JP2018202621A - Laminate, optically clear adhesive sheet, and production method of laminate - Google Patents

Laminate, optically clear adhesive sheet, and production method of laminate Download PDF

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Abstract

To provide a laminate capable of mitigating the placement accuracy for an optically clear adhesive sheet and giving excellent reliability in bonding by the optical clear adhesive sheet, and an optically clear adhesive sheet suitable for the production of the above laminate and a production method of the laminate.SOLUTION: The laminate includes an optically clear adhesive sheet and a support member between a first substrate and a second substrate. The support member has a step-forming portion disposed on an outer edge of the first substrate. The optically clear adhesive sheet includes a thick portion for adhering the first substrate and the second substrate and an end portion held between the step-forming portion and the second substrate. The optically clear adhesive sheet shows a loss tangent of 0.5 or more at 30°C, and the thickness of the thick portion is 1.5 times or more as the thickness of the step-forming portion.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、積層体、光学透明粘着シート、及び、積層体の製造方法に関する。 The present invention relates to a laminate, an optically transparent adhesive sheet, and a method for producing the laminate.

光学透明粘着(OCA:Optically Clear Adhesive)シートは、光学部材の貼り合わせに利用される透明な粘着シートである。近年、スマートフォン、タブレットPC、携帯型ゲーム機、カーナビゲーション装置等の分野でタッチパネルの需要が急速に伸びており、これに伴い、タッチパネルを他の光学部材に貼り合わせるために用いられるOCAシートの需要も増加している。タッチパネルを備えた表示装置は、通常では、液晶パネル等の表示パネル、ITO(酸化インジウムスズ)等からなる透明導電膜を表層に有する透明部材(タッチパネル本体)、及び、透明導電膜を保護するカバーパネル等の光学部材が積層された構造を有し、光学部材間の貼り合わせにOCAシートが用いられている。 An optically transparent adhesive (OCA) sheet is a transparent adhesive sheet used for bonding optical members. In recent years, the demand for touch panels in the fields of smartphones, tablet PCs, portable game machines, car navigation devices, etc. has increased rapidly, and accordingly, demand for OCA sheets used for bonding touch panels to other optical members is increasing. Has also increased. A display device provided with a touch panel is usually a display panel such as a liquid crystal panel, a transparent member (touch panel body) having a transparent conductive film made of ITO (indium tin oxide) or the like as a surface layer, and a cover for protecting the transparent conductive film It has a structure in which optical members such as panels are laminated, and an OCA sheet is used for bonding between optical members.

OCAシートの技術分野に関する先行技術としては、例えば、特許文献1に、重量平均分子量が50,000を超えて600,000以下の、(メタ)アクリル系共重合体Aと、重量平均分子量が1,000以上50,000以下の、(メタ)アクリル系共重合体Bと、を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤を含み、上記粘着剤の、動的せん断貯蔵弾性率G´と動的せん断損失弾性率G´´との測定値に基づいて算出される、動的せん断損失正接tanδが、下記式(1)および下記式(2)を満たす粘着シートが開示されている。
tanδ(20℃〜150℃)≧0.5 ・・・(1)
tanδ(1Hz〜10−5Hz)≧0.5 ・・・(2)
(但し、式(1)中の、tanδ(20℃〜150℃)は、20℃〜150℃の範囲、周波数1Hzにおける上記粘着剤の、動的せん断損失正接を示し、式(2)中の、tanδ(1Hz〜10−5Hz)は、周波数1Hz〜10−5Hzの範囲、20℃における上記粘着剤の、動的せん断損失正接を示す。)
As prior art in the technical field of the OCA sheet, for example, Patent Document 1 discloses (meth) acrylic copolymer A having a weight average molecular weight of more than 50,000 and not more than 600,000, and a weight average molecular weight of 1 000 to 50,000 (meth) acrylic copolymer B, and a pressure-sensitive adhesive formed from a pressure-sensitive adhesive composition, the dynamic shear storage modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive, A pressure-sensitive adhesive sheet in which the dynamic shear loss tangent tan δ calculated based on the measured value with the dynamic shear loss elastic modulus G ″ satisfies the following formulas (1) and (2) is disclosed.
tan δ (20 ° C. to 150 ° C.) ≧ 0.5 (1)
tan δ (1 Hz to 10 −5 Hz) ≧ 0.5 (2)
(However, tan δ (20 ° C. to 150 ° C.) in the formula (1) indicates the dynamic shear loss tangent of the pressure-sensitive adhesive in the range of 20 ° C. to 150 ° C. and a frequency of 1 Hz. , Tan δ (1 Hz to 10 −5 Hz) represents a dynamic shear loss tangent of the pressure-sensitive adhesive at 20 ° C. in a frequency range of 1 Hz to 10 −5 Hz.

また、特許文献2には、ウレタン樹脂系粘着剤で形成された粘着層と、上記粘着層の一面又は両面に設けられた剥離フィルムとを備えた粘着シートであって、上記粘着層は、測定周波数1Hzで温度25℃における貯蔵弾性率が1.0×10Pa以上、5.0×10Pa以下の範囲内で損失正接が0.7以上、1.2以下の範囲内であり、測定周波数1Hzで温度50℃における貯蔵弾性率が5.0×10Pa以上、1.0×10Pa以下の範囲内で損失正接が0.7以上、1.2以下の範囲内であり、対ガラス粘着強度が30N/インチ以上である粘着シートが開示されている。 Patent Document 2 discloses an adhesive sheet comprising an adhesive layer formed of a urethane resin adhesive and a release film provided on one or both surfaces of the adhesive layer, wherein the adhesive layer is measured. The storage elastic modulus at a frequency of 1 Hz and a temperature of 25 ° C. is in the range of 1.0 × 10 6 Pa or more and 5.0 × 10 6 Pa or less, the loss tangent is in the range of 0.7 or more and 1.2 or less, The storage elastic modulus at a measurement frequency of 1 Hz and a temperature of 50 ° C. is in the range of 5.0 × 10 5 Pa to 1.0 × 10 6 Pa, and the loss tangent is in the range of 0.7 to 1.2. An adhesive sheet having an adhesive strength to glass of 30 N / inch or more is disclosed.

また、特許文献3には、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シートであって、上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、及び、タッキファイヤーを含有し、上記タッキファイヤーは、ロジンジオール系タッキファイヤーを含む光学透明粘着シートが開示されている。 Patent Document 3 discloses an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet made of a cured product of a thermosetting polyurethane composition, and the thermosetting polyurethane composition contains a polyol component, a polyisocyanate component, and a tackifier. As the above-mentioned tackifier, an optical transparent adhesive sheet containing a rosin diol-based tackifier is disclosed.

特開2014−152198号公報JP 2014-152198 A 特開2016−104829号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2006-104829 特開2016−141687号公報JP-A-2014-141687

ところで、表示パネルとタッチパネル本体との間には、表示パネルの筐体であるベゼル(フレーム)の端部が位置するため、段差が存在する。表示パネルとタッチパネル本体との貼り合わせに用いられる従来のOCAシートは、表示パネルの外縁に存在するベゼルに囲まれた領域内に配置されていた。以下、OCAシートをベゼルに囲まれた領域内に配置する構造を「ベゼルイン貼合構造」ともいう。図3は、ベゼルイン貼合構造を有する従来の積層体の構成を模式的に示した断面図である。図3に示す積層体は、第一の基材11及び第二の基材13との間に、光学透明粘着シート(OCAシート)112及び支持部材(上ベゼル)21が設けられた構成を有し、上ベゼル21が下ベゼル22と一体化され、第一の基材11を収容する筐体(ベゼル)が構成されている。 By the way, there is a step between the display panel and the touch panel body because the end of the bezel (frame) which is the housing of the display panel is located. The conventional OCA sheet used for bonding the display panel and the touch panel main body has been arranged in a region surrounded by a bezel existing on the outer edge of the display panel. Hereinafter, the structure in which the OCA sheet is arranged in the region surrounded by the bezel is also referred to as “bezel-in bonding structure”. FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of a conventional laminate having a bezel-in bonding structure. The laminated body shown in FIG. 3 has a configuration in which an optical transparent adhesive sheet (OCA sheet) 112 and a support member (upper bezel) 21 are provided between the first base material 11 and the second base material 13. In addition, the upper bezel 21 is integrated with the lower bezel 22 to form a housing (bezel) that houses the first base material 11.

しかしながら、ベゼルイン貼合構造においては、OCAシート112が小さ過ぎると、図3の点線で囲まれた部分にOCAシート112が存在しない空間が形成されるため、表示装置の表示面側からOCAシート112の端面が見えてしまい、デザイン性を損なってしまう。一方、OCAシート112が大き過ぎると、OCAシート112が貼合圧力により変形して厚み方向に圧縮されて幅方向に膨らむため、OCAシート112の端部が上ベゼル21の端面に接触する。このとき、OCAシート112の端部は、第一の基材11から浮き上がった状態で、上ベゼル21の端面に接着することがあるが、OCAシート112の端部はOCAシート112の中央よりも薄く充分に加圧されないので、OCAシート112の端部の浮きや剥離を生じさせやすかった。このように、ベゼルイン貼合構造では、OCAシート112の配置精度が厳しかった。 However, in the bezel-in bonding structure, if the OCA sheet 112 is too small, a space in which the OCA sheet 112 does not exist is formed in a portion surrounded by a dotted line in FIG. The end face of can be seen and the design is impaired. On the other hand, if the OCA sheet 112 is too large, the OCA sheet 112 is deformed by the bonding pressure and compressed in the thickness direction and swells in the width direction, so that the end of the OCA sheet 112 contacts the end surface of the upper bezel 21. At this time, the end portion of the OCA sheet 112 may be adhered to the end surface of the upper bezel 21 while being lifted from the first base material 11, but the end portion of the OCA sheet 112 is more than the center of the OCA sheet 112. Since it was thin and not sufficiently pressurized, the end of the OCA sheet 112 was easily lifted or peeled off. Thus, in the bezel-in bonding structure, the placement accuracy of the OCA sheet 112 was strict.

また、OCAシート112は端部から剥がれやすいことから、OCAシート112の端部の剥がれを防止して貼り合わせの信頼性を向上することが求められていた。更に、第一の基材11の上面に偏光板が位置する場合には、OCAシート112が存在しない空間を通じて偏光板が吸湿することがあった。そして、偏光板が吸湿すると、性能劣化が早まったり、高温環境下で吸湿された水分が蒸発することで遅れ泡(ディレイバブル)が発生したりすることがあった。 Further, since the OCA sheet 112 is easily peeled off from the end portion, it has been required to prevent peeling of the end portion of the OCA sheet 112 and to improve the reliability of bonding. Furthermore, when the polarizing plate is located on the upper surface of the first substrate 11, the polarizing plate may absorb moisture through the space where the OCA sheet 112 does not exist. When the polarizing plate absorbs moisture, performance deterioration may be accelerated, or delayed bubbles may be generated due to evaporation of moisture absorbed in a high temperature environment.

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、光学透明粘着シートの配置精度を緩和することができ、光学透明粘着シートによる貼り合わせの信頼性にも優れた積層体、並びに、該積層体の製造に適した光学透明粘着シート及び積層体の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described present situation, can reduce the placement accuracy of the optical transparent adhesive sheet, and has excellent lamination reliability with the optical transparent adhesive sheet, and the laminate An object is to provide an optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet suitable for production of a body and a method for producing a laminate.

本発明者らは、光学透明粘着シートの配置精度を緩和しつつ、光学透明粘着シートによる貼り合わせの信頼性を向上する方法について検討し、光学透明粘着シートをベゼルにより形成される段差を被覆するようにベゼル上に配置する構造(以下、「ベゼルオン貼合構造」ともいう)に着目した。ベゼルオン貼合構造によれば、光学透明粘着シートがベゼルの段差形成部を被覆するので、光学透明粘着シートの端部が視認されることを防止できるだけでなく、ベゼルの段差形成部と上側基材とで光学透明粘着シートを挟み込むことで、光学透明粘着シートの端部からの剥離を防止できると予想した。しかしながら、実際には、均一な厚みを有する光学透明粘着シートがベゼルにより形成される段差に充分に追従し、密着した状態を維持することと、光学透明粘着シートをベゼルの段差形成部と上側基材とで挟み込んで薄く引き伸ばせることとを満たす光学透明粘着シートを得ることは難しかった。そこで、更に鋭意検討した結果、30℃での損失正接が0.5以上である光学透明粘着シートを用いれば、ベゼルオン貼合構造を実現できることを見出した。以上のことから、光学透明粘着シートの配置精度を緩和することができ、光学透明粘着シートによる貼り合わせの信頼性にも優れた積層体が得られることを見出し、本発明を完成した。 The present inventors have studied a method for improving the reliability of bonding with an optical transparent adhesive sheet while relaxing the placement accuracy of the optical transparent adhesive sheet, and covering the step formed by the bezel with the optical transparent adhesive sheet. Thus, attention was paid to the structure arranged on the bezel (hereinafter also referred to as “bezel-on-bonding structure”). According to the bezel-on bonding structure, the optical transparent adhesive sheet covers the step forming portion of the bezel, so that not only the end of the optical transparent adhesive sheet can be prevented from being visually recognized, but also the step forming portion of the bezel and the upper substrate. It was predicted that the optical transparent adhesive sheet could be prevented from being peeled from the end by sandwiching the optical transparent adhesive sheet. However, in practice, the optical transparent adhesive sheet having a uniform thickness sufficiently follows the step formed by the bezel and maintains a close contact, and the optical transparent adhesive sheet is attached to the step forming portion of the bezel and the upper base. It was difficult to obtain an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet satisfying that it can be sandwiched with a material and stretched thinly. As a result of further intensive studies, it was found that a bezel-on bonding structure can be realized by using an optically transparent adhesive sheet having a loss tangent at 30 ° C. of 0.5 or more. From the above, the present inventors have found that it is possible to relax the placement accuracy of the optically transparent adhesive sheet and to obtain a laminate having excellent bonding reliability with the optically transparent adhesive sheet.

本発明の積層体は、第一の基材と第二の基材との間に光学透明粘着シート及び支持部材を備える積層体であって、上記支持部材は、上記第一の基材の外縁上に配置された段差形成部を有し、上記光学透明粘着シートは、上記第一の基材と上記第二の基材とを接着する厚膜部と、上記段差形成部と上記第二の基材との間に挟み込まれた端部とを含み、上記光学透明粘着シートは、30℃での損失正接が0.5以上であり、上記厚膜部の厚みが上記段差形成部の厚みの1.5倍以上であることを特徴とする。 The laminate of the present invention is a laminate comprising an optically transparent adhesive sheet and a support member between a first substrate and a second substrate, wherein the support member is an outer edge of the first substrate. The optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet includes a thick film portion that bonds the first base material and the second base material, the step forming portion, and the second step. The optical transparent adhesive sheet has a loss tangent at 30 ° C. of 0.5 or more, and the thickness of the thick film portion is equal to the thickness of the step forming portion. It is characterized by being 1.5 times or more.

上記第一の基材は、上記光学透明粘着シートと接する面に、偏光板を有するものであってもよい。 The first substrate may have a polarizing plate on a surface in contact with the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet.

上記光学透明粘着シートは、ポリウレタンによって構成されたものであってもよい。 The optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet may be made of polyurethane.

本発明の光学透明粘着シートは、30℃での損失正接が0.5以上であり、30℃での貯蔵せん断弾性率が3.0×10Pa以下であり、厚みが500μmを超えることを特徴とする。 The optically transparent adhesive sheet of the present invention has a loss tangent at 30 ° C. of 0.5 or more, a storage shear modulus at 30 ° C. of 3.0 × 10 5 Pa or less, and a thickness exceeding 500 μm. Features.

本発明の積層体の製造方法は、第一の基材と第二の基材との間に光学透明粘着シート及び支持部材を備えた積層体の製造方法であって、上記光学透明粘着シートは、30℃での損失正接が0.5以上であり、上記光学透明粘着シートの貼り合わせ前の厚みは、上記支持部材の厚みの1.5倍以上であり、上記支持部材が外縁上に配置された上記第一の基材と上記第二の基材との間に、上記第一の基材と上記支持部材とで形成された段差を覆うように配置された上記光学透明粘着シートを介在させ、上記第二の基材と上記支持部材とで上記光学透明粘着シートの端部を挟み込みつつ、上記光学透明粘着シートの端部以外の部分により第一の基材と第二の基材とを接着する工程とを含むことを特徴とする。 The method for producing a laminate of the present invention is a method for producing a laminate comprising an optically transparent adhesive sheet and a support member between a first substrate and a second substrate, wherein the optically transparent adhesive sheet is The loss tangent at 30 ° C. is 0.5 or more, the thickness of the optical transparent adhesive sheet before bonding is 1.5 times or more the thickness of the support member, and the support member is disposed on the outer edge. The optically transparent adhesive sheet disposed so as to cover the step formed by the first base material and the support member is interposed between the first base material and the second base material. And the second substrate and the support member sandwich the end portion of the optical transparent adhesive sheet, and the first substrate and the second substrate by the portion other than the end portion of the optical transparent adhesive sheet. And a step of bonding.

本発明によれば、光学透明粘着シートの配置精度を緩和することができ、光学透明粘着シートによる貼り合わせの信頼性にも優れた積層体、並びに、該積層体の製造に適した光学透明粘着シート及び積層体の製造方法を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the arrangement | positioning precision of an optical transparent adhesive sheet can be eased, the laminated body excellent also in the reliability of bonding by an optical transparent adhesive sheet, and the optical transparent adhesive suitable for manufacture of this laminated body The manufacturing method of a sheet | seat and a laminated body can be provided.

ベゼルオン貼合構造を有する本発明の積層体の構成を模式的に示した断面図である。It is sectional drawing which showed typically the structure of the laminated body of this invention which has a bezel on bonding structure. 光学透明粘着シートの作製に用いる成形装置の一例を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating an example of the shaping | molding apparatus used for preparation of an optical transparent adhesive sheet. ベゼルイン貼合構造を有する従来の積層体の構成を模式的に示した断面図である。It is sectional drawing which showed typically the structure of the conventional laminated body which has a bezel-in bonding structure.

本発明の積層体は、第一の基材と第二の基材との間に光学透明粘着シート及び支持部材を備える積層体であって、上記支持部材は、上記第一の基材の外縁上に配置された段差形成部を有し、上記光学透明粘着シートは、上記第一の基材と上記第二の基材とを接着する厚膜部と、上記段差形成部と上記第二の基材との間に挟み込まれた端部とを含み、上記光学透明粘着シートは、30℃での損失正接が0.5以上であり、上記厚膜部の厚みが上記段差形成部の厚みの1.5倍以上であることを特徴とする。 The laminate of the present invention is a laminate comprising an optically transparent adhesive sheet and a support member between a first substrate and a second substrate, wherein the support member is an outer edge of the first substrate. The optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet includes a thick film portion that bonds the first base material and the second base material, the step forming portion, and the second step. The optical transparent adhesive sheet has a loss tangent at 30 ° C. of 0.5 or more, and the thickness of the thick film portion is equal to the thickness of the step forming portion. It is characterized by being 1.5 times or more.

図1は、ベゼルオン貼合構造を有する本発明の積層体の構成を模式的に示した断面図である。図1に示す積層体は、第一の基材11及び第二の基材13との間に、光学透明粘着シート12及び支持部材(上ベゼル)21が設けられた構成を有し、例えば、表示装置等の電子機器の一部であってもよい。上ベゼル21は、下ベゼル22と一体化され、第一の基材11を収容する筐体(ベゼル)を構成する。 FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of the laminate of the present invention having a bezel-on bonding structure. The laminate shown in FIG. 1 has a configuration in which an optically transparent adhesive sheet 12 and a support member (upper bezel) 21 are provided between a first base material 11 and a second base material 13, for example, It may be a part of an electronic device such as a display device. The upper bezel 21 is integrated with the lower bezel 22 and constitutes a housing (bezel) that houses the first base material 11.

図1に示す積層体は、ベゼルオン貼合構造を有するものであるので、ベゼルの一部を構成する上ベゼル21を支持部材としている。本発明は、支持部材が上ベゼルである場合に限定されるものではなく、第一の基材と第二の基材との間に支持部材を介在させつつ、光学透明粘着シートによって第一の基材と第二の基材との貼り合わせを行う場合に広く適用できる。 Since the laminated body shown in FIG. 1 has a bezel-on bonding structure, an upper bezel 21 that constitutes a part of the bezel is used as a support member. The present invention is not limited to the case where the support member is an upper bezel, and the first member is interposed between the first base material and the second base material by the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet. The present invention can be widely applied when bonding a base material and a second base material.

第一の基材11と第二の基材13との組み合わせは特に限定されず、例えば、表示パネル、タッチパネル(ITO透明導電膜付きガラス基板)、カバーパネル(カバーガラス)等の表示装置を構成する各種部材が挙げられる。表示パネルの種類は特に限定されず、例えば、液晶パネル、有機エレクトロルミネッセンスパネル(有機ELパネル)等が挙げられる。また、表示パネルの光学透明粘着シート12が貼り付けられる面には、偏光板、位相差フィルム等が配置されていてもよい。光学透明粘着シート12を用いて表示装置内の各種部材を貼り合わせれば、表示装置内の空気層(エアギャップ)を無くすことができ、表示画面の視認性を向上することができる。また、偏光板が配置されている場合には、光学透明粘着シート12によって偏光板の吸湿を効果的に防止することができる。第一の基材11が液晶パネル等の表示パネルであり、第二の基材13がカバーパネル(カバーガラス)又はタッチセンサーガラスである組み合わせが好適である。 The combination of the 1st base material 11 and the 2nd base material 13 is not specifically limited, For example, it comprises display apparatuses, such as a display panel, a touch panel (glass substrate with an ITO transparent conductive film), and a cover panel (cover glass). Various members are mentioned. The kind of display panel is not specifically limited, For example, a liquid crystal panel, an organic electroluminescent panel (organic EL panel), etc. are mentioned. Moreover, a polarizing plate, a phase difference film, etc. may be arrange | positioned at the surface where the optical transparent adhesive sheet 12 of a display panel is affixed. If various members in the display device are bonded together using the optical transparent adhesive sheet 12, the air layer (air gap) in the display device can be eliminated, and the visibility of the display screen can be improved. Moreover, when the polarizing plate is arrange | positioned, the optical transparent adhesive sheet 12 can prevent the moisture absorption of a polarizing plate effectively. A combination in which the first substrate 11 is a display panel such as a liquid crystal panel and the second substrate 13 is a cover panel (cover glass) or a touch sensor glass is suitable.

第一の基材11及び第二の基材13の材質は特に限定されず、例えば、ガラス、樹脂等が挙げられる。第一の基材11及び/又は第二の基材13を構成する樹脂としては特に限定されず、例えば、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)、トリアセチルセルロース(TAC)等が挙げられる。例えば、第一の基材11の光学透明粘着シート12が貼り付けられる面に偏光板が配置される場合には、光学透明粘着シート12と接する表面はTACで構成されることがある。なお、偏光板は、TAC、ポリビニルアルコール(PVA)及びTACの積層構造を有するものであってもよいし、上記積層構造のTAC表面にAG(アンチグレア)処理を施したものであってもよいし、上記積層構造のTAC表面にHC(ハードコート)処理を施したものであってもよいし、上記積層構造のTAC表面にAG処理及びHC処理を施したものであってもよい。 The material of the 1st base material 11 and the 2nd base material 13 is not specifically limited, For example, glass, resin, etc. are mentioned. It does not specifically limit as resin which comprises the 1st base material 11 and / or the 2nd base material 13, For example, a polycarbonate, a polymethyl methacrylate resin (PMMA), a triacetyl cellulose (TAC) etc. are mentioned. For example, when the polarizing plate is disposed on the surface of the first base material 11 on which the optical transparent adhesive sheet 12 is attached, the surface in contact with the optical transparent adhesive sheet 12 may be composed of TAC. The polarizing plate may have a laminated structure of TAC, polyvinyl alcohol (PVA), and TAC, or may have a TAC surface of the laminated structure subjected to AG (antiglare) treatment. The TAC surface of the laminated structure may be subjected to HC (hard coat) treatment, or the TAC surface of the laminated structure may be subjected to AG treatment and HC treatment.

上ベゼル21は、平面視したときに、光学透明粘着シート12の周囲に配置された枠状の部材であり、少なくとも一部が第一の基材11の外縁上に配置されている。第一の基材11の外縁上に配置された部分(段差形成部)の側面が段差を形成する。段差形成部の側面の形状は特に限定されず、第一の基材11の上面に対して段差形成部の側面が垂直であってもよい。第一の基材11が表示パネルである場合には、上ベゼル21が表示装置の額縁領域に配置されるが、表示装置の使用者から上ベゼル21が見えないように、第一の基材11の外縁に遮光部13Aが設けられてもよい。上ベゼル21の材質は特に限定されず、例えば、金属、樹脂等が挙げられる。 The upper bezel 21 is a frame-like member disposed around the optical transparent adhesive sheet 12 when viewed in plan, and at least a part thereof is disposed on the outer edge of the first base material 11. The side surface of the portion (step forming portion) arranged on the outer edge of the first base material 11 forms a step. The shape of the side surface of the step forming portion is not particularly limited, and the side surface of the step forming portion may be perpendicular to the upper surface of the first base material 11. When the first base material 11 is a display panel, the upper bezel 21 is arranged in the frame area of the display device, but the first base material is not visible to the user of the display device. A light shielding portion 13 </ b> A may be provided on the outer edge of 11. The material of the upper bezel 21 is not particularly limited, and examples thereof include metals and resins.

上ベゼル21の厚み(段差の大きさ)は特に限定されないが、例えば、200〜1000μmとされる。上ベゼル21の厚みが200μmを超えると、光学透明粘着シート12の厚みを300μm以上にすることが必要となるため、通常の光学透明粘着シートよりも厚い光学透明粘着シートが用いられる。 Although the thickness (size of a level | step difference) of the upper bezel 21 is not specifically limited, For example, you may be 200-1000 micrometers. If the thickness of the upper bezel 21 exceeds 200 μm, the thickness of the optical transparent adhesive sheet 12 needs to be 300 μm or more. Therefore, an optical transparent adhesive sheet thicker than a normal optical transparent adhesive sheet is used.

光学透明粘着シート12は、第一の基材11と第二の基材13とを貼り合わせるために用いられる透明かつ粘着性を有するシート状の部材である。なお、本明細書において、「光学透明粘着シート」とは、「光学透明粘着フィルム」と同義である。 The optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet 12 is a transparent and adhesive sheet-like member used for bonding the first base material 11 and the second base material 13 together. In the present specification, “optically transparent adhesive sheet” has the same meaning as “optically transparent adhesive film”.

光学透明粘着シート12は、例えば、1次貼合で第二の基材13に貼合され、2次貼合で第一の基材11に貼合される。第二の基材13がカバーパネルであり、第一の基材11が液晶パネルである場合、光学透明粘着シート12の端部は、カバーパネル側では遮光部13A(BM印刷、加飾印刷)によって隠され、液晶パネル側では上ベゼル21の側面との干渉を考慮する必要がなく、上ベゼル21の上に配置される。したがって、ベゼルオン貼合構造では、厳しい配置精度が求められず、光学透明粘着シートの配置精度を緩和することができる。 The optical transparent adhesive sheet 12 is bonded to the second base material 13 by primary bonding, for example, and is bonded to the first base material 11 by secondary bonding. When the second substrate 13 is a cover panel and the first substrate 11 is a liquid crystal panel, the end portion of the optical transparent adhesive sheet 12 is a light shielding portion 13A (BM printing, decorative printing) on the cover panel side. The liquid crystal panel side is arranged on the upper bezel 21 without considering interference with the side surface of the upper bezel 21. Therefore, in the bezel-on bonding structure, strict arrangement accuracy is not required, and the arrangement accuracy of the optically transparent adhesive sheet can be relaxed.

光学透明粘着シート12は、第一の基材11と第二の基材13とを接着する厚膜部と、上ベゼル21の段差形成部と第二の基材13との間に挟み込まれた端部とを含む。光学透明粘着シート12の端部は、第二の基材13と上ベゼル21の段差形成部との間に挟み込まれているため、従来よりも剥がれにくい。また、光学透明粘着シート12が上ベゼル21の段差形成部まで到達していることから、第一の基材11の上面は全て、上ベゼル21の段差形成部又は光学透明粘着シート12によって被覆されており、第一の基材11の吸湿を防止できる。第一の基材11の上面に偏光板が位置する場合には、偏光板の吸湿を防止できる。偏光板が吸湿すると、性能劣化が早まったり、高温環境下で吸湿された水分が蒸発することで遅れ泡(ディレイバブル)が発生したりすることがある。 The optical transparent adhesive sheet 12 was sandwiched between the thick film part that bonds the first base material 11 and the second base material 13, the step forming part of the upper bezel 21, and the second base material 13. And end. Since the edge part of the optical transparent adhesive sheet 12 is pinched | interposed between the 2nd base material 13 and the level | step difference formation part of the upper bezel 21, it is hard to peel off conventionally. Further, since the optical transparent adhesive sheet 12 reaches the step forming portion of the upper bezel 21, the upper surface of the first base material 11 is all covered with the step forming portion of the upper bezel 21 or the optical transparent adhesive sheet 12. Thus, moisture absorption of the first base material 11 can be prevented. When a polarizing plate is located on the upper surface of the first substrate 11, moisture absorption by the polarizing plate can be prevented. When the polarizing plate absorbs moisture, performance deterioration may be accelerated, or delayed bubbles may be generated due to evaporation of moisture absorbed in a high temperature environment.

光学透明粘着シート12は、本発明に特有の粘弾性特性を有するものであり、具体的には、30℃での損失正接(tanδ)が0.5以上である。本発明者らの検討によれば、上ベゼル21の段差形成部を被覆するように光学透明粘着シート12を配置する構造(ベゼルオン貼合構造)を実現するためには、均一な厚みを有する光学透明粘着シート12を上ベゼル21の段差形成部により形成される段差に充分に追従させ、密着させた状態を維持することと、光学透明粘着シート12を上ベゼル21の段差形成部の上面と第二の基材13とで挟み込んで薄く引き伸ばせることが必要である。ここで、光学透明粘着シート12をゲルに非常に近い状態とすることができれば、優れた段差追従性が得られるだけでなく、変形後の復元力がほとんど働かないことから、ベゼルオン貼合構造に好適である。そこで、本発明者らは、損失正接を粘弾性の指標として検討し、30℃における値を上記した範囲内とすることによって、光学透明粘着シートをゲルに非常に近い状態とすることができ、ベゼルオン貼合構造を実現できることを見出した。30℃での損失正接の好ましい下限は0.6であり、好ましい上限は0.8である。また、85℃での損失正接の好ましい下限は0.5であり、好ましい上限は0.9である。損失正接が高すぎると、貼合はし易いものの、高温時のクリープ特性が悪化するため、光学透明粘着シート12の貼合面が鉛直方向(重力方向)と平行となるように本発明の積層体を配置した場合には、カバーパネル等の第二の基材13自身の重みによって、高温時にずれや剥離が発生する可能性がある。また、損失正接が低すぎると、貼合時の光学透明粘着シート12の追従性が悪く、貼合が適切に行えない可能性がある。 The optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet 12 has viscoelastic characteristics peculiar to the present invention. Specifically, the loss tangent (tan δ) at 30 ° C. is 0.5 or more. According to the study by the present inventors, in order to realize a structure (bezel-on-bonding structure) in which the optical transparent adhesive sheet 12 is disposed so as to cover the step forming portion of the upper bezel 21, an optical device having a uniform thickness is used. The transparent adhesive sheet 12 is made to sufficiently follow the step formed by the step forming portion of the upper bezel 21 to maintain the close contact state, and the optical transparent adhesive sheet 12 and the upper surface of the step forming portion of the upper bezel 21 It is necessary to be sandwiched between the two base materials 13 and stretched thinly. Here, if the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet 12 can be brought into a state very close to a gel, not only excellent step following ability can be obtained, but also the restoring force after deformation hardly works, so that the bezel-on bonding structure is obtained. Is preferred. Therefore, the present inventors examined the loss tangent as an index of viscoelasticity, and by making the value at 30 ° C. within the above-described range, the optical transparent adhesive sheet can be brought into a state very close to a gel, It has been found that a bezel-on bonding structure can be realized. The preferable lower limit of the loss tangent at 30 ° C. is 0.6, and the preferable upper limit is 0.8. The preferable lower limit of the loss tangent at 85 ° C. is 0.5, and the preferable upper limit is 0.9. If the loss tangent is too high, bonding is easy, but creep properties at high temperatures deteriorate, so the laminated surface of the optical transparent adhesive sheet 12 is laminated in parallel with the vertical direction (gravity direction). When the body is arranged, there is a possibility that deviation or peeling occurs at a high temperature due to the weight of the second base material 13 itself such as a cover panel. Moreover, when loss tangent is too low, the followable | trackability of the optical transparent adhesive sheet 12 at the time of bonding is bad, and there exists a possibility that bonding cannot be performed appropriately.

また、光学透明粘着シート12は、30℃での貯蔵せん断弾性率が3.0×10Pa以下であることが好ましい。30℃での貯蔵せん断弾性率の好ましい下限は9.0×10Paである。85℃での貯蔵せん断弾性率の好ましい下限は1.0×10Paであり、好ましい上限は3.0×10Paである。貯蔵せん断弾性率が高すぎると、損失正接が高すぎる場合と同様に、高温時のクリープ特性が悪化する。また、貯蔵せん断弾性率が低すぎると、損失正接が低すぎる場合と同様に、貼合時の光学透明粘着シート12の追従性が悪化する。 The optical transparent adhesive sheet 12 preferably has a storage shear modulus at 30 ° C. of 3.0 × 10 5 Pa or less. A preferred lower limit of the storage shear modulus at 30 ° C. is 9.0 × 10 4 Pa. The preferable lower limit of the storage shear modulus at 85 ° C. is 1.0 × 10 4 Pa, and the preferable upper limit is 3.0 × 10 4 Pa. If the storage shear modulus is too high, the creep characteristics at high temperatures deteriorate as in the case where the loss tangent is too high. If the storage shear modulus is too low, the followability of the optically transparent adhesive sheet 12 at the time of pasting deteriorates as in the case where the loss tangent is too low.

なお、損失正接及び貯蔵せん断弾性率は、光学透明粘着シート12に用いる樹脂の組成及び/又は熱硬化条件を調整することによって制御できるものであり、例えば、光学透明粘着シート12をポリウレタンにより作製する場合、α比(ポリオール成分由来のOH基のモル数/ポリイソシアネート成分由来のNCO基のモル数)、ポリイソシアネート成分中の親水性ユニットの量や種類(分子量)、親水性ユニットを有する親水性ポリイソシアネートと親水性ユニットを有さない疎水性ポリイソシアネートの比率(例えば、モル比)、可塑剤の添加の有無や配合量、架橋温度等により制御できる。 The loss tangent and storage shear modulus can be controlled by adjusting the composition of the resin used for the optical transparent adhesive sheet 12 and / or the thermosetting conditions. For example, the optical transparent adhesive sheet 12 is made of polyurethane. Α ratio (number of moles of OH group derived from polyol component / number of moles of NCO group derived from polyisocyanate component), amount and type (molecular weight) of hydrophilic unit in polyisocyanate component, hydrophilicity having hydrophilic unit It can be controlled by the ratio (for example, molar ratio) of the polyisocyanate and the hydrophobic polyisocyanate having no hydrophilic unit, the presence or absence of a plasticizer, the blending amount, the crosslinking temperature, and the like.

光学透明粘着シート12の厚膜部の厚みは、上ベゼル21の段差形成部の厚みの1.5倍以上であり、2倍以上であることがより好ましい。これにより、上ベゼル21の段差形成部と第二の基材13との間に挟み込まれた光学透明粘着シート12の端部において充分な厚みを確保することができ、端部の剥離を防止できる。なお、積層体における光学透明粘着シート12の厚膜部の厚みは、光学透明粘着シート12の貼り合わせ前の厚みと実質的に同じである。すなわち、光学透明粘着シート12の貼り合わせ前の厚みは、上ベゼル21の厚みの1.5倍以上であることが好ましく、2倍以上であることがより好ましい。具体的には、光学透明粘着シート12の貼り合わせ前の厚みは、300μm以上であることが好ましく、500μmを超えることがより好ましい。30℃での損失正接が0.5以上であり、30℃での貯蔵せん断弾性率が3.0×10Pa以下であり、厚みが500μmを超える光学透明粘着シートもまた、本発明の一態様である。また、光学透明粘着シート12の貼り合わせ前の厚みは、3000μm以下であることが好ましい。厚みが3000μmを超える場合には、ヘイズや全光線透過率等の光学特性が充分に得られないことがある。光学透明粘着シートの厚みのより好ましい上限は2000μmである。 The thickness of the thick film portion of the optical transparent adhesive sheet 12 is 1.5 times or more the thickness of the step forming portion of the upper bezel 21 and more preferably 2 times or more. Thereby, sufficient thickness can be ensured in the edge part of the optical transparent adhesive sheet 12 pinched | interposed between the level | step difference formation part of the upper bezel 21 and the 2nd base material 13, and peeling of an edge part can be prevented. . In addition, the thickness of the thick film part of the optical transparent adhesive sheet 12 in a laminated body is substantially the same as the thickness before bonding of the optical transparent adhesive sheet 12. FIG. That is, the thickness of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet 12 before being bonded is preferably 1.5 times or more, more preferably 2 times or more the thickness of the upper bezel 21. Specifically, the thickness of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet 12 before being bonded is preferably 300 μm or more, and more preferably more than 500 μm. An optically transparent adhesive sheet having a loss tangent at 30 ° C. of 0.5 or more, a storage shear modulus at 30 ° C. of 3.0 × 10 5 Pa or less, and a thickness exceeding 500 μm is also an aspect of the present invention. It is an aspect. Moreover, it is preferable that the thickness before bonding of the optical transparent adhesive sheet 12 is 3000 micrometers or less. When the thickness exceeds 3000 μm, optical characteristics such as haze and total light transmittance may not be sufficiently obtained. The upper limit with more preferable thickness of an optical transparent adhesive sheet is 2000 micrometers.

光学透明粘着シート12は、180°剥離試験での粘着力が2N/25mm以上であることが好ましい。上記粘着力が2N/25mm未満である場合には、貯蔵せん断弾性率及び損失正接を本発明の範囲内にしてもディレイバブルの発生を抑制することができないおそれがある。上記粘着力の好ましい下限は3N/25mmであり、より好ましい下限は5N/25mmであり、更に好ましい下限は7N/25mmであり、好ましい上限は15N/25mmである。上記粘着力が15N/25mm以下であれば、光学透明粘着シート12をタッチパネル等の光学部材の貼り合わせに用いた場合に、糊残りなく剥がすことができるので、リワーク性に優れる。また、光学透明粘着シートの粘着力が大きくなり過ぎると、光学透明粘着シートと被着体との間に入った気泡を抜くのが困難になることがある。 The optically transparent adhesive sheet 12 preferably has an adhesive strength in a 180 ° peel test of 2 N / 25 mm or more. When the adhesive force is less than 2 N / 25 mm, the generation of delay bubbles may not be suppressed even if the storage shear modulus and loss tangent are within the scope of the present invention. A preferable lower limit of the adhesive strength is 3 N / 25 mm, a more preferable lower limit is 5 N / 25 mm, a still more preferable lower limit is 7 N / 25 mm, and a preferable upper limit is 15 N / 25 mm. If the said adhesive force is 15 N / 25mm or less, when using the optical transparent adhesive sheet 12 for bonding of optical members, such as a touch panel, since it can peel without adhesive residue, it is excellent in rework property. Moreover, when the adhesive force of an optical transparent adhesive sheet becomes large too much, it may become difficult to remove the bubble which entered between an optical transparent adhesive sheet and a to-be-adhered body.

光学透明粘着シート12のマイクロゴムA硬さは、0.1°以上、25°以下であることが好ましい。マイクロゴムA硬さが0.1°未満である場合には、使用時(光学部材への貼り付け時)の取り扱い性が悪く、光学透明粘着シートを変形させてしまうことがある。一方、マイクロゴムA硬さが25°を超える場合には、光学透明粘着シートの柔軟性が低く、光学部材に貼り付ける際に、光学部材の表面形状に追従することができず、空気を噛み込んでしまうことで、光学部材から剥がれる原因となることがある。また、光学透明粘着シートの柔軟性が低いと、特に、タッチパネル等の光学部材を貼り合わせる際に、ベゼルの段差を被覆することができないことがある。上記マイクロゴムA硬さのより好ましい下限は0.5°であり、より好ましい上限は15°であり、更に好ましい上限は2°である。マイクロゴムA硬さが2°以下の光学透明粘着シートは、ゲルに非常に近い状態であることから、光学部材の表面形状に応じて変形し、優れた段差追従性を示す。また、変形後の復元力がほとんど働かないことから、ディレイバブルの発生を抑制する効果も期待できる。なお、マイクロゴムA硬さは、例えば、高分子計器社製のマイクロゴム硬度計「MD−1タイプA」を用いて測定することができる。マイクロゴム硬度計「MD−1タイプA」は、スプリング式ゴム硬度計(デュロメータ)A型の約1/5の縮小モデルとして、設計・製作された硬度計であり、測定対象物のサイズが薄くてもスプリング式ゴム硬度計A型の硬度と一致した測定値を取得することができる。 The micro rubber A hardness of the optically transparent adhesive sheet 12 is preferably 0.1 ° or more and 25 ° or less. When the micro rubber A hardness is less than 0.1 °, the handleability at the time of use (at the time of sticking to an optical member) is poor, and the optical transparent adhesive sheet may be deformed. On the other hand, when the hardness of the micro rubber A exceeds 25 °, the flexibility of the optical transparent adhesive sheet is low, and when pasted on the optical member, the surface shape of the optical member cannot be followed and the air is bitten. May cause peeling from the optical member. Moreover, when the optical transparent adhesive sheet has low flexibility, the step of the bezel may not be covered particularly when an optical member such as a touch panel is bonded. A more preferable lower limit of the micro rubber A hardness is 0.5 °, a more preferable upper limit is 15 °, and a further preferable upper limit is 2 °. Since the optically transparent adhesive sheet having a micro rubber A hardness of 2 ° or less is in a state very close to a gel, it is deformed according to the surface shape of the optical member and exhibits excellent step followability. In addition, since the restoring force after deformation hardly works, the effect of suppressing the generation of delay bubbles can be expected. The micro rubber A hardness can be measured using, for example, a micro rubber hardness meter “MD-1 type A” manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd. The micro rubber hardness tester “MD-1 Type A” is a hardness tester designed and manufactured as a reduced model of about 1/5 of the spring type rubber hardness tester (durometer) A type. However, it is possible to obtain a measured value that matches the hardness of the spring type rubber hardness tester A type.

光学透明粘着シート12は、ヘイズが0.5%以下であることが好ましく、また、全光線透過率が90%以上であることが好ましい。ヘイズ及び全光線透過率は、例えば、日本電色工業社製の濁度計「HazeMeter NDH2000」を用いて測定することができる。ヘイズは、JIS K 7136に準拠した方法で測定され、全光線透過率は、JIS K 7361−1に準拠した方法で測定される。 The optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet 12 preferably has a haze of 0.5% or less and a total light transmittance of 90% or more. The haze and total light transmittance can be measured using, for example, a turbidimeter “HazeMeter NDH2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The haze is measured by a method according to JIS K 7136, and the total light transmittance is measured by a method according to JIS K 7361-1.

光学透明粘着シートの組成は、30℃での損失正接を0.5以上に調整できる材料であれば特に限定されないが、ポリウレタンで構成されたものであることが好ましい。上記ポリウレタンは、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を含有する熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物であることが好ましい。上記熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物は、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを反応させることにより得られ、下記式(A)に示した構造を有する。 The composition of the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited as long as the loss tangent at 30 ° C. can be adjusted to 0.5 or more, but is preferably composed of polyurethane. The polyurethane is preferably a cured product of a thermosetting polyurethane composition containing a polyol component and a polyisocyanate component. The cured product of the thermosetting polyurethane composition is obtained by reacting a polyol component and a polyisocyanate component, and has a structure represented by the following formula (A).

Figure 2018202621
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上記式(A)中、Rは、ポリイソシアネート成分のNCO基を除いた部位を表し、R’は、ポリオール成分のOH基を除いた部位を表し、nは、繰り返し単位数を表す。 In said formula (A), R represents the site | part except the NCO group of the polyisocyanate component, R 'represents the site | part except the OH group of the polyol component, and n represents the number of repeating units.

上記ポリウレタンは、アクリル変性されていないことが好ましく、主鎖中にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等に由来する部位が含まれないことが好ましい。熱硬化ポリウレタンがアクリル変性されると、疎水化されるため、高温・高湿下において水分の凝集が生じやすくなる。この水分の凝集は、白化、発泡等を引き起こし、光学特性を損なうことがある。したがって、上記ポリウレタンをアクリル変性されていないものとすることで、高温・高湿下において白化、発泡等による光学特性の低下を防止することができる。上記ポリウレタンは、ポリオール成分に由来する単量体単位と、ポリイソシアネート成分に由来する単量体単位との合計量が、ポリウレタン全体を構成する単量体単位の80モル%以上であることが好ましく、より好ましくは、ポリオール成分に由来する単量体単位及びポリイソシアネート成分に由来する単量体単位のみからなる。 The polyurethane is preferably not acrylic-modified, and it is preferable that the main chain does not contain a portion derived from an acrylate ester, a methacrylate ester or the like. When the thermosetting polyurethane is acrylic-modified, it becomes hydrophobic, so that water aggregation is likely to occur at high temperature and high humidity. This aggregation of moisture may cause whitening, foaming, and the like, thereby impairing optical properties. Therefore, by making the polyurethane unmodified with acrylic, it is possible to prevent deterioration of optical characteristics due to whitening, foaming, etc. at high temperature and high humidity. In the polyurethane, the total amount of the monomer unit derived from the polyol component and the monomer unit derived from the polyisocyanate component is preferably 80 mol% or more of the monomer unit constituting the entire polyurethane. More preferably, it consists only of a monomer unit derived from a polyol component and a monomer unit derived from a polyisocyanate component.

ポリオール成分及びポリイソシアネート成分としては、いずれも常温(23℃)で液体のものを用いることができ、溶剤を用いずにポリウレタンを得ることができる。タッキファイヤー等の他の任意成分は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分のいずれかに添加することができ、好ましくは、ポリオール成分に添加される。このように、熱硬化性ポリウレタン組成物を用いて光学透明粘着シート12を作製する場合、溶剤の除去が必要ないため、均一なシートを厚く形成することができる。また、熱硬化性ポリウレタン組成物を用いて得られた光学透明粘着シート12は、厚く形成しても光学特性を維持することができるものであり、透明性(ヘイズ)の低下、色付きを充分に抑制することができる。 As the polyol component and the polyisocyanate component, those that are liquid at normal temperature (23 ° C.) can be used, and polyurethane can be obtained without using a solvent. Other optional components such as a tackifier can be added to either the polyol component or the polyisocyanate component, and are preferably added to the polyol component. Thus, when producing the optically transparent adhesive sheet 12 using a thermosetting polyurethane composition, since removal of a solvent is not required, a uniform sheet can be formed thickly. Moreover, the optically transparent adhesive sheet 12 obtained by using the thermosetting polyurethane composition can maintain the optical characteristics even when it is formed thick, and the transparency (haze) is sufficiently lowered and colored. Can be suppressed.

また、ポリウレタンで構成された光学透明粘着シート12は、柔軟であり、引っ張り応力が加わったときに、良く伸び、非常に千切れにくい。このため、糊残りすることなく、引き剥がすことが可能である。また、光学透明粘着シート12は、柔軟であるとともに厚膜化できることから、耐衝撃性に優れたものとすることができる。更に、ポリウレタンで構成された光学透明粘着シート12は、誘電率が高く、アクリル系樹脂組成物からなる光学透明粘着シートよりも高い静電容量が得られる。このため、ポリウレタンで構成された光学透明粘着シート12は、静電容量方式のタッチパネルの貼り合わせに好適に用いられる。 Moreover, the optical transparent adhesive sheet 12 made of polyurethane is flexible and stretches well when subjected to tensile stress, and is very difficult to break. For this reason, it is possible to peel off without leaving glue. Moreover, since the optical transparent adhesive sheet 12 is flexible and can be thickened, it can have excellent impact resistance. Furthermore, the optically transparent adhesive sheet 12 made of polyurethane has a high dielectric constant, and a higher capacitance can be obtained than an optically transparent adhesive sheet made of an acrylic resin composition. For this reason, the optical transparent adhesive sheet 12 comprised with the polyurethane is used suitably for bonding of a capacitive touch panel.

[ポリオール成分]
上記ポリオール成分としては特に限定されず、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。
[Polyol component]
It does not specifically limit as said polyol component, For example, polyether polyol, polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol, polyester polyol etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

上記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレントリオール、ポリプロピレンテトラオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレントリオール、これらの共重合体等のポリアルキレングリコール、これらに側鎖を導入したり分岐構造を導入したりした誘導体、変成体、更にはこれらの混合物等が挙げられる。 Examples of the polyether polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polypropylene triol, polypropylene tetraol, polytetramethylene glycol, polytetramethylene triol, polyalkylene glycols such as copolymers thereof, and side chains introduced into these. And derivatives having a branched structure introduced therein, modified products, and mixtures thereof.

上記ポリカプロラクトンポリオールとしては、例えば、ポリカプロテクトングリコール、ポリカプロラクトントリオール、ポリカプロラクトンテトラオール、これらに側鎖を導入したり分岐構造を導入したりした誘導体、変成体、更にはこれらの混合物等が挙げられる。 Examples of the polycaprolactone polyol include polycaprotectone glycol, polycaprolactone triol, polycaprolactone tetraol, derivatives in which side chains are introduced or branched structures are introduced, modified products, and mixtures thereof. Can be mentioned.

上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ジアルキルカーボネートとジオールとの反応物が挙げられる。 As said polycarbonate polyol, the reaction material of a dialkyl carbonate and diol is mentioned, for example.

上記ジアルキルカーボネートとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート;ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネート;エチレンカーボネート等のアルキレンカーボネート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the dialkyl carbonate include dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate; diaryl carbonates such as diphenyl carbonate; and alkylene carbonates such as ethylene carbonate. These may be used alone or in combination of two or more.

上記ジオールとしては、例えば、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−ドデカンジオール、2−エチル−1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,4−ジメチル−1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2’−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)−プロパン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。ジオールとしては、炭素数が4〜9の脂肪族又は脂環族ジオールが好ましく、例えば、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,4−ジメチル−1,5−ペンタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,7−ヘプタンジオ−ル、1,8−オクタンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、及び、1,9−ノナンジオールを、単独で用いる又は2種類以上を併用することが好ましい。ジオールとしては、また、1,6−ヘキサンジオールと3−メチル−1,5−ペンタンジオールとからなるコポリカーボネートジオール、1,6−ヘキサンジオールと1,5−ペンタンジオールとからなるコポリカーボネートジオールも好ましい。 Examples of the diol include 1,4-butanediol, diethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 2-methyl-1, 8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-dodecanediol, 2-ethyl-1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,4-dimethyl-1,5 -Pentanediol, neopentyl glycol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2'-bis (4-hydroxycyclohexyl) -propane and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The diol is preferably an aliphatic or alicyclic diol having 4 to 9 carbon atoms, such as 1,4-butanediol, diethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl- 1,5-pentanediol, 2,4-dimethyl-1,5-pentanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 2-methyl-1,8 It is preferable to use octanediol and 1,9-nonanediol alone or in combination of two or more. Examples of the diol include a copolycarbonate diol composed of 1,6-hexanediol and 3-methyl-1,5-pentanediol, and a copolycarbonate diol composed of 1,6-hexanediol and 1,5-pentanediol. preferable.

また、上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポリカーボネートグリコール、ポリカーボネートトリオール、ポリカーボネートテトラオール、これらに側鎖を導入したり分岐構造を導入したりした誘導体、変成体、更にはこれらの混合物等を用いることもできる。 Further, as the polycarbonate polyol, for example, polycarbonate glycol, polycarbonate triol, polycarbonate tetraol, derivatives in which side chains are introduced or branched structures are introduced, modified products, and mixtures thereof may be used. it can.

上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、ジカルボン酸とグリコール成分とを脱水縮合させたものが挙げられる。 As said polyester polyol, what dehydrated and condensed dicarboxylic acid and the glycol component is mentioned, for example.

ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、等が挙げられる。 Examples of the dicarboxylic acid include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid. Can be mentioned.

グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,9−ノナンジオール、トリエチレングリコール等の脂肪族グリコール;1,4−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール;p−キシレンジオール等の芳香族ジオール;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール等が挙げられる。 Examples of the glycol component include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, and triethylene. Aliphatic glycols such as glycol; Alicyclic glycols such as 1,4-cyclohexanedimethanol; Aromatic diols such as p-xylenediol; Polyoxyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. It is done.

ポリエステルポリオールは、以上で例示したジカルボン酸及びグリコール成分によって形成される場合には、線状の分子構造を有するが、3価以上のエステル形成成分を用いた分枝状の分子構造を有するポリエステルであってもよい。ジカルボン酸とグリコール成分とは、モル比1.1〜1.3にて150〜300℃で反応させればよい。 The polyester polyol has a linear molecular structure when formed by the dicarboxylic acid and glycol components exemplified above, but is a polyester having a branched molecular structure using a trivalent or higher valent ester forming component. There may be. The dicarboxylic acid and the glycol component may be reacted at 150 to 300 ° C. at a molar ratio of 1.1 to 1.3.

上記ポリオール成分の数平均分子量は、300以上、5000以下であることが好ましい。ポリオール成分の数平均分子量が300未満である場合には、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との反応が速過ぎてポリウレタンを均一なシートに成形することが困難になったり、ポリウレタンの柔軟性が低下して脆くなったりすることがある。ポリオール成分の数平均分子量が5000を超える場合には、ポリオール成分の粘度が高くなり過ぎてポリウレタンを均一なシートに成形することが困難になったり、ポリウレタンが結晶化して白濁したりする等の不具合が生じることがある。ポリオール成分の数平均分子量は、500以上、2000以下であることがより好ましい。 The number average molecular weight of the polyol component is preferably 300 or more and 5000 or less. When the number average molecular weight of the polyol component is less than 300, the reaction between the polyol component and the polyisocyanate component is too fast, making it difficult to form a polyurethane into a uniform sheet, or reducing the flexibility of the polyurethane. And may become brittle. When the number average molecular weight of the polyol component exceeds 5,000, the viscosity of the polyol component becomes too high and it becomes difficult to form polyurethane into a uniform sheet, or the polyurethane crystallizes and becomes cloudy. May occur. The number average molecular weight of the polyol component is more preferably 500 or more and 2000 or less.

上記ポリオール成分は、好ましくは、オレフィン骨格を有するものであり、すなわち主鎖がポリオレフィン又はその誘導体によって構成されたものである。オレフィン骨格を有するポリオール成分としては、例えば、1,2−ポリブタジエンポリオール、1,4−ポリブタジエンポリオール、1,2−ポリクロロプレンポリオール、1,4−ポリクロロプレンポリオール等のポリブタジエン系ポリオールや、ポリイソプレン系ポリオール、それらの二重結合を水素又はハロゲン等で飽和化したものが挙げられる。また、上記ポリオール成分は、ポリブタジエン系ポリオール等に、スチレン、エチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル等のオレフィン化合物を共重合させたポリオールやその水添物であってもよい。上記ポリオール成分は、直鎖構造を有するものであってもよく、分岐構造を有するものであってもよい。オレフィン骨格を有するポリオール成分は、1種類のみ用いられてもよいし、2種類以上用いられてもよい。上記ポリウレタンに用いられるポリオール成分は、オレフィン骨格を有するポリオール成分を80モル%以上含むことが好ましく、より好ましくは、オレフィン骨格を有するポリオール成分のみからなる。 The polyol component preferably has an olefin skeleton, that is, the main chain is composed of polyolefin or a derivative thereof. Examples of the polyol component having an olefin skeleton include polybutadiene-based polyols such as 1,2-polybutadiene polyol, 1,4-polybutadiene polyol, 1,2-polychloroprene polyol, 1,4-polychloroprene polyol, and polyisoprene-based compounds. Examples include polyols and those obtained by saturating double bonds thereof with hydrogen or halogen. The polyol component may be a polyol obtained by copolymerizing an olefin compound such as styrene, ethylene, vinyl acetate, or acrylate with a polybutadiene-based polyol, or a hydrogenated product thereof. The polyol component may have a linear structure or a branched structure. Only one type of polyol component having an olefin skeleton may be used, or two or more types may be used. The polyol component used for the polyurethane preferably contains 80 mol% or more of a polyol component having an olefin skeleton, and more preferably comprises only a polyol component having an olefin skeleton.

上記オレフィン骨格を有するポリオール成分のうち公知のものとしては、例えば、出光興産社製の水酸基末端ポリイソプレンを水添して得られるポリオレフィンポリオール(「EPOL(エポール、登録商標)」、数平均分子量:2500)、日本曹達社製の両末端水酸基水素化ポリブタジエン(「GI−1000」、数平均分子量:1500)、三菱化学社製のポリヒドロキシポリオレフィンオリゴマー(「ポリテール(登録商標)」)等が挙げられる。 Among the polyol components having the olefin skeleton, for example, polyolefin polyols obtained by hydrogenating hydroxyl-terminated polyisoprene manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. (“EPOL (Epol, registered trademark)”, number average molecular weight: 2500), Nippon Soda Co., Ltd., both-ends hydroxylated hydrogenated polybutadiene ("GI-1000", number average molecular weight: 1500), Mitsubishi Chemical polyhydroxypolyolefin oligomer ("Polytail (registered trademark)"), and the like. .

[ポリイソシアネート成分]
上記ポリイソシアネート成分としては特に限定されず、従来公知のポリイソシアネートを用いることができ、親水性ユニット(親水基)を有する親水性ポリイソシアネート、及び、親水性ユニットを有さない疎水性ポリイソシアネートのいずれか一方、又は、両方を用いてもよい。
[Polyisocyanate component]
It does not specifically limit as said polyisocyanate component, A conventionally well-known polyisocyanate can be used, Hydrophilic polyisocyanate which has a hydrophilic unit (hydrophilic group), and hydrophobic polyisocyanate which does not have a hydrophilic unit. Either one or both may be used.

上記親水性ユニットとしては、エチレンオキシドユニットが好適である。上記親水性ユニットが含まれることで、吸湿による白化を抑制する作用が得られる。上記エチレンオキシドユニットの含有量は、熱硬化性ポリウレタン組成物の全体に対して、0.1重量%以上、20重量%以下であることが好ましい。上記含有量が0.1重量%未満であると、充分に白化を抑制できないおそれがある。上記含有量が20重量%を超えると、低極性のオレフィン系ポリオール成分、タッキファイヤー、可塑剤等との相溶性が低下することによって、ヘイズ等の光学特性が低下するおそれがある。上記エチレンオキシドユニットの含有量は、0.1〜5重量%であることがより好ましい。上記含有量が5重量%を超えると、高温高湿環境での吸湿量が多くなりすぎるおそれがある。 As the hydrophilic unit, an ethylene oxide unit is suitable. By including the hydrophilic unit, an effect of suppressing whitening due to moisture absorption can be obtained. The content of the ethylene oxide unit is preferably 0.1% by weight or more and 20% by weight or less based on the whole thermosetting polyurethane composition. If the content is less than 0.1% by weight, whitening may not be sufficiently suppressed. If the content exceeds 20% by weight, the compatibility with low-polar olefinic polyol components, tackifiers, plasticizers, and the like may decrease, and optical characteristics such as haze may decrease. As for content of the said ethylene oxide unit, it is more preferable that it is 0.1 to 5 weight%. When the content exceeds 5% by weight, the amount of moisture absorption in a high temperature and high humidity environment may be excessive.

エチレンオキシドユニット以外の親水性ユニットとしては、例えば、カルボン酸基、カルボン酸のアルカリ金属塩基、スルホン酸基、スルホン酸のアルカリ金属塩基、ヒドロキシル基、アミド基、アミノ基等を含むユニットが挙げられる。さらに詳しくは、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸のアルカリ金属塩、スルホン酸基含有共重合体、スルホン酸基含有共重合体のアルカリ金属塩、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。 Examples of the hydrophilic unit other than the ethylene oxide unit include units containing a carboxylic acid group, an alkali metal base of a carboxylic acid, a sulfonic acid group, an alkali metal base of a sulfonic acid, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, and the like. More specifically, polyacrylic acid, alkali metal salt of polyacrylic acid, sulfonic acid group-containing copolymer, alkali metal salt of sulfonic acid group-containing copolymer, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, carboxymethylcellulose, alkali metal of carboxymethylcellulose Examples thereof include salts and polyvinyl pyrrolidone.

上記親水性ポリイソシアネートとしては、例えば、脂肪族系ポリイソシアネートと、エチレンオキシドユニットを有するエーテル化合物とを反応させて得られる変性ポリイソシアネートが好適に用いられる。脂肪族系ポリイソアシネートを用いることにより、光学透明粘着シート12の着色や変色がより発生しにくく、長期に渡って光学透明粘着シート12の透明性をより確実に確保することができる。また、エチレンオキシドユニットを有するエーテル化合物を反応させた変性体とすることによって、ポリイソシアネート成分は、親水性部分(エチレンオキシドユニット)の作用によって白化を抑制することができ、疎水性部分(その他のユニット)の作用によって低極性のタッキファイヤー、可塑剤等との相溶性を発揮することができる。 As the hydrophilic polyisocyanate, for example, a modified polyisocyanate obtained by reacting an aliphatic polyisocyanate with an ether compound having an ethylene oxide unit is suitably used. By using the aliphatic polyisoacinate, the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet 12 is less likely to be colored or discolored, and the transparency of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet 12 can be more reliably ensured over a long period of time. In addition, by using a modified product obtained by reacting an ether compound having an ethylene oxide unit, the polyisocyanate component can suppress whitening by the action of the hydrophilic portion (ethylene oxide unit), and the hydrophobic portion (other units). By this action, compatibility with low polarity tackifiers, plasticizers and the like can be exhibited.

上記脂肪族系ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、2−メチル−ペンタン−1,5−ジイソシアネート、3−メチル−ペンタン−1,5−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリオキシエチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート、それらの変性体が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。なお、ヘキサメチレンジイソシアネートの変性体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートをイソシアヌレート変性、アロファネート変性、及び/又は、ウレタン変性したもの等が挙げられる。 Examples of the aliphatic polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 2-methyl-pentane-1,5-diisocyanate, 3-methyl-pentane-1,5-diisocyanate, lysine diisocyanate, and trioxyethylene diisocyanate. , Isophorone diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, norbornane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated tetramethylxylene diisocyanate, and modified products thereof. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of the modified product of hexamethylene diisocyanate include hexamethylene diisocyanate modified with isocyanurate, allophanate, and / or urethane.

上記エチレンオキシドユニットを有するエーテル化合物としては、例えば、アルコール類、フェノール類及び/又はアミン類のエチレンオキシド付加物が挙げられ、親水性を高める観点から、1分子当たり3個以上のエチレンオキシドユニットを有するものが好適に用いられる。 Examples of the ether compound having ethylene oxide units include ethylene oxide adducts of alcohols, phenols and / or amines, and those having 3 or more ethylene oxide units per molecule from the viewpoint of enhancing hydrophilicity. Preferably used.

上記アルコール類としては、例えば、1価アルコール類、2価アルコール類(エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,3−ブチレンジオール、ペオペンチルグリコール等)、3価アルコール類(グリセリン、トリメチロールプロパン等)が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the alcohols include monohydric alcohols, dihydric alcohols (ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-butylenediol. , Peopentyl glycol, etc.) and trihydric alcohols (glycerin, trimethylolpropane, etc.). These may be used alone or in combination of two or more.

上記フェノール類としては、例えば、ハイドロキノン、ビスフェノール類(ビスフェノールA、ビスフェノールF等)、フェノール化合物のホルマリン低縮合物(ノボラック樹脂、レゾールの中間体)が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the phenols include hydroquinone, bisphenols (bisphenol A, bisphenol F, etc.), and formalin low condensates of phenolic compounds (novolac resins, resol intermediates). These may be used alone or in combination of two or more.

上記変性ポリイソシアネートの1分子当たりのイソシアネート基の数は、平均で2.0以上であることが好ましい。上記イソシアネート基の数が平均で2.0未満であると、架橋密度の低下により、熱硬化性ポリウレタン組成物が充分に硬化しないおそれがある。 The number of isocyanate groups per molecule of the modified polyisocyanate is preferably 2.0 or more on average. If the number of the isocyanate groups is less than 2.0 on average, the thermosetting polyurethane composition may not be sufficiently cured due to a decrease in the crosslinking density.

上記疎水性ポリイソシアネートとしては特に限定されないが、脂肪族系イソシアネートが好適に用いられ、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、テトラメチレンジイソシアネート、2−メチル−ペンタン−1,5−ジイソシアネート、3−メチル−ペンタン−1,5−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリオキシエチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、シクロヘキシルジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(水添MDI)、ノルボルナンジイソシアネート(NBDI)、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート、それらの変性体が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。 Although it does not specifically limit as said hydrophobic polyisocyanate, Aliphatic isocyanate is used suitably, for example, hexamethylene diisocyanate (HDI), tetramethylene diisocyanate, 2-methyl-pentane-1,5-diisocyanate, 3-methyl -Pentane-1,5-diisocyanate, lysine diisocyanate, trioxyethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), cyclohexyl diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), norbornane diisocyanate (NBDI), hydrogenated tolylene diene Examples thereof include isocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated tetramethylxylene diisocyanate, and modified products thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

上記親水性ポリイソシアネートと、上記疎水性ポリイソシアネートの配合比率は、白化防止と吸湿率低減の両立を図る観点から、好ましくは9:1〜1:9であり、より好ましくは7:3〜3:7である。 The blending ratio of the hydrophilic polyisocyanate and the hydrophobic polyisocyanate is preferably 9: 1 to 1: 9, more preferably 7: 3 to 3 from the viewpoint of achieving both whitening prevention and moisture absorption reduction. : 7.

ポリウレタン組成物は、α比(ポリオール成分由来のOH基のモル数/ポリイソシアネート成分由来のNCO基のモル数)が1以上であることが好ましい。α比が1未満である場合には、ポリイソシアネート成分の配合量が、ポリオール成分の配合量に対して過剰であるため、ポリウレタンが硬くなり、光学透明粘着シート12に要求される柔軟性を確保することが困難となる。α比は、1.3<α<2.0を満たすことがより好ましい。α比が2.0以上である場合には、熱硬化性ポリウレタン組成物が充分に硬化しないことがある。 The polyurethane composition preferably has an α ratio (number of moles of OH groups derived from a polyol component / number of moles of NCO groups derived from a polyisocyanate component) of 1 or more. When the α ratio is less than 1, the blending amount of the polyisocyanate component is excessive with respect to the blending amount of the polyol component, so that the polyurethane becomes hard and the flexibility required for the optically transparent adhesive sheet 12 is ensured. Difficult to do. The α ratio more preferably satisfies 1.3 <α <2.0. When the α ratio is 2.0 or more, the thermosetting polyurethane composition may not be sufficiently cured.

[タッキファイヤー]
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、タッキファイヤー(粘着付与剤)を含有してもよい。タッキファイヤーは、粘着力を向上するために添加される添加剤であり、通常、分子量が数百〜数千の無定型オリゴマーで、常温で液状又は固形の熱可塑性樹脂である。熱硬化性ポリウレタン組成物がタッキファイヤーを含有することで、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シート12の粘着力を向上させることができる。
[Tackfire]
The thermosetting polyurethane composition may further contain a tackifier (tackifier). A tackifier is an additive that is added to improve adhesive strength, and is usually an amorphous oligomer having a molecular weight of several hundred to several thousand, and is a thermoplastic resin that is liquid or solid at room temperature. When the thermosetting polyurethane composition contains a tackifier, the adhesive strength of the optically transparent adhesive sheet 12 made of a cured product of the thermosetting polyurethane composition can be improved.

上記タッキファイヤーとしては特に限定されず、例えば、石油樹脂系タッキファイヤー、炭化水素樹脂系タッキファイヤー、ロジン系タッキファイヤー、テルペン系タッキファイヤー等を含むものが挙げられる。これらは1種類のみ含まれていてもよいし、2種類以上含まれていてもよい。 The tackifier is not particularly limited, and examples thereof include petroleum resin tackifiers, hydrocarbon resin tackifiers, rosin tackifiers, terpene tackifiers, and the like. One of these may be included, or two or more thereof may be included.

上記タッキファイヤーとしては、上記オレフィン骨格を有するポリオール成分等との相溶性に優れることから、石油樹脂系タッキファイヤーが好適に用いられる。上記石油樹脂系タッキファイヤーの中でも、ジシクロペンタジエンと芳香族化合物の共重合体を水素添加して得られる水添石油樹脂が好適に用いられる。ジシクロペンタジエンは、C5留分から得られる。上記芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物が挙げられる。ジシクロペンタジエンとビニル芳香族化合物との割合は特に限定されないが、重量基準で、ジシクロペンタジエン:ビニル芳香族化合物=70:30〜20:80であることが好ましく、60:40〜40:60であることがより好ましい。上記水添石油樹脂の好ましい軟化点は90〜160℃、好ましいビニル芳香族化合物単位含有量は35質量%以下、好ましい臭素価は0〜30g/100g、好ましい数平均分子量は500〜1100である。上記水添石油樹脂のうち公知のものとしては、例えば、出光興産社製の「アイマーブP−100」が挙げられる。 As the tackifier, a petroleum resin tackifier is preferably used because of excellent compatibility with the polyol component having the olefin skeleton. Among the petroleum resin-based tackifiers, hydrogenated petroleum resins obtained by hydrogenating a copolymer of dicyclopentadiene and an aromatic compound are preferably used. Dicyclopentadiene is obtained from the C5 fraction. Examples of the aromatic compound include vinyl aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene, and vinyl toluene. The ratio of dicyclopentadiene and vinyl aromatic compound is not particularly limited, but is preferably dicyclopentadiene: vinyl aromatic compound = 70: 30 to 20:80 on a weight basis, and 60:40 to 40:60. It is more preferable that The hydrogenated petroleum resin preferably has a softening point of 90 to 160 ° C., a preferable vinyl aromatic compound unit content of 35% by mass or less, a preferable bromine number of 0 to 30 g / 100 g, and a preferable number average molecular weight of 500 to 1100. Examples of the known hydrogenated petroleum resin include “Imabe P-100” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.

上記タッキファイヤーとしては、上記オレフィン骨格を有するポリオール成分等との相溶性に優れることから、炭化水素樹脂系タッキファイヤーが好適に用いられる。上記炭化水素樹脂系タッキファイヤーの中でも、脂環族飽和炭化水素樹脂が好適に用いられる。上記脂環族飽和炭化水素樹脂のうち公知のものとしては、例えば、荒川化学工業社製の「アルコンP−100」が挙げられる。 As the tackifier, a hydrocarbon resin tackifier is preferably used because of excellent compatibility with the polyol component having the olefin skeleton. Among the hydrocarbon resin-based tackifiers, alicyclic saturated hydrocarbon resins are preferably used. As a well-known thing among the said alicyclic saturated hydrocarbon resin, "Arcon P-100" by Arakawa Chemical Industries Ltd. is mentioned, for example.

上記タッキファイヤーは、酸価が1mgKOH/g以下であることが好ましい。酸価が1mgKOH/g以下であれば、タッキファイヤーがポリオール成分とポリイソシアネート成分との反応を阻害するのを充分に防止することができる。また、タッキファイヤーの軟化点は、80℃以上、120℃以下であることが好ましく、80℃以上、100℃以下であることがより好ましい。軟化点が80℃以上、120℃以下である場合には、タッキファイヤーをポリオール成分中に溶解させる際に、ポリオール成分が熱によって劣化してしまうのを充分に防止することができる。 The tackifier preferably has an acid value of 1 mgKOH / g or less. When the acid value is 1 mgKOH / g or less, the tackifier can sufficiently prevent the reaction between the polyol component and the polyisocyanate component. Moreover, it is preferable that the softening point of a tackifier is 80 degreeC or more and 120 degrees C or less, and it is more preferable that they are 80 degreeC or more and 100 degrees C or less. When the softening point is 80 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, it is possible to sufficiently prevent the polyol component from being deteriorated by heat when the tackifier is dissolved in the polyol component.

上記タッキファイヤーの含有量は、熱硬化性ポリウレタン組成物に対して、1重量%以上、20重量%以下であることが好ましい。タッキファイヤーの含有量が1重量%未満である場合には、光学透明粘着シート12の粘着力を充分に向上できないことがあり、特に、高温・高湿下における粘着力が不充分になることがある。タッキファイヤーの含有量が20重量%を超える場合には、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との反応を阻害し、ポリウレタン中にウレタン架橋が充分に形成されなくなることがある。その結果、高温・高湿下において光学透明粘着シート12が溶解して形状が変化したり、タッキファイヤーが析出(ブリード)したりすることがある。また、ウレタン架橋を充分に形成するためにポリオール成分とポリイソシアネート成分との反応時間を長くすると、生産性が低下する。 It is preferable that content of the said tackifier is 1 to 20 weight% with respect to a thermosetting polyurethane composition. When the tackifier content is less than 1% by weight, the adhesive strength of the optically transparent adhesive sheet 12 may not be sufficiently improved, and in particular, the adhesive strength at high temperature and high humidity may be insufficient. is there. When the content of the tackifier exceeds 20% by weight, the reaction between the polyol component and the polyisocyanate component may be inhibited, and urethane crosslinking may not be sufficiently formed in the polyurethane. As a result, the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet 12 may dissolve and change its shape under high temperature and high humidity, and tackifier may precipitate (bleed). Further, if the reaction time between the polyol component and the polyisocyanate component is increased in order to sufficiently form urethane crosslinks, the productivity is lowered.

[可塑剤]
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、可塑剤を含有してもよい。可塑剤の添加により、低硬度化されることで、光学透明粘着シート12の取り扱い性や段差追従性を向上することができる。
[Plasticizer]
The thermosetting polyurethane composition may further contain a plasticizer. By adding a plasticizer to reduce the hardness, it is possible to improve the handleability and the step following ability of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet 12.

上記可塑剤としては、熱可塑性樹脂に柔軟性を付与するために用いられる化合物であれば特に限定されないが、相溶性及び耐候性の観点から、カルボン酸系可塑剤を含むことが好ましい。上記カルボン酸系可塑剤としては、例えば、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジブチル等のフタル酸エステル(フタル酸系可塑剤)や、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル、マレイン酸エステル、安息香酸エステル、ポリ−α−オレフィン等が挙げられる。これらは1種類のみ含まれていてもよいし、2種類以上含まれていてもよい。上記カルボン酸系可塑剤のうち公知のものとしては、例えば、BASF社製の「DINCH」、新日本理化社製の「サンソサイザーDUP」、イオネスオリゴマーズ社製の「Durasyn(登録商標)148」が挙げられる。 Although it will not specifically limit if it is a compound used in order to provide a thermoplastic resin with a softness | flexibility as said plasticizer, It is preferable that a carboxylic acid type plasticizer is included from a compatibility and a weather resistance viewpoint. Examples of the carboxylic acid plasticizer include phthalic acid esters (phthalic plasticizers) such as diundecyl phthalate, dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, and dibutyl phthalate, and 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid. Examples include acid diisononyl ester, adipic acid ester, trimellitic acid ester, maleic acid ester, benzoic acid ester, and poly-α-olefin. One of these may be included, or two or more thereof may be included. Among the above-mentioned carboxylic acid plasticizers, for example, “DINCH” manufactured by BASF, “Sunsocizer DUP” manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd., “Durasyn (registered trademark) 148” manufactured by Iones Oligomers, Inc. Is mentioned.

[触媒]
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、触媒を含有してもよい。触媒としては、ウレタン化反応に用いられる触媒であれば特に限定されず、例えば、ジラウリル酸ジ−n−ブチル錫、ジラウリル酸ジメチル錫、ジブチル錫オキシド、オクタン錫等の有機錫化合物;有機チタン化合物;有機ジルコニウム化合物;カルボン酸錫塩;カルボン酸ビスマス塩;トリエチレンジアミン等のアミン系触媒が挙げられる。
[catalyst]
The thermosetting polyurethane composition may further contain a catalyst. The catalyst is not particularly limited as long as it is a catalyst used in the urethanization reaction. For example, organotin compounds such as di-n-butyltin dilaurate, dimethyltin dilaurate, dibutyltin oxide, and octane tin; An organic zirconium compound; a carboxylic acid tin salt; a carboxylic acid bismuth salt; and an amine-based catalyst such as triethylenediamine.

上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、モノイソシアネート成分を含有してもよい。モノイソシアネート成分は、分子内に1個のイソシアネート基を有する化合物であり、その具体例としては、例えば、オクタデシルジイソシアネート(ODI)、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート(AOI)、イソシアン酸オクチル、イソシアン酸ヘプチル、3−イソシアナートプロピオン酸エチル、イソシアン酸シクロペンチル、イソシアン酸シクロヘキシル、2−メトキシエタンイソシアネート、イソシアナート酢酸エチル、イソシアナート酢酸ブチル、p−トルエンスルフォニルイソシアネート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。 The thermosetting polyurethane composition may further contain a monoisocyanate component. The monoisocyanate component is a compound having one isocyanate group in the molecule. Specific examples thereof include octadecyl diisocyanate (ODI), 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI), 2-acryloyloxyethyl isocyanate ( AOI), octyl isocyanate, heptyl isocyanate, ethyl 3-isocyanate propionate, cyclopentyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, 2-methoxyethane isocyanate, ethyl isocyanate acetate, butyl isocyanate acetate, p-toluenesulfonyl isocyanate, etc. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

上記熱硬化性ポリウレタン組成物には、光学透明粘着シート12の要求特性を阻害しない範囲で、必要に応じて、着色剤、安定剤、酸化防止剤、防徽剤、難燃剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。 In the thermosetting polyurethane composition, various additives such as a colorant, a stabilizer, an antioxidant, an antifungal agent, a flame retardant, and the like, as necessary, as long as the required characteristics of the optically transparent adhesive sheet 12 are not impaired. May be added.

光学透明粘着シート12の製法は特に限定されず、例えば、熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した後、この組成物を従来公知の方法で熱硬化させつつ成形する方法が挙げられ、好ましくは、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を攪拌混合して熱硬化性ポリウレタン組成物を調製する工程と、熱硬化性ポリウレタン組成物を硬化する工程とを含む。 The production method of the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet 12 is not particularly limited. For example, after preparing a thermosetting polyurethane composition, a method of forming the composition while thermosetting it by a conventionally known method is exemplified. Preferably, a polyol is used. It includes a step of preparing a thermosetting polyurethane composition by stirring and mixing the components and the polyisocyanate component, and a step of curing the thermosetting polyurethane composition.

製法の一例としては、まず、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、及び、必要に応じて触媒等の他の成分を混合し、ミキサー等で攪拌することによって、液状又はゲル状の熱硬化性ポリウレタン組成物を得る。その後、熱硬化性ポリウレタン組成物を成形装置に投入し、2枚の離型フィルムによって挟んだ状態で熱硬化性ポリウレタン組成物を移動させながら架橋硬化させることで、熱硬化性ポリウレタン組成物が半硬化され、離型フィルムと一体化されたシートを得る。その後、炉で一定時間架橋反応させることで、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シート12が得られる。 As an example of the production method, first, a polyol component, a polyisocyanate component, and, if necessary, other components such as a catalyst are mixed, and stirred with a mixer or the like to form a liquid or gel thermosetting polyurethane composition. Get. Thereafter, the thermosetting polyurethane composition is put into a molding apparatus and crosslinked and cured while moving the thermosetting polyurethane composition in a state of being sandwiched between two release films, so that the thermosetting polyurethane composition is semi-finished. Cured to obtain a sheet integrated with the release film. Then, the optical transparent adhesive sheet 12 which consists of hardened | cured material of a thermosetting polyurethane composition is obtained by making it cross-link in a furnace for a fixed time.

図2は、光学透明粘着シートの作製に用いる成形装置の一例を説明するための模式図である。図2に示す成形装置50では、まず、硬化前の液状又はゲル状の熱硬化性ポリウレタン組成物53を、離間して配置された一対の成型ロール52から連続的に送り出される一対の離型フィルム(PETフィルム)51の間隙に流し込む。そして、一対の離型フィルム51の間隙に熱硬化性ポリウレタン組成物53を保持した状態で硬化反応(架橋反応)を進行させつつ、加熱装置54内に搬入する。加熱装置54内において、熱硬化性ポリウレタン組成物53は、一対の離型フィルム(PETフィルム)51間に保持された状態で熱硬化し、熱可塑性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シート12の成形が完了する。 Drawing 2 is a mimetic diagram for explaining an example of a forming device used for preparation of an optically transparent adhesive sheet. In the molding apparatus 50 shown in FIG. 2, first, a pair of release films in which a liquid or gel-like thermosetting polyurethane composition 53 before curing is continuously fed out from a pair of molding rolls 52 that are spaced apart from each other. (PET film) Pour into gaps 51. Then, while the thermosetting polyurethane composition 53 is held in the gap between the pair of release films 51, the curing reaction (crosslinking reaction) is allowed to proceed and is carried into the heating device 54. In the heating device 54, the thermosetting polyurethane composition 53 is thermoset while being held between a pair of release films (PET film) 51, and is an optically transparent adhesive sheet made of a cured product of the thermoplastic polyurethane composition. 12 molding is completed.

光学透明粘着シート12の製法としては、硬化前の熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した後、各種コーティング装置、バーコート、ドクターブレード等の汎用の成膜装置や成膜方法を用いるものであってもよい。また、遠心成形法を用いて光学透明粘着シート12を作製してもよい。 As a manufacturing method of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet 12, after preparing a thermosetting polyurethane composition before curing, various film forming apparatuses such as various coating apparatuses, bar coats, doctor blades, and the like are used. Also good. Moreover, you may produce the optical transparent adhesive sheet 12 using a centrifugal molding method.

第一の基材と第二の基材との間に光学透明粘着シート及び支持部材を備えた積層体の製造方法であって、上記光学透明粘着シートは、30℃での損失正接が0.5以上であり、上記光学透明粘着シートの貼り合わせ前の厚みは、上記支持部材の厚みの1.5倍以上であり、上記支持部材が外縁上に配置された上記第一の基材と上記第二の基材との間に、上記第一の基材と上記支持部材とで形成された段差を覆うように配置された上記光学透明粘着シートを介在させ、上記第二の基材と上記支持部材とで上記光学透明粘着シートの端部を挟み込みつつ、上記光学透明粘着シートの端部以外の部分により第一の基材と第二の基材とを接着する工程とを含む本発明の積層体の製造方法もまた、本発明の一態様である。 It is a manufacturing method of the laminated body provided with the optical transparent adhesive sheet and the supporting member between the 1st base material and the 2nd base material, Comprising: As for the said optical transparent adhesive sheet, the loss tangent in 30 degreeC is 0. 5 or more, and the thickness of the optically transparent adhesive sheet before bonding is 1.5 times or more the thickness of the support member, and the first base material on the outer edge and the first base material Between the second base material, the optical transparent adhesive sheet arranged to cover the step formed by the first base material and the support member is interposed, and the second base material and the above-mentioned A step of adhering the first base material and the second base material with a portion other than the end portion of the optical transparent adhesive sheet while sandwiching the end portion of the optical transparent adhesive sheet with the support member. The manufacturing method of a laminated body is also 1 aspect of this invention.

上記接着工程における貼合順は特に限定されず、光学透明粘着シートと第一の基材とを貼合した後、光学透明粘着シートと第二の基材とを貼合する方法、光学透明粘着シートと第二の基材とを貼合した後、光学透明粘着シートと第一の基材とを貼合する方法、光学透明粘着シートと第一の基材と第二の基材とを一括して貼合する方法のいずれを用いてもよいが、光学透明粘着シートと第二の基材とを貼合した後、光学透明粘着シートと第一の基材とを貼合する方法が好適に用いられる。 The order of bonding in the bonding step is not particularly limited, and after the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet and the first substrate are bonded, a method of bonding the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet and the second substrate, optical transparent pressure-sensitive adhesive After laminating the sheet and the second substrate, a method of laminating the optical transparent adhesive sheet and the first substrate, the optical transparent adhesive sheet, the first substrate and the second substrate in a lump Any of the methods of pasting and pasting may be used, but a method of pasting the optical transparent adhesive sheet and the first substrate and then pasting the optical transparent adhesive sheet and the second substrate is suitable. Used for.

光学透明粘着シートと第一の基材との貼合方法は特に限定されないが、真空貼合が好適に用いられ、例えば、5〜200Paまで減圧し、50〜500g/cm程度の圧力で光学透明粘着シートと第一の基材を押し当てて貼合してもよい。液晶パネル等の第一の基材は、その内部に基板や空洞等を有するため、大気圧下でロール貼合する方法では線圧が均一に加わらず、貼合界面に気泡が入ってしまうおそれがある。一方、光学透明粘着シートと第二の基材との貼合方法は特に限定されず、例えば、大気圧下でロール貼合する方法や、真空貼合等が用いられる。 Although the bonding method of an optical transparent adhesive sheet and a 1st base material is not specifically limited, Vacuum bonding is used suitably, for example, it pressure-reduces to 5-200 Pa and is optical by the pressure of about 50-500 g / cm < 2 >. The transparent adhesive sheet and the first substrate may be pressed and bonded together. Since the first base material such as a liquid crystal panel has a substrate, a cavity, and the like inside thereof, the method of laminating the roll under atmospheric pressure may not uniformly apply linear pressure, and bubbles may enter the bonding interface. There is. On the other hand, the bonding method between the optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet and the second substrate is not particularly limited, and for example, a method of roll bonding under atmospheric pressure, vacuum bonding, or the like is used.

以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is hung up and demonstrated in more detail about this invention, this invention is not limited only to these Examples.

(実施例1)
まず、ポリオレフィンポリオール(出光興産社製の「EPOL(エポール、登録商標)」)75重量部、IPDI(イソホロンジイソシアネート)系ポリイソシアネート(住化バイエルウレタン社製の「デスモジュールI」)2.4重量部、エチレンオキシドユニットを含む変性ポリイソシアネート(東ソー社製の「コロネート4022」)4.6重量部、タッキファイヤー(出光興産社製の「アイマーブP−100」)17重量部、及び、触媒(ジラウリル酸ジメチル錫)1重量部を、往復回転式撹拌機アジターを用いて攪拌混合し、α比が1.60である熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した。なお、熱硬化性ポリウレタン組成物において、IPDI系ポリイソシアネート(A)と変性ポリイソシアネート(B)との混合比(モル比)は、A:B=2:1であった。
Example 1
First, 75 parts by weight of polyolefin polyol (“EPOL (Epol, registered trademark)” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), 2.4 weight of IPDI (isophorone diisocyanate) polyisocyanate (“Desmodule I” manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) 4.6 parts by weight of modified polyisocyanate containing ethylene oxide units (“Coronate 4022” manufactured by Tosoh Corporation), 17 parts by weight of tackfire (“Imabe P-100” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), and catalyst (dilauric acid) 1 part by weight of dimethyl tin) was stirred and mixed using a reciprocating rotary stirrer agitator to prepare a thermosetting polyurethane composition having an α ratio of 1.60. In the thermosetting polyurethane composition, the mixing ratio (molar ratio) between the IPDI polyisocyanate (A) and the modified polyisocyanate (B) was A: B = 2: 1.

その後、得られた熱硬化性ポリウレタン組成物を図2に示した成形装置50に注入した。そして、熱硬化性ポリウレタン組成物を一対の離型フィルム(表面に離型処理が施されたPETフィルム)51によって挟んだ状態で搬送しつつ、炉内温度70℃、炉内時間10分間の条件で架橋硬化させた。その後、70℃に調節した加熱装置54で12時間架橋反応させ、熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シート12を作製した。光学透明粘着シート12の厚みは1500μmであった。 Thereafter, the obtained thermosetting polyurethane composition was poured into the molding apparatus 50 shown in FIG. Then, while transporting the thermosetting polyurethane composition in a state of being sandwiched between a pair of release films (PET film having a release treatment applied to the surface) 51, the temperature in the furnace is 70 ° C. and the time in the furnace is 10 minutes. And cured by cross-linking. Then, the optically transparent adhesive sheet 12 made of a cured product of a thermosetting polyurethane composition was produced by performing a crosslinking reaction with a heating device 54 adjusted to 70 ° C. for 12 hours. The thickness of the optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet 12 was 1500 μm.

アントンパール社(Anton Paar Germany GmbH)製の粘弾性測定装置「Physica MCR301」を用いて、光学透明粘着シートの粘弾性特性を測定した。測定プレートは、PP12を用い、測定条件は、ひずみ0.1%、周波数1Hz、セル温度25℃〜100℃(昇温速度3℃/分)とした。その結果、30℃での貯蔵せん断弾性率(G’)は9.4×10Paであり、85℃での貯蔵せん断弾性率は1.1×10Paであった。また、30℃での損失正接(tanδ)は0.77であり、85℃での損失正接は0.87であった。 The viscoelastic properties of the optically transparent adhesive sheet were measured using a viscoelasticity measuring device “Physica MCR301” manufactured by Anton Paar Germany GmbH. PP12 was used for the measurement plate, and the measurement conditions were strain 0.1%, frequency 1 Hz, cell temperature 25 ° C. to 100 ° C. (temperature increase rate 3 ° C./min). As a result, the storage shear modulus (G ′) at 30 ° C. was 9.4 × 10 4 Pa, and the storage shear modulus at 85 ° C. was 1.1 × 10 4 Pa. The loss tangent (tan δ) at 30 ° C. was 0.77, and the loss tangent at 85 ° C. was 0.87.

液晶パネルの外縁上に枠状のベゼルを重ねて高さ800μmの段差を形成した後、液晶パネル及びベゼルで形成された段差を覆うように、均一な厚み(1500μm)を有する光学透明粘着シートを液晶パネル上に100Paの減圧雰囲気下で貼合した。続いて、液晶パネル上に貼り付けた光学透明粘着シートの上に、厚み3mmのカバーガラスを100Paの減圧雰囲気下、200g/cmの圧力で圧着した。圧着後の液晶パネルとカバーガラスの間隔は、光学透明粘着シートの厚みと同じ1500μmとされた。ベゼル上に位置していた光学透明粘着シートの端部は、カバーガラスを圧着した際にベゼルとカバーガラスとに挟み込まれて薄く伸び広がったため、液晶パネルとカバーガラスの間隔は、ベゼルが介在する外縁とベゼルが介在しない中央で同じであった。以上のようにして、外縁上に枠状のベゼルを配置した液晶パネルとカバーガラスとを光学透明粘着シートによって貼り合わせてなる積層体を得た。 An optical transparent adhesive sheet having a uniform thickness (1500 μm) is formed so as to cover a step formed by the liquid crystal panel and the bezel after forming a step having a height of 800 μm by overlapping a frame-like bezel on the outer edge of the liquid crystal panel. Bonding was performed on the liquid crystal panel under a reduced pressure atmosphere of 100 Pa. Subsequently, a cover glass having a thickness of 3 mm was pressure-bonded at a pressure of 200 g / cm 2 under a reduced pressure atmosphere of 100 Pa on the optically transparent adhesive sheet attached on the liquid crystal panel. The distance between the liquid crystal panel and the cover glass after the pressure bonding was set to 1500 μm, which is the same as the thickness of the optical transparent adhesive sheet. The edge of the optically transparent adhesive sheet located on the bezel was sandwiched between the bezel and the cover glass when the cover glass was crimped and spread thinly. It was the same at the center where the outer edge and the bezel were not present. As described above, a liquid crystal panel in which a frame-like bezel was placed on the outer edge and a cover glass were bonded together using an optically transparent adhesive sheet.

(実施例2〜9及び比較例1〜3)
下記表1に示したように、光学透明粘着シート(OCA)を作製するために用いた熱硬化性ポリウレタン組成物の配合又は光学透明粘着シートの材料や、ベゼルの厚み(段差高さ)、光学透明粘着シートの厚み(OCA厚み)を変更したことを除いて、実施例1と同様にして、実施例2〜9及び比較例1〜3に係る積層体をそれぞれ作製した。なお、比較例3では、シリコーン樹脂組成物としてタイカ社製の「K95E(t1.5)」を使用した。
(Examples 2-9 and Comparative Examples 1-3)
As shown in Table 1 below, the composition of the thermosetting polyurethane composition used to produce the optically transparent adhesive sheet (OCA) or the material of the optically transparent adhesive sheet, the bezel thickness (step height), optical Except having changed the thickness (OCA thickness) of the transparent adhesive sheet, it carried out similarly to Example 1, and produced the laminated body which concerns on Examples 2-9 and Comparative Examples 1-3, respectively. In Comparative Example 3, “K95E (t1.5)” manufactured by Taika Corporation was used as the silicone resin composition.

(ベゼルオン貼り合わせの評価)
実施例1〜9及び比較例1〜3に係る積層体はいずれも、光学透明粘着シートの端部がベゼルの上面を被覆するベゼルオン貼り合わせが行われたものであった。各積層体を30℃及び85℃に加熱してカバーガラス側から積層体を目視で観察し、30℃及び85℃の両方で、剥がれ及び浮き(気泡)が発生しなかった場合を「○」、30℃及び85℃の少なくとも一方で、剥がれ及び浮きのいずれかが発生した場合を「×」と評価した。評価結果を下記表1に示した。
(Evaluation of bezel-on bonding)
In any of the laminates according to Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3, bezel-on bonding was performed in which the end of the optically transparent adhesive sheet covers the upper surface of the bezel. Each laminated body is heated to 30 ° C. and 85 ° C., and the laminated body is visually observed from the cover glass side. When both peeling and floating (bubbles) are not generated at both 30 ° C. and 85 ° C., “○” When at least one of peeling and floating occurred on at least one of 30 ° C. and 85 ° C., it was evaluated as “x”. The evaluation results are shown in Table 1 below.

Figure 2018202621
Figure 2018202621

実施例1〜9及び比較例1〜3の対比から分かるように、貯蔵せん断弾性率が低い光学透明粘着シートは、柔らかく段差追従性に優れたものであったが、損失正接が低い場合には、反発力(形状復元力)が強く、ベゼルオン貼り合わせには適さなかった。一方、貯蔵せん断弾性率がある程度高い光学透明粘着シートであっても、損失正接が高い場合には、反発力(形状復元力)が弱いので、ベゼルオン貼り合わせに適していた。また、光学透明粘着シートの厚みがベゼルの厚みの1.25倍であった比較例2は、損失正接が0.5以上であったが、ベゼルオン貼り合わせには適さなかった。 As can be seen from the comparison between Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3, the optically transparent adhesive sheet having a low storage shear modulus was soft and excellent in step following ability, but when the loss tangent was low. The repulsive force (shape restoring force) was strong, and it was not suitable for bezel-on bonding. On the other hand, even an optically transparent adhesive sheet having a somewhat high storage shear elastic modulus was suitable for bezel-on bonding because the repulsive force (shape restoring force) was weak when the loss tangent was high. Further, Comparative Example 2 in which the thickness of the optical transparent adhesive sheet was 1.25 times the thickness of the bezel had a loss tangent of 0.5 or more, but was not suitable for bezel-on bonding.

11 第一の基材
12、112 光学透明粘着シート
13 第二の基材
13A 遮光部
21 上ベゼル(支持部材)
22 下ベゼル
50 成形装置
51 離型フィルム
52 成型ロール
53 熱硬化性ポリウレタン組成物
54 加熱装置
11 1st base materials 12 and 112 Optical transparent adhesive sheet 13 2nd base material 13A Light-shielding part 21 Upper bezel (support member)
22 Lower bezel 50 Molding device 51 Release film 52 Molding roll 53 Thermosetting polyurethane composition 54 Heating device

Claims (5)

第一の基材と第二の基材との間に光学透明粘着シート及び支持部材を備える積層体であって、
前記支持部材は、前記第一の基材の外縁上に配置された段差形成部を有し、
前記光学透明粘着シートは、前記第一の基材と前記第二の基材とを接着する厚膜部と、前記段差形成部と前記第二の基材との間に挟み込まれた端部とを含み、
前記光学透明粘着シートは、30℃での損失正接が0.5以上であり、
前記厚膜部の厚みが前記段差形成部の厚みの1.5倍以上であることを特徴とする積層体。
A laminate comprising an optically transparent adhesive sheet and a support member between a first substrate and a second substrate,
The support member has a step forming portion disposed on an outer edge of the first base material,
The optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet includes a thick film part that bonds the first base material and the second base material, and an end part sandwiched between the step forming part and the second base material. Including
The optically transparent adhesive sheet has a loss tangent at 30 ° C. of 0.5 or more,
The thickness of the thick film part is 1.5 times or more of the thickness of the step forming part.
前記第一の基材は、前記光学透明粘着シートと接する面に、偏光板を有することを特徴とする請求項1に記載の積層体。 The laminate according to claim 1, wherein the first substrate has a polarizing plate on a surface in contact with the optical transparent adhesive sheet. 前記光学透明粘着シートは、ポリウレタンによって構成されたものであることを特徴とする請求項1又は2に記載の積層体。 The laminate according to claim 1 or 2, wherein the optically transparent adhesive sheet is made of polyurethane. 30℃での損失正接が0.5以上であり、
30℃での貯蔵せん断弾性率が3.0×10Pa以下であり、
厚みが500μmを超える
ことを特徴とする光学透明粘着シート。
Loss tangent at 30 ° C is 0.5 or more,
The storage shear modulus at 30 ° C. is 3.0 × 10 5 Pa or less,
An optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness exceeding 500 μm.
第一の基材と第二の基材との間に光学透明粘着シート及び支持部材を備えた積層体の製造方法であって、
前記光学透明粘着シートは、30℃での損失正接が0.5以上であり、
前記光学透明粘着シートの貼り合わせ前の厚みは、前記支持部材の厚みの1.5倍以上であり、
前記支持部材が外縁上に配置された前記第一の基材と前記第二の基材との間に、前記第一の基材と前記支持部材とで形成された段差を覆うように配置された前記光学透明粘着シートを介在させ、前記第二の基材と前記支持部材とで前記光学透明粘着シートの端部を挟み込みつつ、前記光学透明粘着シートの端部以外の部分により第一の基材と第二の基材とを接着する工程とを含む
ことを特徴とする積層体の製造方法。
A method for producing a laminate comprising an optically transparent adhesive sheet and a support member between a first substrate and a second substrate,
The optically transparent adhesive sheet has a loss tangent at 30 ° C. of 0.5 or more,
The thickness of the optical transparent adhesive sheet before being bonded is 1.5 times or more the thickness of the support member,
The support member is disposed between the first substrate and the second substrate disposed on an outer edge so as to cover a step formed by the first substrate and the support member. The optical transparent adhesive sheet is interposed, and the second base and the support member sandwich the end of the optical transparent adhesive sheet, and the first base is formed by a portion other than the end of the optical transparent adhesive sheet. The manufacturing method of the laminated body characterized by including the process of adhere | attaching a material and a 2nd base material.
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