JP2019085553A - Flame-retardant resin composition, and molded article, insulated wire, cable, and optical fiber cable using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、難燃性樹脂組成物、これを用いた成形体、絶縁電線、ケーブル及び光ファイバケーブルに関する。 The present invention relates to a flame retardant resin composition, a molded product using the same, an insulated wire, a cable and an optical fiber cable.
近年、テレビ、パソコン、プリンタなどのOA機器、建材、自動車の内装材、電子部品、ケーブル、光ファイバケーブルなどにおいては、火災防止の観点から難燃性に対する要求が厳しくなってきている。そのため、これらには、高い難燃性を有する材料が使用されるようになっている。 In recent years, the demand for flame retardance has become severe from the viewpoint of fire prevention for televisions, personal computers, office automation equipment such as printers, building materials, interior materials of automobiles, electronic components, cables, optical fiber cables and the like. Therefore, materials having high flame retardancy are used for these.
このような高い難燃性を有する材料として、ポリオレフィン樹脂に対し、リン酸塩化合物を配合した難燃性樹脂組成物が知られている(下記特許文献1参照)。
As a material having such high flame retardancy, a flame retardant resin composition in which a phosphate compound is blended to a polyolefin resin is known (see
上記特許文献1に記載の難燃性樹脂組成物は優れた難燃性を示す。しかし、上記特許文献1に記載の難燃性樹脂組成物は、加工性の点で改善の余地を有していた。
The flame retardant resin composition described in
このため、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物が求められていた。 For this reason, the flame-retardant resin composition which has the outstanding flame retardance and can improve processability was calculated | required.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物、これを用いた成形体、絶縁電線、ケーブル及び光ファイバケーブルを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and has an excellent flame retardancy and a flame retardant resin composition capable of improving processability, a molded article using the same, an insulated wire, and a cable And it aims at providing an optical fiber cable.
本発明者らは上記課題を解決するため検討を重ねた。その結果、ポリオレフィン樹脂に対し特定のリン酸塩化合物を特定の割合で配合し、特定の有機リン化合物及び特定のエステル化合物を用いる難燃性樹脂組成物によって、上記課題を解決し得ることを見出した。 The present inventors repeated studies to solve the above problems. As a result, it is found that the above problems can be solved by blending a specific phosphate compound with a specific ratio to a polyolefin resin, and using a specific organophosphorus compound and a specific ester compound to form a flame retardant resin composition. The
すなわち本発明は、ポリオレフィン樹脂(A)と、リン酸塩化合物(B)と、有機リン化合物(C)と、エステル化合物(D)とを含み、前記リン酸塩化合物(B)が、前記ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して70質量部以上の割合で配合され、前記リン酸塩化合物(B)が、下記一般式(1)で表されるリン酸と、分子内に少なくとも1個のアミノ基を有するアミン化合物との塩を含み、前記有機リン化合物(C)が下記一般式(2)で表され、前記エステル化合物(D)が、モノエステル化合物及びジエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む難燃性樹脂組成物である。
(上記一般式(3)中、ALは炭素数1〜5の分岐状又は直鎖状の脂肪族炭化水素基であり、Arは、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基又はアントリル基であり、AL中の任意の炭素原子に結合する。nは1〜3の整数を示す。)
That is, the present invention comprises a polyolefin resin (A), a phosphate compound (B), an organic phosphorus compound (C), and an ester compound (D), and the phosphate compound (B) is the polyolefin described above. The phosphate compound (B) is compounded in a proportion of 70 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin (A), and at least one phosphoric acid represented by the following general formula (1) The organic phosphorus compound (C) is represented by the following general formula (2), and the ester compound (D) is selected from the group consisting of a monoester compound and a diester compound. A flame retardant resin composition containing at least one of
(In the above general formula (3), AL is a branched or linear aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and Ar is a phenyl group which may have a substituent, a naphthyl group or an anthryl group. Group, and is bonded to any carbon atom in AL, n is an integer of 1 to 3)
本発明の難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる。 The flame retardant resin composition of the present invention has excellent flame retardancy and can improve processability.
なお、本発明者らは、本発明の難燃性樹脂組成物が優れた難燃性を有する理由については以下のように推察している。 The present inventors speculate as to the reason why the flame retardant resin composition of the present invention has excellent flame retardancy.
すなわち、リン酸塩化合物は、上記一般式(1)で表されるリン酸と、分子内に少なくとも1個のアミノ基を有するアミン化合物との塩を含んでおり、難燃性樹脂組成物の燃焼時に緻密な発泡断熱層を生成する。このため、ポリオレフィン樹脂の燃焼が抑制され、難燃性樹脂組成物に自己消火性が付与される。ここで、上記リン酸塩化合物に対して、金属水酸化物やシリコーン系化合物などの他の難燃剤を併用すると、緻密な発泡断熱層の生成が阻害される。これに対し、上記一般式(2)で表される有機リン化合物は、固相でラジカルトラップ作用によりポリオレフィン樹脂の燃焼を抑制するものと考えられる。しかも、上記有機リン化合物は、ホスホン酸化合物を骨格に持つので、リン酸塩化合物からなる難燃剤と相性が良いものと考えられる。また、上記有機リン化合物は、燃焼時に炭化を促進する作用を有するペンタエリスリトールエステルを骨格に持つので、金属水酸化物やシリコーン系化合物などの他の難燃剤と異なり、緻密な発泡断熱層の生成を阻害しにくいものと考えられる。さらに本発明の難燃性樹脂組成物では、ラジカルトラップ作用を発現する温度と、緻密な発泡断熱層の生成温度とが近く、ラジカルトラップ作用を発現する温度付近で難燃性樹脂組成物の自己消火性が急激に高まるものと考えられる。さらに、エステル化合物は脱水能を有する水酸基を含有するため、難燃助剤として機能しているものと考えられる。以上のことから、本発明の難燃性樹脂組成物が優れた難燃性を有するものと考えられる。 That is, the phosphate compound contains a salt of the phosphoric acid represented by the general formula (1) and an amine compound having at least one amino group in the molecule, and the flame retardant resin composition Produces a compact foam insulation layer upon combustion. For this reason, combustion of polyolefin resin is suppressed and a self-extinguishing property is provided to a flame retardant resin composition. Here, when other flame retardants such as metal hydroxides and silicone compounds are used in combination with the above-mentioned phosphate compound, the formation of a dense foam insulation layer is inhibited. On the other hand, the organic phosphorus compound represented by the above general formula (2) is considered to suppress the combustion of the polyolefin resin by the radical trapping action in the solid phase. And since the said organic phosphorus compound has a phosphonic acid compound in frame | skeleton, it is thought that it is compatible with the flame retardant which consists of a phosphate compound. In addition, since the above organophosphorus compound has a pentaerythritol ester having a function of promoting carbonization at the time of combustion as a skeleton, unlike the other flame retardants such as metal hydroxides and silicone compounds, the formation of a compact foamed heat insulation layer Is considered to be difficult to inhibit. Furthermore, in the flame retardant resin composition of the present invention, the temperature at which the radical trapping action is exhibited is close to the temperature at which the compact foam insulation layer is formed, and the temperature of the flame retardant resin composition is self It is thought that the fire extinguishing ability will increase rapidly. Furthermore, since the ester compound contains a hydroxyl group having dehydrating ability, it is considered that it functions as a flame retardant auxiliary. From the above, it is considered that the flame retardant resin composition of the present invention has excellent flame retardancy.
また、本発明の難燃性樹脂組成物が加工性を向上させることができる理由について定かではないが、本発明者らは以下のように推察している。 Although the reason why the flame retardant resin composition of the present invention can improve the processability is not clear, the present inventors speculate as follows.
すなわち、上記有機リン化合物は分子構造が平面構造であり、立体的な障害が少ないため、上記リン酸塩化合物及び上記有機リン化合物を併用することで、難燃性樹脂組成物の加工を行う際にその流動性を向上させることができると考えられる。また、エステル化合物は多価アルコールと比較して小さい極性を有し、融点も低いため、ポリオレフィン樹脂への均一分散が可能になると考えられる。そのため、難燃性樹脂組成物が加工性を向上させることができるのではないかと考えられる。 That is, since the organic phosphorus compound has a planar molecular structure and has few steric hindrances, when the flame retardant resin composition is processed by using the phosphate compound and the organic phosphorus compound in combination. It can be considered that the liquidity can be improved. In addition, since the ester compound has a smaller polarity and a lower melting point than polyhydric alcohols, it is considered that uniform dispersion in a polyolefin resin is possible. Therefore, it is considered that the flame retardant resin composition can improve the processability.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記有機リン化合物(C)が、前記ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して0質量部より多く50質量部未満の割合で配合されていることが好ましい。 In the above flame retardant resin composition, it is preferable that the organic phosphorus compound (C) is blended in a ratio of more than 0 parts by mass and less than 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) .
この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合が50質量部以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。また、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合が0質量部である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性及び難燃性をより向上させることができる。 In this case, the flame retardancy of the flame retardant resin composition can be further improved as compared to the case where the blending ratio of the organophosphorus compound (C) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 50 parts by mass or more. . In addition, the processability and flame retardancy of the flame retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the blending ratio of the organophosphorus compound (C) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 0 parts by mass. it can.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記エステル化合物(D)が、前記ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して0質量部より多く5質量部未満の割合で配合されていることが好ましい。 In the said flame retardant resin composition, it is preferable that the said ester compound (D) is mix | blended in the ratio of less than 5 mass parts more than 0 mass part with respect to 100 mass parts of said polyolefin resin (A).
この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合が0質量部である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性及び加工性が得られる。また、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合が5質量部以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物におけるブルームをより十分に抑制することができる。ここで、難燃性樹脂組成物がブルームを抑制できる理由について定かではないが、本発明者らは以下のように推察している。 In this case, more excellent flame retardancy and processability are obtained in the flame retardant resin composition as compared to the case where the blending ratio of the ester compound (D) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 0 parts by mass. Be Moreover, compared with the case where the compounding ratio of the ester compound (D) with respect to 100 mass parts of polyolefin resin (A) is 5 mass parts or more, the bloom in a flame-retardant resin composition can be suppressed more sufficiently. Although the reason why the flame retardant resin composition can suppress bloom is not clear here, the present inventors speculate as follows.
すなわち、上述したように、有機リン化合物は、ホスホン酸化合物を骨格に持つので、リン酸塩化合物と相溶性が良いと考えられる。また、上述したように、エステル化合物は多価アルコールと比較して小さい極性を有し、融点も低いため、ポリオレフィン樹脂への均一分散が可能になると考えられる。そのため、難燃性樹脂組成物はブルームを抑制できるのではないかと考えられる。 That is, as described above, since the organophosphorus compound has a phosphonic acid compound in its skeleton, it is considered that the organophosphorus compound has good compatibility with the phosphate compound. Further, as described above, it is considered that the ester compound has smaller polarity compared to the polyhydric alcohol, and the melting point is also low, so that uniform dispersion in the polyolefin resin becomes possible. Therefore, it is considered that the flame retardant resin composition can suppress bloom.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記一般式(2)中のX1及びX2がベンジル基であることが好ましい。 In the flame-retardant resin composition, it is preferred X 1 and X 2 in the general formula (2) is a benzyl group.
この場合、一般式(2)中のX1及びX2がベンジル基でない場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた加工性が得られる。 In this case, more excellent processability can be obtained in the flame retardant resin composition as compared to the case where X 1 and X 2 in the general formula (2) are not a benzyl group.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記一般式(1)中のmが1〜2であり、前記アミン化合物が、トリアジン環を含むアミン化合物、ピペラジン環を含むアミン化合物とトリアジン環を含むアミン化合物との混合物、アンモニア、又は、グアニジル尿素で構成されることが好ましい。 In the above flame retardant resin composition, m in the general formula (1) is 1 to 2, and the amine compound is an amine compound containing a triazine ring, an amine compound containing a piperazine ring, and an amine containing a triazine ring It is preferred to be composed of a mixture with the compound, ammonia, or guanidyl urea.
この場合、難燃性樹脂組成物の難燃性が効果的に向上する。 In this case, the flame retardancy of the flame retardant resin composition is effectively improved.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記アミン化合物が、ピペラジン環を含むアミン化合物と、トリアジン環を含むアミン化合物との混合物で構成されることが好ましい。 In the said flame retardant resin composition, it is preferable that the said amine compound is comprised with the mixture of the amine compound containing a piperazine ring, and the amine compound containing a triazine ring.
この場合、アミン化合物が上記混合物以外のアミン化合物で構成される場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性がより向上する。 In this case, the flame retardancy of the flame retardant resin composition is further improved as compared with the case where the amine compound is composed of an amine compound other than the above mixture.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記エステル化合物(D)の融点が50℃以上180℃以下であることが好ましい。 In the said flame retardant resin composition, it is preferable that melting | fusing point of the said ester compound (D) is 50 degreeC or more and 180 degrees C or less.
この場合、エステル化合物(D)の融点が50℃未満である場合に比べて、高温環境下でも、エステル化合物(D)が難燃性樹脂組成物の表面にブリードアウトすることをより十分に抑制できる。すなわち、難燃性樹脂組成物におけるブルームをより十分に抑制することができる。また、エステル化合物(D)の融点が180℃を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工時にエステル化合物(D)が溶融して分散しやすくなるので、難燃性樹脂組成物を加工して得られる成形体の難燃性及び外観をより向上させることができる。 In this case, compared with the case where the melting point of the ester compound (D) is less than 50 ° C., the ester compound (D) is sufficiently suppressed from bleeding out to the surface of the flame retardant resin composition even under high temperature environment it can. That is, the bloom in the flame retardant resin composition can be suppressed more sufficiently. In addition, since the ester compound (D) is easily melted and dispersed during processing of the flame retardant resin composition as compared to the case where the melting point of the ester compound (D) exceeds 180 ° C., the flame retardant resin composition It is possible to further improve the flame retardancy and appearance of the molded body obtained by processing.
上記難燃性樹脂組成物においては、フッ素系ドリップ防止剤(E)が前記ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して0質量部より多く10質量部未満の割合でさらに配合されることが好ましい。 In the above flame retardant resin composition, it is preferable that the fluorine-based anti-drip agent (E) is further blended in a ratio of more than 0 parts by mass and less than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). .
この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合が0質量部である場合と異なって、ドリップを防止することが可能となり、ドリップによる延焼を防止し、難燃性樹脂組成物の難燃性を向上させることができる。また、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合が10質量部以上となる場合に比べて、難燃性樹脂組成物の溶融粘度が高くなり過ぎることがより十分に抑制され、難燃性樹脂組成物の加工性がより改善する。 In this case, dripping can be prevented unlike the case where the blending ratio of the fluorine-based anti-drip agent (E) is 0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A), and spreading of fire due to drips can be prevented, The flame retardancy of the flame retardant resin composition can be improved. In addition, the melt viscosity of the flame retardant resin composition is too high compared to when the blending ratio of the fluorine-based anti-drip agent (E) is 10 parts by mass or more to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) This is sufficiently suppressed, and the processability of the flame retardant resin composition is further improved.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ポリオレフィン樹脂(A)がポリプロピレン樹脂を含むことが好ましい。 In the flame retardant resin composition, the polyolefin resin (A) preferably contains a polypropylene resin.
この場合、難燃性樹脂組成物がより優れた耐熱性を有することが可能となる。 In this case, the flame retardant resin composition can have more excellent heat resistance.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ポリオレフィン樹脂(A)がエラストマを含むことが好ましい。 In the said flame retardant resin composition, it is preferable that the said polyolefin resin (A) contains an elastomer.
この場合、ポリオレフィン樹脂(A)がエラストマを含まない場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより耐衝撃性及び耐寒性に優れる。 In this case, the flame retardant resin composition is more excellent in impact resistance and cold resistance as compared to the case where the polyolefin resin (A) does not contain an elastomer.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ポリオレフィン樹脂(A)中の前記エラストマの含有率が60質量%以下であることが好ましい。 In the said flame retardant resin composition, it is preferable that the content rate of the said elastomer in the said polyolefin resin (A) is 60 mass% or less.
この場合、ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率が60質量%を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。
In this case, the flame retardancy of the flame retardant resin composition can be further improved as compared to the case where the content of the elastomer in the polyolefin resin (A) exceeds 60% by mass.
また本発明は、上記難燃性樹脂組成物を含む成形体である。 Moreover, this invention is a molded object containing the said flame-retardant resin composition.
この成形体は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物を含むため、優れた難燃性と良好な外観との両立が必要な種々の用途に適用可能である。 This molded product has excellent flame retardancy and contains a flame retardant resin composition capable of improving processability, so various applications which require both excellent flame retardancy and good appearance are required. Applicable to
また本発明は、導体と、前記導体を被覆する絶縁層とを備え、前記絶縁層が、上述した難燃性樹脂組成物で構成される絶縁電線である。 Moreover, this invention is an insulated wire provided with a conductor and the insulating layer which coats the said conductor, and the said insulating layer is comprised with the flame-retardant resin composition mentioned above.
本発明の絶縁電線は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物で構成される絶縁層を含むため、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。 The insulated wire of the present invention has an excellent flame retardancy and a good appearance because it includes an insulating layer composed of a flame retardant resin composition that has excellent flame retardancy and can improve processability. It becomes possible to have.
また、本発明は、導体、及び、前記導体を被覆する絶縁層を有する絶縁電線と、前記絶縁電線を被覆する被覆層とを備え、前記絶縁層及び前記被覆層の少なくとも一方が、上記難燃性樹脂組成物で構成されるケーブルである。 The present invention also includes a conductor, an insulated wire having an insulating layer covering the conductor, and a coating layer covering the insulated wire, wherein at least one of the insulating layer and the coating layer is the flame retardant. It is a cable comprised with the resin composition.
本発明のケーブルは、絶縁層及び被覆層の少なくとも一方が、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物で構成されるため、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。 In the cable of the present invention, at least one of the insulating layer and the covering layer has excellent flame retardancy and is composed of a flame retardant resin composition capable of improving the processability, so the excellent flame retardancy is excellent. And it becomes possible to have a good appearance.
さらに本発明は、光ファイバと、前記光ファイバを被覆する被覆部とを備え、前記被覆部が、前記光ファイバを被覆する絶縁体を有し、前記絶縁体が、上述した難燃性樹脂組成物で構成される光ファイバケーブルである。 Furthermore, the present invention comprises an optical fiber and a covering portion for covering the optical fiber, the covering portion having an insulator for covering the optical fiber, and the insulator having the flame retardant resin composition described above It is an optical fiber cable composed of objects.
本発明の光ファイバケーブルは、被覆部のうち光ファイバを被覆する絶縁体が、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物で構成されるため、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。 In the optical fiber cable according to the present invention, since the insulator that covers the optical fiber in the coating portion has excellent flame retardancy and is made of a flame retardant resin composition that can improve processability, It is possible to have excellent flame retardancy and a good appearance.
本発明によれば、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物、これを用いた成形体、絶縁電線、ケーブル及び光ファイバケーブルが提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it has the outstanding flame retardance and the flame-retardant resin composition which can improve workability, the molded object using the same, an insulated wire, a cable, and an optical fiber cable are provided.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
<難燃性樹脂組成物>
本発明の難燃性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂(A)と、リン酸塩化合物(B)と、有機リン化合物(C)と、エステル化合物(D)とを含む。ここで、リン酸塩化合物(B)が、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して70質量部以上の割合で配合されている。リン酸塩化合物(B)は、下記一般式(1)で表されるリン酸と、分子内に少なくとも1個のアミノ基を有するアミン化合物との塩を含み、有機リン化合物(C)は下記一般式(2)で表される。また、エステル化合物(D)は、モノエステル化合物及びジエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む。
The flame retardant resin composition of the present invention comprises a polyolefin resin (A), a phosphate compound (B), an organic phosphorus compound (C) and an ester compound (D). Here, the phosphate compound (B) is mix | blended in the ratio of 70 mass parts or more with respect to 100 mass parts of polyolefin resin (A). The phosphate compound (B) contains a salt of phosphoric acid represented by the following general formula (1) and an amine compound having at least one amino group in the molecule, and the organic phosphorus compound (C) is It is represented by the general formula (2). Moreover, an ester compound (D) contains at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of a monoester compound and a diester compound.
本発明の難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる。 The flame retardant resin composition of the present invention has excellent flame retardancy and can improve processability.
以下、ポリオレフィン樹脂(A)、リン酸塩化合物(B)、有機リン化合物(C)及びエステル化合物(D)について詳細に説明する。 Hereinafter, the polyolefin resin (A), the phosphate compound (B), the organic phosphorus compound (C) and the ester compound (D) will be described in detail.
(A)ポリオレフィン樹脂
ポリオレフィン樹脂は、オレフィン(不飽和脂肪族炭化水素)に由来する構造単位を分子中に有するものであり、ポリオレフィン樹脂には、オレフィンの単独重合体、互いに異なるオレフィン同士の共重合体のほか、オレフィンと非オレフィンとの共重合体も含まれる。ポリオレフィン樹脂の具体例としては、例えばポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−プロピレン共重合体及びエラストマなどが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。
(A) Polyolefin Resin A polyolefin resin has a structural unit derived from an olefin (unsaturated aliphatic hydrocarbon) in the molecule, and the polyolefin resin comprises homopolymers of olefins and copolymer weights of olefins different from each other. Besides coalescence, copolymers of olefins and non-olefins are also included. Specific examples of the polyolefin resin include, for example, polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-propylene copolymer and elastomer Etc. These can be used alone or in combination of two or more.
エラストマとしては、例えば改質ポリプロピレン系エラストマ、オレフィン結晶−エチレン−ブチレン-オレフィン結晶共重合体(CEBC共重合体)、スチレン系エラストマ及びこれらに水素添加して改質した水添物などが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。 Elastomers include, for example, modified polypropylene-based elastomers, olefin crystals-ethylene-butylene-olefin crystal copolymers (CEBC copolymers), styrene-based elastomers, and hydrogenated products modified with these. . These can be used alone or in combination of two or more.
スチレン系エラストマとしては、例えばスチレン−ブタジエンゴム(SBR)、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SEBS共重合体)、スチレン−プロピレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SPBS共重合体)、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS共重合体)、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体(SIS共重合体)などの、オレフィンとスチレンとのブロック共重合体が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。 Examples of styrene-based elastomers include styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer (SEBS copolymer), styrene-propylene-butadiene-styrene copolymer (SPBS copolymer), styrene Block copolymers of olefin and styrene, such as-butadiene-styrene copolymer (SBS copolymer) and styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS copolymer). These can be used alone or in combination of two or more.
水添物としては、例えば水添SBR、水添SEBS共重合体、水添SPBS共重合体、水添SBS共重合体および水添SIS共重合体などが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。 Examples of the hydrogenated substance include hydrogenated SBR, hydrogenated SEBS copolymer, hydrogenated SPBS copolymer, hydrogenated SBS copolymer, and hydrogenated SIS copolymer. These can be used alone or in combination of two or more.
ポリオレフィン樹脂(A)は、上記具体例のうちポリプロピレン樹脂を含むことが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)がポリプロピレン樹脂を含まない場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより優れた耐熱性を有することが可能となる。 It is preferable that polyolefin resin (A) contains a polypropylene resin among the said specific examples. In this case, the flame retardant resin composition can have more excellent heat resistance as compared to the case where the polyolefin resin (A) does not contain a polypropylene resin.
この場合、ポリオレフィン樹脂(A)中のポリプロピレン樹脂の含有率は、特に制限されるものではないが、30〜100質量%であることが好ましい。 In this case, the content of the polypropylene resin in the polyolefin resin (A) is not particularly limited, but is preferably 30 to 100% by mass.
ポリオレフィン樹脂(A)は、上記具体例のうちエラストマを含むことが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)がエラストマを含まない場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより耐衝撃性及び耐寒性に優れる。 The polyolefin resin (A) preferably contains an elastomer in the above specific examples. In this case, the flame retardant resin composition is more excellent in impact resistance and cold resistance as compared to the case where the polyolefin resin (A) does not contain an elastomer.
ポリオレフィン樹脂(A)は、ポリプロピレン樹脂に加えて、エラストマをさらに含むことが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)がエラストマを含まない場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより耐衝撃性及び耐寒性に優れる。また、ポリオレフィン樹脂(A)がポリプロピレン樹脂を含まない場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより耐熱性に優れる。 The polyolefin resin (A) preferably further includes an elastomer in addition to the polypropylene resin. In this case, the flame retardant resin composition is more excellent in impact resistance and cold resistance as compared to the case where the polyolefin resin (A) does not contain an elastomer. Moreover, compared with the case where polyolefin resin (A) does not contain a polypropylene resin, a flame retardant resin composition is more excellent in heat resistance.
この場合、ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率は、特に制限されるものではないが、60質量%以下であることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率が60質量%を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。また、ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率は40質量%未満であることがより好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率が40質量%以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率は20質量%以下であることが特に好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率が20質量%を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。但し、ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率は10質量%以上であることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率が10質量%未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性をより改善することができる。 In this case, the content of the elastomer in the polyolefin resin (A) is not particularly limited, but is preferably 60% by mass or less. In this case, the flame retardancy of the flame retardant resin composition can be further improved as compared to the case where the content of the elastomer in the polyolefin resin (A) exceeds 60% by mass. Moreover, it is more preferable that the content rate of the elastomer in polyolefin resin (A) is less than 40 mass%. In this case, the flame retardancy of the flame retardant resin composition can be further improved as compared to the case where the content of the elastomer in the polyolefin resin (A) is 40% by mass or more. The content of the elastomer in the polyolefin resin (A) is particularly preferably 20% by mass or less. In this case, the flame retardancy of the flame retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the content of the elastomer in the polyolefin resin (A) exceeds 20% by mass. However, the content of the elastomer in the polyolefin resin (A) is preferably 10% by mass or more. In this case, the processability of the flame retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the content of the elastomer in the polyolefin resin (A) is less than 10% by mass.
(B)リン酸塩化合物
リン酸塩化合物は、上述したように、上記一般式(1)で表されるリン酸と、分子内に少なくとも1個のアミノ基を有するアミン化合物との塩からなるリン酸アミン塩化合物を含有する。ここで、「アミノ基」には、−NH2だけでなく、−NH−も含まれるものとする。
(B) Phosphate Compound As described above, the phosphate compound comprises a salt of the phosphoric acid represented by the above general formula (1) and an amine compound having at least one amino group in the molecule. It contains a phosphoric acid amine salt compound. Here, "amino group" includes not only -NH 2 but also -NH-.
上記一般式(1)中、mは1又は2であることが好ましい。この場合、mが3以上である場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより優れた難燃性を有する。 In the above general formula (1), m is preferably 1 or 2. In this case, the flame retardant resin composition has more excellent flame retardancy than the case where m is 3 or more.
上記一般式(1)で表されるリン酸の具体例としては、例えばピロリン酸、三リン酸などのポリリン酸や、オルトリン酸などのモノリン酸などが挙げられる。 Specific examples of the phosphoric acid represented by the above general formula (1) include polyphosphoric acids such as pyrophosphoric acid and triphosphoric acid, and monophosphoric acids such as orthophosphoric acid.
上記アミン化合物としては、例えば脂肪族ジアミン、ピペラジン環を含むアミン化合物、トリアジン環を含むアミン化合物、アンモニア、および、グアニル尿素が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。 Examples of the amine compound include aliphatic diamines, amine compounds containing a piperazine ring, amine compounds containing a triazine ring, ammonia, and guanylurea. These can be used alone or in combination of two or more.
脂肪族ジアミンとしては、1〜15の炭素原子を有するものが好ましく用いられる。このような脂肪族ジアミンとしては、例えばN,N,N',N'−テトラメチルジアミノメタン、エチレンジアミン、N,N'−ジメチルエチレンジアミン、N,N'−ジエチルエチレンジアミン、N,N−ジメチルエチレンジアミン、N,N−ジエチルエチレンジアミン、N,N,N',N'−テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N',N'−ジエチルエチレンジアミン、1,2−プロパンジアミン、1,3−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、1,7−ジアミノへプタン、1,8−ジアミノオクタン、1,9−ジアミノノナンおよび1,10−ジアミノデカンが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。 As aliphatic diamines, those having 1 to 15 carbon atoms are preferably used. Examples of such aliphatic diamines include N, N, N ', N'-tetramethyldiaminomethane, ethylenediamine, N, N'-dimethylethylenediamine, N, N'-diethylethylenediamine, N, N-dimethylethylenediamine, N, N-diethylethylenediamine, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N', N'-diethylethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, tetramethylene Diamines, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9-diaminononane and 1,10-diaminodecane. These can be used alone or in combination of two or more.
ピペラジン環を含むアミン化合物としては、例えばピペラジン、trans−2,5−ジメチルピペラジン、1,4−ビス(2−アミノエチル)ピペラジン、1,4−ビス(3−アミノプロピル)ピペラジンが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。 Examples of the amine compound containing a piperazine ring include piperazine, trans-2,5-dimethylpiperazine, 1,4-bis (2-aminoethyl) piperazine, and 1,4-bis (3-aminopropyl) piperazine. These can be used alone or in combination of two or more.
トリアジン環を含むアミン化合物としては、例えばメラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、アクリルグアナミン、2,4−ジアミノ−6−ノニル−1,3,5−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−ハイドロキシ−1,3,5−トリアジン、2−アミノ−4,6−ジハイドロキシ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−エトキシ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−プロポキシ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−イソプロポキシ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−メルカプト−1,3,5−トリアジンおよび2−アミノ−4,6−ジメルカプト−1,3,5−トリアジンなどが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。 Examples of amine compounds containing a triazine ring include melamine, acetoguanamine, benzoguanamine, acrylic guanamine, 2,4-diamino-6-nonyl-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-hydroxy-1, 3,5-Triazine, 2-amino-4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-methoxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6 -Ethoxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-propoxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-isopropoxy-1,3,5-triazine, 2, Examples include 4-diamino-6-mercapto-1,3,5-triazine and 2-amino-4,6-dimercapto-1,3,5-triazine. These can be used alone or in combination of two or more.
上記アミン化合物は、リン酸を表す一般式(1)中のmが1〜2である場合には、トリアジン環を含むアミン化合物、ピペラジン環を含むアミン化合物とトリアジン環を含むアミン化合物との混合物、アンモニア、又は、グアニジル尿素で構成されることが好ましい。この場合、難燃性樹脂組成物の難燃性が効果的に向上する。 The above amine compound is an amine compound containing a triazine ring, a mixture of an amine compound containing a piperazine ring and an amine compound containing a triazine ring when m in the general formula (1) representing phosphoric acid is 1 to 2 Preferably, it is composed of ammonia or guanidyl urea. In this case, the flame retardancy of the flame retardant resin composition is effectively improved.
上記アミン化合物は、ピペラジン環を含むアミン化合物と、トリアジン環を含むアミン化合物との混合物で構成されることが好ましい。この場合、アミン化合物が上記混合物以外のアミン化合物で構成される場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性がより向上する。ここで、上記混合物中のピペラジン環を含むアミン化合物の含有率は好ましくは20〜55質量%である。この場合、上記混合物中のピペラジン環を含むアミン化合物の含有率が上記範囲を外れる場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。 The amine compound is preferably composed of a mixture of an amine compound containing a piperazine ring and an amine compound containing a triazine ring. In this case, the flame retardancy of the flame retardant resin composition is further improved as compared with the case where the amine compound is composed of an amine compound other than the above mixture. Here, the content of the amine compound containing a piperazine ring in the above mixture is preferably 20 to 55% by mass. In this case, more excellent flame retardancy can be obtained in the flame retardant resin composition as compared with the case where the content of the amine compound containing a piperazine ring in the above mixture is out of the above range.
リン酸塩化合物は、上述したようにポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して70質量部以上の割合で配合される。この場合、リン酸塩化合物の配合割合が70質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。 The phosphate compound is blended at a ratio of 70 parts by mass or more to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) as described above. In this case, more excellent flame retardancy can be obtained in the flame retardant resin composition as compared with the case where the blending ratio of the phosphate compound is less than 70 parts by mass.
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合が120質量部未満であることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合が120質量部以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させることができる。ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合は、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させる観点からは、100質量部以下であることがより好ましく、90質量部以下であることが特に好ましい。 It is preferable that the compounding ratio of the phosphate compound with respect to 100 mass parts of polyolefin resin (A) is less than 120 mass parts. In this case, the processability of the flame retardant resin composition can be further improved as compared to the case where the blending ratio of the phosphate compound to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 120 parts by mass or more. The blending ratio of the phosphate compound to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is more preferably 100 parts by mass or less, and 90 parts by mass or less from the viewpoint of further improving the processability of the flame retardant resin composition. Is particularly preferred.
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合は80質量部以上であることが好ましい。この場合、リン酸塩化合物の配合割合が80質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。 It is preferable that the compounding ratio of the phosphate compound with respect to 100 mass parts of polyolefin resin (A) is 80 mass parts or more. In this case, more excellent flame retardancy can be obtained in the flame retardant resin composition as compared with the case where the blending ratio of the phosphate compound is less than 80 parts by mass.
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合は90質量部以上であることがより一層好ましい。 It is even more preferable that the blending ratio of the phosphate compound to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 90 parts by mass or more.
(C)有機リン化合物
有機リン化合物(C)は、上述したように、上記一般式(2)で表される。
(C) Organophosphorus Compound As described above, the organophosphorus compound (C) is represented by the above general formula (2).
上記一般式(2)中のX1及びX2は上記一般式(3)で表される。X1及びX2は互いに同一であっても異なるものであってもよい。 X 1 and X 2 in the general formula (2) are represented by the general formula (3). X 1 and X 2 may be identical to or different from each other.
上記一般式(3)中のALは、炭素数1〜5の分岐状又は直鎖状の脂肪族炭化水素基であるが、この脂肪族炭化水素基の炭素数は1又は2であることが好ましい。また上記一般式(3)中のArは、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基又はアントリル基であり、AL中の任意の炭素原子に結合する。中でもArとしては、フェニル基が好ましい。さらに、上記一般式(3)において、nは1〜3の整数であるが、nは1又は2であることが好ましい。 AL in the general formula (3) is a branched or linear aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and the carbon number of the aliphatic hydrocarbon group is 1 or 2 preferable. Further, Ar in the above general formula (3) is a phenyl group which may have a substituent, a naphthyl group or an anthryl group, and is bonded to any carbon atom in AL. Among them, a phenyl group is preferable as Ar. Furthermore, in the above general formula (3), n is an integer of 1 to 3, but n is preferably 1 or 2.
上記一般式(2)中のX1及びX2は特にベンジル基(フェニルメチル基)であることが好ましい。この場合、一般式(2)中のX1及びX2がベンジル基でない場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた加工性が得られる。 X 1 and X 2 in the general formula (2) are particularly preferably a benzyl group (phenylmethyl group). In this case, more excellent processability can be obtained in the flame retardant resin composition as compared to the case where X 1 and X 2 in the general formula (2) are not a benzyl group.
有機リン化合物(C)は、上述したようにポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して0質量部より多く50質量部未満の割合で配合されることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合が50質量部以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。また、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合が0質量部である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性及び難燃性をより向上させることができる。 As described above, the organophosphorus compound (C) is preferably blended in a proportion of more than 0 parts by mass and less than 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). In this case, the flame retardancy of the flame retardant resin composition can be further improved as compared to the case where the blending ratio of the organophosphorus compound (C) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 50 parts by mass or more. . In addition, the processability and flame retardancy of the flame retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the blending ratio of the organophosphorus compound (C) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 0 parts by mass. it can.
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合は1質量部以上であることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合が1質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた加工性及び難燃性が得られる。ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合は、難燃性樹脂組成物の加工性及び難燃性をより向上させる観点からは、2.5質量部以上であることがより好ましく、5質量部以上であることがより一層好ましく、8質量部以上であることがさらに一層好ましく、10質量部以上であることが特に好ましい。 It is preferable that the compounding ratio of the organophosphorus compound (C) with respect to 100 mass parts of polyolefin resin (A) is 1 mass part or more. In this case, the processability and flame retardancy more excellent in the flame retardant resin composition as compared with the case where the blending ratio of the organophosphorus compound (C) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is less than 1 part by mass Is obtained. The compounding ratio of the organic phosphorus compound (C) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 2.5 parts by mass or more from the viewpoint of further improving the processability and the flame retardancy of the flame retardant resin composition. Is more preferably 5 parts by mass or more, still more preferably 8 parts by mass or more, and particularly preferably 10 parts by mass or more.
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合は40質量部以下であることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合が40質量部を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合は30質量部以下であることが好ましい。 It is preferable that the compounding ratio of the organophosphorus compound (C) with respect to 100 mass parts of polyolefin resin (A) is 40 mass parts or less. In this case, the flame retardancy of the flame retardant resin composition can be further improved as compared to the case where the blending ratio of the organic phosphorus compound (C) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) exceeds 40 parts by mass. It is preferable that the compounding ratio of the organophosphorus compound (C) with respect to 100 mass parts of polyolefin resin (A) is 30 mass parts or less.
(D)エステル化合物
エステル化合物(D)は、難燃性樹脂組成物の加工性を向上させるとともに難燃助剤として機能して難燃性樹脂組成物の難燃性を向上させるものである。エステル化合物(D)は、モノエステル化合物及びジエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む。
(D) Ester Compound The ester compound (D) functions to improve the processability of the flame retardant resin composition and to function as a flame retardant auxiliary to improve the flame retardancy of the flame retardant resin composition. The ester compound (D) contains at least one selected from the group consisting of monoester compounds and diester compounds.
エステル化合物(D)は、多価アルコールと脂肪酸とのエステル化合物である。上記エステル化合物は、分子内に必ず水酸基を有するので、脱水能を有することが可能となり、難燃助剤として機能し得る。 The ester compound (D) is an ester compound of polyhydric alcohol and fatty acid. The above ester compound necessarily has a hydroxyl group in the molecule, and thus can have a dehydration ability and can function as a flame retardant auxiliary.
多価アルコールの価数は2価以上であればよいが、4〜10価であることが好ましい。多価アルコールとしては、例えばペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、及びこれらの縮合した2量体又は3量体等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。 The polyhydric alcohol may have a valence of 2 or more, but is preferably 4 to 10. Examples of polyhydric alcohols include pentaerythritol, sorbitol, sorbitan, and condensed dimers or trimers of these. These can be used alone or in combination of two or more.
脂肪酸としては、例えば飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸が挙げられる。飽和脂肪酸としては、例えばパルミチン酸、ステアリン酸に代表される高級飽和脂肪酸、アジピン酸に代表される飽和脂肪酸二酸などが挙げられる。不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、エルカ酸などに代表される不飽和高級脂肪酸が挙げられる。ここで、「高級」とは、脂肪酸の炭素原子数が6以上であることを意味する。高級脂肪酸においては、価格や量の観点で入手しやすいことから、炭素原子数の数は12〜18であることが好ましい。 The fatty acids include, for example, saturated fatty acids and unsaturated fatty acids. Examples of saturated fatty acids include palmitic acid, higher saturated fatty acids such as stearic acid, and saturated fatty acid diacids such as adipic acid. Examples of unsaturated fatty acids include unsaturated higher fatty acids such as oleic acid and erucic acid. Here, "higher" means that the number of carbon atoms of the fatty acid is 6 or more. In the case of higher fatty acids, the number of carbon atoms is preferably 12 to 18 because they are easily available in terms of price and amount.
エステル化合物(D)の具体例としては、例えばペンタエリスリトールモノステアレート、ソルビタンモノステアレート、グリセロールモノステアレート、ジペンタエリスリトールアジペート、ジペンタエリスリトールアジペートなどが挙げられる。 Specific examples of the ester compound (D) include, for example, pentaerythritol monostearate, sorbitan monostearate, glycerol monostearate, dipentaerythritol adipate, dipentaerythritol adipate and the like.
エステル化合物(D)の融点は50℃以上180℃以下であることが好ましい。この場合、エステル化合物(D)の融点が50℃未満である場合に比べて、高温環境下でも、エステル化合物(D)が難燃性樹脂組成物の表面にブリードアウトすることをより十分に抑制できる。すなわち、難燃性樹脂組成物のブルームをより十分に抑制することができる。また、エステル化合物(D)の融点が180℃を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工時にエステル化合物(D)が溶融して分散しやすくなるので、難燃性樹脂組成物を加工して得られる成形体の難燃性及び外観をより向上させることができる。 The melting point of the ester compound (D) is preferably 50 ° C. or more and 180 ° C. or less. In this case, compared with the case where the melting point of the ester compound (D) is less than 50 ° C., the ester compound (D) is sufficiently suppressed from bleeding out to the surface of the flame retardant resin composition even under high temperature environment it can. That is, the bloom of the flame retardant resin composition can be suppressed more sufficiently. In addition, since the ester compound (D) is easily melted and dispersed during processing of the flame retardant resin composition as compared to the case where the melting point of the ester compound (D) exceeds 180 ° C., the flame retardant resin composition It is possible to further improve the flame retardancy and appearance of the molded body obtained by processing.
エステル化合物(D)の融点は100℃以下であることが好ましい。この場合、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させることができる。エステル化合物(D)の融点は70℃以下であることがより好ましい。 The melting point of the ester compound (D) is preferably 100 ° C. or less. In this case, the processability of the flame retardant resin composition can be further improved. The melting point of the ester compound (D) is more preferably 70 ° C. or less.
エステル化合物(D)は、上述したようにポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して0質量部より多く5質量部未満の割合で配合されることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合が5質量部以上である場合に比べて、エステル化合物(D)が難燃性樹脂組成物の表面にブリードアウトすることをより十分に抑制できる。すなわち、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合が5質量部以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物におけるブルームをより十分に抑制することができる。また、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合が0質量部である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性及び加工性をより向上させることができる。 It is preferable that an ester compound (D) is mix | blended in the ratio of less than 5 mass parts more than 0 mass part with respect to 100 mass parts of polyolefin resin (A) as mentioned above. In this case, the ester compound (D) bleeds out to the surface of the flame retardant resin composition as compared to the case where the blending ratio of the ester compound (D) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 5 parts by mass or more. Can be suppressed more sufficiently. That is, compared with the case where the blending ratio of the ester compound (D) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 5 parts by mass or more, bloom in the flame retardant resin composition can be sufficiently suppressed. Moreover, compared with the case where the compounding ratio of the ester compound (D) with respect to 100 mass parts of polyolefin resin (A) is 0 mass part, the flame retardance and processability of a flame retardant resin composition can be improved more. .
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合は0.5質量部以上であることがより好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合が0.5質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性及び難燃性をより向上させることができる。 The blending ratio of the ester compound (D) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is more preferably 0.5 parts by mass or more. In this case, the processability and flame retardancy of the flame retardant resin composition are further improved compared to the case where the blending ratio of the ester compound (D) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is less than 0.5 parts by mass. It can be done.
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合は1質量部以上であることがより一層好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合が1質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性及び難燃性をより向上させることができる。 It is even more preferable that the blending ratio of the ester compound (D) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 1 part by mass or more. In this case, the processability and flame retardancy of the flame retardant resin composition are further improved as compared with the case where the blending ratio of the ester compound (D) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is less than 1 part by mass. Can.
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合は2質量部以上であることが特に好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合が2質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させることができる。 It is particularly preferable that the blending ratio of the ester compound (D) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 2 parts by mass or more. In this case, the processability of the flame retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the blending ratio of the ester compound (D) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is less than 2 parts by mass.
本発明の難燃性樹脂組成物は、上記ポリオレフィン樹脂(A)、リン酸塩化合物(B)、有機リン化合物(C)及びエステル化合物(D)のほか、さらにフッ素系ドリップ防止剤(E)を含んでいてもよい。以下、フッ素系ドリップ防止剤(E)について詳細に説明する。 The flame retardant resin composition of the present invention further comprises a fluorine drip inhibitor (E) in addition to the above-mentioned polyolefin resin (A), phosphate compound (B), organic phosphorus compound (C) and ester compound (D). May be included. The fluorine-based anti-drip agent (E) will be described in detail below.
(E)フッ素系ドリップ防止剤
フッ素系ドリップ防止剤(E)は、フッ素を含有するフッ素含有化合物を含み、燃焼時の樹脂だれ又は溶融樹脂の滴り(ドリップ)を防止することが可能なものであればよく、このようなフッ素含有化合物としては、例えばポリテトラフルオロエチレン(以下、「PTFE」と呼ぶ)、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレンなどのフッ素系樹脂が挙げられる。また、フッ素含有化合物は、変性されていなくても変性されていてもよいが、変性されていることが好ましい。この場合、フッ素含有化合物が変性されていない場合と比較して、フッ素含有化合物が効率よくフィブリル化し、難燃性樹脂組成物における分散性がより向上する。その結果、フッ素系ドリップ防止剤(E)のドリップ防止機能をより向上させることができる。また、難燃性樹脂組成物の溶融張力がより大きくなるため、難燃性樹脂組成物の加工性及び成形性をより向上させることができる。変性されているフッ素含有化合物としては、例えば、酸変性ポリテトラフルオロエチレンが挙げられる。
(E) Fluorine-based anti-drip agent Fluorine-based anti-drip agent (E) contains a fluorine-containing compound containing fluorine and is capable of preventing resin dripping or dripping of molten resin at the time of combustion. The fluorine-containing compound may be, for example, a fluorine-based resin such as polytetrafluoroethylene (hereinafter referred to as "PTFE"), polyvinylidene fluoride, or polyhexafluoropropylene. The fluorine-containing compound may be unmodified or may be modified, but is preferably modified. In this case, as compared with the case where the fluorine-containing compound is not modified, the fluorine-containing compound fibrillates efficiently, and the dispersibility in the flame retardant resin composition is further improved. As a result, the anti-drip function of the fluorine-based anti-drip agent (E) can be further improved. Moreover, since the melt tension of the flame retardant resin composition is further increased, the processability and moldability of the flame retardant resin composition can be further improved. Examples of the fluorine-containing compound which has been modified include acid-modified polytetrafluoroethylene.
フッ素系ドリップ防止剤(E)は、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して0質量部より多く10質量部未満の割合で配合されることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合が0質量部である場合と異なって、ドリップを防止することが可能となり、ドリップによる延焼を防止し、難燃性樹脂組成物の難燃性を向上させることができる。また、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合が10質量部以上となる場合に比べて、難燃性樹脂組成物の溶融粘度が高くなり過ぎることがより十分に抑制され、難燃性樹脂組成物の加工性がより改善する。 The fluorine-based anti-drip agent (E) is preferably blended in a ratio of more than 0 parts by mass and less than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). In this case, dripping can be prevented unlike the case where the blending ratio of the fluorine-based anti-drip agent (E) is 0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A), and spreading of fire due to drips can be prevented, The flame retardancy of the flame retardant resin composition can be improved. In addition, the melt viscosity of the flame retardant resin composition is too high compared to when the blending ratio of the fluorine-based anti-drip agent (E) is 10 parts by mass or more to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) This is sufficiently suppressed, and the processability of the flame retardant resin composition is further improved.
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合は、0.5質量部以上であることがより好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合が0.5質量部未満である場合と比べて、難燃性樹脂組成物においてより優れた難燃性が得られる。さらに、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合は、2質量部以上であることがより一層好ましい。 The blending ratio of the fluorine-based anti-drip agent (E) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is more preferably 0.5 parts by mass or more. In this case, compared with the case where the blending ratio of the fluorine-based anti-drip agent (E) is less than 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A), more excellent flame retardancy in the flame retardant resin composition Is obtained. Furthermore, the blending ratio of the fluorine-based anti-drip agent (E) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is more preferably 2 parts by mass or more.
但し、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合は、5質量部以下であることがより好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合が5質量部を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の溶融粘度が高くなり過ぎることがより十分に抑制され、難燃性樹脂組成物の加工性がより改善する。 However, the blending ratio of the fluorine-based anti-drip agent (E) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is more preferably 5 parts by mass or less. In this case, the melt viscosity of the flame retardant resin composition becomes too high compared to when the blending ratio of the fluorine-based anti-drip agent (E) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) exceeds 5 parts by mass. This is sufficiently suppressed, and the processability of the flame retardant resin composition is further improved.
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合は、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させる観点からは、3質量部以下であることがより一層好ましい。 From the viewpoint of further improving the processability of the flame retardant resin composition, the blending ratio of the fluorine-based anti-drip agent (E) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is more preferably 3 parts by mass or less .
上記難燃性樹脂組成物は、難燃性や加工性へ影響を与えない範囲で、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、耐光剤、防曇剤、着色剤、充填剤、架橋剤、発泡剤、熱放散剤などを必要に応じてさらに含んでもよい。 The above flame retardant resin composition is an antioxidant, a heat deterioration inhibitor, an ultraviolet absorber, a light resistant agent, an antifogging agent, a coloring agent, a filler, a crosslinking agent, as long as the flame retardancy and processability are not affected. It may further contain an agent, a blowing agent, a heat dissipating agent and the like as needed.
上記難燃性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂(A)、リン酸塩化合物(B)、有機リン酸化合物(C)、エステル化合物(D)及び必要に応じてフッ素系ドリップ防止剤(E)を混練することにより得ることができる。混練は、ポリオレフィン樹脂(A)を溶融させるために必要な熱と、リン酸塩化合物(B)、有機リン酸化合物(C)、エステル化合物(D)及び必要に応じてフッ素系ドリップ防止剤(E)を分散させるために必要なせん断を与えて加工することが可能な混錬機を用いて行うことができる。混錬機としては、例えばオープンロール、二軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等を用いることができる。 The flame retardant resin composition comprises a polyolefin resin (A), a phosphate compound (B), an organic phosphoric acid compound (C), an ester compound (D) and, if necessary, a fluorine drip inhibitor (E). It can be obtained by kneading. Kneading is performed using the heat necessary to melt the polyolefin resin (A), the phosphate compound (B), the organic phosphoric acid compound (C), the ester compound (D) and, if necessary, a fluorine-based drip inhibitor ( E) It can be carried out using a kneader capable of giving and processing necessary shear to disperse. As a kneader, an open roll, a twin screw extruder, a Banbury mixer, a pressure kneader etc. can be used, for example.
<成形体>
次に、本発明の成形体について説明する。
<Molded body>
Next, the molded article of the present invention will be described.
本発明の成形体は、上述した難燃性樹脂組成物を含む。この成形体は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物を含むため、優れた難燃性と良好な外観との両立が必要な種々の用途に適用可能である。このような用途としては、例えばテレビのバックパネル、コンデンサのケース、キーボード内部の絶縁フィルム、ヒータ内部のパネル、建物の難燃シート、自動車のダッシュボード、包装用資材、家電の筐体などが挙げられる。 The molded article of the present invention contains the flame retardant resin composition described above. This molded product has excellent flame retardancy and contains a flame retardant resin composition capable of improving processability, so various applications which require both excellent flame retardancy and good appearance are required. Applicable to Such applications include, for example, TV back panels, capacitor cases, insulating films inside keyboards, panels inside heaters, flame-retardant sheets in buildings, dashboards for cars, packaging materials, housings for home appliances, etc. Be
本発明の成形体の形状としては、例えばシート状及び板状などが挙げられるが、成形体の形状としては、シート状が好ましい。 As a shape of the molded object of this invention, although sheet shape, plate shape, etc. are mentioned, for example, as a shape of a molded object, a sheet shape is preferable.
成形体は、難燃性樹脂組成物を例えば押出成形法、射出成型法、真空成型法、プレス成型法などを用いて成形することによって得ることができる。成形体は、難燃性樹脂組成物単体で構成されてもよく、用途によっては、難燃性樹脂組成物とガラスクロス、紙などの補強材とを組み合わせて構成されてもよい。 The molded body can be obtained by molding the flame retardant resin composition using, for example, an extrusion molding method, an injection molding method, a vacuum molding method, a press molding method or the like. A molded object may be comprised with a flame-retardant resin composition single-piece | unit, and depending on a use, it may be comprised combining reinforcing materials, such as a flame-retardant resin composition and glass cloth, paper.
<ケーブル>
次に、本発明のケーブルについて図1及び図2を参照しながら説明する。図1は、本発明に係るケーブルの一実施形態を示す部分側面図である。図2は、図1のII−II線に沿った断面図である。
<Cable>
Next, the cable of the present invention will be described with reference to FIG. 1 and FIG. FIG. 1 is a partial side view showing an embodiment of a cable according to the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line II-II of FIG.
図1及び図2に示すように、ケーブル10は、絶縁電線4と、絶縁電線4を被覆するチューブ状の被覆層3とを備えている。そして、絶縁電線4は、導体1と、導体1を被覆するチューブ状の絶縁層2とを有している。
As shown in FIGS. 1 and 2, the
ここで、チューブ状の絶縁層2及び被覆層3は上述した難燃性樹脂組成物で構成され、上述した難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる。このため、上記難燃性樹脂組成物で構成される絶縁層2及び被覆層3は、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。従って、ケーブル10は、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。
Here, the tubular insulating
(導体)
導体1は、1本の素線のみで構成されてもよく、複数本の素線を束ねて構成されたものであってもよい。また、導体1は、導体径や導体の材質などについて特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜定めることができる。導体1の材料としては、金属導体及び非金属導体が挙げられる。金属導体としては、例えば、銅、アルミニウム、又はそれらを含む合金が好ましい。非金属導体としては、例えばカーボン材料などの導電性物質を用いることができる。なお、導体1が金属導体で構成される場合には、ケーブル10はメタルケーブルとなる。
(conductor)
The
(被覆層)
被覆層3は、いわゆるシースであり、絶縁層2を物理的又は化学的な損傷から保護するものである。
(Cover layer)
The
<光ファイバケーブル>
次に、本発明の光ファイバケーブルについて図3を参照しながら説明する。図3は、本発明の光ファイバケーブルの一実施形態を示す断面図である。
<Optical fiber cable>
Next, the optical fiber cable of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a cross-sectional view showing an embodiment of the optical fiber cable of the present invention.
図3に示すように、光ファイバケーブル20は、2本のテンションメンバ22,23と、光ファイバ24と、これらを被覆する被覆部25とを備えている。ここで、光ファイバ24は、被覆部25を貫通するように設けられている。ここで、被覆部25は、光ファイバ24を被覆する絶縁体で構成され、絶縁体は、上記実施形態において絶縁電線4の絶縁層2及び被覆層3を構成する難燃性樹脂組成物で構成される。
As shown in FIG. 3, the
ここで、被覆部25は上述した難燃性樹脂組成物で構成され、上述した難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる。このため、上記難燃性樹脂組成物で構成される被覆部25は、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。従って、光ファイバケーブル20は、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。
Here, the coating |
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記実施形態ではケーブルとして、1本の絶縁電線4を有するケーブル10が用いられているが、本発明のケーブルは1本の絶縁電線4を有するケーブルに限定されるものではなく、被覆層3の内側に絶縁電線4を2本以上有するケーブルであってもよい。また被覆層3と絶縁電線4との間には、ポリプロピレン等からなる樹脂部が設けられていてもよい。
The present invention is not limited to the above embodiment. For example, although the
また上記実施形態では、絶縁電線4の絶縁層2及び被覆層3が上記の難燃性樹脂組成物で構成されているが、絶縁層2が通常の絶縁樹脂で構成され、被覆層3のみが、上記の難燃性樹脂組成物で構成されてもよい。
Moreover, in the said embodiment, although the insulating
なお、光ファイバケーブル20においては、被覆部25が絶縁体で構成されているが、被覆部25は、絶縁体を被覆する被覆体をさらに有していてもよい。ここで、被覆体は、上記実施形態において絶縁電線4の絶縁層2及び被覆層3を構成する難燃性樹脂組成物で構成されてもよいし、構成されていなくてもよいが、上記実施形態において絶縁電線4の絶縁層2及び被覆層3を構成する難燃性樹脂組成物で構成されていることが好ましい。
In addition, in the
また、上記実施形態では、光ファイバケーブル20がテンションメンバ22,23を有しているが、本発明の光ファイバケーブルにおいては、テンションメンバは必ずしも必要なものではなく、省略可能である。
Moreover, in the said embodiment, although the
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the contents of the present invention will be more specifically described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
(実施例1〜52及び比較例1〜7)
ポリオレフィン樹脂(A)、リン酸塩化合物(B)、有機リン化合物(C)、エステル化合物(D)、非エステル化合物(D※)、フッ素系ドリップ防止剤(E)を、表1〜11に示す配合量で配合し、オープンロールを使用して180℃にて混練し、難燃性樹脂組成物を得た。なお、表1〜11において、各配合成分の配合量の単位は質量部である。
(Examples 1-52 and Comparative Examples 1-7)
Polyolefin resin (A), phosphate compound (B), organic phosphorus compound (C), ester compound (D), non-ester compound (D *), fluorine-based anti-drip agent (E) are shown in Tables 1 to 11 It compounded by the compounding quantity shown, and knead | mixed at 180 degreeC using the open roll, and obtained the flame retardant resin composition. In Tables 1 to 11, the unit of the blending amount of each blending component is part by mass.
上記ポリオレフィン樹脂(A)、リン酸塩化合物(B)、有機リン化合物(C)、エステル化合物(D)、非エステル化合物(D※)及びフッ素系ドリップ防止剤(E)としては具体的には下記のものを用いた。 Specific examples of the above-mentioned polyolefin resin (A), phosphate compound (B), organic phosphorus compound (C), ester compound (D), non-ester compound (D *) and fluorine-based anti-drip agent (E) The following were used.
(A)ポリオレフィン樹脂
(A1)エチレンとプロピレンとのブロック共重合体(b−EP−1、株式会社プライムポリマー製、MFR=3.5g/10min)
(A2)エチレンとプロピレンとのブロック共重合体(b−EP−2、株式会社プライムポリマー製、MFR=30g/10min)
(A3)ホモ−ポリプロピレン(h−PP、株式会社プライムポリマー製)
(A4)高密度ポリエチレン(HDPE、日本ポリエチレン株式会社製)
(A5)直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE、住友化学株式会社製)
(A6)改質ポリプロピレン樹脂(PPエラストマ、三井化学株式会社製)
(A7)水添スチレンブタジエンゴム(水添SBR、JSR株式会社製)
(A8)オレフィン結晶エチレンブチレンオレフィン結晶ブロック共重合体(CEBC、JSR株式会社製)
(A) Polyolefin resin (A1) Block copolymer of ethylene and propylene (b-EP-1, made by Prime Polymer Co., Ltd., MFR = 3.5 g / 10 min)
(A2) Block copolymer of ethylene and propylene (b-EP-2, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR = 30 g / 10 min)
(A3) Homo-polypropylene (h-PP, made by Prime Polymer Co., Ltd.)
(A4) High density polyethylene (HDPE, manufactured by Japan Polyethylene Corporation)
(A5) Linear low density polyethylene (LLDPE, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
(A6) Modified polypropylene resin (PP Elastomer, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
(A7) Hydrogenated styrene butadiene rubber (hydrogenated SBR, manufactured by JSR Corporation)
(A8) Olefin crystal ethylene-butylene olefin crystal block copolymer (CEBC, manufactured by JSR Corporation)
(B)リン酸塩化合物
(B1)ピロリン酸ピペラジンとピロリン酸メラミンとで構成される難燃剤
(B2)ピロリン酸ピペラジンとピロリン酸メラミンと酸化亜鉛とで構成される難燃剤
(B3)ピロリン酸メラミンで構成される難燃剤
(B4)オルトリン酸メラミンで構成される難燃剤
(B5)ポリリン酸メラミンで構成される難燃剤
ポリリン酸メラミンはポリリン酸とメラミンとの塩であり、ポリリン酸は、一般式(1)中のmが3以上であるリン酸である。
(B6)ポリリン酸アンモニウムで構成される難燃剤
ポリリン酸アンモニウムはポリリン酸とアンモニアとの塩であり、ポリリン酸は、一般式(1)中のmが3以上であるリン酸である。
(B7)リン酸グアニル尿素で構成される難燃剤
リン酸グアニル尿素はリン酸とグアニル尿素との塩であり、リン酸は、一般式(1)中のmが1であるリン酸である。
(B8)ポリリン酸メラミン・メラム・メレムで構成される難燃剤
ポリリン酸メラミン・メラム・メレムは、ポリリン酸と、メラミン、メラム及びメレムとの塩(複塩)であり、ポリリン酸は、一般式(1)中のmが3以上であるリン酸である。
(B) Phosphate Compound (B1) Flame Retardant Composed of Piperazine Pyrophosphate and Melamine Pyrophosphate (B2) Flame Retardant Composed of Piperazine Pyrophosphate, Melamine Pyrophosphate and Zinc Oxide (B3) Melamine Pyrophosphate Flame Retardant Composed of (B4) Flame Retardant Composed of Melamine Orthophosphate (B5) Flame Retardant Composed of Melamine Polyphosphate Melamine Polyphosphate is a salt of polyphosphoric acid and melamine, which is a general formula It is phosphoric acid whose m in (1) is 3 or more.
(B6) Flame Retardant Composed of Ammonium Polyphosphate The ammonium polyphosphate is a salt of polyphosphoric acid and ammonia, and the polyphosphoric acid is a phosphoric acid in which m in the general formula (1) is 3 or more.
(B7) Flame Retardant Composed of Guanylurea Phosphate Guanylurea phosphate is a salt of phosphoric acid and guanylurea, and phosphoric acid is phosphoric acid in which m in the general formula (1) is 1.
(B8) Flame Retardant Composed of Melamine / Melam / Melem Polyphosphate The melamine / melam / melem polyphosphate is a salt of polyphosphoric acid with melamine, melam and melem (double salt), and the polyphosphoric acid has a general formula It is phosphoric acid whose m in (1) is 3 or more.
(C)有機リン化合物
(C1)ホスホン酸−ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1及びX2がベンジル基(フェニルメチル基)である難燃剤)
(C2)ホスホン酸−ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1及びX2がフェニルエチル基である難燃剤)
(C3)ホスホン酸−ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1及びX2がフェニルプロピル基である難燃剤)
(C4)ホスホン酸−ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1及びX2がフェニルブチル基である難燃剤)
(C5)ホスホン酸−ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1及びX2がフェニルペンチル基である難燃剤)
(C6)ホスホン酸−ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1及びX2がフェニルイソプロピル基である難燃剤)
(C7)ホスホン酸−ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1及びX2がナフチルメチル基である難燃剤)
(C8)ホスホン酸−ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1及びX2がアントリルメチル基である難燃剤)
(C9)ホスホン酸−ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1がフェニルメチル基、X2がナフチルメチル基である難燃剤)
(C) Organic phosphorus compound (C1) phosphonic acid-pentaerythritol ester flame retardant (in the general formula (2), a flame retardant wherein X 1 and X 2 are a benzyl group (phenylmethyl group))
(C2) Phosphonic acid-pentaerythritol ester flame retardant (in the general formula (2), a flame retardant wherein X 1 and X 2 are phenylethyl groups)
(C3) Phosphonic acid-pentaerythritol ester based flame retardant (in the general formula (2), a flame retardant wherein X 1 and X 2 are phenylpropyl group)
(C4) Phosphonic acid-pentaerythritol ester flame retardant (in the general formula (2), a flame retardant wherein X 1 and X 2 are phenylbutyl groups)
(C5) Phosphonic acid-pentaerythritol ester flame retardant (in the general formula (2), a flame retardant wherein X 1 and X 2 are phenylpentyl groups)
(C6) Phosphonic acid-pentaerythritol ester flame retardant (in the general formula (2), a flame retardant wherein X 1 and X 2 are phenyl isopropyl group)
(C7) Phosphonic acid-pentaerythritol ester flame retardant (in the general formula (2), a flame retardant wherein X 1 and X 2 are a naphthylmethyl group)
(C8) Phosphonic acid-pentaerythritol ester flame retardant (in the general formula (2), a flame retardant wherein X 1 and X 2 are anthrylmethyl groups)
(C9) Phosphonic acid-pentaerythritol ester flame retardant (in the general formula (2), a flame retardant wherein X 1 is a phenylmethyl group and X 2 is a naphthylmethyl group)
(D)エステル化合物
(D1)ペンタエリスリトールモノステアレート(融点:52℃)
(D2)ソルビタンモノステアレート(融点:51.5℃)
(D3)グリセロールモノステアレート(融点:64℃)
(D4)ジペンタエリスリトールアジペート(融点:180℃)
(D5)ジペンタエリスリトールアジペートとペンタエリスリトールアジペートとの混合物(融点:180℃)
(D) Ester compound (D1) pentaerythritol monostearate (melting point: 52 ° C.)
(D2) Sorbitan monostearate (melting point: 51.5 ° C.)
(D3) Glycerol monostearate (melting point: 64 ° C.)
(D4) dipentaerythritol adipate (melting point: 180 ° C.)
(D5) Mixture of dipentaerythritol adipate and pentaerythritol adipate (melting point: 180 ° C.)
(D※)非エステル化合物
(D1※)ステアリン酸カルシウム
(D2※)ステアリン酸アミド
(D3※)ペンタエリスリトール
(D4※)ペンタエリスリトールテトラパルミテート
(D *) non-ester compound (D1 *) calcium stearate (D2 *) stearic acid amide (D3 *) pentaerythritol (D4 *) pentaerythritol tetrapalmitate
(E)フッ素系ドリップ防止剤
(E1)酸変性ポリテトラフルオロエチレン粒子(変性PTFE)
(E2)変性されていないポリテトラフルオロエチレン粒子(非変性PTFE)
(E2) non-modified polytetrafluoroethylene particles (non-modified PTFE)
上記のようにして得られた実施例1〜52及び比較例1〜7の難燃性樹脂組成物について、以下のようにして難燃性、加工性、ブルーム抑制効果及び比重についての評価を行った。 The flame retardant resin compositions of Examples 1 to 52 and Comparative Examples 1 to 7 obtained as described above were evaluated for flame retardancy, processability, bloom suppression effect and specific gravity as follows. The
<難燃性>
実施例1〜52及び比較例1〜7の難燃性樹脂組成物を180℃で熱プレスすることで得られた厚さ0.2mmのシートについて、UL94垂直燃焼試験(V−0試験)を行い、そのときのグレードによって難燃性を評価した。結果を表1〜11に示す。なお、表1〜11において、難燃性の合否基準は以下の通りとした。
(合否基準)
合格・・・V−0、V−1又はV−2
不合格・・・全焼
<Flame retardancy>
UL94 vertical combustion test (V-0 test) was performed on the 0.2 mm-thick sheet obtained by heat-pressing the flame retardant resin compositions of Examples 1 to 52 and Comparative Examples 1 to 7 at 180 ° C. The flame resistance was evaluated by the grade at that time. The results are shown in Tables 1-11. In Tables 1 to 11, the flame retardant acceptance criteria were as follows.
(Pass / fail criteria)
Pass ... V-0, V-1 or V-2
Fail · · · completely burned
なお、実施例1〜52のうちグレードがV−0である実施例については、これらの実施例間の難燃性の差を調べるために、さらにUL94の5V試験を行った。UL94の5V試験は、短冊試験及び平板試験で構成されるものであり、短冊試験においては、短冊状試験片(長さ125mm×幅13mm×厚さ2mm)を使用し、平板試験においては、平板試験片(縦150mm×横150mm×厚さ2mm)を使用した。 In addition, about the Example whose grade is V-0 among Examples 1-52, in order to investigate the difference of the flame retardance between these Examples, the 5V test of UL94 was further conducted. The UL94 5 V test is composed of a strip test and a flat plate test. In the strip test, strip test pieces (125 mm long × 13 mm wide × 2 mm thick) are used, and in the flat plate test Test pieces (150 mm long × 150 mm wide × 2 mm thick) were used.
そして、短冊試験及び平板試験の両方の試験に合格した実施例については「5VA」と判定し、短冊試験のみに合格し、平板試験には不合格であった実施例については「5VB」と判定し、短冊試験及び平板試験に合格しなかった場合には「全焼」と判定した。結果を表1〜11に示す。なお、グレードがV−0である実施例の中でも、「5VA」と判定された実施例は、「5VB」と判定された実施例よりも高い難燃性を有し、「5VB」と判定された実施例は、「全焼」と判定された実施例よりも高い難燃性を有することになる。また、表1〜11において、「−」はUL94の5V試験を行っていないことを意味する。
And about the example which passed both the strip test and the flat plate test, it judged as "5VA", passed only the strip test, and judged as "5 VB" about the example which failed the flat plate test. If it did not pass the strip test and the flat plate test, it was judged as "full burn". The results are shown in Tables 1-11. Among the examples in which the grade is V-0, the example determined as "5 VA" has higher flame retardancy than the example determined as "5 VB", and is determined as "5 VB". The example will have higher flame retardancy than the example judged to be "full burn". Moreover, in Tables 1-11, "-" means that 5V test of UL94 was not performed.
<加工性>
実施例1〜52及び比較例1〜7の難燃性樹脂組成物について、JIS K7210に準拠し、温度230℃、荷重2.16kgfの条件下でMFRを測定した。そして、このMFR値と、MFRの増加率算出の基準となる比較例のMFRの値(基準比較例のMFR値)とから、下記式を用いてMFR増加率を算出し、このMFR増加率を加工性の指標とした。結果を表1〜11に示す。
MFR増加率(%)
=100×(MFR値−基準比較例のMFR値)/基準比較例のMFR値
なお、基準比較例としては比較例3を用いた。比較例3を基準比較例としたのは、有機リン化合物の配合量が0質量部であり、特許文献1に対応するからである。なお、表1〜11において、MFRの単位はg/10minである。また加工性の合格基準は下記の通りとした。
(合格基準) MFR増加率が10%以上であること
<Processability>
About the flame-retardant resin composition of Examples 1-52 and Comparative Examples 1-7, based on JISK7210, MFR was measured on the temperature of 230 degreeC, and the conditions of 2.16 kgf of loads. Then, from this MFR value and the MFR value (MFR value of the reference comparative example) of the comparative example serving as a reference for calculating the MFR increase rate, the MFR increase rate is calculated using the following equation, and this MFR increase rate is calculated It is an index of processability. The results are shown in Tables 1-11.
MFR increase rate (%)
= 100 x (MFR value-MFR value of reference comparative example) / MFR value of reference comparative example
Comparative Example 3 was used as a reference comparative example. The reason why Comparative Example 3 is used as the reference Comparative Example is that the compounding amount of the organic phosphorus compound is 0 parts by mass, which corresponds to Patent
(Passing criteria) MFR increase rate is 10% or more
<ブルーム抑制効果>
実施例1〜52及び比較例1〜7の難燃性樹脂組成物を190℃でプレス成型することで得られた厚さ1mmのシートについて、油脂状のテカリやべたつき、粉状のざらつきがあるかどうかを目視で調べた。そして、油脂状のテカリやべたつき、粉状のざらつきが見られた場合にはブルームが「あり」と判定し、見られなかった場合には「無」と判定した。結果を表1〜11に示す。
<Bloom suppression effect>
The sheet having a thickness of 1 mm obtained by press-molding the flame-retardant resin compositions of Examples 1 to 52 and Comparative Examples 1 to 7 at 190 ° C. has a greasy, sticky, powdery texture. Whether or not was checked visually. Then, when a greasy texture, stickiness and powdery texture were observed, the bloom was judged as "present", and when not observed, it was judged as "absent". The results are shown in Tables 1-11.
<比重>
実施例1〜52及び比較例1〜8の難燃性樹脂組成物について、電子比重計(アルファ・ミラージュ社製)を用いて比重を測定した。結果を表1〜11に示す。
<Specific gravity>
The specific gravity of each of the flame retardant resin compositions of Examples 1 to 52 and Comparative Examples 1 to 8 was measured using an electronic densimeter (manufactured by Alpha Mirage). The results are shown in Tables 1-11.
表1〜11に示す結果より、実施例1〜52は、難燃性及び加工性の点で合格基準を満たしていることが分かった。これに対し、比較例1〜7は、難燃性及び加工性の少なくとも1つの点で合格基準を満たしていないことが分かった。 From the results shown in Tables 1 to 11, it is found that Examples 1 to 52 satisfy the pass criteria in terms of flame retardancy and processability. On the other hand, it was found that Comparative Examples 1 to 7 did not meet the acceptance criteria in at least one of the flame retardancy and the processability.
以上のことから、本発明の難燃性樹脂組成物によれば、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができることが確認された。 From the above, it was confirmed that the flame retardant resin composition of the present invention has excellent flame retardancy and can improve processability.
1…導体
2…絶縁層
3…被覆層
4…絶縁電線
10…ケーブル
20…光ファイバケーブル
24…光ファイバ
25…被覆部(絶縁体)
DESCRIPTION OF
Claims (15)
リン酸塩化合物(B)と、
有機リン化合物(C)と、
エステル化合物(D)とを含み、
前記リン酸塩化合物(B)が、前記ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して70質量部以上の割合で配合され、
前記リン酸塩化合物(B)が、下記一般式(1)で表されるリン酸と、分子内に少なくとも1個のアミノ基を有するアミン化合物との塩を含み、
前記有機リン化合物(C)が下記一般式(2)で表され、
前記エステル化合物(D)が、モノエステル化合物及びジエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む難燃性樹脂組成物。
(上記一般式(3)中、ALは炭素数1〜5の分岐状又は直鎖状の脂肪族炭化水素基であり、Arは、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基又はアントリル基であり、AL中の任意の炭素原子に結合する。nは1〜3の整数を示す。) Polyolefin resin (A),
A phosphate compound (B),
An organophosphorus compound (C),
Containing an ester compound (D),
The phosphate compound (B) is blended in a proportion of 70 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A),
The phosphate compound (B) contains a salt of phosphoric acid represented by the following general formula (1) and an amine compound having at least one amino group in the molecule,
The organophosphorus compound (C) is represented by the following general formula (2):
The flame retardant resin composition in which the said ester compound (D) contains at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of a monoester compound and a diester compound.
(In the above general formula (3), AL is a branched or linear aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and Ar is a phenyl group which may have a substituent, a naphthyl group or an anthryl group. Group, and is bonded to any carbon atom in AL, n is an integer of 1 to 3)
前記アミン化合物が、トリアジン環を含むアミン化合物、ピペラジン環を含むアミン化合物とトリアジン環を含むアミン化合物との混合物、アンモニア、又は、グアニジル尿素で構成される、請求項1〜4のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。 M in the said General formula (1) is 1-2,
The compound according to any one of claims 1 to 4, wherein the amine compound is composed of an amine compound containing a triazine ring, a mixture of an amine compound containing a piperazine ring and an amine compound containing a triazine ring, ammonia, or guanidyl urea. The flame retardant resin composition as described in 4.
前記導体を被覆する絶縁層とを備え、
前記絶縁層が、請求項1〜11のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成される絶縁電線。 With a conductor,
And an insulating layer covering the conductor,
The insulated wire in which the said insulating layer is comprised with the flame-retardant resin composition as described in any one of Claims 1-11.
前記絶縁電線を被覆する被覆層とを備え、
前記絶縁層及び前記被覆層の少なくとも一方が、請求項1〜11のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成されるケーブル。 An insulated wire comprising a conductor and an insulating layer covering the conductor;
And a covering layer covering the insulated wire.
The cable in which at least one of the said insulating layer and the said coating layer is comprised with the flame-retardant resin composition as described in any one of Claims 1-11.
前記光ファイバを被覆する被覆部とを備え、
前記被覆部が、前記光ファイバを被覆する絶縁体を有し、
前記絶縁体が、請求項1〜11のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成される光ファイバケーブル。 Optical fiber,
And a covering portion for covering the optical fiber,
The covering portion has an insulator covering the optical fiber;
The optical fiber cable comprised by the said flame retardant resin composition as described in any one of Claims 1-11.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114613535A (en) * | 2022-02-09 | 2022-06-10 | 安徽讴歌电子科技有限公司 | Wear-resisting earphone cord |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5060481A (en) * | 1973-09-25 | 1975-05-24 | ||
JPH11116744A (en) * | 1997-10-17 | 1999-04-27 | Calp Corp | Flame-retardant resin composition and molded article made therefrom |
JP2015151460A (en) * | 2014-02-14 | 2015-08-24 | 株式会社フジクラ | Flame-retardant resin composition and molded article using the same |
JP2015218302A (en) * | 2014-05-20 | 2015-12-07 | 株式会社Adeka | Fire retardant composition and fire retardant synthetic resin composition |
WO2016017571A1 (en) * | 2014-07-31 | 2016-02-04 | 帝人株式会社 | Flame-retardant resin composition and article molded from same |
JP2017031351A (en) * | 2015-08-04 | 2017-02-09 | 株式会社Adeka | Flame retardant resin composition |
-
2018
- 2018-06-20 JP JP2018117479A patent/JP7090485B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5060481A (en) * | 1973-09-25 | 1975-05-24 | ||
JPH11116744A (en) * | 1997-10-17 | 1999-04-27 | Calp Corp | Flame-retardant resin composition and molded article made therefrom |
JP2015151460A (en) * | 2014-02-14 | 2015-08-24 | 株式会社フジクラ | Flame-retardant resin composition and molded article using the same |
JP2015218302A (en) * | 2014-05-20 | 2015-12-07 | 株式会社Adeka | Fire retardant composition and fire retardant synthetic resin composition |
WO2016017571A1 (en) * | 2014-07-31 | 2016-02-04 | 帝人株式会社 | Flame-retardant resin composition and article molded from same |
JP2017031351A (en) * | 2015-08-04 | 2017-02-09 | 株式会社Adeka | Flame retardant resin composition |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114613535A (en) * | 2022-02-09 | 2022-06-10 | 安徽讴歌电子科技有限公司 | Wear-resisting earphone cord |
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Publication number | Publication date |
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