JP2019112570A - Low out gas urethane hot melt adhesive composition - Google Patents

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JP2019112570A
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祐也 長野
英生 大田
Hideo Ota
英生 大田
井上 貴博
Takahiro Inoue
貴博 井上
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Abstract

To provide a hot melt adhesive composition having good wet heat resistance and low out gas property even in adhesion of an expanded material or the like.SOLUTION: There is provided a low out gas urethane hot melt adhesive composition containing an urethane prepolymer with a polyol component (A) and polyisocyanate (B) as raw materials, in which the polyol component (A) contains crystalline polyester polyol (a-1) manufactured by a condensation reaction of aliphatic dicarboxylic acid having 10 to 12 carbon atoms, and aliphatic diol having 4 to 6 carbon atoms, and polyether polyol (a-2), and content of the polyether polyol (a-2) in the polyol component (A) is 30 to 80 pts.mass based on 100 pts.mass of the polyol component (A).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、低アウトガス性の新規なホットメルト接着剤組成物に関する。   The present invention relates to novel low melt out hot melt adhesive compositions.

従来、車両のシートクッションの表面に被さる表皮材は、発泡体からなる緩衝層の裏面に裏基布層が形成された積層シートの表面に表皮層を貼着し、さらに縫製することにより作成されている。裏基布層は、縫製時の作業や縫製後にシートクッションに装着する際の作業を良好にするための滑り性向上、及び緩衝層裏面の保護等のために設けられている。   Conventionally, the skin material covering the surface of the seat cushion of a vehicle is made by sticking the skin layer on the surface of the laminated sheet having the back base fabric layer formed on the back surface of the foam layer made of foam and sewing further. ing. The back base cloth layer is provided to improve the slipperiness for improving the work at the time of sewing and the work at the time of attaching to the seat cushion after sewing, and for protection of the back surface of the buffer layer.

ここで、車両のシートクッションには、ウレタン系やナイロン系の極性材料が多く、耐熱性が必要であるため、反応型ウレタンホットメルトが一般的に適用される。このような反応型ウレタンホットメルトを用いた車両用シートについては、例えば、特許文献1で開示されている。   Here, since many urethane-based or nylon-based polar materials are required for the seat cushion of a vehicle and heat resistance is required, a reactive urethane hot melt is generally applied. A vehicle seat using such a reactive urethane hot melt is disclosed, for example, in Patent Document 1.

しかしながら、車両のシートクッションに使用される接着剤としては、人体に影響を与える有機揮発分が少ないことが望まれている。   However, as an adhesive used for a seat cushion of a vehicle, it is desired that the organic volatile matter that affects the human body be small.

このような低アウトガス性ホットメルト接着剤として、特許文献2では、低アウトガス性のオレフィン系ホットメルト接着剤が開示されている。   As such a low outgassing hot melt adhesive, Patent Document 2 discloses a low outgassing olefin-based hot melt adhesive.

特開2017−136735JP 2017-136735 特開2017−31273Unexamined-Japanese-Patent 2017-31273

しかしながら、オレフィン系ホットメルト接着剤では、低VOCを達成することは可能であっても、耐熱性等の観点からその用途が限られており、車両用等とすることは困難であった。   However, although olefin-based hot melt adhesives can achieve low VOC, their use is limited from the viewpoint of heat resistance and the like, and it has been difficult to use them for vehicles and the like.

そこで本発明は、上記従来技術の課題を解決し、良好な耐湿熱性及び低アウトガス性を兼ね備えたホットメルト接着剤組成物を提供することを課題とする。また、発泡体等の接着においても十分な初期接着性を備えるホットメルト接着剤組成物を提供することを第2の課題とする。   Then, this invention makes it a subject to solve the subject of the said prior art, and to provide the hot-melt-adhesive composition which has favorable moist heat resistance and low outgassing property. Another object of the present invention is to provide a hot melt adhesive composition having sufficient initial adhesion even in adhesion of foams and the like.

本発明者らは、鋭意研究を行ったところ、特定の接着剤組成物とすることにより、上記課題を解決可能なことを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は以下の通りである。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a specific adhesive composition and completed the present invention. That is, the present invention is as follows.

本発明(1)は、
ポリオール成分(A)とポリイソシアネート(B)を原料とするウレタンプレポリマーを含有するウレタンホットメルト接着剤組成物であり、
前記ポリオール成分(A)は、炭素数10〜12の脂肪族ジカルボン酸と炭素数4〜6の脂肪族ジオールの縮合反応からなる結晶性ポリエステルポリオール(a−1)と、ポリエーテルポリオール(a−2)とを含有し、
前記ポリオール成分(A)における前記ポリエーテルポリオール(a−2)の含有量が、前記ポリオール成分(A)100質量部に対して30〜80質量部である、低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物である。
本発明(2)は、
前記結晶性ポリエステルポリオール(a−1)は、数平均分子量が1000〜5000の範囲内である、前記発明(1)の低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物である。
本発明(3)は、
前記ポリエーテルポリオール(a−2)は、数平均分子量が1000〜4000の範囲内である、前記発明(1)又は(2)の低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物である。
本発明(4)は、
前記ポリオール成分(A)は、非晶性ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール及び数平均分子量500以下の低分子ジオールからなる群より選択される1つ以上のポリオールを更に含有する、前記発明(1)〜(3)のいずれかの低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物である。
本発明(5)は、
前記ポリオール成分(A)における前記非晶性ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール及び数平均分子量500以下の低分子ジオールの合計の含有量が、前記ポリオール成分(A)100質量部に対して30質量部以下である、前記発明(4)の低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物である。
本発明(6)は、
90℃で加熱したときに発生する有機揮発分の量がトルエン換算値で150ppm以下である、前記発明(1)〜(5)のいずれかの低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物である。
本発明(7)は、
発泡体、天然皮革、合成皮革、フィルム、織布及び不織布を有する車両用部材用である、前記発明(1)〜(6)のいずれかの低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物である。
The present invention (1) is
It is a urethane hot melt adhesive composition containing a urethane prepolymer which uses a polyol component (A) and a polyisocyanate (B) as raw materials,
The polyol component (A) comprises a crystalline polyester polyol (a-1) comprising a condensation reaction of an aliphatic dicarboxylic acid having 10 to 12 carbon atoms and an aliphatic diol having 4 to 6 carbon atoms, and a polyether polyol (a−). 2) and contains
Low outgassing urethane hot melt adhesive composition wherein the content of the polyether polyol (a-2) in the polyol component (A) is 30 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol component (A) It is a thing.
The present invention (2) is
The crystalline polyester polyol (a-1) is the low outgassing urethane hot melt adhesive composition of the invention (1), having a number average molecular weight in the range of 1000 to 5000.
The present invention (3) is
The polyether polyol (a-2) is the low outgassing urethane hot melt adhesive composition of the invention (1) or (2), having a number average molecular weight in the range of 1000 to 4000.
The present invention (4) is
The invention (1) to (1), wherein the polyol component (A) further contains one or more polyols selected from the group consisting of amorphous polyester polyols, polycarbonate polyols and low molecular weight diols having a number average molecular weight of 500 or less. 3) The low outgassing urethane hot melt adhesive composition according to any one of the above 3).
The present invention (5) is
The total content of the non-crystalline polyester polyol, the polycarbonate diol and the low molecular weight diol having a number average molecular weight of 500 or less in the polyol component (A) is 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyol component (A) It is a low outgassing urethane hot melt adhesive composition of the said invention (4).
The present invention (6) is
The low outgassing urethane hot melt adhesive composition according to any one of the inventions (1) to (5), wherein the amount of organic volatile component generated when heated at 90 ° C. is 150 ppm or less in terms of toluene.
The present invention (7) is
The low outgassing urethane hot melt adhesive composition according to any one of the inventions (1) to (6), which is for a vehicle member having a foam, a natural leather, a synthetic leather, a film, a woven fabric and a non-woven fabric.

本発明によれば、良好な耐湿熱性及び低アウトガス性を兼ね備えるホットメルト接着剤組成物を提供することが可能である。   According to the present invention, it is possible to provide a hot melt adhesive composition having both good heat and humidity resistance and low outgassing.

次に、本発明のホットメルト接着剤組成物について以下の順番で具体的に説明するが、本発明はこれらには限定されない。
1 成分
2 製造方法
3 物性
4 用途
5 適用方法
Next, the hot melt adhesive composition of the present invention will be specifically described in the following order, but the present invention is not limited thereto.
1 Component 2 Production method 3 Physical property 4 Application 5 Application method

≪成分≫
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、低アウトガス性の反応型ウレタンホットメルトである。本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーをベース樹脂として含む。更に、必要に応じて、接着剤組成物中にその他の成分を含んでいてもよい。このようなホットメルト接着剤組成物を用いると、溶融状態のポリウレタンプレポリマーが冷却・固化することによる接着性が発現し、更に、未硬化のイソシアネート末端が空気中の水分と反応し架橋構造を形成することで、より強固な接着性を発現する。以下、このようなホットメルト接着剤組成物を、湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物、又は、反応型ホットメルト接着剤組成物等と呼称する場合がある。
«Components»
The hot melt adhesive composition according to the present invention is a low outgassing reactive urethane hot melt. The hot melt adhesive composition according to the present invention comprises an isocyanate terminated polyurethane prepolymer as a base resin. Furthermore, if necessary, other components may be included in the adhesive composition. When such a hot melt adhesive composition is used, the adhesion property is developed by cooling and solidifying the polyurethane prepolymer in the molten state, and furthermore, the uncured isocyanate terminal reacts with the moisture in the air to form a crosslinked structure. By forming it, more firm adhesion is expressed. Hereinafter, such a hot melt adhesive composition may be referred to as a moisture-curable hot melt adhesive composition, a reactive hot melt adhesive composition, or the like.

・ベース樹脂(ポリウレタンプレポリマー)
ポリウレタンプレポリマーは、ポリオール成分(A)とポリイソシアネート(B)を原料とし、ポリイソシアネート(B)を化学量論的に過剰量にしてポリオール成分(A)と反応させることで、ポリウレタンプレポリマーが得られる。
Base resin (polyurethane prepolymer)
The polyurethane prepolymer is obtained by reacting the polyol component (A) and the polyisocyanate (B) as raw materials, and making the polyisocyanate (B) into a stoichiometric excess and reacting it with the polyol component (A). can get.

本発明において用いられるポリオール成分(A)としては、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを必須的に含む。より具体的には、炭素数10〜12の脂肪族ジカルボン酸と炭素数4〜6の脂肪族ジオールの縮合反応からなる結晶性ポリエステルポリオール(a−1)と、ポリエーテルポリオール(a−2)とを必須的に含む。   The polyol component (A) used in the present invention essentially comprises a polyester polyol and a polyether polyol. More specifically, a crystalline polyester polyol (a-1) comprising a condensation reaction of an aliphatic dicarboxylic acid having 10 to 12 carbon atoms and an aliphatic diol having 4 to 6 carbon atoms, and a polyether polyol (a-2) And must be included.

本発明に係る結晶性ポリエステルポリオール(a−1)は、炭素数10〜12の脂肪族ジカルボン酸と炭素数4〜6の脂肪族ジオールの縮合反応からなるポリオールである。具体的には、脂肪族ジカルボン酸(a−11)は、デカン二酸(セバシン酸、C10)、ウンデカン二酸(C11)及びドデカン二酸(C12)が挙げられる。また、炭素数4〜6の脂肪族ジオールは、ブタンジオール(例えば、1,3−ブタンジオールや1,4−ブタンジオール等)、ペンタンジオール(例えば、1,5−ペンタンジオール等)及びヘキサンジオール(例えば、1,6−ヘキサンジオール等)が挙げられる。   The crystalline polyester polyol (a-1) which concerns on this invention is a polyol which consists of a condensation reaction of a C10-C12 aliphatic dicarboxylic acid and a C4-C6 aliphatic diol. Specifically, as the aliphatic dicarboxylic acid (a-11), decanedioic acid (sebacic acid, C10), undecanedioic acid (C11) and dodecanedioic acid (C12) can be mentioned. In addition, aliphatic diols having 4 to 6 carbon atoms include butanediol (for example, 1,3-butanediol and 1,4-butanediol), pentanediol (for example, 1,5-pentanediol and the like) and hexanediol (For example, 1,6-hexanediol etc.).

本発明において、「結晶性ポリエステルポリオール」とは、融点30℃以上であることを示し、「非晶性ポリエステルポリオール」とは、融点30℃以下もしくは存在しないものであることを示す。なおこのような結晶性は、酸・グリコール成分を適宜選択することによって調整可能である。ここで、示差走査熱量計を用いて、温度プログラム25℃⇒‐80℃⇒100℃(昇温速度5℃/min)における‐80℃⇒100℃範囲での融解ピークを融点とする。   In the present invention, “crystalline polyester polyol” indicates that the melting point is 30 ° C. or higher, and “noncrystalline polyester polyol” indicates that the melting point is 30 ° C. or lower or absent. Such crystallinity can be adjusted by appropriately selecting an acid / glycol component. Here, using a differential scanning calorimeter, a melting peak in the range of -80 ° C to 100 ° C in a temperature program 25 ° C ⇒ -80 ° C C 100 ° C (heating rate 5 ° C / min) is taken as the melting point.

結晶性ポリエステルポリオール(a−1)は、数平均分子量が、1000〜5000の範囲内であることが好適であり、2000〜4500の範囲内であることがより好適である。   The crystalline polyester polyol (a-1) preferably has a number average molecular weight in the range of 1000 to 5000, and more preferably in the range of 2000 to 4500.

ポリエーテルポリオール(a−2)としては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン等の環状エーテルをそれぞれ重合させて得られるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等、及び、これらのコポリエーテルが挙げられる。また、グリセリンやトリメチロールエタン等の多価アルコールを用い、上記の環状エーテルを重合させて得ることもできる。   Examples of the polyether polyol (a-2) include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol and the like obtained by polymerizing cyclic ethers such as ethylene oxide, propylene oxide and tetrahydrofuran, and copolyethers thereof. It can be mentioned. It can also be obtained by polymerizing the above cyclic ether using polyhydric alcohol such as glycerin and trimethylol ethane.

ポリエーテルポリオール(a−2)は、数平均分子量が1000〜4000の範囲内であることが好適であり、1500〜3000の範囲内であることがより好適である。   The polyether polyol (a-2) preferably has a number average molecular weight in the range of 1000 to 4000, and more preferably in the range of 1500 to 3000.

また、その他のポリオール(a−3)として、非晶性ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール及び数平均分子量500以下の低分子ジオールからなる群より選択される1つ以上のポリオールを更に含有することが好ましい。   Moreover, it is preferable to further contain one or more polyols selected from the group which consists of a non-crystalline polyester polyol, a polycarbonate polyol, and a low molecular weight diol with a number average molecular weight of 500 or less as another polyol (a-3).

非晶性ポリエステルポリオールとしては、例えば、脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等、芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸及びナフタレンジカルボン酸等、脂環族ジカルボン酸、例えばヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸及びヘキサヒドロイソフタル酸等、またはこれらの酸エステルもしくは酸無水物と、エチレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール等、もしくは、これらの混合物との脱水縮合反応で得られるポリエステルポリオール;ε−カプロラクトン、メチルバレロラクトン等のラクトンモノマーの開環重合で得られるポリラクトンジオール等が挙げられる。   Examples of non-crystalline polyester polyols include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid and azelaic acid, aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalene dicarboxylic acid, and the like. Cyclic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid, hexahydroterephthalic acid and hexahydroisophthalic acid, etc., or their acid esters or anhydrides, ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol etc., or Polyester polyols obtained by dehydration condensation reaction of a mixture thereof; .epsilon.-caprolactone include polylactone diols obtained by ring-opening polymerization of lactones monomers such as methyl valerolactone.

ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、ジエチレングリコール、脂環式ジヒドロキシ化合物等の多価アルコールの少なくとも1種と、ジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等とを反応させて得られるものが挙げられる。   As a polycarbonate polyol, for example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexane Diethylene, at least one polyhydric alcohol such as diol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, diethylene glycol, alicyclic dihydroxy compound and the like What is obtained by making carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate etc. react is mentioned.

低分子量ジオールとしては、数平均分子量500以下のジオールであれば特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、2−メチル1,3−プロパンジオール、2−ブチル‐2−エチル‐1,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、2−エチル‐1,3‐ヘキサンジオールが挙げられる。   The low molecular weight diol is not particularly limited as long as it is a diol having a number average molecular weight of 500 or less. For example, ethylene glycol, propanediol, 2-methyl 1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3 Propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol.

その他のポリオール(a−3)は、単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。また、その他のポリオール(a−3)として、上記以外のポリオールを含んでいてもよい。   The other polyols (a-3) may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may contain the polyol of that excepting the above as another polyol (a-3).

ポリイソシアネート(B)としては、例えば、トリレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、水素添加MDI、1,5−ナフタレンジイソシアネート、トリレンジイソシネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)、水素添加XDI、テトラメチルキシレンジイソシアネート(TMXDI)、1,8−ジイソシアナトメチルオクタン、リジンエステルトリイソシアネート、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、及びこれらの変性体、誘導体等が挙げられる。   As polyisocyanate (B), for example, tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymethylene polyphenyl polyisocyanate, hydrogenated MDI, 1,5-naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate, 1 , 6-hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated XDI, tetramethylxylene diisocyanate (TMXDI), 1,8-diisocyanatomethyl octane, lysine ester triisocyanate, 1,3 , 6-hexamethylene triisocyanate, 1,6, 11 -undecane triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate, and modified products and derivatives thereof.

ポリイソシアネート(B)は、単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。   The polyisocyanate (B) may be used alone or in combination of two or more.

ここで、イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーのNCO基含有率は、特に限定されないが、好ましくは1.0〜2.5%である。このような範囲とすることで、作業中の発泡等を抑制しつつも、湿気による硬化を促進することが可能となる。なお、NCO基含有率は、JIS K1603−1 に従って測定されたものである。   Here, the NCO group content of the isocyanate-terminated polyurethane prepolymer is not particularly limited, but is preferably 1.0 to 2.5%. By setting it in such a range, it is possible to accelerate the curing by moisture while suppressing the foaming and the like during the operation. In addition, NCO group content rate is measured according to JISK1603-1.

ポリウレタンプレポリマーの含有量は、組成物全体に対して、好ましくは70〜100質量%(より好ましくは80〜100質量%)である。   The content of the polyurethane prepolymer is preferably 70 to 100% by mass (more preferably 80 to 100% by mass) based on the whole composition.

・その他の成分
その他の成分として、VOCが150ppm以下になる範囲内で、ホットメルト接着剤に使用される公知の添加剤、例えば、オイル成分(可塑剤)、粘着付与樹脂、酸化防止剤、ワックス等を配合可能である。また、熱安定剤、充填剤、触媒等を配合してもよい。
-Other components As other components, well-known additives used for hot melt adhesives within the range where VOC is 150 ppm or less, for example, oil component (plasticizer), tackifier resin, antioxidant, wax Etc. can be blended. Further, a heat stabilizer, a filler, a catalyst and the like may be blended.

オイル成分としては、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル及び芳香族系オイル等が例示される。なお、オイル成分として植物性油等を用いてもよい。   Examples of oil components include paraffinic oils, naphthenic oils and aromatic oils. In addition, you may use vegetable oil etc. as an oil component.

粘着付与樹脂は、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、水添脂肪族系石油樹脂、水添芳香族系石油樹脂、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン系樹脂およびこれらの変性樹脂からなる群より選択される1種以上の粘着付与樹脂を例示できる。   Tackifying resins include aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, hydrogenated aliphatic petroleum resins, hydrogenated aromatic petroleum resins, terpene resins, styrene resins, rosin resins, and modified resins thereof. And one or more tackifying resins selected from the group consisting of

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤(例えば、Irganox1010(BASF社製))、イオウ系酸化防止剤(例えば、SUMILIZER TP−D(住友化学社製))及びリン系酸化防止剤等(例えば、Irgafos168(BASF社製)、JP−650(城北化学社製))を例示できる。   Examples of antioxidants include phenol-based antioxidants (eg, Irganox 1010 (manufactured by BASF)), sulfur-based antioxidants (eg, SUMILIZER TP-D (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)), phosphorus-based antioxidants, etc. (eg, , Irgafos 168 (manufactured by BASF), JP-650 (manufactured by Johoku Chemical).

ワックスとしては、天然ろう{例えば、動物系ろう(みつろう、鯨ろう等)、植物系ろう(木ろう等)、石油系ろう(パラフィンワックス等)等}、及び、合成ろう{例えば、合成炭化水素(低分子ポリエチレン等)、脂肪酸エステル(ポリエチレングリコール等)等}を例示できる。   Waxes include natural waxes (eg, animal waxes (eg, beeswax, spermaceti), plant waxes (eg, wax), petroleum waxes (eg, paraffin wax), etc.) and synthetic waxes {eg, synthetic hydrocarbons (eg, synthetic hydrocarbons) (Low molecular weight polyethylene etc.), fatty acid ester (polyethylene glycol etc.) etc. can be illustrated.

触媒としては、例えば、金属系触媒やアミン系触媒等が挙げられる。これらの触媒は、単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。   As a catalyst, a metal type catalyst, an amine type catalyst, etc. are mentioned, for example. These catalysts may be used alone or in combination of two or more.

これらの添加剤は、単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。   These additives may be used alone or in combination of two or more.

ここで、ポリオール成分(A)における結晶性ポリエステルポリオール(a−1)の含有量は、ポリオール成分(A)100質量部に対して、10〜60質量部であることが好適であり、20〜40質量部とすることがより好適である。このような範囲とすることにより、適正な固化時間かつ、高い剥離強度を維持することが可能となる。   Here, the content of the crystalline polyester polyol (a-1) in the polyol component (A) is preferably 10 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol component (A), and It is more preferable to use 40 parts by mass. By setting it as such a range, it becomes possible to maintain high solidification strength and high peeling strength.

また、ポリオール成分(A)におけるポリエーテルポリオール(a−2)の含有量は、ポリオール成分(A)100質量部に対して、30〜80質量部であり、40〜60質量部とすることが好適である。このような範囲とすることにより、高い柔軟性と剥離強度の両立が可能となる。   Moreover, content of the polyether polyol (a-2) in a polyol component (A) is 30-80 mass parts with respect to 100 mass parts of polyol components (A), and may be 40-60 mass parts. It is suitable. By setting it as such a range, coexistence of high flexibility and peel strength is attained.

なお、ポリオール成分(A)における、結晶性ポリエステルポリオール(a−1)の含有量とポリエーテルポリオール(a−2)の含有量との比は、20:80〜70:30であることが好適であり、30:70〜50:50であることがより好適である。   The ratio of the content of the crystalline polyester polyol (a-1) to the content of the polyether polyol (a-2) in the polyol component (A) is preferably 20:80 to 70:30. It is more preferable that it is 30:70 to 50:50.

更に、ポリオール成分(A)におけるその他のポリオール(a−3)の含有量は、ポリオール成分(A)100質量部に対して30質量部以下であることが好適である。このような範囲とすることにより、耐湿熱老化性・剥離強度等の物性を満たすことが可能となる。なお、下限値は特に限定されないが、例えば、ポリオール成分(A)100質量部に対して5質量部である。   Furthermore, it is preferable that content of the other polyol (a-3) in a polyol component (A) is 30 mass parts or less with respect to 100 mass parts of polyol components (A). By setting it in such a range, it becomes possible to satisfy physical properties such as wet heat aging resistance and peel strength. In addition, although a lower limit is not specifically limited, For example, it is 5 mass parts with respect to 100 mass parts of polyol components (A).

≪製造方法≫
本発明に係る湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物の製造方法は、公知の方法であればよく、製造された湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物が本発明の目的を損なわない限りにおいて、特に限定されない。
例えば、(1)所定量のポリオールの入った反応容器に、所定量のイソシアネートを滴下した後に加熱し、前記ポリイソシアネートの有するイソシアネート基が、前記ポリオールの有する水酸基に対して過剰となる条件で反応させ、ポリウレタンプレポリマーを調整する。(2)前記ポリウレタンプレポリマーにその他の成分を所定量滴下し、撹拌することで所望の湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物を製造する方法が挙げられる。前記反応は、例えば50〜120℃、好ましくは60〜100℃の温度で行われる。反応時間は例えば1〜15時間である。
«Production method»
The method for producing the moisture-curable hot melt adhesive composition according to the present invention may be a known method, and in particular, as long as the produced moisture-curable hot melt adhesive composition does not impair the object of the present invention. It is not limited.
For example, (1) a predetermined amount of isocyanate is dropped into a reaction vessel containing a predetermined amount of polyol and then heated, and the reaction is performed under the condition that the isocyanate group of the polyisocyanate is excessive to the hydroxyl group of the polyol. And adjust the polyurethane prepolymer. (2) A method of producing a desired moisture-curable hot melt adhesive composition by adding predetermined amounts of other components to the polyurethane prepolymer dropwise and stirring them may be mentioned. The reaction is carried out, for example, at a temperature of 50 to 120 ° C, preferably 60 to 100 ° C. The reaction time is, for example, 1 to 15 hours.

≪物性≫
次に、本発明に係るホットメルト接着剤組成物の各物性について説明する。
«Physical properties»
Next, each physical property of the hot melt adhesive composition according to the present invention will be described.

(VOC)
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、90℃で加熱したときに発生する有機揮発分の量がトルエン換算値で150ppm以下であることが好ましい。VOCをこの範囲とすることで車両シートの全製品に対して規制値を満たすことができる。なお、VOCを調整するためには、主にポリオール・触媒の種類・添加量で調整することができる。
(VOC)
In the hot melt adhesive composition according to the present invention, the amount of the organic volatile component generated when heated at 90 ° C. is preferably 150 ppm or less in terms of toluene. By making VOC into this range, the regulation value can be satisfied for all the products of the vehicle seat. In addition, in order to adjust VOC, it can adjust mainly with the kind and addition amount of a polyol and a catalyst.

(初期剥離強度)
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、ウレタンフォームと表皮材を貼り合わせ、30秒後の剥離強度が1N/25mm以上となることが好ましい(より好ましくは1.3N/25mm以上である)。初期剥離強度を調整するためには、非晶性エステルポリオール・ポリカーボネートジオール・低分子量ジオールの添加及び添加量の制御により調整することができる。
(Initial peel strength)
In the hot melt adhesive composition according to the present invention, it is preferable that the urethane foam and the skin material be bonded, and the peel strength after 30 seconds be 1 N / 25 mm or more (more preferably 1.3 N / 25 mm or more) . The initial peel strength can be adjusted by controlling the addition and addition amount of the non-crystalline ester polyol, polycarbonate diol and low molecular weight diol.

(常態剥離強度)
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、ウレタンフォームと表皮材を貼り合わせ、1日後の常態剥離強度が3N/25mm以上となる。常態剥離強度を調整するためには、結晶性エステルポリオールの添加量やその他ポリオール成分の種類で調整することができる。
(Normal peel strength)
In the hot melt adhesive composition according to the present invention, urethane foam and a skin material are laminated, and the normal-state peel strength one day after is 3 N / 25 mm or more. In order to adjust the normal peel strength, it can be adjusted by the addition amount of the crystalline ester polyol and the type of other polyol component.

(固化時間)
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、固化時間が6±4分であることが望ましい。固化時間が長すぎると、編物等の隙間のある素材は接着剤が固化しない内に巻き取られるため、接着剤の浸みだしによるブロッキングが発生する。逆に短すぎる場合は、基材への密着性が低下して常態剥離強度が低下する。固化時間を調整するためには、結晶性エステルポリオールの添加量を調整すること、もしくは結晶核剤による制御を行うことができる。
(Solidification time)
The hot melt adhesive composition according to the present invention preferably has a solidification time of 6 ± 4 minutes. If the setting time is too long, a material having a gap such as a knitted fabric is wound up before the adhesive solidifies, so that blocking due to the permeation of the adhesive occurs. On the other hand, when it is too short, the adhesion to the substrate is reduced and the normal peel strength is reduced. In order to adjust the solidification time, it is possible to adjust the addition amount of the crystalline ester polyol or control by the nucleating agent.

(耐湿熱性)
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、耐湿熱性が80℃95%で400h以上常態剥離強度から80%強度を維持していることが好ましい。耐湿熱性を調整するためには、相溶性を良くして、エステル基濃度を減らせばよい。
(Moisture resistant)
The hot melt adhesive composition according to the present invention preferably maintains 80% strength from the normal-state peel strength for at least 400 hours at 80 ° C. and 95%. In order to adjust moisture and heat resistance, compatibility may be improved and the ester group concentration may be reduced.

≪用途≫
本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、表皮材と基材を積層接着可能な反応型ホットメルト接着剤組成物である。特に、後述する特定の繊維状とした際に、風合い、通気性、及び浸み込み防止性に優れる接着剤層(硬化したホットメルト接着剤組成物からなる層)を形成する。従って、表皮材および基材が、樹脂発泡体、樹脂フィルム、合成皮革、天然皮革、織布又は不織布等、種類を問わずに適用可能である。また、基材がウレタン樹脂発泡体に対しても適用可能であるため、連続シートからなる基材と表皮材を積層接着する長尺製品に適用することや、通常の熱可塑性ホットメルト接着剤では適用することが困難な、車両内装用とすることもできる。
«Applications»
The hot melt adhesive composition according to the present invention is a reactive hot melt adhesive composition capable of laminating and bonding a skin material and a substrate. In particular, an adhesive layer (a layer made of a cured hot melt adhesive composition) excellent in feeling, air permeability and penetration resistance is formed when it is formed into a specific fibrous form described later. Therefore, the skin material and the base material can be applied regardless of the type, such as resin foam, resin film, synthetic leather, natural leather, woven fabric or non-woven fabric. In addition, since the substrate is also applicable to a urethane resin foam, it is applied to a long product in which a substrate made of a continuous sheet and a skin material are laminated and adhered, or in a general thermoplastic hot melt adhesive It can also be for vehicle interiors, which is difficult to apply.

≪適用方法≫
次に、本発明に係るホットメルト接着剤組成物の適用方法の一例について説明する。なお本例では、ホットメルト接着剤組成物を非接触方式(例えば、スプレー方式)を用いて、所定の粘着剤層となるように塗布する場合について説明するが、本発明に係るホットメルト接着剤組成物の適用方法はこれには限定されず、公知の方法により接着対象面に塗布されてもよい。
«Application method»
Next, an example of an application method of the hot melt adhesive composition according to the present invention will be described. In this example, the hot melt adhesive composition is applied to a predetermined pressure-sensitive adhesive layer using a non-contact method (for example, a spray method), but the hot melt adhesive according to the present invention The application method of the composition is not limited to this, and may be applied to the surface to be adhered by a known method.

<溶融工程>
先ず、本発明に係るホットメルト接着剤組成物を溶融した状態で保持する(溶融工程)。ホットメルト接着剤組成物が湿気硬化型である場合には、溶融工程においては水分非含有雰囲気とする必要がある。
<Melting process>
First, the hot melt adhesive composition according to the present invention is held in a molten state (melting step). When the hot melt adhesive composition is moisture-curable, it is necessary to have a moisture-free atmosphere in the melting step.

<塗布工程>
次に、適宜の塗布方法(好ましくは非接触方式の塗布方法)により、溶融状態であるホットメルト接着剤組成物を、被接着物の接着対象面(好ましくは発泡体の表面)に対して塗布する。具体的な塗布時の形状としては特に限定されないが、例えば、線形状、ドット状、繊維状等に塗布し、接着剤層を形成すればよい。その他にも、シート状に接着剤層を形成してもよい。なお、接着剤層は、接着剤組成物の塗布量を、好ましくは5〜50g/m(より好ましくは10〜30g/m)等とすればよい。なお、接着対象面となる両方の面に接着剤組成物を塗布してもよい。
<Coating process>
Next, the hot melt adhesive composition in a molten state is applied to the surface to be adhered of the adherend (preferably the surface of the foam) by a suitable application method (preferably a non-contact application method). Do. The shape at the time of specific application is not particularly limited. For example, the adhesive layer may be formed by applying in a linear shape, a dot shape, a fiber shape or the like. Besides, an adhesive layer may be formed in a sheet form. In the adhesive layer, the coating amount of the adhesive composition is preferably 5 to 50 g / m 2 (more preferably 10 to 30 g / m 2 ). The adhesive composition may be applied to both surfaces to be adhered.

なお、具体的な塗布条件としては特に限定されず、例えば、上記のように非接触方式の塗布方法を使用する場合、圧力0.01〜0.4MPa、温度100〜160℃等にて行えばよい。   In addition, it does not specifically limit as a specific coating condition, For example, when using the coating method of a non-contact system as mentioned above, if it carries out by pressure 0.01-0.4MPa, temperature 100-160 ° C, etc. Good.

ここで、非接触方式の塗布方法とは、接着対象部材に塗布設備が接触することがなく接着剤組成物を塗布する方法であり、例えば、スプレー方式による塗布が挙げられる。   Here, the non-contact coating method is a method of coating the adhesive composition without the coating equipment coming into contact with the bonding target member, and examples thereof include coating by a spray method.

なお、塗布工程前に、接着対象面に公知の前処理(例えば、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理等)を行ってもよい。   In addition, you may perform well-known pre-processing (for example, a primer process, a corona treatment, a plasma process etc.) to an adhesion | attachment object surface before a coating process.

<接触工程、硬化工程>
塗布工程後、接着剤層が設けられた接着対象面(塗布面)に他の部材を接触させ、ホットメルト接着剤組成物を冷却硬化させる。湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物である場合、前述のように、冷却硬化後、未硬化のイソシアネート末端が空気中の水分と反応し架橋構造を形成することで、より強固な接着性を発現する。
<Contact process, curing process>
After the application step, another member is brought into contact with the surface to be adhered (application surface) provided with the adhesive layer to cool and cure the hot melt adhesive composition. In the case of a moisture-curable hot-melt adhesive composition, as described above, after curing and curing, the uncured isocyanate end reacts with moisture in the air to form a crosslinked structure, thereby exhibiting stronger adhesion. Do.

上記塗布工程に記載された方法にて、本発明に係るホットメルト接着剤組成物を塗布する場合、接着対象を問わずに接着可能である。具体的には、樹脂発泡体、樹脂フィルム、合成皮革、天然皮革、織布又は不織布であっても、風合い、通気性、接着性に優れると共に、接着対象への浸み込みを防止できる。特に、接着対象をウレタン樹脂発泡体とした場合においても、このような効果を奏する。   When the hot melt adhesive composition according to the present invention is applied by the method described in the application step, adhesion is possible regardless of the adhesion target. Specifically, even if it is a resin foam, a resin film, a synthetic leather, a natural leather, a woven fabric or a non-woven fabric, it is excellent in feel, air permeability and adhesiveness, and can prevent penetration into an adhesive object. In particular, even in the case where a urethane resin foam is used as the bonding object, such an effect is exerted.

以上のようにして、本発明に係るホットメルト接着剤組成物の硬化物である接着層を有する積層体、特には、発泡体と当該発泡体の表面上に設けられた接着剤層とを有する積層体が得られる。なお積層体は、具体的な構成としては、基材であるウレタンフォームと、表皮材もしくは裏基布からなる積層体であることが好ましい。このような積層体は、好ましくは車両用内装材すなわち、基材である{発泡体からなる緩衝層の、裏面に裏基布層が形成された積層シートの表面に表皮層が貼着されてなる積層材(積層シート)}として利用可能である。   As described above, it has a laminate having an adhesive layer which is a cured product of the hot melt adhesive composition according to the present invention, in particular, a foam and an adhesive layer provided on the surface of the foam. A laminate is obtained. In addition, it is preferable that a laminated body is a laminated body which consists of a urethane foam which is a base material, and a skin material or back base cloth as a specific structure. In such a laminate, a skin layer is preferably attached to the surface of a vehicle interior material, that is, a surface of a laminate sheet having a backing fabric layer formed on the back surface of a buffer layer made of foam {the base material). Can be used as a laminated material (laminated sheet).

次に、実施例及び比較例により、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらには何ら限定されない。   Next, the present invention will be described in more detail by way of Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

≪ウレタンプレポリマーの合成≫
所定のポリオール成分(A)を反応器へ投入し、ジフェニルメタンジイソシアネートと、全体に対して0.05質量部となるようにアミン系触媒と、を添加し、100℃にて3〜4時間反応させて、NCO%=2.0のウレタンプレポリマーを得た。
<< Synthesis of Urethane Prepolymer >>
A predetermined polyol component (A) is charged into a reactor, and diphenylmethane diisocyanate and an amine catalyst are added so as to be 0.05 parts by mass with respect to the whole, and reacted at 100 ° C. for 3 to 4 hours. Thus, a urethane prepolymer having NCO% = 2.0 was obtained.

<ポリオール成分(A)>
(実施例1)
結晶性ポリエステルポリオール(セバシン酸/ブタンジオール)融点60℃
数平均分子量4000
35質量部
ポリプロピレングリコール 付加形式PO単独
数平均分子量2000
50質量部
非晶性ポリエステルポリオール(フタル酸/ネオペンチルグリコール)
数平均分子量1000
15質量部
(実施例2)
結晶性ポリエステルポリオール(ドデカン二酸/ヘキサンジオール)融点70℃
数平均分子量4000
35質量部
ポリプロピレングリコール 付加形式PO単独
数平均分子量2000
50質量部
ポリカーボネートジオール 付加形式PO単独 融点50℃
数平均分子量1000
15質量部
(実施例3)
結晶性ポリエステルポリオール(ドデカン二酸/ヘキサンジオール)融点70℃
数平均分子量4000
35質量部
ポリプロピレングリコール 付加形式PO単独
数平均分子量2000
50質量部
ブチルエチルプロパンジオール 付加形式PO単独 融点43℃
15質量部
(実施例4)
結晶性ポリエステルポリオール(ドデカン二酸/へサンジオール) 融点70℃
数平均分子量4000
40質量部
ポリプロピレングリコール 付加形式PO単独
数平均分子量2000
30質量部
ブチルエチルプロパンジオール 融点43℃
30質量部
(実施例5)
結晶性ポリエステルポリオール(セバシン酸/ヘキサンジオール) 融点65℃
数平均分子量4000
20質量部
ポリプロピレングリコール 付加形式PO単独
数平均分子量2000
80質量部
(実施例6)
結晶性ポリエステルポリオール(セバシン酸/ヘキサンジオール) 融点70℃
数平均分子量10000
20質量部
ポリプロピレングリコール 付加形式PO単独
数平均分子量2000
80質量部
(比較例1)
結晶性ポリエステルポリオール(アジピン酸/ブタンジオール)融点58℃
数平均分子量2000
100質量部
(比較例2)
結晶性ポリエステルポリオール(アジピン酸/ブタンジオール)融点58℃
数平均分子量2000
30質量部
ポリプロピレングリコール
数平均分子量1000
70質量部
<Polyol component (A)>
Example 1
Crystalline polyester polyol (sebacic acid / butanediol) melting point 60 ° C
Number average molecular weight 4000
35 parts by mass Polypropylene glycol Addition type PO alone Number average molecular weight 2000
50 parts by mass amorphous polyester polyol (phthalic acid / neopentyl glycol)
Number average molecular weight 1000
15 parts by mass (Example 2)
Crystalline polyester polyol (dodecanedioic acid / hexanediol) melting point 70 ° C
Number average molecular weight 4000
35 parts by mass Polypropylene glycol Addition type PO alone Number average molecular weight 2000
50 parts by mass Polycarbonate diol Addition form PO alone Melting point 50 ° C
Number average molecular weight 1000
15 parts by mass (Example 3)
Crystalline polyester polyol (dodecanedioic acid / hexanediol) melting point 70 ° C
Number average molecular weight 4000
35 parts by mass Polypropylene glycol Addition type PO alone Number average molecular weight 2000
50 parts by mass Butylethylpropanediol Addition form PO alone Melting point 43 ° C
15 parts by mass (Example 4)
Crystalline polyester polyol (dodecanedioic acid / hemsan diol) Melting point 70 ° C
Number average molecular weight 4000
40 parts by mass Polypropylene glycol Addition type PO alone Number average molecular weight 2000
30 parts by mass butylethylpropanediol melting point 43 ° C.
30 parts by mass (Example 5)
Crystalline polyester polyol (sebacic acid / hexanediol) Melting point 65 ° C
Number average molecular weight 4000
20 parts by mass Polypropylene glycol Addition type PO alone Number average molecular weight 2000
80 parts by mass (Example 6)
Crystalline polyester polyol (sebacic acid / hexanediol) Melting point 70 ° C
Number average molecular weight 10000
20 parts by mass Polypropylene glycol Addition type PO alone Number average molecular weight 2000
80 parts by mass (Comparative Example 1)
Crystalline polyester polyol (adipic acid / butanediol) melting point 58 ° C
Number average molecular weight 2000
100 parts by mass (Comparative Example 2)
Crystalline polyester polyol (adipic acid / butanediol) melting point 58 ° C
Number average molecular weight 2000
30 parts by mass polypropylene glycol number average molecular weight 1000
70 parts by mass

≪評価≫
次に、上記にて得られた各ホットメルト接着剤組成物について、具体的に以下の方法により評価を行った。評価結果を表1に示す。なお、総合評価に際しては、全ての評価で評価判定値を満たす場合を○、VOC及び耐湿熱性が評価判定値を満たし、その他の評価が評価判定値を満たさない場合を△、VOC及び耐湿熱性の少なくとも一方が評価判定値を満たさない場合を×とした。
«Evaluation»
Next, each hot melt adhesive composition obtained above was evaluated specifically by the following method. The evaluation results are shown in Table 1. In the general evaluation, if the evaluation judgment value is satisfied in all the evaluations, 、, VOC and heat and humidity resistance satisfy the evaluation judgment value, and the other evaluations do not satisfy the evaluation judgment value Δ, VOC and moisture heat resistance The case where at least one did not satisfy the evaluation judgment value was regarded as x.

<VOC>
加熱脱着装置(Markes社 TD−100)のガラスチューブにホットメルト接着剤を直接入れ、アウトガスをGC/MS(Agilent 社 GC/MS(6890/5973))で測定した。試料は90℃で30分加熱し、C20までをトルエン換算値で算出した。
<VOC>
The hot melt adhesive was put directly into a glass tube of a thermal desorption device (Marks TD-100), and outgas was measured by GC / MS (Agilent GC / MS (6890/5973)). The sample was heated at 90 ° C. for 30 minutes, and C20 was calculated using a toluene conversion value.

<初期剥離強度>
ウレタンフォーム(150×25×5mm)にハンドガン(REKA製)で140℃に溶融したホットメルト接着剤を20g/mでスプレー塗布し、表皮材を圧着する。30秒後にデジタルフォースゲージDS2(IMADA社製)にて200mm/minで剥離試験を行い、最大値をN=3で中央値を測定する。
<Initial peel strength>
A hot melt adhesive melted at 140 ° C. is sprayed onto a urethane foam (150 × 25 × 5 mm) with a hand gun (manufactured by REKA) at 20 g / m 2 to crimp the surface material. After 30 seconds, a peeling test is performed with a digital force gauge DS2 (made by IMADA) at 200 mm / min, and the maximum value is measured at N = 3 and the median value.

<常態剥離強度>
ウレタンフォーム(150×25×5mm)にハンドガン(REKA社製)で140℃に溶融したホットメルト接着剤を20g/mでスプレー塗布し、表皮材を圧着する。1日後にオートグラフ(島津社製 AG−Xplus)を用いて、引張速度200mm/minにて測定した。最大値・最小値それぞれ3点の剥離強度を平均化した数値を、N=3の中央値で算出した。
<Normal peel strength>
A hot melt adhesive melted at 140 ° C. is sprayed onto a urethane foam (150 × 25 × 5 mm) at 140 ° C. with a hand gun (manufactured by REKA) at 20 g / m 2 to crimp the surface material. One day later, using an autograph (AG-Xplus manufactured by Shimadzu Corporation), measurement was performed at a tensile speed of 200 mm / min. A numerical value obtained by averaging the peel strengths at the maximum value and the minimum value at three points was calculated with a median of N = 3.

<固化時間>
外気温25℃で140℃に溶融したホットメルト接着剤を15gガラス板へ流し込み、マイクロメータ付フィルムアプリケータ(テスター産業製 SA−204)にて500μm厚みの薄膜を作成する。指で表面を触ってタックが無くなった時間を測定した。
Solidification time
A hot melt adhesive melted at 140 ° C. at an ambient temperature of 25 ° C. is poured into a 15 g glass plate, and a thin film with a thickness of 500 μm is formed with a film applicator with a micrometer (SA-204 manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). The surface was touched with a finger and the time when the tack disappeared was measured.

<耐湿熱性>
ウレタンフォーム(150×25×5mm)にハンドガン(REKA社製)で140℃に溶融したホットメルト接着剤を20g/mでスプレー塗布し、表皮材を圧着する。3日後に、80℃95%環境下で静置させ、100h毎に剥離強度を測定する。常態剥離強度から80%維持できた時間までを測定した。
<Heat and humidity resistance>
A hot melt adhesive melted at 140 ° C. is sprayed onto a urethane foam (150 × 25 × 5 mm) at 140 ° C. with a hand gun (manufactured by REKA) at 20 g / m 2 to crimp the surface material. After 3 days, let stand at 80 ° C. and 95% environment, and measure the peel strength every 100 h. The time from the normal peel strength to 80% maintained was measured.

Figure 2019112570
Figure 2019112570

Claims (7)

ポリオール成分(A)とポリイソシアネート(B)を原料とするウレタンプレポリマーを含有するウレタンホットメルト接着剤組成物であり、
前記ポリオール成分(A)は、炭素数10〜12の脂肪族ジカルボン酸と炭素数4〜6の脂肪族ジオールの縮合反応からなる結晶性ポリエステルポリオール(a−1)と、ポリエーテルポリオール(a−2)とを含有し、
前記ポリオール成分(A)における前記ポリエーテルポリオール(a−2)の含有量が、前記ポリオール成分(A)100質量部に対して30〜80質量部であることを特徴とする低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物。
It is a urethane hot melt adhesive composition containing a urethane prepolymer which uses a polyol component (A) and a polyisocyanate (B) as raw materials,
The polyol component (A) comprises a crystalline polyester polyol (a-1) comprising a condensation reaction of an aliphatic dicarboxylic acid having 10 to 12 carbon atoms and an aliphatic diol having 4 to 6 carbon atoms, and a polyether polyol (a−). 2) and contains
The low outgassing urethane hot material, wherein the content of the polyether polyol (a-2) in the polyol component (A) is 30 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol component (A). Melt adhesive composition.
前記結晶性ポリエステルポリオール(a−1)は、数平均分子量が1000〜5000の範囲内である、請求項1記載の低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物。   The low outgassing urethane hot melt adhesive composition according to claim 1, wherein the crystalline polyester polyol (a-1) has a number average molecular weight in the range of 1000 to 5000. 前記ポリエーテルポリオール(a−2)は、数平均分子量が1000〜4000の範囲内である、請求項1又は2に記載の低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物。   The low outgassing urethane hot melt adhesive composition according to claim 1 or 2, wherein the polyether polyol (a-2) has a number average molecular weight in the range of 1000 to 4000. 前記ポリオール成分(A)は、非晶性ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール及び数平均分子量500以下の低分子ジオールからなる群より選択される1つ以上のポリオールを更に含有する、請求項1〜3のいずれかに記載の低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物。   The polyol component (A) further contains one or more polyols selected from the group consisting of amorphous polyester polyol, polycarbonate polyol and low molecular weight diol having a number average molecular weight of 500 or less. A low outgassing urethane hot melt adhesive composition according to any one of the preceding claims. 前記ポリオール成分(A)における前記非晶性ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール及び数平均分子量500以下の低分子ジオールの合計の含有量が、前記ポリオール成分(A)100質量部に対して30質量部以下である、請求項4に記載の低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物。   The total content of the non-crystalline polyester polyol, the polycarbonate diol and the low molecular weight diol having a number average molecular weight of 500 or less in the polyol component (A) is 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyol component (A) The low outgassing urethane hot melt adhesive composition according to claim 4. 90℃で加熱したときに発生する有機揮発分の量がトルエン換算値で150ppm以下である、請求項1〜5のいずれかに記載の低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物。   The low outgassing urethane hot melt adhesive composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the amount of organic volatile component generated when heated at 90 ° C is 150 ppm or less in terms of toluene. 発泡体、天然皮革、合成皮革、フィルム、織布及び不織布を有する車両用部材用である、請求項1〜6のいずれかに記載の低アウトガス性ウレタンホットメルト接着剤組成物。

The low outgassing urethane hot melt adhesive composition according to any one of claims 1 to 6, which is for vehicle members having foam, natural leather, synthetic leather, film, woven fabric and non-woven fabric.

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110885662A (en) * 2019-12-16 2020-03-17 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 Pouring sealant for polyurethane soft-package battery and preparation method thereof
WO2023181287A1 (en) * 2022-03-24 2023-09-28 株式会社イノアック技術研究所 Moisture-curable one-component adhesive composition

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004035799A (en) * 2002-07-05 2004-02-05 Sanyo Chem Ind Ltd Reactive hot-melt adhesive
WO2008065921A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Dic Corporation Moisture-curable polyurethane hot melt adhesive and multilayer sheet using the same
WO2013061790A1 (en) * 2011-10-24 2013-05-02 Dic株式会社 Moisture-curable polyurethane hot-melt resin composition, adhesive agent, and article
WO2013153907A1 (en) * 2012-04-12 2013-10-17 Dic株式会社 Moisture-curable polyurethane hot melt resin composition, adhesive and article
WO2015045635A1 (en) * 2013-09-27 2015-04-02 Dic株式会社 Bookbinding adhesive
JP2015120323A (en) * 2013-12-25 2015-07-02 Dic株式会社 Laminate, and method for producing the same
JP2016204541A (en) * 2015-04-24 2016-12-08 積水フーラー株式会社 Moisture-curable hot melt adhesive
JP2017532632A (en) * 2014-08-15 2017-11-02 エイチ.ビー.フラー カンパニー Reworkable moisture curable hot melt adhesive composition, method of using the same and article containing the same
JP2018177937A (en) * 2017-04-11 2018-11-15 積水フーラー株式会社 Moisture curable hot melt adhesive

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004035799A (en) * 2002-07-05 2004-02-05 Sanyo Chem Ind Ltd Reactive hot-melt adhesive
WO2008065921A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Dic Corporation Moisture-curable polyurethane hot melt adhesive and multilayer sheet using the same
WO2013061790A1 (en) * 2011-10-24 2013-05-02 Dic株式会社 Moisture-curable polyurethane hot-melt resin composition, adhesive agent, and article
WO2013153907A1 (en) * 2012-04-12 2013-10-17 Dic株式会社 Moisture-curable polyurethane hot melt resin composition, adhesive and article
WO2015045635A1 (en) * 2013-09-27 2015-04-02 Dic株式会社 Bookbinding adhesive
JP2015120323A (en) * 2013-12-25 2015-07-02 Dic株式会社 Laminate, and method for producing the same
JP2017532632A (en) * 2014-08-15 2017-11-02 エイチ.ビー.フラー カンパニー Reworkable moisture curable hot melt adhesive composition, method of using the same and article containing the same
JP2016204541A (en) * 2015-04-24 2016-12-08 積水フーラー株式会社 Moisture-curable hot melt adhesive
JP2018177937A (en) * 2017-04-11 2018-11-15 積水フーラー株式会社 Moisture curable hot melt adhesive

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110885662A (en) * 2019-12-16 2020-03-17 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 Pouring sealant for polyurethane soft-package battery and preparation method thereof
WO2023181287A1 (en) * 2022-03-24 2023-09-28 株式会社イノアック技術研究所 Moisture-curable one-component adhesive composition

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