JP7090483B2 - Flame-retardant resin composition, molded body using it, insulated electric wire, cable and optical fiber cable - Google Patents
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Description
本発明は、難燃性樹脂組成物、これを用いた成形体、絶縁電線、ケーブル及び光ファイバケーブルに関する。 The present invention relates to a flame-retardant resin composition, a molded body using the same, an insulated electric wire, a cable, and an optical fiber cable.
近年、テレビ、パソコン、プリンタなどのOA機器、建材、自動車の内装材、電子部品、ケーブル、光ファイバケーブルなどにおいては、火災防止の観点から難燃性に対する要求が厳しくなってきている。そのため、これらには、高い難燃性を有する材料が使用されるようになっている。 In recent years, in OA equipment such as televisions, personal computers, printers, building materials, automobile interior materials, electronic parts, cables, optical fiber cables, etc., the demand for flame retardancy has become stricter from the viewpoint of fire prevention. Therefore, materials having high flame retardancy have been used for these.
このような高い難燃性を有する材料として、ポリオレフィン樹脂に対し、リン酸塩化合物を配合した難燃性樹脂組成物が知られている(下記特許文献1参照)。
As a material having such high flame retardancy, a flame retardant resin composition in which a phosphate compound is blended with a polyolefin resin is known (see
上記特許文献1に記載の難燃性樹脂組成物は優れた難燃性を示す。しかし、上記特許文献1に記載の難燃性樹脂組成物は、加工性の点で改善の余地を有していた。
The flame-retardant resin composition described in
このため、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物が求められていた。 Therefore, there has been a demand for a flame-retardant resin composition having excellent flame retardancy and capable of improving processability.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物、これを用いた成形体、絶縁電線、ケーブル及び光ファイバケーブルを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a flame-retardant resin composition having excellent flame retardancy and capable of improving processability, a molded body using the same, an insulated electric wire, and a cable. And to provide fiber optic cables.
本発明者らは上記課題を解決するため検討を重ねた。その結果、ポリオレフィン樹脂に対し特定のリン酸塩化合物を特定の割合で配合し、特定の有機リン化合物及び特定のエステル化合物を用いる難燃性樹脂組成物によって、上記課題を解決し得ることを見出した。 The present inventors have repeated studies to solve the above problems. As a result, it has been found that the above-mentioned problems can be solved by a flame-retardant resin composition in which a specific phosphate compound is blended with a polyolefin resin in a specific ratio and a specific organic phosphorus compound and a specific ester compound are used. rice field.
すなわち本発明は、ポリオレフィン樹脂(A)と、リン酸塩化合物(B)と、有機リン化合物(C)と、エステル化合物(D)とを含み、前記リン酸塩化合物(B)が、前記ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して0質量部より多く20質量部未満の割合で配合され、前記リン酸塩化合物(B)が、下記一般式(1)で表されるリン酸と、分子内に少なくとも1個のアミノ基を有するアミン化合物との塩を含み、前記有機リン化合物(C)が下記一般式(2)で表され、前記エステル化合物(D)が、モノエステル化合物及びジエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む難燃性樹脂組成物である。
(上記一般式(3)中、ALは炭素数1~5の分岐状又は直鎖状の脂肪族炭化水素基であり、Arは、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基又はアントリル基であり、AL中の任意の炭素原子に結合する。nは1~3の整数を示す。)
That is, the present invention contains a polyolefin resin (A), a phosphate compound (B), an organic phosphorus compound (C), and an ester compound (D), and the phosphate compound (B) is the polyolefin. The resin (A) is blended in a ratio of more than 0 parts by mass and less than 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass, and the phosphate compound (B) is a phosphoric acid represented by the following general formula (1) and a molecule. The organic phosphorus compound (C) is represented by the following general formula (2), and the ester compound (D) is a monoester compound or a diester compound, which contains a salt with an amine compound having at least one amino group. It is a flame-retardant resin composition containing at least one selected from the group consisting of.
(In the above general formula (3), AL is a branched or linear aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and Ar is a phenyl group, a naphthyl group or anthryl which may have a substituent. It is a group and is bonded to any carbon atom in AL. N indicates an integer of 1 to 3).
本発明の難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる。 The flame-retardant resin composition of the present invention has excellent flame-retardant properties and can improve processability.
なお、本発明者らは、本発明の難燃性樹脂組成物が優れた難燃性を有する理由については以下のように推察している。 The present inventors infer the reason why the flame-retardant resin composition of the present invention has excellent flame-retardant property as follows.
すなわち、リン酸塩化合物は、上記一般式(1)で表されるリン酸と、分子内に少なくとも1個のアミノ基を有するアミン化合物との塩を含んでおり、難燃性樹脂組成物の燃焼時に緻密な発泡断熱層を生成する。このため、ポリオレフィン樹脂の燃焼が抑制され、難燃性樹脂組成物に自己消火性が付与される。ここで、上記リン酸塩化合物に対して、金属水酸化物やシリコーン系化合物などの他の難燃剤を併用すると、緻密な発泡断熱層の生成が阻害される。これに対し、上記一般式(2)で表される有機リン化合物は、固相でラジカルトラップ作用によりポリオレフィン樹脂の燃焼を抑制するものと考えられる。しかも、上記有機リン化合物は、ホスホン酸化合物を骨格に持つので、リン酸塩化合物からなる難燃剤と相性が良いものと考えられる。また、上記有機リン化合物は、燃焼時に炭化を促進する作用を有するペンタエリスリトールエステルを骨格に持つので、金属水酸化物やシリコーン系化合物などの他の難燃剤と異なり、緻密な発泡断熱層の生成を阻害しにくいものと考えられる。さらに本発明の難燃性樹脂組成物では、ラジカルトラップ作用を発現する温度と、緻密な発泡断熱層の生成温度とが近く、ラジカルトラップ作用を発現する温度付近で難燃性樹脂組成物の自己消火性が急激に高まるものと考えられる。さらに、エステル化合物は脱水能を有する水酸基を含有するため、難燃助剤として機能しているものと考えられる。以上のことから、本発明の難燃性樹脂組成物が優れた難燃性を有するものと考えられる。 That is, the phosphate compound contains a salt of phosphoric acid represented by the above general formula (1) and an amine compound having at least one amino group in the molecule, and is a flame-retardant resin composition. Produces a dense foam insulation layer when burned. Therefore, the combustion of the polyolefin resin is suppressed, and the flame-retardant resin composition is imparted with self-extinguishing property. Here, when another flame retardant such as a metal hydroxide or a silicone-based compound is used in combination with the above phosphate compound, the formation of a dense foamed heat insulating layer is inhibited. On the other hand, the organic phosphorus compound represented by the above general formula (2) is considered to suppress the combustion of the polyolefin resin by the radical trapping action in the solid phase. Moreover, since the organophosphorus compound has a phosphonic acid compound in its skeleton, it is considered to be compatible with a flame retardant composed of a phosphate compound. Further, since the above-mentioned organophosphorus compound has a pentaerythritol ester having an action of promoting carbonization during combustion in its skeleton, unlike other flame retardants such as metal hydroxides and silicone-based compounds, a dense foamed heat insulating layer is formed. It is considered that it is difficult to inhibit. Further, in the flame-retardant resin composition of the present invention, the temperature at which the radical trapping action is exhibited is close to the temperature at which the dense foamed heat insulating layer is formed, and the self-flame-retardant resin composition self at a temperature near the temperature at which the radical trapping action is exhibited. It is thought that the fire extinguishing property will increase sharply. Further, since the ester compound contains a hydroxyl group having a dehydrating ability, it is considered that the ester compound functions as a flame retardant aid. From the above, it is considered that the flame-retardant resin composition of the present invention has excellent flame-retardant properties.
また、本発明の難燃性樹脂組成物が加工性を向上させることができる理由について定かではないが、本発明者らは以下のように推察している。 Further, although the reason why the flame-retardant resin composition of the present invention can improve the processability is not clear, the present inventors speculate as follows.
すなわち、上記有機リン化合物は分子構造が平面構造であり、立体的な障害が少ないため、上記リン酸塩化合物及び上記有機リン化合物を併用することで、難燃性樹脂組成物の加工を行う際にその流動性を向上させることができると考えられる。また、エステル化合物は多価アルコールと比較して小さい極性を有し、融点も低いため、ポリオレフィン樹脂への均一分散が可能になると考えられる。そのため、難燃性樹脂組成物が加工性を向上させることができるのではないかと考えられる。 That is, since the organic phosphorus compound has a planar structure and has few steric obstacles, when the flame-retardant resin composition is processed by using the phosphate compound and the organic phosphorus compound in combination. It is thought that the fluidity can be improved. Further, since the ester compound has a smaller polarity and a lower melting point than the polyhydric alcohol, it is considered that uniform dispersion in the polyolefin resin becomes possible. Therefore, it is considered that the flame-retardant resin composition can improve the processability.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記有機リン化合物(C)が、前記ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して0質量部より多く50質量部未満の割合で配合されていることが好ましい。 In the flame-retardant resin composition, it is preferable that the organic phosphorus compound (C) is blended in a proportion of more than 0 parts by mass and less than 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). ..
この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合が50質量部以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。また、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合が0質量部である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性及び難燃性をより向上させることができる。 In this case, the flame retardancy of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the compounding ratio of the organic phosphorus compound (C) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 50 parts by mass or more. .. Further, the processability and flame retardancy of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the compounding ratio of the organic phosphorus compound (C) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 0 parts by mass. can.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記エステル化合物(D)が、前記ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して0質量部より多く5質量部未満の割合で配合されていることが好ましい。 In the flame-retardant resin composition, it is preferable that the ester compound (D) is blended in a proportion of more than 0 parts by mass and less than 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A).
この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合が0質量部である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性及び加工性が得られる。また、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合が5質量部以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物におけるブルームをより十分に抑制することができる。ここで、難燃性樹脂組成物がブルームを抑制できる理由について定かではないが、本発明者らは以下のように推察している。 In this case, better flame retardancy and processability can be obtained in the flame-retardant resin composition as compared with the case where the blending ratio of the ester compound (D) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 0 parts by mass. Be done. Further, the bloom in the flame-retardant resin composition can be more sufficiently suppressed as compared with the case where the blending ratio of the ester compound (D) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 5 parts by mass or more. Here, although it is not clear why the flame-retardant resin composition can suppress bloom, the present inventors speculate as follows.
すなわち、上述したように、有機リン化合物は、ホスホン酸化合物を骨格に持つので、リン酸塩化合物と相溶性が良いと考えられる。また、上述したように、エステル化合物は多価アルコールと比較して小さい極性を有し、融点も低いため、ポリオレフィン樹脂への均一分散が可能になると考えられる。そのため、難燃性樹脂組成物はブルームを抑制できるのではないかと考えられる。 That is, as described above, since the organophosphorus compound has a phosphonic acid compound in its skeleton, it is considered to have good compatibility with the phosphate compound. Further, as described above, since the ester compound has a smaller polarity and a lower melting point than the polyhydric alcohol, it is considered that uniform dispersion in the polyolefin resin becomes possible. Therefore, it is considered that the flame-retardant resin composition can suppress bloom.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記一般式(2)中のX1及びX2がベンジル基であることが好ましい。 In the flame-retardant resin composition, it is preferable that X 1 and X 2 in the general formula (2) are benzyl groups.
この場合、一般式(2)中のX1及びX2がベンジル基でない場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた加工性が得られる。 In this case, better processability can be obtained in the flame-retardant resin composition as compared with the case where X 1 and X 2 in the general formula (2) are not benzyl groups.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記一般式(1)中のmが1~2であり、前記アミン化合物が、トリアジン環を含むアミン化合物、ピペラジン環を含むアミン化合物とトリアジン環を含むアミン化合物との混合物、アンモニア、又は、グアニジル尿素で構成されることが好ましい。 In the flame-retardant resin composition, m in the general formula (1) is 1 to 2, and the amine compound is an amine compound containing a triazine ring, an amine compound containing a piperazine ring, and an amine containing a triazine ring. It is preferably composed of a mixture with a compound, ammonia, or guanidyl urea.
この場合、難燃性樹脂組成物の難燃性が効果的に向上する。 In this case, the flame retardancy of the flame retardant resin composition is effectively improved.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記アミン化合物が、ピペラジン環を含むアミン化合物と、トリアジン環を含むアミン化合物との混合物で構成されることが好ましい。 In the flame-retardant resin composition, it is preferable that the amine compound is composed of a mixture of an amine compound containing a piperazine ring and an amine compound containing a triazine ring.
この場合、アミン化合物が上記混合物以外のアミン化合物で構成される場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性がより向上する。 In this case, the flame retardancy of the flame-retardant resin composition is further improved as compared with the case where the amine compound is composed of an amine compound other than the above mixture.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記エステル化合物(D)の融点が50℃以上180℃以下であることが好ましい。 In the flame-retardant resin composition, the melting point of the ester compound (D) is preferably 50 ° C. or higher and 180 ° C. or lower.
この場合、エステル化合物(D)の融点が50℃未満である場合に比べて、高温環境下でも、エステル化合物(D)が難燃性樹脂組成物の表面にブリードアウトすることをより十分に抑制できる。すなわち、難燃性樹脂組成物におけるブルームをより十分に抑制することができる。また、エステル化合物(D)の融点が180℃を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工時にエステル化合物(D)が溶融して分散しやすくなるので、難燃性樹脂組成物を加工して得られる成形体の難燃性及び外観をより向上させることができる。 In this case, the ester compound (D) is more sufficiently suppressed from bleeding out to the surface of the flame-retardant resin composition even in a high temperature environment, as compared with the case where the melting point of the ester compound (D) is less than 50 ° C. can. That is, bloom in the flame-retardant resin composition can be more sufficiently suppressed. Further, as compared with the case where the melting point of the ester compound (D) exceeds 180 ° C., the ester compound (D) is easily melted and dispersed during processing of the flame-retardant resin composition, so that the flame-retardant resin composition can be used. The flame retardancy and appearance of the molded product obtained by processing can be further improved.
上記難燃性樹脂組成物においては、フッ素系ドリップ防止剤(E)が前記ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して0質量部より多く10質量部未満の割合でさらに配合されることが好ましい。 In the flame-retardant resin composition, it is preferable that the fluorine-based drip inhibitor (E) is further blended in a proportion of more than 0 parts by mass and less than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). ..
この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合が0質量部である場合と異なって、ドリップを防止することが可能となり、ドリップによる延焼を防止し、難燃性樹脂組成物の難燃性を向上させることができる。また、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合が10質量部以上となる場合に比べて、難燃性樹脂組成物の溶融粘度が高くなり過ぎることがより十分に抑制され、難燃性樹脂組成物の加工性がより改善する。 In this case, unlike the case where the compounding ratio of the fluorine-based drip inhibitor (E) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 0 parts by mass, it is possible to prevent drip and prevent the spread of fire due to drip. The flame retardancy of the flame retardant resin composition can be improved. Further, the melt viscosity of the flame-retardant resin composition becomes too high as compared with the case where the compounding ratio of the fluorine-based drip inhibitor (E) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 10 parts by mass or more. It is sufficiently suppressed and the processability of the flame-retardant resin composition is further improved.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ポリオレフィン樹脂(A)がポリプロピレン樹脂を含むことが好ましい。 In the flame-retardant resin composition, it is preferable that the polyolefin resin (A) contains a polypropylene resin.
この場合、難燃性樹脂組成物がより優れた耐熱性を有することが可能となる。 In this case, the flame-retardant resin composition can have better heat resistance.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ポリオレフィン樹脂(A)がエラストマを含むことが好ましい。 In the flame-retardant resin composition, it is preferable that the polyolefin resin (A) contains an elastomer.
この場合、ポリオレフィン樹脂(A)がエラストマを含まない場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより耐衝撃性及び耐寒性に優れる。 In this case, the flame-retardant resin composition is more excellent in impact resistance and cold resistance as compared with the case where the polyolefin resin (A) does not contain an elastomer.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ポリオレフィン樹脂(A)中の前記エラストマの含有率が60質量%以下であることが好ましい。 In the flame-retardant resin composition, the content of the elastomer in the polyolefin resin (A) is preferably 60% by mass or less.
この場合、ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率が60質量%を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。
In this case, the flame retardancy of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the content of the elastomer in the polyolefin resin (A) exceeds 60% by mass.
また本発明は、上記難燃性樹脂組成物を含む成形体である。 Further, the present invention is a molded product containing the above-mentioned flame-retardant resin composition.
この成形体は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物を含むため、優れた難燃性と良好な外観との両立が必要な種々の用途に適用可能である。 Since this molded product contains a flame-retardant resin composition having excellent flame retardancy and capable of improving processability, various uses requiring both excellent flame retardancy and good appearance are required. Applicable to.
また本発明は、導体と、前記導体を被覆する絶縁層とを備え、前記絶縁層が、上述した難燃性樹脂組成物で構成される絶縁電線である。 Further, the present invention is an insulating electric wire provided with a conductor and an insulating layer covering the conductor, wherein the insulating layer is composed of the above-mentioned flame-retardant resin composition.
本発明の絶縁電線は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物で構成される絶縁層を含むため、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。 Since the insulated wire of the present invention contains an insulating layer composed of a flame-retardant resin composition having excellent flame retardancy and capable of improving processability, it has excellent flame retardancy and a good appearance. It becomes possible to have.
また、本発明は、導体、及び、前記導体を被覆する絶縁層を有する絶縁電線と、前記絶縁電線を被覆する被覆層とを備え、前記絶縁層及び前記被覆層の少なくとも一方が、上記難燃性樹脂組成物で構成されるケーブルである。 Further, the present invention includes a conductor, an insulated wire having an insulating layer covering the conductor, and a coating layer covering the insulated wire, and at least one of the insulating layer and the coating layer is flame-retardant. A cable composed of a sex resin composition.
本発明のケーブルは、絶縁層及び被覆層の少なくとも一方が、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物で構成されるため、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。 The cable of the present invention has excellent flame retardancy because at least one of the insulating layer and the coating layer is composed of a flame retardant resin composition having excellent flame retardancy and capable of improving processability. And it is possible to have a good appearance.
さらに本発明は、光ファイバと、前記光ファイバを被覆する被覆部とを備え、前記被覆部が、前記光ファイバを被覆する絶縁体を有し、前記絶縁体が、上述した難燃性樹脂組成物で構成される光ファイバケーブルである。 Further, the present invention includes an optical fiber and a coating portion that covers the optical fiber, the coating portion has an insulator that covers the optical fiber, and the insulator has the above-mentioned flame-retardant resin composition. It is an optical fiber cable composed of things.
本発明の光ファイバケーブルは、被覆部のうち光ファイバを被覆する絶縁体が、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物で構成されるため、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。 In the optical fiber cable of the present invention, the insulator that covers the optical fiber in the covering portion is composed of a flame-retardant resin composition that has excellent flame retardancy and can improve processability. It is possible to have excellent flame retardancy and good appearance.
本発明によれば、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物、これを用いた成形体、絶縁電線、ケーブル及び光ファイバケーブルが提供される。 According to the present invention, there is provided a flame-retardant resin composition having excellent flame retardancy and capable of improving processability, a molded product, an insulated wire, a cable and an optical fiber cable using the same.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
<難燃性樹脂組成物>
本発明の難燃性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂(A)と、リン酸塩化合物(B)と、有機リン化合物(C)と、エステル化合物(D)とを含む。ここで、リン酸塩化合物(B)が、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して0質量部より多く20質量部未満の割合で配合されている。リン酸塩化合物(B)は、下記一般式(1)で表されるリン酸と、分子内に少なくとも1個のアミノ基を有するアミン化合物との塩を含み、有機リン化合物(C)は下記一般式(2)で表される。また、エステル化合物(D)は、モノエステル化合物及びジエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む。
(上記一般式(3)中、ALは炭素数1~5の分岐状又は直鎖状の脂肪族炭化水素基であり、Arは、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基又はアントリル基であり、AL中の任意の炭素原子に結合する。nは1~3の整数を示す。)
<Flame-retardant resin composition>
The flame-retardant resin composition of the present invention contains a polyolefin resin (A), a phosphate compound (B), an organic phosphorus compound (C), and an ester compound (D). Here, the phosphate compound (B) is blended in a proportion of more than 0 parts by mass and less than 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). The phosphate compound (B) contains a salt of phosphoric acid represented by the following general formula (1) and an amine compound having at least one amino group in the molecule, and the organic phosphorus compound (C) is described below. It is represented by the general formula (2). Further, the ester compound (D) contains at least one selected from the group consisting of a monoester compound and a diester compound.
(In the above general formula (3), AL is a branched or linear aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and Ar is a phenyl group, a naphthyl group or anthryl which may have a substituent. It is a group and is bonded to any carbon atom in AL. N indicates an integer of 1 to 3).
本発明の難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる。 The flame-retardant resin composition of the present invention has excellent flame-retardant properties and can improve processability.
以下、ポリオレフィン樹脂(A)、リン酸塩化合物(B)、有機リン化合物(C)及びエステル化合物(D)について詳細に説明する。 Hereinafter, the polyolefin resin (A), the phosphate compound (B), the organic phosphorus compound (C) and the ester compound (D) will be described in detail.
(A)ポリオレフィン樹脂
ポリオレフィン樹脂は、オレフィン(不飽和脂肪族炭化水素)に由来する構造単位を分子中に有するものであり、ポリオレフィン樹脂には、オレフィンの単独重合体、互いに異なるオレフィン同士の共重合体のほか、オレフィンと非オレフィンとの共重合体も含まれる。ポリオレフィン樹脂の具体例としては、例えばポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン-プロピレン共重合体及びエラストマなどが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。
(A) Polyolefin Resin Polyolefin resins have structural units derived from olefins (unsaturated aliphatic hydrocarbons) in their molecules. Polyolefin resins include homopolymers of olefins and co-weights of olefins different from each other. In addition to coalescing, copolymers of olefins and non-olefins are also included. Specific examples of the polyolefin resin include, for example, polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-propylene copolymer and elastoma. And so on. These can be used alone or in combination of two or more.
エラストマとしては、例えば改質ポリプロピレン系エラストマ、オレフィン結晶-エチレン-ブチレン-オレフィン結晶共重合体(CEBC共重合体)、スチレン系エラストマ及びこれらに水素添加して改質した水添物などが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。 Examples of the elastoma include a modified polypropylene-based elastoma, an olefin crystal-ethylene-butylene-olefin crystal copolymer (CEBC copolymer), a styrene-based elastoma, and a hydrogenated product modified by hydrogenating them. .. These can be used alone or in combination of two or more.
スチレン系エラストマとしては、例えばスチレン-ブタジエンゴム(SBR)、スチレン-エチレン-ブタジエン-スチレン共重合体(SEBS共重合体)、スチレン-プロピレン-ブタジエン-スチレン共重合体(SPBS共重合体)、スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体(SBS共重合体)、スチレン-イソプレン-スチレン共重合体(SIS共重合体)などの、オレフィンとスチレンとのブロック共重合体が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。 Examples of the styrene-based elastoma include styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer (SEBS copolymer), styrene-propylene-butadiene-styrene copolymer (SPBS copolymer), and styrene. Examples thereof include block copolymers of olefin and styrene such as -butadiene-styrene copolymer (SBS copolymer) and styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS copolymer). These can be used alone or in combination of two or more.
水添物としては、例えば水添SBR、水添SEBS共重合体、水添SPBS共重合体、水添SBS共重合体および水添SIS共重合体などが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。 Examples of the hydrogenated product include hydrogenated SBR, hydrogenated SEBS copolymer, hydrogenated SPBS copolymer, hydrogenated SBS copolymer and hydrogenated SIS copolymer. These can be used alone or in combination of two or more.
ポリオレフィン樹脂(A)は、上記具体例のうちポリプロピレン樹脂を含むことが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)がポリプロピレン樹脂を含まない場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより優れた耐熱性を有することが可能となる。 The polyolefin resin (A) preferably contains a polypropylene resin among the above specific examples. In this case, the flame-retardant resin composition can have better heat resistance than the case where the polyolefin resin (A) does not contain the polypropylene resin.
この場合、ポリオレフィン樹脂(A)中のポリプロピレン樹脂の含有率は、特に制限されるものではないが、30~100質量%であることが好ましい。 In this case, the content of the polypropylene resin in the polyolefin resin (A) is not particularly limited, but is preferably 30 to 100% by mass.
ポリオレフィン樹脂(A)は、上記具体例のうちエラストマを含むことが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)がエラストマを含まない場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより耐衝撃性及び耐寒性に優れる。 The polyolefin resin (A) preferably contains an elastomer among the above specific examples. In this case, the flame-retardant resin composition is more excellent in impact resistance and cold resistance as compared with the case where the polyolefin resin (A) does not contain an elastomer.
ポリオレフィン樹脂(A)は、ポリプロピレン樹脂に加えて、エラストマをさらに含むことが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)がエラストマを含まない場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより耐衝撃性及び耐寒性に優れる。また、ポリオレフィン樹脂(A)がポリプロピレン樹脂を含まない場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより耐熱性に優れる。 The polyolefin resin (A) preferably further contains an elastomer in addition to the polypropylene resin. In this case, the flame-retardant resin composition is more excellent in impact resistance and cold resistance as compared with the case where the polyolefin resin (A) does not contain an elastomer. Further, the flame-retardant resin composition is more excellent in heat resistance than the case where the polyolefin resin (A) does not contain the polypropylene resin.
この場合、ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率は、特に制限されるものではないが、60質量%以下であることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率が60質量%を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。また、ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率は40質量%未満であることがより好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率が40質量%以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率は20質量%以下であることが特に好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率が20質量%を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。但し、ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率は10質量%以上であることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)中のエラストマの含有率が10質量%未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性をより改善することができる。 In this case, the content of the elastomer in the polyolefin resin (A) is not particularly limited, but is preferably 60% by mass or less. In this case, the flame retardancy of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the content of the elastomer in the polyolefin resin (A) exceeds 60% by mass. Further, the content of the elastomer in the polyolefin resin (A) is more preferably less than 40% by mass. In this case, the flame retardancy of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the content of the elastomer in the polyolefin resin (A) is 40% by mass or more. The content of the elastomer in the polyolefin resin (A) is particularly preferably 20% by mass or less. In this case, the flame retardancy of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the content of the elastomer in the polyolefin resin (A) exceeds 20% by mass. However, the content of the elastomer in the polyolefin resin (A) is preferably 10% by mass or more. In this case, the processability of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the content of the elastomer in the polyolefin resin (A) is less than 10% by mass.
(B)リン酸塩化合物
リン酸塩化合物は、上述したように、上記一般式(1)で表されるリン酸と、分子内に少なくとも1個のアミノ基を有するアミン化合物との塩からなるリン酸アミン塩化合物を含有する。ここで、「アミノ基」には、-NH2だけでなく、-NH-も含まれるものとする。
(B) Phosphate compound As described above, the phosphate compound comprises a salt of the phosphoric acid represented by the above general formula (1) and an amine compound having at least one amino group in the molecule. Contains a phosphate amine salt compound. Here, it is assumed that the "amino group" includes not only -NH 2 but also -NH-.
上記一般式(1)中、mは1又は2であることが好ましい。この場合、mが3以上である場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより優れた難燃性を有する。 In the general formula (1), m is preferably 1 or 2. In this case, the flame-retardant resin composition has more excellent flame-retardant property than the case where m is 3 or more.
上記一般式(1)で表されるリン酸の具体例としては、例えばピロリン酸、三リン酸などのポリリン酸や、オルトリン酸などのモノリン酸などが挙げられる。 Specific examples of the phosphoric acid represented by the general formula (1) include polyphosphoric acid such as pyrophosphoric acid and triphosphoric acid, and monophosphoric acid such as orthophosphoric acid.
上記アミン化合物としては、例えば脂肪族ジアミン、ピペラジン環を含むアミン化合物、トリアジン環を含むアミン化合物、アンモニア、および、グアニル尿素が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。 Examples of the amine compound include an aliphatic diamine, an amine compound containing a piperazine ring, an amine compound containing a triazine ring, ammonia, and guanylurea. These can be used alone or in combination of two or more.
脂肪族ジアミンとしては、1~15の炭素原子を有するものが好ましく用いられる。このような脂肪族ジアミンとしては、例えばN,N,N',N'-テトラメチルジアミノメタン、エチレンジアミン、N,N'-ジメチルエチレンジアミン、N,N'-ジエチルエチレンジアミン、N,N-ジメチルエチレンジアミン、N,N-ジエチルエチレンジアミン、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N',N'-ジエチルエチレンジアミン、1,2-プロパンジアミン、1,3-プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、1,7-ジアミノへプタン、1,8-ジアミノオクタン、1,9-ジアミノノナンおよび1,10-ジアミノデカンが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。 As the aliphatic diamine, those having 1 to 15 carbon atoms are preferably used. Examples of such an aliphatic diamine include N, N, N', N'-tetramethyldiaminomethane, ethylenediamine, N, N'-dimethylethylenediamine, N, N'-diethylethylenediamine, N, N-dimethylethylenediamine, and the like. N, N-diethylethylenediamine, N, N, N', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N', N'-diethylethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, tetramethylene Examples thereof include diamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9-diaminononane and 1,10-diaminodecane. These can be used alone or in combination of two or more.
ピペラジン環を含むアミン化合物としては、例えばピペラジン、trans-2,5-ジメチルピペラジン、1,4-ビス(2-アミノエチル)ピペラジン、1,4-ビス(3-アミノプロピル)ピペラジンが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。 Examples of the amine compound containing a piperazine ring include piperazine, trans-2,5-dimethylpiperazine, 1,4-bis (2-aminoethyl) piperazine, and 1,4-bis (3-aminopropyl) piperazine. These can be used alone or in combination of two or more.
トリアジン環を含むアミン化合物としては、例えばメラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、アクリルグアナミン、2,4-ジアミノ-6-ノニル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-ハイドロキシ-1,3,5-トリアジン、2-アミノ-4,6-ジハイドロキシ-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-メトキシ-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-エトキシ-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-プロポキシ-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-イソプロポキシ-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-メルカプト-1,3,5-トリアジンおよび2-アミノ-4,6-ジメルカプト-1,3,5-トリアジンなどが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。 Examples of the amine compound containing a triazine ring include melamine, acetoguanamine, benzoguanamine, acrylic guanamine, 2,4-diamino-6-nonyl-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-hydroxy-1, 3,5-Triazine, 2-amino-4,6-dihydroxy-1,3,5-Triazine, 2,4-diamino-6-methoxy-1,3,5-Triazine, 2,4-diamino-6 -Ethoxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-propoxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-isopropoxy-1,3,5-triazine, 2, Examples thereof include 4-diamino-6-mercapto-1,3,5-triazine and 2-amino-4,6-dimercapto-1,3,5-triazine. These can be used alone or in combination of two or more.
上記アミン化合物は、リン酸を表す一般式(1)中のmが1~2である場合には、トリアジン環を含むアミン化合物、ピペラジン環を含むアミン化合物とトリアジン環を含むアミン化合物との混合物、アンモニア、又は、グアニジル尿素で構成されることが好ましい。この場合、難燃性樹脂組成物の難燃性が効果的に向上する。 When m in the general formula (1) representing phosphoric acid is 1 to 2, the amine compound is an amine compound containing a triazine ring, or a mixture of an amine compound containing a piperazine ring and an amine compound containing a triazine ring. , Ammonia, or guanidyl urea is preferred. In this case, the flame retardancy of the flame retardant resin composition is effectively improved.
上記アミン化合物は、ピペラジン環を含むアミン化合物と、トリアジン環を含むアミン化合物との混合物で構成されることが好ましい。この場合、アミン化合物が上記混合物以外のアミン化合物で構成される場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性がより向上する。ここで、上記混合物中のピペラジン環を含むアミン化合物の含有率は好ましくは20~55質量%である。この場合、上記混合物中のピペラジン環を含むアミン化合物の含有率が上記範囲を外れる場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。 The amine compound is preferably composed of a mixture of an amine compound containing a piperazine ring and an amine compound containing a triazine ring. In this case, the flame retardancy of the flame-retardant resin composition is further improved as compared with the case where the amine compound is composed of an amine compound other than the above mixture. Here, the content of the amine compound containing the piperazine ring in the mixture is preferably 20 to 55% by mass. In this case, better flame retardancy can be obtained in the flame-retardant resin composition as compared with the case where the content of the amine compound containing the piperazine ring in the mixture is out of the above range.
リン酸塩化合物は、上述したようにポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して0質量部より多く20質量部未満の割合で配合される。この場合、リン酸塩化合物の配合割合が0質量部である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。また、リン酸塩化合物の配合割合が20質量部以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させることができる。 As described above, the phosphate compound is blended in a proportion of more than 0 parts by mass and less than 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). In this case, more excellent flame retardancy can be obtained in the flame-retardant resin composition as compared with the case where the compounding ratio of the phosphate compound is 0 parts by mass. Further, the processability of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the compounding ratio of the phosphate compound is 20 parts by mass or more.
さらに、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合は15質量部以下であることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合が15質量部を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させることができる。ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合は、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させる観点からは、10質量部以下であることがより一層好ましい。 Further, the mixing ratio of the phosphate compound to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is preferably 15 parts by mass or less. In this case, the processability of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the compounding ratio of the phosphate compound to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) exceeds 15 parts by mass. The mixing ratio of the phosphate compound to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is more preferably 10 parts by mass or less from the viewpoint of further improving the processability of the flame-retardant resin composition.
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合は1質量部より多いことが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合が1質量部以下である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。また、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合は3質量部より多いことがより一層好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合が3質量部以下である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。さらに、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合は5質量部より多いことが特に好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合が5質量部以下である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。 The mixing ratio of the phosphate compound to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is preferably more than 1 part by mass. In this case, more excellent flame retardancy can be obtained in the flame-retardant resin composition as compared with the case where the compounding ratio of the phosphate compound to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 1 part by mass or less. Further, it is more preferable that the mixing ratio of the phosphate compound with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is more than 3 parts by mass. In this case, more excellent flame retardancy can be obtained in the flame-retardant resin composition as compared with the case where the compounding ratio of the phosphate compound to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 3 parts by mass or less. Further, it is particularly preferable that the blending ratio of the phosphate compound with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is more than 5 parts by mass. In this case, more excellent flame retardancy can be obtained in the flame-retardant resin composition as compared with the case where the compounding ratio of the phosphate compound to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 5 parts by mass or less.
(C)有機リン化合物
有機リン化合物(C)は、上述したように、上記一般式(2)で表される。
(C) Organophosphorus compound The organic phosphorus compound (C) is represented by the above general formula (2) as described above.
上記一般式(2)中のX1及びX2は上記一般式(3)で表される。X1及びX2は互いに同一であっても異なるものであってもよい。 X 1 and X 2 in the general formula (2) are represented by the general formula (3). X 1 and X 2 may be the same or different from each other.
上記一般式(3)中のALは、炭素数1~5の分岐状又は直鎖状の脂肪族炭化水素基であるが、この脂肪族炭化水素基の炭素数は1又は2であることが好ましい。また上記一般式(3)中のArは、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基又はアントリル基であり、AL中の任意の炭素原子に結合する。中でもArとしては、フェニル基が好ましい。さらに、上記一般式(3)において、nは1~3の整数であるが、nは1又は2であることが好ましい。 AL in the above general formula (3) is a branched or linear aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and the aliphatic hydrocarbon group may have 1 or 2 carbon atoms. preferable. Further, Ar in the above general formula (3) is a phenyl group, a naphthyl group or an anthryl group which may have a substituent, and is bonded to an arbitrary carbon atom in AL. Of these, the phenyl group is preferable as Ar. Further, in the above general formula (3), n is an integer of 1 to 3, but n is preferably 1 or 2.
上記一般式(2)中のX1及びX2は特にベンジル基(フェニルメチル基)であることが好ましい。この場合、一般式(2)中のX1及びX2がベンジル基でない場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた加工性が得られる。 It is particularly preferable that X 1 and X 2 in the above general formula (2) are benzyl groups (phenylmethyl groups). In this case, better processability can be obtained in the flame-retardant resin composition as compared with the case where X 1 and X 2 in the general formula (2) are not benzyl groups.
有機リン化合物(C)は、上述したようにポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して0質量部より多く50質量部未満の割合で配合されることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合が50質量部以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。また、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合が0質量部である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性及び難燃性をより向上させることができる。 As described above, the organic phosphorus compound (C) is preferably blended in a proportion of more than 0 parts by mass and less than 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). In this case, the flame retardancy of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the compounding ratio of the organic phosphorus compound (C) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 50 parts by mass or more. .. Further, the processability and flame retardancy of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the compounding ratio of the organic phosphorus compound (C) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 0 parts by mass. can.
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合は1質量部以上であることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合が1質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた加工性及び難燃性が得られる。ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合は、難燃性樹脂組成物の加工性及び難燃性をより向上させる観点からは、2.5質量部以上であることがより好ましく、5質量部以上であることがより一層好ましく、8質量部以上であることがさらに一層好ましく、10質量部以上であることが特に好ましい。 The blending ratio of the organic phosphorus compound (C) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is preferably 1 part by mass or more. In this case, the flame-retardant resin composition has better processability and flame retardancy than the case where the compounding ratio of the organic phosphorus compound (C) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is less than 1 part by mass. Is obtained. The blending ratio of the organic phosphorus compound (C) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) shall be 2.5 parts by mass or more from the viewpoint of further improving the processability and flame retardancy of the flame-retardant resin composition. Is more preferably 5 parts by mass or more, further preferably 8 parts by mass or more, and particularly preferably 10 parts by mass or more.
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合は40質量部以下であることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合が40質量部を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(C)の配合割合は30質量部以下であることが好ましい。 The blending ratio of the organic phosphorus compound (C) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is preferably 40 parts by mass or less. In this case, the flame retardancy of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the compounding ratio of the organic phosphorus compound (C) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) exceeds 40 parts by mass. The blending ratio of the organic phosphorus compound (C) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is preferably 30 parts by mass or less.
(D)エステル化合物
エステル化合物(D)は、難燃性樹脂組成物の加工性を向上させるとともに難燃助剤として機能して難燃性樹脂組成物の難燃性を向上させるものである。エステル化合物(D)は、モノエステル化合物及びジエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む。
(D) Ester compound The ester compound (D) improves the processability of the flame-retardant resin composition and functions as a flame-retardant aid to improve the flame-retardant property of the flame-retardant resin composition. The ester compound (D) contains at least one selected from the group consisting of monoester compounds and diester compounds.
エステル化合物(D)は、多価アルコールと脂肪酸とのエステル化合物である。上記エステル化合物は、分子内に必ず水酸基を有するので、脱水能を有することが可能となり、難燃助剤として機能し得る。 The ester compound (D) is an ester compound of a polyhydric alcohol and a fatty acid. Since the ester compound always has a hydroxyl group in the molecule, it can have a dehydrating ability and can function as a flame retardant aid.
多価アルコールの価数は2価以上であればよいが、4~10価であることが好ましい。多価アルコールとしては、例えばペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、及びこれらの縮合した2量体又は3量体等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。 The valence of the polyhydric alcohol may be divalent or higher, but is preferably 4 to 10 valences. Examples of the polyhydric alcohol include pentaerythritol, sorbitol, sorbitan, and condensed dimers or trimers thereof. These can be used alone or in combination of two or more.
脂肪酸としては、例えば飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸が挙げられる。飽和脂肪酸としては、例えばパルミチン酸、ステアリン酸に代表される高級飽和脂肪酸、アジピン酸に代表される飽和脂肪酸二酸などが挙げられる。不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、エルカ酸などに代表される不飽和高級脂肪酸が挙げられる。ここで、「高級」とは、脂肪酸の炭素原子数が6以上であることを意味する。高級脂肪酸においては、価格や量の観点で入手しやすいことから、炭素原子数の数は12~18であることが好ましい。 Examples of fatty acids include saturated fatty acids and unsaturated fatty acids. Examples of the saturated fatty acid include palmitic acid, higher saturated fatty acid typified by stearic acid, and saturated fatty acid diacid typified by adipic acid. Examples of unsaturated fatty acids include unsaturated higher fatty acids typified by oleic acid and erucic acid. Here, "higher grade" means that the number of carbon atoms of the fatty acid is 6 or more. The number of carbon atoms of the higher fatty acid is preferably 12 to 18 because it is easily available in terms of price and quantity.
エステル化合物(D)の具体例としては、例えばペンタエリスリトールモノステアレート、ソルビタンモノステアレート、グリセロールモノステアレート、ジペンタエリスリトールアジペート、ジペンタエリスリトールアジペートなどが挙げられる。 Specific examples of the ester compound (D) include pentaerythritol monostearate, sorbitan monostearate, glycerol monostearate, dipentaerythritol adipate, and dipentaerythritol adipate.
エステル化合物(D)の融点は50℃以上180℃以下であることが好ましい。この場合、エステル化合物(D)の融点が50℃未満である場合に比べて、高温環境下でも、エステル化合物(D)が難燃性樹脂組成物の表面にブリードアウトすることをより十分に抑制できる。すなわち、難燃性樹脂組成物のブルームをより十分に抑制することができる。また、エステル化合物(D)の融点が180℃を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工時にエステル化合物(D)が溶融して分散しやすくなるので、難燃性樹脂組成物を加工して得られる成形体の難燃性及び外観をより向上させることができる。 The melting point of the ester compound (D) is preferably 50 ° C. or higher and 180 ° C. or lower. In this case, the ester compound (D) is more sufficiently suppressed from bleeding out to the surface of the flame-retardant resin composition even in a high temperature environment, as compared with the case where the melting point of the ester compound (D) is less than 50 ° C. can. That is, the bloom of the flame-retardant resin composition can be suppressed more sufficiently. Further, as compared with the case where the melting point of the ester compound (D) exceeds 180 ° C., the ester compound (D) is easily melted and dispersed during processing of the flame-retardant resin composition, so that the flame-retardant resin composition can be used. The flame retardancy and appearance of the molded product obtained by processing can be further improved.
エステル化合物(D)の融点は100℃以下であることが好ましい。この場合、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させることができる。エステル化合物(D)の融点は70℃以下であることがより好ましい。 The melting point of the ester compound (D) is preferably 100 ° C. or lower. In this case, the processability of the flame-retardant resin composition can be further improved. The melting point of the ester compound (D) is more preferably 70 ° C. or lower.
エステル化合物(D)は、上述したようにポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して0質量部より多く5質量部未満の割合で配合されることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合が5質量部以上である場合に比べて、エステル化合物(D)が難燃性樹脂組成物の表面にブリードアウトすることをより十分に抑制できる。すなわち、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合が5質量部以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物におけるブルームをより十分に抑制することができる。また、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合が0質量部である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性及び加工性をより向上させることができる。 As described above, the ester compound (D) is preferably blended in a proportion of more than 0 parts by mass and less than 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). In this case, the ester compound (D) bleeds out to the surface of the flame-retardant resin composition as compared with the case where the blending ratio of the ester compound (D) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 5 parts by mass or more. It can be suppressed more sufficiently. That is, the bloom in the flame-retardant resin composition can be more sufficiently suppressed as compared with the case where the blending ratio of the ester compound (D) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 5 parts by mass or more. Further, the flame retardancy and processability of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the blending ratio of the ester compound (D) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 0 parts by mass. ..
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合は0.5質量部以上であることがより好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合が0.5質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性及び難燃性をより向上させることができる。 The blending ratio of the ester compound (D) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is more preferably 0.5 parts by mass or more. In this case, the processability and flame retardancy of the flame-retardant resin composition are further improved as compared with the case where the blending ratio of the ester compound (D) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is less than 0.5 parts by mass. Can be made to.
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合は1質量部以上であることがより一層好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合が1質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性及び難燃性をより向上させることができる。 It is even more preferable that the blending ratio of the ester compound (D) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 1 part by mass or more. In this case, the processability and flame retardancy of the flame-retardant resin composition are further improved as compared with the case where the blending ratio of the ester compound (D) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is less than 1 part by mass. Can be done.
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合は2質量部以上であることが特に好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するエステル化合物(D)の配合割合が2質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させることができる。 It is particularly preferable that the blending ratio of the ester compound (D) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 2 parts by mass or more. In this case, the processability of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the blending ratio of the ester compound (D) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is less than 2 parts by mass.
本発明の難燃性樹脂組成物は、上記ポリオレフィン樹脂(A)、リン酸塩化合物(B)、有機リン化合物(C)及びエステル化合物(D)のほか、さらにフッ素系ドリップ防止剤(E)を含んでいてもよい。以下、フッ素系ドリップ防止剤(E)について詳細に説明する。 The flame-retardant resin composition of the present invention comprises the above-mentioned polyolefin resin (A), phosphate compound (B), organic phosphorus compound (C) and ester compound (D), as well as a fluorine-based drip inhibitor (E). May include. Hereinafter, the fluorine-based drip inhibitor (E) will be described in detail.
(E)フッ素系ドリップ防止剤
フッ素系ドリップ防止剤(E)は、フッ素を含有するフッ素含有化合物を含み、燃焼時の樹脂だれ又は溶融樹脂の滴り(ドリップ)を防止することが可能なものであればよく、このようなフッ素含有化合物としては、例えばポリテトラフルオロエチレン(以下、「PTFE」と呼ぶ)、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレンなどのフッ素系樹脂が挙げられる。また、フッ素含有化合物は、変性されていなくても変性されていてもよいが、変性されていることが好ましい。この場合、フッ素含有化合物が変性されていない場合と比較して、フッ素含有化合物が効率よくフィブリル化し、難燃性樹脂組成物における分散性がより向上する。その結果、フッ素系ドリップ防止剤(E)のドリップ防止機能をより向上させることができる。また、難燃性樹脂組成物の溶融張力がより大きくなるため、難燃性樹脂組成物の加工性及び成形性をより向上させることができる。変性されているフッ素含有化合物としては、例えば、酸変性ポリテトラフルオロエチレンが挙げられる。
(E) Fluorine-based drip inhibitor The fluorine-based drip inhibitor (E) contains a fluorine-containing fluorine-containing compound and is capable of preventing resin dripping or dripping (drip) of molten resin during combustion. Any such fluorine-containing compound may be used, and examples thereof include fluorine-based resins such as polytetrafluoroethylene (hereinafter referred to as “PTFE”), polyvinylidene fluoride, and polyhexafluoropropylene. The fluorine-containing compound may be unmodified or modified, but is preferably modified. In this case, as compared with the case where the fluorine-containing compound is not modified, the fluorine-containing compound is efficiently fibrillated, and the dispersibility in the flame-retardant resin composition is further improved. As a result, the drip prevention function of the fluorine-based drip inhibitor (E) can be further improved. Further, since the melt tension of the flame-retardant resin composition becomes larger, the processability and moldability of the flame-retardant resin composition can be further improved. Examples of the modified fluorine-containing compound include acid-modified polytetrafluoroethylene.
フッ素系ドリップ防止剤(E)は、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して0質量部より多く10質量部未満の割合で配合されることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合が0質量部である場合と異なって、ドリップを防止することが可能となり、ドリップによる延焼を防止し、難燃性樹脂組成物の難燃性を向上させることができる。また、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合が10質量部以上となる場合に比べて、難燃性樹脂組成物の溶融粘度が高くなり過ぎることがより十分に抑制され、難燃性樹脂組成物の加工性がより改善する。 The fluorine-based drip inhibitor (E) is preferably blended in a proportion of more than 0 parts by mass and less than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). In this case, unlike the case where the compounding ratio of the fluorine-based drip inhibitor (E) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 0 parts by mass, it is possible to prevent drip and prevent the spread of fire due to drip. The flame retardancy of the flame retardant resin composition can be improved. Further, the melt viscosity of the flame-retardant resin composition becomes too high as compared with the case where the compounding ratio of the fluorine-based drip inhibitor (E) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 10 parts by mass or more. It is sufficiently suppressed and the processability of the flame-retardant resin composition is further improved.
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合は、0.5質量部以上であることがより好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合が0.5質量部未満である場合と比べて、難燃性樹脂組成物においてより優れた難燃性が得られる。さらに、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合は、2質量部以上であることがより一層好ましい。 The mixing ratio of the fluorine-based drip inhibitor (E) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is more preferably 0.5 parts by mass or more. In this case, the flame-retardant resin composition has better flame retardancy than the case where the compounding ratio of the fluorine-based drip inhibitor (E) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is less than 0.5 parts by mass. Is obtained. Further, the mixing ratio of the fluorine-based drip inhibitor (E) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is more preferably 2 parts by mass or more.
但し、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合は、5質量部以下であることがより好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合が5質量部を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の溶融粘度が高くなり過ぎることがより十分に抑制され、難燃性樹脂組成物の加工性がより改善する。 However, the mixing ratio of the fluorine-based drip inhibitor (E) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is more preferably 5 parts by mass or less. In this case, the melt viscosity of the flame-retardant resin composition becomes too high as compared with the case where the compounding ratio of the fluorine-based drip inhibitor (E) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) exceeds 5 parts by mass. It is sufficiently suppressed and the processability of the flame-retardant resin composition is further improved.
ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤(E)の配合割合は、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させる観点からは、3質量部以下であることがより一層好ましい。 The mixing ratio of the fluorine-based drip inhibitor (E) to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is more preferably 3 parts by mass or less from the viewpoint of further improving the processability of the flame-retardant resin composition. ..
上記難燃性樹脂組成物は、難燃性や加工性へ影響を与えない範囲で、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、耐光剤、防曇剤、着色剤、充填剤、架橋剤、発泡剤、熱放散剤などを必要に応じてさらに含んでもよい。 The flame-retardant resin composition contains an antioxidant, a heat deterioration inhibitor, an ultraviolet absorber, a light-resistant agent, an anti-fog agent, a colorant, a filler, and a cross-linking agent as long as the flame retardancy and processability are not affected. Agents, foaming agents, heat radiating agents and the like may be further contained as required.
上記難燃性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂(A)、リン酸塩化合物(B)、有機リン酸化合物(C)、エステル化合物(D)及び必要に応じてフッ素系ドリップ防止剤(E)を混練することにより得ることができる。混練は、ポリオレフィン樹脂(A)を溶融させるために必要な熱と、リン酸塩化合物(B)、有機リン酸化合物(C)、エステル化合物(D)及び必要に応じてフッ素系ドリップ防止剤(E)を分散させるために必要なせん断を与えて加工することが可能な混錬機を用いて行うことができる。混錬機としては、例えばオープンロール、二軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等を用いることができる。 The flame-retardant resin composition comprises a polyolefin resin (A), a phosphate compound (B), an organic phosphoric acid compound (C), an ester compound (D) and, if necessary, a fluorine-based drip inhibitor (E). It can be obtained by kneading. Kneading involves the heat required to melt the polyolefin resin (A), the phosphate compound (B), the organic phosphoric acid compound (C), the ester compound (D), and, if necessary, a fluorine-based drip inhibitor ( It can be carried out using a kneader capable of applying and processing the shear required to disperse E). As the kneader, for example, an open roll, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a pressurized kneader, or the like can be used.
<成形体>
次に、本発明の成形体について説明する。
<Molded body>
Next, the molded product of the present invention will be described.
本発明の成形体は、上述した難燃性樹脂組成物を含む。この成形体は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物を含むため、優れた難燃性と良好な外観との両立が必要な種々の用途に適用可能である。このような用途としては、例えばテレビのバックパネル、コンデンサのケース、キーボード内部の絶縁フィルム、ヒータ内部のパネル、建物の難燃シート、自動車のダッシュボード、包装用資材、家電の筐体などが挙げられる。 The molded product of the present invention contains the above-mentioned flame-retardant resin composition. Since this molded product contains a flame-retardant resin composition having excellent flame retardancy and capable of improving processability, various uses requiring both excellent flame retardancy and good appearance are required. Applicable to. Such applications include, for example, TV back panels, capacitor cases, insulating films inside keyboards, panels inside heaters, flame-retardant sheets for buildings, dashboards for automobiles, packaging materials, housings for home appliances, and the like. Be done.
本発明の成形体の形状としては、例えばシート状及び板状などが挙げられるが、成形体の形状としては、シート状が好ましい。 Examples of the shape of the molded body of the present invention include a sheet shape and a plate shape, and the shape of the molded body is preferably a sheet shape.
成形体は、難燃性樹脂組成物を例えば押出成形法、射出成型法、真空成型法、プレス成型法などを用いて成形することによって得ることができる。成形体は、難燃性樹脂組成物単体で構成されてもよく、用途によっては、難燃性樹脂組成物とガラスクロス、紙などの補強材とを組み合わせて構成されてもよい。 The molded body can be obtained by molding the flame-retardant resin composition by using, for example, an extrusion molding method, an injection molding method, a vacuum forming method, a press molding method, or the like. The molded body may be composed of the flame-retardant resin composition alone, or may be composed of a flame-retardant resin composition and a reinforcing material such as glass cloth or paper in combination depending on the application.
<ケーブル>
次に、本発明のケーブルについて図1及び図2を参照しながら説明する。図1は、本発明に係るケーブルの一実施形態を示す部分側面図である。図2は、図1のII-II線に沿った断面図である。
<Cable>
Next, the cable of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is a partial side view showing an embodiment of the cable according to the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line II-II of FIG.
図1及び図2に示すように、ケーブル10は、絶縁電線4と、絶縁電線4を被覆するチューブ状の被覆層3とを備えている。そして、絶縁電線4は、導体1と、導体1を被覆するチューブ状の絶縁層2とを有している。
As shown in FIGS. 1 and 2, the
ここで、チューブ状の絶縁層2及び被覆層3は上述した難燃性樹脂組成物で構成され、上述した難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる。このため、上記難燃性樹脂組成物で構成される絶縁層2及び被覆層3は、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。従って、ケーブル10は、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。
Here, the tubular insulating
(導体)
導体1は、1本の素線のみで構成されてもよく、複数本の素線を束ねて構成されたものであってもよい。また、導体1は、導体径や導体の材質などについて特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜定めることができる。導体1の材料としては、金属導体及び非金属導体が挙げられる。金属導体としては、例えば、銅、アルミニウム、又はそれらを含む合金が好ましい。非金属導体としては、例えばカーボン材料などの導電性物質を用いることができる。なお、導体1が金属導体で構成される場合には、ケーブル10はメタルケーブルとなる。
(conductor)
The
(被覆層)
被覆層3は、いわゆるシースであり、絶縁層2を物理的又は化学的な損傷から保護するものである。
(Coating layer)
The
<光ファイバケーブル>
次に、本発明の光ファイバケーブルについて図3を参照しながら説明する。図3は、本発明の光ファイバケーブルの一実施形態を示す断面図である。
<Optical fiber cable>
Next, the optical fiber cable of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a cross-sectional view showing an embodiment of the optical fiber cable of the present invention.
図3に示すように、光ファイバケーブル20は、2本のテンションメンバ22,23と、光ファイバ24と、これらを被覆する被覆部25とを備えている。ここで、光ファイバ24は、被覆部25を貫通するように設けられている。ここで、被覆部25は、光ファイバ24を被覆する絶縁体で構成され、絶縁体は、上記実施形態において絶縁電線4の絶縁層2及び被覆層3を構成する難燃性樹脂組成物で構成される。
As shown in FIG. 3, the
ここで、被覆部25は上述した難燃性樹脂組成物で構成され、上述した難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる。このため、上記難燃性樹脂組成物で構成される被覆部25は、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。従って、光ファイバケーブル20は、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。
Here, the covering
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記実施形態ではケーブルとして、1本の絶縁電線4を有するケーブル10が用いられているが、本発明のケーブルは1本の絶縁電線4を有するケーブルに限定されるものではなく、被覆層3の内側に絶縁電線4を2本以上有するケーブルであってもよい。また被覆層3と絶縁電線4との間には、ポリプロピレン等からなる樹脂部が設けられていてもよい。
The present invention is not limited to the above embodiment. For example, in the above embodiment, the
また上記実施形態では、絶縁電線4の絶縁層2及び被覆層3が上記の難燃性樹脂組成物で構成されているが、絶縁層2が通常の絶縁樹脂で構成され、被覆層3のみが、上記の難燃性樹脂組成物で構成されてもよい。
Further, in the above embodiment, the insulating
なお、光ファイバケーブル20においては、被覆部25が絶縁体で構成されているが、被覆部25は、絶縁体を被覆する被覆体をさらに有していてもよい。ここで、被覆体は、上記実施形態において絶縁電線4の絶縁層2及び被覆層3を構成する難燃性樹脂組成物で構成されてもよいし、構成されていなくてもよいが、上記実施形態において絶縁電線4の絶縁層2及び被覆層3を構成する難燃性樹脂組成物で構成されていることが好ましい。
In the
また、上記実施形態では、光ファイバケーブル20がテンションメンバ22,23を有しているが、本発明の光ファイバケーブルにおいては、テンションメンバは必ずしも必要なものではなく、省略可能である。
Further, in the above embodiment, the
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
(実施例1~52及び比較例1~8)
ポリオレフィン樹脂(A)、リン酸塩化合物(B)、有機リン化合物(C)、エステル化合物(D)、非エステル化合物(D※)、フッ素系ドリップ防止剤(E)を、表1~11に示す配合量で配合し、オープンロールを使用して180℃にて混練し、難燃性樹脂組成物を得た。なお、表1~11において、各配合成分の配合量の単位は質量部である。
(Examples 1 to 52 and Comparative Examples 1 to 8)
Tables 1 to 11 show the polyolefin resin (A), phosphate compound (B), organophosphorus compound (C), ester compound (D), non-ester compound (D *), and fluorine-based drip inhibitor (E). The mixture was blended in the indicated blending amount and kneaded at 180 ° C. using an open roll to obtain a flame-retardant resin composition. In Tables 1 to 11, the unit of the blending amount of each blending component is a mass part.
上記ポリオレフィン樹脂(A)、リン酸塩化合物(B)、有機リン化合物(C)、エステル化合物(D)、非エステル化合物(D※)及びフッ素系ドリップ防止剤(E)としては具体的には下記のものを用いた。 Specifically, the polyolefin resin (A), phosphate compound (B), organophosphorus compound (C), ester compound (D), non-ester compound (D *) and fluorine-based drip inhibitor (E) are specifically used. The following were used.
(A)ポリオレフィン樹脂
(A1)エチレンとプロピレンとのブロック共重合体(b-EP-1、株式会社プライムポリマー製、MFR=3.5g/10min)
(A2)エチレンとプロピレンとのブロック共重合体(b-EP-2、株式会社プライムポリマー製、MFR=30g/10min)
(A3)ホモ-ポリプロピレン(h-PP、株式会社プライムポリマー製)
(A4)高密度ポリエチレン(HDPE、日本ポリエチレン株式会社製)
(A5)直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE、住友化学株式会社製)
(A6)改質ポリプロピレン樹脂(PPエラストマ、三井化学株式会社製)
(A7)水添スチレンブタジエンゴム(水添SBR、JSR株式会社製)
(A8)オレフィン結晶エチレンブチレンオレフィン結晶ブロック共重合体(CEBC、JSR株式会社製)
(A) Polyolefin resin (A1) Block copolymer of ethylene and propylene (b-EP-1, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR = 3.5 g / 10 min)
(A2) Block copolymer of ethylene and propylene (b-EP-2, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR = 30 g / 10 min)
(A3) Homo-polypropylene (h-PP, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.)
(A4) High-density polyethylene (HDPE, manufactured by Japan Polyethylene Corporation)
(A5) Linear low density polyethylene (LLDPE, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
(A6) Modified polypropylene resin (PP elastomer, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
(A7) Hydrogenated styrene-butadiene rubber (hydrogenated SBR, manufactured by JSR Corporation)
(A8) Olefin Crystal Ethylene Butylene Olefin Block Copolymer (CEBC, manufactured by JSR Corporation)
(B)リン酸塩化合物
(B1)ピロリン酸ピペラジンとピロリン酸メラミンとで構成される難燃剤
(B2)ピロリン酸ピペラジンとピロリン酸メラミンと酸化亜鉛とで構成される難燃剤
(B3)ピロリン酸メラミンで構成される難燃剤
(B4)オルトリン酸メラミンで構成される難燃剤
(B5)ポリリン酸メラミンで構成される難燃剤
ポリリン酸メラミンはポリリン酸とメラミンとの塩であり、ポリリン酸は、一般式(1)中のmが3以上であるリン酸である。
(B6)ポリリン酸アンモニウムで構成される難燃剤
ポリリン酸アンモニウムはポリリン酸とアンモニアとの塩であり、ポリリン酸は、一般式(1)中のmが3以上であるリン酸である。
(B7)リン酸グアニル尿素で構成される難燃剤
リン酸グアニル尿素はリン酸とグアニル尿素との塩であり、リン酸は、一般式(1)中のmが1であるリン酸である。
(B8)ポリリン酸メラミン・メラム・メレムで構成される難燃剤
ポリリン酸メラミン・メラム・メレムは、ポリリン酸と、メラミン、メラム及びメレムとの塩(複塩)であり、ポリリン酸は、一般式(1)中のmが3以上であるリン酸である。
(B) Phosphate compound (B1) Flame-retardant agent composed of piperazine pyrophosphate and melamine pyrophosphate (B2) Flame-retardant agent composed of piperazine pyrophosphate, melamine pyrophosphate and zinc oxide (B3) Melamine pyrophosphate Flame-retardant agent composed of (B4) Flame-retardant agent composed of melamine orthophosphate (B5) Flame-retardant agent composed of melamine polyphosphate Melamine polyphosphate is a salt of polyphosphoric acid and melamine, and polyphosphoric acid is a general formula. (1) Phosphoric acid having m of 3 or more in (1).
(B6) Flame Retardant Composed of Ammonium Polyphosphate Ammonium polyphosphate is a salt of polyphosphoric acid and ammonia, and polyphosphoric acid is a phosphoric acid having m of 3 or more in the general formula (1).
(B7) Flame-retardant agent composed of guanylurea phosphate Phosphorus guanylurea phosphate is a salt of phosphoric acid and guanylurea, and phosphoric acid is phosphoric acid in which m is 1 in the general formula (1).
(B8) The flame retardant polyphosphoric acid melamine, melam, and melem composed of polyphosphoric acid melamine, melam, and melem is a salt (double salt) of polyphosphoric acid and melamine, melam, and melem, and polyphosphoric acid is a general formula. (1) Polyphosphoric acid in which m in (1) is 3 or more.
(C)有機リン化合物
(C1)ホスホン酸-ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1及びX2がベンジル基(フェニルメチル基)である難燃剤)
(C2)ホスホン酸-ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1及びX2がフェニルエチル基である難燃剤)
(C3)ホスホン酸-ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1及びX2がフェニルプロピル基である難燃剤)
(C4)ホスホン酸-ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1及びX2がフェニルブチル基である難燃剤)
(C5)ホスホン酸-ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1及びX2がフェニルペンチル基である難燃剤)
(C6)ホスホン酸-ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1及びX2がフェニルイソプロピル基である難燃剤)
(C7)ホスホン酸-ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1及びX2がナフチルメチル基である難燃剤)
(C8)ホスホン酸-ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1及びX2がアントリルメチル基である難燃剤)
(C9)ホスホン酸-ペンタエリスリトールエステル系難燃剤(一般式(2)において、X1がフェニルメチル基、X2がナフチルメチル基である難燃剤)
(C) Organophosphorus compound (C1) Phosphonate-pentaerythritol ester flame retardant (flame retardant in which X 1 and X 2 are benzyl groups (phenylmethyl groups) in the general formula (2))
(C2) Phosphonate-pentaerythritol ester flame retardant (flame retardant in which X 1 and X 2 are phenylethyl groups in the general formula (2))
(C3) Phosphonate-pentaerythritol ester flame retardant (flame retardant in which X 1 and X 2 are phenylpropyl groups in the general formula (2))
(C4) Phosphonate-pentaerythritol ester flame retardant (flame retardant in which X 1 and X 2 are phenylbutyl groups in the general formula (2))
(C5) Phosphonate-pentaerythritol ester flame retardant (flame retardant in which X 1 and X 2 are phenylpentyl groups in the general formula (2))
(C6) Phosphonate-pentaerythritol ester flame retardant (flame retardant in which X 1 and X 2 are phenylisopropyl groups in the general formula (2))
(C7) Phosphonate-pentaerythritol ester flame retardant (flame retardant in which X 1 and X 2 are naphthylmethyl groups in the general formula (2))
(C8) Phosphonate-pentaerythritol ester flame retardant (flame retardant in which X 1 and X 2 are anthrylmethyl groups in the general formula (2))
(C9) Phosphonate-pentaerythritol ester flame retardant (in the general formula (2), X 1 is a phenylmethyl group and X 2 is a naphthylmethyl group)
(D)エステル化合物
(D1)ペンタエリスリトールモノステアレート(融点:52℃)
(D2)ソルビタンモノステアレート(融点:51.5℃)
(D3)グリセロールモノステアレート(融点:64℃)
(D4)ジペンタエリスリトールアジペート(融点:180℃)
(D5)ジペンタエリスリトールアジペートとペンタエリスリトールアジペートとの混合物(融点:180℃)
(D) Ester compound (D1) Pentaerythritol monostearate (melting point: 52 ° C.)
(D2) Sorbitan monostearate (melting point: 51.5 ° C)
(D3) Glycerol monostearate (melting point: 64 ° C.)
(D4) Dipentaerythritol adipate (melting point: 180 ° C)
(D5) Mixture of dipentaerythritol adipate and pentaerythritol adipate (melting point: 180 ° C.)
(D※)非エステル化合物
(D1※)ステアリン酸カルシウム
(D2※)ステアリン酸アミド
(D3※)ペンタエリスリトール
(D4※)ペンタエリスリトールテトラパルミテート
(D *) Non-ester compound (D1 *) Calcium stearate (D2 *) Stearic acid amide (D3 *) Pentaerythritol (D4 *) Pentaerythritol Tetrapalmitate
(E)フッ素系ドリップ防止剤
(E1)酸変性ポリテトラフルオロエチレン粒子(変性PTFE)
(E2)変性されていないポリテトラフルオロエチレン粒子(非変性PTFE)
(E2) Unmodified polytetrafluoroethylene particles (non-denatured PTFE)
上記のようにして得られた実施例1~52及び比較例1~8の難燃性樹脂組成物について、以下のようにして難燃性、加工性、ブルーム抑制効果及び比重についての評価を行った。 The flame-retardant resin compositions of Examples 1 to 52 and Comparative Examples 1 to 8 obtained as described above are evaluated for flame retardancy, processability, bloom suppressing effect, and specific density as follows. rice field.
<難燃性>
実施例1~52及び比較例1~8の難燃性樹脂組成物を180℃で熱プレスすることで得られた厚さ4.0mmのシートについて、UL94垂直燃焼試験(V-0試験)を行い、そのときのグレードによって難燃性を評価した。結果を表1~11に示す。なお、表1~11において、難燃性の合否基準は以下の通りとした。
(合否基準)
合格・・・V-0、V-1又はV-2
不合格・・・全焼
<Flame retardant>
A UL94 vertical combustion test (V-0 test) was performed on a 4.0 mm thick sheet obtained by hot-pressing the flame-retardant resin compositions of Examples 1 to 52 and Comparative Examples 1 to 8 at 180 ° C. The flame retardancy was evaluated according to the grade at that time. The results are shown in Tables 1-11. In Tables 1 to 11, the flame-retardant pass / fail criteria are as follows.
(Pass / Fail Criteria)
Pass ... V-0, V-1 or V-2
Fail ... burned down
なお、実施例1~52のうちグレードがV-0である実施例については、これらの実施例間の難燃性の差を調べるために、さらにUL94の5V試験を行った。UL94の5V試験は、短冊試験及び平板試験で構成されるものであり、短冊試験においては、短冊状試験片(長さ125mm×幅13mm×厚さ2mm)を使用し、平板試験においては、平板試験片(縦150mm×横150mm×厚さ2mm)を使用した。
For the examples of Examples 1 to 52 having a grade of V-0, a UL94 5V test was further performed in order to investigate the difference in flame retardancy between these examples. The UL94 5V test consists of a strip test and a flat plate test. In the strip test, a strip-shaped test piece (length 125 mm x width 13 mm x
そして、短冊試験及び平板試験の両方の試験に合格した実施例については「5VA」と判定し、短冊試験のみに合格し、平板試験には不合格であった実施例については「5VB」と判定し、短冊試験及び平板試験に合格しなかった場合には「全焼」と判定した。結果を表1~11に示す。なお、グレードがV-0である実施例の中でも、「5VA」と判定された実施例は、「5VB」と判定された実施例よりも高い難燃性を有し、「5VB」と判定された実施例は、「全焼」と判定された実施例よりも高い難燃性を有することになる。また、表1~11において、「-」はUL94の5V試験を行っていないことを意味する。
Then, the examples that passed both the strip test and the flat plate test were judged as "5VA", and the examples that passed only the strip test and failed the flat plate test were judged as "5VB". However, if the strip test and the flat plate test were not passed, it was judged as "burned down". The results are shown in Tables 1-11. Among the examples in which the grade is V-0, the example determined to be "5VA" has higher flame retardancy than the example determined to be "5VB", and is determined to be "5VB". The examples will have higher flame retardancy than the examples determined to be "burned down". Further, in Tables 1 to 11, "-" means that the UL94 5V test has not been performed.
<加工性>
実施例1~52及び比較例1~8の難燃性樹脂組成物について、JIS K7210に準拠し、温度230℃、荷重2.16kgfの条件下でMFRを測定した。そして、このMFR値と、基準となる比較例(基準比較例)のMFRの値(基準比較例のMFR値)とから、下記式を用いてMFR増加率を算出し、このMFR増加率を加工性の指標とした。結果を表1~11に示す。
MFR増加率(%)
=100×(MFR値-基準比較例のMFR値)/基準比較例のMFR値
なお、基準比較例としては比較例4を用いた。比較例4を基準比較例としたのは、有機リン化合物の配合量が0質量部であり、特許文献1に対応するからである。なお、表1~11において、MFRの単位はg/10minである。また加工性の合格基準は下記の通りとした。
(合格基準) MFR増加率が10%以上であること
<Workability>
The flame-retardant resin compositions of Examples 1 to 52 and Comparative Examples 1 to 8 were measured for MFR under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf according to JIS K7210. Then, from this MFR value and the MFR value (MFR value of the reference comparison example) of the reference comparative example (reference comparison example), the MFR increase rate is calculated using the following formula, and this MFR increase rate is processed. It was used as an index of sex. The results are shown in Tables 1-11.
MFR increase rate (%)
= 100 × (MFR value-MFR value of standard comparison example) / MFR value of standard comparison example
Comparative Example 4 was used as the reference comparative example. The reason why Comparative Example 4 is used as a reference comparative example is that the blending amount of the organic phosphorus compound is 0 parts by mass, which corresponds to Patent
(Pass criteria) MFR increase rate is 10% or more
<ブルーム抑制効果>
実施例1~52及び比較例1~8の難燃性樹脂組成物を190℃でプレス成型することで得られた厚さ1.0mmのシートについて、油脂状のテカリやべたつき、粉状のざらつきがあるかどうかを目視で調べた。そして、油脂状のテカリやべたつき、粉状のざらつきが見られた場合にはブルームが「あり」と判定し、見られなかった場合には「無」と判定した。結果を表1~11に示す。
<Bloom suppression effect>
The 1.0 mm-thick sheets obtained by press-molding the flame-retardant resin compositions of Examples 1 to 52 and Comparative Examples 1 to 8 at 190 ° C. were oily and greasy, sticky, and powdery. I visually checked if there was any. Then, when oily and fat-like shine, stickiness, and powdery roughness were observed, it was determined that Bloom was "present", and when it was not observed, it was determined to be "absent". The results are shown in Tables 1-11.
<比重>
実施例1~52及び比較例1~8の難燃性樹脂組成物について、電子比重計(アルファ・ミラージュ社製)を用いて比重を測定した。結果を表1~11に示す。
<Relative density>
The flame-retardant resin compositions of Examples 1 to 52 and Comparative Examples 1 to 8 were measured for their specific densities using an electronic hydrometer (manufactured by Alpha Mirage). The results are shown in Tables 1-11.
表1~11に示す結果より、実施例1~52は、難燃性及び加工性の点で合格基準を満たしていることが分かった。これに対し、比較例1~8は、難燃性及び加工性の少なくとも1つの点で合格基準を満たしていないことが分かった。 From the results shown in Tables 1 to 11, it was found that Examples 1 to 52 satisfy the acceptance criteria in terms of flame retardancy and processability. On the other hand, it was found that Comparative Examples 1 to 8 did not satisfy the acceptance criteria in at least one of flame retardancy and processability.
以上のことから、本発明の難燃性樹脂組成物によれば、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができることが確認された。 From the above, it was confirmed that the flame-retardant resin composition of the present invention has excellent flame-retardant property and can improve processability.
1…導体
2…絶縁層
3…被覆層
4…絶縁電線
10…ケーブル
20…光ファイバケーブル
24…光ファイバ
25…被覆部(絶縁体)
1 ...
Claims (15)
リン酸塩化合物(B)と、
有機リン化合物(C)と、
エステル化合物(D)とを含み、
前記リン酸塩化合物(B)が、前記ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対して0質量部より多く20質量部未満の割合で配合され、
前記リン酸塩化合物(B)が、下記一般式(1)で表されるリン酸と、分子内に少なくとも1個のアミノ基を有するアミン化合物との塩を含み、
前記有機リン化合物(C)が下記一般式(2)で表され、
前記エステル化合物(D)が、モノエステル化合物及びジエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含み、
前記モノエステル化合物及び前記ジエステル化合物が水酸基を有する、難燃性樹脂組成物。
(上記一般式(3)中、ALは炭素数1~5の分岐状又は直鎖状の脂肪族炭化水素基であり、Arは、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基又はアントリル基であり、AL中の任意の炭素原子に結合する。nは1~3の整数を示す。) Polyolefin resin (A) and
Phosphate compound (B) and
Organophosphorus compound (C) and
Including the ester compound (D)
The phosphate compound (B) is blended in a proportion of more than 0 parts by mass and less than 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A).
The phosphate compound (B) contains a salt of phosphoric acid represented by the following general formula (1) and an amine compound having at least one amino group in the molecule.
The organic phosphorus compound (C) is represented by the following general formula (2).
The ester compound (D) contains at least one selected from the group consisting of monoester compounds and diester compounds.
A flame-retardant resin composition in which the monoester compound and the diester compound have a hydroxyl group .
(In the above general formula (3), AL is a branched or linear aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and Ar is a phenyl group, a naphthyl group or anthryl which may have a substituent. It is a group and is bonded to any carbon atom in AL. N indicates an integer of 1 to 3).
前記アミン化合物が、トリアジン環を含むアミン化合物、ピペラジン環を含むアミン化合物とトリアジン環を含むアミン化合物との混合物、アンモニア、又は、グアニジル尿素で構成される、請求項1~4のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。 In the general formula (1), m is 1 to 2, and the m is 1 to 2.
One of claims 1 to 4, wherein the amine compound is composed of an amine compound containing a triazine ring, a mixture of an amine compound containing a piperazine ring and an amine compound containing a triazine ring, ammonia, or guanidyl urea. The flame-retardant resin composition according to.
前記導体を被覆する絶縁層とを備え、
前記絶縁層が、請求項1~11のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成される絶縁電線。 With the conductor
With an insulating layer covering the conductor,
An insulated wire in which the insulating layer is made of the flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 11.
前記絶縁電線を被覆する被覆層とを備え、
前記絶縁層及び前記被覆層の少なくとも一方が、請求項1~11のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成されるケーブル。 A conductor and an insulated wire having an insulating layer covering the conductor,
It is provided with a coating layer that covers the insulated wire.
A cable in which at least one of the insulating layer and the coating layer is made of the flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 11.
前記光ファイバを被覆する被覆部とを備え、
前記被覆部が、前記光ファイバを被覆する絶縁体を有し、
前記絶縁体が、請求項1~11のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成される光ファイバケーブル。 With optical fiber
It is provided with a covering portion for covering the optical fiber.
The covering portion has an insulator that covers the optical fiber, and the covering portion has an insulator that covers the optical fiber.
An optical fiber cable in which the insulator is made of the flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 11.
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