JP2019156878A - Adhesion sheet wound body - Google Patents

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Abstract

To provide an adhesion sheet wound body capable of feeding an adhesion sheet having excellent appearance.SOLUTION: There is provided an adhesion sheet wound body 1 in which, a long-sized adhesion sheet 10 comprising a first film 11, an adhesion layer 12, and a second film 13, is wound around a columnar or cylindrical core material 20 in a state in which a surface on the first film 11 side is inside, the adhesion layer 12 is formed of an acrylic pressure sensitive adhesion, thickness of the adhesion layer 12 is 100 μm or greater and 1000 μm or smaller, and following condition A or B is satisfied: a condition A is that, in a width direction of the adhesion layer 12, there is no low film thickness part which is thinner than a maximum thickness of the adhesion layer 12 in the width direction by 2 μm or larger; a condition B is that, the low film thickness part exists in only a region within 10% of whole width from both ends of the adhesion layer 12 in the width direction, and a total of the width of the low film thickness part is 10% or smaller of whole width of the adhesion layer 12, in the adhesion sheet wound body 1.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、比較的厚い厚さを有する粘着剤層を備えており、例えば表示体(ディスプレイ)への使用に好適な粘着シート巻回体に関するものである。   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet roll suitable for use in a display body (display), for example, having a pressure-sensitive adhesive layer having a relatively thick thickness.

一般的に、粘着シートの粘着剤層の厚さは、その用途に応じて適宜調整される。例えば、表示体モジュールを使用したディスプレイの製造に使用される粘着シートとしては、比較的厚さの厚い粘着剤層を備えるものが選択されることがある。このような用途においては、当該ディスプレイを構成する保護パネルと表示体モジュールとの間の空隙に、ディスプレイの画質を向上させる観点から、粘着剤層が埋め込まれる。ここで、上記保護パネルとしては、その表示体モジュール側に、額縁状の印刷層が段差として存在するものも使用される。このとき、粘着剤層として比較的厚い厚さを有するものを使用することで、当該粘着剤層を上記段差に良好に追従させ、それにより、段差近傍における光の反射損失といった問題を抑制することが行われている。   In general, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet is appropriately adjusted according to the application. For example, a pressure-sensitive adhesive sheet used for manufacturing a display using a display module may be selected to have a relatively thick pressure-sensitive adhesive layer. In such an application, an adhesive layer is embedded in the gap between the protective panel and the display module constituting the display from the viewpoint of improving the image quality of the display. Here, as the protective panel, a panel having a frame-like printed layer as a step on the display module side is also used. At this time, by using a pressure-sensitive adhesive layer having a relatively thick thickness, the pressure-sensitive adhesive layer can be made to follow the step well, thereby suppressing the problem of light reflection loss near the step. Has been done.

また、特許文献1には、携帯電子機器を構成する部材を固定するための両面粘着シートであって、厚さが280μm以上であるアクリル系粘着剤層を備える両面粘着シートが開示されている。   Patent Document 1 discloses a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for fixing a member constituting a portable electronic device and having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 280 μm or more.

特開2015−147873号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-147873

ところで、粘着シートは、通常、長尺の状態で製造されるとともに、円柱状または円筒状の芯材に巻回され、粘着シート巻回体とされる。ここで、上述のような、比較的厚い粘着剤層を備える粘着シートでは、粘着シート巻回体とした場合に外観上の問題が生じ易い。例えば、このような粘着シート巻回体から繰り出された粘着シートには、多数のシワが生じていることがある。   By the way, the pressure-sensitive adhesive sheet is usually manufactured in a long state and is wound around a columnar or cylindrical core material to form a pressure-sensitive adhesive sheet roll. Here, in the pressure-sensitive adhesive sheet having a relatively thick pressure-sensitive adhesive layer as described above, a problem in appearance is likely to occur when the pressure-sensitive adhesive sheet is wound. For example, a large number of wrinkles may occur in the pressure-sensitive adhesive sheet fed out from such a pressure-sensitive adhesive sheet roll.

本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、優れた外観を有する粘着シートを繰り出すことができる粘着シート巻回体を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of the above actual conditions, and it aims at providing the adhesive sheet winding body which can pay out the adhesive sheet which has the outstanding external appearance.

上記目的を達成するために、第1に本発明は、第一フィルムと、前記第一フィルムの片面側に積層された粘着剤層と、前記粘着剤層における前記第一フィルムとは反対の面側に積層された第二フィルムとを備えてなる長尺の粘着シートが、前記第一フィルム側の面を内側にして、円柱状または円筒状の芯材に巻回されてなる粘着シート巻回体であって、前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤から構成されており、前記粘着剤層の厚さが、100μm以上、1000μm以下であり、以下の条件Aまたは条件Bを満たす
条件A:前記粘着剤層の幅方向に、当該幅方向における粘着剤層の最大厚さよりも2μm以上薄い低膜厚部が存在しない;
条件B:前記低膜厚部が、前記粘着剤層の幅方向の両端からそれぞれ全幅の10%以内の領域にのみ存在するとともに、前記低膜厚部の幅の合計が、前記粘着剤層の全幅の10%以下である
ことを特徴とする粘着シート巻回体を提供する(発明1)。
In order to achieve the above object, first, the present invention includes a first film, a pressure-sensitive adhesive layer laminated on one side of the first film, and a surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the first film. A long pressure-sensitive adhesive sheet comprising a second film laminated on the side is wound on a cylindrical or cylindrical core member with the surface on the first film side facing inward The pressure-sensitive adhesive layer is composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 100 μm or more and 1000 μm or less, and satisfies the following condition A or condition B Condition A: There is no low film thickness portion that is 2 μm or more thinner than the maximum thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in the width direction in the width direction of the pressure-sensitive adhesive layer;
Condition B: The low film thickness portion exists only in a region within 10% of the entire width from both ends in the width direction of the pressure-sensitive adhesive layer, and the total width of the low film thickness portion is that of the pressure-sensitive adhesive layer. Provided is a pressure-sensitive adhesive sheet roll characterized by being 10% or less of the total width (Invention 1).

上記発明(発明1)に係る粘着シート巻回体は、上述する低膜厚部が存在しないか、または、上述する低膜厚部が粘着剤層の幅方向の両端からそれぞれ全幅の10%以内の領域にのみ存在するとともに、その幅の合計が粘着剤層の全幅の10%以下であることにより、シワの発生が抑制された良好な外観を有する粘着シートを繰り出すことができる。   In the pressure-sensitive adhesive sheet roll according to the invention (Invention 1), the above-described low film thickness portion does not exist, or the above-described low film thickness portion is within 10% of the entire width from both ends in the width direction of the pressure-sensitive adhesive layer. When the total width is 10% or less of the total width of the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive sheet having a good appearance in which the generation of wrinkles is suppressed can be fed out.

上記発明(発明1)において、前記第一フィルムおよび前記第二フィルムの少なくとも一方が、剥離フィルムであることが好ましい(発明2)。   In the said invention (invention 1), it is preferable that at least one of said 1st film and said 2nd film is a peeling film (invention 2).

上記発明(発明1,2)において、前記第一フィルムの厚さが、前記第二フィルムの厚さと等しいか、または前記第二フィルムの厚さよりも厚いことが好ましい(発明3)。   In the said invention (invention 1 and 2), it is preferable that the thickness of said 1st film is equal to the thickness of said 2nd film, or is thicker than the thickness of said 2nd film (invention 3).

上記発明(発明1〜3)において、前記粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率が、0.001MPa以上、5MPa以下であることが好ましい(発明4)。   In the said invention (invention 1-3), it is preferable that the storage elastic modulus in 23 degreeC of the said adhesive layer is 0.001 Mpa or more and 5 Mpa or less (invention 4).

上記発明(発明1〜4)において、前記アクリル系粘着剤のゲル分率が、30%以上、80%以下であることが好ましい(発明5)。   In the said invention (invention 1-4), it is preferable that the gel fraction of the said acrylic adhesive is 30% or more and 80% or less (invention 5).

上記発明(発明1〜5)において、前記粘着剤層の膜厚のバラツキが、2%未満であることが好ましい(発明6)。   In the said invention (invention 1-5), it is preferable that the dispersion | variation in the film thickness of the said adhesive layer is less than 2% (invention 6).

上記発明(発明1〜6)において、前記第一フィルムの23℃におけるヤング率が、0.01GPa以上、20GPa以下であることが好ましい(発明7)。   In the said invention (invention 1-6), it is preferable that the Young's modulus in 23 degreeC of said 1st film is 0.01 GPa or more and 20 GPa or less (invention 7).

上記発明(発明1〜7)において、前記粘着シートの巻き数が、3周以上であることが好ましい(発明8)。   In the said invention (invention 1-7), it is preferable that the winding number of the said adhesive sheet is 3 rounds or more (invention 8).

本発明に係る粘着シート巻回体によれば、優れた外観を有する粘着シートを繰り出すことができる。   According to the pressure-sensitive adhesive sheet roll according to the present invention, a pressure-sensitive adhesive sheet having an excellent appearance can be fed out.

本発明の一実施形態に係る粘着シート巻回体の斜視図である。It is a perspective view of the adhesive sheet winding body concerning one embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係る粘着シート巻回体を構成する粘着シートの断面図である。It is sectional drawing of the adhesive sheet which comprises the adhesive sheet winding body which concerns on one Embodiment of this invention.

以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の一実施形態に係る粘着シート巻回体の斜視図を図1に示す。図1に示すように、本実施形態に係る粘着シート巻回体1は、長尺の粘着シート10が、円柱状または円筒状の芯材20に巻回されてなるものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The perspective view of the adhesive sheet winding body which concerns on one Embodiment of this invention is shown in FIG. As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 according to the present embodiment is formed by winding a long pressure-sensitive adhesive sheet 10 around a columnar or cylindrical core member 20.

また、図2には、本実施形態における粘着シート10の断面図を示す。図2に示すように、本実施形態における粘着シート10は、第一フィルム11と、第一フィルム11の片面側に積層された粘着剤層12と、粘着剤層12における第一フィルム11とは反対の面側に積層された第二フィルム13とを備える。   Moreover, in FIG. 2, sectional drawing of the adhesive sheet 10 in this embodiment is shown. As shown in FIG. 2, the pressure-sensitive adhesive sheet 10 in this embodiment includes a first film 11, a pressure-sensitive adhesive layer 12 laminated on one side of the first film 11, and a first film 11 in the pressure-sensitive adhesive layer 12. And a second film 13 laminated on the opposite surface side.

ここで、本実施形態に係る粘着シート巻回体1は、粘着シート10が、その第一フィルム11側の面を内側にして芯材20に巻回されてなるものである。   Here, the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 according to the present embodiment is formed by winding the pressure-sensitive adhesive sheet 10 around the core material 20 with the surface on the first film 11 side inward.

本実施形態に係る粘着シート巻回体1では、粘着剤層12の厚さが100μm以上、1000μm以下である。そして、本実施形態に係る粘着シート巻回体1は、以下の条件Aまたは条件Bを満たす。
条件A:粘着剤層12の幅方向に、当該幅方向における粘着剤層12の最大厚さよりも2μm以上薄い低膜厚部が存在しない。
条件B:当該低膜厚部が、粘着剤層12の幅方向の両端からそれぞれ全幅の10%以内の領域にのみ存在するとともに、当該低膜厚部の幅の合計が、粘着剤層12の全幅の10%以下である。
In the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 according to this embodiment, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is 100 μm or more and 1000 μm or less. The pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 according to this embodiment satisfies the following condition A or condition B.
Condition A: There is no low film thickness portion that is 2 μm or thinner in the width direction of the pressure-sensitive adhesive layer 12 than the maximum thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 in the width direction.
Condition B: The low film thickness portion exists only in a region within 10% of the entire width from both ends in the width direction of the pressure-sensitive adhesive layer 12, and the total width of the low film thickness portion is the pressure-sensitive adhesive layer 12. It is 10% or less of the entire width.

本実施形態に係る粘着シート巻回体1では、上述した条件Aまたは条件Bを満たすことにより、粘着剤層12が100μm以上という厚さを有するにもかかわらず、シワの発生が抑制された粘着シート10を繰り出すことが可能となる。すなわち、本実施形態に係る粘着シート巻回体1によれば、良好な外観を有する粘着シートを繰り出すことができる。なお、本明細書において、芯材20の直径とは、芯材20が円筒状である場合には、当該円筒の外径をいうものとする。   In the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 according to the present embodiment, by satisfying the condition A or the condition B described above, the pressure-sensitive adhesive in which the generation of wrinkles is suppressed despite the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 being 100 μm or more. The sheet 10 can be fed out. That is, according to the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 according to this embodiment, a pressure-sensitive adhesive sheet having a good appearance can be fed out. In the present specification, the diameter of the core material 20 refers to the outer diameter of the cylinder when the core material 20 is cylindrical.

上述した低膜厚部が、粘着剤層12の幅方向の両端から全幅の10%を超える領域に存在する場合、粘着剤層12におけるシワが発生した部分の割合が非常に大きくなり、繰り出される粘着シート10の外観が許容できないものとなる。シワの発生を効果的に抑制し、より良好な外観を有する粘着シートを繰り出すことを可能にする観点から、上述した低膜厚部が存在する場合における当該低膜厚部の存在する領域は、粘着剤層12の幅方向の両端からそれぞれ全幅の5%以内の領域であることが好ましく、特に4%以内の領域であることが好ましい。   When the low film thickness portion described above is present in a region exceeding 10% of the entire width from both ends in the width direction of the pressure-sensitive adhesive layer 12, the ratio of the wrinkled portion in the pressure-sensitive adhesive layer 12 becomes very large and is fed out. The appearance of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 becomes unacceptable. From the viewpoint of effectively suppressing the occurrence of wrinkles and allowing the pressure-sensitive adhesive sheet to be fed out with a better appearance, the region where the low-thickness portion is present when the low-thickness portion described above is present, A region within 5% of the entire width from both ends in the width direction of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferable, and a region within 4% is particularly preferable.

また、上述した低膜厚部の幅の合計が、粘着剤層12の全幅の10%を超える場合にも、粘着剤層12におけるシワが発生した部分の割合が非常に大きくなり、繰り出される粘着シート10の外観が許容できないものとなる。シワの発生を効果的に抑制し、より良好な外観を有する粘着シート10を繰り出すことを可能にする観点からは、上述した低膜厚部が存在する場合における当該低膜厚部の幅の合計が、粘着剤層12の全幅の8%以下であることが好ましく、特に4%以下であることが好ましい。   In addition, even when the total width of the low-thickness portions described above exceeds 10% of the total width of the pressure-sensitive adhesive layer 12, the ratio of wrinkled portions in the pressure-sensitive adhesive layer 12 becomes very large, and the pressure-sensitive adhesive is fed out. The appearance of the sheet 10 becomes unacceptable. From the viewpoint of effectively suppressing the generation of wrinkles and allowing the pressure-sensitive adhesive sheet 10 to be fed out with a better appearance, the total width of the low-thickness portions when the low-thickness portions described above are present. However, it is preferable that it is 8% or less of the full width of the adhesive layer 12, and it is especially preferable that it is 4% or less.

なお、本実施形態に係る粘着シート巻回体1では、繰り出される粘着シート10の全長(繰り出し方向の長さ)に対する、上述した条件Aまたは条件Bを満たす部分の長さ(繰り出し方向の長さ)の割合が、50%以上であることが好ましく、特に75%以上であることが好ましく、さらには100%であることが好ましい。上記割合が、50%以上であることで、シワの発生が効果的に抑制され、より良好な外観を有する粘着シート10を繰り出し易くなる。また、本実施形態に係る粘着シート巻回体1では、粘着シート10が、条件Aを満たす部分と条件Bを満たす部分とを両方備えるものであってもよい。   In the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 according to the present embodiment, the length of the portion that satisfies the above-described condition A or condition B (length in the feed-out direction) with respect to the entire length of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 that is fed out (length in the feed-out direction). ) Is preferably 50% or more, particularly preferably 75% or more, and more preferably 100%. When the ratio is 50% or more, generation of wrinkles is effectively suppressed, and the pressure-sensitive adhesive sheet 10 having a better appearance can be easily fed out. In the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 according to the present embodiment, the pressure-sensitive adhesive sheet 10 may include both a portion that satisfies the condition A and a portion that satisfies the condition B.

本明細書における、粘着シート巻回体から繰り出された粘着シートに発生しているシワとは、粘着シートの少なくとも一部が歪んで生じる歪みシワ、および粘着シートが折れ曲がった結果生じる折れシワのいずれかをいうものとする。   In the present specification, the wrinkles generated in the pressure-sensitive adhesive sheet drawn out from the pressure-sensitive adhesive sheet roll body are any of wrinkles generated as a result of at least a part of the pressure-sensitive adhesive sheet being distorted and bending wrinkles generated as a result of the pressure-sensitive adhesive sheet being bent. It shall be said.

1.粘着シート巻回体の構成
(1)粘着剤層
本実施形態における粘着剤層12の厚さは、100μm以上である。粘着剤層12の厚さが100μm以上であることで、本実施形態における粘着シート10が、比較的厚い厚さの粘着剤層が求められる用途に対して好適なものとなる。このような観点から、粘着剤層12の厚さは、140μm以上であることが好ましく、特に180μm以上であることが好ましい。一方、粘着剤層12の厚さの上限については特に限定されないものの、通常、1000μm以下であり、500μm以下であることが好ましく、特に300μm以下であることが好ましい。
1. Configuration of pressure-sensitive adhesive sheet roll (1) Pressure-sensitive adhesive layer The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 in this embodiment is 100 μm or more. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is 100 μm or more, the pressure-sensitive adhesive sheet 10 in the present embodiment is suitable for applications requiring a relatively thick pressure-sensitive adhesive layer. From such a viewpoint, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably 140 μm or more, and particularly preferably 180 μm or more. On the other hand, the upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is not particularly limited, but is usually 1000 μm or less, preferably 500 μm or less, and particularly preferably 300 μm or less.

本実施形態における粘着剤層12の膜厚のバラツキは、2%未満であることが好ましく、特に1%以下であることが好ましく、さらには0.1%以下であることが好ましい。粘着剤層12の膜厚のバラツキが2%未満であることで、前述した低膜厚部とそれ以外の部分との区別がより明確となり、粘着剤層12が低膜厚部に関する前述した条件を満たし易いものとなる。なお、上記バラツキの測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。   The variation in the film thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 in this embodiment is preferably less than 2%, particularly preferably 1% or less, and further preferably 0.1% or less. The variation in the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is less than 2%, so that the distinction between the low-thickness portion and the other portions becomes clearer, and the pressure-sensitive adhesive layer 12 has the above-described conditions regarding the low-thickness portion. It will be easy to satisfy. The details of the variation measuring method are as described in the test examples described later.

本実施形態における粘着剤層12の23℃における貯蔵弾性率は、シワの発生をより低減する観点から、0.001MPa以上であることが好ましく、特に0.005MPa以上であることが好ましく、さらには0.01MPa以上であることが好ましい。また、当該貯蔵弾性率は、5MPa以下であることが好ましく、1MPa以下であることがより好ましく、特に0.5MPa以下であることが好ましく、さらには0.18MPa以下であることが好ましい。粘着剤層12の23℃における貯蔵弾性率の上限値が上記以下であることで、表面に段差を有する被着体に本実施形態における粘着シート10を貼付する場合であっても、当該貼付の際に、粘着剤層12が段差に対してより良好に追従するものとなる。なお、上記貯蔵弾性率の試験方法は、後述する試験例に示す通りである。   The storage elastic modulus at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer 12 in the present embodiment is preferably 0.001 MPa or more, particularly preferably 0.005 MPa or more, from the viewpoint of further reducing the generation of wrinkles. It is preferable that it is 0.01 MPa or more. The storage elastic modulus is preferably 5 MPa or less, more preferably 1 MPa or less, particularly preferably 0.5 MPa or less, and further preferably 0.18 MPa or less. The upper limit of the storage elastic modulus at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is not more than the above, so that even when the pressure-sensitive adhesive sheet 10 in this embodiment is affixed to an adherend having a step on the surface, In this case, the pressure-sensitive adhesive layer 12 follows the step more favorably. In addition, the test method of the said storage elastic modulus is as showing to the test example mentioned later.

本実施形態における粘着剤層12は、アクリル系粘着剤から構成されたものである。これにより、本実施形態における粘着シート10は、所望の粘着力を発揮し易いものとなる。上記アクリル系粘着剤の具体例としては、粘着剤層12を前述した厚さに形成することができる限り限定されない。また、アクリル系粘着剤はエマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。   The pressure-sensitive adhesive layer 12 in the present embodiment is composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive. Thereby, the adhesive sheet 10 in this embodiment becomes easy to exhibit desired adhesive force. Specific examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive are not limited as long as the pressure-sensitive adhesive layer 12 can be formed to the above-described thickness. Further, the acrylic pressure-sensitive adhesive may be any of an emulsion type, a solvent type or a solventless type, and may be either a crosslinked type or a non-crosslinked type.

また、粘着剤層12を構成するアクリル系粘着剤は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤であってもよいし、活性エネルギー線非硬化性の粘着剤であってもよい。粘着剤層12を構成するアクリル系粘着剤が活性エネルギー線硬化性の粘着剤である場合、当該粘着剤は、本実施形態における粘着シート巻回体1が製造された状態において既に活性エネルギー線硬化したものであってもよく、あるいは、活性エネルギー線硬化していないものであってもよい。これらの中でも、本実施形態における粘着剤層12を構成するアクリル系粘着剤は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤であることが好ましく、特に、本実施形態における粘着シート巻回体1が製造された状態において未だ活性エネルギー線硬化していないものであることが好ましい。このような粘着剤は、硬化前において比較的柔らかいものであるものの、粘着剤層12がこのような粘着剤からなり、さらにその厚さが比較的厚い場合であっても、本実施形態における粘着シート巻回体1によれば、シワの発生を効果的に抑制することができる。そのため、本実施形態における粘着シート巻回体1は、粘着剤層12が、活性エネルギー線硬化性の粘着剤であって、粘着シート巻回体1が製造された状態において未だ活性エネルギー線硬化していないものから構成される場合に好適である。   Further, the acrylic pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 12 may be an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive or an active energy ray non-curable pressure-sensitive adhesive. When the acrylic pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 12 is an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive is already active energy ray-cured in a state where the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 in the present embodiment is manufactured. It may be one that has been cured, or one that has not been cured by active energy rays. Among these, the acrylic pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 12 in the present embodiment is preferably an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, and in particular, the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 in the present embodiment is manufactured. It is preferable that the active energy ray has not been cured yet. Although such an adhesive is relatively soft before curing, even if the adhesive layer 12 is made of such an adhesive and the thickness thereof is relatively thick, the adhesive in this embodiment is used. According to the sheet winding body 1, generation of wrinkles can be effectively suppressed. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 in the present embodiment has the pressure-sensitive adhesive layer 12 that is an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, and is still cured with active energy rays in a state where the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 is manufactured. It is suitable when it is comprised from what is not.

上述のように、本実施形態における粘着シート巻回体1が製造された状態において未だ活性エネルギー線硬化していない活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘着剤を使用することにより、本実施形態における粘着シート10は、表面に段差を有する被着体に対する貼付に適したものとなる。すなわち、粘着剤層12を、活性エネルギー線硬化していない状態で被着体に貼付し、粘着剤層12を段差に対して良好に追従させた後、活性エネルギー線硬化することで、粘着剤層12の凝集力を十分に高いものとする。これにより、硬化後の粘着剤層12が被着体に貼付された状態で高温高湿条件に置かれた場合であっても、段差近傍における気泡、浮き、剥がれ等の発生を良好に抑制することができる。   As described above, by using the active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive that has not yet been cured with active energy rays in the state in which the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 according to this embodiment is manufactured, the pressure-sensitive adhesive in this embodiment is used. The sheet 10 is suitable for application to an adherend having a step on the surface. That is, the adhesive layer 12 is stuck to an adherend in a state where the active energy ray is not cured, and after the adhesive layer 12 is made to follow the step well, the active energy ray is cured. The cohesive strength of the layer 12 is sufficiently high. Thereby, even when the cured pressure-sensitive adhesive layer 12 is attached to the adherend and placed under high-temperature and high-humidity conditions, it is possible to satisfactorily suppress the occurrence of bubbles, floats, peeling, etc. in the vicinity of the steps. be able to.

以下では、本実施形態における粘着剤層12が、活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘着剤で構成されたものであり、特に、当該粘着剤が、本実施形態における粘着シート巻回体1が製造された状態において未だ活性エネルギー線硬化していないものである場合について説明する。このような粘着剤層12は、例えば、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)、架橋剤(B)および活性エネルギー線硬化性成分(C)を含有する粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)を架橋(熱架橋)してなる粘着剤により構成することができる。なお、当該粘着性組成物Pは、所望により、光重合開始剤(D)をさらに含有することが好ましい。また、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。さらに、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。   Below, the adhesive layer 12 in this embodiment is comprised by the active energy ray-curable acrylic adhesive, and especially the adhesive sheet manufactures the adhesive sheet winding body 1 in this embodiment. The case where the active energy ray has not been cured yet in the applied state will be described. Such an adhesive layer 12 is, for example, an adhesive composition containing a (meth) acrylic acid ester copolymer (A), a crosslinking agent (B) and an active energy ray curable component (C) (hereinafter referred to as “adhesive”). The composition may be referred to as an adhesive composition P). In addition, it is preferable that the said adhesive composition P further contains a photoinitiator (D) depending on necessity. Moreover, in this specification, (meth) acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to other similar terms. Further, the term “polymer” includes the concept of “copolymer”.

(1−1)(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤(B)と反応する反応性基を分子内に有する反応性基含有モノマーを含むことが好ましい。これにより、反応性基含有モノマー由来の反応性基が架橋剤(B)と反応することが可能となる。
(1-1) (Meth) acrylic acid ester copolymer (A)
The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains a reactive group-containing monomer having in its molecule a reactive group that reacts with the crosslinking agent (B) as a monomer unit constituting the polymer. . Thereby, the reactive group derived from the reactive group-containing monomer can react with the crosslinking agent (B).

上記反応性基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシ基を有するモノマー(カルボキシ基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)などが好ましく挙げられる。これらの中でも、架橋剤(B)との反応性に優れ、被着体への悪影響の少ない水酸基含有モノマーが特に好ましい。   Examples of the reactive group-containing monomer include a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), a monomer having a carboxy group in the molecule (carboxy group-containing monomer), and a monomer having an amino group in the molecule (amino group-containing monomer). Etc.) are preferred. Among these, a hydroxyl group-containing monomer that is excellent in reactivity with the crosslinking agent (B) and has little adverse effect on the adherend is particularly preferable.

水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)における水酸基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点から(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルまたは(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth And (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. Among them, the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is obtained by reacting the hydroxyl group with the crosslinking agent (B) and copolymerizing with other monomers. Ethyl or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is preferred. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、下限値として1質量%以上含有することが好ましく、5質量%以上含有することがより好ましく、特に10質量%以上含有することが好ましく、さらには12質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、上限値として30質量%以下含有することが好ましく、特に25質量%以下含有することが好ましく、さらには20質量%以下含有することが好ましい。   The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains a hydroxyl group-containing monomer as a lower limit of 1% by mass or more as a monomer unit constituting the polymer, and preferably contains 5% by mass or more. More preferably, the content is preferably 10% by mass or more, and more preferably 12% by mass or more. Further, the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains a hydroxyl group-containing monomer as an upper limit of 30% by mass or less, particularly 25% by mass or less as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable to contain 20% by mass or less.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することで、好ましい粘着性を発現することができる。アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が4〜8の(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、特に(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルが好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) contains a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as a monomer unit constituting the polymer. Can be expressed. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid n-. Butyl, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Examples include n-dodecyl, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Among these, from the viewpoint of further improving the adhesiveness, a (meth) acrylic acid ester having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group is preferable, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is particularly preferable. In addition, these may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを40質量%以上含有することが好ましく、特に50質量%以上含有することが好ましく、さらには60質量%以上含有することが好ましい。また、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを90質量%以下含有することが好ましく、特に80質量%以下含有することが好ましく、さらには70質量%以下含有することが好ましい。   The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) may contain 40% by mass or more of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms as the monomer unit constituting the polymer. The content is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more. Moreover, it is preferable to contain 90 mass% or less of the (meth) acrylic acid alkyl ester whose carbon number of an alkyl group is 1-20, It is preferable to contain especially 80 mass% or less, Furthermore, 70 mass% or less is contained. Is preferred.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該共重合体を構成するモノマー単位として、分子内に脂環式構造を有するモノマー(脂環式構造含有モノマー)を含むことも好ましい。脂環式構造含有モノマーは嵩高いため、これを重合体中に存在させることにより、重合体同士の間隔を広げるものと推定され、得られる粘着剤を柔軟性に優れたものとすることができる。(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が脂環式構造含有モノマーを含むことで、表面に段差を有する被着体に本実施形態における粘着シート10を貼付する場合であっても、粘着剤層12が貼付の際に当該段差に良好に追従することができる。   The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) also preferably contains a monomer having an alicyclic structure in the molecule (an alicyclic structure-containing monomer) as a monomer unit constituting the copolymer. Since the alicyclic structure-containing monomer is bulky, it is presumed that the presence of the alicyclic structure-containing monomer in the polymer increases the distance between the polymers, and the resulting pressure-sensitive adhesive can be made excellent in flexibility. . Even if it is a case where the adhesive sheet 10 in this embodiment is stuck on the adherend which has a level | step difference on the surface because a (meth) acrylic acid ester copolymer (A) contains an alicyclic structure containing monomer, it is adhesion When the agent layer 12 is pasted, the step can be satisfactorily followed.

脂環式構造含有モノマーにおける脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を一部に有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。得られる(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の相互間の距離を広げ、粘着剤の柔軟性を効果的に発揮させる観点から、上記脂環式構造は、多環の脂環式構造(多環構造)であることが好ましい。さらに、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と他の成分との相溶性を考慮して、上記多環構造は、二環から四環であることが特に好ましい。また、上記と同様に粘着剤の柔軟性の作用を効果的に発揮させる観点から、脂環式構造の炭素数(環を形成している部分の全ての炭素数をいい、複数の環が独立して存在する場合には、その合計の炭素数をいう)は、通常5以上であることが好ましく、7以上であることが特に好ましい。一方、脂環式構造の炭素数の上限は特に制限されないが、上記と同様に相溶性の観点から、15以下であることが好ましく、10以下であることが特に好ましい。   The carbocyclic ring of the alicyclic structure in the alicyclic structure-containing monomer may have a saturated structure or may have an unsaturated bond in part. The alicyclic structure may be a monocyclic alicyclic structure or a polycyclic alicyclic structure such as a bicyclic ring or a tricyclic ring. From the viewpoint of increasing the distance between the obtained (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and effectively exhibiting the flexibility of the pressure-sensitive adhesive, the alicyclic structure is a polycyclic alicyclic structure. (Polycyclic structure) is preferable. Furthermore, considering the compatibility between the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and other components, the polycyclic structure is particularly preferably bicyclic to tetracyclic. In addition, from the viewpoint of effectively exerting the flexibility of the pressure-sensitive adhesive as described above, the carbon number of the alicyclic structure (refers to all the carbon numbers of the portion forming the ring, and a plurality of rings are independent. The total number of carbon atoms) is usually preferably 5 or more, particularly preferably 7 or more. On the other hand, the upper limit of the number of carbon atoms in the alicyclic structure is not particularly limited, but it is preferably 15 or less and particularly preferably 10 or less from the viewpoint of compatibility as described above.

脂環式構造としては、例えば、シクロヘキシル骨格、ジシクロペンタジエン骨格、アダマンタン骨格、イソボルニル骨格、シクロアルカン骨格(シクロヘプタン骨格、シクロオクタン骨格、シクロノナン骨格、シクロデカン骨格、シクロウンデカン骨格、シクロドデカン骨格等)、シクロアルケン骨格(シクロヘプテン骨格、シクロオクテン骨格等)、ノルボルネン骨格、ノルボルナジエン骨格、キュバン骨格、バスケタン骨格、ハウサン骨格、スピロ骨格などを含むものが挙げられ、中でも、より優れた耐久性を発揮する、ジシクロペンタジエン骨格(脂環式構造の炭素数:10)、アダマンタン骨格(脂環式構造の炭素数:10)またはイソボルニル骨格(脂環式構造の炭素数:7)を含むものが好ましく、特にイソボルニル骨格を含むものが好ましい。   Examples of the alicyclic structure include a cyclohexyl skeleton, dicyclopentadiene skeleton, adamantane skeleton, isobornyl skeleton, cycloalkane skeleton (cycloheptane skeleton, cyclooctane skeleton, cyclononane skeleton, cyclodecane skeleton, cycloundecane skeleton, cyclododecane skeleton, etc.) , Cycloalkene skeleton (cycloheptene skeleton, cyclooctene skeleton, etc.), norbornene skeleton, norbornadiene skeleton, cubane skeleton, basketn skeleton, Hausan skeleton, spiro skeleton, etc. are included, and among them, more excellent durability is exhibited. Those containing a dicyclopentadiene skeleton (carbon number of alicyclic structure: 10), adamantane skeleton (carbon number of alicyclic structure: 10) or isobornyl skeleton (carbon number of alicyclic structure: 7) are particularly preferable. Contains isobornyl skeleton Preference is.

上記脂環式構造含有モノマーとしては、上記の骨格を含む(メタ)アクリル酸エステルモノマーが好ましく、具体的には、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、より優れた耐久性を発揮する、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチルまたは(メタ)アクリル酸イソボルニルが好ましく、特に(メタ)アクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   As the alicyclic structure-containing monomer, a (meth) acrylic acid ester monomer containing the above skeleton is preferable. Specifically, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, (meth) Examples include adamantyl acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, and dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate. Among them, (meth) acryl that exhibits superior durability. Dicyclopentanyl acid, adamantyl (meth) acrylate or isobornyl (meth) acrylate is preferred, and isobornyl (meth) acrylate is particularly preferred. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として脂環式構造含有モノマーを含有する場合、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、脂環式構造含有モノマーを3質量%以上含有することが好ましく、特に5質量%以上含有することが好ましく、さらには8質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを35質量%以下含有することが好ましく、特に25質量%以下含有することが好ましく、さらには15質量%以下含有することが好ましい。脂環式構造含有モノマーの含有量が上記の範囲にあることで、得られる粘着剤の段差追従性がより優れたものとなる。   When the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) contains an alicyclic structure-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is an alicyclic ring. It is preferable to contain 3% by mass or more of the formula structure-containing monomer, particularly preferably 5% by mass or more, and more preferably 8% by mass or more. The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains 35% by mass or less of an alicyclic structure-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, and particularly 25% by mass or less. It is preferable to contain 15% by mass or less. When the content of the alicyclic structure-containing monomer is in the above range, the resulting pressure-sensitive adhesive has a more excellent step following ability.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該共重合体を構成するモノマー単位として、分子内に窒素原子を有するモノマー(窒素原子含有モノマー)を含むことも好ましい。なお、反応性基含有モノマーとして例示したアミノ基含有モノマーは、当該窒素原子含有モノマーから除かれるものとする。窒素原子含有モノマーを構成単位として重合体中に存在させることにより、アクリル酸エステル共重合体(A)と架橋剤(B)との反応を促進させたり、粘着剤に極性を付与し、ガラス表面等の極性表面への粘着剤の密着性を高めることができる。   The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) also preferably contains a monomer having a nitrogen atom in the molecule (nitrogen atom-containing monomer) as a monomer unit constituting the copolymer. In addition, the amino group containing monomer illustrated as a reactive group containing monomer shall be remove | excluded from the said nitrogen atom containing monomer. By allowing the nitrogen atom-containing monomer to be present in the polymer as a structural unit, the reaction between the acrylic ester copolymer (A) and the crosslinking agent (B) is promoted, or the adhesive is polar, The adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive to a polar surface such as can be improved.

上記窒素原子含有モノマーとしては、第3級アミノ基を有するモノマー、アミド基を有するモノマー、窒素含有複素環を有するモノマーなどが挙げられ、中でも、窒素含有複素環を有するモノマーが好ましい。   Examples of the nitrogen atom-containing monomer include a monomer having a tertiary amino group, a monomer having an amide group, a monomer having a nitrogen-containing heterocycle, and the like. Among these, a monomer having a nitrogen-containing heterocycle is preferable.

窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニル−2−ピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−(メタ)アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−ビニルピラジン、1−ビニルイミダゾール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルフタルイミド等が挙げられ、中でも、ガラス表面等の極性表面への密着性に加え、得られる粘着剤の凝集力をも向上させ、耐ブリスター性を向上させる観点より、N−(メタ)アクリロイルモルホリンが好ましく、特にN−アクリロイルモルホリンが好ましい。   Examples of the monomer having a nitrogen-containing heterocyclic ring include N- (meth) acryloylmorpholine, N-vinyl-2-pyrrolidone, N- (meth) acryloylpyrrolidone, N- (meth) acryloylpiperidine, N- (meth) acryloyl. Pyrrolidine, N- (meth) acryloylaziridine, aziridinylethyl (meth) acrylate, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyrazine, 1-vinylimidazole, N-vinylcarbazole, N-vinylphthalimide, etc. Among them, N- (meth) acryloylmorpholine is preferred from the viewpoint of improving the cohesive force of the resulting pressure-sensitive adhesive in addition to adhesion to a polar surface such as a glass surface, and improving blister resistance. N-acryloylmorpholine is preferred.

なお、前述の窒素含有複素環を有するモノマー以外の窒素原子含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−エチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ビニルカプロラクタム、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル等を使用することもできる。以上の窒素原子含有モノマーは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the nitrogen atom-containing monomer other than the above-mentioned monomer having a nitrogen-containing heterocyclic ring include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-tert-butyl (meth) ) Acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-ethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-phenyl (meth) acrylamide , Dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N-vinylcaprolactam, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and the like can also be used. The above nitrogen atom containing monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として窒素原子含有モノマーを含有する場合、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、窒素原子含有モノマーを1質量%以上含有することが好ましく、特に2質量%以上含有することが好ましく、さらには5質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを40質量%以下含有することが好ましく、特に25質量%以下含有することが好ましく、さらには15質量%以下含有することが好ましい。窒素原子含有モノマーの含有量が上記の範囲内にあると、得られる粘着剤のガラス表面等の極性表面への密着力が効果的に向上する。   When the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is a nitrogen atom-containing monomer. Is preferably contained in an amount of 1% by mass or more, particularly preferably 2% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more. Further, the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains 40% by mass or less of a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, and particularly preferably contains 25% by mass or less. More preferably, it is preferably contained in an amount of 15% by mass or less. When the content of the nitrogen atom-containing monomer is within the above range, the adhesion of the obtained pressure-sensitive adhesive to a polar surface such as a glass surface is effectively improved.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性を有する官能基を含まないモノマーが好ましい。かかる他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) may contain other monomers as monomer units constituting the polymer, if desired. The other monomer is preferably a monomer that does not contain a reactive functional group. Examples of such other monomers include (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate, vinyl acetate, and styrene. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。   The polymerization aspect of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重量平均分子量は、下限値として10万以上であることが好ましく、特に20万以上であることが好ましく、さらには30万以上であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重量平均分子量の下限値が上記以上であると、得られる粘着剤の凝集力を効果的に向上させることができる。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重量平均分子量は、上限値として100万以下であることが好ましく、特に85万以下であることが好ましく、さらには70万以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、得られる粘着剤の貯蔵弾性率が高くなり過ぎることを抑制することができる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。   The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is preferably 100,000 or more as a lower limit, particularly preferably 200,000 or more, and more preferably 300,000 or more. . When the lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is not less than the above, the cohesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive can be effectively improved. Further, the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is preferably 1,000,000 or less as an upper limit, particularly preferably 850,000 or less, and more preferably 700,000 or less. Is preferred. When the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is not more than the above, it is possible to suppress the storage elastic modulus of the obtained pressure-sensitive adhesive from becoming too high. In addition, the weight average molecular weight in this specification is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.

なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   In the adhesive composition P, the (meth) acrylic ester copolymer (A) may be used alone or in combination of two or more.

(1−2)架橋剤(B)
架橋剤(B)は、粘着性組成物Pの加熱により(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を架橋し、三次元網目構造を良好に形成することが可能となる。これにより、得られる粘着剤の凝集力がより向上し、ゲル分率や貯蔵弾性率を好適な範囲に調整し易くなる。
(1-2) Crosslinking agent (B)
The crosslinking agent (B) can crosslink the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) by heating the pressure-sensitive adhesive composition P, and can satisfactorily form a three-dimensional network structure. Thereby, the cohesive force of the obtained adhesive improves more and it becomes easy to adjust a gel fraction and a storage elastic modulus to a suitable range.

上記架橋剤(B)としては、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が有する反応性官能基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。ここで、前述の通り(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は構成モノマー単位として水酸基含有モノマーを含有することが好ましいため、架橋剤(B)としては、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤(B)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。   As said crosslinking agent (B), what is necessary is just to react with the reactive functional group which (meth) acrylic acid ester copolymer (A) has, for example, isocyanate type crosslinking agent, epoxy type crosslinking agent, amine type Crosslinking agent, melamine crosslinking agent, aziridine crosslinking agent, hydrazine crosslinking agent, aldehyde crosslinking agent, oxazoline crosslinking agent, metal alkoxide crosslinking agent, metal chelate crosslinking agent, metal salt crosslinking agent, ammonium salt crosslinking agent Agents and the like. Here, as described above, since the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains a hydroxyl group-containing monomer as a constituent monomer unit, the crosslinking agent (B) has excellent reactivity with a hydroxyl group. It is preferable to use an isocyanate-based crosslinking agent. In addition, a crosslinking agent (B) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートが好ましい。   The isocyanate-based crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, etc. , And their biuret bodies, isocyanurate bodies, and adduct bodies that are a reaction product with low molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil. Among these, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanate, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate is preferable from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups.

粘着性組成物P中における架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、3質量部以下であることが好ましく、特に2質量部以下であることが好ましく、さらには1質量部以下であることが好ましい。架橋剤(B)の含有量が上記の範囲にあることで、架橋の程度が適度なものとなり、粘着剤層のゲル分率や貯蔵弾性率を好適な範囲に調整し易くなる。   The content of the crosslinking agent (B) in the pressure-sensitive adhesive composition P is preferably 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A), particularly 0. It is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more. Further, the content is preferably 3 parts by mass or less, particularly preferably 2 parts by mass or less, and further preferably 1 part by mass or less. When the content of the crosslinking agent (B) is in the above range, the degree of crosslinking becomes appropriate, and the gel fraction and the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer can be easily adjusted to a suitable range.

(1−3)活性エネルギー線硬化性成分(C)
粘着性組成物Pが活性エネルギー線硬化性成分(C)を含有することにより、粘着性組成物Pを架橋(熱架橋)して得られる粘着剤は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤となる。この粘着剤は、被着体貼付後の活性エネルギー線照射による硬化により、活性エネルギー線硬化性成分(C)が互いに重合し、その重合した活性エネルギー線硬化性成分(C)が(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の架橋構造(三次元網目構造)に絡み付くものと推定される。これにより、硬化後の粘着剤のゲル分率および貯蔵弾性率を良好に上昇させ易くなる。かかる高次構造を有する粘着剤は、凝集力が高く、高い被膜強度を示すため、高温高湿条件下での段差追従性により優れたものとなる。
(1-3) Active energy ray-curable component (C)
When the adhesive composition P contains the active energy ray-curable component (C), the adhesive obtained by crosslinking (thermal crosslinking) the adhesive composition P becomes an active energy ray-curable adhesive. . In this adhesive, the active energy ray-curable components (C) are polymerized to each other by curing by irradiation with active energy rays after the adherend is pasted, and the polymerized active energy ray-curable components (C) are (meth) acrylic. It is presumed that the acid ester copolymer (A) is entangled with the crosslinked structure (three-dimensional network structure). Thereby, it becomes easy to favorably raise the gel fraction and storage elastic modulus of the adhesive after curing. The pressure-sensitive adhesive having such a higher-order structure has a high cohesive force and a high film strength, and therefore is excellent in the step following property under high temperature and high humidity conditions.

活性エネルギー線硬化性成分(C)は、活性エネルギー線の照射によって硬化し、上記の効果が得られる成分であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)等との相溶性に優れる多官能アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。   The active energy ray-curable component (C) is not particularly limited as long as it is a component that is cured by irradiation with active energy rays and can obtain the above-described effects, and may be any of a monomer, an oligomer, or a polymer. It may be a mixture of Among these, a polyfunctional acrylate monomer excellent in compatibility with the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and the like can be preferably exemplified.

多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン等の2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の4官能型;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の5官能型;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の6官能型などが挙げられる。上記の中でも、得られる粘着剤の高温高湿条件下での段差追従性の観点から、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマーが好ましく、3官能以上、かつ、分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマーがより好ましく、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレートが特に好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)との相溶性の観点から、多官能アクリレート系モノマーは、分子量1000未満のものが好ましい。   Examples of polyfunctional acrylate monomers include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol di (meth) acrylate. , Neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified diphosphate ( (Meth) acrylate, di (acryloxyethyl) isocyanurate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, 9,9-bis [4- (2-acrylic) Bifunctional type such as yloxyethoxy) phenyl] fluorene; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate , Trifunctional type such as propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, ε-caprolactone modified tris- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate; Tetrafunctional type such as (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; pentafunctional type such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; dipentaerythritol And hexafunctional types such as hexole (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. Among these, di (acryloxyethyl) isocyanurate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, ε-caprolactone modified tris- (2- A polyfunctional acrylate monomer containing an isocyanurate structure in the molecule such as (meth) acryloxyethyl) isocyanurate is preferable, and a polyfunctional acrylate monomer having a trifunctional or higher functionality and an isocyanurate structure in the molecule is more preferable. Ε-caprolactone-modified tris- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate is particularly preferable. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. Further, from the viewpoint of compatibility with the (meth) acrylic acid ester copolymer (A), the polyfunctional acrylate monomer preferably has a molecular weight of less than 1000.

活性エネルギー線硬化性成分(C)としては、活性エネルギー線硬化型のアクリレート系オリゴマーを用いることもできる。このようなアクリレート系オリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系等が挙げられる。   As the active energy ray-curable component (C), an active energy ray-curable acrylate oligomer can also be used. Examples of such acrylate oligomers include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polybutadiene acrylate, and silicone acrylate.

上記アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量は、50,000以下であることが好ましく、40,000以下であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は、1,000以上であることが好ましく、特に3,000以上であることが好ましい。これらのアクリレート系オリゴマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The weight average molecular weight of the acrylate oligomer is preferably 50,000 or less, and preferably 40,000 or less. The weight average molecular weight is preferably 1,000 or more, and particularly preferably 3,000 or more. These acrylate oligomers may be used alone or in combination of two or more.

また、活性エネルギー線硬化性成分(C)としては、(メタ)アクリロイル基を有する基が側鎖に導入されたアダクトアクリレート系ポリマーを用いることもできる。このようなアダクトアクリレート系ポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルと、分子内に架橋性官能基を有する単量体との共重合体を用い、当該共重合体の架橋性官能基の一部に、(メタ)アクリロイル基および架橋性官能基と反応する基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。   In addition, as the active energy ray-curable component (C), an adduct acrylate polymer in which a group having a (meth) acryloyl group is introduced into a side chain can also be used. Such an adduct acrylate-based polymer uses a copolymer of (meth) acrylic acid ester and a monomer having a crosslinkable functional group in the molecule, and a part of the crosslinkable functional group of the copolymer. , A (meth) acryloyl group and a compound having a group that reacts with a crosslinkable functional group can be reacted.

上記アダクトアクリレート系ポリマーの重量平均分子量は、5万以上であることが好ましく、特に10万以上であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は、90万以下であることが好ましく、特に50万以下であることが好ましい。   The weight average molecular weight of the adduct acrylate polymer is preferably 50,000 or more, particularly preferably 100,000 or more. The weight average molecular weight is preferably 900,000 or less, particularly preferably 500,000 or less.

活性エネルギー線硬化性成分(C)は、前述した多官能アクリレート系モノマー、アクリレート系オリゴマーおよびアダクトアクリレート系ポリマーの中から、1種を選んで用いることもできるし、2種以上を組み合わせて用いることもできるし、それら以外の活性エネルギー線硬化性成分と組み合わせて用いることもできる。   The active energy ray-curable component (C) can be used by selecting one from the above-mentioned polyfunctional acrylate monomers, acrylate oligomers and adduct acrylate polymers, or a combination of two or more. It can also be used in combination with other active energy ray-curable components.

粘着性組成物P中における活性エネルギー線硬化性成分(C)の含有量は、得られる粘着剤の凝集力を向上させ、ゲル分率および貯蔵弾性率を好適な範囲まで上昇させ、高温高湿条件での段差追従性を優れたものとする観点から、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部に対して、下限値として1質量部以上であることが好ましく、3質量部以上であることがより好ましく、5質量部以上であることが特に好ましい。一方、上記含有量は、活性エネルギー線硬化性成分(C)が(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と相分離することを防止する観点から、上限値として50質量部以下であることが好ましく、20質量部以下であることがより好ましく、さらに初期の段差追従性をより良くする観点を加味すると、10質量部以下であることが特に好ましい。   The content of the active energy ray-curable component (C) in the pressure-sensitive adhesive composition P improves the cohesive strength of the resulting pressure-sensitive adhesive, increases the gel fraction and the storage elastic modulus to a suitable range, and increases the temperature and humidity. From the standpoint of excellent step following performance under conditions, the lower limit is preferably 1 part by mass or more, preferably 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A). More preferably, it is more preferably 5 parts by mass or more. On the other hand, the content is 50 parts by mass or less as an upper limit from the viewpoint of preventing the active energy ray-curable component (C) from phase-separating with the (meth) acrylic acid ester copolymer (A). Is more preferably 20 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or less considering the viewpoint of further improving the initial step following ability.

(1−4)光重合開始剤(D)
活性エネルギー線硬化性の粘着剤を硬化させるのに使用する活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、粘着性組成物Pは、さらに光重合開始剤(D)を含有することが好ましい。このように光重合開始剤(D)を含有することにより、活性エネルギー線硬化性成分(C)を効率良く重合させることができ、また重合硬化時間および活性エネルギー線の照射量を少なくすることができる。
(1-4) Photopolymerization initiator (D)
When ultraviolet rays are used as the active energy ray used to cure the active energy ray-curable adhesive, the adhesive composition P preferably further contains a photopolymerization initiator (D). By containing the photopolymerization initiator (D) in this way, the active energy ray-curable component (C) can be efficiently polymerized, and the polymerization curing time and the amount of active energy ray irradiation can be reduced. it can.

このような光重合開始剤(D)としては、例えば、ベンソゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2−(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリ−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらの中でも、紫外線吸収剤含有の樹脂板越しにも十分な硬化反応を行えることから、フォスフィンオキサイド系の光重合開始剤を使用することがより好ましく、例えば、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドを使用することが特に好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of such photopolymerization initiator (D) include benzozoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, and 2,2-dimethoxy. 2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4, '-Diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethyl Thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoate, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1 [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone], 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and the like. Among these, it is more preferable to use a phosphine oxide-based photopolymerization initiator because it can perform a sufficient curing reaction even through a resin plate containing an ultraviolet absorber. For example, 2,4,6-trimethylbenzoyl It is particularly preferred to use -diphenyl-phosphine oxide. These may be used alone or in combination of two or more.

粘着性組成物P中における光重合開始剤(D)の含有量は、活性エネルギー線硬化性成分(C)100質量部に対して、下限値として0.1質量部以上であることが好ましく、特に1質量部以上であることが好ましい。また、上限値として30質量部以下であることが好ましく、特に15質量部以下であることが好ましい。   The content of the photopolymerization initiator (D) in the adhesive composition P is preferably 0.1 parts by mass or more as a lower limit with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable component (C), In particular, the amount is preferably 1 part by mass or more. Moreover, it is preferable that it is 30 mass parts or less as an upper limit, and it is especially preferable that it is 15 mass parts or less.

(1−5)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pを構成する添加剤に含まれないものとする。
(1-5) Various Additives For the adhesive composition P, if desired, various additives usually used for acrylic adhesives, such as silane coupling agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, and tackifiers. Antioxidants, light stabilizers, softeners, fillers, refractive index adjusters, and the like can be added. In addition, the below-mentioned polymerization solvent and dilution solvent shall not be contained in the additive which comprises the adhesive composition P.

ここで、粘着性組成物Pがシランカップリング剤を含有すると、得られる粘着剤は、ガラス部材やプラスチック板との密着性が向上する。   Here, when the pressure-sensitive adhesive composition P contains a silane coupling agent, the resulting pressure-sensitive adhesive has improved adhesion to a glass member or a plastic plate.

シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。   As the silane coupling agent, an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, having good compatibility with the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and having light transmittance Is preferred.

かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらの中でも、粘着剤層12とガラス部材やプラスチック板との密着性を効果的に向上させることができる観点から、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the silane coupling agent include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- ( 3,4-epoxycyclohexyl) silicon compounds having an epoxy structure such as ethyltrimethoxysilane, mercapto group-containing silicon compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane Amino group-containing silicon such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane Compound, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, or at least one of them, and alkyl group-containing silicon such as methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane Examples include condensates with compounds. Among these, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferable from the viewpoint that the adhesiveness between the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the glass member or the plastic plate can be effectively improved. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

粘着性組成物Pがシランカップリング剤を含有する場合、その含有量は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、2質量部以下であることが好ましく、特に1質量部以下であることが好ましく、さらには0.5質量部以下であることが好ましい。   When the adhesive composition P contains a silane coupling agent, the content is preferably 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A). In particular, it is preferably 0.05 parts by mass or more, and more preferably 0.1 parts by mass or more. Further, the content is preferably 2 parts by mass or less, particularly preferably 1 part by mass or less, and further preferably 0.5 parts by mass or less.

(1−6)ゲル分率
本実施形態に係る粘着シート巻回体1では、粘着剤層12を構成するアクリル系粘着剤のゲル分率が、30%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましく、45%以上であることが特に好ましい。ここで、粘着剤層12が活性エネルギー線硬化性である場合には、ここにいうゲル分率は、当該粘着剤層12に対して活性エネルギー線を照射する前におけるゲル分率をいう。粘着剤層12を構成する粘着剤のゲル分率の下限値が上記であると、粘着剤の凝集力が高くなり、高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。特に、粘着剤層12が活性エネルギー線硬化性である場合には、活性エネルギー線照射によって粘着剤層12が硬化し、凝集力がさらに高いものとなるため、高温高湿条件下での段差追従性がさらに優れたものとなる。
(1-6) Gel fraction In the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 according to this embodiment, the gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably 30% or more, and 40% or more. It is more preferable that it is 45% or more. Here, when the adhesive layer 12 is active energy ray-curable, the gel fraction mentioned here refers to the gel fraction before the adhesive layer 12 is irradiated with active energy rays. When the lower limit value of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 12 is as described above, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is increased, and the step following property under high-temperature and high-humidity conditions is further improved. In particular, when the pressure-sensitive adhesive layer 12 is active energy ray-curable, the pressure-sensitive adhesive layer 12 is cured by irradiation with active energy rays, and the cohesive force is further increased. The property is further improved.

また、粘着剤層12を構成するアクリル系粘着剤のゲル分率は、80%以下であることが好ましく、特に70%以下であることが好ましく、さらには60%以下であることが好ましい。ゲル分率の上限値が上記であると、粘着剤が硬くなり過ぎず、初期の段差追従性がより優れたものとなる。ここで、アクリル系粘着剤(活性エネルギー線照射前)のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。   Moreover, the gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably 80% or less, particularly preferably 70% or less, and further preferably 60% or less. When the upper limit value of the gel fraction is as described above, the pressure-sensitive adhesive does not become too hard, and the initial level-step following property is more excellent. Here, the measuring method of the gel fraction of acrylic adhesive (before active energy ray irradiation) is as showing in the test example mentioned later.

本実施形態に係る粘着シート巻回体1では、粘着剤層12が活性エネルギー線硬化性である場合、粘着剤層12を活性エネルギー線の照射によって硬化させてなるアクリル系粘着剤のゲル分率は、40%以上であることが好ましく、特に55%以上であることが好ましく、さらには65%以上であることが好ましい。硬化後のアクリル系粘着剤のゲル分率は、硬化前のゲル分率よりも高くなる。そのため、硬化後のゲル分率の下限値が上記であると、高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。   In the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 according to this embodiment, when the pressure-sensitive adhesive layer 12 is active energy ray-curable, the gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive obtained by curing the pressure-sensitive adhesive layer 12 by irradiation with active energy rays. Is preferably 40% or more, particularly preferably 55% or more, and more preferably 65% or more. The gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive after curing is higher than the gel fraction before curing. Therefore, when the lower limit value of the gel fraction after curing is the above, the step following property under high temperature and high humidity conditions becomes more excellent.

また、粘着剤層12が活性エネルギー線硬化性である場合における、粘着剤層12を活性エネルギー線の照射によって硬化させてなるアクリル系粘着剤のゲル分率は、90%以下であることが好ましく、特に80%以下であることが好ましく、さらには70%以下であることが好ましい。硬化後のゲル分率の上限値が上記であると、硬化後の粘着剤層12の粘着力が低下して耐久性が悪化するのを防止することができる。上述した硬化後のアクリル系粘着剤(活性エネルギー線照射後)のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。   When the pressure-sensitive adhesive layer 12 is active energy ray curable, the gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive obtained by curing the pressure-sensitive adhesive layer 12 by irradiation with active energy rays is preferably 90% or less. In particular, it is preferably 80% or less, and more preferably 70% or less. It can prevent that the adhesive force of the adhesive layer 12 after hardening falls, and durability deteriorates that the upper limit of the gel fraction after hardening is the above. The method for measuring the gel fraction of the above-mentioned cured acrylic pressure-sensitive adhesive (after irradiation with active energy rays) is as shown in the test examples described later.

また、粘着剤層12が活性エネルギー線硬化性である場合における、粘着剤層12の活性エネルギー線硬化前のゲル分率と比較して、活性エネルギー線硬化後のゲル分率は、凝集力向上により耐久条件下での段差追従性を確保する観点から、5ポイント以上上昇していることが好ましく、特に10ポイント以上上昇していることが好ましく、さらには15ポイント以上上昇していることが好ましい。また、活性エネルギー線硬化後の粘着力を確保し耐久条件下での段差追従性を確保する観点から、上述したゲル分率の上昇は35ポイント以下に抑えられることが好ましく、特に30ポイント以下に抑えられることが好ましく、さらには25ポイント以下に抑えられることが好ましい。   In addition, when the pressure-sensitive adhesive layer 12 is active energy ray-curable, the gel fraction after the active energy ray curing is improved in cohesion as compared with the gel fraction before the active energy ray curing of the pressure-sensitive adhesive layer 12. From the viewpoint of ensuring the step following performance under the durability condition, it is preferably increased by 5 points or more, particularly preferably increased by 10 points or more, more preferably increased by 15 points or more. . Further, from the viewpoint of securing the adhesive force after curing the active energy ray and ensuring the step following property under the durability condition, the above-described increase in the gel fraction is preferably suppressed to 35 points or less, particularly 30 points or less. It is preferable to be suppressed, and further it is preferable to be suppressed to 25 points or less.

(1−7)粘着性組成物の製造
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と、所望により、架橋剤(B)と、活性エネルギー線硬化性成分(C)と、光重合開始剤(D)と、添加剤とを混合することで製造することができる。
(1-7) Production of Adhesive Composition Adhesive composition P produced (meth) acrylic acid ester copolymer (A), and obtained (meth) acrylic acid ester copolymer (A). If desired, it can be produced by mixing a crosslinking agent (B), an active energy ray-curable component (C), a photopolymerization initiator (D), and an additive.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。   The (meth) acrylic acid ester copolymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by an ordinary radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is preferably carried out by a solution polymerization method using a polymerization initiator if desired. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, and the like. Two or more kinds may be used in combination.

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4’−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2’−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等が挙げられる。   Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more kinds may be used in combination. Examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), 2 , 2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) Propane] and the like.

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。   Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, and di (2-ethoxyethyl) peroxy. Examples include dicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like.

なお、上記重合工程において、2−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。   In addition, in the said superposition | polymerization process, the weight average molecular weight of the polymer obtained can be adjusted by mix | blending chain transfer agents, such as 2-mercaptoethanol.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の溶液に、所望により、架橋剤(B)、活性エネルギー線硬化性成分(C)、光重合開始剤(D)、添加剤、および希釈溶剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得ることができる。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。   When the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is obtained, the solution of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is optionally mixed with a crosslinking agent (B) and an active energy ray-curable component (C ), A photopolymerization initiator (D), an additive, and a diluting solvent are added and mixed thoroughly to obtain an adhesive composition P (coating solution) diluted with the solvent. When any of the above components is used in a solid state or when precipitation occurs when mixed with other components in an undiluted state, the component is used alone as a dilution solvent. It may be dissolved or diluted and then mixed with other components.

上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。   Examples of the dilution solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve are used.

このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10〜60質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。   The concentration / viscosity of the coating solution thus prepared is not particularly limited as long as it can be coated, and can be appropriately selected depending on the situation. For example, it dilutes so that the density | concentration of the adhesive composition P may be 10-60 mass%. In addition, when obtaining a coating solution, addition of a dilution solvent etc. is not a necessary condition, and if a viscosity etc. which can be coated with the adhesive composition P are not necessary, a dilution solvent does not need to be added. In this case, the adhesive composition P becomes a coating solution using the polymerization solvent of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) as a dilution solvent.

(2)第一フィルム
第一フィルム11は、粘着剤層12を介して被着体に貼付される所望の基材であってもよく、後述するような剥離シートであってもよい。第一フィルム11の材料は、特に限定されない。第一フィルム11は、樹脂系の材料を主成分とする樹脂系シートから構成されていてもよいし、紙系の材料から構成されていてもよい。
(2) First film The first film 11 may be a desired base material to be attached to an adherend via the pressure-sensitive adhesive layer 12, or a release sheet as described later. The material of the first film 11 is not particularly limited. The first film 11 may be composed of a resin-based sheet whose main component is a resin-based material, or may be composed of a paper-based material.

樹脂系シートに係る樹脂の成分としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、エチレン−ノルボルネン共重合体、ノルボルネン樹脂等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、液晶ポリマー等の樹脂が挙げられる。これらの樹脂シートは、単層からなるシートであってもよいし、同種又は異種の複数層を積層したシートであってもよい。上記の中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。   As the resin component relating to the resin-based sheet, polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, polymethylpentene, ethylene-norbornene copolymer, polyolefin such as norbornene resin, polyester such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, Examples thereof include resins such as polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymer, polyimide, polyetherimide, polycarbonate, polyphenylene sulfide, and liquid crystal polymer. These resin sheets may be a sheet composed of a single layer, or may be a sheet in which a plurality of layers of the same type or different types are laminated. Among the above, a polyethylene terephthalate film is preferable.

第一フィルム11が紙系の材料から構成される場合の具体例としては、グラシン紙、コート紙、上質紙等の紙基材、および上記の紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙が挙げられる。   Specific examples of the case where the first film 11 is made of a paper-based material include a paper base such as glassine paper, coated paper, and high-quality paper, and a thermoplastic resin such as polyethylene laminated on the paper base. Laminated paper is mentioned.

第一フィルム11は、上述した樹脂系シートや紙系の材料からなるシートの片面(特に粘着剤層12と接する面)に剥離処理が施されてなる剥離シートであることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。   It is preferable that the 1st film 11 is a peeling sheet by which the peeling process is given to the single side | surface (especially surface which touches the adhesive layer 12) of the sheet | seat consisting of the resin-type sheet | seat or paper-type material mentioned above. Examples of the release agent used for the release treatment include alkyd, silicone, fluorine, unsaturated polyester, polyolefin, and wax release agents.

本実施形態における第一フィルム11の厚さは、シワの発生をより抑える観点から、50μm以上であることが好ましく、特に75μm以上であることが好ましく、さらには125μm以上であることが好ましい。また、第一フィルム11の厚さは、1000μm以下であることが好ましく、特に500μm以下であることが好ましく、さらには250μm以下であることが好ましい。第一フィルム11の厚さの上限が上記以下であることで、粘着シート10が巻回性に優れたものとなる。   The thickness of the first film 11 in the present embodiment is preferably 50 μm or more, particularly preferably 75 μm or more, and more preferably 125 μm or more from the viewpoint of further suppressing the generation of wrinkles. The thickness of the first film 11 is preferably 1000 μm or less, particularly preferably 500 μm or less, and more preferably 250 μm or less. When the upper limit of the thickness of the first film 11 is not more than the above, the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is excellent in rollability.

また、第一フィルム11は、第二フィルム13と等しい厚さを有するものであってもよい。あるいは、第一フィルム11は、第二フィルム13よりも厚い厚さを有するものであってもよい。特に、第一フィルム11が第二フィルム13よりも厚い厚さを有する場合、シワの発生が効果的に抑制された粘着シート10を繰り出すことが可能となる。   The first film 11 may have a thickness equal to that of the second film 13. Alternatively, the first film 11 may be thicker than the second film 13. In particular, when the first film 11 has a thickness greater than that of the second film 13, the pressure-sensitive adhesive sheet 10 in which the generation of wrinkles is effectively suppressed can be fed out.

第一フィルム11の23℃におけるヤング率は、0.01GPa以上であることが好ましく、特に0.1GPa以上であることが好ましく、さらには1GPa以上であることが好ましい。また、当該ヤング率は、20GPa以下であることが好ましく、特に10GPa以下であることが好ましく、さらには8GPa以下であることが好ましい。第一フィルム11の23℃におけるヤング率が0.01GPa以上であることで、第一フィルム11は所定の強度を有するものとなり、粘着剤層12が低膜厚部に関する前述した条件を満たし易いものとなる。また、第一フィルム11の23℃におけるヤング率が20GPa以下であることで、第一フィルム11が過度の剛性を有するものとなることが抑制され、粘着シート10を巻回し易いものとなるとともに、粘着シート10が取り扱い性により優れたものとなる。なお、上記ヤング率は、JIS K7161:2014に準拠して測定されたものであり、その測定方法の詳細は後述する試験例に記載の通りである。   The Young's modulus at 23 ° C. of the first film 11 is preferably 0.01 GPa or more, particularly preferably 0.1 GPa or more, and more preferably 1 GPa or more. The Young's modulus is preferably 20 GPa or less, particularly preferably 10 GPa or less, and more preferably 8 GPa or less. When the Young's modulus at 23 ° C. of the first film 11 is 0.01 GPa or more, the first film 11 has a predetermined strength, and the pressure-sensitive adhesive layer 12 easily satisfies the above-described conditions regarding the low film thickness portion. It becomes. In addition, since the Young's modulus at 23 ° C. of the first film 11 is 20 GPa or less, the first film 11 is suppressed from having excessive rigidity, and the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is easily wound. The pressure-sensitive adhesive sheet 10 becomes more excellent in handleability. In addition, the said Young's modulus is measured based on JISK7161: 2014, The detail of the measuring method is as having described in the test example mentioned later.

(3)第二フィルム
第二フィルム13は、粘着剤層12を介して被着体に貼付される所望の基材であってもよく、後述するような剥離シートであってもよい。第二フィルム13を構成する材料は、第一フィルム11と同様のものであってよい。また、第二フィルム13が剥離シートとなる場合には、剥離シートとしての第一フィルム11と同様の構成であってよい。
(3) Second film The second film 13 may be a desired base material to be attached to an adherend via the pressure-sensitive adhesive layer 12, or a release sheet as described later. The material constituting the second film 13 may be the same as that of the first film 11. Moreover, when the 2nd film 13 becomes a peeling sheet, it may be the structure similar to the 1st film 11 as a peeling sheet.

第二フィルム13の厚さは、2μm以上であることが好ましく、特に5μm以上であることが好ましく、さらには25μm以上であることが好ましい。また、第二フィルム13の厚さは、200μm以下であることが好ましく、150μm以下であることがより好ましく、特に90μm以下であることが好ましく、さらには60μm以下であることが好ましい。第二フィルム13の厚さが上述した範囲であることで、粘着シート10が取り扱い性に優れたものとなる。   The thickness of the second film 13 is preferably 2 μm or more, particularly preferably 5 μm or more, and more preferably 25 μm or more. The thickness of the second film 13 is preferably 200 μm or less, more preferably 150 μm or less, particularly preferably 90 μm or less, and further preferably 60 μm or less. When the thickness of the second film 13 is in the above-described range, the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is excellent in handleability.

第二フィルム13の23℃におけるヤング率は、0.01GPa以上であることが好ましく、特に0.1GPa以上であることが好ましく、さらには1GPa以上であることが好ましい。また、当該ヤング率は、10GPa以下であることが好ましく、特に8GPa以下であることが好ましく、さらには5GPa以下であることが好ましい。第二フィルム13の23℃におけるヤング率が0.01GPa以上であることで、第二フィルム13は所定の強度を有するものとなり、第二フィルム13が例えば剥離シートである場合に、当該第二フィルム13を粘着剤層12から剥離する際に剥がし易いものとなる。また、第二フィルム13の23℃におけるヤング率が10GPa以下であることで、第二フィルム13が過度の剛性を有するものとなることが抑制され、巻回によるシワの発生を効果的に抑制することが可能となる。なお、上記ヤング率は、JIS K7161:2014に準拠して測定されたものであり、その測定方法の詳細は後述する試験例に記載の通りである。   The Young's modulus at 23 ° C. of the second film 13 is preferably 0.01 GPa or more, particularly preferably 0.1 GPa or more, and more preferably 1 GPa or more. The Young's modulus is preferably 10 GPa or less, particularly preferably 8 GPa or less, and further preferably 5 GPa or less. When the Young's modulus at 23 ° C. of the second film 13 is 0.01 GPa or more, the second film 13 has a predetermined strength. When the second film 13 is, for example, a release sheet, the second film 13 When peeling 13 from the adhesive layer 12, it becomes easy to peel off. Moreover, it is suppressed that the 2nd film 13 becomes what has excessive rigidity because the Young's modulus in 23 degreeC of the 2nd film 13 is 10 GPa or less, and suppresses generation | occurrence | production of the wrinkle by winding effectively. It becomes possible. In addition, the said Young's modulus is measured based on JISK7161: 2014, The detail of the measuring method is as having described in the test example mentioned later.

(4)芯材
本実施形態における芯材20は円柱状または円筒状の形状を有するものである。本実施形態における芯材20の直径は、9cm以上であることが好ましく、特に10cm以上であることが好ましく、さらには15cm以上であることが好ましい。芯材20の直径が9cm以上であることで、粘着剤層12が、低膜厚部に関する前述した条件を満たし易いものとなる。また、芯材20の直径は、100cm以下であることが好ましく、特に50cm以下であることが好ましく、さらには40cm以下であることが好ましい。芯材20の直径が100cm以下であることで、粘着シート10の巻き数を十分に増やすことが容易となる。
(4) Core material The core material 20 in this embodiment has a columnar shape or a cylindrical shape. The diameter of the core material 20 in the present embodiment is preferably 9 cm or more, particularly preferably 10 cm or more, and further preferably 15 cm or more. When the diameter of the core material 20 is 9 cm or more, the pressure-sensitive adhesive layer 12 easily satisfies the above-described conditions regarding the low-thickness portion. Further, the diameter of the core member 20 is preferably 100 cm or less, particularly preferably 50 cm or less, and further preferably 40 cm or less. When the diameter of the core material 20 is 100 cm or less, it is easy to sufficiently increase the number of turns of the pressure-sensitive adhesive sheet 10.

また、本実施形態における芯材20の長さ(粘着シート10を巻回するときの回転軸方向の長さ)は、特に制限されないものの、粘着シート10の幅と同じであるか、当該幅よりも大きいことが好ましい。   In addition, the length of the core member 20 in this embodiment (the length in the rotation axis direction when the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is wound) is not particularly limited, but is the same as the width of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 or from the width. Is also preferably large.

芯材20を構成する材料は、粘着シート10を巻回するための十分な強度を有するものであれば特に制限されず、従来公知のものを使用することができる。当該材料の例としては、例えば、金属、樹脂、木材等が挙げられる。これらの材料の中でも、樹脂が好ましく、特にポリプロピレンが好ましい。   The material which comprises the core material 20 will not be restrict | limited especially if it has sufficient intensity | strength for winding the adhesive sheet 10, A conventionally well-known thing can be used. Examples of the material include metal, resin, and wood. Among these materials, resins are preferable, and polypropylene is particularly preferable.

芯材20の23℃におけるヤング率は、0.1GPa以上であることが好ましく、特に0.2GPa以上であることが好ましく、さらには0.5GPa以上であることが好ましい。また、当該ヤング率は、500GPa以下であることが好ましく、250GPa以下であることがより好ましく、特に200GPa以下であることが好ましく、さらには1GPa以下であることが好ましい。芯材20の23℃におけるヤング率が上記範囲であることで、芯材20に粘着シート10の巻き圧が印加された場合においても、芯材20の形状を良好に維持することが可能となる。なお、上述した芯材20の23℃におけるヤング率は、JIS Z2241:2011に基づいて測定したものをいうものとする。   The Young's modulus at 23 ° C. of the core material 20 is preferably 0.1 GPa or more, particularly preferably 0.2 GPa or more, and more preferably 0.5 GPa or more. The Young's modulus is preferably 500 GPa or less, more preferably 250 GPa or less, particularly preferably 200 GPa or less, and further preferably 1 GPa or less. Since the Young's modulus at 23 ° C. of the core material 20 is within the above range, the core material 20 can be favorably maintained even when the winding pressure of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is applied to the core material 20. . In addition, the Young's modulus at 23 degreeC of the core material 20 mentioned above shall say what was measured based on JISZ2241: 2011.

(5)その他
粘着シート10の長さ(粘着シート巻回体1から粘着シート10を繰り出す際における、繰り出し方向の長さ)は、1m以上であってもよく、特に200m以上であってもよい。粘着シート10が1m以上の長さを有する場合、前述したシワが生じ易いことが本発明者らによって見出されている。しかしながら、本実施形態に係る粘着シート巻回体1によれば、このような場合であっても、当該シワの発生を効果的に抑制することができる。なお、粘着シート10の長さの上限については特に限定されず、粘着シート巻回体1の取り扱い性も考慮しながら、必要な長さに設定することができる。
(5) Others The length of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 (the length in the feeding direction when the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is fed out from the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1) may be 1 m or more, and particularly 200 m or more. . It has been found by the present inventors that when the pressure-sensitive adhesive sheet 10 has a length of 1 m or more, the aforementioned wrinkles are likely to occur. However, according to the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 according to the present embodiment, the occurrence of wrinkles can be effectively suppressed even in such a case. In addition, about the upper limit of the length of the adhesive sheet 10, it does not specifically limit, It can set to required length, also considering the handleability of the adhesive sheet winding body 1. FIG.

本実施形態に係る粘着シート巻回体1では、粘着シート10の巻き数が3周以上であってもよく、特に10周以上であってもよい。当該巻き数が3周以上となる場合には、粘着シート巻回体1から繰り出された粘着シート10がシワを有するものとなり易いことが本発明者らによって見出されている。しかしながら、本実施形態に係る粘着シート巻回体1によれば、巻き数が3周以上となる場合であっても、上述したシワの発生を効果的に抑制することができる。なお、上記巻き数の上限については、特に限定されず、必要となる粘着シート10の長さ・量や粘着シート巻回体1の取り扱い性の観点から適宜設定することができる。   In the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 according to the present embodiment, the number of turns of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 may be three or more, particularly 10 or more. It has been found by the present inventors that the pressure-sensitive adhesive sheet 10 fed out from the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 tends to have wrinkles when the number of turns is three or more. However, according to the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 according to the present embodiment, even if the number of windings is three or more, the above-described wrinkle generation can be effectively suppressed. The upper limit of the number of turns is not particularly limited, and can be appropriately set from the viewpoint of the required length and amount of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 and the handleability of the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1.

2.粘着シート巻回体の製造方法
本実施形態に係る粘着シート巻回体10の製造方法としては、前述した低膜厚部についての条件を満たす粘着剤層12を形成することができる限り特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。
2. Manufacturing method of pressure-sensitive adhesive sheet roll body The manufacturing method of the pressure-sensitive adhesive sheet roll body 10 according to the present embodiment is particularly limited as long as the pressure-sensitive adhesive layer 12 that satisfies the conditions for the low-thickness portion can be formed. Instead, a conventionally known method can be employed.

まず、本実施形態における粘着シート10の製造方法として、その一例を挙げると、最初に、第一フィルム11の片面(剥離処理されている場合には、当該剥離処理された面)に、上述した粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布する。得られた塗膜を加熱処理して粘着性組成物Pを熱架橋し、粘着剤層12を形成する。その後、当該粘着剤層12における第一フィルム11とは反対側の面に、第二フィルム13の片面(剥離処理されている場合には、当該剥離処理された面)を積層することで、粘着シート10を形成することができる。必要に応じて、粘着剤層12の養生を行ってもよい。なお、この製造方法において、第一フィルム11と第二フィルム13とを入れ換えてもよい。   First, as an example of the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet 10 in the present embodiment, first, the surface of the first film 11 has been described above on one surface (the surface subjected to the separation treatment when the separation treatment is performed). A coating solution of the adhesive composition P is applied. The obtained coating film is heat-treated to thermally crosslink the pressure-sensitive adhesive composition P to form the pressure-sensitive adhesive layer 12. Then, the adhesive film 12 is laminated by laminating one surface of the second film 13 (the surface subjected to the peeling treatment when the peeling treatment is performed) on the surface opposite to the first film 11 in the pressure-sensitive adhesive layer 12. A sheet 10 can be formed. You may cure the adhesive layer 12 as needed. In this manufacturing method, the first film 11 and the second film 13 may be interchanged.

上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。特に、本実施形態における粘着シート10を作製する場合、上述した塗布溶液の塗布に使用するコーターを適宜選択するとともに、塗工速度や、コーターと第一フィルム11との位置関係(角度や距離)等を適宜調整することで、低膜厚部のない粘着剤層12、または前述した条件にて低膜厚部を有する粘着剤層12を形成し易いものとなる。好ましいコーターの例としては、スロットダイコーター、リップコーター、ロールナイフコーター、カーテンコーター等が挙げられ、中でもスロットダイコーターが好ましい。スロットダイコーターを使用する場合には、スロットギャップを適宜調整することで、前述した低膜厚部に関する条件を満たす粘着剤層12を形成することが容易となる。   For example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method can be used as a method for applying the coating solution of the adhesive composition P. In particular, when producing the pressure-sensitive adhesive sheet 10 in the present embodiment, the coater used for applying the above-described coating solution is appropriately selected, and the coating speed and the positional relationship (angle and distance) between the coater and the first film 11 are selected. By appropriately adjusting the above, it becomes easy to form the pressure-sensitive adhesive layer 12 having no low-thickness portion or the pressure-sensitive adhesive layer 12 having a low-thickness portion under the above-described conditions. Examples of preferable coaters include a slot die coater, a lip coater, a roll knife coater, a curtain coater and the like, and among them, a slot die coater is preferable. When the slot die coater is used, it is easy to form the pressure-sensitive adhesive layer 12 that satisfies the above-described conditions regarding the low-thickness portion by appropriately adjusting the slot gap.

また、所望の厚さを有する粘着剤層12を、上述のように、塗布溶液の一度の塗布によって形成することが困難である場合には、工程シート上に粘着剤層を形成してなる積層体を作製し、当該積層体における粘着剤層側の面と、上述のように作製した第一フィルム11と粘着剤層との積層体における粘着剤層側の面とを貼合することで、所望の厚さを有する粘着剤層12を形成してもよい。この場合、上記工程シートを剥離して露出した粘着剤層12の露出面に対して、第二フィルム13を貼合することで、粘着シート10を得ることができる。あるいは、第二フィルム13の片面(剥離処理されている場合には、当該剥離処理された面)に粘着剤層を形成してなる積層体を作製し、当該積層体における粘着剤層側の面と、上述のように作製した第一フィルム11と粘着剤層との積層体における粘着剤層側の面とを貼合することで、所望の厚さを有する粘着剤層12を形成すると同時に、第一フィルム11、粘着剤層12および第二フィルム13が順に積層されてなる粘着シート10を得てもよい。   Further, when it is difficult to form the pressure-sensitive adhesive layer 12 having a desired thickness by a single application of the coating solution as described above, a laminate formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer on the process sheet The body is produced, and the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side in the laminate and the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side in the laminate of the first film 11 and the pressure-sensitive adhesive layer produced as described above are bonded, The pressure-sensitive adhesive layer 12 having a desired thickness may be formed. In this case, the adhesive sheet 10 can be obtained by bonding the second film 13 to the exposed surface of the adhesive layer 12 that is exposed by peeling the process sheet. Or the laminated body formed by forming an adhesive layer in the single side | surface of the 2nd film 13 (the said peeling-processed surface, when peeling-processed) is produced, and the surface by the side of the adhesive layer in the said laminated body And at the same time as forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 having a desired thickness by bonding the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side in the laminate of the first film 11 and the pressure-sensitive adhesive layer produced as described above, You may obtain the adhesive sheet 10 in which the 1st film 11, the adhesive layer 12, and the 2nd film 13 are laminated | stacked in order.

上述のような、第一フィルム11および粘着剤層の積層体と、第二フィルム13との積層、第一フィルム11と、第二フィルム13および粘着剤層の積層体との積層、または第一フィルム11および粘着剤層の積層体と、第二フィルム13および粘着剤層の積層体との積層の際には、第一フィルム11および第二フィルム13の少なくとも一方に張力を印加してもよい。   As described above, the laminate of the first film 11 and the pressure-sensitive adhesive layer and the second film 13, the first film 11, the laminate of the second film 13 and the pressure-sensitive adhesive layer, or the first Tension may be applied to at least one of the first film 11 and the second film 13 when laminating the laminate of the film 11 and the pressure-sensitive adhesive layer and the laminate of the second film 13 and the pressure-sensitive adhesive layer. .

第一フィルム11に張力を印加する場合、当該張力は、10N/m以上であることが好ましく、特に50N/m以上であることが好ましく、さらには100N/m以上であることが好ましい。また、当該張力は、1000N/m以下であることが好ましく、特に800N/m以下であることが好ましく、さらには500N/m以下であることが好ましい。   When tension is applied to the first film 11, the tension is preferably 10 N / m or more, particularly preferably 50 N / m or more, and more preferably 100 N / m or more. The tension is preferably 1000 N / m or less, particularly preferably 800 N / m or less, and more preferably 500 N / m or less.

また、第二フィルム13に張力を印加する場合、当該張力は、1N/m以上であることが好ましく、特に10N/m以上であることが好ましく、さらには50N/m以上であることが好ましい。また、当該張力は、800N/m以下であることが好ましく、特に600N/m以下であることが好ましく、さらには400N/m以下であることが好ましい。   Moreover, when applying tension to the second film 13, the tension is preferably 1 N / m or more, particularly preferably 10 N / m or more, and more preferably 50 N / m or more. The tension is preferably 800 N / m or less, particularly preferably 600 N / m or less, and more preferably 400 N / m or less.

第一フィルム11および第二フィルム13の両方に張力を印加する場合には、粘着シート10を巻回する際に内側となる第一フィルム11に対して、より大きい張力を印加することが好ましい。これにより、張力から解放された後における粘着シート10においては、第一フィルム11側を内側とする反りが生じ易いものとなり、その結果、粘着シート巻回体1から繰り出された粘着シート10におけるシワの発生をより効果的に抑制することができる。このような観点から、第二フィルム13に印加する張力に対する第一フィルム11に印加する張力の割合は、1.0倍以上とすることが好ましく、特に1.2倍以上とすることが好ましく、さらには1.8倍以上とすることが好ましい。上記割合の上限は特に制約されないが、5倍以下程度である。   When tension is applied to both the first film 11 and the second film 13, it is preferable to apply a greater tension to the first film 11 that is on the inner side when the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is wound. Accordingly, in the pressure-sensitive adhesive sheet 10 after being released from the tension, the warp with the first film 11 side inside tends to occur, and as a result, the wrinkle in the pressure-sensitive adhesive sheet 10 fed out from the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 is obtained. Can be more effectively suppressed. From such a viewpoint, the ratio of the tension applied to the first film 11 with respect to the tension applied to the second film 13 is preferably 1.0 times or more, particularly preferably 1.2 times or more, Further, it is preferably 1.8 times or more. The upper limit of the ratio is not particularly limited, but is about 5 times or less.

以上のように製造された粘着シート10を芯材20に巻回することで粘着シート巻回体1が得られる。当該巻回においては、粘着シート10の第一フィルム11側の面が内側となるように、粘着シート10が芯材20に巻回される。なお、粘着シート10の製造と、製造された粘着シート10の巻回とを連続して行ってもよい。すなわち、流れ方向の上流において、第一フィルム11と、粘着剤層12と、第二フィルム13との積層を行うとともに、流れ方向の下流において、積層が完了して得られた粘着シート10の巻回を行ってもよい。   The pressure-sensitive adhesive sheet wound body 1 is obtained by winding the pressure-sensitive adhesive sheet 10 manufactured as described above around the core material 20. In the winding, the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is wound around the core material 20 so that the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 on the first film 11 side is inside. In addition, you may perform manufacture of the adhesive sheet 10 and winding of the manufactured adhesive sheet 10 continuously. That is, the first film 11, the pressure-sensitive adhesive layer 12, and the second film 13 are laminated upstream in the flow direction, and the pressure-sensitive adhesive sheet 10 wound after the lamination is completed downstream in the flow direction. Times may be performed.

上述した巻回の際には、粘着シート10に対して張力を印加してもよい。当該張力は、10N/m以上であることが好ましく、特に50N/m以上であることが好ましく、さらには100N/m以上であることが好ましい。また、当該張力は、1000N/m以下であることが好ましく、特に800N/m以下であることが好ましく、さらには500N/m以下であることが好ましい。上述した範囲の張力を印加しながら粘着シート10を巻回することで、弛みがなく均一に巻回された粘着シート巻回体1を製造し易いものとなる。   During the winding described above, a tension may be applied to the pressure-sensitive adhesive sheet 10. The tension is preferably 10 N / m or more, particularly preferably 50 N / m or more, and more preferably 100 N / m or more. The tension is preferably 1000 N / m or less, particularly preferably 800 N / m or less, and more preferably 500 N / m or less. By winding the pressure-sensitive adhesive sheet 10 while applying the tension in the above-described range, it is easy to manufacture the pressure-sensitive adhesive sheet wound body 1 that is wound uniformly without any slack.

3.粘着シート巻回体の使用方法
本実施形態に係る粘着シート巻回体1は、繰り出された粘着シート10を所望の用途に使用することができる。本実施形態に係る粘着シート巻回体1では、粘着剤層12が100μm以上という比較的厚い厚さを有するものとなっている。そのため、本実施形態における粘着シート10は、このような比較的厚い厚さの粘着剤層12が使用される用途に使用することが好ましい。
3. Usage method of pressure-sensitive adhesive sheet roll The pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 according to this embodiment can use the fed pressure-sensitive adhesive sheet 10 for a desired application. In the pressure-sensitive adhesive sheet roll 1 according to the present embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer 12 has a relatively thick thickness of 100 μm or more. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet 10 in the present embodiment is preferably used for applications where such a relatively thick pressure-sensitive adhesive layer 12 is used.

本実施形態における粘着シート10の好ましい用途の例としては、粘着シート10を用いて表示体を製造する場合が挙げられる。例えば、当該表示体は、少なくとも貼合される側の面に段差を有する第1の表示体構成部材と、第2の表示体構成部材(他の表示体構成部材)と、それらの間に位置する、本実施形態における粘着剤層12が硬化されてなるものとを備えて構成される。ここで、上記段差は、例えば、第1の表示体構成部材の上記面に設けられた、平面視で枠状の印刷層による段差である。   As an example of the preferable use of the adhesive sheet 10 in this embodiment, the case where a display body is manufactured using the adhesive sheet 10 is mentioned. For example, the display body includes a first display body constituent member having a step on at least a surface to be bonded, a second display body constituent member (another display body constituent member), and a position between them. The pressure-sensitive adhesive layer 12 in this embodiment is cured and configured. Here, the level difference is, for example, a level difference due to a frame-like printed layer provided on the surface of the first display member constituting member in plan view.

上記表示体を製造する場合には、まず、本実施形態における粘着シート10から第一フィルム11および第二フィルム13のいずれかを剥離して、露出した粘着剤層12の粘着面を、第1の表示体構成部材における段差が存在する面に貼付する。このとき、当該段差に対して粘着剤層12が良好に追従するように貼付する。次いで、第一フィルム11および第二フィルム13の残る一方を粘着剤層12から剥離して、露出した粘着剤層12の粘着面と、第2の表示体構成部材とを貼り合わせる。そして、粘着剤層12が、前述したように、活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘着剤で構成されており、未だ活性エネルギー線硬化していないものである場合には、第1の表示体構成部材および第2の表示体構成部材の少なくとも一方を介して、粘着剤層12に活性エネルギー線を照射して、当該粘着剤層12を硬化させる。以上により、表示体を得ることができる。   When manufacturing the said display body, first, either the 1st film 11 and the 2nd film 13 are peeled from the adhesive sheet 10 in this embodiment, and the adhesive surface of the exposed adhesive layer 12 is made into 1st. Affixed to the surface of the display member constituting member having a step. At this time, it sticks so that the adhesive layer 12 may follow the said level | step difference favorably. Next, the remaining one of the first film 11 and the second film 13 is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer 12, and the exposed pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the second display member constituting member are bonded together. As described above, when the pressure-sensitive adhesive layer 12 is composed of an active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive and has not yet been cured with active energy rays, the first display body configuration The adhesive layer 12 is irradiated with an active energy ray through at least one of the member and the second display member constituting member, and the adhesive layer 12 is cured. Thus, a display body can be obtained.

第1の表示体構成部材は、平面視で枠状の印刷層を有するプラスチック板、ガラス板等であってもよく、また、それらガラス板やプラスチック板等を含む積層体などからなる保護パネルであってもよい。第2の表示体構成部材は、第1の表示体構成部材に貼付されるべき光学部材、表示体モジュール、表示体モジュールの一部としての光学部材、または表示体モジュールを含む積層体であってもよい。   The first display member constituting member may be a plastic plate, a glass plate or the like having a frame-like printed layer in a plan view, or a protective panel made of a laminate including the glass plate or the plastic plate. There may be. The second display body constituent member is an optical member to be attached to the first display body constituent member, a display body module, an optical member as a part of the display body module, or a laminate including the display body module. Also good.

粘着剤層12に照射される活性エネルギー線は、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものであり、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。   The active energy rays irradiated to the pressure-sensitive adhesive layer 12 have energy quanta in electromagnetic waves or charged particle beams, and specifically include ultraviolet rays and electron beams. Among active energy rays, ultraviolet rays that are easy to handle are particularly preferable.

上記紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンHランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が50mW/cm以上、1000mW/cm以下であることが好ましい。紫外線の光量は、50mJ/cm以上であることが好ましく、80mJ/cm以上であることがより好ましく、200mJ/cm以上であることが特に好ましい。また、紫外線の光量は、10000mJ/cm以下であることが好ましく、5000mJ/cm以下であることがより好ましく、2000mJ/cm以下であることが特に好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、10krad以上、1000krad以下が好ましい。 Irradiation of the ultraviolet rays, a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, can be carried out by a xenon lamp or the like, the dose of ultraviolet ray is illuminance 50 mW / cm 2 or more, and preferably 1000 mW / cm 2 or less. Quantity of ultraviolet light is preferably at 50 mJ / cm 2 or more, more preferably 80 mJ / cm 2 or more, and particularly preferably 200 mJ / cm 2 or more. Further, the amount of ultraviolet rays is preferably 10000 mJ / cm 2 or less, more preferably 5000 mJ / cm 2 or less, particularly preferably 2000 mJ / cm 2 or less. On the other hand, the electron beam irradiation can be performed by an electron beam accelerator or the like, and the electron beam irradiation amount is preferably 10 krad or more and 1000 krad or less.

上述のように、活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘着剤で構成された粘着剤層12を、段差を有する第1の表示体構成部材に貼付した後に、活性エネルギー線を照射して、当該粘着剤層12を硬化させた場合には、粘着剤層12が段差に対して良好に追従した状態で、粘着剤層12の凝集力が向上するものとなる。これにより、当該粘着剤層12が被着体に貼付された状態で高温高湿条件に置かれた場合であっても、段差近傍における気泡、浮き、剥がれ等の発生を良好に抑制することができるものとなる。   As described above, the adhesive layer 12 composed of an active energy ray-curable acrylic adhesive is pasted on the first display member constituting member having a step, and then the active energy ray is irradiated to the adhesive layer 12. When the adhesive layer 12 is cured, the cohesive force of the adhesive layer 12 is improved in a state where the adhesive layer 12 follows the step well. Thereby, even when the pressure-sensitive adhesive layer 12 is affixed to the adherend and placed under high temperature and high humidity conditions, it is possible to satisfactorily suppress the occurrence of bubbles, floats, peeling, etc. in the vicinity of the steps. It will be possible.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。   The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples etc.

〔実施例1〕
1.(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の調製
アクリル酸2−エチルヘキシル65質量部、4−アクリロイルモルホリン(N−アクリロイルモルホリン)10質量部、アクリル酸イソボルニル10質量部およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル15質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)60万であった。
[Example 1]
1. Preparation of (meth) acrylic acid ester copolymer (A) 65 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts by mass of 4-acryloylmorpholine (N-acryloylmorpholine), 10 parts by mass of isobornyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate 15 parts by mass were copolymerized by a solution polymerization method to prepare a (meth) acrylic acid ester copolymer (A). When the molecular weight of this (meth) acrylic acid ester copolymer (A) was measured by the method mentioned later, it was weight average molecular weight (Mw) 600,000.

ここで、上述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC−8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
Here, the above-mentioned weight average molecular weight (Mw) is a polystyrene-reduced weight average molecular weight measured under the following conditions (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC).
<Measurement conditions>
GPC measurement device: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8020
GPC column (passed in the following order): TSK guard column HXL-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel GMHXL (× 2)
TSK gel G2000HXL
・ Measurement solvent: Tetrahydrofuran ・ Measurement temperature: 40 ° C.

2.粘着性組成物の調製
上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート0.15質量部と、活性エネルギー線硬化性成分(C)としてのε−カプロラクトン変性トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレート5.0質量部と、光重合開始剤(D)としての2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド0.5質量部と、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.5質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
2. Preparation of Adhesive Composition 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) obtained in Step 1 above (converted to a solid content; the same shall apply hereinafter) and trimethylolpropane modification as a crosslinking agent (B) 0.15 parts by mass of tolylene diisocyanate, 5.0 parts by mass of ε-caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate as the active energy ray-curable component (C), and a photopolymerization initiator (D) 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide as 0.5 parts by weight and 0.5 part by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent, By stirring and diluting with methyl ethyl ketone, a coating solution of the adhesive composition was obtained.

3.粘着シートの製造
上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、第一フィルムとしての長尺のポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート(厚さ:75μm)の剥離処理面に、スロットダイコーターを用いて塗布した。そして、得られた塗膜を、110℃で3分間加熱処理することで乾燥させて、厚さ100μm、幅1080mmの粘着剤層を形成した。なお、スロットダイコーターを用いた塗布の際には、スロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が、表1に示される低膜厚部を有するものとなるようにした。これにより、第一フィルム/粘着剤層(厚さ:100μm,幅:1080mm)の構成からなる第1の積層体を得た。
3. Manufacture of an adhesive sheet The release sheet (thickness: 75 micrometers) which peel-processed one side of the elongate polyethylene terephthalate film as a 1st film with the silicone type release agent from the coating solution of the adhesive composition obtained at the said process 2. The release treatment surface was coated with a slot die coater. And the obtained coating film was dried by heat-processing at 110 degreeC for 3 minute (s), and the adhesive layer of thickness 100 micrometers and width 1080mm was formed. When applying using a slot die coater, the pressure-sensitive adhesive layer in the finally obtained pressure-sensitive adhesive sheet has a low film thickness portion shown in Table 1 by adjusting the slot gap. I made it. This obtained the 1st laminated body which consists of a structure of a 1st film / adhesive layer (thickness: 100 micrometers, width: 1080 mm).

また、上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、工程シートとしての長尺のポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、スロットダイコーターを用いて塗布した。そして、得られた塗膜を、110℃で3分間加熱処理することで乾燥させて、厚さ100μm、幅1080mmの粘着剤層を形成した。なお、スロットダイコーターを用いた塗布の際には、スロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が、表1に示される低膜厚部を有するものとなるようにした。これにより、工程シート/粘着剤層(厚さ:100μm,幅:1080mm)の構成からなる第2の積層体を得た。   Moreover, the coating solution of the adhesive composition obtained in the above step 2 was a release sheet (product name “SP”, manufactured by Lintec Co., Ltd.) on which one side of a long polyethylene terephthalate film as a process sheet was peeled with a silicone-based release agent. -PET752150 ") was applied to the release-treated surface using a slot die coater. And the obtained coating film was dried by heat-processing at 110 degreeC for 3 minute (s), and the adhesive layer of thickness 100 micrometers and width 1080mm was formed. When applying using a slot die coater, the pressure-sensitive adhesive layer in the finally obtained pressure-sensitive adhesive sheet has a low film thickness portion shown in Table 1 by adjusting the slot gap. I made it. This obtained the 2nd laminated body which consists of a structure of a process sheet / adhesive layer (thickness: 100 micrometers, width: 1080mm).

続いて、上述の通り得られた第1の積層体における粘着剤層側の面と、上述の通り得られた第2の積層体における粘着剤層側の面とを貼合した。これにより、第一フィルム/粘着剤層(厚さ:200μm,幅:1080mm)/工程シートの構成からなる第3の積層体を得た。   Then, the surface at the side of the adhesive layer in the 1st laminated body obtained as mentioned above and the surface at the side of the adhesive layer in the 2nd laminated body obtained as mentioned above were bonded. This obtained the 3rd laminated body which consists of a structure of a 1st film / adhesive layer (thickness: 200 micrometers, width: 1080 mm) / process sheet | seat.

次に、上述の通り得られた第3の積層体から工程シートを剥離して露出した、粘着剤層の露出面に対して、第二フィルムとしての長尺のポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート(厚さ:75μm)の剥離処理面を積層した。この積層の際、第一フィルムには、長さ方向に300N/mの張力を印加し、第二フィルムには、長さ方向に150N/mの張力を印加した。これにより、第一フィルム/粘着剤層(厚さ:200μm,幅:1080mm)/第二フィルムの構成からなる粘着シートを得た。   Next, one side of the long polyethylene terephthalate film as the second film is silicone-based with respect to the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer exposed by peeling the process sheet from the third laminate obtained as described above. A release treatment surface of a release sheet (thickness: 75 μm) that was release-treated with a release agent was laminated. During the lamination, a tension of 300 N / m was applied to the first film in the length direction, and a tension of 150 N / m was applied to the second film in the length direction. Thereby, the adhesive sheet which consists of a structure of a 1st film / adhesive layer (thickness: 200 micrometers, width | variety: 1080 mm) / 2nd film was obtained.

なお、上述の通り製造された粘着シートにおける粘着剤層の膜厚のバラツキを、後述する方法により測定したところ、0.1%未満であった。   In addition, when the dispersion | variation in the film thickness of the adhesive layer in the adhesive sheet manufactured as mentioned above was measured by the method mentioned later, it was less than 0.1%.

4.粘着シート巻回体の製造
上記工程3で得られた粘着シートを、179.4mmの直径(外径)を有する円筒状の芯材(ポリプロピレン製,ヤング率:0.7GPa)に巻回した。このとき、粘着シートにおける第一フィルム側が内側となるように巻回するとともに、粘着シートには、長さ方向に200N/mの張力を印加しながら巻回を行った。また、巻回した粘着シートの長さは300mとした。これにより、粘着シート巻回体を得た。
4). Production of pressure-sensitive adhesive sheet roll The pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the above step 3 was wound around a cylindrical core material (made of polypropylene, Young's modulus: 0.7 GPa) having a diameter (outer diameter) of 179.4 mm. At this time, while winding so that the 1st film side in an adhesive sheet might become an inner side, it wound, applying a tension of 200 N / m to the adhesive sheet in the length direction. Moreover, the length of the wound adhesive sheet was 300 m. Thereby, the adhesive sheet winding body was obtained.

〔実施例2〕
第1の積層体および第2の積層体を作製する際にスロットダイコーターのスロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が、表1に示される低膜厚部を有するものとなるように変更した以外、実施例1と同様にして粘着シート巻回体を製造した。
[Example 2]
The adhesive layer in the adhesive sheet finally obtained by adjusting the slot gap of the slot die coater when producing the first laminate and the second laminate is a low-thickness portion shown in Table 1. A pressure-sensitive adhesive sheet roll was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive sheet was changed so as to have the following.

〔実施例3〕
第一フィルムとして、長尺のポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート(厚さ:125μm)を使用するとともに、第1の積層体および第2の積層体を作製する際にスロットダイコーターのスロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が、表1に示される低膜厚部を有するものとなるように変更した以外、実施例1と同様にして粘着シート巻回体を製造した。
Example 3
When using a release sheet (thickness: 125 μm) obtained by releasing one side of a long polyethylene terephthalate film with a silicone-based release agent as the first film, and producing a first laminate and a second laminate Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer in the finally obtained pressure-sensitive adhesive sheet was changed to have a low-thickness part shown in Table 1 by adjusting the slot gap of the slot die coater. Similarly, a pressure-sensitive adhesive sheet roll was produced.

〔実施例4〕
アクリル酸2−エチルヘキシル55質量部、4−アクリロイルモルホリン(N−アクリロイルモルホリン)10質量部、アクリル酸イソボルニル10質量部およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル25質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の分子量を前述した方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)60万であった。この(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を使用して粘着性組成物の塗布溶液を調製し、当該塗布溶液を使用して粘着剤層を形成するとともに、第1の積層体および第2の積層体を作製する際にスロットダイコーターのスロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が、表1に示される低膜厚部を有するものとなるように変更した以外、実施例1と同様にして粘着シート巻回体を製造した。
Example 4
A solution polymerization method was used to copolymerize 55 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts by mass of 4-acryloylmorpholine (N-acryloylmorpholine), 10 parts by mass of isobornyl acrylate, and 25 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, A (meth) acrylic acid ester copolymer (A) was prepared. When the molecular weight of this (meth) acrylic acid ester copolymer (A) was measured by the method mentioned above, it was weight average molecular weight (Mw) 600,000. Using this (meth) acrylic acid ester copolymer (A), a coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition is prepared, and the pressure-sensitive adhesive layer is formed using the coating solution. By adjusting the slot gap of the slot die coater when producing the laminate of No. 2, the pressure-sensitive adhesive layer in the finally obtained pressure-sensitive adhesive sheet has a low film thickness portion shown in Table 1. A pressure-sensitive adhesive sheet roll was produced in the same manner as in Example 1 except for the change.

〔実施例5〕
331.8mmの直径(外径)を有する円筒状の芯材(ポリプロピレン製,ヤング率:0.7GPa)を使用するとともに、第1の積層体および第2の積層体を作製する際にスロットダイコーターのスロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が低膜厚部を有しないものとなるように変更した以外、実施例1と同様にして粘着シート巻回体を製造した。
Example 5
A cylindrical core material (made of polypropylene, Young's modulus: 0.7 GPa) having a diameter (outer diameter) of 331.8 mm is used, and a slot die coat is used when producing the first laminate and the second laminate. The wound adhesive sheet was made in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer in the finally obtained adhesive sheet was changed so as not to have a low film thickness portion by adjusting the slot gap of the Manufactured.

〔比較例1〕
第1の積層体および第2の積層体を作製する際にスロットダイコーターのスロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が、表1に示される低膜厚部を有するものとなるように変更した以外、実施例1と同様にして粘着シート巻回体を製造した。
[Comparative Example 1]
The adhesive layer in the adhesive sheet finally obtained by adjusting the slot gap of the slot die coater when producing the first laminate and the second laminate is a low-thickness portion shown in Table 1. A pressure-sensitive adhesive sheet roll was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive sheet was changed so as to have the following.

〔比較例2〕
アクリル酸2−エチルヘキシル55質量部、4−アクリロイルモルホリン(N−アクリロイルモルホリン)10質量部、アクリル酸イソボルニル10質量部およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル25質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の分子量を前述した方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)60万であった。この(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を使用して粘着性組成物の塗布溶液を調製し、当該塗布溶液を使用して粘着剤層を形成するとともに、第1の積層体および第2の積層体を作製する際にスロットダイコーターのスロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が、表1に示される低膜厚部を有するものとなるように変更した以外、実施例1と同様にして粘着シート巻回体を製造した。
[Comparative Example 2]
A solution polymerization method was used to copolymerize 55 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts by mass of 4-acryloylmorpholine (N-acryloylmorpholine), 10 parts by mass of isobornyl acrylate, and 25 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, A (meth) acrylic acid ester copolymer (A) was prepared. When the molecular weight of this (meth) acrylic acid ester copolymer (A) was measured by the method mentioned above, it was weight average molecular weight (Mw) 600,000. Using this (meth) acrylic acid ester copolymer (A), a coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition is prepared, and the pressure-sensitive adhesive layer is formed using the coating solution. By adjusting the slot gap of the slot die coater when producing the laminate of No. 2, the pressure-sensitive adhesive layer in the finally obtained pressure-sensitive adhesive sheet has a low film thickness portion shown in Table 1. A pressure-sensitive adhesive sheet roll was produced in the same manner as in Example 1 except for the change.

〔比較例3〕
第1の積層体および第2の積層体を作製する際にスロットダイコーターのスロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が、表1に示される低膜厚部を有するものとなるように変更した以外、実施例1と同様にして粘着シート巻回体を製造した。
[Comparative Example 3]
The adhesive layer in the adhesive sheet finally obtained by adjusting the slot gap of the slot die coater when producing the first laminate and the second laminate is a low-thickness portion shown in Table 1. A pressure-sensitive adhesive sheet roll was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive sheet was changed so as to have the following.

〔試験例1〕(第一フィルムおよび第二フィルムのヤング率の測定)
実施例および比較例において使用した第一フィルムおよび第二フィルムについて、万能引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロンRTA−T−2M」)を用いて、JIS K7161:2014に準拠して、23℃、50%RHの環境下において引張速度200mm/分の条件で、ヤング率を測定した。結果を表1に示す。
[Test Example 1] (Measurement of Young's modulus of the first film and the second film)
About the first film and the second film used in Examples and Comparative Examples, using a universal tensile tester (Orientec Co., Ltd., product name “Tensilon RTA-T-2M”), according to JIS K7161: 2014 The Young's modulus was measured under the conditions of a tensile speed of 200 mm / min in an environment of 23 ° C. and 50% RH. The results are shown in Table 1.

〔試験例2〕(粘着剤層の貯蔵弾性率の測定)
実施例および比較例において作製した粘着剤層を複数層積層し、厚さ3mmの積層体とした。得られた粘着剤層の積層体から、直径8mmの円柱体(高さ3mm)を打ち抜き、これをサンプルとした。
[Test Example 2] (Measurement of storage elastic modulus of adhesive layer)
A plurality of pressure-sensitive adhesive layers prepared in Examples and Comparative Examples were laminated to form a laminate having a thickness of 3 mm. A cylindrical body (height 3 mm) having a diameter of 8 mm was punched out from the obtained laminate of the pressure-sensitive adhesive layer, and this was used as a sample.

上記サンプルについて、JIS K7244−6:1999に準拠し、粘弾性測定器(REOMETRIC社製,製品名「DYNAMIC ANALYZER」)を用いてねじりせん断法により、以下の条件で貯蔵弾性率(G’)(MPa)を測定した。結果を表1に示す。
測定周波数:1Hz
測定温度:23℃
About the said sample, based on JISK7244-6: 1999, the storage elastic modulus (G ') (G') under the following conditions is obtained by the torsional shear method using a viscoelasticity measuring device (manufactured by REOMETRIC, product name "DYNAMIC ANALYZER"). MPa). The results are shown in Table 1.
Measurement frequency: 1Hz
Measurement temperature: 23 ° C

〔試験例3〕(粘着剤層の膜厚のバラツキの測定)
実施例1〜5および比較例1〜2で得られた粘着シート巻回体から粘着シートを繰り出し、幅方向に平行に裁断することで、108cm×100cmの寸法を有する測定サンプルを得た。そして、当該測定サンプルから第一フィルムおよび第二フィルムを剥離し、残る粘着剤層において、ほぼ中央の1点における厚さを測定した。この測定には、テクロック社製のJタイプデジタルインジケータを使用した。
[Test Example 3] (Measurement of variation in thickness of adhesive layer)
A pressure-sensitive adhesive sheet was fed out from the pressure-sensitive adhesive sheet roll obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2, and cut in parallel with the width direction to obtain a measurement sample having a size of 108 cm × 100 cm. And the 1st film and the 2nd film were peeled from the said measurement sample, and the thickness in one point of a substantially center was measured in the remaining adhesive layer. For this measurement, a J-type digital indicator manufactured by Teclock was used.

さらに、上記と同様に9枚の測定サンプルを取得し、それぞれの粘着剤層のほぼ中央の1点における厚さを上記と同様に測定した。   Further, nine measurement samples were obtained in the same manner as described above, and the thickness at one point at approximately the center of each pressure-sensitive adhesive layer was measured in the same manner as described above.

また、比較例3で得られた粘着シート巻回体からも上記と同様に測定サンプルを得た。比較例3に係る粘着シート巻回体については、後述する試験例5の結果によると中央部が低膜厚部になっていることから、中央から片側に300mm離れた1点において、上記と同様に10枚の測定サンプルについて厚さを測定した。   Moreover, the measurement sample was obtained from the adhesive sheet winding body obtained in Comparative Example 3 in the same manner as described above. About the adhesive sheet winding body which concerns on the comparative example 3, according to the result of the test example 5 mentioned later, since the center part is a low film thickness part, it is the same as the above in one point 300 mm away from the center to one side The thickness was measured for 10 measurement samples.

以上のようにして得られた10個の測定結果の中から最大の厚さ(Tmax)および最小の厚さ(Tmin)を決定するとともに、10個の測定結果を平均した厚さ(TAVE)を算出した。そして、得られた下式(1)および下式(2)から、バラツキ1(%)およびバラツキ2(%)をそれぞれ算出し、このうちの値の大きい方を、粘着剤層の膜厚のバラツキ(%)とした。結果を表1に示す。
バラツキ1(%)={(Tmax−TAVE)/TAVE}×100 …(1)
バラツキ2(%)={(TAVE−Tmin)/TAVE}×100 …(2)
The maximum thickness (T max ) and the minimum thickness (T min ) are determined from the ten measurement results obtained as described above, and the average thickness of the ten measurement results (T AVE ) was calculated. Then, variation 1 (%) and variation 2 (%) are calculated from the obtained formula (1) and formula (2), respectively, and the larger one of these values is the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer. Variation (%). The results are shown in Table 1.
Variation 1 (%) = {(T max −T AVE ) / T AVE } × 100 (1)
Variation 2 (%) = {(T AVE −T min ) / T AVE } × 100 (2)

〔試験例4〕(ゲル分率の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シート巻回体から粘着シートを繰り出し、80mm×80mmのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
[Test Example 4] (Measurement of gel fraction)
The pressure-sensitive adhesive sheet is drawn out from the pressure-sensitive adhesive sheet roll obtained in Examples and Comparative Examples, cut into a size of 80 mm × 80 mm, the pressure-sensitive adhesive layer is wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), and the mass is precisely measured. The mass of only the adhesive was calculated by weighing with a balance and subtracting the mass of the mesh alone. The mass at this time is M1.

次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下(23℃)で酢酸エチルに24時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。これにより、粘着剤のゲル分率(UV照射前)を導出した。結果を表1に示す。   Next, the pressure-sensitive adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23 ° C.) for 24 hours. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive was taken out, air-dried for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven at 80 ° C. for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the pressure sensitive adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. The mass at this time is M2. The gel fraction (%) is represented by (M2 / M1) × 100. This derived | led-out the gel fraction (before UV irradiation) of an adhesive. The results are shown in Table 1.

また、上記と同様に裁断した粘着シートの粘着剤層に対して、第一フィルム越しに、下記の条件で紫外線(UV)を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。この硬化後粘着剤層の粘着剤について、上記と同様にしてゲル分率(UV照射後)を導出した。結果を表1に示す。   In addition, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet cut in the same manner as described above was irradiated with ultraviolet rays (UV) under the following conditions through the first film to cure the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a pressure-sensitive adhesive layer after curing. . About the adhesive of this adhesive layer after hardening, the gel fraction (after UV irradiation) was derived | led-out similarly to the above. The results are shown in Table 1.

<紫外線照射条件>
・高圧水銀ランプ使用
・照度200mW/cm,光量1000mJ/cm
・UV照度・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF−A1」を使用
<Ultraviolet irradiation conditions>
・ Use high pressure mercury lamp ・ Illuminance 200mW / cm 2 , Light quantity 1000mJ / cm 2
・ Uses UVGraph-A1 made by Eye Graphics as UV illuminance / light meter

〔試験例5〕(低膜厚部の測定)
実施例および比較例で作製した粘着シートについて、長さ方向の端部のうち巻回した際に芯材側となる端部から、長さ方向に10mの位置における粘着剤層の厚さを、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG−201」)を用いて測定した。このとき、粘着剤層の幅方向の全体にわたって測定を行った。そして、測定された最大厚さよりも2μm以上薄い厚さを有する低膜厚部について、粘着剤層の幅方向における幅(mm)を測定した。結果を表1に示す。なお、表1には、粘着剤層の幅方向の中央部に存在する低膜厚部の幅と、粘着剤層の幅方向の端部に位置する低膜厚部の幅とを分けて記載した。また、粘着剤層の幅方向の端部に位置する低膜厚部の幅については、粘着剤層の幅方向の一端側に位置する低膜厚部の幅と、粘着剤層の幅方向の他端側に位置する低膜厚部の幅との平均値を記載した。
[Test Example 5] (Measurement of low film thickness portion)
About the pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer at a position of 10 m in the length direction from the end portion that becomes the core material side when wound out of the length-direction end portions, It measured using the constant-pressure thickness measuring device (The product name "PG-201" by a Teclock company). At this time, it measured over the whole width direction of an adhesive layer. And the width | variety (mm) in the width direction of an adhesive layer was measured about the low film thickness part which has a thickness 2 micrometers or more thinner than the measured maximum thickness. The results are shown in Table 1. In Table 1, the width of the low-thickness portion existing in the center portion in the width direction of the pressure-sensitive adhesive layer and the width of the low-thickness portion located at the end portion in the width direction of the pressure-sensitive adhesive layer are described separately. did. Moreover, about the width | variety of the low film thickness part located in the edge part of the width direction of an adhesive layer, the width | variety of the low film thickness part located in the one end side of the width direction of an adhesive layer, and the width direction of an adhesive layer The average value with the width | variety of the low film thickness part located in the other end side was described.

また、粘着剤層の全幅(1080mm)に対する、上述の通り測定された低膜厚部の幅の合計の割合(%)を算出した。結果を表1に示す。   Moreover, the ratio (%) of the sum total of the width | variety of the low film thickness part measured as mentioned above with respect to the full width (1080 mm) of an adhesive layer was computed. The results are shown in Table 1.

〔試験例6〕(段差追従性の評価)
ガラス板(NSGプレシジョン社製,製品名「コーニングガラス イーグルXG」,縦90mm×横50mm×厚み0.5mm)の表面に、紫外線硬化型インク(帝国インキ社製,製品名「POS−911墨」)を塗布厚が10μmとなるように額縁状(外形:縦90mm×横50mm,幅5mm)にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射(80W/cm,メタルハライドランプ2灯,ランプ高さ15cm,ベルトスピード10〜15m/分)して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差(段差の高さ:10μm)を有する段差付ガラス板を作製した。
[Test Example 6] (Evaluation of step following ability)
On the surface of a glass plate (manufactured by NSG Precision, product name “Corning Glass Eagle XG”, length 90 mm × width 50 mm × thickness 0.5 mm), UV curable ink (product name “POS-911 Black”, manufactured by Teikoku Ink Co., Ltd.) ) Was screen-printed in a frame shape (outside: vertical 90 mm × width 50 mm, width 5 mm) so that the coating thickness was 10 μm. Next, irradiation with ultraviolet rays (80 W / cm 2 , two metal halide lamps, lamp height of 15 cm, belt speed of 10 to 15 m / min) is performed to cure the printed ultraviolet curable ink, and a level difference due to printing (level difference) A stepped glass plate having a thickness of 10 μm) was produced.

実施例および比較例で作製した粘着シートから第二フィルムを剥がし、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合した。次いで、第一フィルムを剥がして粘着剤層を表出させ、ラミネーター(フジプラ社製,製品名「LPD3214」)を用いて、粘着剤層が額縁状の印刷全面を覆うように各段差付ガラス板にラミネートした。その後、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理し、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。続いて、粘着剤層に対して、上記PETフィルム越しに試験例4と同様の条件で紫外線を照射し、粘着剤層を硬化した。   The second film was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was replaced with a polyethylene terephthalate (PET) film (product name “PET A4300” manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness: 100 μm) easy adhesion layer. Next, the first film is peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer, and using a laminator (product name “LPD3214”, manufactured by Fuji Plastics Co., Ltd.), each stepped glass plate so that the pressure-sensitive adhesive layer covers the entire frame-shaped printing surface. Laminated. Then, it was autoclaved for 30 minutes under the conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa, and left at normal pressure, 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. Subsequently, the pressure-sensitive adhesive layer was irradiated with ultraviolet rays through the PET film under the same conditions as in Test Example 4 to cure the pressure-sensitive adhesive layer.

そして、85℃、85%RHの高温高湿条件下にて72時間保管した(耐久試験)。その後、印刷段差と硬化後の粘着剤層との界面における気泡、浮きおよび剥がれの有無を目視にて確認し、以下の基準に基づいて、段差追従性を評価した。
〇:気泡、浮きおよび剥がれが生じなかった。
×:気泡、浮きおよび剥がれの少なくとも1つが生じた。
And it stored for 72 hours under the high-temperature, high-humidity conditions of 85 degreeC and 85% RH (endurance test). Thereafter, the presence or absence of bubbles, floats, and peeling at the interface between the printed step and the cured pressure-sensitive adhesive layer was visually confirmed, and the step following ability was evaluated based on the following criteria.
◯: Bubbles, floats and peeling did not occur.
X: At least one of bubbles, floating and peeling occurred.

〔試験例7〕(粘着シートの外観の評価)
製造から7日後における実施例および比較例で得られた粘着シート巻回体から粘着シートを繰り出し、芯材側となる端部から10mの位置において、折れシワ、歪みシワといった外観異常の発生を目視にて確認した。そして、当該外観異常についての、粘着剤層の幅方向における幅(mm)を測定した。結果を表1に示す。なお、表1には、粘着剤層の幅方向の中央部に生じた外観異常の幅と、粘着剤層の幅方向の端部に生じた外観異常の幅とを分けて記載した。また、粘着剤層の幅方向の端部に生じた外観異常の幅については、粘着剤層の幅方向の一端側に生じた外観異常の幅と、粘着剤層の幅方向の他端側に生じた外観異常の幅との平均値を記載した。
[Test Example 7] (Evaluation of appearance of adhesive sheet)
7 days after production, the adhesive sheet is fed out from the wound adhesive sheet roll obtained in the examples and comparative examples, and the occurrence of appearance abnormalities such as folding wrinkles and distortion wrinkles is visually observed at a position 10 m from the end on the core side. Confirmed. And the width | variety (mm) in the width direction of the adhesive layer about the said external appearance abnormality was measured. The results are shown in Table 1. In Table 1, the width of the appearance abnormality that occurred at the central portion in the width direction of the pressure-sensitive adhesive layer and the width of the appearance abnormality that occurred at the end portion in the width direction of the pressure-sensitive adhesive layer are shown separately. Moreover, about the width | variety of the appearance abnormality which occurred in the edge part of the width direction of an adhesive layer, the width | variety of the appearance abnormality which occurred in the one end side of the width direction of an adhesive layer, and the other end side of the width direction of an adhesive layer The average value with the width | variety of the appearance abnormality which arose was described.

さらに、粘着剤層の全幅(1080mm)に対する、上述の通り測定された外観異常の幅の合計の割合を算出し、外観異常の幅方向の割合(%)として表1に示す。   Furthermore, the total ratio of the width of the appearance abnormality measured as described above with respect to the total width (1080 mm) of the pressure-sensitive adhesive layer is calculated, and the ratio (%) in the width direction of the appearance abnormality is shown in Table 1.

また、製造から7日後における実施例および比較例で得られた粘着シート巻回体から粘着シートを全て繰り出し、その全長(300m)にわたって、折れシワ、歪みシワといった外観異常の発生を目視にて確認した。そして、当該外観異常についての、粘着シートの長さ方向における長さ(m)を測定した。結果を表1に示す。なお、表1には、粘着剤層の幅方向の端部における外観異常についての長さ(m)と、粘着剤層の幅方向の中央部における外観異常についての長さ(m)とを分けて記載した。   In addition, the adhesive sheet was all fed out from the wound adhesive sheet roll obtained in Examples and Comparative Examples after 7 days from the production, and the occurrence of appearance abnormalities such as wrinkles and wrinkles was visually confirmed over the entire length (300 m). did. And the length (m) in the length direction of the adhesive sheet about the said external appearance abnormality was measured. The results are shown in Table 1. In Table 1, the length (m) for the appearance abnormality at the end portion in the width direction of the pressure-sensitive adhesive layer and the length (m) for the appearance abnormality at the center portion in the width direction of the pressure-sensitive adhesive layer are divided. It was described.

さらに、以下の基準に基づいて、粘着シートの外観を評価した。結果を表1に示す。
◎:外観異常の幅方向の割合(%)が7%未満である。
〇:外観異常の幅方向の割合(%)7%以上、10%未満である。
△:外観異常の幅方向の割合(%)が10%以上、15%未満である。
×:外観異常の幅方向の割合(%)が15%以上である。
Furthermore, the external appearance of the adhesive sheet was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 1.
A: The ratio (%) in the width direction of the appearance abnormality is less than 7%.
A: Ratio (%) in the width direction of appearance abnormality is 7% or more and less than 10%.
(Triangle | delta): The ratio (%) of the width direction of an appearance abnormality is 10% or more and less than 15%.
X: The ratio (%) in the width direction of the appearance abnormality is 15% or more.

Figure 2019156878
Figure 2019156878

表1から分かるように、実施例で得られた粘着シート巻回体では、優れた外観を有する粘着シートを繰り出すことができた。   As can be seen from Table 1, the pressure-sensitive adhesive sheet roll obtained in the Examples was able to pay out a pressure-sensitive adhesive sheet having an excellent appearance.

本発明の粘着シート巻回体は、例えば表示体(ディスプレイ)の製造に好適に使用することができる。   The pressure-sensitive adhesive sheet roll of the present invention can be suitably used, for example, for producing a display body (display).

1…粘着シート巻回体
10…粘着シート
11…第一フィルム
12…粘着剤層
13…第二フィルム
20…芯材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Adhesive sheet winding body 10 ... Adhesive sheet 11 ... 1st film 12 ... Adhesive layer 13 ... 2nd film 20 ... Core material

Claims (8)

第一フィルムと、前記第一フィルムの片面側に積層された粘着剤層と、前記粘着剤層における前記第一フィルムとは反対の面側に積層された第二フィルムとを備えてなる長尺の粘着シートが、前記第一フィルム側の面を内側にして、円柱状または円筒状の芯材に巻回されてなる粘着シート巻回体であって、
前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤から構成されており、
前記粘着剤層の厚さが、100μm以上、1000μm以下であり、
以下の条件Aまたは条件Bを満たす
条件A:前記粘着剤層の幅方向に、当該幅方向における粘着剤層の最大厚さよりも2μm以上薄い低膜厚部が存在しない;
条件B:前記低膜厚部が、前記粘着剤層の幅方向の両端からそれぞれ全幅の10%以内の領域にのみ存在するとともに、前記低膜厚部の幅の合計が、前記粘着剤層の全幅の10%以下である
ことを特徴とする粘着シート巻回体。
A long film comprising a first film, a pressure-sensitive adhesive layer laminated on one side of the first film, and a second film laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the first film. The pressure-sensitive adhesive sheet is a pressure-sensitive adhesive sheet wound body wound around a columnar or cylindrical core member with the surface on the first film side inside,
The pressure-sensitive adhesive layer is composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive,
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 100 μm or more and 1000 μm or less,
Satisfying the following condition A or condition B Condition A: In the width direction of the pressure-sensitive adhesive layer, there is no low film thickness portion 2 μm or thinner than the maximum thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in the width direction;
Condition B: The low film thickness portion exists only in a region within 10% of the entire width from both ends in the width direction of the pressure-sensitive adhesive layer, and the total width of the low film thickness portion is that of the pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive sheet roll is 10% or less of the entire width.
前記第一フィルムおよび前記第二フィルムの少なくとも一方が、剥離フィルムであることを特徴とする請求項1に記載の粘着シート巻回体。   The pressure-sensitive adhesive sheet roll according to claim 1, wherein at least one of the first film and the second film is a release film. 前記第一フィルムの厚さが、前記第二フィルムの厚さと等しいか、または前記第二フィルムの厚さよりも厚いことを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート巻回体。   The pressure-sensitive adhesive sheet roll according to claim 1 or 2, wherein the thickness of the first film is equal to the thickness of the second film or thicker than the thickness of the second film. 前記粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率が、0.001MPa以上、5MPa以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着シート巻回体。   The pressure-sensitive adhesive sheet roll according to any one of claims 1 to 3, wherein a storage elastic modulus at 23 ° C of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.001 MPa or more and 5 MPa or less. 前記アクリル系粘着剤のゲル分率が、30%以上、80%以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の粘着シート巻回体。   The pressure-sensitive adhesive sheet roll according to any one of claims 1 to 4, wherein a gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive is 30% or more and 80% or less. 前記粘着剤層の膜厚のバラツキが、2%未満であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の粘着シート巻回体。   The pressure-sensitive adhesive sheet roll according to any one of claims 1 to 5, wherein a variation in film thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 2%. 前記第一フィルムの23℃におけるヤング率が、0.01GPa以上、20GPa以下であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の粘着シート巻回体。   The Young's modulus at 23 ° C of the first film is 0.01 GPa or more and 20 GPa or less, The pressure-sensitive adhesive sheet roll according to any one of claims 1 to 6. 前記粘着シートの巻き数が、3周以上であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の粘着シート巻回体。   The pressure-sensitive adhesive sheet roll according to any one of claims 1 to 7, wherein the number of turns of the pressure-sensitive adhesive sheet is 3 or more.
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