JP2019098741A - Production method of molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透明部分を含む成形品の製造方法と、前記製造方法で得られた透明部分を含む成形品を利用した複合樹脂成形品の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a molded article containing a transparent portion, and a method for producing a composite resin molded article using a molded article containing the transparent portion obtained by the above-mentioned production method.
ポリアミド樹脂、ポリアミドエラストマーなどを使用した各種用途に使用する透明成形品の発明が知られている（特許文献１〜１０）。これらの成形品の製造方法としては射出成形が一般的である。 The invention of the transparent molded article used for various uses which used polyamide resin, a polyamide elastomer, etc. is known (patent documents 1-10). Injection molding is generally used as a method of producing these molded articles.
本発明は、真空成形法または圧空成形法を適用してポリアミド樹脂からなる基材シートから透明部分を含む成形品を製造する方法と、前記製造方法を利用した複合樹脂成形品の製造方法を提供することを課題とするものである。 The present invention provides a method for producing a molded article including a transparent portion from a substrate sheet made of a polyamide resin by applying a vacuum molding method or a pressure molding method, and a method for producing a composite resin molded article using the above production method. To be a subject.
本発明は、ポリアミド樹脂からなる基材シートが成形された部分を含む成形品を製造するための方法であって、
前記ポリアミド樹脂からなる基材シートを構成するポリアミド樹脂が、結晶融解温度（Ｔｍ１）と結晶化温度（Ｔｃ１）を有しているものであり、
前記ポリアミド樹脂からなる基材シートをＴｍ１−１０℃以上の温度で加熱する第１工程、
その後、前記温度で加熱状態のポリアミド樹脂からなる基材シートをＴｃ１−５０℃以下に調整した金型内に入れた状態で真空成形または圧空成形する第２工程を有しており、
得られた成形品のヘイズが５０％以下のものである、成形品の製造方法を提供する。
The present invention is a method for producing a molded article including a molded part of a substrate sheet made of a polyamide resin,
The polyamide resin constituting the substrate sheet made of the polyamide resin has a crystal melting temperature (Tm1) and a crystallization temperature (Tc1),
A first step of heating the substrate sheet made of the polyamide resin at a temperature of Tm 1 to 10 ° C. or higher;
Then, it has the 2nd process of carrying out vacuum forming or pressure forming in the state which put the substrate sheet which consists of a polyamide resin of a heating state at the above-mentioned temperature in Tc 1-50 ° C or less adjusted in a mold.
The manufacturing method of a molded article whose haze of the obtained molded article is 50% or less is provided.
また本発明は、上記の製造方法により成形品を製造した後、
得られた成形品とポリウレタン樹脂を使用してインサート成形し、前記成形品とポリウレタン樹脂からなる複合樹脂成形品を得る、複合樹脂成形品の製造方法を提供する。
Further, according to the present invention, after a molded article is produced by the above production method,
There is provided a method for producing a composite resin molded article, which is obtained by insert molding using the obtained molded article and a polyurethane resin to obtain a composite resin molded article comprising the molded article and the polyurethane resin.
本発明の製造方法により得られる成形品は、ヘイズ値が５０％以下である肉眼により透明な部分を含んでいるため、着色されたり、模様が付されたりした部分が鮮明であり、美観を高めることができる。このため、各種用途に適用したときの製品価値を高めることができる。 The molded product obtained by the production method of the present invention contains a transparent portion by the naked eye having a haze value of 50% or less, so the colored or patterned portion is clear and enhances the appearance. be able to. Therefore, the product value when applied to various uses can be enhanced.
＜透明部分を含む成形品の製造方法＞
本発明の成形品の製造方法は、ポリアミド樹脂シートからなる基材シートが成形された透明部分を含む成形品を製造する際に真空成形法または圧空成形法を適用する工程を含むことが特徴である。以下、工程に分けて説明する。
また本発明の成形品の製造方法は、単一のシートを使用して製造する実施形態と、複数のシートを使用して製造する実施形態を含んでいる。
なお、本発明におけるシートの厚みは用途に応じて調整されるものであり、フィルムも含むものである。
<Production Method of Molded Article Including Transparent Part>
The method for producing a molded article according to the present invention is characterized in that the method comprises a step of applying a vacuum forming method or a pressure forming method when producing a molded article including a transparent portion obtained by molding a substrate sheet made of a polyamide resin sheet. is there. The steps will be separately described below.
The method for producing a molded article of the present invention also includes an embodiment produced using a single sheet and an embodiment produced using a plurality of sheets.
In addition, the thickness of the sheet | seat in this invention is adjusted according to a use, and a film is also included.
（単一のシートを使用する成形品の製造方法）
第１工程において、ポリアミド樹脂からなる基材シート（結晶化している不透明なポリアミド樹脂シート）をＴｍ１−１０℃以上の温度で加熱することで結晶を融解させ、透明なポリアミド樹脂からなる基材シートにする。
第１工程で使用するポリアミド樹脂は、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１２およびこれらの混合物から選ばれるものが好ましく、これらの中でもポリアミド１２がより好ましい。
ポリアミド樹脂は、各種着色剤（顔料など）を配合することで、成形後に所望の色になるようにすることができる。その他、ポリアミド樹脂には、成形品に用途に応じた性質を付与するため、公知の樹脂添加剤を配合することができる。
第１工程で使用するポリアミド樹脂からなる基材シートの大きさや形状は特に制限されるものではなく、厚みは例えば０．３〜１．２ｍｍのものを使用することができる。
(Manufacturing method of a molded article using a single sheet)
In the first step, a substrate sheet made of a polyamide resin (crystallizing opaque polyamide resin sheet) is heated at a temperature of 1 to 10 ° C. or more to melt crystals, and a substrate sheet made of a transparent polyamide resin Make it
The polyamide resin used in the first step is preferably selected from polyamide 6, polyamide 66, polyamide 12 and mixtures thereof, and among these, polyamide 12 is more preferred.
A polyamide resin can be made to become a desired color after shaping | molding by mix | blending various coloring agents (a pigment etc.). In addition, known resin additives can be added to the polyamide resin in order to provide the molded article with properties according to the application.
The size and shape of the base sheet made of the polyamide resin used in the first step are not particularly limited, and the thickness may be, for example, 0.3 to 1.2 mm.
Ｔｍ１は、前記ポリアミド樹脂からなる基材シートを構成するポリアミド樹脂の結晶融解温度である。
第１工程における加熱温度の上限はＴｍ１＋５０℃が好ましい。
第１工程における加熱方法は特に制限されるものではなく、例えば、赤外線加熱ヒーターなどの熱源を利用して加熱炉などで加熱することができる。
Tm1 is the crystal melting temperature of the polyamide resin which comprises the base material sheet which consists of said polyamide resin.
The upper limit of the heating temperature in the first step is preferably Tm1 + 50 ° C.
The heating method in the first step is not particularly limited, and for example, heating can be performed in a heating furnace or the like using a heat source such as an infrared heater.
第２工程において、その後、前記温度で加熱状態の透明なポリアミド樹脂からなる基材シートをＴｃ１−５０℃以下、好ましくはＴｃ１−８０℃以下に調整した金型内に入れた状態で真空成形または圧空成形する。
Ｔｃ１は、前記ポリアミド樹脂からなる基材シートを構成するポリアミド樹脂の結晶化温度である。
このようにして真空成形または圧空成形することで加熱状態の透明なポリアミド樹脂からなる基材シートは、Ｔｃ１−５０℃以下（好ましくはＴｃ１−８０℃以下）に調整された金型に密着されることで急冷されることになる。
このように急冷することでポリアミド樹脂の結晶の成長が抑制され、高い透明性が維持された状態で所望形状に成形することができる。
In the second step, the base sheet made of the transparent polyamide resin heated at the above temperature is vacuum molded or placed in a mold adjusted to Tc 1-50 ° C. or less, preferably Tc 1-80 ° C. or less. Press forming.
Tc1 is a crystallization temperature of the polyamide resin which comprises the base material sheet which consists of said polyamide resin.
Thus, the base sheet made of a transparent polyamide resin in a heated state is adhered to a mold adjusted to Tc 1 to 50 ° C. or less (preferably Tc 1 to 80 ° C. or less) by vacuum forming or pressure forming. It will be quenched rapidly.
By rapidly cooling in this manner, crystal growth of the polyamide resin is suppressed, and it can be molded into a desired shape in a state in which high transparency is maintained.
真空成形法は公知の成形法であり、例えば、プラグアシスト成形、エアースリップ成形などを適用することができる。
プラスアシスト成形は、第１工程で加熱したポリアミド樹脂からなる基材シートを凹形状の型と接触させた状態で真空吸引すると同時にプラグ（補助型）で凹形状の型の上から押さえつけて成形する方法である。プラスアシスト成形法では、凹形状の型の温度をＴｃ１−５０℃以下に調整しておく。
エアースリップ成形は、第１工程で加熱したポリアミド樹脂からなる基材シートを圧縮空気により膨らませ、下から凸形状の型を突き上げ、真空吸引することで凸形状の型にポリアミド樹脂からなる基材シートを密着させることで成形する方法である。エアースリップ成形法では、凸形状の型の温度をＴｃ１−５０℃以下に調整しておく。
圧空成形法は公知の成形法であり、真空成形において真空吸引する代わりに圧力を加える方法である。
真空成形法と圧空成形法は、１枚のポリアミド樹脂からなる基材シートを使用する単発真空成形（単発圧空成形）、長尺状のポリアミド樹脂からなる基材シートを使用する連続真空成形（連続圧空成形）のいずれの成形法でもよい。
The vacuum forming method is a known forming method, and for example, plug assist forming, air slip forming, etc. can be applied.
In the plus assist molding, a substrate sheet made of a polyamide resin heated in the first step is vacuum-sucked in a state of being in contact with a concave mold and simultaneously molded by pressing from above the concave mold with a plug (auxiliary mold) It is a method. In the plus assist molding method, the temperature of the concave mold is adjusted to Tc 1 to 50 ° C. or less.
In air slip molding, a base sheet made of polyamide resin heated in the first step is expanded with compressed air, a convex mold is pushed up from below, and vacuum suction is performed to form a base sheet made of polyamide resin in a convex mold. It is a method of forming by bringing in close contact. In the air slip molding method, the temperature of the convex mold is adjusted to Tc 1 to 50 ° C. or less.
The pressure forming method is a known forming method, and is a method of applying pressure instead of vacuum suction in vacuum forming.
The vacuum forming method and the pressure forming method are a single-shot vacuum forming (single pressure forming) using a base sheet consisting of one polyamide resin, and a continuous vacuum forming using a base sheet consisting of a long polyamide resin (continuous Any molding method may be used.
上記した第１工程と第２工程の処理により得られた成形品は、ヘイズが５０％以下のものであり、好ましくはヘイズが４０％以下のものであり、より好ましくはヘイズが３０％以下のものである。
その後、得られた成形品は、所望形状になるようにトリミング加工して使用する。
このように本発明の製造方法で得られた成形品はヘイズ値が小さいため、肉眼で見たときに透明であり、着色性が良く、所望の色に着色することができる。このため、製品にしたときの製品価値が高められるので好ましい。なお、ポリアミド樹脂の射出成形品はヘイズ値が劣るため、着色性が劣る。
また得られた成形品は、所望の模様などを印刷することもできる。前記模様は、着色された模様にすることができる。
The molded product obtained by the above-mentioned first and second steps has a haze of 50% or less, preferably 40% or less, and more preferably 30% or less. It is a thing.
Thereafter, the obtained molded product is used after being trimmed to a desired shape.
As described above, since the molded product obtained by the production method of the present invention has a small haze value, it is transparent when viewed with the naked eye, has excellent coloring properties, and can be colored to a desired color. For this reason, since the product value when it is made into a product is heightened, it is preferable. In addition, since the injection molded article of a polyamide resin is inferior in haze value, coloring property is inferior.
Moreover, the molded article obtained can also print a desired pattern etc. The pattern may be a colored pattern.
（複数のシートを使用する成形品の製造方法−１）
上記した単一のシートを使用する成形品の製造方法の第１工程と同様にして得た加熱状態の透明なポリアミド樹脂からなる基材シートと、着色されているか、模様が印刷されているか、または着色されかつ模様が印刷されている他の熱可塑性樹脂シートを積層したものを使用して、上記した単一のシートを使用する成形品の製造方法の第２工程と同様にして金型内に入れた状態で真空成形または圧空成形する。
このとき、金型に接する部分が加熱状態の透明なポリアミド樹脂からなる基材シートになるように配置して真空成形または圧空成形する。
このようにして得られた成形品は、前記ポリアミド樹脂からなる基材シートが成形された部分（ヘイズが５０％以下の部分）と、模様などを有している熱可塑性樹脂シートが成形された部分の二層構造の成形品になっている。
得られた成形品は、前記熱可塑性樹脂シートが成形された部分の模様が透明なポリアミド樹脂からなる基材シートが成形された部分を通して見ることができるようになっており、ポリアミド樹脂からなる基材シートが成形された部分が保護シートの機能を発揮している。
上記の熱可塑性樹脂シートとしては、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１２およびこれらの混合物から選ばれるものからなるものが好ましく、これらの中でもポリアミド１２からなるものがより好ましい。
(Method of producing a molded article using a plurality of sheets-1)
A base sheet made of a transparent polyamide resin in a heated state obtained in the same manner as the first step of the method for producing a molded article using the single sheet described above, colored or printed with a pattern, Or in the mold in the same manner as the second step of the method for producing a molded article using a single sheet described above, using a laminate of other thermoplastic resin sheets colored and printed with a pattern Vacuum molding or pressure molding in the state of
At this time, the portion in contact with the mold is disposed so as to be a base sheet made of a transparent polyamide resin in a heated state, and vacuum forming or pressure forming is performed.
The molded product obtained in this manner was a molded thermoplastic resin sheet having a part (a part having a haze of 50% or less) and a pattern or the like on which the base sheet made of the polyamide resin is molded. It is a molded article of two-layer structure of the part.
The obtained molded product is such that the pattern of the molded portion of the thermoplastic resin sheet can be seen through the molded portion of the base sheet made of a transparent polyamide resin, and the base made of a polyamide resin The part where the material sheet is formed exhibits the function of the protective sheet.
As said thermoplastic resin sheet, what consists of what is chosen from the polyamide 6, the polyamide 66, the polyamide 12, and these mixtures is preferable, and what consists of the polyamide 12 among these is more preferable.
（複数のシートを使用する成形品の製造方法−２）
上記した単一のシートを使用する成形品の製造方法の第１工程と同様にして得た加熱状態の透明なポリアミド樹脂からなる基材シートと、ポリアミド樹脂シートと金属層からなる第１積層シートを積層したものを使用して、上記した単一のシートを使用する成形品の製造方法の第２工程と同様にして金型内に入れた状態で真空成形または圧空成形する。
このとき、金型に接する部分が加熱状態の透明なポリアミド樹脂からなる基材シートになり、第１積層シートの金属層が中間層になるように配置して真空成形または圧空成形する。
第１積層シートは、ポリアミド樹脂シートの一面に金属層が積層されているものであり、金属層は蒸着により形成された蒸着膜が好ましい。蒸着膜は、１色または２色以上に着色することもできる。
金属層（蒸着膜）を形成するものとしては、アルミニウム、銀、金、チタン、ニッケル、銅、クロム、錫、インジウムなどの金属、アルミナ、シリカなどの金属酸化物などを挙げることができる。
(Manufacturing method of a molded article using a plurality of sheets-2)
A base sheet comprising a transparent polyamide resin in a heated state obtained in the same manner as the first step of the method for producing a molded article using the single sheet described above, a first laminate sheet comprising a polyamide resin sheet and a metal layer In the same manner as in the second step of the method of producing a molded article using a single sheet described above, vacuum forming or pressure forming is performed in the state of being placed in a mold using
At this time, the portion in contact with the mold becomes a base sheet made of a transparent polyamide resin in a heated state, and the metal layer of the first laminated sheet is disposed so as to be an intermediate layer and vacuum molded or pressure molded.
The first laminated sheet is one in which a metal layer is laminated on one surface of a polyamide resin sheet, and the metal layer is preferably a vapor deposited film formed by vapor deposition. The deposited film can also be colored in one or more colors.
Examples of the metal layer (vapor deposition film) include metals such as aluminum, silver, gold, titanium, nickel, copper, chromium, tin, and indium, and metal oxides such as alumina and silica.
このようにして得られた成形品は、前記ポリアミド樹脂からなる基材シートが成形された部分（ヘイズが５０％以下の部分）と第１積層シートが成形された部分からなる三層構造であり、中間層が金属層からなる成形品になっている。
得られた成形品は、透明なポリアミド樹脂からなる基材シートが成形された部分を通して中間層の金属層を見ることができるようになっており、ポリアミド樹脂からなる基材シートが成形された部分が保護シートの機能を発揮している。
成形品の中間層を形成している金属層が光（自然光または人工光）を受けてきらきらと輝くため、よりいっそう美観を向上させることができるため好ましい。
The molded article obtained in this manner has a three-layer structure comprising a part where the base sheet made of the polyamide resin is formed (a part having a haze of 50% or less) and a part where the first laminated sheet is formed. The intermediate layer is a molded article comprising a metal layer.
The resulting molded product is such that the metal layer of the intermediate layer can be seen through the molded part of the transparent polyamide resin base sheet, and the molded part of the polyamide resin base sheet Has demonstrated the function of a protective sheet.
The metal layer forming the intermediate layer of the molded product is preferable because it can further improve the appearance because it receives glittering light (natural light or artificial light).
（複数のシートを使用する成形品の製造方法−３）
複数のシートを使用する成形品の製造方法−３は、上記の複数のシートを使用する成形品の製造方法−２で使用する第１積層シートに替えて、熱可塑性ポリウレタンシート（基材）／金属層からなる第２積層シートを使用する製造方法である。なお、必要に応じて、第２積層シートは、熱可塑性ポリウレタンシート／金属層／熱可塑性ポリウレタンシートの三層構造にしてもよい。
(Manufacturing method of a molded article using a plurality of sheets-3)
The method for producing a molded article using a plurality of sheets is a thermoplastic polyurethane sheet (base material) in place of the first laminated sheet used in the method for producing a molded article using the plurality of sheets described above It is a manufacturing method using the 2nd lamination sheet which consists of metal layers. If necessary, the second laminated sheet may have a three-layered structure of thermoplastic polyurethane sheet / metal layer / thermoplastic polyurethane sheet.
第２積層シートで使用する熱可塑性ポリウレタンは、例えば商品名「ハイグレス」（シーダム（株）製）などの市販品を使用することができる。
熱可塑性ポリウレタンシート（基材）は、エンボス加工などにより微細な凹凸が形成されているものである。
第２積層シートで使用する金属層は、熱可塑性ポリウレタンシート（基材）の表面に蒸着により金属薄膜を形成させる方法、アクリル系やウレタン系の接着剤により金属箔を貼り付ける方法などにより形成されるものである。
接着剤としては、東洋モートン（株）製のエステル系ポリウレタン「ＴＭ−５９５」（主剤）と硬化剤（商品名「ＣＡＴ−１０Ｌ，「ＣＡＴ−ＲＴ８５」との組み合わせから鳴るドライラミネート系接着剤を使用することができる。
金属層を形成する金属としては、アルミニウム、銀、銅、クロム、スズ、ニッケル、酸化ケイ素、硫化亜鉛から選ばれるものが好ましい。
The thermoplastic polyurethane used in the second laminated sheet may be, for example, a commercially available product such as the trade name "Higres" (manufactured by Shidamu Co., Ltd.).
The thermoplastic polyurethane sheet (base material) is a sheet on which fine irregularities are formed by embossing or the like.
The metal layer used in the second laminated sheet is formed by a method of forming a metal thin film on the surface of a thermoplastic polyurethane sheet (base material) by vapor deposition, or a method of affixing a metal foil with an acrylic or urethane adhesive. It is
As the adhesive, a dry laminate adhesive ringing from a combination of an ester-based polyurethane "TM-595" (main agent) manufactured by Toyo Morton Co., Ltd. and a curing agent (trade names "CAT-10L," CAT-RT85 ") It can be used.
The metal forming the metal layer is preferably selected from aluminum, silver, copper, chromium, tin, nickel, silicon oxide and zinc sulfide.
このようにして得られた成形品は、前記ポリアミド樹脂からなる基材シートが成形された部分（ヘイズが５０％以下の部分）と、第２積層シートが成形された部分からなる三層構造のものであり、中間層が金属層からなる成形品になっている。
得られた成形品は、透明なポリアミド樹脂からなる基材シートが成形された部分を通して中間層の金属層を見ることができるようになっており、ポリアミド樹脂からなる基材シートが成形された部分が保護シートの機能を発揮している。
第２積層シートを使用すると、光（自然光または人工光）が当たったときに乱反射されることで様々な色（例えば、虹色）に輝いて美観を付与することができるため好ましい。
The molded product thus obtained has a three-layer structure comprising a part where the base sheet made of the polyamide resin is molded (a part having a haze of 50% or less) and a part where the second laminated sheet is molded. It is a molded article in which the intermediate layer is a metal layer.
The resulting molded product is such that the metal layer of the intermediate layer can be seen through the molded part of the transparent polyamide resin base sheet, and the molded part of the polyamide resin base sheet Has demonstrated the function of a protective sheet.
The use of the second laminated sheet is preferable because when it is irradiated with light (natural light or artificial light), it can be diffusely reflected to be able to shine in various colors (for example, iridescent colors) to impart an aesthetic appearance.
本発明の製造方法により得られたポリアミド樹脂からなる基材シートを含む成形品は、以下の第１実施形態〜第４実施形態を含んでいる。
第１実施形態の成形品は、ポリアミド樹脂からなる基材シートのみからなるものであり、成形品のヘイズが５０％以下のものである。
第２実施形態の成形品は、ポリアミド樹脂からなる基材シートの成形部分と他の熱可塑性樹脂シート（好ましくはポリアミド樹脂シート）の成形部分からなる二層構造のものであり、ポリアミド樹脂からなる基材シートの成形部分のヘイズが５０％以下のものである。他の熱可塑性樹脂シートは、着色されたり、模様が印刷されたりしている。
第３実施形態の成形品は、ポリアミド樹脂からなる基材シートの成形部分と第１積層シート（ポリアミド樹脂シートと金属箔からなる積層シート）の成形部分からなる三層構造のものであり、ポリアミド樹脂からなる基材シートの成形部分のヘイズが５０％以下のものである。金属箔は、着色されたり、模様が印刷されたりしていてもよい。
第４実施形態の成形品は、ポリアミド樹脂からなる基材シートの成形部分と第２積層シート（凹凸を有するポリウレタン層と前記凹凸面に形成された金属層からなる積層シート）の成形部分からなる三層構造のものであり、ポリアミド樹脂からなる基材シートの成形部分のヘイズが５０％以下のものである。金属層は、着色されたり、模様が印刷されたりしていてもよい。
本発明の製造方法で得られた第１実施形態〜第４実施形態の成形品は、携帯電話（スマートフォン）、タブレット型端末機器などの通信端末機器用のケース、各種展示（例えば、ウィンドウディスプレイ用）や催しなどで使用する装飾用品、各種商品（通信端末機器用を除く）の容器または容器部品（例えば、容器の中敷き、容器の中蓋、容器カバー）などに使用することができる。
The molded article containing the base material sheet which consists of a polyamide resin obtained by the manufacturing method of this invention includes the following 1st Embodiment-4th Embodiment.
The molded article of the first embodiment is formed only of a base sheet made of a polyamide resin, and the haze of the molded article is 50% or less.
The molded article of the second embodiment has a two-layer structure comprising a molded portion of a base sheet made of a polyamide resin and a molded portion of another thermoplastic resin sheet (preferably a polyamide resin sheet), which is made of a polyamide resin The haze of the molded portion of the substrate sheet is 50% or less. Other thermoplastic resin sheets are colored or printed with a pattern.
The molded article of the third embodiment has a three-layer structure comprising a molded portion of a base sheet made of a polyamide resin and a molded portion of a first laminated sheet (a laminated sheet made of a polyamide resin sheet and a metal foil) The haze of the molded portion of the substrate sheet made of resin is 50% or less. The metal foil may be colored or a pattern may be printed.
The molded article of the fourth embodiment comprises a molded portion of a base sheet made of polyamide resin and a molded portion of a second laminated sheet (a laminated sheet formed of a polyurethane layer having asperities and a metal layer formed on the asperity surface). It has a three-layer structure, and the haze of the molded portion of the substrate sheet made of polyamide resin is 50% or less. The metal layer may be colored or a pattern may be printed.
The molded articles of the first to fourth embodiments obtained by the manufacturing method of the present invention are cases for communication terminals such as mobile phones (smart phones) and tablet type terminals, various displays (for example, for window displays) And the like, or can be used for various articles (except for communication terminal equipment) or container parts (for example, container inlays, container inner lids, container covers), etc.
＜複合樹脂成形品の製造方法＞
本発明の複合樹脂成形品の製造方法は、上記した真空成形法を使用する製造方法で得られた成形品（第１実施形態〜第４実施形態の成形品）を利用する方法である。
第１工程において、上記した真空成形法を使用する製造方法により第１実施形態〜第４実施形態の成形品を製造する。
その後、第２工程において、第１工程で得られた成形品とポリウレタン樹脂を使用してインサート成形し、前記成形品とポリウレタン樹脂からなる複合樹脂成形品を得る。
使用するポリウレタン樹脂は、各種着色剤（顔料など）を配合することで、成形後にポリウレタン樹脂からなる部分が所望の色になるようにすることができる。その他、ポリウレタン樹脂には、用途に応じた性質を付与するため、公知の樹脂添加剤を配合することができる。
<Method of producing composite resin molded article>
The method for producing a composite resin molded article according to the present invention is a method using the molded article (the molded article according to the first to fourth embodiments) obtained by the production method using the above-described vacuum forming method.
In the first step, the molded articles of the first to fourth embodiments are manufactured by the manufacturing method using the above-described vacuum forming method.
Thereafter, in a second step, insert molding is performed using the molded article obtained in the first step and the polyurethane resin, to obtain a composite resin molded article comprising the molded article and the polyurethane resin.
The polyurethane resin to be used can be made to be a part which consists of a polyurethane resin after molding by desired colors by mix | blending various coloring agents (a pigment etc.). In addition, in order to provide the property according to a use, a well-known resin additive can be mix | blended with a polyurethane resin.
インサート成形法は、所望の金型内に第１実施形態〜第４実施形態の成形品を配置した状態でポリウレタン樹脂を射出成形する方法であり、得られた複合樹脂成形品は、次のいずれかの形態であることが好ましいが、これらの形態に限定されるものではない。
（I）ポリアミド樹脂からなる基材シートが成形された部分のヘイズが５０％以下の部分の一部がポリウレタン樹脂で被覆され、残部が露出されている形態
（II）ポリアミド樹脂からなる基材シートが成形された部分のヘイズが５０％以下の部分がポリウレタン樹脂と積層された形態
なお、ポリアミド樹脂としてポリアミド１２を使用した場合には、特にポリウレタン樹脂との接着性が良いため、どのような形態にした場合でも接着部分が剥離し難く、耐久性が高められるため好ましい。
The insert molding method is a method of injection molding a polyurethane resin in a state where the molded articles of the first to fourth embodiments are disposed in a desired mold, and the obtained composite resin molded article is any of the following: Although it is preferable that it is some form, it is not limited to these forms.
(I) A form in which a part of the portion where the haze of the base sheet made of polyamide resin is 50% or less is covered with polyurethane resin and the remaining part is exposed (II) Base sheet made of polyamide resin The form in which the part where the haze of the molded part is 50% or less is laminated with the polyurethane resin In addition, when using polyamide 12 as the polyamide resin, particularly the form of adhesion with the polyurethane resin is good. Even in the case of the above, it is preferable because the bonded portion is difficult to peel off and the durability is enhanced.
本発明の製造方法で得られた複合樹脂成形品は、各種競技で使用するスパイクシューズの靴底の全部または一部として使用することができる。
スパイクシューズとして使用するときは、ポリアミド樹脂からなる透明成形品が靴底となり、ポリウレタン樹脂部分が靴底のうちのピン（スパイクピン）となるほか、その他、土踏まずの部分やかかとの部分に相当する部分などをポリウレタン樹脂で形成することができる。
このとき、ポリアミド樹脂からなる透明成形品が靴底は透明のまま、または所望の色に着色され、ポリウレタン樹脂からなるピンは所望の色に着色されたものにすることができ、靴底とピンは同色でも、異なる色でもよい。
また全体をポリウレタン樹脂で成形した場合に比べると軽量化することができ、耐久性の点でも優れている。
スパイクシューズとしては、サッカー、ラグビー、グランドホッケー、アメリカンフットボール、ゴルフなどの各種スポーツ用スパイクシューズなどに利用することができる。
The composite resin molded article obtained by the manufacturing method of the present invention can be used as all or part of the sole of spike shoes used in various sports.
When used as spike shoes, a transparent molded product made of polyamide resin is the sole of the shoe, and the polyurethane resin portion is a pin (spike pin) of the sole, and corresponds to the other part of the arch and the heel portion. Portions and the like can be formed of polyurethane resin.
At this time, a transparent molded product made of a polyamide resin can be colored in a desired color while leaving the sole of the shoe transparent, and a pin made of a polyurethane resin can be colored in a desired color. May be the same color or different colors.
Further, the weight can be reduced as compared with the case of molding the whole with a polyurethane resin, and the durability is also excellent.
As spiked shoes, it can be used for spiked shoes for various sports such as soccer, rugby, grand hockey, american football, golf and the like.
実施例１〜３（第１実施形態の成形品）および比較例１〜７
（第１工程）
ポリアミド１２の基材シート（縦２００ｍｍ、横２００ｍｍ、厚み０．５ｍｍ）を用意した。ポリアミド１２のＴｍ１は１７７℃、Ｔｃ１は１４９℃であった。
なお、Ｔｍ１とＴｃ１は、下記条件で測定した。
測定機器：株式会社日立ハイテクサイエンス製 Ｘ−ＤＳＣ７０００
測定条件：窒素雰囲気
２０℃→２６０℃ １０℃／分で昇温
２６０℃→−１０℃ １０℃／分で降温
このシートを赤外線加熱炉内に入れて加熱して、表１に示す温度のシートを得た。
Examples 1 to 3 (Molded Product of First Embodiment) and Comparative Examples 1 to 7
(Step 1)
A base sheet of polyamide 12 (long 200 mm, wide 200 mm, thickness 0.5 mm) was prepared. The polyamide 12 had Tm1 of 177 ° C. and Tc1 of 149 ° C.
Tm1 and Tc1 were measured under the following conditions.
Measuring instrument: Hitachi High-Tech Science Co., Ltd. X-DSC7000
Measurement conditions: Nitrogen atmosphere 20 ° C. → 260 ° C. Temperature increase at 10 ° C./minute 260 ° C. → -10 ° C. Temperature decrease at 10 ° C./minute This sheet is placed in an infrared heating furnace and heated to obtain the temperature shown in Table 1 I got
（第２工程）
第１工程で加熱した基材シートを表１に示す温度に調整した金型内に入れ、真空成形して、表１に示すヘイズ値の真空成形品を得た。
(Step 2)
The base sheet heated in the first step was placed in a mold adjusted to the temperature shown in Table 1 and vacuum molded to obtain a vacuum molded article having a haze value shown in Table 1.
実施例１〜３と比較例１〜７の対比から明らかなとおり、本発明の製造方法により得られた成形品は、ヘイズ値が小さく、着色性の良いものであった。 As apparent from the comparison of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7, the molded articles obtained by the production method of the present invention had small haze values and good colorability.
実施例４（樹脂複合成形品の製造）
実施例２と同様にして透明成形品を得た。但し、ポリアミド１２の基材シートは１．５質量％の顔料（黄緑色顔料）を含むものを使用した。得られた透明成形品は、綺麗に黄緑色に着色されていた。
次に着色された透明成形品とポリウレタン樹脂（日本ミラクトラン株式会社製 ミラクトラン，青色顔料０．９質量％含有）を使用して、次の条件でインサート成形して複合樹脂成形体を得た。
（インサート成形条件）
射出成形機：日精樹脂工業株式会社 ＰＳ６０Ｅ９Ａ
金型温度：４０℃
射出圧力：９８ＭＰａ（１０００ｋｇ／ｃｍ2）
Example 4 (Production of Resin Composite Molded Product)
A transparent molded article was obtained in the same manner as in Example 2. However, as the substrate sheet of polyamide 12, one containing 1.5% by mass of pigment (yellow-green pigment) was used. The obtained transparent molded article was beautifully colored yellowish green.
Next, using a colored transparent molded article and a polyurethane resin (Milactolan manufactured by Japan Miractolan Co., Ltd., containing 0.9% by mass of blue pigment), insert molding was performed under the following conditions to obtain a composite resin molded article.
(Insert molding conditions)
Injection molding machine: Nissei Resin Industry Co., Ltd. PS60E9A
Mold temperature: 40 ° C
Injection pressure: 98MPa (1000kg / cm 2 )
得られた複合樹脂成形体は、ポリアミド１２からなるシート状の透明成形品（黄緑色）の一面側の一部がポリウレタン樹脂（青色）で覆われた状態のものであった。二つの色のコントラストが鮮やかで、心地よい美観を生じさせるものであった。 The obtained composite resin molded product was in a state in which a part of one side of the sheet-like transparent molded product (yellow-green color) made of polyamide 12 was covered with the polyurethane resin (blue). The contrast of the two colors was vivid and gave a pleasing aesthetic appearance.
実施例５（第２実施形態の成形品）
実施例２の第２工程において、実施例２の第１工程で加熱した基材シートとチェック模様のポリアミド１２シートを表１に示す温度に調整した金型内に入れ（前記基材シートが金型の底面側）、真空成形して二層構造の成形品を得た。
二層構造の成形品は、基材シートが成形された部分（ヘイズ＝24.33％）を介して、ポリアミド１２シートが成形された部分の鮮やかなチェック模様が肉眼で確認でき、美観を生じさせた。
Example 5 (Molded Product of Second Embodiment)
In the second step of Example 2, the base sheet heated in the first step of Example 2 and the polyamide 12 sheet having a checkered pattern are put in a mold adjusted to the temperature shown in Table 1 (the base sheet is made of gold The bottom side of the mold was vacuum molded to obtain a two-layered molded article.
In the two-layered molded product, the bright checkered pattern of the molded part of the polyamide 12 sheet can be visually confirmed through the molded part of the base sheet (haze = 24.33%) to give an appearance .
実施例６（第３実施形態の成形品）
実施例１〜３と同じポリアミド１２シート（縦２００ｍｍ、横２００ｍｍ、厚み０．５ｍｍ）の表面にアルミニウム蒸着膜からなる金属層が形成された第１積層シートを用意した。
実施例２の第２工程において、実施例２の第１工程で加熱した基材シートと第１積層シートを表１に示す温度に調整した金型内に入れ（前記基材シートが金型の底面側）、真空成形して三層構造の成形品を得た。
三層構造の成形品は、基材シートが成形された部分（ヘイズ＝24.33％）を通して、中間層であるアルミニウム蒸着膜が肉眼で確認できた。アルミニウム箔は光を受けるときらきらと輝き、美観を生じさせた。
またアルミニウム蒸着膜の一部を黄色に着色したものを使用して同様に三層構造の成形品を得た。アルミニウム蒸着膜の黄色に着色された部分は、光を受けると黄金色にきらきらと輝くため、よりいっそうの美観を生じさせた。
Example 6 (Molded Product of Third Embodiment)
A first laminated sheet was prepared in which a metal layer made of an aluminum vapor deposition film was formed on the surface of the same polyamide 12 sheet (200 mm long, 200 mm wide, 0.5 mm thick) as in Examples 1 to 3.
In the second step of Example 2, the base sheet heated in the first step of Example 2 and the first laminated sheet are placed in a mold adjusted to the temperature shown in Table 1 (the base sheet is a mold) Bottom side), vacuum molded to obtain a three-layered molded article.
In the molded product of the three-layer structure, the aluminum deposited film as the intermediate layer could be visually confirmed through the portion where the base sheet was molded (haze = 24.33%). The aluminum foil glows when it receives light, giving it a beautiful appearance.
Moreover, the molded article of a three-layer structure was similarly obtained using what colored a part of aluminum vapor deposition film yellow. The yellow-colored part of the aluminum vapor deposition film gives a more beautiful appearance because it shines golden when it receives light.
実施例７（第４実施形態の成形品）
片面がエンボス加工された熱可塑性ポリウレタン層／アルミニウム蒸着層／熱可塑性ポリウレタン層（５０μm／１μm／１００μm）からなる積層フィルム（商品名「ウレタンホログラム，（株）村田金箔製」）からなる積層フィルムを用意した。アルミニウム蒸着層は、熱可塑性ポリウレタン層のエンボス加工面に形成されているため、微細な凹凸が形成されていた。
実施例２の第２工程において、実施例２の第１工程で加熱した基材シートと積層フィルムを表１に示す温度に調整した金型内に入れ（前記基材シートが金型の底面側）、真空成形して三層構造の成形品を得た。
三層構造の成形品は、基材シートが成形された部分（ヘイズ＝24.33％）を通して、中間層である微細な凹凸が形成されたアルミニウム蒸着層が肉眼で確認できた。凹凸を有するアルミニウム蒸着層は光を受けるときらきらと虹色に輝くため、よりいっそうの美観を生じさせた。
Example 7 (Molded Product of Fourth Embodiment)
Laminated film consisting of thermoplastic polyurethane layer / aluminum deposited layer / thermoplastic polyurethane layer (50 μm / 1 μm / 100 μm) embossed on one side (trade name “urethane hologram, made by Murata gold foil”) Prepared. Since the aluminum deposition layer is formed on the embossed surface of the thermoplastic polyurethane layer, fine irregularities are formed.
In the second step of Example 2, the base sheet and the laminated film heated in the first step of Example 2 are placed in a mold adjusted to the temperature shown in Table 1 (the base sheet is on the bottom side of the mold And vacuum molding to obtain a three-layered molded article.
In the molded product having a three-layer structure, the aluminum deposited layer, in which fine asperities were formed as an intermediate layer, could be visually confirmed through the portion where the base sheet was formed (haze = 24.33%). Since the aluminum deposition layer having the unevenness is brightly iridescent when it receives light, the appearance is further enhanced.
本発明の製造方法で得られる成形品は、スパイクシューズの靴底の全部または一部の製造用材料として利用することができる。 The molded article obtained by the production method of the present invention can be used as a material for producing all or part of the sole of a spiked shoe.
Claims (11)
前記ポリアミド樹脂からなる基材シートを構成するポリアミド樹脂が、結晶融解温度（Ｔｍ１）と結晶化温度（Ｔｃ１）を有しているものであり、
前記ポリアミド樹脂からなる基材シートをＴｍ１−１０℃以上の温度で加熱する第１工程、
その後、前記温度で加熱状態のポリアミド樹脂からなる基材シートをＴｃ１−５０℃以下に調整した金型内に入れた状態で真空成形または圧空成形する第２工程を有しており、
得られた成形品のヘイズが５０％以下のものである、成形品の製造方法。 A method for producing a molded article including a molded part of a substrate sheet made of polyamide resin,
The polyamide resin constituting the substrate sheet made of the polyamide resin has a crystal melting temperature (Tm1) and a crystallization temperature (Tc1),
A first step of heating the substrate sheet made of the polyamide resin at a temperature of Tm 1 to 10 ° C. or higher;
Then, it has the 2nd process of carrying out vacuum forming or pressure forming in the state which put the substrate sheet which consists of a polyamide resin of a heating state at the above-mentioned temperature in Tc 1-50 ° C or less adjusted in a mold.
The manufacturing method of a molded article whose haze of the obtained molded article is 50% or less.
前記ポリアミド樹脂からなる基材シートを構成するポリアミド樹脂が、結晶融解温度（Ｔｍ１）と結晶化温度（Ｔｃ１）を有しているものであり、
前記ポリアミド樹脂からなる基材シートをＴｍ１−１０℃以上の温度で加熱する第１工程、
その後、前記温度で加熱状態のポリアミド樹脂からなる基材シートと、着色されているか、模様が印刷されているか、または着色されかつ模様が印刷されている他の熱可塑性樹脂シートを積層したものをＴｃ１−５０℃以下に調整した金型内に入れた状態で真空成形または圧空成形する第２工程を有しており、
得られた成形品のうち、前記ポリアミド樹脂からなる基材シートが成形された部分のヘイズが５０％以下のものである、成形品の製造方法。 A method for producing a molded article including a molded part of a substrate sheet comprising a polyamide resin sheet,
The polyamide resin constituting the substrate sheet made of the polyamide resin has a crystal melting temperature (Tm1) and a crystallization temperature (Tc1),
A first step of heating the substrate sheet made of the polyamide resin at a temperature of Tm 1 to 10 ° C. or higher;
Thereafter, a substrate sheet made of a polyamide resin heated at the above temperature and another thermoplastic resin sheet which is colored, printed with a pattern, or colored and printed with a pattern are laminated. There is a second step of vacuum forming or pressure forming in the state of being placed in a mold adjusted to Tc 1 to 50 ° C. or less,
The manufacturing method of a molded article whose haze of the part in which the base material sheet which consists of said polyamide resin was shape | molded among the obtained molded articles is 50% or less.
前記ポリアミド樹脂からなる基材シートを構成するポリアミド樹脂が、結晶融解温度（Ｔｍ１）と結晶化温度（Ｔｃ１）を有しているものであり、
前記ポリアミド樹脂からなる基材シートをＴｍ１−１０℃以上の温度で加熱する第１工程、
その後、前記温度で加熱状態のポリアミド樹脂からなる基材シートと、ポリアミド樹脂シートと金属層からなる積層シートを前記金属層が中間層になるように積層して、Ｔｃ１−５０℃以下に調整した金型内に入れた状態で真空成形または圧空成形する第２工程を有しており、
得られた成形品のうち、前記ポリアミド樹脂からなる基材シートが成形された部分のヘイズが５０％以下のものである、成形品の製造方法。 A method for producing a molded article including a molded part of a substrate sheet comprising a polyamide resin sheet,
The polyamide resin constituting the substrate sheet made of the polyamide resin has a crystal melting temperature (Tm1) and a crystallization temperature (Tc1),
A first step of heating the substrate sheet made of the polyamide resin at a temperature of Tm 1 to 10 ° C. or higher;
Thereafter, a base sheet made of a polyamide resin in a heated state at the above temperature, a laminated sheet made of a polyamide resin sheet and a metal layer were laminated such that the metal layer became an intermediate layer, and adjusted to Tc 1-50 ° C or less There is a second step of vacuum forming or pressure forming while being placed in a mold,
The manufacturing method of a molded article whose haze of the part in which the base material sheet which consists of said polyamide resin was shape | molded among the obtained molded articles is 50% or less.
得られた成形品とポリウレタン樹脂を使用してインサート成形し、前記成形品とポリウレタン樹脂からなる複合樹脂成形品を得る、複合樹脂成形品の製造方法。 After manufacturing a molded article by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 8,
A method for producing a composite resin molded article, comprising insert molding using the obtained molded article and a polyurethane resin to obtain a composite resin molded article comprising the molded article and the polyurethane resin.
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