JP2019058877A - Method for producing coat structure and building board - Google Patents

Method for producing coat structure and building board Download PDF

Info

Publication number
JP2019058877A
JP2019058877A JP2017186739A JP2017186739A JP2019058877A JP 2019058877 A JP2019058877 A JP 2019058877A JP 2017186739 A JP2017186739 A JP 2017186739A JP 2017186739 A JP2017186739 A JP 2017186739A JP 2019058877 A JP2019058877 A JP 2019058877A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coating
film
group
paint
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2017186739A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
英男 合川
Hideo Aikawa
英男 合川
由紀 小島
Yuki Kojima
由紀 小島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KMEW Co Ltd
Original Assignee
KMEW Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KMEW Co Ltd filed Critical KMEW Co Ltd
Priority to JP2017186739A priority Critical patent/JP2019058877A/en
Publication of JP2019058877A publication Critical patent/JP2019058877A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

To provide a method for producing a coat structure, wherein, when forming a second coat on a first coat from a water paint to produce the coat structure, a poor appearance of the second coat due to the first coat rejecting the water paint can be prevented.SOLUTION: After the surface of a first coat 2 is irradiated with electromagnetic waves, the surface of the first coat 2 is coated with a water paint to form a second coat 3, a coat structure 1 is produced.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、被膜構成体の製造方法及び建築板に関し、詳しくは第一の被膜と、水性塗料から作製される第二の被膜とを備える被膜構成体の製造方法、及びこの被覆構造体を備える建築板に関する。   The present invention relates to a method for producing a coating structure and a building board, and more particularly to a method for producing a coating structure comprising a first coating and a second coating made of an aqueous paint, and the coating structure. For building boards.

物品の保護、装飾などの目的で物品に被膜を設けることがあり、この場合、必要に応じて複数の被膜を重ねて設けることもある。   The article may be provided with a coating for the purpose of protection of the article, decoration and the like, and in this case, a plurality of coats may be provided in layers as needed.

例えば、特許文献1には、外壁材、屋根材などとして使用される窯業系外装材の表面に、着色コーティング被膜、屈折率が1.50〜1.60の紫外線カット性シリコーン系コーティング被膜、及び光触媒性シリコーン系コーティング被膜を含む複合被膜構造を設けることが記載されている。この複合被膜構造では、紫外線カット性シリコーン系コーティング被膜が着色コーティング被膜への紫外線の到達を抑制することで着色コーティング被膜の色褪せを防ぐことができ、かつ光触媒性シリコーン系コーティング被膜がセルフクリーニング機能を発揮できる。   For example, in Patent Document 1, a colored coating film, a UV-cut silicone-based coating film having a refractive index of 1.50 to 1.60, and the like on the surface of a ceramic exterior material used as an outer wall material, roofing material, etc. It is described to provide a composite coating structure comprising a photocatalytic silicone based coating. In this composite coating structure, the UV-cut silicone coating can inhibit the arrival of ultraviolet rays to the pigmented coating, thereby preventing discoloration of the pigmented coating, and the photocatalytic silicone coating can have a self-cleaning function. It can be demonstrated.

特開2007−136362号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-136362

複数の被膜を積層するに当たり、特に一の被膜(以下、第一の被膜という)の上に水性塗料を塗布してから乾燥又は硬化させることで別の被膜(以下、第二の被膜という)を作製しようとすると、水性塗料は第一の被膜に弾かれやすく、このため水性塗料は均一な塗膜になりにくい。例えば特許文献1に開示されている技術では、紫外線カット性シリコーン系コーティング被膜の上に水性の光触媒性シリコーン系コーティング剤を塗布して光触媒性シリコーン系コーティング被膜を作製する場合、紫外線カット性シリコーン系コーティング被膜が光触媒性シリコーン系コーティング剤を弾きやすい。   When laminating a plurality of coatings, another coating (hereinafter, referred to as a second coating) is applied by applying an aqueous coating on one coating (hereinafter, referred to as a first coating) and then drying or curing the coating. When it is attempted to make it, the water-based paint tends to be repelled by the first film, which makes it difficult for the water-based paint to form a uniform film. For example, according to the technology disclosed in Patent Document 1, when an aqueous photocatalytic silicone-based coating agent is applied on an ultraviolet-cut silicone-based coating film to produce a photocatalytic silicone-based coating film, the ultraviolet-cut silicone resin is used. The coating film is easy to repel the photocatalytic silicone-based coating agent.

このため、水性塗料の塗膜にはヨリと呼ばれる厚みの不均一が生じやすくなり、その結果、第二の被膜には、光沢のムラ、ぎらつきといった外観不良が生じることがある。このことは、物品に第一の被膜及び第二の被膜を設けて製品を製造する際の歩留まり低下を招いてしまう。   For this reason, the coating film of the water-based paint is likely to have an uneven thickness called a twist, and as a result, the second coating may have appearance defects such as uneven gloss and glare. This leads to a reduction in yield when the article is provided with the first film and the second film to produce the product.

本発明の課題は、第一の被膜の上に水性塗料から第二の被膜を作製して被膜構成体を製造するに当たり、第一の被膜が水性塗料を弾くことに起因する第二の被膜の外観不良を抑制できる被膜構成体の製造方法を提供することである。   The object of the present invention is to prepare a second coating from an aqueous coating on a first coating to produce a coating composition, wherein the first coating is caused by repelling the aqueous coating. An object of the present invention is to provide a method for producing a coating composition capable of suppressing appearance defects.

本発明の第一の態様に係る被膜構成体の製造方法では、第一の被膜の表面に電磁波を照射した後に、前記第一の被膜の表面に水性塗料を塗布して第二の被膜を作製する。   In the method for producing a coating composition according to the first aspect of the present invention, after the surface of the first coating is irradiated with electromagnetic waves, an aqueous paint is applied to the surface of the first coating to produce a second coating. Do.

本発明の第二の態様では、前記第一の態様において、前記電磁波の波長は200nm以下である。   In the second aspect of the present invention, in the first aspect, the wavelength of the electromagnetic wave is 200 nm or less.

本発明の第三の態様では、前記第一又は第二の態様において、前記第一の被膜は無機系塗料又はフッ素樹脂系塗料から作製される。   In the third aspect of the present invention, in the first or second aspect, the first film is made of an inorganic paint or a fluorine resin paint.

本発明の第四の態様では、前記第一から第三のいずれか一の態様において、前記第一の被膜を下塗り被膜の表面上に作製する。   In the fourth aspect of the present invention, in the first to third aspects, the first coating is formed on the surface of the undercoat.

本発明の第五の態様では、前記第一から第四のいずれか一の態様において、前記水性塗料は光触媒を含有する。   In the fifth aspect of the present invention, in the first to fourth aspects, the water-based paint contains a photocatalyst.

本発明の第六の態様に係る建築板は、前記第一から第五のいずれか一の態様に係る被膜構成体の製造方法で製造された被膜構成体を備える。   The building board according to the sixth aspect of the present invention includes the coated structure manufactured by the method of manufacturing a coated structure according to any one of the first to fifth aspects.

本発明の第一の態様には、第一の被膜と、水性塗料から作製される第二の被膜とを備える被膜構成体を製造するに当たり、第二の被膜が水性塗料を弾くことに起因する第二の被膜の外観不良を、抑制できるという利点がある。   According to a first aspect of the present invention, in producing a coating composition comprising a first coating and a second coating produced from an aqueous coating, the second coating is caused by repelling the aqueous coating. There is an advantage that the appearance defect of the second film can be suppressed.

本発明の一実施形態における被膜構成体及び建築板を示す概略の断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the coating film structure and a building board in one Embodiment of this invention.

以下、本発明の一実施形態について説明する。図1に、本実施形態における被膜構成体1及びこの被膜構成体1を備える建築板6を示す。   Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described. FIG. 1 shows a coating structure 1 according to this embodiment and a building board 6 provided with the coating structure 1.

本実施形態では、第一の被膜2と第二の被膜3とを備える被膜構成体1を製造する。本実施形態では、第一の被膜2の表面に電磁波を照射した後に、第一の被膜2の表面に水性塗料を塗布して第二の被膜3を作製する。この場合、第一の被膜2に電磁波を照射することで、第一の被膜2に水性塗料を塗布しても第一の被膜2は水性塗料を弾きにくくなる。そのため水性塗料からなる塗膜にはヨリと呼ばれる厚みの不均一が生じにくくなる。その結果、第二の被膜3には光沢のムラ、ぎらつきといった外観不良が生じにくくなる。   In the present embodiment, a coated structure 1 including the first film 2 and the second film 3 is manufactured. In the present embodiment, after the surface of the first film 2 is irradiated with electromagnetic waves, an aqueous paint is applied to the surface of the first film 2 to produce the second film 3. In this case, by irradiating the first coating 2 with an electromagnetic wave, even if the first coating 2 is coated with the aqueous coating, the first coating 2 is less likely to repel the aqueous coating. Therefore, the coating film made of the water-based paint is less likely to cause uneven thickness called a twist. As a result, appearance defects such as gloss unevenness and glare are less likely to occur in the second film 3.

この本実施形態の効果が得られる理由は、次のとおりであると推察される。第一の被膜2に電磁波が照射されると、第一の被膜2の表面が粗化される。さらに、電磁波によって第一の被膜2中の原子間の結合が切断されることで第一の被膜2の表面自由エネルギーが大きくなる。その結果、第一の被膜2の表面の水に対する濡れ性が高まると考えられる。   The reason why the effect of the present embodiment can be obtained is presumed to be as follows. When the first coating 2 is irradiated with an electromagnetic wave, the surface of the first coating 2 is roughened. Furthermore, the bond between atoms in the first film 2 is broken by the electromagnetic wave, whereby the surface free energy of the first film 2 is increased. As a result, it is considered that the wettability to the water of the surface of the first coating 2 is enhanced.

以下、被膜構成体1を備える建築板6を製造する場合を例に挙げて、本実施形態の詳細を更に説明する。   Hereinafter, the case where the construction board 6 provided with the film structure 1 is manufactured is mentioned as an example, and the detail of this embodiment is further demonstrated.

建築板6は、例えば外壁材又は屋根材として使用される。建築板6は、例えば基材5、下塗り被膜4、第一の被膜2及び第二の被膜3を備え、これらがこの順に積層している。このうち、第一の被膜2及び第二の被膜3が被膜構成体1を構成している。被膜構成体1を備えることで、建築板6には、その表面の光沢のムラ、ぎらつきといった外観不良が生じにくくなる。   The building board 6 is used, for example, as an outer wall material or a roof material. The building board 6 includes, for example, a base material 5, an undercoat film 4, a first film 2 and a second film 3, which are laminated in this order. Among these, the first coating 2 and the second coating 3 constitute the coating composition 1. By providing the coating structure 1, the building board 6 is less likely to have an appearance defect such as uneven gloss and glare on its surface.

基材5は、例えばセメントといった窯業系材料から作製される。   The substrate 5 is made of ceramic material such as cement.

下塗り被膜4は、例えばアクリル系樹脂といった有機樹脂と顔料とを含有するコーティング剤から作製される。下塗り被膜4は、例えば基材5の保護のため、あるいは更に建築板6を着色してその意匠性を高めるために、設けられる。   The undercoat film 4 is made of, for example, a coating agent containing an organic resin such as an acrylic resin and a pigment. The undercoat film 4 is provided, for example, for the protection of the substrate 5 or for further coloring the building board 6 to enhance its design.

第一の被膜2は、無機系塗料又はフッ素樹脂系塗料から作製されることが好ましい。無機系塗料又はフッ素樹脂系塗料から第一の被膜2を作製すると、本来的には第一の被膜2は水を弾きやすい。しかし無機系塗料又はフッ素樹脂系塗料から作製された第一の被膜2に電磁波が照射されると、第一の被膜2の表面の水に対する濡れ性が大きく向上しうる。そのため、第一の被膜2が無機系塗料又はフッ素樹脂系塗料から作製されると、本実施形態の効果が著しく得られる。   The first film 2 is preferably made of an inorganic paint or a fluorine resin paint. When the first film 2 is produced from an inorganic paint or a fluorocarbon resin paint, the first film 2 inherently tends to repel water. However, when the electromagnetic wave is irradiated to the first film 2 made of the inorganic paint or the fluorine resin paint, the wettability of the surface of the first film 2 to water can be greatly improved. Therefore, when the first film 2 is made of an inorganic paint or a fluorine resin paint, the effects of the present embodiment can be remarkably obtained.

フッ素樹脂系塗料は、一般に市販されている塗料でよい。フッ素樹脂系塗料から第一の被膜2を作製する方法としては、公知の方法を採用できる。   The fluororesin-based paint may be a paint that is generally commercially available. A publicly known method can be adopted as a method of producing the first film 2 from the fluororesin-based paint.

無機系塗料は、例えばポリオルガノシロキサン系塗料である。無機系塗料は、例えば加水分解性基を有するオルガノシラオリゴマー、シリカ、シラノール基を有するポリオルガノシロキサン及び触媒を含有し、実質的に水を含まない。この無機系塗料は、例えば加水分解性基を有するオルガノシランオリゴマーとシリカとを含む有機溶剤溶液(以下、(A)成分ともいう)、シラノール基を有するポリオルガノシロキサンの有機溶剤溶液(以下、(B)成分ともいう)、及び触媒(以下、(C)成分ともいう)を混合することで調製される。   The inorganic paint is, for example, a polyorganosiloxane paint. The inorganic paint contains, for example, an organosila oligomer having a hydrolyzable group, silica, a polyorganosiloxane having a silanol group and a catalyst, and is substantially free of water. The inorganic paint is, for example, an organic solvent solution containing organosilane oligomers having hydrolyzable groups and silica (hereinafter also referred to as component (A)), an organic solvent solution of polyorganosiloxanes having silanol groups (hereinafter, It is prepared by mixing B) component (also referred to as component B) and a catalyst (hereinafter also referred to as component C).

(A)成分について説明する。(A)成分は、例えば加水分解性オルガノシランとコロイダルシリカとを含む反応溶液中で加水分解性オルガノシランを部分加水分解することで調製される。加水分解性オルガノシランは例えば次の一般式(I)で表される。   The component (A) will be described. The component (A) is prepared, for example, by partially hydrolyzing the hydrolyzable organosilane in a reaction solution containing the hydrolyzable organosilane and colloidal silica. The hydrolyzable organosilane is represented, for example, by the following general formula (I).

1SiX4-n (I)
式(I)中のR1は置換もしくは非置換の炭素数1〜8の1価炭化水素基であり、nは0〜3の整数であり、Xは加水分解性基である。
R 1 SiX 4-n (I)
R 1 in the formula (I) is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, n is an integer of 0 to 3, and X is a hydrolyzable group.

式(I)中のR1は例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基といったアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基といったシクロアルキル基;2−フェニルエチル基、2−フェニルプロピル基、3−フェニルプロピル基といったアラルキル基;フェニル基、トリル基といったアリール基;ビニル基、アリル基といったアルケニル基;クロロメチル基、γ−クロロプロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基といったハロゲン置換炭化水素基;又はγ−メタクリロキシプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、3,4−エポキシシクロヘキシルエチル基、γ−メルカプトプロピル基といった置換炭化水素基である。加水分解性オルガノシランの入手を容易にするため、並びに(A)成分を調製しやすくするためには、R1は特に炭素数1〜4のアルキル基又はフェニル基であることが好ましい。 R 1 in the formula (I) is, for example, an alkyl group such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group and octyl group; cycloalkyl group such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; Aralkyl groups such as phenylethyl group, 2-phenylpropyl group and 3-phenylpropyl group; aryl groups such as phenyl group and tolyl group; alkenyl groups such as vinyl group and allyl group; chloromethyl group, γ-chloropropyl group, 3, 3 Or a halogen-substituted hydrocarbon group such as a 3-trifluoropropyl group; or a substituted hydrocarbon group such as a γ-methacryloxypropyl group, a γ-glycidoxypropyl group, a 3,4-epoxycyclohexylethyl group or a γ-mercaptopropyl group is there. In order to make it easy to obtain the hydrolyzable organosilane and to facilitate the preparation of the component (A), R 1 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.

式(I)中のXは、例えばアルコキシ基、アセトキシ基、オキシル基、エノキシ基、アミノ基、アミノキシ基、及びアミド基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含む。加水分解性オルガノシランの入手を容易にするため、並びに(A)成分を調製しやすくするためには、Xはアルコキシ基を含むことが好ましい。   X in the formula (I) contains, for example, at least one group selected from the group consisting of an alkoxy group, an acetoxy group, an oxyl group, an enoxy group, an amino group, an aminoxy group, and an amido group. In order to facilitate the availability of hydrolyzable organosilanes and to facilitate the preparation of the component (A), X preferably contains an alkoxy group.

加水分解性オルガノシランは、式(I)中のnが0〜3の整数であるモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−の各官能性の化合物を含むことができる。加水分解性オルガノシランは、例えばアルコキシシラン類、アセトキシシラン類、オキシムシラン類、エノキシシラン類、アミノシラン類、アミノキシシラン類、及びアミドシラン類を含む。加水分解性オルガノシランの入手を容易にするため、並びに(A)成分を調製しやすくするためには、加水分解性オルガノシランはアルコキシシラン類を含むことが好ましい。   The hydrolyzable organosilane can include compounds of mono-, di-, tri- and tetra-functionality where n in the formula (I) is an integer of 0-3. Hydrolyzable organosilanes include, for example, alkoxysilanes, acetoxysilanes, oximesilanes, enoxysilanes, aminosilanes, aminoxysilanes, and amidosilanes. In order to make it easy to obtain hydrolyzable organosilane and to facilitate preparation of component (A), the hydrolyzable organosilane preferably contains alkoxysilanes.

n=0のテトラアルコキシシランの例は、テトラメトキシシラン及びテトラエトキシシランを含む。n=1のオルガノトリアルコキシシランの例は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、及び3,3,3−トリフルオロプロピルトリメトキシシランを含む。n=2のジオルガノジアルコキシシランの例は、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、及びメチルフェニルジメトキシシランを含む。n=3のトリオルガノアルコキシシランの例は、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルイソプロポキシシラン、及びジメチルイソブチルメトキシシランを含む。アルコキシシラン類の例は、一般にシランカップリング剤とよばれるオルガノシラン化合物も含む。   Examples of tetralkoxysilanes where n = 0 include tetramethoxysilane and tetraethoxysilane. Examples of organotrialkoxysilanes for n = 1 are methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriisopropoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, and 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxy Contains silane. Examples of n = 2 diorganodialkoxysilanes include dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, and methylphenyldimethoxysilane. Examples of n = 3 triorganoalkoxysilanes include trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, trimethylisopropoxysilane, and dimethyl isobutyl methoxysilane. Examples of alkoxysilanes also include organosilane compounds commonly referred to as silane coupling agents.

加水分解性オルガノシランは式(I)中のnが1である3官能性の成分を含み、かつ加水分解性オルガノシラン全体に対する3官能性の成分の量は50モル%以上であることが、好ましい。この場合、無機系塗料の十分高い硬化性が得られ、第一の被膜2の十分な硬度が得られる。3官能性の成分の量は60モル%以上であればより好ましいく、70モル%以上であれば最も好ましい。   The hydrolyzable organosilane comprises a trifunctional component in which n is 1 in formula (I), and the amount of trifunctional component with respect to the total hydrolysable organosilane is 50 mol% or more, preferable. In this case, a sufficiently high curability of the inorganic coating can be obtained, and a sufficient hardness of the first coating 2 can be obtained. The amount of the trifunctional component is more preferably 60 mol% or more, and most preferably 70 mol% or more.

(A)成分中のシリカは、第一の被膜2の硬度を高くできる。シリカのための原料であるコロイダルシリカの分散媒は、水でもよく、アルコールなどの非水系の有機溶媒であってもよい。コロイダルシリカは例えば20〜50質量%のシリカを含む。有機溶媒は親水性有機溶剤を含むことが好ましく、親水性有機溶剤は例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノールといった低級脂肪族アルコール類;エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテルといったエチレングリコール誘導体;ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテルといったジエチレングリコールの誘導体及び;ジアセトンアルコールからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含む。有機溶媒は、親水性有機溶剤に加えて、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びメチルエチルケトオキシムからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含むこともできる。   The silica in the component (A) can increase the hardness of the first coating 2. The dispersion medium of colloidal silica, which is a raw material for silica, may be water or a non-aqueous organic solvent such as alcohol. Colloidal silica contains, for example, 20 to 50% by mass of silica. The organic solvent preferably comprises a hydrophilic organic solvent, and the hydrophilic organic solvent is, for example, lower aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol and isobutanol; ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoacetate Ethylene glycol derivatives such as ethyl ether; diethylene glycol, derivatives of diethylene glycol such as diethylene glycol monobutyl ether; and at least one component selected from the group consisting of diacetone alcohol. The organic solvent may also contain, in addition to the hydrophilic organic solvent, at least one component selected from the group consisting of toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and methyl ethyl ketoxime.

(A)成分の調製時の、反応溶液全体に対するコロイダルシリカの量は、5〜95質量%の範囲内であることが好ましい。コロイダルシリカの量が5質量%以上であると第一の被膜2の十分な硬度が得られ、この量が95質量%以下であると(A)成分中でのシリカの良好な分散性が得られる。コロイダルシリカの量は10〜90質量%の範囲内であればより好ましく、20〜85質量%の範囲内であれば更に好ましい。   It is preferable that the quantity of colloidal silica with respect to the whole reaction solution at the time of preparation of (A) component exists in the range of 5-95 mass%. When the amount of colloidal silica is 5% by mass or more, sufficient hardness of the first film 2 is obtained, and when the amount is 95% by mass or less, good dispersibility of silica in the component (A) is obtained Be The amount of colloidal silica is more preferably in the range of 10 to 90% by mass, and further preferably in the range of 20 to 85% by mass.

(A)成分を調製するためには、例えばまず加水分解性オルガノシランとコロイダルシリカとを混合して反応溶液を得る。反応溶液には必要に応じて触媒を加える。触媒は、有機酸及び無機酸のうち一方又は両方を含むことができる。より具体的には、触媒は、例えば塩酸、酢酸、ハロゲン化シラン、クロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻酸、プロピオン酸、グルタン酸、グリコール酸、マレイン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、及びシュウ酸からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含む。   In order to prepare the component (A), for example, a hydrolyzable organosilane and colloidal silica are first mixed to obtain a reaction solution. A catalyst is added to the reaction solution as needed. The catalyst can include one or both of organic and inorganic acids. More specifically, the catalyst is, for example, hydrochloric acid, acetic acid, halogenated silane, chloroacetic acid, citric acid, benzoic acid, dimethylmalonic acid, formic acid, propionic acid, glutanic acid, glycolic acid, maleic acid, malonic acid, toluene sulfone An acid and at least one component selected from the group consisting of oxalic acid.

反応溶液には、加水分解性オルガノシランの部分加水分解のための水を配合する。水の量は、加水分解性オルガノシランの式(I)中のX1モルに対し、0.001〜0.5モルの範囲内であることが好ましい。水の量が0.001モル以上であると部分加水分解を十分に進行させることができ、水の量が0.5モル以下であると部分加水分解物の良好な安定性を得ることができる。水は、コロイダルシリカ中の水でもよく、反応溶液に別途添加された水でもよい。   The reaction solution contains water for partial hydrolysis of the hydrolyzable organosilane. The amount of water is preferably in the range of 0.001 to 0.5 mol based on 1 mol of X in formula (I) of the hydrolyzable organosilane. Partial hydrolysis can be sufficiently proceeded when the amount of water is 0.001 mol or more, and good stability of the partial hydrolyzate can be obtained when the amount of water is 0.5 mol or less . The water may be water in colloidal silica or water separately added to the reaction solution.

この反応溶液中で、加水分解性オルガノシランの部分加水分解を進行させる。部分加水分解を進行中、反応溶液を常温で保持していてもよく、反応溶液を例えば60〜100℃に加温することで部分加水分解を促進してもよい。   In the reaction solution, partial hydrolysis of the hydrolyzable organosilane proceeds. While the partial hydrolysis is in progress, the reaction solution may be kept at normal temperature, or the reaction solution may be heated to, for example, 60 to 100 ° C. to promote partial hydrolysis.

(A)成分のpHは2.0〜7.0の範囲内であることが好ましい。この場合、(A)成分の経時的な性能低下を抑制できる。このpHは、2.5〜6.5の範囲内であればより好ましく、3.0〜6.0の範囲内であれば更に好ましい。(A)成分のpHの調整は、例えば(A)成分に適宜の酸性物質又は塩基性物質を添加することで行うことができる。酸性物質の例は塩酸、硝酸及び酢酸を含み、塩基性物質の例はアンモニア及びエチレンジアミンを含む。   The pH of the component (A) is preferably in the range of 2.0 to 7.0. In this case, the performance deterioration of the component (A) with time can be suppressed. The pH is more preferably in the range of 2.5 to 6.5, and still more preferably in the range of 3.0 to 6.0. The adjustment of the pH of the component (A) can be performed, for example, by adding an appropriate acidic substance or basic substance to the component (A). Examples of acidic substances include hydrochloric acid, nitric acid and acetic acid, and examples of basic substances include ammonia and ethylene diamine.

(B)成分について説明する。(B)成分中の、シラノール基を有するポリオルガノシロキサンは、例えば下記の平均組成式(II)で表される。   The component (B) will be described. The polyorganosiloxane having a silanol group in the component (B) is represented, for example, by the following average composition formula (II).

2 aSi(OH)b(4-a-b)/2 (II)
式(II)中、R2は置換もしくは非置換の炭素数1〜8の1価の炭化水素基であってR2が複数であれば互いに同一でも異なっていてもよく、a及びbは0.2≦a≦2、0.0001≦b≦3、かつa+b<4の関係を満たす数である。
R 2 a Si (OH) b O (4-ab) / 2 (II)
In the formula (II), R 2 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and when R 2 is plural, they may be the same or different from each other, and a and b are 0 2 ≦ a ≦ 2, 0.0001 ≦ b ≦ 3, and a + b <4.

(II)式中のR2の例は、上記(I)中のR1の例と同じである。R2は、炭素数1〜4のアルキル基、フェニル基、ビニル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−アミノプロピル基、及び3,3,3−トリフルオロプロピル基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含むことが好ましく、メチル基及びフェニル基のうち一方又は両方を含むことが特に好ましい。 Examples of R 2 in the formula (II) are the same as the examples of R 1 in the above (I). R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, a vinyl group, a γ-glycidoxypropyl group, a γ-methacryloxypropyl group, a γ-aminopropyl group, and 3,3,3-trifluoropropyl It is preferable to include at least one group selected from the group consisting of groups, and it is particularly preferable to include one or both of a methyl group and a phenyl group.

(II)式中のaが0.2以上かつbが3以下であると、第一の被膜2のクラックを抑制できる。またaが2以下、bが0.0001以上、かつa+bが4未満であると、無機系塗料の良好な硬化性が得られる。   The crack of the first film 2 can be suppressed when a in the formula (II) is 0.2 or more and b is 3 or less. When a is 2 or less, b is 0.0001 or more, and a + b is less than 4, good curability of the inorganic paint is obtained.

シラノール基を有するポリオルガノシロキサンは、例えばメチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、及びこれらのアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも一種の成分を、公知の方法で大量の水で加水分解することで得られる。   Polyorganosiloxanes having silanol groups, for example, at least one component selected from the group consisting of methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, phenyltrichlorosilane, diphenyldichlorosilane, and alkoxysilanes thereof in a large amount by a known method It is obtained by hydrolysis with water.

(C)成分は、(A)成分と(B)成分との縮合反応を促進して、無機系塗料の硬化を促進する。(C)成分は、例えばアルキルチタン酸塩、オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジマレエートといったカルボン酸の金属塩;ジブチルアミン−2−ヘキソエート、ジメチルアミンアセテート、エタノールアミンアセテートといったアミン塩;酢酸テトラメチルアンモニウムといったカルボン酸第4級アンモニウム塩;テトラエチルペンタミンといったアミン類;N−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランといったアミン系シランカップリング剤;p−トルエンスルホン酸、フタル酸、塩酸といった酸類;アルミニウムアルコキシド、アルミニウムキレートといったアルミニウム化合物;水酸化カリウムといったアルカリ触媒;テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、チタニウムテトラアセチルアセトネートといったチタニウム化合物;及びメチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルモノクロロシランといったハロゲン化シランからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含む。   The component (C) promotes the condensation reaction of the components (A) and (B) to promote the curing of the inorganic coating. Component (C) is, for example, metal salts of carboxylic acids such as alkyl titanates, tin octylate, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dimaleate; amine salts such as dibutylamine-2-hexoate, dimethylamine acetate, ethanolamine acetate; Carboxylic acid quaternary ammonium salts such as methyl ammonium; amines such as tetraethylpentamine; amines such as N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β-aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane Silane coupling agents; p-toluenesulfonic acid, phthalic acid, acids such as hydrochloric acid; aluminum alkoxides, aluminum compounds such as aluminum chelate; alkali catalysts such as potassium hydroxide; Including and methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, at least one component selected from the group consisting of halogenated silane such as trimethyl monochloro silane; isopropyl titanate, tetrabutyl titanate, titanium compounds such as titanium tetra acetylacetonate.

反応溶液中の(A)成分と(B)成分との合計量100質量部に対して、(A)成分の量は1〜99質量部の範囲内であることが好ましい。(A)成分の量が1質量部以上であると、常温下でも無機系塗料の十分高い硬化性が得られ、第一の被膜2の十分な硬度が得られる。また(A)成分の量が99質量部以下であると無機系塗料の安定した硬化性及び第一の被膜2の良好な特性が得られる。(A)成分の量は5〜95質量部の範囲内であればより好ましく、10〜90質量部の範囲内であれば更に好ましい。   It is preferable that the quantity of (A) component exists in the range of 1-99 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of (A) component and (B) component in a reaction solution. When the amount of the component (A) is 1 part by mass or more, sufficiently high curability of the inorganic coating can be obtained even at normal temperature, and sufficient hardness of the first film 2 can be obtained. When the amount of the component (A) is 99 parts by mass or less, stable curability of the inorganic coating material and good characteristics of the first film 2 can be obtained. The amount of the component (A) is more preferably in the range of 5 to 95 parts by mass, and further preferably in the range of 10 to 90 parts by mass.

(C)成分の量は、(A)成分と(B)成分との合計100質量部に対して0.0001〜10質量部の範囲内であることが好ましい。(C)成分の量が0.0001質量部以上であると、常温下でも無機系塗料の十分高い硬化性が得ら、10質量部以下であると第一の被膜2が良好な耐熱性及び耐候性を有することができる。(C)成分の量は、より好ましくは0.0005〜8質量部の範囲内であり、更に好ましくは0.0007〜5質量部の範囲内である。   The amount of the component (C) is preferably in the range of 0.0001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B). When the amount of the component (C) is 0.0001 parts by mass or more, sufficiently high curability of the inorganic coating is obtained even at normal temperature, and when the amount is 10 parts by mass or less, the first film 2 has good heat resistance and It can have weatherability. The amount of the component (C) is more preferably in the range of 0.0005 to 8 parts by mass, and still more preferably in the range of 0.0007 to 5 parts by mass.

無機系塗料には、(A)成分、(B)成分及び(C)成分に加えて、有機溶媒を配合してもよい。有機溶媒の例は、上述のコロイダルシリカの分散媒である有機溶媒の例と同じである。   In addition to (A) component, (B) component, and (C) component, you may mix | blend an organic solvent with an inorganic type coating material. The example of the organic solvent is the same as the example of the organic solvent which is the dispersion medium of the above-mentioned colloidal silica.

無機系塗料は、紫外線吸収剤を含有してもよい。この場合、第一の被膜2が紫外線を遮蔽することで、下塗り被膜4の劣化が抑制される。紫外線吸収剤の例は酸化亜鉛粒子を含む。紫外線吸収剤の量は、無機系塗料の乾燥固形分量(溶剤を除いた全量)に対して0.1〜50質量%の範囲内であることが好ましい。   The inorganic paint may contain an ultraviolet absorber. In this case, deterioration of the undercoat film 4 is suppressed by the first film 2 shielding ultraviolet light. Examples of UV absorbers include zinc oxide particles. The amount of the ultraviolet light absorber is preferably in the range of 0.1 to 50% by mass with respect to the dry solid content (the total amount excluding the solvent) of the inorganic coating material.

無機系塗料は、艶消し材を含んでもよい。艶消し材とは、光を拡散反射させるなどして第一の被膜2の光沢を低減する成分である。艶消し材は、例えばシリカ粒子といった金属酸化物粒子を含む。金属酸化物粒子の粒子径は1〜50μmの範囲内であることが好ましい。金属酸化物粒子の量は、無機系塗料の乾燥固形分量(溶剤を除いた全量)に対して1〜20質量%の範囲内であることが好ましい。   The inorganic paint may contain a matting agent. The matting agent is a component that reduces the gloss of the first film 2 by, for example, diffusing and reflecting light. The matting agent comprises metal oxide particles, for example silica particles. The particle diameter of the metal oxide particles is preferably in the range of 1 to 50 μm. The amount of the metal oxide particles is preferably in the range of 1 to 20% by mass with respect to the dry solid content (the total amount excluding the solvent) of the inorganic coating material.

下塗り被膜4などの上に無機系塗料を塗布し、常温下又は例えば100℃以下の加熱下で、無機系塗料中のオルガノシラオリゴマーの加水分解性基と、ポリオルガノシロキサンのシラノール基とを縮合反応させることで、第一の被膜2を作製できる。   An inorganic paint is applied on undercoat film 4 and the like, and the hydrolyzable group of the organosila oligomer in the inorganic paint and the silanol group of the polyorganosiloxane are condensed at normal temperature or under heating at, for example, 100 ° C. or less. The first film 2 can be produced by reaction.

水性塗料について説明する。水性塗料は、例えばシリコーン系の塗料である。水性塗料は、例えばアルコキシシランの部分加水分解縮合物を含有する。   The water-based paint will be described. The water-based paint is, for example, a silicone-based paint. The aqueous paint contains, for example, a partial hydrolysis condensate of an alkoxysilane.

アルコキシシランは、下記一般式[1]で表される。   The alkoxysilane is represented by the following general formula [1].

2 nSi(OR14-n [1]
式[1]中、nは0〜3の数である。すなわち、アルコキシシランは、例えばテトラアルコキシシラン、オルガノトリアルコキシシラン、ジオルガノジアルコキシシラン及びトリオルガノアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。式[1]中、R1及びR2の各々は1価の炭化水素基である。一分子中のR1が複数である場合は複数のR1は互いに同一種であっても異種であってもよい。一分子中のR2が複数である場合は複数のR1は互いに同一種であっても異種であってもよい。
R 2 n Si (OR 1 ) 4-n [1]
In Formula [1], n is a number of 0-3. That is, the alkoxysilane contains at least one component selected from the group consisting of, for example, tetraalkoxysilane, organotrialkoxysilane, diorganodialkoxysilane and triorganoalkoxysilane. In formula [1], each of R 1 and R 2 is a monovalent hydrocarbon group. A plurality of R 1 when R 1 is a plurality in one molecule may be heterologous even the same species together. When there are a plurality of R 2 in one molecule, the plurality of R 1 may be the same or different from each other.

1は、例えば炭素数1〜4のアルキル基である。 R 1 is, for example, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

2は、例えば炭素数1〜8の置換または非置換の炭化水素基である。R2は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基といったアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、2−フェニルエチル基、3−フェニルプロピル基といったアラルキル基;フェニル基、トリル基といったアリール基、ビニル基、アリル基といったアニケニル基;クロロメチル基、γ−クロロプロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基といったハロゲン置換炭化水素基;及びγ−メタクリロキシプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、3,4−エポキシシクロヘキシルエチル基、γ−メルカプトプロピル基といった置換炭化水素基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含む。アルコキシシランの合成又は入手が容易であるためには、R2は炭素数1〜4のアルキル基、及びフェニル基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含むことが好ましい。 R 2 is, for example, a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms. R 2 is, for example, an alkyl group such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group and octyl group; cycloalkyl group such as cyclopentyl group and cyclohexyl group, 2-phenylethyl group, 3 Aralkyl groups such as -phenylpropyl group; aryl groups such as phenyl group and tolyl group, anikenyl groups such as vinyl group and allyl group; halogen substituted carbonization such as chloromethyl group, γ-chloropropyl group and 3,3,3-trifluoropropyl group And at least one group selected from the group consisting of hydrogen, and substituted hydrocarbon groups such as γ-methacryloxypropyl, γ-glycidoxypropyl, 3,4-epoxycyclohexylethyl and γ-mercaptopropyl. Including. In order to facilitate synthesis or availability of the alkoxysilane, R 2 preferably contains at least one group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a phenyl group.

アルコキシシランが下記一般式[2]で表されるテトラアルコキシシランを含む場合、テトラアルコキシシランは、例えばテトラメトキシシランとテトラエトキシシランとのうちいずれか一方又は両方を含む。   When the alkoxysilane includes a tetraalkoxysilane represented by the following general formula [2], the tetraalkoxysilane includes, for example, one or both of tetramethoxysilane and tetraethoxysilane.

Si(OR14 [2]
アルコキシシランが下記一般式[3]で表されるオルガノトリアルコキシシランを含む場合、オルガノトリアルコキシシランは、例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、及び3,3,3−トリフルオロプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含む。
Si (OR 1 ) 4 [2]
When the alkoxysilane contains an organotrialkoxysilane represented by the following general formula [3], the organotrialkoxysilane is, for example, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriisopropoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyl And at least one component selected from the group consisting of triethoxysilane and 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane.

2Si(OR13 [3]
アルコキシシランが下記一般式[4]で表されるジオルガノジアルコキシシランを含む場合、ジオルガノジアルコキシシランは、例えばジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン及びメチルフェニルジメトキシシランからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含む。
R 2 Si (OR 1 ) 3 [3]
When the alkoxysilane includes a diorganodialkoxysilane represented by the following general formula [4], the diorganodialkoxysilane is, for example, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane and methylphenyl. It contains at least one component selected from the group consisting of dimethoxysilane.

2 2Si(OR12 [4]
アルコキシシランがトリオルガノアルコキシシランを含む場合、トリオルガノアルコキシシランは、例えばトリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルイソプロポキシシラン及びジメチルイソブチルメトキシシランからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含む。
R 2 2 Si (OR 1 ) 2 [4]
When the alkoxysilane comprises a triorganoalkoxysilane, the triorganoalkoxysilane comprises at least one component selected from the group consisting of, for example, trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, trimethylisopropoxysilane and dimethylisobutylmethoxysilane.

アルコキシシランの部分加水分解縮重合物を得るためには、特に、テトラアルコキシシランとシリカとのうちいずれか一方又は両方と、オルガノトリアルコキシシランとを含み、あるいは更にジオルガノジアルコキシシランを含む混合物中で、アルコキシシランを部分加水分解縮重合させることが好ましい。   In order to obtain a partially hydrolytic condensation polymer of alkoxysilane, in particular, a mixture containing one or both of tetraalkoxysilane and silica and an organotrialkoxysilane, or further containing a diorganodialkoxysilane In particular, partial hydrolysis and condensation polymerization of alkoxysilane is preferable.

混合物がシリカを含む場合、シリカはコロイダルシリカの状態で混合物中に配合されることが好ましい。コロイダルシリカは、シリカと分散媒である有機溶媒とを含む。コロイダルシリカ中のシリカの量は例えば20〜50質量%の範囲内である。有機溶媒は例えば親水性有機溶媒を含み、親水性有機溶媒は例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノールといった低級脂肪族アルコール類;エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテルといったエチレングリコール誘導体;ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテルといったジエチレングリコールの誘導体;及びジアセトンアルコールからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含む。有機溶媒は、親水性有機溶媒に加えて、更にトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びメチルエチルケトオキシムからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有することもできる。   When the mixture contains silica, the silica is preferably incorporated into the mixture in the form of colloidal silica. Colloidal silica contains silica and an organic solvent which is a dispersion medium. The amount of silica in the colloidal silica is, for example, in the range of 20 to 50% by mass. The organic solvent includes, for example, a hydrophilic organic solvent, and the hydrophilic organic solvent includes, for example, lower aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol and isobutanol; ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, acetic acid ethylene glycol monoethyl ether And at least one component selected from the group consisting of diethylene glycol, derivatives of diethylene glycol such as diethylene glycol monobutyl ether; and diacetone alcohol. The organic solvent may further contain, in addition to the hydrophilic organic solvent, at least one component selected from the group consisting of toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and methyl ethyl ketoxime.

混合物中において、テトラアルコキシシランとシリカとの合計量は20〜200重量部の範囲内、トリアルコキシシランの量は100質量部、かつジアルコキシシランの量は0〜60重量部の範囲内であることが、好ましい。   In the mixture, the total amount of tetraalkoxysilane and silica is in the range of 20 to 200 parts by weight, the amount of trialkoxysilane is 100 parts by mass, and the amount of dialkoxysilane is in the range of 0 to 60 parts by weight Is preferred.

混合物には、水を加える。混合物中の水の量は45重量%以下が好ましく、25重量%以下がより好ましい。   Add water to the mixture. The amount of water in the mixture is preferably 45% by weight or less, more preferably 25% by weight or less.

混合物には、必要に応じて触媒を加える。また、混合物には、必要に応じて有機溶剤を加える。有機溶媒は例えば親水性有機溶媒を含み、親水性有機溶媒は例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノールといった低級脂肪族アルコール類;エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテルといったエチレングリコール誘導体;ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテルといったジエチレングリコールの誘導体;及びジアセトンアルコールからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含む。有機溶媒は、親水性有機溶媒に加えて、更にトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びメチルエチルケトオキシムからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有することもできる。   A catalyst is added to the mixture as needed. Also, an organic solvent is added to the mixture as needed. The organic solvent includes, for example, a hydrophilic organic solvent, and the hydrophilic organic solvent includes, for example, lower aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol and isobutanol; ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, acetic acid ethylene glycol monoethyl ether And at least one component selected from the group consisting of diethylene glycol, derivatives of diethylene glycol such as diethylene glycol monobutyl ether; and diacetone alcohol. The organic solvent may further contain, in addition to the hydrophilic organic solvent, at least one component selected from the group consisting of toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and methyl ethyl ketoxime.

アルコキシシランの部分加水分解縮重合物の、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量は、ポリスチレン換算で900以上であることが好ましい。この場合、水性塗料を硬化させて第二の被膜3を作製する場合の過度な硬化収縮を抑制して、第二の被膜3におけるクラックを抑制できる。   The weight average molecular weight of the partially hydrolyzed and polymerized product of alkoxysilane measured by gel permeation chromatography is preferably 900 or more in terms of polystyrene. In this case, it is possible to suppress an excessive curing shrinkage in the case of producing the second film 3 by curing the water-based paint, and to suppress the cracks in the second film 3.

アルコキシシランの部分加水分解縮合物は、アルコキシシランを部分加水分解させることで得られる。アルコキシシランとシリカとが併存する系中でアルコキシシランを部分加水分解させてもよく、この場合、水性塗料は、アルコキシシランの部分加水分解縮合物とシリカとを含有する。   The partial hydrolysis condensate of alkoxysilane is obtained by partially hydrolyzing alkoxysilane. The alkoxysilane may be partially hydrolyzed in a system in which the alkoxysilane and the silica coexist, and in this case, the aqueous coating contains the partially hydrolyzed condensate of the alkoxysilane and the silica.

水性塗料のpHは3.8〜6の範囲内であることが好ましい。この場合、水性塗料の保存性が良い。pHの調整は、例えば水性塗料に適宜の酸性物質又は塩基性物質を添加することで行うことができる。酸性物質の例は塩酸、硝酸及び酢酸を含み、塩基性物質の例はアンモニア及びエチレンジアミンを含む。混合物中のアルコキシシランを部分加水分解縮重合させる場合に、混合物のpHが3.8〜6の範囲内では反応が十分に進行しない場合には、混合物を加熱して反応を促進してもよく、混合物のpHを低くして反応を促進させてから、塩基性物質を添加してpHを上げてもよい。   The pH of the aqueous paint is preferably in the range of 3.8 to 6. In this case, the preservation of the water-based paint is good. Adjustment of pH can be performed, for example, by adding an appropriate acidic substance or basic substance to an aqueous paint. Examples of acidic substances include hydrochloric acid, nitric acid and acetic acid, and examples of basic substances include ammonia and ethylene diamine. In the case of partially hydrolytic condensation polymerization of alkoxysilanes in the mixture, if the reaction does not proceed sufficiently within the pH range of 3.8 to 6, the mixture may be heated to promote the reaction The pH of the mixture may be lowered to promote the reaction, and then the basic substance may be added to raise the pH.

水性塗料は光触媒を含有してもよい。すなわち、第二の被膜3は光触媒を含有してもよい。この場合、第二の被膜3に汚染物質が付着しても、第二の被膜3に光が照射されると光触媒作用によって汚染物質が分解されうる。このため、被膜構成体1及び建築板6に耐汚染性を付与できる。   The water-based paint may contain a photocatalyst. That is, the second film 3 may contain a photocatalyst. In this case, even if the contaminant adheres to the second film 3, the contaminant may be decomposed by photocatalysis when the second film 3 is irradiated with light. For this reason, the coating composition 1 and the building board 6 can be provided with contamination resistance.

水性塗料が光触媒を含む場合、光触媒は、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化ゲルマニウム、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化銅、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化ロジウム及び酸化レニウムからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含むことができる。光触媒が酸化チタンを含むことが好ましい。光触媒の量は、水性塗料中の固形分量に対して、10〜90質量%の範囲内であることが好ましく、30〜70質量%の範囲内であることが更に好ましい。   When the water-based paint contains a photocatalyst, the photocatalyst is, for example, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, iron oxide, zirconium oxide, tungsten oxide, chromium oxide, molybdenum oxide, molybdenum oxide, ruthenium oxide, germanium oxide, lead oxide, cadmium oxide, copper oxide And at least one component selected from the group consisting of vanadium oxide, niobium oxide, tantalum oxide, manganese oxide, cobalt oxide, rhodium oxide and rhenium oxide. Preferably, the photocatalyst comprises titanium oxide. The amount of the photocatalyst is preferably in the range of 10 to 90% by mass, and more preferably in the range of 30 to 70% by mass, with respect to the solid content in the aqueous paint.

被膜構成体1及びこれを備える建築板6を製造するためには、例えばまず、基材5に、必要に応じてプライマー塗装を施してから、コーティング剤を塗装する。塗装方法は、例えばスプレー法、ロールコーター又はフローコーターであるが、これらに制限されない。このコーティング剤を必要に応じて乾燥又は硬化させることで、下塗り被膜4を作製する。下塗り被膜4の厚みは例えば3〜60μmの範囲内である。   In order to manufacture the coating structure 1 and the building board 6 including the same, for example, the base material 5 is first applied with a primer coating if necessary, and then a coating agent is applied. The coating method is, for example, a spray method, a roll coater or a flow coater, but is not limited thereto. The primer film 4 is produced by drying or curing this coating agent as required. The thickness of the undercoat 4 is, for example, in the range of 3 to 60 μm.

次に、下塗り被膜4に、第一の被膜2のための無機系塗料、フッ素樹脂系塗料といった塗料を塗装する。塗装方法は、例えばスプレー法、ロールコーター又はフローコーターであるが、これらに制限されない。この塗料を必要に応じて乾燥又は硬化させることで、第一の被膜2を作製する。第一の被膜2の厚みは、例えば1〜10μmの範囲内である。   Next, the undercoat film 4 is coated with a paint such as an inorganic paint for the first film 2 or a fluorine resin paint. The coating method is, for example, a spray method, a roll coater or a flow coater, but is not limited thereto. The first coating 2 is produced by drying or curing this paint as required. The thickness of the first film 2 is, for example, in the range of 1 to 10 μm.

次に、第一の被膜2に電磁波を照射する。電磁波の波長及び照射量は、第一の被膜2の水に対する濡れ性を効果的に向上できるように設定される。特に電磁波の波長が200nm以下であることが好ましい。この場合、第一の被膜2の表面自由エネルギーが特に大きくなりやすく、そのため第一の被膜2の水に対する濡れ性が高まりやすい。電磁波の波長が100〜200nmの範囲内であればより好ましい。   Next, the first film 2 is irradiated with an electromagnetic wave. The wavelength and irradiation amount of the electromagnetic wave are set so that the wettability of the first film 2 to water can be effectively improved. In particular, the wavelength of the electromagnetic wave is preferably 200 nm or less. In this case, the surface free energy of the first coating 2 is likely to be particularly large, and the wettability of the first coating 2 to water is thus likely to be enhanced. More preferably, the wavelength of the electromagnetic wave is in the range of 100 to 200 nm.

次に、第一の被膜2に水性塗料を塗装する。塗装方法は、例えばスプレー法、ロールコーター又はフローコーターであるが、これらに制限されない。この塗装時には、上記の電磁波の照射によって第一の被膜2の表面の水に対する濡れ性が高められているため、第一の被膜2の表面で水性塗料が弾かれにくい。このため、水性塗料の塗膜にはヨリと呼ばれる厚みの不均一が生じにくい。この塗膜を必要に応じて乾燥又は硬化させることで、第二の被膜3を作製する。前記のとおり塗膜にはヨリが生じにくいため、第二の被膜3には、光沢のムラ、ぎらつきといった外観不良が生じにくい。第二の被膜3の厚みは、例えば0.05〜1μmの範囲内である。   Next, a water-based paint is applied to the first film 2. The coating method is, for example, a spray method, a roll coater or a flow coater, but is not limited thereto. At the time of this coating, the wettability of the surface of the first film 2 with water is enhanced by the irradiation of the above-mentioned electromagnetic waves, so the water-based paint is hardly repelled by the surface of the first film 2. For this reason, it is hard to produce the nonuniformity of the thickness called yori in the coating film of water-based paint. The second coating 3 is produced by drying or curing this coating as required. As described above, since the coating film is less likely to be distorted, the second film 3 is less likely to have an appearance defect such as uneven gloss and glare. The thickness of the second film 3 is, for example, in the range of 0.05 to 1 μm.

これにより、第一の被膜2及び第二の被膜3を備える被膜構成体1、及びこの被膜構成体1を備える建築板6が得られる。   Thereby, the coating composition 1 provided with the first coating 2 and the second coating 3 and the building board 6 provided with the coating composition 1 can be obtained.

第一の被膜2の屈折率は1.50〜1.60の範囲内であることが好ましい。この場合、第二の被膜3が光触媒を含むことで高い屈折率を有していても、被膜構成体1での光の反射を抑制して、被膜構成体1の光沢を低く抑制できる。第一の被膜2の屈折率が1.50〜1.60の範囲内であるためには、第一の被膜2及びそのための塗料が高屈折率粒子を含むことが好ましい。高屈折率粒子は、例えば酸化チタン粒子(屈折率2.4〜2.7)、酸化アルミニウム粒子(屈折率1.8)、酸化亜鉛粒子(屈折率1.9〜2.0)及び酸化ジルコニウム粒子(屈折率2.0)からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含む。特に高屈折率粒子が酸化亜鉛粒子を含むことが好ましい。酸化亜鉛粒子は紫外線吸収剤でもあるので、酸化亜鉛粒子は、第一の被膜2における紫外線の遮蔽と第一の被膜2の屈折率の増大とを同時に達成できる。   The refractive index of the first film 2 is preferably in the range of 1.50 to 1.60. In this case, even if the second film 3 has a high refractive index by including a photocatalyst, the reflection of light in the film structure 1 can be suppressed, and the gloss of the film structure 1 can be suppressed low. In order for the refractive index of the first coating 2 to be in the range of 1.50 to 1.60, it is preferable that the first coating 2 and the paint therefor contain high refractive index particles. The high refractive index particles are, for example, titanium oxide particles (refractive index 2.4 to 2.7), aluminum oxide particles (refractive index 1.8), zinc oxide particles (refractive index 1.9 to 2.0), and zirconium oxide It contains at least one component selected from the group consisting of particles (refractive index 2.0). It is particularly preferred that the high refractive index particles contain zinc oxide particles. Since zinc oxide particles are also UV absorbers, zinc oxide particles can simultaneously achieve UV shielding in the first coating 2 and an increase in the refractive index of the first coating 2.

第二の被膜3の屈折率は1.60〜1.75の範囲内であることが好ましい。この場合、第二の被膜3と第一の被膜2の屈折率の差を小さくして被膜構成体1での光の反射を特に抑制できる。第二の被膜3の屈折率を前記の範囲内とすることは、例えば水性塗料及び第二の被膜3内の光触媒の量を、第二の被膜3が十分に高い光触媒活性を有する範囲内で調整することで、実現できる。   The refractive index of the second film 3 is preferably in the range of 1.60 to 1.75. In this case, the difference in refractive index between the second coating 3 and the first coating 2 can be reduced to particularly suppress the reflection of light in the coating composition 1. Setting the refractive index of the second film 3 within the above range means, for example, the amount of the aqueous paint and the photocatalyst in the second film 3 in such a range that the second film 3 has sufficiently high photocatalytic activity. It can be realized by adjusting.

被膜構成体1のヘーズは5.0〜20.0%の範囲内であることが好ましい。ヘーズが5.0%以上であると被膜構成体1の光沢を十分に抑制でき、20.0%以下であると外部から被膜構成体1を介して下塗り被膜4が容易に視認されうる。ヘーズを前記の範囲内とすることは、例えば第一の被膜2に光散乱性を有する粒子を含ませる方法、第一の被膜2が完全には硬化していない状態で第一の被膜2に水性塗料を塗布することで第一の被膜2と第二の被膜3との間に明確な界面を生じさせない方法といった方法で、実現できる。光散乱性を有する粒子は、例えばシリカ粒子(屈折率1.45)、酸化アルミニウム粒子(屈折率1.8)、酸化チタン粒子(屈折率2.4〜2.7)、ITO粒子(屈折率1.9〜2.0)、ATO粒子(屈折率1.9〜2.0)、酸化ジルコニウム粒子(屈折率2.0)といった金属酸化物粒子、並びにメチルシリコーン粒子(屈折率1.45〜1.50)からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含む。光散乱性を有する粒子の粒径は50μm以下であることが好ましい。この場合、被膜構成体1のヘーズの過度な増大を抑制できる。光散乱性を有する粒子の粒径は20μm以下であればより好ましい。光散乱性を有する粒子の粒径が1μm以上であることも好ましく、この場合、光散乱性を有する粒子が十分に高い光散乱性を有することができる。   The haze of the coating structure 1 is preferably in the range of 5.0 to 20.0%. When the haze is 5.0% or more, the gloss of the coating 1 can be sufficiently suppressed, and when the haze is 20.0% or less, the undercoat 4 can be easily visually recognized from the outside through the coating 1. When the haze is within the above range, for example, the first coating 2 may contain particles having light scattering properties, and the first coating 2 may not be completely cured. The application of the water-based paint can be realized by a method which does not produce a clear interface between the first film 2 and the second film 3. The particles having light scattering properties are, for example, silica particles (refractive index 1.45), aluminum oxide particles (refractive index 1.8), titanium oxide particles (refractive index 2.4 to 2.7), ITO particles (refractive index 1.9 to 2.0), ATO particles (refractive index 1.9 to 2.0), metal oxide particles such as zirconium oxide particles (refractive index 2.0), and methyl silicone particles (refractive index 1.45 to 50) And at least one component selected from the group consisting of 1.50). The particle size of the light scattering particles is preferably 50 μm or less. In this case, it is possible to suppress an excessive increase in the haze of the coating structure 1. The particle size of the light scattering particles is more preferably 20 μm or less. It is also preferable that the particle diameter of the light scattering particles is 1 μm or more, and in this case, the light scattering particles can have sufficiently high light scattering characteristics.

1.無機系塗料の調製
攪拌機、加温ジャケット、コンデンサー及び温度計を付けたフラスコ中に、メタノール分散コロイダルシリカゾル(粒子径10〜20nm、固形分30質量%、水分0.5質量%:日産化学工業社製、品名MT−ST)100質量部、メチルメトキシシラン68質量部、及び水10.8質量部を入れて、混合液を調製した。混合液を攪拌しながら65℃に約5時間保持してから、室温まで冷却し、続いて室温で48時間放置した。これにより、固形分量36質量%の(A)成分を得た。
1. Preparation of Inorganic Coating In a flask equipped with a stirrer, a heating jacket, a condenser and a thermometer, methanol dispersed colloidal silica sol (particle diameter 10 to 20 nm, solid content 30% by mass, moisture 0.5% by mass: Nissan Chemical Industries, Ltd. A mixed solution was prepared by adding 100 parts by mass of product name MT-ST, 68 parts by mass of methylmethoxysilane, and 10.8 parts by mass of water. The mixture was kept at 65 ° C. for about 5 hours with stirring, then cooled to room temperature and subsequently left at room temperature for 48 hours. Thereby, (A) component of solid content 36 mass% was obtained.

また、攪拌機、加温ジャケット、コンデンサー、滴下ロート及び温度計を取り付けたフラスコに水1000質量部及びアセトン50質量部を入れて、混合液を得た。この混合液を60℃に保持して撹拌しながら、混合液に、メチルトリクロロシラン149.3質量部とトルエン200質量部とを混合して得た溶液を滴下した。滴下終了から40分後に攪拌を止めた。次に、混合液を分液ロートに移し入れて静置することで、二相に分離させた。この二相のうち、下側の相を分液ロートから排出し、残った相からこの相に残留している水と塩酸を減圧ストリッピングにより過剰のトルエンとともに除去した。これにより、シラノール含有ポリオルガノシロキサンのトルエン60質量%溶液を、(B)成分として得た。   Further, 1000 parts by mass of water and 50 parts by mass of acetone were added to a flask equipped with a stirrer, a heating jacket, a condenser, a dropping funnel and a thermometer to obtain a mixed solution. While stirring the mixture at 60 ° C., a solution obtained by mixing 149.3 parts by mass of methyltrichlorosilane and 200 parts by mass of toluene was dropped into the mixture. Stirring was stopped 40 minutes after the end of the dropwise addition. Next, the mixture was transferred into a separatory funnel and allowed to stand to separate it into two phases. Of the two phases, the lower phase was drained from the separatory funnel, and the remaining phase, from the remaining phase, the water and hydrochloric acid remaining in this phase, was stripped with an excess of toluene by vacuum stripping. As a result, a 60 mass% toluene solution of silanol-containing polyorganosiloxane was obtained as the component (B).

(A)成分50質量部と(B)成分50質量部とを混合して溶液を得た。この溶液を撹拌しながら、この溶液に、シリコーン塗料分散酸化亜鉛(粒子径10〜200nm、固形分32重量%:堺化学社製)25質量部を滴下した。さらに、この溶液に触媒としてN−β−アミノエチル−アミノプロピルメチルジメトキシシラン2質量部を入れてから、イソプロピルアルコールで溶液をその固形分濃度が20質量%になるように希釈することで、無機系塗料を得た。   50 parts by mass of the component (A) and 50 parts by mass of the component (B) were mixed to obtain a solution. While stirring this solution, 25 parts by mass of silicone paint-dispersed zinc oxide (particle diameter 10 to 200 nm, solid content 32% by weight: manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) was dropped to this solution. Further, 2 parts by mass of N-β-aminoethyl-aminopropylmethyldimethoxysilane as a catalyst is added to this solution, and then the solution is diluted with isopropyl alcohol to a solid content concentration of 20% by mass to obtain an inorganic substance. I got a paint base.

2−1.水性塗料Aの調製
平均一次粒子径10〜20nmのシリカを3.6質量%の濃度で含むシリカゾル20質量部と、テトラエトキシシランをイソプロピルアルコールにテトラエトキシシラン濃度が1.9質量%となるように溶解させて得られた液6質量部とを混合して、溶液を得た。この溶液に、界面活性剤で表面張力が28〜30mN/mに調整されたイオン交換水74質量部を加えることで、水性塗料Aを調製した。
2-1. Preparation of water-based paint A 20 parts by mass of silica sol containing silica with an average primary particle diameter of 10 to 20 nm at a concentration of 3.6% by mass, and tetraethoxysilane to isopropyl alcohol so that the concentration of tetraethoxysilane is 1.9% by mass The resulting solution was mixed with 6 parts by mass of the solution to obtain a solution. An aqueous paint A was prepared by adding 74 parts by mass of deionized water whose surface tension was adjusted to 28 to 30 mN / m with a surfactant.

この水性塗料Aの表面張力を、ヤング・ラプラスの式を利用した懸滴法で測定した結果は、28mN/mであった。   The surface tension of the water-based paint A was 28 mN / m as a result of measurement by the hanging drop method using Young-Laplace's equation.

2−2.水性塗料Bの調製
平均一次粒子径10〜20nmのシリカを3.6質量%の濃度で含むシリカゾル20質量部と、テトラエトキシシランをイソプロピルアルコールにテトラエトキシシラン濃度が1.9質量%となるように溶解させて得た液6質量部とを混合して、溶液を得た。この溶液に、表面張力が71〜73mN/mであるイオン交換水74質量部を加えることで、水性塗料Bを調製した。
2-2. Preparation of water-based paint B 20 parts by mass of silica sol containing silica with an average primary particle diameter of 10 to 20 nm at a concentration of 3.6% by mass, tetraethoxysilane to isopropyl alcohol so that the concentration of tetraethoxysilane is 1.9% by mass The solution was mixed with 6 parts by mass of the solution obtained to give a solution. An aqueous paint B was prepared by adding 74 parts by mass of ion exchanged water having a surface tension of 71 to 73 mN / m to this solution.

この水性塗料Bの表面張力を、ヤング・ラプラスの式を利用した懸滴法で測定した結果は、42mN/mであった。   The surface tension of the water-based paint B was measured by the hanging drop method using Young-Laplace's equation, which was 42 mN / m.

3.下塗り被膜及び第一の被膜の作製
コーティング剤(関西ペイント社製、品名IMコート4100、ストレートグレー色)を、厚み2mmのフロートガラス(屈折率1.53)に、スプレー法で乾燥膜厚が約30μmの厚さになるように塗布し、十分に室温養生してから120℃で20分加熱することで、下塗り被膜を作製した。
3. Preparation of undercoat film and first film A coating agent (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., product name IM coat 4100, straight gray color) is applied to float glass (refractive index 1.53) having a thickness of 2 mm, and the dry film thickness is about 30 μm by a spray method. The primer coating was prepared by applying the coating to a thickness of 20 μm and curing at room temperature sufficiently and then heating at 120 ° C. for 20 minutes.

下塗り被膜に無機系塗料をスプレー法で塗布し、十分に室温養生してから120℃で20分加熱することで、厚み約10μmの第一の被膜を作製した。   An inorganic paint was applied to the undercoat film by a spray method, and after sufficiently curing at room temperature, heating was performed at 120 ° C. for 20 minutes to prepare a first film having a thickness of about 10 μm.

4−1.比較例1
第一の被膜には電磁波を照射しなかった。この第一の被膜の、水との静的接触角を測定した結果は、92°であった。また、第一の被膜の、上記の水性塗料Aとの静的接触角を測定した結果は、45°であった。
4-1. Comparative Example 1
The first film was not irradiated with electromagnetic waves. The result of measuring the static contact angle of this first film with water was 92 °. In addition, the result of measuring the static contact angle of the first coating with the above-mentioned water-based paint A was 45 °.

第一の被膜に、上記の水性塗料Aをスプレー法で塗布して塗膜を形成し、この塗膜を十分に室温養生してから120℃で20分加熱することで、厚み0.1μmの第二の被膜を作製した。   The above-mentioned water-based paint A is applied to the first film by a spray method to form a film, and the film is sufficiently cured at room temperature and then heated at 120 ° C. for 20 minutes to have a thickness of 0.1 μm. A second coating was made.

第二の被膜を作製する際に、水性塗料Aの塗膜の外観を観察したところ、ヨリが認められた。   When the appearance of the coating film of the water-based paint A was observed when producing the second film, it was observed that a twist was observed.

4−2.比較例2
第一の被膜には電磁波を照射しなかった。第一の被膜の、上記の水性塗料Bとの静的接触角を測定した結果は、79°であった。
4-2. Comparative example 2
The first film was not irradiated with electromagnetic waves. The result of measuring the static contact angle of the first coating with the above-mentioned water-based paint B was 79 °.

第一の被膜に、上記の水性塗料Bをスプレー法で塗布して塗膜を形成し、この塗膜を十分に室温養生してから120℃で20分加熱することで、厚み0.1μmの第二の被膜を作製した。   The above-mentioned water-based paint B is applied to the first film by a spray method to form a film, and the film is sufficiently cured at room temperature and then heated at 120 ° C. for 20 minutes to obtain a thickness of 0.1 μm. A second coating was made.

第二の被膜を作製する際に、水性塗料Bの塗膜の外観を観察したところ、ヨリが認められた。   When the appearance of the coating of the water-based paint B was observed when producing the second coating, it was observed that a twist was observed.

4−3.実施例1
第一の被膜に波長172nmの電磁波を照射した。このときの電磁波源(光源)はキセノンランプであり、光源から下塗り被膜までの距離は5mmであり、照射時間は180秒間であり、積算照射量は0.1J/m2である。
4-3. Example 1
The first film was irradiated with an electromagnetic wave having a wavelength of 172 nm. The electromagnetic wave source (light source) at this time is a xenon lamp, the distance from the light source to the undercoat is 5 mm, the irradiation time is 180 seconds, and the accumulated irradiation amount is 0.1 J / m 2 .

電磁波照射後の第一の被膜の水との静的接触角を測定した結果は、26°であった。また、電磁波照射後の第一の被膜の、上記の水性塗料Aとの静的接触角を測定した結果は、5°であった。   The result of measuring the static contact angle with water of the first coating after electromagnetic wave irradiation was 26 °. Moreover, the result of having measured the static contact angle with said water-based paint A of the 1st film after electromagnetic wave irradiation was 5 degrees.

電磁波照射後の第一の被膜に、比較例1と同様に、上記の水性塗料Aをスプレー法で塗布して塗膜を形成し、この塗膜を十分に室温養生してから120℃で20分加熱することで、厚み0.1μmの第二の被膜を作製した。   The above-mentioned water-based paint A is applied by spray method to the first film after electromagnetic wave irradiation in the same manner as in Comparative Example 1 to form a coating film, and this coating film is sufficiently cured at room temperature 20 By heating for a minute, a second coating having a thickness of 0.1 μm was produced.

第二の被膜を作製する際に、水性塗料Aの塗膜の外観を観察したところ、ヨリは認められなかった。   When the appearance of the coating of the water-based paint A was observed when producing the second film, no twist was observed.

4−4.実施例2
第一の被膜に、実施例1の場合と同じ条件で電磁波を照射した。
4-4. Example 2
The first film was irradiated with an electromagnetic wave under the same conditions as in Example 1.

電磁波照射後の第一の被膜の水との静的接触角を測定した結果は、実施例1と同様に26°であった。また、電磁波照射後の第一の被膜の、上記の水性塗料Bとの静的接触角を測定した結果は、5°であった。   The result of measuring the static contact angle with water of the first coating after electromagnetic wave irradiation was 26 ° as in Example 1. Moreover, the result of having measured the static contact angle with said water-based coating material B of the 1st film after electromagnetic wave irradiation was 5 degrees.

電磁波照射後の第一の被膜に、比較例2と同様に、上記の水性塗料Aをスプレー法で塗布して塗膜を形成し、この塗膜を十分に室温養生してから120℃で20分加熱することで、厚み0.1μmの第二の被膜を作製した。   The above-mentioned water-based paint A is applied by spray method to the first film after electromagnetic wave irradiation in the same manner as in Comparative Example 2 to form a coating film, and the coating film is sufficiently cured at room temperature 20 By heating for a minute, a second coating having a thickness of 0.1 μm was produced.

第二の被膜を作製する際に、水性塗料Bの塗膜の外観を観察したところ、ヨリは認められなかった。   When the appearance of the coating of the water-based paint B was observed when producing the second film, no twist was observed.

上記の比較例1、2及び実施例1、2の条件及び評価を下記表にまとめて示す。   The conditions and evaluations of the above Comparative Examples 1 and 2 and Examples 1 and 2 are summarized in the following table.

1 被膜構成体
2 第一の被膜
3 第二の被膜
4 下塗り被膜
5 基材
6 建築板
1 Coating Composition 2 First Coating 3 Second Coating 4 Primer Coating 5 Base Material 6 Building Board

Claims (6)

第一の被膜の表面に電磁波を照射した後に、
前記第一の被膜の表面に水性塗料を塗布して第二の被膜を作製する
被膜構成体の製造方法。
After irradiating the surface of the first film with an electromagnetic wave,
A method of producing a coating composition, comprising applying an aqueous paint on the surface of the first coating to produce a second coating.
請求項1において、
前記電磁波の波長は200nm以下である
被膜構成体の製造方法。
In claim 1,
The manufacturing method of the film structure whose wavelength of the said electromagnetic waves is 200 nm or less.
請求項1又は2において、
前記第一の被膜は無機系塗料又はフッ素樹脂系塗料から作製される
被膜構成体の製造方法。
In claim 1 or 2,
The method for producing a coated structure wherein the first film is made of an inorganic paint or a fluorocarbon resin paint.
請求項1から3のいずれか一項において、
前記第一の被膜を下塗り被膜の表面上に作製する
被膜構成体の製造方法。
In any one of claims 1 to 3,
A method of producing a coating composition, wherein the first coating is produced on the surface of a primer coating.
請求項1から4のいずれか一項において、
前記水性塗料は光触媒を含有する
被膜構成体の製造方法。
In any one of claims 1 to 4,
The method for producing a coating composition, wherein the aqueous paint contains a photocatalyst.
請求項1から5のいずれか一項に記載の製造方法で製造された被膜構成体を備える
建築板。
A building board provided with the film structure manufactured with the manufacturing method according to any one of claims 1 to 5.
JP2017186739A 2017-09-27 2017-09-27 Method for producing coat structure and building board Pending JP2019058877A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017186739A JP2019058877A (en) 2017-09-27 2017-09-27 Method for producing coat structure and building board

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017186739A JP2019058877A (en) 2017-09-27 2017-09-27 Method for producing coat structure and building board

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2019058877A true JP2019058877A (en) 2019-04-18

Family

ID=66176052

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017186739A Pending JP2019058877A (en) 2017-09-27 2017-09-27 Method for producing coat structure and building board

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2019058877A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7370800B2 (en) 2019-10-11 2023-10-30 アイジー工業株式会社 metal exterior material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7370800B2 (en) 2019-10-11 2023-10-30 アイジー工業株式会社 metal exterior material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2003202406A (en) Antireflection film and display device
JP2008291186A (en) Excoriation-resistant coating composition and covered article
JP2004075970A (en) Hard-coating agent and article formed with the hard coat
JPH04226572A (en) Hardwearing coating material composition and production thereof
JP4309744B2 (en) Fluorine-based composite resin film and solar cell
JP2004142161A (en) Surface stainproof composite resin film, surface stainproof article and decorative plate
US20130164539A1 (en) Plastic substrate for automotive glazing and its repairing method
TW494130B (en) Coating composition based on epoxy group-containing silanes
JP4251093B2 (en) Lighting device
JP5108417B2 (en) Base material with antireflection film
JP4820152B2 (en) Composite coating structure and painted exterior materials
JP2007167718A (en) Coating body
JP2019058877A (en) Method for producing coat structure and building board
JP2013194181A (en) Coating material and exterior material having coating layer formed of the coating material
JP4754035B1 (en) Polyorganosiloxane coating composition with good plating adhesion and coating film thereof
JPH0924335A (en) Material coated with antibacterial inorganic coating material and its production
JP4352568B2 (en) Inorganic paint
JP2002161238A (en) Coating material composition and coated product therewith
JP3191600B2 (en) Stainless steel painted structure and manufacturing method thereof
JP2003202960A (en) Touch panel
JPH06220402A (en) Coating composition
JP2007168137A (en) Coated object
JP5122925B2 (en) Painted body
JP2008006420A (en) Method for coating cement-based decorative board
JPH06240207A (en) Coating composition