JP2019099616A - Optical transparent adhesive sheet, laminate, manufacturing method of optical transparent adhesive sheet, and laminate sheet - Google Patents

Optical transparent adhesive sheet, laminate, manufacturing method of optical transparent adhesive sheet, and laminate sheet Download PDF

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雅哉 三宅
Masaya Miyake
雅哉 三宅
淳 大西
Atsushi Onishi
淳 大西
高木 大輔
Daisuke Takagi
大輔 高木
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Abstract

To provide an optical transparent adhesive sheet in which generation of delayed foam generated by storage in a high temperature environment is suppressed by using a thermosetting polyurethane excellent in flexibility and capable of providing a thick film.SOLUTION: There is provided an optical transparent adhesive sheet constituted by thermosetting polyurethane, which is a cured article of the thermosetting polyurethane composition containing a polyol component, a polyisocyanate component and a silane coupling monomer, the silane coupling monomer contains an ethoxy group and an epoxy group.SELECTED DRAWING: Figure 3

Description

本発明は、光学透明粘着シート、積層体、光学透明粘着シートの製造方法、及び、積層シートに関する。 The present invention relates to an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet, a laminate, a method for producing an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet, and a laminated sheet.

光学透明粘着(OCA:Optically Clear Adhesive)シートは、光学部材の貼り合わせに利用される透明な粘着シートである。近年、スマートフォン、タブレットPC、携帯型ゲーム機、カーナビゲーション装置等の分野でタッチパネルの需要が急速に伸びており、これに伴い、タッチパネルを他の光学部材に貼り合わせるために用いられるOCAシートの需要も増加している。タッチパネルを備えた表示装置は、通常では、液晶パネル等の表示パネル、ITO(酸化インジウムスズ)等からなる透明導電膜を表層に有する透明部材(タッチパネル本体)、及び、透明導電膜を保護するカバーパネル等の光学部材が積層された構造を有し、光学部材間の貼り合わせにOCAシートが用いられている。但し、表示パネルとタッチパネル本体との間は、表示パネルの筐体であるベゼルの端部が存在するために他の光学部材の間隔よりも広く、OCAシートによる貼り合わせはされず、エアギャップと呼ばれる空気層を設けることが一般的であった。 An optically clear adhesive (OCA) sheet is a transparent adhesive sheet used for laminating optical members. In recent years, the demand for touch panels has been rapidly growing in the fields of smartphones, tablet PCs, portable game machines, car navigation devices, etc. With this, the demand for OCA sheets used to bond touch panels to other optical members Is also increasing. A display device provided with a touch panel generally includes a display panel such as a liquid crystal panel, a transparent member (touch panel main body) having a transparent conductive film made of ITO (indium tin oxide) or the like on the surface, and a cover for protecting the transparent conductive film. It has a structure where optical members, such as a panel, were laminated, and an OCA sheet is used for pasting between optical members. However, between the display panel and the touch panel main body, the end of the bezel, which is the housing of the display panel, is wider than the distance between the other optical members, and bonding with the OCA sheet is not performed. It was common to provide an air layer called.

しかしながら、光学部材間に空気層であるエアギャップが存在すると、空気層及び光学部材の屈折率の差により界面反射が生じるため、表示パネルの視認性が低下する。このため、表示パネルとタッチパネル本体との貼り合わせに適した厚膜のOCAシートが求められていた。また、表示パネルとタッチパネル本体との貼り合わせに用いられるOCAシートには、ベゼルの厚みによって形成される段差を被覆することも求められる。したがって、柔軟性(段差追従性)に優れ、かつ、厚膜化が可能なOCAシートが必要であった。 However, if there is an air gap that is an air layer between the optical members, interface reflection occurs due to the difference in refractive index between the air layer and the optical members, and the visibility of the display panel is reduced. Therefore, a thick film OCA sheet suitable for bonding the display panel and the touch panel main body has been required. Moreover, covering the level difference formed by the thickness of a bezel is also calculated | required by the OCA sheet used for bonding of a display panel and a touch-panel main body. Therefore, an OCA sheet excellent in flexibility (step followability) and capable of being thickened is required.

OCAシート関連分野における先行技術を開示した文献としては、例えば、特許文献1、2が挙げられる。特許文献1には、光学フィルム上に粘着剤層が設けられている粘着型光学フィルムにおいて、 前記粘着剤層が、重量平均分子量500〜4000のポリオール化合物(a−1)、イソシアネート化合物(a−2)、および一分子中にラジカル重合性を有するC=C結合を2以上有するポリオール化合物(a−4)を反応して得られ、前記ポリオール(a−1)と前記ポリオール化合物(a−4)との合計量に対する前記ポリオール化合物(a−4)の配合量が0.1〜10重量%であるポリウレタンポリマー(A)をベースポリマーとするものであり、かつ、前記ウレタンポリマー(A)100重量部に対してシランカップリング剤(B)0.01〜0.5重量部含有することを特徴とする粘着型光学フィルムが開示されている。特許文献1の全ての実施例では、シランカップリング剤(B)として、シランカップリング剤(信越シリコーン株式会社製,KBM403)が用いられている。 Examples of documents disclosing prior art in the OCA sheet-related field include Patent Documents 1 and 2. The adhesive type optical film in which an adhesive layer is provided on an optical film is disclosed in Patent Document 1, wherein the adhesive layer comprises a polyol compound (a-1) having a weight average molecular weight of 500 to 4000, and an isocyanate compound (a-). 2), and a polyol compound (a-4) having two or more C = C bonds having radical polymerization property in one molecule, which are obtained by reaction, and the polyol (a-1) and the polyol compound (a-4) A polyurethane polymer (A) in which the compounding amount of the polyol compound (a-4) is 0.1 to 10% by weight with respect to the total amount of (A) as a base polymer, and the urethane polymer (A) 100 The adhesive type optical film characterized by containing 0.01-0.5 weight part of silane coupling agents (B) with respect to a weight part is disclosed. In all the examples of Patent Document 1, a silane coupling agent (KBM 403, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) is used as the silane coupling agent (B).

特許文献2には、粘着剤樹脂(A)100重量部と、エポキシ当量が100〜2000g/molでかつアルコキシル基含有量が5〜60重量%であるシリコーンアルコキシオリゴマー(B)0.1〜20重量部と、を含み、 前記粘着剤樹脂(A)が、カルボキシル基を含有しないモノマーを重合して得られるアクリル系粘着剤樹脂(A1)、ウレタン系粘着剤樹脂(A2)、およびポリエステル系粘着剤樹脂(A3)からなる群より選択される1つ以上である、粘着剤組成物が開示されている。また、この粘着剤組成物が、粘着剤樹脂(A)100重量部に対して、さらに、シランカップリング剤(D)を0.001〜5重量部含有するものであってもよいことが記載されている(請求項7参照)。特許文献2の実施例8では、シランカップリング剤(D)として、信越化学工業株式会社製のKBM−403が用いられている。 Patent Document 2 describes 100 parts by weight of a pressure-sensitive adhesive resin (A) and silicone alkoxy oligomers (B) 0.1 to 20 having an epoxy equivalent of 100 to 2000 g / mol and an alkoxyl group content of 5 to 60% by weight. Acrylic pressure-sensitive adhesive resin (A1), urethane-based pressure-sensitive adhesive resin (A2), and polyester-based pressure-sensitive adhesive, which are obtained by polymerizing a monomer containing no carboxyl group, wherein the pressure-sensitive adhesive resin (A) contains parts by weight A pressure-sensitive adhesive composition is disclosed, which is one or more selected from the group consisting of an agent resin (A3). In addition, it is described that the pressure-sensitive adhesive composition may further contain 0.001 to 5 parts by weight of a silane coupling agent (D) with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive resin (A). (See claim 7). In Example 8 of Patent Document 2, KBM-403 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. is used as the silane coupling agent (D).

特許第5016994号明細書Patent No. 5016994 Specification 特開2016−44291号公報JP, 2016-44291, A

OCAシートとしては、紫外線硬化型の接着剤で形成されたものが知られている。しかしながら、紫外線硬化型の接着剤は、加飾印刷の影となる部分や紫外線を吸収する材料の影となる部分等では紫外線を照射できないため、充分に硬化させることができない。 As the OCA sheet, one formed of an ultraviolet curing adhesive is known. However, since an ultraviolet curing adhesive can not be irradiated with ultraviolet light at a portion to be a shadow of decorative printing or a portion to be a shadow of a material that absorbs ultraviolet light, it can not be cured sufficiently.

そこで、本発明者らは、柔軟性に優れ、厚膜化が可能なOCAシートの材料として、溶剤を用いずに成膜され、加熱により硬化される熱硬化性ポリウレタン組成物を用いることに着目した。しかしながら、熱硬化性ポリウレタン組成物を用いて得られたOCAシートについて種々検討したところ、OCAシートを被着体に貼り合わせた後に高温環境中に保管すると、被着体とOCAシートの界面に、貼り合わせ直後には存在せず後発的に生成する気泡、すなわち遅れ泡(ディレイバブル)が発生しやすいことが分かった。近年、被着体として、ガラス基材だけでなく、アクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂等で構成される樹脂基材が用いられるようになってきているが、樹脂基材に貼り合わせた場合には、遅れ泡が発生しやすかった。 Therefore, the present inventors pay attention to using a thermosetting polyurethane composition which is film-formed without using a solvent and is cured by heating as a material of the OCA sheet which is excellent in flexibility and can be thickened. did. However, when various examinations were made on the OCA sheet obtained using the thermosetting polyurethane composition, when the OCA sheet is attached to the adherend and then stored in a high temperature environment, the interface between the adherend and the OCA sheet is It has been found that immediately after bonding, bubbles that do not exist and that are generated subsequently, that is, delayed bubbles (delay bubbles) are easily generated. In recent years, resin substrates composed of not only glass substrates but also acrylic resins, polycarbonate resins and the like have come to be used as adherends, but in the case of bonding to resin substrates , Delayed bubbles were easy to occur.

本発明者らの検討の結果、遅れ泡の主原因は、光学透明粘着シートや樹脂基材の内部から発生したガスであり、ガスの成分は、水分である場合が多いことが分かった。このような遅れ泡の発生は、熱硬化ポリウレタンに特有の現象であった。例えば、アクリル系樹脂組成物を用いたOCAシートは、高温・高湿環境で吸湿しやすいものの、粘着力が高く、またガス透過性も高いことから、遅れ泡が特に問題となることはなかった。シリコーン樹脂を用いたOCAシートは、粘着力が低いものの、高温・高湿環境で非常に吸湿しにくいことから、遅れ泡が特に問題となることはなかった。 As a result of studies by the present inventors, it was found that the main cause of delayed bubbles is gas generated from the inside of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet or the resin substrate, and the component of the gas is water in many cases. The generation of such delayed bubbles was a phenomenon unique to thermosetting polyurethanes. For example, an OCA sheet using an acrylic resin composition is likely to absorb moisture in a high temperature and high humidity environment, but has high adhesive strength and high gas permeability, so delayed bubbles are not a problem in particular. . Although the OCA sheet using silicone resin has low adhesion, it is very difficult to absorb moisture in a high temperature and high humidity environment, so delayed foam was not a problem in particular.

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、柔軟性に優れ、厚膜化が可能な熱硬化ポリウレタンを用いて、高温環境中での保管により生じる遅れ泡の発生が抑制された光学透明粘着シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned present situation, and an optical fiber in which the generation of delayed bubbles caused by storage in a high temperature environment is suppressed by using a thermosetting polyurethane excellent in flexibility and capable of forming a thick film. It aims at providing a transparent adhesive sheet.

本発明者らは、熱硬化ポリウレタンを用いた光学透明粘着シートの耐環境性の向上について検討したところ、エトキシ基及びエポキシ基を含むシランカップリングモノマーを含有する熱硬化性ポリウレタン組成物を用いることが、遅れ泡の抑制に有効であることを見出し、本発明を完成した。 The present inventors examined the improvement of the environmental resistance of an optical transparent adhesive sheet using a thermosetting polyurethane, and using a thermosetting polyurethane composition containing a silane coupling monomer containing an ethoxy group and an epoxy group. Have found that they are effective in suppressing delayed bubbles and completed the present invention.

本発明の光学透明粘着シートは、熱硬化ポリウレタンで構成された光学透明粘着シートであって、上記熱硬化ポリウレタンは、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びシランカップリングモノマーを含有する熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物であり、上記シランカップリングモノマーは、エトキシ基及びエポキシ基を含むものであることを特徴とする。 The optical transparent adhesive sheet of the present invention is an optical transparent adhesive sheet composed of a thermosetting polyurethane, and the thermosetting polyurethane contains a polyol component, a polyisocyanate component and a silane coupling monomer. The silane coupling monomer is characterized in that it contains an ethoxy group and an epoxy group.

上記ポリオール成分は、オレフィン系ポリオールを含むことが好ましい。 The polyol component preferably contains an olefin-based polyol.

本発明の積層体は、第一の被着体と、第二の被着体と、上記第一の被着体及び上記第二の被着体を接合する本発明の光学透明粘着シートとを備えることを特徴とする。 The laminate of the present invention comprises the first adherend, the second adherend, and the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention for bonding the first adherend and the second adherend. It is characterized by having.

上記第一の被着体は、ガラス基材であってもよい。上記第二の被着体は、樹脂基材であってもよい。上記樹脂基材は、ポリカーボネートを含有してもよい。 The first adherend may be a glass substrate. The second adherend may be a resin base material. The resin substrate may contain a polycarbonate.

本発明の光学透明粘着シートの製造方法は、本発明の光学透明粘着シートを製造する方法であって、上記ポリオール成分、上記ポリイソシアネート成分及び上記シランカップリングモノマーを攪拌混合して上記熱硬化性ポリウレタン組成物を調製する工程と、上記熱硬化性ポリウレタン組成物を硬化する工程とを含むことを特徴とする。 The method for producing an optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a method for producing the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, wherein the above-mentioned polyol component, the above-mentioned polyisocyanate component and the above-mentioned silane coupling monomer are stirred and mixed The method comprises the steps of preparing a polyurethane composition and curing the thermosetting polyurethane composition.

本発明の積層シートは、本発明の光学透明粘着シートと、上記光学透明粘着シートの一方の面を覆う第一の離型フィルムと、上記光学透明粘着シートの他方の面を覆う第二の離型フィルムとが積層されたものであることを特徴とする。 The laminated sheet of the present invention comprises the optical transparent adhesive sheet of the present invention, a first release film covering one surface of the optical transparent adhesive sheet, and a second release film covering the other surface of the optical transparent adhesive sheet. It is characterized in that a mold film is laminated.

本発明の光学透明粘着シートによれば、柔軟性に優れ、厚膜化が可能な熱硬化ポリウレタンの優位性を得つつ、高温環境中での保管により生じる遅れ泡の発生を抑制することができる。また、本発明の積層体によれば、透明で気泡のない貼り合わせ界面を維持することができる。本発明の光学透明粘着シートの製造方法によれば、本発明の光学透明粘着シートを好適に製造することができる。本発明の積層シートによれば、本発明の光学透明粘着シートの取扱い性を向上することができる。 According to the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is possible to suppress the generation of delayed bubbles caused by storage in a high temperature environment while obtaining the superiority of a thermosetting polyurethane which is excellent in flexibility and can be thickened. . Moreover, according to the laminate of the present invention, it is possible to maintain a transparent, bubble-free bonding interface. According to the method for producing an optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be suitably produced. According to the laminated sheet of the present invention, the handleability of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be improved.

シランカップリングモノマーの作用機構を説明する図である。It is a figure explaining the effect | action mechanism of a silane coupling monomer. 従来の積層体において遅れ泡が発生する理由を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the reason which a delayed bubble generate | occur | produces in the conventional laminated body. 本発明の光学透明粘着シートを用いたタッチパネル付き表示装置の一例を模式的に示した断面図である。It is sectional drawing which showed typically an example of the display apparatus with a touch panel using the optical transparent adhesive sheet of this invention. 本発明の光学透明粘着シートの作製に用いる成形装置の一例を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating an example of the shaping | molding apparatus used for preparation of the optical transparent adhesive sheet of this invention. 光学透明粘着シートの粘着力の評価方法を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the evaluation method of the adhesive force of an optical transparent adhesive sheet.

本発明の光学透明粘着シートは、熱硬化ポリウレタンで構成された光学透明粘着シートであって、上記熱硬化ポリウレタンは、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びシランカップリングモノマーを含有する熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物であり、上記シランカップリングモノマーは、エトキシ基及びエポキシ基を含むものであることを特徴とする。なお、本明細書において、「光学透明粘着シート」とは、「光学透明粘着フィルム」と同義である。 The optical transparent adhesive sheet of the present invention is an optical transparent adhesive sheet composed of a thermosetting polyurethane, and the thermosetting polyurethane contains a polyol component, a polyisocyanate component and a silane coupling monomer. The silane coupling monomer is characterized in that it contains an ethoxy group and an epoxy group. In addition, in this specification, an "optical transparent adhesive sheet" is synonymous with an "optical transparent adhesive film."

本発明の光学透明粘着シートは、熱硬化ポリウレタンで構成されたものである。ポリウレタンで構成された光学透明粘着シートは、柔軟であり、引っ張り応力が加わったときに、良く伸び、非常に千切れにくい。このため、糊残りすることなく、引き剥がすことが可能である。また、本発明の光学透明粘着シートは、柔軟であるとともに厚膜化できることから、耐衝撃性に優れたものとすることができる。更に、ポリウレタンで構成された光学透明粘着シートは、誘電率が高く、従来のアクリル系樹脂組成物からなる光学透明粘着シートよりも高い静電容量が得られることから、静電容量方式のタッチパネルの貼り合わせに好適に用いられる。 The optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is composed of a thermosetting polyurethane. The optical transparent adhesive sheet made of polyurethane is flexible, stretches well and is very hard to break when a tensile stress is applied. For this reason, it is possible to peel off without adhesive residue. Moreover, since the optical transparent adhesive sheet of the present invention is flexible and can be thickened, it can be made excellent in impact resistance. Furthermore, since an optical transparent adhesive sheet made of polyurethane has a high dielectric constant and higher electrostatic capacitance than an optical transparent adhesive sheet made of a conventional acrylic resin composition, it is possible to use an electrostatic capacitive touch panel. It is suitably used for bonding.

上記熱硬化ポリウレタンは、アクリル変性されていないことが好ましく、主鎖中にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等に由来する部位が含まれないことが好ましい。熱硬化ポリウレタンがアクリル変性されると、疎水化されるため、高温・高湿下において水分の凝集が生じやすくなる。この水分の凝集は、白化、発泡等を引き起こし、光学特性を損なうことがある。したがって、上記熱硬化ポリウレタンをアクリル変性されていないものとすることで、高温・高湿下において白化、発泡等による光学特性の低下を防止することができる。上記熱硬化ポリウレタンは、ポリオール成分に由来する単量体単位と、ポリイソシアネート成分に由来する単量体単位との合計量が、ポリウレタン全体を構成する単量体単位の80モル%以上であることが好ましく、より好ましくは、ポリオール成分に由来する単量体単位及びポリイソシアネート成分に由来する単量体単位のみからなる。 The thermosetting polyurethane is preferably not acrylic-modified, and it is preferable that the main chain does not contain a site derived from an acrylic ester, a methacrylic ester or the like. When the thermosetting polyurethane is acrylic-modified, it becomes hydrophobic, and therefore, aggregation of water tends to occur under high temperature and high humidity. The aggregation of the water may cause whitening, foaming and the like, which may impair the optical properties. Therefore, by setting the thermosetting polyurethane not to be acrylic-modified, it is possible to prevent the deterioration of the optical characteristics due to whitening, foaming and the like under high temperature and high humidity. In the thermosetting polyurethane, the total amount of the monomer units derived from the polyol component and the monomer units derived from the polyisocyanate component is 80 mol% or more of the monomer units constituting the entire polyurethane. The monomer unit is preferably composed of only a monomer unit derived from a polyol component and a monomer unit derived from a polyisocyanate component.

[ポリオール成分]
上記ポリオール成分としては特に限定されず、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。
[Polyol component]
The polyol component is not particularly limited, and examples thereof include polyether polyol, polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol, polyester polyol and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

上記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレントリオール、ポリプロピレンテトラオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレントリオール、これらの共重合体等のポリアルキレングリコール、これらに側鎖を導入したり分岐構造を導入したりした誘導体、変成体、更にはこれらの混合物等が挙げられる。 Examples of the polyether polyols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polypropylene triol, polypropylene tetraol, polytetramethylene glycol, polytetramethylene triol, polyalkylene glycols such as copolymers thereof, and side chains introduced into these. And derivatives having a branched structure introduced, modified products, and mixtures of these.

上記ポリカプロラクトンポリオールとしては、例えば、ポリカプロテクトングリコール、ポリカプロラクトントリオール、ポリカプロラクトンテトラオール、これらに側鎖を導入したり分岐構造を導入したりした誘導体、変成体、更にはこれらの混合物等が挙げられる。 Examples of the polycaprolactone polyol include polycaproate glycol, polycaprolactone triol, polycaprolactone tetraol, derivatives into which side chains are introduced or branched structures introduced into them, modified products, and mixtures of these, etc. It can be mentioned.

上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ジアルキルカーボネートとジオールとの反応物が挙げられる。 As said polycarbonate polyol, the reaction material of dialkyl carbonate and diol is mentioned, for example.

上記ジアルキルカーボネートとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート;ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネート;エチレンカーボネート等のアルキレンカーボネート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the dialkyl carbonate include dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate; diaryl carbonates such as diphenyl carbonate; and alkylene carbonates such as ethylene carbonate. These may be used alone or in combination of two or more.

上記ジオールとしては、例えば、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−ドデカンジオール、2−エチル−1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,4−ジメチル−1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2’−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)−プロパン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。ジオールとしては、炭素数が4〜9の脂環族又は脂環族ジオールが好ましく、例えば、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,4−ジメチル−1,5−ペンタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,7−ヘプタンジオ−ル、1,8−オクタンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、及び、1,9−ノナンジオールを、単独で用いる又は2種類以上を併用することが好ましい。ジオールとしては、また、1,6−ヘキサンジオールと3−メチル−1,5−ペンタンジオールとからなるコポリカーボネートジオール、1,6−ヘキサンジオールと1,5−ペンタンジオールとからなるコポリカーボネートジオールも好ましい。 Examples of the diol include 1,4-butanediol, diethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 2-methyl-1, 8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-dodecanediol, 2-ethyl-1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,4-dimethyl-1,5 -Pentanediol, neopentyl glycol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2'-bis (4-hydroxycyclohexyl) -propane and the like. These may be used alone or in combination of two or more. As the diol, an alicyclic or alicyclic diol having 4 to 9 carbon atoms is preferable, and, for example, 1,4-butanediol, diethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl 1,5-pentanediol, 2,4-dimethyl-1,5-pentanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 2-methyl-1,1,5-heptanediol It is preferable to use 8-octanediol and 1,9-nonanediol singly or in combination of two or more. As the diol, a copolycarbonate diol consisting of 1,6-hexanediol and 3-methyl-1,5-pentanediol, and a copolycarbonate diol consisting of 1,6-hexanediol and 1,5-pentanediol are also available. preferable.

また、上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポリカーボネートグリコール、ポリカーボネートトリオール、ポリカーボネートテトラオール、これらに側鎖を導入したり分岐構造を導入したりした誘導体、変成体、更にはこれらの混合物等を用いることもできる。 In addition, as the polycarbonate polyol, for example, polycarbonate glycol, polycarbonate triol, polycarbonate tetraol, derivatives in which a side chain is introduced or a branched structure is introduced thereto, modified products, and a mixture thereof can also be used. it can.

上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、ジカルボン酸とグリコール成分とを脱水縮合させたものが挙げられる。 As said polyester polyol, what carried out dehydration condensation of the dicarboxylic acid and the glycol component is mentioned, for example.

ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。 Examples of dicarboxylic acids include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like. Be

グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,9−ノナンジオール、トリエチレングリコール等の脂肪族グリコール;1,4−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール;p−キシレンジオール等の芳香族ジオール;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール等が挙げられる。 As the glycol component, for example, ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, triethylene Aliphatic glycols such as glycols; alicyclic glycols such as 1,4-cyclohexanedimethanol; aromatic diols such as p-xylene diol; polyoxyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol Be

ポリエステルポリオールは、以上で例示したジカルボン酸及びグリコール成分によって形成される場合には、線状の分子構造を有するが、3価以上のエステル形成成分を用いた分枝状の分子構造を有するポリエステルであってもよい。ジカルボン酸とグリコール成分とは、モル比1.1〜1.3にて150〜300℃で反応させればよい。 The polyester polyol is a polyester having a linear molecular structure when formed by the dicarboxylic acid and glycol components exemplified above, but having a branched molecular structure using a trivalent or higher ester forming component. It may be. The dicarboxylic acid and the glycol component may be reacted at 150 to 300 ° C. at a molar ratio of 1.1 to 1.3.

上記ポリオール成分の数平均分子量は、300以上、5000以下であることが好ましい。ポリオール成分の数平均分子量が300未満である場合には、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との反応が速過ぎて熱硬化ポリウレタンを均一なシートに成形することが困難になったり、熱硬化ポリウレタンの柔軟性が低下して脆くなったりすることがある。ポリオール成分の数平均分子量が5000を超える場合には、ポリオール成分の粘度が高くなり過ぎて熱硬化ポリウレタンを均一なシートに成形することが困難になったり、熱硬化ポリウレタンが結晶化して白濁したりする等の不具合が生じることがある。ポリオール成分の数平均分子量は、500以上、2000以下であることがより好ましい。 The number average molecular weight of the polyol component is preferably 300 or more and 5,000 or less. When the number average molecular weight of the polyol component is less than 300, the reaction between the polyol component and the polyisocyanate component is too fast, which makes it difficult to form the thermosetting polyurethane into a uniform sheet, or the flexibility of the thermosetting polyurethane becomes It may become brittle due to a decrease in the sex. When the number average molecular weight of the polyol component exceeds 5000, the viscosity of the polyol component becomes too high, which makes it difficult to form the thermosetting polyurethane into a uniform sheet, or the thermosetting polyurethane crystallizes and becomes cloudy. And other problems may occur. The number average molecular weight of the polyol component is more preferably 500 or more and 2000 or less.

上記ポリオール成分は、好ましくは、オレフィン骨格を有するものであり、すなわち主鎖がポリオレフィン又はその誘導体によって構成されたものである。オレフィン骨格を有するポリオール成分としては、例えば、1,2−ポリブタジエンポリオール、1,4−ポリブタジエンポリオール、1,2−ポリクロロプレンポリオール、1,4−ポリクロロプレンポリオール等のポリブタジエン系ポリオールや、ポリイソプレン系ポリオール、それらの二重結合を水素又はハロゲン等で飽和化したものが挙げられる。また、上記ポリオール成分は、ポリブタジエン系ポリオール等に、スチレン、エチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル等のオレフィン化合物を共重合させたポリオールやその水添物であってもよい。上記ポリオール成分は、直鎖構造を有するものであってもよく、分岐構造を有するものであってもよい。オレフィン骨格を有するポリオール成分は、1種類のみ用いられてもよいし、2種類以上用いられてもよい。上記ポリウレタンに用いられるポリオール成分は、オレフィン骨格を有するポリオール成分を80モル%以上含むことが好ましく、より好ましくは、オレフィン骨格を有するポリオール成分のみからなる。 The polyol component is preferably one having an olefin skeleton, that is, one whose main chain is constituted by a polyolefin or a derivative thereof. Examples of the polyol component having an olefin skeleton include polybutadiene-based polyols such as 1,2-polybutadiene polyol, 1,4-polybutadiene polyol, 1,2-polychloroprene polyol and 1,4-polychloroprene polyol, and polyisoprene Polyols and those having their double bonds saturated with hydrogen or halogen etc. may be mentioned. Further, the polyol component may be a polyol obtained by copolymerizing an olefin compound such as styrene, ethylene, vinyl acetate or acrylic ester with a polybutadiene type polyol or the like or a hydrogenated product thereof. The polyol component may have a linear structure or may have a branched structure. Only one type of polyol component having an olefin skeleton may be used, or two or more types may be used. The polyol component used for the polyurethane preferably contains 80 mol% or more of a polyol component having an olefin skeleton, and more preferably consists only of the polyol component having an olefin skeleton.

上記オレフィン骨格を有するポリオール成分のうち公知のものとしては、例えば、出光興産社製の水酸基末端ポリイソプレンを水添して得られるポリオレフィンポリオール(「EPOL(エポール、登録商標)」、数平均分子量:2500)、日本曹達社製の両末端水酸基水素化ポリブタジエン(「GI−1000」、数平均分子量:1500)、三菱化学社製のポリヒドロキシポリオレフィンオリゴマー(「ポリテール(登録商標)」)等が挙げられる。 Among the known polyol components having an olefin skeleton, for example, a polyolefin polyol (“EPOL (registered trademark)”) obtained by hydrogenating hydroxyl-terminated polyisoprene manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., number average molecular weight: 2500), both-end hydroxyl group hydrogenated polybutadiene (“GI-1000”, number average molecular weight: 1500) manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., polyhydroxy polyolefin oligomer (“Polytail (registered trademark)”) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, etc. may be mentioned. .

[ポリイソシアネート成分]
上記ポリイソシアネート成分としては特に限定されず、従来公知のポリイソシアネートを用いることができ、親水性ユニット(親水基)を有する親水性ポリイソシアネート、及び、親水性ユニットを有さない疎水性ポリイソシアネートのいずれか一方、又は、両方を用いてもよい。
[Polyisocyanate component]
The polyisocyanate component is not particularly limited, and conventionally known polyisocyanates can be used, and hydrophilic polyisocyanate having a hydrophilic unit (hydrophilic group) and hydrophobic polyisocyanate having no hydrophilic unit Either one or both may be used.

上記親水性ユニットとしては、エチレンオキシドユニットが好適である。上記親水性ユニットが含まれることで、吸湿による白化を抑制する作用が得られる。上記エチレンオキシドユニットの含有量は、熱硬化性ポリウレタン組成物の全体に対して、0.1重量%以上、20重量%以下であることが好ましい。上記含有量が0.1重量%未満であると、充分に白化を抑制できないおそれがある。上記含有量が20重量%を超えると、低極性のオレフィン系ポリオール成分、タッキファイヤー、可塑剤等との相溶性が低下することによって、ヘイズ等の光学特性が低下するおそれがある。上記エチレンオキシドユニットの含有量は、0.1〜5重量%であることがより好ましい。上記含有量が5重量%を超えると、上記高温高湿環境での吸湿量が多くなりすぎるおそれがある。 An ethylene oxide unit is suitable as the hydrophilic unit. The action of suppressing whitening due to moisture absorption can be obtained by including the hydrophilic unit. It is preferable that content of the said ethylene oxide unit is 0.1 weight% or more and 20 weight% or less with respect to the whole thermosetting polyurethane composition. If the content is less than 0.1% by weight, whitening may not be sufficiently suppressed. When the content is more than 20% by weight, the compatibility with the low polar olefin-based polyol component, tackifier, plasticizer and the like is reduced, whereby the optical properties such as haze may be reduced. The content of the ethylene oxide unit is more preferably 0.1 to 5% by weight. When the content exceeds 5% by weight, the amount of moisture absorption in the high temperature and high humidity environment may be too large.

エチレンオキシドユニット以外の親水性ユニットとしては、例えば、カルボン酸基、カルボン酸のアルカリ金属塩基、スルホン酸基、スルホン酸のアルカリ金属塩基、ヒドロキシル基、アミド基、アミノ基等を含むユニットが挙げられる。さらに詳しくは、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸のアルカリ金属塩、スルホン酸基含有共重合体、スルホン酸基含有共重合体のアルカリ金属塩、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。 Examples of hydrophilic units other than ethylene oxide units include units containing a carboxylic acid group, an alkali metal base of carboxylic acid, a sulfonic acid group, an alkali metal base of sulfonic acid, a hydroxyl group, an amide group, an amino group and the like. More specifically, polyacrylic acid, alkali metal salt of polyacrylic acid, sulfonic acid group-containing copolymer, alkali metal salt of sulfonic acid group-containing copolymer, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, carboxymethylcellulose, alkali metal of carboxymethylcellulose Salt, polyvinyl pyrrolidone and the like can be mentioned.

上記親水性ユニットを有する親水性ポリイソシアネートとしては、例えば、脂肪族系ポリイソシアネートと、エチレンオキシドユニットを有するエーテル化合物とを反応させて得られる変性ポリイソシアネートが好適に用いられる。脂肪族系ポリイソシアネートを用いることにより、光学透明粘着シートの着色や変色がより発生しにくく、長期に渡って光学透明粘着シートの透明性をより確実に確保することができる。また、エチレンオキシドユニットを有するエーテル化合物を反応させた変性体とすることによって、ポリイソシアネート成分は、親水性部分(エチレンオキシドユニット)の作用によって白化を抑制することができ、疎水性部分(その他のユニット)の作用によって低極性のタッキファイヤー、可塑剤等との相溶性を発揮することができる。 As a hydrophilic polyisocyanate which has the said hydrophilic unit, the modified polyisocyanate obtained by making aliphatic polyisocyanate and the ether compound which has an ethylene oxide unit react is used suitably, for example. By using the aliphatic polyisocyanate, it is possible to prevent the occurrence of coloration or discoloration of the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet, and to ensure the transparency of the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet for a long time more reliably. In addition, the polyisocyanate component can suppress whitening by the action of the hydrophilic portion (ethylene oxide unit) by forming a modified product in which an ether compound having an ethylene oxide unit is reacted, and the hydrophobic portion (other unit) The compatibility with low polarity tackifiers, plasticizers, etc. can be exhibited by the action of

上記脂肪族系ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、2−メチル−ペンタン−1,5−ジイソシアネート、3−メチル−ペンタン−1,5−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリオキシエチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート、それらの変性体が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。なお、ヘキサメチレンジイソシアネートの変性体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートをイソシアヌレート変性、アロファネート変性、及び/又は、ウレタン変性したもの等が挙げられる。 Examples of the aliphatic polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 2-methyl-pentane-1,5-diisocyanate, 3-methyl-pentane-1,5-diisocyanate, lysine diisocyanate, trioxyethylene diisocyanate And isophorone diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, norbornane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated tetramethyl xylene diisocyanate, and modified products thereof. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, as a modified body of hexamethylene diisocyanate, what carried out isocyanurate modification, allophanate modification, and / or urethane modification etc. of hexamethylene diisocyanate, etc. are mentioned, for example.

上記エチレンオキシドユニットを有するエーテル化合物としては、例えば、アルコール類、フェノール類及び/又はアミン類のエチレンオキシド付加物が挙げられ、親水性を高める観点から、1分子当たり3個以上のエチレンオキシドユニットを有するものが好適に用いられる。 Examples of the ether compounds having ethylene oxide units include ethylene oxide adducts of alcohols, phenols and / or amines, and from the viewpoint of enhancing hydrophilicity, those having three or more ethylene oxide units per molecule It is preferably used.

上記アルコール類としては、例えば、1価アルコール類、2価アルコール類(エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,3−ブチレンジオール、ペオペンチルグリコール等)、3価アルコール類(グリセリン、トリメチロールプロパン等)が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the alcohol include monohydric alcohols, dihydric alcohols (ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-butylenediol And peopentyl glycol etc., trihydric alcohols (glycerin, trimethylolpropane etc.). These may be used alone or in combination of two or more.

上記フェノール類としては、例えば、ハイドロキノン、ビスフェノール類(ビスフェノールA、ビスフェノールF等)、フェノール化合物のホルマリン低縮合物(ノボラック樹脂、レゾールの中間体)が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the above-mentioned phenols include hydroquinone, bisphenols (bisphenol A, bisphenol F, etc.), and formalin low condensates of phenol compounds (novolak resin, intermediate of resole). These may be used alone or in combination of two or more.

上記変性ポリイソシアネートの1分子当たりのイソシアネート基の数は、平均で2.0以上であることが好ましい。上記イソシアネート基の数が平均で2.0未満であると、架橋密度の低下により、熱硬化性ポリウレタン組成物が充分に硬化しないおそれがある。 The number of isocyanate groups per molecule of the modified polyisocyanate is preferably 2.0 or more on average. If the number of isocyanate groups is less than 2.0 on average, the decrease in the crosslink density may result in the thermosetting polyurethane composition not sufficiently curing.

上記疎水性ポリイソシアネートとしては特に限定されないが、脂肪族系イソシアネートが好適に用いられ、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、テトラメチレンジイソシアネート、2−メチル−ペンタン−1,5−ジイソシアネート、3−メチル−ペンタン−1,5−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリオキシエチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、シクロヘキシルジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(水添MDI)、ノルボルナンジイソシアネート(NBDI)、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート、それらの変性体が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。 The above-mentioned hydrophobic polyisocyanate is not particularly limited, but aliphatic isocyanates are suitably used. For example, hexamethylene diisocyanate (HDI), tetramethylene diisocyanate, 2-methyl-pentane-1,5-diisocyanate, 3-methyl -Pentane-1,5-diisocyanate, lysine diisocyanate, trioxyethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), cyclohexyl diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), norbornane diisocyanate (NBDI), hydrogenated tolylene And isocyanates, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated tetramethyl xylene diisocyanate, and modified products thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

上記親水性ユニットを有する親水性ポリイソシアネートと、上記親水性ユニットを有さない疎水性ポリイソシアネートの配合比率は、白化防止と吸湿率低減の両立を図る観点から、好ましくは9:1〜1:9であり、より好ましくは7:3〜3:7である。 The compounding ratio of the hydrophilic polyisocyanate having the hydrophilic unit and the hydrophobic polyisocyanate not having the hydrophilic unit is preferably 9: 1 to 1: 1, from the viewpoint of achieving both the prevention of whitening and the reduction of the moisture absorption rate. 9, and more preferably 7: 3 to 3: 7.

熱硬化性ポリウレタン組成物は、α比(ポリオール成分由来のOH基のモル数/ポリイソシアネート成分由来のNCO基のモル数)が1以上であることが好ましい。α比が1未満である場合には、ポリイソシアネート成分の配合量が、ポリオール成分の配合量に対して過剰であるため、熱硬化ポリウレタンが硬くなり、光学透明粘着シートに要求される柔軟性を確保することが困難となる。光学透明粘着シートの柔軟性が低いと、特に、タッチパネル等の光学部材を貼り合わせる場合、貼り合わせ面に存在する凹凸及び段差を被覆することができない。また、光学透明粘着シートに要求される粘着力を確保することができないおそれがある。α比は、1.3<α<2.0を満たすことがより好ましい。α比が2.0以上である場合には、熱硬化性ポリウレタン組成物が充分に硬化しないことがある。 The thermosetting polyurethane composition preferably has an α ratio of 1 or more (mole number of OH group derived from polyol component / mole number of NCO group derived from polyisocyanate component). When the α ratio is less than 1, the amount of the polyisocyanate component is excessive with respect to the amount of the polyol component, so the thermosetting polyurethane becomes hard, and the flexibility required for the optical transparent adhesive sheet is It becomes difficult to secure. If the flexibility of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet is low, in particular, when bonding an optical member such as a touch panel, it is not possible to cover the unevenness and the level difference present on the bonding surface. Moreover, there is a possibility that the adhesive force required for the optical transparent adhesive sheet can not be secured. The α ratio more preferably satisfies 1.3 <α <2.0. When the α ratio is 2.0 or more, the thermosetting polyurethane composition may not be cured sufficiently.

[シランカップリングモノマー]
上記シランカップリングモノマーは、エトキシ基(−OC)及びエポキシ基を含むシラン化合物である。分子内に含まれるエトキシ基の数及びエポキシ基の数は特に限定されないが、2つ又は3つのエトキシ基と、1つのエポキシ基と、を有するシラン化合物が好適に用いられる。エトキシ基及びエポキシ基を含むシランカップリングモノマーとしては、例えば、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランが挙げられる。エポキシ基を含むシランカップリングモノマーを用いれば、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との反応阻害が生じず、安定した特性の熱硬化ポリウレタンが得られる。また、エポキシ基を含むシランカップリングモノマーを用いて得られた熱硬化ポリウレタンは、黄変が見られず、基材への接着力にも優れている。更に、本発明者の検討によれば、エポキシ基を含むシランカップリングモノマーを用いて得られた熱硬化ポリウレタンは、遅れ泡が発生しやすいものであるが、シランカップリングモノマー内に含まれるアルコキシ基としてメトキシ基ではなくエトキシ基を選択することにより、加水分解反応を遅延させて、発泡の原因となるアウトガスを低減できるので、遅れ泡の発生を防止できる。
[Silane coupling monomer]
The silane coupling monomer is a silane compound containing an ethoxy group (-OC 2 H 5) and an epoxy group. The number of ethoxy groups and the number of epoxy groups contained in the molecule are not particularly limited, but silane compounds having two or three ethoxy groups and one epoxy group are preferably used. Examples of silane coupling monomers containing an ethoxy group and an epoxy group include 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane. If a silane coupling monomer containing an epoxy group is used, reaction inhibition between the polyol component and the polyisocyanate component does not occur, and a thermosetting polyurethane having stable characteristics can be obtained. Moreover, the thermosetting polyurethane obtained using the silane coupling monomer containing an epoxy group is not seen yellowing, and is excellent also in the adhesive force to a base material. Furthermore, according to the study of the present inventor, although the thermosetting polyurethane obtained using the silane coupling monomer containing an epoxy group is likely to generate delayed bubbles, the alkoxy contained in the silane coupling monomer By selecting the ethoxy group instead of the methoxy group as the group, the hydrolysis reaction can be delayed, and the outgas that causes foaming can be reduced, so that the generation of delayed foam can be prevented.

図1は、シランカップリングモノマーの作用機構を説明する図である。図1に示すように、シランカップリングモノマーは、水分により加水分解されてシラノールとなった後、部分的に縮合してオリゴマーとなる。続いて、被着体100の表面に水素結合等の相互作用により吸着する。その後、加熱等により脱水縮合反応が生じると、被着体100の表面に化学的に強固に結合する。このように、本発明の光学透明粘着シートは、貼合直後は高接着力を発現せず、加熱することで接着力が大幅に向上し、被着体と強固に結合させることができる。したがって、本発明の光学透明粘着シートは、リワーク性に優れたものである。 FIG. 1 is a view for explaining the action mechanism of the silane coupling monomer. As shown in FIG. 1, the silane coupling monomer is hydrolyzed by water to be silanol and then partially condensed to form an oligomer. Subsequently, the surface of the adherend 100 is adsorbed by an interaction such as hydrogen bonding. Thereafter, when a dehydration condensation reaction occurs due to heating or the like, it chemically strongly bonds to the surface of the adherend 100. As described above, the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention does not exhibit high adhesive strength immediately after bonding, and by heating, the adhesive strength is significantly improved and can be firmly bonded to the adherend. Therefore, the optical transparent adhesive sheet of the present invention is excellent in reworkability.

上記シランカップリング剤の含有量は、熱硬化性ポリウレタン組成物に対して、0.2重量%以上、3重量%以下であることが好ましい。シランカップリング剤の含有量が0.2重量%未満である場合には、シランカップリング剤の添加による光学透明粘着シートの粘着力向上の効果を充分に得ることができないことがある。シランカップリング剤の含有量が3重量%を超える場合には、シランカップリング剤が光学透明粘着シートの表面に偏析することによって、光学透明粘着シートの粘着力が低下するおそれがある。 It is preferable that content of the said silane coupling agent is 0.2 weight% or more and 3 weight% or less with respect to a thermosetting polyurethane composition. When content of a silane coupling agent is less than 0.2 weight%, the effect of the adhesive force improvement of the optical transparent adhesive sheet by addition of a silane coupling agent may not fully be acquired. When content of a silane coupling agent exceeds 3 weight%, there exists a possibility that the adhesive force of an optical transparent adhesive sheet may fall because a silane coupling agent segregates on the surface of an optical transparent adhesive sheet.

[タッキファイヤー]
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、タッキファイヤー(粘着付与剤)を含有してもよい。タッキファイヤーは、粘着力を向上するために添加される添加剤であり、通常、分子量が数百〜数千の無定型オリゴマーで、常温で液状又は固形の熱可塑性樹脂である。熱硬化性ポリウレタン組成物がタッキファイヤーを含有することで、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シートの粘着力を向上させることができる。
[Tackfire]
The thermosetting polyurethane composition may further contain a tackifier (tackifier). A tackifier is an additive that is added to improve adhesion, and is usually an amorphous oligomer with a molecular weight of several hundred to several thousand, and is a thermoplastic resin that is liquid or solid at normal temperature. When the thermosetting polyurethane composition contains a tackifier, the adhesion of the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet formed of the cured product of the thermosetting polyurethane composition can be improved.

上記タッキファイヤーとしては特に限定されず、例えば、石油樹脂系タッキファイヤー、炭化水素樹脂系タッキファイヤー、ロジン系タッキファイヤー、テルペン系タッキファイヤー等を含むものが挙げられる。これらは1種類のみ含まれていてもよいし、2種類以上含まれていてもよい。 The above-mentioned tackifier is not particularly limited, and examples thereof include petroleum resin-based tackifiers, hydrocarbon resin-based tackifiers, rosin-based tackifiers, terpene-based tackifiers and the like. Only one type of these may be contained, or two or more types may be contained.

上記タッキファイヤーとしては、上記オレフィン骨格を有するポリオール成分等との相溶性に優れることから、石油樹脂系タッキファイヤーが好適に用いられる。上記石油樹脂系タッキファイヤーの中でも、ジシクロペンタジエンと芳香族化合物の共重合体を水素添加して得られる水添石油樹脂が好適に用いられる。ジシクロペンタジエンは、C5留分から得られる。上記芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物が挙げられる。ジシクロペンタジエンとビニル芳香族化合物との割合は特に限定されないが、重量基準で、ジシクロペンタジエン:ビニル芳香族化合物=70:30〜20:80であることが好ましく、60:40〜40:60であることがより好ましい。上記水添石油樹脂の好ましい軟化点は90〜160℃、好ましいビニル芳香族化合物単位含有量は35質量%以下、好ましい臭素価は0〜30g/100g、好ましい数平均分子量は500〜1100である。上記水添石油樹脂のうち公知のものとしては、例えば、出光興産社製の「アイマーブP−100」が挙げられる。 As the above-mentioned tackifier, a petroleum resin-based tackifier is suitably used since it is excellent in compatibility with the polyol component having the above-mentioned olefin skeleton. Among the above-mentioned petroleum resin-based tackifiers, a hydrogenated petroleum resin obtained by hydrogenating a copolymer of dicyclopentadiene and an aromatic compound is preferably used. Dicyclopentadiene is obtained from the C5 fraction. As said aromatic compound, vinyl aromatic compounds, such as styrene, (alpha)-methylstyrene, vinyl toluene, are mentioned, for example. The ratio of dicyclopentadiene to the vinyl aromatic compound is not particularly limited, but on a weight basis, it is preferable that dicyclopentadiene: vinyl aromatic compound = 70: 30 to 20:80, 60:40 to 40:60. It is more preferable that The preferable softening point of the above-mentioned hydrogenated petroleum resin is 90 to 160 ° C., the preferable vinyl aromatic compound unit content is 35 mass% or less, the preferable bromine number is 0 to 30 g / 100 g, and the preferable number average molecular weight is 500 to 1100. As a well-known thing among the said hydrogenated petroleum resin, "Iimab P-100" by Idemitsu Kosan Co., Ltd. is mentioned, for example.

上記タッキファイヤーとしては、上記オレフィン骨格を有するポリオール成分等との相溶性に優れることから、炭化水素樹脂系タッキファイヤーが好適に用いられる。上記炭化水素樹脂系タッキファイヤーの中でも、脂環族飽和炭化水素樹脂が好適に用いられる。上記脂環族飽和炭化水素樹脂のうち公知のものとしては、例えば、荒川化学工業社製の「アルコンP−100」が挙げられる。 As said tackifier, since it is excellent in compatibility with the polyol component etc. which have the said olefin frame, a hydrocarbon resin type tackifier is used suitably. Among the above-mentioned hydrocarbon resin tackifiers, alicyclic saturated hydrocarbon resins are preferably used. Among the above-mentioned alicyclic saturated hydrocarbon resins, known ones include, for example, "Arcon P-100" manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.

上記タッキファイヤーの含有量は、熱硬化性ポリウレタン組成物に対して、1重量%以上、20重量%以下であることが好ましい。タッキファイヤーの含有量が1重量%未満である場合には、光学透明粘着シートの粘着力を充分に向上できないことがあり、特に、高温・高湿下における粘着力が不充分になることがある。タッキファイヤーの含有量が20重量%を超える場合には、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との反応を阻害し、熱硬化ポリウレタン中にウレタン架橋が充分に形成されなくなることがある。その結果、高温・高湿下において光学透明粘着シートが溶解して形状が変化したり、タッキファイヤーが析出(ブリード)したりすることがある。また、ウレタン架橋を充分に形成するためにポリオール成分とポリイソシアネート成分との反応時間を長くすると、生産性が低下する。 It is preferable that content of the said tackifier is 1 weight% or more and 20 weight% or less with respect to a thermosetting polyurethane composition. When the content of the tackifier is less than 1% by weight, the adhesion of the optical transparent adhesive sheet may not be sufficiently improved, and in particular, the adhesion under high temperature and high humidity may be insufficient. . When the content of the tackifier exceeds 20% by weight, the reaction between the polyol component and the polyisocyanate component may be inhibited, and urethane crosslinking may not be sufficiently formed in the thermosetting polyurethane. As a result, the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet may be dissolved and the shape may change or the tackifier may be precipitated (bleed) under high temperature and high humidity. In addition, if the reaction time between the polyol component and the polyisocyanate component is increased to sufficiently form urethane crosslinking, the productivity is lowered.

[可塑剤]
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、可塑剤を含有してもよい。可塑剤の添加により、低硬度化されることで、本発明の光学透明粘着シートの取り扱い性や段差追従性を向上することができる。
[Plasticizer]
The thermosetting polyurethane composition may further contain a plasticizer. By the addition of the plasticizer, the hardness can be reduced, whereby the handling property and the level difference followability of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be improved.

上記可塑剤としては、熱可塑性樹脂に柔軟性を付与するために用いられる化合物であれば特に限定されないが、相溶性及び耐候性の観点から、カルボン酸系可塑剤を含むことが好ましい。上記カルボン酸系可塑剤としては、例えば、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジブチル等のフタル酸エステル(フタル酸系可塑剤)や、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル、マレイン酸エステル、安息香酸エステル、ポリ−α−オレフィン等が挙げられる。これらは1種類のみ含まれていてもよいし、2種類以上含まれていてもよい。上記カルボン酸系可塑剤のうち公知のものとしては、例えば、BASF社製の「DINCH」、新日本理化社製の「サンソサイザーDUP」、イオネスオリゴマーズ社製の「Durasyn(登録商標)148」が挙げられる。 The plasticizer is not particularly limited as long as it is a compound used to impart flexibility to a thermoplastic resin, but from the viewpoint of compatibility and weather resistance, it is preferable to include a carboxylic plasticizer. Examples of the carboxylic acid plasticizer include phthalic acid esters such as diundecyl phthalate, dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, and dibutyl phthalate (phthalic acid plasticizers), and 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid. Acid diisononyl ester, adipic acid ester, trimellitic acid ester, maleic acid ester, benzoic acid ester, poly-α-olefin and the like can be mentioned. Only one type of these may be contained, or two or more types may be contained. Among the above-mentioned carboxylic acid plasticizers, for example, “DINCH” manufactured by BASF, “San-sizer DUP” manufactured by Shin Nippon Rika, “Durasyn (registered trademark) 148” manufactured by Iones Oligomers, etc. Can be mentioned.

[触媒]
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、触媒を含有してもよい。触媒としては、ウレタン化反応に用いられる触媒であれば特に限定されず、例えば、ジラウリル酸ジ−n−ブチル錫、ジラウリル酸ジメチル錫、ジブチル錫オキシド、オクタン錫等の有機錫化合物;有機チタン化合物;有機ジルコニウム化合物;カルボン酸錫塩;カルボン酸ビスマス塩;トリエチレンジアミン等のアミン系触媒が挙げられる。
[catalyst]
The thermosetting polyurethane composition may further contain a catalyst. The catalyst is not particularly limited as long as it is a catalyst used for the urethanation reaction, for example, organic tin compounds such as di-n-butyl tin dilaurate, dimethyl tin dilaurate, dibutyl tin oxide, octane tin, etc .; organic titanium compounds Organic zirconium compounds; carboxylic acid tin salts; carboxylic acid bismuth salts; amine-based catalysts such as triethylenediamine.

上記熱硬化性ポリウレタン組成物には、光学透明粘着シートの要求特性を阻害しない範囲で、必要に応じて、着色剤、安定剤、酸化防止剤、防徽剤、難燃剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。 In the above-mentioned thermosetting polyurethane composition, various additives such as a coloring agent, a stabilizer, an antioxidant, a mildew, a flame retardant and the like are optionally added within the range not to impair the required characteristics of the optical transparent pressure sensitive adhesive sheet. It may be added.

本発明の光学透明粘着シートの厚みは、50〜3000μmであることが好ましい。厚みが50μm未満である場合には、光学透明粘着シートの一方の面を光学部材の表面に貼り付けたときに、光学透明粘着シートによって光学部材の表面に存在する凹凸又は段差を被覆することができず、光学透明粘着シートの他方の面と他の光学部材の表面とを充分な粘着力で貼り合わせることができないことがある。また、光学透明粘着シートが厚いほど、吸湿量が多くなるため、吸湿による遅れ泡が生じやすくなるが、厚みが3000μm以下であれば、吸湿による遅れ泡を充分に抑制できる。光学透明粘着シートの厚みの好ましい下限は100μmであり、より好ましい下限は250μmであり、好ましい上限は2000μmである。また、光学透明粘着シートは、被着体の貼り付け面に存在する凹凸又は段差の高さに対して3倍以上の厚みを有することが好ましい。 It is preferable that the thickness of the optical transparent adhesive sheet of this invention is 50-3000 micrometers. In the case where the thickness is less than 50 μm, when one surface of the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the surface of the optical member, the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet may cover asperities or steps existing on the surface of the optical member In some cases, the other surface of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet can not be attached to the surface of another optical member with sufficient adhesion. Further, the thicker the optical transparent adhesive sheet, the larger the amount of moisture absorption, and therefore delayed bubbles due to moisture absorption tend to occur, but if the thickness is 3000 μm or less, delayed bubbles due to moisture absorption can be sufficiently suppressed. The preferable lower limit of the thickness of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet is 100 μm, the more preferable lower limit is 250 μm, and the preferable upper limit is 2000 μm. Moreover, it is preferable that an optical transparent adhesive sheet has thickness 3 times or more with respect to the height of the unevenness | corrugation or level | step difference which exists in the sticking surface of a to-be-adhered body.

本発明の光学透明粘着シートは、23℃での粘着力が10N/25mm以下であり、80℃で2時間保持した後の粘着力が15N/25mm以上であることが好ましい。熱硬化性ポリウレタン組成物中に、エトキシ基及びエポキシ基を含むシランカップリングモノマーが配合されていることにより、本発明の光学透明粘着シートは、貼合直後は高接着力を発現せず、加熱することで接着力が大幅に向上し、被着体と強固に結合させることができる。23℃での粘着力が10N/25mm以下であれば、光学透明粘着シートをタッチパネル等の光学部材の貼り合わせに用いた場合に、糊残りなく剥がすことができるので、リワーク性に優れる。また、光学透明粘着シートの粘着力が大きくなり過ぎると、貼り合わせ時に光学透明粘着シートと被着体との間に入った気泡を抜くのが困難になることがある。80℃で2時間保持した後の粘着力が15N/25mm未満である場合には、遅れ泡の発生を抑制することができないおそれがある。 The optical transparent adhesive sheet of the present invention preferably has an adhesive strength at 23 ° C. of 10 N / 25 mm or less, and an adhesive strength of 15 N / 25 mm or more after holding at 80 ° C. for 2 hours. By incorporating a silane coupling monomer containing an ethoxy group and an epoxy group into the thermosetting polyurethane composition, the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention does not exhibit high adhesion immediately after bonding, and heating is possible. By doing this, the adhesive strength can be greatly improved, and it can be firmly bonded to the adherend. If the adhesive strength at 23 ° C. is 10 N / 25 mm or less, when the optically transparent adhesive sheet is used for laminating optical members such as a touch panel, it can be peeled without adhesive residue, and therefore, the reworkability is excellent. Moreover, when the adhesive force of an optical transparent adhesive sheet becomes large too much, it may become difficult to pull out the bubble which entered between the optical transparent adhesive sheet and a to-be-adhered body at the time of bonding. If the adhesive strength after holding at 80 ° C. for 2 hours is less than 15 N / 25 mm, the generation of delayed bubbles may not be suppressed.

上記粘着力は、ガラス製又はポリカーボネート製の基材を被着体とする180°剥離試験により測定された値を指す。以下の方法で180°剥離試験を行い、粘着力(N/25mm)を測定することができる。図5は、光学透明粘着シートの粘着力の評価方法を説明するための模式図である。まず、光学透明粘着シートを、長さ75mm×幅25mmに裁断し、試験片とする。そして、光学透明粘着シート12を、長さ75mm×幅25mmの基材31に貼り付け、圧力0.4MPaで30分間保持し、光学透明粘着シート12と基材31とを貼り合わせる。その後、図5(a)に示すように、光学透明粘着シート12の基材31とは反対側の面に、厚み125μmのPETシート32を貼り付ける。次に、図5(b)に示すように、PETシート32を180°方向に引っ張り、光学透明粘着シート12を基材31との界面で剥離させ、基材31に対する光学透明粘着シート12の粘着力を測定する。 The said adhesive force points out the value measured by the 180 degree peeling test which makes a base material made of glass or a polycarbonate a to-be-adhered body. The 180 ° peel test can be conducted by the following method to measure the adhesion (N / 25 mm). FIG. 5: is a schematic diagram for demonstrating the evaluation method of the adhesive force of an optical transparent adhesive sheet. First, the optically transparent adhesive sheet is cut into a length of 75 mm × a width of 25 mm to obtain a test piece. Then, the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet 12 is attached to the substrate 31 having a length of 75 mm and a width of 25 mm, held at a pressure of 0.4 MPa for 30 minutes, and the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet 12 and the substrate 31 are bonded. Then, as shown to Fig.5 (a), the 125-micrometer-thick PET sheet 32 is affixed on the surface on the opposite side to the base material 31 of the optical transparent adhesive sheet 12. As shown in FIG. Next, as shown in FIG. 5 (b), the PET sheet 32 is pulled in the direction of 180 °, the optically transparent adhesive sheet 12 is peeled off at the interface with the substrate 31, and adhesion of the optically transparent adhesive sheet 12 to the substrate 31 Measure the force.

本発明の光学透明粘着シートは、光学透明粘着シートとしての性能を確保するために、ヘイズが0.5%以下であることが好ましく、また、全光線透過率が90%以上であることが好ましい。ヘイズ及び全光線透過率は、例えば、日本電色工業社製の濁度計「HazeMeter NDH2000」を用いて測定することができる。ヘイズは、JIS K 7136に準拠した方法で測定され、全光線透過率は、JIS K 7361−1に準拠した方法で測定される。 The optical transparent adhesive sheet of the present invention preferably has a haze of 0.5% or less and a total light transmittance of 90% or more in order to ensure the performance as an optical transparent adhesive sheet. . The haze and the total light transmittance can be measured, for example, using a turbidity meter “HazeMeter NDH 2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The haze is measured by the method according to JIS K 7136, and the total light transmittance is measured by the method according to JIS K 7361-1.

本発明の光学透明粘着シートの両面には離型フィルムが貼り付けられてもよい。本発明の光学透明粘着シートと、上記光学透明粘着シートの一方の面を覆う第一の離型フィルムと、上記光学透明粘着シートの他方の面を覆う第二の離型フィルムとが積層されたものである積層シート(以下、「本発明の積層シート」ともいう)もまた、本発明の一態様である。第一及び第二の離型フィルムが貼り付けられることにより、本発明の光学透明粘着シートの表面を、被着体に貼り付ける直前まで保護することができる。これにより、粘着性の低下や、異物の付着を防止できる。また、被着体以外に貼りついてしまうことも防止できるので、本発明の光学透明粘着シートの取扱い性を向上することができる。 A release film may be attached to both sides of the optical transparent adhesive sheet of the present invention. The optical transparent adhesive sheet of the present invention, a first release film covering one side of the optical transparent adhesive sheet, and a second release film covering the other side of the optical transparent adhesive sheet are laminated The laminated sheet (hereinafter, also referred to as "the laminated sheet of the present invention") which is one of them is also an aspect of the present invention. By attaching the first and second release films, the surface of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be protected until just before being attached to the adherend. As a result, it is possible to prevent the decrease in adhesiveness and the adhesion of foreign matter. Moreover, since it can prevent sticking other than a to-be-adhered body, the handleability of the optical transparent adhesive sheet of this invention can be improved.

上記第一及び第二の離型フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを用いることができる。第一の離型フィルムと第二の離型フィルムの材質や厚みは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。 For example, a polyethylene terephthalate (PET) film can be used as the first and second release films. The material and thickness of the first release film and the second release film may be the same or different.

本発明の光学透明粘着シートと第一の離型フィルムとの貼り合わせ強度(剥離強度)と、本発明の光学透明粘着シートと第二の離型フィルムとの貼り合わせ強度は、互いに異なることが好ましい。貼り合わせ強度に差があることにより、本発明の積層シートから第一及び第二の離型フィルムの一方(貼り合わせ強度が弱い方の離型フィルム)のみを剥離し、露出させた光学透明粘着シートの第一の面と第一の被着体を貼り合わせ、その後に、第一及び第二の離型フィルムの他方(貼り合わせ強度が強い方の離型フィルム)を剥離し、露出させた光学透明粘着シートの第二の面と第二の被着体を貼り合わせることが容易になる。第一の離型フィルムの本発明の光学透明粘着シートと接する側の表面、及び、第二の離型フィルムの本発明の光学透明粘着シートと接する側の表面のいずれか一方、又は、両方に、易剥離処理(離型処理)が施されていてもよい。易剥離処理としては、例えば、シリコン処理が挙げられる。 The bonding strength (peel strength) of the optical transparent adhesive sheet of the present invention to the first release film and the bonding strength of the optical transparent adhesive sheet of the present invention to the second release film may be different from each other preferable. The optical transparent adhesion which peeled and exposed only one of the first and second release films (the release film with the weaker bonding strength) from the laminated sheet of the present invention due to the difference in the bonding strength. The first surface of the sheet and the first adherend were laminated, and then the other of the first and second release films (the release film with higher adhesion strength) was peeled off and exposed It becomes easy to bond together the 2nd surface and the 2nd adherend of an optical transparent adhesive sheet. The surface of the first release film in contact with the optical transparent adhesive sheet of the present invention, and the surface of the second release film in contact with the optical transparent adhesive sheet of the present invention, or both An easy peeling process (mold releasing process) may be performed. As an easy peeling process, a silicon process is mentioned, for example.

本発明の光学透明粘着シートの用途は特に限定されず、第一の被着体と、第二の被着体と、上記第一の被着体と上記第二の被着体とを接合する本発明の光学透明粘着シートとを備える積層体もまた、本発明の一態様である。第一及び第二の被着体としては、例えば、ガラス基材や樹脂基材が好適に用いられる。第一及び第二の被着体の材質は、同じであってもよいし、異なっていてもよく、例えば、第一の被着体がガラス基材であり、かつ第二の被着体が樹脂基材であってもよい。 The application of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, and a first adherend, a second adherend, and the first adherend and the second adherend are joined. A laminate comprising the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is also an aspect of the present invention. As a 1st and 2nd to-be-adhered body, a glass base material and a resin base material are used suitably, for example. The materials of the first and second adherends may be the same or different. For example, the first adherend is a glass substrate and the second adherend is It may be a resin base material.

なお、ガラス基材と樹脂基材とを従来の光学透明粘着シートによって貼り合わせた場合には、主にガラス基材と光学透明粘着シートの界面に遅れ泡が発生してしまうことがある。図2は、従来の積層体において遅れ泡が発生する理由を説明するための模式図である。図2に示すように、樹脂基材52の内部に含まれる水分61が、加熱等により気化するとともに光学透明粘着シート12を透過し、ガラス基材51と光学透明粘着シート12の界面に集まって気泡(遅れ泡)60になると推察される。 In addition, when a glass base material and a resin base material are bonded together by the conventional optical transparent adhesive sheet, a delayed bubble may be mainly generated in the interface of a glass base material and an optical transparent adhesive sheet. FIG. 2 is a schematic view for explaining the reason why delayed bubbles occur in the conventional laminate. As shown in FIG. 2, the water 61 contained in the inside of the resin base material 52 is vaporized by heating and passes through the optical transparent adhesive sheet 12 to gather at the interface between the glass base 51 and the optical transparent adhesive sheet 12. It is presumed that bubbles (delayed bubbles) 60 are formed.

上記ガラス基材は、光学透明粘着シートと接する表面がガラスにより構成されたものであれば特に限定されず、例えば、表示パネル、タッチパネル(ITO透明導電膜付きガラス基板)、カバーガラス等の表示装置を構成するガラス製の各種部材が挙げられる。表示パネルの種類は特に限定されず、例えば、液晶パネル、有機エレクトロルミネッセンスパネル(有機ELパネル)等が挙げられる。光学透明粘着シートを用いて表示装置内の各種部材を貼り合わせれば、表示装置内の空気層(エアギャップ)を無くすことができ、表示画面の視認性を向上することができる。また、ガラス基材に光学透明粘着シートを貼り付ければ、ガラスの飛散を防止する効果が得られる。 The said glass base material will not be specifically limited if the surface which contact | connects an optical transparent adhesive sheet was comprised with glass, For example, Display apparatuses, such as a display panel, a touch panel (glass substrate with an ITO transparent conductive film), a cover glass The various members made of glass which comprise these are mentioned. The type of display panel is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal panel and an organic electroluminescence panel (organic EL panel). By bonding various members in the display using the optically transparent adhesive sheet, the air layer (air gap) in the display can be eliminated, and the visibility of the display screen can be improved. Moreover, if an optical transparent adhesive sheet is stuck on a glass base material, the effect which prevents scattering of glass will be acquired.

上記樹脂基材は、光学透明粘着シートと接する表面が樹脂(プラスチック)により構成されたものであれば特に限定されず、例えば、カバーパネル、偏光板、位相差フィルム等の表示装置を構成する樹脂製の各種部材が挙げられる。樹脂基材は、樹脂以外の材料で構成された部分を含んでいてもよいが、遅れ泡の発生を抑制する本発明の効果を得る観点からは、樹脂で構成された部分の厚さが1mm以上であることが好ましい。樹脂で構成された部分の厚さが1mm未満であれば、樹脂基材の内部に含まれる水分量が少ないので、遅れ泡の発生を抑制する必要性が小さい可能性がある。 The said resin base material will not be specifically limited if the surface which contact | connects an optical transparent adhesive sheet was comprised by resin (plastic), For example, resin which comprises display apparatuses, such as a cover panel, a polarizing plate, retardation film Made of various materials. The resin substrate may include a portion made of a material other than resin, but from the viewpoint of obtaining the effect of the present invention to suppress the generation of delayed bubbles, the thickness of the portion made of resin is 1 mm It is preferable that it is more than. If the thickness of the portion made of resin is less than 1 mm, the amount of water contained in the inside of the resin base material is small, so there is a possibility that the need to suppress the generation of delayed bubbles is small.

上記樹脂基材を構成する樹脂としては特に限定されず、例えば、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)、トリアセチルセルロース(TAC)等が挙げられる。なかでも、遅れ泡の発生を抑制する本発明の効果を得る観点からは、ポリカーボネートが好適である。樹脂基材がポリカーボネートを含有する場合には、遅れ泡が顕著に発生しやすく、本発明によって効果的に遅れ泡の発生を抑制することができる。また、樹脂基材が偏光板である場合には、光学透明粘着シートと接する表面は、トリアセチルセルロースで構成されることがある。 It does not specifically limit as resin which comprises the said resin base material, For example, a polycarbonate, polymethyl methacrylate resin (PMMA), triacetyl cellulose (TAC) etc. are mentioned. Among them, polycarbonate is preferable from the viewpoint of obtaining the effect of the present invention for suppressing the generation of delayed bubbles. In the case where the resin substrate contains a polycarbonate, delayed bubbles are likely to be generated remarkably, and the generation of delayed bubbles can be effectively suppressed by the present invention. Moreover, when the resin base material is a polarizing plate, the surface which contact | connects an optical transparent adhesive sheet may be comprised with a triacetyl cellulose.

本発明の積層体としては、例えば、本発明の光学透明粘着シートと、表示パネルと、タッチパネルとを備えるタッチパネル付き表示装置が挙げられる。図3は、本発明の光学透明粘着シートを用いたタッチパネル付き表示装置の一例を模式的に示した断面図である。図3に示す表示装置10では、表示パネル11、光学透明粘着シート12、タッチパネル(ITO透明導電膜付きガラス基板)13、光学透明粘着シート12、及び、透明カバーパネル14が順に積層されている。表示パネル11、タッチパネル13、及び、透明カバーパネル14の3つの光学部材は、2枚の本発明の光学透明粘着シート12により一体化されている。表示パネル11の種類は特に限定されず、例えば、液晶パネル、有機エレクトロルミネッセンスパネル(有機ELパネル)等を用いることができる。タッチパネル13としては、例えば、抵抗膜方式、静電容量方式等の検出方式のものが用いられる。 As a laminated body of this invention, the display apparatus with a touch panel provided with the optical transparent adhesive sheet of this invention, a display panel, and a touch panel is mentioned, for example. FIG. 3: is sectional drawing which showed typically an example of the display apparatus with a touch panel using the optical transparent adhesive sheet of this invention. In the display device 10 shown in FIG. 3, the display panel 11, the optically transparent adhesive sheet 12, the touch panel (glass substrate with ITO transparent conductive film) 13, the optically transparent adhesive sheet 12, and the transparent cover panel 14 are sequentially stacked. The three optical members of the display panel 11, the touch panel 13 and the transparent cover panel 14 are integrated by two optically transparent adhesive sheets 12 of the present invention. The type of the display panel 11 is not particularly limited, and, for example, a liquid crystal panel, an organic electroluminescence panel (organic EL panel), or the like can be used. As the touch panel 13, for example, a detection method such as a resistance film method or a capacitance method is used.

表示パネル11は、表示面側に開口が設けられたベゼル(表示パネル11の筐体)11A内に収容されており、ベゼル11Aの開口の外縁には、ベゼル11Aの厚みに対応した段差が存在する。光学透明粘着シート12は、表示パネル11、及び、ベゼル11Aの表示面側を覆って貼り付けられており、ベゼル11Aの厚みに対応した段差を被覆している。光学透明粘着シート12には、ベゼル11Aの厚みによって形成される段差を被覆するために、段差部に追従することができる柔軟性と、ベゼル11Aの厚みよりも厚いことが求められる。このように、ベゼル11Aに収容された表示パネル11との貼り合わせに用いられる光学透明粘着シート12の厚みは、例えば、700μm以上であることが好ましい。本発明の光学透明粘着シートは、700μm以上の厚みであっても、充分な光学特性及び柔軟性を有するものであり、ベゼル11Aに収容された表示パネル11との貼り合わせに好適に用いることができる。 The display panel 11 is housed in a bezel (a housing of the display panel 11) 11A having an opening on the display surface side, and a step corresponding to the thickness of the bezel 11A is present at the outer edge of the opening of the bezel 11A. Do. The optically transparent adhesive sheet 12 is attached to cover the display surface side of the display panel 11 and the bezel 11A, and covers a step corresponding to the thickness of the bezel 11A. In order to cover the step formed by the thickness of the bezel 11A, the optical transparent adhesive sheet 12 is required to have flexibility to follow the step and a thickness greater than the thickness of the bezel 11A. Thus, it is preferable that the thickness of the optically transparent adhesive sheet 12 used for bonding with the display panel 11 accommodated in the bezel 11A is, for example, 700 μm or more. The optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has sufficient optical properties and flexibility even if it has a thickness of 700 μm or more, and is preferably used for bonding with the display panel 11 housed in the bezel 11A. it can.

このような表示装置では、本発明の光学透明粘着シートが用いられているため、種々の環境下で用いても、光学透明粘着シートの粘着力が低下しにくく、長期間に渡って光学部材を互いに密着させることができる。その結果、各光学部材と光学透明粘着シートとの間に空隙が発生しないので、界面反射の増加等による視認性の低下を防止することができる。本発明の光学透明粘着シートは、例えば、カーナビゲーション装置に組み込まれる表示装置等の車載用の表示装置や、スマートフォン等の携帯機器用の表示装置において用いることができる。 In such a display device, since the optical transparent adhesive sheet of the present invention is used, the adhesive power of the optical transparent adhesive sheet is unlikely to decrease even when used under various environments, and the optical member is used for a long period of time It can be stuck to each other. As a result, since a space | gap does not generate | occur | produce between each optical member and an optical transparent adhesive sheet, the fall of the visibility by the increase of interface reflection etc. can be prevented. The optical transparent adhesive sheet of the present invention can be used, for example, in an on-vehicle display device such as a display device incorporated in a car navigation device or a display device for a portable device such as a smartphone.

本発明の光学透明粘着シートの製法は特に限定されず、例えば、熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した後、この組成物を従来公知の方法で熱硬化させつつ成形する方法が挙げられ、好ましくは、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びシランカップリングモノマーを攪拌混合して熱硬化性ポリウレタン組成物を調製する工程と、熱硬化性ポリウレタン組成物を硬化する工程とを含む。 The process for producing the transparent optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited. For example, after preparing a thermosetting polyurethane composition, a method may be mentioned in which the composition is thermally cured by a conventionally known method. And a step of preparing a thermosetting polyurethane composition by stirring and mixing a polyol component, a polyisocyanate component and a silane coupling monomer, and curing the thermosetting polyurethane composition.

ポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びシランカップリングモノマーは、いずれも常温(23℃)で液体のものを用いることができ、溶剤を用いずに熱硬化ポリウレタンを得ることができる。タッキファイヤー等の他の成分は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分のいずれかに添加することができ、好ましくは、ポリオール成分に添加される。このように、熱硬化性ポリウレタン組成物を用いて光学透明粘着シートを作製する場合、溶剤の除去が必要ないため、均一なシートを厚く形成することができる。このため、本発明の光学透明粘着シートを、表示パネルと透明導電膜を表層に有する透明部材(タッチパネル)との貼り合わせに用いる場合、ベゼルの段差を被覆することができる。 As the polyol component, the polyisocyanate component and the silane coupling monomer, those which are liquid at normal temperature (23 ° C.) can be used, and a thermosetting polyurethane can be obtained without using a solvent. Other components such as tackifiers can be added to either the polyol component and the polyisocyanate component, and are preferably added to the polyol component. Thus, when producing an optical transparent adhesive sheet using a thermosetting polyurethane composition, since removal of a solvent is unnecessary, a uniform sheet | seat can be thickly formed. For this reason, when using the optical transparent adhesive sheet of this invention for bonding of a display panel and the transparent member (touch panel) which has a transparent conductive film in surface layer, the level | step difference of a bezel can be covered.

製法の一例としては、まず、所定量のタッキファイヤーを、ポリオール成分に添加し、加温及び攪拌して溶解させることによって、マスターバッチを調製する。続いて、得られたマスターバッチ、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、シランカップリングモノマー、及び、必要に応じて触媒等の他の成分を混合し、ミキサー等で攪拌することによって、液状又はゲル状の熱硬化性ポリウレタン組成物を得る。その後、即座に熱硬化性ポリウレタン組成物を成形装置に投入し、第一及び第二の離型フィルムによって挟んだ状態で熱硬化性ポリウレタン組成物を移動させながら架橋硬化させることで、熱硬化性ポリウレタン組成物が半硬化され、第一及び第二の離型フィルムと一体化されたシートを得る。その後、炉で一定時間架橋反応させることで、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シートが得られ、本発明の積層シートが完成する。 As an example of the manufacturing method, first, a master batch is prepared by adding a predetermined amount of tackifier to the polyol component and dissolving it by heating and stirring. Subsequently, the obtained masterbatch, the polyol component, the polyisocyanate component, the silane coupling monomer, and other components such as the catalyst as required are mixed, and the mixture is stirred by a mixer or the like to form a liquid or gel. A thermosetting polyurethane composition is obtained. Thereafter, the thermosetting polyurethane composition is immediately charged into a molding apparatus, and the thermosetting polyurethane composition is moved while being moved between the first and second release films, thereby causing crosslinking and curing. The polyurethane composition is semi-cured to obtain a sheet integrated with the first and second release films. Thereafter, a cross-linking reaction is carried out in a furnace for a fixed time to obtain an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet comprising a cured product of a thermosetting polyurethane composition, and the laminate sheet of the present invention is completed.

図4は、本発明の光学透明粘着シートの作製に用いる成形装置の一例を説明するための模式図である。図4に示す成形装置20では、まず、硬化前の液状又はゲル状の熱硬化性ポリウレタン組成物23を、離間して配置された一対の成型ロール22から連続的に送り出される一対の離型フィルム(PETフィルム)21の間隙に流し込む。そして、一対の離型フィルム21の間隙に熱硬化性ポリウレタン組成物23を保持した状態で硬化反応(架橋反応)を進行させつつ、加熱装置24内に搬入する。加熱装置24内において、熱硬化性ポリウレタン組成物23は、一対の離型フィルム(PETフィルム)21間に保持された状態で熱硬化し、熱可塑性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シート12の成形が完了する。 FIG. 4: is a schematic diagram for demonstrating an example of the shaping | molding apparatus used for preparation of the optical transparent adhesive sheet of this invention. In the forming apparatus 20 shown in FIG. 4, first, a pair of release films in which the liquid or gel thermosetting polyurethane composition 23 before curing is continuously fed from a pair of forming rolls 22 arranged at a distance from each other. (PET film) 21 is poured into the gap. Then, while the thermosetting polyurethane composition 23 is held in the gap between the pair of release films 21, it is carried into the heating device 24 while advancing the curing reaction (crosslinking reaction). In the heating device 24, the thermosetting polyurethane composition 23 is thermally cured in a state of being held between a pair of release films (PET film) 21, and an optically transparent adhesive sheet comprising a cured product of the thermoplastic polyurethane composition The molding of 12 is completed.

本発明の光学透明粘着シートの製法としては、硬化前の熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した後、各種コーティング装置、バーコート、ドクターブレード等の汎用の成膜装置や成膜方法を用いるものであってもよい。また、遠心成形法を用いて本発明の光学透明粘着シートを作製してもよい。 As a process for producing the optically transparent adhesive sheet of the present invention, after preparing a thermosetting polyurethane composition before curing, a general-purpose film forming apparatus such as various coating apparatus, bar coat, doctor blade or the like and a film forming method are used. It may be. In addition, the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be produced using a centrifugal molding method.

以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
ポリオレフィンポリオール(出光興産社製の「EPOL(エポール、登録商標)」、数平均分子量:2500)100重量部、親水性ユニットを有する変性ポリイソシアネート(東ソー社製の「コロネート4022」)10重量部、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン(信越化学工業社製の「KBE−402」)1.5重量部、水添石油樹脂系タッキファイヤー(出光興産社製の「アイマーブP−100」)20重量部、及び、ジラウリル酸ジメチル錫(Momentive社製の「Fomrez catalyst UL−28」)0.05重量部を、往復回転式撹拌機アジターを用いて攪拌混合し、α比が1.85である熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した。
Example 1
100 parts by weight of a polyolefin polyol ("EPOL (registered trademark)" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., number average molecular weight: 2500), 10 parts by weight of a modified polyisocyanate ("Coronato 4022" manufactured by Tosoh Corp.) having a hydrophilic unit, 1.5 parts by weight of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane ("KBE-402" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), hydrogenated petroleum resin-based tackifier ("Aimab P-100" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 20 Parts by weight and 0.05 parts by weight of dimethyltin dilaurate ("Fomrez catalyst UL-28" manufactured by Momentive) are mixed by stirring using a reciprocating rotary agitator, and the α ratio is 1.85. A thermosetting polyurethane composition was prepared.

その後、得られた熱硬化性ポリウレタン組成物を図4に示した成形装置20に注入した。そして、熱硬化性ポリウレタン組成物を一対の離型フィルム(表面に離型処理が施されたPETフィルム)21によって挟んだ状態で搬送しつつ、炉内温度70℃、炉内時間10分間の条件で架橋硬化させた。その後、70℃に調節した加熱装置24で12時間架橋反応させ、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シート12を作製した。光学透明粘着シート12の厚みは150μmであった。 Thereafter, the obtained thermosetting polyurethane composition was injected into the molding apparatus 20 shown in FIG. Then, while conveying the thermosetting polyurethane composition in a state of being sandwiched by a pair of release films (PET film whose surface has been subjected to release treatment) 21, conditions of an oven temperature of 70 ° C. and an oven time of 10 minutes It was cross-linked and hardened. Then, the crosslinking reaction was performed for 12 hours by the heating device 24 adjusted to 70 ° C., and an optically transparent adhesive sheet 12 made of a cured product of the thermosetting polyurethane composition was produced. The thickness of the optical transparent adhesive sheet 12 was 150 μm.

透明なガラス基材(松波硝子工業社製のソーダガラス)に、離型フィルムを剥離した光学透明粘着シートの一方の面を押し圧0.15MPaで真空貼合し、離型フィルムを剥離した光学透明粘着シートの他方の面に、厚さ2mmの樹脂基材を押し圧0.15MPaで真空貼合し、ガラス基材と樹脂基材とを光学透明粘着シートによって貼り合わせた積層体を得た。樹脂基材としては、ポリカーボネート板(クラレ社製「MT2LX」)の一方の面をアクリルプライマー処理した樹脂板であるクラレ社製「UW2−070」の両面にハードコート処理(名阪真空工業社の「PMR」)を施したものを用い、アクリルプライマー処理がされていない側に、光学透明粘着シートを貼り合わせた。 Optically bonded to a transparent glass substrate (soda glass manufactured by Matsunami Glass Co., Ltd.) by vacuum bonding one surface of the optical transparent adhesive sheet from which the mold release film was peeled off at a pressure of 0.15 MPa and peeling the mold release film A 2 mm-thick resin substrate was vacuum bonded to the other surface of the transparent adhesive sheet at a pressure of 0.15 MPa, and a laminate was obtained by bonding a glass substrate and a resin substrate by an optically transparent adhesive sheet. . As a resin base material, hard coating is applied to both sides of "UW2-070" manufactured by Kuraray Co., Ltd., which is a resin board obtained by acrylic primer treatment of one side of a polycarbonate board ("MT2LX" manufactured by Kuraray Co., Ltd.) An optically clear pressure-sensitive adhesive sheet was attached to the side not subjected to the acrylic primer treatment using the one to which "PMR" was applied.

最後に、得られた積層体を85℃で1時間加熱した。加熱前には、ガラス基材と光学透明粘着シートとの貼り合わせ、及び、樹脂基材と光学透明粘着シートとの貼り合わせは、容易に剥離することができ、必要に応じて光学透明粘着シートを貼り直すことが可能であった。一方、加熱後には、ガラス基材及び樹脂基材の表面に光学透明粘着シートが化学的に結合し、ガラス基材と樹脂基材とは、光学透明粘着シートにより強固に接着された。なお、接着に要する時間を短縮するために加熱したが、常温で1日程度放置しておくだけでも、充分な接着強度が得られる。 Finally, the resulting laminate was heated at 85 ° C. for 1 hour. Before heating, bonding of the glass substrate and the optical transparent adhesive sheet, and bonding of the resin substrate and the optical transparent adhesive sheet can be easily peeled off, and the optical transparent adhesive sheet may be used if necessary. It was possible to paste again. On the other hand, after heating, the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet was chemically bonded to the surfaces of the glass substrate and the resin substrate, and the glass substrate and the resin substrate were firmly adhered by the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet. In addition, although it heated in order to shorten the time which adhesion | attachment requires, sufficient adhesive strength is obtained only by leaving it to stand at normal temperature for about 1 day.

(実施例2及び比較例1)
下記表1に示したようにシランカップリングモノマーの種類を変更したことを除いて実施例1と同様にして、実施例2及び比較例1に係る離型フィルム付き光学透明粘着シートをそれぞれ作製した。そして、実施例2及び比較例1に係る光学透明粘着シートを用いて、ガラス基材と樹脂基材とを貼り合わせた積層体を得た。
(Example 2 and Comparative Example 1)
As in Example 1 except that the type of silane coupling monomer was changed as shown in Table 1 below, an optical transparent adhesive sheet with a release film according to Example 2 and Comparative Example 1 was prepared. . And the laminated body which bonded the glass base material and the resin base material together using the optically transparent adhesive sheet which concerns on Example 2 and the comparative example 1 was obtained.

(評価試験)
実施例1、2及び比較例1に係る積層体は、いずれも作製時点において、透明なガラス基材側から見て視認可能な大きさの気泡は発生していなかった。これらの積層体を85℃、85%RHで144時間保管し、その後、透明なガラス基材側から積層体を目視で観察し、遅れ泡(ディレイバブル)の発生状況を確認した。試験結果を下記表1に示した。
(Evaluation test)
In each of the laminates according to Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, no bubbles having a visible size were generated when viewed from the transparent glass substrate side at the time of preparation. These laminates were stored at 85 ° C. and 85% RH for 144 hours, after which the laminates were visually observed from the transparent glass substrate side to confirm the occurrence of delayed bubbles. The test results are shown in Table 1 below.

Figure 2019099616
Figure 2019099616

なお、表1中のシランカップリングモノマーA〜Cは、以下の化合物又は市販品を表す。
A:3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン(信越化学工業社製の「KBE−402」)
B:3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業社製の「KBE−403」)
C:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製の「KBM−403」)
In addition, silane coupling monomers A to C in Table 1 represent the following compounds or commercially available products.
A: 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane ("KBE-402" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
B: 3-glycidoxypropyl triethoxysilane ("KBE-403" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
C: 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane ("KBM-403" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

表1から分かるように、実施例1及び2の光学透明粘着シートは、遅れ泡が発生しなかった。一方、比較例1の光学透明粘着シートは、遅れ泡が発生した。 As can be seen from Table 1, the optically transparent adhesive sheets of Examples 1 and 2 did not generate delayed bubbles. On the other hand, delayed bubbles occurred in the optical transparent adhesive sheet of Comparative Example 1.

10 表示装置
11 表示パネル
11A ベゼル
12 光学透明粘着シート
13 タッチパネル
14 透明カバーパネル
20 成形装置
21 離型フィルム
22 成型ロール
23 熱硬化性ポリウレタン組成物
24 加熱装置
31 基材
32 PETシート
51 ガラス基材
52 樹脂基材
60 気泡(遅れ泡)
61 水分
100 被着体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 display device 11 display panel 11A bezel 12 optical transparent adhesive sheet 13 touch panel 14 transparent cover panel 20 forming device 21 release film 22 forming roll 23 thermosetting polyurethane composition 24 heating device 31 base 32 PET sheet 51 glass base 52 Resin base material 60 air bubble (late bubble)
61 water 100 adherend

Claims (8)

熱硬化ポリウレタンで構成された光学透明粘着シートであって、
前記熱硬化ポリウレタンは、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分及びシランカップリングモノマーを含有する熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物であり、
前記シランカップリングモノマーは、エトキシ基及びエポキシ基を含むものである
ことを特徴とする光学透明粘着シート。
It is an optical transparent adhesive sheet made of thermosetting polyurethane,
The thermosetting polyurethane is a cured product of a thermosetting polyurethane composition containing a polyol component, a polyisocyanate component and a silane coupling monomer,
The optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the silane coupling monomer comprises an ethoxy group and an epoxy group.
前記ポリオール成分は、オレフィン系ポリオールを含むことを特徴とする請求項1に記載の光学透明粘着シート。 The optical transparent adhesive sheet according to claim 1, wherein the polyol component comprises an olefin-based polyol. 第一の被着体と、第二の被着体と、前記第一の被着体及び前記第二の被着体を接合する請求項1又は2に記載の光学透明粘着シートとを備えることを特徴とする積層体。 The optical transparent adhesive sheet according to claim 1 or 2, wherein a first adherend, a second adherend, and the first adherend and the second adherend are joined. A laminate characterized by 前記第一の被着体は、ガラス基材であることを特徴とする請求項3に記載の積層体。 The laminate according to claim 3, wherein the first adherend is a glass substrate. 前記第二の被着体は、樹脂基材であることを特徴とする請求項3又は4に記載の積層体。 The laminate according to claim 3 or 4, wherein the second adherend is a resin base material. 前記樹脂基材は、ポリカーボネートを含有することを特徴とする請求項5に記載の積層体。 The said resin base material contains a polycarbonate, The laminated body of Claim 5 characterized by the above-mentioned. 請求項1又は2に記載の光学透明粘着シートを製造する方法であって、
前記ポリオール成分、前記ポリイソシアネート成分及び前記シランカップリングモノマーを攪拌混合して前記熱硬化性ポリウレタン組成物を調製する工程と、
前記熱硬化性ポリウレタン組成物を硬化する工程とを含むことを特徴とする光学透明粘着シートの製造方法。
A method of producing the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 or 2,
Preparing the thermosetting polyurethane composition by stirring and mixing the polyol component, the polyisocyanate component and the silane coupling monomer;
Curing the thermosetting polyurethane composition.
請求項1又は2に記載の光学透明粘着シートと、前記光学透明粘着シートの一方の面を覆う第一の離型フィルムと、前記光学透明粘着シートの他方の面を覆う第二の離型フィルムとが積層されたものであることを特徴とする積層シート。 The optical transparent adhesive sheet according to claim 1, a first release film covering one surface of the optical transparent adhesive sheet, and a second release film covering the other surface of the optical transparent adhesive sheet And a laminated sheet.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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