 4 COOMe) (fatty acid residue), fatty acids or fatty acid as a Nomoto R 4 The methyl ester (R 4 COOMe) may be a saturated fatty acid, a saturated fatty acid methyl ester, an unsaturated fatty acid, or an unsaturated fatty acid methyl ester, and may be a linear fatty acid, a linear fatty acid methyl ester, a branched fatty acid, or a branched fatty acid methyl ester. . Of these, saturated or unsaturated linear fatty acids are preferred. In order to impart good water absorption to the soft-treated garment, the higher the unsaturated ratio of the fatty acid or fatty acid methyl ester that is the basis of R 4 , the better.
Specific examples of fatty acids based on R 4 include stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, partially hydrogenated palm oil fatty acid (iodine value 10 to 60), Examples include partially hydrogenated beef tallow fatty acid (iodine value 10 to 60). Among these, it is preferable to use a combination of two or more selected from stearic acid, palmitic acid, myristic acid, oleic acid, elaidic acid, and linoleic acid in predetermined amounts. In this case, the ratio of those having 16 to 18 carbon atoms is 80 mass% or more from the viewpoint of imparting flexibility to fibers and clothing, the fatty acid having 20 carbon atoms is less than 2 mass%, and the fatty acid having 21 to 22 carbon atoms is 1 mass. It is preferable to be less than%.
一般式（Ａ１）において、Ｒ1〜Ｒ3のうち、少なくとも１つ、好ましくは２つが−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4である。
Ｒ1〜Ｒ3のうち、１つ又は２つが−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4である場合、残りの２つ又は１つは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＨであり、炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＨであることが好ましい。ここで、炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＨにおけるＹは、−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4中のＹと同様である。
In general formula (A1), at least one, preferably two of R 1 to R 3 are —CH 2 CH (Y) OCOR 4 .
When one or two of R 1 to R 3 are —CH 2 CH (Y) OCOR 4 , the remaining two or one is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, —CH 2 CH (Y) OH, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, —CH 2 CH (Y) OH. Here, as a C1-C4 alkyl group, a methyl group or an ethyl group is preferable, and a methyl group is especially preferable. Y in —CH 2 CH (Y) OH is the same as Y in —CH 2 CH (Y) OCOR 4 .
一般式（Ａ１）で表される化合物の好ましい例として、下記一般式（Ａ１−２）〜（Ａ１−６）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ9における炭素数７〜２１の炭化水素基としては、前記一般式（Ａ１）のＲ4における炭素数７〜２１の炭化水素基と同様のものが挙げられる。なお、式中にＲ9が複数存在するとき、該複数のＲ9は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
Preferable examples of the compound represented by the general formula (A1) include compounds represented by the following general formulas (A1-2) to (A1-6).
Examples of the hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms in R 9 include the same groups as the hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms in R 4 of the general formula (A1). Incidentally, when the R 9 there are a plurality in the formula, R 9 of the plurality of it may be the same as each other, may be different.
（Ａ）成分は、アミン化合物の塩であってもよい。
アミン化合物の塩は、該アミン化合物を酸で中和することにより得られる。アミン化合物の中和に用いる酸としては、有機酸でも無機酸でもよく、例えば塩酸、硫酸や、メチル硫酸等が挙げられる。アミン化合物の中和は、公知の方法により実施できる。
（Ａ）成分は、アミン化合物の４級化物であってもよい。
アミン化合物の４級化物は、該アミン化合物に４級化剤を反応させて得られる。アミン化合物の４級化に用いる４級化剤としては、例えば、塩化メチル等のハロゲン化アルキルや、ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸などが挙げられる。これらの４級化剤をアミン化合物と反応させると、アミン化合物の窒素原子に４級化剤のアルキル基が導入され、４級アンモニウムイオンとハロゲンイオン又はモノアルキル硫酸イオンとの塩が形成される。４級化剤により導入されるアルキル基は、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。アミン化合物の４級化は、公知の方法により実施できる。
The component (A) may be a salt of an amine compound.
The salt of an amine compound can be obtained by neutralizing the amine compound with an acid. The acid used for neutralization of the amine compound may be an organic acid or an inorganic acid, and examples thereof include hydrochloric acid, sulfuric acid, and methyl sulfuric acid. Neutralization of the amine compound can be performed by a known method.
The component (A) may be a quaternized amine compound.
A quaternized product of an amine compound is obtained by reacting the amine compound with a quaternizing agent. Examples of the quaternizing agent used for quaternizing the amine compound include alkyl halides such as methyl chloride and dialkyl sulfuric acids such as dimethyl sulfate. When these quaternizing agents are reacted with an amine compound, the alkyl group of the quaternizing agent is introduced into the nitrogen atom of the amine compound, and a salt of a quaternary ammonium ion and a halogen ion or a monoalkyl sulfate ion is formed. . The alkyl group introduced by the quaternizing agent is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably a methyl group. The quaternization of the amine compound can be performed by a known method.
（Ａ）成分としては、
一般式（Ａ１）で表される化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、
一般式（Ａ１−２）〜（Ａ１−６）で表される化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、
一般式（Ａ１−４）〜（Ａ１−６）で表される化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種が特に好ましい。
特に、一般式（Ａ１−４）で表される化合物の４級化物と、（Ａ１−５）で表される化合物の４級化物と、（Ａ１−６）で表される化合物の４級化物とを併用することが好ましい。
一般式（Ａ１）及び（Ａ１−２）〜（Ａ１−６）で表される化合物、その塩及びその４級化物は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
例えば、一般式（Ａ１−２）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１−２）」という）と、一般式（Ａ１−３）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１−３）」という）とを含む組成物は、例えばステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）や、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）などの脂肪酸組成物、または該脂肪酸組成物における脂肪酸を該脂肪酸のメチルエステルに置き換えた脂肪酸メチルエステル組成物と、メチルジエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、柔軟性付与を良好にする観点から、「化合物（Ａ１−２）／化合物（Ａ１−３）」で表される存在比率が、質量比で９９／１〜５０／５０となるように合成することが好ましい。
更に、その４級化物を用いる場合には、４級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。その際、柔軟性付与の観点から「化合物（Ａ１−２）の４級化物／化合物（Ａ１−３）の４級化物」で表される存在比率が、質量比で９９／１〜５０／５０となるように合成することが好ましい。
As the component (A),
At least one selected from the group consisting of the compound represented by the general formula (A1), a salt thereof, and a quaternized product thereof is preferable.
More preferably, at least one selected from the group consisting of the compounds represented by the general formulas (A1-2) to (A1-6), a salt thereof, and a quaternized product thereof,
Particularly preferred is at least one selected from the group consisting of the compounds represented by formulas (A1-4) to (A1-6), salts thereof and quaternized products thereof.
In particular, a quaternized compound of the compound represented by the general formula (A1-4), a quaternized compound of the compound represented by (A1-5), and a quaternized compound of the compound represented by (A1-6). It is preferable to use together.
As the compounds represented by the general formulas (A1) and (A1-2) to (A1-6), salts thereof, and quaternized products thereof, commercially available products may be used, or those prepared by known methods may be used. May be.
For example, a compound represented by the general formula (A1-2) (hereinafter referred to as “compound (A1-2)”) and a compound represented by the general formula (A1-3) (hereinafter referred to as “compound (A1-3)”). For example, stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, partially hydrogenated palm oil fatty acid (iodine value 10-60), and partially hydrogenated beef tallow It can be synthesized by a condensation reaction of a fatty acid composition such as a fatty acid (iodine value 10 to 60) or a fatty acid methyl ester composition in which the fatty acid in the fatty acid composition is replaced with a methyl ester of the fatty acid, and methyldiethanolamine. At that time, from the viewpoint of improving flexibility, the abundance ratio represented by “compound (A1-2) / compound (A1-3)” is 99/1 to 50/50 in mass ratio. It is preferable to synthesize.
Furthermore, when the quaternized product is used, it is more preferable to use dimethyl sulfate as a quaternizing agent. At that time, from the viewpoint of imparting flexibility, the abundance ratio represented by “a quaternized compound (A1-2) / a quaternized compound (A1-3)” is 99/1 to 50/50 in mass ratio. It is preferable to synthesize so that
一般式（Ａ１−４）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１−４）」という）と、一般式（Ａ１−５）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１−５）」という）と、一般式（Ａ１−６）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１−６）」という）とを含む組成物は、例えばステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）や、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）などの脂肪酸組成物または脂肪酸メチルエステル組成物とトリエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、化合物（Ａ１−４）、（Ａ１−５）及び（Ａ１−６）の合計質量に対する個々の成分の含有比率は、柔軟性付与の観点から、化合物（Ａ１−４）が１〜６０質量％、化合物（Ａ１−５）が５〜９８質量％、化合物（Ａ１−６）が０．１〜４０質量％であることが好ましく、化合物（Ａ１−４）が３０〜６０質量％、化合物（Ａ１−５）が１０〜５５質量％、化合物（Ａ１−６）が５〜３５質量％であることがより好ましい。
また、その４級化物を用いる場合には、４級化反応を十分に進行させる点で、４級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。化合物（Ａ１−４）、（Ａ１−５）及び（Ａ１−６）の各４級化物の存在比率は、柔軟性付与の観点から質量比で、化合物（Ａ１−４）の４級化物が１〜６０質量％、化合物（Ａ１−５）の４級化物が５〜９８質量％、化合物（Ａ１−６）の４級化物が０．１〜４０質量％であることが好ましく、化合物（Ａ１−４）の４級化物が３０〜６０質量％、化合物（Ａ１−５）の４級化物が１０〜５５質量％、化合物（Ａ１−６）の４級化物が５〜３５質量％であることがより好ましい。
なお、化合物（Ａ１−４）、（Ａ１−５）及び（Ａ１−６）を４級化する場合、一般的に４級化反応後も４級化されていないエステルアミンが残留する。その際、「４級化物／４級化されていないエステルアミン」の比率は７０／３０〜９９／１の質量比率の範囲内であることが好ましい。
A compound represented by the general formula (A1-4) (hereinafter referred to as “compound (A1-4)”) and a compound represented by the general formula (A1-5) (hereinafter referred to as “compound (A1-5)”). And a compound represented by the general formula (A1-6) (hereinafter referred to as “compound (A1-6)”) are, for example, stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, oleic acid, and elaidin. Condensation of fatty acid composition or fatty acid methyl ester composition such as acid, linoleic acid, partially hydrogenated palm oil fatty acid (iodine value 10-60) and partially hydrogenated beef tallow fatty acid (iodine value 10-60) with triethanolamine It can be synthesized by reaction. In that case, the content ratio of each component with respect to the total mass of the compounds (A1-4), (A1-5) and (A1-6) is such that the compound (A1-4) is 1 to 60 from the viewpoint of imparting flexibility. Preferably, the compound (A1-5) is 5 to 98 mass%, the compound (A1-6) is 0.1 to 40 mass%, the compound (A1-4) is 30 to 60 mass%, the compound It is more preferable that (A1-5) is 10 to 55% by mass and the compound (A1-6) is 5 to 35% by mass.
In addition, when using the quaternized product, it is more preferable to use dimethyl sulfate as a quaternizing agent in that the quaternization reaction proceeds sufficiently. The abundance ratio of each quaternized compound (A1-4), (A1-5) and (A1-6) is a mass ratio from the viewpoint of imparting flexibility, and the quaternized compound (A1-4) is 1 It is preferable that the quaternized compound (A1-5) is 5 to 98% by mass, the quaternized compound (A1-6) is 0.1 to 40% by mass, and the compound (A1- The quaternized product of 4) is 30 to 60% by mass, the quaternized compound (A1-5) is 10 to 55% by mass, and the quaternized compound (A1-6) is 5 to 35% by mass. More preferred.
In addition, when the compounds (A1-4), (A1-5) and (A1-6) are quaternized, esteramine which is not quaternized generally remains after the quaternization reaction. At that time, the ratio of “quaternized product / non-quaternized ester amine” is preferably in the range of a mass ratio of 70/30 to 99/1.
（Ａ）成分は、アシル基中に水酸基を有してもよい。水酸基を有するアシル基が存在することで、液体柔軟剤の粘度を減粘できる。減粘させる場合、アシル基中に水酸基を有するアシル基の割合が０．１〜５％の範囲であることが好ましい。
（Ａ）成分は、１種類のアミン化合物、その塩又はその４級化物を単独で用いてもよく、２種類以上からなる混合物、例えば、一般式（Ａ１−４）〜（Ａ１−６）で表される化合物の混合物として用いてもよい。
（Ａ）成分の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは５〜２５質量％、より好ましくは６〜１５質量％、さらに好ましくは６〜９質量％である。通常は（Ａ）成分が少ない組成を天日干しすると柔軟効果が悪化するが、（Ｂ）成分と併用することで悪化を抑制できる。
The component (A) may have a hydroxyl group in the acyl group. The presence of the acyl group having a hydroxyl group can reduce the viscosity of the liquid softening agent. When the viscosity is reduced, the ratio of the acyl group having a hydroxyl group in the acyl group is preferably in the range of 0.1 to 5%.
As the component (A), one type of amine compound, a salt thereof or a quaternized product thereof may be used alone, or a mixture of two or more types, for example, general formulas (A1-4) to (A1-6) You may use as a mixture of the compound represented.
(A) The compounding quantity of a component becomes like this. Preferably it is 5-25 mass% with respect to the total mass of a liquid softening agent composition, More preferably, it is 6-15 mass%, More preferably, it is 6-9 mass%. Usually, when a composition having a small amount of the component (A) is sun-dried, the softening effect is deteriorated, but the deterioration can be suppressed by using it together with the component (B).
（Ｂ）成分（炭素数１０以上１８以下の脂肪族アルコール）
（Ｂ）成分としては、柔軟性、加水分解抑制、ハンドリング性の観点から、炭素数１０以上１８以下の脂肪族アルコールを用いる。脂肪族アルコールの炭素数は、柔軟性、加水分解抑制効果をより向上させる観点から、好ましくは１２以上１８以下、より好ましくは１４以上１８以下である。好ましいアルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、及びステアリルアルコールから選ばれる１種以上であり、これらの中でも、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが特に好ましい。（Ｂ）成分は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
（Ｂ）成分の配合量は、柔軟性、加水分解抑制の観点から、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上である。また、柔軟剤組成物の製造性や増粘抑制の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
(B) component (C10-C18 aliphatic alcohol)
(B) As a component, a C10-C18 aliphatic alcohol is used from a viewpoint of a softness | flexibility, hydrolysis suppression, and handling property. The number of carbon atoms of the aliphatic alcohol is preferably 12 or more and 18 or less, more preferably 14 or more and 18 or less, from the viewpoint of further improving the flexibility and the effect of inhibiting hydrolysis. Preferable alcohol is at least one selected from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, and stearyl alcohol, and among these, myristyl alcohol, cetyl alcohol, and stearyl alcohol are particularly preferable. (B) A component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
The blending amount of the component (B) is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably from the viewpoint of flexibility and hydrolysis suppression, with respect to the total mass of the liquid softening agent composition. 2% by mass or more. Moreover, from the viewpoint of manufacturability of the softener composition and suppression of thickening, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less.
（Ｃ）成分（分子中に窒素原子を１つ含むアミノ酸系金属封鎖剤）
（Ｃ）成分としては、加水分解抑制の観点から、分子中に窒素原子を１つ含むアミノ酸系金属封鎖剤、すなわち分子中に窒素原子を１つ含むアミノカルボン酸を用いる。（Ｃ）成分は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
好適なものとしては、メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）、アスパラギン酸ジ酢酸（ＡＳＤＡ）、イソセリンジ酢酸（IＳＤＡ）、β−アラニンジ酢酸（ＡＤＡＡ）、セリンジ酢酸（ＳＤＡ）、グルタミン酸ジ酢酸（ＧＬＤＡ）、又はこれらの塩が挙げられる。中でもＭＧＤＡ又はその塩が好ましい。
（Ｃ）成分の配合量は、加水分解抑制の観点から、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．００１質量％以上であり、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下である。
Component (C) (amino acid metal sequestering agent containing one nitrogen atom in the molecule)
As the component (C), an amino acid-based sequestering agent containing one nitrogen atom in the molecule, that is, an aminocarboxylic acid containing one nitrogen atom in the molecule is used from the viewpoint of inhibiting hydrolysis. (C) A component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
Preferred are methyl glycine diacetate (MGDA), aspartate diacetate (ASDA), isoserine diacetate (ISDA), β-alanine diacetate (ADAA), serine diacetate (SDA), glutamate diacetate (GLDA), or These salts are mentioned. Of these, MGDA or a salt thereof is preferable.
The blending amount of the component (C) is preferably 0.0001% by mass or more, more preferably 0.001% by mass or more, and preferably 0.001% by mass or more with respect to the total mass of the liquid softening agent composition from the viewpoint of inhibiting hydrolysis. It is 0.1 mass% or less, More preferably, it is 0.01 mass% or less.
天日干しと室内干しの差の抑制、また加水分解抑制の観点から、（Ａ）成分の（Ｂ）成分に対する比率（（Ａ）／（Ｂ））を０．５〜５０とするのが好ましく、１．２〜３とするのがより好ましい。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計配合量（（Ａ）＋（Ｂ））は、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、５．５〜３５質量％とするのが好ましく、９〜１４質量％とするのがより好ましい。
さらに加水分解抑制の観点からは、（Ｂ）成分の（Ｃ）成分に対する比率（（Ｂ）／（Ｃ））は５〜１０００００とするのが好ましく、２００〜５０００とするのがより好ましい。
From the viewpoint of suppressing the difference between sun-dried and indoor-dried, and suppressing hydrolysis, the ratio of (A) component to (B) component ((A) / (B)) is preferably 0.5 to 50, It is more preferable to set it as 1.2-3. Moreover, it is preferable that the total compounding quantity ((A) + (B)) of (A) component and (B) component shall be 5.5-35 mass% with respect to the total mass of a liquid softening agent composition, It is more preferable to set it as 9-14 mass%.
Further, from the viewpoint of inhibiting hydrolysis, the ratio of the component (B) to the component (C) ((B) / (C)) is preferably 5 to 100,000, and more preferably 200 to 5000.
（任意成分）
本発明の液体柔軟剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上記（Ａ）〜（Ｃ）の必須成分以外の任意成分を配合してもよい。
任意成分としては、液体柔軟剤組成物に一般的に配合される成分を挙げることができる。具体例としては、水、香料、ノニオン界面活性剤、粘度調整剤、水溶性塩類、染料、水溶性溶剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、消臭剤や、スキンケア成分などが挙げられる。
以下、いくつかの任意成分について詳細に説明する。
(Optional component)
In the liquid softening agent composition of the present invention, optional components other than the essential components (A) to (C) may be blended as necessary within a range not impairing the effects of the present invention.
As an arbitrary component, the component generally mix | blended with a liquid softening agent composition can be mentioned. Specific examples include water, fragrances, nonionic surfactants, viscosity modifiers, water-soluble salts, dyes, water-soluble solvents, preservatives, ultraviolet absorbers, antibacterial agents, deodorants, and skin care ingredients.
Hereinafter, some optional components will be described in detail.
（水）
本発明の液体柔軟剤組成物は、好ましくは水を含む水性組成物である。
水としては、水道水、精製水、純水、蒸留水、イオン交換水など、いずれも用いることができる。中でもイオン交換水が好適である。
水の配合量は特に限定されず、所望の成分組成を達成するために適宜配合することができる。
(water)
The liquid softener composition of the present invention is preferably an aqueous composition containing water.
As the water, any of tap water, purified water, pure water, distilled water, ion exchange water and the like can be used. Of these, ion-exchanged water is preferred.
The blending amount of water is not particularly limited, and can be appropriately blended in order to achieve a desired component composition.
（香料）
液体柔軟剤組成物には、香料を任意成分として配合することができる。
香料としては当該技術分野で汎用の香料を使用可能であり特に限定されないが、使用できる香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」，Ｖｏｌ．Ｉ ａｎｄ II，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）および「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）および「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉｎ」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）および「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）および「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）および「Ｆｌｏｗｅｒ ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｆｌｏｒａｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｉｎ Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ Ｌａｊａｕｊｉｓ Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等に記載されている。
香料は、１種類の香料を単独で用いてもよく、２種類以上からなる混合物として用いてもよい。
香料の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．１〜３％質量％であり、より好ましくは０．５〜２質量％、更に好ましくは０．５〜１.５質量％である。
(Fragrance)
A fragrance | flavor can be mix | blended with a liquid softening agent composition as an arbitrary component.
As the fragrance, a general-purpose fragrance can be used in the technical field and is not particularly limited. However, a list of fragrance raw materials that can be used is various documents such as “Perfume and Flavor Chemicals”, Vol. I and II, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) and "Synthetic fragrance chemistry and commercial knowledge", Motoichi Into, Kagaku Kogyo Nipposha (1996) and "Perfume and Flavor Materials of Natural Origin", Stephen Arctander, Allred Pub. Co. (1994) and "Encyclopedia of Scents", edited by Japan Fragrance Association, Asakura Shoten (1989) and "Performer Material Performance V.3.3", Boelens Aroma Chemical Information Service (1996) and "Flower oil". , Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993).
As the fragrance, one type of fragrance may be used alone, or a mixture of two or more types may be used.
The blending amount of the fragrance is not particularly limited as long as it is an amount that can achieve the blending purpose, but is preferably 0.1 to 3% by mass, more preferably 0.8%, based on the total mass of the liquid softening agent composition. It is 5-2 mass%, More preferably, it is 0.5-1.5 mass%.
（ノニオン界面活性剤）
ノニオン界面活性剤は、本発明の液体柔軟剤組成物が乳化物である場合に、主に、乳化物中での油溶性成分の乳化分散安定性を向上する目的で配合することができる。ノニオン界面活性剤を配合すると、商品価値上充分なレベルの凍結復元安定性やカプセル香料の分散安定性が確保されやすい。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、多価アルコール、高級アルコール、高級アミン又は高級脂肪酸から誘導されるものを用いることができる。より具体的には、グリセリンまたはペンタエリスリトールに炭素数１０〜２２の脂肪酸がエステル結合したグリセリン脂肪酸エステルまたはペンタエリスリトール；炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数が１０〜１００モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレン脂肪酸アルキル（該アルキルの炭素数１〜３）エステル；エチレンオキシドの平均付加モル数が１０〜１００モルであるポリオキシエチレンアルキルアミン；炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルポリグルコシド；エチレンオキシドの平均付加モル数が１０〜１００モルである硬化ヒマシ油などが挙げられる。中でも、炭素数１０〜１８のアルキル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数が２０〜８０モルのポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
ノニオン界面活性剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上からなる混合物として用いてもよい。
ノニオン界面活性剤の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜８質量％、さらに好ましくは０．５〜５質量％である。
(Nonionic surfactant)
When the liquid softening agent composition of this invention is an emulsion, a nonionic surfactant can be mix | blended mainly in order to improve the emulsion dispersion stability of the oil-soluble component in an emulsion. When a nonionic surfactant is added, it is easy to ensure freeze recovery stability and dispersion stability of capsule fragrances at a level sufficient for commercial value.
As the nonionic surfactant, for example, those derived from polyhydric alcohols, higher alcohols, higher amines or higher fatty acids can be used. More specifically, glycerin fatty acid ester or pentaerythritol in which a fatty acid having 10 to 22 carbon atoms is ester-bonded to glycerin or pentaerythritol; an average added mole number of ethylene oxide having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms A polyoxyethylene alkyl ether in which is 10 to 100 moles; a polyoxyethylene fatty acid alkyl (1 to 3 carbon atoms of the alkyl) ester; a polyoxyethylene alkylamine having an average addition mole number of ethylene oxide of 10 to 100 moles; carbon Examples thereof include alkyl polyglucosides having an alkyl group or an alkenyl group of several 8 to 18; hydrogenated castor oil having an average addition mole number of ethylene oxide of 10 to 100 moles. Among these, a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms and an average added mole number of ethylene oxide of 20 to 80 mol is preferable.
A nonionic surfactant may be used individually by 1 type, and may be used as a mixture which consists of 2 or more types.
The blending amount of the nonionic surfactant is not particularly limited as long as it can achieve the blending purpose, but is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1%, based on the total mass of the liquid softening agent composition. It is -8 mass%, More preferably, it is 0.5-5 mass%.
（防腐剤）
防腐剤は、主に、液体柔軟剤組成物の防腐力や殺菌力を強化し、長期保存中の防腐性を保つために配合され得る。
防腐剤としては、液体柔軟剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。具体例としては、例えば、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−ブチル−３−イソチアゾロン、２−ベンジル−３−イソチアゾロン、２−フェニル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４，５−ジクロロイソチアゾロン、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンや、これらの混合物などが挙げられる。なかでも、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンが好ましく、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物がより好ましく、前者が約７７質量％と後者が約２３質量％との混合物やその希釈液（例えば、イソチアゾロン液）が特に好ましく、具体的には、ダウケミカル社製のケーソンＣＧ−ＩＣＰなどが挙げられる。
ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、類縁化合物としてジチオ−２，２−ビス（ベンズメチルアミド）や、これらの混合物などが挙げられる。中でも、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが特に好ましく、具体的には、クラリアント（株）製のニッパサイド、（株）ロンザ製のプロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ、プロキセルＬＶ、プロキセルＣＲＬ、プロキセルＮＢＺ、プロキセルＡＭや、プロキセルＢ２０などが挙げられる。
安息香酸類としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルや、パラオキシ安息香酸ベンジル等が挙げられる。
防腐剤の含量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは０．０００１〜１質量％である。０．０００１質量％以上であると、防腐剤の配合効果が十分に得られ、１質量％以下であると、液体柔軟剤組成物の高い保存安定性を十分に維持することができる。
(Preservative)
An antiseptic | preservative can mainly be mix | blended in order to strengthen the antiseptic | preservative power and bactericidal power of a liquid softening agent composition, and to preserve | save preservative during long-term storage.
As the preservative, known components in the field of the liquid softener composition can be used without particular limitation. Specific examples include isothiazolone-based organic sulfur compounds, benzisothiazolone-based organic sulfur compounds, benzoic acids, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, and the like.
Examples of isothiazolone organic sulfur compounds include 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline-3-one, 2-n-butyl-3-isothiazolone, 2-benzyl-3-isothiazolone, 2-phenyl-3-isothiazolone. 2-methyl-4,5-dichloroisothiazolone, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolone, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and mixtures thereof. Of these, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one are preferred, and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2 -Methyl-4-isothiazolin-3-one is more preferable, and a mixture of about 77% by mass of the former and about 23% by mass of the latter and a diluted solution thereof (for example, isothiazolone solution) are particularly preferable. Includes Caisson CG-ICP manufactured by Dow Chemical Company.
Examples of benzisothiazolone-based organic sulfur compounds include 1,2-benzisothiazoline-3-one, 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, and dithio-2,2-bis ( Benzmethylamide) and mixtures thereof. Among them, 1,2-benzisothiazolin-3-one is particularly preferable, specifically, Nipperside manufactured by Clariant Co., Ltd., Proxel BDN, Proxel GXL, Proxel XL, Proxel LV, Proxel CRL manufactured by Lonza Co., Ltd. , Proxel NBZ, Proxel AM, Proxel B20 and the like.
Examples of the benzoic acid include benzoic acid or a salt thereof, parahydroxybenzoic acid or a salt thereof, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, and benzyl paraoxybenzoate.
The content of the preservative is not particularly limited as long as it can achieve the blending purpose, but is preferably 0.0001 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid softening agent composition. When the amount is 0.0001% by mass or more, a preservative compounding effect is sufficiently obtained, and when the amount is 1% by mass or less, the high storage stability of the liquid softener composition can be sufficiently maintained.
（抗菌剤）
抗菌剤は、液体柔軟剤組成物の保存性を高めるために配合され得る。
抗菌剤としては、液体柔軟剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。具体例としては、例えば、ダイクロサン、トリクロサン、塩化ベンザルコニウム、ビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、８−オキシキノリン、ビグアニド系化合物（例えば、ポリヘキサメチレンビグアニド）、塩酸クロロヘキシジンや、ポリリジン等が挙げられる。これらの中でも、ダイクロサン、塩化ベンザルコニウム、ビグアニド系化合物や、塩酸クロロヘキシジンが好ましい。
抗菌剤の含量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは０．００１〜５質量％である。
(Antimicrobial agent)
Antimicrobial agents can be formulated to increase the shelf life of the liquid softener composition.
As the antibacterial agent, known components in the field of the liquid softener composition can be used without particular limitation. Specific examples include, for example, diclosan, triclosan, benzalkonium chloride, bis- (2-pyridylthio-1-oxide) zinc, 8-oxyquinoline, biguanide compounds (for example, polyhexamethylene biguanide), chlorohexidine hydrochloride, And polylysine. Among these, dichrosan, benzalkonium chloride, biguanide compounds and chlorohexidine hydrochloride are preferable.
The content of the antibacterial agent is not particularly limited as long as it is an amount that can achieve the blending purpose, but is preferably 0.001 to 5% by mass with respect to the total mass of the liquid softening agent composition.
前記の任意成分以外にも、液体柔軟剤組成物の香気や色調の安定性を向上させるための酸化防止剤や還元剤、乳濁剤（ポリスチレンエマルジョンなど）、不透明剤、縮み防止剤、洗濯じわ防止剤、形状保持剤、ドレープ性保持剤、アイロン性向上剤、酸素漂白防止剤、増白剤、白化剤、布地柔軟化クレイ、帯電防止剤、移染防止剤（ポリビニルピロリドンなど）、高分子分散剤、汚れ剥離剤、スカム分散剤、蛍光増白剤（４，４−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム（チバスペシャルティケミカルズ製チノパールＣＢＳ−Ｘ）など）、染料固定剤、退色防止剤（１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンなど）、染み抜き剤、繊維表面改質剤（セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼや、ケラチナーゼなどの酵素）、抑泡剤、水分吸放出性など絹の風合い・機能を付与する成分（シルクプロテインパウダー、それらの表面改質物、乳化分散液、具体的にはＫ−５０、Ｋ−３０、Ｋ−１０、Ａ−７０５、Ｓ−７０２、Ｌ−７１０、ＦＰシリーズ（出光石油化学）、加水分解シルク液（上毛）、シルクゲンＧソルブルＳ（一丸ファルコス））や、汚染防止剤（アルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位とからなる非イオン性高分子化合物、例えば、互応化学工業製ＦＲ６２７、クラリアントジャパン製ＳＲＣ−１など）などを適宜配合することができる。 In addition to the aforementioned optional components, antioxidants and reducing agents for improving the stability of the fragrance and color tone of the liquid softener composition, emulsion agents (polystyrene emulsion, etc.), opaque agents, anti-shrink agents, and laundry Anti-wrinkle agent, shape retention agent, drape retention agent, ironability improver, oxygen bleach inhibitor, whitening agent, whitening agent, fabric softening clay, antistatic agent, dye transfer inhibitor (such as polyvinylpyrrolidone), high Molecular dispersant, stain remover, scum dispersant, fluorescent brightener (4,4-bis (2-sulfostyryl) biphenyl disodium (such as Chino Pearl CBS-X manufactured by Ciba Specialty Chemicals), dye fixing agent, anti-fading Agents (1,4-bis (3-aminopropyl) piperazine, etc.), stain removers, fiber surface modifiers (cellulase, amylase, protease, lipase, keratinase, etc.) Enzymes), foam suppressors, moisture-absorbing / releasing components such as silk texture and function (silk protein powders, surface modification products thereof, emulsified dispersions, specifically K-50, K-30, K- 10, A-705, S-702, L-710, FP series (Idemitsu Petrochemical), hydrolyzed silk fluid (upper hair), Silken G Solvel S (Ichimaru Falcos)) and antifouling agents (alkylene terephthalate and / or Alternatively, a nonionic polymer compound composed of an alkylene isophthalate unit and a polyoxyalkylene unit (for example, FR627 manufactured by Kyodo Chemical Industry Co., Ltd., SRC-1 manufactured by Clariant Japan) and the like can be appropriately blended.
（液体柔軟剤組成物のｐＨ）
液体柔軟剤組成物のｐＨは特に限定されないが、保存経日に伴う（Ａ）成分の分子中に含まれるエステル基の加水分解を抑制する観点から、２５℃におけるｐＨを１〜６の範囲に調整することが好ましく、２〜４の範囲に調整することがより好ましい。ｐＨ調整剤として、任意の無機または有機の酸およびアルカリを使用することができる。
(PH of liquid softener composition)
The pH of the liquid softener composition is not particularly limited, but the pH at 25 ° C. is in the range of 1 to 6 from the viewpoint of suppressing hydrolysis of the ester group contained in the molecule of the component (A) that accompanies storage days. It is preferable to adjust, and it is more preferable to adjust to the range of 2-4. Any inorganic or organic acid and alkali can be used as the pH adjuster.
（液体柔軟剤組成物の粘度）
液体柔軟剤組成物の粘度は、その使用性を損なわない限り特に限定されないが、２５℃における粘度が８００ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。保存経日による粘度上昇を考慮すると、製造直後の液体柔軟剤組成物の２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満であるのがより好ましく、３００ｍＰａ・ｓ未満であるのがさらに好ましい。このような範囲にあると、洗濯機への投入の際のハンドリング性等の使用性が良好である。
なお、液体柔軟剤組成物の粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて測定することができる。
(Viscosity of liquid softener composition)
Although the viscosity of a liquid softening agent composition is not specifically limited unless the usability is impaired, It is preferable that the viscosity in 25 degreeC is less than 800 mPa * s. Considering the increase in viscosity due to storage aging, the viscosity of the liquid softener composition immediately after production at 25 ° C. is more preferably less than 500 mPa · s, and even more preferably less than 300 mPa · s. When it is in such a range, the usability such as handling property at the time of loading into the washing machine is good.
The viscosity of the liquid softening agent composition can be measured using a B-type viscometer (manufactured by TOKIMEC).
（製造方法）
本発明の柔軟剤組成物は、公知の方法、例えば主剤としてカチオン界面活性剤を用いる従来の液体柔軟剤組成物の製造方法と同様の方法により製造できる。
例えば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分を含む油相と、（Ｃ）成分を含む水相とを、（Ａ）成分の融点以上の温度条件下で混合して乳化物を調製し、その後、得られた乳化物に必要に応じて他の成分を添加、混合することにより製造することができる。
尚、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分は、上記記載の添加方法に限定されない。
(Production method)
The softener composition of the present invention can be produced by a known method, for example, a method similar to the conventional method for producing a liquid softener composition using a cationic surfactant as a main agent.
For example, an oil phase containing the component (A) and the component (B) and an aqueous phase containing the component (C) are mixed under a temperature condition equal to or higher than the melting point of the component (A) to prepare an emulsion, It can be produced by adding and mixing other components to the obtained emulsion as necessary.
In addition, (B) component and (C) component are not limited to the addition method of the said description.
［（Ａ）成分］
・Ａ−１（不飽和率：４０％、比較品）：カチオン界面活性剤（合成例１記載の化合物）
Ａ−１は、一般式（Ａ１−４）、（Ａ１−５）及び（Ａ１−６）で表される化合物（各式中、Ｒ9は炭素数１５〜１７のアルキル基又はアルケニル基である）をジメチル硫酸で４級化したものを含む組成物である。
・Ａ−２（不飽和率：８８％）：カチオン界面活性剤（特開２０１０−０４７８５１のＡ−１）
Ａ−２は、一般式（Ａ１−４）、（Ａ１−５）及び（Ａ１−６）で表される化合物（各式中、Ｒ9は炭素数１５〜１７のアルキル基又はアルケニル基である）をジメチル硫酸で４級化したものを含む組成物である。
・Ａ−３（不飽和率：３０％、比較品）：カチオン界面活性剤（Ｓｔｅｐａｎ製、商品名：Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ ＳＥ−８８）
Ａ−３は、一般式（Ａ１−４）、（Ａ１−５）及び（Ａ１−６）で表される化合物（各式中、Ｒ9は炭素数１５〜１７のアルキル基又はアルケニル基である）をジメチル硫酸で４級化したものを含む組成物である。
・Ａ−４（不飽和率：３５％、比較品）：カチオン界面活性剤（合成例２記載の化合物）
Ａ−４は、一般式（Ａ１−４）、（Ａ１−５）及び（Ａ１−６）で表される化合物（各式中、Ｒ9は炭素数１５〜１７のアルキル基又はアルケニル基である）をジメチル硫酸で４級化したものを含む組成物である。
・Ａ−５（不飽和率：３５％、比較品）：カチオン界面活性剤（合成例３記載の化合物）
Ａ−５は、一般式（Ａ１−４）、（Ａ１−５）及び（Ａ１−６）で表される化合物（各式中、Ｒ9は炭素数１５〜１７のアルキル基又はアルケニル基である）をジメチル硫酸で４級化したものを含む組成物である。
・Ａ−６（不飽和率：３５％、比較品）：カチオン界面活性剤（合成例４記載の化合物）
Ａ−６は、一般式（Ａ１−４）、（Ａ１−５）及び（Ａ１−６）で表される化合物（各式中、Ｒ9は炭素数１５〜１７のアルキル基又はアルケニル基である）をジメチル硫酸で４級化したものを含む組成物である。
・Ａ−７（不飽和率：３５％、比較品）：カチオン界面活性剤（合成例５記載の化合物）
Ａ−７は、一般式（Ａ１−４）、（Ａ１−５）及び（Ａ１−６）で表される化合物（各式中、Ｒ9は炭素数１５〜１７のアルキル基又はアルケニル基である）をジメチル硫酸で４級化したものを含む組成物である。
・Ａ−８（不飽和率：８７％）：カチオン界面活性剤（合成例６記載の化合物）
Ａ−８は、一般式（Ａ１−４）、（Ａ１−５）及び（Ａ１−６）で表される化合物（各式中、Ｒ9は炭素数１５〜１７のアルキル基又はアルケニル基である）をジメチル硫酸で４級化したものを含む組成物である。
[(A) component]
A-1 (unsaturation rate: 40%, comparative product): cationic surfactant (compound described in Synthesis Example 1)
A-1 is a compound represented by formulas (A1-4), (A1-5) and (A1-6) (in each formula, R 9 is an alkyl group or alkenyl group having 15 to 17 carbon atoms). ) Is quaternized with dimethyl sulfate.
A-2 (unsaturation rate: 88%): cationic surfactant (A-1 of JP2010-047851A)
A-2 is a compound represented by the general formulas (A1-4), (A1-5) and (A1-6) (in each formula, R 9 is an alkyl or alkenyl group having 15 to 17 carbon atoms). ) Is quaternized with dimethyl sulfate.
A-3 (unsaturation rate: 30%, comparative product): cationic surfactant (manufactured by Stepan, trade name: Stepantex SE-88)
A-3 is a compound represented by the general formulas (A1-4), (A1-5) and (A1-6) (in each formula, R 9 is an alkyl or alkenyl group having 15 to 17 carbon atoms). ) Is quaternized with dimethyl sulfate.
A-4 (unsaturation rate: 35%, comparative product): cationic surfactant (compound described in Synthesis Example 2)
A-4 is a compound represented by the general formulas (A1-4), (A1-5) and (A1-6) (in each formula, R 9 is an alkyl or alkenyl group having 15 to 17 carbon atoms). ) Is quaternized with dimethyl sulfate.
A-5 (unsaturation rate: 35%, comparative product): cationic surfactant (compound described in Synthesis Example 3)
A-5 is a compound represented by the general formulas (A1-4), (A1-5) and (A1-6) (in each formula, R 9 is an alkyl group or alkenyl group having 15 to 17 carbon atoms). ) Is quaternized with dimethyl sulfate.
A-6 (unsaturation rate: 35%, comparative product): cationic surfactant (compound described in Synthesis Example 4)
A-6 is a compound represented by the general formulas (A1-4), (A1-5) and (A1-6) (in each formula, R 9 is an alkyl or alkenyl group having 15 to 17 carbon atoms). ) Is quaternized with dimethyl sulfate.
A-7 (unsaturation rate: 35%, comparative product): cationic surfactant (compound described in Synthesis Example 5)
A-7 is a compound represented by the general formulas (A1-4), (A1-5) and (A1-6) (in each formula, R 9 is an alkyl or alkenyl group having 15 to 17 carbon atoms). ) Is quaternized with dimethyl sulfate.
A-8 (unsaturation rate: 87%): cationic surfactant (compound described in Synthesis Example 6)
A-8 is a compound represented by the general formulas (A1-4), (A1-5) and (A1-6) (in each formula, R 9 is an alkyl or alkenyl group having 15 to 17 carbon atoms). ) Is quaternized with dimethyl sulfate.
（合成例１）
−アルカノールアミンエステルの合成−
パーム油由来のステアリン酸メチル３０質量％とオレイン酸メチル４０質量％とパルミチン酸メチル３０質量％とを含む脂肪酸低級アルキルエステルの混合物（ライオン株式会社、パステルＭ１８０、パステルＭ１８１、パステルＭ１６の混合物）１１００ｇ（３．８０モル）、トリエタノールアミン３５０ｇ（２．３５モル）、酸化マグネシウム０．２５ｇ、及び、２５％水酸化ナトリウム水溶液２．８９ｇ（エステル交換触媒；モル比（ナトリウム化合物／マグネシウム化合物）＝２．９４／１、前記脂肪酸低級アルキルエステル及びトリエタノールアミンの総質量に対する触媒使用量：０．０７質量％）を、攪拌器、分縮器、冷却器、温度計、及び、窒素導入管を備えた２Ｌの４つ口フラスコに仕込んだ。窒素置換を行った後、窒素を０．５２Ｌ／ｍｉｎの流量で流しておいた。１．５℃／ｍｉｎの速度で１９０℃まで昇温して、６時間反応させた。未反応メチルエステルが１質量％以下であることを確認し、反応を停止した。得られた生成物から触媒由来である脂肪酸塩をろ過除去し、中間体のアルカノールアミンエステルを得た。アミン価を測定し、分子量を求めると５６５であった。
(Synthesis Example 1)
-Synthesis of alkanolamine ester-
1100 g of a mixture of fatty acid lower alkyl ester containing 30% by mass of methyl stearate derived from palm oil, 40% by mass of methyl oleate and 30% by mass of methyl palmitate (a mixture of Lion Corporation, Pastel M180, Pastel M181, Pastel M16) (3.80 mol), 350 g (2.35 mol) of triethanolamine, 0.25 g of magnesium oxide, and 2.89 g of 25% aqueous sodium hydroxide solution (transesterification catalyst; molar ratio (sodium compound / magnesium compound)) 2.94 / 1, the amount of catalyst used with respect to the total mass of the fatty acid lower alkyl ester and triethanolamine: 0.07% by mass), a stirrer, a partial condenser, a cooler, a thermometer, and a nitrogen inlet tube The 2 L 4-neck flask equipped was charged. After nitrogen substitution, nitrogen was allowed to flow at a flow rate of 0.52 L / min. The temperature was raised to 190 ° C. at a rate of 1.5 ° C./min and reacted for 6 hours. After confirming that the amount of unreacted methyl ester was 1% by mass or less, the reaction was stopped. The fatty acid salt derived from the catalyst was removed by filtration from the obtained product to obtain an intermediate alkanolamine ester. The amine value was measured and the molecular weight was determined to be 565.
−カチオン性界面活性剤の合成−
得られたアルカノールアミンエステル（分子量５６５）３００ｇ（０．５３１モル）を、温度計、滴下ロート及び冷却器を備えた１Ｌの４つ口フラスコに仕込み、窒素置換した。その後、６０℃に加熱し、ジメチル硫酸６５．６ｇ（０．５２０モル）を１時間かけて滴下した。反応熱による急激な温度上昇が無いように少しずつ温度を調節し、ジメチル硫酸滴下終了時点で、９０℃に到達させた。そのまま９０℃に保ち１．５時間攪拌した。反応終了後、エタノールを滴下しながら冷却しエタノールが１５％となる溶液を調製し、カチオン性界面活性剤を得た。すべての操作は窒素微量流通下で行った。
-Synthesis of cationic surfactant-
300 g (0.531 mol) of the obtained alkanolamine ester (molecular weight 565) was charged into a 1 L four-necked flask equipped with a thermometer, a dropping funnel and a condenser, and purged with nitrogen. Then, it heated at 60 degreeC and 65.6 g (0.520 mol) of dimethyl sulfuric acid was dripped over 1 hour. The temperature was adjusted little by little so that there was no sudden rise in temperature due to heat of reaction, and reached 90 ° C. when dimethyl sulfate was dropped. The mixture was kept at 90 ° C. and stirred for 1.5 hours. After completion of the reaction, the solution was cooled while dropping ethanol to prepare a solution with 15% ethanol to obtain a cationic surfactant. All operations were carried out under a small nitrogen flow.
（合成例２）
−アルカノールアミンエステルの合成−
パーム油由来のステアリン酸メチル４５質量％とオレイン酸メチル３５質量％とパルミチン酸メチル２０質量％とを含む脂肪酸低級アルキルエステルの混合物（ライオン株式会社、パステルＭ１８０、パステルＭ１８１、パステルＭ１６の混合物）７８５ｇ（２．６８モル）、トリエタノールアミン２５０ｇ（１．６８モル）、酸化マグネシウム０．５２ｇ、及び、１４％水酸化ナトリウム水溶液３．７１ｇ（エステル交換触媒；モル比（ナトリウム化合物／マグネシウム化合物）＝１．０１／１、前記脂肪酸低級アルキルエステル及びトリエタノールアミンの総質量に対する触媒使用量：０．１０質量％）を、攪拌器、分縮器、冷却器、温度計、及び、窒素導入管を備えた２Ｌの４つ口フラスコに仕込んだ。窒素置換を行った後、窒素を０．５２Ｌ／ｍｉｎの流量で流しておいた。１．５℃／ｍｉｎの速度で１９０℃まで昇温して、６時間反応させた。未反応メチルエステルが１質量％以下であることを確認し、反応を停止した。得られた生成物から触媒由来である脂肪酸塩をろ過除去し、中間体のアルカノールアミンエステルを得た。アミン価を測定し、分子量を求めると５８２であった。
(Synthesis Example 2)
-Synthesis of alkanolamine ester-
785 g of a mixture of fatty acid lower alkyl ester containing 45% by mass of methyl stearate derived from palm oil, 35% by mass of methyl oleate and 20% by mass of methyl palmitate (a mixture of Lion Corporation, Pastel M180, Pastel M181, Pastel M16) (2.68 mol), 250 g (1.68 mol) of triethanolamine, 0.52 g of magnesium oxide, and 3.71 g of 14% aqueous sodium hydroxide solution (transesterification catalyst; molar ratio (sodium compound / magnesium compound)) 1.01 / 1, the amount of the catalyst used relative to the total mass of the fatty acid lower alkyl ester and triethanolamine: 0.10% by mass), a stirrer, a partial condenser, a cooler, a thermometer, and a nitrogen inlet tube The 2 L 4-neck flask equipped was charged. After nitrogen substitution, nitrogen was allowed to flow at a flow rate of 0.52 L / min. The temperature was raised to 190 ° C. at a rate of 1.5 ° C./min and reacted for 6 hours. After confirming that the amount of unreacted methyl ester was 1% by mass or less, the reaction was stopped. The fatty acid salt derived from the catalyst was removed by filtration from the obtained product to obtain an intermediate alkanolamine ester. The amine value was measured and the molecular weight was determined to be 582.
−カチオン性界面活性剤の合成−
得られたアルカノールアミンエステル（分子量５８２）３００ｇ（０．５１５モル）を、温度計、滴下ロート及び冷却器を備えた１Ｌの４つ口フラスコに仕込み、窒素置換した。その後、６０℃に加熱し、ジメチル硫酸６３．７ｇ（０．５０５モル）を１時間かけて滴下した。反応熱による急激な温度上昇が無いように少しずつ温度を調節し、ジメチル硫酸滴下終了時点で、９０℃に到達させた。そのまま９０℃に保ち１．５時間攪拌した。反応終了後、イソプロピルアルコールを滴下しながら冷却しイソプロピルアルコールが１５％となる溶液を調製し、カチオン性界面活性剤を得た。すべての操作は窒素微量流通下で行った。
-Synthesis of cationic surfactant-
300 g (0.515 mol) of the obtained alkanolamine ester (molecular weight 582) was charged into a 1 L four-necked flask equipped with a thermometer, a dropping funnel and a condenser, and purged with nitrogen. Then, it heated at 60 degreeC and 63.7 g (0.505 mol) of dimethyl sulfuric acid was dripped over 1 hour. The temperature was adjusted little by little so that there was no sudden rise in temperature due to heat of reaction, and reached 90 ° C. when dimethyl sulfate was dropped. The mixture was kept at 90 ° C. and stirred for 1.5 hours. After completion of the reaction, the solution was cooled while dropping isopropyl alcohol to prepare a solution with 15% isopropyl alcohol to obtain a cationic surfactant. All operations were carried out under a small nitrogen flow.
（合成例３）
合成例２の−カチオン性界面活性剤の合成−において、イソプロピルアルコールの代わりにジエチレングリコールモノエチルエーテルを使用したこと以外は同様にして合成した。
(Synthesis Example 3)
Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 2 except that diethylene glycol monoethyl ether was used instead of isopropyl alcohol in the synthesis of the cationic surfactant.
（合成例４）
合成例２の−アルカノールアミンエステルの合成−において、パーム油由来のステアリン酸メチル４５質量％とオレイン酸メチル３５質量％とパルミチン酸メチル２０質量％とを含む脂肪酸低級アルキルエステルの混合物中にヒドロキシメチルエステルが１％となるよう添加した混合物を用いた。
また、−カチオン性界面活性剤の合成−において、イソプロピルアルコールの代わりにエタノールを使用したこと以外は同様にして合成した。
(Synthesis Example 4)
In Synthesis Example 2 -Synthesis of alkanolamine ester-, hydroxymethyl in a mixture of fatty acid lower alkyl ester containing 45% by mass of methyl stearate derived from palm oil, 35% by mass of methyl oleate and 20% by mass of methyl palmitate A mixture added to 1% ester was used.
Moreover, it synthesized similarly except having used ethanol instead of isopropyl alcohol in-synthesis | combination of a cationic surfactant.
（合成例５）
合成例２の−アルカノールアミンエステルの合成−において、パーム油由来のステアリン酸メチル４５質量％とオレイン酸メチル３５質量％とパルミチン酸メチル２０質量％とを含む脂肪酸低級アルキルエステルの混合物中にヒドロキシメチルエステルが４％となるよう添加した混合物を用いた。
また、−カチオン性界面活性剤の合成−において、イソプロピルアルコールの代わりにエタノールを使用したこと以外は同様にして合成した。
(Synthesis Example 5)
In Synthesis Example 2 -Synthesis of alkanolamine ester-, hydroxymethyl in a mixture of fatty acid lower alkyl ester containing 45% by mass of methyl stearate derived from palm oil, 35% by mass of methyl oleate and 20% by mass of methyl palmitate A mixture added with 4% ester was used.
Moreover, it synthesized similarly except having used ethanol instead of isopropyl alcohol in-synthesis | combination of a cationic surfactant.
（合成例６）
天然パーム油由来の脂肪酸メチル２．５ｋｇと市販の安定化ニッケル触媒０．９ｇ（０．１％／脂肪酸メチル）を４Ｌのオートクレーブに仕込み、窒素ガス置換を３回行った。ついで、回転数を８００ｒｐｍにあわせ、温度１８５℃で約４０Ｌの水素ガスを導入した。導入した水素が完全に消費されたら、冷却し、濾過助剤を使用して触媒を除き、水素添加したパーム脂肪酸メチルを得た。けん化価より求めた分子量は２９７であった。ＧＣから求めた脂肪酸メチル組成は、ステアリン酸メチル１１％、エライジン酸メチル（トランス体）２３％、オレイン酸メチル（シス体）６４％、リノール酸メチル０％、ヒドロキシステアリン酸メチル１％、であった。
上記で調製した水素添加したパーム脂肪酸メチル４８９ｇ（１．６５モル）と、トリエタノールアミン９８ｇ（０．６６モル）、酸化マグネシウム０．２９ｇ、１４％水酸化ナトリウム水溶液２．１ｇを攪拌器、冷却器、温度計および窒素導入管を備えた２Ｌの４つ口フラスコに入れ、窒素置換を行った後窒素を０．５２Ｌ／ｍｉｎの流量で流しておいた。１．５℃／ｍｉｎの速度で１９０℃まで昇温して、６時間反応させた。未反応メチルエステルが１％以下であることを確認し、反応を停止した。得られた生成物から触媒由来である脂肪酸塩をろ過除去し、中間体のアルカノールアミンエステルを得た。得られたアルカノールアミンエステル３００ｇを温度計、滴下ロート、冷却機を備えた４つ口フラスコに入れ窒素置換した。次いで８５℃に加熱し、アルカノールアミンエステルに対して０．９８倍モルのジメチル硫酸を１時間にわたり滴下した。滴下終了後、温度を９０℃に保ち、１時間攪拌した。反応終了後、エタノールを滴下しながら冷却し、固形分８５％のエタノール溶液を調製し、最後にフェリオックスＣＹ−１１５（ライオン（株））と、ジブチルヒドロキシトルエン（住友化学工業（株））をそれぞれ１００ｐｐｍの濃度になるように添加した。
(Synthesis Example 6)
2.5 kg of fatty acid methyl derived from natural palm oil and 0.9 g of commercially available stabilized nickel catalyst (0.1% / fatty acid methyl) were charged into a 4 L autoclave, and nitrogen gas substitution was performed three times. Next, the rotation speed was adjusted to 800 rpm, and about 40 L of hydrogen gas was introduced at a temperature of 185 ° C. When the introduced hydrogen was completely consumed, it was cooled, the catalyst was removed using a filter aid, and hydrogenated palm fatty acid methyl was obtained. The molecular weight determined from the saponification value was 297. The fatty acid methyl composition determined from GC was 11% methyl stearate, 23% methyl elaidate (trans), 64% methyl oleate (cis), 0% methyl linoleate, and 1% methyl hydroxystearate. It was.
489 g (1.65 mol) of hydrogenated palm fatty acid methyl prepared above, 98 g (0.66 mol) of triethanolamine, 0.29 g of magnesium oxide and 2.1 g of 14% sodium hydroxide aqueous solution were stirred and cooled. The flask was placed in a 2 L four-necked flask equipped with a vessel, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, and after nitrogen replacement, nitrogen was allowed to flow at a flow rate of 0.52 L / min. The temperature was raised to 190 ° C. at a rate of 1.5 ° C./min and reacted for 6 hours. After confirming that the unreacted methyl ester was 1% or less, the reaction was stopped. The fatty acid salt derived from the catalyst was removed by filtration from the obtained product to obtain an intermediate alkanolamine ester. 300 g of the obtained alkanolamine ester was placed in a four-necked flask equipped with a thermometer, a dropping funnel and a cooler, and the atmosphere was replaced with nitrogen. Subsequently, it heated at 85 degreeC and 0.98 times mole dimethyl sulfuric acid was dripped over 1 hour with respect to alkanolamine ester. After completion of dropping, the temperature was kept at 90 ° C. and stirred for 1 hour. After completion of the reaction, the solution was cooled while adding ethanol dropwise to prepare an ethanol solution with a solid content of 85%. Finally, Feriox CY-115 (Lion Corporation) and dibutylhydroxytoluene (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) were added. Each was added to a concentration of 100 ppm.
［（Ｂ）成分］
Ｂ−１：ミリスチルアルコール
Ｂ−２：オクチルアルコール（比較例）
[Component (B)]
B-1: Myristyl alcohol B-2: Octyl alcohol (comparative example)
［（Ｃ）成分］
Ｃ−１：ＭＧＤＡ−３Ｎａ
Ｃ−２：クエン酸（比較例）
[Component (C)]
C-1: MGDA-3Na
C-2: Citric acid (comparative example)
［共通成分］
本発明の製造方法により製造される液体柔軟剤の共通成分として、Ｄ−１、Ｄ−２を使用した。
表１：Ｄ−１
表２：Ｄ−２
表３：香料組成物
D-1 and D-2 were used as common components of the liquid softener produced by the production method of the present invention.
Table 1: D-1
Table 2: D-2
Table 3: Fragrance composition
●評価法
［柔軟性評価］
◆評価用布の前処理洗浄
市販の２２０匁タオル（東進社製）を、市販洗剤「消臭ブルーダイヤ」（ライオン社製）で、二槽式洗濯機（東芝製ＶＨ−３０Ｓ）を用いて、洗剤標準使用量、浴比３０倍、４５℃の水道水での洗浄１０分間と、続く注水すすぎ１０分間５回とのサイクルを２回行った後、室温にて乾燥した。
◆柔軟性評価用布の柔軟剤処理
前処理洗浄した乾燥タオル１５０ｇを２５℃の水道水で浴比２０倍、柔軟剤サンプルを１ｇ使用し、柔軟剤処理を行い、脱水した。処理工程終了後タオルを取出し、天日干しまたは一晩室内にて乾燥し、翌日に下記に示す評価を行った。
◆天日干しと室内干しの柔軟性評価
上記に示した天日干ししたタオルと一晩室内にて乾燥後のタオルの柔軟性を比較評価した。具体的には、各柔軟剤組成物での処理によりタオルへもたらされる柔軟性を、以下の評価基準で、対照品との一対比較を官能評価で行った。専門パネラー６人により行った。
＜評価基準＞
◎：天日干しと室内干しで柔軟性の差がほとんどないと評価した人が６人中５〜６人
○：天日干しと室内干しで柔軟性の差がほとんどないと評価した人が６人中３〜４人
△：天日干しと室内干しで柔軟性の差がほとんどないと評価した人が６人中１〜２人
×：天日干しと室内干しで柔軟性の差がほとんどないと評価した人が６人中０人
◆保存後の柔軟性評価
上記柔軟剤処理（一晩室内にて乾燥）において、柔軟剤サンプルとして４０℃４Ｍ保管した柔軟剤及び５℃４Ｍ保管した柔軟剤を用いて同様の評価を行った。
＜評価基準＞
◎：４０℃４Ｍ保管品と５℃４Ｍ保管品で柔軟性の差がほとんどないと評価した人が６人中３〜６人
○：４０℃４Ｍ保管品と５℃４Ｍ保管品で柔軟性の差がほとんどないと評価した人が６人中２人
△：４０℃４Ｍ保管品と５℃４Ｍ保管品で柔軟性の差がほとんどないと評価した人が６人中１人
×：４０℃４Ｍ保管品と５℃４Ｍ保管品で柔軟性の差がほとんどないと評価した人が６人中０人
● Evaluation method [Flexibility evaluation]
◆ Pre-treatment washing of evaluation cloth Commercially available 220 匁 towel (manufactured by Toshinsha) is a commercially available detergent “deodorant blue diamond” (manufactured by Lion), using a two-tank washing machine (Toshiba VH-30S) After washing twice with a standard amount of detergent used, a bath ratio of 30 times, washing with tap water at 45 ° C. for 10 minutes, and subsequent water rinsing for 5 times for 10 minutes, drying was performed at room temperature.
◆ Softening treatment of fabric for softness evaluation 150g of pre-cleaned dry towel was used with tap water at 25 ° C for a bath ratio of 20 times, and 1g of softening agent sample was used for softening treatment and dehydrated. After the treatment process was completed, the towel was taken out, dried in the sun or dried overnight, and the following evaluation was performed on the next day.
◆ Flexibility evaluation of sun-dried and indoor-dried To compare the flexibility of the towels sun-dried and the towels dried in the room overnight. Specifically, the softness brought about by the treatment with each softening agent composition was subjected to a sensory evaluation in a pairwise comparison with a control product according to the following evaluation criteria. It was conducted by 6 expert panelists.
<Evaluation criteria>
◎: 5-6 out of 6 people evaluated that there is little difference in flexibility between sun-dried and indoor-dried ○: Out of 6 people evaluated that there was almost no difference in flexibility between sun-dried and indoor-dried 3-4 people △: 1-2 people out of 6 who evaluated that there was almost no difference in flexibility between sun-dried and indoor-dried ×: people who evaluated that there was almost no difference in flexibility between sun-dried and indoor-dried 0 out of 6 ◆ Evaluation of softness after storage In the above softener treatment (dried indoors overnight), the same procedure was performed using softeners stored at 40 ° C for 4M and softeners stored at 5 ° C for 4M. Was evaluated.
<Evaluation criteria>
◎: 3-6 out of 6 people evaluated that there is almost no difference in flexibility between 40 ° C 4M storage products and 5 ° C 4M storage products ○: 40 ° C 4M storage products and 5 ° C 4M storage products are flexible 2 out of 6 people who evaluated that there was almost no difference Δ: 1 out of 6 people who evaluated that there was almost no difference in flexibility between 40 ° C 4M storage products and 5 ° C 4M storage products ×: 40 ° C 4M 0 out of 6 people evaluated that there was almost no difference in flexibility between stored products and 5 ° C 4M stored products
Claims (7)
（Ａ）不飽和率が３８％以上の脂肪酸エステルタイプカチオン界面活性剤、
（Ｂ）炭素数１０以上１８以下の脂肪族アルコール、及び
（Ｃ）分子中に窒素原子を１つ含むアミノ酸系金属封鎖剤
を含有する液体柔軟剤組成物。 The following components (A) to (C):
(A) a fatty acid ester type cationic surfactant having an unsaturation rate of 38% or more,
(B) A liquid softener composition containing an aliphatic alcohol having 10 to 18 carbon atoms and (C) an amino acid-based metal sequestering agent containing one nitrogen atom in the molecule.
（Ｂ）成分の配合量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、０．５質量％以上であり、
（Ｃ）成分の配合量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、０．０００１質量％以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。 (A) The compounding quantity of a component is 5-25 mass% with respect to the total mass of a liquid softening agent composition,
(B) The compounding quantity of a component is 0.5 mass% or more with respect to the total mass of a liquid softening agent composition,
(C) The liquid softening agent composition of any one of Claims 1-3 whose compounding quantity of a component is 0.0001 mass% or more with respect to the total mass of a liquid softening agent composition.
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