JP2019070065A - Flame-retardant anti-termite composition, power cable, and method of manufacturing the same - Google Patents

Flame-retardant anti-termite composition, power cable, and method of manufacturing the same Download PDF

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Abstract

To provide a flame-retardant anti-termite composition which is excellent in flame retardancy, anti-termite properties, cold resistance and extrusion processability and allows a power cable to be inexpensively manufactured, and to provide a power cable and a method of manufacturing the power cable.SOLUTION: The flame-retardant anti-termite composition contains at least polyvinyl chloride, an isocyanurate compound and a boron-based compound. The content of the isocyanurate compound is 0.05-10 pts.mass and the content of the boron-based compound is 10-55 pts.mass based on 100 pts.mass of the polyvinyl chloride. The power cable and the method of manufacturing the power cable are also provided.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、難燃防蟻組成物、電力ケーブルおよびその製造方法に関する。   The present invention relates to a flame retardant termite composition, a power cable and a method of manufacturing the same.

電力ケーブルや通信ケーブルなどのケーブルには、最外層に保護外被覆(以下、シースと称す)を設けており、一般的にはポリエチレンやポリ塩化ビニル(PVC)などの汎用樹脂を押出被覆する。
シースは、ケーブルの敷設場所によって様々な機能が求められる。例えば、シロアリの活動が活発な地域の地中にケーブルを敷設する場合、シロアリからの食害を防ぎ、かつ、難燃性をもったシースが求められる。
このため、シースを単層でなく、難燃特性に優れるPVCと防蟻特性に優れるナイロンを順に積層した2層構造またはPVC、ナイロン、PVCを順に積層した3層構造とすることが通例であった。
In cables such as power cables and communication cables, a protective outer coating (hereinafter referred to as a sheath) is provided on the outermost layer, and generally, a general-purpose resin such as polyethylene or polyvinyl chloride (PVC) is extrusion coated.
The sheath is required to have various functions depending on the location of the cable. For example, in the case of laying a cable in the ground of an area where activity of termites is active, a sheath which is resistant to food poisoning from termites and has a flame retardancy is required.
For this reason, it is customary to use a two-layer structure in which the sheath is not a single layer, but PVC having excellent flame retardant properties and nylon having excellent termiticidal properties are sequentially laminated or PVC, nylon, and PVC laminated in order. The

例えば、特許文献1では、シースを難燃層上に防蟻層を積層した二重構造とし、難燃層として難燃ビニル層を、防蟻層として、ナイロンの代わりにポリプロピレン(PP)を積層させた二重構造とすることで、難燃性と防蟻性を備えたシースを有する電線ケーブルが報告されている。
また、トリアリルイソシアヌレートなどのイソシアヌレート化合物を防蟻剤として使用することが提案(例えば、特許文献2参照)されている。このうち、重合性のアリル基を3つ有するトリアリルイソシアヌレートは、架橋助剤でもある(特許文献3参照)。
For example, in Patent Document 1, the sheath has a double structure in which an ant-proof layer is laminated on a flame-retardant layer, a flame-retardant vinyl layer is used as a flame-retardant layer, and polypropylene (PP) is laminated instead of nylon as an ant-proof layer. A wire cable having a sheath having a flame retardancy and ant-proof property has been reported by adopting a dual structure.
Also, it has been proposed to use an isocyanurate compound such as triallyl isocyanurate as an anticide (see, for example, Patent Document 2). Among these, triallyl isocyanurate having three polymerizable allyl groups is also a crosslinking aid (see Patent Document 3).

シースとして、2〜3層の積層構造とすることは、結果的に、ケーブル外径を大きくすることになり、しかも異なる材料を積層させているため、材料コストや製造コストが高くなるといった問題点が挙げられる。   As a sheath, a laminated structure of 2 to 3 layers results in an increase in the cable outer diameter, and in addition, different materials are laminated, so that the material cost and the manufacturing cost become high. Can be mentioned.

特開2015−096583号公報JP, 2015-096583, A 特開平2−78110号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2-78110 特開2003−192865号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-192865

特許文献1で報告されているような従来の電線ケーブル(例えば、図2参照)では、シースが2層構造であり、前述のように製造コストが高くなるという問題点があるものの、難燃性と防蟻性の両方を高度に満たす材料が存在しなかったため、シースを1層化することができなかった。
一方、本発明者らの検討では、PVCとトリアリルイソシアヌレートのコンパウンドを作製し、190℃で押出を実施したところ、トリアリルイソシアヌレートの配合量を多くすると白煙および有機化合物臭が発生することがわかった。このため、押出加工する場合、局所ドラフトなどの設置が必要であり、製造コストの上昇につながるという新たな問題があることがわかった。
電力ケーブルでは、難燃性と防蟻性以外にも、耐寒性に対する要求も満たす必要がある。
In the conventional electric wire cable as reported in Patent Document 1 (for example, see FIG. 2), although the sheath has a two-layer structure and there is a problem that the manufacturing cost becomes high as described above, the flame retardance It was not possible to make the sheath into a single layer, as there was no material that highly satisfied both the ant and ant resistance.
On the other hand, in the study of the present inventors, when a compound of PVC and triallyl isocyanurate is prepared and extrusion is carried out at 190 ° C., white smoke and organic compound odor are generated when the compounding amount of triallyl isocyanurate is increased. I understood it. For this reason, in the case of extrusion processing, it has been found that the installation of a local draft or the like is necessary, and there is a new problem that it leads to an increase in manufacturing cost.
In addition to flame retardancy and ant resistance, power cables also need to meet the requirements for cold resistance.

このような状況を鑑み、本発明は、難燃性、防蟻性および耐寒性に優れ、しかも、押出加工性に優れ、かつ、安価に電力ケーブルを製造できる難燃防蟻組成物、それを用いた電力ケーブルおよび電力ケーブルの製造方法を提供することを課題とする。   In view of such circumstances, the present invention provides a flame retardant ant composition which is excellent in flame retardancy, termitability and cold resistance, moreover, excellent in extrusion processability and capable of producing a power cable at low cost, It is an object of the present invention to provide a power cable used and a method of manufacturing the power cable.

本発明者らは、難燃防蟻組成物のベース樹脂として、難燃性に優れていることからポリ塩化ビニル(PVC)を使用し、PVCとトリアリルイソシアヌレートのコンパウンドによる押出加工適性と、難燃性、防蟻性および耐寒性の電力ケーブルに対する基本性能を高度に満たすべく、鋭意検討した。
この結果、押出加工適性を満たすと同時に、難燃性、防蟻性および耐寒性を高度に満たす難燃防蟻組成物を見出し、これによって、電力ケーブルのシースを1層にすることが可能であることがわかり、本発明に至った。
すなわち、本発明の上記課題は、以下の手段によって達成された。
The present inventors use polyvinyl chloride (PVC) as a base resin of the flame retardant / antitermitative composition because of excellent flame retardancy, and extrudability by a compound of PVC and triallyl isocyanurate, In order to highly satisfy the basic performance for flame-retardant, termit-proof and cold-resistant power cables, we have studied intensively.
As a result, it has been found that a flame retardant and ant composition which highly satisfies flame resistance, ant resistance and cold resistance while satisfying extrusion processability, thereby making the sheath of the power cable into one layer. It turns out that there is an invention, resulting in the present invention.
That is, the above-mentioned subject of the present invention is achieved by the following means.

(1)少なくとも、ポリ塩化ビニル、イソシアヌレート化合物およびホウ素系化合物をそれぞれ含有する難燃防蟻組成物であって、
前記ポリ塩化ビニル100質量部に対し、前記イソシアヌレート化合物の含有量が0.05〜10質量部であり、前記ホウ素系化合物の含有量が10〜55質量部であることを特徴とする難燃防蟻組成物。
(2)前記ポリ塩化ビニル100質量部に対し、前記イソシアヌレート化合物の含有量が0.05〜0.6質量部であり、前記ホウ素系化合物の含有量が10〜20質量部であることを特徴とする(1)に記載の難燃防蟻組成物。
(3)電力ケーブルの最外層であるシースに使用される(1)または(2)に記載の難燃防蟻組成物。
(4)導体上に、少なくとも、内部半導電層、絶縁体層、外部半導電層、遮蔽層およびシースがこの順に積層した構造を有する電力ケーブルであって、
前記シースが、(1)〜(3)のいずれか1項に記載の難燃防蟻組成物からなることを特徴とする電力ケーブル。
(5)前記シースが1層構造であることを特徴とする(4)に記載の電力ケーブル。
(6)導体上に、少なくとも、内部半導電層、絶縁体層、外部半導電層、遮蔽層およびシースがこの順に積層した構造を有する電力ケーブルの製造方法であって、
前記導体上に、内部半導電層、絶縁体層、外部半導電層および遮蔽層を順に積層させた後、
前記遮蔽層上に、(1)〜(3)のいずれか1項に記載の難燃防蟻組成物を押出被覆することを特徴とする電力ケーブルの製造方法。
(1) A flame retardant and ant composition comprising at least polyvinyl chloride, an isocyanurate compound and a boron compound, respectively.
The content of the isocyanurate compound is 0.05 to 10 parts by mass, and the content of the boron compound is 10 to 55 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride. Anticide composition.
(2) The content of the isocyanurate compound is 0.05 to 0.6 parts by mass, and the content of the boron compound is 10 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride The flame-retardant termite composition as described in (1), characterized by the above.
(3) The flame-retardant and anti-termite composition as described in (1) or (2) used for the sheath which is the outermost layer of a power cable.
(4) A power cable having a structure in which at least an inner semiconductive layer, an insulator layer, an outer semiconductive layer, a shield layer and a sheath are laminated in this order on a conductor,
A power cable, wherein the sheath is made of the flame-retardant and anti-termite composition according to any one of (1) to (3).
(5) The power cable according to (4), wherein the sheath has a single-layer structure.
(6) A method of manufacturing a power cable having a structure in which at least an inner semiconductive layer, an insulator layer, an outer semiconductive layer, a shield layer and a sheath are laminated in this order on a conductor,
After sequentially laminating an inner semiconductive layer, an insulator layer, an outer semiconductive layer and a shielding layer on the conductor,
A method for producing a power cable, comprising extrusion-coating the flame-retardant and anti-termite composition according to any one of (1) to (3) onto the shielding layer.

本発明により、難燃性、防蟻性および耐寒性に高度に優れ、しかも、押出加工性に優れ、かつ、安価に電力ケーブルを製造できる難燃防蟻組成物、それを用いた電力ケーブルおよび電力ケーブルの製造方法を提供することが可能となった。   The flame retardant and ant composition according to the present invention are highly excellent in flame retardancy, termitability and cold resistance, moreover, excellent in extrudability, and capable of producing a power cable inexpensively, and a power cable using the same It has become possible to provide a method of manufacturing a power cable.

本発明の電力ケーブルの一例を示す模式的な断面図である。It is a typical sectional view showing an example of the power cable of the present invention. 従来の電力ケーブルの一例を示す模式的な断面図である。It is a typical sectional view showing an example of the conventional power cable.

以下に、電力ケーブルのシースに好ましく適用できる本発明の難燃防蟻組成物から順に詳細に説明する。   Hereinafter, the flame retardant and ant-proof composition of the present invention which can be preferably applied to a sheath of a power cable will be described in detail in order.

<<難燃防蟻組成物>>
本発明の難燃防蟻組成物は、少なくとも、ポリ塩化ビニル(PVC)、イソシアヌレート化合物およびホウ素系化合物をそれぞれ含有する。
本発明では、これらの成分の難燃防蟻組成物中の含有量は、PVC100質量部に対し、イソシアヌレート化合物の含有量が0.05〜10質量部であり、ホウ素系化合物の含有量が10〜55質量部である。
<< Flame-retardant and ant composition >>
The flame retardant termifier composition of the present invention contains at least polyvinyl chloride (PVC), an isocyanurate compound and a boron compound, respectively.
In the present invention, the content of these components in the flame retardant / antitermite composition is such that the content of the isocyanurate compound is 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PVC, and the content of the boron compound is It is 10 to 55 parts by mass.

<樹脂>
本発明の難燃防蟻組成物では、樹脂成分として、PVCを使用する。
PVCは、汎用プラスチックの中でも難燃性に優れており、難燃剤のような難燃性を向上させる材料の配合量を抑えることができる。
PVCは、ポリ塩化ビニルであれば、平均重合度や他のモノマー成分による単位構造、繰り返し単位構造が含まれていても構わない。
本発明においては、平均重合度は、900〜5,000が好ましい。また、塩化ビニルの単独重合体が好ましい。
樹脂成分としては、他の樹脂を加えてもよいが、全樹脂成分100質量部において、PVCは80質量部以上が好ましく、90質量部以上がより好ましく、実質100質量部が特に好ましい。
<Resin>
In the flame-retardant termite composition of the present invention, PVC is used as a resin component.
Among general-purpose plastics, PVC is excellent in flame retardancy, and can suppress the blending amount of materials that improve flame retardancy such as flame retardants.
If PVC is polyvinyl chloride, it may contain an average polymerization degree, a unit structure by another monomer component, and a repeating unit structure.
In the present invention, the average degree of polymerization is preferably 900 to 5,000. Also preferred is a homopolymer of vinyl chloride.
As a resin component, although other resin may be added, 80 parts by mass or more is preferable, 90 parts by mass or more is more preferable, and substantially 100 parts by mass is particularly preferable in 100 parts by mass of all resin components.

<イソシアヌレート化合物>
イソシアヌレート化合物は、イソシアヌレート骨格を有するものであれば、どのようなものでも構わないが、本発明では、下記一般式(I)で表される化合物が好ましい。
<Isocyanurate compound>
The isocyanurate compound may be any compound as long as it has an isocyanurate skeleton, but in the present invention, a compound represented by the following general formula (I) is preferable.

Figure 2019070065
Figure 2019070065

一般式(I)において、R〜Rは各々独立に、水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基を表す。 In formula (I), R 1 to R 3 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group or a heterocyclic group.

脂肪族炭化水素基としては、飽和であっても不飽和であっても環状であっても構わない。
脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基が挙げられる。
脂肪族炭化水素基の炭素数は、1〜20が好ましく、1〜12がより好ましく、1〜8がさらに好ましく、1〜6が特に好ましい。
脂肪族炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が好ましく、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基がより好ましい。
脂肪族炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、デシル、ビニル、アリル、イソプロペニル、エチニル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキセニルが挙げられる。
The aliphatic hydrocarbon group may be saturated, unsaturated or cyclic.
The aliphatic hydrocarbon group includes an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group and a cycloalkenyl group.
1-20 are preferable, as for carbon number of an aliphatic hydrocarbon group, 1-12 are more preferable, 1-8 are more preferable, and 1-6 are especially preferable.
The aliphatic hydrocarbon group is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and more preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms.
Examples of aliphatic hydrocarbon groups include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, decyl, vinyl, allyl, isopropenyl, ethynyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl and cyclohexenyl. Be

アリール基の炭素数は6〜20が好ましく、6〜16がより好ましく、6〜10がさらに好ましい。
アリール基としては、フェニル、ナフチルが挙げられる。
6-20 are preferable, as for carbon number of an aryl group, 6-16 are more preferable, and 6-10 are more preferable.
The aryl group includes phenyl and naphthyl.

ヘテロ環基におけるヘテロ環は、環構成原子に、酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選択される原子を少なくとも1つ有するものが好ましく、また、飽和環であっても不飽和環であっても芳香環であっても構わない。
このようなヘテロ環基の炭素数は、0〜20が好ましく、1〜12がより好ましい。
ヘテロ環基のヘテロ環としては、例えば、テトラヒドロフラン環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、イミダゾール環、チアゾール環、ピリジン環が挙げられる。
The hetero ring in the hetero ring group preferably has at least one atom selected from an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom as a ring constituting atom, and it may be a saturated ring or an unsaturated ring. It may be an aromatic ring.
0-20 are preferable and, as for carbon number of such a heterocyclic group, 1-12 are more preferable.
Examples of the heterocycle of the heterocycle group include tetrahydrofuran ring, pyrrolidine ring, piperidine ring, piperidine ring, piperazine ring, furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, imidazole ring, thiazole ring and pyridine ring.

一般式(I)で表される化合物は、R〜Rが各々独立に、水素原子または脂肪族炭化水素基が好ましく、R〜Rがいずれも脂肪族炭化水素基がより好ましく、R〜Rがいずれもアルキル基またはアルケニル基から選択される基がさらに好ましく、なかでも、R〜Rが同じ基が好ましい。 In the compounds represented by the general formula (I), R 1 to R 3 are each independently preferably a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group, and all of R 1 to R 3 are more preferably an aliphatic hydrocarbon group, A group in which R 1 to R 3 are all selected from an alkyl group or an alkenyl group is more preferable, and in particular, a group in which R 1 to R 3 are the same is preferable.

一般式(I)で表される化合物で、特に好ましい化合物は、トリメチルイソシアヌレート、トリエチルイソシアヌレート、トリプロピルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートであり、トリアリルイソシアヌレートが最も好ましい。   Among the compounds represented by the general formula (I), particularly preferred compounds are trimethyl isocyanurate, triethyl isocyanurate, tripropyl isocyanurate and triallyl isocyanurate, and triallyl isocyanurate is most preferable.

イソシアヌレート化合物の含有量は、PVC100質量部に対し、0.05〜10質量部であるが、0.05〜5質量部が好ましく、0.05〜1質量部がより好ましく、0.05〜0.6質量部がさらに好ましい。   The content of the isocyanurate compound is 0.05 to 10 parts by mass, preferably 0.05 to 5 parts by mass, more preferably 0.05 to 1 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of PVC. 0.6 parts by mass is more preferable.

<ホウ素系化合物>
ホウ素系化合物として、ホウ酸塩化合物、ホウ酸化物、ホウ硫化物、ホウ窒化物などが挙げられるが、ホウ酸塩化合物が好ましく、この中でもホウ酸亜鉛が特に好ましい。
<Boron-based compounds>
Examples of boron compounds include borate compounds, borate oxides, borosulfides and boronitrides. Among these, borate compounds are preferable, and among these, zinc borate is particularly preferable.

ホウ素系化合物の含有量は、PVC100質量部に対し、10〜55質量部であるが、10〜35質量部が好ましく、10〜20質量部がより好ましい。   Although content of a boron-type compound is 10-55 mass parts with respect to 100 mass parts of PVC, 10-35 mass parts is preferable, and 10-20 mass parts is more preferable.

電力ケーブルのシースの防蟻性を高めるため、イソシアヌレート化合物の配合量が増加するほど、電力ケーブルのシースを押出加工する際、有機化合物臭や煙が発生しやすくなるため、製造性適性が悪化する。
本発明者らの検討で、ホウ酸亜鉛のようなホウ素系化合物は、難燃剤もしくは難燃助剤として作用するものであるが、防蟻性を示すことがわかった。しかも、イソシアヌレート化合物は耐寒性を向上させることもわかった。なお、ホウ素系化合物は、配合量が増加するほど耐寒性が低下する傾向にある。
When extruding the sheath of the power cable as the compounding amount of the isocyanurate compound increases in order to improve the termitability of the sheath of the power cable, the odor and smoke of the organic compound are easily generated, and the productivity aptitude deteriorates. Do.
The inventors of the present invention have found that boron compounds such as zinc borate act as a flame retardant or a flame retardant auxiliary, but exhibit ant-proofing properties. Moreover, it was also found that the isocyanurate compound improves cold resistance. In addition, as for a boron compound, it exists in the tendency for cold resistance to fall, so that compounding quantity increases.

ホウ素系化合物の含有量を、上記のように、PVC100質量部に対し、10〜55質量部、イソシアヌレート化合物の含有量を0.05〜10質量部とすることで、難燃性、防蟻性および耐寒性のいずれにも高いレベルに維持することが可能となり、しかも、押出加工での製造適性にも優れる。   As described above, the content of the boron-based compound is 10 to 55 parts by mass and the content of the isocyanurate compound is 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PVC. It is possible to maintain high levels of resistance and cold resistance, and moreover, it is excellent in the production suitability in extrusion processing.

<その他の成分>
本発明の難燃防蟻組成物は、樹脂成分以外の添加物として、ホウ素系化合物以外の難燃剤もしくは難燃助剤を含有してもよい。
このような難燃剤もしくは難燃助剤としては、特に限定されないが、三酸化アンチモン、ポリテトラフルオロエチレン、二酸化珪素、ハイドロタルサイト、重炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムもしくは水酸化カルシウムのような金属水酸化物、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化バナジウム、酸化モリブデン、リン系化合物およびその表面処理品、メラミン、メラミンシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、モノペンタエリスリトール、ポリテトラフルオロエチレンなどが挙げられる。
これらの中でも、難燃性をさらに向上させるという観点から、三酸化アンチモン、金属水酸化物が好ましい。
ホウ素系化合物以外の難燃剤もしくは難燃助剤の含有量は、本発明の難燃防蟻組成物の特性が損なわれない範囲であれば特に制限はない。
<Other ingredients>
The flame retardant / antitermite composition of the present invention may contain a flame retardant or flame retardant aid other than the boron compound as an additive other than the resin component.
Such a flame retardant or flame retardant aid is not particularly limited, but metal water such as antimony trioxide, polytetrafluoroethylene, silicon dioxide, hydrotalcite, magnesium bicarbonate, magnesium hydroxide or calcium hydroxide Oxides, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, vanadium oxide, molybdenum oxide, phosphorus compounds and surface treatment products thereof, melamine, melamine cyanurate, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, monopentaerythritol And polytetrafluoroethylene.
Among these, antimony trioxide and metal hydroxides are preferable from the viewpoint of further improving the flame retardancy.
The content of the flame retardant or flame retardant aid other than the boron compound is not particularly limited as long as the properties of the flame retardant / antitermitator composition of the present invention are not impaired.

また、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、滑剤、結晶核剤、軟化剤、帯電防止剤、金属不活性化剤、抗菌・抗カビ剤、顔料などの添加剤を配合してもよい。
このような添加剤の含有量は、本発明の難燃防蟻組成物の特性が損なわれない範囲であれば特に制限はない。
In addition, if necessary, additives such as UV absorbers, light stabilizers, antioxidants, lubricants, crystal nucleating agents, softeners, antistatic agents, metal deactivators, antibacterial and antifungal agents, pigments, etc. You may mix | blend.
The content of such an additive is not particularly limited as long as the properties of the flame-retardant anti-terminant composition of the present invention are not impaired.

<用途>
本発明の難燃防蟻組成物は、電力ケーブルの最外層のシースとして特に好ましく適用される。
特に、本発明の難燃防蟻組成物は、難燃性、防蟻性および耐寒性のいずれにも高いレベルであることから、シースを1層化することが可能となり、電力ケーブルの製造コストを下げることができる。
<Use>
The flame retardant termite composition of the present invention is particularly preferably applied as a sheath of the outermost layer of a power cable.
In particular, the flame retardant / antiterminator composition of the present invention has a high level of flame retardancy, termit resistance, and cold resistance, which makes it possible to form a single-layered sheath, which results in the cost of producing a power cable. Can be lowered.

<<電力ケーブル>>
本発明の電力ケーブルは、導体上に、少なくとも、内部半導電層、絶縁体層、外部半導電層、遮蔽層およびシースがこの順に積層した構造を有する電力ケーブルであって、シースが本発明の難燃防蟻組成物からなる。
具体的には、例えば、図1に示すように、導体1上に、順に、内部半導電層2、絶縁体層3、外部半導電層4、遮蔽層5および1層のシース6が被覆されている。
本発明では、従来の電力ケーブルのように、シースが2〜3層でなく1層である。
図2では、シースが2層構造のもので、難燃シース6−1上に防蟻シース6−2を有する。
<< Power cable >>
The power cable of the present invention is a power cable having a structure in which at least an inner semiconductive layer, an insulator layer, an outer semiconductive layer, a shield layer and a sheath are laminated in this order on a conductor, A flame retardant and ant composition.
Specifically, for example, as shown in FIG. 1, an inner semiconductive layer 2, an insulator layer 3, an outer semiconductive layer 4, a shielding layer 5 and a sheath 6 of one layer are sequentially coated on a conductor 1 ing.
In the present invention, as in conventional power cables, the sheath is one layer rather than two or three layers.
In FIG. 2, the sheath has a two-layer structure, and has an ant-proof sheath 6-2 on the flame retardant sheath 6-1.

本発明では、心数は、単心(1心)であっても複心(例えば、3心)であっても構わない。
ここで、例えば、3心は、少なくとも、導体上に、順に、少なくとも、内部半導電層、絶縁体層、外部半導電層および遮蔽層を有する単心を3つ束ね、この束ねた表面を、介在物、抑えテープ、シースなどで被覆したものである。
以下に、導体から順に説明する。
In the present invention, the number of hearts may be single (one) or multiple (for example, three).
Here, for example, three cores bundle at least three single cores each having at least an inner semiconductive layer, an insulator layer, an outer semiconductive layer, and a shielding layer on a conductor, and the bundled surface is It is covered with inclusions, restraining tape, sheath and the like.
Below, it demonstrates from a conductor in order.

<導体>
導体は、銅もしくは銅合金、アルミニウムもしくはアルミニウム合金が好ましく、断面形状は、円型、矩形であっても構わないが、本発明では銅もしくは銅合金で円型が好ましい。
また、上記の金属線の表面にスズや銀などのめっきを施したものを用いてもよく、導体としては、単線あるいは撚線のいずれであってもよい。
<Conductor>
The conductor is preferably copper or a copper alloy, aluminum or an aluminum alloy, and the cross-sectional shape may be circular or rectangular, but in the present invention, copper or a copper alloy is preferably circular.
The surface of the metal wire may be plated with tin, silver or the like, and the conductor may be either a single wire or a stranded wire.

導体の断面積や形状はケーブルの電圧階級や敷設条件によって異なり、限定するものではないが、導体の断面積は、2〜4000mmが好ましく、150〜2000mmがより好ましい。
また、このような金属線の表面にスズや銀などのめっきを施したものを用いてもよく、導体としては、単線あるいは撚線のいずれであってもよい。
導体の構成または形状は、撚線の場合、通常の電力ケーブルで使用される構成または形状が好ましく、円型撚線〔7/0.6(本/mm)、7/0.8(本/mm)、7/1.0(本/mm)、7/1.2(本/mm)〕、分割圧縮撚線または円型圧縮撚線のいずれでも構わないが、円型圧縮撚線が特に好ましい。
なお、分割圧縮撚線は、分割導体とも称され、各セグメント間に介在物を介在せしめてなる電力ケーブル用分割導体である。
Sectional area and shape of the conductors varies depending on the voltage class and laying condition of the cable, but are not limited to, the cross-sectional area of the conductor is preferably 2~4000mm 2, 150~2000mm 2 is more preferable.
In addition, the surface of such a metal wire may be plated with tin, silver or the like, and the conductor may be either a single wire or a stranded wire.
In the case of a stranded wire, the configuration or shape of the conductor is preferably the configuration or shape used in a normal power cable, and the circular stranded wire [7 / 0.6 (line / mm), 7 / 0.8 (line / line)] mm), 7 / 1.0 (book / mm), 7 / 1.2 (book / mm)], divided compression twisted wire or circular compression twisted wire may be used, but circular compression twisted wire preferable.
In addition, a division | segmentation compression strand is also called a division | segmentation conductor, and is a division | segmentation conductor for electric power cables which intervenes an intervention thing between each segment.

<内部半導電層>
内部半導電層は、一般に、電力ケーブルで使用される内部半導電層を用いることができる。
内部半導電層は、例えば、繊維質(布)テープの導電材料を塗りつけたもの、ポリエチレンにカーボンを混入した押出形のもの、これらを組み合わせたものが挙げられる。内部半導電層は、内部半導電層用樹脂組成物を用い、これを架橋することにより形成したものが好ましい。内部半導電層用樹脂組成物は、通常、内部半導電層用樹脂、導電性物質、架橋剤および老化防止剤を含む。
<Internal semiconductive layer>
The inner semiconductive layer can generally use the inner semiconductive layer used in a power cable.
The inner semiconductive layer may be, for example, one coated with a conductive material of a fibrous (cloth) tape, an extruded one in which carbon is mixed with polyethylene, or a combination thereof. The inner semiconductive layer is preferably formed by crosslinking the inner semiconductive layer resin composition. The resin composition for the inner semiconductive layer usually contains a resin for the inner semiconductive layer, a conductive material, a crosslinking agent and an antiaging agent.

内部半導電層用樹脂としては、特に限定されないが、通常は、エチレン系重合体が用いられる。エチレン系重合体としては、エチレンを繰り返し単位として含む重合体であればよく、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン(低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルメタクリレート共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレンジエンゴム(EPDM)が挙げられる。これらは単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらのなかでも、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)が好ましく、ポリエチレンがより好ましく、架橋ポリエチレンがより好ましい。
ここで、架橋ポリエチレンは、内部半導電層用樹脂組成物に、ポリエチレンと架橋剤を含有させ、架橋させてもよい。
The resin for the inner semiconductive layer is not particularly limited, but usually an ethylene-based polymer is used. The ethylene-based polymer is not particularly limited as long as it is a polymer containing ethylene as a repeating unit, and for example, polyethylene (low density polyethylene, high density polyethylene), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene -Ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl methacrylate copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-propylene diene rubber ( EPDM). These can be used alone or in combination of two or more. Among these, polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) are preferable, polyethylene is more preferable, and crosslinked polyethylene is more preferable.
Here, the crosslinked polyethylene may be crosslinked by causing the resin composition for the inner semiconductive layer to contain polyethylene and a crosslinking agent.

導電性物質としては、特に限定されないが、通常は、導電性カーボンが用いられる。導電性カーボンとしては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、ケッチェンブラック、サーマルブラック、グラファイトなどが挙げられる。これらは単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらのなかでも、不純物の含有量が少なく、内部半導電層用樹脂の電気特性を悪化させないという点、および、大きな凝集体を形成せず、内部半導電層用樹脂との界面において電気的欠陥である導電性突起が発生しないという点により、アセチレンブラックが好ましい。   The conductive substance is not particularly limited, but usually, conductive carbon is used. Examples of the conductive carbon include carbon black, acetylene black, furnace black, ketjen black, thermal black, graphite and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among them, the content of impurities is small and the electrical properties of the resin for the inner semiconductive layer are not deteriorated, and large aggregates are not formed, and electrical defects at the interface with the resin for the inner semiconductive layer Acetylene black is preferred in that no conductive protrusions are generated.

内部半導電層には市販されている半導電コンパウンドNUCV−9563、9585、9589〔(株)NUC製〕などを用いて製造してもよい。
内部半導電層の厚さはケーブルの電圧階級によって異なり、限定するものではないが、内部半導電層の厚さは、2mm以下が好ましく、1〜2mmがより好ましい。
The inner semiconductive layer may be manufactured using a commercially available semiconductive compound NUCV-9563, 9585, 9589 (manufactured by NUC Co., Ltd.) or the like.
The thickness of the inner semiconductive layer varies depending on the voltage class of the cable and is not limited, but the thickness of the inner semiconductive layer is preferably 2 mm or less, more preferably 1 to 2 mm.

<絶縁体層>
絶縁体層は、内部半導電層を被覆する絶縁性の層であり、一般に、絶縁体層用樹脂組成物を用い、これを架橋することにより形成される。絶縁体層用樹脂組成物は、通常、絶縁体層用樹脂、架橋剤、および老化防止剤を含有する。
絶縁体層は、構成する樹脂として、ポリオレフィン樹脂が好ましく、不飽和有機酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂がより好ましい。
ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンもしくはプロピレンとの共重合体が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレンがより好ましく、ポリエチレンがさらに好ましく、低密度ポリエチレンが特に好ましい。
また、絶縁体層を構成する樹脂は、なかでも、架橋された樹脂が好ましい。
絶縁体層には、市販されている絶縁コンパウンドHFDA−9253NT SC、絶縁コンパウンドNUCV−9253〔(株)NUC製〕などを用いて製造してもよい。
絶縁体層の厚さや形状はケーブルの電圧階級や敷設条件によって異なり、限定するものではないが、絶縁体層の厚さは、10〜23mmが好ましく、10〜17mmがより好ましい。
<Insulator layer>
The insulator layer is an insulating layer covering the inner semiconductive layer, and is generally formed by crosslinking the insulator layer resin composition. The resin composition for insulator layers usually contains a resin for insulator layers, a crosslinking agent, and an antiaging agent.
As a resin which comprises an insulator layer, polyolefin resin is preferable and the polyolefin resin denatured by unsaturated organic acid or its derivative is more preferable.
The polyolefin resin is preferably polyethylene, polypropylene, a copolymer with ethylene or propylene, more preferably polyethylene or polypropylene, still more preferably polyethylene, and particularly preferably low density polyethylene.
Among the resins constituting the insulator layer, a crosslinked resin is preferable.
The insulating layer may be manufactured using a commercially available insulating compound HFDA-9253 NT SC, an insulating compound NUCV-9253 (manufactured by NUC Co., Ltd.), or the like.
The thickness and shape of the insulator layer differ depending on the voltage grade and laying conditions of the cable, and are not limited. However, the thickness of the insulator layer is preferably 10 to 23 mm, and more preferably 10 to 17 mm.

<外部半導電層>
外部半導電層は、内部半導電層と同様に、一般にテープ方式と押出方式がある。
外部半導電層は、絶縁体層を被覆する半導電性の層であり、一般に、外部半導電層用樹脂組成物を用い、これを架橋することにより形成される。外部半導電層を形成するための外部半導電層用樹脂組成物は、通常、外部半導電層用樹脂、導電性物質、架橋剤および老化防止剤を含む。
<External semiconductive layer>
The outer semiconductive layer, like the inner semiconductive layer, generally has a tape system and an extrusion system.
The outer semiconductive layer is a semiconductive layer that covers the insulator layer, and is generally formed by crosslinking the outer semiconductive layer resin composition. The resin composition for the outer semiconductive layer for forming the outer semiconductive layer usually contains a resin for the outer semiconductive layer, a conductive material, a crosslinking agent and an antiaging agent.

外部半導電層用樹脂としては、特に限定されないが、通常は、エチレン系重合体が用いられる。エチレン系重合体の具体例としては、上述した内部半導電層用樹脂と同様のものなどが挙げられる。エチレン系重合体のなかでも、外部半導電層用樹脂としては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)が好ましく、ポリエチレンがより好ましく、架橋ポリエチレンがより好ましい。
ここで、架橋ポリエチレンは、外部半導電層用樹脂組成物に、ポリエチレンと架橋剤を含有させ、架橋させてもよい。
The resin for the outer semiconductive layer is not particularly limited, but usually an ethylene-based polymer is used. Specific examples of the ethylene-based polymer include those similar to the above-mentioned resin for the inner semiconductive layer. Among the ethylene-based polymers, as the resin for the outer semiconductive layer, polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) are preferable, polyethylene is more preferable, and crosslinked polyethylene is more preferable.
Here, the crosslinked polyethylene may be crosslinked by causing the resin composition for the outer semiconductive layer to contain polyethylene and a crosslinking agent.

導電性物質としては、特に限定されないが、通常は、導電性カーボンが用いられる。導電性カーボンの具体例としては、上述した内部半導電層用樹脂と同様のものなどが挙げられる。   The conductive substance is not particularly limited, but usually, conductive carbon is used. Specific examples of the conductive carbon include the same ones as the above-described resin for the inner semiconductive layer.

外部半導電層の厚さや形状はケーブルの電圧階級や敷設条件によって異なり、限定するものではないが、外部半導電層の厚さは、1.5mm以下が好ましく、0.1〜1.5mmがより好ましい。   The thickness and shape of the outer semiconductive layer vary depending on the voltage grade and laying conditions of the cable, and are not limited, but the thickness of the outer semiconductive layer is preferably 1.5 mm or less, and 0.1 to 1.5 mm. More preferable.

<遮蔽層>
遮蔽層(金属遮蔽層)はテープ状または押出した金属が挙げられる。例えば、銅テープ、アルミテープやアルミ、鉛、SUSをケーブルコア上に押し出したものなどが挙げられるが、好ましくはアルミニウム金属である。
遮蔽層の厚さや形状はケーブルの電圧階級や敷設条件によって異なり、限定するものではないが、遮蔽層の厚さは、例えば、テープ状であれば0.3mm以下が好ましく、0.1〜0.3mmがより好ましい。
<Shield layer>
The shielding layer (metal shielding layer) may be a tape-like or extruded metal. For example, a copper tape, an aluminum tape, aluminum, lead, a material obtained by extruding SUS, or the like on a cable core may, for example, be mentioned, and preferably an aluminum metal.
The thickness and shape of the shielding layer differ depending on the voltage grade and laying conditions of the cable, and are not limited, but the thickness of the shielding layer is preferably 0.3 mm or less, for example, in the form of a tape, 0.1 to 0 .3 mm is more preferred.

<シース>
シースは、絶縁体の防蟻性、難燃性を含む、外部からの保護を行うものであり、主に、電力ケーブルの最外層として設けられ、機械的強度さらには水分からの隔離を主な目的とする。
本発明では、シースは本発明の難燃防蟻組成物からなる。
シースの厚さや形状はケーブルの電圧階級や敷設条件によって異なり、限定するものではないが、シースの厚さは、4.0〜6.0mmが好ましく、4.0〜5.5mmがより好ましい。
<Sheath>
The sheath provides external protection, including ant-proof and flame-retardant properties of the insulator, and is mainly provided as the outermost layer of the power cable, mainly for mechanical strength and separation from moisture. To aim.
In the present invention, the sheath comprises the flame retardant termite composition of the present invention.
The thickness and shape of the sheath vary depending on the voltage grade and laying conditions of the cable, and is not limited. However, the thickness of the sheath is preferably 4.0 to 6.0 mm, and more preferably 4.0 to 5.5 mm.

<<電力ケーブルの製造方法>>
本発明の電力ケーブルは、導体上に、少なくとも、内部半導電層、絶縁体層、外部半導電層、遮蔽層およびシースがこの順に積層した構造を有する電力ケーブルである。
本発明では導体上に、内部半導電層、絶縁体層、外部半導電層および遮蔽層を順に積層させた後、この遮蔽層上に、本発明の難燃防蟻組成物により設けられる。
遮蔽層上に、難燃防蟻組成物を使用してシースを設ける方法はどのような方法でも構わないが、本発明では、難燃防蟻組成物を押出被覆するのが好ましく、この際、難燃防蟻組成物はペレットにして、このペレットを用いで押出被覆するのが、取り扱いやすく、簡便で好ましい。
本発明では、導体上に、順に、内部半導電層、絶縁体層、外部半導電層および遮蔽層を設ける際、例えば、内部半導電層、絶縁体層、外部半導電層の3層を同時押出することも好ましい。
<< Method of manufacturing power cable >>
The power cable of the present invention is a power cable having a structure in which at least an inner semiconductive layer, an insulator layer, an outer semiconductive layer, a shielding layer and a sheath are laminated in this order on a conductor.
In the present invention, the inner semiconductive layer, the insulator layer, the outer semiconductive layer, and the shielding layer are sequentially laminated on the conductor, and then provided on the shielding layer with the flame-retardant and anti-corrosion composition of the present invention.
Although any method may be used to provide a sheath on the shielding layer using a flame retardant and antite composition, in the present invention, it is preferable to extrusion coat the flame retardant and antite composition, in which case It is easy to handle, and convenient and preferable to form a flame retardant and antite composition into a pellet and extrusion-coat using this pellet.
In the present invention, when providing the inner semiconductive layer, the insulator layer, the outer semiconductive layer, and the shielding layer sequentially on the conductor, for example, three layers of the inner semiconductive layer, the insulator layer, and the outer semiconductive layer are simultaneously used. Extrusion is also preferred.

以下に、本発明を実施例に基づいて、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   The present invention will be described in more detail based on examples given below, but the invention is not meant to be limited by these.

実施例1
(難燃防蟻組成物の調製と性能評価)
以下のようにして、難燃防蟻組成物を調合し、これを用いて各シートを得、各評価を行った。
Example 1
(Preparation and performance evaluation of flame retardant and ant composition)
The flame retardant and antite composition was prepared as follows, and each sheet was obtained using this composition, and each evaluation was performed.

1)シートNo.1〜5、c1〜c5の製造
下記表1に示す割合(質量部)で、ポリ塩化ビニル(PVC)〔新第一塩ビ(株)製のZEST1400Z、平均重合度1,400〕、トリアリルイソシアヌレート〔日本化成(株)製のタイク(登録商標〕、ホウ酸亜鉛(米国BORAX社製のFIREBREAK290)を配合した後、150℃に設定したロール機を用いて混練し、厚さ2mmおよび3mmのシート状の試料を作製した。これを170℃、15分間のプレス成型を実施し、平滑なシートNo.1〜5、c1〜c5を得た。
ここで、シートNo.c1〜c5は比較例である。
1) Sheet No. 1 to 5 and production of c1 to c5 Polyvinyl chloride (PVC) [ZEST 1400 Z, manufactured by Shin-ichi Dai-ichi PVC Co., Ltd., average polymerization degree 1,400] in proportions (parts by mass) shown in Table 1 below, triallyl isocyante Nureto (Nippon Kasei Chemical Co., Ltd. Tyck (registered trademark), zinc borate (FIREBREAK 290 manufactured by BORAX, USA) is blended and then kneaded using a roll machine set at 150 ° C. to a thickness of 2 mm and 3 mm A sheet-like sample was produced and subjected to press molding at 170 ° C. for 15 minutes to obtain smooth sheet Nos. 1 to 5 and c1 to c5.
Here, the sheet No. c1 to c5 are comparative examples.

Figure 2019070065
Figure 2019070065

2)シートNo.c6の製造
ペレット状のナイロン〔宇部興産(株)製のUBECナイロン3024LU〕について、210℃で一軸押出を行った後、220℃、10分間のプレス成型を実施し、厚さ2mmおよび3mmの平滑な比較例のシートNo.c6を得た。
2) Sheet No. Production of c6 Pellet-like nylon [UBE nylon 3024LU manufactured by Ube Industries, Ltd.] was subjected to single-screw extrusion at 210 ° C., and then press-molded for 10 minutes at 220 ° C., smoothed with 2 mm and 3 mm thickness Sheet No. of the comparative example. I got c6.

3)各シートの性能評価
上記のようにして得られた各シートに対して、防蟻性、難燃性および耐寒性の評価を、以下のようにして行った。
3) Performance evaluation of each sheet With respect to each sheet obtained as mentioned above, the termite-proof property, a flame retardance, and cold-resistant evaluation were performed as follows.

(防蟻性の評価)
厚さ2mmの各シートにおいて、縦20mm、横20mmの小片サンプルを3枚作製し、JIS K 1571(2010)「木材保存剤-性能基準の試験方法」に準拠した強制摂食試験を実施した。
底部を硬石膏で固めた内径80mm、高さ60mmのアクリル製円筒容器を使用し、サンプルはプラスチック製網上に設置した。また、1試験容器につき、試験体1個、イエシロアリ職蟻150頭、兵蟻15頭を投入し、暗所下、室温28±2℃、相対湿度80%以上の環境下で3週間保管した。
(Evaluation of ant-proofness)
In each sheet having a thickness of 2 mm, three small-piece samples of 20 mm long and 20 mm wide were prepared, and a forced feeding test was conducted in accordance with JIS K 1571 (2010) "Wood preservative-test method based on performance".
An acrylic cylindrical container with an inner diameter of 80 mm and a height of 60 mm, the bottom of which was hardened with anhydrite, was used, and the sample was placed on a plastic net. In addition, one test body, 150 testite termites, and 15 military ants were placed in one test container, and stored for 3 weeks in a dark environment at room temperature of 28 ± 2 ° C. and a relative humidity of 80% or more.

(難燃性の評価)
厚さ3mmの各シートにおいて、長さ130mm、幅6.5mmの小片サンプルを3枚作製し、JIS K 7201−2「プラスチック−酸素指数による燃焼性の試験方法」に準拠した試験を実施した。
(Evaluation of flame retardancy)
Three small pieces of 130 mm in length and 6.5 mm in width were prepared from each sheet having a thickness of 3 mm, and a test according to JIS K 7201-2 "Testing method of flammability based on plastic-oxygen index" was carried out.

(耐寒性の評価)
厚さ2mmの各シートにおいて、長さ38mm、幅6mmの小片サンプルを3枚作製し、JIS C 3005「ゴム・プラスチック絶縁電線試験方法」に準拠した耐寒温度を実施した。
(Evaluation of cold resistance)
In each sheet having a thickness of 2 mm, three small-piece samples having a length of 38 mm and a width of 6 mm were prepared, and a cold-resistant temperature in accordance with JIS C 3005 "Rubber / Plastic Insulated Wire Testing Method" was carried out.

(製造適性の評価)
各難燃防蟻組成物を、バンバリーミキサーにより190℃で溶融混合し、混合物を排出し、190℃で押出機を通して造粒しペレットに加工した。これを3回繰り返した。
この時の状態を観察し、3回とも異状なく、ペレットに押出加工できた場合をランクA、3回のうち、1回、白煙および有機化合物臭の発生を確認した場合をランクB、2回以上白煙および有機化合物臭の発生を確認した場合をランクCとして評価した。
(Evaluation of manufacturing aptitude)
Each flame retardant and termite composition was melt mixed at 190 ° C. with a Banbury mixer, the mixture was discharged, granulated through an extruder at 190 ° C., and processed into pellets. This was repeated three times.
The condition at this time was observed, and the case where extrusion processing was possible into pellets without exception for all three times was ranked A, once among three times the occurrence of white smoke and organic compound odor was confirmed rank B, 2 When the occurrence of white smoke and organic compound odor was confirmed more than twice, it was evaluated as rank C.

これらの結果を、まとめて下記表2に示す。
なお、表2で「−」は、未評価であることを示す。
These results are summarized in Table 2 below.
In addition, in Table 2, "-" shows that it is unevaluated.

Figure 2019070065
Figure 2019070065

上記表2から、本発明の難燃防蟻組成物からなるシートNo.1〜5はいずれも、防蟻性、難燃性および耐寒性のいずれにも優れ、しかも、190℃での押出加工においても、白煙や有機化合物臭の発生がなく、製造適性に優れている。
しかも、本発明のシートNo.1〜5の防蟻性は、従来防蟻材として使用されてきた比較のシートNo.c6より優れていることがわかる。
これに対して、比較のシートNo.c2のように、トリアリルイソシアヌレート単独では、比較のシートNo.c1との比較から、防蟻性を示すものの、平均質量減少率が0.03%であって、本発明のシートNo.1〜5の0.00%と比較すると、必ずしも十分ではない。
また、トリアリルイソシアヌレートとホウ酸亜鉛を併用しても、PVC100質量部に対するイソシアヌレート化合物およびホウ酸系化合物の含有量が本発明で規定する量を満たさない場合、少なくとも、防蟻性、耐寒性および製造適性のいずれかの性能が満足されるレベルを満たさない。
例えば、トリアリルイソシアヌレートとホウ酸亜鉛のいずれもが、本発明の規定量より少ない比較のシートNo.c3、ホウ酸亜鉛の含有量が多い比較のシートNo.c4では、防蟻性と耐寒性が両立できず、防蟻性と耐寒性のいずれかが劣る。
さらに、トリアリルイソシアヌレートが15質量部と多い場合、比較のシートNo.c5が示すように、大量の発煙が確認されたことから、製造性が悪いと考えられる。
From Table 2 above, Sheet No. 1 consisting of the flame retardant and ant-proof composition of the present invention. All of 1 to 5 are all excellent in termitability, flame retardancy and cold resistance, and there is no generation of white smoke or organic compound odor even in extrusion processing at 190 ° C., and excellent in production suitability There is.
Moreover, the sheet No. of the present invention. The termitivities of 1 to 5 are comparative sheet No. 1 conventionally used as termiticides. It turns out that it is superior to c6.
On the other hand, the comparison sheet No. As in c2, triallyl isocyanurate alone is compared with sheet No. 1 for comparison. Although it shows ant-proofing property in comparison with c1, the average mass reduction rate is 0.03%, and the sheet No. 1 of the present invention has an ant-ring property. It is not always sufficient as compared to 0.00% of 1 to 5.
In addition, even when triallyl isocyanurate and zinc borate are used in combination, at least ant resistance and cold resistance when the content of the isocyanurate compound and the boric acid based compound per 100 parts by mass of PVC does not satisfy the amounts specified in the present invention. The performance of either sex or manufacturability does not meet the level satisfied.
For example, both triallyl isocyanurate and zinc borate are less than the amount specified in the present invention. c3, a sheet No. 1 having a high content of zinc borate as a comparison sheet. In c4, the ant resistance and the cold resistance can not be compatible, and either the ant resistance or the cold resistance is inferior.
Furthermore, when the triallyl isocyanurate is as much as 15 parts by mass, the sheet No. 1 for comparison is used. As c5 shows, it is considered that the productivity is bad because a large amount of smoke is confirmed.

ここで、比較のシートNo.c1、c2およびc4の比較から、ホウ酸亜鉛も防蟻性作用を示すことがわかる。
また、比較のシートNo.c4のようにホウ酸亜鉛が60質量部と多いと、比較のシートNo.c1、c2との比較、さらには、本発明のシートNo.4における55質量部との比較から、耐寒性が低下、すなわち、耐寒温度が0℃と高くなる傾向にあり、寒冷地での使用が懸念される。
さらに、比較のシートNo.c1とc2の比較および本発明のシートNo.2と3の比較のから、トリアリルイソシアヌレートは、耐寒性の改良効果を示すことがわかる。
Here, the comparison sheet No. From the comparison of c1, c2 and c4, it can be seen that zinc borate also exhibits ant-proofing action.
Moreover, sheet No. of comparison. When the amount of zinc borate is as high as 60 parts by mass as in c4, the sheet No. 1 for comparison is used. In comparison with c1 and c2, the sheet No. From the comparison with 55 parts by mass in No. 4, cold resistance decreases, that is, the cold resistance temperature tends to be as high as 0 ° C., and there is a concern about use in cold regions.
Furthermore, sheet No. of comparison. Comparison of c1 and c2 and sheet No. 1 of the present invention From the comparison of 2 and 3, it can be seen that triallyl isocyanurate shows the effect of improving cold resistance.

実施例2
(電力ケーブルの製造と性能評価)
導体1上に、内部半導電層2、絶縁体層3、外部半導電層4、遮蔽層5およびシース6の順に構成された、図1に示すような電力ケーブル7を、以下のようにして製造した。
Example 2
(Manufacturing and performance evaluation of power cables)
The power cable 7 as shown in FIG. 1 configured in the order of the inner semiconductive layer 2, the insulator layer 3, the outer semiconductive layer 4, the shield layer 5 and the sheath 6 on the conductor 1 as follows Manufactured.

1)電力ケーブルNo.1の作製
導体に断面積800mmの銅からなる円形圧縮導体を使用し、厚さ1mmのカーボン添加架橋ポリエチレンからなる内部半導電層、厚さ11mmの架橋ポリエチレン〔(株)NUC製の絶縁コンパウンドNUCV−9253〕からなる絶縁体層、厚さ0.5mmのカーボン添加架橋ポリエチレンからなる外部半導電層を順に設けた。
その後、外部半導電層の外周に、アルミニウム金属の遮蔽層、実施例1で製造したシートNo.2と同じ配合のコンパウンドからなる厚さ5mmの遮水機能付き外装構造(シース)を加えた電力ケーブルNo.1を作製した。
1) Power cable No. Production of 1 Using a circular compressed conductor made of copper with a cross-sectional area of 800 mm 2 for the conductor, an internal semiconductive layer made of carbon-added crosslinked polyethylene with a thickness of 1 mm, 11 mm thick crosslinked polyethylene [insulation compound made by NUC Corporation An insulator layer made of NUCV-9253], and an outer semiconductive layer made of carbon-added crosslinked polyethylene having a thickness of 0.5 mm were sequentially provided.
Thereafter, on the outer periphery of the outer semiconductive layer, a shielding layer of aluminum metal, sheet No. 1 manufactured in Example 1 was obtained. Power cable No. 2 to which a 5 mm-thick exterior structure with a water blocking function (sheath) comprising a compound having the same composition as No. 2 was added. 1 was produced.

2)電力ケーブルNo.c1の作製
電力ケーブルNo.1の作製において、図1のシースを、図2に示すような難燃シース6−1と防蟻シース6−2の2層構成のシースに置き替えた以外は、電力ケーブルNo.1と同様にして、比較の電力ケーブルNo.c1を製造した。
シース6は、難燃シース6−1として厚さ4mmで、比較のシートNo.c1と同じ配合のコンパウンドを使用し、防蟻シース6−2として厚さ1.5mmで、ポリプロピレンコンパウンド〔出光ライオンコンポジット(株)製のカルプ〕を順に押し出した。
2) Power cable No. Production of c1 Power cable No. In the production of No. 1, except for the sheath of FIG. 1 being replaced by a two-layer sheath of a flame retardant sheath 6-1 and an ant sheath 6-2 as shown in FIG. As in No. 1, the comparative power cable No. c1 was manufactured.
The sheath 6 had a thickness of 4 mm as the flame retardant sheath 6-1, and the sheet No. 6 for comparison was used. Using a compound having the same composition as c1, a polypropylene compound (calp manufactured by Idemitsu Lion Composite Co., Ltd.) was extruded in order with a thickness of 1.5 mm as an ant sheath 6-2.

上記のようにして製造した各電力ケーブルに対し、下記に示す燃焼試験を行った。   The combustion test shown below was done about each power cable manufactured as mentioned above.

(電力ケーブルの燃焼性評価)
各電力ケーブルについて、IEEE std.383−1974に準拠した燃焼試験を実施した。この試験では、JEC3403−2001に記載の3種類のビニルシースに適合するかを判断するものである。なお、今回作製した電力ケーブルでは、3回の燃焼試験で、いずれも燃焼長がバーナ口から1200mm以下で、かつ残炎時間が1時間程度以内であるかが判断基準となる。
得られた結果を下記表3に示す。
なお、下記表3では、見積もった相対製造コストも記載した。
(Combustibility evaluation of power cable)
For each power cable, IEEE std. The combustion test based on 383-1974 was implemented. In this test, it is determined to be compatible with the three types of vinyl sheaths described in JEC 3403-2001. In the power cable manufactured this time, it is judged in all three combustion tests whether the combustion length is 1200 mm or less from the burner port and the after flame time is within about one hour.
The obtained results are shown in Table 3 below.
In Table 3 below, the estimated relative manufacturing cost is also described.

Figure 2019070065
Figure 2019070065

上記表3から、本発明の電力ケーブルNo.1は、従来の2層積層したシースを使用した電力ケーブルNo.c1と比較し、シースの総厚みが、5.0mmと10%も薄いにもかかわらず、ともに、JEC3403−2001に記載の3種類のビニルシースに適合することが確認できた。
このことは、従来困難とされていた1層のシースで、少なくともシースが2層の積層の電力ケーブル並みの優れた性能を保持することが可能であることを意味する。
しかも、従来の電力ケーブルである電力ケーブルNo.c1との相対製造コストを見積もると、比較の電力ケーブルNo.c1の製造コストを1とした場合、本発明の電力ケーブルNo.1では、シースの総厚みが10%も薄いことに加え、1層であることなどから、0.87と見積もられ、約13%も製造コストを抑えることが可能であることがわかる。
From Table 3 above, the power cable No. 1 of the present invention. No. 1 is a power cable No. 1 using a conventional two-layered laminated sheath. Although the total thickness of the sheath was as thin as 5.0 mm and 10% as compared with c1, it was confirmed that both were compatible with the three types of vinyl sheaths described in JEC 3403-2001.
This means that at least the sheath can maintain the same excellent performance as that of a two-layered laminated power cable with a single-layered sheath, which has conventionally been considered difficult.
Moreover, power cable No. 2 which is a conventional power cable. When the relative manufacturing cost with c1 is estimated, the comparative power cable No. Assuming that the manufacturing cost of c1 is 1, power cable No. 1 of the present invention. In No. 1, the total thickness of the sheath is as thin as 10%, and it is estimated to be 0.87 because it is a single layer etc., and it is understood that the manufacturing cost can be suppressed by about 13%.

1 導体
2 内部半導電層
3 絶縁体層
4 外部半導電層
5 遮蔽層(金属遮蔽層)
6 シース
6−1 難燃シース
6−2 防蟻シース
7 電力ケーブル
1 conductor 2 internal semiconductive layer 3 insulator layer 4 external semiconductive layer 5 shielding layer (metal shielding layer)
6 sheath 6-1 flame retardant sheath 6-2 ant sheath 7 power cable

Claims (6)

少なくとも、ポリ塩化ビニル、イソシアヌレート化合物およびホウ素系化合物をそれぞれ含有する難燃防蟻組成物であって、
前記ポリ塩化ビニル100質量部に対し、前記イソシアヌレート化合物の含有量が0.05〜10質量部であり、前記ホウ素系化合物の含有量が10〜55質量部であることを特徴とする難燃防蟻組成物。
What is claimed is: 1. A flame retardant and antite composition comprising at least polyvinyl chloride, an isocyanurate compound and a boron compound, respectively.
The content of the isocyanurate compound is 0.05 to 10 parts by mass, and the content of the boron compound is 10 to 55 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride. Anticide composition.
前記ポリ塩化ビニル100質量部に対し、前記イソシアヌレート化合物の含有量が0.05〜0.6質量部であり、前記ホウ素系化合物の含有量が10〜20質量部であることを特徴とする請求項1に記載の難燃防蟻組成物。   The isocyanurate compound content is 0.05 to 0.6 parts by mass, and the boron compound content is 10 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride. The flame retardant and ant composition according to claim 1. 電力ケーブルの最外層であるシースに使用される請求項1または2に記載の難燃防蟻組成物。   3. The flame retardant and antitermite composition according to claim 1, which is used for a sheath which is the outermost layer of a power cable. 導体上に、少なくとも、内部半導電層、絶縁体層、外部半導電層、遮蔽層およびシースがこの順に積層した構造を有する電力ケーブルであって、
前記シースが、請求項1〜3のいずれか1項に記載の難燃防蟻組成物からなることを特徴とする電力ケーブル。
A power cable having a structure in which at least an inner semiconductive layer, an insulator layer, an outer semiconductive layer, a shield layer and a sheath are laminated in this order on a conductor,
A power cable, wherein the sheath comprises the flame-retardant and anti-termite composition according to any one of claims 1 to 3.
前記シースが1層構造であることを特徴とする請求項4に記載の電力ケーブル。   The power cable according to claim 4, wherein the sheath has a single-layer structure. 導体上に、少なくとも、内部半導電層、絶縁体層、外部半導電層、遮蔽層およびシースがこの順に積層した構造を有する電力ケーブルの製造方法であって、
前記導体上に、内部半導電層、絶縁体層、外部半導電層および遮蔽層を順に積層させた後、
前記遮蔽層上に、請求項1〜3のいずれか1項に記載の難燃防蟻組成物を押出被覆することを特徴とする電力ケーブルの製造方法。
A method of manufacturing a power cable having a structure in which at least an inner semiconductive layer, an insulator layer, an outer semiconductive layer, a shielding layer and a sheath are laminated in this order on a conductor,
After sequentially laminating an inner semiconductive layer, an insulator layer, an outer semiconductive layer and a shielding layer on the conductor,
A method of manufacturing a power cable, comprising extrusion-coating the flame retardant and antitermite composition according to any one of claims 1 to 3 on the shielding layer.
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