JP2019131706A - Polyester composition, polyester film, and magnetic recording medium - Google Patents

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Abstract

To more easily provide a polyester film excellent in dimensional stability, especially dimensional stability to environmental change such as temperature or humidity.SOLUTION: There are provided a polyester composition containing a copolymer polyester of a dicarboxylic acid component represented by following formulae (I) and (II), and a glycol component represented by the following formula (III), and containing dimer acid represented by the following formula (I) of 0.5 to 3.5 mol% based on molar number of all dicarboxylic acid components constituting the copolymer polyester, and a polyester film using the same in at least one layer. -C(O)-RA-C(O)- (I) -C(O)-RB-C(O)- (II) -O-RC-O- (III). In above structural formulae (I) to (III), RA represents an alkylene group which has 31 to 51 carbon atoms and may contain a cyclo ring and a branched chain, RB represents a phenyl group or a naphthalenediyl group, and RC represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は特定のダイマー酸を共重合した共重合ポリエステルを用いたポリエステル組成物、ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体に関する。   The present invention relates to a polyester composition, a polyester film and a magnetic recording medium using a copolyester obtained by copolymerizing a specific dimer acid.

ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートに代表される芳香族ポリエステルは優れた機械的特性、寸法安定性および耐熱性を有することから、フィルムなどに幅広く使用されている。特にポリエチレン−2,6−ナフタレートは、ポリエチレンテレフタレートよりも優れた機械的特性、寸法安定性および耐熱性を有することから、それらの要求の厳しい用途、例えば高密度磁気記録媒体などのベースフィルムなどに使用されている。   Aromatic polyesters typified by polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate have excellent mechanical properties, dimensional stability and heat resistance, and are therefore widely used for films and the like. In particular, polyethylene-2,6-naphthalate has mechanical properties, dimensional stability, and heat resistance superior to those of polyethylene terephthalate, so that it is used in demanding applications such as a base film for high-density magnetic recording media. It is used.

近年の磁気記録媒体などにおける記録密度向上への要求は厳しく、それに伴いベースフィルムに求められる寸法安定性も、ポリエチレンテレフタレートはもちろん、ポリエチレン−2,6−ナフタレートフィルムでも達成できない状況となってきていた。   In recent years, the demand for improvement in recording density in magnetic recording media and the like has been severe, and accordingly, the dimensional stability required for a base film cannot be achieved with polyethylene-2,6-naphthalate film as well as polyethylene terephthalate. It was.

そこで、特許文献1では4、4´−(アルキレンジオキシ)ビス安息香酸成分を共重合すること、特許文献2では、2,6−ナフタレンジカルボン酸成分(成分A)とテレフタル酸成分、イソフタル酸成分、または1,4−シクロヘキサンジカルボン酸成分(成分B)と、グリコール成分としてエチレングリコール成分(成分C)と脂肪族ダイマージオール成分(成分D)とを共重合することなどで、湿度変化に対する寸法安定性を向上させることなどが提案されている。   Therefore, in Patent Document 1, a 4,4 ′-(alkylenedioxy) bisbenzoic acid component is copolymerized. In Patent Document 2, a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component (Component A), a terephthalic acid component, and isophthalic acid are used. Dimension for humidity change by copolymerization of component, or 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid component (component B), ethylene glycol component (component C) and aliphatic dimer diol component (component D) as glycol components It has been proposed to improve stability.

特開2012−268375号公報JP 2012-268375 A 特開2013−173870号公報JP2013-173870A

しかしながら、特許文献1は4、4´−(アルキレンジオキシ)ビス安息香酸成分は非常に複雑な構造で原料の入手が困難であり、特許文献2の方法では4種類もの原料による共重合で製造が非常に複雑であった。そのため、本発明の目的は、より簡便に寸法安定性、特に温度や湿度といった環境変化に対する寸法安定性に優れたポリエステルフィルムを提供することにある。   However, Patent Document 1 discloses that the 4,4 '-(alkylenedioxy) bisbenzoic acid component has a very complicated structure and it is difficult to obtain raw materials, and the method of Patent Document 2 is produced by copolymerization with four kinds of raw materials. Was very complex. Therefore, an object of the present invention is to provide a polyester film that is more easily dimensional stability, particularly excellent in dimensional stability against environmental changes such as temperature and humidity.

ポリエステルフィルムにおいて、湿度膨張係数と温度膨張係数はともにヤング率と非常に密接な関係にあり、ヤング率が高いほど一般的に低くなる。しかしながら、ヤング率はいくらでも高められるというわけではなく、製膜性や直交する方向のヤング率確保の点から自ずと限界がある。そのため、同じヤング率なら温度や湿度に対するより低い膨張係数をもつフィルムが得られないか鋭意研究し、特定のダイマー酸成分を共重合成分とした共重合ポリエステルを用いたとき、驚くべきことにきわめて少ない量で優れた特性を兼備するフィルムが得られることを見出し、本発明に到達した。   In a polyester film, both the humidity expansion coefficient and the temperature expansion coefficient are very closely related to the Young's modulus, and generally lower as the Young's modulus is higher. However, the Young's modulus is not increased as much as possible, and there is a limit in terms of film forming properties and securing the Young's modulus in the orthogonal direction. For this reason, we have eagerly studied whether a film with a lower coefficient of expansion with respect to temperature and humidity can be obtained with the same Young's modulus. The inventors have found that a film having excellent characteristics can be obtained with a small amount, and have reached the present invention.

かくして本発明によれば、以下の(1)および(2)記載のポリエステル樹脂組成物、(3)〜(7)記載のポリエステルフィルム、(8)記載の磁気記録媒体が提供される。
(1)下記式(I)および(II)で示されるジカルボン酸成分と下記式(III)で示されるグリコール成分との共重合ポリエステルを含み、共重合ポリエステルを構成する全ジカルボン酸成分のモル数を基準として、下記式(I)で表されるダイマー酸を0.5〜3.5mol%含むことを特徴とするポリエステル組成物。
−C(O)−RA−C(O)− (I)
−C(O)−RB−C(O)− (II)
−O−RC−O− (III)
上記構造式(I)〜(III)中の、RAは、炭素数31〜51のシクロ環および分岐鎖を含んでも良いアルキレン基、RBはフェニル基またはナフタレンジイル基、RCは炭素数2〜6のアルキレン基を示す。
(2)前記共重合ポリエステルの他に、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトンからなる群より選ばれる少なくとも1種を、前記共重合ポリエステルの質量を基準として、0.5〜25重量%の範囲で含有するポリエステル組成物。
(3)上記(1)または(2)に記載のポリエステル組成物が少なくとも一つの層に用いられているポリエステルフィルム。
(4)フィルム面方向における少なくとも一方向のヤング率が4.5GPa以上である上記(3)に記載のポリエステルフィルム。
(5)フィルム面方向における少なくとも一方向の湿度膨張係数が1〜8.5(ppm/%RH)、少なくとも一方向の温度膨張係数が14(ppm/℃)以下の範囲にある上記(3)〜(4)のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
(6)少なくとも一方の表面の水接触角度が75〜90度の範囲にある上記(3)〜(5)のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
(7)磁気記録媒体のベースフィルムに用いられる上記(3)〜(6)のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
(8)上記(7)記載のポリエステルフィルムと、その片面に形成された磁性層とからなる磁気記録媒体。
Thus, according to the present invention, the following polyester resin compositions described in (1) and (2), polyester films described in (3) to (7), and a magnetic recording medium described in (8) are provided.
(1) The number of moles of all dicarboxylic acid components constituting the copolymer polyester, including a copolymer polyester of a dicarboxylic acid component represented by the following formulas (I) and (II) and a glycol component represented by the following formula (III) Is a polyester composition characterized by containing 0.5 to 3.5 mol% of a dimer acid represented by the following formula (I).
-C (O) -RA-C (O)-(I)
-C (O) -RB-C (O)-(II)
-O-RC-O- (III)
In the structural formulas (I) to (III), RA is an alkylene group that may contain a C 31-51 cyclo ring and a branched chain, RB is a phenyl group or a naphthalenediyl group, and RC is a C 2-6 group. Represents an alkylene group.
(2) In addition to the copolyester, at least one selected from the group consisting of polyimide, polyetherimide, polyetherketone and polyetheretherketone is used, based on the mass of the copolyester, 0.5 to A polyester composition containing in the range of 25% by weight.
(3) A polyester film in which the polyester composition according to (1) or (2) is used in at least one layer.
(4) The polyester film according to (3), wherein the Young's modulus in at least one direction in the film surface direction is 4.5 GPa or more.
(5) The above (3), wherein the humidity expansion coefficient in at least one direction in the film surface direction is in the range of 1 to 8.5 (ppm /% RH) and the temperature expansion coefficient in at least one direction is 14 (ppm / ° C.) or less. -The polyester film in any one of (4).
(6) The polyester film according to any one of (3) to (5), wherein the water contact angle of at least one surface is in the range of 75 to 90 degrees.
(7) The polyester film according to any one of (3) to (6), which is used for a base film of a magnetic recording medium.
(8) A magnetic recording medium comprising the polyester film described in (7) above and a magnetic layer formed on one side thereof.

本発明によれば、より簡便に寸法安定性、特に温度や湿度といった環境変化に対する寸法安定性に優れたポリエステルフィルムを提供することができ、さらに温度や湿度といった環境変化に対する寸法安定性と、平坦性および巻取性とを高度に両立させやすいポリエステルフィルムも提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a polyester film that is more easily dimensional stability, particularly excellent in dimensional stability against environmental changes such as temperature and humidity. It is also possible to provide a polyester film that is highly compatible with both properties and winding properties.

したがって、本発明によれば、湿度と温度による影響も加味した高度の寸法安定性が求められる用途、特に高密度磁気記録媒体のベースフィルムに適したフィルムが提供される。そして、本発明のフィルムを用いれば、優れた寸法安定性を有する高密度磁気記録媒体なども提供できる。   Therefore, according to the present invention, there is provided a film suitable for applications requiring high dimensional stability in consideration of the influence of humidity and temperature, particularly for a base film of a high-density magnetic recording medium. If the film of the present invention is used, a high-density magnetic recording medium having excellent dimensional stability can be provided.

<共重合ポリエステル>
本発明における共重合ポリエステルは、ジカルボン酸成分とグリコール成分とからなる。
まず、具体的な前述の構造式(I)で示される特定のダイマー酸成分としては、Rの部分が炭素数31〜51のアルキレン基で、該アルキレン基には一部シクロヘキサン環などの脂環部分をゆうしていてもよく、また直鎖に限らず分岐鎖を有していても良く、好ましくは分岐鎖とシクロヘキサン環構造の両方を有するアルキレン基が挙げられる。これらの中でも本発明の効果の点からは、Rの部分が、炭素数33〜49のアルキル分岐鎖とシクロヘキサン環を有するアルキレン基であるダイマー酸がさらに好ましく、また炭素数35〜47のアルキル分岐鎖とシクロヘキサン環を有するアルキレン基であるダイマー酸が特に好ましい。
<Copolymerized polyester>
The copolyester in the present invention comprises a dicarboxylic acid component and a glycol component.
First, particular dimer acid moiety represented by the specific foregoing structural formula (I), the fat part of R A is an alkylene group having 31 to 51 carbon atoms, and some cyclohexane ring in the alkylene group The ring portion may be widened, and it may have a branched chain as well as a straight chain, and preferably includes an alkylene group having both a branched chain and a cyclohexane ring structure. Among these, from the viewpoint of the effect of the present invention, a dimer acid in which R A is an alkylene group having an alkyl branched chain having 33 to 49 carbon atoms and a cyclohexane ring is preferred, and an alkyl having 35 to 47 carbon atoms is also preferred. Dimer acid that is an alkylene group having a branched chain and a cyclohexane ring is particularly preferred.

つぎに、具体的な前述の式(II)で示される芳香族ジカルボン酸成分としては、Rの部分が、フェニレン基またはナフタレンジイル基であるものであり、テレフタル酸成分、イソフタル酸成分、2,6−ナフタレンジカルボン酸成分、2,7−ナフタレンジカルボン酸成分などが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果の点からは、比較的機械強度などの物性を向上させやすいテレフタル酸成分および2,6−ナフタレンジカルボン酸成分が好ましく、特に2,6−ナフタレンジカルボン酸成分が好ましい。 Next, specific examples of the aromatic dicarboxylic acid component represented by the above formula (II) include those in which R B is a phenylene group or a naphthalenediyl group, a terephthalic acid component, an isophthalic acid component, 2 1,6-naphthalenedicarboxylic acid component, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid component, and the like. Among these, from the viewpoint of the effect of the present invention, a terephthalic acid component and a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component that are relatively easy to improve physical properties such as mechanical strength are preferable, and a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component is particularly preferable. .

最後に、前述の式(III)で示されるグリコール成分としては、Rの部分が炭素数2〜6のアルキレン基であるものであり、エチレングリコール成分、トリメチレングリコール成分、テトラメチレングリコール成分などが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果の点からは、比較的機械強度などの物性を向上させやすいエチレングリコール成分が好ましい。 Finally, as the glycol component represented by the above formula (III), the RC portion is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, such as an ethylene glycol component, a trimethylene glycol component, a tetramethylene glycol component, etc. Is mentioned. Among these, from the viewpoint of the effect of the present invention, an ethylene glycol component that is relatively easy to improve physical properties such as mechanical strength is preferable.

なお、本発明における共重合ポリエステルは、本発明の効果を損なわない範囲で、それ自体公知の共重合成分、例えば前述の式(I)に該当しない脂肪族ジカルボン酸成分や脂環族ジカルボン酸成分、前述の式(II)に該当しない芳香族ジカルボン酸成分、前述の式(III)に該当しないアルキレングリコール成分、ヒドロキシカルボン酸成分、トリメリット酸などの3官能以上の官能基を有する酸成分やアルコール成分などを共重合してもよい。もちろん、共重合ポリエステルを構成する全ジカルボン酸成分のモル数を基準として、前述の式(I)および(II)で示される芳香族ジカルボン酸成分の合計モル数および前述の式(III)で示されるグリコール成分のモル数が、それぞれ90モル%以上、さらに95モル%以上を占めることが好ましい。   The copolymer polyester in the present invention is a copolymer component known per se, for example, an aliphatic dicarboxylic acid component or an alicyclic dicarboxylic acid component not corresponding to the above-mentioned formula (I), as long as the effects of the present invention are not impaired. , An aromatic dicarboxylic acid component not corresponding to the above formula (II), an alkylene glycol component not corresponding to the above formula (III), a hydroxycarboxylic acid component, an acid component having a trifunctional or more functional group such as trimellitic acid, Alcohol components and the like may be copolymerized. Of course, based on the number of moles of all dicarboxylic acid components constituting the copolyester, the total number of moles of aromatic dicarboxylic acid components represented by the aforementioned formulas (I) and (II) and the aforementioned formula (III) It is preferable that the number of moles of the glycol component occupies 90 mol% or more, and more preferably 95 mol% or more.

ところで、本発明における共重合ポリエステルの特徴は、共重合ポリエステルを構成する全ジカルボン酸成分のモル数を基準としたとき、0.5モル%以上3.5モル%以下の範囲で、上記式(I)で示される特定のダイマー酸成分が共重合されていることである。特定のダイマー酸成分の割合が下限未満では、湿度膨張係数の低減効果などが発現されがたい。他方、上限を超えると、製膜性が損なわれ、ヤング率などの機械的特性を延伸によって向上させにくく、温度膨張係数を下げにくくなることや、さらにひどい場合は延伸などの製膜工程で破断してしまう。また、驚くべきことに、特定のダイマー酸成分による湿度膨張係数の低減効果は、比較的少ない量でも効率的に発現される。そのような観点から、好ましい特定のダイマー酸成分の含有割合の上限は、3.5mol%以下、さらに3.2mol%以下、よりさらに2.9mol%以下であり、他方下限は、0.5mol%以上、さらに0.7mol%以上、よりさらに0.9mol%以上である。   By the way, the characteristics of the copolyester in the present invention are characterized by the above formula (in the range of 0.5 mol% or more and 3.5 mol% or less based on the number of moles of all dicarboxylic acid components constituting the copolyester. The specific dimer acid component represented by I) is copolymerized. When the ratio of the specific dimer acid component is less than the lower limit, the effect of reducing the humidity expansion coefficient is difficult to be exhibited. On the other hand, when the upper limit is exceeded, film-forming properties are impaired, it is difficult to improve mechanical properties such as Young's modulus by stretching, it is difficult to lower the coefficient of thermal expansion, and in severe cases it breaks during film-forming processes such as stretching. Resulting in. Surprisingly, the effect of reducing the coefficient of humidity expansion by a specific dimer acid component is efficiently expressed even in a relatively small amount. From such a viewpoint, the upper limit of the content ratio of the preferred specific dimer acid component is 3.5 mol% or less, further 3.2 mol% or less, and further 2.9 mol% or less, while the lower limit is 0.5 mol%. As mentioned above, it is further 0.7 mol% or more, and further 0.9 mol% or more.

そのような観点から、上記式(II)で示される芳香族ジカルボン酸成分の好ましい割合は、上限が99.5mol%以下、さらに99.3mol%以下、特に99.1mol%以下であり、下限が96.5mol%以上、さらに96.8mol%以上、よりさらに97.1mol%以上である。
このような特定量の特定のダイマー酸成分を共重合した共重合ポリエステルとすることで、温度膨張係数と湿度膨張係数の両方をともに低い成形品、例えばフィルムなどを製造することができる。
From such a viewpoint, the preferable ratio of the aromatic dicarboxylic acid component represented by the above formula (II) is 99.5 mol% or less, more preferably 99.3 mol% or less, particularly 99.1 mol% or less, and the lower limit is 99.5 mol% or less. It is 96.5 mol% or more, further 96.8 mol% or more, and further 97.1 mol% or more.
By using a copolyester obtained by copolymerizing such a specific amount of a specific dimer acid component, a molded product having a low temperature expansion coefficient and a low humidity expansion coefficient, such as a film, can be produced.

なお、上記特定のダイマー酸成分の共重合量は、重合段階で所望の共重合量となるように原料の組成を調整するか、酸成分として上記特定のダイマー酸成分のみを用いたホモポリマーもしくはその共重合量が多いポリマーと、共重合していないポリマーまたは共重合量の少ないポリマーとを用意し、所望の共重合量となるようにこれらを溶融混練によってエステル交換させることで調整できる。   The copolymerization amount of the specific dimer acid component is adjusted by adjusting the composition of the raw material so that the desired copolymerization amount is obtained in the polymerization stage, or a homopolymer using only the specific dimer acid component as the acid component or A polymer having a large amount of copolymerization and a non-copolymerized polymer or a polymer having a small amount of copolymerization can be prepared, and these can be adjusted by transesterification by melt-kneading so as to obtain a desired copolymerization amount.

<共重合ポリエステル樹脂の製造方法>
本発明における共重合ポリエステルの製造方法について、詳述する。
前述の構造式(I)で示される特定のダイマー酸成分としては、Croda社製のダイマー酸 “Priplast 1838”や“Pripol 1009”や“Pripol1004”等を用いることで得ることができる。
<Method for producing copolymer polyester resin>
The production method of the copolyester in the present invention will be described in detail.
The specific dimer acid component represented by the structural formula (I) can be obtained by using dimer acid “Priplast 1838”, “Pripol 1009”, “Pripol 1004”, etc. manufactured by Croda.

また、本発明における共重合ポリエステルは、特定のダイマー酸及びそのアルキルエステル誘導体と例えばエチレングリコールとを反応させ、ポリエステル前駆体を製造する。その際、他の芳香族ジカルボン酸成分、例えば2,6−ナフタレンジカルボン酸やテレフタル酸もしくはそのエステル形成性誘導体と一緒に反応させることもできる。そして、このようにして得られたポリエステル前駆体を重合触媒の存在下で重合することで製造でき、必要に応じて固相重合などを施しても良い。このようにして得られる芳香族ポリエステルのP−クロロフェノール/1,1,2,2−テトラクロロエタン(重量比40/60)の混合溶媒を用いて35℃で測定した固有粘度は、0.4〜1.5dl/g、さらに0.5〜1.2dl/g、特に0.55〜0.8dl/gの範囲にあることが本発明の効果の点から好ましい。   Moreover, the copolyester in this invention reacts a specific dimer acid and its alkylester derivative, for example, ethylene glycol, and manufactures a polyester precursor. In that case, it can also be made to react with other aromatic dicarboxylic acid components, for example, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid or ester-forming derivatives thereof. And it can manufacture by superposing | polymerizing the polyester precursor obtained in this way in presence of a polymerization catalyst, You may give a solid phase polymerization etc. as needed. The intrinsic viscosity measured at 35 ° C. using a mixed solvent of aromatic polyester P-chlorophenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane (weight ratio 40/60) thus obtained is 0.4. From the viewpoint of the effect of the present invention, it is preferably in the range of -1.5 dl / g, more preferably 0.5-1.2 dl / g, and particularly preferably 0.55-0.8 dl / g.

また、ポリエステルの前駆体を製造する際の反応温度としては、190℃〜250℃の範囲で行なうことが好ましく、常圧下または加圧下で行なう。190℃よりも低いと反応が十分に進行しにくく、250℃よりも高いと副反応物であるジエチレングリコールなどが生成しやすい。   The reaction temperature for producing the polyester precursor is preferably in the range of 190 ° C. to 250 ° C., and is carried out under normal pressure or under pressure. When the temperature is lower than 190 ° C., the reaction does not proceed sufficiently. When the temperature is higher than 250 ° C., diethylene glycol which is a side reaction product is likely to be generated.

なお、ポリエステルの前駆体を製造する反応工程では、公知のエステル化もしくはエステル交換反応触媒を用いてもよい。例えば酢酸マンガン、酢酸亜鉛、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、チタン化合物などが上げられる。フィルムにしたときの表面高突起を抑えることができるチタン化合物が好ましい。   In the reaction step for producing a polyester precursor, a known esterification or transesterification reaction catalyst may be used. For example, manganese acetate, zinc acetate, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, titanium compounds and the like can be mentioned. A titanium compound that can suppress high surface protrusions when formed into a film is preferred.

つぎに、重縮合反応について説明する。まず、重縮合温度は得られるポリマーの融点以上でかつ230〜300℃以下、より好ましくは融点より5℃以上高い温度から融点より30℃高い温度の範囲である。重縮合反応では通常100Pa以下の減圧下で行なうのが好ましい。   Next, the polycondensation reaction will be described. First, the polycondensation temperature is in the range of a temperature not lower than the melting point of the obtained polymer and not higher than 230 to 300 ° C, more preferably not lower than 5 ° C and higher than the melting point by 30 ° C. The polycondensation reaction is usually preferably performed under a reduced pressure of 100 Pa or less.

重縮合触媒としては、少なくとも一種の金属元素を含む金属化合物が挙げられる。なお、重縮合触媒はエステル化反応においても使用することができる。金属元素としては、チタン、ゲルマニウム、アンチモン、アルミニウム、ニッケル、亜鉛、スズ、コバルト、ロジウム、イリジウム、ジルコニウム、ハフニウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなどが挙げられる。より好ましい金属としては、チタン、ゲルマニウム、アンチモン、アルミニウム、スズなどであり、前述したように、特にチタン化合物を使用するとフィルムとしたときに触媒で使用した残存金属の影響による表面の高突起物を抑えられるため、これを使用することが好ましい。   Examples of the polycondensation catalyst include metal compounds containing at least one metal element. The polycondensation catalyst can also be used in the esterification reaction. Examples of the metal element include titanium, germanium, antimony, aluminum, nickel, zinc, tin, cobalt, rhodium, iridium, zirconium, hafnium, lithium, calcium, and magnesium. More preferable metals are titanium, germanium, antimony, aluminum, tin, and the like. As described above, particularly when a titanium compound is used, a high protrusion on the surface due to the influence of the residual metal used in the catalyst when a film is formed. It is preferable to use this because it is suppressed.

これらの触媒は単独でも、あるいは併用してもよい。かかる触媒量は、共重合ポリエステルの繰り返し単位のモル数に対して、0.001〜0.1モル%、さらには0.005〜0.05モル%が好ましい。   These catalysts may be used alone or in combination. The amount of the catalyst is preferably 0.001 to 0.1 mol%, more preferably 0.005 to 0.05 mol%, based on the number of moles of the repeating unit of the copolyester.

具体的なエステル化触媒、エステル交換触媒および重縮合触媒としてのチタン化合物としては、例えば、テトラ−n−プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−n−ブチルチタネート、テトライソブチルチタネート、テトラ−tert−ブチルチタネート、テトラシクロヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネート、テトラベンジルチタネート、蓚酸チタン酸リチウム、蓚酸チタン酸カリウム、蓚酸チタン酸アンモニウム、酸化チタン、チタンのオルトエステル又は縮合オルトエステル、チタンのオルトエステル又は縮合オルトエステルとヒドロキシカルボン酸からなる反応生成物、チタンのオルトエステル又は縮合オルトエステルとヒドロキシカルボン酸とリン化合物からなる反応生成物、チタンのオルトエステル又は縮合オルトエステルと少なくとも2個のヒドロキシル基を有する多価アルコール、2−ヒドロキシカルボン酸、又は塩基からなる反応生成物などが挙げられる。   Specific examples of the esterification catalyst, the transesterification catalyst, and the titanium compound as the polycondensation catalyst include tetra-n-propyl titanate, tetraisopropyl titanate, tetra-n-butyl titanate, tetraisobutyl titanate, and tetra-tert-butyl. Titanate, tetracyclohexyl titanate, tetraphenyl titanate, tetrabenzyl titanate, lithium oxalate titanate, potassium oxalate titanate, ammonium oxalate titanate, titanium oxide, titanium ortho ester or condensed ortho ester, titanium ortho ester or condensed ortho ester Reaction product comprising hydroxycarboxylic acid, reaction product comprising titanium orthoester or condensed orthoester, hydroxycarboxylic acid and phosphorus compound, titanium orthoester Or polyhydric alcohols having at least two hydroxyl groups and condensed orthoesters, 2-hydroxy carboxylic acid, or a reaction product comprising a base and the like.

そして、本発明における共重合ポリエステルは、前述の通り、所望の共重合量の共重合ポリエステルとなるように重合してもよいし、溶融混練時にエステル交換反応が進むので、2種以上の共重合量の異なる芳香族ポリエステルを作成し、それらを溶融混練して所望の共重合量となるようにブレンドして作成してもよい。   And, as described above, the copolymerized polyester in the present invention may be polymerized so as to be a copolymerized polyester having a desired copolymerization amount, and since the transesterification proceeds at the time of melt-kneading, two or more kinds of copolymers are copolymerized. Aromatic polyesters having different amounts may be prepared, and they may be melt-kneaded and blended to obtain a desired copolymerization amount.

<ポリエステル組成物>
本発明のポリエステル組成物は、前述の共重合ポリエステルを含むことを特徴としている。なお、本発明の効果を阻害しない範囲で、それ自体公知の添加剤や他の樹脂をブレンドして組成物としてもよい。添加剤としては、紫外線吸収剤等の安定剤、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、離型剤、顔料、核剤、充填剤あるいはガラス繊維、炭素繊維、層状ケイ酸塩などが挙げられ、用いられる用途の要求に応じて適宜選択すればよい。また、他の樹脂としては、脂肪族ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート、ABS樹脂、液晶性樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリエーテルイミド、ポリイミドなどが挙げられる。
<Polyester composition>
The polyester composition of the present invention is characterized by containing the above-mentioned copolymer polyester. In addition, as long as the effect of the present invention is not inhibited, a known additive or other resin may be blended to form a composition. Additives include stabilizers such as UV absorbers, antioxidants, plasticizers, lubricants, flame retardants, mold release agents, pigments, nucleating agents, fillers or glass fibers, carbon fibers, layered silicates, etc. And may be appropriately selected according to the requirements of the intended use. Examples of other resins include aliphatic polyester resins, polyamide resins, polycarbonates, ABS resins, liquid crystal resins, polymethyl methacrylate, polyamide elastomers, polyester elastomers, polyether imides, and polyimides.

ところで、本発明のポリエステル組成物は、前述の共重合ポリエステルの他に、さらにポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトンからなる群より選ばれる少なくとも1種を、前記共重合ポリエステルの質量を基準として、0.5〜25重量%の範囲で含有させてポリエステル組成物としてもよい。このような樹脂を上記範囲で含有させることで、ポリエステル樹脂組成物としてのガラス転移温度を高くでき、結果として寸法安定性をより高めやすい。これらの中でもポリエーテルイミドはより均一に分散させやすく、かつガラス転移温度を高めやすいことから好ましい。具体的なポリエーテルイミドとしては、特開2000−355631号公報などで開示したものを挙げられる。また、より環境変化に対する寸法安定性を向上させる観点から、国際公開2008/096612号パンフレットに記載された6,6’−(エチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸成分、6,6’−(トリメチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸成分および6,6’−(ブチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸成分などを共重合したものも好ましい。   By the way, the polyester composition of the present invention contains at least one selected from the group consisting of polyimide, polyetherimide, polyetherketone and polyetheretherketone in addition to the above-mentioned copolymerized polyester. It is good also as a polyester composition by making it contain in 0.5 to 25weight% of a range on the basis of mass. By containing such a resin in the above range, the glass transition temperature as the polyester resin composition can be increased, and as a result, the dimensional stability can be further improved. Among these, polyetherimide is preferable because it can be more uniformly dispersed and the glass transition temperature can be easily increased. Specific examples of the polyetherimide include those disclosed in JP-A No. 2000-355631. Further, from the viewpoint of further improving the dimensional stability against environmental changes, the 6,6 ′-(ethylenedioxy) di-2-naphthoic acid component described in International Publication No. 2008/096612 pamphlet, 6,6 ′-( Those obtained by copolymerizing a trimethylenedioxy) di-2-naphthoic acid component and a 6,6 ′-(butylenedioxy) di-2-naphthoic acid component are also preferred.

<フィルム>
本発明のポリエステルフィルムは、後述のヤング率などを高めやすいことから延伸された配向フィルムであることが好ましく、特に直交する2方向に配向させた二軸配向ポリエステルフィルムであることが好ましい。例えば、前述のポリエステル組成物を溶融製膜して、シート状に押出し、製膜方向(以下、縦方向、長手方向またはMD方向と称することがある。)およびそれに直交する方向(以下、幅方向、横方向またはTD方向と称することがある。)に延伸することで作成できる。
<Film>
The polyester film of the present invention is preferably a stretched oriented film because it is easy to increase the Young's modulus, which will be described later, and is particularly preferably a biaxially oriented polyester film oriented in two orthogonal directions. For example, the above-mentioned polyester composition is melt-formed and extruded into a sheet, and the film-forming direction (hereinafter, sometimes referred to as the longitudinal direction, the longitudinal direction, or the MD direction) and the direction orthogonal thereto (hereinafter, the width direction). , Sometimes referred to as the transverse direction or the TD direction).

もちろん、前述の共重合ポリエステルを溶融製膜したフィルムであることから、特定のダイマー酸成分と前述の式(II)と(III)からなる芳香族ポリエステルの優れた機械的特性なども具備している。また、本発明のポリエステルフィルムは単層に限られず、積層フィルムであってもよく、その場合、少なくとも一つの層が前述の本発明の共重合ポリエステルからなるフィルム層であればよいことは容易に理解されるであろう。   Of course, since it is a film obtained by melt-forming the above-mentioned copolymerized polyester, it also has excellent mechanical properties of the specific dimer acid component and the aromatic polyester composed of the above formulas (II) and (III). Yes. The polyester film of the present invention is not limited to a single layer, and may be a laminated film. In that case, it is easy that at least one layer is a film layer made of the above-described copolymerized polyester of the present invention. Will be understood.

ところで、本発明のポリエステルフィルムは、優れた寸法安定性を発現する点から、フィルムのその面方向における少なくとも1方向の温度膨張係数(αt)が、14ppm/℃以下であることが好ましい。なお、好ましくはフィルムの幅方向の温度膨張係数(αt)がフィルムの少なくとも一方向における温度膨張係数が上限以下であることで、例えば最も寸法安定性が求められるフィルムの方向と合わせることで、環境変化に対する優れた寸法安定性を得られるフィルムに発現することが出来る。好ましい温度膨張係数(αt)の下限は、−10ppm/℃以上、さらに−7ppm/℃以上、特に−5ppm/℃以上であり、また上限は10ppm/℃以下、さらに7ppm/℃以下、特に5ppm/℃以下である。また、例えば磁気記録テープとしたとき、雰囲気の温湿度変化による寸法変化に対して優れた寸法安定性を発現できることから、上記温度膨張係数を満足する方向は、ポリステルフィルムの幅方向であることが好ましい。   By the way, the polyester film of the present invention preferably has a temperature expansion coefficient (αt) in at least one direction in the plane direction of the film of 14 ppm / ° C. or less from the viewpoint of exhibiting excellent dimensional stability. Preferably, the temperature expansion coefficient (αt) in the width direction of the film is equal to or less than the upper limit of the temperature expansion coefficient in at least one direction of the film, for example, by matching with the direction of the film for which dimensional stability is most required. It can be expressed in a film that can obtain excellent dimensional stability against changes. The lower limit of the preferred temperature expansion coefficient (αt) is −10 ppm / ° C. or more, further −7 ppm / ° C. or more, particularly −5 ppm / ° C. or more, and the upper limit is 10 ppm / ° C. or less, further 7 ppm / ° C. or less, particularly 5 ppm / It is below ℃. Further, for example, when a magnetic recording tape is used, it is possible to develop excellent dimensional stability against dimensional changes due to changes in the temperature and humidity of the atmosphere, and therefore the direction satisfying the temperature expansion coefficient is the width direction of the polyester film. preferable.

本発明のポリエステルフィルムは、フィルム面方向の少なくとも一方向、好ましくは上記温度膨張係数が14ppm/℃以下である方向のフィルムのヤング率が少なくとも4.5GPa以上あることが好ましく、上限は特に制限されないが通常12GPa程度が好ましい。特に好ましいヤング率の範囲は5〜11GPa、特に6〜10GPaの範囲にあることが好ましい。この範囲から外れると、前述のαtやαhを達成することが困難になることや、機械的特性が不十分になることがある。このようなヤング率は、前述のブレンドまたは共重合の組成および後述の延伸によって調整できる。また、本発明のポリエステルフィルムは、磁気テープのベースフィルムに用いる場合など、フィルム面方向の少なくとも一方向、好ましくは上記温度膨張係数が14ppm/℃以下である方向の湿度膨張係数が1〜8.5(ppm/%RH)、さらに3〜8.5(ppm/%RH)、特に4〜7(ppm/%RH)の範囲にあることが好ましく、下限は特に制限されないが通常1(ppm/%RH)程度が好ましい。この範囲から外れると、湿度変化に対する寸法変化が大きくなる。このような湿度膨張係数は、前述のポリエステル組成物を用い、後述の延伸による配向で調整できる。   The polyester film of the present invention preferably has a Young's modulus of at least 4.5 GPa in at least one direction of the film surface direction, preferably the direction in which the temperature expansion coefficient is 14 ppm / ° C. or less, and the upper limit is not particularly limited. Is usually about 12 GPa. A particularly preferable Young's modulus is in the range of 5 to 11 GPa, particularly 6 to 10 GPa. If it is out of this range, it may be difficult to achieve the above-mentioned αt and αh, and the mechanical characteristics may be insufficient. Such Young's modulus can be adjusted by the blend or copolymer composition described above and the stretching described below. Further, the polyester film of the present invention has a humidity expansion coefficient of 1 to 8 in at least one direction of the film surface direction, preferably in the direction in which the temperature expansion coefficient is 14 ppm / ° C. or less, when used for a base film of a magnetic tape. 5 (ppm /% RH), more preferably 3 to 8.5 (ppm /% RH), particularly 4 to 7 (ppm /% RH), and the lower limit is not particularly limited. % RH) is preferred. Outside this range, the dimensional change with respect to the humidity change increases. Such a humidity expansion coefficient can be adjusted with the orientation by the below-mentioned extending | stretching using the above-mentioned polyester composition.

なお、上記温度膨張係数が14ppm/℃以下の方向については、少なくとも一方向、好ましくは前述のとおり、幅方向が満足していれば良い。もちろん、幅方向に直交する方向も寸法安定性の点からは、同様な温度膨張係数や湿度膨張係数、さらにヤング率などを満足することが好ましい。   As for the direction where the temperature expansion coefficient is 14 ppm / ° C. or less, it is sufficient that the width direction is satisfied in at least one direction, preferably as described above. Of course, the direction orthogonal to the width direction also preferably satisfies the same temperature expansion coefficient, humidity expansion coefficient, Young's modulus, and the like from the viewpoint of dimensional stability.

ところで、前記ポリエステル組成物は、ダイマー酸の含有量によって、フィルムとしたときにその表面の表面エネルギーが異なる。具体的には、ダイマー酸の含有量が増えるほど、水の接触角が高くなる。そして、フィルム表面をより疎水性にすることで、湿度膨張係数を低くすることが可能とできることから、本発明のポリエステルフィルムは、少なくとも一方の表面の水の接触角が75度以上であることが好ましく、より好ましくは77度以上。さらに好ましくは78度以上である。また、塗布工程の観点から接触角の上限は90度以下であることが好ましい。これはポリエステルフィルムと表面エネルギーが異なりすぎると塗布工程で従来では生じなかった問題が起こりうるためである。その上限はより好ましくは88度以下、さらに好ましくは86度以下である。   By the way, the surface energy of the surface of the polyester composition varies depending on the content of dimer acid when it is formed into a film. Specifically, the contact angle of water increases as the content of dimer acid increases. And since the humidity expansion coefficient can be lowered by making the film surface more hydrophobic, the contact angle of water on at least one surface of the polyester film of the present invention is 75 degrees or more. Preferably, more preferably 77 degrees or more. More preferably, it is 78 degrees or more. Moreover, it is preferable that the upper limit of a contact angle is 90 degrees or less from a viewpoint of an application | coating process. This is because if the surface energy is too different from that of the polyester film, problems that did not occur in the past in the coating process may occur. The upper limit is more preferably 88 degrees or less, and still more preferably 86 degrees or less.

ところで、ポリエステルフィルムに磁気層やバックコート層等を塗布する際は乾燥するためにオーブンで加熱をする。この乾燥工程での工程適正能力の一つの指標として後述の110℃時のフィルム伸び率が考えられる。フィルム伸び率が高い場合、工程でトラフが発生し、塗り斑の原因となることから、フィルム伸び率は低いほうが良く、3.0%以下であることが好ましい。フィルム伸び率は2.5%以下が好ましく、より好ましくは2.0%以下、さらに好ましくは1.5%以下である。   By the way, when applying a magnetic layer, a backcoat layer, etc. to a polyester film, it heats in oven for drying. A film elongation at 110 ° C., which will be described later, can be considered as one index of the appropriate process capability in this drying process. When the film elongation is high, trough is generated in the process and causes smears. Therefore, the film elongation is preferably low and is preferably 3.0% or less. The film elongation is preferably 2.5% or less, more preferably 2.0% or less, and still more preferably 1.5% or less.

<ポリエステルフィルムの製造方法>
本発明のポリエステルフィルムは、前述の通り、配向ポリエステルフィルムであることが好ましく、特に製膜方向と幅方向に延伸してそれぞれの方向の分子配向を高めたものであることが好ましい。このような配向ポリエステルフィルムは例えば以下のような方法で製造することが製膜性を維持しつつ、ヤング率を高め、温度膨張係数や湿度膨張係数を低減しやすいことから好ましい。
<Production method of polyester film>
As described above, the polyester film of the present invention is preferably an oriented polyester film, and particularly preferably a film in which the molecular orientation in each direction is enhanced by stretching in the film forming direction and the width direction. Such an oriented polyester film is preferably produced, for example, by the following method because the Young's modulus is increased and the temperature expansion coefficient and the humidity expansion coefficient are easily reduced while maintaining the film formability.

まず、上述の本発明の共重合ポリエステルもしくはポリエステル組成物を原料とし、これを乾燥後、該芳香族ポリエステルの融点(Tm:℃)ないし(Tm+50)℃の温度に加熱された押出機に供給して、例えばTダイなどのダイよりシート状に押出す。この押出されたシート状物を回転している冷却ドラムなどで急冷固化して未延伸フィルムとし、さらに該未延伸フィルムを二軸延伸する。   First, the above-mentioned copolymerized polyester or polyester composition of the present invention is used as a raw material, dried, and then supplied to an extruder heated to a temperature of melting point (Tm: ° C.) to (Tm + 50) ° C. of the aromatic polyester. For example, it is extruded into a sheet form from a die such as a T die. The extruded sheet is rapidly cooled and solidified with a rotating cooling drum or the like to form an unstretched film, and the unstretched film is further biaxially stretched.

なお、本発明で規定するαt、αh、さらにヤング率などを達成するためには、その後の延伸を進行させやすくすることが必要であり、本発明のポリエステル組成物は結晶化速度が速い傾向にあり、そのような観点から冷却ドラムによる冷却は非常に速やかに行なうことが好ましい。そのような観点から、20〜60℃という低温で行なうことが好ましい。このような低温で行なうことで、未延伸フィルムの状態での結晶化が抑制され、その後の延伸をよりスムーズに行なうことが可能となる。   In order to achieve αt, αh, Young's modulus, etc. defined in the present invention, it is necessary to facilitate the subsequent stretching, and the polyester composition of the present invention tends to have a high crystallization rate. From such a viewpoint, it is preferable to perform cooling by the cooling drum very quickly. From such a viewpoint, it is preferable to carry out at a low temperature of 20 to 60 ° C. By performing at such a low temperature, crystallization in the state of an unstretched film is suppressed, and subsequent stretching can be performed more smoothly.

二軸延伸としては、それ自体公知のものを採用でき、逐次二軸延伸でも同時二軸延伸でもよい。
ここでは、縦延伸、横延伸および熱処理をこの順で行なう逐次二軸延伸の製造方法を一例として挙げて説明する。まず、最初の縦延伸は共重合ポリエステルのガラス転移温度(Tg:℃)ないし(Tg+40)℃の温度で、3〜8倍に延伸し、次いで横方向に先の縦延伸よりも高温で(Tg+10)〜(Tg+50)℃の温度で3〜8倍に延伸し、さらに熱処理として共重合ポリエステルの融点以下の温度でかつ(Tg+50)〜(Tg+150)℃の温度で1〜20秒、さらに1〜15秒熱固定処理するのが好ましい。
前述の説明は逐次二軸延伸について説明したが、本発明のポリエステルフィルムは縦延伸と横延伸とを同時に行なう同時二軸延伸でも製造でき、例えば先で説明した延伸倍率や延伸温度などを参考にすればよい。
As the biaxial stretching, those known per se can be adopted, and sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching may be employed.
Here, a manufacturing method of sequential biaxial stretching in which longitudinal stretching, lateral stretching, and heat treatment are performed in this order will be described as an example. First, the first longitudinal stretching is performed at a glass transition temperature (Tg: ° C.) to (Tg + 40) ° C. of the copolyester, which is stretched 3 to 8 times, and then at a higher temperature (Tg + 10) than the previous longitudinal stretching in the transverse direction. ) To (Tg + 50) ° C. at a temperature of 3 to 8 times, and further as a heat treatment at a temperature below the melting point of the copolyester and at a temperature of (Tg + 50) to (Tg + 150) ° C. for 1 to 20 seconds, and further 1 to 15 It is preferable to carry out a second heat fixing treatment.
In the above description, sequential biaxial stretching has been described. However, the polyester film of the present invention can be produced by simultaneous biaxial stretching in which longitudinal stretching and lateral stretching are simultaneously performed. For example, referring to the stretching ratio and the stretching temperature described above. do it.

また、本発明のポリエステルフィルムは単層フィルムに限られず、積層フィルムであっても良い。積層フィルムの場合、2種以上の溶融ポリエステルをダイ内で積層してからフィルム状に押出し、好ましくはそれぞれのポリエステルの融点(Tm:℃)ないし(Tm+70)℃の温度で押出すか、2種以上の溶融ポリエステルをダイから押出した後に積層し、急冷固化して積層未延伸フィルムとし、ついで前述の単層フィルムの場合と同様な方法で二軸延伸および熱処理を行なうとよい。また、前述の塗布層を設ける場合、前記した未延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムの片面または両面に所望の塗布液を塗布し、後は前述の単層フィルムの場合と同様な方法で二軸延伸および熱処理を行なうことが好ましい。   The polyester film of the present invention is not limited to a single layer film, and may be a laminated film. In the case of a laminated film, two or more types of molten polyester are laminated in a die and then extruded into a film, preferably extruded at a temperature of the melting point (Tm: ° C.) to (Tm + 70) ° C. of each polyester, or two or more types. The molten polyester is extruded from a die and then laminated, rapidly solidified to form a laminated unstretched film, and then biaxially stretched and heat-treated in the same manner as in the case of the single-layer film described above. Further, when providing the above-mentioned coating layer, a desired coating solution is applied to one or both sides of the unstretched film or the uniaxially stretched film, and then the biaxial stretching and the same method as in the case of the single-layer film are performed. It is preferable to perform a heat treatment.

本発明によれば、本発明の上記ポリエステルフィルムをベースフィルムとし、その一方の面に非磁性層および磁性層をこの順で形成し、他方の面にバックコート層を形成することなどでデータストレージなどの磁気記録テープとすることができる。   According to the present invention, the above-described polyester film of the present invention is used as a base film, and a nonmagnetic layer and a magnetic layer are formed in this order on one side, and a back coat layer is formed on the other side. It can be set as a magnetic recording tape.

ところで、本発明のポリエステルフィルムは、前述の通り単層フィルムに限られず、積層フィルムであってもよく、それによって平坦性と巻取性とを両立しやすい。例えば、表面粗さの小さい平坦な表面に磁気層、表面粗さの大きい粗い表面にバックコート層を塗布することで、要求される平坦性と搬送性とをより高度に両立できる。そのような観点から、磁気記録媒体のベースフィルムに用いる場合、表面粗さの大きい粗い表面の表面粗さの上限は、8.0nm、さらに7.0nm、特に6.0nmであることが好ましく、他方下限は2.0nm、さらに3.0nm、特に4.0nmであることが好ましい。また、表面粗さの小さい平坦な表面の表面粗さの上限は、5.0nm、さらに4.5nm、特に4.0nmであることが好ましく、他方下限は1.0nm、さらに1.5nm、特に2.0nmであることが好ましい。このような表面粗さは、不活性粒子を含有させ、その不活性粒子の粒子径や含有量を調整したり、表面に塗膜層を設けることで調整できる。   By the way, the polyester film of this invention is not restricted to a single layer film as above-mentioned, A laminated | multilayer film may be sufficient, and it is easy to make flatness and winding property compatible by it. For example, by applying a magnetic layer on a flat surface with a small surface roughness and a backcoat layer on a rough surface with a large surface roughness, both required flatness and transportability can be achieved at a higher level. From such a viewpoint, when used for a base film of a magnetic recording medium, the upper limit of the surface roughness of a rough surface having a large surface roughness is preferably 8.0 nm, more preferably 7.0 nm, and particularly preferably 6.0 nm. On the other hand, the lower limit is preferably 2.0 nm, more preferably 3.0 nm, and particularly preferably 4.0 nm. Further, the upper limit of the surface roughness of a flat surface having a small surface roughness is preferably 5.0 nm, more preferably 4.5 nm, particularly 4.0 nm, while the lower limit is 1.0 nm, further 1.5 nm, It is preferably 2.0 nm. Such surface roughness can be adjusted by containing inert particles, adjusting the particle size and content of the inert particles, or providing a coating layer on the surface.

以下、本発明のポリエステルフィルムが積層ポリエステルフィルムである場合について、説明する。
本発明のポリエステルフィルムがフィルム層Aとフィルム層Bとを積層した積層ポリエステルフィルムである場合、少なくともフィルム層AおよびBのいずれかが前述のポリエステル組成物からなるものであればよく、他のフィルム層は、他のポリエステルからなるものであってもよい。この際、カールを抑制する観点からはフィルム層Aとフィルム層Bは含有するダイマー酸の含有量がほぼ同じであることが好ましく、そのような観点からフィルム層Aとフィルム層Bは、同じポリエステルからなり、含有するダイマー酸の含有量の差が、例えば0.3モル%未満であることが好ましい。
Hereinafter, the case where the polyester film of the present invention is a laminated polyester film will be described.
When the polyester film of the present invention is a laminated polyester film obtained by laminating a film layer A and a film layer B, it is sufficient that at least one of the film layers A and B is made of the above-described polyester composition. The layer may be made of other polyester. At this time, from the viewpoint of curling, the film layer A and the film layer B preferably have substantially the same dimer acid content. From such a viewpoint, the film layer A and the film layer B are the same polyester. It is preferable that the difference in the content of the dimer acid contained is, for example, less than 0.3 mol%.

具体的な前述の共重合ポリエステル以外のポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのアルキレンテレフタレートを繰り返し単位とするポリアルキレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート、ポリトリメチレン−2,6−ナフタレート、ポリブチレン−2,6−ナフタレートなどのアルキレン−2,6−ナフタレートを繰り返し単位とするポリアルキレン−2,6−ナフタレートが好ましく挙げられる。これらの中でも、機械的特性などの点からポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートが好ましく、特にポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートが好ましい。   Specific polyesters other than the above-mentioned copolymerized polyester include polyalkylene terephthalate having a repeating unit of alkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, poly Preferable examples include polyalkylene-2,6-naphthalate having repeating units of alkylene-2,6-naphthalate such as trimethylene-2,6-naphthalate and polybutylene-2,6-naphthalate. Among these, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate are preferable from the viewpoint of mechanical properties, and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate is particularly preferable.

なお、上記、特定のダイマー酸酸成分が特定量共重合されている芳香族ポリエステルおよび他方の層を形成するポリエステルは、本発明の効果を阻害しない範囲で、それ自体公知の他の共重合成分を共重合しても良い。   In addition, the aromatic polyester in which the specific dimer acid component is copolymerized in a specific amount and the polyester forming the other layer are other copolymer components known per se as long as the effects of the present invention are not impaired. May be copolymerized.

以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明では、以下の方法により、その特性を測定および評価した。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the present invention, the characteristics were measured and evaluated by the following methods.

(1)ヤング率
得られたフィルムを試料巾10mm、長さ15cmで切り取り、チャック間100mm、引張速度10mm/分、チャート速度500mm/分の条件で万能引張試験装置(東洋ボールドウィン製、商品名:テンシロン)にて引っ張る。得られた荷重―伸び曲線の立ち上がり部の接線よりヤング率を計算する。
(1) Young's modulus The obtained film was cut out with a sample width of 10 mm and a length of 15 cm, and a universal tensile testing device (product name: manufactured by Toyo Baldwin, trade name: 100 mm between chucks, tensile speed 10 mm / min, chart speed 500 mm / min). Pull with Tensilon). The Young's modulus is calculated from the tangent of the rising portion of the obtained load-elongation curve.

(2)温度膨張係数(αt)
得られたフィルムを、フィルムの製膜方向および幅方向がそれぞれ測定方向となるように長さ15mm、幅5mmに切り出し、真空理工製TMA3000にセットし、窒素雰囲気下(0%RH)、60℃で30分間前処理し、その後室温まで降温させる。その後25℃から70℃まで2℃/minで昇温して、各温度でのサンプル長を測定し、次式より温度膨張係数(αt)を算出する。なお、測定方向が切り出した試料の長手方向であり、5回測定し、その平均値を用いた。
αt={(L60−L40)}/(L40×△T)}+0.5
ここで、上記式中のL40は40℃のときのサンプル長(mm)、L60は60℃のときのサンプル長(mm)、△Tは20(=60−40)℃、0.5は石英ガラスの温度膨張係数(×10−6/℃)である。
(2) Temperature expansion coefficient (αt)
The obtained film was cut into a length of 15 mm and a width of 5 mm so that the film forming direction and the width direction of the film would be the measurement direction, and set in TMA3000 manufactured by Vacuum Riko, under a nitrogen atmosphere (0% RH), 60 ° C. For 30 minutes and then let it cool to room temperature. Thereafter, the temperature is raised from 25 ° C. to 70 ° C. at 2 ° C./min, the sample length at each temperature is measured, and the temperature expansion coefficient (αt) is calculated from the following equation. In addition, the measurement direction is the longitudinal direction of the sample cut out, the measurement was performed 5 times, and the average value was used.
αt = {(L 60 −L 40 )} / (L 40 × ΔT)} + 0.5
Here, L 40 in the above formula is the sample length (mm) at 40 ° C., L 60 is the sample length (mm) at 60 ° C., ΔT is 20 (= 60-40) ° C., 0.5 Is the temperature expansion coefficient (× 10 −6 / ° C.) of quartz glass.

(3)湿度膨張係数(αh)
得られたフィルムを、フィルムの製膜方向および幅方向がそれぞれ測定方向となるように長さ15mm、幅5mmに切り出し、真空理工製TMA3000にセットし、30℃の窒素雰囲気下で、湿度30%RHと湿度70%RHにおけるそれぞれのサンプルの長さを測定し、次式にて湿度膨張係数を算出する。なお、測定方向が切り出した試料の長手方向であり、5回測定し、その平均値をαhとした。
αh=(L70−L30)/(L30×△H)
ここで、上記式中のL30は30%RHのときのサンプル長(mm)、L70は70%RHのときのサンプル長(mm)、△H:40(=70−30)%RHである。
(3) Humidity expansion coefficient (αh)
The obtained film was cut into a length of 15 mm and a width of 5 mm so that the film forming direction and the width direction of the film would be the measurement direction, set in TMA3000 manufactured by Vacuum Riko, and a humidity of 30% under a nitrogen atmosphere at 30 ° C. The length of each sample at RH and humidity 70% RH is measured, and the humidity expansion coefficient is calculated by the following equation. In addition, the measurement direction is the longitudinal direction of the cut out sample, the measurement was performed 5 times, and the average value was αh.
αh = (L 70 −L 30 ) / (L 30 × ΔH)
Here, L 30 in the above formula is a sample length (mm) when 30% RH, L 70 is a sample length (mm) when 70% RH, ΔH: 40 (= 70-30)% RH is there.

(4)水の接触角
エルマ販売株式会社の接触角測定画像解析装置(G−1−1000)を用いて、水を滴下後10秒後の接触角を測定した。
(4) Contact angle of water Using a contact angle measurement image analyzer (G-1-1000) manufactured by Elma Sales Co., Ltd., the contact angle 10 seconds after dropping water was measured.

(5)ダイマー酸の特定
試料20mgを重トリフルオロ酢酸:重クロロホルム=1:1(容積比)の混合溶媒0.6mLに室温で溶解し、500MHzでH−NMRでポリマーチップおよびフィルム中のダイマー酸の量を算出した。
(5) Identification of dimer acid 20 mg of a sample was dissolved in 0.6 mL of a mixed solvent of deuterated trifluoroacetic acid: deuterated chloroform = 1: 1 (volume ratio) at room temperature and 1 H-NMR at 500 MHz in a polymer chip and a film. The amount of dimer acid was calculated.

(6)固有粘度(IV)
得られた共重合ポリエステルおよびフィルムの固有粘度は、P−クロロフェノール/テトラクロロエタン(40/60重量比)の混合溶媒を用いてポリマーを溶解して35℃で測定して求めた。
(6) Intrinsic viscosity (IV)
The intrinsic viscosity of the obtained copolyester and film was determined by dissolving the polymer using a mixed solvent of P-chlorophenol / tetrachloroethane (40/60 weight ratio) and measuring at 35 ° C.

(7)ガラス転移点(Tg)および融点(Tm)
ガラス転移点(補外開始温度)および融点はDSC(TAインスツルメンツ株式会社製、商品名:Thermal Analyst2100)により試料量10mgで、昇温速度20℃/minで測定した。
(7) Glass transition point (Tg) and melting point (Tm)
The glass transition point (extrapolated onset temperature) and melting point were measured by DSC (TA Instruments Co., Ltd., trade name: Thermal Analyst 2100) with a sample amount of 10 mg and a heating rate of 20 ° C./min.

(8)110℃時のフィルム伸び率
得られたフィルムを、フィルムの製膜方向が測定方向となるように長さ20mm、幅4mmに切り出し、SII製EXSTAR6000にセットし、窒素雰囲気下(0%RH)、30℃で保持した後、製膜方向に20MPaの応力をかけた状態で2℃/minで150℃まで昇温して、各温度でのサンプル長を測定し、30℃で保持した後の昇温する前のフィルム長(L30)に対し、110℃におけるフィルム長(L110)から、以下の式にて、いてどの程度長さ方向に膨張したかを計算した。
塗布適性(%)=(L110−L30)/L30×100
(8) Film elongation at 110 ° C. The obtained film was cut into a length of 20 mm and a width of 4 mm so that the film-forming direction of the film would be the measurement direction, set in SII EXSTAR6000, and under a nitrogen atmosphere (0% RH), held at 30 ° C., then heated to 2O 0 C / min to 150 ° C. with a stress of 20 MPa applied in the film forming direction, measured the sample length at each temperature, and held at 30 ° C. With respect to the film length (L30) before the subsequent temperature increase, the film length at 110 ° C. (L110) was calculated according to the following formula and how much the film length was expanded.
Application suitability (%) = (L110−L30) / L30 × 100

(9)表面粗さ(Ra)
非接触式三次元表面粗さ計(ZYGO社製:New View5022)を用いて、測定倍率10倍、測定面積283μm×213μm(=0.0603mm)の条件にて測定し、該粗さ計に内蔵された表面解析ソフトMetroProにより中心面平均粗さ(Ra)をそれぞれの面について行い、表面粗さの差が0.1nm以下の場合は、同じ表面粗さとして平均値を記載した。
(9) Surface roughness (Ra)
Using a non-contact type three-dimensional surface roughness meter (manufactured by ZYGO: New View 5022), measurement was performed under conditions of a measurement magnification of 10 times and a measurement area of 283 μm × 213 μm (= 0.0603 mm 2 ). Central surface average roughness (Ra) was performed on each surface by built-in surface analysis software MetroPro, and when the difference in surface roughness was 0.1 nm or less, the average value was described as the same surface roughness.

(10)フィルム層の厚み
未延伸フィルムの場合は、その製膜方向に直交する方向の断面をミクロトーム(ULTRACUT−S)で切り出した後、光学顕微鏡を用いて層AおよびBのそれぞれの厚みを算出した。また、配向積層ポリエステルフィルム場合は、同様にして切り出した後、透過型電子顕微鏡を用いて層AおよびBのそれぞれの厚みを算出し、厚み比dA/dBを求めた。
(10) Thickness of film layer In the case of an unstretched film, after cutting a section in a direction perpendicular to the film forming direction with a microtome (ULTRACUT-S), the thickness of each of layers A and B is determined using an optical microscope. Calculated. In the case of an oriented laminated polyester film, after cutting out in the same manner, the thicknesses of the layers A and B were calculated using a transmission electron microscope to obtain the thickness ratio dA / dB.

(11)磁気テープの作成
各実施例及び比較例で得られた幅1000mm、長さ1000mの積層二軸配向ポリエステルフィルムの粗面層側表面に、下記組成のバックコート層塗料をダイコータ(加工時の張力:20MPa、温度:120℃、速度:200m/分)で、塗布し、乾燥させた後、フィルムの平坦層側表面に下記組成の非磁性塗料、磁性塗料をダイコータで同時に膜厚を変えて塗布し、磁気配向させて乾燥させる。さらに、小型テストカレンダ−装置(スチ−ルロール/ナイロンロール、5段)で、温度:70℃、線圧:200kg/cmでカレンダ−処理した後、70℃、48時間キュアリングする。上記テ−プを12.65mmにスリットし、カセットに組み込み磁気記録テープとした。なお、乾燥後のバックコート層、非磁性層および磁性層の厚みは、それぞれ0.5μm、1.2μmおよび0.1μmとなるように塗布量を調整した。
(11) Preparation of magnetic tape A back coat layer paint having the following composition was applied to the surface of the rough layer side of the laminated biaxially oriented polyester film having a width of 1000 mm and a length of 1000 m obtained in each of the examples and comparative examples. After coating and drying at a tension of 20 MPa, temperature: 120 ° C., speed: 200 m / min), the film thickness is simultaneously changed with a die coater on the flat layer side surface of the film with a nonmagnetic paint and magnetic paint having the following composition. And then magnetically oriented and dried. Further, after calendering with a small test calender (steel roll / nylon roll, 5 stages) at a temperature of 70 ° C. and a linear pressure of 200 kg / cm, curing is performed at 70 ° C. for 48 hours. The tape was slit to 12.65 mm and incorporated into a cassette to obtain a magnetic recording tape. The coating amount was adjusted so that the thicknesses of the dried backcoat layer, nonmagnetic layer and magnetic layer were 0.5 μm, 1.2 μm and 0.1 μm, respectively.

<非磁性塗料の組成>
・二酸化チタン微粒子 :100重量部
・エスレックA(積水化学製塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 :10重量部
・ニッポラン2304(日本ポリウレタン 製ポリウレタンエラストマ):10重量部
・コロネートL(日本ポポリウレタン製ポリイソシアネート) : 5重量部
・レシチン : 1重量部
・メチルエチルケトン :75重量部
・メチルイソブチルケトン :75重量部
・トルエン :75重量部
・カーボンブラック : 2重量部
・ラウリン酸 :1.5重量部
<磁性塗料の組成>
・鉄(長軸:0.037μm、針状比:3.5、2350エルステッド):100重量部
・エスレックA(積水化学製塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 :10重量部
・ニッポラン2304(日本ポリウレタン 製ポリウレタンエラストマ):10重量部
・コロネートL(日本ポリウレタン製ポリイソシアネート) : 5重量部
・レシチン : 1重量部
・メチルエチルケトン :75重量部
・メチルイソブチルケトン :75重量部
・トルエン :75重量部
・カーボンブラック : 2重量部
・ラウリン酸 :1.5重量部
<バックコート層塗料の組成:>
カーボンブラック :100重量部
熱可塑性ポリウレタン樹脂 :60重量部
イソシアネート化合物 :18重量部
(日本ポリウレタン工業社製コロネートL)
シリコーンオイル :0.5重量部
メチルエチルケトン :250重量部
トルエン :50重量部
<Composition of non-magnetic paint>
-Titanium dioxide fine particles: 100 parts by weight-Esreck A (Sekisui Chemical's vinyl chloride / vinyl acetate copolymer: 10 parts by weight-Nipponran 2304 (Nippon Polyurethane Polyurethane Elastomer): 10 parts by weight-Coronate L (Nippon Polyurethane Poly Isocyanate): 5 parts by weight, lecithin: 1 part by weight, methyl ethyl ketone: 75 parts by weight, methyl isobutyl ketone: 75 parts by weight, toluene: 75 parts by weight, carbon black: 2 parts by weight, lauric acid: 1.5 parts by weight <magnetic Composition of paint>
Iron (major axis: 0.037 μm, needle ratio: 3.5, 2350 oersted): 100 parts by weight Eslek A (vinyl chloride / vinyl acetate copolymer made by Sekisui Chemical: 10 parts by weight) Nipponan 2304 (Nippon Polyurethane) Polyurethane elastomer): 10 parts by weight, Coronate L (polyisocyanate made by Nippon Polyurethane): 5 parts by weight, lecithin: 1 part by weight, methyl ethyl ketone: 75 parts by weight, methyl isobutyl ketone: 75 parts by weight, toluene: 75 parts by weight, carbon Black: 2 parts by weight ・ Lauric acid: 1.5 parts by weight <Composition of back coat layer paint:>
Carbon black: 100 parts by weight Thermoplastic polyurethane resin: 60 parts by weight Isocyanate compound: 18 parts by weight (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
Silicone oil: 0.5 parts by weight Methyl ethyl ketone: 250 parts by weight Toluene: 50 parts by weight

(12)電磁変換特性
電磁変換特性測定には、ヘッドを固定した1/2インチリニアシステムを用いた。記録は、電磁誘導型ヘッド(トラック幅25μm、ギャップ0.1μm)を用い、再生はMRヘッド(8μm)を用いた。ヘッド/テープの相対速度は10m/秒とし、記録波長0.2μmの信号を記録し、再生信号をスペクトラムアナライザーで周波数分析し、キャリア信号(波長0.2μm)の出力Cと、スペクトル全域の積分ノイズNの比をC/N比とし、上記11の方法で作成した実施例1を0dBとした相対値を求め、以下の基準で、評価した。
◎ : +1dB以上
○ : −1dB以上、+1dB未満
× : −1dB未満
(12) Electromagnetic conversion characteristics For measuring the electromagnetic conversion characteristics, a 1/2 inch linear system with a fixed head was used. Recording was performed using an electromagnetic induction head (track width 25 μm, gap 0.1 μm), and reproduction was performed using an MR head (8 μm). The relative speed of the head / tape is 10 m / sec, a signal with a recording wavelength of 0.2 μm is recorded, the reproduced signal is analyzed with a spectrum analyzer, the output C of the carrier signal (wavelength 0.2 μm), and the integration over the entire spectrum. The noise N ratio was defined as the C / N ratio, and a relative value was determined with 0 dB as Example 1 created by the above method 11, and evaluated according to the following criteria.
◎: +1 dB or more ○: −1 dB or more, less than +1 dB ×: less than −1 dB

(13)エラーレート
上記(11)で作製したテープ原反を12.65mm(1/2インチ)幅にスリットし、それをLTO用のケースに組み込み、磁気記録テープの長さが850mのデータストレージカートリッジを作成した。このデータストレージを、IBM社製LTO5ドライブを用いて23℃50%RHの環境で記録し(記録波長0.55μm)、次に、カートリッジを50℃、80%RH環境下に7日間保存した。カートリッジを1日常温に保存した後、全長の再生を行い、再生時の信号のエラーレートを測定した。エラーレートはドライブから出力されるエラー情報(エラービット数)から次式にて算出する。次の基準で寸法安定性を評価する。
エラーレート=(エラービット数)/(書き込みビット数)
◎:エラーレートが1.0×10−6未満
○:エラーレートが1.0×10−6以上、1.0×10−4未満
×:エラーレートが1.0×10−4以上
(13) Error rate Data storage with the length of magnetic recording tape of 850 m, slitting the original tape produced in (11) above to a width of 12.65 mm (1/2 inch) and incorporating it into an LTO case. A cartridge was created. This data storage was recorded using an IBM LTO5 drive in an environment of 23 ° C. and 50% RH (recording wavelength 0.55 μm), and then the cartridge was stored in an environment of 50 ° C. and 80% RH for 7 days. After the cartridge was stored at room temperature for one day, the full length was reproduced, and the error rate of the signal at the time of reproduction was measured. The error rate is calculated from the error information (number of error bits) output from the drive by the following formula. The dimensional stability is evaluated according to the following criteria.
Error rate = (number of error bits) / (number of write bits)
A: Error rate is less than 1.0 × 10 −6 ○: Error rate is 1.0 × 10 −6 or more, less than 1.0 × 10 −4 ×: Error rate is 1.0 × 10 −4 or more

(14)ドロップアウト(DO)
上記(13)でエラーレートを測定したデータストレージカートリッジを、IBM社製LTO5ドライブに装填してデータ信号を14GB記録し、それを再生した。平均信号振幅に対して50%以下の振幅(P−P値)の信号をミッシングパルスとし、4個以上連続したミッシングパルスをドロップアウトとして検出した。なお、ドロップアウトは850m長1巻を評価し、1m当たりの個数に換算して、下記の基準で判定する。
◎:ドロップアウト 3個/m未満
○:ドロップアウト 3個/m以上、9個/m未満
×:ドロップアウト 9個/m以上
(14) Dropout (DO)
The data storage cartridge whose error rate was measured in the above (13) was loaded into an IBM LTO5 drive, a data signal was recorded at 14 GB, and it was reproduced. A signal having an amplitude (PP value) of 50% or less with respect to the average signal amplitude was detected as a missing pulse, and four or more consecutive missing pulses were detected as dropouts. In addition, dropout evaluates 1 volume of 850m, converts into the number per 1m, and determines by the following references | standards.
◎: Dropout less than 3 pieces / m ○: Dropout of 3 pieces / m or more, less than 9 pieces / m ×: Dropout of 9 pieces / m or more

[実施例1]
ジカルボン酸成分として2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、ジオール成分としてエチレングリコールをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、ポリエチレンナフタレートペレットA1を用意した(IV=0.58dl/g、Tg=115℃、Tm=263℃)。
[Example 1]
A transesterification reaction of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate as the dicarboxylic acid component and ethylene glycol as the diol component in the presence of titanium tetrabutoxide was carried out, followed by a polycondensation reaction to prepare polyethylene naphthalate pellets A1. (IV = 0.58 dl / g, Tg = 115 ° C., Tm = 263 ° C.).

ジカルボン酸成分として2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、Priplast1838、ジオール成分としてエチレングリコールをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、ダイマー酸を共重合せしめた共重合ポリエチレンナフタレートペレットB1を用意した(IV=0.58dl/g、Tg=58℃、Tm=232℃)。なお、酸成分としてのダイマー酸の含有量はNMRによる解析によって10.6mol%であることが分かった。   Dimer acid is copolymerized by performing a transesterification reaction in the presence of titanium tetrabutoxide with dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, Priplast 1838 as the dicarboxylic acid component, and ethylene glycol as the diol component, followed by a polycondensation reaction. Copolymer polyethylene naphthalate pellets B1 were prepared (IV = 0.58 dl / g, Tg = 58 ° C., Tm = 232 ° C.). The content of dimer acid as the acid component was found to be 10.6 mol% by NMR analysis.

ペレットA1およびB1をそれぞれ質量比で90:10の割合でブレンドし、樹脂C1とした。この樹脂C1に含有されるダイマー酸成分は0.9mol%である。また、樹脂C1には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.04質量%となるように含有させた。   Pellets A1 and B1 were blended at a mass ratio of 90:10 to obtain resin C1. The dimer acid component contained in this resin C1 is 0.9 mol%. Further, for the resin C1, true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.1 μm, and 0.25% by mass, and true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.3 μm, based on the mass of the film, The content was 0.04% by mass on the basis of.

回転中の温度60℃の冷却ドラム上にこのようにして得られた樹脂C1を280℃で押し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が130℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.5倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、130℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後210℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルの結果を表1に示す。
The resin C1 thus obtained was extruded at 280 ° C. on a rotating drum having a temperature of 60 ° C. during rotation to obtain an unstretched film. Then, the unstretched film is heated between two sets of rollers having different rotation speeds along the film forming direction from above with an IR heater so that the film surface temperature becomes 130 ° C., and the longitudinal direction (film forming direction) ) Was performed at a draw ratio of 4.5 times to obtain a uniaxially stretched film. Then, this uniaxially stretched film is guided to a stenter, stretched at 130 ° C. in the transverse direction (width direction) at a stretch ratio of 5.0 times, and then heat-fixed at 210 ° C. for 3 seconds to give a thickness of 5.0 μm. An axially oriented polyester film was obtained.
The results of the obtained biaxially oriented polyester are shown in Table 1.

[実施例2]
ペレットA1およびB1をそれぞれ質量比で84:16の割合でブレンドし、樹脂C2とした。この樹脂C2に含有されるダイマー酸成分は1.5mol%である。また、樹脂C2には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.04質量%となるように含有させた。
[Example 2]
Pellets A1 and B1 were blended at a mass ratio of 84:16, respectively, to obtain Resin C2. The dimer acid component contained in this resin C2 is 1.5 mol%. Resin C2 contains true spherical silica particles having an average particle size of 0.1 μm, and 0.25% by mass of true spherical silica particles having an average particle size of 0.3 μm based on the mass of the film. The content was 0.04% by mass on the basis of.

回転中の温度60℃の冷却ドラム上にこのようにして得られた樹脂C2を280℃で押し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が130℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、130℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後200℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルの結果を表1に示す。
The resin C2 thus obtained was extruded at 280 ° C. on a rotating cooling drum having a temperature of 60 ° C. to obtain an unstretched film. Then, the unstretched film is heated between two sets of rollers having different rotation speeds along the film forming direction from above with an IR heater so that the film surface temperature becomes 130 ° C., and the longitudinal direction (film forming direction) ) Was performed at a draw ratio of 4.0 times to obtain a uniaxially stretched film. Then, this uniaxially stretched film is guided to a stenter, stretched at 130 ° C. in the transverse direction (width direction) at a stretch ratio of 5.0 times, and then heat-set at 200 ° C. for 3 seconds to obtain a thickness of 5.0 μm. An axially oriented polyester film was obtained.
The results of the obtained biaxially oriented polyester are shown in Table 1.

[実施例3]
実施例2で得られた未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が130℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率5.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、130℃で横方向(幅方向)に延伸倍率4.0倍で延伸し、その後200℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルの結果を表1に示す。
[Example 3]
The unstretched film obtained in Example 2 was heated between two sets of rollers having different rotation speeds along the film forming direction with an IR heater from above so that the film surface temperature became 130 ° C. Stretching in the direction (film forming direction) was performed at a draw ratio of 5.0 times to obtain a uniaxially stretched film. Then, this uniaxially stretched film is led to a stenter, stretched at 130 ° C. in the transverse direction (width direction) at a stretch ratio of 4.0 times, and then heat-set at 200 ° C. for 3 seconds to give a thickness of 5.0 μm. An axially oriented polyester film was obtained.
The results of the obtained biaxially oriented polyester are shown in Table 1.

[実施例4]
実施例2で得られた未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が130℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.5倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、130℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後200℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルの結果を表1に示す。
[Example 4]
The unstretched film obtained in Example 2 was heated between two sets of rollers having different rotation speeds along the film forming direction with an IR heater from above so that the film surface temperature became 130 ° C. Stretching in the direction (film forming direction) was performed at a stretch ratio of 4.5 times to obtain a uniaxially stretched film. Then, this uniaxially stretched film is guided to a stenter, stretched at 130 ° C. in the transverse direction (width direction) at a stretch ratio of 5.0 times, and then heat-set at 200 ° C. for 3 seconds to obtain a thickness of 5.0 μm. An axially oriented polyester film was obtained.
The results of the obtained biaxially oriented polyester are shown in Table 1.

[実施例5]
ペレットA1およびB1をそれぞれ質量比で74:26の割合でブレンドし、樹脂C3とした。この樹脂C3に含有されるダイマー酸成分は2.5mol%である。また、樹脂C3には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.04質量%となるように含有させた。
[Example 5]
Pellets A1 and B1 were blended in a mass ratio of 74:26 to obtain Resin C3. The dimer acid component contained in this resin C3 is 2.5 mol%. Further, for the resin C3, true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.1 μm, based on the mass of the film, 0.25% by mass, true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.3 μm, and the mass of the film The content was 0.04% by mass on the basis of.

回転中の温度60℃の冷却ドラム上にこのようにして得られた樹脂C3を280℃で押し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が120℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.8倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、120℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.5倍で延伸し、その後200℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルの結果を表1に示す。
The resin C3 thus obtained was extruded at 280 ° C. on a rotating cooling drum having a temperature of 60 ° C. to obtain an unstretched film. Then, the unstretched film is heated between two sets of rollers having different rotational speeds along the film forming direction from above with an IR heater so that the film surface temperature becomes 120 ° C., and the longitudinal direction (film forming direction) ) Was performed at a draw ratio of 4.8 times to obtain a uniaxially stretched film. Then, this uniaxially stretched film is guided to a stenter, stretched at 120 ° C. in the transverse direction (width direction) at a stretch ratio of 5.5 times, and then heat-set at 200 ° C. for 3 seconds. An axially oriented polyester film was obtained.
The results of the obtained biaxially oriented polyester are shown in Table 1.

[実施例6]
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル、ジオール成分としてエチレングリコールをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、ポリエチレンナフタレートペレットA2を用意した(IV=0.58dl/g)。
[Example 6]
Transesterification of dimethyl terephthalate as the dicarboxylic acid component and ethylene glycol as the diol component in the presence of titanium tetrabutoxide followed by a polycondensation reaction gave polyethylene naphthalate pellets A2 (IV = 0. 58 dl / g).

ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル、Priplast1838、ジオール成分としてエチレングリコールをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、ダイマー酸を共重合せしめた共重合ポリエチレンナフタレートペレットB2を用意した(IV=0.58dl/g)。なお、酸成分としてのダイマー酸の含有量は10.6mol%となるように調製した。
ペレットA2およびB2をそれぞれ質量比で84:16の割合でブレンドし、樹脂C4とした。この樹脂C4に含有されるダイマー酸成分は1.4mol%である。また、樹脂C4には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.04質量%となるように含有させた。
A copolymerized polyethylene naphthalate obtained by copolymerizing dimer acid by carrying out a transesterification reaction in the presence of titanium tetrabutoxide with dimethyl terephthalate, Priplast 1838 as a dicarboxylic acid component, and ethylene glycol as a diol component. Phthalate pellets B2 were prepared (IV = 0.58 dl / g). In addition, it prepared so that content of the dimer acid as an acid component might be 10.6 mol%.
Pellets A2 and B2 were blended at a mass ratio of 84:16, respectively, to obtain Resin C4. The dimer acid component contained in this resin C4 is 1.4 mol%. Resin C4 contains true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.1 μm, and 0.25% by mass of true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.3 μm based on the mass of the film. The content was 0.04% by mass on the basis of.

回転中の温度25℃の冷却ドラム上にこのようにして得られた樹脂C4を280℃で押し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が90℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.5倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、90℃で横方向(幅方向)に延伸倍率6.5倍で延伸し、その後210℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表1に示す。
The resin C4 thus obtained was extruded at 280 ° C. onto a cooling drum having a temperature of 25 ° C. during rotation to obtain an unstretched film. Then, the unstretched film is heated between two sets of rollers having different rotational speeds along the film forming direction so that the film surface temperature becomes 90 ° C. with an IR heater from above, and the longitudinal direction (film forming direction) ) Was performed at a draw ratio of 3.5 times to obtain a uniaxially stretched film. Then, this uniaxially stretched film is guided to a stenter, stretched in the transverse direction (width direction) at 90 ° C. at a stretch ratio of 6.5 times, and then heat-set at 210 ° C. for 3 seconds. An axially oriented polyester film was obtained.
The results of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 1.

[実施例7]
ポリエーテルイミドとしてSABICイノベーティブプラスチック社製の“Ultem1010”を用意した。用意したポリエーテルイミドとペレットA2およびB2をそれぞれ質量比で5:79:16の割合でブレンドし、樹脂C5とした。この樹脂C5に含有されるダイマー酸成分は1.6mol%である。また、樹脂C5には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.04質量%となるように含有させた。
[Example 7]
“Ultem 1010” manufactured by SABIC Innovative Plastics was prepared as a polyetherimide. The prepared polyetherimide and pellets A2 and B2 were blended in a mass ratio of 5:79:16, respectively, to obtain Resin C5. The dimer acid component contained in this resin C5 is 1.6 mol%. Resin C5 contains true spherical silica particles having an average particle size of 0.1 μm, based on the mass of the film, and 0.25% by mass of true spherical silica particles having an average particle size of 0.3 μm. The content was 0.04% by mass on the basis of.

回転中の温度25℃の冷却ドラム上にこのようにして得られた樹脂C5を280℃で押し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が100℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.6倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、100℃で横方向(幅方向)に延伸倍率4.6倍で延伸し、その後210℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表1に示す。
The resin C5 thus obtained was extruded at 280 ° C. onto a cooling drum having a temperature of 25 ° C. during rotation to obtain an unstretched film. Then, the unstretched film is heated between two sets of rollers having different rotation speeds along the film forming direction from above with an IR heater so that the film surface temperature becomes 100 ° C., and the longitudinal direction (film forming direction) ) Was performed at a draw ratio of 3.6 times to obtain a uniaxially stretched film. Then, this uniaxially stretched film is led to a stenter, stretched at 100 ° C. in the transverse direction (width direction) at a stretching ratio of 4.6 times, and then heat-set at 210 ° C. for 3 seconds to obtain a 5.0 μm thick two-piece film. An axially oriented polyester film was obtained.
The results of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 1.

[実施例8]
用意したポリエーテルイミドとペレットA2およびB2をそれぞれ質量比で20:64:16の割合でブレンドし、樹脂C6とした。この樹脂C6に含有されるダイマー酸成分は1.9mol%である。また、樹脂C6には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.04質量%となるように含有させた。
[Example 8]
The prepared polyetherimide and pellets A2 and B2 were blended at a mass ratio of 20:64:16 to obtain Resin C6. The dimer acid component contained in this resin C6 is 1.9 mol%. Further, for the resin C6, true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.1 μm, based on the mass of the film, 0.25% by mass, true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.3 μm, and the mass of the film The content was 0.04% by mass on the basis of.

回転中の温度25℃の冷却ドラム上にこのようにして得られた樹脂C6を280℃で押し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が100℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.6倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、100℃で横方向(幅方向)に延伸倍率4.8倍で延伸し、その後210℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表1に示す。
Resin C6 thus obtained was extruded at 280 ° C. onto a cooling drum having a temperature of 25 ° C. during rotation to obtain an unstretched film. Then, the unstretched film is heated between two sets of rollers having different rotation speeds along the film forming direction from above with an IR heater so that the film surface temperature becomes 100 ° C., and the longitudinal direction (film forming direction) ) Was performed at a draw ratio of 3.6 times to obtain a uniaxially stretched film. Then, this uniaxially stretched film is guided to a stenter, stretched in the transverse direction (width direction) at 100 ° C. at a stretching ratio of 4.8 times, and then heat-set at 210 ° C. for 3 seconds to obtain a 5.0 μm thick two-piece film. An axially oriented polyester film was obtained.
The results of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 1.

[実施例9]
ジカルボン酸成分として2,6−ナフタレンジカルボン酸、Pripol1004、ジオール成分としてエチレングリコールをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、ダイマー酸を共重合せしめた共重合ポリエチレンナフタレートペレットB3を用意した(IV=0.58dl/g)。なお、酸成分としてのダイマー酸の含有量は10.6mol%となるように調製した。
[Example 9]
2,6-Naphthalenedicarboxylic acid, Pripol 1004 as the dicarboxylic acid component, and ethylene glycol as the diol component were transesterified in the presence of titanium tetrabutoxide, followed by a polycondensation reaction to copolymerize the dimer acid. Copolymerized polyethylene naphthalate pellets B3 were prepared (IV = 0.58 dl / g). In addition, it prepared so that content of the dimer acid as an acid component might be 10.6 mol%.

ペレットA1およびB3をそれぞれ質量比で84:16の割合でブレンドし、樹脂C7とした。この樹脂C7に含有されるダイマー酸成分は1.5mol%である。また、樹脂C8には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.04質量%となるように含有させた。   Pellets A1 and B3 were blended at a mass ratio of 84:16, respectively, to obtain Resin C7. The dimer acid component contained in this resin C7 is 1.5 mol%. Further, for the resin C8, true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.1 μm, 0.25% by mass, and true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.3 μm, based on the mass of the film, The content was 0.04% by mass on the basis of.

回転中の温度60℃の冷却ドラム上にこのようにして得られた樹脂C7を280℃で押し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が130℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.5倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、130℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.5倍で延伸し、その後210℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ5.0μmの二軸配向フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表1に示す。
The resin C7 thus obtained was extruded at 280 ° C. onto a rotating drum at a temperature of 60 ° C. during rotation to obtain an unstretched film. Then, the unstretched film is heated between two sets of rollers having different rotation speeds along the film forming direction from above with an IR heater so that the film surface temperature becomes 130 ° C., and the longitudinal direction (film forming direction) ) Was performed at a draw ratio of 4.5 times to obtain a uniaxially stretched film. Then, this uniaxially stretched film is led to a stenter, stretched at 130 ° C. in the transverse direction (width direction) at a stretch ratio of 5.5 times, and then heat-fixed at 210 ° C. for 3 seconds to give a thickness of 5.0 μm. An axially oriented film was obtained.
The results of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 1.

[実施例10]
樹脂C2の滑剤組成を平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルム層Aの質量を基準としたとき、0.08質量%となるように含有させた樹脂C8をブレンドした。同様に樹脂C2の滑剤組成を平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルム層Bの質量を基準としたとき、0.12質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルム層Bの質量を基準としたとき、0.13質量%となるように含有させた樹脂C9をブレンドした。樹脂C8、樹脂C9をそれぞれ280℃で押出し、フィードブロックで層Aと層Bの厚み比dA:dB=3:7となるように合流させた。
[Example 10]
Resin C8 containing spherical silica particles having an average particle size of 0.1 μm as the lubricant composition of resin C2 based on the mass of film layer A was blended to 0.08% by mass. Similarly, when the spherical composition of the resin C2 is a spherical silica particle having an average particle diameter of 0.1 μm and the mass of the film layer B is a reference, 0.12% by mass of a spherical silica particle having an average particle diameter of 0.3 μm is obtained. Based on the mass of the film layer B, the resin C9 contained so as to be 0.13% by mass was blended. Resin C8 and Resin C9 were each extruded at 280 ° C., and merged with a feed block so that the thickness ratio of layer A to layer B was dA: dB = 3: 7.

回転中の温度60℃の冷却ドラム上に積層シートを280℃で押し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が130℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.5倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、130℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.5倍で延伸し、その後210℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ4.0μmの積層二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた積層二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表1に示す。
The laminated sheet was extruded at 280 ° C. onto a rotating cooling drum at a temperature of 60 ° C. to obtain an unstretched film. Then, the unstretched film is heated between two sets of rollers having different rotation speeds along the film forming direction from above with an IR heater so that the film surface temperature becomes 130 ° C., and the longitudinal direction (film forming direction) ) Was performed at a draw ratio of 4.5 times to obtain a uniaxially stretched film. Then, this uniaxially stretched film is guided to a stenter, stretched in the transverse direction (width direction) at 130 ° C. at a stretch ratio of 5.5 times, and then heat-set at 210 ° C. for 3 seconds to form a laminate having a thickness of 4.0 μm. A biaxially oriented polyester film was obtained.
The results of the obtained laminated biaxially oriented polyester film are shown in Table 1.

[比較例1]
ペレットA2を用いて、平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.04質量%となるように樹脂C10をブレンドした。
[Comparative Example 1]
Using the pellet A2, true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.1 μm, based on the mass of the film, 0.25% by mass, true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.3 μm, and the mass of the film Based on the above, resin C10 was blended so as to be 0.04% by mass.

回転中の温度25℃の冷却ドラム状に樹脂10を280℃で押し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が90℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、90℃で横方向(幅方向)に延伸倍率3.5倍で延伸し、その後200℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表1に示す。
Resin 10 was extruded at 280 ° C. into a cooling drum having a temperature of 25 ° C. during rotation to obtain an unstretched film. Then, the unstretched film is heated between two sets of rollers having different rotational speeds along the film forming direction so that the film surface temperature becomes 90 ° C. with an IR heater from above, and the longitudinal direction (film forming direction) ) Was performed at a draw ratio of 4.0 times to obtain a uniaxially stretched film. The uniaxially stretched film is guided to a stenter, stretched at 90 ° C. in the transverse direction (width direction) at a stretch ratio of 3.5 times, and then heat-set at 200 ° C. for 3 seconds. An axially oriented polyester film was obtained.
The results of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 1.

[比較例2]
ペレットA1を用いて、平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.04質量%となるように樹脂C11をブレンドした。
[Comparative Example 2]
Using the pellet A1, true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.1 μm, based on the mass of the film, 0.25% by mass, and true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.3 μm Based on the above, resin C11 was blended so as to be 0.04% by mass.

回転中の温度60℃の冷却ドラム状に樹脂C11を300℃で押し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が150℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.5倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、150℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後210℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ5.0μmの二軸配向フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表1に示す。
Resin C11 was extruded at 300 ° C. into a cooling drum having a temperature of 60 ° C. during rotation to obtain an unstretched film. Then, the unstretched film is heated between two sets of rollers having different rotation speeds along the film forming direction so that the film surface temperature becomes 150 ° C. from above with an IR heater, and the longitudinal direction (film forming direction) ) Was performed at a draw ratio of 4.5 times to obtain a uniaxially stretched film. Then, this uniaxially stretched film is guided to a stenter, stretched at 150 ° C. in the transverse direction (width direction) at a stretch ratio of 5.0 times, and then heat-fixed at 210 ° C. for 3 seconds. An axially oriented film was obtained.
The results of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 1.

[比較例3]
ペレットA1およびB1をそれぞれ質量比で97:3の割合でブレンドし、樹脂C12とした。この樹脂C12に含有されるダイマー酸成分は0.3mol%である。また、樹脂C12には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.04質量%となるようにブレンドした。
[Comparative Example 3]
Pellets A1 and B1 were blended at a mass ratio of 97: 3 to obtain Resin C12. The dimer acid component contained in this resin C12 is 0.3 mol%. Further, for the resin C12, true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.1 μm, based on the mass of the film, 0.25% by mass, true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.3 μm, and the mass of the film Was blended so as to be 0.04% by mass.

回転中の温度60℃の冷却ドラム上にこのようにして得られた樹脂C12を300℃で押し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が150℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.5倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、150℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後210℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ5.0μmの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表1に示す。
Resin C12 thus obtained was extruded at 300 ° C. onto a cooling drum having a temperature of 60 ° C. during rotation to obtain an unstretched film. Then, the unstretched film is heated between two sets of rollers having different rotation speeds along the film forming direction so that the film surface temperature becomes 150 ° C. from above with an IR heater, and the longitudinal direction (film forming direction) ) Was performed at a draw ratio of 4.5 times to obtain a uniaxially stretched film. Then, this uniaxially stretched film is guided to a stenter, stretched at 150 ° C. in the transverse direction (width direction) at a stretch ratio of 5.0 times, and then heat-fixed at 210 ° C. for 3 seconds. An axially oriented laminated polyester film was obtained.
The results of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 1.

[比較例4]
ペレットA1およびB1をそれぞれ質量比で59:41の割合でブレンドし、樹脂C13とした。この樹脂C13に含有されるダイマー酸成分は4.0mol%である。また、樹脂C13には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.04質量%となるようにブレンドした。
[Comparative Example 4]
Pellets A1 and B1 were blended in a mass ratio of 59:41 to obtain Resin C13. The dimer acid component contained in this resin C13 is 4.0 mol%. Further, for the resin C13, true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.1 μm and 0.25% by mass, and true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.3 μm, based on the mass of the film, Was blended so as to be 0.04% by mass.

回転中の温度40℃の冷却ドラム上にこのようにして得られた樹脂C13を280℃で押し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が110℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.5倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、110℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後200℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られたポリエステルフィルムは、前記(11)磁気テープの作成における乾燥時のフィルム伸びが大きく、磁気テープの作成が困難であるため、特性評価は行わなかった。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表1に示す。
The resin C13 thus obtained was extruded at 280 ° C. onto a cooling drum having a temperature of 40 ° C. during rotation to obtain an unstretched film. Then, the unstretched film is heated between two sets of rollers having different rotation speeds along the film forming direction from above with an IR heater so that the film surface temperature becomes 110 ° C., and the longitudinal direction (film forming direction) ) Was performed at a draw ratio of 4.5 times to obtain a uniaxially stretched film. Then, this uniaxially stretched film is guided to a stenter, stretched at 110 ° C. in the transverse direction (width direction) at a stretching ratio of 5.0 times, and then heat-fixed at 200 ° C. for 3 seconds. An axially oriented polyester film was obtained.
Since the obtained polyester film had a large film elongation at the time of drying in the production of the magnetic tape (11) and it was difficult to produce the magnetic tape, the characteristics were not evaluated.
The results of the obtained biaxially oriented polyester film are shown in Table 1.

Figure 2019131706
Figure 2019131706

なお、表1中のPENはポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート、PETはポリエチレンテレフタレート、PEIはポリエーテルイミド、MDは製膜方向、TDは幅方向を意味する。   In Table 1, PEN means polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, PET means polyethylene terephthalate, PEI means polyetherimide, MD means film forming direction, and TD means width direction.

本発明のポリエステルフィルムは、優れた寸法安定性を有することから、高密度磁気記録媒体のベースフィルムなどに好適に使用できる。   Since the polyester film of the present invention has excellent dimensional stability, it can be suitably used for a base film of a high-density magnetic recording medium.

Claims (8)

下記式(I)および(II)で示されるジカルボン酸成分と下記式(III)で示されるグリコール成分との共重合ポリエステルを含み、共重合ポリエステルを構成する全ジカルボン酸成分のモル数を基準として、下記式(I)で表されるダイマー酸を0.5〜3.5mol%含むことを特徴とするポリエステル組成物。
−C(O)−R−C(O)− (I)
−C(O)−R−C(O)− (II)
−O−R−O− (III)
上記構造式(I)〜(III)中の、Rは、炭素数31〜51のシクロ環および分岐鎖を含んでも良いアルキレン基、Rはフェニル基またはナフタレンジイル基、Rは炭素数2〜6のアルキレン基を示す。
Based on the number of moles of all dicarboxylic acid components comprising the copolymerized polyester of the dicarboxylic acid component represented by the following formulas (I) and (II) and the glycol component represented by the following formula (III): A polyester composition comprising 0.5 to 3.5 mol% of a dimer acid represented by the following formula (I).
-C (O) -R A -C (O)-(I)
—C (O) —R B —C (O) — (II)
—O—R C —O— (III)
In the above structural formulas (I) to (III), R A is an alkylene group which may contain a C 31-51 cyclo ring and a branched chain, R B is a phenyl group or a naphthalenediyl group, and R C is a carbon number. 2-6 alkylene groups are shown.
前記共重合ポリエステルのほかに、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトンからなる群より選ばれる少なくとも1種を、前記共重合ポリエステルの質量を基準として、0.5〜25重量%の範囲で含有する請求項1に記載のポリエステル組成物。   In addition to the copolymerized polyester, at least one selected from the group consisting of polyimide, polyetherimide, polyetherketone and polyetheretherketone is 0.5 to 25% by weight based on the mass of the copolymerized polyester. The polyester composition according to claim 1, which is contained in the range described above. 請求項1または2に記載のポリエステル組成物が少なくとも一つの層に用いられているポリエステルフィルム。   A polyester film in which the polyester composition according to claim 1 or 2 is used in at least one layer. フィルム面方向における少なくとも一方向のヤング率が4.5GPa以上である請求項3に記載のポリエステルフィルム。   The polyester film according to claim 3, wherein the Young's modulus in at least one direction in the film surface direction is 4.5 GPa or more. フィルム面方向における少なくとも一方向の湿度膨張係数が1〜8.5(ppm/%RH)、少なくとも一方向の温度膨張係数が14(ppm/℃)以下の範囲にある請求項3〜4のいずれかに記載のポリエステルフィルム。   The humidity expansion coefficient in at least one direction in the film surface direction is in the range of 1 to 8.5 (ppm /% RH), and the temperature expansion coefficient in at least one direction is in the range of 14 (ppm / ° C) or less. The polyester film of crab. 少なくとも一方の表面の水接触角度が75〜90度の範囲にあるである請求項3〜5のいずれかに記載のポリエステルフィルム。   The polyester film according to any one of claims 3 to 5, wherein the water contact angle of at least one surface is in the range of 75 to 90 degrees. 磁気記録媒体のベースフィルムに用いられる請求項3〜6のいずれかに記載のポリエステルフィルム。   The polyester film according to claim 3, which is used for a base film of a magnetic recording medium. 請求項7記載のポリエステルフィルムと、その片面に形成された磁性層とからなる磁気記録媒体。   A magnetic recording medium comprising the polyester film according to claim 7 and a magnetic layer formed on one surface thereof.
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