JP2019059903A - 機能性被膜付基材及びその製造方法 - Google Patents
機能性被膜付基材及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019059903A JP2019059903A JP2017187919A JP2017187919A JP2019059903A JP 2019059903 A JP2019059903 A JP 2019059903A JP 2017187919 A JP2017187919 A JP 2017187919A JP 2017187919 A JP2017187919 A JP 2017187919A JP 2019059903 A JP2019059903 A JP 2019059903A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating
- meth
- group
- acrylate
- functional
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
【課題】タブレット端末等の電子機器用途や車体鋼板等の自動車用途などにおいて、コーティング剤と基材との密着性に優れ、かつ、光沢性、耐擦傷性など各種の表面特性に優れる機能性被覆付基材を提供すること。【解決手段】有機溶剤又は水系溶剤に希釈されたポリオルガノシルセスキオキサンを主たる成分とする重合性樹脂化合物を含むコーティング剤をプラスチック、金属、ガラスから選ばれる基材に被覆してなることを特徴とする機能性被膜付基材。ここで、重合性樹脂化合物が、一般式(1):[RSiO3/2]n (但し、Rは(メタ)アクリロイル基、グリシジル基又はビニル基のいずれか一つを有する有機官能基であり、nは8、10、12又は14である)で表されるかご型シルセスキオキサン樹脂である。【選択図】なし
Description
本発明は、各種機能を付与できるコーティング剤を鋼板やプラスチック板などの基材に被覆してなる機能性被膜付基材に関する。具体的な基材としては、自動車用途においては車体用高張力鋼板、CFRP、GFRP等の複合プラスチック、電子機器用途においてはタブレット端末などのマグネシウム合金、強化ガラス等の筐体用材料などである。
近年、多機能を有するコーティング剤は、電子機器用途や自動車用途でもガラス、プラスチック、鋼板などの基材を被覆し、光沢性、硬度、耐久性等の各種性能を高めるために期待されている。
例えば、特許文献1は、低粘度で、密着性、透明性等に優れるハードコート剤として、ポリカーボネートジオール(メタ)アクリレート誘導体及び光重合開始剤を含有する光硬化性組成物を開示する。特許文献2は、耐性を備え透明光沢被覆を形成するコーティング剤として、ポリオルガノシルセスキオキサンを主成分とする重合性樹脂化合物及び硬化触媒を含むコーティング剤組成物を開示する。
例えば、特許文献1は、低粘度で、密着性、透明性等に優れるハードコート剤として、ポリカーボネートジオール(メタ)アクリレート誘導体及び光重合開始剤を含有する光硬化性組成物を開示する。特許文献2は、耐性を備え透明光沢被覆を形成するコーティング剤として、ポリオルガノシルセスキオキサンを主成分とする重合性樹脂化合物及び硬化触媒を含むコーティング剤組成物を開示する。
スマートフォンやタブレット端末などの電子機器用途においては、インターネットやゲーム等で鮮やかで高級感のある画像を観るためには光沢に優れ、頻繁に表示画面をタッチしても傷付きや手脂汚れしにくいことが求められている。また、車体鋼板などの自動車用途においては、車体の美観や商品価値を高めるために、複雑形状の車体鋼板との密着性に優れ、美しい光沢を示すことが求められている。
本発明の目的は、タブレット端末等の電子機器用途や車体鋼板等の自動車用途などにおいて、コーティング剤と基材との密着性に優れ、かつ、光沢性、耐擦傷性など各種の表面特性に優れる機能性被覆付基材を提供することにある。
すなわち、本発明は、有機溶剤又は水系溶剤に希釈されたポリオルガノシルセスキオキサンを主成分とする重合性樹脂化合物を含むコーティング剤をプラスチック、金属、木材、ガラスから選ばれる基材に被覆してなることを特徴とする機能性被膜付基材である。
本発明の機能性被膜付基材は、前記重合性樹脂化合物が下記一般式(1)
[RSiO3/2]n (1)
(但し、Rは(メタ)アクリロイル基、グリシジル基又はビニル基のいずれか一つを有する有機官能基であり、nは8、10、12又は14である)で表されるかご型シルセスキオキサン樹脂であることが好ましい。
本発明の機能性被膜付基材は、前記重合性樹脂化合物が、下記一般式(2)
RSiX3 (2)
(但し、Rは(メタ)アクリロイル基、グリシジル基若しくはビニル基のいずれか一つを有する有機官能基であり、Xは加水分解性基を示す)で表されるケイ素化合物を有機極性溶媒及び塩基性触媒存在下で加水分解反応させると共に一部縮合させ、得られた加水分解生成物を更に非極性溶媒及び塩基性触媒存在下で再縮合させてなるかご型シルセスキオキサン樹脂であることが好ましい。この場合、前記一般式(2)中のRが、下記一般式(3)、(4)若しくは(5)
(但し、mは1〜3の整数であり、R1 は水素原子又はメチル基を示す)で表される基を示すことが好ましい。
[RSiO3/2]n (1)
(但し、Rは(メタ)アクリロイル基、グリシジル基又はビニル基のいずれか一つを有する有機官能基であり、nは8、10、12又は14である)で表されるかご型シルセスキオキサン樹脂であることが好ましい。
本発明の機能性被膜付基材は、前記重合性樹脂化合物が、下記一般式(2)
RSiX3 (2)
(但し、Rは(メタ)アクリロイル基、グリシジル基若しくはビニル基のいずれか一つを有する有機官能基であり、Xは加水分解性基を示す)で表されるケイ素化合物を有機極性溶媒及び塩基性触媒存在下で加水分解反応させると共に一部縮合させ、得られた加水分解生成物を更に非極性溶媒及び塩基性触媒存在下で再縮合させてなるかご型シルセスキオキサン樹脂であることが好ましい。この場合、前記一般式(2)中のRが、下記一般式(3)、(4)若しくは(5)
本発明の別の態様は、前記表面機能性被膜付基材を製造する方法であって、前記重合性樹脂化合物を含むコーティング剤をプラスチック、金属、木材、ガラスから選ばれる基材にコーティングする塗工方法として、グラビアコート、ロールコート、コンマコート、エアナイフコート、キスコート、スプレーコート、ディップコート、カーテンコート、スピンコート、ワイヤーバーコート、からなる群から選ばれる1種の塗工方法を使用することを特徴とする機能性被膜付基材の製造方法である。
本発明の機能性被膜付基材は、コーティング剤と基材との密着性に優れると共に、鋼板やプラスチック板などの基材に表面硬度性、耐擦傷性、表面光沢性、耐摩耗性、耐薬品性、耐久性及び表面平滑性など各種機能が付与され優れた性能を有するので、様々な用途に使用可能であり、自動車部材用途、家電部材用途、電子機器部材用途、建築部材用途などがその代表例用途として挙げられる。
本発明について、以下、詳しく説明する。
本発明の機能性被膜付基材は、ポリオルガノシルセスキオキサンを主成分とする重合性樹脂化合物(シリコーン樹脂ともいう)を含むコーティング剤をプラスチック、金属、ガラスから選ばれる基材に被覆してなる。
本発明の機能性被膜付基材は、ポリオルガノシルセスキオキサンを主成分とする重合性樹脂化合物(シリコーン樹脂ともいう)を含むコーティング剤をプラスチック、金属、ガラスから選ばれる基材に被覆してなる。
本発明の機能性被膜付基材のコーティング剤に用いられるシリコーン樹脂は、下記一般式(1)
[RSiO3/2]n (1)
で表され、構造単位中にかご型構造を有するポリオルガノシルセスキオキサン(かご型ポリオルガノシルセスキオキサンともいう)であることが好ましい。一般式(1)中、Rは(メタ)アクリロイル基、グリシジル基又はビニル基を有する有機官能基であり、nは8、10、12又は14である。
[RSiO3/2]n (1)
で表され、構造単位中にかご型構造を有するポリオルガノシルセスキオキサン(かご型ポリオルガノシルセスキオキサンともいう)であることが好ましい。一般式(1)中、Rは(メタ)アクリロイル基、グリシジル基又はビニル基を有する有機官能基であり、nは8、10、12又は14である。
シリコーン樹脂は、下記一般式(2)
RSiX3 (2)
(但し、Rは式(1)におけると同義であり、Xは加水分解性基を示す)で表されるケイ素化合物を有機極性溶媒及び塩基性触媒存在下で加水分解反応させると共に一部縮合させ、得られた加水分解生成物を更に非極性溶媒及び塩基性触媒存在下で再縮合させてなるかご型シルセスキオキサン樹脂であることが好ましい。加水分解性基Xは、加水分解性を有する基であれば特に限定されず、アルコキシ基、アセトキシ基等が挙げられるが、アルコキシル基であることが好ましい。アルコキシル基としてはメトキシ基、エトキシ基、n−及びi−プロポキシ基、n−、i−及びt−ブトキシ基等が挙げられる。なかでもメトキシ基は反応性が高いため好ましい。
RSiX3 (2)
(但し、Rは式(1)におけると同義であり、Xは加水分解性基を示す)で表されるケイ素化合物を有機極性溶媒及び塩基性触媒存在下で加水分解反応させると共に一部縮合させ、得られた加水分解生成物を更に非極性溶媒及び塩基性触媒存在下で再縮合させてなるかご型シルセスキオキサン樹脂であることが好ましい。加水分解性基Xは、加水分解性を有する基であれば特に限定されず、アルコキシ基、アセトキシ基等が挙げられるが、アルコキシル基であることが好ましい。アルコキシル基としてはメトキシ基、エトキシ基、n−及びi−プロポキシ基、n−、i−及びt−ブトキシ基等が挙げられる。なかでもメトキシ基は反応性が高いため好ましい。
RSiX3で表されるケイ素化合物としては、メタクリロキシメチルトリエトキシシラン、メタクリロキシメチルトリメトキシラン、3−メタクリロキシプロピルトリクロロシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリクロロシラン、グリシジルオキシメチルトリメトキシシラン、グリシジルオキシメチルトリエトキシシラン、グリシジルオキシエチルトリメトキシシラン、グリシジルオキシエチルトリエトキシシラン、グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、グリシジルオキシプロピルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシランが挙げられる。
加水分解反応に用いられる塩基性触媒としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物、あるいはテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリエチルアンモニウムヒドロキシドなどの水酸化アンモニウム塩が例示される。これらの中でも、触媒活性が高い点からテトラメチルアンモニウムヒドロキシドが好ましく用いられる。塩基性触媒は、通常水溶液として使用される。
加水分解反応条件については、反応温度は0〜60℃、反応時間は2時間以上が好ましい。 加水分解反応は水の存在が必須であるが、これは塩基性触媒の水溶液から供給することもできるし、別途水として加えてもよい。水の量は加水分解性基を加水分解するに足る量以上、好ましくは理論量の1.0〜1.5倍量である。また、加水分解時には有機極性溶媒を用いることが必要で、有機極性溶媒としてはメタノール、エタノール、2−プロパノールなどのアルコール類、或いは他の有機極性溶媒を用いることができる。
加水分解反応終了後は、水又は水含有反応溶媒を分離する。水又は水含有反応溶媒の分離は、減圧蒸発等の手段が採用できる。水分やその他の不純物を十分に除去するためには、非極性溶媒を添加して加水分解反応生成物を溶解させ、この溶液を食塩水等で洗浄し、その後無水硫酸マグネシウム等の乾燥剤で乾燥させる等の手段が採用できる。非極性溶媒を蒸発等の手段で分離すれば、加水分解反応生成物を回収することができるが、非極性溶媒が次の反応で使用する非極性溶媒として使用可能であれば、これを分離する必要はない。
加水分解反応では加水分解と共に、加水分解物の縮合反応が生じる。加水分解物の縮合反応が伴う加水分解生成物は、通常、数平均分子量が1400〜5000の無色の粘性液体となる。加水分解生成物は、反応条件により異なるが数平均分子量が1400〜3000のオリゴマーとなり、加水分解性基Xの大部分、好ましくはほぼ全部がOH基に置換され、更にそのOH基の大部分、好ましくは95%以上が縮合されている。加水分解生成物の構造については、複数種のかご型、はしご型、ランダム型のシルセスキオキサンであり、かご型構造をとっている化合物についても完全なかご型構造の割合は少なく、かごの一部が開いている不完全なかご型の構造が主となっている。したがって、この加水分解で得られた加水分解生成物を、更に、塩基性触媒存在下、有機溶媒中で加熱することによりシロキサン結合を縮合(再縮合という)させることによりかご型構造のシルセスキオキサンを選択的に製造する。
水又は水含有反応溶媒を分離したのち、非極性溶媒及び塩基性触媒の存在下に再縮合反応を行う。再縮合反応の反応条件については、反応温度は100〜200℃、反応時間は2〜12時間が好ましい。非極性溶媒の使用量は加水分解反応生成物を溶解するに足る量であることがよく、塩基性触媒の使用量は加水分解反応生成物に対し、0.1〜10wt%の範囲である。非極性溶媒としては、水と溶解性の無い又は殆どないものであればよいが、炭化水素系溶媒、例えばトルエン、ベンゼン、キシレンなどの低沸点溶媒が挙げられる。塩基性触媒としては、加水分解反応に使用される塩基性触媒が使用でき、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物、あるいはテトラメルアンモニウムヒヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリエチルアンモニウムヒドロキシドなどの水酸化アンモニウム塩が挙げられる。
再縮合に使用する加水分解生成物は水洗、脱水し濃縮したものを用いるのが好ましいが、水洗、脱水を行わなくても使用できる。この反応の際、水は存在してもよいが、積極的に加える必要はなく、塩基性触媒溶液から持ち込まれる水分程度にとどめることがよい。なお、加水分解生成物の加水分解が十分に行われていない場合は、残存する加水分解性基を加水分解するに必要な理論量以上の水分が必要であるが、通常は加水分解反応が十分に行われる。再縮合反応後は、触媒を水洗し取り除き濃縮し、シルセスキオキサン混合物が得られる。
このようにして得られるシリコーン樹脂(かご型シルセスキオキサン樹脂)は、反応条件や加水分解生成物の状態により異なるが、構成成分は、複数種かご型シルセスキオキサンが全体の70%以上であることが好ましい。
本発明の機能性被膜付基材のコーティング剤は、重合性樹脂化合物として、上記シリコーン樹脂と共に、シリコーン樹脂と重合可能な(メタ)アクリル酸エステル誘導体を配合することができる。シリコーン樹脂(a)と重合可能な(メタ)アクリル酸エステル誘導体(b)との配合割合は、好ましくは(a):(b)=1〜99:99〜1の範囲である。ここで(メタ)アクリル酸エステル誘導体とは、分子中に1個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する(メタ)アクリレートモノマー、分子中に2個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する(メタ)アクリレートオリゴマー等をいう。(メタ)アクリレートモノマーとしては、単官能(メタ)アクリレートモノマー、2官能(メタ)アクリレートモノマー、多官能(メタ)アクリレートモノマーを単独又は組み合わせて使用できる。
単官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンモノ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレートのほか、カルボキシル基含有の(メタ)アクリレートモノマーとして、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、N−(メタ)アクリロイルオキシ−N’,N’−ジカルボキシ−p−フェニレンジアミン、4−(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメリット酸などが挙げられる。単官能(メタ)アクリレートモノマーには、N−ビニルピロリドンのようなビニル基含有モノマー又は4−(メタ)アクリロイルアミノ−1−カルボキシメチルピペリジンのような(メタ)アクリロイルアミノ基含有モノマーが包含される。
2官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート類、ポリオキシアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート類、ハロゲン置換アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート類、脂肪酸ポリオールのジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAまたはビスフェノールFのアルキレンオキシド付加物のジ(メタ)アクリレート類、ビスフェノールAまたはビスフェノールFのエポキシジ(メタ)アクリレート類等が代表的なものであるが、これらに限定されるものではなく種々のものが使用できる。2官能(メタ)アクリレートモノマーの具体例としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレートのほか、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、2,2−ビス[4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル]プロパン、2,2−ビス[4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロヘキシル]プロパン、2,2−ビス[4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル]メタン、水添ジシクロペンタジエニルジ(メタ)アクリレート、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート類が挙げられる。
多官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の3価以上の脂肪族ポリオールのポリ(メタ)アクリレートが代表的なものであり、そのほかに、3価以上のハロゲン置換ポリオールのポリ(メタ)アクリレート、グリセリンのアルキレンオキシド付加物のトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド付加物のトリ(メタ)アクリレート、1,1,1−トリス[(メタ)アクリロイルオキシエトキシエトキシ]プロパン、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート類が挙げられる。多官能(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、2官能以上の多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、2官能以上の多官能ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、2官能以上の多官能エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーなどが挙げられる。多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、1分子中に少なくとも1個の(メタ)アクリロイルオキシ基および水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーとポリイソシアネートとのウレタン化反応生成物等が挙げられる。多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、ポリオール類をポリイソシアネートと反応させて得られるイソシアネート化合物と1分子中に少なくとも1個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基および水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーとのウレタン化反応生成物が挙げられる。
本発明の機能性被膜付基材のコーティング剤に使用される重合性樹脂化合物は、熱硬化又は光硬化される。硬化触媒として使用する光重合開始剤としては、一般に知られているものが使用できる。具体的には、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド等が挙げられるがこの限りではない。光重合開始剤の使用量は、重合性樹脂化合物の合計100重量部に対して1〜10重量部が好ましい。
本発明の機能性被膜付基材に使用するコーティング剤は、重合性樹脂化合物を有機溶剤又は水系溶剤に希釈して、基材に塗布される。
使用できる有機溶剤又は水系溶剤としては、水のほか、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類等のアルコール系溶剤が好ましいが、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等をアルコール系の溶剤と併用して用いることができる。
なお、有機溶剤又は水系溶剤で希釈されたコーティング剤は、室温(25℃)での粘度が好ましくは1〜100mPa・sの範囲、より好ましくは1〜70mPa・sの範囲である。
使用できる有機溶剤又は水系溶剤としては、水のほか、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類等のアルコール系溶剤が好ましいが、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等をアルコール系の溶剤と併用して用いることができる。
なお、有機溶剤又は水系溶剤で希釈されたコーティング剤は、室温(25℃)での粘度が好ましくは1〜100mPa・sの範囲、より好ましくは1〜70mPa・sの範囲である。
本発明の効果を阻害しない限り、コーティング剤には、必要に応じて、他の樹脂成分、有機/無機フィラー、顔料等の各種添加剤を添加することができる。他の樹脂成分としては、粘度を調節するために熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のモノマー、硬化剤、プレポリマー等を例示することができる。具体的には、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、クレゾールノボラック型等のエポキシ樹脂モノマー、LDPE、LLDPE、EPR、EPDM、SBS、SIS、SEBS、NBR、塩ビ系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、フッ素樹脂系のエラストマーやゴム等を例示することができる。硬化剤としてはトリエチルアミン、イミダゾール等のアミン系硬化剤、コハク酸無水物、フタル酸無水物等の酸無水物等を例示することができる。有機/無機フィラーは、力学的・熱的補強フィラー、電気・磁気的機能フィラー、難燃化フィラー、光学機能フィラー、v)制振機能フィラー、増粘・チクソ性フィラー等が挙げられる。各種添加剤としては、可塑剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤、核剤、着色剤、架橋剤、分散助剤、増粘剤、レベリング剤等を例示することができる。
本発明の機能性被膜付基材の基材としては、スマートフォンやタブレット端末の電子機器の筐体やケース等で使用されているマグネシウム合金、強化ガラス等の各種基材、また自動車の車体やインストルメントパネル等の内装部品で使用されている超張力鋼板やCFRP等の複合プラスチックが挙げられ、室内用家具、オーディオスピーカー等に使用される木材であってもよい。
本発明の機能性被膜付基材は、コーティング剤を基材にコーティングすることによって製造することができる。この場合、塗工方法として、グラビアコート、ロールコート、コンマコート、エアナイフコート、キスコート、スプレーコート、ディップコート、カーテンコート、スピンコート、ワイヤーバーコート等が挙げられる。塗工後、光照射によって速やかに硬化させることができ、紫外線や各種活性エネルギー線、例えばα線、β線、γ線、電子線等を照射しても硬化させることができる。
機能性被膜付基材の被膜厚みとしては、好ましくは0.3〜50μm、より好ましくは1〜30μmである。また、波長400〜700nmの光線透過率が80%以上であるようにするのが好ましい。
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されない。
機能性被膜付基材の被膜特性の評価方法は、以下のとおり。
光沢度: JIS−K5600−4−7、JIS−Z8741に準ずる
硬度:JIS−K5400に準ずる
対スチールウール試験:消しゴム摩耗試験機(SONY社製)、スチールウール#0000を使用、往復ストロークは25mm、往復速度は1往復/秒、摩耗試験接触面積はφ10mmの円である。
落球試験:JIS−K5600−5−3に準ずる
フッ酸浸漬試験:10%フッ化水素溶液、23度、30分間浸漬し、外観観察を行う。
光沢度: JIS−K5600−4−7、JIS−Z8741に準ずる
硬度:JIS−K5400に準ずる
対スチールウール試験:消しゴム摩耗試験機(SONY社製)、スチールウール#0000を使用、往復ストロークは25mm、往復速度は1往復/秒、摩耗試験接触面積はφ10mmの円である。
落球試験:JIS−K5600−5−3に準ずる
フッ酸浸漬試験:10%フッ化水素溶液、23度、30分間浸漬し、外観観察を行う。
[実施例1]
国際公開第2011/105401号の合成例と同様に製造したかご型シルセスキオキサンオリゴマー(下記構造式) : 30重量部、トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールジアクリレート:65重量部、共栄社化学(株)製のウレタンアクリレートオリゴマーUF−503:5重量部、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン:2重量部、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド:1重量部、紫外線吸収剤チヌビン384−2(BASF社):4重量部、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピぺリジル)セバケート:1重量部、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]:1重量部、及びメチルエチルケトン300重量部を混合し、本発明のコーティング剤組成物Aを得た。この組成物の粘度は58mPa・s(E型粘度計、25℃) であった。
国際公開第2011/105401号の合成例と同様に製造したかご型シルセスキオキサンオリゴマー(下記構造式) : 30重量部、トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールジアクリレート:65重量部、共栄社化学(株)製のウレタンアクリレートオリゴマーUF−503:5重量部、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン:2重量部、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド:1重量部、紫外線吸収剤チヌビン384−2(BASF社):4重量部、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピぺリジル)セバケート:1重量部、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]:1重量部、及びメチルエチルケトン300重量部を混合し、本発明のコーティング剤組成物Aを得た。この組成物の粘度は58mPa・s(E型粘度計、25℃) であった。
次いで、ショットブラスト処理した金属鋼板に該コーティング剤組成物Aを膜厚が20ミクロンになるようにスピンコーターを用いて塗布した。次に熱風循環オーブンにて60℃30分処理し溶剤を除去し、高圧水銀ランプを用いて紫外線を1200mj/cm2にて窒素雰囲気下(酸素濃度0.1%%未満)にて照射し、コーティング剤組成物Aを硬化してなる被覆膜を得た。
得られた機能性被膜付基材の金属鋼板とコーティング剤A被膜の間にカッターを差し込み、その剥がれの有無を確認した。すると、金属鋼板とコーティング剤A被膜の間の剥離は観られなかった。
表面光沢度について、ショットブラスト処理した金属鋼板と上記実施例1で得られた機能性被膜付鋼板について、光沢度計の入射角を60°に設定し測定を行った。その結果、ショットブラスト処理した金属鋼板の光沢度:5、実施例1で得られた機能性被膜付鋼板の光沢度:86となり、大幅に向上した。
表面光沢度について、ショットブラスト処理した金属鋼板と上記実施例1で得られた機能性被膜付鋼板について、光沢度計の入射角を60°に設定し測定を行った。その結果、ショットブラスト処理した金属鋼板の光沢度:5、実施例1で得られた機能性被膜付鋼板の光沢度:86となり、大幅に向上した。
[実施例2]
木材であるスギ板に該コーティング剤組成物Aを膜厚が20ミクロンになるようにスピンコーターを用いて塗布した。次に熱風循環オーブンにて60℃30分処理し溶剤を除去し、高圧水銀ランプを用いて紫外線を1200mj/cm2にて窒素雰囲気下にて照射し、コーティング剤組成物を硬化してなる被覆膜を得た。
木材であるスギ板に該コーティング剤組成物Aを膜厚が20ミクロンになるようにスピンコーターを用いて塗布した。次に熱風循環オーブンにて60℃30分処理し溶剤を除去し、高圧水銀ランプを用いて紫外線を1200mj/cm2にて窒素雰囲気下にて照射し、コーティング剤組成物を硬化してなる被覆膜を得た。
得られた機能性被膜付基材のスギ板とコーティング剤A被膜の間にカッターを差し込み、その剥がれの有無を確認した。すると、スギ板とコーティング剤A被膜の間の剥離は観られなかった。
表面硬度試験について、荷重1kgにて表面を引っ掻き、傷の発生した時の鉛筆の硬さを測定した。この結果、スギ板では鉛筆硬度:6B、上記機能性被膜付スギ板では鉛筆硬度:4Hとなり、大幅に向上した。
耐スチールウール試験にて荷重1kgにて表面を引っ掻き、傷の入り具合を測定した。この結果、スギ板では1往復にて傷が発生であったのに対して、上記機能性被膜付スギ板では500往復後においても傷は観測されず、大幅に耐擦傷性が向上した。
表面硬度試験について、荷重1kgにて表面を引っ掻き、傷の発生した時の鉛筆の硬さを測定した。この結果、スギ板では鉛筆硬度:6B、上記機能性被膜付スギ板では鉛筆硬度:4Hとなり、大幅に向上した。
耐スチールウール試験にて荷重1kgにて表面を引っ掻き、傷の入り具合を測定した。この結果、スギ板では1往復にて傷が発生であったのに対して、上記機能性被膜付スギ板では500往復後においても傷は観測されず、大幅に耐擦傷性が向上した。
[実施例3]
プラスチックであるポリカーボネート板に該コーティング剤組成物Aを膜厚が20ミクロンになるようにスピンコーターを用いて塗布した。次に熱風循環オープンにて60℃30分処理し溶剤を除去し、高圧水銀ランプを用いて紫外線を1200mj/cm2にて窒素雰囲気下にて照射し、コーティング剤組成物を硬化してなる被覆膜を得た。
プラスチックであるポリカーボネート板に該コーティング剤組成物Aを膜厚が20ミクロンになるようにスピンコーターを用いて塗布した。次に熱風循環オープンにて60℃30分処理し溶剤を除去し、高圧水銀ランプを用いて紫外線を1200mj/cm2にて窒素雰囲気下にて照射し、コーティング剤組成物を硬化してなる被覆膜を得た。
得られた機能性被膜付基材のポリカーボネート板とコーティング剤A被膜の間にカッターを差し込み、その剥がれの有無を確認した。すると、ポリカーボネート板とコーティング剤A被膜の間の剥離はみられなかった。
表面硬度試験について、荷重1kgにて表面を引っ掻き、傷の発生した時の鉛筆の硬さを測定した。この結果、ポリカーボネート板では鉛筆硬度:6Bであったのに対して、上記機能性被膜付ポリカーボネート板のでは鉛筆硬度:4Hとなり、大幅に向上した。
耐スチールウール試験にて荷重1kgにて表面を引っ掻き、傷の入り具合を測定した。この結果、ポリカーボネート板では1往復にて傷が発生したのに対して、上記機能性被膜付ポリカーボネート板では500往復後においても傷は観測されず、大幅に耐擦傷性が向上した。
表面硬度試験について、荷重1kgにて表面を引っ掻き、傷の発生した時の鉛筆の硬さを測定した。この結果、ポリカーボネート板では鉛筆硬度:6Bであったのに対して、上記機能性被膜付ポリカーボネート板のでは鉛筆硬度:4Hとなり、大幅に向上した。
耐スチールウール試験にて荷重1kgにて表面を引っ掻き、傷の入り具合を測定した。この結果、ポリカーボネート板では1往復にて傷が発生したのに対して、上記機能性被膜付ポリカーボネート板では500往復後においても傷は観測されず、大幅に耐擦傷性が向上した。
[実施例4]
強化ガラス板(コーニング社 ゴリラガラス)に該コーティング剤組成物Aを膜厚が20ミクロンになるようにスピンコーターを用いて塗布した。次に熱風循環オープンにて60℃30分処理し溶剤を除去し、高圧水銀ランプを用いて紫外線を1200mj/cm2にて窒素雰囲気下にて照射し、コーティング剤組成物を硬化してなる被覆膜を得た。
強化ガラス板(コーニング社 ゴリラガラス)に該コーティング剤組成物Aを膜厚が20ミクロンになるようにスピンコーターを用いて塗布した。次に熱風循環オープンにて60℃30分処理し溶剤を除去し、高圧水銀ランプを用いて紫外線を1200mj/cm2にて窒素雰囲気下にて照射し、コーティング剤組成物を硬化してなる被覆膜を得た。
得られた機能性被膜付基材の強化ガラス板とコーティング剤A被膜の間にカッターを差し込み、その剥がれの有無を確認した。すると、強化ガラス板とコーティング剤A被膜の間の剥離はみられなかった。
落球試験にて、コーティング剤A被膜の状態を観察した。この結果、コーティング剤A被膜表面に傷、破断などは観察されず、強化ガラス板の損傷も観察されず、強化ガラス板の保護機能を発揮したものとなった。
フッ酸浸漬試験を実施し、コーティング剤A被膜を有する強化ガラス表面に変化は無く、強化ガラス板の場合は表面が溶解、エッチングされ、コーティング剤A被膜により強化ガラス板へのフッ酸による耐薬品性が向上した。
落球試験にて、コーティング剤A被膜の状態を観察した。この結果、コーティング剤A被膜表面に傷、破断などは観察されず、強化ガラス板の損傷も観察されず、強化ガラス板の保護機能を発揮したものとなった。
フッ酸浸漬試験を実施し、コーティング剤A被膜を有する強化ガラス表面に変化は無く、強化ガラス板の場合は表面が溶解、エッチングされ、コーティング剤A被膜により強化ガラス板へのフッ酸による耐薬品性が向上した。
[比較例1]
ジベンタエリスリトールヘキサアクリレート:80重量部、トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメチロールジアクリレート :15重量部、ウレタンアクリレートオリゴマーUF−503:5重量部、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン:2重量部、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド:1重量部、チヌピン384−2:4重量部、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピベリジル)セバケート:1重量部、ぺンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート:1重量部、及びメチルエチルケトン300重量部を混合し、コーティング剤組成物Bを得た。この組成物の粘度は45mPa・s(E型粘度計、25℃) であった。
次いで、ショットブラスト処理した金属鋼板に該コーティング剤組成物Bを膜厚が20ミクロンになるようにスピンコーターを用いて塗布した。次に熱風循環オーブンにて60℃30分処理し溶剤を除去し、高圧水銀ランプを用いて紫外線を1200mj/cm2にて窒素雰囲気下にて照射し、コーティング剤組成物Bを硬化してなる被覆膜を得た。
ジベンタエリスリトールヘキサアクリレート:80重量部、トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメチロールジアクリレート :15重量部、ウレタンアクリレートオリゴマーUF−503:5重量部、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン:2重量部、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド:1重量部、チヌピン384−2:4重量部、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピベリジル)セバケート:1重量部、ぺンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート:1重量部、及びメチルエチルケトン300重量部を混合し、コーティング剤組成物Bを得た。この組成物の粘度は45mPa・s(E型粘度計、25℃) であった。
次いで、ショットブラスト処理した金属鋼板に該コーティング剤組成物Bを膜厚が20ミクロンになるようにスピンコーターを用いて塗布した。次に熱風循環オーブンにて60℃30分処理し溶剤を除去し、高圧水銀ランプを用いて紫外線を1200mj/cm2にて窒素雰囲気下にて照射し、コーティング剤組成物Bを硬化してなる被覆膜を得た。
得られた機能性被膜付鋼板はクラック、剥離など発生し、外観不良が著しいものであり、表面硬度評価が不可能な状態のものであった。
[比較例2]
トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメチロールジアクリレート) :60重量部、ウレタンアクリレートオリゴマーUF−503:35重量部、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン:2重量部、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド:1重量部、チヌビン384−2:4重量部、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピぺリジル)セバケート:1重量部、ぺンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]:1重量部、及びメチルエチルケトン300重量部を混合し、コーティング剤組成物Cを得た。この組成物の粘度は358mPa・s(E型粘度計、25℃) であった。
次いで、ショットブラスト処理した金属鋼板に該コーティング剤組成物Cを膜厚が20ミクロンになるようにスピンコーターを用いて塗布した。次に熱風循環オーブンにて60℃30分処理し溶剤を除去し、高圧水銀ランプを用いて紫外線を1200mj/cm2にて窒素雰囲気下にて照射し、コーティング剤組成物Cを硬化してなる被覆膜を得た。
トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメチロールジアクリレート) :60重量部、ウレタンアクリレートオリゴマーUF−503:35重量部、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン:2重量部、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド:1重量部、チヌビン384−2:4重量部、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピぺリジル)セバケート:1重量部、ぺンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]:1重量部、及びメチルエチルケトン300重量部を混合し、コーティング剤組成物Cを得た。この組成物の粘度は358mPa・s(E型粘度計、25℃) であった。
次いで、ショットブラスト処理した金属鋼板に該コーティング剤組成物Cを膜厚が20ミクロンになるようにスピンコーターを用いて塗布した。次に熱風循環オーブンにて60℃30分処理し溶剤を除去し、高圧水銀ランプを用いて紫外線を1200mj/cm2にて窒素雰囲気下にて照射し、コーティング剤組成物Cを硬化してなる被覆膜を得た。
得られた機能性被膜付基材の金属鋼板とコーティング剤C被膜の間にカッターを差し込み、その剥がれの有無を確認した。すると、金属鋼板とコーティング剤C被膜の間の剥離は観られなかった。
表面硬度試験について、荷重1kgにて表面を引っ掻き、傷の発生した時の鉛筆の硬さを測定した。この結果、上記機能性被膜付鋼板では鉛筆硬度:Bとなった。
耐スチールウール試験にて荷重1kgにて表面を引っ掻き、傷の入り具合を測定した。この結果、上記機能性被膜付鋼板では1往復にて傷が発生した。
表面硬度試験について、荷重1kgにて表面を引っ掻き、傷の発生した時の鉛筆の硬さを測定した。この結果、上記機能性被膜付鋼板では鉛筆硬度:Bとなった。
耐スチールウール試験にて荷重1kgにて表面を引っ掻き、傷の入り具合を測定した。この結果、上記機能性被膜付鋼板では1往復にて傷が発生した。
Claims (5)
- 有機溶剤又は水系溶剤に希釈されたポリオルガノシルセスキオキサンを主成分とする重合性樹脂化合物を含むコーティング剤をプラスチック、金属、木材、ガラスから選ばれる基材に被覆してなることを特徴とする機能性被膜付基材。
- 前記重合性樹脂化合物が下記一般式(1)
[RSiO3/2]n (1)
(但し、Rは(メタ)アクリロイル基、グリシジル基又はビニル基のいずれか一つを有する有機官能基であり、nは8、10、12又は14である)で表されるかご型シルセスキオキサン樹脂である請求項1に記載の機能性被膜付基材。 - 前記重合性樹脂化合物が、下記一般式(2)
RSiX3 (2)
(但し、Rは(メタ)アクリロイル基、グリシジル基若しくはビニル基のいずれか一つを有する有機官能基であり、Xは加水分解性基を示す)で表されるケイ素化合物を有機極性溶媒及び塩基性触媒存在下で加水分解反応させると共に一部縮合させ、得られた加水分解生成物を更に非極性溶媒及び塩基性触媒存在下で再縮合させてなるかご型シルセスキオキサン樹脂である請求項1又は2に記載の機能性被膜付基材。 - 請求項1〜4のいずれかに記載の機能性被膜付基材を製造する方法であって、
前記重合性樹脂化合物を含むコーティング剤をプラスチック、金属、ガラスから選ばれる基材にコーティングする塗工方法として、グラビアコート、ロールコート、コンマコート、エアナイフコート、キスコート、スプレーコート、ディップコート、カーテンコート、スピンコート、ワイヤーバーコート、からなる群から選ばれる1種の塗工方法を使用することを特徴とする機能性被膜付基材の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017187919A JP2019059903A (ja) | 2017-09-28 | 2017-09-28 | 機能性被膜付基材及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017187919A JP2019059903A (ja) | 2017-09-28 | 2017-09-28 | 機能性被膜付基材及びその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019059903A true JP2019059903A (ja) | 2019-04-18 |
Family
ID=66176233
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017187919A Pending JP2019059903A (ja) | 2017-09-28 | 2017-09-28 | 機能性被膜付基材及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2019059903A (ja) |
-
2017
- 2017-09-28 JP JP2017187919A patent/JP2019059903A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102510268B1 (ko) | 함불소 아크릴 화합물 및 그 제조 방법, 경화성 조성물, 및 물품 | |
KR101804864B1 (ko) | 코팅제 조성물 | |
WO2016163479A1 (ja) | 耐擦傷性コーティング用硬化性組成物 | |
JP5566216B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、及びそれを用いてなるコーティング剤組成物、並びに硬化塗膜 | |
JP6465316B2 (ja) | 硬化型組成物 | |
JPWO2010090116A1 (ja) | 活性エネルギー線硬化型ハードコート用樹脂組成物とその用途 | |
JP5187471B2 (ja) | 含フッ素硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 | |
KR102624940B1 (ko) | 함불소 활성 에너지선 경화성 조성물 및 물품 | |
JPWO2015060458A1 (ja) | ヒドロキシ基を有するパーフルオロポリエーテルを含む重合性組成物 | |
KR20190067766A (ko) | 내광성 하드코트재 | |
JP5584989B2 (ja) | 表面修飾シリカ粒子及びそれを用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 | |
JP2013173927A (ja) | ポリシロキサン構造含有ウレタン(メタ)アクリレート系化合物、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びそれを用いてなるコーティング剤 | |
JP6111843B2 (ja) | 硬化性組成物及びその硬化皮膜を有する物品 | |
WO2018056370A1 (ja) | 耐擦傷性ハードコート材 | |
JP5720921B2 (ja) | 含フッ素多官能チオール、活性エネルギー線硬化型塗料組成物及びその硬化物 | |
JP6965186B2 (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
JP6075443B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型塗料組成物 | |
TWI609042B (zh) | 聚合性樹脂、活性能量線硬化性組成物、物品及聚合性樹脂之製造方法 | |
JP2019059903A (ja) | 機能性被膜付基材及びその製造方法 | |
WO2011122392A1 (ja) | 含フッ素スチレン化合物及びそれを用いた活性エネルギー線硬化性組成物 | |
KR100936451B1 (ko) | 활성 에너지선 경화성 조성물 | |
JP6388116B2 (ja) | 硬化型組成物 | |
JP5515609B2 (ja) | 光硬化型塗料組成物 | |
JP2012246389A (ja) | 重合性フッ素表面修飾シリカ粒子及びそれを用いた活性エネルギー線硬化性組成物 | |
JP6895917B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物 |